JP2015201279A - Light-emitting element, light-emitting device, display device and electronic apparatus - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、発光素子、発光装置、表示装置および電子機器に関するものである。 The present invention relates to a light emitting element, a light emitting device, a display device, and an electronic apparatus.
有機エレクトロルミネッセンス素子(いわゆる有機EL素子)は、陽極と陰極との間に少なくとも1層の発光性有機層を介挿した構造を有する発光素子である。このような発光素子では、陰極と陽極との間に電界を印加することにより、発光層に陰極側から電子が注入されるとともに陽極側から正孔が注入され、発光層中で電子と正孔とが再結合すること、すなわちキャリアが再結合することにより励起子が生成し、この励起子が基底状態に戻る際に、そのエネルギー分が光として放出される。 An organic electroluminescence element (so-called organic EL element) is a light emitting element having a structure in which at least one light emitting organic layer is interposed between an anode and a cathode. In such a light emitting device, by applying an electric field between the cathode and the anode, electrons are injected into the light emitting layer from the cathode side and holes are injected from the anode side, and electrons and holes are injected into the light emitting layer. Are recombined, that is, carriers are recombined to generate excitons, and when the excitons return to the ground state, the energy is emitted as light.
このように光を発光する発光層は、通常、発光材料(発光ドーパント)とホスト材料とを含んで形成される。 Thus, the light emitting layer which emits light is normally formed including a light emitting material (light emitting dopant) and a host material.
ここで、ホスト材料は、発光層中の構成成分の中で一般的に最も高い比率で含まれるものであり、発光層の膜を支持する役割を有するとともに、電極間に電圧が印加されるとホスト材料の分子内でキャリアの再結合を発生させ、これにより生じた励起エネルギーを、発光材料に移動させて、かかる発光材料を発光させる役割を有する。これに対して、発光材料は、蛍光または燐光を有する化合物で、ホスト材料からの励起エネルギーを受けて励起して実質的に発光する役割をする。 Here, the host material is generally contained in the highest proportion among the constituent components in the light emitting layer, and has a role of supporting the film of the light emitting layer, and when a voltage is applied between the electrodes. Carrier recombination occurs in the molecule of the host material, and excitation energy generated thereby is transferred to the light emitting material to cause the light emitting material to emit light. On the other hand, the light-emitting material is a compound having fluorescence or phosphorescence and plays a role of substantially emitting light when excited by receiving excitation energy from the host material.
このような構成の有機EL素子では、発光層に用いるホスト材料が備えるキャリア輸送性により、キャリアの再結合位置が決まる。また、発光材料として蛍光材料を用いた場合に、そのホスト材料として汎用されるアントラセン、ナフタセンのようなアセン系化合物等を含めホスト材料として用いられる多くのものは、正孔および電子のキャリア輸送性に偏りが大きい。そのため、キャリアの再結合位置が発光層の界面付近に集中する。その結果、界面付近の発光材料、すなわち発光層中の一部の発光材料のみが発光に寄与することとなる。よって、界面付近に位置する発光材料において、局所的に劣化が促進し、発光層の輝度劣化を早めているという問題があった。 In the organic EL element having such a configuration, the carrier recombination position is determined by the carrier transportability of the host material used in the light emitting layer. In addition, when a fluorescent material is used as a light-emitting material, many materials used as host materials including anthracene compounds such as anthracene and naphthacene, which are widely used as host materials, have hole and electron carrier transport properties. The bias is large. Therefore, the recombination positions of carriers are concentrated near the interface of the light emitting layer. As a result, only the light emitting material near the interface, that is, a part of the light emitting material in the light emitting layer contributes to light emission. Therefore, in the light emitting material located in the vicinity of the interface, there is a problem that the deterioration is locally promoted and the luminance deterioration of the light emitting layer is accelerated.
これに対して、近年、発光層を、発光材料およびホスト材料以外の構成材料として、キャリア輸送性を制御するためのアシストドーパント材料を含むものとし、これにより、発光層におけるキャリア輸送性を制御して、有機EL素子の高効率化、長寿命化を図ることが報告されている(例えば、特許文献1参照。)。 On the other hand, in recent years, the light-emitting layer includes an assist dopant material for controlling carrier transportability as a constituent material other than the light-emitting material and the host material, thereby controlling the carrier transportability in the light-emitting layer. It has been reported that organic EL elements have higher efficiency and longer life (for example, see Patent Document 1).
しかしながら、この特許文献1では、ホスト材料とアシストドーパント材料のHOMO、LUMOの関係を制御することで、有機EL素子の特性を向上させているが、このようなHOMO、LUMOの関係を制御するだけでは、正孔および電子のキャリア輸送性を十分に制御することができず、キャリアの発光層における再結合位置を良好な位置に設定することができているとは言えなかった。
However, in this
本発明の目的は、優れた発光特性およびかかる発光特性を長期に亘って持続する寿命特性を有する発光素子、この発光素子を備えた信頼性に優れた発光装置、表示装置および電子機器を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a light-emitting element having excellent light-emitting characteristics and a lifetime characteristic that maintains such light-emitting characteristics over a long period of time, and a light-emitting device, a display device, and an electronic device that are provided with the light-emitting elements and have excellent reliability. There is.
このような目的は、下記の本発明により達成される。
本発明の発光素子は、陰極と、
陽極と、
前記陰極と前記陽極との間に設けられ、駆動電圧が印加されることにより発光する発光部と、
前記陰極と前記発光部との間に設けられ、前記発光部に電子を輸送する電子輸送層とを有し、
前記発光部は、前記陽極側から前記陰極側に積層された、第1の発光層と、第2の発光層とを備え、
前記電子輸送層は、前記第2の発光層に接して設けられており、
前記第1の発光層は、発光材料と、前記発光材料を保持するホスト材料と、アシストドーパント材料とを含んで構成され、
前記ホスト材料および前記アシストドーパント材料の一方は、電子輸送性の高い材料であり、他方は正孔輸送性の高い材料であり、
前記第2の発光層は、前記アシストドーパント材料を含まず、前記発光材料と、前記ホスト材料とを含んで構成されることを特徴とする。
Such an object is achieved by the present invention described below.
The light emitting device of the present invention comprises a cathode,
The anode,
A light emitting portion that is provided between the cathode and the anode and emits light when a driving voltage is applied;
An electron transport layer that is provided between the cathode and the light emitting unit and transports electrons to the light emitting unit;
The light emitting unit includes a first light emitting layer and a second light emitting layer laminated from the anode side to the cathode side,
The electron transport layer is provided in contact with the second light emitting layer,
The first light-emitting layer includes a light-emitting material, a host material that holds the light-emitting material, and an assist dopant material.
One of the host material and the assist dopant material is a material having a high electron transporting property, and the other is a material having a high hole transporting property,
The second light emitting layer includes the light emitting material and the host material without including the assist dopant material.
これにより、優れた発光特性およびかかる発光特性を長期に亘って持続する寿命特性を有する発光素子を得ることができる。 As a result, a light-emitting element having excellent light-emitting characteristics and life characteristics that maintain such light-emitting characteristics over a long period of time can be obtained.
本発明の発光素子では、前記第1の発光層において、前記アシストドーパント材料は、その含有量が20wt%以上、70wt%以下であることが好ましい。 In the light emitting device of the present invention, the assist dopant material in the first light emitting layer preferably has a content of 20 wt% or more and 70 wt% or less.
これにより、第1の発光層において、正孔と電子とをよりバランスよく流すことが可能となる。そのため、キャリアが再結合する再結合サイトを、第1の発光層の陽極側の界面付近から十分に離間することができるとともに、この再結合サイトを第1および第2の発光層に亘ってより広範囲に広げることができる。 Thereby, holes and electrons can be flowed in a more balanced manner in the first light emitting layer. Therefore, the recombination site where carriers recombine can be sufficiently separated from the vicinity of the interface on the anode side of the first light-emitting layer, and the recombination site can be further spread over the first and second light-emitting layers. Can be spread over a wide range.
本発明の発光素子では、前記ホスト材料は、アセン系化合物であることが好ましい。
アセン系化合物は、電子輸送性の高いホスト材料であることから、これにより、第1および第2の発光層を電子が円滑に流れるものとすることができる。
In the light emitting device of the present invention, the host material is preferably an acene compound.
Since the acene-based compound is a host material having a high electron transporting property, the electrons can smoothly flow through the first and second light-emitting layers.
本発明の発光素子では、前記アシストドーパント材料は、アミン系化合物であることが好ましい。 In the light emitting device of the present invention, the assist dopant material is preferably an amine compound.
これにより、第1の発光層において、正孔と電子とをよりバランスよく流すことが可能となる。そのため、キャリアが再結合する再結合サイトを、第1の発光層の陽極側の界面付近から十分に離間することができるとともに、この再結合サイトを第1および第2の発光層に亘ってより広範囲に広げることができる。 Thereby, holes and electrons can be flowed in a more balanced manner in the first light emitting layer. Therefore, the recombination site where carriers recombine can be sufficiently separated from the vicinity of the interface on the anode side of the first light-emitting layer, and the recombination site can be further spread over the first and second light-emitting layers. Can be spread over a wide range.
本発明の発光素子では、アミン系化合物は、下記式(4)で示される化合物であることが好ましい。
これにより、第1の発光層において、正孔と電子とをさらにバランスよく流すことが可能となる。そのため、キャリアが再結合する再結合サイトを、第1の発光層の陽極側の界面付近から十分に離間することができるとともに、この再結合サイトを第1および第2の発光層に亘ってさらに広範囲に広げることができる。 As a result, holes and electrons can flow in a more balanced manner in the first light emitting layer. Therefore, the recombination site where carriers recombine can be sufficiently separated from the vicinity of the interface on the anode side of the first light emitting layer, and the recombination site can be further extended across the first and second light emitting layers. Can be spread over a wide range.
本発明の発光素子では、前記第1の発光層および前記第2の発光層において、それぞれ、含まれる前記発光材料は、同一のものであることが好ましい。 In the light emitting device of the present invention, it is preferable that the light emitting materials contained in the first light emitting layer and the second light emitting layer are the same.
これにより、第1の発光層と第2の発光層とが同一の色を発光する発光素子とすることができる。 Thereby, it can be set as the light emitting element from which the 1st light emitting layer and the 2nd light emitting layer light-emit the same color.
本発明の発光素子では、前記第1の発光層および前記第2の発光層において、それぞれ、含まれる前記発光材料は、異種のものであることが好ましい。 In the light emitting device of the present invention, it is preferable that the light emitting materials contained in the first light emitting layer and the second light emitting layer are different from each other.
これにより、第1の発光層と第2の発光層とが異なる色を発光する発光素子とすることができる。 Thus, a light emitting element in which the first light emitting layer and the second light emitting layer emit different colors can be obtained.
本発明の発光装置は、本発明の発光素子を備えることを特徴とする。
これにより、比較的低電圧で駆動できる発光装置を提供することができる。
The light-emitting device of the present invention includes the light-emitting element of the present invention.
Accordingly, a light emitting device that can be driven at a relatively low voltage can be provided.
本発明の表示装置は、本発明の発光装置を備えることを特徴とする。
これにより、比較的低電圧で駆動できる表示装置を提供することができる。
The display device of the present invention includes the light emitting device of the present invention.
Accordingly, a display device that can be driven at a relatively low voltage can be provided.
本発明の電子機器は、本発明の表示装置を備えることを特徴とする。
これにより、比較的低電圧で駆動できる電子機器を提供することができる。
An electronic apparatus according to the present invention includes the display device according to the present invention.
Thereby, an electronic device that can be driven at a relatively low voltage can be provided.
以下、本発明の発光素子、発光装置、表示装置および電子機器を添付図面に示す好適な実施形態について説明する。 DESCRIPTION OF EXEMPLARY EMBODIMENTS Hereinafter, preferred embodiments of a light-emitting element, a light-emitting device, a display device, and an electronic device of the invention will be described with reference to the accompanying drawings.
