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JP2016183141A - Gel antiperspirant compositions - Google Patents

Gel antiperspirant compositions Download PDF

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JP2016183141A
JP2016183141A JP2015090469A JP2015090469A JP2016183141A JP 2016183141 A JP2016183141 A JP 2016183141A JP 2015090469 A JP2015090469 A JP 2015090469A JP 2015090469 A JP2015090469 A JP 2015090469A JP 2016183141 A JP2016183141 A JP 2016183141A
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友佳 箱嶋
昭男 中塚
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昭男 中塚
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Sumitomo Seika Chemicals Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide gel antiperspirant compositions that sufficiently give a refreshing feeling at the time of using in spite of containing only small amount of ethanol and have excellent stability.SOLUTION: A gel state antiperspirant composition contains: (A) menthol or a derivative thereof; (B) a cationic surfactant; (C) zinc para-phenol sulfonate; (D) ethanol; and (E) a polymer in which ethylenic unsaturated carboxylic acid monomers are crosslinked with a water-soluble crosslinker, wherein the viscosity when measured using BH type viscometer at the number of rotations of 20 rpm and at the measurement temperature of 25°C is 1000-40000 mPa s.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明はジェル状制汗剤組成物に関する。さらに詳しくは、エタノール含量が少なくても十分な清涼感とさっぱりした使用感を有し、安定性に優れたジェル状制汗剤組成物に関する。   The present invention relates to a gel-like antiperspirant composition. More specifically, the present invention relates to a gel-type antiperspirant composition having a sufficient refreshing feeling and a refreshing feeling even when the ethanol content is low, and having excellent stability.

人に不快感を与える脇臭は、汗が皮脂と混ざり、皮膚常在菌によって分解されることにより生じる。従来、この不快な脇臭を防止するため、制汗剤を含むデオドラント剤が用いられている。また、上記デオドラント剤は、ジェル、クリーム、ローション、エアゾールスプレー、ミスト及びスティックなどの様々なタイプで用いられている。   A side odor that causes discomfort to humans is caused by sweat mixed with sebum and decomposed by skin resident bacteria. Conventionally, a deodorant containing an antiperspirant has been used to prevent this unpleasant side odor. The deodorant is used in various types such as gels, creams, lotions, aerosol sprays, mists and sticks.

特許文献1には、メントールまたはその誘導体、ジ長鎖型カチオン性界面活性剤、パラフェノールスルホン酸亜鉛を配合した組成物に、エタノールおよび粘土鉱物を配合し、清涼感、制汗効果に優れ、安定性にも優れた液状制汗用組成物が開示されている。   In Patent Document 1, menthol or a derivative thereof, a di-long-chain cationic surfactant, and a composition containing zinc paraphenol sulfonate are blended with ethanol and clay minerals to provide a refreshing feeling and an antiperspirant effect. A liquid antiperspirant composition having excellent stability is disclosed.

また、特許文献2には、エタノール、制汗剤、増粘剤として疎水化ヒドロキシアルキルセルロースとを含み塗布時に垂れ落ちを抑えた、デオドラント組成物が開示されている。
しかし、これらの特許文献の処方では、タレ落ちないようなジェル状の粘性を得ることは困難で、エタノール含量が50%以下となると、白色析出物を発生する問題を生じた。
Patent Document 2 discloses a deodorant composition that includes ethanol, an antiperspirant, and a hydrophobized hydroxyalkyl cellulose as a thickener, and prevents dripping during application.
However, in the prescriptions of these patent documents, it is difficult to obtain a gel-like viscosity that does not drop off, and when the ethanol content is 50% or less, a problem of generating white precipitates occurs.

国際公開第2014/50487号International Publication No. 2014/50487 特開2014−70022号公報JP 2014-70022 A

本発明の目的は、少ないエタノール配合量で、十分な清涼感とさっぱりした使用感を有し、安定性の良好なジェル状の制汗剤組成物を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a gel-like antiperspirant composition having a sufficient refreshing feeling and a refreshing feeling when used in a small amount of ethanol, and having good stability.

本発明者らは前記の課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、メントールまたはその誘導体、カチオン性界面活性剤、パラフェノールスルホン酸亜鉛及びエタノールを配合した制汗剤組成物に、水溶性架橋剤によって架橋されたエチレン性不飽和カルボン酸単量体の重合体を増粘成分として配合し、特定の粘度とすることによって、エタノール含量の少ない制汗剤においても、さっぱりした使用感、経時安定性の良好な適度の粘性を有するジェル状の制汗剤組成物が得られることを見出し、さらに検討を重ねた結果本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found that menthol or a derivative thereof, a cationic surfactant, zinc paraphenol sulfonate and ethanol are mixed with an antiperspirant composition containing water-soluble crosslinking. By blending a polymer of ethylenically unsaturated carboxylic acid monomers cross-linked with an agent as a thickening component and making it a specific viscosity, even in antiperspirants with low ethanol content, a refreshing feel and stability over time The present inventors have found that a gel-like antiperspirant composition having good viscosity and suitable viscosity can be obtained, and as a result of further studies, the present invention has been completed.

すなわち、本発明は、
(A):メントールまたはその誘導体
(B):カチオン性界面活性剤
(C):パラフェノールスルホン酸亜鉛
(D):エタノール
(E):水溶性架橋剤によって架橋された、エチレン性不飽和カルボン酸単量体の重合体
を含有し、BH型粘度計を用いて、回転数20rpm、測定温度25℃で測定したときの粘度が1000〜40000mPa・sであるジェル状制汗剤組成物に関する。
That is, the present invention
(A): Menthol or its derivative (B): Cationic surfactant (C): Zinc paraphenol sulfonate (D): Ethanol (E): Ethylenically unsaturated carboxylic acid crosslinked by a water-soluble crosslinking agent The present invention relates to a gel antiperspirant composition containing a monomeric polymer and having a viscosity of 1000 to 40000 mPa · s when measured at a rotation speed of 20 rpm and a measurement temperature of 25 ° C. using a BH viscometer.

