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JP2016024313A - Uniaxially oriented multilayer laminate film and optical member comprising the same - Google Patents

Uniaxially oriented multilayer laminate film and optical member comprising the same Download PDF

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JP2016024313A
JP2016024313A JP2014147943A JP2014147943A JP2016024313A JP 2016024313 A JP2016024313 A JP 2016024313A JP 2014147943 A JP2014147943 A JP 2014147943A JP 2014147943 A JP2014147943 A JP 2014147943A JP 2016024313 A JP2016024313 A JP 2016024313A
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Yuya Okada
悠哉 岡田
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Koji Kubo
耕司 久保
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a uniaxially oriented multilayer laminate film having a certain polarizing performance and improved interlayer adhesiveness while the film is a polymer film having a multilayer structure using a polyethylene naphthalate polymer in a layer having a high refractive index characteristic, and an optical member comprising the film.SOLUTION: The uniaxially oriented multilayer laminate film includes a first layer and a second layer alternately laminated and has such characteristics that (1) the first layer contains polyester, containing ethylene naphthalate units by 80 mol% or more and 100 mol% or less based on repeating units constituting the polyester; and (2) a polymer constituting the second layer is a copolymer polyester having a 2,6-naphthalene dicarboxylic acid component, an ethylene glycol component, and a trimethylene glycol component as copolymer components.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は1軸延伸多層積層フィルムおよびそれからなる光学部材に関し、さらに詳しくは多層構造のポリマーフィルムでありながら、一定の反射偏光性能と層間密着性とを備える1軸延伸多層積層フィルムおよびそれからなる光学部材に関する。   The present invention relates to a uniaxially stretched multilayer laminate film and an optical member comprising the same, and more specifically, a uniaxially stretched multilayer laminate film having a certain reflective polarization performance and interlayer adhesion while being a multilayer polymer film, and an optical composed thereof It relates to members.

屈折率の低い層と屈折率の高い層とを交互に多数積層させたフィルムは、層間の構造的な光干渉によって、特定波長の光を選択的に反射または透過する光学干渉フィルムとすることができる。また、このような多層積層フィルムは、膜厚を徐々に変化させたり、異なる反射ピークを有するフィルムを貼り合せたりすることで金属を使用したフィルムと同等の高い反射率を得ることができ、金属光沢フィルムや反射ミラーとして使用することもできる。さらには、このような多層積層フィルムを1方向に延伸することで、特定の偏光成分のみを反射する偏光反射フィルムとしても使用でき、これらを液晶ディスプレイなどに使用することで、液晶ディスプレイなどの輝度向上フィルム等に使用できることが知られている(特許文献1、2、3、4など)。
しかしながら、従来検討されているような多層構造を用いた反射偏光性ポリマーフィルムは、多層ポリマー間の密着性が十分でないことがあり、加工などの際に多層部が剥離してしまうなどの問題があった。
A film in which a large number of low refractive index layers and high refractive index layers are alternately laminated may be an optical interference film that selectively reflects or transmits light of a specific wavelength by structural optical interference between layers. it can. In addition, such a multilayer laminated film can obtain a high reflectivity equivalent to a film using metal by gradually changing the film thickness or by laminating films having different reflection peaks. It can also be used as a glossy film or a reflection mirror. Furthermore, by stretching such a multilayer laminated film in one direction, it can also be used as a polarizing reflection film that reflects only a specific polarization component. By using these for a liquid crystal display or the like, brightness of a liquid crystal display or the like can be obtained. It is known that it can be used for an improvement film etc. (patent documents 1, 2, 3, 4, etc.).
However, the reflective polarizing polymer film using a multilayer structure which has been studied in the past may not have sufficient adhesion between the multilayer polymers, and the multilayer part may be peeled off during processing. there were.

例えば、特許文献2などに記載されているポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート(以下、2,6−PENと称することがある)を高屈折率層に用い、熱可塑性エラストマーやテレフタル酸を30mol%共重合したPENを低屈折率層に用いた多層積層フィルムの場合、1軸延伸方向(X方向)の層間の屈折率差を大きくしてP偏光の反射率を高め、一方フィルム面内方向におけるX方向と直交する方向(Y方向)の層間の屈折率差を小さくしてS偏光の透過率を高めることで、一定レベルの偏光性能が発現している。
しかし、上述のポリマーの組合せでは、多層積層フィルムに後加工を行う際に、応力がかかること等が原因となって多層部に剥離が生じやすく、層間の密着性向上が望まれていた。
For example, polyethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate (hereinafter sometimes referred to as 2,6-PEN) described in Patent Document 2 is used for the high refractive index layer, and a thermoplastic elastomer or terephthalic acid is used. In the case of a multilayer laminated film using 30 mol% copolymerized PEN as a low refractive index layer, the refractive index difference between layers in the uniaxial stretching direction (X direction) is increased to increase the reflectance of P-polarized light, while in the film plane By reducing the difference in refractive index between layers in the direction perpendicular to the X direction (Y direction) and increasing the transmittance of S-polarized light, a certain level of polarization performance is exhibited.
However, in the combination of the above-mentioned polymers, when the multi-layer laminated film is post-processed, stress is applied to the multi-layered portion, so that the multi-layer portion is easily peeled off, and the improvement in adhesion between layers has been desired.

特開平4−268505号公報JP-A-4-268505 特表平9−506837号公報Japanese National Patent Publication No. 9-506837 特表平9−506984号公報Japanese National Patent Publication No. 9-506984 国際公開第01/47711号パンフレットInternational Publication No. 01/47711 Pamphlet

本発明の目的は、高屈折率特性を有する層にポリエチレンナフタレート系ポリマーを用いた多層構造のポリマーフィルムでありながら、一定の偏光性能を備えるとともに層間の密着性が改善された1軸延伸多層積層フィルムおよびそれからなる光学部材を提供することにある。   An object of the present invention is a uniaxially stretched multi-layer film having a certain polarization performance and improved adhesion between layers while being a multi-layer polymer film using a polyethylene naphthalate polymer in a layer having a high refractive index characteristic The object is to provide a laminated film and an optical member comprising the same.

本発明者等は、前記課題を解決するために鋭意検討した結果、従来の知見に加え、さらに低屈折率特性を有する層に特定のモノマー成分を含む共重合ポリエステルを用いることにより、一定の偏光性能を維持しながら層間密着性の改善を実現できることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have obtained a certain polarization by using a copolyester containing a specific monomer component in a layer having a low refractive index characteristic in addition to the conventional knowledge. It has been found that improvement in interlayer adhesion can be realized while maintaining performance, and the present invention has been completed.

すなわち本発明の目的は、第1層と第2層とが交互に積層された1軸延伸多層積層フィルムであって、1)該第1層はポリエステルを含む層であって、該ポリエステルを構成する繰り返し単位を基準としてエチレンナフタレート単位を80モル%以上100モル%以下の範囲で含有し、2)該第2層を形成するポリマーが2,6−ナフタレンジカルボン酸成分、エチレングリコール成分およびトリメチレングリコール成分を共重合成分として含む共重合ポリエステルである1軸延伸多層積層フィルムによって達成される。   That is, an object of the present invention is a uniaxially stretched multi-layer laminated film in which a first layer and a second layer are alternately laminated, and 1) the first layer is a layer containing polyester and constitutes the polyester. 2) The ethylene naphthalate unit is contained in the range of 80 mol% or more and 100 mol% or less based on the repeating unit, and 2) the polymer forming the second layer is a 2,6-naphthalenedicarboxylic acid component, an ethylene glycol component and a triglyceride component. This is achieved by a uniaxially stretched multilayer laminated film which is a copolyester containing a methylene glycol component as a copolymerization component.

本発明によれば、本発明の1軸延伸多層積層フィルムは、高屈折率特性を有する層にポリエチレンナフタレート系ポリマーを用いた多層構造のポリマーフィルムでありながら、一定の偏光性能を備えるとともに層間の密着性が改善される。そのため、例えば偏光性能が求められる輝度向上部材、反射型偏光板などとして用いた場合に、他の部材との貼り合せ、液晶ディスプレイへの組み立て、使用時等に加わる外力によって層間剥離が生じないことから、より信頼性の高い輝度向上部材、液晶ディスプレイ用偏光板などを提供できる。   According to the present invention, the uniaxially stretched multilayer laminate film of the present invention is a polymer film having a multilayer structure using a polyethylene naphthalate polymer in a layer having a high refractive index characteristic, and has a certain polarization performance and an interlayer. The adhesion is improved. For this reason, for example, when used as a brightness improving member or a reflective polarizing plate that requires polarization performance, delamination does not occur due to external force applied during bonding to other members, assembly to a liquid crystal display, use, etc. Therefore, a more reliable brightness improving member, a polarizing plate for a liquid crystal display, and the like can be provided.

本発明の好ましい実施形態による液晶ディスプレイの概略断面図である。1 is a schematic cross-sectional view of a liquid crystal display according to a preferred embodiment of the present invention.

本発明の1軸延伸多層積層フィルムは、第1層と第2層とが交互に積層された1軸延伸多層積層フィルムであり、各層を構成する樹脂、偏光性能等、本発明の各構成について以下に詳述する。   The uniaxially stretched multilayer laminate film of the present invention is a uniaxially stretched multilayer laminate film in which the first layer and the second layer are alternately laminated. About each configuration of the present invention, such as resin constituting each layer, polarization performance, etc. This will be described in detail below.

[1軸延伸多層積層フィルム]
本発明の1軸延伸多層積層フィルムは、第1層が第2層よりも相対的に高屈折率特性を有する層、第2層が第1層よりも相対的に低屈折率特性を有する層であり、それぞれの層に以下の特定の種類のポリエステルを用いることによって、かかる屈折率の関係が発現する。
[Uniaxially stretched multilayer laminated film]
In the uniaxially stretched multilayer laminated film of the present invention, the first layer is a layer having a relatively higher refractive index characteristic than the second layer, and the second layer is a layer having a relatively lower refractive index characteristic than the first layer. Thus, the refractive index relationship is expressed by using the following specific types of polyester in each layer.

また、本発明において1軸延伸方向をX方向、フィルム面内においてX方向と直交する方向をY方向、フィルム面に対して垂直な方向をZ方向と称する。
本発明におけるP偏光とは、1軸延伸多層積層フィルムにおいて、フィルム面を反射面とし、1軸延伸方向(X方向)を含む入射面に対して平行な偏光成分と定義される。また本発明におけるS偏光とは、1軸延伸多層積層フィルムにおいて、フィルム面を反射面とし、1軸延伸方向(X方向)を含む入射面に対して垂直な偏光成分と定義される。
本発明において、延伸方向(X方向)の屈折率はnX、延伸方向と直交する方向(Y方向)の屈折率はnY、フィルム厚み方向(Z方向)の屈折率はnZと記載することがある。
In the present invention, the uniaxial stretching direction is referred to as the X direction, the direction perpendicular to the X direction in the film plane is referred to as the Y direction, and the direction perpendicular to the film plane is referred to as the Z direction.
The P-polarized light in the present invention is defined as a polarized light component parallel to an incident surface including a uniaxially stretched direction (X direction) with a film surface as a reflective surface in a uniaxially stretched multilayer laminated film. The S-polarized light in the present invention is defined as a polarized light component perpendicular to an incident surface including a uniaxially stretched direction (X direction) in a uniaxially stretched multilayer laminated film with the film surface as a reflective surface.
In the present invention, the refractive index in the stretching direction (X direction) may be described as nX, the refractive index in the direction orthogonal to the stretching direction (Y direction) as nY, and the refractive index in the film thickness direction (Z direction) as nZ. .

[第1層]
本発明の1軸延伸多層積層フィルムを構成する第1層はポリエステルを含む層であって、該ポリエステルを構成する繰り返し単位を基準としてエチレンナフタレート単位を80モル%以上100モル%以下の範囲で含有する。
[First layer]
The first layer constituting the uniaxially stretched multilayer laminated film of the present invention is a layer containing polyester, and the ethylene naphthalate unit is in the range of 80 mol% or more and 100 mol% or less based on the repeating unit constituting the polyester. contains.

(第1のジカルボン酸成分)
第1層のポリエステルを構成するジカルボン酸成分としてナフタレンジカルボン酸成分を含有し、その含有量は該ポリエステルを構成するジカルボン酸成分を基準として80モル%以上100モル%以下である。
(First dicarboxylic acid component)
A naphthalenedicarboxylic acid component is contained as a dicarboxylic acid component constituting the polyester of the first layer, and the content thereof is 80 mol% or more and 100 mol% or less based on the dicarboxylic acid component constituting the polyester.

ナフタレンジカルボン酸成分として、2,6−ナフタレンジカルボン酸、2,7−ナフタレンジカルボン酸、またはこれらの組み合わせから誘導される成分、もしくはそれらの誘導体成分が挙げられ、特に2,6−ナフタレンジカルボン酸もしくはその誘導体成分が好ましく例示される。
ナフタレンジカルボン酸成分の含有量の下限値は、好ましくは85モル%、より好ましくは90モル%である。また、ナフタレンジカルボン酸成分の含有量の上限値は、好ましくは100モル%未満、より好ましくは98モル%以下、さらに好ましくは95モル%以下である。
Examples of the naphthalenedicarboxylic acid component include components derived from 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, or combinations thereof, and derivatives thereof. In particular, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid or The derivative component is preferably exemplified.
The lower limit of the content of the naphthalenedicarboxylic acid component is preferably 85 mol%, more preferably 90 mol%. Further, the upper limit of the content of the naphthalenedicarboxylic acid component is preferably less than 100 mol%, more preferably 98 mol% or less, still more preferably 95 mol% or less.