まず、本発明の発光素子(有機エレクトロルミネッセンス素子)1について説明する。
図1は、本発明の発光素子の実施形態を示す縦断面を模式的に示す図である。なお、以下では、説明の都合上、図1中の上側を「上」、下側を「下」として説明を行う。
First, the light emitting device (organic electroluminescence device) 1 of the present invention will be described.
FIG. 1 is a diagram schematically showing a longitudinal section showing an embodiment of a light emitting device of the present invention. In the following description, for convenience of explanation, the upper side in FIG. 1 will be described as “upper” and the lower side as “lower”.
図1に示す発光素子(エレクトロルミネッセンス素子)1は、複数種の有機発光材料が、それぞれ固有の色の光を発光する有機発光素子(白色発光素子)である。 A light-emitting element (electroluminescence element) 1 shown in FIG. 1 is an organic light-emitting element (white light-emitting element) in which a plurality of types of organic light-emitting materials emit light of a specific color.
このような発光素子1は、陽極3と、正孔注入層4と、正孔輸送層5と、複数の発光層からなる発光部6と、電子輸送層7と、電子注入層8と、陰極9と、がこの順に積層されてなるものである。換言すれば、陽極3と陰極9との間に、陽極3側から正孔注入層4と、正孔輸送層5と、発光部6と、電子輸送層7と、電子注入層8とがこの順で積層された積層体15が設けられたものである。また、発光部6は、陽極3側から陰極9側に、第1の発光層61と、第2の発光層62とがこの順に積層された積層体である。
Such a light-emitting
そして、発光素子1は、その全体が基板2上に設けられるとともに、封止部材10で封止されている。
The entire
この発光素子1にあっては、陽極3および陰極9に駆動電圧が印加されることにより、第1の発光層61および第2の発光層62に対し、陰極9側から電子が供給(注入)されるとともに、陽極3側から正孔が供給(注入)される。そして、各発光層61、62では、正孔と電子とが再結合し、この再結合に際して放出されたエネルギーによりエキシトン(励起子)が生成し、エキシトンが基底状態に戻る際にエネルギー(蛍光やりん光)を放出することにより、各発光層61、62は発光する。
In the
基板2は、陽極3を支持するものである。本実施形態の発光素子1は、基板2側から光を取り出す構成(ボトムエミッション型)であるため、基板2および陽極3は、それぞれ、実質的に透明(無色透明、着色透明または半透明)とされている。
The
基板2の構成材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレン、シクロオレフィンポリマー、ポリアミド、ポリエーテルサルフォン、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリアリレートのような樹脂材料や、石英ガラス、ソーダガラスのようなガラス材料等が挙げられ、これらのうちの1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。
Examples of the constituent material of the
このような基板2の平均厚さは、特に限定されないが、0.1〜30mm程度であるのが好ましく、0.1〜10mm程度であるのがより好ましい。
Although the average thickness of such a board |
なお、発光素子1が基板2と反対側から光を取り出す構成(トップエミッション型)の場合、基板2には、透明基板および不透明基板のいずれも用いることができる。
In the case where the
不透明基板としては、例えば、アルミナのようなセラミックス材料で構成された基板、ステンレス鋼のような金属基板の表面に酸化膜(絶縁膜)を形成したもの、樹脂材料で構成された基板等が挙げられる。 Examples of the opaque substrate include a substrate made of a ceramic material such as alumina, an oxide film (insulating film) formed on the surface of a metal substrate such as stainless steel, and a substrate made of a resin material. It is done.
以下、発光素子1を構成する各部を順次説明する。
[陽極]
陽極3は、後述する正孔注入層4を介して正孔輸送層5に正孔を注入する電極である。この陽極3の構成材料としては、仕事関数が大きく、導電性に優れる材料を用いるのが好ましい。
Hereinafter, each part which comprises the
[anode]
The
陽極3の構成材料としては、例えば、ITO(Indium Tin Oxide)、IZO(Indium Zinc Oxide)、In3O3、SnO2、Sb含有SnO2、Al含有ZnO等の酸化物、Au、Pt、Ag、Cuまたはこれらを含む合金等が挙げられ、これらのうちの1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。
Examples of the constituent material of the
このような陽極3の平均厚さは、特に限定されないが、10〜200nm程度であるのが好ましく、50〜150nm程度であるのがより好ましい。
The average thickness of the
[陰極]
一方、陰極9は、後述する電子注入層8を介して電子輸送層7に電子を注入する電極である。この陰極9の構成材料としては、仕事関数の小さい材料を用いるのが好ましい。
[cathode]
On the other hand, the
陰極9の構成材料としては、例えば、Li、Mg、Ca、Sr、La、Ce、Er、Eu、Sc、Y、Yb、Ag、Cu、Al、Cs、Rbまたはこれらを含む合金等が挙げられ、これらのうちの1種または2種以上を組み合わせて(例えば、複数層の積層体等)用いることができる。
Examples of the constituent material of the
特に、陰極9の構成材料として合金を用いる場合には、Ag、Al、Cu等の安定な金属元素を含む合金、具体的には、MgAg、AlLi、CuLi等の合金を用いるのが好ましい。かかる合金を陰極9の構成材料として用いることにより、陰極9の電子注入効率および安定性の向上を図ることができる。
In particular, when an alloy is used as the constituent material of the
このような陰極9の平均厚さは、特に限定されないが、100〜10000nm程度であるのが好ましく、100〜500nm程度であるのがより好ましい。
Although the average thickness of such a
なお、本実施形態の発光素子1は、ボトムエミッション型であるため、陰極9に、光透過性は、特に要求されない。
In addition, since the
[正孔注入層]
正孔注入層4は、陽極3からの正孔注入効率を向上させる機能を有する(すなわち正孔注入性を有する)ものである。
[Hole injection layer]
The
この正孔注入層4は、正孔注入性を有する材料(すなわち正孔注入材料)を含んでいる。
The
この正孔注入材料としては、特に限定されないが、例えば、銅フタロシアニンや、4,4’,4’’−トリス(N,N−フェニル−3−メチルフェニルアミノ)トリフェニルアミン(m−MTDATA)、下記式(1)に示すN,N’−ビス−(4−ジフェニルアミノ−フェニル)−N, N’−ジフェニル−ビフェニル−4−4’−ジアミン等が挙げられる。 The hole injecting material is not particularly limited. For example, copper phthalocyanine, 4,4 ′, 4 ″ -tris (N, N-phenyl-3-methylphenylamino) triphenylamine (m-MTDATA) N, N′-bis- (4-diphenylamino-phenyl) -N, N′-diphenyl-biphenyl-4-4′-diamine represented by the following formula (1).
中でも、正孔注入材料としては、正孔注入性に優れるという観点から、アミン系化合物を用いるのが好ましい。 Among these, as the hole injecting material, it is preferable to use an amine compound from the viewpoint of excellent hole injecting property.
このような正孔注入層4の平均厚さは、特に限定されないが、1〜100nmであるのが好ましく、1〜80nmであるのがより好ましい。これにより、発光素子1の駆動電圧をより低いものとすることができる。
Although the average thickness of such a
なお、この正孔注入層4は、陽極3と正孔輸送層5とに含まれる構成材料の組み合わせ等によっては省略するようにしてもよい。
The
[正孔輸送層]
正孔輸送層5は、正孔注入層4と接触して設けられており、陽極3から正孔注入層4を介して注入された正孔を第1の発光層61まで輸送する機能を有するものである。
この正孔輸送層5の構成材料には、各種p型の高分子材料や、各種p型の低分子材料を単独または組み合わせて用いることができ、例えば、アミンをその化学構造中に有するアミン系化合物を用いることができる。
[Hole transport layer]
The
As the constituent material of the
アミン系化合物は、正孔注入材料により電子を好適に引き抜かれることができ、容易に正孔が注入されることができる材料である。このため、正孔輸送層5の構成材料としてアミン系化合物を用いることにより、正孔注入層4を介して陽極3から好適に正孔が注入されることができ、発光素子1は、より低い電圧であっても好適に駆動できるものとなる。
An amine-based compound is a material that can suitably draw out electrons by a hole injection material and can easily inject holes. For this reason, by using an amine compound as a constituent material of the
アミン系化合物としては、例えば、下記式(2)に示されるN,N’−ジ(1−ナフチル)−N,N’−ジフェニル−1,1’−ジフェニル−4,4’−ジアミン(α−NPD)、N,N’−ジフェニル−N,N’−ビス(3−メチルフェニル)−1,1’−ジフェニル−4,4’−ジアミン(TPD)、下記式(3)で表わされる化合物、下記式(4)で表わされる化合物等のテトラアリールベンジジン誘導体、テトラアリールジアミノフルオレン化合物またはその誘導体等が挙げられ、これらのうちの1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。 As an amine compound, for example, N, N′-di (1-naphthyl) -N, N′-diphenyl-1,1′-diphenyl-4,4′-diamine represented by the following formula (2) (α -NPD), N, N'-diphenyl-N, N'-bis (3-methylphenyl) -1,1'-diphenyl-4,4'-diamine (TPD), a compound represented by the following formula (3) And tetraarylbenzidine derivatives such as compounds represented by the following formula (4), tetraaryldiaminofluorene compounds or derivatives thereof, and the like, and one or more of them can be used in combination.
特に、上述した中でも、アミン系化合物としては、上記式(2)に示されるN,N’−ジ(1−ナフチル)−N,N’−ジフェニル−1,1’−ジフェニル−4,4’−ジアミン(α−NPD)を用いることが好ましい。このような化合物は、正孔注入材料により電子を、より好適に引き抜かれることができ、特に容易に正孔が注入されることができるため、発光素子1は、より低い電圧であっても好適に駆動できるものとなる。
In particular, among the above-described amine compounds, N, N′-di (1-naphthyl) -N, N′-diphenyl-1,1′-diphenyl-4,4 ′ represented by the above formula (2) is used. It is preferable to use a diamine (α-NPD). Such a compound can extract electrons more preferably by a hole injection material, and can easily inject holes, so that the light-emitting
このような正孔輸送層5の平均厚さは、特に限定されないが、10〜150nmであるのが好ましく、10〜100nmであるのがより好ましい。
Although the average thickness of such a
なお、この正孔輸送層5は、正孔注入層4と第1の発光層61とに含まれる構成材料の組み合わせ等によっては省略することができる。
The
[発光部]
上述したように、発光部6は、陽極3側から、第1の発光層61と、第2の発光層62とが積層された積層体である。
[Light emitting part]
As described above, the
以下、これらの各層について順次、説明する。
(第1の発光層)
第1の発光層61は、固有の色に発光する発光材料(第1の発光材料)と、発光材料を保持するホスト材料(第1のホスト材料)と、このホスト材料に対して逆の移動度を有するアシストドーパント材料(第1のアシストドーパント材料)とを含んで構成されている。
Hereinafter, each of these layers will be described sequentially.
(First light emitting layer)
The first light-emitting
発光材料(第1の発光材料)は、第1の発光層61に発光させる光の色に応じて適宜選択され、例えば、第1の発光層61を赤色の光を発光するものとする場合、発光材料としては赤色発光材料が用いられ、第1の発光層61を青色の光を発光するものとする場合、発光材料としては青色発光材料が用いられ、さらに、第1の発光層61を緑色の光を発光するものとする場合、発光材料としては緑色発光材料が用いられる。
The light emitting material (first light emitting material) is appropriately selected according to the color of the light emitted from the first
赤色発光材料としては、特に限定されず、各種赤色蛍光材料、赤色燐光材料を1種または2種以上組み合わせて用いることができる。 The red light emitting material is not particularly limited, and various red fluorescent materials and red phosphorescent materials can be used alone or in combination of two or more.