本発明によれば、十分な清涼感とさっぱりした使用感を有し、安定性に優れたジェル状制汗剤組成物を提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide a gel-type antiperspirant composition having a sufficient refreshing feeling and a refreshing feeling of use and excellent in stability.

以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
本実施形態に係るジェル状制汗剤組成物は、(A)メントールまたはその誘導体、(B)カチオン性界面活性剤、(C)パラフェノールスルホン酸亜鉛、(D)エタノールを含み、さらに増粘成分として(E)水溶性架橋剤によって架橋された、エチレン性不飽和カルボン酸単量体の重合体を含有する。
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail.
The gel-like antiperspirant composition according to the present embodiment includes (A) menthol or a derivative thereof, (B) a cationic surfactant, (C) zinc paraphenolsulfonate, and (D) ethanol, and further increases the viscosity. As a component, it contains (E) a polymer of an ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer crosslinked by a water-soluble crosslinking agent.

以下、各成分について詳述する。
本発明に用いられる成分(A)のメントールまたはその誘導体としては、通常外用剤に配合可能な成分を配合することができる。
Hereinafter, each component will be described in detail.
As the menthol of component (A) or a derivative thereof used in the present invention, a component that can be usually blended in an external preparation can be blended.

例えば、l−メントール、dl−メントール等のメントール、乳酸メンチル、l−メンチルグリセリルエーテル、l−メンチルグルコシド、l−メンチルヒドロキシブチレート、メントキシプロパンジオール、メントキシフラン等のメントール誘導体が挙げられる。   Examples thereof include menthol derivatives such as menthol such as l-menthol and dl-menthol, menthyl lactate, l-menthyl glyceryl ether, l-menthyl glucoside, l-menthyl hydroxybutyrate, menthoxypropanediol, and menthoxyfuran.

成分(A)の配合量は、組成物全体の0.001質量%以上が好ましく、0.01質量%以上がより好ましい。配合量が0.001質量%未満の場合、清涼感を感じにくい場合がある。また、成分(A)の配合量は3質量%以下が好ましく、1.5質量%以下がより好ましい。配合量は多くても構わないが、敏感肌の人への刺激が強すぎる場合がある。   0.001 mass% or more of the whole composition is preferable, and, as for the compounding quantity of a component (A), 0.01 mass% or more is more preferable. When the blending amount is less than 0.001% by mass, it may be difficult to feel a refreshing feeling. Moreover, 3 mass% or less is preferable and the compounding quantity of a component (A) has more preferable 1.5 mass% or less. The amount may be large, but the irritation to people with sensitive skin may be too strong.

成分(B)のカチオン性界面活性剤としては、例えば塩化ベンザルコニュウム液が使用される。成分(B)の配合量は、組成物全体の0.001質量%以上が好ましく、0.005質量%以上がより好ましい。配合量が0.001質量%未満の場合、清涼感に満足できない場合がある。また、成分(B)の配合量は1質量%以下が好ましく、0.5質量%以下がより好ましい。配合量は多くても構わないが、効果の上昇が見られない場合がある。   As the cationic surfactant of component (B), for example, benzalkonium chloride solution is used. 0.001 mass% or more of the whole composition is preferable, and, as for the compounding quantity of a component (B), 0.005 mass% or more is more preferable. When the amount is less than 0.001% by mass, the refreshing feeling may not be satisfied. Moreover, 1 mass% or less is preferable and the compounding quantity of a component (B) has more preferable 0.5 mass% or less. The blending amount may be large, but the effect may not be increased.

成分(C)のパラフェノールスルホン酸亜鉛の配合量は、組成物全体の0.01質量%以上が好ましく、0.1質量%以上がより好ましい。配合量が0.01質量%未満の場合、制汗効果に満足できない場合がある。また、成分(C)の配合量は3質量%以下が好ましく、1質量%以下がより好ましい。配合量は多くても構わないが、効果の上昇が見られない場合がある。   0.01 mass% or more of the whole composition is preferable, and, as for the compounding quantity of component (C) zinc paraphenol sulfonate, 0.1 mass% or more is more preferable. When the amount is less than 0.01% by mass, the antiperspirant effect may not be satisfied. Moreover, 3 mass% or less is preferable, and, as for the compounding quantity of a component (C), 1 mass% or less is more preferable. The blending amount may be large, but the effect may not be increased.

成分(D)のエタノールの配合量は組成物全体の10〜40質量%が好ましい。配合量が10質量%未満の場合、白色析出物が発生し、安定した制汗剤を調製できないおそれがある。40質量%を超えると成分(D)の添加の効果が薄れ、肌への刺激性が強くなる。   The blending amount of the component (D) ethanol is preferably 10 to 40% by mass of the whole composition. When the blending amount is less than 10% by mass, white precipitates are generated and there is a possibility that a stable antiperspirant cannot be prepared. When it exceeds 40 mass%, the effect of addition of a component (D) will fade and the irritation to skin will become strong.

本発明に用いる成分(E)の、水溶性架橋剤によって架橋された、エチレン性不飽和カルボン酸単量体の重合体は、吸水性であることが好ましく、吸水性樹脂であり得る。つまり、成分(E)は、好ましくは水溶性架橋剤によって架橋された、エチレン性不飽和カルボン酸単量体の重合体を含む吸水性樹脂であり、より好ましくは当該重合体からなる吸水性樹脂である。   The polymer of the ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer that is cross-linked by the water-soluble cross-linking agent of the component (E) used in the present invention is preferably water-absorbing and may be a water-absorbing resin. That is, the component (E) is a water absorbent resin containing a polymer of an ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer, preferably crosslinked with a water soluble crosslinking agent, more preferably a water absorbent resin comprising the polymer. It is.

