JP2016199022A - 成形体の製造方法 - Google Patents
成形体の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2016199022A JP2016199022A JP2015082750A JP2015082750A JP2016199022A JP 2016199022 A JP2016199022 A JP 2016199022A JP 2015082750 A JP2015082750 A JP 2015082750A JP 2015082750 A JP2015082750 A JP 2015082750A JP 2016199022 A JP2016199022 A JP 2016199022A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- thermoplastic resin
- fiber
- resin
- reinforcing
- length
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 50
- 238000000465 moulding Methods 0.000 title abstract description 17
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 claims abstract description 255
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims abstract description 185
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 120
- 239000012783 reinforcing fiber Substances 0.000 claims description 135
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 claims description 71
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 59
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 59
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 46
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 46
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 36
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims description 21
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 claims description 16
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 claims description 16
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- GKXVJHDEWHKBFH-UHFFFAOYSA-N xylylenediamine group Chemical group C=1(C(=CC=CC1)CN)CN GKXVJHDEWHKBFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 claims description 9
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 7
- 229920006231 aramid fiber Polymers 0.000 claims description 5
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims description 5
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 4
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 claims description 4
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 claims description 4
- 229920001601 polyetherimide Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004695 Polyether sulfone Substances 0.000 claims description 3
- 239000004697 Polyetherimide Substances 0.000 claims description 3
- 239000000088 plastic resin Substances 0.000 claims description 2
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims 1
- 238000007731 hot pressing Methods 0.000 claims 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 abstract description 22
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 abstract description 20
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 32
- -1 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 27
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 17
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 13
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 12
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 10
- FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N [3-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=CC(CN)=C1 FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 10
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 10
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 9
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 8
- 229920000098 polyolefin Chemical class 0.000 description 8
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 7
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 7
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 7
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 7
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 6
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=C(CN)C=C1 ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 6
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 6
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 6
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 5
- DGUJJOYLOCXENZ-UHFFFAOYSA-N 4-[2-[4-(oxiran-2-ylmethoxy)phenyl]propan-2-yl]phenol Chemical compound C=1C=C(OCC2OC2)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 DGUJJOYLOCXENZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 4
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 4
- 150000008064 anhydrides Chemical group 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 4
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- BYEAHWXPCBROCE-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-ol Chemical compound FC(F)(F)C(O)C(F)(F)F BYEAHWXPCBROCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 3
- 229920006121 Polyxylylene adipamide Polymers 0.000 description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 3
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 3
- 229920001643 poly(ether ketone) Polymers 0.000 description 3
- 229920006111 poly(hexamethylene terephthalamide) Polymers 0.000 description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 3
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 2
- 229920000571 Nylon 11 Polymers 0.000 description 2
- 229920000299 Nylon 12 Polymers 0.000 description 2
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 2
- 229920000305 Nylon 6,10 Polymers 0.000 description 2
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 2
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 2
- VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N cadaverine Chemical compound NCCCCCN VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 2
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 2
- TVIDDXQYHWJXFK-UHFFFAOYSA-N dodecanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCCC(O)=O TVIDDXQYHWJXFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 2
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- NUKZAGXMHTUAFE-UHFFFAOYSA-N methyl hexanoate Chemical compound CCCCCC(=O)OC NUKZAGXMHTUAFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N pimelic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCC(O)=O WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 2
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 2
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N suberic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC(O)=O TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012756 surface treatment agent Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 2
- LWBHHRRTOZQPDM-UHFFFAOYSA-N undecanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCC(O)=O LWBHHRRTOZQPDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 2