また、第1層のポリエステルを構成するジカルボン酸成分として、ナフタレンジカルボン酸成分以外にさらに本発明の目的を損なわない範囲でテレフタル酸、イソフタル酸などを含有してもよく、中でもテレフタル酸が好ましい。含有量は0モル%を超え、20モル%以下の範囲であることが好ましい。また、かかる第2のジカルボン酸成分の含有量の下限はより好ましくは2モル%、さらに好ましくは5モル%であり、第2のジカルボン酸成分の含有量の上限はより好ましくは15モル%、さらに好ましくは10モル%である。第2のジカルボン酸成分が下限値に満たないと密着性が低下することがあり、上限値を超えると第2層との屈折率差を大きくすることができず、偏光度が低くなることがある。   In addition to the naphthalenedicarboxylic acid component, the dicarboxylic acid component constituting the first layer polyester may further contain terephthalic acid, isophthalic acid, and the like as long as the object of the present invention is not impaired. Among them, terephthalic acid is preferable. The content is preferably in the range of more than 0 mol% and not more than 20 mol%. Further, the lower limit of the content of the second dicarboxylic acid component is more preferably 2 mol%, more preferably 5 mol%, and the upper limit of the content of the second dicarboxylic acid component is more preferably 15 mol%, More preferably, it is 10 mol%. If the second dicarboxylic acid component is less than the lower limit, the adhesion may decrease, and if the upper limit is exceeded, the difference in refractive index from the second layer cannot be increased, and the degree of polarization may decrease. is there.

ナフタレンジカルボン酸成分を主成分として含有するポリエステルを用いることで、X方向に高屈折率を示すと同時に1軸配向性の高い複屈折率特性を実現でき、X方向について第2層との屈折率差を大きくすることができ、高偏光に寄与する。
一方、ナフタレンジカルボン酸成分の割合が下限値に満たないと、非晶性の特性が大きくなり、延伸フィルムにおける延伸方向(X方向)の屈折率nXと、Y方向の屈折率nYとの差異が小さくなるため、P偏光成分について十分な反射性能が得られないことがある。
By using a polyester containing a naphthalenedicarboxylic acid component as a main component, it is possible to realize a birefringence characteristic having a high uniaxial orientation and a high refractive index in the X direction, and a refractive index with the second layer in the X direction. The difference can be increased, contributing to high polarization.
On the other hand, if the proportion of the naphthalenedicarboxylic acid component is less than the lower limit, the amorphous characteristics increase, and the difference between the refractive index nX in the stretch direction (X direction) and the refractive index nY in the Y direction in the stretched film is different. Therefore, sufficient reflection performance may not be obtained for the P-polarized component.

(ジオール成分)
第1層のポリエステルを構成するジオール成分として、エチレングリコール成分が用いられ、その含有量は該ポリエステルを構成するシオール成分を基準として80モル%以上100モル%以下であることが好ましく、より好ましくは85モル%以上100モル%以下、さらに好ましくは90モル%以上100モル%以下、特に好ましくは90モル%以上98重量%以下である。該ジオール成分の割合が下限値に満たない場合は、前述の1軸配向性が損なわれることがある。
(Diol component)
As the diol component constituting the polyester of the first layer, an ethylene glycol component is used, and the content thereof is preferably 80 mol% or more and 100 mol% or less, more preferably based on the thiol component constituting the polyester. It is 85 mol% or more and 100 mol% or less, more preferably 90 mol% or more and 100 mol% or less, and particularly preferably 90 mol% or more and 98 wt% or less. When the ratio of the diol component is less than the lower limit, the above-described uniaxial orientation may be impaired.

第1層のポリエステルを構成するジオール成分として、エチレングリコール成分以外にさらに本発明の目的を損なわない範囲でトリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコールなどを含有してもよい。
第1層に用いられるポリエステルの融点は、好ましくは220〜290℃℃の範囲、より好ましくは230〜280℃℃の範囲、さらに好ましくは240〜270℃℃の範囲である。融点はDSCで測定して求めることができる。
該ポリエステルの融点が上限値を越えると、溶融押出して成形する際に流動性が劣り、吐出などが不均一化しやすくなることがある。一方、融点が下限値に満たないと、製膜性は優れるものの、ポリエステルの持つ機械的特性などが損なわれやすくなり、また本発明の屈折率特性が発現し難い。
As the diol component constituting the polyester of the first layer, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, cyclohexanedimethanol, diethylene glycol and the like may be contained in addition to the ethylene glycol component as long as the object of the present invention is not impaired.
The melting point of the polyester used for the first layer is preferably in the range of 220 to 290 ° C, more preferably in the range of 230 to 280 ° C, and still more preferably in the range of 240 to 270 ° C. The melting point can be determined by measuring with DSC.
If the melting point of the polyester exceeds the upper limit value, fluidity may be inferior when melt-extruded and molded, and discharge and the like may be made uneven. On the other hand, if the melting point is less than the lower limit, the film forming property is excellent, but the mechanical properties of the polyester are easily impaired, and the refractive index properties of the present invention are hardly exhibited.

第1層に用いられるポリエステルのガラス転移温度(以下、Tgと称することがある。)は、好ましくは80〜120℃、より好ましくは82〜118℃、さらに好ましくは85〜118℃、特に好ましくは100〜115℃の範囲にある。Tgがこの範囲にあると、耐熱性および寸法安定性に優れ、また本発明の屈折率特性を発現し易い。かかる融点やガラス転移温度は、共重合成分の種類と共重合量、そして副生物であるジエチレングリコールの制御などによって調整できる。
かかるポリエステルを第1層に用いて1軸延伸を施すことにより、第1層のX方向の屈折率nXについて、1.80〜1.90の高屈折率特性が発現する。第1層におけるX方向の屈折率がかかる範囲にある場合、第2層との屈折率差が大きくなり、反射偏光性能を発揮することができる。
また、Y方向の1軸延伸後の屈折率nYとZ方向の1軸延伸後の屈折率nZとの差は0.05以下であることが好ましい。
The glass transition temperature (hereinafter sometimes referred to as Tg) of the polyester used for the first layer is preferably 80 to 120 ° C, more preferably 82 to 118 ° C, still more preferably 85 to 118 ° C, and particularly preferably. It exists in the range of 100-115 degreeC. When Tg is in this range, the heat resistance and dimensional stability are excellent, and the refractive index characteristics of the present invention are easily exhibited. Such melting point and glass transition temperature can be adjusted by controlling the kind and amount of copolymerization component and diethylene glycol as a by-product.
By using this polyester for the first layer and performing uniaxial stretching, a high refractive index characteristic of 1.80 to 1.90 is expressed with respect to the refractive index nX in the X direction of the first layer. When the refractive index in the X direction in the first layer is within such a range, the refractive index difference from the second layer becomes large, and reflective polarization performance can be exhibited.
The difference between the refractive index nY after uniaxial stretching in the Y direction and the refractive index nZ after uniaxial stretching in the Z direction is preferably 0.05 or less.

[第2層]
本発明において、1軸延伸多層積層フィルムの第2層を形成するポリマーとして、2,6−ナフタレンジカルボン酸成分、エチレングリコール成分およびトリメチレングリコール成分を共重合成分として含む共重合ポリエステルを用いることが必要である。
本発明における共重合成分とはポリエステルを構成するいずれかの成分であることを意味しており、従たる成分としての共重合成分に限定されず、主たる成分も含めて用いられる。
[Second layer]
In the present invention, a copolymer polyester containing a 2,6-naphthalenedicarboxylic acid component, an ethylene glycol component and a trimethylene glycol component as copolymerization components may be used as the polymer forming the second layer of the uniaxially stretched multilayer laminated film. is necessary.
The copolymer component in the present invention means any component constituting the polyester, and is not limited to the copolymer component as a subordinate component, and includes the main component.

反射偏光機能を発現するために、本発明の高屈折率層としてエチレンナフタレート単位を主成分とするポリエステルを第1層に用いており、第2層のポリマー成分が2,6−ナフタレンジカルボン酸成分を含まないと第1層との相溶性が低くなり、層間剥離が生じるため、第1層との層間密着性が低下する。   In order to express the reflective polarization function, a polyester mainly composed of an ethylene naphthalate unit is used for the first layer as the high refractive index layer of the present invention, and the polymer component of the second layer is 2,6-naphthalenedicarboxylic acid. If the component is not included, the compatibility with the first layer is lowered, and delamination occurs, so that the interlayer adhesion with the first layer is lowered.

第2層の共重合ポリエステルは、ジオール成分がエチレングリコール成分と、トリメチレングリコール成分の少なくとも2成分を必須成分として含む。このうち、エチレングリコール成分はフィルム製膜性などの観点より主たるジオール成分として用いられることが好ましい。
本発明における第2層の共重合ポリエステルは、さらにジオール成分としてトリメチレングリコール成分を含有する。トリメチレングリコール成分を含まないと、層構造の弾性が不足し、層間剥離が生じる。
かかる2,6−ナフタレンジカルボン酸成分は、第2層の共重合ポリエステルを構成する全カルボン酸成分の30モル%〜100モル%であることが好ましく、より好ましくは30モル%〜80モル%、さらに好ましくは40モル%〜70モル%である。2,6−ナフタレンジカルボン酸成分の含有量が下限に満たないと相溶性の観点から密着性が低下することがある。2,6−ナフタレンジカルボン酸成分の含有量の上限は特に制限されないが、第1層との屈折率の関係を調整するために他のジカルボン酸成分を共重合させてもよい。
In the copolymer polyester of the second layer, the diol component contains at least two components of an ethylene glycol component and a trimethylene glycol component as essential components. Among these, the ethylene glycol component is preferably used as a main diol component from the viewpoint of film-forming properties.
The copolymer polyester of the second layer in the present invention further contains a trimethylene glycol component as a diol component. If the trimethylene glycol component is not included, the elasticity of the layer structure is insufficient and delamination occurs.
The 2,6-naphthalenedicarboxylic acid component is preferably 30 mol% to 100 mol%, more preferably 30 mol% to 80 mol% of the total carboxylic acid component constituting the copolymer polyester of the second layer. More preferably, it is 40 mol%-70 mol%. If the content of the 2,6-naphthalenedicarboxylic acid component is less than the lower limit, the adhesion may be lowered from the viewpoint of compatibility. The upper limit of the content of the 2,6-naphthalenedicarboxylic acid component is not particularly limited, but other dicarboxylic acid components may be copolymerized in order to adjust the refractive index relationship with the first layer.

エチレングリコール成分は第2層の共重合ポリエステルを構成する全ジオール成分の50モル%〜95モル%であることが好ましく、より好ましくは50モル%〜90モル%、さらに好ましくは50モル%〜85モル%、特に好ましくは50モル%〜80モル%である。
トリメチレングリコール成分は、第2層の共重合ポリエステルを構成する全ジオール成分の3モル%〜50モル%であることが好ましく、さらに5モル%〜40モル%であることが好ましく、より好ましくは10モル%〜40モル%、特に好ましくは10モル%〜30モル%である。トリメチレングリコール成分の含有量が下限に満たないと層間密着性の確保が難しく、上限を超えると所望の屈折率とガラス転移温度の樹脂とすることができない。
The ethylene glycol component is preferably 50 mol% to 95 mol%, more preferably 50 mol% to 90 mol%, still more preferably 50 mol% to 85 mol% of the total diol component constituting the copolymer polyester of the second layer. The mol%, particularly preferably 50 mol% to 80 mol%.
The trimethylene glycol component is preferably from 3 mol% to 50 mol%, more preferably from 5 mol% to 40 mol%, more preferably from the total diol component constituting the copolymer polyester of the second layer. It is 10 mol%-40 mol%, Most preferably, it is 10 mol%-30 mol%. If the content of the trimethylene glycol component is less than the lower limit, it is difficult to ensure interlayer adhesion, and if the content exceeds the upper limit, a resin having a desired refractive index and glass transition temperature cannot be obtained.

第2層を構成する共重合ポリエステルは、平均屈折率1.55以上1.65以下であることが好ましく、より好ましくは1.57以上1.64以下、さらに好ましくは1.59以上1.63以下、特に好ましくは1.60以上1.63以下、最も好ましくは1.60以上1.62以下である。また、第2層は光学等方性の層であることが好ましい。   The copolymer polyester constituting the second layer preferably has an average refractive index of 1.55 to 1.65, more preferably 1.57 to 1.64, and even more preferably 1.59 to 1.63. Hereinafter, it is particularly preferably 1.60 or more and 1.63 or less, and most preferably 1.60 or more and 1.62 or less. The second layer is preferably an optically isotropic layer.

第2層についての平均屈折率は、第2層を構成する共重合ポリエステルを単独で溶融させ、ダイより押出して未延伸フィルムを作成し、1軸方向に(第2層の共重合ポリエステルのガラス転移温度)+20℃で5.5倍延伸を行って1軸延伸フィルムを作成し、得られたフィルムのX方向、Y方向、Z方向それぞれの方向について、メトリコン製プリズムカプラを用いて波長633nmにおける屈折率を測定し、それらの平均値を平均屈折率として規定したものである。   The average refractive index of the second layer is obtained by melting the copolymer polyester constituting the second layer alone and extruding it from a die to create an unstretched film. Transition temperature) Stretched 5.5 times at + 20 ° C. to prepare a uniaxially stretched film, and in each of the X direction, Y direction, and Z direction of the obtained film at a wavelength of 633 nm using a metricon prism coupler The refractive index is measured, and the average value thereof is defined as the average refractive index.