エチレン性不飽和カルボン酸単量体としては、水溶性エチレン性不飽和カルボン酸単量体が好ましく、具体的には、例えばアクリル酸、メタクリル酸等が好ましく挙げられる。エチレン性不飽和カルボン酸単量体は、1種単独で又は2種以上を組合せて用いることができる。本発明においてはエチレン性不飽和カルボン酸のカルボキシル基をアルカリにより中和することにより、得られる重合体の中和度を容易に調整することができる。本発明において、中和度とはエチレン性不飽和カルボン酸のカルボキシル基の総モル数に対する中和された基のモル数の割合を言う。中和に用いられるアルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、トリエタノールアミン、ジイソプロピルアミン、アンモニア、等が挙げられる。中和の方法としては特に限定されず、例えば、予めエチレン性不飽和カルボン酸単量体を中和する方法、重合により得られた重合体を中和する方法等が挙げられる。   The ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer is preferably a water-soluble ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer, and specific examples thereof include acrylic acid and methacrylic acid. An ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types. In the present invention, the neutralization degree of the resulting polymer can be easily adjusted by neutralizing the carboxyl group of the ethylenically unsaturated carboxylic acid with an alkali. In the present invention, the degree of neutralization refers to the ratio of the number of moles of neutralized groups to the total number of moles of carboxyl groups in the ethylenically unsaturated carboxylic acid. Examples of the alkali used for neutralization include sodium hydroxide, potassium hydroxide, triethanolamine, diisopropylamine, ammonia and the like. The neutralization method is not particularly limited, and examples thereof include a method of previously neutralizing an ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer and a method of neutralizing a polymer obtained by polymerization.

また、水溶性架橋剤としては、重合性不飽和基及び/又は反応性官能基を2個以上有する化合物が好ましく挙げられる。反応性官能基は、エチレン性不飽和カルボン酸単量体が有するカルボキシル基と反応して、架橋構造を形成し得る官能基である。その具体例としては、グリシジル基、イソシアネート基が挙げられる。2個以上のグリシジル基を有する水溶性架橋剤の例としては、エチレングリコールジグリシジルエーテル及びポリエチレングリコールジグリシジルエーテルが挙げられる。2個以上の重合性不飽和基を有する水溶性架橋剤の例としては、N,N’−メチレンビスアクリルアミド、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート及び水溶性ショ糖アリルエーテルが挙げられる。水溶性架橋剤は1種単独で又は2種以上を組合せて用いることができる。中でも水溶性ショ糖アリルエーテルが好ましく用いられる。   Moreover, as a water-soluble crosslinking agent, the compound which has 2 or more of a polymerizable unsaturated group and / or a reactive functional group is mentioned preferably. The reactive functional group is a functional group that can react with the carboxyl group of the ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer to form a crosslinked structure. Specific examples thereof include a glycidyl group and an isocyanate group. Examples of the water-soluble crosslinking agent having two or more glycidyl groups include ethylene glycol diglycidyl ether and polyethylene glycol diglycidyl ether. Examples of water-soluble crosslinking agents having two or more polymerizable unsaturated groups include N, N'-methylenebisacrylamide, ethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, and water-soluble sucrose allyl ether. A water-soluble crosslinking agent can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types. Of these, water-soluble sucrose allyl ether is preferably used.

水溶性架橋剤として用いる水溶性ショ糖アリルエーテルのエーテル化度は、好ましくは2.0〜3.5、より好ましくは2.2〜3.2である。水溶性ショ糖アリルエーテルのエーテル化度が低いと、架橋反応に関わる官能基であるアリル基が不足して、架橋反応が効果的に進行し難くなる傾向がある。水溶性ショ糖アリルエーテルのエーテル化度が高いと、水に対する溶解性が低下するため、水相中においてショ糖アリルエーテルとエチレン性不飽和カルボン酸単量体との架橋反応が進行し難くなる傾向がある。このエーテル化度は、ショ糖に対するアリルエーテル基のモル比の平均値である。エーテル化度は、ショ糖アリルエーテル中に残存する水酸基を、ピリジン中で無水酢酸と反応させ、このとき消費される無水酢酸の量から算出することができる。   The degree of etherification of the water-soluble sucrose allyl ether used as the water-soluble crosslinking agent is preferably 2.0 to 3.5, more preferably 2.2 to 3.2. If the degree of etherification of the water-soluble sucrose allyl ether is low, the allyl group, which is a functional group involved in the cross-linking reaction, is insufficient, and the cross-linking reaction tends not to proceed effectively. If the degree of etherification of the water-soluble sucrose allyl ether is high, the solubility in water decreases, so that the cross-linking reaction between the sucrose allyl ether and the ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer is difficult to proceed in the aqueous phase. Tend. This degree of etherification is the average value of the molar ratio of allyl ether groups to sucrose. The degree of etherification can be calculated from the amount of acetic anhydride consumed by reacting the hydroxyl group remaining in sucrose allyl ether with acetic anhydride in pyridine.

水溶性ショ糖アリルエーテルは、例えば、ショ糖水性液に触媒の水酸化ナトリウムを加え、ショ糖をアルカリショ糖に転化した後、臭化アリルを滴下してエーテル化を行う方法により得ることができる。このとき、臭化アリルの量を、ショ糖に対して好ましくは2〜6倍モル、より好ましくは2〜5倍モルの範囲に調整することにより、効率的に水溶性ショ糖アリルエーテルを得ることができる。エーテル化の反応温度は、例えば80℃程度である。通常、臭化アリルの滴下後3時間程度で反応が完結する。反応液から分離した水相にアルコールを添加し、析出する塩類を濾別した後、余分なアルコールと水分を留去させることにより、水溶性ショ糖アリルエーテルを回収することができる。   The water-soluble sucrose allyl ether can be obtained, for example, by adding sodium hydroxide as a catalyst to an aqueous sucrose solution to convert sucrose to alkaline sucrose and then adding allyl bromide dropwise to perform etherification. it can. At this time, water-soluble sucrose allyl ether is efficiently obtained by adjusting the amount of allyl bromide to a range of preferably 2 to 6 times mol, more preferably 2 to 5 times mol of sucrose. be able to. The etherification reaction temperature is, for example, about 80 ° C. Usually, the reaction is completed in about 3 hours after the addition of allyl bromide. Water-soluble sucrose allyl ether can be recovered by adding alcohol to the aqueous phase separated from the reaction solution, filtering out precipitated salts, and distilling off excess alcohol and water.