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQHJVIHCDHJVII-OWOJBTEDSA-N (e)-2-chlorobut-2-enedioic acid Chemical compound OC(=O)\C=C(\Cl)C(O)=O ZQHJVIHCDHJVII-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- OUPZKGBUJRBPGC-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(oxiran-2-ylmethyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound O=C1N(CC2OC2)C(=O)N(CC2OC2)C(=O)N1CC1CO1 OUPZKGBUJRBPGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGHSXKTVMPXHNG-UHFFFAOYSA-N 1,3-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=CC(N=C=O)=C1 VGHSXKTVMPXHNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATOUXIOKEJWULN-UHFFFAOYSA-N 1,6-diisocyanato-2,2,4-trimethylhexane Chemical compound O=C=NCCC(C)CC(C)(C)CN=C=O ATOUXIOKEJWULN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940008841 1,6-hexamethylene diisocyanate Drugs 0.000 description 1
- AXCGJDULNLWQKB-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(1-aminocyclohexyl)propan-2-yl]cyclohexan-1-amine Chemical compound C1CCCCC1(N)C(C)(C)C1(N)CCCCC1 AXCGJDULNLWQKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDDUSDYMEXVQNJ-UHFFFAOYSA-N 1H-imidazole silane Chemical compound [SiH4].N1C=NC=C1 ZDDUSDYMEXVQNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCUZDQXWVYNXHD-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethylhexane-1,6-diamine Chemical compound NCCC(C)CC(C)(C)CN JCUZDQXWVYNXHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPQHRXRAZHNGRU-UHFFFAOYSA-N 2,4,4-trimethylhexane-1,6-diamine Chemical compound NCC(C)CC(C)(C)CCN DPQHRXRAZHNGRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLPURQSRCDKZNX-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-tris(oxiran-2-ylmethoxy)-1,3,5-triazine Chemical compound C1OC1COC(N=C(OCC1OC1)N=1)=NC=1OCC1CO1 BLPURQSRCDKZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXJBWUAALADCRI-UHFFFAOYSA-N 2-(octadecoxymethyl)oxirane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOCC1CO1 ZXJBWUAALADCRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HDPLHDGYGLENEI-UHFFFAOYSA-N 2-[1-(oxiran-2-ylmethoxy)propan-2-yloxymethyl]oxirane Chemical compound C1OC1COC(C)COCC1CO1 HDPLHDGYGLENEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AOBIOSPNXBMOAT-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(oxiran-2-ylmethoxy)ethoxymethyl]oxirane Chemical compound C1OC1COCCOCC1CO1 AOBIOSPNXBMOAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PULOARGYCVHSDH-UHFFFAOYSA-N 2-amino-3,4,5-tris(oxiran-2-ylmethyl)phenol Chemical compound C1OC1CC1=C(CC2OC2)C(N)=C(O)C=C1CC1CO1 PULOARGYCVHSDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HASUJDLTAYUWCO-UHFFFAOYSA-N 2-aminoundecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCC(N)C(O)=O HASUJDLTAYUWCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGDWASZPMIGAFI-UHFFFAOYSA-N 2-but-1-enylbutanedioic acid Chemical compound CCC=CC(C(O)=O)CC(O)=O FGDWASZPMIGAFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WROUWQQRXUBECT-UHFFFAOYSA-N 2-ethylacrylic acid Chemical compound CCC(=C)C(O)=O WROUWQQRXUBECT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVEUFHOBGCSKSH-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-n,n-bis(oxiran-2-ylmethyl)aniline Chemical compound CC1=CC=CC=C1N(CC1OC1)CC1OC1 OVEUFHOBGCSKSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZUHIOJYCPIVLQ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentane-1,5-diamine Chemical compound NCC(C)CCCN JZUHIOJYCPIVLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HLBLWEWZXPIGSM-UHFFFAOYSA-N 4-Aminophenyl ether Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1OC1=CC=C(N)C=C1 HLBLWEWZXPIGSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DZIHTWJGPDVSGE-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-aminocyclohexyl)methyl]cyclohexan-1-amine Chemical compound C1CC(N)CCC1CC1CCC(N)CC1 DZIHTWJGPDVSGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexanoic acid Chemical compound NCCCCCC(O)=O SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical group NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVNWZKBFMFUVNX-UHFFFAOYSA-N Adipamide Chemical compound NC(=O)CCCCC(N)=O GVNWZKBFMFUVNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000017166 Bambusa arundinacea Nutrition 0.000 description 1
- 235000017491 Bambusa tulda Nutrition 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMWRBQBLMFGWIX-UHFFFAOYSA-N C60 fullerene Chemical class C12=C3C(C4=C56)=C7C8=C5C5=C9C%10=C6C6=C4C1=C1C4=C6C6=C%10C%10=C9C9=C%11C5=C8C5=C8C7=C3C3=C7C2=C1C1=C2C4=C6C4=C%10C6=C9C9=C%11C5=C5C8=C3C3=C7C1=C1C2=C4C6=C2C9=C5C3=C12 XMWRBQBLMFGWIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical class NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VWYIWOYBERNXLX-KTKRTIGZSA-N Glycidyl oleate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OCC1CO1 VWYIWOYBERNXLX-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- OUQGOXCIUOCDNN-UHFFFAOYSA-N Glycidyl stearate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC1CO1 OUQGOXCIUOCDNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000000797 Hibiscus cannabinus Species 0.000 description 1
- 101000576320 Homo sapiens Max-binding protein MNT Proteins 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N Laurolactam Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCN1 JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003354 Modic® Polymers 0.000 description 1
- IIHKGAZZIDXOAT-UHFFFAOYSA-N NCC12CCCCC2(CCCC1)CN Chemical compound NCC12CCCCC2(CCCC1)CN IIHKGAZZIDXOAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003355 Novatec® Polymers 0.000 description 1
- 229920001007 Nylon 4 Polymers 0.000 description 1
- 229920003189 Nylon 4,6 Polymers 0.000 description 1
- 229920000572 Nylon 6/12 Polymers 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BELBBZDIHDAJOR-UHFFFAOYSA-N Phenolsulfonephthalein Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)C2=CC=CC=C2S(=O)(=O)O1 BELBBZDIHDAJOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FQYUMYWMJTYZTK-UHFFFAOYSA-N Phenyl glycidyl ether Chemical compound C1OC1COC1=CC=CC=C1 FQYUMYWMJTYZTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000082204 Phyllostachys viridis Species 0.000 description 1
- 235000015334 Phyllostachys viridis Nutrition 0.000 description 1
- 229930182556 Polyacetal Natural products 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004699 Ultra-high molecular weight polyethylene Substances 0.000 description 1
- WPWNSTTVSOUHRP-UHFFFAOYSA-N [1-(aminomethyl)naphthalen-2-yl]methanamine Chemical compound C1=CC=CC2=C(CN)C(CN)=CC=C21 WPWNSTTVSOUHRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N [1-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1(CO)CCCCC1 ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLBRROYTTDFLDX-UHFFFAOYSA-N [3-(aminomethyl)cyclohexyl]methanamine Chemical compound NCC1CCCC(CN)C1 QLBRROYTTDFLDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXIKYYJDTWKERT-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)cyclohexyl]methanamine Chemical compound NCC1CCC(CN)CC1 OXIKYYJDTWKERT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 238000007718 adhesive strength test Methods 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 235000020661 alpha-linolenic acid Nutrition 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 229960002684 aminocaproic acid Drugs 0.000 description 1