この赤色蛍光材料としては、赤色の蛍光を発するものであれば特に限定されず、例えば、下記式(5)に示すテトラアリールジインデノペリレン誘導体等のペリレン誘導体、ユーロピウム錯体、ベンゾピラン誘導体、ローダミン誘導体、ベンゾチオキサンテン誘導体、ポルフィリン誘導体、ナイルレッド、2−(1,1−ジメチルエチル)−6−(2−(2,3,6,7−テトラヒドロ−1,1,7,7−テトラメチル−1H,5H−ベンゾ(ij)キノリジン−9−イル)エテニル)−4H−ピラン−4H−イリデン)プロパンジニトリル(DCJTB)、4−(ジシアノメチレン)−2−メチル−6−(p−ジメチルアミノスチリル)−4H−ピラン(DCM)等を挙げられる。 The red fluorescent material is not particularly limited as long as it emits red fluorescence. For example, perylene derivatives such as tetraaryldiindenoperylene derivatives represented by the following formula (5), europium complexes, benzopyran derivatives, rhodamine derivatives , Benzothioxanthene derivative, porphyrin derivative, Nile red, 2- (1,1-dimethylethyl) -6- (2- (2,3,6,7-tetrahydro-1,1,7,7-tetramethyl- 1H, 5H-benzo (ij) quinolizin-9-yl) ethenyl) -4H-pyran-4H-ylidene) propanedinitrile (DCJTB), 4- (dicyanomethylene) -2-methyl-6- (p-dimethylamino) Styryl) -4H-pyran (DCM) and the like.
赤色燐光材料としては、赤色の燐光を発するものであれば特に限定されず、例えば、イリジウム、ルテニウム、白金、オスミウム、レニウム、パラジウム等の金属錯体が挙げられ、これら金属錯体の配位子の内の少なくとも1つがフェニルピリジン骨格、ビピリジル骨格、ポルフィリン骨格等を持つものも挙げられる。より具体的には、トリス(1−フェニルイソキノリン)イリジウム、ビス[2−(2’−ベンゾ[4,5−α]チエニル)ピリジネート−N,C3’]イリジウム(アセチルアセトネート)(btp2Ir(acac))、2,3,7,8,12,13,17,18−オクタエチル−12H,23H−ポルフィリン−白金(II)、ビス[2−(2’−ベンゾ[4,5−α]チエニル)ピリジネート−N,C3’]イリジウム、ビス(2−フェニルピリジン)イリジウム(アセチルアセトネート)が挙げられる。 The red phosphorescent material is not particularly limited as long as it emits red phosphorescence, and examples thereof include metal complexes such as iridium, ruthenium, platinum, osmium, rhenium, and palladium. Among the ligands of these metal complexes, And those having at least one of phenylpyridine skeleton, bipyridyl skeleton, porphyrin skeleton and the like. More specifically, tris (1-phenylisoquinoline) iridium, bis [2- (2′-benzo [4,5-α] thienyl) pyridinate-N, C 3 ′] iridium (acetylacetonate) (btp2Ir ( acac)), 2,3,7,8,12,13,17,18-octaethyl-12H, 23H-porphyrin-platinum (II), bis [2- (2′-benzo [4,5-α] thienyl ) Pyridinate-N, C 3 '] iridium, bis (2-phenylpyridine) iridium (acetylacetonate).
また、青色発光材料としては、特に限定されず、各種青色蛍光材料、青色燐光材料を1種または2種以上組み合わせて用いることができる。 Moreover, it does not specifically limit as a blue luminescent material, Various blue fluorescent material and blue phosphorescent material can be used 1 type or in combination of 2 or more types.
この青色蛍光材料としては、青色の蛍光を発するものであれば、特に限定されず、例えば、下記式(8)で示されるジスチリルジアミン系化合物等のジスチリルアミン誘導体、フルオランテン誘導体、ピレン誘導体、ペリレンおよびペリレン誘導体、アントラセン誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、クリセン誘導体、フェナントレン誘導体、ジスチリルベンゼン誘導体、テトラフェニルブタジエン、4,4’−ビス(9−エチル−3−カルバゾビニレン)−1,1’−ビフェニル(BCzVBi)、ポリ[(9.9−ジオクチルフルオレン−2,7−ジイル)−コ−(2,5−ジメトキシベンゼン−1,4−ジイル)]、ポリ[(9,9−ジヘキシルオキシフルオレン−2,7−ジイル)−オルト−コ−(2−メトキシ−5−{2−エトキシヘキシルオキシ}フェニレン−1,4−ジイル)]、ポリ[(9,9−ジオクチルフルオレン−2,7−ジイル)−コ−(エチルニルベンゼン)]等が挙げられ、これらのうち1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることもできる。 The blue fluorescent material is not particularly limited as long as it emits blue fluorescence. For example, a distyrylamine derivative such as a distyryldiamine compound represented by the following formula (8), a fluoranthene derivative, a pyrene derivative, Perylene and perylene derivatives, anthracene derivatives, benzoxazole derivatives, benzothiazole derivatives, benzimidazole derivatives, chrysene derivatives, phenanthrene derivatives, distyrylbenzene derivatives, tetraphenylbutadiene, 4,4'-bis (9-ethyl-3-carbazovinylene) -1,1′-biphenyl (BCzVBi), poly [(9.9-dioctylfluorene-2,7-diyl) -co- (2,5-dimethoxybenzene-1,4-diyl)], poly [(9 , 9-Dihexyloxyfluorene-2,7-dii ) -Ortho-co- (2-methoxy-5- {2-ethoxyhexyloxy} phenylene-1,4-diyl)], poly [(9,9-dioctylfluorene-2,7-diyl) -co- ( Ethylenylbenzene)] and the like. Among these, one can be used alone or two or more can be used in combination.
青色燐光材料としては、青色の燐光を発するものであれば、特に限定されず、例えば、イリジウム、ルテニウム、白金、オスミウム、レニウム、パラジウム等の金属錯体が挙げられる。より具体的には、ビス[4,6−ジフルオロフェニルピリジネート−N,C2’]−ピコリネート−イリジウム、トリス[2−(2,4−ジフルオロフェニル)ピリジネート−N,C2’]イリジウム、ビス[2−(3,5−トリフルオロメチル)ピリジネート−N,C2’]−ピコリネート−イリジウム、ビス(4,6−ジフルオロフェニルピリジネート−N,C2’)イリジウム(アセチルアセトネート)が挙げられる。 The blue phosphorescent material is not particularly limited as long as it emits blue phosphorescence, and examples thereof include metal complexes such as iridium, ruthenium, platinum, osmium, rhenium, and palladium. More specifically, bis [4,6-difluorophenyl pyridinium sulfonate -N, C 2 '] - picolinate - iridium, tris [2- (2,4-difluorophenyl) pyridinate -N, C 2'] iridium , bis [2- (3,5-trifluoromethyl) pyridinate -N, C 2 '] - picolinate - iridium, bis (4,6-difluorophenyl pyridinium sulfonate -N, C 2') iridium (acetylacetonate ).
さらに、緑色発光材料としては、特に限定されず、各種緑色蛍光材料、緑色燐光材料を1種または2種以上組み合わせて用いることができる。 Furthermore, it does not specifically limit as a green luminescent material, Various green fluorescent material and green phosphorescent material can be used 1 type or in combination of 2 or more types.
この緑色蛍光材料としては、緑色の蛍光を発するものであれば特に限定されず、例えば、クマリン誘導体、下記式(9)に示すキナクリドン誘導体等のキナクリドンおよびその誘導体、9,10−ビス[(9−エチル−3−カルバゾール)−ビニレニル]−アントラセン、ポリ(9,9−ジヘキシル−2,7−ビニレンフルオレニレン)、ポリ[(9,9−ジオクチルフルオレン−2,7−ジイル)−コ−(1,4−ジフェニレン−ビニレン−2−メトキシ−5−{2−エチルヘキシルオキシ}ベンゼン)]、ポリ[(9,9−ジオクチル−2,7−ジビニレンフルオレニレン)−オルト−コ−(2−メトキシ−5−(2−エトキシルヘキシルオキシ)−1,4−フェニレン)]等が挙げられ、これらのうち1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることもできる。 The green fluorescent material is not particularly limited as long as it emits green fluorescence. For example, quinacridone such as a coumarin derivative, a quinacridone derivative represented by the following formula (9), and derivatives thereof, 9,10-bis [(9 -Ethyl-3-carbazole) -vinylenyl] -anthracene, poly (9,9-dihexyl-2,7-vinylenefluorenylene), poly [(9,9-dioctylfluorene-2,7-diyl) -co- (1,4-diphenylene-vinylene-2-methoxy-5- {2-ethylhexyloxy} benzene)], poly [(9,9-dioctyl-2,7-divinylenefluorenylene) -ortho-co- ( 2-methoxy-5- (2-ethoxylhexyloxy) -1,4-phenylene)], etc., and one of these may be used alone or two or more may be combined. It can also be used in conjunction.
緑色燐光材料としては、緑色の燐光を発するものであれば特に限定されず、例えば、例えば、イリジウム、ルテニウム、白金、オスミウム、レニウム、パラジウム等の金属錯体が挙げられる。中でも、これら金属錯体の配位子の内の少なくとも1つが、フェニルピリジン骨格、ビピリジル骨格、ポルフィリン骨格等を持つものが好ましい。より具体的には、ファク−トリス(2−フェニルピリジン)イリジウム(Ir(ppy)3)、ビス(2−フェニルピリジネート−N,C2’)イリジウム(アセチルアセトネート)、ファク−トリス[5−フルオロ−2−(5−トリフルオロメチル−2−ピリジン)フェニル−C,N]イリジウムが挙げられる。 The green phosphorescent material is not particularly limited as long as it emits green phosphorescence, and examples thereof include metal complexes such as iridium, ruthenium, platinum, osmium, rhenium, and palladium. Among these, at least one of the ligands of these metal complexes preferably has a phenylpyridine skeleton, a bipyridyl skeleton, a porphyrin skeleton, or the like. More specifically, fac - tris (2-phenylpyridine) iridium (Ir (ppy) 3), bis (2-phenyl-pyridinium sulfonate -N, C 2 ') iridium (acetylacetonate), fac - tris [ 5-fluoro-2- (5-trifluoromethyl-2-pyridine) phenyl-C, N] iridium.