水溶性架橋剤によって架橋された、エチレン性不飽和カルボン酸単量体の重合体は、例えば、エチレン性不飽和カルボン酸単量体を、水溶性架橋剤の存在下で懸濁重合法により重合させる工程を含む方法により得ることができる。懸濁重合法のなかでも、エチレン性不飽和カルボン酸単量体、水溶性架橋剤及び水を含む水相の液滴を疎水性溶媒中に分散させながら重合反応を行う逆相懸濁重合法が好ましい。   A polymer of an ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer cross-linked by a water-soluble cross-linking agent is obtained by, for example, polymerizing an ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer by suspension polymerization in the presence of a water-soluble cross-linking agent. It can obtain by the method including the process to make. Among the suspension polymerization methods, the reverse phase suspension polymerization method in which a polymerization reaction is carried out while dispersing droplets of an aqueous phase containing an ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer, a water-soluble crosslinking agent and water in a hydrophobic solvent. Is preferred.

逆相懸濁重合に用いられる疎水性溶媒としては、例えば、脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素及び芳香族炭化水素から選ばれる少なくとも1種の石油系炭化水素溶媒が用いられる。脂肪族炭化水素としては、n−ペンタン、n−ヘキサン及びn−ヘプタン等が挙げられる。脂環式炭化水素としては、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン及びメチルシクロヘキサン等が挙げられる。芳香族炭化水素としては、ベンゼン、トルエン及びキシレン等が挙げられる。特に、n−ヘキサン、n−ヘプタン、シクロヘキサン及びトルエンから選ばれる少なくとも1種の疎水性溶媒が、工業的な汎用溶媒として好適に使用される。疎水性溶媒の比率は、エチレン性不飽和カルボン酸単量体等を含む水相100質量部に対して、例えば100〜200質量部である。   As the hydrophobic solvent used for the reverse phase suspension polymerization, for example, at least one petroleum hydrocarbon solvent selected from aliphatic hydrocarbons, alicyclic hydrocarbons, and aromatic hydrocarbons is used. Examples of the aliphatic hydrocarbon include n-pentane, n-hexane, and n-heptane. Examples of the alicyclic hydrocarbon include cyclopentane, methylcyclopentane, cyclohexane, and methylcyclohexane. Aromatic hydrocarbons include benzene, toluene and xylene. In particular, at least one hydrophobic solvent selected from n-hexane, n-heptane, cyclohexane and toluene is suitably used as an industrial general-purpose solvent. The ratio of the hydrophobic solvent is, for example, 100 to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the aqueous phase containing the ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer and the like.

逆相懸濁重合の際、エチレン性不飽和カルボン酸単量体等を含む水相、又は前記疎水性溶媒は、界面活性剤及びラジカル開始剤等の他の成分を含んでいてもよい。   In the reverse phase suspension polymerization, the aqueous phase containing an ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer or the like, or the hydrophobic solvent may contain other components such as a surfactant and a radical initiator.

界面活性剤は、主に重合中の懸濁状態を安定化させるために用いられる。界面活性剤は、逆相懸濁重合において通常用いられるものであれば特に限定されない。好ましくは、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸エステル、変性ポリエチレンワックス、変性ポリプロピレンワックス、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、セルロースエーテル(ヒドロキシエチルセルロース、エチルセルロース等)、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、及びポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩から選ばれる1種又は2種以上の界面活性剤が用いられる。   Surfactants are mainly used to stabilize the suspension during polymerization. The surfactant is not particularly limited as long as it is usually used in reverse phase suspension polymerization. Preferably, sorbitan fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, sorbitol fatty acid ester, modified polyethylene wax, modified polypropylene wax, polyvinyl alcohol, polyethylene oxide, cellulose ether (hydroxyethyl cellulose, ethyl cellulose, etc.), sodium alkylbenzene sulfonate, And one or more surfactants selected from polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfates.

界面活性剤の量は、エチレン性不飽和カルボン酸単量体に対して好ましくは0.1〜10質量%、より好ましくは0.5〜5質量%である。界面活性剤の量が少ないと重合の際の懸濁状態の安定性に問題が生じる可能性があり、界面活性剤の量が多いと経済的に不利となる傾向がある。   The amount of the surfactant is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.5 to 5% by mass with respect to the ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer. If the amount of the surfactant is small, there may be a problem in the stability of the suspension state during polymerization, and if the amount of the surfactant is large, it tends to be economically disadvantageous.

ラジカル開始剤は、通常のラジカル重合に用いられるものであれば特に限定されないが、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム及びアゾ系開始剤などが好適に使用される。例えば、2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオンアミジン)2塩酸塩をラジカル開始剤として用いることができる。   The radical initiator is not particularly limited as long as it is used for normal radical polymerization, but potassium persulfate, ammonium persulfate, sodium persulfate, azo initiators, and the like are preferably used. For example, 2,2'-azobis (2-methylpropionamidine) dihydrochloride can be used as a radical initiator.

ラジカル開始剤の量は、エチレン性不飽和カルボン酸単量体に対して好ましくは0.01〜0.5質量%、より好ましくは0.02〜0.2質量%である。ラジカル開始剤の量が少ないと重合反応が進行し難くなったり、反応に長時間が必要となったりする傾向がある。ラジカル開始剤の量が多くなると、生成する重合体の鎖長が短くなって、吸水性樹脂の水性液の粘度が低下する傾向がある。   The amount of the radical initiator is preferably 0.01 to 0.5% by mass, more preferably 0.02 to 0.2% by mass with respect to the ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer. If the amount of the radical initiator is small, the polymerization reaction tends not to proceed or a long time is required for the reaction. When the amount of the radical initiator is increased, the chain length of the polymer to be produced is shortened, and the viscosity of the aqueous liquid of the water absorbent resin tends to decrease.