- 125000004202 aminomethyl group Chemical group [H]N([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000011425 bamboo Substances 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- JRPRCOLKIYRSNH-UHFFFAOYSA-N bis(oxiran-2-ylmethyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=1C=CC=C(C(=O)OCC2OC2)C=1C(=O)OCC1CO1 JRPRCOLKIYRSNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 description 1
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011304 carbon pitch Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N cyclohex-3-ene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC=CC1C(O)=O IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GEQHKFFSPGPGLN-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,3-diamine Chemical compound NC1CCCC(N)C1 GEQHKFFSPGPGLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VKIRRGRTJUUZHS-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,4-diamine Chemical compound NC1CCC(N)CC1 VKIRRGRTJUUZHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQLZOAVZWJBZSY-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCCN YQLZOAVZWJBZSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007123 defense Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 description 1
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXCHMDATRWUOAP-UHFFFAOYSA-N diisocyanatomethylbenzene Chemical compound O=C=NC(N=C=O)C1=CC=CC=C1 JXCHMDATRWUOAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical class C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ILRSCQWREDREME-UHFFFAOYSA-N dodecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(N)=O ILRSCQWREDREME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QFTYSVGGYOXFRQ-UHFFFAOYSA-N dodecane-1,12-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCCCCN QFTYSVGGYOXFRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C=C FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 229910003472 fullerene Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 239000003349 gelling agent Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- PWSKHLMYTZNYKO-UHFFFAOYSA-N heptane-1,7-diamine Chemical compound NCCCCCCCN PWSKHLMYTZNYKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000012784 inorganic fiber Substances 0.000 description 1
- XJRAOMZCVTUHFI-UHFFFAOYSA-N isocyanic acid;methane Chemical compound C.N=C=O.N=C=O XJRAOMZCVTUHFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 229960004488 linolenic acid Drugs 0.000 description 1
- KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N linolenic acid Natural products CC=CCCC=CCC=CCCCCCCCC(O)=O KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RLAWWYSOJDYHDC-BZSNNMDCSA-N lisinopril Chemical compound C([C@H](N[C@@H](CCCCN)C(=O)N1[C@@H](CCC1)C(O)=O)C(O)=O)CC1=CC=CC=C1 RLAWWYSOJDYHDC-BZSNNMDCSA-N 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 229940127554 medical product Drugs 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- RTWNYYOXLSILQN-UHFFFAOYSA-N methanediamine Chemical compound NCN RTWNYYOXLSILQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 1
- JAYXSROKFZAHRQ-UHFFFAOYSA-N n,n-bis(oxiran-2-ylmethyl)aniline Chemical compound C1OC1CN(C=1C=CC=CC=1)CC1CO1 JAYXSROKFZAHRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBJFYLLAMSZSOG-UHFFFAOYSA-N n-(3-trimethoxysilylpropyl)aniline Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCNC1=CC=CC=C1 KBJFYLLAMSZSOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABMFBCRYHDZLRD-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,4-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)O)=CC=C(C(O)=O)C2=C1 ABMFBCRYHDZLRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DFFZOPXDTCDZDP-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,5-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)O)=CC=CC2=C1C(O)=O DFFZOPXDTCDZDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VAWFFNJAPKXVPH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,6-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 VAWFFNJAPKXVPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSKSILUXAHIKNP-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,7-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=C(C(O)=O)C2=CC(C(=O)O)=CC=C21 JSKSILUXAHIKNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRRDCWDFRIJIQZ-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,8-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC(C(O)=O)=C2C(C(=O)O)=CC=CC2=C1 HRRDCWDFRIJIQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-dicarboxylic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPUMVKJOWWJPRK-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,7-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC(C(O)=O)=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 WPUMVKJOWWJPRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXJVFQLYZSNZBT-UHFFFAOYSA-N nonane-1,9-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCN SXJVFQLYZSNZBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- AFEQENGXSMURHA-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethanamine Chemical class NCC1CO1 AFEQENGXSMURHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJVUKRJWTDCMSJ-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl 4-methylbenzoate Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1C(=O)OCC1OC1 SJVUKRJWTDCMSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRQKARZTFMEBBY-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OCC1CO1 XRQKARZTFMEBBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTLZMJYQEBOHHM-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OCC1CO1 PTLZMJYQEBOHHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYVUJPJYTYQNGJ-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl hexadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC1CO1 KYVUJPJYTYQNGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012785 packaging film Substances 0.000 description 1
- 229920006280 packaging film Polymers 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N phenyl(114C)methanol Chemical compound O[14CH2]C1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003021 phthalic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920006131 poly(hexamethylene isophthalamide-co-terephthalamide) Polymers 0.000 description 1
- 229920006128 poly(nonamethylene terephthalamide) Polymers 0.000 description 1
- 229920003223 poly(pyromellitimide-1,4-diphenyl ether) Polymers 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 description 1
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 description 1
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920006123 polyhexamethylene isophthalamide Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920006124 polyolefin elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000909 polytetrahydrofuran Polymers 0.000 description 1
- 229920006295 polythiol Polymers 0.000 description 1