また、第1の発光層61の構成材料としては、発光材料(第1の発光材料)に加えて、この発光材料をゲスト材料とするホスト材料(第1のホスト材料)が含まれる。このホスト材料は、正孔と電子とを再結合して励起子を生成するとともに、その励起子のエネルギーを発光材料に移動(フェルスター移動またはデクスター移動)させて、発光材料を励起する機能を有する。このようなホスト材料は、例えば、ゲスト材料である発光材料を発光ドーパントとしてホスト材料にドープして用いられる。
In addition to the light emitting material (first light emitting material), the constituent material of the first
このようなホスト材料としては、用いる発光材料に対して前述したような機能を発揮するものであれば、特に限定されないが、発光材料が蛍光材料を含む場合、例えば、下記式(6)に示すようなアントラセン誘導体、2−t−ブチル−9,10−ジ(2−ナフチル)アントラセン(TBADN)のようなアントラセン誘導体および下記式(7)に示されるナフタセン誘導体等のアセン誘導体(アセン系化合物)、ジスチリルアリーレン誘導体、ペリレン誘導体、ジスチリルベンゼン誘導体、ジスチリルアミン誘導体、トリス(8−キノリノラト)アルミニウム錯体(Alq3)等のキノリノラト系金属錯体、トリフェニルアミンの4量体等のトリアリールアミン誘導体、オキサジアゾール誘導体、シロール誘導体、ジカルバゾール誘導体、オリゴチオフェン誘導体、ベンゾピラン誘導体、トリアゾール誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、キノリン誘導体、4,4’−ビス(2,2’−ジフェニルビニル)ビフェニル(DPVBi)等が挙げられ、これらのうち1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることもできる。中でも、アセン系化合物であることが好ましい。アセン系化合物は、電子輸送性の高いホスト材料であることから、これにより、第1の発光層61を電子が円滑に流れるものとすることができる。
Such a host material is not particularly limited as long as it exhibits the functions described above with respect to the light emitting material to be used. However, when the light emitting material contains a fluorescent material, for example, the following formula (6) is shown. Anthracene derivatives such as, anthracene derivatives such as 2-t-butyl-9,10-di (2-naphthyl) anthracene (TBADN), and naphthacene derivatives represented by the following formula (7) (acene compounds) , Distyrylarylene derivatives, perylene derivatives, distyrylbenzene derivatives, distyrylamine derivatives, quinolinolato metal complexes such as tris (8-quinolinolato) aluminum complex (Alq 3 ), and triarylamines such as tetramers of triphenylamine Derivatives, oxadiazole derivatives, silole derivatives, dicarbazole derivatives Examples include oligothiophene derivatives, benzopyran derivatives, triazole derivatives, benzoxazole derivatives, benzothiazole derivatives, quinoline derivatives, 4,4′-bis (2,2′-diphenylvinyl) biphenyl (DPVBi), and one of these Can be used alone or in combination of two or more. Among these, an acene compound is preferable. Since the acene-based compound is a host material having a high electron transporting property, this allows the electrons to smoothly flow through the first light-emitting
また、発光材料が燐光材料を含む場合、ホスト材料としては、例えば、3−フェニル−4−(1’−ナフチル)−5−フェニルカルバゾール、4,4’−N,N’−ジカルバゾールビフェニル(CBP)等のカルバゾール誘導体等が挙げられ、これらのうち1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることもできる。 When the light-emitting material includes a phosphorescent material, examples of the host material include 3-phenyl-4- (1′-naphthyl) -5-phenylcarbazole, 4,4′-N, N′-dicarbazole biphenyl ( Carbazole derivatives such as CBP) and the like, and one of these may be used alone or two or more of them may be used in combination.
第1の発光層61中における発光材料の含有量(ドープ量)は、用いる発光材料の種類によって若干異なるが、例えば、0.01〜10wt%であるのが好ましく、0.1〜5wt%であるのがより好ましい。発光材料の含有量をこのような範囲内とすることで、発光効率を最適化することができ、後述する第2の発光層62の発光量とのバランスをとりつつ第1の発光層61を発光させることができる。
The content (doping amount) of the light emitting material in the first
また、第1の発光層61の構成材料としては、発光材料(第1の発光材料)およびホスト材料(第1のホスト材料)に加えて、アシストドーパント材料(第1のアシストドーパント材料)が含まれる。
In addition to the light emitting material (first light emitting material) and the host material (first host material), the constituent material of the first
このアシストドーパント材料は、ホスト材料に対して逆の移動度を有するもの、すなわち、ホスト材料が電子輸送性の高いものである場合には、正孔輸送性の高い材料であり、ホスト材料が正孔輸送性の高いものである場合には、電子輸送性の高い材料である。このようにアシストドーパント材料は、ホスト材料に対して逆の移動度を有することで、かかる第1の発光層61において、正孔と電子とをバランスよく流すことができ、その結果、正孔と電子とが再結合して励起子を生成する厚さ方向の位置を調整する機能を発揮する。このようなアシストドーパント材料は、例えば、ホスト材料と混合して用いられる。
This assist dopant material has a reverse mobility with respect to the host material, that is, when the host material has a high electron transport property, it is a material with a high hole transport property, and the host material is a positive material. When the material has a high hole transporting property, it is a material having a high electron transporting property. As described above, the assist dopant material has a mobility opposite to that of the host material, so that holes and electrons can flow in the first light-emitting
なお、かかる構成の第1の発光層61は、通常、電子を円滑に輸送し得るものとされることから、電子輸送性の高い材料が、ホスト材料として用いられるため、アシストドーパント材料としては正孔輸送性の高い材料が好適に選択される。
Since the first light-emitting
アシストドーパント材料(第1のアシストドーパント材料)としては、ホスト材料に対して逆の移動度を有するものであれば特に限定されないが、例えば、下記式(2)に示されるN,N’−ジ(1−ナフチル)−N,N’−ジフェニル−1,1’−ジフェニル−4,4’−ジアミン(α−NPD)、N,N’−ジフェニル−N,N’−ビス(3−メチルフェニル)−1,1’−ジフェニル−4,4’−ジアミン(TPD)、下記式(3)で表わされる化合物、下記式(4)で表わされる化合物等のテトラアリールベンジジン誘導体、テトラアリールジアミノフルオレン化合物またはその誘導体(アミン系化合物)、オキサジアゾール誘導体、ペリレン誘導体、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、キノキサリン誘導体およびジフェニルキノン誘導体等が挙げられ、これらのうち1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることもできる。 The assist dopant material (first assist dopant material) is not particularly limited as long as it has a reverse mobility with respect to the host material. For example, N, N′-di-acid represented by the following formula (2) is used. (1-naphthyl) -N, N′-diphenyl-1,1′-diphenyl-4,4′-diamine (α-NPD), N, N′-diphenyl-N, N′-bis (3-methylphenyl) ) -1,1′-diphenyl-4,4′-diamine (TPD), a compound represented by the following formula (3), a tetraarylbenzidine derivative such as a compound represented by the following formula (4), a tetraaryldiaminofluorene compound Or its derivatives (amine compounds), oxadiazole derivatives, perylene derivatives, pyridine derivatives, pyrimidine derivatives, quinoxaline derivatives and diphenylquino Derivatives and the like, may be used alone among these alone or in combination two or more.
また、第1の発光層61の平均厚さは、特に限定されないが、5〜50nm程度であるのが好ましく、10〜40nm程度であるのがより好ましい。
The average thickness of the first
(第2の発光層)
第2の発光層62は、第1の発光層61に含まれるアシストドーパント材料を含まず、固有の色に発光する発光材料(第2の発光材料)と、発光材料を保持するホスト材料(第2のホスト材料)とを含んで構成されている。
(Second light emitting layer)
The second light-emitting
発光材料(第2の発光材料)は、第1の発光層61と同様に、第2の発光層62に発光させる光の色に応じて適宜選択され、例えば、第2の発光層62を赤色の光を発光するものとする場合、発光材料としては赤色発光材料が用いられ、第2の発光層62を青色の光を発光するものとする場合、発光材料としては青色発光材料が用いられ、さらに、第2の発光層62を緑色の光を発光するものとする場合、発光材料としては緑色発光材料が用いられる。
The light emitting material (second light emitting material) is appropriately selected according to the color of light emitted from the second
したがって、第1の発光層61と第2の発光層62とを同一の色を発光するものとする場合には、それぞれに含まれる、第1の発光材料と第2の発光材料とは同一のものが用いられる。また、第1の発光層61と第2の発光層62とを異なる色を発光するものとする場合には、それぞれに含まれる、第1の発光材料と第2の発光材料とは異なる(異種)のものが用いられる。なお、ここで言う「同一の発光材料」とは、同一の色を発光するものであれば、同一の発光材料と言い、「異種の発光材料」とは、異なる色を発光するものであれば、異種の発光材料と言うこととする。
Therefore, when the first
赤色発光材料、青色発光材料および緑色発光材料としては、例えば、第1の発光層61の赤色発光材料、青色発光材料および緑色発光材料として説明したのと同様のものを用いることができる。
As the red light emitting material, the blue light emitting material, and the green light emitting material, for example, the same materials as those described as the red light emitting material, the blue light emitting material, and the green light emitting material of the first
また、第2の発光層62の構成材料としては、発光材料(第2の発光材料)に加えて、この発光材料をゲスト材料とするホスト材料(第2のホスト材料)が含まれる。このホスト材料は、正孔と電子とを再結合して励起子を生成するとともに、その励起子のエネルギーを発光材料に移動(フェルスター移動またはデクスター移動)させて、発光材料を励起する機能を有する。このようなホスト材料は、例えば、ゲスト材料である発光材料を発光ドーパントとしてホスト材料にドープして用いられる。
In addition to the light emitting material (second light emitting material), the constituent material of the second
このようなホスト材料としては、例えば、第1の発光層61のホスト材料として説明したのと同様のものを用いることができる。
As such a host material, for example, the same materials as described as the host material of the first
第2の発光層62中における発光材料の含有量(ドープ量)は、用いる発光材料の種類によって若干異なるが、例えば、0.01〜10wt%であるのが好ましく、0.1〜5wt%であるのがより好ましい。発光材料の含有量をこのような範囲内とすることで、発光効率を最適化することができ、第1の発光層61の発光量とのバランスをとりつつ第2の発光層62を発光させることができる。
The content (doping amount) of the light emitting material in the second
また、第2の発光層62の平均厚さは、特に限定されないが、5〜50nm程度であるのが好ましく、10〜40nm程度であるのがより好ましい。
Further, the average thickness of the second
さて、前述の通り、陽極と陰極との間に発光層を備える発光素子では、通常、発光層に電子を円滑に流す必要があることから、ホスト材料としては、電子輸送性の高い材料が用いられる。そのため、電子のキャリア輸送性に偏りが大きくなることから、キャリアの再結合位置が正孔輸送層と発光層との界面付近に集中する。その結果、かかる構成の発光素子では、通常、発光層の輝度劣化が界面付近において局所的に生じる傾向を示すという問題があった。 As described above, in a light-emitting element having a light-emitting layer between an anode and a cathode, it is usually necessary to smoothly flow electrons to the light-emitting layer. Therefore, a material having a high electron transport property is used as the host material. It is done. For this reason, the bias in the electron carrier transport property is increased, and the recombination positions of carriers are concentrated in the vicinity of the interface between the hole transport layer and the light emitting layer. As a result, the light emitting element having such a configuration usually has a problem that the luminance degradation of the light emitting layer tends to occur locally in the vicinity of the interface.
かかる問題点を解消することを目的に、例えば、発光層を、発光材料と、ホスト材料との他にさらに、ホスト材料に対して逆の移動度を有する(正孔輸送性の高い)アシストドーパント材料が構成材料として含まれる構成のものとすることが考えられる。 In order to solve such problems, for example, in addition to the light emitting material and the host material, the light emitting layer further has an opposite mobility (high hole transportability) to the host material. It is conceivable that the material is included as a constituent material.
このように発光層を、アシストドーパント材料を含むものとすることで、発光層におけるキャリア輸送性を制御することができる。その結果、正孔と電子とが再結合して励起子を生成する厚さ方向の位置が調整され、発光素子の高効率化および長寿命化が図られる。しかしながら、単に、アシストドーパント材料を含むものとしたり、ホスト材料とアシストドーパント材料のHOMO、LUMOの関係を制御したりするだけでは、正孔および電子のキャリア輸送性を十分に制御することができず、発光層におけるキャリアの再結合位置を良好な位置に設定することができなかった。 Thus, the carrier transport property in a light emitting layer is controllable by making a light emitting layer contain assist dopant material. As a result, the position in the thickness direction where excitons are generated by recombination of holes and electrons is adjusted, so that the light emitting element can be highly efficient and have a long lifetime. However, the carrier transportability of holes and electrons cannot be sufficiently controlled simply by including an assist dopant material or controlling the relationship between the host material and the assist dopant material HOMO, LUMO, The recombination position of carriers in the light emitting layer could not be set to a good position.