逆相懸濁重合の際、エチレン性不飽和カルボン酸単量体等を含む液滴のサイズは、得られるポリマー粒子のサイズと密接な関係がある。反応容器及び製造スケール等の条件により異なるが、例えば2Lのフラスコを反応容器として用いた場合、撹拌速度800〜1000回転/分の条件で逆相懸濁重合を行うことにより、適当なサイズのポリマー粒子を得ることができる可能性が高い。このように、重合反応時の撹拌速度を調整することで、ポリマー粒子のサイズを制御することができる。このようにして、好ましくは中位粒子径5〜30μm程度の吸水性樹脂粒子を得ることができる。このようにして得られたポリマー粒子の形状は球状であり、化粧品等の水性液中においても保持されるためこれを用いた化粧料において、種々の特性や触感・使用感によい影響を及ぼすと考えられる。   During the reverse phase suspension polymerization, the size of the droplets containing the ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer and the like is closely related to the size of the resulting polymer particles. Depending on conditions such as reaction vessel and production scale, for example, when a 2 L flask is used as a reaction vessel, a polymer of an appropriate size can be obtained by carrying out reverse phase suspension polymerization at a stirring speed of 800 to 1000 rpm. It is likely that particles can be obtained. Thus, the size of the polymer particles can be controlled by adjusting the stirring speed during the polymerization reaction. In this way, water absorbent resin particles having a median particle diameter of preferably about 5 to 30 μm can be obtained. The shape of the polymer particles obtained in this way is spherical and is retained even in an aqueous liquid such as cosmetics, so in cosmetics using this, it has a positive effect on various properties, touch and feel. Conceivable.

重合反応のその他の諸条件、例えばラジカル開始剤の量、重合反応温度、反応時間等も適宜調整される。重合反応温度は、例えば50〜80℃であり、反応時間は、例えば30分〜3時間である。例えば2Lのフラスコを反応容器として用いる場合、その浴温を60℃に調整して重合反応を開始させることができる。この場合、重合反応の開始は、反応容器内の温度が重合熱で70℃程度に上昇することから確認できる。その後、30分〜3時間程度の熟成反応を行うことで、通常は重合反応が完結する。熟成時間が、それより短いと反応が充分に完了せず、残存するエチレン性不飽和カルボン酸単量体が多くなることがある。熟成反応後、例えば浴温を上昇させて反応容器内の水及び石油系炭化水素溶媒を留去させることで、生成物を取得することができる。   Other conditions for the polymerization reaction, such as the amount of radical initiator, polymerization reaction temperature, reaction time, etc., are also adjusted as appropriate. The polymerization reaction temperature is, for example, 50 to 80 ° C., and the reaction time is, for example, 30 minutes to 3 hours. For example, when a 2 L flask is used as a reaction vessel, the polymerization temperature can be started by adjusting the bath temperature to 60 ° C. In this case, the start of the polymerization reaction can be confirmed from the fact that the temperature in the reaction vessel rises to about 70 ° C. by the polymerization heat. Thereafter, the polymerization reaction is usually completed by conducting an aging reaction for about 30 minutes to 3 hours. If the aging time is shorter than that, the reaction may not be completed sufficiently, and the remaining ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer may increase. After the aging reaction, for example, the product can be obtained by elevating the bath temperature and distilling off the water and the petroleum hydrocarbon solvent in the reaction vessel.

成分(E)の配合量は組成物全体の1〜2質量%程度が好ましく、1.1〜1.7質量%程度がより好ましく、1.2〜1.5質量%程度がさらに好ましい。成分(E)を配合することにより、白色析出物を抑制し、タレ落ちを防ぐ適度な粘度を与え、少ないエタノール配合量でも安定性に優れた組成物を得ることができる。   The amount of component (E) is preferably about 1 to 2% by mass, more preferably about 1.1 to 1.7% by mass, and still more preferably about 1.2 to 1.5% by mass of the entire composition. By blending the component (E), a white precipitate can be suppressed, an appropriate viscosity for preventing sagging can be given, and a composition excellent in stability can be obtained even with a small amount of ethanol.

なお、本明細書において、本発明の組成物が含む各成分についての含有量、含有割合の数値は、吸水性の成分に関しては吸水していないときの値(乾燥質量換算値)を表す。   In addition, in this specification, the numerical value of content and the content rate about each component which the composition of this invention contains represents the value when not absorbing water (dry mass conversion value) regarding a water absorbing component.

制汗剤組成物を製造するに当たっては、通常制汗剤に用いられる公知の成分をさらに用いることができる。   In producing the antiperspirant composition, known components that are usually used in antiperspirants can be further used.

本発明に係る制汗剤組成物は、成分( D )の エタノール以外の溶媒を含んでいてもよい。該溶媒としては、グリセリン、プロピレングリコール、1 , 3 − ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール及びジグリセリン等の多価アルコールが挙げられる。   The antiperspirant composition according to the present invention may contain a solvent other than the component (D) ethanol. Examples of the solvent include polyhydric alcohols such as glycerin, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, and diglycerin.

本発明に係る制汗剤組成物は、例えば、界面活性剤、保湿剤、殺菌剤、オイル成分、金属イオン封鎖剤、防腐剤、清涼剤、抗炎症剤、植物エキス及び香料等を含んでいてもよい。   The antiperspirant composition according to the present invention contains, for example, a surfactant, a moisturizer, a bactericidal agent, an oil component, a sequestering agent, a preservative, a refreshing agent, an anti-inflammatory agent, a plant extract, and a fragrance. Also good.

上記界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤及びカチオン性界面活性剤等が挙げられる。上記保湿剤としては、ソルビトール等が挙げられる。また、グリセリンも保湿剤として使用可能である。上記オイル成分としては、エステル類、炭化水素類及びシリコーン等が挙げられる。   Examples of the surfactant include an anionic surfactant, an amphoteric surfactant, a nonionic surfactant, and a cationic surfactant. Examples of the humectant include sorbitol. Glycerin can also be used as a humectant. Examples of the oil component include esters, hydrocarbons, and silicone.

本発明に係る制汗剤組成物の粘度は、BH型粘度計を用いて、回転数20rpm、測定温度25℃で測定したとき、1000m P a ・s〜 40000mPa・sであり、好ましくは1500m P a ・s〜38000mPa・sである。上記粘度が1000mPa・s以上あると塗布時の垂れ落ちが抑えられ、塗布性が良好になり、上記粘度が40000mPa・s以下の場合さっぱりした使用感が得られる。   The antiperspirant composition according to the present invention has a viscosity of 1000 m Pa · s to 40000 mPa · s, preferably 1500 m P when measured at a rotation speed of 20 rpm and a measurement temperature of 25 ° C. using a BH viscometer. a · s to 38000 mPa · s. When the viscosity is 1000 mPa · s or more, dripping at the time of application is suppressed, the applicability is improved, and a refreshing feeling is obtained when the viscosity is 40000 mPa · s or less.