- 229920003225 polyurethane elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 1
- IYMSIPPWHNIMGE-UHFFFAOYSA-N silylurea Chemical compound NC(=O)N[SiH3] IYMSIPPWHNIMGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- KOUDKOMXLMXFKX-UHFFFAOYSA-N sodium oxido(oxo)phosphanium hydrate Chemical compound O.[Na+].[O-][PH+]=O KOUDKOMXLMXFKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UYCAUPASBSROMS-AWQJXPNKSA-M sodium;2,2,2-trifluoroacetate Chemical compound [Na+].[O-][13C](=O)[13C](F)(F)F UYCAUPASBSROMS-AWQJXPNKSA-M 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N tetrahydrophthalic acid Natural products OC(=O)C1=C(C(O)=O)CCCC1 UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- HHPPHUYKUOAWJV-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[4-(oxiran-2-yl)butyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCCC1CO1 HHPPHUYKUOAWJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N triformin Chemical compound O=COCC(OC=O)COC=O UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000785 ultra high molecular weight polyethylene Polymers 0.000 description 1
- UKRDPEFKFJNXQM-UHFFFAOYSA-N vinylsilane Chemical compound [SiH3]C=C UKRDPEFKFJNXQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 150000007934 α,β-unsaturated carboxylic acids Chemical group 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C43/00—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor
- B29C43/003—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor characterised by the choice of material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C43/00—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor
- B29C43/02—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor of articles of definite length, i.e. discrete articles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C43/00—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor
- B29C43/02—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor of articles of definite length, i.e. discrete articles
- B29C43/20—Making multilayered or multicoloured articles
- B29C43/203—Making multilayered articles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C43/00—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor
- B29C43/32—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C43/34—Feeding the material to the mould or the compression means
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C70/00—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts
- B29C70/04—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts comprising reinforcements only, e.g. self-reinforcing plastics
- B29C70/06—Fibrous reinforcements only
- B29C70/08—Fibrous reinforcements only comprising combinations of different forms of fibrous reinforcements incorporated in matrix material, forming one or more layers, and with or without non-reinforced layers
- B29C70/081—Combinations of fibres of continuous or substantial length and short fibres
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C70/00—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts
- B29C70/04—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts comprising reinforcements only, e.g. self-reinforcing plastics
- B29C70/28—Shaping operations therefor
- B29C70/40—Shaping or impregnating by compression not applied
- B29C70/42—Shaping or impregnating by compression not applied for producing articles of definite length, i.e. discrete articles
- B29C70/46—Shaping or impregnating by compression not applied for producing articles of definite length, i.e. discrete articles using matched moulds, e.g. for deforming sheet moulding compounds [SMC] or prepregs
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
- B29D99/00—Subject matter not provided for in other groups of this subclass
- B29D99/001—Producing wall or panel-like structures, e.g. for hulls, fuselages, or buildings
- B29D99/0014—Producing wall or panel-like structures, e.g. for hulls, fuselages, or buildings provided with ridges or ribs, e.g. joined ribs
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
- C08J5/0405—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres
- C08J5/042—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres with carbon fibres
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2077/00—Use of PA, i.e. polyamides, e.g. polyesteramides or derivatives thereof, as moulding material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
- B29K2105/06—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing reinforcements, fillers or inserts
- B29K2105/12—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing reinforcements, fillers or inserts of short lengths, e.g. chopped filaments, staple fibres or bristles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08J2323/12—Polypropene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2377/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2377/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Architecture (AREA)
- Civil Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Moulding By Coating Moulds (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
Description
一方、上記の様なFRPを用いて、リブ等の立設部分を有する成形体を製造することが検討されている。
例えば、特許文献1では、プリプレグの表面に、シートやペレットなどを配置し、加熱することが記載されている。
また、特許文献2では、プリプレグに圧力をかけ、プリプレグの一部が、金型の立設部分を形成する位置に入り込むように成形している。
ここで、特許文献1および特許文献2におけるプリプレグとは樹脂が強化繊維に実質的に含浸した成形中間体を意味している。
一方、本願出願人らは、繊維成分が熱可塑性樹脂繊維と強化繊維からなる混繊糸を開示している。かかる混繊糸は、樹脂が強化繊維に実質的に含浸していないものである。
本発明は、かかる課題を解決することを目的とするものであり、上述のようなプリプレグを用いずに、リブ等の立設部分を有する成形体の新規な製造方法を提供することを目的とする。
<1>第一の部位と、前記第一の部位から立設している第二の部位を有する成形体の製造方法であって、長さ30mmを超える強化繊維(A)と熱可塑性樹脂(B)を含む第一の材料であって、前記強化繊維(A)が、第一の材料中に、分散しており、かつ、前記熱可塑性樹脂(B)が前記強化繊維(A)に実質的に含浸していない第一の材料の表面に、長さ1〜30mmの強化繊維(a)と熱可塑性樹脂(b)を含む第二の材料であって、前記強化繊維(a)が、第二の材料中に、分散しており、かつ、前記熱可塑性樹脂(b)が前記強化繊維(a)に実質的に含浸していない第二の材料を配置し、一回のプレス加工で第一の部位と第二の部位を同時に成形することを含み、前記熱可塑性樹脂(B)と前記熱可塑性樹脂(b)の密着強度が、2N/15mm以上である、成形体の製造方法;ここで、前記密着強度とは、熱可塑性樹脂(B)由来の厚さ0.03mmのフィルムと、熱可塑性樹脂(b)由来の厚さ0.03mmのフィルムを、積層し、圧力0.1MPa、熱可塑性樹脂(B)および熱可塑性樹脂(b)の融点うち、高い方の融点+1℃で、2秒間熱プレスして、前記フィルム同士の一部をヒートシールし、前記フィルムのヒートシールされていない部分を、互いに180度の方向となるように引っ張り、ヒートシール面が、剥離した場合はその力、または、剥離する前に樹脂フィルムが破断したときは、その破断の際の力をいう。
<2>前記第一の材料が、繊維成分として、前記長さ30mmを超える強化繊維(A)と、前記熱可塑性樹脂(B)を含む熱可塑性樹脂繊維を含む混繊糸、または、前記混繊糸を用いた複合材料である、<1>に記載の成形体の製造方法。
<3>前記第二の材料が、繊維成分として、前記長さ30mmを超える強化繊維(A)と、前記熱可塑性樹脂(B)を含む熱可塑性樹脂繊維を含む混繊糸を長さ1〜30mmに切断した材料である、<1>または<2>に記載の成形体の製造方法。
<4>前記熱可塑性樹脂(B)および前記熱可塑性樹脂(b)が、それぞれ独立に、ポリオレフィン樹脂を主成分とするか、ポリアミド樹脂を主成分とするか、ポリエステル樹脂を主成分とするか、ポリエーテルケトンを主成分とするか、ポリエーテルスルフォンを主成分とするか、熱可塑性ポリエーテルイミドを主成分とする、<1>〜<3>のいずれかに記載の成形体の製造方法。
<5>前記熱可塑性樹脂(B)および前記熱可塑性樹脂(b)が、それぞれ独立に、ポリアミド樹脂を主成分とする、<1>〜<3>のいずれかに記載の成形体の製造方法。
<6>前記熱可塑性樹脂(B)および前記熱可塑性樹脂(b)が、それぞれ独立に、ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位を含み、ジアミン由来の構成単位の50モル%以上がキシリレンジアミンに由来するポリアミド樹脂を主成分とする、<1>〜<3>のいずれかに記載の成形体の製造方法。
<7>前記第二の部位の最細部分が、10mm以下である、<1>〜<6>のいずれかに成形体の製造方法。
<8>前記長さ30mmを超える強化繊維(A)および前記長さ1〜30mmの強化繊維(a)が、それぞれ、炭素繊維、アラミド繊維およびガラス繊維の少なくとも1種である、<1>〜<7>のいずれかに成形体の製造方法。
