JP2015112720A - Low-adsorption sealant film, and laminate and packaging bag using the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、化成品、医薬品、食品等の内容物に含有される有効成分の吸着量が低減された低吸着性のシーラントフィルム、並びにそれを用いた積層体及び包装袋に関し、より詳細には、内容物中の有効成分の含有量を高く維持することができ、且つ、高いシール強度を示し、さらに、成膜が容易であるシーラントフィルム、並びにそれを用いた積層体及び包装袋に関する。 The present invention relates to a low adsorptive sealant film in which the amount of adsorption of active ingredients contained in the contents of chemical products, pharmaceuticals, foods, etc. is reduced, and a laminate and a packaging bag using the same. The present invention also relates to a sealant film that can maintain a high content of an active ingredient in the contents and that has a high sealing strength and that can be easily formed, and a laminate and a packaging bag using the same.
従来、包装袋や蓋材等の包装材の最内層には、高いシール強度を示すポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂や、アイオノマー、ＥＭＭＡ等のコポリマー樹脂からなるシーラント層が設けられている。これらの樹脂は、ヒートシールにより高い密着強度を達成することができるが、種々の有機化合物を吸着し易いことが知られている。
したがって、これらの樹脂からなるシーラント層を最内層、すなわち内容物と接する層として有する包装材は、有機化合物を有効成分として含む化成品、医薬品、食品等の包装には不適であり、あらかじめ内容物中に有効成分を多めに含ませる等の対策が必要である。
Conventionally, the innermost layer of a packaging material such as a packaging bag or a lid material is provided with a sealant layer made of a polyolefin resin such as polyethylene or polypropylene showing high sealing strength, or a copolymer resin such as ionomer or EMMA. These resins can achieve high adhesion strength by heat sealing, but are known to easily adsorb various organic compounds.
Therefore, a packaging material having a sealant layer made of these resins as the innermost layer, that is, a layer in contact with the contents, is not suitable for packaging chemical products, pharmaceuticals, foods, etc. containing an organic compound as an active ingredient. It is necessary to take measures such as adding more active ingredients.
そこで、良好なシール強度を有しながら、有効成分を吸着しにくいシーラント層の開発がなされている。代表的には、アクリロニトリル系樹脂からなる低吸着性シーラント層を最内層とする包装材が使用されている（特許文献１）。
しかしながら、アクリロニトリル系樹脂は、良好なシール強度が得られず、また高価であるため、より好ましい低吸着性シーラントの開発が求められている。
Accordingly, development of a sealant layer that has a good seal strength and hardly adsorbs active ingredients has been made. Typically, a packaging material having a low adsorptive sealant layer made of acrylonitrile-based resin as an innermost layer is used (Patent Document 1).
However, since an acrylonitrile-based resin does not provide good seal strength and is expensive, development of a more preferable low adsorptive sealant is required.
これに対し、例えば特許文献２には、最内層が、アルミニウム箔または無機物の蒸着膜で形成される低吸着性包装材が開示されている。前記包装材は、前記アルミニウム箔や蒸着膜に部分的に接着性樹脂層を形成することで製袋して使用されている。接着性樹脂層としては、ウレタン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アクリル系樹脂等が開示されている。しかしながら、このような包装材は、その製造工程が複雑である。
On the other hand, for example,
本発明は、上記の問題点を解決し、優れた低吸着性及びシール強度を示し、さらに、成膜が容易であるシーラントフィルム、並びにそれを用いた積層体及び包装袋を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to solve the above problems, to provide a sealant film that exhibits excellent low adsorptivity and seal strength, and that can be easily formed, and a laminate and a packaging bag using the sealant film. And
本発明者は、種々研究の結果、それぞれの層が機能を分担している、少なくとも、第一のポリオレフィン系樹脂層と、第二のポリオレフィン系樹脂層と、第一の環状ポリオレフィン系樹脂層と、第二の環状ポリオレフィン系樹脂層の４層が順に隣接して積層されているシーラントフィルム、並びにそれをシーラント層として有する積層体、及び該積層体からなる包装袋が、上記の目的を達成することを見出した。 As a result of various studies, the inventor has at least a first polyolefin-based resin layer, a second polyolefin-based resin layer, and a first cyclic polyolefin-based resin layer, each of which has a function. A sealant film in which four layers of the second cyclic polyolefin-based resin layer are sequentially laminated adjacently, a laminate having the sealant layer as a sealant layer, and a packaging bag made of the laminate achieve the above object. I found out.