以下、実施例を挙げて本発明についてさらに具体的に説明する。ただし、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.

<水溶性ショ糖アリルエーテルの合成>
(製造例1)
1000mL容のセパラブルフラスコに撹拌機、還流冷却管及び滴下ロートを取り付けた。このセパラブルフラスコの中で、水144gに水酸化ナトリウム48g(1.2モル)を溶解した。そこにショ糖136.8g(0.4モル)を加え、70〜85℃で120分間撹拌して、アルカリショ糖水溶液を調製した。このアルカリショ糖水溶液に対して、臭化アリル145.2g(1.2モル)を、70〜85℃で1.5時間かけて滴下し、その後、80℃で3時間熟成して、ショ糖をアリルエーテル化した。冷却後、水440gを添加し、分液ロートで余分な油分を分離して、粗ショ糖アリルエーテル水溶液を得た。この粗ショ糖アリルエーテル水溶液に塩酸を加えてpHを6〜8に調整した後、ロータリーエバポレーターを用いて、水溶液の質量が480gになるまで水分を除去した。そして、エタノール200gを添加して副生成物の臭化ナトリウム等の塩類を析出させ、析出物を濾別により水溶液から除去した。さらにエバポレーターを用いて水溶液から余分な水分を除去し、エーテル化度2.4の精製された水溶性ショ糖アリルエーテル166gを得た。
<Synthesis of water-soluble sucrose allyl ether>
(Production Example 1)
A stirrer, a reflux condenser and a dropping funnel were attached to a 1000 mL separable flask. In this separable flask, 48 g (1.2 mol) of sodium hydroxide was dissolved in 144 g of water. 136.8 g (0.4 mol) of sucrose was added thereto, and the mixture was stirred at 70 to 85 ° C. for 120 minutes to prepare an alkaline sucrose aqueous solution. To this alkaline sucrose aqueous solution, 145.2 g (1.2 mol) of allyl bromide was added dropwise at 70 to 85 ° C. over 1.5 hours, and then aged at 80 ° C. for 3 hours to obtain sucrose. Was allyl etherified. After cooling, 440 g of water was added, and excess oil was separated with a separatory funnel to obtain a crude sucrose allyl ether aqueous solution. After adjusting the pH to 6-8 by adding hydrochloric acid to this crude sucrose allyl ether aqueous solution, water was removed using a rotary evaporator until the mass of the aqueous solution reached 480 g. Then, 200 g of ethanol was added to precipitate a by-product salt such as sodium bromide, and the precipitate was removed from the aqueous solution by filtration. Further, excess water was removed from the aqueous solution by using an evaporator to obtain 166 g of purified water-soluble sucrose allyl ether having a degree of etherification of 2.4.

<水溶性架橋剤によって架橋された、エチレン性不飽和カルボン酸単量体の重合体(吸水性樹脂)の合成>
(製造例2)
500mL容のセパラブルフラスコに撹拌機、還流冷却管及び滴下ロートを取り付けた。このセパラブルフラスコの中にアクリル酸72g及び水を入れ、80質量%のアクリル酸水溶液90gを調製した。アクリル酸水溶液を冷却しながら、30質量%の水酸化ナトリウム水溶液54gを滴下して、水溶液を中和した。さらにイオン交換水56gと、架橋剤として製造例2の水溶性ショ糖アリルエーテル0.32g(アクリル酸水溶液に対して0.35質量%)と、開始剤としての2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオンアミジン)2塩酸塩(和光純薬工業株式会社製 V−50)0.04gとを加えて、エチレン性不飽和カルボン酸単量体水溶液を調製した。
<Synthesis of Polymer (Water Absorbing Resin) of Ethylenically Unsaturated Carboxylic Acid Monomer Crosslinked by Water-soluble Crosslinking Agent>
(Production Example 2)
A stirrer, a reflux condenser, and a dropping funnel were attached to a 500 mL separable flask. In this separable flask, 72 g of acrylic acid and water were put to prepare 90 g of an 80% by mass acrylic acid aqueous solution. While cooling the acrylic acid aqueous solution, 54 g of a 30% by mass aqueous sodium hydroxide solution was added dropwise to neutralize the aqueous solution. Furthermore, 56 g of ion-exchanged water, 0.32 g of water-soluble sucrose allyl ether of Production Example 2 as a crosslinking agent (0.35% by mass with respect to an aqueous acrylic acid solution), and 2,2′-azobis (2 -Methylpropionamidine) dihydrochloride (V-50 manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) (0.04 g) was added to prepare an ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer aqueous solution.

これとは別に、撹拌機、還流冷却管、滴下ロート及び窒素ガス導入管を取り付けた2Lのセパラブルフラスコにn−ヘプタン330gを入れ、さらに界面活性剤であるソルビタンモノステアレート(日油株式会社製、ノニオンSP-60R)2.7gを加え、これをn−ヘプタンに分散及び溶解させた。そこに、先に調製したエチレン性不飽和カルボン酸単量体水溶液を加えた。反応容器内の雰囲気、原料および溶媒中に存在している酸素を除去するために溶液中に窒素ガスを吹き込んで系内を窒素置換しながら、浴温を60℃に保持して、撹拌速度1000回転/分で撹拌して、1時間かけて逆相懸濁重合法により重合を行った。重合終了後、水およびn−ヘプタンを留去して、アクリル酸及びそのナトリウム塩の重合体であって、水溶性ショ糖アリルエーテルによって架橋された重合体である吸水性樹脂の粉末90gを得た。   Separately, 330 g of n-heptane was put into a 2 L separable flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, a dropping funnel and a nitrogen gas introduction tube, and sorbitan monostearate (NOF CORPORATION) as a surfactant. (Nonion SP-60R, 2.7 g) was added, and this was dispersed and dissolved in n-heptane. The ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer aqueous solution prepared previously was added there. In order to remove oxygen present in the atmosphere, raw materials and solvent in the reaction vessel, nitrogen gas was blown into the solution to replace the system with nitrogen, while the bath temperature was maintained at 60 ° C. and the stirring rate was 1000. Polymerization was carried out by the reverse phase suspension polymerization method over 1 hour with stirring at rotation / min. After completion of the polymerization, water and n-heptane were distilled off to obtain 90 g of water-absorbent resin powder which was a polymer of acrylic acid and its sodium salt and was crosslinked with water-soluble sucrose allyl ether. It was.