<9>前記第一の材料における、長さ30mmを超える強化繊維(A)の割合および前記第二の材料における、長さ1〜30mmの強化繊維(a)の割合が、それぞれ、30体積%以上である、<1>〜<8>のいずれかに記載の成形体の製造方法。
本発明における繊維の長さは、重量平均繊維長をいい、成形体の任意の位置から無作為に試験片を切り出し、500℃の電気炉内で熱可塑性樹脂成分のみ燃焼させた後、残存する繊維の重量と長さを測定し、燃焼前の試験片の重量に対する比率を含有率とし、繊維長の重量平均値を重量平均繊維長とした。
また、本発明における、樹脂の「主成分」とは、特に述べない限り、樹脂成分のうち最も割合が多い成分をいい、樹脂成分の51重量%以上を占める成分であることが好ましく、樹脂成分の80重量%以上を占める成分であることが特に好ましい。
本発明におけるフィルム等の「厚さ」は、任意の10点の厚さを測定した平均値をいう。
ここで、前記密着強度とは、熱可塑性樹脂(B)由来の幅15mm、厚さ0.03mmのフィルムと、熱可塑性樹脂(b)由来の幅15mm、厚さ0.03mmのフィルムを、積層し、圧力0.1MPa、熱可塑性樹脂(B)および熱可塑性樹脂(b)の融点うち、高い方の融点+1℃で、2秒間熱プレスして、前記フィルム同士の一部をヒートシールし、前記フィルムのヒートシールされていない部分を、互いに180度の方向となるように引っ張り、ヒートシール面が、剥離した場合はその力、または、剥離する前に樹脂フィルムが破断したときは、その破断の際の力をいう。
本発明における密着強度は、より好ましくは後述する実施例の記載に従う。但し、機器等について、廃版その他の理由により入手困難な場合は、同等の性能を有する機器等で測定した値とする。以下、他の測定方法についても同様である。
以下、本発明について詳細に説明する。
図1は、本発明におけるプレス加工の工程を示す概略図であって、1は下金型を、2は上金型を、3は第一の材料を、4は第二の材料を示している。図1では、下金型1に第一の材料3を配置し、さらに、第一の材料の表面に第二の材料4を配置し、上金型2を用いてプレス加工している。第一の材料3と第二の材料4は、熱可塑性樹脂(B)と熱可塑性樹脂(b)の密着強度が高い組み合わせを選択しているため、プレス加工により、両者を容易に強度高く密着させることができる。また、本発明では、上述の特許文献1および特許文献2に記載のプリプレグを用いる場合とは異なり、第一の材料と第二の材料から、一回のプレス成形で、第一の部位と第二の部位を同時に成形できる。すなわち、本発明では、強化繊維が、第一の材料および第二の材料中に、それぞれ、分散しているため、プレス加工の段階で、熱可塑性樹脂が強化繊維中に含浸しやすく、結果として、上述の特許文献1および特許文献2に記載のプリプレグのように熱可塑性樹脂を強化繊維中に予め含浸させていない材料を用いても、成形体を成形できる。また、上述の特許文献1および特許文献2に記載のプリプレグは、繊維を含浸させたシート状またはテープ状の材料をさらに積層してプレス加工することが多かったが、本発明ではこのような作業も不要である。
本発明では、第一の材料の表面に配置する第ニの材料の総体積は、上金型2の凹部の容積と同じまたはそれ以上であることが好ましい。特に、第一の材料の表面に配置する第二の材料の総体積を、上金型2の凹部の容積以上と(例えば、2〜20体積%程度多く)すると、上金型2の凹部に入りきらない第二の材料が第一の部位と第二の部位の接合部付近に存在し、両者の密着性をより良好にすることができる。従って、本発明の成形体では、必ずしも、第一の材料が第一の部位を構成し、第二の材料が第二の部位を構成するものではない。特に、第二の部位の結合部周辺の第二の部位は、第一の材料と第二の材料が混ざり合っている態様が好ましい。
本発明における成形体は、第一の部位および第二の部位以外の他の部位を有している場合もあるが、かかる他の部位についても、同時にプレス加工で成形してもよいし、別途成形してもよい。
また、本発明の成形体の製造方法は、第二の材料として、長さ1〜30mmの強化繊維(a)が、第二の材料中に分散しており、かつ、熱可塑性樹脂(b)が強化繊維(a)に実質的に含浸していない材料を用いるため、上述の特許文献1および特許文献2に記載のプリプレグなどを用いる場合に比べ、材料がしなやかであり、第二の部位が細い形状の場合であっても、適切にその形状を成形できるので好ましい。例えば、本発明の成形体の製造方法は、第二の部位の最細部分が、10mm以下である成形体や、さらには、5mm以下である成形体や、特には、0.5〜2mmである成形体の製造にも適している。ここでいう第二の部位の最細部分とは、成形体の第二の部位の任意の断面のうち、最も細い部分の長さをいう。
また、プレス成形の時間は、1〜20分が好ましく、3〜15分がより好ましい。本発明では、特に、プレス成形の時間を、3〜5分程度としても、熱可塑性樹脂の含浸を適切に進行させることができる点でも価値が高い。
プレス成形時の温度(例えば、金型温度)は、熱可塑性樹脂(B)の融点+10℃以上がより好ましく、融点+15℃以上がさらに好ましい。加熱温度の上限値としては、融点+100℃以下がより好ましく、融点+80℃以下がさらに好ましい。
以上のような構成とすることにより、第一の部位と第二の部位の密着性に優れた成形体が得られる。尚、第一の部位と第二の部位の密着性は、例えば、後述する実施例に述べる方法で評価できるが、これ以外の方法で確認してもよい。
本発明で用いる第一の材料は、長さ30mmを超える強化繊維(A)と熱可塑性樹脂(B)を含み、前記強化繊維(A)が、第一の材料中に分散しており、かつ、前記熱可塑性樹脂(B)が前記強化繊維(A)に実質的に含浸していない材料である。
ここで、実質的に含浸していないとは、熱可塑性樹脂の強化繊維への含浸率が20%以下であることをいい、15%以下であることが好ましく、12%以下であることがさらに好ましく、10%以下であることが特に好ましく、5%以下であることが一層好ましく、1%以下であることがより一層好ましい。
不織布としては、長さ30mmを超える強化繊維と、熱可塑性樹脂(B)を主成分とする熱可塑性樹脂繊維を液体中に分散させ、抄紙方法等によって、製造したものが挙げられる。また、後述する混繊糸を液体中に分散させ、抄紙方法等によって、製造したものも好ましい。
また、混繊糸をそのまま配列したり、混繊糸を編み物や織物としたものも好ましい。本発明では、混繊糸または混繊糸を用いた、不織布、編み物または織物等の複合材料が好ましい。すなわち、混繊糸を用いた複合材料とは、熱可塑性樹脂(B)が強化繊維(A)に実質的に含浸していない材料を意味する。
以下、長さ30mmを超える強化繊維(A)、熱可塑性樹脂(B)、混繊糸について、順に説明する。
本発明で用いる、長さ30mmを超える強化繊維(A)は、FRPに使われる公知の繊維を広く用いることができる。強化繊維(A)の長さは30mmを超える限り特に定めるものでは無く、第一の材料の形態や成形体の大きさ等によって適宜定めることができる。一例をあげると、30mm〜20,000mの範囲とすることができる。
本発明で用いる強化繊維(A)は、処理剤で処理されたものを用いることが好ましい。このような処理剤としては、集束剤や表面処理剤が例示され、特許第4894982号公報の段落番号0093および0094に記載のものが好ましく採用され、これらの内容は本願明細書に組み込まれる。
上記ポリイソシアネートとしては、例えば、1,4−テトラメチレンジイソシアネート、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、2,8−ジイソシアネートメチルカプロエート等の脂肪族イソシアネート類;3−イソシアネートメチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、メチルシクロヘキシル−2,4−ジイソシアネート等の脂環族ジシソシアネート類;トルイレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、1,5−ナフテンジイソシアネート、ジフェニルメチルメタンジイソシアネート、テトラアルキルジフェニルメタンジイソサネート、4,4−ジベンジルジイソシアネート、1,3−フェニレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート類;塩素化ジイソシアネート類、臭素化ジイソシアネート類等が挙げられ、これらを単独で、又は2種以上の混合物として用いることができる。
前記ポリオールとしては、通常ウレタン樹脂の製造に使用される種々のポリオール、例えば、ジエチレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノールA、シクロヘキサンジメタノール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトン、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリチオエーテルポリオール、ポリアセタールポリオール、ポリブタジエンポリオール、フランジメタノール等が挙げられ、これらを単独で、又は2種以上の混合物として用いることができる。
水不溶性ポリアミド樹脂を用いる場合、水または有機溶媒に、粉末状の水不溶性ポリアミド樹脂を分散または懸濁させて用いることが好ましい。このような粉末状の水不溶性ポリアミド樹脂の分散物または懸濁液に混繊維束を浸漬して用い、乾燥させて混繊糸とすることができる。
水不溶性ポリアミド樹脂しては、ポリアミド6、ポリアミド66、ポリアミド610、ポリアミド11、ポリアミド12、キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂(好ましくは、ポリキシリレンアジパミド、ポリキシリレンセバカミド)および、これらの共重合体の粉体をノニオン系、カチオン系、アニオン系又はこれらの混合物である界面活性剤を添加して乳化分散したものが挙げられる。水不溶性ポリアミド樹脂の市販品は、例えば、水不溶性ナイロンエマルジョンとして販売されており、例えば、住友精化製セポルジョンPA、Michaelman製Michem Emulsionが挙げられる。
水溶性ポリアミド樹脂としては、アクリル酸グラフト化N−メトオキシメチル化ポリアミド樹脂、アミド基を付与したN−メトオキシメチル化ポリアミド樹脂などの変性ポリアミドが挙げられる。水溶性ポリアミド樹脂としては、例えば、東レ製AQ-ナイロン、ナガセケムテックス製トレジン等の市販品が挙げられる。
強化繊維による処理剤による処理方法は、公知の方法を採用できる。例えば、強化繊維を、処理剤を溶液に溶解させたものに添加し、強化繊維の表面に処理剤を付着させることが挙げられる。また、処理剤を強化繊維の表面にエアブローすることもできる。さらに、既に、表面処理剤や処理剤で処理されている強化繊維を用いてもよいし、市販品の表面処理剤や処理剤を洗い落してから、再度、所望処理剤量となるように、表面処理しなおしても良い。
また、第一の材料において、長さ30mmを超える強化繊維(A)の割合は、30重量%以上であることが好ましく、42重量%以上であることがより好ましく、55重量%以上であることがさらに好ましい。上限値については、特に定めるものでは無いが、例えば、80重量%以下とすることができる。
本発明で用いる熱可塑性樹脂(B)は、本発明の趣旨を逸脱しない限り特に定めるものでは無く、FPRに用いるものを広く使用することができ、例えばポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリオキシメチレン樹脂、ポリエーテルケトン、ポリエーテルスルフォン、熱可塑性ポリエーテルイミド等の熱可塑性樹脂を用いることができ、ポリアミド樹脂であることが好ましい。本発明で用いることができる熱可塑性樹脂組成物、ポリアミド樹脂の詳細については、後述する。
本発明で用いる熱可塑性樹脂(B)は熱可塑性樹脂(B)のみからなっていても良いし、熱可塑性樹脂(B)を主成分とする熱可塑性樹脂組成物であってもよい。好ましくは、熱可塑性樹脂組成物の80重量%以上、さらには、90〜100重量%が熱可塑性樹脂(B)である。
エラストマー成分としては、例えば、ポリオレフィン系エラストマー、ジエン系エラストマー、ポリスチレン系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー、フッ素系エラストマー、シリコン系エラストマー等公知のエラストマーが使用でき、好ましくはポリオレフィン系エラストマー及びポリスチレン系エラストマーである。これらのエラストマーとしては、ポリアミド樹脂に対する相溶性を付与するため、ラジカル開始剤の存在下または非存在下で、α,β−不飽和カルボン酸及びその酸無水物、アクリルアミド並びにそれらの誘導体等で変性した変性エラストマーも好ましい。
本発明で用いるポリアミド樹脂としては、ポリアミド4、ポリアミド6、ポリアミド11、ポリアミド12、ポリアミド46、ポリアミド66、ポリアミド610、ポリアミド612、ポリヘキサメチレンテレフタラミド(ポリアミド6T)、ポリヘキサメチレンイソフタラミド(ポリアミド6I)、ポリアミド66/6T、XD系ポリアミド(ポリキシリレンアジパミド、ポリキシリレンセバカミド、ポリキシリレンドデカミド等)、ポリアミド9T、ポリアミド9MT、ポリアミド6I/6T等が挙げられる。
また、ポリアミド樹脂が混合物である場合は、ポリアミド樹脂中のXD系ポリアミドの比率が50重量%以上であることが好ましく、80重量%以上であることがより好ましい。
前記XD系ポリアミドを構成するジアミンは、メタキシリレンジアミンを含むことが好ましく、ジアミンの30モル%以上がメタキシリレンジアミンであることが好ましく、51モル%以上がメタキシリレンジアミンであることが好ましく、70モル%以上がメタキシリレンジアミンであることが特に好ましい。
ジアミン成分として、キシリレンジアミン以外のジアミンを用いる場合は、ジアミン由来の構成単位の50モル%未満であり、30モル%以下であることが好ましく、より好ましくは1〜25モル%、特に好ましくは5〜20モル%の割合で用いる。
数平均分子量(Mn)=2,000,000/([COOH]+[NH2])
ポリアミド樹脂の分子量分布は、例えば、重合時に使用する開始剤や触媒の種類、量及び反応温度、圧力、時間等の重合反応条件などを適宜選択することにより調整できる。また、異なる重合条件によって得られた平均分子量の異なる複数種のポリアミド樹脂を混合したり、重合後のポリアミド樹脂を分別沈殿させることにより調整することもできる。
ここで、ポリアミド樹脂の吸水時の曲げ弾性率保持率とは、ポリアミド樹脂をJIS K7171に従って成形した曲げ試験片の0.1重量%の吸水時の曲げ弾性率に対する、0.5重量%の吸水時の曲げ弾性率の比率(%)として定義され、これが高いということは吸湿しても曲げ弾性率が低下しにくいことを意味する。ここで、曲げ弾性率はJIS K7171に従って測定した値をいう。
吸水時の曲げ弾性率保持率は、より好ましくは90%以上、さらに好ましくは95%以上である。
ポリアミド樹脂の吸水時の曲げ弾性率保持率は、例えば、パラキシリレンジアミンとメタキシリレンジアミンの混合割合によりコントロールでき、パラキシリレンジアミンの割合が多いほど曲げ弾性率保持率を良好とすることができる。また、曲げ試験片の結晶化度をコントロールすることによっても調整できる。
ポリアミド樹脂の製造方法は、特開2014−173196号公報公報の段落0052〜0053の記載を参酌でき、これらの内容は本願明細書に組み込まれる。
また、ポリアミド樹脂のガラス転移点は、50〜100℃が好ましく、55〜100℃がより好ましく、特に好ましくは60〜100℃である。この範囲であると、耐熱性が良好となる傾向にある。