より具体的には、アシストドーパント材料を含むものとすることで、発光層において正孔が円滑に輸送されることとなり、これに起因して、正孔が発光層よりも陰極側に供給され、電子輸送層に含まれる構成材料が変質・劣化し、発光素子の発光特性が低下するという新たな問題が生じた。 More specifically, by including the assist dopant material, holes are smoothly transported in the light emitting layer, and as a result, holes are supplied to the cathode side from the light emitting layer, and electron transport is performed. The constituent material contained in the layer is altered and deteriorated, resulting in a new problem that the light emitting characteristics of the light emitting element are lowered.
かかる問題点に対して、本発明では、発光素子1(発光部6)を、陽極3側から陰極9側に積層された、第1の発光層61と、第2の発光層62とを備えるものとし、さらに、この第1の発光層61を、発光材料(第1の発光材料)と、この発光材料を保持するホスト材料(第1のホスト材料)と、ホスト材料に対して逆の移動度を有するアシストドーパント材料とを含んで構成されるものとし、かつ、第2の発光層62を、アシストドーパント材料を含まず、発光材料(第2の発光材料)と、ホスト材料(第2のホスト材料)とを含んで構成されるものとしている。
In order to solve this problem, the present invention includes a first
このように、本発明では、発光層(発光部6)を、第1の発光層61と第2の発光層62とが積層された積層体とし、さらに、第1の発光層61を、アシストドーパント材料を含有するものとし、第2の発光層62を、アシストドーパント材料を含有しないものとしている。これにより、第1の発光層61では、正孔が円滑に輸送されるが、第2の発光層62では、第1の発光層61に比較して正孔の輸送が阻害されることとなる。その結果、第1の発光層61を通過した正孔が、第2の発光層62内を通過して、第2の発光層62に隣接する電子輸送層7に到達してしまうことが的確に抑制または防止される。すなわち、第2の発光層62は、電子輸送層7への正孔の通過を抑制または防止するブロック層としての機能を発揮する。したがって、電子輸送層7に含まれる構成材料の変質・劣化を的確に抑制または防止することができる。
As described above, in the present invention, the light-emitting layer (light-emitting portion 6) is a laminate in which the first light-emitting
以上のことから、キャリアが再結合する位置を、正孔輸送層5と第1の発光層61との界面付近から十分に離間することができるとともに、この再結合サイトを発光層61、62に亘って好適に広げることができるため、界面付近における局所的な発光材料(ドーパント材料)の劣化が抑制される。その結果、発光素子1は、優れた発光特性およびかかる発光特性を長期に亘って持続する寿命特性を有するものとなる。
From the above, the position where carriers recombine can be sufficiently separated from the vicinity of the interface between the
また、第1の発光層61における正孔の移動度を、μh[cm2/Vs]とし、電子の移動度をμe[cm2/Vs]としたとき、移動度比μe/μh、すなわち、第1の発光層61における正孔の移動度と電子の移動度との関係が下記式(1)の関係を満足することが好ましい。
0.01≦μe/μh≦100 ・・・ (1)
Further, when the mobility of holes in the first
0.01 ≦ μe / μh ≦ 100 (1)
かかる関係式(1)を満足することで、第1の発光層61において、正孔と電子とがバランスよく流れていると言うことができる。そのため、キャリアが再結合する位置(再結合サイト)を、第1の発光層61と正孔輸送層5との界面付近から十分に離間することができるとともに、この再結合サイトを発光層61、62に亘ってより広範囲に広げることができるため、前記効果をより確実に発揮させることができる。
By satisfying the relational expression (1), it can be said that holes and electrons flow in a balanced manner in the first
なお、移動度比μe/μhの値は、インピーダンス分光法により、正孔移動度および電子移動度を測定し、これらの比を得ることで求めることができる。 Note that the value of the mobility ratio μe / μh can be obtained by measuring the hole mobility and the electron mobility by impedance spectroscopy and obtaining these ratios.
また、μe/μh値は、前記式(1)に示すとおり、0.01以上100以下であることが好ましいが、0.1以上10以下であることがより好ましい。これにより、発光層61、62における再結合サイトをより確実に広げることができる。
The μe / μh value is preferably 0.01 or more and 100 or less, more preferably 0.1 or more and 10 or less, as shown in the formula (1). Thereby, the recombination site in the
また、アシストドーパント材料(第1のアシストドーパント材料)としては、ホスト材料として、前述したもののうち、アセン系化合物を用いた場合には、それぞれ、アミン系化合物であることが好ましい。これにより、第1の発光層61において、正孔と電子とをよりバランスよく流すことが可能となる。そのため、容易に前記関係式(1)を満足するものとすることができる。
Moreover, as an assist dopant material (1st assist dopant material), when an acene type compound is used among the things mentioned above as a host material, it is preferable that each is an amine type compound. As a result, holes and electrons can flow in the first
さらに、アセン系化合物としては、前記式(4)で表わされる化合物であることが好ましい。これにより、前記効果をより顕著に発揮させることができる。 Furthermore, the acene compound is preferably a compound represented by the formula (4). Thereby, the said effect can be exhibited more notably.
また、アシストドーパント材料の含有量は、第1の発光層61において、20wt%以上、70wt%以下であることが好ましく、20wt%以上、50wt%以下であることがより好ましい。アシストドーパント材料の含有量をかかる範囲内に設定することにより、これにより、第1の発光層61において、正孔と電子とをよりバランスよく流すことが可能となる。そのため、前記関係式(1)を満足するものに容易に設定することができる。
Further, the content of the assist dopant material in the first
また、第1の発光層61および第2の発光層62の膜厚は、それぞれ、前述したような範囲のものであれば、特に限定されないが、それぞれの膜厚を、T(EML1)およびT(EML2)としたとき、T(EML1)≦T(EML2)の関係を満足することが好ましい。このように、第2の発光層62を、第1の発光層61の膜厚と同一か、それよりも厚い膜厚を有するものとすることで、第2の発光層62に、電子輸送層7への正孔の通過を抑制または防止するブロック層としての機能をより確実に発揮させることができる。
Further, the film thicknesses of the first light-emitting
(電子輸送層)
電子輸送層7は、陰極9と発光部6との間で、第2の発光層62に接して設けられており、陰極9から電子注入層8を介して注入された電子を第2の発光層62(発光部6)に輸送する機能を有するものである。
(Electron transport layer)
The
電子輸送層7の構成材料(電子輸送材料)としては、例えば、2,9−ジメチル−4,7−ジフェニル−1,10−フェナントロリン(BCP)等のフェナントロリン誘導体、下記式(10)に示すトリス(8−キノリノラト)アルミニウム(Alq3)等の8−キノリノールなしいその誘導体を配位子とする有機金属錯体などのキノリン誘導体、下記式(11)に示される化合物のようなアザインドリジン誘導体、オキサジアゾール誘導体、ペリレン誘導体、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、キノキサリン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、ニトロ置換フルオレン誘導体等が挙げられ、これらのうちの1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。
Examples of the constituent material (electron transport material) of the
電子輸送層7の平均厚さは、特に限定されないが、0.5〜100nm程度であるのが好ましく、1〜50nm程度であるのがより好ましい。
Although the average thickness of the
(電子注入層)
電子注入層8は、陰極9からの電子注入効率を向上させる機能を有するものである。
(Electron injection layer)
The
この電子注入層8の構成材料(電子注入材料)としては、例えば、各種の無機絶縁材料、各種の無機半導体材料が挙げられる。
Examples of the constituent material (electron injection material) of the
このような無機絶縁材料としては、例えば、アルカリ金属カルコゲナイド(酸化物、硫化物、セレン化物、テルル化物)、アルカリ土類金属カルコゲナイド、アルカリ金属のハロゲン化物およびアルカリ土類金属のハロゲン化物等が挙げられ、これらのうちの1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。これらを主材料として電子注入層を構成することにより、電子注入性をより向上させることができる。特にアルカリ金属化合物(アルカリ金属カルコゲナイド、アルカリ金属のハロゲン化物等)は仕事関数が非常に小さく、これを用いて電子注入層8を構成することにより、発光素子1は、高い輝度が得られるものとなる。
Examples of such inorganic insulating materials include alkali metal chalcogenides (oxides, sulfides, selenides, tellurides), alkaline earth metal chalcogenides, alkali metal halides, and alkaline earth metal halides. Of these, one or two or more of these can be used in combination. By forming the electron injection layer using these as main materials, the electron injection property can be further improved. In particular, alkali metal compounds (alkali metal chalcogenides, alkali metal halides, and the like) have a very low work function, and the light-emitting
アルカリ金属カルコゲナイドとしては、例えば、Li2O、LiO、Na2S、Na2Se、NaO等が挙げられる。 Examples of the alkali metal chalcogenide include Li 2 O, LiO, Na 2 S, Na 2 Se, and NaO.
アルカリ土類金属カルコゲナイドとしては、例えば、CaO、BaO、SrO、BeO、BaS、MgO、CaSe等が挙げられる。 Examples of the alkaline earth metal chalcogenide include CaO, BaO, SrO, BeO, BaS, MgO, and CaSe.
アルカリ金属のハロゲン化物としては、例えば、CsF、LiF、NaF、KF、LiCl、KCl、NaCl等が挙げられる。 Examples of the alkali metal halide include CsF, LiF, NaF, KF, LiCl, KCl, and NaCl.
アルカリ土類金属のハロゲン化物としては、例えば、CaF2、BaF2、SrF2、MgF2、BeF2等が挙げられる。 Examples of the alkaline earth metal halide include CaF 2 , BaF 2 , SrF 2 , MgF 2 , and BeF 2 .
また、無機半導体材料としては、例えば、Li、Na、Ba、Ca、Sr、Yb、Al、Ga、In、Cd、Mg、Si、Ta、SbおよびZnのうちの少なくとも1つの元素を含む酸化物、窒化物または酸化窒化物等が挙げられ、これらのうちの1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。 In addition, as the inorganic semiconductor material, for example, an oxide including at least one element of Li, Na, Ba, Ca, Sr, Yb, Al, Ga, In, Cd, Mg, Si, Ta, Sb, and Zn , Nitrides, oxynitrides, and the like, and one or more of these can be used in combination.
電子注入層8の平均厚さは、特に限定されないが、0.1〜1000nm程度であるのが好ましく、0.2〜100nm程度であるのがより好ましく、0.2〜50nm程度であるのがさらに好ましい。
The average thickness of the
なお、この電子注入層8は、陰極9と電子輸送層7とに含まれる構成材料の組み合わせ等によっては省略するようにしてもよい。
The
(封止部材)
封止部材10は、陽極3、積層体15、および陰極9を覆うように設けられ、これらを気密的に封止し、酸素や水分を遮断する機能を有する。封止部材10を設けることにより、発光素子1の信頼性の向上や、変質・劣化の防止(耐久性向上)等の効果が得られる。
(Sealing member)
The sealing
封止部材10の構成材料としては、例えば、Al、Au、Cr、Nb、Ta、Tiまたはこれらを含む合金、酸化シリコン、各種樹脂材料等を挙げることができる。なお、封止部材10の構成材料として導電性を有する材料を用いる場合には、短絡を防止するために、封止部材10と陽極3、積層体15、および陰極9との間には、必要に応じて、絶縁膜を設けるのが好ましい。
Examples of the constituent material of the sealing
また、封止部材10は、平板状として、基板2と対向させ、これらの間を、例えば熱硬化性樹脂等のシール材で封止することができる。
Moreover, the sealing
以上のような発光素子1は、例えば、次のようにして製造することができる。
[1] まず、基板2を用意し、この基板2上に陽極3を形成する。
The above
[1] First, the
陽極3は、例えば、プラズマCVD、熱CVDのような化学蒸着法(CVD)、真空蒸着等の乾式メッキ法、電解メッキ等の湿式メッキ法、溶射法、ゾル・ゲル法、MOD法、金属箔の接合等を用いて形成することができる。
The
[2] 次に、陽極3上に正孔注入層4を形成する。
正孔注入層4は、例えば、CVD法や、真空蒸着、スパッタリング等の乾式メッキ法等を用いた気相プロセスにより形成することができる。
[2] Next, the
The
また、正孔注入層4は、例えば、正孔注入材料を溶媒に溶解または分散媒に分散してなる正孔注入層形成用材料を、陽極3上に供給した後、乾燥(脱溶媒または脱分散媒)することによっても形成することができる。
In addition, the
正孔注入層形成用材料の供給方法としては、例えば、スピンコート法、ロールコート法、インクジェット印刷法等の各種塗布法を用いることもできる。かかる塗布法を用いることにより、正孔注入層4を比較的容易に形成することができる。
As a method for supplying the hole injection layer forming material, for example, various coating methods such as a spin coating method, a roll coating method, and an ink jet printing method can be used. By using such a coating method, the
正孔注入層形成用材料の調製に用いる溶媒または分散媒としては、例えば、各種無機溶媒や、各種有機溶媒、または、これらを含む混合溶媒等が挙げられる。 Examples of the solvent or dispersion medium used for the preparation of the hole injection layer forming material include various inorganic solvents, various organic solvents, or mixed solvents containing these.