また、光学等方性とは、これらX方向、Y方向、Z方向の屈折率の2方向間の屈折率差がいずれも0.05以下、好ましくは0.03以下であることをいう。
第2層がかかる平均屈折率を有し、しかも延伸によって各方向の屈折率差の小さい光学等方性材料であることにより、第1層と第2層の層間における延伸後のX方向の屈折率差が大きく、同時にY方向の層間の屈折率差が小さい屈折率特性を得ることができ、偏光性能が発現する。
本発明における第2層は、本発明の目的を損ねない範囲であれば、第2層の重量を基準として10重量%以下の範囲内で該共重合ポリエステル以外の熱可塑性樹脂を第2のポリマー成分として含有してもよい。
Optical isotropy means that the refractive index difference between the two directions of the refractive index in the X direction, Y direction, and Z direction is 0.05 or less, preferably 0.03 or less.
Since the second layer has such an average refractive index and is an optically isotropic material having a small difference in refractive index in each direction by stretching, refraction in the X direction after stretching between the first layer and the second layer. A refractive index characteristic with a large refractive index difference and a small refractive index difference between layers in the Y direction can be obtained, and polarization performance is exhibited.
If the second layer in the present invention is within a range that does not impair the object of the present invention, a thermoplastic resin other than the copolymerized polyester is added to the second polymer within a range of 10% by weight or less based on the weight of the second layer. It may be contained as a component.

本発明において、上述する第2層の共重合ポリエステルは、85℃以上のガラス転移温度を有することが好ましく、より好ましくは90℃以上150℃以下、さらに好ましくは90℃以上120℃以下、特に好ましくは93℃以上110℃以下である。第2層の共重合ポリエステルのガラス転移温度が下限に満たない場合、90℃での耐熱性が十分に得られないことがあり、該温度近辺での熱処理などの工程を含むときに第2層の結晶化や脆化によってヘーズが上昇し、偏光度の低下を伴うことがある。また、第2層の共重合ポリエステルのガラス転移温度が高すぎる場合には、延伸時に第2層のポリエステルも延伸による複屈折性が生じることがあり、それに伴い延伸方向において第1層との屈折率差が小さくなり、反射性能が低下することがある。   In the present invention, the above-mentioned copolyester of the second layer preferably has a glass transition temperature of 85 ° C. or higher, more preferably 90 ° C. or higher and 150 ° C. or lower, still more preferably 90 ° C. or higher and 120 ° C. or lower, particularly preferably. Is 93 ° C. or higher and 110 ° C. or lower. When the glass transition temperature of the copolyester of the second layer is less than the lower limit, the heat resistance at 90 ° C. may not be sufficiently obtained, and the second layer includes a step such as heat treatment near the temperature. Crystallization or embrittlement of the haze may increase, which may be accompanied by a decrease in the degree of polarization. In addition, when the glass transition temperature of the copolymer polyester of the second layer is too high, the polyester of the second layer may also be birefringent due to stretching at the time of stretching, and accordingly, refraction with the first layer in the stretching direction. The rate difference is reduced, and the reflection performance may be reduced.

上述した共重合ポリエステルの中でも、90℃×1000時間の熱処理で結晶化によるヘーズ上昇が全く起きない点から、非晶性の共重合ポリエステルであることが好ましい。ここでいう非晶性とは、示差熱量分析(DSC)において昇温速度20℃/分で昇温させたときの結晶融解熱量が0.1mJ/mg未満であることを指す。
第2層の共重合ポリエステルの具体例として、(1)ジカルボン酸成分として2,6−ナフタレンジカルボン酸成分を含み、ジオール成分としてエチレングリコール成分およびトリメチレングリコール成分を含む共重合ポリエステル、(2)ジカルボン酸成分として2,6−ナフタレンジカルボン酸成分およびテレフタル酸成分を含み、ジオール成分としてエチレングリコール成分およびトリメチレングリコール成分を含む共重合ポリエステル、が挙げられる。
Among the above-described copolymer polyesters, amorphous copolymer polyesters are preferable from the viewpoint that no haze increase occurs due to crystallization by heat treatment at 90 ° C. × 1000 hours. The term “amorphous” as used herein means that the heat of crystal melting when the temperature is raised at a rate of temperature rise of 20 ° C./min in differential calorimetry (DSC) is less than 0.1 mJ / mg.
Specific examples of the second layer copolyester include (1) a copolyester containing a 2,6-naphthalenedicarboxylic acid component as a dicarboxylic acid component and an ethylene glycol component and a trimethylene glycol component as a diol component, (2) Examples thereof include a copolyester containing a 2,6-naphthalenedicarboxylic acid component and a terephthalic acid component as the dicarboxylic acid component, and an ethylene glycol component and a trimethylene glycol component as the diol component.

かかる共重合ポリエステルは、o−クロロフェノール溶液を用いて35℃で測定した固有粘度が0.50〜0.70dl/gであることが好ましく、さらに好ましくは0.55〜0.65dl/gである。
第2層に用いられる共重合ポリエステルは、共重合成分としてトリメチレングリコール成分を用いるため、製膜性が低下することがあり、該共重合ポリエステルの固有粘度を上述の範囲とすることで製膜性をより高めることができる。第2層として上述する共重合ポリエステルを用いる場合の固有粘度は、製膜性の観点からはより高い方が好ましいものの、上限を超える範囲では第1層のポリエステルとの溶融粘度差が大きくなり、各層の厚みが不均一になることがある。
The copolyester preferably has an intrinsic viscosity of 0.50 to 0.70 dl / g measured at 35 ° C. using an o-chlorophenol solution, more preferably 0.55 to 0.65 dl / g. is there.
Since the copolymer polyester used in the second layer uses a trimethylene glycol component as a copolymer component, the film-forming property may be lowered, and the intrinsic viscosity of the copolymer polyester is adjusted to the above range to form a film. The sex can be increased. The intrinsic viscosity when using the above-described copolymer polyester as the second layer is preferably higher from the viewpoint of film forming property, but in the range exceeding the upper limit, the difference in melt viscosity from the polyester of the first layer becomes large, The thickness of each layer may be non-uniform.

(偏光度)
本発明の1軸延伸多層積層フィルムは、下記式(1)で表される偏光度(P)が80%以上であることが好ましく、さらに85%以上であることが好ましい。
偏光度(P)={(Ts−Tp)/(Tp+Ts)}×100 ・・・(1)
(式(1)中、Tpは400〜800nmの波長範囲におけるP偏光の平均透過率、Tsは400〜800nmの波長範囲におけるS偏光の平均透過率をそれぞれ表す)
(Degree of polarization)
In the uniaxially stretched multilayer laminated film of the present invention, the degree of polarization (P) represented by the following formula (1) is preferably 80% or more, and more preferably 85% or more.
Degree of polarization (P) = {(Ts−Tp) / (Tp + Ts)} × 100 (1)
(In formula (1), Tp represents the average transmittance of P-polarized light in the wavelength range of 400 to 800 nm, and Ts represents the average transmittance of S-polarized light in the wavelength range of 400 to 800 nm)

本発明における偏光度の測定は、偏光度測定装置を用いて測定することができる。
上式(1)で特定される偏光度が高いほど、反射偏光成分の透過を抑制し、その直交方向の透過偏光成分の透過率が高いことを意味しており、偏光度がより高いほど反射偏光成分のわずかな光漏れも低減できる。本発明の1軸延伸多層積層フィルムがかかる偏光度を有することにより、輝度向上部材などの反射偏光特性が求められる用途に用いることができる。また、99.5%以上の偏光度を有する場合は、従来は吸収型偏光板でなければ適用が難しかったコントラストの高い液晶ディスプレイの偏光板として、反射偏光板単独で適用することができる。
かかる偏光度特性は第1層と第2層を構成するポリマーとして上述した種類のものを用い、1軸延伸によってX方向、Y方向、Z方向の層間の屈折率を特定の関係にすることで得られる。
The degree of polarization in the present invention can be measured using a degree of polarization measuring device.
This means that the higher the degree of polarization specified by the above equation (1), the more the transmission of the reflected polarization component is suppressed, and the higher the transmittance of the transmitted polarization component in the orthogonal direction. Even slight light leakage of the polarization component can be reduced. When the uniaxially stretched multilayer laminated film of the present invention has such a degree of polarization, it can be used for applications requiring reflective polarization characteristics such as a brightness enhancement member. Moreover, when it has a polarization degree of 99.5% or more, it can be applied alone as a reflective polarizing plate as a polarizing plate of a liquid crystal display having a high contrast, which has been difficult to apply unless it is an absorption polarizing plate.
Such polarization degree characteristics are obtained by using the above-mentioned types of polymers constituting the first layer and the second layer, and by making the refractive indexes between the layers in the X direction, the Y direction, and the Z direction a specific relationship by uniaxial stretching. can get.

(S偏光平均透過率)
本発明の1軸延伸多層積層フィルムの400〜800nmの波長範囲におけるS偏光の平均透過率Tsは60%以上であることが好ましく、より好ましくは70%以上、さらに好ましくは75%以上、特に好ましくは80%以上である。
本発明におけるS偏光平均透過率は、1軸延伸多層積層フィルムにおいて、フィルム面を反射面とし、1軸延伸方向(X方向)を含む入射面に対して垂直な偏光成分について、入射角0度での該入射偏光に対する波長400〜800nmの平均透過率を表している。
該S偏光平均透過率が下限に満たないと、輝度向上部材、反射型偏光板などに用いた場合、反射偏光成分をフィルムで吸収せずに光源側に反射させ、再度その光を有効活用する光リサイクル機能を考慮しても、輝度向上効果の優位性が十分ではないことがある。
(S-polarized average transmittance)
The average transmittance Ts of S-polarized light in the wavelength range of 400 to 800 nm of the uniaxially stretched multilayer laminated film of the present invention is preferably 60% or more, more preferably 70% or more, still more preferably 75% or more, particularly preferably. Is 80% or more.
The average transmittance of S-polarized light in the present invention is an incident angle of 0 degree with respect to a polarized light component perpendicular to an incident surface including a uniaxially stretched direction (X direction) in a uniaxially stretched multilayer laminated film. The average transmittance at a wavelength of 400 to 800 nm with respect to the incident polarized light is shown.
If the average transmittance of the S-polarized light is less than the lower limit, when used for a brightness improving member, a reflective polarizing plate, etc., the reflected polarized light component is reflected to the light source side without being absorbed by the film, and the light is effectively utilized again. Even when the light recycling function is taken into account, the superiority of the brightness enhancement effect may not be sufficient.

[バッファ層・中間層、および最外層]
本発明の1軸延伸多層積層フィルムは、かかる第1層、第2層以外に、中間層および/または最外層を含んでいてもよい。中間層および/または最外層は層厚みが5μm以上50μm以下の厚さであることが好ましく、かかる中間層を第1層と第2層の交互積層構成の内部に有していてもよい。
該中間層は本発明において内部厚膜層などと称することがあるが、本発明において交互積層構成の内部に存在する厚膜の層を指す。また本発明において、多層積層フィルムの製造の初期段階で101層以上の交互積層体の両側に厚膜の層(厚み調整層、バッファ層と称することがある)を形成し、その後ダブリングにより積層数を増やす方法が好ましく用いられるが、その場合はバッファ層同士が2層積層されて中間層が形成される方法が好ましく、かかる方法によって得られる一番外側の厚膜の層を中間層に代えて最外層と称する。
[Buffer layer, middle layer, and outermost layer]
The uniaxially stretched multilayer laminated film of the present invention may include an intermediate layer and / or an outermost layer in addition to the first layer and the second layer. The intermediate layer and / or the outermost layer preferably has a thickness of 5 μm or more and 50 μm or less, and such an intermediate layer may be included in the alternately laminated structure of the first layer and the second layer.
The intermediate layer is sometimes referred to as an internal thick film layer or the like in the present invention. In the present invention, the intermediate layer refers to a thick film layer existing inside an alternately laminated structure. In the present invention, a thick film layer (sometimes referred to as a thickness adjusting layer or a buffer layer) is formed on both sides of an alternating laminate of 101 layers or more at the initial stage of production of the multilayer laminated film, and then the number of laminated layers is determined by doubling. Is preferably used, but in that case, a method in which two buffer layers are laminated to form an intermediate layer is preferable, and the outermost thick film layer obtained by such a method is replaced with an intermediate layer. This is called the outermost layer.

かかる厚みの中間層を第1層と第2層の交互積層構成の一部に有する場合、偏光機能に影響をおよぼすことなく、第1層および第2層を構成する各層厚みを均一に調整しやすくなる。かかる厚みの中間層は、第1層、第2層のいずれかと同じ組成、またはこれらの組成を部分的に含む組成であってもよく、層厚みが厚いため、反射特性には寄与しない。一方、透過する偏光には影響することがあるため、層中に粒子を含める場合は粒子の説明で述べる粒子濃度の範囲内であることが好ましい。   When the intermediate layer having such a thickness is included in a part of the alternately laminated structure of the first layer and the second layer, the thickness of each layer constituting the first layer and the second layer is uniformly adjusted without affecting the polarization function. It becomes easy. The intermediate layer having such a thickness may be the same composition as either the first layer or the second layer, or a composition partially including these compositions. Since the layer thickness is thick, the intermediate layer does not contribute to the reflection characteristics. On the other hand, since the polarized light to be transmitted may be affected, when particles are included in the layer, it is preferably within the range of the particle concentration described in the description of the particles.