<カルボキシビニルポリマーの合成>
(製造例3)
撹拌機、温度計、窒素吹き込み管及び冷却管を取り付けた500mL容の四つ口フラスコに、アクリル酸45g(0.625モル)、ペンタエリトリトールアリルエーテル0.27g、ノルマルヘキサン150g及び2,2’−アゾビスメチルイソブチレート0.081g(0.00035モル)を仕込んで、反応液を調製した。反応液を撹拌して各原料を均一に混合した後、反応容器の上部空間、原料及び溶媒中に存在している酸素を除去するために溶液中に窒素ガスを吹き込んだ。次いで、窒素雰囲気下、反応液を60〜65℃に保持して4時間反応させた。反応終了後、生成したスラリーを90℃に加熱して、ノルマル−ヘキサンを留去し、さらに、110℃、10mmHgにて8時間減圧乾燥することにより、白色微粉末状のカルボキシビニルポリマー42gを得た。
<Synthesis of carboxyvinyl polymer>
(Production Example 3)
In a 500 mL four-necked flask equipped with a stirrer, thermometer, nitrogen blowing tube and cooling tube, 45 g (0.625 mol) of acrylic acid, 0.27 g of pentaerythritol allyl ether, 150 g of normal hexane and 2,2 ′ -A reaction liquid was prepared by charging 0.081 g (0.00035 mol) of azobismethylisobutyrate. After stirring the reaction solution and mixing the raw materials uniformly, nitrogen gas was blown into the solution in order to remove oxygen present in the upper space of the reaction vessel, the raw material and the solvent. Next, the reaction solution was kept at 60 to 65 ° C. for 4 hours under a nitrogen atmosphere. After completion of the reaction, the resulting slurry was heated to 90 ° C. to distill off normal-hexane, and further dried under reduced pressure at 110 ° C. and 10 mmHg for 8 hours to obtain 42 g of white fine powdery carboxyvinyl polymer. It was.

<ジェル状制汗剤の調製>
(実施例1)
以下に示す成分を各割合で含有するジェル状制汗剤を調製した。すなわち、成分2)、3)を一部の精製水に溶解させ、あらかじめ溶解した吸水性樹脂の水溶液を所定量添加し、エタノールに溶解した成分1)を添加して均一に混合し、粘度1450mPa・sのジェル状制汗剤を得た。
1.L−メントール 0.5%
2.塩化ベンザルコニウム液(50%) 0.05%
3.パラフェノールスルホン酸亜鉛 0.35%
4.エタノール 15%
5.吸水性樹脂(製造例2で調製したもの) 1.0%
6.精製水 残余
<Preparation of gel antiperspirant>
Example 1
Gel-like antiperspirants containing the following components in various proportions were prepared. That is, components 2) and 3) are dissolved in a part of purified water, a predetermined amount of an aqueous solution of a water-absorbing resin previously dissolved is added, component 1) dissolved in ethanol is added and mixed uniformly, and a viscosity of 1450 mPa -S gel-like antiperspirant was obtained.
1. L-Menthol 0.5%
2. Benzalkonium chloride solution (50%) 0.05%
3. Zinc paraphenol sulfonate 0.35%
4). Ethanol 15%
5. Water absorbent resin (prepared in Production Example 2) 1.0%
6). Purified water residue

(実施例2〜7)
エタノールの添加量及び吸水性樹脂の添加量を以下の表1に示した割合に変更した以外は実施例1と同様にしてジェル状制汗剤を得た。
(Examples 2 to 7)
A gel antiperspirant was obtained in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of ethanol and the addition amount of the water absorbent resin were changed to the ratios shown in Table 1 below.

(比較例1)
実施例1に於いて、エタノールの添加量を20質量%に変更した以外は実施例1と同様にしてジェル状制汗剤を得た。
(比較例2)
実施例5に於いて、エタノールの添加量を5質量%に変更した以外は実施例5と同様にしてジェル状制汗剤を得た。
(比較例3)
実施例2に於いて、吸水性樹脂を製造例3で得られたカルボキシビニルポリマーに変更した以外は実施例2と同様してジェル状制汗剤を得た。
(比較例4)
比較例3に於いて、エタノールの添加量を20質量%に変更した以外は比較例3と同様にしてジェル状制汗剤を得た。
(比較例5)
実施例1に於いて、エタノールの添加量を30質量%、吸水性樹脂を0質量%に変更した以外は実施例1と同様に行った。
(比較例6)
実施例1に於いて、エタノールの添加量を50質量%、吸水性樹脂を0質量%に変更した以外は実施例1と同様に行った。
(Comparative Example 1)
In Example 1, a gel-like antiperspirant was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of ethanol added was changed to 20% by mass.
(Comparative Example 2)
In Example 5, a gel-like antiperspirant was obtained in the same manner as in Example 5 except that the amount of ethanol added was changed to 5% by mass.
(Comparative Example 3)
In Example 2, a gel antiperspirant was obtained in the same manner as in Example 2 except that the water-absorbent resin was changed to the carboxyvinyl polymer obtained in Production Example 3.
(Comparative Example 4)
In Comparative Example 3, a gel-like antiperspirant was obtained in the same manner as in Comparative Example 3 except that the amount of ethanol added was changed to 20% by mass.
(Comparative Example 5)
In Example 1, it carried out similarly to Example 1 except having changed the addition amount of ethanol into 30 mass% and water absorbent resin to 0 mass%.
(Comparative Example 6)
In Example 1, it carried out similarly to Example 1 except having changed the addition amount of ethanol into 50 mass%, and the water absorbing resin to 0 mass%.