なお、乾燥は、例えば、大気圧または減圧雰囲気中での放置、加熱処理、不活性ガスの吹付け等により行うことができる。 The drying can be performed, for example, by standing in an atmospheric pressure or a reduced pressure atmosphere, heat treatment, or blowing an inert gas.
また、本工程に先立って、陽極3の上面には、酸素プラズマ処理を施すようにしてもよい。これにより、陽極3の上面を親液性を付与すること、陽極3の上面に付着する有機物を除去(洗浄)すること、陽極3の上面付近の仕事関数を調整すること等を行うことができる。
Prior to this step, the upper surface of the
ここで、酸素プラズマ処理の条件としては、例えば、プラズマパワー100〜800W程度、酸素ガス流量50〜100mL/min程度、被処理部材(陽極3)の搬送速度0.5〜10mm/sec程度、基板2の温度70〜90℃程度とするのが好ましい。 Here, the oxygen plasma treatment conditions include, for example, a plasma power of about 100 to 800 W, an oxygen gas flow rate of about 50 to 100 mL / min, a conveyance speed of the member to be treated (anode 3) of about 0.5 to 10 mm / sec, and a substrate. The temperature of 2 is preferably about 70 to 90 ° C.
[3] 次に、正孔注入層4上に正孔輸送層5を形成する。
正孔輸送層5は、例えば、CVD法や、真空蒸着、スパッタリング等の乾式メッキ法等を用いた気相プロセスにより形成することができる。
[3] Next, the
The
また、正孔輸送材料を溶媒に溶解または分散媒に分散してなる正孔輸送層形成用材料を、正孔注入層4上に供給した後、乾燥(脱溶媒または脱分散媒)することによっても形成することができる。
Further, by supplying a hole transport layer forming material obtained by dissolving a hole transport material in a solvent or dispersing in a dispersion medium onto the
[4] 次に、正孔輸送層5上に、第1の発光層61を形成する。
第1の発光層61は、例えば、CVD法や、真空蒸着、スパッタリング等の乾式メッキ法等を用いた気相プロセスにより形成することができる。
[4] Next, the first
The first
[5] 次に、第1の発光層61上に、第2の発光層62を形成する。
第2の発光層62は、例えば、CVD法や、真空蒸着、スパッタリング等の乾式メッキ法等を用いた気相プロセスにより形成することができる。
[5] Next, the second
The second
[6] 次に、第2の発光層62上に、電子輸送層7を形成する。
電子輸送層7は、例えば、CVD法や、真空蒸着、スパッタリング等の乾式メッキ法等を用いた気相プロセスにより形成することができる。
[6] Next, the
The
また、電子輸送層7は、例えば、電子輸送材料を溶媒に溶解または分散媒に分散してなる電子輸送層形成用材料を、第2の発光層62上に供給した後、乾燥(脱溶媒または脱分散媒)することによっても形成することができる。
In addition, the
[7] 次に、電子輸送層7上に、電子注入層8を形成する。
電子注入層8の構成材料として無機材料を用いる場合、電子注入層8は、例えば、CVD法や、真空蒸着、スパッタリング等の乾式メッキ法等を用いた気相プロセス、無機微粒子インクの塗布および焼成等を用いて形成することができる。
[7] Next, the
In the case where an inorganic material is used as the constituent material of the
[8] 次に、電子注入層8上に、陰極9を形成する。
陰極9は、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、金属箔の接合、金属微粒子インクの塗布および焼成等を用いて形成することができる。
以上のような工程を経て、発光素子1が得られる。
[8] Next, the
The
The
最後に、得られた発光素子1を覆うように封止部材10を被せ、基板2に接合する。
上述したような発光素子1は、例えば、発光装置(本発明の発光装置)に用いることができる。
Finally, the sealing
The
このような発光装置は、前述したような発光素子1を備えるため、比較的低電圧で駆動できるものとなっている。
Since such a light emitting device includes the
また、このような発光装置は、例えば照明等に用いる光源等として使用することができる。 Further, such a light emitting device can be used as a light source used for illumination, for example.
また、発光装置中の複数の発光素子1をマトリックス状に配置することにより、ディスプレイ装置に用いる発光装置を構成することができる。
Moreover, the light-emitting device used for a display apparatus can be comprised by arrange | positioning the several
次に、本発明の表示装置を適用したディスプレイ装置の一例について説明する。
図2は、本発明の表示装置を適用したディスプレイ装置の実施形態を示す縦断面図である。
Next, an example of a display device to which the display device of the present invention is applied will be described.
FIG. 2 is a longitudinal sectional view showing an embodiment of a display device to which the display device of the present invention is applied.
図2に示すディスプレイ装置100は、サブ画素100R、100G、100Bに対応して設けられた複数の発光素子1R、1G、1Bを備える発光装置101を有している。ここで、ディスプレイ装置100は、トップエミッション構造のディスプレイパネルである。なお、ディスプレイ装置の駆動方式としては、特に限定されず、アクティブマトリックス方式、パッシブマトリックス方式のいずれであってもよい。
A
発光装置101は、基板21と発光素子1R、1G、1Bと、駆動用トランジスター24とを有している。
The
基板21上には、複数の駆動用トランジスター24が設けられ、これらの駆動用トランジスター24を覆うように、絶縁材料で構成された平坦化層22が形成されている。
A plurality of driving
各駆動用トランジスター24は、シリコンからなる半導体層241と、半導体層241上に形成されたゲート絶縁層242と、ゲート絶縁層242上に形成されたゲート電極243と、ソース電極244と、ドレイン電極245とを有している。
Each driving
平坦化層22上には、各駆動用トランジスター24に対応して発光素子1R、1G、1Bが設けられている。
On the
発光素子1Rは、平坦化層22上に、反射膜32、腐食防止膜33、陽極3、積層体15、陰極9、陰極カバー34がこの順に積層されている。
In the
なお、発光素子1G、1Bの構成は、それぞれが発光する光の色が異なる以外は発光素子1Rの構成と同様である。また、図2では、図1と同様の構成に関しては、同一符号を付してある。また、反射膜32の構成(特性)は、光の波長に応じて、発光素子1R、1G、1B間で異なっていてもよい。
隣接する発光素子1R、1G、1B同士の間には、隔壁31が設けられている。
The configurations of the
A
本実施形態では、各発光素子1R、1G、1Bの陽極3は、画素電極を構成し、各駆動用トランジスター24のドレイン電極245に導電部(配線)27により電気的に接続されている。また、各発光素子1R、1G、1Bの陰極9は、共通電極とされている。
In the present embodiment, the
また、積層体15は、陽極3側から正孔注入層4と、正孔輸送層5と、発光部6と、電子輸送層7と、電子注入層8とがこの順で積層され、正孔注入層4と、正孔輸送層5と、発光部6とは、隔壁31により分離されることにより、発光素子1R、1G、1B毎に個別に設けられており、電子輸送層7と、電子注入層8とは、各発光素子1R、1G、1Bに共通に設けられている。
The laminate 15 includes a
発光素子1R、1G、1Bを、かかる構成のものとし、それぞれの発光部6に含まれる発光材料の種類を適宜選択することにより、発光素子1R、発光素子1Gおよび発光素子1Bを、それぞれ、赤色、緑色および青色を発光するものとすることができ、これにより、フルカラー画像の表示が実現される。
The light-emitting
また、このように構成された発光装置101上には、これを覆うように、エポキシ樹脂で構成されたエポキシ層35が形成されている。
In addition, an
エポキシ層35上には、発光素子1R、1G、1Bに対応した開口部19を備える遮光層36が設けられている。これにより、意図しないサブ画素100R、100G、100Bが発光するのを防止することができる。
そして、遮光層36上には、これらを覆うように封止基板20が設けられている。
On the
On the
以上説明したようなディスプレイ装置100は、単色表示であってもよく、各発光素子1R、1G、1Bに用いる発光材料を選択することにより、カラー表示も可能である。
The
このようなディスプレイ装置100(本発明の表示装置)は、前述したような発光装置を用いるため、比較的低電圧で駆動することのできるものである。そのため、少ない消費電力で高品位な画像を表示することができる。 Such a display device 100 (display device of the present invention) can be driven at a relatively low voltage because it uses the light emitting device as described above. Therefore, a high-quality image can be displayed with low power consumption.
図3は、本発明の電子機器を適用したモバイル型(またはノート型)のパーソナルコンピューターの構成を示す斜視図である。 FIG. 3 is a perspective view showing a configuration of a mobile (or notebook) personal computer to which the electronic apparatus of the present invention is applied.
この図において、パーソナルコンピューター1100は、キーボード1102を備えた本体部1104と、表示部を備える表示ユニット1106とにより構成され、表示ユニット1106は、本体部1104に対しヒンジ構造部を介して回動可能に支持されている。
In this figure, a
このパーソナルコンピューター1100において、表示ユニット1106が備える表示部が前述のディスプレイ装置100で構成されている。
In the
図4は、本発明の電子機器を適用した携帯電話機(PHSも含む)の構成を示す斜視図である。 FIG. 4 is a perspective view showing a configuration of a mobile phone (including PHS) to which the electronic apparatus of the present invention is applied.
この図において、携帯電話機1200は、複数の操作ボタン1202、受話口1204および送話口1206とともに、表示部を備えている。
In this figure, a
携帯電話機1200において、この表示部が前述のディスプレイ装置100で構成されている。
In the
図5は、本発明の電子機器を適用したディジタルスチルカメラの構成を示す斜視図である。なお、この図には、外部機器との接続についても簡易的に示されている。 FIG. 5 is a perspective view showing a configuration of a digital still camera to which the electronic apparatus of the present invention is applied. In this figure, connection with an external device is also simply shown.