該中間層の厚さが下限に満たないと交互積層構成部の層構成に乱れが生じることがあり、反射性能が低下することがある。一方、該中間層の厚さが上限を超えると、積層後の1軸延伸多層積層フィルム全体の厚みが厚くなり、薄型の液晶ディスプレイの偏光板や輝度向上部材として用いた場合に省スペース化しにくいことがある。また、1軸延伸多層積層フィルム内に複数の中間層を含む場合には、それぞれの中間層の厚みがかかる範囲内にあることが好ましい。
さらに1軸延伸多層積層フィルムの両表層に、第2層の組成からなる上述の厚さの厚膜層(最外層)を有する場合、第1層よりも相対的に低いガラス転移点の最外層がクッション材として機能し、1軸延伸多層積層フィルムに対する外的応力の一部を緩和でき、さらに層間の剥離を抑制できるため好ましい。
If the thickness of the intermediate layer is less than the lower limit, the layer configuration of the alternately laminated components may be disturbed, and the reflection performance may be deteriorated. On the other hand, if the thickness of the intermediate layer exceeds the upper limit, the total thickness of the uniaxially stretched multilayer laminated film after lamination is increased, and it is difficult to save space when used as a polarizing plate or a brightness enhancement member of a thin liquid crystal display. Sometimes. Moreover, when a some intermediate | middle layer is included in a uniaxially stretched multilayer laminated film, it is preferable that the thickness of each intermediate | middle layer exists in this range.
Furthermore, when it has the thick film layer (outermost layer) of the above-mentioned thickness which consists of a composition of a 2nd layer in both surface layers of a uniaxial stretching multilayer laminated film, the outermost layer of a glass transition point relatively lower than a 1st layer Is preferable because it functions as a cushioning material, can relieve some of the external stress on the uniaxially stretched multilayer laminated film, and can suppress delamination between layers.

中間層に用いられるポリマーは、本発明の1軸延伸多層積層フィルムの製造方法を用いて多層構造中に存在させることができれば、第1層あるいは第2層と異なる樹脂を用いてもよいが、層間接着性の観点より、第1層、第2層のいずれかと同じ組成か、これらの組成を部分的に含む組成であることが好ましい。
該中間層の形成方法は特に限定されないが、例えば1軸延伸多層積層フィルムの製造方法欄において説明する、ダブリングを行う前の交互積層体の両側に厚膜の層(バッファ層)を設け、それをレイヤーダブリングブロックと呼ばれる分岐ブロックを用いて2分割し、それらを再積層することで内部厚膜層(中間層)を1層設けることができる。同様の手法で3分岐、4分岐することにより中間層を複数設けることもできる。
The polymer used for the intermediate layer may be a resin different from the first layer or the second layer, as long as it can be present in the multilayer structure using the method for producing a uniaxially stretched multilayer laminated film of the present invention. From the viewpoint of interlayer adhesion, the composition is preferably the same as either the first layer or the second layer, or a composition partially including these compositions.
The method for forming the intermediate layer is not particularly limited. For example, a thick film layer (buffer layer) is provided on both sides of the alternate laminate before doubling, as described in the method for producing a uniaxially stretched multilayer laminate film. Can be divided into two using a branch block called a layer doubling block, and one layer of an internal thick film layer (intermediate layer) can be provided by re-stacking them. A plurality of intermediate layers can be provided by three branches and four branches in the same manner.

[塗布層]
本発明において、1軸延伸多層積層フィルムの最外層の少なくともいずれかの面にさらに塗布層を有し、該塗布層がアクリル系バインダーを含むことが好ましい。
また、塗布層厚みは密着性確保の観点で0.02〜0.50μmであることが好ましく、さらに0.02〜0.20μmであることが好ましい。
[Coating layer]
In the present invention, it is preferable that a coating layer is further provided on at least one of the outermost layers of the uniaxially stretched multilayer laminated film, and the coating layer contains an acrylic binder.
The thickness of the coating layer is preferably 0.02 to 0.50 μm, and more preferably 0.02 to 0.20 μm, from the viewpoint of ensuring adhesion.

一般にポリエチレンテレフタレートフィルム上に易接着塗布層を設ける場合、バインダー成分としてガラス転移点が30℃以上100℃未満のポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂などが用いられることが多く、さらに塗布層に粒子を添加することで、同時に巻き取り性も確保できる。
本発明の1軸延伸多層積層フィルムの場合、第2層の組成からなる厚膜層を多層積層の最外層として設ける態様が多層積層の製造上の観点で好ましいものの、該第2層が無配向状態であることなどから、さらにその表層に塗布層を設けるにあたり、第2層を構成するポリエステルと相溶性の高いポリエステル樹脂および/またはウレタン樹脂をもちいると、塗膜が第2層を構成するポリエステルと混合してしまうため、塗布層に粒子を添加しても巻き取り性が十分に確保できないことがある。
そのため、第2層の組成からなる厚膜層を多層積層の最外層として設け、その少なくともいずれかの面にさらに塗布層を設ける場合、かかる最外層との密着性と巻き取り性を高めるために、塗布層がアクリル系バインダーを含むことが好ましく、さらに所定サイズの粒子を含有することが好ましい。
またさらに後述するようにプリズム層あるいは拡散層を本発明の1軸延伸多層積層フィルムの少なくとも一方の面に積層する場合、プリズム層として一般的に無溶剤型UV硬化性アクリル樹脂が用いられるため、プリズム層との密着性の観点からも、塗布層がアクリル系バインダーを含むことが好ましい。
In general, when an easy-adhesion coating layer is provided on a polyethylene terephthalate film, a polyester resin, a urethane resin, an acrylic resin, or the like having a glass transition point of 30 ° C. or higher and lower than 100 ° C. is often used as a binder component. By adding, winding property can be secured at the same time.
In the case of the uniaxially stretched multilayer laminated film of the present invention, a mode in which a thick film layer composed of the composition of the second layer is provided as the outermost layer of the multilayer laminated is preferable from the viewpoint of production of the multilayer laminated, but the second layer is non-oriented When the coating layer is further provided on the surface layer due to being in a state and the like, if a polyester resin and / or urethane resin highly compatible with the polyester constituting the second layer is used, the coating film constitutes the second layer. Since it is mixed with the polyester, the winding property may not be sufficiently ensured even if particles are added to the coating layer.
Therefore, when providing a thick film layer composed of the composition of the second layer as the outermost layer of the multilayer stack and further providing a coating layer on at least one surface thereof, in order to improve the adhesion and winding properties with the outermost layer The coating layer preferably contains an acrylic binder, and preferably contains particles of a predetermined size.
Further, as described later, when a prism layer or a diffusion layer is laminated on at least one surface of the uniaxially stretched multilayer laminated film of the present invention, a solvent-free UV curable acrylic resin is generally used as the prism layer. Also from the viewpoint of adhesion to the prism layer, the coating layer preferably contains an acrylic binder.

アクリル系バインダーの種類は特に限定されないが、アクリル共重合体が好ましく、主成分はメチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレートなどで構成されることが好ましい。かかる主成分は1種のみならず複数の成分を用いてもよく、構成比を変更することでガラス転移点を調整することができる。これらの中でも、ガラス転移点の調整がしやすいことから、メチルアクリレート‐エチルアクリレート共重合体が好ましい。   The type of the acrylic binder is not particularly limited, but an acrylic copolymer is preferable, and the main component is preferably composed of methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, or the like. Such a main component may use not only one type but also a plurality of components, and the glass transition point can be adjusted by changing the composition ratio. Among these, a methyl acrylate-ethyl acrylate copolymer is preferable because the glass transition point can be easily adjusted.

さらに、上述のアクリル成分に、密着性向上成分もしくは自己架橋成分として、水酸基、カルボキシル基、ニトリル基、アミド基、シアノ基などを含むアクリル成分を従たる共重合成分として添加することが好ましい。
従たる共重合成分の(メタ)アクリレートとしては、例えば以下に例示されるものを用いることができる。すなわち、アクリル酸、メタクリル酸、2−ヒドロキシルアクリレート、2−ヒドロキシルメタクリレート、2−ヒドロキシルエチルアクリレート、2−ヒドロキシルブチルアクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、エチルアクリルアミド、ブチルアクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、ヒドロキシジエチルアクリルアミド、N−メチロールアクリルアミド、アクリロニトリル、メタアクリルニトリル、アクリロイルモルホリン、オキセタンメタクリレートなどがあげられる。
その中でも、アクリロニトリル、N−メチロールアクリルアミド、2−ヒドロキシルエチルアクリレートなどが好ましい。
Furthermore, it is preferable to add an acrylic component containing a hydroxyl group, a carboxyl group, a nitrile group, an amide group, a cyano group or the like as a co-polymerization component as an adhesion improving component or a self-crosslinking component.
As a (meth) acrylate of the subsequent copolymerization component, for example, those exemplified below can be used. Acrylic acid, methacrylic acid, 2-hydroxyl acrylate, 2-hydroxyl methacrylate, 2-hydroxyl ethyl acrylate, 2-hydroxyl butyl acrylate, acrylamide, methacrylamide, ethyl acrylamide, butyl acrylamide, dimethyl acrylamide, diethyl acrylamide, hydroxy diethyl acrylamide N-methylolacrylamide, acrylonitrile, methacrylonitrile, acryloylmorpholine, oxetane methacrylate and the like.
Of these, acrylonitrile, N-methylolacrylamide, 2-hydroxylethyl acrylate and the like are preferable.

無溶剤であるプリズム層との密着性を確保する観点と、水性塗液の粘度を低減する観点から、アクリル系バインダーは水性エマルジョンであることが好ましい。
かかるエマルジョンの粒径は、20〜80nmの範囲であることが好ましい。エマルジョンの粒径が80nmを超えると塗膜の透明性が低下することがある。一方で、エマルジョンの粒径が20nmに満たないと水溶性のアクリル系バインダーに近くなり、プリズム層との密着性が低下することがある。
The acrylic binder is preferably an aqueous emulsion from the viewpoint of ensuring adhesion to the solventless prism layer and from the viewpoint of reducing the viscosity of the aqueous coating liquid.
The particle size of such an emulsion is preferably in the range of 20-80 nm. When the particle size of the emulsion exceeds 80 nm, the transparency of the coating film may be lowered. On the other hand, when the particle size of the emulsion is less than 20 nm, it becomes close to a water-soluble acrylic binder, and the adhesion to the prism layer may be lowered.

また、水性塗液を薄膜状に塗布するため、塗布層の組成物には界面活性剤を添加することが好ましい。
界面活性剤は、エマルジョンの分散性向上および安定化させる一方で、プリズム層との密着性が低下することがある。そのため、界面活性剤の含有量は効果を発現する範囲内で最小限の使用量にとどめることが好ましく、具体的には水性塗液の重量を基準として0.02〜0.30重量%の添加量にとどめることが好ましい。
In order to apply the aqueous coating liquid in a thin film, it is preferable to add a surfactant to the composition of the coating layer.
The surfactant may improve and stabilize the dispersibility of the emulsion, while lowering the adhesion with the prism layer. Therefore, it is preferable to keep the content of the surfactant to the minimum amount within the range where the effect is manifested. Specifically, 0.02 to 0.30% by weight based on the weight of the aqueous coating liquid is added. It is preferable to keep the amount.

界面活性剤として、アニオン型界面活性剤、カチオン型界面活性剤、ノニオン型界面活性剤等を用いることができる。中でもプリズム層との密着性向上の観点より、ポリオキシアルキレンフェニルエーテルが好ましく、例えばポリオキシエチレントリベンジルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジスチレン化エーテルなどが挙げられる。
かかる塗布層組成物の添加量は、固形分換算で組成物重量に対して1重量%以上10重量%以下であることが好ましい。1重量%未満だと塗膜の安定性が低下することがあり、塗布筋やハジキなどの塗布欠点が発生しやすくなり、10重量%より大きいとプリズムと塗布層との密着性が低下することがある。
As the surfactant, an anionic surfactant, a cationic surfactant, a nonionic surfactant, or the like can be used. Of these, polyoxyalkylene phenyl ether is preferable from the viewpoint of improving adhesion to the prism layer, and examples thereof include polyoxyethylene tribenzylphenyl ether and polyoxyethylene distyrenated ether.
The amount of the coating layer composition added is preferably 1% by weight or more and 10% by weight or less based on the weight of the composition in terms of solid content. If it is less than 1% by weight, the stability of the coating film may be lowered, and coating defects such as coating stripes and repellency are likely to occur. If it is more than 10% by weight, the adhesion between the prism and the coating layer will be reduced. There is.