ここで、樹脂(B)が2種類以上の樹脂からなる場合、配合量の多い方の樹脂の融点をもって、樹脂(B)の融点とする。尚、樹脂(B)が2種類以上の略等量の熱可塑性樹脂からなる場合、融点の最も高い樹脂の融点をもって、樹脂(B)の融点とする。また、樹脂(B)が融点を2つ以上有する場合、高い方の融点を持って樹脂(B)の融点とする。
熱可塑性樹脂(B)が2種類以上の樹脂成分からなる場合、前記2種以上の熱可塑性樹脂SP値(Solubility Parameter)の差が、それぞれ、3以下の樹脂であることが好ましい。
第一の材料は、繊維成分として、長さ30mmを超える強化繊維(A)と、熱可塑性樹脂(B)を含む熱可塑性樹脂繊維を含む混繊糸であることが好ましい。
また、第一の材料が、混繊糸である場合、分散度が60〜100%であることが好ましく、65〜100%であることがより好ましく、70〜100%であることが特に好ましい。このような範囲とすることにより、混繊糸はより均一な物性を示し、さらに、成形体の外観がより向上する。また、これを用いて成形体を作製した際に機械物性により優れたものが得られる。本発明における混繊糸の分散度とは、後述する実施例で示す方法によって測定された値をいう。
熱可塑性樹脂繊維は、上述の熱可塑性樹脂(B)または熱可塑性樹脂組成物からなる。本発明における熱可塑性樹脂繊維は、いわゆる連続熱可塑性樹脂繊維であり、その長さは、第一の材料の形態や成形体の大きさ等によって適宜定めることができる。一例をあげると、30mmを超える繊維長を有する熱可塑性樹脂繊維である。上限値としては、20,000m以下とすることができる。
混繊糸1本を製造するための上記熱可塑性樹脂繊維の合計繊度は、200〜24000dtexであることが好ましく、1000〜12000dtexであることがより好ましい。このような範囲とすることにより、本発明の効果がより効果的に発揮される。
混繊糸1本を製造するための上記熱可塑性樹脂繊維の合計繊維数は、10〜4000fであることが好ましく、20〜2000fであることがより好ましく、200〜1000fであることがさらに好ましい。このような範囲とすることにより、混繊糸の混繊性が向上する。さらに、繊維数を10f以上とすることにより、開繊した繊維がより均一に混合しやすくなる。また、2000f以下とすると、いずれかの繊維が偏る領域がよりできにくく、より均一性のある混繊糸が得られる。
本発明で用いる熱可塑性樹脂繊維束は、引張強度が2〜10gf/dであるものが好ましい。
本発明で用いる熱可塑性樹脂繊維は、その表面を処理剤で処理することも好ましい。このような態様とすることにより、混繊糸における強化繊維の分散度がより向上する。処理剤は、熱可塑性樹脂繊維を集束する機能を有するものであれば、その種類は特に定めるものではない。処理剤としては、エステル系化合物、アルキレングリコール系化合物、ポリオレフィン系化合物、フェニルエーテル系化合物を例示でき、より具体的には、界面活性剤が好ましい。
熱可塑性樹脂繊維の処理剤の量は、熱可塑性樹脂繊維に対し、0.1〜2重量%であることが好ましく、0.5〜1.5重量%であることがより好ましい。このような範囲とすることにより、熱可塑性樹脂繊維の分散が良好となり、より均質な混繊糸を得られやすい。また、混繊糸を製造する際には熱可塑性樹脂繊維には機械との摩擦力や繊維同士の摩擦力が生じ、その際に熱可塑性樹脂繊維が切れることがあるが、上記の範囲とすることによって繊維の切断をより効果的に防ぐことができる。また、均質な混繊糸を得るために機械的な応力を熱可塑性樹脂繊維に加えるが、その際の応力により熱可塑性樹脂繊維が切断することをより効果的に防ぐことができる。
熱可塑性樹脂繊維の処理剤による処理方法は、所期の目的を達成できる限り特に定めるものではない。例えば、熱可塑性樹脂繊維に、処理剤を溶液に溶解させたものを付加し、熱可塑性樹脂繊維の表面に処理剤を付着させることが挙げられる。あるいは処理剤を熱可塑性樹脂繊維の表面に対してエアブローすることによってもできる。
混繊糸に用いる強化繊維は、いわゆる連続強化繊維であり、その長さは、第一の材料の形態や成形体の大きさ等によって適宜定めることができる。
また、混繊糸の製造に用いる強化繊維は、通常、複数の強化繊維が束状になった強化繊維束である。本発明で用いる強化繊維は、混繊糸1本あたりの合計繊度が、100〜50000dtexあることが好ましく、500〜40000dtexであることがより好ましく、1000〜30000dtexであることがさらに好ましく、1000〜20000dtexであることが特に好ましい。このような範囲とすることにより、加工がより容易となり、得られる混繊糸の弾性率・強度がより優れたものとなる。
本発明で用いる強化繊維は、混繊糸一本あたりの合計繊維数が、500〜50000fであることが好ましく500〜30000fであることがより好ましく、1000〜20000fであることがさらに好ましく、1500〜15000fであることが特に好ましい。このような範囲とすることにより、混繊糸中での強化繊維の分散状態がより良好となる。
1本の混繊糸において、強化繊維が、所定の合計繊度および合計繊維数を満たすために、1本の強化繊維束で製造してもよいし、複数本の強化繊維束を用いて製造してもよい。本発明では、1〜10本の強化繊維束を用いて製造することが好ましく、1〜3本の強化繊維束を用いて製造することがより好ましく、1本の強化繊維束を用いて製造することがさらに好ましい。
混繊糸の製造には、通常、熱可塑性樹脂繊維束と強化繊維束を用いて製造する。一本の混繊糸の製造に用いられる繊維の合計繊度(一本の混繊糸の製造に用いられる熱可塑性樹脂繊維の繊度の合計および強化繊維の繊度の合計を足し合わせた値)は、1000〜100000dtexであることが好ましく、1500〜50000dtexであることがより好ましく、2000〜50000dtexであることがさらに好ましく、3000〜15000dtexであることが特に好ましい。
さらに、混繊糸には、強化繊維、熱可塑性樹脂繊維、強化繊維の処理剤、熱可塑性樹脂繊維の処理剤および以外の他の成分が含まれていても良く、具体的には、短繊維長炭素繊維、カーボンナノチューブ、フラーレン、マイクロセルロースファイバー、タルク、マイカなどが例示される。これらの他の成分の配合量は、混繊糸の5重量%以下であることが好ましい。
本発明で用いる第二の材料は、長さ1〜30mmの強化繊維(a)と熱可塑性樹脂(b)を含み、前記強化繊維(a)が、第二の材料中に分散しており、かつ、前記熱可塑性樹脂(b)が前記強化繊維(a)に実質的に含浸していない材料である。
ここで、強化繊維(a)が、第二の材料中に、分散しているとは、強化繊維(a)が熱可塑性樹脂(b)の中で一部に集まらず、略均一に混合していることをいう。
また、本発明では、熱可塑性樹脂(b)が強化繊維(a)に実質的に含浸していないことを特徴とする。実質的に含浸していないとは、第一の材料と同様であり、好ましい範囲も同様である。
本発明で用いる、長さ1〜30mmの強化繊維(a)は、FRPに使われる公知の繊維を広く用いることができる。強化繊維(a)の長さは、15〜25mmが好ましい。
強化繊維(a)の素材としては、強化繊維(A)と同様のものが例示され、好ましい範囲も同様である。すなわち、炭素繊維、アラミド繊維およびガラス繊維の少なくとも1種であることが好ましく、炭素繊維およびガラス繊維の少なくとも1種であることがより好ましく、炭素繊維がさらに好ましい。
強化繊維(a)は、処理剤で処理されたものを用いることが好ましく、処理剤の例および処理方法も、強化繊維(A)の記載と同様であり、好ましい範囲も同様である。
また、第二の材料において、長さ1〜30mmの強化繊維(a)の割合は、30重量%以上であることが好ましく、42重量%以上であることがより好ましく、55重量%以上であることがさらに好ましい。上限値については、特に定めるものでは無いが、例えば、80重量%以下とすることができる。
本発明で用いる熱可塑性樹脂(b)の素材は、熱可塑性樹脂(B)と同様のものが例示され、好ましい範囲も同様である。すなわち、ポリアミド樹脂が好ましい。
また、本発明で用いる熱可塑性樹脂(b)は熱可塑性樹脂(b)のみからなっていても良いし、熱可塑性樹脂(b)を主成分とする熱可塑性樹脂組成物であってもよい。好ましくは、熱可塑性樹脂組成物の80重量%以上、さらには、90〜100重量%が熱可塑性樹脂(b)である。熱可塑性樹脂組成物が含んでいても良い添加剤やその配合量等についても、上記熱可塑性樹脂(B)の所で述べた記載を参酌できる。
ここで、樹脂(b)が2種類以上の樹脂からなる場合、配合量の多い方の樹脂の融点を持って、樹脂(b)の融点とする。尚、樹脂(b)が2種類以上の略等量の熱可塑性樹脂からなる場合、融点の最も高い樹脂の融点をもって、樹脂(b)の融点とする。また、樹脂(b)が融点を2つ以上有する場合、高い方の融点を持って樹脂(b)の融点とする。
熱可塑性樹脂(b)が2種類以上の樹脂成分からなる場合、前記2種以上の熱可塑性樹脂SP値(Solubility Parameter)の差が、それぞれ、3以下の樹脂であることが好ましい。
上記強化繊維(A)と強化繊維(a)の素材は同一であっても良いし、異なっていても良い。
本発明の好ましい実施形態として、第一の材料における、長さ30mmを超える強化繊維(A)の割合および前記第二の材料における、長さ1〜30mmの強化繊維(a)の割合が、それぞれ、30体積%以上であることが挙げられる。
上記熱可塑性樹脂(B)と熱可塑性樹脂(b)は、前記密着強度が、2.2N/15mm以上が好ましく、2.8N/15mm以上がより好ましく、3.0N/15mm以上がさらに好ましく、4.0N/15mm以上が一層好ましく、8.0N/15mm以上がより一層好ましく、8.5N/15mm以上がさらにいっそう好ましく、9.0N/15mmが特に一層好ましい。前記密着強度の上限値としては、特に定めるものではないが、例えば、20N/15mm以下とすることができ、さらには15N/15mm以下とすることができ、特には10N/15mm以下とすることができる。
また、第二の実施形態として、熱可塑性樹脂(B)と熱可塑性樹脂(b)に同系統の樹脂を用いる形態も挙げられる。具体的には、熱可塑性樹脂(B)および熱可塑性樹脂(b)が、それぞれ独立に、ポリオレフィン樹脂を主成分とするか、ポリアミド樹脂を主成分とするか、ポリエステル樹脂を主成分とするか、ポリエーテルケトンを主成分とするか、ポリエーテルスルフォンを主成分とするか、熱可塑性ポリエーテルイミドを主成分とすることが好ましく、それぞれ独立に、ポリアミド樹脂を主成分とすることがより好ましく、それぞれ独立に、ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位を含み、ジアミン由来の構成単位の50モル%以上がキシリレンジアミンに由来するポリアミド樹脂を主成分とすることがさらに好ましい。ここで、熱可塑性樹脂(B)および熱可塑性樹脂(b)が、それぞれ独立に、ポリオレフィン樹脂を主成分とするとは、熱可塑性樹脂(B)および熱可塑性樹脂(b)が、それぞれ独立に、ポリオレフィン樹脂から選択される少なくとも1種を主成分(好ましくは、80重量%以上、より好ましくは90〜100重量%)とすることをいう。従って、熱可塑性樹脂(B)としてのポリオレフィン樹脂と、熱可塑性樹脂(b)としてのポリオレフィン樹脂の組成は同一であっても異なっていても良い。
また、第四の実施形態として、熱可塑性樹脂(B)と熱可塑性樹脂(b)の密着強度を高めるために、一方の樹脂に接着剤を配合する方法が考えられる。この場合の接着剤としては、熱可塑性樹脂を主成分とする接着剤(熱可塑性樹脂接着剤)が好ましい。
本発明で用いる熱可塑性樹脂接着剤の素材は、ポリオレフィンを不飽和カルボン酸又はその無水物でグラフト変性したもので、一般に熱可塑性樹脂接着剤として広く用いられているものが例示される。ポリオレフィンは、好ましくはポリプロピレンおよびポリエチレンが使用され、より好ましくはポリエチレンが使用される。不飽和カルボン酸又はその無水物の具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、α−エチルアクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタル酸、クロロマレイン酸、ブテニルコハク酸、及びこれらの酸無水物が挙げられる。中でも、マレイン酸及び無水マレイン酸が好ましく用いられる。上記不飽和カルボン酸又はその無水物をポリオレフィンにグラフト共重合して酸変性ポリオレフィンを得る方法としては、従来公知の種々の方法を用いることができる。例えば、ポリオレフィンを押出機等で溶融させ、グラフトモノマーを添加して共重合させる方法、あるいはポリオレフィンを溶媒に溶解させてグラフトモノマーを添加して共重合させる方法、ポリオレフィンを水懸濁液とした後グラフトモノマーを添加して共重合させる方法等を挙げることができる。
また、接着剤を配合する場合の配合量としては、熱可塑性樹脂(B)または熱可塑性樹脂(b)の量の0.01〜30重量%とすることができる。
当然に、第一の実施形態〜第四の実施形態の中から2つ以上の形態を組み合わせても良い。本発明では特に、第一の実施形態および第二の実施形態の少なくとも一方を満たす態様が好ましい。
より具体的には、第一の部位と、前記第一の部位から立設している第二の部位を有する成形体の製造方法であって、長さ30mmを超える強化繊維(A)と熱可塑性樹脂(B)を含む第一の材料であって、前記強化繊維(A)が、第一の材料中に分散しており、かつ、前記熱可塑性樹脂(B)が前記強化繊維(A)に実質的に含浸していない第一の材料の表面に、接着剤を配置し、接着剤の表面に、長さ1〜30mmの強化繊維(a)と熱可塑性樹脂(b)を含む第二の材料であって、前記強化繊維(a)が、第二の材料中に分散しており、かつ、前記熱可塑性樹脂(b)が前記強化繊維(a)に実質的に含浸していない第二の材料を配置し、一回のプレス加工で第一の部位と第二の部位を同時に成形することを含む成形体の製造方法が例示される。
ここでの接着剤は、熱可塑性樹脂接着剤が好ましい。熱可塑性樹脂接着剤の具体例としては、上述した熱可塑性樹脂接着剤が挙げられ、好ましい範囲も同様である。
熱可塑性樹脂接着剤の形状は特に規定するものはなく、粉、繊維、フィルムなどが用いられる。
このような発明の実施形態の一例として、後述する参考例1が例示される。
本発明の製造方法により得られる成形体の利用分野については特に定めるものではなく、自動車等輸送機部品、一般機械部品、精密機械部品、電子・電気機器部品、OA機器部品、建材・住設関連部品、医療装置、レジャースポーツ用品、遊戯具、医療品、食品包装用フィルム等の日用品、防衛および航空宇宙製品等に広く用いられる。
1.熱可塑性樹脂
<合成例1 MPXD10>
撹拌機、分縮器、全縮器、温度計、滴下ロート及び窒素導入管、ストランドダイを備えた反応容器に、セバシン酸(伊藤製油(株)製TAグレード)10kg(49.4mol)及び酢酸ナトリウム/次亜リン酸ナトリウム・一水和物(モル比=1/1.5)11.66gを仕込み、十分に窒素置換した後、更に少量の窒素気流下で系内を撹搾しながら170℃まで加熱溶融した。
メタキシリレンジアミン(三菱ガス化学(株)製)とパラキシリレンジアミン(三菱ガス化学(株)製)のモル比が70/30である混合キシリレンジアミン6.647kgを溶融したセバシン酸に攪拌下で滴下し、生成する縮合水を系外に排出しながら、内温を連続的に2.5時間かけて240℃まで昇温した。
滴下終了後、内温を上昇させ、250℃に達した時点で反応容器内を減圧にし、更に内温を上昇させて255℃で20分間、溶融重縮合反応を継続した。その後、系内を窒素で加圧し、得られた重合物をストランドダイから取り出して、これをペレット化することにより、ポリアミド樹脂MPXD10を得た。