ここで、通常のカメラは、被写体の光像により銀塩写真フィルムを感光するのに対し、ディジタルスチルカメラ1300は、被写体の光像をCCD(Charge Coupled Device)などの撮像素子により光電変換して撮像信号(画像信号)を生成する。
Here, an ordinary camera sensitizes a silver halide photographic film with a light image of a subject, whereas a
ディジタルスチルカメラ1300におけるケース(ボディー)1302の背面には、表示部が設けられ、CCDによる撮像信号に基づいて表示を行う構成になっており、被写体を電子画像として表示するファインダーとして機能する。
A display unit is provided on the back of a case (body) 1302 in the
ディジタルスチルカメラ1300において、この表示部が前述のディスプレイ装置100で構成されている。
In the
ケースの内部には、回路基板1308が設置されている。この回路基板1308は、撮像信号を格納(記憶)し得るメモリーが設置されている。
A
また、ケース1302の正面側(図示の構成では裏面側)には、光学レンズ(撮像光学系)やCCDなどを含む受光ユニット1304が設けられている。
A
撮影者が表示部に表示された被写体像を確認し、シャッタボタン1306を押下すると、その時点におけるCCDの撮像信号が、回路基板1308のメモリーに転送・格納される。
When the photographer confirms the subject image displayed on the display unit and presses the
また、このディジタルスチルカメラ1300においては、ケース1302の側面に、ビデオ信号出力端子1312と、データ通信用の入出力端子1314とが設けられている。そして、図示のように、ビデオ信号出力端子1312にはテレビモニター1430が、データ通信用の入出力端子1314にはパーソナルコンピューター1440が、それぞれ必要に応じて接続される。さらに、所定の操作により、回路基板1308のメモリーに格納された撮像信号が、テレビモニター1430や、パーソナルコンピューター1440に出力される構成になっている。
In the
なお、本発明の電子機器は、図3のパーソナルコンピューター(モバイル型パーソナルコンピューター)、図4の携帯電話機、図5のディジタルスチルカメラの他にも、例えば、テレビや、ビデオカメラ、ビューファインダー型、モニタ直視型のビデオテープレコーダー、ラップトップ型パーソナルコンピューター、カーナビゲーション装置、ページャー、電子手帳(通信機能付も含む)、電子辞書、電卓、電子ゲーム機器、ワードプロセッサ、ワークステーション、テレビ電話、防犯用テレビモニター、電子双眼鏡、POS端末、タッチパネルを備えた機器(例えば金融機関のキャッシュディスペンサー、自動券売機)、医療機器(例えば電子体温計、血圧計、血糖計、心電表示装置、超音波診断装置、内視鏡用表示装置)、魚群探知機、各種測定機器、計器類(例えば、車両、航空機、船舶の計器類)、フライトシュミレーター、その他各種モニター類、プロジェクター等の投射型表示装置等に適用することができる。 In addition to the personal computer (mobile personal computer) of FIG. 3, the mobile phone of FIG. 4, and the digital still camera of FIG. 5, the electronic apparatus of the present invention includes, for example, a television, a video camera, a viewfinder type, Monitor direct-view video tape recorder, laptop personal computer, car navigation system, pager, electronic notebook (including communication function), electronic dictionary, calculator, electronic game device, word processor, workstation, video phone, security TV Monitors, electronic binoculars, POS terminals, devices with touch panels (for example, cash dispensers of financial institutions, automatic ticket vending machines), medical devices (for example, electronic thermometers, blood pressure monitors, blood glucose meters, electrocardiographs, ultrasound diagnostic devices, internal Endoscope display device), fish finder, Seed measuring instruments, gauges (e.g., gages for vehicles, aircraft, and ships), a flight simulator, other various monitors such, can be applied to the projection type display device such as a projector.
以上、本発明の発光素子、発光装置、表示装置および電子機器を、図示の実施形態に基づいて説明したが、本発明はこれらに限定されるものでない。 The light emitting element, the light emitting device, the display device, and the electronic device of the present invention have been described based on the illustrated embodiments, but the present invention is not limited to these.
例えば、前述した実施形態では、発光素子が第1の発光層と第2の発光層との2層の発光層を有するものについて説明したが、これに限定されず、例えば、発光素子は、第1の発光層と第2の発光層との間に1層以上の他の発光層を備えるもの、すなわち、発光層を3層以上備えるものであってもよい。 For example, in the above-described embodiment, the light emitting element has been described as having the two light emitting layers of the first light emitting layer and the second light emitting layer. However, the present invention is not limited to this. One having one or more other light emitting layers between one light emitting layer and the second light emitting layer, that is, one having three or more light emitting layers may be used.
また、前記実施形態では、第1および第2の発光層が含有する発光材料として、赤色、青色または緑色の光を発光するものを説明したが、このような光を発光するものに限定されず、例えば、黄色やオレンジ色等の他の色の光を発光する発光材料を用いることもできる。 In the above embodiment, the light emitting material contained in the first and second light emitting layers has been described as emitting light of red, blue or green, but is not limited to the material emitting such light. For example, a light emitting material that emits light of other colors such as yellow or orange can also be used.
次に、本発明の具体的実施例について説明する。
1.発光素子の製造
Next, specific examples of the present invention will be described.
1. Manufacturing of light-emitting elements
(実施例1A)
<1> まず、平均厚さ0.5mmの透明なガラス基板を用意した。次に、この基板上に、スパッタ法により、平均厚さ50nmのITO電極(陽極)を形成した。
Example 1A
<1> First, a transparent glass substrate having an average thickness of 0.5 mm was prepared. Next, an ITO electrode (anode) having an average thickness of 50 nm was formed on the substrate by sputtering.
そして、基板をアセトン、2−プロパノールの順に浸漬し、超音波洗浄した後、酸素プラズマ処理を施した。 And after immersing a board | substrate in order of acetone and 2-propanol and ultrasonically cleaning, the oxygen plasma process was performed.
<2> 次に、ITO電極上に、前記式(2)に示されるN,N’−ビス(1−ナフチル)−N,N’−ジフェニル〔1,1’−ビフェニル〕−4,4’−ジアミン(α−NPD)を真空蒸着法により蒸着させ、平均厚さ60nmの正孔輸送層を形成した。 <2> Next, on the ITO electrode, N, N′-bis (1-naphthyl) -N, N′-diphenyl [1,1′-biphenyl] -4,4 ′ represented by the above formula (2) -Diamine ((alpha) -NPD) was vapor-deposited by the vacuum evaporation method, and the positive hole transport layer with an average thickness of 60 nm was formed.
<3> 次に、正孔輸送層上に、青色発光層の構成材料を真空蒸着法により蒸着させ、平均厚さ30nmの第1の青色発光層(第1の発光層)を形成した。第1の青色発光層の構成材料としては、青色発光材料として前記式(8)で示されるジスチリルジアミン系化合物を用い、ホスト材料として前記式(6)に示されるアントラセン誘導体を用い、アシストドーパント材料として前記式(4)で表わされるアミン誘導体を用いた。また、青色発光層中の青色発光材料(ドーパント)の含有量(ドープ濃度)は、8.0wt%とし、前記式(6)に示されるアントラセン誘導体と前記式(4)で表わされるアミン誘導体との混合比を70:30とした。 <3> Next, on the hole transport layer, the constituent material of the blue light-emitting layer was deposited by a vacuum evaporation method to form a first blue light-emitting layer (first light-emitting layer) having an average thickness of 30 nm. As a constituent material of the first blue light emitting layer, a distyryldiamine compound represented by the above formula (8) is used as a blue light emitting material, and an anthracene derivative represented by the above formula (6) is used as a host material. The amine derivative represented by the formula (4) was used as the material. Further, the content (doping concentration) of the blue light emitting material (dopant) in the blue light emitting layer is 8.0 wt%, and the anthracene derivative represented by the formula (6) and the amine derivative represented by the formula (4) The mixing ratio was 70:30.
<4> 次に、第1の青色発光層上に、第2の青色発光層の構成材料を真空蒸着法により蒸着させ、平均厚さ10nmの第2の青色発光層(第2の発光層)を形成した。第2の青色発光層の構成材料としては、青色発光材料として前記式(8)で示されるジスチリルジアミン系化合物を用い、ホスト材料として前記式(6)に示されるアントラセン誘導体を用いた。また、青色発光層中の青色発光材料(ドーパント)の含有量(ドープ濃度)は、8.0wt%とした。 <4> Next, a constituent material of the second blue light-emitting layer is deposited on the first blue light-emitting layer by a vacuum evaporation method, and a second blue light-emitting layer (second light-emitting layer) having an average thickness of 10 nm is obtained. Formed. As a constituent material of the second blue light emitting layer, a distyryldiamine compound represented by the above formula (8) was used as a blue light emitting material, and an anthracene derivative represented by the above formula (6) was used as a host material. In addition, the content (dope concentration) of the blue light emitting material (dopant) in the blue light emitting layer was 8.0 wt%.
<5> 次に、第2の青色発光層上に、前記式(11)に示されるアザインドリジン誘導体を真空蒸着法により成膜し、平均厚さ20nmの電子輸送層を形成した。 <5> Next, an azaindolizine derivative represented by the above formula (11) was formed on the second blue light-emitting layer by a vacuum evaporation method to form an electron transport layer having an average thickness of 20 nm.
<6> 次に、電子輸送層上に、フッ化リチウム(LiF)を真空蒸着法により成膜し、平均厚さ1nmの電子注入層を形成した。 <6> Next, on the electron transport layer, lithium fluoride (LiF) was formed by a vacuum vapor deposition method, thereby forming an electron injection layer having an average thickness of 1 nm.
<7> 次に、電子注入層上に、Alを真空蒸着法により成膜した。これにより、Alで構成される平均厚さ100nmの陰極を形成した。 <7> Next, Al was formed into a film by the vacuum evaporation method on the electron injection layer. Thereby, a cathode having an average thickness of 100 nm made of Al was formed.
<8> 次に、形成した各層を覆うように、ガラス製の保護カバー(封止部材)を被せ、エポキシ樹脂により固定、封止した。 <8> Next, a glass protective cover (sealing member) was placed over the formed layers, and fixed and sealed with an epoxy resin.
以上の工程により、第1および第2の発光層が同一の色(青色)を発光する図1に示すような実施例1Aの発光素子を製造した。 Through the above steps, the light emitting device of Example 1A as shown in FIG. 1 in which the first and second light emitting layers emit the same color (blue) was manufactured.
(比較例1A)
前記工程<3>における青色発光材料の添加を省略したこと、および前記工程<4>を省略したこと以外は、前記実施例1Aと同様にして、比較例1Aの発光素子を製造した。
(Comparative Example 1A)
A light emitting device of Comparative Example 1A was manufactured in the same manner as in Example 1A, except that the addition of the blue light emitting material in Step <3> was omitted and that Step <4> was omitted.
(比較例2A)
前記工程<4>を省略したこと以外は、前記実施例1Aと同様にして、比較例2Aの発光素子を製造した。
(Comparative Example 2A)
A light emitting device of Comparative Example 2A was manufactured in the same manner as Example 1A, except that Step <4> was omitted.
2.発光寿命の評価
実施例1Aおよび比較例1A、2Aの発光素子について、直流電源を用いて発光素子に初期輝度を一定として発光させ、輝度計を用いて輝度を測定し、その輝度が初期の輝度の80%となるまでの時間(LT80)を測定し、実施例1A、比較例2Aの発光素子について、比較例1Aの発光素子で測定されたLT80を100とした時の相対値を求めた。
表1に、上記の評価結果を示す。
2. Evaluation of Luminous Life For the light-emitting elements of Example 1A and Comparative Examples 1A and 2A, the light-emitting element was allowed to emit light with a constant initial luminance using a DC power supply, and the luminance was measured using a luminance meter. The time to reach 80% (LT80) was measured, and for the light emitting elements of Example 1A and Comparative Example 2A, the relative value when LT80 measured with the light emitting element of Comparative Example 1A was taken as 100 was determined.
Table 1 shows the evaluation results.
表1から明らかなように、実施例1Aの発光素子は、アシストドーパント材料を含有する第1の発光層と、アシストドーパント材料を含有しない第2の発光層とが陽極側からこの順で積層された発光部を備えており、これにより、かかる構成の発光部を有しない比較例1A、2Aと比較して、発光寿命が長いものとなった。 As is clear from Table 1, in the light-emitting element of Example 1A, the first light-emitting layer containing the assist dopant material and the second light-emitting layer not containing the assist dopant material were laminated in this order from the anode side. As a result, the light emission lifetime was longer than that of Comparative Examples 1A and 2A that do not have the light emitting portion having such a configuration.