本発明における塗布層はさらに粒子を含むことが好ましい。塗布層がアクリル系バインダーを含み、さらに粒子を含むことにより、本発明の第2層の組成からなる最外層を有する場合でも巻き取り性が向上する。
かかる粒子として、シリカ粒子などの不活性無機粒子、アクリル粒子などの不活性有機粒子、もしくは有機無機複合粒子を添加することが好ましい。また平均粒径100nm以上1000nm以下の粒子(以下、大粒子と称することがある)を用いることが好ましい。平均粒径が100nm未満の粒子では巻取り性が十分に発現しないことがある。また平均粒径が1000nmより大きいと塗布層の透明性が低下することがある。
塗布層に用いられる前記粒子の添加量は、塗布層組成物の固形物全成分を100重量%とした際、0.1重量%以上3.0重量%以下とすることが好ましい。添加量が0.1重量%未満だと巻取り性が十分に発現しないことがあり、3.0重量%より多いと塗布層の透明性が低下することがある。
The coating layer in the present invention preferably further contains particles. When the coating layer contains an acrylic binder and further contains particles, the winding property is improved even when the coating layer has the outermost layer composed of the composition of the second layer of the present invention.
As such particles, it is preferable to add inert inorganic particles such as silica particles, inert organic particles such as acrylic particles, or organic-inorganic composite particles. Further, it is preferable to use particles having an average particle size of 100 nm or more and 1000 nm or less (hereinafter sometimes referred to as large particles). In the case of particles having an average particle size of less than 100 nm, the winding property may not be sufficiently exhibited. On the other hand, if the average particle size is larger than 1000 nm, the transparency of the coating layer may be lowered.
The amount of the particles used in the coating layer is preferably 0.1% by weight or more and 3.0% by weight or less when the total solid component of the coating layer composition is 100% by weight. When the addition amount is less than 0.1% by weight, the winding property may not be sufficiently exhibited, and when it is more than 3.0% by weight, the transparency of the coating layer may be deteriorated.

また、上述の平均粒径の粒子に加え、さらに平均粒径10nm以上80nm以下の粒子(以下、小粒子と称することがある)を0.5重量%以上5.0重量%以下の範囲で添加することが好ましい。かかる小粒子の添加量が0.5重量%未満だと巻取り性の向上効果が十分に発現しないことがあり、一方で小粒子の添加量が5重量%より多いと透明性が低下することがある。小粒子に用いられる粒子の種類は、大粒子と同様、シリカ粒子を代表する不活性無機粒子、アクリル粒子を代表とする不活性有機粒子、もしくは有機無機複合粒子のいずれかであることが好ましく、さらに大粒子と同じ種類のものを用いることがより好ましい。   In addition to the particles having the above average particle diameter, particles having an average particle diameter of 10 nm to 80 nm (hereinafter sometimes referred to as small particles) are added in the range of 0.5 wt% to 5.0 wt%. It is preferable to do. If the added amount of such small particles is less than 0.5% by weight, the effect of improving the winding property may not be sufficiently exhibited. On the other hand, if the added amount of small particles is more than 5% by weight, the transparency may be lowered. There is. The kind of particles used for the small particles is preferably any of inert inorganic particles represented by silica particles, inert organic particles represented by acrylic particles, or organic-inorganic composite particles, similar to the large particles, Further, it is more preferable to use the same type as the large particles.

[1軸延伸多層積層フィルムの積層構成]
(積層数)
本発明の1軸延伸多層積層フィルムは、上述の第1層および第2層が交互に合計101層以上積層されていることが好ましい。積層数が100層以下であると、延伸方向(X方向)を含む入射面に対して平行な偏光成分の平均反射率特性について、波長400〜800nmにわたり一定の平均反射率が得られないことがある。
積層数の上限値は、生産性およびフィルムのハンドリング性など観点から2001層以下が好ましいが、目的とする平均反射率特性が得られれば生産性やハンドリング性の観点からさらに積層数を減らしてもよく、例えば1001層、501層、301層であってもよい。目的とする反射特性を満たす範囲内で、より少ない積層数とすることにより、本発明で得られる光学部材の厚みをより薄くすることができる。
[Lamination structure of uniaxially stretched multilayer laminated film]
(Number of layers)
In the uniaxially stretched multilayer laminated film of the present invention, it is preferable that the first layer and the second layer described above are alternately laminated in a total of 101 or more layers. When the number of laminated layers is 100 or less, a certain average reflectance may not be obtained over a wavelength range of 400 to 800 nm with respect to an average reflectance characteristic of a polarization component parallel to the incident surface including the stretching direction (X direction). is there.
The upper limit of the number of layers is preferably 2001 layers or less from the viewpoint of productivity and film handling properties, etc. However, if the desired average reflectance characteristic is obtained, the number of layers can be further reduced from the viewpoint of productivity and handling properties. For example, it may be 1001, 501 or 301 layers. The thickness of the optical member obtained by the present invention can be further reduced by setting the number of laminated layers to a smaller number within a range that satisfies the target reflection characteristics.

(各層厚み)
第1層および第2層の各層の厚みは0.01μm以上0.5μm以下であることが好ましい。また第1層の各層の厚みは、より好ましくは0.01μm以上0.1μm以下、第2層の各層の厚みは、より好ましくは0.01μm以上0.3μm以下である。各層の厚みは透過型電子顕微鏡を用いて撮影した写真をもとに求めることができる。
本発明における1軸延伸多層積層フィルムは、輝度向上部材や液晶ディスプレイ等の反射型偏光板として用いる場合、その反射波長帯は可視光域から近赤外線領域であることが好ましく、第1層および第2層の各層の厚みをかかる範囲とすることにより、かかる波長域の光を層間の光干渉によって選択的に反射することが可能となる。一方、層厚みが0.5μmを超えると反射帯域が赤外線領域になる。他方、層厚みが0.01μm未満であると、ポリエステル成分が光を吸収し反射性能が得られなくなる。
(Each layer thickness)
The thickness of each of the first layer and the second layer is preferably 0.01 μm or more and 0.5 μm or less. The thickness of each layer of the first layer is more preferably 0.01 μm or more and 0.1 μm or less, and the thickness of each layer of the second layer is more preferably 0.01 μm or more and 0.3 μm or less. The thickness of each layer can be determined based on a photograph taken using a transmission electron microscope.
When the uniaxially stretched multilayer laminated film in the present invention is used as a reflective polarizing plate such as a brightness enhancement member or a liquid crystal display, the reflection wavelength band is preferably from the visible light region to the near infrared region, and the first layer and the first layer By setting the thickness of each of the two layers within such a range, light in such a wavelength region can be selectively reflected by optical interference between layers. On the other hand, when the layer thickness exceeds 0.5 μm, the reflection band becomes the infrared region. On the other hand, when the layer thickness is less than 0.01 μm, the polyester component absorbs light and the reflection performance cannot be obtained.

(最大層厚みと最小層厚みの比率)
本発明における1軸延伸多層積層フィルムは、第1層および第2層におけるそれぞれの最大層厚みと最小層厚みの比率がいずれも2.0以上5.0以下であることが好ましく、より好ましくは2.0以上4.0以下、さらに好ましくは2.0以上3.5以下、特に好ましくは2.0以上3.0以下である。かかる層厚みの比率は、具体的には最小層厚みに対する最大層厚みの比率で表わされる。第1層、第2層におけるそれぞれの最大層厚みと最小層厚みは、透過型電子顕微鏡を用いて撮影した写真をもとに求めることができる。
多層積層フィルムは、層間の屈折率差、層数、層の厚みによって反射する波長が決まるが、積層された第1層および第2層のそれぞれが一定の厚みでは、特定の波長のみしか反射することができず、延伸方向(X方向)を含む入射面に対して平行な偏光成分の平均反射率特性について、波長400〜800nmの幅広い波長帯にわたって均一に平均反射率を高めることができないため、厚みの異なる層を用いることが好ましい。
(Ratio of maximum layer thickness to minimum layer thickness)
In the uniaxially stretched multilayer laminated film of the present invention, the ratio between the maximum layer thickness and the minimum layer thickness in each of the first layer and the second layer is preferably 2.0 or more and 5.0 or less, more preferably It is 2.0 or more and 4.0 or less, more preferably 2.0 or more and 3.5 or less, and particularly preferably 2.0 or more and 3.0 or less. The ratio of the layer thickness is specifically represented by the ratio of the maximum layer thickness to the minimum layer thickness. The maximum layer thickness and the minimum layer thickness in each of the first layer and the second layer can be obtained based on a photograph taken using a transmission electron microscope.
In the multilayer laminated film, the wavelength to be reflected is determined by the difference in refractive index between layers, the number of layers, and the thickness of the layer. However, when each of the laminated first and second layers has a constant thickness, only a specific wavelength is reflected. The average reflectance of the polarization component parallel to the incident surface including the stretching direction (X direction) cannot be increased uniformly over a wide wavelength range of 400 to 800 nm, It is preferable to use layers having different thicknesses.

一方、最大層厚みと最小層厚みの比率が上限値を超える場合は、反射帯域が400〜800nmよりも広がり、延伸方向(X方向)を含む入射面に対して平行な偏光成分の反射率の低下を伴うことがある。
第1層および第2層の層厚みは、段階的に変化してもよく、連続的に変化してもよい。このように積層された第1層および第2層のそれぞれが変化することで、より広い波長域の光を反射することができる。
本発明の1軸延伸多層積層フィルムにおける多層構造を積層する方法は特に限定されないが、例えば、第1層用ポリエステルを138層、第2層用ポリエステルを137層に分岐させた第1層と第2層が交互に積層され、その流路が連続的に2.0〜5.0倍までに変化する多層フィードブロック装置を使用する方法が挙げられる。
On the other hand, when the ratio between the maximum layer thickness and the minimum layer thickness exceeds the upper limit value, the reflection band is wider than 400 to 800 nm, and the reflectance of the polarization component parallel to the incident surface including the stretching direction (X direction) May be accompanied by a decline.
The layer thicknesses of the first layer and the second layer may change stepwise or may change continuously. By changing each of the first layer and the second layer laminated in this way, light in a wider wavelength range can be reflected.
The method of laminating the multilayer structure in the uniaxially stretched multilayer laminated film of the present invention is not particularly limited. For example, the first layer and the first layer obtained by branching the polyester for the first layer into 138 layers and the polyester for the second layer into 137 layers and the first layer There is a method of using a multilayer feed block device in which two layers are alternately laminated and the flow path is continuously changed by 2.0 to 5.0 times.

(第1層と第2層の平均層厚み比)
本発明における1軸延伸多層積層フィルムは、第1層の平均層厚みに対する第2層の平均層厚みの比が0.5倍以上4.0倍以下の範囲であることが好ましい。第1層の平均層厚みに対する第2層の平均層厚みの比の下限値は、より好ましくは0.8である。また、第1層の平均層厚みに対する第2層の平均層厚みの比の上限値は、より好ましくは3.0である。最も好適な範囲は、1.1以上3.0以下である。
第1層の平均層厚みに対する第2層の平均層厚みの比を最適な厚み比にすることにより、多重反射による光漏れをより改良できる。ここでいう最適な厚み比とは、(第1層の延伸方向の屈折率)×(第1層の平均層厚み)で表される値と、(第2層の延伸方向の屈折率)×(第2層の平均層厚み)で表される値(光学厚さ)とが均等になる厚みであり、本発明の各層の屈折率特性から換算すると、第1層の平均層厚みに対する第2層の平均層厚みの比の好ましい範囲は1.1〜3.0程度である。
(Average layer thickness ratio of the first layer and the second layer)
In the uniaxially stretched multilayer laminated film of the present invention, the ratio of the average layer thickness of the second layer to the average layer thickness of the first layer is preferably in the range of 0.5 times to 4.0 times. The lower limit of the ratio of the average layer thickness of the second layer to the average layer thickness of the first layer is more preferably 0.8. The upper limit of the ratio of the average layer thickness of the second layer to the average layer thickness of the first layer is more preferably 3.0. The most preferred range is 1.1 or more and 3.0 or less.
By setting the ratio of the average layer thickness of the second layer to the average layer thickness of the first layer to an optimum thickness ratio, light leakage due to multiple reflection can be further improved. The optimum thickness ratio here is (the refractive index in the stretching direction of the first layer) × (the average layer thickness of the first layer) and (the refractive index in the stretching direction of the second layer) × The value (optical thickness) represented by (average layer thickness of the second layer) is a uniform thickness, and when converted from the refractive index characteristics of each layer of the present invention, the second with respect to the average layer thickness of the first layer. A preferable range of the ratio of the average layer thickness of the layers is about 1.1 to 3.0.

[1軸延伸フィルム]
本発明の1軸延伸多層積層フィルムは、目的とする反射偏光フィルムとしての光学特性を得るために、少なくとも1軸方向に延伸されている。本発明における1軸延伸には、1軸方向にのみ延伸したフィルムの他、2軸方向に延伸されたフィルムであって、一方向により延伸されたフィルムも含まれる。1軸延伸方向(X方向)は、フィルム長手方向、幅方向のいずれの方向であってもよい。また、2軸方向に延伸されたフィルムであって、一方向により延伸されたフィルムの場合は、より延伸される方向(X方向)はフィルム長手方向、幅方向のいずれの方向であってもよく、延伸倍率の低い方向は、1.03〜1.20倍程度の延伸倍率にとどめることが偏光性能を高める点で好ましい。2軸方向に延伸され、一方向により延伸されたフィルムの場合、偏光や屈折率との関係での「延伸方向」とは、より延伸された方向を指す。
延伸方法としては、棒状ヒータによる加熱延伸、ロール加熱延伸、テンター延伸など公知の延伸方法を用いることができるが、ロールとの接触によるキズの低減や延伸速度などの観点から、テンター延伸が好ましい。
[Uniaxially stretched film]
The uniaxially stretched multilayer laminated film of the present invention is stretched in at least a uniaxial direction in order to obtain optical characteristics as a target reflective polarizing film. The uniaxial stretching in the present invention includes a film stretched in a biaxial direction in addition to a film stretched only in a uniaxial direction and a film stretched in one direction. The uniaxial stretching direction (X direction) may be either the film longitudinal direction or the width direction. Further, in the case of a film stretched in a biaxial direction and stretched in one direction, the direction (X direction) that is more stretched may be either the film longitudinal direction or the width direction. In the direction where the draw ratio is low, it is preferable that the draw ratio is about 1.03 to 1.20 times from the viewpoint of improving the polarization performance. In the case of a film stretched in a biaxial direction and stretched in one direction, the “stretch direction” in relation to polarized light and refractive index refers to a more stretched direction.
As the stretching method, known stretching methods such as heat stretching with a rod heater, roll heat stretching, and tenter stretching can be used, but tenter stretching is preferable from the viewpoint of reducing scratches due to contact with the roll and stretching speed.

[第1層と第2層の層間の屈折率特性]
第1層と第2層のX方向の屈折率差は0.10〜0.45であることが好ましい。X方向の屈折率差がかかる範囲にあることにより、反射特性を効率よく高めることができ、より少ない積層数で高い反射率を得ることができるので好ましい。
また、第1層と第2層のY方向の屈折率差は0.05以下であることが好ましい。Y方向の層間の屈折率差がかかる範囲にあることにより、偏光性能が高まり好ましい。
[Refractive index characteristics between the first layer and the second layer]
The X-direction refractive index difference between the first layer and the second layer is preferably 0.10 to 0.45. When the refractive index difference in the X direction is within such a range, the reflection characteristics can be improved efficiently, and a high reflectance can be obtained with a smaller number of layers, which is preferable.
The difference in refractive index between the first layer and the second layer in the Y direction is preferably 0.05 or less. It is preferable that the refractive index difference between the layers in the Y direction is within such a range that the polarization performance is improved.

[フィルム厚み]
本発明の1軸延伸多層積層フィルムのフィルム厚みは15μm以上200μm以下であることが好ましく、さらに35μm以上150μm以下であることが好ましい。
[Film thickness]
The film thickness of the uniaxially stretched multilayer laminated film of the present invention is preferably 15 μm or more and 200 μm or less, and more preferably 35 μm or more and 150 μm or less.

[1軸延伸多層積層フィルムの製造方法]
つぎに、本発明の1軸延伸多層積層フィルムの製造方法について詳述する。
本発明の1軸延伸多層積層フィルムは、第1層を構成するポリマーと第2層を構成するポリマーとを溶融状態で交互に重ね合わせて合計で101層以上の交互積層体を作成し、その両面に厚膜の層(バッファ層)を設け、レイヤーダブリングと呼ばれる装置を用いて該バッファ層を有する交互積層体を例えば2〜4分割し、該バッファ層を有する交互積層体を1ブロックとしてブロックの積層数(ダブリング数)が2〜4倍になるように再度積層する方法で積層数を増やすことができる。かかる方法により、多層構造の内部にバッファ層同士が2層積層された中間層と、バッファ層1層からなる最外層を両面に有する1軸延伸多層積層フィルムを得ることができる。
かかる交互積層体は、各層の厚みが段階的または連続的に2.0〜5.0倍の範囲で変化するように積層される。
[Method for producing uniaxially stretched multilayer laminated film]
Below, the manufacturing method of the uniaxially stretched multilayer laminated film of this invention is explained in full detail.
The uniaxially stretched multi-layer laminate film of the present invention creates an alternating laminate of 101 layers or more in total by alternately superposing the polymer constituting the first layer and the polymer constituting the second layer in a molten state, Thick film layers (buffer layers) are provided on both sides, and an alternate laminate having the buffer layer is divided into, for example, 2 to 4 using a device called layer doubling, and the alternate laminate having the buffer layer is blocked as one block. The number of stacked layers can be increased by a method of stacking again so that the number of stacked layers (doubling number) is 2 to 4 times. By such a method, an uniaxially stretched multilayer laminated film having an intermediate layer in which two buffer layers are laminated in a multilayer structure and an outermost layer composed of one buffer layer on both surfaces can be obtained.
Such an alternate laminate is laminated so that the thickness of each layer changes stepwise or continuously in a range of 2.0 to 5.0 times.

上述した方法で所望の積層数に積層化された多層未延伸フィルムは、製膜方向、またはそれに直交する幅方向の少なくとも1軸方向(フィルム面に沿った方向)に延伸される。延伸温度は、第1層のポリマーのガラス転移点の温度(Tg)〜(Tg+20)℃の範囲で行うことが好ましい。従来よりも低めの温度で延伸を行うことにより、フィルムの配向特性をより高度に制御することができる。   The multilayer unstretched film laminated in a desired number of layers by the above-described method is stretched in the film forming direction or at least one axial direction (direction along the film surface) in the width direction perpendicular thereto. The stretching temperature is preferably in the range of the glass transition temperature (Tg) to (Tg + 20) ° C. of the polymer of the first layer. By performing stretching at a temperature lower than before, the orientation characteristics of the film can be controlled to a higher degree.

延伸倍率は2〜7.0倍で行うことが好ましく、さらに好ましくは4.5〜6.5倍である。かかる範囲内で延伸倍率が大きいほど、第1層および第2層における個々の層の面方向のバラツキが延伸による薄層化により小さくなり、多層延伸フィルムの光干渉が面方向に均一化され、また第1層と第2層の延伸方向の屈折率差が大きくなるので好ましい。このときの延伸方法は、棒状ヒータによる加熱延伸、ロール加熱延伸、テンター延伸など公知の延伸方法を用いることができるが、ロールとの接触によるキズの低減や延伸速度などの観点から、テンター延伸が好ましい。   The draw ratio is preferably 2 to 7.0 times, more preferably 4.5 to 6.5 times. Within such a range, the larger the draw ratio, the smaller the variation in the plane direction of the individual layers in the first layer and the second layer, and the light interference of the multilayer stretched film is made uniform in the plane direction. Moreover, since the refractive index difference of the extending direction of a 1st layer and a 2nd layer becomes large, it is preferable. As the stretching method at this time, known stretching methods such as heat stretching with a rod heater, roll heating stretching, and tenter stretching can be used. From the viewpoints of reducing scratches due to contact with the roll and stretching speed, tenter stretching is performed. preferable.

また、かかる延伸方向と直交する方向(Y方向)にも延伸処理を施し、2軸延伸を行う場合は、1.03〜1.20倍程度の延伸倍率にとどめることが好ましい。Y方向の延伸倍率をこれ以上高くすると、偏光性能が低下することがある。
また、延伸後にさらに(Tg)〜(Tg+30)℃の温度で熱固定を行いながら、5〜15%の範囲で延伸方向にトーアウト(再延伸)させることにより、得られた1軸延伸多層積層フィルムの配向特性を高度に制御することができる。
本発明において上述の塗布層を設ける場合、1軸延伸多層積層フィルムへの塗布は任意の段階で実施することができるが、フィルムの製造過程で実施することが好ましく、延伸前のフィルムに対して塗布することが好ましい。
Moreover, when performing a extending | stretching process also in the direction (Y direction) orthogonal to this extending | stretching direction and performing biaxial stretching, it is preferable to limit to a draw ratio of about 1.03-1.20 times. If the stretch ratio in the Y direction is further increased, the polarization performance may be deteriorated.
Moreover, the uniaxially stretched multilayer laminated film obtained by toe-out (re-stretching) in the stretching direction within a range of 5 to 15% while further heat-setting at a temperature of (Tg) to (Tg + 30) ° C. after stretching. It is possible to highly control the orientation characteristics.
In the present invention, when the above-mentioned coating layer is provided, the application to the uniaxially stretched multilayer laminated film can be carried out at any stage, but it is preferably carried out in the process of producing the film, It is preferable to apply.

[輝度向上部材]
本発明の1軸延伸多層積層フィルムは、第1層、第2層それぞれに上述の組成のポリエステルを用い、交互に多層に積層し、一方向に延伸することにより、一方の偏光成分を選択的に反射し、該偏光成分と垂直方向の偏光成分を選択的に透過させる性能を奏するため、液晶ディスプレイなどの輝度向上部材として用いることができる。輝度向上部材として用いた場合に良好な輝度向上率が得られ、透過しなかった偏光成分を光源側に反射させることによって光を再利用できる。
また、本発明の1軸延伸多層積層フィルムの少なくとも一方の面にプリズム層あるいは拡散層を積層してもよい。その際、上述した塗布層を介してプリズム層あるいは拡散層が積層されることが好ましい。
[Brightness improvement member]
The uniaxially stretched multilayer laminated film of the present invention uses the polyester of the above-described composition for each of the first layer and the second layer, and alternately laminates in multiple layers and stretches in one direction to selectively select one polarization component. It can be used as a brightness enhancement member for liquid crystal displays and the like because it exhibits the performance of selectively transmitting the polarized light component and the polarized light component perpendicular to the polarized light component. When used as a brightness enhancement member, a good brightness improvement rate can be obtained, and light can be reused by reflecting the polarization component that has not been transmitted to the light source side.
In addition, a prism layer or a diffusion layer may be laminated on at least one surface of the uniaxially stretched multilayer laminated film of the present invention. In that case, it is preferable that a prism layer or a diffusion layer is laminated via the coating layer described above.

本発明の1軸延伸多層積層フィルムを用いてプリズム層などの部材と貼り合わせ、ユニット化することにより、組み立て時の部材数を低減でき、また液晶ディスプレイの厚みをより薄くすることができる。また、本発明の1軸延伸多層積層フィルムを用いてこれらの部材と貼り合せることにより、加工時などに加わる外力による層間剥離を抑制できるため、より信頼性の高い輝度向上部材を提供できる。
本発明の1軸延伸多層積層フィルムを輝度向上部材として用いる場合、図1に示すような構成で液晶ディスプレイ装置に用いることができる。
具体的には、液晶ディスプレイの光源5と、偏光板1/液晶セル2/偏光板3で構成される液晶パネル6との間に輝度向上部材4を配置する態様の液晶ディスプレイ装置が例示される。プリズム層をさらに設ける場合は液晶パネル6側にプリズム層を配置することが好ましい。
By using the uniaxially stretched multilayer laminated film of the present invention and bonding to a member such as a prism layer to form a unit, the number of members during assembly can be reduced, and the thickness of the liquid crystal display can be further reduced. Moreover, since the delamination by the external force added at the time of a process etc. can be suppressed by bonding with these members using the uniaxially stretched multilayer laminated film of this invention, a more reliable brightness improvement member can be provided.
When the uniaxially stretched multilayer laminated film of the present invention is used as a brightness enhancement member, it can be used in a liquid crystal display device having a configuration as shown in FIG.
Specifically, a liquid crystal display device in which the brightness enhancement member 4 is disposed between the light source 5 of the liquid crystal display and the liquid crystal panel 6 composed of the polarizing plate 1 / liquid crystal cell 2 / polarizing plate 3 is exemplified. . When further providing a prism layer, it is preferable to dispose the prism layer on the liquid crystal panel 6 side.

[液晶ディスプレイ偏光板]
本発明の1軸延伸多層積層フィルムのうち、99.5%以上の高偏光度を有するものについて、吸収型偏光板を併用することなく、単独で液晶セルに隣接して用いられる液晶ディスプレイの偏光板として用いることができる。
本発明には、本発明の液晶ディスプレイ用偏光板からなる第1の偏光板、液晶セル、および第2の偏光板がこの順で積層された液晶ディスプレイ用光学部材(液晶パネル)も発明の一態様として含まれる。
従来は液晶セルの両側の偏光板として、吸収型偏光板を少なくとも有することにより高い偏光性能が得られていたところ、本発明の1軸延伸多層積層フィルムを用いた偏光板であれば、従来の多層積層フィルムでは到達できなかった高偏光性能が得られるため、吸収型偏光板に代えて液晶セルと隣接して用いられる偏光板として用いることができる。
[LCD polarizing plate]
Among the uniaxially stretched multi-layer laminated films of the present invention, those having a high degree of polarization of 99.5% or more, the polarization of a liquid crystal display used alone adjacent to the liquid crystal cell without using an absorptive polarizing plate in combination. It can be used as a plate.
The present invention also includes an optical member for liquid crystal display (liquid crystal panel) in which the first polarizing plate, the liquid crystal cell, and the second polarizing plate, which are the polarizing plates for liquid crystal display of the present invention, are laminated in this order. Included as an aspect.
Conventionally, as a polarizing plate on both sides of a liquid crystal cell, high polarizing performance has been obtained by having at least an absorptive polarizing plate. If it is a polarizing plate using the uniaxially stretched multilayer laminated film of the present invention, Since high polarization performance that could not be achieved by the multilayer laminated film is obtained, it can be used as a polarizing plate used adjacent to the liquid crystal cell instead of the absorption polarizing plate.

以下に、本発明の実施例を挙げて説明するが、本発明は以下に示した実施例に制限されるものではない。
なお、実施例中の物性や特性は、下記の方法にて測定または評価した。
Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to the examples shown below.
In addition, the physical property and characteristic in an Example were measured or evaluated by the following method.

(1)偏光度
得られた1軸延伸多層積層フィルムを偏光度測定装置(日本分光株式会社製「VAP7070S」)を用いて偏光度を測定した。
偏光フィルタの透過軸をフィルムの延伸方向(X方向)と合わせるように配置した場合の測定値をP偏光とし、偏光フィルタの透過軸をフィルムの延伸方向と直交するように配置した場合の測定値をS偏光としたときの偏光度(P,単位%)は以下の式(1)で表される。
偏光度(P)={(Ts−Tp)/(Tp+Ts)}×100 ・・・(1)
(式(1)中、Tpは400〜800nmの波長範囲におけるP偏光の平均透過率、Tsは400〜800nmの波長範囲におけるS偏光の平均透過率をそれぞれ表す)
なお、測定光の入射角は0度に設定して測定を行った。
(1) Polarization degree The degree of polarization of the obtained uniaxially stretched multilayer laminated film was measured using a polarization degree measuring device (“VAP7070S” manufactured by JASCO Corporation).
The measured value when the transmission axis of the polarizing filter is aligned with the stretching direction (X direction) of the film is P-polarized light, and the measured value when the transmission axis of the polarizing filter is disposed perpendicular to the stretching direction of the film The degree of polarization (P, unit%) when S is S-polarized light is expressed by the following formula (1).
Degree of polarization (P) = {(Ts−Tp) / (Tp + Ts)} × 100 (1)
(In formula (1), Tp represents the average transmittance of P-polarized light in the wavelength range of 400 to 800 nm, and Ts represents the average transmittance of S-polarized light in the wavelength range of 400 to 800 nm)
The measurement light was measured with the incident angle set to 0 degree.

(2)層間密着性
プリズムレンズのパターンを形成したガラス型に、下記組成からなる紫外線硬化型アクリル樹脂を流し込み、その上に得られたポリエステルフィルムの塗布層面を該樹脂側にして密着させ、ガラス製の型の面側の30cmの距離から紫外線ランプ(照射強度80W/cm、6.4KW)を用いて30秒間照射し樹脂を硬化させ、頂角90度、ピッチ50μm、高さが30μmのプリズムレンズ層を形成して輝度向上シートを得た。得られた輝度向上シートの加工面に、碁盤目のクロスカット(1mmのマス目を100個)を施し、その上に24mm幅のセロハンテープ(ニチバン社製)を貼り付け、90°の剥離角度で急激に剥がした後、剥離面を観察し、下記の基準で評価した。
(2) Interlayer adhesion An ultraviolet curable acrylic resin having the following composition is poured into a glass mold on which a prism lens pattern is formed, and the coated layer surface of the polyester film obtained thereon is adhered to the resin side to form a glass. The resin is cured by irradiation with a UV lamp (irradiation intensity: 80 W / cm, 6.4 KW) from a distance of 30 cm on the surface side of the mold, and the resin is cured. A lens layer was formed to obtain a brightness enhancement sheet. The processed surface of the obtained brightness enhancement sheet is subjected to cross cut (100 squares of 1 mm 2 ), and a cellophane tape having a width of 24 mm (manufactured by Nichiban Co., Ltd.) is pasted thereon and peeled at 90 °. After abrupt peeling at an angle, the peeled surface was observed and evaluated according to the following criteria.

<紫外線硬化型アクリル樹脂>
エチレンオキシド変性ビスフェノールAジメタクリレート(日立化成工業社製FA−321M) 46重量%
ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジアクリレート(日本化薬化学工業社製R−604) 25重量%
フェノキシエチルアクリレート(大阪有機化学工業社製ビスコート192) 27重量%
2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン(メルク社製Darocur1173) 2重量%
<密着性評価基準>
◎:剥離面積が0%以上5%未満 (接着力が極めて良好)
○:剥離面積が5%以上20%未満 (接着力が良好)
×:剥離面積が20%以上 (接着力が不良)
<UV curable acrylic resin>
Ethylene oxide-modified bisphenol A dimethacrylate (FA-321M manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.) 46% by weight
Neopentyl glycol-modified trimethylolpropane diacrylate (R-604, manufactured by Nippon Kayaku Chemical Co., Ltd.) 25% by weight
27% by weight of phenoxyethyl acrylate (Biscoat 192 manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.)
2-Hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one (Darocur 1173 manufactured by Merck) 2% by weight
<Adhesion evaluation criteria>
A: peeling area of 0% or more and less than 5% (very good adhesion)
○: peeling area is 5% or more and less than 20% (adhesive strength is good)
X: Peeling area is 20% or more (adhesive strength is poor)

(3)ポリマーの融点(Tm)およびガラス転移点(Tg)
各層試料を10mgサンプリングし、DSC(TAインスツルメンツ社製、商品名:DSC Q400)を用い、20℃/min.の昇温速度で、各層を構成するポリマーの融点およびガラス転移点を測定する。
(3) Polymer melting point (Tm) and glass transition point (Tg)
10 mg of each layer sample was sampled and used at 20 ° C./min. Using DSC (trade name: DSC Q400, manufactured by TA Instruments). The melting point and the glass transition point of the polymer constituting each layer are measured at a temperature rising rate of.

(4)ポリマーの特定ならびに共重合成分および各成分量の特定
フィルムの各層について、H−NMR測定よりポリマー成分ならびに共重合成分および各成分量を特定した。
(4) Identification of polymer and identification of copolymer component and amount of each component For each layer of the film, the polymer component, the copolymer component and the amount of each component were identified by 1 H-NMR measurement.

(5)各方向の延伸後の平均屈折率
各層を構成する個々の樹脂について、それぞれ溶融させてダイより押出し、キャスティングドラム上にキャストしたフィルムをそれぞれ用意した。また、得られたフィルムを(樹脂のガラス転移温度)+20℃にて一軸方向に5.5倍延伸した延伸フィルムを用意した。得られたキャストフィルムと延伸フィルムについて、それぞれ延伸方向(X方向)とその直交方向(Y方向)、厚み方向(Z方向)のそれぞれの屈折率(それぞれnX、nY、nZとする)を、メトリコン製プリズムカプラを用いて波長633nmで測定して求めた。第2層を構成するポリエステルの平均屈折率については、延伸後のそれぞれの方向の屈折率の平均値を平均屈折率とした。
(5) Average refractive index after stretching in each direction Each resin constituting each layer was melted, extruded from a die, and cast on a casting drum. Further, a stretched film was prepared by stretching the obtained film 5.5 times in the uniaxial direction at (glass transition temperature of resin) + 20 ° C. With respect to the obtained cast film and stretched film, the refractive index (respectively, nX, nY, nZ) in the stretching direction (X direction), the orthogonal direction (Y direction), and the thickness direction (Z direction) is measured. It was determined by measuring at a wavelength of 633 nm using a prism coupler. About the average refractive index of polyester which comprises a 2nd layer, the average value of the refractive index of each direction after extending | stretching was made into the average refractive index.

(6)各層の厚み
1軸延伸多層積層フィルムをフィルム長手方向2mm、幅方向2cmに切り出し、包埋カプセルに固定後、エポキシ樹脂(リファインテック(株)製エポマウント)にて包埋した。包埋されたサンプルをミクロトーム(LEICA製ULTRACUT UCT)で幅方向に垂直に切断し、5nm厚の薄膜切片にした。透過型電子顕微鏡(日立S−4300)を用いて加速電圧100kVにて観察撮影し、写真から各層の厚みを測定した。
1μm以上の厚さの層について、多層構造の内部に存在しているものを中間層、最表層に存在しているものを最外層とし、それぞれの厚みを測定した。また中間層が複数存在する場合は、それらの平均値より中間層厚みを求めた。
また、得られた各層の厚みをもとに、第1層における最小層厚みに対する最大層厚みの比率、第2層における最小層厚みに対する最大層厚みの比率をそれぞれ求めた。
また得られた各層の厚みをもとに、第1層の平均層厚み、第2層の平均層厚みをそれぞれ求め、第1層の平均層厚みに対する第2層の平均層厚みを算出した。
なお、第1層と第2層の厚みを求めるに際し、中間層および最外層は第1層と第2層から除外した。
(6) Thickness of each layer A uniaxially stretched multilayer laminated film was cut into a film longitudinal direction of 2 mm and a width direction of 2 cm, fixed to an embedding capsule, and then embedded with an epoxy resin (Epomount manufactured by Refinetech Co., Ltd.). The embedded sample was cut perpendicularly in the width direction with a microtome (LETRAC ULCT UCT manufactured by LEICA) to form a thin film slice having a thickness of 5 nm. Using a transmission electron microscope (Hitachi S-4300), the film was observed and photographed at an acceleration voltage of 100 kV, and the thickness of each layer was measured from the photograph.
With respect to a layer having a thickness of 1 μm or more, the thickness existing in the multilayer structure was defined as the intermediate layer, and the thickness present in the outermost layer was defined as the outermost layer, and each thickness was measured. When a plurality of intermediate layers existed, the intermediate layer thickness was determined from the average value thereof.
Moreover, based on the thickness of each obtained layer, the ratio of the maximum layer thickness to the minimum layer thickness in the first layer and the ratio of the maximum layer thickness to the minimum layer thickness in the second layer were determined.
Moreover, based on the thickness of each obtained layer, the average layer thickness of the first layer and the average layer thickness of the second layer were determined, respectively, and the average layer thickness of the second layer relative to the average layer thickness of the first layer was calculated.
In determining the thicknesses of the first layer and the second layer, the intermediate layer and the outermost layer were excluded from the first layer and the second layer.

(7)フィルム全体厚み
フィルムサンプルをスピンドル検出器(安立電気(株)製K107C)にはさみ、デジタル差動電子マイクロメーター(安立電気(株)製K351)にて、異なる位置で厚みを10点測定し、平均値を求めフィルム厚みとした。
(7) Total film thickness A film sample is sandwiched between spindle detectors (K107C manufactured by Anritsu Electric Co., Ltd.), and 10 points of thickness are measured at different positions using a digital differential electronic micrometer (K351 manufactured by Anritsu Electric Co., Ltd.). And the average value was calculated | required and it was set as film thickness.

(8)輝度向上効果(輝度向上率)
VA型液晶ディスプレイパネル(シャープ製AQUOS LC−20E90 2011年製)を用いて、プリズムフィルムと上側の拡散フィルムを取り除き、得られたプリズム層付輝度向上フィルムと置き換え、白色表示したときの液晶ディスプレイ画面の正面輝度をオプトデザイン社製FPD視野角測定評価装置(ErgoScope88)で測定し、置き換える前の構成に対する輝度の上昇率を算出し、輝度向上効果を下記の基準で評価した。
◎:輝度向上効果が150%以上
○:輝度向上効果が120%以上、150%未満
×:輝度向上効果が120%未満
(8) Brightness improvement effect (brightness improvement rate)
Using a VA liquid crystal display panel (AQUAOS LC-20E90 manufactured by Sharp), the prism film and the upper diffusion film are removed, and the resulting brightness enhancement film with a prism layer is replaced with a white display. Was measured with an FPD viewing angle measurement and evaluation apparatus (ErgoScope 88) manufactured by Opto Design, and the rate of increase in luminance relative to the configuration before replacement was calculated, and the luminance improvement effect was evaluated according to the following criteria.
A: Brightness improvement effect is 150% or more B: Brightness improvement effect is 120% or more and less than 150% X: Brightness improvement effect is less than 120%

(9)90℃耐久性
1軸延伸多層積層フィルムを厚さ10mmの透明光学ガラスに粘着フィルムを介して貼り付け、初期の偏光度を測定した。加熱用オーブン(エスペック(株)社製、型番SH241)で、90℃500時間処理したのち、フィルムを取り出し、1時間室温に放置し、偏光度測定をした。90℃耐久性は下記の基準で評価した。
◎:初期対比、耐久性後の偏光度低下率が2%未満
○:初期対比、耐久性後の偏光度低下率が2%以上4%未満
×:初期対比、耐久性後の偏光度低下率が4%以上
(9) Durability at 90 ° C. A uniaxially stretched multilayer laminated film was attached to a transparent optical glass having a thickness of 10 mm via an adhesive film, and the initial degree of polarization was measured. After processing at 90 ° C. for 500 hours in a heating oven (manufactured by ESPEC Corp., model number SH241), the film was taken out and left at room temperature for 1 hour to measure the degree of polarization. The 90 ° C. durability was evaluated according to the following criteria.
A: Initial contrast, decrease in degree of polarization after durability is less than 2% B: Initial contrast, decrease in degree of polarization after durability is 2% or more and less than 4% x: Initial contrast, decrease in degree of polarization after durability 4% or more

[実施例1]
第1層用ポリエステルとして、2,6−ナフタレンジカルボン酸ジメチル、テレフタル酸ジメチル、そしてエチレングリコールを、チタンテトラブトキシドの存在下でエステル交換反応を行い、さらに引き続いて重縮合反応を行って、酸成分の95モル%が2,6−ナフタレンジカルボン酸成分(表中、PENと記載)、酸成分の5モル%がテレフタル酸成分(表中、DMTと記載)、グリコール成分がエチレングリコールである共重合ポリエステル(DMT5PEN)(固有粘度0.64dl/g)を準備した。
また、第2層用ポリエステルとして、2,6−ナフタレンジカルボン酸ジメチル、テレフタル酸ジメチル、そしてエチレングリコールとトリメチレングリコールを、チタンテトラブトキシドの存在下でエステル交換反応を行い、さらに引き続いて重縮合反応を行って、酸成分の50モル%が2,6−ナフタレンジカルボン酸成分(表中、PENと記載)、酸成分の50モル%がテレフタル酸成分(表中、DMTと記載)、グリコール成分の15モル%がトリメチレングリコールである共重合ポリエステル(DMT50C3G15PEN)(固有粘度0.63dl/g)を準備した。
[Example 1]
As the polyester for the first layer, dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate, dimethyl terephthalate, and ethylene glycol are transesterified in the presence of titanium tetrabutoxide, followed by a polycondensation reaction to produce an acid component. Copolymer in which 95 mol% of the 2,6-naphthalenedicarboxylic acid component (described as PEN in the table), 5 mol% of the acid component is terephthalic acid component (described in the table as DMT), and the glycol component is ethylene glycol Polyester (DMT5PEN) (intrinsic viscosity 0.64 dl / g) was prepared.
As the polyester for the second layer, dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate, dimethyl terephthalate, and ethylene glycol and trimethylene glycol are transesterified in the presence of titanium tetrabutoxide, followed by a polycondensation reaction. 50 mol% of the acid component is 2,6-naphthalenedicarboxylic acid component (described as PEN in the table), 50 mol% of the acid component is terephthalic acid component (described as DMT in the table), glycol component A copolymerized polyester (DMT50C3G15PEN) (intrinsic viscosity 0.63 dl / g) in which 15 mol% was trimethylene glycol was prepared.

準備した第1層用ポリエステルを170℃で5時間乾燥、第2層用ポリエステルを85℃で8時間乾燥後、それぞれ第1、第2の押出機に供給し、300℃まで加熱して溶融状態とし、第1層用ポリエステルを138層、第2層用ポリエステルを137層に分岐させた後、第1層と第2層が交互に積層され、かつ第1層と第2層におけるそれぞれの最大層厚みと最小層厚みが最大/最小で3.1倍、3.0倍まで連続的に変化するような多層フィードブロック装置を使用して、第1層と第2層が交互に積層された総数275層の積層状態の溶融体とし、その積層状態を保持したまま、その両側に第3の押出機から第2層用ポリエステルと同じポリエステルを3層フィードブロックへと導き、総数275層の積層状態の溶融体の積層方向の両側にバッファ層をさらに積層した。両側のバッファ層の合計が全体の47%となるよう第3の押出機の供給量を調整した。その積層状態を更にレイヤーダブリングブロックにて、2分岐して1:1の比率で積層し、内部に中間層、最表層に2つの最外層を含む全層数553層の積層状態を保持したままダイへと導き、キャスティングドラム上にキャストして、第1層と第2層の平均層厚み比が1.0:1.3になるように調整し、全層数553層の未延伸多層積層フィルムを作成した。
この未延伸の多層積層フィルムの片面に固形分濃度4%で下記に示すアクリルバインダー組成の塗液Aを、延伸乾燥後の塗布厚みが0.1μmとなるようにロールコーターで均一に塗布した。
この未延伸の多層積層フィルムを130℃の温度で幅方向に5.5倍に延伸した。得られた1軸延伸多層積層フィルムの厚みは85μmであった。
The prepared polyester for the first layer was dried at 170 ° C. for 5 hours, the polyester for the second layer was dried at 85 ° C. for 8 hours, then supplied to the first and second extruders, respectively, heated to 300 ° C. and melted The first layer polyester is branched into 138 layers and the second layer polyester is branched into 137 layers, and then the first layer and the second layer are alternately laminated, and the maximum in each of the first layer and the second layer is The first layer and the second layer were alternately laminated by using a multilayer feed block apparatus in which the layer thickness and the minimum layer thickness were continuously changed up to 3.1 times and 3.0 times at the maximum / minimum. A total of 275 layers of molten material is used, and the same polyester as the second layer polyester is led from the third extruder to the three-layer feed block on both sides of the melt while maintaining the laminated state. Both sides of the lamination direction of the melt in the state It was further laminated a buffer layer. The supply amount of the third extruder was adjusted so that the total of the buffer layers on both sides was 47% of the total. The layered state is further divided into two layers at a layer doubling block and laminated at a ratio of 1: 1, and the layered state of 553 layers including the intermediate layer inside and the two outermost layers in the outermost layer is maintained. Guided to a die, cast on a casting drum, adjusted so that the average layer thickness ratio of the first layer and the second layer is 1.0: 1.3, and an unstretched multi-layer stack with a total number of 553 layers A film was created.
On one side of this unstretched multilayer laminated film, a coating liquid A having an acrylic binder composition shown below with a solid content concentration of 4% was uniformly applied with a roll coater so that the coating thickness after stretching and drying was 0.1 μm.
This unstretched multilayer laminated film was stretched 5.5 times in the width direction at a temperature of 130 ° C. The thickness of the obtained uniaxially stretched multilayer laminated film was 85 μm.

[実施例2〜4、比較例1〜2]
表1に示すとおり、各層の樹脂組成や層厚み、延伸条件を変更した以外は実施例1と同様にして、1軸延伸多層積層フィルムを得た。このようにして得られた1軸延伸多層積層フィルムの各層の樹脂構成、各層の特徴を表1に、1軸延伸多層積層フィルムの物性を表1に示す。
[Examples 2-4, Comparative Examples 1-2]
As shown in Table 1, a uniaxially stretched multilayer laminated film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the resin composition, layer thickness, and stretching conditions of each layer were changed. Table 1 shows the resin configuration of each layer of the uniaxially stretched multilayer laminated film thus obtained, and the characteristics of each layer. Table 1 shows the physical properties of the uniaxially stretched multilayer laminated film.

[塗液A]
(アクリルバインダー)
メチルメタクリレート60モル%/エチルアクリレート30モル%/2−ヒドロキシエチルアクリレート5モル%/N−メチロールアクリルアミド5モル%で構成されている(Tg=40℃)。四つ口フラスコに、イオン交換水302部を仕込んで窒素気流中で60℃まで昇温させ、次いで重合開始剤として過硫酸アンモニウム0.5部、亜硫酸水素ナトリウム0.2部を添加し、更にモノマー類である、メチルメタクリレート46.7部、エチルアクリレート23.3部、2−ヒドロキシエチルアクリレート4.5部、N−メチロールアクリルアミド3.4部の混合物を3時間にわたり、液温が60〜70℃になるよう調整しながら滴下した。滴下終了後も同温度範囲に2時間保持しつつ、撹拌しながら反応を継続させ、次いで冷却して固形分が25重量%のアクリルの水分散体を得た。
(界面活性剤) ポリオキシエチレントリベンジルフェニルエーテル
(粒子) アクリル真球状粒子(平均粒子径:150nm:株式会社日本触媒製、商品名「エポスターMX−100W」)
これらを以下の組成比で調合した。
アクリルバインダー:界面活性剤:粒子=89重量%:10重量%:1重量%(固形分換算での添加量)
[Coating liquid A]
(Acrylic binder)
It consists of 60 mol% methyl methacrylate / 30 mol% ethyl acrylate / 2 mol% 2-hydroxyethyl acrylate / 5 mol% N-methylolacrylamide (Tg = 40 ° C.). Charge 302 parts of ion-exchanged water to a four-necked flask and raise the temperature to 60 ° C. in a nitrogen stream, then add 0.5 parts of ammonium persulfate and 0.2 part of sodium bisulfite as a polymerization initiator, A mixture of 46.7 parts of methyl methacrylate, 23.3 parts of ethyl acrylate, 4.5 parts of 2-hydroxyethyl acrylate, and 3.4 parts of N-methylol acrylamide over 3 hours, with a liquid temperature of 60 to 70 ° C. It was dripped while adjusting. After the completion of dropping, the reaction was continued with stirring while maintaining the same temperature range for 2 hours, and then cooled to obtain an acrylic aqueous dispersion having a solid content of 25% by weight.
(Surfactant) Polyoxyethylene tribenzylphenyl ether (particles) Acrylic spherical particles (average particle diameter: 150 nm: manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., trade name “Eposter MX-100W”)
These were prepared in the following composition ratio.
Acrylic binder: Surfactant: Particle = 89 wt%: 10 wt%: 1 wt% (added amount in terms of solid content)

本発明の1軸延伸多層積層フィルムは、高屈折率特性を有する層にポリエチレンナフタレート系ポリマーを用いた多層構造のポリマーフィルムでありながら、一定の偏光性能を備えるとともに層間の密着性が改善される。そのため、例えば偏光性能が求められる輝度向上部材、反射型偏光板などに用いた場合に、他の部材との貼り合せ、液晶ディスプレイへの組み立て、使用時等に加わる外力によって層間剥離が生じないことから、より信頼性の高い輝度向上部材、液晶ディスプレイ用偏光板などを提供できる。   Although the uniaxially stretched multilayer laminated film of the present invention is a polymer film having a multilayer structure using a polyethylene naphthalate polymer in a layer having a high refractive index characteristic, it has a certain polarization performance and improved adhesion between layers. The For this reason, for example, when used in a brightness improving member or a reflective polarizing plate that requires polarization performance, delamination does not occur due to external force applied during bonding to other members, assembly to a liquid crystal display, use, etc. Therefore, a more reliable brightness improving member, a polarizing plate for a liquid crystal display, and the like can be provided.

1 偏光板
2 液晶セル
3 偏光板
4 輝度向上部材
5 光源
6 液晶パネル
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Polarizing plate 2 Liquid crystal cell 3 Polarizing plate 4 Brightness improving member 5 Light source 6 Liquid crystal panel

Claims (10)

第1層と第2層とが交互に積層された1軸延伸多層積層フィルムであって、1)該第1層はポリエステルを含む層であって、該ポリエステルを構成する繰り返し単位を基準としてエチレンナフタレート単位を80モル%以上100モル%以下の範囲で含有し、2)該第2層を形成するポリマーが2,6−ナフタレンジカルボン酸成分、エチレングリコール成分、およびトリメチレングリコール成分を共重合成分として含む共重合ポリエステルであることを特徴とする1軸延伸多層積層フィルム。   A uniaxially stretched multilayer laminated film in which a first layer and a second layer are alternately laminated. 1) The first layer is a layer containing a polyester, and ethylene is based on a repeating unit constituting the polyester. It contains naphthalate units in the range of 80 mol% to 100 mol%. 2) The polymer that forms the second layer is a copolymer of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid component, ethylene glycol component, and trimethylene glycol component. A uniaxially stretched multilayer laminated film, which is a copolyester contained as a component. 該1軸延伸多層積層フィルムの下記式(1)で表される偏光度(P)が80%以上である、請求項1に記載の1軸延伸多層積層フィルム。
偏光度(P)={(Ts−Tp)/(Tp+Ts)}×100 ・・・(1)
(式(1)中、Tpは400〜800nmの波長範囲におけるP偏光の平均透過率、Tsは400〜800nmの波長範囲におけるS偏光の平均透過率をそれぞれ表す)
The uniaxially stretched multilayer laminate film according to claim 1, wherein the degree of polarization (P) represented by the following formula (1) of the uniaxially stretched multilayer laminate film is 80% or more.
Degree of polarization (P) = {(Ts−Tp) / (Tp + Ts)} × 100 (1)
(In formula (1), Tp represents the average transmittance of P-polarized light in the wavelength range of 400 to 800 nm, and Ts represents the average transmittance of S-polarized light in the wavelength range of 400 to 800 nm)
該トリメチレングリコール成分は、第2層の共重合ポリエステルを構成する全ジオール成分の3モル%〜50モル%であり、第2層の共重合ポリエステルのガラス転移点が85℃以上である、請求項1または2に記載の1軸延伸多層積層フィルム。   The trimethylene glycol component is 3 mol% to 50 mol% of the total diol component constituting the copolymer polyester of the second layer, and the glass transition point of the copolymer polyester of the second layer is 85 ° C or higher. Item 3. The uniaxially stretched multilayer laminated film according to item 1 or 2. 第2層の平均屈折率が1.55以上1.65以下である、請求項1〜3のいずれかに記載の1軸延伸多層積層フィルム。   The uniaxially stretched multilayer laminated film according to any one of claims 1 to 3, wherein an average refractive index of the second layer is 1.55 or more and 1.65 or less. 該第1層は、さらにジカルボン酸成分としてテレフタル酸成分を0モル%を超え、20モル%以下の範囲で含有する、請求項1〜4のいずれかに記載の1軸延伸多層積層フィルム。   The uniaxially stretched multilayer laminated film according to any one of claims 1 to 4, wherein the first layer further contains a terephthalic acid component as a dicarboxylic acid component in a range of more than 0 mol% and 20 mol% or less. 該1軸延伸多層積層フィルムの積層数が101層以上である請求項1〜5のいずれかに記載の1軸延伸多層積層フィルム。   The uniaxially stretched multilayer laminate film according to any one of claims 1 to 5, wherein the number of the uniaxially stretched multilayer laminate film is 101 or more. 該1軸延伸多層積層フィルムの両表層に第2層の組成からなる厚さ5μm以上50μm以下の厚膜層をさらに有する、請求項1〜6のいずれかに記載の1軸延伸多層積層フィルム。   The uniaxially stretched multilayer laminate film according to any one of claims 1 to 6, further comprising a thick film layer having a thickness of 5 µm or more and 50 µm or less composed of the composition of the second layer on both surface layers of the uniaxially stretched multilayer laminate film. 該膜厚層の少なくともいずれかの面にさらに塗布層を有し、該塗布層がアクリル系バインダーを含む、請求項1〜7のいずれかに記載の1軸延伸多層積層フィルム。   The uniaxially stretched multilayer laminated film according to any one of claims 1 to 7, further comprising a coating layer on at least one surface of the film thickness layer, wherein the coating layer contains an acrylic binder. 輝度向上部材あるいは反射型偏光板として用いられる、請求項1〜8のいずれかに記載の1軸延伸多層積層フィルム。   The uniaxially stretched multilayer laminated film according to any one of claims 1 to 8, which is used as a brightness improving member or a reflective polarizing plate. 請求項1〜9のいずれかに記載の1軸延伸多層積層フィルムの少なくとも一方の面にプリズム層あるいは拡散層が積層された光学部材。   An optical member in which a prism layer or a diffusion layer is laminated on at least one surface of the uniaxially stretched multilayer laminated film according to claim 1.
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