得られたポリアミド樹脂の融点は、213℃、数平均分子量は、15400であった。
合成例1において、メタキシリレンジアミンとパラキシリレンジアミンの混合キシリレンジアミンを、等量のメタキシリレンジアミンに変更したこと以外は、合成例1と同様の方法でポリアミド樹脂MXD10を得た。
得られたポリアミド樹脂の融点は、190℃、数平均分子量は、14900であった。
ポリプロピレン樹脂(PP):日本ポリプロ製、ノバテックPP、BC03GSN、融点165℃
MXD6:メタキシリレンアジパミド、三菱ガス化学製、融点は237℃
熱可塑性樹脂接着剤:三菱化学製、モディック P55、不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン樹脂
炭素繊維:東レ製、T700−12000−60E、8000dtex、繊維数12000f。エポキシ樹脂で表面処理された連続強化繊維。
下記表1に示す熱可塑性樹脂を用い、以下の手法に従って繊維状にした。
熱可塑性樹脂を30mmφのスクリューを有する単軸押出機にて溶融押出しし、60穴のダイからストランド状に押出し、ロールにて巻き取りながら延伸し、回巻体に巻き取った熱可塑性樹脂繊維束を得た。溶融温度は、ポリアミド樹脂については300℃、ポリプロピレン樹脂については200℃とした。
得られた熱可塑性樹脂繊維1m当たりの重量を測定し、繊度に換算した。
混繊糸は、以下の方法に従って製造した。
熱可塑性樹脂繊維の回巻体および強化繊維の回巻体から、下記表1に示す熱可塑性樹脂繊維および強化繊維をそれぞれ引き出し、エアブロー開繊を行った。開繊しながら、熱可塑性樹脂繊維および強化繊維を一束とし、さらに、複数のガイドを通しながらエアブローを与え、均一化を進め、混繊糸とした。
さらに、得られた混繊糸に、1mあたり、10回の撚りをかけた。撚りは、混繊糸の一端を固定して他端を時計方向に回転させてかけた。
得られた混繊糸はレピア織機を用いて平織に製織した。得られた混繊糸織物の目方は730g/m2であった。
混繊糸の分散度を以下のように観察して測定した。
混繊糸を切り取り、エポキシ樹脂で包埋し、前記包埋した混繊糸の長手方向に垂直な断面を研磨し、断面図を超深度カラー3D形状測定顕微鏡VK−9500(コントローラー部)/VK−9510(測定部)(キーエンス製)を使用して撮影した。図2に示すように、撮影画像において、放射状に補助線を等間隔に6本ひき、各補助線上にある強化繊維領域の長さをa1, a2, a3・・・ai(i=n)と測量した。同時に各補助線上にある熱可塑性樹脂繊維領域の長さをb1, b2, b3・・・bi(i=m)と測量した。次式により分散度を算出した。
混繊糸を切り取ってエポキシ樹脂で包埋し、前記包埋した混繊糸の長手方向に垂直な断面を研磨し、断面図を超深度カラー3D形状測定顕微鏡VK−9500(コントローラー部)/VK−9510(測定部)(キーエンス製)を使用して撮影した。得られた断面写真に対し、連続強化繊維の熱可塑性樹脂繊維成分が溶融し含浸した領域を画像解析ソフトImageJを用いて選択し、その面積を測定した。含浸率は、熱可塑性樹脂成分が連続強化繊維に含浸した領域/撮影面積(単位%)として示した。
(成形体の製造)
プレス成形機(大竹機械工業製、380角65トンプレス成形機)の、下金型(サイズ:200 ×200(mm))に、第一の材料として200mmの長さにカットした、混繊糸織物を2枚積層した。次に、第二の材料として、前記混繊糸の表面に20mmの長さにカットした混繊糸2gを概ね上金型の凹部に対応する位置に配置した。カットした混繊糸の方向はランダムとした。図3に示すような形状の凸部(第ニの部位)が第一の部位の表面に垂直に成形されるように、深さが20mmで、開口部が2mm×20mmである直方体状の凹部を有する上金型をのせ、圧力3MPa、表2に示す金型温度(単位:℃)およびプレス時間(単位:分)で、プレス成形し、成形体を得た。尚、金型温度は、熱可塑性樹脂(B)および熱可塑性樹脂(b)の融点うち、高い方の融点+25℃の温度である。
尚、上記第一の材料、第二の材料としての混繊糸は、表1に示した混繊糸を表2に示す組み合わせで用いた。
室温下において、第一の材料および第二の材料に用いた熱可塑性樹脂の密着性を以下の方法に従って測定した。
押出成形機(プラスチック工学研究所製、PTM−30)にて、熱可塑性樹脂(B)(第一の材料を構成する樹脂)を、該樹脂(B)の融点+30℃の温度にて押出成形して、幅170mm、厚さ0.03mmの熱可塑性樹脂(B)由来のフィルムを得た(以下、「樹脂(B)フィルム」という)。同様に、押出成形機にて、熱可塑性樹脂(b)(第ニの材料を構成する樹脂)を、該樹脂(b)の融点+30℃の温度にて押出成形して、幅170mm、厚さ0.03mmの熱可塑性樹脂(b)由来のフィルムを得た(以下、「樹脂(b)フィルム」という)。
図4に示すように、得られた樹脂(B)フィルムおよび樹脂(b)フィルムから、100mmx100mmの正方形のフィルムをそれぞれ切り出し、樹脂(B)フィルムと樹脂(b)フィルムとを積層した。積層した熱可塑性樹脂フィルム(図4の符号5)をカプトンフィルムで保護し、東洋精機製ヒートシールテスター(特型 C−341600502)にセットし、図4の符号6の部分に加熱加圧を施し、樹脂(B)フィルムと樹脂(b)フィルムの一部をヒートシールした。ヒートシールの条件は、ゲージ圧0.1MPaとし、後述する表に示すプレス温度(単位:℃)が、樹脂(B)フィルムおよび樹脂(b)フィルムに、後述する表に示されるプレス時間(単位:秒)の間加温されるように行った。尚、プレス温度は、熱可塑性樹脂(B)および熱可塑性樹脂(b)の融点うち、高い方の融点+1℃の温度である。
ヒートシールした熱可塑性樹脂フィルムを、23℃、相対湿度50%の雰囲気下に移動させ、続く作業を行った。ヒートシールした熱可塑性樹脂フィルムのうち、図4に示すように、幅15mm、長さ90mmの部分を切り出し、切り出した熱可塑性樹脂フィルム7の図4の右側の端から60mmの位置に対応する樹脂(B)フィルムおよび樹脂(b)フィルムのそれぞれにチャックを付け、互いのフィルムを引張速度300mm/分で図5に示すように180度方向に引張試験機(東洋精機製、ストログラフEII)で引っ張った。積層した熱可塑性樹脂フィルムのヒートシール面(図4、5中の斜線の部分)が、剥離した場合は、その際の力、または、剥離する前に樹脂フィルムが破断したときは、その破断の際の力を測定した。5回測定し、その平均値を密着強度とした。尚、幅15mm、長さ90mmの部分は、100mmx100mmの正方形のフィルムから複数枚切り出してもよい。
得られた成形体10を、図6に示すように、第二の部位が台12と概ね平行になるように置き、台12と接している側の第一の部位13を台に固定し、第二の部位11の右端から3mmの位置に、100gのおもりを吊り下げ、60秒間静かに置いた。第一の部位と第二の部位の密着性を以下の通り評価した。
A:本測定中、第一の部位と第二の部位は結合していた。
B:力をかけた場合、10秒を経過した以降に、第一の部位と第二の部位がはずれてしまった。
C:第一の部位と第二の部位が結合しなかった、または、力をかけて10秒以内に第一の部位と第二の部位がはずれてしまった。
実施例1において混繊糸織物および混繊糸を、下記表2に示す通り条件を変更し、実施例2〜6および比較例1の成形体を製造した。
また、参考例1では、実施例1において、第一の材料である混繊糸織物を積層した後、その表面に熱可塑性樹脂接着剤を配置し、その後、第二の材料を表2に記載の混繊糸に変更し、他は同様に行った。ここで、熱可塑性樹脂接着剤は、森田精機工業製、製粉砕機を用いて粉状にしたものを配置した。
表2に結果を示す。
実施例1において、第二の材料に変え、粉末状のMPXD10と長さを5mmにカットした炭素繊維を混合したものを用い、他は同様に行った。成形体が製造できた。
2 上金型
3 第一の材料
4 第二の材料
5 熱可塑性樹脂フィルム
6 加熱加圧を施した部分
7 熱可塑性樹脂フィルムから切り出した部分
10 成形体
11 第二の部位
12 台
13 第一の部位
Claims (9)
- 第一の部位と、前記第一の部位から立設している第二の部位を有する成形体の製造方法であって、
長さ30mmを超える強化繊維(A)と熱可塑性樹脂(B)を含む第一の材料であって、前記強化繊維(A)が、第一の材料中に分散しており、かつ、前記熱可塑性樹脂(B)が前記強化繊維(A)に実質的に含浸していない第一の材料の表面に、
長さ1〜30mmの強化繊維(a)と熱可塑性樹脂(b)を含む第二の材料であって、前記強化繊維(a)が、第二の材料中に分散しており、かつ、前記熱可塑性樹脂(b)が前記強化繊維(a)に実質的に含浸していない第二の材料を配置し、
一回のプレス加工で第一の部位と第二の部位を同時に成形することを含み、
前記熱可塑性樹脂(B)と前記熱可塑性樹脂(b)の密着強度が、2N/15mm以上である、成形体の製造方法;ここで、前記密着強度とは、熱可塑性樹脂(B)由来の幅15mm、厚さ0.03mmのフィルムと、熱可塑性樹脂(b)由来の幅15mm、厚さ0.03mmのフィルムを、積層し、圧力0.1MPa、熱可塑性樹脂(B)および熱可塑性樹脂(b)の融点うち、高い方の融点+1℃で、2秒間熱プレスして、前記フィルム同士の一部をヒートシールし、前記フィルムのヒートシールされていない部分を、互いに180度の方向となるように引っ張り、ヒートシール面が、剥離した場合はその力、または、剥離する前に樹脂フィルムが破断したときは、その破断の際の力をいう。 - 前記第一の材料が、繊維成分として、前記長さ30mmを超える強化繊維(A)と、前記熱可塑性樹脂(B)を含む熱可塑性樹脂繊維を含む混繊糸、または、前記混繊糸を用いた複合材料である、請求項1に記載の成形体の製造方法。
- 前記第二の材料が、繊維成分として、前記長さ30mmを超える強化繊維(A)と、前記熱可塑性樹脂(B)を含む熱可塑性樹脂繊維を含む混繊糸を長さ1〜30mmに切断した材料である、請求項1または2に記載の成形体の製造方法。
- 前記熱可塑性樹脂(B)および前記熱可塑性樹脂(b)が、それぞれ独立に、ポリオレフィン樹脂を主成分とするか、ポリアミド樹脂を主成分とするか、ポリエステル樹脂を主成分とするか、ポリエーテルケトンを主成分とするか、ポリエーテルスルフォンを主成分とするか、熱可塑性ポリエーテルイミドを主成分とする、請求項1〜3のいずれか1項に記載の成形体の製造方法。
- 前記熱可塑性樹脂(B)および前記熱可塑性樹脂(b)が、それぞれ独立に、ポリアミド樹脂を主成分とする、請求項1〜3のいずれか1項に記載の成形体の製造方法。
- 前記熱可塑性樹脂(B)および前記熱可塑性樹脂(b)が、それぞれ独立に、ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位を含み、ジアミン由来の構成単位の50モル%以上がキシリレンジアミンに由来するポリアミド樹脂を主成分とする、請求項1〜3のいずれか1項に記載の成形体の製造方法。
- 前記第二の部位の最細部分が、10mm以下である、請求項1〜6のいずれか1項に成形体の製造方法。
- 前記長さ30mmを超える強化繊維(A)および前記長さ1〜30mmの強化繊維(a)が、それぞれ、炭素繊維、アラミド繊維およびガラス繊維の少なくとも1種である、請求項1〜7のいずれか1項に成形体の製造方法。
- 前記第一の材料における、長さ30mmを超える強化繊維(A)の割合および前記第二の材料における、長さ1〜30mmの強化繊維(a)の割合が、それぞれ、30体積%以上である、請求項1〜8のいずれか1項に記載の成形体の製造方法。
Priority Applications (7)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2015082750A JP6602552B2 (ja) | 2015-04-14 | 2015-04-14 | 成形体の製造方法 |
US15/565,875 US10828807B2 (en) | 2015-04-14 | 2016-04-01 | Method for manufacturing molded article |
PCT/JP2016/060892 WO2016167136A1 (ja) | 2015-04-14 | 2016-04-01 | 成形体の製造方法 |
CN201680021543.9A CN107428042B (zh) | 2015-04-14 | 2016-04-01 | 成型体的制造方法 |
ES16779927T ES2971599T3 (es) | 2015-04-14 | 2016-04-01 | Método de fabricación para cuerpo moldeado |
EP16779927.9A EP3284570B1 (en) | 2015-04-14 | 2016-04-01 | Manufacturing method for molded body |
TW105111421A TW201702041A (zh) | 2015-04-14 | 2016-04-13 | 成形體之製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2015082750A JP6602552B2 (ja) | 2015-04-14 | 2015-04-14 | 成形体の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2016199022A true JP2016199022A (ja) | 2016-12-01 |
JP6602552B2 JP6602552B2 (ja) | 2019-11-06 |
Family
ID=57127250
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2015082750A Active JP6602552B2 (ja) | 2015-04-14 | 2015-04-14 | 成形体の製造方法 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10828807B2 (ja) |
EP (1) | EP3284570B1 (ja) |
JP (1) | JP6602552B2 (ja) |
CN (1) | CN107428042B (ja) |
ES (1) | ES2971599T3 (ja) |
TW (1) | TW201702041A (ja) |
WO (1) | WO2016167136A1 (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20180056913A (ko) * | 2016-11-21 | 2018-05-30 | (주)라컴텍 | Cfrp 프리프레그를 이용한 성형품의 제조방법 |
KR20180077909A (ko) * | 2016-12-29 | 2018-07-09 | 주식회사 성우하이텍 | 열가소성 프리프레그 제조방법 |
WO2019131045A1 (ja) * | 2017-12-26 | 2019-07-04 | 帝人株式会社 | プレス成形体の製造方法 |
CN110997268A (zh) * | 2018-05-18 | 2020-04-10 | 三菱重工业株式会社 | 复合材料的制造方法及复合材料 |
JP2021030695A (ja) * | 2019-08-29 | 2021-03-01 | 国立大学法人岐阜大学 | 成形品の製造方法 |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6350774B1 (ja) * | 2016-11-16 | 2018-07-04 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 成形品の製造方法 |