3.発光素子の製造
(実施例1B)
<1> まず、平均厚さ0.5mmの透明なガラス基板を用意した。次に、この基板上に、スパッタ法により、平均厚さ50nmのITO電極(陽極)を形成した。
3. Production of light emitting device (Example 1B)
<1> First, a transparent glass substrate having an average thickness of 0.5 mm was prepared. Next, an ITO electrode (anode) having an average thickness of 50 nm was formed on the substrate by sputtering.
そして、基板をアセトン、2−プロパノールの順に浸漬し、超音波洗浄した後、酸素プラズマ処理を施した。 And after immersing a board | substrate in order of acetone and 2-propanol and ultrasonically cleaning, the oxygen plasma process was performed.
<2> 次に、ITO電極上に、前記式(2)に示されるN,N’−ビス(1−ナフチル)−N,N’−ジフェニル〔1,1’−ビフェニル〕−4,4’−ジアミン(α−NPD)を真空蒸着法により蒸着させ、平均厚さ60nmの正孔輸送層を形成した。 <2> Next, on the ITO electrode, N, N′-bis (1-naphthyl) -N, N′-diphenyl [1,1′-biphenyl] -4,4 ′ represented by the above formula (2) -Diamine ((alpha) -NPD) was vapor-deposited by the vacuum evaporation method, and the positive hole transport layer with an average thickness of 60 nm was formed.
<3> 次に、正孔輸送層上に、青色発光層の構成材料を真空蒸着法により蒸着させ、平均厚さ20nmの青色発光層(第1の発光層)を形成した。青色発光層の構成材料としては、青色発光材料として前記式(8)で示されるジスチリルジアミン系化合物を用い、ホスト材料として前記式(6)に示されるアントラセン誘導体を用い、アシストドーパント材料として前記式(4)で表わされるアミン誘導体を用いた。また、青色発光層中の青色発光材料(ドーパント)の含有量(ドープ濃度)は、8.0wt%とし、前記式(6)に示されるアントラセン誘導体と前記式(4)で表わされるアミン誘導体との混合比を70:30とした。 <3> Next, the constituent material of the blue light emitting layer was vapor-deposited on the hole transport layer by a vacuum vapor deposition method to form a blue light emitting layer (first light emitting layer) having an average thickness of 20 nm. As a constituent material of the blue light emitting layer, a distyryldiamine compound represented by the above formula (8) is used as a blue light emitting material, an anthracene derivative represented by the above formula (6) is used as a host material, and the above as an assist dopant material. An amine derivative represented by the formula (4) was used. Further, the content (doping concentration) of the blue light emitting material (dopant) in the blue light emitting layer is 8.0 wt%, and the anthracene derivative represented by the formula (6) and the amine derivative represented by the formula (4) The mixing ratio was 70:30.
<4> 次に、青色発光層上に、緑色発光層の構成材料を真空蒸着法により蒸着させ、平均厚さ20nmの緑色発光層(第2の発光層)を形成した。緑色発光層の構成材料としては、緑色発光材料(ゲスト材料)として前記式(9)に示されるキナクリドン誘導体を用い、ホスト材料として前記式(6)に示されるアントラセン誘導体を用いた。また、緑色発光層中の緑色発光材料(ドーパント)の含有量(ドープ濃度)は、1.0wt%とした。 <4> Next, on the blue light emitting layer, the constituent material of the green light emitting layer was vapor-deposited by a vacuum evaporation method to form a green light emitting layer (second light emitting layer) having an average thickness of 20 nm. As a constituent material of the green light emitting layer, a quinacridone derivative represented by the above formula (9) was used as a green light emitting material (guest material), and an anthracene derivative represented by the above formula (6) was used as a host material. Further, the content (dope concentration) of the green light emitting material (dopant) in the green light emitting layer was 1.0 wt%.
<5> 次に、緑色発光層上に、前記式(11)に示されるアザインドリジン誘導体を真空蒸着法により成膜し、平均厚さ20nmの電子輸送層を形成した。 <5> Next, an azaindolizine derivative represented by the formula (11) was formed on the green light-emitting layer by a vacuum deposition method to form an electron transport layer having an average thickness of 20 nm.
<6> 次に、電子輸送層上に、フッ化リチウム(LiF)を真空蒸着法により成膜し、平均厚さ1nmの電子注入層を形成した。 <6> Next, on the electron transport layer, lithium fluoride (LiF) was formed by a vacuum vapor deposition method, thereby forming an electron injection layer having an average thickness of 1 nm.
<7> 次に、電子注入層上に、Alを真空蒸着法により成膜した。これにより、Alで構成される平均厚さ100nmの陰極を形成した。 <7> Next, Al was formed into a film by the vacuum evaporation method on the electron injection layer. Thereby, a cathode having an average thickness of 100 nm made of Al was formed.
<8> 次に、形成した各層を覆うように、ガラス製の保護カバー(封止部材)を被せ、エポキシ樹脂により固定、封止した。 <8> Next, a glass protective cover (sealing member) was placed over the formed layers, and fixed and sealed with an epoxy resin.
以上の工程により、第1および第2の発光層が異なる色(青色および緑色)を発光する図1に示すような実施例1Bの発光素子を製造した。 Through the above steps, the light emitting device of Example 1B as shown in FIG. 1 in which the first and second light emitting layers emit different colors (blue and green) was manufactured.
(比較例1B)
前記工程<3>で用いた青色発光層の構成材料を、以下に示すものとしたこと以外は、前記実施例1Bと同様にして、比較例1Bの発光素子を製造した。
(Comparative Example 1B)
A light emitting device of Comparative Example 1B was manufactured in the same manner as in Example 1B except that the constituent materials of the blue light emitting layer used in Step <3> were as follows.
すなわち、青色発光層の構成材料としては、青色発光材料として前記式(8)で示されるジスチリルジアミン系化合物を用い、ホスト材料として前記式(6)に示されるアントラセン誘導体を用い、さらに、アシストドーパント材料の添加が省略されたものを用いた。また、青色発光層中の青色発光材料(ドーパント)の含有量(ドープ濃度)は、8.0wt%とした。 That is, as a constituent material of the blue light emitting layer, a distyryldiamine compound represented by the above formula (8) is used as a blue light emitting material, an anthracene derivative represented by the above formula (6) is used as a host material, and an assist is further provided. What added the dopant material was omitted. In addition, the content (dope concentration) of the blue light emitting material (dopant) in the blue light emitting layer was 8.0 wt%.
(比較例2B)
前記工程<4>で用いた緑色発光層の構成材料を、以下に示すものとしたこと以外は、前記実施例1Bと同様にして、比較例2Bの発光素子を製造した。
(Comparative Example 2B)
A light emitting device of Comparative Example 2B was manufactured in the same manner as in Example 1B except that the constituent materials of the green light emitting layer used in Step <4> were as follows.
すなわち、緑色発光層の構成材料としては、緑色発光材料(ゲスト材料)として前記式(9)に示されるキナクリドン誘導体を用い、ホスト材料として前記式(6)に示されるアントラセン誘導体を用い、アシストドーパント材料として前記式(4)で表わされるアミン誘導体を用いた。また、緑色発光層中の緑色発光材料(ドーパント)の含有量(ドープ濃度)は、1.0wt%とし、前記式(6)に示されるアントラセン誘導体と前記式(4)で表わされるアミン誘導体との混合比を70:30とした。 That is, as a constituent material of the green light emitting layer, a quinacridone derivative represented by the above formula (9) is used as a green light emitting material (guest material), and an anthracene derivative represented by the above formula (6) is used as a host material. The amine derivative represented by the formula (4) was used as the material. Further, the content (dope concentration) of the green light emitting material (dopant) in the green light emitting layer is 1.0 wt%, and the anthracene derivative represented by the formula (6) and the amine derivative represented by the formula (4) The mixing ratio was 70:30.
4.発光寿命の評価
実施例1Bおよび比較例1B、2Bの発光素子について、直流電源を用いて発光素子に初期輝度を一定として発光させ、輝度計を用いて輝度を測定し、その輝度が初期の輝度の80%となるまでの時間(LT80)を測定し、実施例1B、比較例2Bの発光素子について、比較例1Bの発光素子で測定されたLT80を100とした時の相対値を求めた。
表2に、上記の評価結果を示す。
4). Evaluation of Luminescence Life For the light-emitting elements of Example 1B and Comparative Examples 1B and 2B, the light-emitting element was caused to emit light with a constant initial luminance using a DC power supply, and the luminance was measured using a luminance meter. The time to reach 80% (LT80) was measured, and for the light emitting elements of Example 1B and Comparative Example 2B, the relative value when LT80 measured with the light emitting element of Comparative Example 1B was taken as 100 was determined.
Table 2 shows the evaluation results.
表2から明らかなように、実施例1Bの発光素子は、アシストドーパント材料を含有する第1の発光層と、アシストドーパント材料を含有しない第2の発光層とが陽極側からこの順で積層された発光部を備えており、これにより、かかる構成の発光部を有しない比較例1B、2Bと比較して、発光寿命が長いものとなった。 As is clear from Table 2, in the light emitting device of Example 1B, the first light emitting layer containing the assist dopant material and the second light emitting layer not containing the assist dopant material were laminated in this order from the anode side. As a result, the light emission lifetime was longer than that of Comparative Examples 1B and 2B that did not have the light emitting portion having such a configuration.
1、1B、1G、1R……発光素子
2……基板
3……陽極
4……正孔注入層
5……正孔輸送層
6……発光部
61……第1の発光層
62……第2の発光層
7……電子輸送層
8……電子注入層
9……陰極
10……封止部材
15……積層体
19……開口部
100……ディスプレイ装置
101……発光装置
100R、100G、100B……サブ画素
20……封止基板
21……基板
22……平坦化層
24……駆動用トランジスター
241……半導体層
242……ゲート絶縁層
243……ゲート電極
244……ソース電極
245……ドレイン電極
27……配線
31……隔壁
32……反射膜
33……腐食防止膜
34……陰極カバー
35……エポキシ層
36……遮光層
1100……パーソナルコンピューター
1102……キーボード
1104……本体部
1106……表示ユニット
1200……携帯電話機
1202……操作ボタン
1204……受話口
1206……送話口
1300……ディジタルスチルカメラ
1302……ケース(ボディー)
1304……受光ユニット
1306……シャッタボタン
1308……回路基板
1312……ビデオ信号出力端子
1314……データ通信用の入出力端子
1430……テレビモニター
1440……パーソナルコンピューター
DESCRIPTION OF
1304 ……
Claims (10)
陽極と、
前記陰極と前記陽極との間に設けられ、駆動電圧が印加されることにより発光する発光部と、
前記陰極と前記発光部との間に設けられ、前記発光部に電子を輸送する電子輸送層とを有し、
前記発光部は、前記陽極側から前記陰極側に積層された、第1の発光層と、第2の発光層とを備え、
前記電子輸送層は、前記第2の発光層に接して設けられており、
前記第1の発光層は、発光材料と、前記発光材料を保持するホスト材料と、アシストドーパント材料とを含んで構成され、
前記ホスト材料および前記アシストドーパント材料の一方は、電子輸送性の高い材料であり、他方は正孔輸送性の高い材料であり、
前記第2の発光層は、前記アシストドーパント材料を含まず、前記発光材料と、前記ホスト材料とを含んで構成されることを特徴とする発光素子。 A cathode,
The anode,
A light emitting portion that is provided between the cathode and the anode and emits light when a driving voltage is applied;
An electron transport layer that is provided between the cathode and the light emitting unit and transports electrons to the light emitting unit;
The light emitting unit includes a first light emitting layer and a second light emitting layer laminated from the anode side to the cathode side,
The electron transport layer is provided in contact with the second light emitting layer,
The first light-emitting layer includes a light-emitting material, a host material that holds the light-emitting material, and an assist dopant material.
One of the host material and the assist dopant material is a material having a high electron transporting property, and the other is a material having a high hole transporting property,
The second light-emitting layer does not include the assist dopant material, and includes the light-emitting material and the host material.
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