実施例1〜7及び比較例1〜6で得られた組成物について、以下の評価を行った。結果を表1に示す。
<ジェル状制汗剤の評価>
(粘度)
東機産業製BH型粘度計、回転数20rpm
測定温度:25℃
(遠心分離後の安定性)
遠心分離機で2000rpm、20分処理後の安定性を評価した。
分離せず安定:○
一部僅かに分離:△
(50℃保存安定性)
50℃恒温層で7日間保存後の安定性を評価した。
分離せず安定:○
分離した:×
(清涼感)
男女各5人計10人の試験者によって、塗布時の清涼感について、以下の基準で1〜5点の5段階評価を行い、評価は10人の平均とした。
非常に良い 5点
良い 4点
普通 3点
やや悪い 2点
悪い 1点
(さっぱりした使用感)
男女各5人計10人の試験者によって、塗布後のさっぱりした使用感について、以下の基準で1〜5点の5段階評価を行い、評価は10人の平均とした。
非常に良い 5点
良い 4点
普通 3点
やや悪い 2点
悪い 1点
(総合評価)
評価の基準を以下に示す。
◎:安定性が良好で清涼感、さっぱり感の合計が9点以上、且つ粘度が5000 mPa・s以上。
○:安定性が良好で清涼感、さっぱり感の合計が7点以上〜9点未満、且つ粘度 が5000mPa・s以上。
△:清涼感、さっぱり感は良好であるが、粘度が5000mPa・s未満と低く 安定性がやや悪い。
×:安定性が悪い、あるいは粘度が1000mPa・s未満または40000m Pa・sを超える。
The following evaluation was performed about the composition obtained in Examples 1-7 and Comparative Examples 1-6. The results are shown in Table 1.
<Evaluation of gel antiperspirant>
(viscosity)
Toki Sangyo BH viscometer, rotation speed 20rpm
Measurement temperature: 25 ° C
(Stability after centrifugation)
The stability after treatment at 2000 rpm for 20 minutes was evaluated with a centrifuge.
Stable without separation: ○
Partially separated: △
(50 ° C storage stability)
The stability after storage for 7 days in a 50 ° C. constant temperature layer was evaluated.
Stable without separation: ○
Separated: ×
(Sensation of coolness)
A total of 10 testers of 5 males and 5 females gave a 5-step evaluation of 1 to 5 points based on the following criteria for the refreshing feeling at the time of application, and the evaluation was an average of 10 persons.
Very good 5 points Good 4 points Normal 3 points Somewhat bad 2 Points Bad 1 point (Refreshing feeling)
A total of 10 testers of 5 males and 5 females gave a 5-step evaluation of 1 to 5 points on the following criteria for the refreshed feeling after application, and the evaluation was an average of 10 people.
Very good 5 points Good 4 points Normal 3 points Somewhat bad 2 points Bad 1 point (Comprehensive evaluation)
The evaluation criteria are shown below.
A: The stability is good, the total refreshing feeling and refreshing feeling are 9 points or more, and the viscosity is 5000 mPa · s or more.
○: Stability is good, the sum of refreshing feeling and refreshing feeling is 7 points or more and less than 9 points, and the viscosity is 5000 mPa · s or more.
Δ: Refreshing feeling and refreshing feeling are good, but the viscosity is as low as less than 5000 mPa · s, and the stability is slightly poor.
X: Stability is poor, or the viscosity is less than 1000 mPa · s or more than 40000 mPa · s.

Figure 2016183141
Figure 2016183141

表1に示すように、吸水性樹脂を使用した実施例1〜7は、少ないエタノール配合量でも安定であり、適度な粘性を有し、使用感の良好なジェル状制汗剤が得られた。吸水性樹脂の添加の効果が明確に制汗剤に反映されていることが判る。   As shown in Table 1, Examples 1 to 7 using a water-absorbent resin were stable even with a small amount of ethanol, had a suitable viscosity, and obtained a gel-like antiperspirant with a good feeling of use. . It can be seen that the effect of adding the water absorbent resin is clearly reflected in the antiperspirant.

Claims (4)

(A):メントールまたはその誘導体
(B):カチオン性界面活性剤
(C):パラフェノールスルホン酸亜鉛
(D):エタノール
(E):水溶性架橋剤によって架橋された、エチレン性不飽和カルボン酸単量体の重合体
を含有し、BH型粘度計を用いて、回転数20rpm、測定温度25℃で測定したときの粘度が1000〜40000mPa・sであるジェル状制汗剤組成物。
(A): Menthol or its derivative (B): Cationic surfactant (C): Zinc paraphenol sulfonate (D): Ethanol (E): Ethylenically unsaturated carboxylic acid crosslinked by a water-soluble crosslinking agent A gel-type antiperspirant composition containing a monomeric polymer and having a viscosity of 1000 to 40000 mPa · s when measured at a rotation speed of 20 rpm and a measurement temperature of 25 ° C. using a BH viscometer.
成分(E)の含有量が、1〜2質量%である請求項1に記載のジェル状制汗剤組成物。   The gel antiperspirant composition according to claim 1, wherein the content of the component (E) is 1 to 2% by mass. 水溶性架橋剤が、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、N,N’−メチレンビスアクリルアミド、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート及び水溶性ショ糖アリルエーテルからなる群より選ばれた少なくとも1種である請求項1又は2に記載のジェル状制汗剤組成物。   The water-soluble crosslinking agent was selected from the group consisting of ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, N, N′-methylenebisacrylamide, ethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate and water-soluble sucrose allyl ether. The gel antiperspirant composition according to claim 1 or 2, which is at least one kind. エチレン性不飽和カルボン酸単量体が、アクリル酸及びメタクリル酸からなる群より選ばれた少なくとも1種である、請求項1〜3のいずれかに記載のジェル状制汗剤組成物。
The gel antiperspirant composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer is at least one selected from the group consisting of acrylic acid and methacrylic acid.
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