WO2018114516A1 (en) | 2016-12-21 | 2018-06-28 | Hexcel Reinforcements SASU | Improvements in or relating to three dimensional mouldings |
JP6511577B1 (ja) | 2018-08-21 | 2019-05-15 | 独立行政法人国立高等専門学校機構 | 成形装置および成形方法 |
JP7138015B2 (ja) * | 2018-11-06 | 2022-09-15 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 繊維強化樹脂材料の製造方法 |
JP6923503B2 (ja) * | 2018-11-27 | 2021-08-18 | Towa株式会社 | 樹脂成形装置、及び樹脂成形品の製造方法 |
CN114762084A (zh) | 2019-10-01 | 2022-07-15 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 保持件和制造方法 |
EP4070937B1 (en) | 2019-12-03 | 2024-07-17 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Method for producing fiber-reinforced resin article |
JP7098176B2 (ja) * | 2020-06-19 | 2022-07-11 | グレンカル・テクノロジー株式会社 | 成形材料、成形体、及び、成形材料の製造方法 |
FR3128398B1 (fr) * | 2021-10-21 | 2024-01-26 | Hexcel Reinforcements | Matériau de renfort comprenant une couche poreuse en un polymère thermoplastique réactif et procédés associés |
CN115124776B (zh) * | 2022-05-30 | 2023-03-28 | 湖南协成管业科技有限公司 | 一种天然竹纤维改性pe或pp复合材料及其制备方法 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH059301A (ja) * | 1990-12-17 | 1993-01-19 | Nippon Steel Corp | スタンピング成形材料およびスタンピング成形品 |
JPH0768580A (ja) * | 1993-09-03 | 1995-03-14 | Sumitomo Metal Ind Ltd | 繊維強化熱可塑性樹脂成形品の製造方法 |
WO2009142291A1 (ja) * | 2008-05-22 | 2009-11-26 | 東洋紡績株式会社 | 繊維強化熱可塑性樹脂成形体 |
JP2013173334A (ja) * | 2012-02-27 | 2013-09-05 | Ibaraki Kogyo Kk | 立体添加物付き繊維強化プラスチック成形体の成形方法 |
JP2014050981A (ja) * | 2012-09-05 | 2014-03-20 | Teijin Ltd | 繊維強化プラスチック成形用基材および繊維強化プラスチック |
JP2014054764A (ja) * | 2012-09-12 | 2014-03-27 | Teijin Ltd | 繊維強化プラスチック成形用基材および耐衝撃性繊維強化プラスチック |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2833685A (en) * | 1956-04-23 | 1958-05-06 | Kaumagraph Co | Process of applying a decorative surface to a molded article of thermosetting resin |
US3713962A (en) * | 1970-03-25 | 1973-01-30 | Ppg Industries Inc | Composite mat structure |
US4044188A (en) * | 1972-10-02 | 1977-08-23 | Allied Chemical Corporation | Stampable thermoplastic sheet reinforced with multilength fiber |
US4098943A (en) * | 1975-09-25 | 1978-07-04 | Allied Chemical Corporation | Fiber reinforced multi-ply stampable thermoplastic sheet |
US4385955A (en) * | 1981-09-08 | 1983-05-31 | Detroit Gasket | Method of forming contoured fiberglass sheet |
GB8618726D0 (en) | 1986-07-31 | 1986-09-10 | Wiggins Teape Group Ltd | Thermoplastics material |
US4758395A (en) * | 1986-11-04 | 1988-07-19 | Owens-Corning Fiberglas Corporation | Method of molding thick parts of fibrous-ply-reinforced resin |
IE20040797A1 (en) * | 2003-11-27 | 2005-06-29 | Conchur O'bradaigh | A machinery link member |
JP4273187B2 (ja) | 2003-12-19 | 2009-06-03 | 福井県 | テープ状繊維束を用いた混繊繊維束の製造方法およびその製造装置 |
US20050266221A1 (en) * | 2004-05-28 | 2005-12-01 | Panolam Industries International, Inc. | Fiber-reinforced decorative laminate |
JP4442325B2 (ja) * | 2004-05-31 | 2010-03-31 | 東洋製罐株式会社 | 多層構造体の製造方法 |
GB0613834D0 (en) * | 2006-07-12 | 2006-08-23 | Hexcel Composites Ltd | Composite material assembly |
EP2722147A4 (en) * | 2011-06-16 | 2015-12-30 | Toray Industries | METHOD FOR PRODUCING A FIBER-REINFORCED PLASTIC |
WO2014103658A1 (ja) | 2012-12-26 | 2014-07-03 | 東レ株式会社 | 繊維強化樹脂シート、一体化成形品およびそれらの製造方法 |
JP2014173196A (ja) | 2013-03-06 | 2014-09-22 | Gifu Univ | 混繊糸、織物および編み物、複合材料、並びに、複合材料の製造方法 |
JP6136381B2 (ja) | 2013-03-07 | 2017-05-31 | 東レ株式会社 | 繊維強化熱可塑性樹脂成形体の製造方法 |
-
2015
- 2015-04-14 JP JP2015082750A patent/JP6602552B2/ja active Active
-
2016
- 2016-04-01 WO PCT/JP2016/060892 patent/WO2016167136A1/ja active Application Filing
- 2016-04-01 US US15/565,875 patent/US10828807B2/en active Active
- 2016-04-01 CN CN201680021543.9A patent/CN107428042B/zh active Active
- 2016-04-01 ES ES16779927T patent/ES2971599T3/es active Active
- 2016-04-01 EP EP16779927.9A patent/EP3284570B1/en active Active
- 2016-04-13 TW TW105111421A patent/TW201702041A/zh unknown
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH059301A (ja) * | 1990-12-17 | 1993-01-19 | Nippon Steel Corp | スタンピング成形材料およびスタンピング成形品 |
JPH0768580A (ja) * | 1993-09-03 | 1995-03-14 | Sumitomo Metal Ind Ltd | 繊維強化熱可塑性樹脂成形品の製造方法 |
WO2009142291A1 (ja) * | 2008-05-22 | 2009-11-26 | 東洋紡績株式会社 | 繊維強化熱可塑性樹脂成形体 |
JP2013173334A (ja) * | 2012-02-27 | 2013-09-05 | Ibaraki Kogyo Kk | 立体添加物付き繊維強化プラスチック成形体の成形方法 |
JP2014050981A (ja) * | 2012-09-05 | 2014-03-20 | Teijin Ltd | 繊維強化プラスチック成形用基材および繊維強化プラスチック |
JP2014054764A (ja) * | 2012-09-12 | 2014-03-27 | Teijin Ltd | 繊維強化プラスチック成形用基材および耐衝撃性繊維強化プラスチック |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20180056913A (ko) * | 2016-11-21 | 2018-05-30 | (주)라컴텍 | Cfrp 프리프레그를 이용한 성형품의 제조방법 |
KR20180077909A (ko) * | 2016-12-29 | 2018-07-09 | 주식회사 성우하이텍 | 열가소성 프리프레그 제조방법 |
WO2019131045A1 (ja) * | 2017-12-26 | 2019-07-04 | 帝人株式会社 | プレス成形体の製造方法 |
JPWO2019131045A1 (ja) * | 2017-12-26 | 2020-10-22 | 帝人株式会社 | プレス成形体の製造方法 |
US11883989B2 (en) | 2017-12-26 | 2024-01-30 | Teijin Limited | Method for producing press molded body |
CN110997268A (zh) * | 2018-05-18 | 2020-04-10 | 三菱重工业株式会社 | 复合材料的制造方法及复合材料 |
JP2021030695A (ja) * | 2019-08-29 | 2021-03-01 | 国立大学法人岐阜大学 | 成形品の製造方法 |
JP7301289B2 (ja) | 2019-08-29 | 2023-07-03 | 国立大学法人東海国立大学機構 | 成形品の製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP6602552B2 (ja) | 2019-11-06 |
EP3284570A4 (en) | 2018-12-05 |
CN107428042B (zh) | 2020-08-04 |
TW201702041A (zh) | 2017-01-16 |
ES2971599T3 (es) | 2024-06-06 |
US20180056553A1 (en) | 2018-03-01 |
WO2016167136A1 (ja) | 2016-10-20 |
EP3284570B1 (en) | 2023-12-20 |
CN107428042A (zh) | 2017-12-01 |
US10828807B2 (en) | 2020-11-10 |
EP3284570A1 (en) | 2018-02-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6602552B2 (ja) | 成形体の製造方法 | |
JP6251925B2 (ja) | 立体構造物の製造方法および3dプリンタ用フィラメント | |
TWI681865B (zh) | 複合材料、複合材料之製造方法及成形品之製造方法 | |
JP5802877B2 (ja) | 混繊糸およびその製造方法、組紐、織物、編み物ならびに不織布 | |
JP5885223B1 (ja) | 混繊糸の製造方法、混繊糸、巻取体、および、織物 | |
JP6388238B2 (ja) | 繊維強化プラスチック製品の製造方法 | |
WO2016159340A1 (ja) | 複合材料、複合材料の製造方法および成形品の製造方法 | |
JP2014173196A (ja) | 混繊糸、織物および編み物、複合材料、並びに、複合材料の製造方法 | |
WO2014132776A1 (ja) | 複合繊維、織物、編み物および複合材料 | |
JP2018087319A (ja) | 樹脂組成物、成形品および成形品の製造方法 | |
JP2019202453A (ja) | 繊維強化プラスチック製品の製造方法 | |
WO2018092623A1 (ja) | 樹脂組成物、成形品および成形品の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20180209 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20180209 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20190409 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190604 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20190716 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190828 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20190917 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20191009 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6602552 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313115 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |