[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

JP2016088096A - Printed matter, container using the printed matter, manufacturing method of printed matter and selection method of printed matter - Google Patents

Printed matter, container using the printed matter, manufacturing method of printed matter and selection method of printed matter Download PDF

Info

Publication number
JP2016088096A
JP2016088096A JP2015213028A JP2015213028A JP2016088096A JP 2016088096 A JP2016088096 A JP 2016088096A JP 2015213028 A JP2015213028 A JP 2015213028A JP 2015213028 A JP2015213028 A JP 2015213028A JP 2016088096 A JP2016088096 A JP 2016088096A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
degrees
layer
printed
glossy
surface protective
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2015213028A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP6551157B2 (en
Inventor
翔太 星野
Shota Hoshino
翔太 星野
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dai Nippon Printing Co Ltd
Original Assignee
Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dai Nippon Printing Co Ltd filed Critical Dai Nippon Printing Co Ltd
Publication of JP2016088096A publication Critical patent/JP2016088096A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP6551157B2 publication Critical patent/JP6551157B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)
  • Printing Methods (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a printed matter with excellent glossy feeling, capable of imparting a metallic sheen without using metal deposition means.SOLUTION: A printed matter includes: a gloss printed layer on an arbitrary portion on a base material; and further, a surface protective layer on an outermost surface where the gloss printed layer is located. The gloss printed layer includes a metal scale. The surface protective layer is a cured product layer of an ultraviolet light curable resin composition. Reflective strength measured by 0.1 degree within a range from -45 degrees to +45 degrees with regard to a regular reflection direction when a surface on a side of the surface protective layer of the printed matter is irradiated with visible light at 45 degrees from normal line, at least in part of a region of the surface protective layer in a portion directly-above a location of the gloss printed layer, satisfies the following condition (1): 6.0≤R/R(1), in which Rrepresents a sum total of reflective strength within a range from -2.5 degrees to +2.5 degrees, and Rrepresents a sum total of reflective strength within a range from -45 degrees to -2.6 degrees and reflective strength within a range from +2.6 degrees to +45 degrees.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、印刷物、該印刷物を用いた容器、印刷物の製造方法及び印刷物の選択方法に関する。   The present invention relates to a printed matter, a container using the printed matter, a method for producing the printed matter, and a method for selecting the printed matter.

従来から、各種の印刷物では、その意匠性を向上させるために、金属光沢を付与することが求められる場合がある。   Conventionally, various printed materials may be required to have a metallic luster in order to improve their design properties.

金属光沢を付与する一手段として、金属光沢を有するフィルムが用いられている。例えば、紙基材上に金属光沢を有するフィルムを貼り合せて金属光沢を有する基体を作製し、さらに該基体上に絵柄層等を印刷することにより、金属光沢を有する印刷物が作製されている。   As one means for imparting metallic luster, a film having metallic luster is used. For example, a substrate having a metallic luster is produced by bonding a film having a metallic luster on a paper substrate, and a printed layer having a metallic luster is produced by printing a pattern layer or the like on the substrate.

しかし、金属光沢を有するフィルムは、フィルム上に金属蒸着膜を形成してなるものであるため、コストを要し、廉価な印刷物には適さない。さらに、紙基材上に金属光沢を有するフィルムを貼り合わせた基体は、紙とフィルムとの収縮率の違いによりカールが発生し、その後の工程(例えば、基体への印刷工程、印刷物を容器に加工する工程)の精度を低下させ、歩留まりが低下するという問題がある。
上記問題を解決するために、特許文献1が提案されている。
However, a film having metallic luster is formed by forming a metal vapor-deposited film on the film, and thus requires a cost and is not suitable for an inexpensive printed matter. Furthermore, the substrate with a metallic gloss film laminated on a paper substrate is curled due to the difference in shrinkage between the paper and the film, and the subsequent process (for example, the printing process on the substrate, the printed product in the container). There is a problem that the accuracy of the processing step) is lowered and the yield is lowered.
In order to solve the above problem, Patent Document 1 is proposed.

特開2003−2323号公報JP 2003-2323 A

特許文献1には、紙基材上に、結着樹脂及び金属薄膜細片を含む金属光沢層領域を有する印刷層を形成してなる紙容器が開示されている。   Patent Document 1 discloses a paper container in which a printed layer having a metallic gloss layer region including a binder resin and a metal thin film strip is formed on a paper base material.

特許文献1の紙容器は、コストやカールに関して問題はなく、一定レベルの金属光沢を有している。しかし、特許文献の1の紙容器は、金属光沢は一定のレベルであるものの、光沢感(艶っぽさ)が不十分であった。   The paper container of Patent Document 1 has no problem with respect to cost and curl, and has a certain level of metallic luster. However, the paper container of Patent Document 1 has a certain level of metallic luster, but has insufficient glossiness (glossiness).

本発明は、金属蒸着の手段を用いることなく金属光沢を付与し、かつ優れた光沢感を有する印刷物及び容器を提供することを目的とする。また、本発明は、金属蒸着の手段を用いることなく金属光沢を付与し、優れた光沢感を有する印刷物を製造又は選択する方法を提供する。   An object of this invention is to provide the printed matter and container which give a metallic luster without using the means of metal vapor deposition, and have the outstanding glossiness. In addition, the present invention provides a method for producing or selecting a printed matter that imparts a metallic luster without using metal vapor deposition means and has an excellent gloss feeling.

上記課題を解決するために、本発明は、以下の[1]〜[15]の印刷物、該印刷物を用いた容器、印刷物の製造方法及び印刷物の選択方法を提供する。
[1]基材上の任意の箇所に光沢印刷層を有し、さらに該光沢印刷層を有する側の最表面に、表面保護層を有してなる印刷物であって、該光沢印刷層は金属鱗片を含み、該表面保護層は紫外線硬化性樹脂組成物の硬化物層であり、かつ、該印刷物の表面保護層側の面に向けて、法線から45度の角度で可視光線を照射した際の正反射方向に対して−45度〜+45度の範囲で0.1度ごとに測定した反射強度が、光沢印刷層が位置する直上部の表面保護層の少なくとも一部の領域において、以下の条件(1)を満たす印刷物。
6.0≦Rin±2.5/Rout±2.5 (1)
in±2.5;−2.5度〜+2.5度の範囲の反射強度の総和
out±2.5;−45度〜−2.6度の範囲の反射強度、及び+2.6度〜+45度の範囲の反射強度の総和
[2]印刷物の表面保護層側の面に向けて、法線から45度の角度で可視光線を照射した際の正反射方向に対して−45度〜+45度の範囲で0.1度ごとに測定した反射強度が、該表面保護層の少なくとも一部の領域において、さらに以下の条件(2)を満たす上記[1]に記載の印刷物。
/Rin±45≦0.040 (2)
;0度の反射強度
in±45;−45度〜+45度の範囲の反射強度の総和
In order to solve the above problems, the present invention provides the following printed materials [1] to [15], a container using the printed material, a method for producing the printed material, and a method for selecting the printed material.
[1] A printed matter having a gloss printing layer at an arbitrary position on a substrate and further having a surface protective layer on the outermost surface on the side having the gloss printing layer, the gloss printing layer being a metal The surface protective layer is a cured product layer of an ultraviolet curable resin composition, and visible light was irradiated at an angle of 45 degrees from the normal toward the surface of the printed material on the surface protective layer side. The reflection intensity measured every 0.1 degrees in the range of −45 degrees to +45 degrees with respect to the regular reflection direction at the time is as follows in at least a part of the surface protective layer immediately above where the glossy print layer is located: Printed material satisfying the condition (1).
6.0 ≦ R in ± 2.5 / R out ± 2.5 (1)
R in ± 2.5 ; Sum of reflection intensities in the range of −2.5 degrees to +2.5 degrees R out ± 2.5 ; Reflection intensities in the range of −45 degrees to −2.6 degrees, and +2.6 [2] -45 degrees with respect to the regular reflection direction when the visible light is irradiated at an angle of 45 degrees from the normal line toward the surface of the printed matter on the surface protective layer side. The printed matter according to the above [1], wherein the reflection intensity measured every 0.1 degrees in a range of ˜ + 45 degrees further satisfies the following condition (2) in at least a partial region of the surface protective layer.
R 0 / R in ± 45 ≦ 0.040 (2)
R 0 ; Reflection intensity at 0 degree R in ± 45 ; Sum of reflection intensities in the range of −45 degrees to +45 degrees

[3]前記金属鱗片の平均長さと平均厚みとが、以下の条件(3)を満たす上記[1]又は[2]に記載の印刷物。
金属鱗片の平均厚み/金属鱗片の平均長さ≦0.010 (3)
[4]前記金属鱗片の平均厚み長さと、前記光沢印刷層の厚みとが、以下の条件(4)を満たす上記[1]〜[3]のいずれかに記載の印刷物。
10≦[金属鱗片の平均長さ/光沢印刷層の厚み] (4)
[5]前記金属鱗片の平均長さが5.0〜30.0μmである上記[1]〜[4]のいずれかに記載の印刷物。
[6]前記金属鱗片の平均厚みが0.10μm以下である上記[1]〜[5]のいずれかに記載の印刷物。
[7]前記光沢印刷層の厚みが0.15〜1.50μmである上記[1]〜[6]のいずれかに記載の印刷物。
[8]前記光沢印刷層により絵柄が形成されてなる上記[1]〜[7]のいずれかに記載の印刷物。
[9]前記基材と前記光沢印刷層との間にハードコート層を有する上記[1]〜[8]のいずれかに記載の印刷物。
[10]前記ハードコート層が、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物層である上記[9]に記載の印刷物。
[11]前記基材が紙基材である上記[1]〜[10]のいずれかに記載の印刷物。
[12]前記基材と前記表面保護層との間の任意の箇所に、絵柄層を有してなる上記[1]〜[11]のいずれかに記載の印刷物。
[13]上記[1]〜[12]のいずれかに記載の印刷物を用いてなる容器。
[3] The printed matter according to [1] or [2], wherein the average length and the average thickness of the metal scale satisfy the following condition (3).
Average thickness of metal scale / average length of metal scale ≦ 0.010 (3)
[4] The printed matter according to any one of [1] to [3], wherein the average thickness of the metal scale and the thickness of the glossy printed layer satisfy the following condition (4).
10 ≦ [average length of metal scale / thickness of glossy printed layer] (4)
[5] The printed material according to any one of [1] to [4], wherein the average length of the metal scale is 5.0 to 30.0 μm.
[6] The printed matter according to any one of [1] to [5], wherein the average thickness of the metal scale is 0.10 μm or less.
[7] The printed matter according to any one of [1] to [6], wherein the glossy printed layer has a thickness of 0.15 to 1.50 μm.
[8] The printed material according to any one of [1] to [7], wherein a pattern is formed by the glossy printed layer.
[9] The printed material according to any one of [1] to [8], wherein a hard coat layer is provided between the substrate and the glossy printed layer.
[10] The printed material according to [9], wherein the hard coat layer is a cured product layer of an ionizing radiation curable resin composition.
[11] The printed material according to any one of [1] to [10], wherein the substrate is a paper substrate.
[12] The printed material according to any one of [1] to [11], in which a pattern layer is provided at an arbitrary position between the base material and the surface protective layer.
[13] A container using the printed matter according to any one of [1] to [12].

[14]基材上の任意の箇所に、光沢印刷層を形成し、さらに該光沢印刷層を有する側の最表面に表面保護層を形成する印刷物の製造方法であって、
金属鱗片を含む光沢印刷層用インキから該光沢印刷層を形成する工程、及び、紫外線硬化性樹脂組成物を含む表面保護層用インキから該表面保護層を形成する工程を行うことにより、
表面保護層側の面に向けて、法線から45度の角度で可視光線を照射した際の正反射方向に対して−45度〜+45度の範囲で0.1度ごとに測定した反射強度が、光沢印刷層が位置する直上部の表面保護層の少なくとも一部の領域において、以下の条件(1)を満たすようにする、印刷物の製造方法。
6.0≦Rin±2.5/Rout±2.5 (1)
in±2.5;−2.5度〜+2.5度の範囲の反射強度の総和
out±2.5;−45度〜−2.6度の範囲の反射強度、及び+2.6度〜+45度の範囲の反射強度の総和
[15]基材上の任意の箇所に、金属鱗片を含む光沢印刷層を有し、さらに該光沢印刷層を有する側の最表面に、紫外線硬化性樹脂組成物の硬化物層からなる表面保護層を有してなる印刷物を選択する際に、
表面保護層側の面に向けて、法線から45度の角度で可視光線を照射した際の正反射方向に対して−45度〜+45度の範囲で0.1度ごとに測定した反射強度が、光沢印刷層が位置する直上部の表面保護層の少なくとも一部の領域において、以下の条件(1)を満たすことを判定条件とする、印刷物の選択方法。
6.0≦Rin±2.5/Rout±2.5 (1)
in±2.5;−2.5度〜+2.5度の範囲の反射強度の総和
out±2.5;−45度〜−2.6度の範囲の反射強度、及び+2.6度〜+45度の範囲の反射強度の総和
[14] A method for producing a printed material, in which a glossy printed layer is formed at an arbitrary location on a substrate, and further a surface protective layer is formed on the outermost surface on the side having the glossy printed layer,
By performing the step of forming the glossy printed layer from the ink for the glossy printed layer containing metal scales, and the step of forming the surface protective layer from the ink for the surface protective layer containing the ultraviolet curable resin composition,
Reflection intensity measured every 0.1 degrees in the range of -45 degrees to +45 degrees with respect to the regular reflection direction when irradiated with visible light at an angle of 45 degrees from the normal toward the surface on the surface protective layer side However, the method for producing a printed matter is to satisfy the following condition (1) in at least a partial region of the surface protective layer immediately above where the glossy printed layer is located.
6.0 ≦ R in ± 2.5 / R out ± 2.5 (1)
R in ± 2.5 ; Sum of reflection intensities in the range of −2.5 degrees to +2.5 degrees R out ± 2.5 ; Reflection intensities in the range of −45 degrees to −2.6 degrees, and +2.6 [15] Sum of reflection intensity in the range of +45 to +45 degrees [15] It has a glossy printed layer containing metal scales at an arbitrary position on the substrate, and further UV curable on the outermost surface on the side having the glossy printed layer When selecting a printed material having a surface protective layer comprising a cured product layer of the resin composition,
Reflection intensity measured every 0.1 degrees in the range of -45 degrees to +45 degrees with respect to the regular reflection direction when irradiated with visible light at an angle of 45 degrees from the normal toward the surface on the surface protective layer side However, the selection method of printed matter which makes the determination conditions satisfy | fill the following conditions (1) in at least one part area | region of the surface protective layer of the just upper part in which a glossy printing layer is located.
6.0 ≦ R in ± 2.5 / R out ± 2.5 (1)
R in ± 2.5 ; Sum of reflection intensities in the range of −2.5 degrees to +2.5 degrees R out ± 2.5 ; Reflection intensities in the range of −45 degrees to −2.6 degrees, and +2.6 Total reflection intensity in the range of +45 degrees to +45 degrees

本発明の印刷物及び容器は、金属蒸着の手段を用いることなく、優れた光沢感を有し、コストパフォーマンスに極めて優れる。また、本発明の印刷物の製造方法によれば、優れた光沢感を有し、コストパフォーマンスに極めて優れる印刷物を簡易に製造することができる。また、本発明の印刷物の選択方法によれば、優れた光沢感を有する印刷物を正確に選択することができる。   The printed matter and container of the present invention have an excellent gloss without using metal vapor deposition means, and are extremely excellent in cost performance. Moreover, according to the printed matter manufacturing method of the present invention, it is possible to easily manufacture a printed matter having excellent gloss and excellent cost performance. Further, according to the method for selecting a printed material of the present invention, it is possible to accurately select a printed material having excellent gloss.

本発明の印刷物の一実施形態を示す断面図である。It is sectional drawing which shows one Embodiment of the printed matter of this invention. 本発明の印刷物の他の実施形態を示す断面図である。It is sectional drawing which shows other embodiment of the printed matter of this invention. 実施例1の印刷物の反射光の強度分布を示す図である。It is a figure which shows intensity distribution of the reflected light of the printed matter of Example 1. FIG. 比較例1の印刷物の反射光の強度分布を示す図である。It is a figure which shows intensity distribution of the reflected light of the printed matter of the comparative example 1. FIG. 比較例2の印刷物の反射光の強度分布を示す図である。It is a figure which shows intensity distribution of the reflected light of the printed matter of the comparative example 2. 比較例3の印刷物の反射光の強度分布を示す図である。It is a figure which shows intensity distribution of the reflected light of the printed matter of the comparative example 3. 比較例4の印刷物の反射光の強度分布を示す図である。It is a figure which shows intensity distribution of the reflected light of the printed matter of the comparative example 4. 比較例5の印刷物の反射光の強度分布を示す図である。It is a figure which shows intensity distribution of the reflected light of the printed matter of the comparative example 5.

[印刷物]
本発明の印刷物は、基材上の任意の箇所に光沢印刷層を有し、さらに該光沢印刷層を有する側の最表面に、表面保護層を有してなる印刷物であって、該光沢印刷層は金属鱗片を含み、該表面保護層は紫外線硬化性樹脂組成物の硬化物層であり、かつ、該印刷物の表面保護層側の面に向けて、法線から45度の角度で可視光線を照射した際の正反射方向に対して−45度〜+45度の範囲で0.1度ごとに測定した反射強度が、光沢印刷層が位置する直上部の表面保護層の少なくとも一部の領域において、以下の条件(1)を満たすものである。
6.0≦Rin±2.5/Rout±2.5 (1)
in±2.5;−2.5度〜+2.5度の範囲の反射強度の総和
out±2.5;−45度〜−2.6度の範囲の反射強度、及び+2.6度〜+45度の範囲の反射強度の総和
以下、本発明の印刷物の実施の形態について説明する。
[Printed matter]
The printed matter of the present invention is a printed matter having a glossy printed layer at an arbitrary location on a substrate, and further having a surface protective layer on the outermost surface on the side having the glossy printed layer. The layer includes metal scales, and the surface protective layer is a cured product layer of an ultraviolet curable resin composition, and visible light at an angle of 45 degrees from the normal line toward the surface of the printed material on the surface protective layer side. The reflection intensity measured at every 0.1 degrees in the range of -45 degrees to +45 degrees with respect to the regular reflection direction when irradiating is at least part of the surface protective layer immediately above the glossy printed layer The following condition (1) is satisfied.
6.0 ≦ R in ± 2.5 / R out ± 2.5 (1)
R in ± 2.5 ; Sum of reflection intensities in the range of −2.5 degrees to +2.5 degrees R out ± 2.5 ; Reflection intensities in the range of −45 degrees to −2.6 degrees, and +2.6 Sum of reflection intensities in the range of degrees to +45 degrees Hereinafter, embodiments of the printed matter of the present invention will be described.

図1及び図2は、本発明の印刷物10の一実施形態を示す断面図である。図1及び図2の印刷物10は、基材1上に、ハードコート層2、光沢印刷層3及び表面保護層5をこの順に有し、表面保護層5が印刷物10の最表面となっている。図2の印刷物は、さらに光沢印刷層3と表面保護層5との間に絵柄層4を有している。また、図1及び図2の印刷物10の光沢印刷層3は、上部の金属鱗片偏在領域31を有している。   FIG.1 and FIG.2 is sectional drawing which shows one Embodiment of the printed matter 10 of this invention. 1 and 2 has a hard coat layer 2, a glossy printed layer 3 and a surface protective layer 5 in this order on a substrate 1, and the surface protective layer 5 is the outermost surface of the printed product 10. . The printed matter in FIG. 2 further has a pattern layer 4 between the glossy printed layer 3 and the surface protective layer 5. Moreover, the glossy printed layer 3 of the printed matter 10 in FIGS. 1 and 2 has an upper metal scale unevenly distributed region 31.

条件(1)
本発明の印刷物は、印刷物の表面保護層側の面に向けて、法線から45度の角度で可視光線を照射した際の正反射方向に対して−45度〜+45度の範囲で0.1度ごとに測定した反射強度が、光沢印刷層が位置する直上部の表面保護層の少なくとも一部の領域において、下記条件(1)を満たすものである。
6.0≦Rin±2.5/Rout±2.5 (1)
in±2.5;−2.5度〜+2.5度の範囲の反射強度の総和
out±2.5;−45度〜−2.6度の範囲の反射強度、及び+2.6度〜+45度の範囲の反射強度の総和
Condition (1)
The printed material of the present invention has a surface roughness of 0.005 ° to + 45 ° with respect to the regular reflection direction when irradiated with visible light at an angle of 45 ° from the normal toward the surface of the printed material on the surface protective layer side. The reflection intensity measured at every degree satisfies the following condition (1) in at least a part of the surface protective layer immediately above where the glossy printed layer is located.
6.0 ≦ R in ± 2.5 / R out ± 2.5 (1)
R in ± 2.5 ; Sum of reflection intensities in the range of −2.5 degrees to +2.5 degrees R out ± 2.5 ; Reflection intensities in the range of −45 degrees to −2.6 degrees, and +2.6 Total reflection intensity in the range of +45 degrees to +45 degrees

in±2.5は、−2.5度〜+2.5度の範囲の反射強度の総和を意味している。−2.5度〜+2.5度の範囲の反射光は、人間が拡散光と認識しにくく、正反射光と認識しやすい範囲の反射光である(JIS K7136:2000のヘイズでは、−2.5度〜+2.5度の光線が平行光線と定義されている)。つまり、Rin±2.5が大きいことは、人間が正反射光と認識する反射強度の総和が大きいことを意味する。なお、以下、−2.5度〜+2.5度の範囲を、「正反射方向近傍」と称する場合がある。 R in ± 2.5 means the total reflection intensity in the range of −2.5 degrees to +2.5 degrees. Reflected light in the range of −2.5 degrees to +2.5 degrees is reflected light in a range that is difficult for humans to recognize as diffused light and easily recognized as regular reflected light (in the haze of JIS K7136: 2000, −2 degrees). .5 ° to + 2.5 ° rays are defined as parallel rays). That is, a large R in ± 2.5 means that the sum of reflection intensities that humans recognize as regular reflection light is large. Hereinafter, the range of −2.5 degrees to +2.5 degrees may be referred to as “regular reflection vicinity”.

一見すると、Rin±2.5が大きければ、優れた光沢感が得られると考えられる。光沢の指標の代表例であるJIS Z 8741:1997の鏡面光沢度でも、正反射光の強度によって光沢を管理している。
しかし、正反射方向近傍の反射強度が大きくても、正反射方向近傍の領域の反射強度と、正反射方向近傍から外れた周辺領域の反射強度との差が少なければ、両領域の反射強度のコントラストが少なく、人間の目は光沢感が優れるとは認識しにくい。本発明の条件(1)は、−2.5度〜+2.5度の反射強度の総和(正反射方向近傍の反射強度の総和)であるRin±2.5と、−45度〜−2.6度の範囲の反射強度、及び+2.6度〜+45度の範囲の反射強度の総和(正反射方向近傍から外れた周辺領域の反射強度の総和)であるRout±2.5との比により、人間の目による光沢感との相関を高めている。
At first glance, if R in ± 2.5 is large, it is considered that excellent glossiness can be obtained. Even in the specular glossiness of JIS Z 8741: 1997, which is a representative example of gloss index, the gloss is managed by the intensity of regular reflection light.
However, even if the reflection intensity in the vicinity of the regular reflection direction is large, if the difference between the reflection intensity in the area near the regular reflection direction and the reflection intensity in the peripheral area outside the regular reflection direction is small, the reflection intensity in both areas There is little contrast, and it is difficult for the human eye to recognize that the gloss is excellent. Condition (1) of the present invention is that Rin ± 2.5 , which is the sum of the reflection intensities of −2.5 degrees to +2.5 degrees (the sum of the reflection intensities near the regular reflection direction), and −45 degrees to −−. Rout ± 2.5 , which is the sum of the reflection intensities in the range of 2.6 degrees and the reflection intensities in the range of +2.6 degrees to +45 degrees (the sum of the reflection intensities in the peripheral region outside the vicinity of the regular reflection direction) This increases the correlation with the glossiness of the human eye.

in±2.5/Rout±2.5が6.0未満の場合、Rout±2.5に比べてRin±2.5が十分に高くないため、光沢感が不足する。また、Rin±2.5/Rout±2.5が6.0未満の場合、光沢印刷層により付与される金属光沢を維持しにくくなる。
条件(1)は、6.2≦Rin±2.5/Rout±2.5を満たすことが好ましく、6.4≦Rin±2.5/Rout±2.5を満たすことがより好ましい。Rin±2.5/Rout±2.5の上限は好ましくは100.0、より好ましくは50.0、さらに好ましくは20.0、よりさらに好ましくは10.0である。
When R in ± 2.5 / R out ± 2.5 is less than 6.0, since R in ± 2.5 is not sufficiently higher than R out ± 2.5 , glossiness is insufficient. Moreover, when R in ± 2.5 / R out ± 2.5 is less than 6.0, it becomes difficult to maintain the metallic luster imparted by the glossy printed layer.
The condition (1) preferably satisfies 6.2 ≦ R in ± 2.5 / R out ± 2.5, and satisfies 6.4 ≦ R in ± 2.5 / R out ± 2.5. More preferred. The upper limit of R in ± 2.5 / R out ± 2.5 is preferably 100.0, more preferably 50.0, even more preferably 20.0, and even more preferably 10.0.

条件(1)は、光沢印刷層が位置する直上部の表面保護層の少なくとも一部の領域において満たしていればよい。光沢印刷層が位置する直上部とは、図1の「x」で示す範囲のことをいう。つまり、図1の場合では、「x」で示す範囲の少なくとも一部の領域が条件(1)を満たしていればよい。また、本発明の効果をより良好にするためには、光沢印刷層が位置する直上部の表面保護層の全ての領域において、条件(1)を満たすことが好ましい。
なお、印刷物が光沢印刷層と表面保護層との間に絵柄層を有する場合、絵柄の色(より詳しくは絵柄を構成する顔料の種類)により条件(1)の値は若干異なるが、黒を除く全ての色の領域で条件(1)を満たすことが好ましい。
Condition (1) only needs to be satisfied in at least a part of the surface protective layer immediately above where the glossy printed layer is located. The portion directly above where the glossy print layer is located is a range indicated by “x” in FIG. That is, in the case of FIG. 1, it is sufficient that at least a part of the range indicated by “x” satisfies the condition (1). In order to improve the effect of the present invention, it is preferable that the condition (1) is satisfied in all regions of the surface protective layer immediately above where the glossy printed layer is located.
When the printed material has a pattern layer between the glossy printed layer and the surface protective layer, the value of condition (1) differs slightly depending on the color of the pattern (more specifically, the type of pigment constituting the pattern), but black It is preferable that the condition (1) is satisfied in all color regions except for the above.

条件(2)
本発明の印刷物は、印刷物の表面保護層側の面に向けて、法線から45度の角度で可視光線を照射した際の正反射方向に対して−45度〜+45度の範囲で0.1度ごとに測定した反射強度が、光沢印刷層が位置する直上部の表面保護層の少なくとも一部の領域において、さらに以下の条件(2)を満たすことが好ましい。
/Rin±45≦0.040 (2)
;0度の反射強度
in±45;−45度〜+45度の範囲の反射強度の総和
Condition (2)
The printed material of the present invention has a surface roughness of 0.005 ° to + 45 ° with respect to the regular reflection direction when irradiated with visible light at an angle of 45 ° from the normal toward the surface of the printed material on the surface protective layer side. It is preferable that the reflection intensity measured every degree further satisfies the following condition (2) in at least a part of the surface protective layer immediately above where the glossy printed layer is located.
R 0 / R in ± 45 ≦ 0.040 (2)
R 0 ; Reflection intensity at 0 degree R in ± 45 ; Sum of reflection intensities in the range of −45 degrees to +45 degrees

条件(2)は、±45度の範囲において、0度(正反射方向)の反射強度が突出して強くないことを意味している。条件(2)を満たすことにより、0度(正反射方向)の反射強度が突出することを抑制し、視認者が眩しさによる不快を感じることを防止しやすくできる。条件(2)は、条件(1)を満たす領域と同じ領域において満たすことが好ましい。
条件(2)は、R/Rin±45≦0.035を満たすことがより好ましく、R/Rin±45≦0.030を満たすことがさらに好ましい。なお、条件(1)を満たしやすくする観点からは、条件(2)は0.015以上とすることが好ましい。
Condition (2) means that the reflection intensity of 0 degree (regular reflection direction) protrudes and is not strong within a range of ± 45 degrees. By satisfying the condition (2), it is possible to suppress the reflection intensity of 0 degree (regular reflection direction) from protruding, and to easily prevent the viewer from feeling discomfort due to glare. The condition (2) is preferably satisfied in the same region as the region that satisfies the condition (1).
The condition (2) more preferably satisfies R 0 / R in ± 45 ≦ 0.035, and more preferably satisfies R 0 / R in ± 45 ≦ 0.030. From the viewpoint of easily satisfying the condition (1), the condition (2) is preferably set to 0.015 or more.

反射強度の測定方法
まず、印刷物の表面保護層側の面に向けて、法線から45度の角度で可視光線(平行光線)を照射する。そして、反射した光について、照射光の正反射方向を0度として、正反射方向に対して−45度〜+45度の範囲で0.1度ごとに受光器を走査して、各角度での強度(光度)を測定する。強度測定の際は光源の明るさを一定とする。また、強度(光度)測定の際は、受光器の絞りにより検出する受光器の開口角を0.1度とする。このため、例えば、0度(正反射)の測定では±0.05度の範囲を測定し、1度の測定では0.95度〜1.05度の範囲を測定し、−1度の測定では−0.95度〜−1.05度の範囲を測定することになる。なお、−45度については、−44.95度〜−45.00度の範囲の測定となり、他の角度よりも測定範囲が0.05度狭くなるが、−45度に達するような大きな拡散は殆ど存在しないことから、条件(1)に影響を与えることはない。
強度を測定する装置については、特に制限はなく、汎用の変角光度計(ゴニオフォトメーター)を用いることができる。本発明においては、変角光度計として、村上色彩技術研究所社製の商品名GP−200(光束径:約10.5mm、光束内傾斜角:0.29度以内)を使用した。
図3〜8は、実施例1、比較例1〜5の印刷物の反射強度の分布を示す図である。
Method for Measuring Reflection Intensity First, visible light (parallel light) is irradiated at an angle of 45 degrees from the normal line toward the surface of the printed matter on the surface protective layer side. Then, with respect to the reflected light, the regular reflection direction of the irradiation light is set to 0 degree, and the light receiver is scanned every 0.1 degrees in a range of −45 degrees to +45 degrees with respect to the regular reflection direction. Measure intensity (luminosity). When measuring the intensity, the brightness of the light source is constant. When measuring the intensity (luminous intensity), the aperture angle of the light receiver detected by the diaphragm of the light receiver is set to 0.1 degree. For this reason, for example, in the measurement of 0 degree (regular reflection), the range of ± 0.05 degree is measured, in the measurement of 1 degree, the range of 0.95 degree to 1.05 degree is measured, and the measurement of -1 degree is performed. Then, the range of -0.95 degree to -1.05 degree is measured. In addition, about -45 degree | times, it becomes a measurement of the range of -44.95 degree | times --45.00 degree | times, but a measurement range becomes 0.05 degree | times narrower than other angles, but large diffusion which reaches to -45 degree | times Does not substantially affect condition (1).
There is no restriction | limiting in particular about the apparatus which measures intensity | strength, A general purpose goniophotometer (goniophotometer) can be used. In the present invention, a trade name GP-200 (light beam diameter: about 10.5 mm, tilt angle within light beam: within 0.29 degrees) manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd. was used as a goniophotometer.
3-8 is a figure which shows distribution of the reflection intensity of the printed matter of Example 1 and Comparative Examples 1-5.

基材
基材の材料は、従来からの印刷物等に用いられている材料であれば特に限定されないが、具体的には、上質紙、中質紙、コート紙、合成紙、含浸紙、ラミネート紙、印刷用塗布紙、記録用塗布紙等の紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリカーボネートフィルム等のプラスチックフィルム、あるいはこれらの複合体等が用いられる。
The material of the base material is not particularly limited as long as it is a material conventionally used for printed matter, etc., and specifically, fine paper, medium paper, coated paper, synthetic paper, impregnated paper, laminated paper Paper such as coated paper for printing and coated paper for recording, polyethylene terephthalate film, polyethylene film, polypropylene film, plastic film such as polycarbonate film, or a composite of these.

基材の厚みは特に限定されないが、紙基材の場合は、通常は坪量150〜550g/m程度であり、プラスチックフィルム基材の場合は、通常は9〜50μm程度である。 The thickness of the substrate is not particularly limited, but in the case of a paper substrate, the basis weight is usually about 150 to 550 g / m 2 , and in the case of a plastic film substrate, it is usually about 9 to 50 μm.

ハードコート層
基材と光沢印刷層との間にはハードコート層を有することが好ましい。基材と光沢印刷層との間にハードコート層を介在させることにより、光沢印刷層の金属光沢を良好にしやすくできる。この理由は以下のように考えられる。なお、光沢印刷層の金属光沢を良好にすることは、本発明の印刷物の金属光沢を良好にすることにつながる。
まず、ハードコート層は光沢印刷層用インキの溶剤を浸透しにくい。このため、ハードコート層上に光沢印刷層用インキを塗布、乾燥する際に、溶剤は、光沢印刷層の下方に流れにくい。その一方で、溶剤は、乾燥過程で溶剤が揮発する際に、光沢印刷層の上方に流れやすくなる。そして、溶剤の流れとともに金属鱗片が光沢印刷層の上方に浮かび上がり、光沢印刷層の上部に金属鱗片が偏在化され、光沢印刷層の金属光沢を良好にできると考えられる。
また、上述した基材は、種類により程度の違いはあるが、表面が荒れている。例えば、紙は繊維に起因して表面が荒れている。このように表面が荒れた基材に光沢印刷層を形成した場合、光沢印刷層の表面も荒れてしまい、金属光沢を良好にすることができないが、ハードコート層により基材表面の荒れを緩和することにより、光沢印刷層の表面が荒れることを抑制して、金属光沢を良好にできると考えられる。
また、基材の表面が傷ついた場合、傷の凹凸が光沢印刷層の表面に反映されることにより、光沢印刷層の金属光沢が低下してしまう。しかし、基材及びハードコート層からなる基体は表面が傷つきにくいため、光沢印刷層の表面に傷による凹凸が反映されることを抑制し、光沢印刷層の金属光沢を良好にできると考えられる。
It is preferable to have a hard-coat layer between a hard-coat layer base material and a glossy printing layer. By interposing a hard coat layer between the substrate and the glossy printed layer, the glossy printed layer can easily have a good metallic luster. The reason is considered as follows. In addition, making the metallic gloss of the glossy printed layer good leads to making the metallic gloss of the printed matter of the present invention good.
First, the hard coat layer is difficult to penetrate the solvent for the ink for the glossy printing layer. For this reason, when the ink for the glossy printed layer is applied on the hard coat layer and dried, the solvent hardly flows below the glossy printed layer. On the other hand, the solvent tends to flow above the glossy printed layer when the solvent volatilizes during the drying process. And it is thought that a metal scale floats above a glossy printing layer with the flow of a solvent, metal scales are unevenly distributed on the glossy printing layer, and the glossiness of the glossy printing layer can be improved.
Moreover, although the base material mentioned above has the difference in a grade according to a kind, the surface is rough. For example, paper has a rough surface due to fibers. When a glossy printed layer is formed on a substrate with a rough surface like this, the surface of the glossy printed layer also becomes rough, and the metallic luster cannot be improved, but the hard coat layer reduces the roughness of the substrate surface. By doing so, it is considered that the surface of the glossy printed layer is prevented from being rough and the metallic luster can be improved.
Moreover, when the surface of a base material is damaged, the unevenness | corrugation of a damage | wound is reflected on the surface of a glossy printing layer, and the metallic luster of a glossy printing layer will fall. However, since the surface of the substrate composed of the base material and the hard coat layer is hard to be damaged, it is considered that the surface of the glossy printed layer can be prevented from reflecting irregularities due to scratches and the metallic gloss of the glossy printed layer can be improved.

ハードコート層は、後述する光沢印刷層を形成する箇所に対応する箇所に形成することが好ましい。また、ハードコート層と光沢印刷層との位置合わせの煩雑を解消する観点から、ハードコート層は基材の光沢印刷層を形成する領域の全面に設けることが好ましい。また、基材及びハードコート層からなる基体の物性を均一化して、基体の変形等を抑制する観点からは、ハードコート層は基材の全面に形成することが好ましい。   The hard coat layer is preferably formed at a location corresponding to a location where a glossy print layer described later is formed. In addition, from the viewpoint of eliminating the troublesome alignment between the hard coat layer and the glossy print layer, the hard coat layer is preferably provided on the entire surface of the substrate where the gloss print layer is formed. Moreover, it is preferable to form a hard-coat layer on the whole surface of a base material from a viewpoint which makes the physical property of the base | substrate which consists of a base material and a hard-coat layer uniform, and suppresses a deformation | transformation etc. of a base | substrate.

ハードコート層の表面(ハードコート層の基材とは反対側の表面)は平滑化されていることが好ましい。ハードコート層の表面が荒れている場合、ハードコート層の表面積が増え、光沢印刷層を形成する際に溶剤が浸透しやすくなる。一方、ハードコート層の表面が平滑化されていると、ハードコート層に溶剤が浸透しにくいため、光沢印刷層の上部に金属鱗片を偏在化させやすくなり、光沢印刷層の金属光沢を良好にできる。また、ハードコート層の表面が荒れている場合、ハードコート層の凹凸が光沢印刷層にも反映され、光沢印刷層の表面も荒れてしまう。一方、ハードコート層の表面が平滑化されていると、光沢印刷層の表面も平滑化され、光沢印刷層の金属光沢を良好にできる。   It is preferable that the surface of the hard coat layer (the surface opposite to the base material of the hard coat layer) is smoothed. When the surface of the hard coat layer is rough, the surface area of the hard coat layer increases, and the solvent easily penetrates when forming the glossy print layer. On the other hand, when the surface of the hard coat layer is smoothed, the solvent does not easily penetrate into the hard coat layer. it can. Further, when the surface of the hard coat layer is rough, the unevenness of the hard coat layer is reflected in the glossy print layer, and the surface of the gloss print layer is also roughened. On the other hand, when the surface of the hard coat layer is smoothed, the surface of the glossy printed layer is also smoothed, and the metallic gloss of the glossy printed layer can be improved.

ハードコート層の表面の平滑化の指標としては、JIS Z8741:1997の鏡面光沢度や、JIS B0601:2001の算術平均粗さRaが挙げられる。
ハードコート層表面のJIS Z8741:1997の60度における鏡面光沢度は85%以上であることが好ましく、90%以上であることがより好ましい。
Examples of the smoothing index of the surface of the hard coat layer include the specular glossiness of JIS Z8741: 1997 and the arithmetic average roughness Ra of JIS B0601: 2001.
The specular gloss at 60 degrees of JIS Z8741: 1997 on the hard coat layer surface is preferably 85% or more, and more preferably 90% or more.

また、カットオフ値を0.08mmとした際のハードコート層表面のJIS B0601:2001の算術平均粗さRa(Ra0.08HA)は0.080μm以下であることが好ましく、0.060μm以下であることがより好ましく、0.040μm以下であることがさらに好ましい。
なお、カットオフ値は、断面曲線からうねり成分(低周波成分)を除去するフィルターの細かさを示している。より具体的には、断面曲線は、うねり成分(低周波成分)と、粗さ成分(高周波成分)に分けることができ、カットオフ値が小さいほど(フィルターが細かいほど)、低周波成分が除去されて高周波成分の割合が多くなる。このため、Ra0.08HAは、ハードコート層の高周波成分の凹凸を示し、後述するRa0.8HAは、ハードコート層の低周波成分の凹凸を示すことになる。
ハードコート層に高周波成分の凹凸が多く含まれると、ハードコート層の表面積が広がり溶剤が浸透しやすくなるため、光沢印刷層の金属鱗片が上部に偏在化しにくくなり、金属光沢が損なわれすいことから、Ra0.08HAを上記範囲とすることが好適である。
Further, the arithmetic average roughness Ra (Ra 0.08HA ) of JIS B0601: 2001 on the hard coat layer surface when the cut-off value is 0.08 mm is preferably 0.080 μm or less, and 0.060 μm or less. More preferably, it is 0.040 μm or less.
The cut-off value indicates the fineness of the filter that removes the waviness component (low frequency component) from the cross-sectional curve. More specifically, the cross-sectional curve can be divided into a swell component (low frequency component) and a roughness component (high frequency component). The smaller the cutoff value (the finer the filter), the lower the frequency component is removed. As a result, the ratio of high frequency components increases. For this reason, Ra 0.08HA indicates unevenness of the high frequency component of the hard coat layer, and Ra 0.8HA described later indicates unevenness of the low frequency component of the hard coat layer.
If the hard coat layer contains a lot of irregularities of high frequency components, the surface area of the hard coat layer will increase and the solvent will penetrate easily. Therefore , it is preferable that Ra 0.08HA is within the above range.

また、カットオフ値を0.8mmとした際のハードコート層表面のJIS B0601:2001の算術平均粗さRa(Ra0.8HA)は0.400μm以下であることが好ましく、0.370μm以下であることがより好ましく、0.350μm以下であることがさらに好ましい。
低周波成分の凹凸は、高周波成分の凹凸ほどではないが、ハードコート層の表面積を広げる。このため、Ra0.8HAを上記範囲とすることが好適である。なお、ハードコート層の低周波成分の凹凸が消失すると、光沢印刷層の表面に、ハードコート層の低周波成分の凹凸に起因した凹凸を形成できなくなり、光沢印刷層が過度に平滑化される傾向にある。この場合、最表面の表面保護層も過度に平滑化され、表面保護層の正反射方向の反射光が強くなり過ぎ、視認者に不快感を与える場合がある。このため、Ra0.8HAは、0.100μm以上であることが好ましく、0.200μm以上であることがより好ましい。
Further, the arithmetic average roughness Ra (Ra 0.8HA ) of JIS B0601: 2001 on the surface of the hard coat layer when the cut-off value is 0.8 mm is preferably 0.400 μm or less, and 0.370 μm or less. More preferably, it is 0.350 μm or less.
The unevenness of the low frequency component is not as large as the unevenness of the high frequency component, but increases the surface area of the hard coat layer. For this reason, it is preferable that Ra 0.8HA is within the above range. If the irregularities of the low frequency component of the hard coat layer disappear, the irregularities due to the irregularities of the low frequency component of the hard coat layer cannot be formed on the surface of the glossy printed layer, and the glossy printed layer is excessively smoothed. There is a tendency. In this case, the surface protective layer on the outermost surface is also excessively smoothed, and the reflected light in the regular reflection direction of the surface protective layer becomes too strong, which may cause discomfort to the viewer. For this reason, Ra 0.8HA is preferably 0.100 μm or more, and more preferably 0.200 μm or more.

さらに、カットオフ値を0.08mmとした際の基材表面のJIS B0601:2001の算術平均粗さRa(Ra0.08BA)、カットオフ値を0.8mmとした際の基材表面のJIS B0601:2001の算術平均粗さRa(Ra0.8BA)、上記Ra0.08HA、及びRa0.8HAが以下の条件(a)を満たすことが好ましい。
[Ra0.8HA/Ra0.8BA]>[Ra0.08HA/Ra0.08BA] (a)
ハードコート層のRaと、基材のRaとの比は、ハードコート層が基材の凹凸を緩和する度合いを示している。そして、上記条件(a)は、ハードコート層が、基材の凹凸の低周波成分を緩和する度合いに比べて、高周波成分を緩和する度合いの方が大きいことを示している。
上述したように、ハードコート層の表面積を広げるのは、高周波成分の凹凸の影響が大きい。このため、ハードコート層は、基材の高周波成分の凹凸を緩和することが好ましい。一方、基材の低周波成分の凹凸まで過度に緩和すると、基材の風合いが損なわれてしまうとともに、光沢印刷層の正反射方向の反射光が強くなり過ぎる可能性がある。したがって、基材の凹凸の低周波成分を緩和する度合いに比べて、高周波成分を緩和する度合いの方が大きいことを示す上記条件(a)を満たすことは、大きな意義がある。
Furthermore, JIS B0601: 2001 arithmetic average roughness Ra (Ra 0.08BA ) of the substrate surface when the cut-off value is 0.08 mm, and JIS of the substrate surface when the cut-off value is 0.8 mm It is preferable that the arithmetic average roughness Ra (Ra 0.8BA ) of B0601: 2001, the Ra 0.08HA and the Ra 0.8HA satisfy the following condition (a).
[Ra 0.8HA / Ra 0.8BA ]> [Ra 0.08HA / Ra 0.08BA ] (a)
The ratio of Ra of the hard coat layer and Ra of the base material indicates the degree to which the hard coat layer relaxes the unevenness of the base material. The condition (a) indicates that the hard coat layer has a higher degree of relaxation of the high frequency component than the degree of relaxation of the low frequency component of the unevenness of the substrate.
As described above, increasing the surface area of the hard coat layer is greatly affected by the unevenness of the high-frequency component. For this reason, it is preferable that a hard-coat layer eases the unevenness | corrugation of the high frequency component of a base material. On the other hand, if the unevenness of the low frequency component of the base material is excessively relaxed, the texture of the base material is impaired, and the reflected light in the regular reflection direction of the glossy printed layer may become too strong. Therefore, it is significant to satisfy the above condition (a) indicating that the degree of relaxation of the high frequency component is larger than the degree of relaxation of the low frequency component of the unevenness of the base material.

上記効果をより発揮しやすくするために、上記Ra0.08HA、Ra0.8HA、Ra0.08BA、及びRa0.8BAが以下の条件(b)を満たすことが好ましい。
1.8≦[Ra0.8HA/Ra0.8BA]/[Ra0.08HA/Ra0.08BA] (b)
条件(b)は、2.2≦[Ra0.8HA/Ra0.8BA]/[Ra0.08HA/Ra0.08BA]≦4.0を満たすことがより好ましく、2.5≦[Ra0.8HA/Ra0.8BA]/[Ra0.08HA/Ra0.08BA]≦3.5を満たすことがさらに好ましい。
In order to make the above effects more easily exhibited , it is preferable that the Ra 0.08HA , Ra 0.8HA , Ra 0.08BA , and Ra 0.8BA satisfy the following condition (b).
1.8 ≦ [Ra 0.8HA / Ra 0.8BA ] / [Ra 0.08HA / Ra 0.08BA ] (b)
The condition (b) more preferably satisfies 2.2 ≦ [Ra 0.8HA / Ra 0.8BA ] / [Ra 0.08HA / Ra 0.08BA ] ≦ 4.0, and 2.5 ≦ [Ra More preferably, 0.8HA / Ra0.8BA ] / [ Ra0.08HA / Ra0.08BA ] ≦ 3.5 is satisfied.

ハードコート層の具体例は、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物層(以下、「硬化物層」と称する場合がある。)、クレーコート層等が挙げられ、平滑性、傷つき防止性及び浸透防止性をより良好にする観点から、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物層であることが好ましい。
さらに、ハードコート層を電離放射線硬化性樹脂組成物から形成する場合、電離放射線の照射によりハードコート層を瞬時に硬化することができるため、ハードコート層の形成過程で、ハードコート層の表面形状が基材の高周波成分の凹凸に追従されることを抑制できる。言い換えると、ハードコート層を電離放射線硬化性樹脂組成物から形成する場合、ハードコート層により基材の高周波成分の凹凸を緩和できる。その一方、ハードコート層が硬化するまでの間(乾燥過程の間)に、ハードコート層の表面形状は基材の低周波成分の凹凸に適度に追従する。つまり、ハードコート層を電離放射線硬化性樹脂組成物から形成する場合、ハードコート層の表面を、高周波成分の凹凸を抑制しつつ、適度な低周波成分の凹凸を有する形状とすることができ、上述した効果(ハードコート層への溶剤の浸透抑制、基材の風合いの維持等)を発揮しやすくできる。
Specific examples of the hard coat layer include a cured product layer of an ionizing radiation curable resin composition (hereinafter sometimes referred to as “cured product layer”), a clay coat layer, and the like. From the viewpoint of making the penetration preventing property better, it is preferably a cured product layer of an ionizing radiation curable resin composition.
Furthermore, when the hard coat layer is formed from an ionizing radiation curable resin composition, the hard coat layer can be instantaneously cured by irradiation with ionizing radiation. Can be prevented from following the unevenness of the high-frequency component of the substrate. In other words, when the hard coat layer is formed from the ionizing radiation curable resin composition, the unevenness of the high-frequency component of the substrate can be alleviated by the hard coat layer. On the other hand, until the hard coat layer is cured (during the drying process), the surface shape of the hard coat layer appropriately follows the irregularities of the low frequency component of the substrate. That is, when the hard coat layer is formed from an ionizing radiation curable resin composition, the surface of the hard coat layer can be shaped to have moderate low frequency component irregularities while suppressing irregularities of high frequency components, The effects described above (suppression of solvent penetration into the hard coat layer, maintenance of the texture of the base material, etc.) can be easily exhibited.

硬化物層
硬化物層を形成するための電離放射線硬化性樹脂組成物は、電離放射線硬化性官能基を有する化合物(以下、「電離放射線硬化性化合物」ともいう)を含む組成物である。電離放射線硬化性官能基としては、(メタ)アクリロイル基、ビニル基、アリル基等のエチレン性不飽和結合基、及びエポキシ基、オキセタニル基等が挙げられる。電離放射線硬化性化合物(紫外線硬化の場合、「紫外線硬化性化合物」と称する場合もある。)としては、エチレン性不飽和結合基を有する化合物が好ましく、エチレン性不飽和結合基を2つ以上有する化合物がより好ましく、中でも、エチレン性不飽和結合基を2つ以上有する、多官能性(メタ)アクリレート系化合物が更に好ましい。多官能性(メタ)アクリレート系化合物としては、モノマー及びオリゴマーのいずれも用いることができるが、高い架橋密度により、傷つき防止性及び浸透防止性をより良好にする観点から、モノマーが好適である。
なお、電離放射線とは、電磁波又は荷電粒子線のうち、分子を重合あるいは架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、通常、紫外線(UV)又は電子線(EB)が用いられるが、その他、X線、γ線などの電磁波、α線、イオン線などの荷電粒子線も使用可能である。
The ionized radiation curable resin composition for forming the cured product layer cured product layer is a composition containing a compound having an ionizing radiation curable functional group (hereinafter also referred to as “ionizing radiation curable compound”). Examples of the ionizing radiation curable functional group include an ethylenically unsaturated bond group such as a (meth) acryloyl group, a vinyl group, and an allyl group, an epoxy group, and an oxetanyl group. As the ionizing radiation curable compound (in the case of ultraviolet curing, sometimes referred to as “ultraviolet curable compound”), a compound having an ethylenically unsaturated bond group is preferable, and has two or more ethylenically unsaturated bond groups. A compound is more preferable, and among them, a polyfunctional (meth) acrylate compound having two or more ethylenically unsaturated bond groups is more preferable. As the polyfunctional (meth) acrylate-based compound, any of a monomer and an oligomer can be used. However, a monomer is preferable from the viewpoint of improving scratch resistance and penetration resistance due to high crosslinking density.
The ionizing radiation means an electromagnetic wave or a charged particle beam having an energy quantum capable of polymerizing or cross-linking molecules, and usually ultraviolet (UV) or electron beam (EB) is used. Electromagnetic waves such as X-rays and γ-rays, and charged particle beams such as α-rays and ion beams can also be used.

多官能性(メタ)アクリレートモノマーのうち、2官能(メタ)アクリレート系モノマーとしては、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAテトラエトキシジアクリレート、ビスフェノールAテトラプロポキシジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート等が挙げられる。
3官能以上の(メタ)アクリレート系モノマーとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、イソシアヌル酸変性トリ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
また、上記(メタ)アクリレート系モノマーは、分子骨格の一部を変性しているものでもよく、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、カプロラクトン、イソシアヌル酸、アルキル、環状アルキル、芳香族、ビスフェノール等による変性がなされたものも使用することができる。
多官能性(メタ)アクリレートモノマーの官能基数は、2〜6が好ましく、2〜3がより好ましい。
Among polyfunctional (meth) acrylate monomers, bifunctional (meth) acrylate monomers include ethylene glycol di (meth) acrylate, bisphenol A tetraethoxydiacrylate, bisphenol A tetrapropoxydiacrylate, and 1,6-hexanediol. Examples include diacrylate.
Examples of the tri- or higher functional (meth) acrylate monomer include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, di Examples include pentaerythritol tetra (meth) acrylate and isocyanuric acid-modified tri (meth) acrylate.
The (meth) acrylate-based monomer may be modified by partially modifying the molecular skeleton, and is modified with ethylene oxide, propylene oxide, caprolactone, isocyanuric acid, alkyl, cyclic alkyl, aromatic, bisphenol, or the like. Can also be used.
2-6 are preferable and, as for the number of functional groups of a polyfunctional (meth) acrylate monomer, 2-3 are more preferable.

また、多官能性(メタ)アクリレート系オリゴマーとしては、ウレタン(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート、ポリエーテル(メタ)アクリレート等のアクリレート系重合体等が挙げられる。
ウレタン(メタ)アクリレートは、例えば、多価アルコール及び有機ジイソシアネートとヒドロキシ(メタ)アクリレートとの反応によって得られる。
また、好ましいエポキシ(メタ)アクリレートは、3官能以上の芳香族エポキシ樹脂、脂環族エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂等と(メタ)アクリル酸とを反応させて得られる(メタ)アクリレート、2官能以上の芳香族エポキシ樹脂、脂環族エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂等と多塩基酸と(メタ)アクリル酸とを反応させて得られる(メタ)アクリレート、及び2官能以上の芳香族エポキシ樹脂、脂環族エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂等とフェノール類と(メタ)アクリル酸とを反応させて得られる(メタ)アクリレートである。
上記電離放射線硬化性化合物は1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。電離放射線硬化性化合物中には、多官能性(メタ)アクリレートモノマーを50質量%以上含むことが好ましく、80質量%以上含むことがより好ましい。
Moreover, examples of the polyfunctional (meth) acrylate oligomer include acrylate polymers such as urethane (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, and polyether (meth) acrylate.
Urethane (meth) acrylate is obtained by reaction of polyhydric alcohol and organic diisocyanate with hydroxy (meth) acrylate, for example.
A preferable epoxy (meth) acrylate is a (meth) acrylate obtained by reacting (meth) acrylic acid with a tri- or higher functional aromatic epoxy resin, alicyclic epoxy resin, aliphatic epoxy resin or the like. (Meth) acrylates obtained by reacting the above aromatic epoxy resins, alicyclic epoxy resins, aliphatic epoxy resins and the like with polybasic acids and (meth) acrylic acid, and bifunctional or higher functional aromatic epoxy resins, It is a (meth) acrylate obtained by reacting an alicyclic epoxy resin, an aliphatic epoxy resin or the like with a phenol and (meth) acrylic acid.
The ionizing radiation curable compounds can be used alone or in combination of two or more. The ionizing radiation curable compound preferably contains 50% by mass or more, more preferably 80% by mass or more of a polyfunctional (meth) acrylate monomer.

電離放射線硬化性化合物が紫外線硬化性化合物である場合には、電離放射線硬化性組成物(紫外線硬化性樹脂組成物)は、光重合開始剤や光重合促進剤等の添加剤を含むことが好ましい。
光重合開始剤としては、アセトフェノン、ベンゾフェノン、α−ヒドロキシアルキルフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾイン、ベンジルメチルケタール、ベンゾイルベンゾエート、α−アシルオキシムエステル、チオキサンソン類等から選ばれる1種以上が挙げられる。
また、光重合促進剤は、硬化時の空気による重合阻害を軽減させ硬化速度を速めることができるものであり、例えば、p−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、p−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル等から選ばれる1種以上が挙げられる。
電離放射線硬化性樹脂組成物中には、光安定剤、酸化防止剤、レベリング剤等の添加剤を含有していてもよい。
なお、電離放射線硬化性樹脂組成物中には、電離放射線硬化性化合物以外の樹脂成分(熱可塑性樹脂あるいは熱硬化性樹脂)を含有してもよい。ただし、上述した効果を達成しやすくするために、電離放射線硬化性樹脂組成物の全樹脂成分に占める電離放射線硬化性化合物の割合が90質量%以上であることが好ましく、95質量%以上であることがより好ましく、100質量%であることがさらに好ましい。
When the ionizing radiation curable compound is an ultraviolet curable compound, the ionizing radiation curable composition (ultraviolet curable resin composition) preferably contains additives such as a photopolymerization initiator and a photopolymerization accelerator. .
Examples of the photopolymerization initiator include one or more selected from acetophenone, benzophenone, α-hydroxyalkylphenone, Michler's ketone, benzoin, benzylmethyl ketal, benzoylbenzoate, α-acyloxime ester, thioxanthones, and the like.
The photopolymerization accelerator can reduce polymerization inhibition by air during curing and increase the curing speed. For example, p-dimethylaminobenzoic acid isoamyl ester, p-dimethylaminobenzoic acid ethyl ester, etc. One or more selected may be mentioned.
The ionizing radiation curable resin composition may contain additives such as a light stabilizer, an antioxidant, and a leveling agent.
The ionizing radiation curable resin composition may contain a resin component (thermoplastic resin or thermosetting resin) other than the ionizing radiation curable compound. However, in order to easily achieve the effect described above, the proportion of the ionizing radiation curable compound in the total resin components of the ionizing radiation curable resin composition is preferably 90% by mass or more, and 95% by mass or more. It is more preferable that the content is 100% by mass.

硬化物層は、基材の平滑化及び傷つき防止の観点から、厚みが2μm以上であることが好ましい。なお、硬化物層が厚すぎる場合、加工性が低下することから、硬化物層の厚みは、3〜20μmであることがより好ましく、4〜10μmであることがさらに好ましく、5〜7μmであることがよりさらに好ましい。   The cured product layer preferably has a thickness of 2 μm or more from the viewpoint of smoothing the base material and preventing scratches. In addition, when the cured product layer is too thick, workability deteriorates, and thus the thickness of the cured product layer is more preferably 3 to 20 μm, further preferably 4 to 10 μm, and more preferably 5 to 7 μm. It is even more preferable.

硬化物層は、電離放射線硬化性樹脂組成物、及び必要に応じて添加する溶剤を含む硬化物層用インキを、基材上に塗布、乾燥、電離放射線照射することにより形成できる。なお、硬化物層用インキ中に溶剤を含まない場合は、乾燥は不要である。   A hardened | cured material layer can be formed by apply | coating an ionizing radiation-curable resin composition and the ink for hardened | cured material layers containing the solvent added as needed on a base material, drying, and ionizing radiation irradiation. In addition, drying is unnecessary when the solvent is not contained in the ink for cured | curing material layers.

クレーコート層
クレー層は、クレー及びバインダー樹脂等を含む。
クレーとしては、一般的にクレー、粘土と呼ばれるものであれば、特に限定することなく用いることができ、さらに、カオリン、タルク、ベントナイト、スメクタイト、バーミキュライト、雲母、緑泥石、木節粘土、ガイロメ粘土、ハロイサイト等を用いることができる。
Clay coat layer The clay layer contains clay and a binder resin.
Any clay can be used without particular limitation as long as it is generally called clay, and further, kaolin, talc, bentonite, smectite, vermiculite, mica, chlorite, kibushi clay, gyrome clay , Halloysite and the like can be used.

クレーコート層は、クレーの他に、炭酸カルシウム、二酸化チタン、非晶質シリカ、発泡性硫酸バリウム、サチンホワイト等の顔料を含むことが好ましい。顔料として炭酸カルシウムや二酸化チタンを用いることにより、クレーコート層の表面の平滑性を向上しやすくできる。さらに、炭酸カルシウムは安価であるため、好適に用いられる。   The clay coat layer preferably contains pigments such as calcium carbonate, titanium dioxide, amorphous silica, expandable barium sulfate, and satin white in addition to clay. By using calcium carbonate or titanium dioxide as the pigment, the smoothness of the surface of the clay coat layer can be easily improved. Furthermore, calcium carbonate is preferably used because it is inexpensive.

バインダー樹脂としては、ラテックス系のバインダー樹脂(例えば、スチレンブタジエンラテックス、アクリル系ラテックス酢酸ビニル系ラテックス)、水溶性のバインダー樹脂(例えば、デンプン(変性デンプン、酸化デンプン、ヒドロキシエチルエーテル化デンプン、リン酸エステル化デンプン)、ポリビニルアルコール、カゼイン等)が挙げられる。   Examples of the binder resin include latex binder resins (for example, styrene butadiene latex, acrylic latex vinyl acetate latex), water-soluble binder resins (for example, starch (modified starch, oxidized starch, hydroxyethyl etherified starch, phosphoric acid). Esterified starch), polyvinyl alcohol, casein and the like.

クレーコート層中における、クレー:顔料:バインダー樹脂の質量比は、1〜20:50〜90:10〜30であることが好ましい。
クレーコート層中には、顔料分散剤、消泡剤、発泡防止剤、粘度調整剤、潤滑剤、耐水化剤、保水剤、色材、印刷適性改良剤等の添加剤を含有していてもよい。
The mass ratio of clay: pigment: binder resin in the clay coat layer is preferably 1-20: 50-90: 10-30.
The clay coat layer may contain additives such as pigment dispersants, antifoaming agents, antifoaming agents, viscosity modifiers, lubricants, water resistance agents, water retention agents, colorants, and printability improvers. Good.

クレーコート層の厚みは、基材の平滑化、傷つき防止及び加工性のバランスの観点から、5〜40μmであることが好ましく、10〜30μmであることがより好ましく、15〜25μmであることがさらに好ましい。   The thickness of the clay coat layer is preferably 5 to 40 μm, more preferably 10 to 30 μm, and more preferably 15 to 25 μm, from the viewpoint of smoothing the base material, preventing scratches and workability. Further preferred.

クレーコート層は、クレーコート層を構成する材料を溶媒に希釈したクレーコート層用インキを、基材上に塗布、乾燥することにより形成できる。   The clay coat layer can be formed by applying and drying a clay coat layer ink obtained by diluting a material constituting the clay coat layer in a solvent on a substrate.

光沢印刷層
光沢印刷層は、基材又はハードコート層上に位置する層であり、光沢印刷層用インキを印刷することにより形成される。このように光沢を付与する層を蒸着ではなく印刷により形成することにより、コストを低減するとともに、カールの発生を抑制できる。光沢印刷層は、金属鱗片を偏在化する観点から、ハードコート層上に形成することが好ましく、ハードコート層に接して形成することがより好ましい。
また、光沢印刷層は、図1のように、基材又はハードコート層上の一部の領域に所望のパターンで形成して、文字、数字、図形、記号、風景、人物、動物、キャラクター等の絵柄を形成してもよいし、図2のように、基材又はハードコート層上の全部の領域に形成してもよい。
Glossy Print Layer The glossy print layer is a layer located on the substrate or the hard coat layer, and is formed by printing a glossy print layer ink. Thus, by forming the gloss imparting layer by printing instead of vapor deposition, the cost can be reduced and the occurrence of curling can be suppressed. The gloss printed layer is preferably formed on the hard coat layer, more preferably in contact with the hard coat layer, from the viewpoint of uneven distribution of the metal scales.
Further, as shown in FIG. 1, the glossy printed layer is formed in a desired pattern in a partial area on the base material or the hard coat layer, and letters, numbers, figures, symbols, landscapes, people, animals, characters, etc. The pattern may be formed, or as shown in FIG. 2, it may be formed in the entire region on the base material or the hard coat layer.

光沢印刷層中には金属鱗片を含むことを要する。金属鱗片を用いることにより、光沢印刷層の金属光沢を良好にすることができる。   The glossy printed layer needs to contain metal scales. By using a metal scale, the metallic gloss of the glossy printed layer can be improved.

また、金属鱗片は、光沢印刷層の上部(光沢印刷層のハードコート層とは反対側)に偏在化してなることが好ましい。金属鱗片が光沢印刷層の上部に偏在化することにより、金属光沢を良好にするとともに、光沢印刷層と基材又はハードコート層との密着性を向上することができる。   Moreover, it is preferable that the metal scale is unevenly distributed on the upper part of the glossy printed layer (on the side opposite to the hard coat layer of the glossy printed layer). When the metal scales are unevenly distributed on the upper part of the glossy printed layer, the metal gloss can be improved and the adhesion between the glossy printed layer and the substrate or the hard coat layer can be improved.

金属鱗片は、光沢印刷層を形成する過程で、光沢印刷層の上部に偏在化できる。より詳しくは、光沢印刷層の加熱乾燥過程で、光沢印刷層用インキの溶剤が揮発する際に、溶剤が上方に向って流れる。そして、溶剤の流れとともに金属鱗片が浮かび上がり、光沢印刷層の上部に金属鱗片が偏在すると考えられる。特に、光沢印刷層の下層に溶剤が浸透しにくいハードコート層を位置させることにより、溶剤が下方に向う流れを抑制でき、溶剤がほとんど上方に向って流れるため、光沢印刷層の上部に金属鱗片を偏在させやすくできる。また、ハードコート層を電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物層とした際に、金属鱗片の偏在をより顕著にできると考えられる。   The metal scales can be unevenly distributed on the glossy printed layer in the process of forming the glossy printed layer. More specifically, when the solvent for the glossy printing layer ink volatilizes during the heat drying process of the glossy printing layer, the solvent flows upward. And it is thought that a metal scale floats with the flow of a solvent, and a metal scale is unevenly distributed in the upper part of a glossy printed layer. In particular, by positioning a hard coat layer in which the solvent does not easily penetrate into the lower layer of the glossy printed layer, the solvent can be prevented from flowing downward and the solvent flows almost upward. Can be easily distributed. Further, when the hard coat layer is a cured product layer of the ionizing radiation curable resin composition, it is considered that the uneven distribution of the metal scales can be made more remarkable.

金属鱗片の偏在の程度は、印刷物の断面を電子顕微鏡で撮像し、撮像した写真の光沢印刷層内の濃度差により確認できる。より詳しくは、金属鱗片の偏在箇所は電子の反射が顕著であるため白く観察され、金属鱗片を実質的に含有しない箇所はグレー調に観察される。
光沢印刷層中における金属鱗片の偏在領域の厚みの割合[(金属鱗片の偏在領域の厚み/光沢印刷層の全厚み)]は、金属光沢と密着性のバランスの観点から、10〜60%であることが好ましく、20〜50%であることがより好ましく、25〜45%であることがさらに好ましい。
The degree of uneven distribution of the metal scales can be confirmed by imaging the cross section of the printed matter with an electron microscope and checking the density difference in the glossy printed layer of the photographed image. More specifically, the unevenly-distributed portion of the metal scale is observed white because the reflection of electrons is remarkable, and the portion substantially not containing the metal scale is observed in gray.
The ratio of the thickness of the unevenly distributed area of the metal scale in the glossy printed layer [(the thickness of the unevenly distributed area of the metal scale / total thickness of the glossy printed layer)] is 10 to 60% from the viewpoint of the balance between the metallic gloss and the adhesiveness. It is preferably 20 to 50%, more preferably 25 to 45%.

金属鱗片は、以下の条件(3)を満たすことが好ましい。
金属鱗片の平均厚み/金属鱗片の平均長さ≦0.010 (3)
[金属鱗片の平均厚み/金属鱗片の平均長さ]を0.010以下とすることにより、光沢印刷層用インキを塗布した時点で、光沢印刷層の水平方向(光沢印刷層の厚み方向と直交する方向)に対して金属鱗片が傾きにくくなる。このため、光沢印刷の乾燥過程で溶剤が光沢印刷層の上方に流れる際に、金属鱗片が溶剤の流れの力を受けやすくなり、光沢印刷層の上部に金属鱗片が偏在化しやすくなるとともに、金属鱗片が平行に配列しやすくなるため、金属光沢を良好にしやすくできる。また、金属鱗片が傾くことによる弊害は、金属鱗片の含有量の増加に併せて増加するが、上記条件(3)を満たす場合、金属鱗片が傾きにくいことから金属鱗片の含有量を多くすることができ、金属光沢を良好にしやすくできる。
なお、金属鱗片の平均長さに対して金属鱗片の平均厚みが薄くなり過ぎると、取り扱い性が困難となったり、十分な金属光沢が発現できない可能性がある。
このため、条件(3)は、0.001≦金属鱗片の平均厚み/金属鱗片の平均長さ≦0.010を満たすことが好ましく、0.002≦金属鱗片の平均厚み/金属鱗片の平均長さ≦0.008を満たすことがより好ましく、0.002≦金属鱗片の平均厚み/金属鱗片の平均長さ≦0.005を満たすことがさらに好ましい。
It is preferable that the metal scale satisfies the following condition (3).
Average thickness of metal scale / average length of metal scale ≦ 0.010 (3)
By setting [the average thickness of the metal scale / the average length of the metal scale] to 0.010 or less, when the ink for the glossy printing layer is applied, the glossy printing layer in the horizontal direction (perpendicular to the thickness direction of the glossy printing layer) The metal scales are less likely to tilt with respect to the direction of For this reason, when the solvent flows above the glossy printed layer during the gloss printing drying process, the metal scales are easily subjected to the force of the solvent flow, and the metal scales are likely to be unevenly distributed above the glossy printed layer. Since the scales are easily arranged in parallel, the metallic luster can be easily improved. In addition, the adverse effects caused by the inclination of the metal scale increase with an increase in the content of the metal scale, but when the above condition (3) is satisfied, the metal scale is difficult to tilt, so that the content of the metal scale is increased. It is easy to improve the metallic luster.
In addition, when the average thickness of a metal scale becomes thin too much with respect to the average length of a metal scale, a handleability may become difficult or sufficient metal luster may not be expressed.
For this reason, it is preferable that the condition (3) satisfies 0.001 ≦ average thickness of metal scale / average length of metal scale ≦ 0.010, and 0.002 ≦ average thickness of metal scale / average length of metal scale. It is more preferable to satisfy | fill thickness <= 0.008, and it is still more preferable to satisfy | fill 0.002 <= average thickness of a metal scale / average length of a metal scale <= 0.005.

また、光沢印刷層用インキを塗布した時点で、光沢印刷層の水平方向に対して金属鱗片が傾くことをより抑制する観点、及び光沢印刷層の表面から金属鱗片が突出することを抑制するから、金属鱗片の平均長さと、光沢印刷層の厚みとが以下の条件(4)を満たすことが好ましい。
10≦金属鱗片の平均長さ/光沢印刷層の厚み (4)
なお、[金属鱗片の平均長さ/光沢印刷層の厚み]が大きすぎると、光沢印刷層の表面から金属鱗片が突出する場合があることから、条件(4)は、12≦金属鱗片の平均長さ/光沢印刷層の厚み≦60を満たすことがより好ましく、14≦金属鱗片の平均長さ/光沢印刷層の厚み≦50を満たすことがさらに好ましい。
In addition, at the time of applying the ink for the glossy printed layer, from the viewpoint of suppressing the metal scale from tilting with respect to the horizontal direction of the glossy printed layer, and suppressing the metal scale from protruding from the surface of the glossy printed layer. The average length of the metal scales and the thickness of the glossy printed layer preferably satisfy the following condition (4).
10 ≦ average length of metal scale / thickness of glossy printed layer (4)
Note that if [average length of metal scale / thickness of glossy printed layer] is too large, metal scale may protrude from the surface of the glossy printed layer. Therefore, condition (4) is 12 ≦ average of metal scale. It is more preferable to satisfy the length / thickness of the glossy printed layer ≦ 60, and it is further preferable to satisfy 14 ≦ average length of the metal scale / thickness of the glossy printed layer ≦ 50.

金属鱗片の材質としては、アルミニウム、金、銀、真鍮、チタン、クロム、ニッケル、ニッケルクロム、ステンレス等の金属や合金が挙げられる。
金属鱗片は、例えば、前記金属や合金をプラスチックフィルム上に真空蒸着してなる金属薄膜をプラスチックフィルムから剥離し、剥離した金属薄膜を粉砕、攪拌することにより得ることができる。
Examples of the metal scale material include metals and alloys such as aluminum, gold, silver, brass, titanium, chromium, nickel, nickel chromium, and stainless steel.
The metal scale can be obtained, for example, by peeling a metal thin film obtained by vacuum-depositing the metal or alloy on a plastic film from the plastic film, and crushing and stirring the peeled metal thin film.

金属鱗片の平均長さは、金属鱗片の分散適性、偏在及び配列の観点から、5.0〜30.0μmであることが好ましく、8.0〜20.0μmであることがより好ましい。
また、金属鱗片の平均厚みは、金属鱗片の偏在及び配列の観点から、0.10μm以下であることが好ましく、0.08μm以下であることがより好ましく、0.06μm以下であることがさらに好ましい。また、金属鱗片の平均厚みは、取り扱い性及び高い光沢の観点から、0.01μm以上であることが好ましく、0.02μm以上であることがより好ましい。
The average length of the metal scale is preferably 5.0 to 30.0 μm, more preferably 8.0 to 20.0 μm, from the viewpoints of dispersion suitability, uneven distribution, and arrangement of the metal scale.
Further, the average thickness of the metal scale is preferably 0.10 μm or less, more preferably 0.08 μm or less, and further preferably 0.06 μm or less from the viewpoint of uneven distribution and arrangement of the metal scales. . Further, the average thickness of the metal scale is preferably 0.01 μm or more, and more preferably 0.02 μm or more, from the viewpoints of handleability and high gloss.

金属鱗片の平均長さ及び平均厚みは、100個の金属鱗片の平均値とする。なお、個々の金属鱗片の長さ及び厚みは、平滑な基材上に金属鱗片を散布した状態で、レーザ干渉式の三次元形状解析装置を用いることにより測定できる。個々の金属鱗片の長さは、任意の方向において個々の金属鱗片を平面から観察した際の最大径を意味し、個々の金属鱗片の厚みは、個々の金属鱗片を断面方向から観察した際の最大厚みを意味する。なお、任意の方向において個々の金属鱗片を平面から観察した際の最大径とは、個々の金属鱗片の最大径を測定する方向を統一する主旨である。例えば、三次元形状解析装置の測定結果を画像処理した画面上のX軸方向を任意の方向(測定方向)とした場合、X軸と平行な方向で最大径を測定するものとする。仮にX軸と平行ではない方向に最大径が存在したとしても、それを最大径とはみなさない。
レーザ干渉式の三次元形状解析装置としては、例えば、キーエンス社製の商品名「形状解析レーザ顕微鏡 VK−Xシリーズ」が挙げられる。
Let the average length and average thickness of a metal scale be an average value of 100 metal scales. In addition, the length and thickness of each metal scale can be measured by using a laser interference type three-dimensional shape analysis apparatus in a state where the metal scale is dispersed on a smooth substrate. The length of the individual metal scale means the maximum diameter when the individual metal scale is observed from a plane in an arbitrary direction, and the thickness of the individual metal scale is the thickness when the individual metal scale is observed from the cross-sectional direction. It means the maximum thickness. In addition, the maximum diameter when each metal scale is observed from a plane in an arbitrary direction is intended to unify the direction in which the maximum diameter of each metal scale is measured. For example, when the X-axis direction on the screen obtained by image processing of the measurement result of the three-dimensional shape analyzer is an arbitrary direction (measurement direction), the maximum diameter is measured in a direction parallel to the X-axis. Even if there is a maximum diameter in a direction that is not parallel to the X axis, it is not regarded as the maximum diameter.
Examples of the laser interference type three-dimensional shape analysis apparatus include a trade name “Shape Analysis Laser Microscope VK-X Series” manufactured by Keyence Corporation.

光沢印刷層は、さらにバインダー樹脂を含むことが好ましい。
バインダー樹脂としては、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、フェノール樹脂、アクリル樹脂、セルロース樹脂等の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂が挙げられる。また、バインダー樹脂として、上述した紫外線硬化性樹脂組成物の硬化物を用いてもよい。
The glossy printed layer preferably further contains a binder resin.
Examples of the binder resin include polyester resins, urethane resins, epoxy resins, melamine resins, alkyd resins, thermoplastic resins such as phenol resins, acrylic resins, and cellulose resins, and thermosetting resins. Moreover, you may use the hardened | cured material of the ultraviolet curable resin composition mentioned above as binder resin.

バインダー樹脂と金属鱗片との配合比は、固形分質量比で55:45〜30:70であることが好ましく、50:50〜35:65であることがより好ましい。バインダー樹脂55に対して金属鱗片を45以上とすることにより、十分な金属光沢を得やすくなり、バインダー樹脂30に対して金属鱗片を70以下とすることにより、光沢印刷層の印刷性、印刷物の加工性を良好にしやすくできる。なお、本発明では、光沢印刷層の下方にハードコート層を有することから、上記のように金属鱗片を多量に用いても、光沢印刷層の上部に金属鱗片を偏在化させることができる。   The blending ratio of the binder resin and the metal scale is preferably 55:45 to 30:70, more preferably 50:50 to 35:65 in terms of solid content. By setting the metal scale to 45 or more with respect to the binder resin 55, it becomes easy to obtain a sufficient metallic luster, and by setting the metal scale to 70 or less with respect to the binder resin 30, the printability of the glossy printed layer, the printed matter Workability can be improved easily. In addition, in this invention, since it has a hard-coat layer under a glossy printing layer, even if it uses a lot of metal scales as mentioned above, a metal scale can be unevenly distributed on the upper part of a glossy print layer.

光沢印刷層の厚みは、金属鱗片の偏在及び配列の観点、並びに隠蔽性の観点から、0.15〜1.50μmであることが好ましく、0.20〜1.00μmであることがより好ましいく、0.25〜0.75μmであることがさらに好ましい。
なお、光沢印刷層の厚みは、例えば、走査型電子顕微鏡(SEM)、透過型電子顕微鏡(TEM)又は走査透過型電子顕微鏡(STEM)を用いて撮影した断面の画像から20箇所の厚みを測定し、20箇所の値の平均値から算出できる。測定する膜厚がμmオーダーの場合、SEMを用いることが好ましく、nmオーダーの場合、TEM又はSTEMを用いることが好ましい。SEMの場合、加速電圧は1kv〜10kV、倍率は1000〜7000倍とすることが好ましく、TEM又はSTEMの場合、加速電圧は10kv〜30kV、倍率は5万〜30万倍とすることが好ましい。
光沢印刷層以外の層の厚みも上記と同様の手法で測定できる。
The thickness of the glossy printed layer is preferably from 0.15 to 1.50 μm, more preferably from 0.20 to 1.00 μm, from the viewpoint of uneven distribution and arrangement of the metal scales and from the viewpoint of concealment. 0.25 to 0.75 μm is more preferable.
In addition, the thickness of the glossy printed layer is measured at, for example, 20 thicknesses from a cross-sectional image taken using a scanning electron microscope (SEM), a transmission electron microscope (TEM), or a scanning transmission electron microscope (STEM). And it can calculate from the average value of the value of 20 places. When the film thickness to be measured is on the order of μm, it is preferable to use SEM, and when it is on the order of nm, it is preferable to use TEM or STEM. In the case of SEM, the acceleration voltage is preferably 1 kv to 10 kV and the magnification is preferably 1000 to 7000 times. In the case of TEM or STEM, the acceleration voltage is preferably 10 kv to 30 kV and the magnification is preferably 50,000 to 300,000 times.
The thickness of layers other than the glossy printed layer can also be measured by the same method as described above.

光沢印刷層には、光沢印刷層を所望の色にするために、酸化チタン、亜鉛華、カーボンブラック、酸化鉄、鉄黄、群青、メタリック顔料、パール顔料等の着色剤を含有させてもよい。   The gloss printing layer may contain a colorant such as titanium oxide, zinc white, carbon black, iron oxide, iron yellow, ultramarine, metallic pigment, pearl pigment, etc. in order to make the gloss printing layer have a desired color. .

光沢印刷層は、光沢印刷層に向けて、光沢印刷層の法線から45度の角度で可視光線を照射した際の正反射方向に対して−45度〜+45度の範囲で0.1度ごとに測定した反射強度が、以下の条件(5)を満たすことが好ましい。
3.0≦GRin±2.5/GRout±2.5(5)
GRin±2.5;−2.5度〜+2.5度の範囲の光沢印刷層の反射強度の総和
GRout±2.5;−45度〜−2.6度の範囲の光沢印刷層の反射強度、及び+2.6度〜+45度の範囲の光沢印刷層の反射強度の総和
The gloss print layer is 0.1 degree in the range of -45 degrees to +45 degrees with respect to the regular reflection direction when irradiated with visible light at an angle of 45 degrees from the normal line of the gloss print layer toward the gloss print layer. It is preferable that the reflection intensity measured for each satisfies the following condition (5).
3.0 ≦ GR in ± 2.5 / GR out ± 2.5 (5)
GR in ± 2.5 : Sum of reflection intensities of gloss printing layers in the range of −2.5 degrees to +2.5 degrees GR out ± 2.5 ; Gloss printing layers in the range of −45 degrees to −2.6 degrees And the total reflection intensity of the glossy printed layer in the range of +2.6 degrees to +45 degrees.

条件(5)を満たすことにより、上述した条件(1)を満たしやすくすることができる。
条件(5)は、3.0≦GRin±2.5/GRout±2.5≦6.0を満たすことがより好ましく、3.2≦GRin±2.5/GRout±2.5≦5.0を満たすことがさらに好ましい。
By satisfying the condition (5), the above-described condition (1) can be easily satisfied.
The condition (5) more preferably satisfies 3.0 ≦ GR in ± 2.5 / GR out ± 2.5 ≦ 6.0, and 3.2 ≦ GR in ± 2.5 / GR out ± 2. More preferably, 5 ≦ 5.0 is satisfied.

光沢印刷層は、光沢印刷層に向けて、光沢印刷層の法線から45度の角度で可視光線を照射した際の正反射方向に対して−45度〜+45度の範囲で0.1度ごとに測定した反射強度が、以下の条件(6)を満たすことが好ましい。
GR/GRin±45≦0.030 (6)
GR;0度の光沢印刷層の反射強度
GRin±45;−45度〜+45度の範囲の光沢印刷層の反射強度の総和
The gloss print layer is 0.1 degree in the range of -45 degrees to +45 degrees with respect to the regular reflection direction when irradiated with visible light at an angle of 45 degrees from the normal line of the gloss print layer toward the gloss print layer. It is preferable that the reflection intensity measured for each satisfies the following condition (6).
GR 0 / GR in ± 45 ≦ 0.030 (6)
GR 0 ; Reflection intensity of gloss print layer at 0 degree GR in ± 45 ; Sum of reflection intensities of gloss print layer in the range of −45 degrees to +45 degrees

条件(6)を満たすことにより、上述した条件(2)を満たしやすくすることができる。
条件(6)は、0.010≦R/Rin±45≦0.030を満たすことがより好ましく、0.015≦R/Rin±2.5≦0.027を満たすことがさらに好ましい。
By satisfying the condition (6), the above-described condition (2) can be easily satisfied.
Condition (6) more preferably satisfies 0.010 ≦ R 0 / R in ± 45 ≦ 0.030, and further preferably satisfies 0.015 ≦ R 0 / R in ± 2.5 ≦ 0.027. preferable.

光沢印刷層の表面のJIS Z8741:1997の60度における鏡面光沢度は、150%以上であることが好ましく、200%以上であることがより好ましく、250%以上であることがさらに好ましい。光沢印刷層の表面の鏡面光沢度の上限は500%程度である。光沢印刷層の鏡面光沢度を前記範囲とすることにより、光沢印刷層の金属光沢が良好となり、ひいては印刷物の金属光沢を良好にすることができる。   The specular gloss at 60 degrees of JIS Z8741: 1997 on the surface of the glossy printed layer is preferably 150% or more, more preferably 200% or more, and further preferably 250% or more. The upper limit of the specular gloss on the surface of the glossy printed layer is about 500%. By setting the mirror glossiness of the glossy printed layer in the above range, the glossy printed layer has a good metallic gloss, and as a result, the printed product can have a good metallic gloss.

光沢印刷層は、条件(5)、条件(6)及び上述した鏡面光沢度を満たしやすくするために、所定の表面形状を有することが好ましい。   The glossy printed layer preferably has a predetermined surface shape in order to easily satisfy the condition (5), the condition (6) and the above-described specular gloss.

光沢印刷層の表面は、カットオフ値を0.08mmとした際のJIS B0601:2001の算術平均粗さRa(Ra0.08GL)が0.100μm以下であることが好ましい。なお、正反射方向の反射を抑えて視認性を良好にする観点からは、Ra0.08GLは小さすぎないことが好ましい。したがって、Ra0.08GLは、0.010μm≦Ra0.08GL≦0.070μmであることがより好ましく、0.020μm≦Ra0.08GL≦0.050μmであることがさらに好ましい。 The surface of the glossy printed layer preferably has an arithmetic average roughness Ra (Ra 0.08GL ) of JIS B0601: 2001 when the cut-off value is 0.08 mm is 0.100 μm or less. Note that Ra 0.08GL is preferably not too small from the viewpoint of improving visibility by suppressing reflection in the regular reflection direction. Therefore, Ra 0.08GL is more preferably 0.010μm ≦ Ra 0.08GL ≦ 0.070μm, more preferably from 0.020μm ≦ Ra 0.08GL ≦ 0.050μm.

光沢印刷層の表面は、カットオフ値を0.8mmとした際のJIS B0601:2001の算術平均粗さRa(Ra0.8GL)が0.500μm以下であることが好ましく、0.450μm以下であることがより好ましく、0.400μm以下であることがさらに好ましい。光沢印刷層の表面のRa0.08GLの下限は0.250μm程度である。 The surface of the glossy printed layer preferably has an arithmetic average roughness Ra (Ra 0.8GL ) of JIS B0601: 2001 of 0.500 μm or less when the cut-off value is 0.8 mm, and is 0.450 μm or less. More preferably, it is more preferably 0.400 μm or less. The lower limit of Ra 0.08GL on the surface of the glossy printed layer is about 0.250 μm.

光沢印刷層は、光沢印刷層を形成する成分を溶剤で希釈してなる光沢印刷層用インキを、ハードコート層上に塗布、乾燥し、必要に応じて紫外線照射することにより形成できる。
光沢印刷層用インキは、金属鱗片の偏在及び乾燥効率の両立の観点から、全固形分100質量部に対して、溶剤を600〜1100質量部含有することが好ましい。
ハードコート層の樹脂組成により溶剤の浸透性が異なるため、好適な溶剤の種類は一概には言えないが、例えば、酢酸エチル、イソプロピルアルコール(IPA)、エタノール、酢酸ノルマルプロピル(NPAC)やこれらを混合したもの等を用いることができる。
The gloss printing layer can be formed by applying a gloss printing layer ink obtained by diluting a component forming the gloss printing layer with a solvent, drying the ink on the hard coat layer, and irradiating with ultraviolet rays as necessary.
The ink for the glossy printing layer preferably contains 600 to 1100 parts by mass of the solvent with respect to 100 parts by mass of the total solid content from the viewpoint of coexistence of uneven distribution of metal scales and drying efficiency.
Since the permeability of the solvent varies depending on the resin composition of the hard coat layer, suitable types of solvents cannot be generally specified. For example, ethyl acetate, isopropyl alcohol (IPA), ethanol, normal propyl acetate (NPAC), and these A mixture or the like can be used.

絵柄層
本発明の印刷物は、印刷物の意匠性を高めることを目的として、基材と前記表面保護層との間の任意の箇所に絵柄層を有することが好ましい。例えば、絵柄層は、光沢印刷層上及び/又は基材上の光沢印刷層が形成されていない部分の任意の箇所に形成できる。
絵柄層は印刷等で形成される。絵柄層は、通常の黄色、赤色、青色、および黒色のプロセスカラーによる多色印刷によって形成できる他、絵柄を構成する個々の色の版を用意して行う特色による多色印刷等によっても形成できる。絵柄層の絵柄は、通常の印刷で用いられる絵柄(例えば、文字、数字、図形、記号、風景、人物、動物、キャラクター等)であれば、特に制限されることなく使用できる。
Pattern Layer The printed material of the present invention preferably has a pattern layer at any location between the substrate and the surface protective layer for the purpose of enhancing the design of the printed material. For example, the pattern layer can be formed at any location on the glossy printed layer and / or on the substrate where the glossy printed layer is not formed.
The pattern layer is formed by printing or the like. The pattern layer can be formed by multicolor printing with normal yellow, red, blue, and black process colors, or can be formed by multicolor printing with special colors prepared by preparing individual color plates constituting the pattern. . The pattern of the pattern layer can be used without any particular limitation as long as it is a pattern used in normal printing (for example, letters, numbers, figures, symbols, landscapes, people, animals, characters, etc.).

絵柄層の形成に用いられるインキとしては、バインダー樹脂に顔料、染料等の着色剤、体質顔料、溶剤、安定剤、可塑剤、触媒、硬化剤等を適宜混合したものが使用される。
バインダー樹脂としては特に制限はなく、例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、塩素化ポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アルキド系樹脂、石油系樹脂、ケトン樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、繊維素誘導体、ゴム系樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は、単独又は2種以上を混合して使用できる。
As the ink used for forming the pattern layer, an ink obtained by appropriately mixing a binder resin with a colorant such as a pigment or dye, an extender pigment, a solvent, a stabilizer, a plasticizer, a catalyst, or a curing agent is used.
The binder resin is not particularly limited. For example, acrylic resin, styrene resin, polyester resin, urethane resin, chlorinated polyolefin resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, polyvinyl butyral resin, alkyd resin. , Petroleum resins, ketone resins, epoxy resins, melamine resins, fluorine resins, silicone resins, fiber derivatives, rubber resins, and the like. These resins can be used alone or in admixture of two or more.

絵柄層の厚みは、絵柄層の形態と、目的とする意匠性とを考慮して、0.1〜20μm程度の範囲で適宜調整することができる。絵柄層中には、本発明の効果を阻害しない範囲で、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の添加剤を含有しても良い。   The thickness of the pattern layer can be appropriately adjusted in the range of about 0.1 to 20 μm in consideration of the form of the pattern layer and the target design property. The pattern layer may contain additives such as an antioxidant and an ultraviolet absorber as long as the effects of the present invention are not impaired.

絵柄層は、絵柄層の法線から45度の角度で可視光線を照射した際の正反射方向に対して−45度〜+45度の範囲で0.1度ごとに測定した反射強度が、以下の条件(7)を満たすことが好ましい。
3.5≦DRin±2.5/DRout±2.5 (7)
DRin±2.5;−2.5度〜+2.5度の範囲の絵柄層の反射強度の総和
DRout±2.5;−45度〜−2.6度の範囲の絵柄層の反射強度、及び+2.6度〜+45度の範囲の絵柄層の反射強度の総和
The pattern layer has a reflection intensity measured at every 0.1 degrees in the range of -45 degrees to +45 degrees with respect to the regular reflection direction when irradiated with visible light at an angle of 45 degrees from the normal of the pattern layer. It is preferable to satisfy the condition (7).
3.5 ≦ DR in ± 2.5 / DR out ± 2.5 (7)
DR in ± 2.5 ; total sum of reflection intensities of picture layers in the range of −2.5 degrees to +2.5 degrees DR out ± 2.5 ; reflection of the picture layers in the range of −45 degrees to −2.6 degrees Sum of intensity and reflection intensity of pattern layer in the range of +2.6 to +45 degrees

条件(7)を満たすことにより、上述した条件(1)を満たしやすくすることができる。
条件(7)は、4.0≦DRin±2.5/DRout±2.5≦6.0を満たすことがより好ましい。
また、DRin±2.5/DRout±2.5は、GRin±2.5/GRout±2.5よりも大きいことが好ましい。
By satisfying the condition (7), the above-described condition (1) can be easily satisfied.
Condition (7) more preferably satisfies 4.0 ≦ DR in ± 2.5 / DR out ± 2.5 ≦ 6.0.
Also, DR in ± 2.5 / DR out ± 2.5 is larger than GR in ± 2.5 / GR out ± 2.5 are preferred.

表面保護層
本発明の印刷物は、光沢印刷層を有する側の最表面に表面保護層を有する。最表面に表面保護層を形成することにより、印刷物の耐擦傷性及び耐候性を向上することができる。当該効果のため、表面保護層は、光沢印刷層及び必要に応じて設ける絵柄層の全領域を覆うように形成することが好ましい。また、ハードコート層を有する場合には、さらにハードコート層の全領域を覆うように表面保護層を形成することがより好ましい。
Surface protective layer The printed matter of the present invention has a surface protective layer on the outermost surface on the side having the glossy printed layer. By forming the surface protective layer on the outermost surface, the scratch resistance and weather resistance of the printed matter can be improved. For this effect, the surface protective layer is preferably formed so as to cover the entire area of the glossy printed layer and the picture layer provided as necessary. Moreover, when it has a hard-coat layer, it is more preferable to form a surface protective layer so that the whole area | region of a hard-coat layer may be covered further.

また、本発明では、表面保護層は、紫外線硬化性樹脂組成物の硬化物層とする。
表面保護層を紫外線硬化性樹脂組成物から形成する場合、紫外線の照射により表面保護層を瞬時に硬化することができるため、表面保護層の形成過程で、表面保護層の表面形状が下層(例えば光沢印刷層等)の高周波成分の凹凸に追従することを抑制できる。このため、表面保護層は高周波成分の凹凸を極力少なくすることができ、上述した条件(1)を満たしやすくなり、光沢感を良好にできるとともに、光沢印刷層の金属光沢を維持できる。その一方、紫外線硬化性樹脂組成物に紫外線を照射するまでの間(紫外線硬化性樹脂組成物の硬化が始まるまでの間)に、表面保護層の表面形状は下層(例えば光沢印刷層等)の低周波成分の凹凸に適度に追従する。このため、表面保護層には少量ながらも低周波成分の凹凸が維持されることになり、表面保護層の表面が過度に平滑化されることにより、正反射方向の反射光が高くなり過ぎ、視認者に不快感を与えることを抑制できる。なお、前記効果をより達成しやすくするために、紫外線硬化性樹脂組成物は溶剤を含まないことが好ましい。
In the present invention, the surface protective layer is a cured product layer of an ultraviolet curable resin composition.
When the surface protective layer is formed from an ultraviolet curable resin composition, the surface protective layer can be instantaneously cured by irradiation with ultraviolet rays. Therefore, in the process of forming the surface protective layer, the surface shape of the surface protective layer is lower (for example, It is possible to suppress following the unevenness of the high frequency component of the glossy printed layer or the like. For this reason, the surface protective layer can reduce the unevenness of the high-frequency component as much as possible, it becomes easy to satisfy the condition (1) described above, the glossiness can be improved, and the metallic gloss of the glossy printed layer can be maintained. On the other hand, until the ultraviolet curable resin composition is irradiated with ultraviolet rays (until the curing of the ultraviolet curable resin composition starts), the surface shape of the surface protective layer is the lower layer (for example, glossy printing layer). Appropriately follows the irregularities of the low-frequency component. For this reason, the surface protective layer will retain irregularities of low frequency components in a small amount, and the surface of the surface protective layer is excessively smoothed, so that the reflected light in the regular reflection direction becomes too high, It can suppress giving a viewer a discomfort. In addition, in order to make the said effect easier to achieve, it is preferable that an ultraviolet curable resin composition does not contain a solvent.

表面保護層を形成する紫外線硬化性樹脂組成物は、光沢印刷層で例示した紫外線硬化性樹脂組成物と同様のものを用いることができる。
表面保護層中には、耐候性を向上するために、紫外線吸収剤及び/又は光安定剤を含むことが好ましい。
なお、紫外線硬化性樹脂組成物中には、紫外線硬化性化合物以外の樹脂成分(熱可塑性樹脂あるいは熱硬化性樹脂)を含有してもよい。ただし、上述した効果を達成しやすくするために、紫外線硬化性樹脂組成物の全樹脂成分に占める紫外線硬化性化合物の割合が90質量%以上であることが好ましく、95質量%以上であることがより好ましく、100質量%であることがさらに好ましい。
As the ultraviolet curable resin composition for forming the surface protective layer, the same ultraviolet curable resin composition as exemplified for the glossy printing layer can be used.
The surface protective layer preferably contains an ultraviolet absorber and / or a light stabilizer in order to improve the weather resistance.
The ultraviolet curable resin composition may contain a resin component (thermoplastic resin or thermosetting resin) other than the ultraviolet curable compound. However, in order to easily achieve the above-described effect, the ratio of the ultraviolet curable compound to the total resin components of the ultraviolet curable resin composition is preferably 90% by mass or more, and 95% by mass or more. More preferred is 100% by mass.

上述した条件(1)を満たしやすくする観点から、表面保護層中には、粒子を実質的に含有しないことが好ましい。表面保護層中に粒子を実質的に含有しないとは、表面保護層の全固形分中に占める粒子の割合が0.5質量%以下であることを意味し、好ましくは0.1質量%以下、より好ましくは0質量%を意味する。   From the viewpoint of easily satisfying the above condition (1), it is preferable that the surface protective layer does not substantially contain particles. The phrase “substantially free of particles in the surface protective layer” means that the proportion of particles in the total solid content of the surface protective layer is 0.5% by mass or less, preferably 0.1% by mass or less. More preferably, it means 0% by mass.

表面保護層の厚みは、0.5〜5.0μmであることが好ましく、0.8〜1.5μmであることがより好ましい。   The thickness of the surface protective layer is preferably 0.5 to 5.0 μm, and more preferably 0.8 to 1.5 μm.

表面保護層は、条件(1)、条件(2)を満たしやすくするために、所定の表面形状を有することが好ましい。   The surface protective layer preferably has a predetermined surface shape in order to easily satisfy the conditions (1) and (2).

表面保護層の表面は、カットオフ値を0.08mmとした際のJIS B0601:2001の算術平均粗さRa(Ra0.08SA)が0.100μm以下であることが好ましく、0.050μm以下であることがより好ましく、0.030μm以下であることがさらに好ましい。表面保護層の表面のRa0.08SAの下限は0.010μm程度である。 The surface of the surface protective layer preferably has an arithmetic average roughness Ra (Ra 0.08SA ) of JIS B0601: 2001 at a cutoff value of 0.08 mm of 0.100 μm or less, and 0.050 μm or less. More preferably, it is 0.030 μm or less. The lower limit of Ra 0.08SA on the surface of the surface protective layer is about 0.010 μm.

表面保護層の表面は、カットオフ値を0.8mmとした際のJIS B0601:2001の算術平均粗さRa(Ra0.8SA)が0.500μm以下であることが好ましく、0.450μm以下であることがより好ましく、0.350μm以下であることがさらに好ましい。表面保護層の表面のRa0.8SAの下限は0.200μm程度である。
さらに表面保護層の表面は、0.050<Ra0.08SA/Ra0.8SA<0.150を満たすことが好ましく、0.060<Ra0.08SA/Ra0.8SA<0.130を満たすことがより好ましく、0.070<Ra0.08SA/Ra0.8SA<0.100を満たすことがさらに好ましい。
The surface of the surface protective layer preferably has an arithmetic average roughness Ra (Ra 0.8SA ) of JIS B0601: 2001 at a cutoff value of 0.8 mm of 0.500 μm or less, and 0.450 μm or less. More preferably, it is 0.350 μm or less. The lower limit of Ra 0.8SA on the surface of the surface protective layer is about 0.200 μm.
Furthermore, the surface of the surface protective layer preferably satisfies 0.050 <Ra 0.08SA / Ra 0.8SA <0.150, and satisfies 0.060 <Ra 0.08SA / Ra 0.8SA <0.130. It is more preferable that 0.070 <Ra 0.08SA / Ra 0.8SA <0.100 is satisfied.

表面保護層の表面は、カットオフ値を0.08mmとした際のJIS B0601:2001の最大谷深さRv(Rv0.08SA)が0.200μm以下であることが好ましく、0.010〜0.150μmであることがより好ましく、0.030〜0.075μmであることがさらに好ましい。 The surface of the surface protective layer preferably has a maximum valley depth Rv (Rv 0.08SA ) of JIS B0601: 2001 at a cutoff value of 0.08 mm of 0.200 μm or less. More preferably, it is 150 μm, and further preferably 0.030 to 0.075 μm.

表面保護層の表面は、カットオフ値を0.8mmとした際のJIS B0601:2001の最大谷深さRv(Rv0.8SA)が1.000μm以下であることが好ましく、0.900μm以下であることがより好ましく、0.800μm以下であることがさらに好ましい。表面保護層の表面のRv0.8SAの下限は0.500μm程度である。
さらに表面保護層の表面は、0.030<Rv0.08SA/Rv0.8SA<0.200を満たすことが好ましく、0.040<Rv0.08SA/Rv0.8SA<0.150を満たすことがより好ましく、0.050<Rv0.08SA/Rv0.8SA<0.100を満たすことがさらに好ましい。
The surface of the surface protective layer preferably has a maximum valley depth Rv (Rv 0.8SA ) of JIS B0601: 2001 of 1.000 μm or less when the cut-off value is 0.8 mm, and 0.900 μm or less. More preferably, it is 0.800 μm or less. The lower limit of Rv 0.8SA on the surface of the surface protective layer is about 0.500 μm.
Further, the surface of the surface protective layer preferably satisfies 0.030 <Rv 0.08SA / Rv 0.8SA <0.200, and satisfies 0.040 <Rv 0.08SA / Rv 0.8SA <0.150. It is more preferable that 0.050 <Rv 0.08SA / Rv 0.8SA <0.100 is satisfied.

Ra0.08SA、Ra0.8SA、Rv0.08SA及びRv0.8SA等の表面保護層の表面形状は、光沢印刷層が位置する直上部の表面保護層の少なくとも一部の領域において上記範囲を満たしていることが好ましく、全ての領域において上記範囲を満たしていることがより好ましい。 The surface shape of the surface protective layer such as Ra 0.08SA , Ra 0.8SA , Rv 0.08SA and Rv 0.8SA is within the above range in at least a part of the surface protective layer immediately above where the glossy printed layer is located. Is preferable, and it is more preferable that the above range is satisfied in all regions.

表面保護層は、紫外線硬化性樹脂組成物、及び必要に応じて添加する溶剤を含む表面保護層用インキを、基材上に塗布、乾燥、電離放射線照射することにより形成できる。なお、表面保護層用インキ中に溶剤を含まない場合は、乾燥は不要である。   The surface protective layer can be formed by applying an ultraviolet curable resin composition and an ink for a surface protective layer containing a solvent to be added as necessary onto a substrate, drying, and irradiating with ionizing radiation. In addition, drying is unnecessary when the solvent is not contained in the ink for surface protective layers.

[容器]
本発明の容器は、上述した本発明の印刷物を用いてなるものである。
容器としては、特に制限されることなく、飲料容器、食品容器等が挙げられる。本発明の容器は、優れた光沢感があり、意匠性に優れるものである。また、印刷物のカールが抑制されているため、容器の製造過程で、カールを原因としたトラブルを生じることを防止できる。
[container]
The container of the present invention is formed using the above-described printed material of the present invention.
Examples of the container include, but are not limited to, a beverage container and a food container. The container of the present invention has an excellent gloss and is excellent in design. In addition, since curling of the printed matter is suppressed, it is possible to prevent a trouble caused by curling from occurring during the manufacturing process of the container.

[印刷物の製造方法]
本発明の印刷物の製造方法は、基材上の任意の箇所に、光沢印刷層を形成し、さらに該光沢印刷層を有する側の最表面に表面保護層を形成する印刷物の製造方法であって、
金属鱗片を含む光沢印刷層用インキから該光沢印刷層を形成する工程、及び、紫外線硬化性樹脂組成物を含む表面保護層用インキから該表面保護層を形成する工程を行うことにより、
表面保護層側の面に向けて、法線から45度の角度で可視光線を照射した際の正反射方向に対して−45度〜+45度の範囲で0.1度ごとに測定した反射強度が、光沢印刷層が位置する直上部の表面保護層の少なくとも一部の領域において、以下の条件(1)を満たすようにするものである。
6.0≦Rin±2.5/Rout±2.5 (1)
in±2.5;−2.5度〜+2.5度の範囲の反射強度の総和
out±2.5;−45度〜−2.6度の範囲の反射強度、及び+2.6度〜+45度の範囲の反射強度の総和
[Method for producing printed matter]
The method for producing a printed material according to the present invention is a method for producing a printed material in which a glossy printed layer is formed at an arbitrary position on a substrate, and a surface protective layer is further formed on the outermost surface on the side having the glossy printed layer. ,
By performing the step of forming the glossy printed layer from the ink for the glossy printed layer containing metal scales, and the step of forming the surface protective layer from the ink for the surface protective layer containing the ultraviolet curable resin composition,
Reflection intensity measured every 0.1 degrees in the range of -45 degrees to +45 degrees with respect to the regular reflection direction when irradiated with visible light at an angle of 45 degrees from the normal toward the surface on the surface protective layer side However, the following condition (1) is satisfied in at least a part of the surface protective layer immediately above where the glossy printed layer is located.
6.0 ≦ R in ± 2.5 / R out ± 2.5 (1)
R in ± 2.5 ; Sum of reflection intensities in the range of −2.5 degrees to +2.5 degrees R out ± 2.5 ; Reflection intensities in the range of −45 degrees to −2.6 degrees, and +2.6 Total reflection intensity in the range of +45 degrees to +45 degrees

光沢の指標の代表例であるJIS Z 8741:1997の鏡面光沢度は、正反射強度により光沢を評価している。しかし、正反射強度が大きくても、正反射強度と、正反射方向近傍から外れた周辺領域の反射強度との差が少なければ、人間の目は光沢感が優れるとは認識しにくい。つまり、鏡面光沢度のみで印刷物の製造工程を管理しても、人間の目による光沢感に合致した印刷物を製造できない場合がある。
一方、本発明の条件(1)は、正反射方向近傍の反射強度の総和であるRin±2.5と、正反射方向近傍から外れた周辺領域の反射強度の総和であるRout±2.5との比であるため、人間の目による光沢感との相関が高い。したがって、本発明の印刷物の製造方法によれば、人間の目による光沢感に合致し、かつ品質が標準化された印刷物を簡易かつ安定して製造することができる。また、条件(1)を満たすように製造された印刷物は、光沢印刷層により付与される金属光沢を維持することができるため、金属光沢にも優れている。
The specular glossiness of JIS Z 8741: 1997, which is a representative example of gloss index, evaluates gloss by specular reflection intensity. However, even if the regular reflection intensity is high, it is difficult for the human eye to recognize that the glossiness is excellent unless there is a small difference between the regular reflection intensity and the reflection intensity in the peripheral region outside the vicinity of the regular reflection direction. In other words, even if the manufacturing process of the printed material is managed only by the mirror glossiness, it may not be possible to manufacture a printed material that matches the glossiness of human eyes.
On the other hand, the condition (1) of the present invention is that R in ± 2.5 , which is the sum of the reflection intensities near the regular reflection direction, and R out ± 2, which is the sum of the reflection intensities in the peripheral area outside the regular reflection direction. .5 , the correlation with glossiness by human eyes is high. Therefore, according to the printed matter manufacturing method of the present invention, it is possible to easily and stably manufacture a printed matter that matches the glossiness of human eyes and has a standardized quality. Moreover, since the printed matter manufactured so as to satisfy the condition (1) can maintain the metallic luster imparted by the glossy printed layer, it is excellent in metallic luster.

条件(1)を満たす印刷物を得るためには、光沢印刷層を形成する前に、ハードコート層を形成することが好ましい。
また、意匠性を良好にするために、光沢印刷層を形成した後に、絵柄層を形成することが好ましい。
In order to obtain a printed matter satisfying the condition (1), it is preferable to form a hard coat layer before forming the glossy print layer.
In order to improve the design, it is preferable to form the pattern layer after forming the glossy print layer.

本発明の印刷物の製造方法は、さらに、上述した条件(2)を満たすようにして印刷物を得ることが好ましい。また、上述したハードコート層、光沢印刷層、絵柄層、表面保護層等の好適な条件(例えば光沢印刷層の鏡面光沢度)を満たすようにして印刷物を得ることが好ましい。   In the method for producing a printed material of the present invention, it is further preferable to obtain the printed material so as to satisfy the condition (2) described above. Moreover, it is preferable to obtain a printed matter so as to satisfy suitable conditions (for example, mirror glossiness of the glossy print layer) such as the hard coat layer, the glossy print layer, the pattern layer, and the surface protective layer.

本発明の印刷物の製造方法で用いる基材、ハードコート層、光沢印刷層、絵柄層、表面保護層の実施の形態は、本発明の印刷物の基材、ハードコート層、光沢印刷層、絵柄層、表面保護層の実施の形態と同様である。   Embodiments of a base material, a hard coat layer, a glossy printed layer, a picture layer, and a surface protective layer used in the method for producing a printed matter of the present invention are the base material, hard coat layer, glossy printed layer, and picture layer of the printed matter of the present invention. This is the same as the embodiment of the surface protective layer.

[印刷物の選択方法]
本発明の印刷物の選択方法は、基材上の任意の箇所に、金属鱗片を含む光沢印刷層を有し、さらに該光沢印刷層を有する側の最表面に、紫外線硬化性樹脂組成物の硬化物層からなる表面保護層を有してなる印刷物を選択する際に、
表面保護層側の面に向けて、法線から45度の角度で可視光線を照射した際の正反射方向に対して−45度〜+45度の範囲で0.1度ごとに測定した反射強度が、光沢印刷層が位置する直上部の表面保護層の少なくとも一部の領域において、以下の条件(1)を満たすことを判定条件とするものである。
6.0≦Rin±2.5/Rout±2.5 (1)
[How to select printed materials]
The method for selecting a printed material according to the present invention includes a glossy printed layer containing metal scales at an arbitrary location on the substrate, and further curing the ultraviolet curable resin composition on the outermost surface on the side having the glossy printed layer. When selecting a printed matter having a surface protective layer consisting of a physical layer,
Reflection intensity measured every 0.1 degrees in the range of -45 degrees to +45 degrees with respect to the regular reflection direction when irradiated with visible light at an angle of 45 degrees from the normal toward the surface on the surface protective layer side However, the determination condition is that the following condition (1) is satisfied in at least a part of the surface protective layer immediately above where the glossy printed layer is located.
6.0 ≦ R in ± 2.5 / R out ± 2.5 (1)

上述したように、鏡面光沢度を判定条件としても、人間の目による光沢感に合致した印刷物を選択できない場合がある。また、人間の目による評価のみでは、個人の視力や色覚、体調等に左右され、印刷物の品質を標準化することはできない。本発明の印刷物の選択方法によれば、人間の目による光沢感に合致した印刷物を正確に選択することができ、かつ印刷物の品質を標準化することができる。また、条件(1)を判定条件として選択された印刷物は、光沢印刷層により付与される金属光沢を維持しており、金属光沢にも優れている。   As described above, even if the specular glossiness is used as a determination condition, a printed matter that matches the glossiness of the human eye may not be selected. In addition, the quality of printed matter cannot be standardized only by evaluation by human eyes, depending on the individual's visual acuity, color vision, physical condition, and the like. According to the method for selecting a printed material of the present invention, it is possible to accurately select a printed material that matches the glossiness of human eyes, and to standardize the quality of the printed material. Further, the printed matter selected with the condition (1) as the determination condition maintains the metallic gloss imparted by the glossy printed layer, and is excellent in metallic gloss.

本発明で選択する対象の印刷物は、光沢印刷層及び表面保護層以外の層を有していてもよい。例えば、基材と光沢印刷層との間にハードコート層を有していてもよいし、光沢印刷層と表面保護層との間に絵柄層を有していてもよい。   The printed matter to be selected in the present invention may have a layer other than the glossy printed layer and the surface protective layer. For example, you may have a hard-coat layer between a base material and a glossy printing layer, and you may have a pattern layer between a glossy printing layer and a surface protective layer.

本発明の印刷物の選択方法は、さらに、上述した条件(2)を判定条件とすることが好ましい。また、上述したハードコート層、光沢印刷層、絵柄層、表面保護層等の好適な条件(例えば光沢印刷層の鏡面光沢度)を判定条件として追加することも好ましい。   In the method for selecting a printed material of the present invention, it is preferable that the condition (2) described above is further set as a determination condition. Moreover, it is also preferable to add suitable conditions (for example, the mirror glossiness of the glossy printed layer) such as the hard coat layer, glossy printed layer, picture layer, and surface protective layer described above as determination conditions.

本発明の印刷物の選択方法で選択する印刷物の基材、ハードコート層、光沢印刷層、絵柄層、表面保護層の実施の形態は、本発明の印刷物の基材、ハードコート層、光沢印刷層、絵柄層、表面保護層の実施の形態と同様である。   Embodiments of a substrate, a hard coat layer, a glossy printed layer, a pattern layer, and a surface protective layer of a printed material selected by the method for selecting a printed material of the present invention are the base material, hard coat layer, and glossy printed layer of the printed material of the present invention. This is the same as the embodiment of the pattern layer and the surface protective layer.

次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、この例によってなんら限定されるものではない。   EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by this example.

1.測定及び評価
実施例及び比較例で作製した印刷物について、以下の測定及び評価を行った。結果を表1示す。
1−1.反射強度分布
変角光度計(村上色彩技術研究所社製、商品名GP−200)を用いて、印刷物の最表面に向けて、法線から45度の角度で可視光線(平行光線)を照射した。反射した光について、照射光の正反射方向に対して−45度〜+45度の範囲で0.1度ごとに受光器を走査して、各角度での強度(光度)を測定した。強度(光度)測定の際は、受光器の絞りにより検出する受光器の開口角を0.1度とした。測定結果から、「Rin±2.5/Rout±2.5」及び「R/Rin±45」を算出した。
1. Measurement and Evaluation The following measurements and evaluations were performed on the printed materials prepared in Examples and Comparative Examples. The results are shown in Table 1.
1-1. Reflection intensity distribution Using a goniophotometer (trade name GP-200, manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd.), irradiates visible light (parallel light) at an angle of 45 degrees from the normal to the outermost surface of the printed matter. did. With respect to the reflected light, the light receiver was scanned every 0.1 degrees in the range of −45 degrees to +45 degrees with respect to the regular reflection direction of the irradiated light, and the intensity (luminous intensity) at each angle was measured. When measuring the intensity (luminous intensity), the opening angle of the light receiver detected by the diaphragm of the light receiver was set to 0.1 degree. From the measurement results, “R in ± 2.5 / R out ± 2.5 ” and “R 0 / R in ± 45 ” were calculated.

1−2.鏡面光沢度
JIS Z8741:1997に従って、測定器としてBYK Gardner社のmicro−TRI−glossを用いて、実施例1〜4及び比較例1〜6の印刷物、あるいは該印刷物の中間体の光沢印刷層又は蒸着膜の60度鏡面光沢度を測定した。
1-2. Specular Glossiness According to JIS Z8741: 1997, using BYK Gardner's micro-TRI-gloss as a measuring device, the printed matter of Examples 1-4 and Comparative Examples 1-6, or the glossy printed layer of the intermediate of the printed matter or The 60 degree specular glossiness of the deposited film was measured.

1−3.算術平均粗さRa及び最大谷深さRv
実施例1〜4及び比較例1〜6の印刷物について、カットオフ値を0.08mmとした際のJIS B0601:2001の算術平均粗さRa及びRv、並びに、カットオフ値を0.8mmとした際のJIS B0601:2001の算術平均粗さRa及びRvを測定した。なお、Ra及びRvの測定は、小坂研究所株式会社製の商品名SE−340を用い、以下の測定条件とした。
[表面粗さ検出部の触針]
小坂研究所社製の商品名SE2555N(先端曲率半径:2μm、頂角:90度、材質:ダイヤモンド)
[表面粗さ測定器の測定条件]
・評価長さ(基準長さ):カットオフ値λcの5倍
・触針の送り速さ:0.5mm/s
・予備長さ:(カットオフ値λc)×2
・縦倍率:2000倍
・横倍率:10倍
1-3. Arithmetic mean roughness Ra and maximum valley depth Rv
For the printed materials of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 6, the arithmetic average roughness Ra and Rv of JIS B0601: 2001 when the cut-off value was 0.08 mm, and the cut-off value was 0.8 mm. The arithmetic average roughness Ra and Rv of JIS B0601: 2001 was measured. In addition, Ra and Rv were measured using the trade name SE-340 manufactured by Kosaka Laboratory Ltd. under the following measurement conditions.
[Surface probe for surface roughness detection]
Product name SE2555N manufactured by Kosaka Laboratory Ltd. (tip radius of curvature: 2 μm, apex angle: 90 degrees, material: diamond)
[Measurement conditions of surface roughness measuring instrument]
・ Evaluation length (reference length): 5 times the cut-off value λc ・ Feeding speed of stylus: 0.5 mm / s
・ Preliminary length: (cutoff value λc) × 2
・ Vertical magnification: 2000 times ・ Horizontal magnification: 10 times

1−4.光沢感
実施例1〜4及び比較例1〜6の印刷物の光沢感を目視で評価した。その結果、反射のコントラストが高く光沢感に優れるものを「A」、光沢は感じられるが実施例1の印刷物の光沢感には見劣りするものを「B」、光沢を感じにくいものを「C」とした。
1-4. Glossiness The glossiness of the printed materials of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 6 was visually evaluated. As a result, “A” indicates that the reflection contrast is high and the glossiness is excellent, “B” indicates that the gloss is felt but the glossiness of the printed matter of Example 1 is inferior, and “C” indicates that the gloss is difficult to feel. It was.

1−5.金属光沢
比較例1の印刷物をリファレンスとして、実施例1〜4及び比較例2〜6の印刷物の金属光沢を目視で評価した。その結果、リファレンスと同等の金属光沢を感じるものを「A」、リファレンスには劣るが金属光沢を感じるものを「B」、金属光沢を感じないものを「C」とした。
1-5. Metallic luster Using the printed matter of Comparative Example 1 as a reference, the metallic luster of the printed matter of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 2 to 6 was visually evaluated. As a result, “A” indicates a metal luster equivalent to that of the reference, “B” indicates a metal luster that is inferior to the reference, but “C”.

1−6.カール
実施例1〜4及び比較例1〜6の印刷物について、JAPAN TAPPI No.15−1の「カール深さ測定法」に基づき、温度25℃、湿度75%RHの条件でカール深さを測定した。
1-6. Curl About the printed matter of Examples 1-4 and Comparative Examples 1-6, JAPAN TAPPI No. The curl depth was measured under the conditions of a temperature of 25 ° C. and a humidity of 75% RH based on “Curl depth measurement method” of 15-1.

2.印刷物の作製
[実施例1]
基材(坪量235g/mの片面アイボリー紙)のコート面側の全面に、下記処方のハードコート層用インキ1を乾燥後の厚みが6μmとなるように塗布、乾燥、紫外線照射して、ハードコート層(電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物層)を形成した。
次いで、ハードコート層の全面に、下記処方の光沢印刷層用インキ2を乾燥後の厚みが0.50μmとなるように塗布、乾燥して、光沢印刷層を形成した。光沢印刷層の金属鱗片が実質的に存在しない領域の厚みは0.30μm、金属鱗片偏在領域の厚みは0.20μmであった。
次いで、光沢印刷層上の任意の箇所に、オフセット印刷により紺色絵柄層を形成した。次いで、絵柄層及び光沢印刷層の全面を覆うように、下記処方の表面保護層用インキ3を乾燥後の厚みが1.0μmとなるように塗布、紫外線照射して、表面保護層(無溶剤型の紫外線硬化性樹脂組成物の硬化物層)を形成し、実施例1の印刷物を得た。
2. Production of printed matter [Example 1]
On the entire coated surface side of the base material (single-sided ivory paper having a basis weight of 235 g / m 2 ), the hard coat layer ink 1 having the following formulation was applied, dried, and irradiated with ultraviolet rays so that the thickness after drying was 6 μm. A hard coat layer (cured product layer of ionizing radiation curable resin composition) was formed.
Next, the gloss printing layer ink 2 having the following formulation was applied on the entire surface of the hard coat layer so that the thickness after drying was 0.50 μm and dried to form a gloss printing layer. The thickness of the gloss print layer in which the metal scales were not substantially present was 0.30 μm, and the thickness of the metal scale unevenly distributed region was 0.20 μm.
Next, an amber pattern layer was formed by offset printing at an arbitrary position on the glossy printed layer. Next, the surface protective layer ink 3 having the following formulation was applied so that the thickness after drying was 1.0 μm so as to cover the entire surface of the pattern layer and the glossy printed layer, and the surface protective layer (solvent-free) was applied. The cured product layer of the ultraviolet curable resin composition of the mold was formed, and the printed matter of Example 1 was obtained.

<ハードコート層用インキ1>
・電離放射線硬化性化合物 70部
(BASFジャパン社製、商品名:Lumogen OVD Primer301)
(2官能アクリレートモノマーと
3官能アクリレートモノマーとの混合物)
・溶剤(酢酸エチル) 30部
<Hard coat layer ink 1>
・ Ionizing radiation curable compound 70 parts (BASF Japan, trade name: Lumogen OVD Primer301)
(Mixture of bifunctional acrylate monomer and trifunctional acrylate monomer)
・ Solvent (ethyl acetate) 30 parts

<光沢印刷層用インキ2>
・バインダー樹脂(硝化綿) 4.8部
(DICグラフィックス社製)
(商品名:XS−763メジュームNT−No.1)
・アルミニウム鱗片 7.2部
(平均長さ14μm、平均厚さ0.04μm)
・溶剤(酢酸エチル、IPA、エタノール、NPAC) 88部
<Glossy printing layer ink 2>
・ Binder resin (nitrified cotton) 4.8 parts (manufactured by DIC Graphics)
(Product name: XS-763 Medium NT-No. 1)
・ 7.2 parts of aluminum scale (average length 14 μm, average thickness 0.04 μm)
・ Solvent (ethyl acetate, IPA, ethanol, NPAC) 88 parts

<表面保護層用インキ3(無溶剤型)>
・紫外線硬化性化合物 100部
(DICグラフィックス社製、商品名:UV低臭コートニスS)
・溶剤 0部
<Ink for surface protective layer 3 (solvent-free type)>
・ 100 parts of UV curable compound (manufactured by DIC Graphics, trade name: UV low odor coat varnish S)
・ Solvent 0 parts

なお、実施例1において、基材表面のカットオフ値を0.08mmとした際のJIS B0601:2001の算術平均粗さRaは0.129μmであった。また、基材表面のカットオフ値を0.8mmとした際のJIS B0601:2001の算術平均粗さRaは0.524μmであった。
また、実施例1において、ハードコート層表面のカットオフ値を0.08mmとした際のJIS B0601:2001の算術平均粗さRaは0.026μmであった。また、ハードコート層表面のカットオフ値を0.8mmとした際のJIS B0601:2001の算術平均粗さRaは0.305μmであった。
また、実施例1において、光沢印刷層表面のカットオフ値を0.08mmとした際のJIS B0601:2001の算術平均粗さRaは0.036μmであった。また、光沢印刷層表面のカットオフ値を0.8mmとした際のJIS B0601:2001の算術平均粗さRaは0.359μmであった。
In Example 1, the arithmetic average roughness Ra of JIS B0601: 2001 when the cut-off value on the substrate surface was 0.08 mm was 0.129 μm. Moreover, arithmetic mean roughness Ra of JIS B0601: 2001 when the cut-off value of the substrate surface was 0.8 mm was 0.524 μm.
In Example 1, the arithmetic average roughness Ra of JIS B0601: 2001 when the cut-off value on the hard coat layer surface was 0.08 mm was 0.026 μm. The arithmetic average roughness Ra of JIS B0601: 2001 when the cut-off value on the hard coat layer surface was 0.8 mm was 0.305 μm.
In Example 1, the arithmetic average roughness Ra of JIS B0601: 2001 when the cut-off value on the glossy printed layer surface was 0.08 mm was 0.036 μm. The arithmetic average roughness Ra of JIS B0601: 2001 when the cut-off value on the glossy printed layer surface was 0.8 mm was 0.359 μm.

[実施例2]
光沢印刷層用インキ2を乾燥後の厚みが0.35μmとなるように塗布、乾燥して、光沢印刷層を形成した以外は、実施例1と同様にして、実施例2の印刷物を得た。
[Example 2]
A printed matter of Example 2 was obtained in the same manner as Example 1 except that the glossy printing layer ink 2 was applied and dried so that the thickness after drying was 0.35 μm to form a glossy printing layer. .

[実施例3]
光沢印刷層用インキ2を乾燥後の厚みが0.70μmとなるように塗布、乾燥して、光沢印刷層を形成した以外は、実施例1と同様にして、実施例3の印刷物を得た。
[Example 3]
The printed matter of Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the glossy printing layer ink 2 was applied and dried so that the thickness after drying was 0.70 μm to form a glossy printing layer. .

[実施例4]
光沢印刷層用インキ2を乾燥後の厚みが1.00μmとなるように塗布、乾燥して、光沢印刷層を形成した以外は、実施例1と同様にして、実施例4の印刷物を得た。
[Example 4]
The printed matter of Example 4 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the glossy printing layer ink 2 was applied and dried so that the thickness after drying was 1.00 μm to form a glossy printing layer. .

[比較例1]
光沢印刷層上に絵柄層及び表面保護層を形成しなかった以外は、実施例1と同様にして、比較例1の印刷物を得た。
[Comparative Example 1]
A printed material of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the pattern layer and the surface protective layer were not formed on the glossy printed layer.

[比較例2]
絵柄層上に表面保護層を形成しなかった以外は、実施例1と同様にして、比較例2の印刷物を得た。
[Comparative Example 2]
A printed matter of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the surface protective layer was not formed on the pattern layer.

[比較例3]
表面保護層用インキ3を下記の表面保護層用インキ4に変更した以外は、実施例1と同様にして、比較例3の印刷物を得た。
[Comparative Example 3]
A printed matter of Comparative Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the surface protective layer ink 3 was changed to the following surface protective layer ink 4.

<表面保護層用インキ4>
・紫外線硬化性樹脂組成物
(DICグラフィックス社製、商品名:UVカルトン ACT OPニス)
(主成分として、紫外線硬化性モノマー55〜65質量%、合成樹脂10〜20質量%、粒子5〜15質量%、助剤5〜15質量%を含む混合物)
<Ink for surface protective layer 4>
UV curable resin composition (manufactured by DIC Graphics, trade name: UV Carton ACT OP Varnish)
(Mixture containing 55 to 65% by mass of UV curable monomer, 10 to 20% by mass of synthetic resin, 5 to 15% by mass of particles, and 5 to 15% by mass of auxiliary agent as main components)

[比較例4]
厚み12μmの二軸延伸PETフィルム上に、厚み50nmのアルミニウム蒸着膜を有する蒸着フィルムを準備した。次いで、基材(坪量235g/mの片面アイボリー紙)のコート面側の面と、蒸着フィルムのPETフィルム側の面とを、サンドラミネート法を用いて低密度ポリエチレン(LDPE)を厚みが15μmとなるように押し出しながら貼り合わせ、ラミネート基材を得た。
次いで、ラミネーと基材の蒸着膜上に、グラビア印刷により紺色絵柄層を形成した。次いで、絵柄層及び蒸着膜の全面を覆うように、下記処方の表面保護層用インキ5を乾燥後の厚みが1.0μmとなるように塗布、乾燥して、表面保護層を形成し、比較例4の印刷物を得た。
[Comparative Example 4]
A vapor deposition film having an aluminum vapor deposition film having a thickness of 50 nm was prepared on a biaxially stretched PET film having a thickness of 12 μm. Next, the surface on the coated surface side of the base material (single-sided ivory paper with a basis weight of 235 g / m 2 ) and the surface on the PET film side of the deposited film are made of low-density polyethylene (LDPE) using a sand laminating method. Bonding was performed while extruding to 15 μm to obtain a laminate substrate.
Next, an amber pattern layer was formed by gravure printing on the deposited film of the laminar and the substrate. Next, the surface protective layer ink 5 having the following formulation was applied and dried so that the thickness after drying was 1.0 μm so as to cover the entire surface of the pattern layer and the deposited film, and a surface protective layer was formed. The printed matter of Example 4 was obtained.

<表面保護層用インキ5>
・熱硬化性樹脂 70部
(DICグラフィックス社製、商品名:ディックセーフG−310 OPニス)
・溶剤(水/IPA=2/8) 30部
<Surface protective layer ink 5>
70 parts thermosetting resin (manufactured by DIC Graphics, trade name: Dick Safe G-310 OP Varnish)
・ Solvent (water / IPA = 2/8) 30 parts

なお、比較例4において、蒸着膜のカットオフ値を0.08mmとした際のJIS B0601:2001の算術平均粗さRaは0.048μmであった。また、蒸着膜のカットオフ値を0.8mmとした際のJIS B0601:2001の算術平均粗さRaは0.301μmであった。   In Comparative Example 4, the arithmetic average roughness Ra of JIS B0601: 2001 when the cutoff value of the deposited film was 0.08 mm was 0.048 μm. The arithmetic average roughness Ra of JIS B0601: 2001 when the cutoff value of the deposited film was 0.8 mm was 0.301 μm.

[比較例5]
基材(坪量235g/mの片面アイボリー紙)のコート面側の全面に、下記処方の光沢印刷層用インキ6を乾燥後の厚みが1.5μmとなるように塗布、乾燥して光沢印刷層を形成した。次いで、光沢印刷層上に、実施例1と同様の手法で紺色絵柄層を形成した。次いで、絵柄層及び光沢印刷層の全面を覆うように、下記処方の表面保護層用インキ7を乾燥後の厚みが1.0μmとなるように塗布、紫外線照射して、表面保護層を形成し、比較例5の印刷物を得た。
[Comparative Example 5]
Glossy printing layer ink 6 having the following prescription is applied to the entire surface of the substrate (single-sided ivory paper with a basis weight of 235 g / m 2 ) so that the thickness after drying is 1.5 μm, and dried to give a gloss. A printed layer was formed. Next, a scarlet pattern layer was formed on the glossy printed layer in the same manner as in Example 1. Next, the surface protective layer ink 7 having the following prescription is applied so that the thickness after drying is 1.0 μm so as to cover the entire surface of the pattern layer and the glossy printed layer, and the surface protective layer is formed by irradiating with ultraviolet rays. A printed matter of Comparative Example 5 was obtained.

<光沢印刷層用インキ6>
・バインダー樹脂(硝化綿) 6部
(DICグラフィックス社製)
(商品名:XS−763メジュームNT−No.1)
・アルミニウム片 6部
(東洋アルミ社製、商品名:TD−180T)
(平均長さ15μm、平均厚み0.2μm超)
・溶剤(酢酸エチル、IPA、エタノール、NPAC) 88部
<Glossy printing layer ink 6>
・ Binder resin (nitrified cotton) 6 parts (manufactured by DIC Graphics)
(Product name: XS-763 Medium NT-No. 1)
・ 6 pieces of aluminum pieces (product name: TD-180T, manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd.)
(Average length 15μm, average thickness over 0.2μm)
・ Solvent (ethyl acetate, IPA, ethanol, NPAC) 88 parts

<表面保護層用インキ7>
・紫外線硬化性樹脂組成物
(東洋インキ社製、商品名:FD OLP多色OPニス M1−ロ)
(主成分として、紫外線硬化性モノマー35〜45質量%、合成樹脂35〜45質量%、粒子1〜10質量%、助剤5〜15質量%を含む混合物)
<Surface protective layer ink 7>
UV curable resin composition (trade name: FD OLP multicolor OP varnish M1-B, manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.)
(As a main component, a mixture containing 35 to 45 mass% of an ultraviolet curable monomer, 35 to 45 mass% of a synthetic resin, 1 to 10 mass% of particles, and 5 to 15 mass% of an auxiliary agent)

なお、比較例5において、光沢印刷層のカットオフ値を0.08mmとした際のJIS B0601:2001の算術平均粗さRaは0.150μmであった。   In Comparative Example 5, the arithmetic average roughness Ra of JIS B0601: 2001 when the cutoff value of the glossy printed layer was 0.08 mm was 0.150 μm.

[比較例6]
基材(坪量235g/mの片面アイボリー紙)のコート面側の全面に、溶融押出法を用いて低密度ポリエチレン(LDPE)を厚みが15μmとなるように押し出して、熱可塑性樹脂層を形成した。
次いで、熱可塑性樹脂層の全面に、上記処方の光沢印刷層用インキ2を乾燥後の厚みが0.70μmとなるように塗布、乾燥して、光沢印刷層を形成した。
次いで、光沢印刷層上の任意の箇所に、オフセット印刷により黄色絵柄層を形成した。次いで、絵柄層及び光沢印刷層の全面を覆うように、上記処方の表面保護層用インキ3を乾燥後の厚みが1.0μmとなるように塗布、紫外線照射して、表面保護層(無溶剤型の紫外線硬化性樹脂組成物の硬化物層)を形成し、比較例5の印刷物を得た。
[Comparative Example 6]
A thermoplastic resin layer is formed by extruding low-density polyethylene (LDPE) to a thickness of 15 μm using a melt extrusion method on the entire coated surface side of the base material (single-sided ivory paper having a basis weight of 235 g / m 2 ). Formed.
Next, the gloss printing layer ink 2 having the above formulation was applied on the entire surface of the thermoplastic resin layer so that the thickness after drying was 0.70 μm, and dried to form a gloss printing layer.
Next, a yellow pattern layer was formed by offset printing at an arbitrary position on the glossy printed layer. Next, the surface protective layer ink 3 having the above formulation was applied so that the thickness after drying was 1.0 μm so as to cover the entire surface of the pattern layer and the glossy printed layer, and the surface protective layer (solvent-free) was applied. The cured product layer of the ultraviolet curable resin composition of the mold was formed, and the printed matter of Comparative Example 5 was obtained.

表1の結果から、実施例1〜4の印刷物は、金属蒸着の手段を用いることなく金属光沢を有し、かつ優れた光沢感を有することが分かる。また、実施例1〜4の印刷物は、高周波成分の表面粗さは少ないものの、所定の低周波成分の表面粗さを有することから、正反射方向の反射強度が過度にならず、眩しさによる不快感がないものであった。   From the results of Table 1, it can be seen that the printed materials of Examples 1 to 4 have a metallic luster and an excellent gloss feeling without using metal vapor deposition means. Moreover, although the printed matter of Examples 1-4 has the surface roughness of a predetermined | prescribed low frequency component, although the surface roughness of a high frequency component is small, the reflection intensity of a regular reflection direction does not become excessive, and depends on glare. There was no discomfort.

本発明の印刷物及び容器は、金属蒸着の手段を用いることなく金属光沢を有し、かつ高い光沢感を付与できる点で有用である。   The printed matter and container of the present invention are useful in that they have a metallic luster and can impart a high glossiness without using a metal vapor deposition means.

1:基材
2:ハードコート層
3:光沢印刷層
31:金属鱗片偏在領域
4:絵柄層
5:表面保護層
10:印刷物
1: Base material 2: Hard coat layer 3: Glossy print layer 31: Metal scale unevenly distributed region 4: Picture layer 5: Surface protective layer 10: Printed matter

Claims (15)

基材上の任意の箇所に光沢印刷層を有し、さらに該光沢印刷層を有する側の最表面に、表面保護層を有してなる印刷物であって、該光沢印刷層は金属鱗片を含み、該表面保護層は紫外線硬化性樹脂組成物の硬化物層であり、かつ、該印刷物の表面保護層側の面に向けて、法線から45度の角度で可視光線を照射した際の正反射方向に対して−45度〜+45度の範囲で0.1度ごとに測定した反射強度が、光沢印刷層が位置する直上部の表面保護層の少なくとも一部の領域において、以下の条件(1)を満たす印刷物。
6.0≦Rin±2.5/Rout±2.5 (1)
in±2.5;−2.5度〜+2.5度の範囲の反射強度の総和
out±2.5;−45度〜−2.6度の範囲の反射強度、及び+2.6度〜+45度の範囲の反射強度の総和
A printed matter having a glossy printed layer at an arbitrary position on a substrate and further having a surface protective layer on the outermost surface on the side having the glossy printed layer, wherein the glossy printed layer contains metal scales The surface protective layer is a cured product layer of an ultraviolet curable resin composition, and the surface protective layer side surface of the printed material is positive when irradiated with visible light at an angle of 45 degrees from the normal line. The reflection intensity measured at every 0.1 degrees in the range of −45 degrees to +45 degrees with respect to the reflection direction has the following conditions (at least in a region of the surface protective layer immediately above where the glossy print layer is located) ( Printed material that satisfies 1).
6.0 ≦ R in ± 2.5 / R out ± 2.5 (1)
R in ± 2.5 ; Sum of reflection intensities in the range of −2.5 degrees to +2.5 degrees R out ± 2.5 ; Reflection intensities in the range of −45 degrees to −2.6 degrees, and +2.6 Total reflection intensity in the range of +45 degrees to +45 degrees
印刷物の表面保護層側の面に向けて、法線から45度の角度で可視光線を照射した際の正反射方向に対して−45度〜+45度の範囲で0.1度ごとに測定した反射強度が、該表面保護層の少なくとも一部の領域において、さらに以下の条件(2)を満たす請求項1に記載の印刷物。
/Rin±45≦0.040 (2)
;0度の反射強度
in±45;−45度〜+45度の範囲の反射強度の総和
Measured every 0.1 degrees in the range of -45 degrees to +45 degrees with respect to the regular reflection direction when irradiated with visible light at an angle of 45 degrees from the normal toward the surface of the printed matter on the surface protective layer side. The printed matter according to claim 1, wherein the reflection intensity further satisfies the following condition (2) in at least a part of the surface protective layer.
R 0 / R in ± 45 ≦ 0.040 (2)
R 0 ; Reflection intensity at 0 degree R in ± 45 ; Sum of reflection intensities in the range of −45 degrees to +45 degrees
前記金属鱗片の平均長さと平均厚みとが、以下の条件(3)を満たす請求項1又は2に記載の印刷物。
金属鱗片の平均厚み/金属鱗片の平均長さ≦0.010 (3)
The printed matter according to claim 1 or 2, wherein an average length and an average thickness of the metal scale satisfy the following condition (3).
Average thickness of metal scale / average length of metal scale ≦ 0.010 (3)
前記金属鱗片の平均長さと、前記光沢印刷層の厚みとが、以下の条件(4)を満たす請求項1〜3のいずれか1項に記載の印刷物。
10≦[金属鱗片の平均長さ/光沢印刷層の厚み] (4)
The printed matter according to any one of claims 1 to 3, wherein an average length of the metal scales and a thickness of the glossy printed layer satisfy the following condition (4).
10 ≦ [average length of metal scale / thickness of glossy printed layer] (4)
前記金属鱗片の平均長さが5.0〜30.0μmである請求項1〜4のいずれか1項に記載の印刷物。   The printed matter according to any one of claims 1 to 4, wherein an average length of the metal scale is 5.0 to 30.0 µm. 前記金属鱗片の平均厚みが0.10μm以下である請求項1〜5のいずれか1項に記載の印刷物。   The printed matter according to claim 1, wherein an average thickness of the metal scale is 0.10 μm or less. 前記光沢印刷層の厚みが0.15〜1.50μmである請求項1〜6のいずれか1項に記載の印刷物。   The printed matter according to any one of claims 1 to 6, wherein the glossy printed layer has a thickness of 0.15 to 1.50 µm. 前記光沢印刷層により絵柄が形成されてなる請求項1〜7のいずれか1項に記載の印刷物。   The printed matter according to claim 1, wherein a pattern is formed by the glossy printed layer. 前記基材と前記光沢印刷層との間にハードコート層を有する請求項1〜8のいずれか1項に記載の印刷物。   The printed matter according to claim 1, further comprising a hard coat layer between the substrate and the glossy printed layer. 前記ハードコート層が、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物層である請求項9に記載の印刷物。   The printed matter according to claim 9, wherein the hard coat layer is a cured product layer of an ionizing radiation curable resin composition. 前記基材が紙基材である請求項1〜10のいずれか1項に記載の印刷物。   The printed material according to claim 1, wherein the substrate is a paper substrate. 前記基材と前記表面保護層との間の任意の箇所に、絵柄層を有してなる請求項1〜11のいずれか1項に記載の印刷物。   The printed matter according to any one of claims 1 to 11, further comprising a pattern layer at an arbitrary position between the substrate and the surface protective layer. 請求項1〜12のいずれか1項に記載の印刷物を用いてなる容器。   A container using the printed matter according to any one of claims 1 to 12. 基材上の任意の箇所に、光沢印刷層を形成し、さらに該光沢印刷層を有する側の最表面に表面保護層を形成する印刷物の製造方法であって、
金属鱗片を含む光沢印刷層用インキから該光沢印刷層を形成する工程、及び、紫外線硬化性樹脂組成物を含む表面保護層用インキから該表面保護層を形成する工程を行うことにより、
表面保護層側の面に向けて、法線から45度の角度で可視光線を照射した際の正反射方向に対して−45度〜+45度の範囲で0.1度ごとに測定した反射強度が、光沢印刷層が位置する直上部の表面保護層の少なくとも一部の領域において、以下の条件(1)を満たすようにする、印刷物の製造方法。
6.0≦Rin±2.5/Rout±2.5 (1)
in±2.5;−2.5度〜+2.5度の範囲の反射強度の総和
out±2.5;−45度〜−2.6度の範囲の反射強度、及び+2.6度〜+45度の範囲の反射強度の総和
A method for producing a printed matter in which a glossy printed layer is formed at an arbitrary location on a substrate, and further a surface protective layer is formed on the outermost surface on the side having the glossy printed layer,
By performing the step of forming the glossy printed layer from the ink for the glossy printed layer containing metal scales, and the step of forming the surface protective layer from the ink for the surface protective layer containing the ultraviolet curable resin composition,
Reflection intensity measured every 0.1 degrees in the range of -45 degrees to +45 degrees with respect to the regular reflection direction when irradiated with visible light at an angle of 45 degrees from the normal toward the surface on the surface protective layer side However, the method for producing a printed matter is to satisfy the following condition (1) in at least a partial region of the surface protective layer immediately above where the glossy printed layer is located.
6.0 ≦ R in ± 2.5 / R out ± 2.5 (1)
R in ± 2.5 ; Sum of reflection intensities in the range of −2.5 degrees to +2.5 degrees R out ± 2.5 ; Reflection intensities in the range of −45 degrees to −2.6 degrees, and +2.6 Total reflection intensity in the range of +45 degrees to +45 degrees
基材上の任意の箇所に、金属鱗片を含む光沢印刷層を有し、さらに該光沢印刷層を有する側の最表面に、紫外線硬化性樹脂組成物の硬化物層からなる表面保護層を有してなる印刷物を選択する際に、
表面保護層側の面に向けて、法線から45度の角度で可視光線を照射した際の正反射方向に対して−45度〜+45度の範囲で0.1度ごとに測定した反射強度が、光沢印刷層が位置する直上部の表面保護層の少なくとも一部の領域において、以下の条件(1)を満たすことを判定条件とする、印刷物の選択方法。
6.0≦Rin±2.5/Rout±2.5 (1)
in±2.5;−2.5度〜+2.5度の範囲の反射強度の総和
out±2.5;−45度〜−2.6度の範囲の反射強度、及び+2.6度〜+45度の範囲の反射強度の総和
It has a glossy printed layer containing metal scales at an arbitrary location on the substrate, and further has a surface protective layer made of a cured product layer of an ultraviolet curable resin composition on the outermost surface on the side having the glossy printed layer. When selecting the printed material
Reflection intensity measured every 0.1 degrees in the range of -45 degrees to +45 degrees with respect to the regular reflection direction when irradiated with visible light at an angle of 45 degrees from the normal toward the surface on the surface protective layer side However, the selection method of printed matter which makes the determination conditions satisfy | fill the following conditions (1) in at least one part area | region of the surface protective layer of the just upper part in which a glossy printing layer is located.
6.0 ≦ R in ± 2.5 / R out ± 2.5 (1)
R in ± 2.5 ; Sum of reflection intensities in the range of −2.5 degrees to +2.5 degrees R out ± 2.5 ; Reflection intensities in the range of −45 degrees to −2.6 degrees, and +2.6 Total reflection intensity in the range of +45 degrees to +45 degrees
JP2015213028A 2014-10-30 2015-10-29 Printed matter, container using the printed matter, method for producing printed matter, and method for selecting printed matter Active JP6551157B2 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014222036 2014-10-30
JP2014222036 2014-10-30

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2016088096A true JP2016088096A (en) 2016-05-23
JP6551157B2 JP6551157B2 (en) 2019-07-31

Family

ID=56017074

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2015213028A Active JP6551157B2 (en) 2014-10-30 2015-10-29 Printed matter, container using the printed matter, method for producing printed matter, and method for selecting printed matter

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP6551157B2 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018024159A (en) * 2016-08-09 2018-02-15 大日本印刷株式会社 Printed matter, container using the printed matter, manufacturing method of printed matter and selection method of printed matter
JP2022136101A (en) * 2017-09-20 2022-09-15 大日本印刷株式会社 Selecting method of packaging material, packaging material and retort container

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003266610A (en) * 2002-03-14 2003-09-24 Toppan Printing Co Ltd Decorative sheet and decorative material
JP2008001784A (en) * 2006-06-21 2008-01-10 Takatomo Sangyo:Kk High reflectance film and its manufacturing method
JP2010100051A (en) * 2008-09-29 2010-05-06 Dainippon Printing Co Ltd Decorative sheet

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003266610A (en) * 2002-03-14 2003-09-24 Toppan Printing Co Ltd Decorative sheet and decorative material
JP2008001784A (en) * 2006-06-21 2008-01-10 Takatomo Sangyo:Kk High reflectance film and its manufacturing method
JP2010100051A (en) * 2008-09-29 2010-05-06 Dainippon Printing Co Ltd Decorative sheet

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018024159A (en) * 2016-08-09 2018-02-15 大日本印刷株式会社 Printed matter, container using the printed matter, manufacturing method of printed matter and selection method of printed matter
JP2022136101A (en) * 2017-09-20 2022-09-15 大日本印刷株式会社 Selecting method of packaging material, packaging material and retort container

Also Published As

Publication number Publication date
JP6551157B2 (en) 2019-07-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6561614B2 (en) Decorative sheet and decorative board
JP6555079B2 (en) Printed matter, container using the printed matter, method for producing printed matter, and method for selecting printed matter
JP6578887B2 (en) Printed matter, container using the printed matter, method for producing printed matter, and method for selecting printed matter
JP6696348B2 (en) Printed matter, container using the printed matter, method for producing printed matter, and method for selecting printed matter
JP2018030355A (en) Printed matter, container using printed matter and method for selecting printed matter
WO2019013321A1 (en) Decorative sheet and decorative molded article
JP6919693B2 (en) Printed matter and containers using the printed matter
JP6551157B2 (en) Printed matter, container using the printed matter, method for producing printed matter, and method for selecting printed matter
JP6578886B2 (en) Printed matter, container using the printed matter, method for producing printed matter, and method for selecting printed matter
JP6620518B2 (en) Printed matter and container using the printed matter
JP2005271405A (en) Laminated body with specular gloss
JP6610229B2 (en) Printed matter and container using the printed matter
JP6932990B2 (en) Printed matter and containers using printed matter
TWI679132B (en) Printed matter, container using the printed matter, method of manufacturing printed matter, and method of selecting printed matter
JP6759861B2 (en) Printed matter, container using printed matter and sorting method of printed matter
JP6544286B2 (en) Printed matter
JP7167409B2 (en) printed materials and containers
TWI712511B (en) Printed matter, container made of the printed matter, manufacturing method of printed matter, and selection method of printed matter
TWI680066B (en) Printed matter and container using the printed matter
JP2023051325A (en) Decorative sheet
JP6988220B2 (en) Printed matter and containers using it
JP2008080514A (en) Decorative sheet and decorative plate using it
JP2020049914A (en) Printed matter, and method of manufacturing the same
JP2019171699A (en) Printed matter and decoration material
JP7063051B2 (en) Printed matter and decorative materials

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20180827

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20190524

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20190604

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20190617

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6551157

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150