そして、本発明は、以下の点を特徴とする。
１．少なくとも、第一のポリオレフィン系樹脂層と、第二のポリオレフィン系樹脂層と、第一の環状ポリオレフィン系樹脂層と、第二の環状ポリオレフィン系樹脂層がこの順に隣接して積層されていることを特徴とする、シーラントフィルム。
２．前記第一のポリオレフィン系樹脂層と、前記第二のポリオレフィン系樹脂層と、前記第一の環状ポリオレフィン系樹脂層と、前記第二の環状ポリオレフィン系樹脂層との共押出により形成されてなることを特徴とする、上記１に記載のシーラントフィルム。
３．前記第一及び第二のポリオレフィン系樹脂層を構成するポリオレフィン系樹脂が、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂であることを特徴とする、上記１または２に記載のシーラントフィルム。
４．前記第一のポリオレフィン系樹脂層の厚みが１０〜５０μｍであり、前記第二のポリオレフィン系樹脂層の厚みが２５〜９０μｍであり、前記第一の環状ポリオレフィン系樹脂層の厚みが２〜１０μｍであり、前記第二の環状ポリオレフィン系樹脂層の厚みが３〜３０μｍであることを特徴とする、上記１〜３のいずれかに記載のシーラントフィルム。５．上記１〜４のいずれかに記載のシーラントフィルムをシーラント層として有する積層体であって、該シーラントフィルムの第二の環状ポリオレフィン系樹脂層が、積層体における最表層であることを特徴とする積層体。
６．上記５に記載の積層体からなる包装袋であって、該積層体を、前記第二の環状ポリオレフィン系樹脂層が最内層となるように重ね合せ、製袋して得られることを特徴とする、上記包装袋。
７．上記６に記載の包装袋に内容物を充填してなる包装体。
The present invention is characterized by the following points.
1. At least the first polyolefin resin layer, the second polyolefin resin layer, the first cyclic polyolefin resin layer, and the second cyclic polyolefin resin layer are laminated adjacently in this order. Characteristic sealant film.
2. It is formed by coextrusion of the first polyolefin resin layer, the second polyolefin resin layer, the first cyclic polyolefin resin layer, and the second cyclic polyolefin resin layer. 2. The sealant film as described in 1 above, wherein
3. 3. The sealant film as described in 1 or 2 above, wherein the polyolefin resin constituting the first and second polyolefin resin layers is a linear low density polyethylene resin.
4). The first polyolefin resin layer has a thickness of 10 to 50 μm, the second polyolefin resin layer has a thickness of 25 to 90 μm, and the first cyclic polyolefin resin layer has a thickness of 2 to 10 μm. The sealant film according to any one of 1 to 3, wherein the second cyclic polyolefin-based resin layer has a thickness of 3 to 30 μm. 5. A laminate having the sealant film according to any one of 1 to 4 as a sealant layer, wherein the second cyclic polyolefin resin layer of the sealant film is an outermost layer in the laminate. body.
6). 6. A packaging bag comprising the laminate as described in 5 above, wherein the laminate is obtained by overlapping and stacking the second cyclic polyolefin resin layer as an innermost layer. , The above packaging bag.
7). 7. A package formed by filling the contents of the packaging bag described in 6 above.
一般によく知られるポリオレフィン系樹脂のみからなる単層シーラントフィルムは、その厚さと、有機化合物吸着量及びシール強度とが比例する。したがって、包装袋のシーラントフィルムを、内容物の吸着を防ぐために薄くすると、シール強度が低下し、袋の耐衝撃性が低下する。また、耐衝撃性を高めるために、シーラントフィルムを厚くすると、内容物の吸着量が増大する。 A generally known single-layer sealant film made of only a polyolefin resin has a thickness proportional to an organic compound adsorption amount and a sealing strength. Therefore, when the sealant film of the packaging bag is thinned to prevent the contents from being adsorbed, the sealing strength is lowered and the impact resistance of the bag is lowered. Further, when the sealant film is thickened to improve the impact resistance, the amount of content adsorbed increases.
これに対し、本発明のシーラントフィルムは、最内層を構成しシール性と非吸着性を付与する第二の環状ポリオレフィン系樹脂層が、強力な非吸着性を付与する第一の環状ポリオレフィン系樹脂層と、柔軟性やカール防止性を有する第一及び第二のポリオレフィン系樹脂層によって裏打ちされることにより、すなわち、本発明に必須の４層のそれぞれが発揮する異なる効果が相まって、内容物の吸着量が少なく、且つ、高いシール強度を得ることができる。 On the other hand, the sealant film of the present invention is the first cyclic polyolefin resin in which the second cyclic polyolefin resin layer constituting the innermost layer and imparting sealing properties and non-adsorptive properties provides strong non-adsorptive properties. By being backed by the first and second polyolefin resin layers having flexibility and anti-curl properties, that is, by combining the different effects exhibited by each of the four layers essential to the present invention, The amount of adsorption is small, and high sealing strength can be obtained.
以上のとおり、本発明は柔軟性などを付与するための２層のポリオレフィン系樹脂層と、非吸着性を付与するための２層の環状ポリオレフィン系樹脂層からなるが、環状ポリオレフィン系樹脂層を、環状ポリオレフィン系樹脂濃度と層厚の異なる２層とすることにより、第一の環状ポリオレフィン系樹脂層の層厚を薄くすることができ、全体としては使用する高価な環状ポリオレフィン系樹脂を少なくすることができると共に、柔軟性やシール強度についても改善することができる。
また、この効果は、これら４層を共押出することにより、特にインフレーション法により共押出することにより、一層顕著になる。
As described above, the present invention includes two polyolefin resin layers for imparting flexibility and the like, and two cyclic polyolefin resin layers for imparting non-adsorption properties. By making two layers with different cyclic polyolefin resin concentrations and layer thicknesses, the thickness of the first cyclic polyolefin resin layer can be reduced, and the overall use of expensive cyclic polyolefin resin is reduced. In addition, the flexibility and the sealing strength can be improved.
Moreover, this effect becomes more remarkable by coextrusion of these four layers, particularly by coextrusion by the inflation method.
すなわち、本発明のシーラントフィルムは、優れた低吸着性を示し、種々の局所刺激物質である有機化合物、例えばｌ−メントール、ｄｌ−カンフル、サリチル酸メチル、あるいは、タンパク質等を吸着しにくいものである。
また、自立性袋（スタンディングパウチ）等の最内層を形成するのに十分な高いシール強度を示す。さらに、本発明の環状ポリオレフィン系樹脂は、高い分子間力を発揮し、分
子間の距離が近い密な表面構造を有するため、該樹脂を含む本発明のシーラントフィルムは、低分子量成分の溶出を抑制し、保香性に優れる。
また、一般に、環状ポリオレフィン系樹脂は、その溶融成膜時に、高い分子間力が働き、ポリマー間で凝集を引き起こすことが知られている。その結果、膜の至る所で樹脂が凝集して瘤状のゲル塊を形成し、均一な膜表面を得ることが難しい。そして、この傾向は、インフレーション法による成膜時には一層顕著になる。
That is, the sealant film of the present invention exhibits excellent low adsorptivity and is difficult to adsorb various local stimulating substances such as organic compounds such as l-menthol, dl-camphor, methyl salicylate, or proteins. .
In addition, it exhibits a sufficiently high sealing strength to form an innermost layer such as a self-supporting bag (standing pouch). Furthermore, since the cyclic polyolefin resin of the present invention exhibits a high intermolecular force and has a dense surface structure in which the distance between the molecules is close, the sealant film of the present invention containing the resin can dissolve low molecular weight components. Suppresses and excels in aroma retention.
In general, it is known that a cyclic polyolefin-based resin has a high intermolecular force during melt film formation and causes aggregation between polymers. As a result, it is difficult to obtain a uniform film surface by agglomerating the resin throughout the film to form a knob-like gel mass. This tendency becomes more prominent during film formation by the inflation method.
しかしながら、本発明においては、カール防止性や柔軟性を有する第一及び第二のポリオレフィン系樹脂層によって裏打ちされることから、本発明のシーラントフィルムを構成する環状ポリオレフィン系樹脂は、成膜が容易であり、均質で、良好な透明性を有する美麗な膜を形成することができる。また、インフレーション法による高速成膜時にも同様の効果を得ることができる。 However, in the present invention, the cyclic polyolefin resin constituting the sealant film of the present invention can be easily formed because it is backed by the first and second polyolefin resin layers having anti-curl property and flexibility. It is possible to form a beautiful film that is homogeneous and has good transparency. Moreover, the same effect can be obtained also at the time of high-speed film formation by the inflation method.
さらに、本発明のシーラントフィルムをシーラント層として有する積層体は、種々の包装材として使用するのに適しており、特に、高い耐衝撃性が求められる詰め替え用スタンディングパウチや、低吸着性が求められる医薬品用包装袋を形成するために、好適に使用することができる。 Furthermore, the laminate having the sealant film of the present invention as a sealant layer is suitable for use as various packaging materials, and in particular, a refilling standing pouch that requires high impact resistance, and low adsorbability are required. It can be suitably used to form a pharmaceutical packaging bag.
以下において本発明を更に詳しく説明する。
１．本発明のシーラントフィルム及びそれを用いた積層体の層構成
図１〜２は、本発明のシーラントフィルム及びそれを有する積層体の層構成の一例を示す概略的断面図である。
本発明のシーラントフィルムは、図１に示すように、第一のポリオレフィン系樹脂層１、第二のポリオレフィン系樹脂層２、第一の環状ポリオレフィン系樹脂層３、第二の環状ポリオレフィン系樹脂層４の４層を基本の構成とする。
The present invention will be described in more detail below.
1. Layer structure of the sealant film of the present invention and a laminate using the same FIG. 1 and FIG. 2 are schematic sectional views showing an example of the layer structure of the sealant film of the present invention and a laminate having the same.
As shown in FIG. 1, the sealant film of the present invention comprises a first
また、本発明のシーラントフィルムを有する積層体は、図２に示すように、本発明のシーラントフィルムＡと、基材層Ｂとを有する積層体である。この積層体において、第二の環状ポリオレフィン系樹脂層４が最表層を形成する。
シーラントフィルムＡと基材層Ｂとは、接着剤層１０を介してラミネートすることにより積層してもよい。また、本発明のシーラントフィルムの各層を構成する樹脂及び樹脂組成物を、基材層Ｂ上に共押出コーティングすることにより、接着剤層を介さずに直接積層することもできる。基材層Ｂは、包装用途に応じて任意の構成を有してよい。
Moreover, the laminated body which has the sealant film of this invention is a laminated body which has the sealant film A of this invention, and the base material layer B, as shown in FIG. In this laminate, the second cyclic
The sealant film A and the base material layer B may be laminated by laminating via the adhesive layer 10. Moreover, the resin and the resin composition constituting each layer of the sealant film of the present invention can be directly laminated without interposing an adhesive layer by coextrusion coating on the base material layer B. The base material layer B may have an arbitrary configuration depending on the packaging application.
基材層Ｂの具体的態様としては、図２に示すように、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム５、接着剤層６、アルミ箔７、接着剤層８、及びナイロンフィルム９からなる態様を一例として挙げることができる。
As a specific aspect of the base material layer B, as shown in FIG. 2, an aspect composed of a polyethylene terephthalate (PET) film 5, an
以下、本発明において使用される樹脂名は、業界において慣用されるものが用いられる。また、本発明において、密度はＪＩＳ Ｋ７１１２に準拠して測定した。 Hereinafter, the resin names used in the present invention are those commonly used in the industry. In the present invention, the density was measured according to JIS K7112.
２．第一のポリオレフィン系樹脂層
第一のポリオレフィン系樹脂層は、シーラントフィルムに、柔軟性、カール防止性、滑
り性を付与するための層である。そのため、（１）ポリオレフィン系樹脂と、（２）カール防止剤と、（３）アンチブロッキング剤を有する。
2. First polyolefin-based resin layer The first polyolefin-based resin layer is a layer for imparting flexibility, anti-curl property, and slipperiness to the sealant film. Therefore, it has (1) a polyolefin-based resin, (2) an anti-curl agent, and (3) an anti-blocking agent.
（１）ポリオレフィン系樹脂層を形成するポリオレフィン系樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体、アイオノマー、ポリプロピレン等が用いられる。
これらの中で、環状ポリオレフィン系樹脂組成物層との接着性が高く、また該層と共押出した際に製膜安定性を一層高めるため、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を用いることが特に好ましい。
(1) Examples of the polyolefin resin forming the polyolefin resin layer include low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene, ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / acrylic acid copolymer. A polymer, an ethylene / acrylic acid ester copolymer, an ethylene-methacrylic acid copolymer, an ethylene-methacrylic acid ester copolymer, an ionomer, polypropylene or the like is used.
Among these, linear low density polyethylene (LLDPE) is used in order to have high adhesion to the cyclic polyolefin-based resin composition layer and to further improve film formation stability when coextruded with the layer. Particularly preferred.
本発明において、ポリオレフィン系樹脂層を形成する直鎖状低密度ポリエチレンは、メタロセン触媒等のシングルサイト系触媒やマルチサイト系触媒から得ることができる、エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとのコポリマーである。ここで、炭素数３〜２０のα−オレフィンとしては、具体的には、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセン、等が挙げられる。
これらモノマーを、低圧法、スラリー法、溶液法、気相法等の重合方法を用いて重合する。通常は、短鎖分布として炭素数１０００個あたり、３〜２５個の短鎖分岐を有するが、炭素数約２０個を超えるような長鎖分岐は有しない。通常、直鎖状低密度ポリエチレンにおいて、エチレン由来の構造単位は約９９.９〜９０モル％であり、α−オレフィン由来の構造単位は約０.１〜１０モル％である。
本発明では、構造均一性に優れる点で、メタロセン触媒で調製された直鎖状低密度ポリエチレンを好適に使用することができる。
In the present invention, the linear low-density polyethylene forming the polyolefin-based resin layer is obtained from a single-site catalyst such as a metallocene catalyst or a multi-site catalyst, and ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms. Copolymer. Here, specific examples of the α-olefin having 3 to 20 carbon atoms include propylene, 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 1-dodecene, and the like.
These monomers are polymerized using a polymerization method such as a low pressure method, a slurry method, a solution method, or a gas phase method. Usually, the short chain distribution has 3 to 25 short chain branches per 1000 carbon atoms, but does not have long chain branches exceeding about 20 carbon atoms. Usually, in the linear low density polyethylene, the structural unit derived from ethylene is about 99.9 to 90 mol%, and the structural unit derived from α-olefin is about 0.1 to 10 mol%.
In this invention, the linear low density polyethylene prepared with the metallocene catalyst can be used conveniently at the point which is excellent in structural uniformity.
本発明において使用するのに好適な直鎖状低密度ポリエチレン樹脂としては、株式会社プライムポリマー製、ウルトラゼックス(R)ＵＺ−１５２０Ｌ、宇部丸善ポリエチレン株式会社製、ユメリット(R)ＵＭ−０５２０Ｆ、住友化学株式会社製のスミカセン(R)等が挙げられる。
本発明において、上記のポリオレフィン系樹脂の添加量としては、第一のポリオレフィン系樹脂層を構成する樹脂組成物１００質量％に対し、４０〜９５質量％、好ましくは、５０〜９０質量％である。
上記において、４０質量％未満であると、十分な柔軟性を発現することが困難であることから好ましくない。
Suitable linear low density polyethylene resin for use in the present invention, Ltd. Prime Polymer Co., Ultra Zekkusu (R) UZ-1520L, Ube Maruzen Polyethylene Co., UMERIT (R) UM-0520F, manufactured by Sumitomo Sumikasen (R) manufactured by Chemical Co., Ltd. and the like can be mentioned.
In this invention, as addition amount of said polyolefin resin, it is 40-95 mass% with respect to 100 mass% of resin compositions which comprise a 1st polyolefin resin layer, Preferably, it is 50-90 mass%. .
In the above, it is not preferable that it is less than 40% by mass because it is difficult to develop sufficient flexibility.
（２）カール防止剤
各層の硬度差により生じる「そり」を解消するための、カール防止剤としては、ポリプロピレン系樹脂、環状尿素化合物、ポリエチレングリコール、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ポリエチレンイミン、エポキシ化ポリアミド樹脂、ポリアクリルアミド樹脂等や、これらと、エチレン−酢酸ビニル系共重合体、エチレン酢酸ビニル−塩化ビニル系共重合体、スチレン−ブタジエン系共重合体等を併用したものが上げられるが、本発明においては、特にブロックポリプロピレン樹脂が好ましい。
(2) Anti-curl agent Anti-curl agent for eliminating “slave” caused by hardness difference of each layer includes polypropylene resin, cyclic urea compound, polyethylene glycol, urea-formaldehyde resin, melamine-formaldehyde resin, polyethyleneimine , Epoxidized polyamide resin, polyacrylamide resin, and the like, and those combined with ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene vinyl acetate-vinyl chloride copolymer, styrene-butadiene copolymer, etc. However, in the present invention, a block polypropylene resin is particularly preferable.
本発明において使用するのに好適なカール防止剤としては、サンアロマー株式会社製、ＰＦ３８０Ａ等が挙げられる。
本発明において、上記のカール防止剤の添加量としては、第一のポリオレフィン系樹脂層を構成する樹脂組成物１００質量％に対し、５〜２０質量％、好ましくは、７〜１５質量％である。
上記において、５質量％未満であると、十分なカール防止効果を発現することが困難で
あることから好ましくなく、また２０質量％を越えると、この層の他の成分との混練性が不良となり分離してしまう恐れがあることから好ましくない。
Examples of the anti-curl agent suitable for use in the present invention include PF380A manufactured by Sun Allomer Co., Ltd.
In the present invention, the addition amount of the anti-curl agent is 5 to 20% by mass, preferably 7 to 15% by mass with respect to 100% by mass of the resin composition constituting the first polyolefin resin layer. .
In the above, if it is less than 5% by mass, it is difficult to exhibit a sufficient curling prevention effect, and if it exceeds 20% by mass, kneadability with other components of this layer becomes poor. This is not preferable because it may be separated.
（３）アンチブロッキング剤
アンチブロッキング剤としては、例えば、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、シリカ、酸化カルシウム、酸化チタン、酸化亜鉛等の酸化物、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等の水酸化物、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等の炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウム等の硫酸塩、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、アルミノケイ酸等のケイ酸塩、その他、カオリン、タルク、珪藻土等の無機化合物系のアンチブロッキング剤の１種ないし２種以上を添加することができる。
(3) Anti-blocking agent Examples of the anti-blocking agent include aluminum oxide, magnesium oxide, silica, calcium oxide, titanium oxide, zinc oxide and other oxides, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide and other hydroxides. Products, carbonates such as magnesium carbonate and calcium carbonate, sulfates such as calcium sulfate and barium sulfate, silicates such as magnesium silicate, aluminum silicate, calcium silicate and aluminosilicate, and others, kaolin, talc, diatomaceous earth, etc. One or more of these inorganic compound-based antiblocking agents can be added.
上記の無機化合物系のアンチブロッキング剤において、その平均粒子径としては、２μｍ〜８μｍ位が好ましく、而して、２μｍ未満であると、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムのフィルム表面の凹凸が小さく、アンチブロッキング効果が悪いことから好ましくなく、また、８μｍを越えると、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムのフィルム表面の凹凸が大き過ぎ、フィルム同士がこすれたとき、傷痕等が発生することから好ましくない。
本発明において、上記のアンチブロッキング剤の添加量としては、第一のポリオレフィン系樹脂層を構成する樹脂組成物１００質量％に対し、０.３〜３質量％、好ましくは、０.５〜１質量％である。
上記において、０.３質量％未満であると、フィルムの表面に露出するアンチブロッキング剤の量が少なく、アンチブロッキング効果を発現することが困難であることから好ましくなく、また３質量％を越えると、フィルムの透明性が低下することから好ましくない。
In the inorganic compound-based antiblocking agent, the average particle diameter is preferably about 2 μm to 8 μm, and if it is less than 2 μm, the unevenness of the film surface of the multilayer laminated resin film according to the present invention is small. In addition, the anti-blocking effect is not preferable, and when it exceeds 8 μm, the unevenness of the film surface of the multilayer laminated resin film according to the present invention is too large, and it is preferable because scratches and the like are generated when the films are rubbed. Absent.
In the present invention, the antiblocking agent is added in an amount of 0.3 to 3% by mass, preferably 0.5 to 1% with respect to 100% by mass of the resin composition constituting the first polyolefin resin layer. % By mass.
In the above, if it is less than 0.3% by mass, the amount of the anti-blocking agent exposed on the surface of the film is small, and it is difficult to develop an anti-blocking effect, and if it exceeds 3% by mass, This is not preferable because the transparency of the film is lowered.
３．第二のポリオレフィン系樹脂層
第二のポリオレフィン系樹脂層は、シーラントフィルムに柔軟性を付与すると共に、耐衝撃性や耐落下性を付与するものであり、さらに、第一の環状ポリオレフィン系樹脂層との接着性を確保するための層でもある。そのため、基本的にはポリオレフィン系樹脂からなる。
ポリオレフィン系樹脂層を形成するポリオレフィン系樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体、アイオノマー、ポリプロピレン等が用いられる。
これらの中で、環状ポリオレフィン系樹脂組成物層との接着性が高く、また該層と共押出した際に製膜安定性を一層高めるため、第一のポリオレフィン系樹脂層で用いたのと同様の、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を用いることが特に好ましい。
3. Second polyolefin-based resin layer The second polyolefin-based resin layer imparts flexibility to the sealant film and also imparts impact resistance and drop resistance. Furthermore, the first cyclic polyolefin-based resin layer It is also a layer for ensuring adhesiveness. Therefore, it basically comprises a polyolefin resin.
Examples of the polyolefin resin forming the polyolefin resin layer include low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene, ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / acrylic acid copolymer, Ethylene / acrylic acid ester copolymers, ethylene-methacrylic acid copolymers, ethylene-methacrylic acid ester copolymers, ionomers, polypropylene and the like are used.
Among these, the same as that used in the first polyolefin-based resin layer in order to have high adhesiveness with the cyclic polyolefin-based resin composition layer and to further improve the film-forming stability when coextruded with the layer. It is particularly preferable to use linear low density polyethylene (LLDPE).
４．第一の環状ポリオレフィン系樹脂層
第一の環状ポリオレフィン系樹脂層は、シーラントフィルムに非吸着性を付与するための層であり、基本的には環状ポリオレフィン系樹脂からなる。
第一の環状ポリオレフィン系樹脂層は、主成分である環状ポリオレフィン樹脂のみ、あるいはこれとオレフィン系樹脂とを含む環状ポリオレフィン系樹脂組成物からなる。
4). First cyclic polyolefin-based resin layer The first cyclic polyolefin-based resin layer is a layer for imparting non-adsorptivity to the sealant film, and is basically composed of a cyclic polyolefin-based resin.
The first cyclic polyolefin-based resin layer is formed of a cyclic polyolefin-based resin composition containing only the cyclic polyolefin resin as the main component or an olefin-based resin.
本発明の環状ポリオレフィン樹脂は、環状オレフィンをメタセシス開環重合反応によって重合した開環メタセシス重合体（ＣＯＰ）である。
開環メタセシス重合体（ＣＯＰ）を含む第一の環状ポリオレフィン系樹脂層の層厚は、成膜可能な範囲であれば薄くしても差し支えなく、それにより非吸着性やシール強度に大
きな影響は与えない。
環状オレフィンとしては、エチレン系不飽和結合及びビシクロ環を有する任意の環状炭化水素を使用することができるが、特にビシクロ［２.２.１］ヘプタ−２−エン（ノルボルネン）骨格を有するものが好ましい。
The cyclic polyolefin resin of the present invention is a ring-opening metathesis polymer (COP) obtained by polymerizing a cyclic olefin by a metathesis ring-opening polymerization reaction.
The thickness of the first cyclic polyolefin-based resin layer containing the ring-opening metathesis polymer (COP) can be reduced as long as it can be formed. Don't give.
As the cyclic olefin, any cyclic hydrocarbon having an ethylenically unsaturated bond and a bicyclo ring can be used, particularly those having a bicyclo [2.2.1] hept-2-ene (norbornene) skeleton. preferable.
具体的には、ビシクロ［２.２.１］ヘプタ−２−エン及びその誘導体、トリシクロ［４.３.０.１2.5］−３−デセン及びその誘導体、トリシクロ［４.４.０.１2.5 ］−３−ウンデセン及びその誘導体、テトラシクロ［４.４.０.１2.5 .１7.10］−３−ドデセン及びその誘導体、ペンタシクロ［６.５.１.１3.6 .０2.7 .０9.13］−４−ペンタデセン及びその誘導体、ペンタシクロ［７.４.０.１2.5 .１9.12.０8.13］−３−ペンタデセン及びその誘導体、ペンタシクロ［６.５.１.１3.6 .０2.7 .０9.13］−４，１０−ペンタデカジエン及びその誘導体、ペンタシクロ［８.４.０.１2.5 .１9.12.０8.13］−３−ヘキサデセン及びその誘導体等が挙げられるが、これらに限定されない。環状オレフィンは、置換基として、エステル基、カルボキシル基、及びカルボン酸無水物基等の極性基を有していてもよい。 Specifically, bicyclo [2.2.1] hept-2-ene and derivatives thereof, tricyclo [4.3.0.1 2.5 ] -3-decene and derivatives thereof, tricyclo [4.4.0.1 2.5] -3-undecene and derivatives thereof, tetracyclo [4.4.0.1 2.5 .1 7.10] -3-dodecene and derivatives thereof, pentacyclo [6.5.1.1 3.6 .0 2.7 .0 9.13] - 4 pentadecene and its derivatives, pentacyclo [7.4.0.1 2.5 .1 9.12 .0 8.13] -3- pentadecene and its derivatives, pentacyclo [6.5.1.1 3.6 .0 2.7 .0 9.13] - 4,10 penta decadiene and its derivatives, pentacyclo [8.4.0.1 2.5 .1 9.12 .0 8.13] -3- hexadecene and it derivatives, and the like, without limitation. The cyclic olefin may have a polar group such as an ester group, a carboxyl group, and a carboxylic anhydride group as a substituent.
そして本発明において用いる環状ポリオレフィン樹脂のメリットは、透明性、寸法安定性、低吸湿性、低透湿性、低吸着性、耐薬品性、耐衝撃性に優れている点である。
また、包装材料として用いる際にヒートシール温度を低くする効果があることから、本発明においては、ガラス転移温度が７５℃より低い、環状ポリオレフィン樹脂が適している。
本発明において、開環メタセシス重合体の製造は、公知の開環メタセシス重合反応であれば特に限定されず、上記の環状オレフィンを、重合触媒を用いて開環重合させることによって製造することができる。
本発明において好適に使用される開環メタセシス重合体は、いくつか市販されており、例えば日本ゼオン株式会社製のＺＥＯＮＯＲ(R)等が挙げられる。
The merit of the cyclic polyolefin resin used in the present invention is that it is excellent in transparency, dimensional stability, low moisture absorption, low moisture permeability, low adsorption, chemical resistance, and impact resistance.
Moreover, since there exists an effect which makes heat seal temperature low when using as a packaging material, in this invention, cyclic polyolefin resin whose glass transition temperature is lower than 75 degreeC is suitable.
In the present invention, the production of the ring-opening metathesis polymer is not particularly limited as long as it is a known ring-opening metathesis polymerization reaction, and can be produced by ring-opening polymerization of the above cyclic olefin using a polymerization catalyst. .
Several ring-opening metathesis polymers suitably used in the present invention are commercially available, and examples thereof include ZEONOR (R) manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.
さらに、第一の環状ポリオレフィン系樹脂に、オレフィン系樹脂を混合することにより、シーラントフィルムのたるみを解消すること,及び、上下の第二のポリオレフィン系樹脂層や第二の環状ポリオレフィン系樹脂層との密着性を改善することができ、さらに、成膜時の環状ポリオレフィン系樹脂同士の凝集によるゲル塊の発生を防ぎ、均一な膜表面を得ることができる。 Furthermore, by mixing an olefin resin with the first cyclic polyolefin resin, the sagging of the sealant film is eliminated, and the upper and lower second polyolefin resin layers and the second cyclic polyolefin resin layer In addition, the formation of a gel lump due to aggregation of cyclic polyolefin resins during film formation can be prevented, and a uniform film surface can be obtained.
このようなオレフィン系樹脂としては、１９０℃でのメルトフローレート（ＭＦＲ）が５〜４０ｇ／１０分、好ましくは１０〜３５ｇ／１０分、さらに好ましくは１５〜３０ｇ／１０分である任意のオレフィン系樹脂を使用することができる。メルトフローレートが５ｇ／１０分より小さいと、環状ポリオレフィン系樹脂に適切な流動性を与えることができず、ゲル塊の発生を防ぐことができない。一方、メルトフローレートが４０ｇ／１０分より大きいと、成膜適性が失われ、均一なフィルムを得ることが困難となる。 As such an olefin resin, any olefin having a melt flow rate (MFR) at 190 ° C. of 5 to 40 g / 10 minutes, preferably 10 to 35 g / 10 minutes, more preferably 15 to 30 g / 10 minutes. Series resins can be used. If the melt flow rate is less than 5 g / 10 min, the cyclic polyolefin resin cannot be provided with appropriate fluidity, and the generation of a gel lump cannot be prevented. On the other hand, if the melt flow rate is larger than 40 g / 10 min, the film forming ability is lost, and it becomes difficult to obtain a uniform film.
なお、本発明において、メルトフローレートは、ＪＩＳ−Ｋ−７２１０（１９０℃、荷重２.１６ｋｇ）に準拠して測定する。
オレフィン系樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン等を挙げることができる。
これらの中で、環状ポリオレフィン系樹脂との相溶性がよく、共押出した際に製膜安定性を一層高めるため、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を用いることが特に好ましい。
In the present invention, the melt flow rate is measured according to JIS-K-7210 (190 ° C., load 2.16 kg).
Examples of the olefin resin include low density polyethylene, linear low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, and polypropylene.
Among these, it is particularly preferable to use linear low density polyethylene (LLDPE) in order to improve compatibility with the cyclic polyolefin resin and to further improve the film forming stability when coextruded.
本発明において使用するのに好適な直鎖状低密度ポリエチレン樹脂としては、株式会社プライムポリマー製、ウルトラゼックス(R)ＵＺ−１５２０Ｌ、宇部丸善ポリエチレン株
式会社製、ユメリット(R)ＵＭ−０５２０Ｆ、住友化学株式会社製のスミカセン(R)等が挙げられる。
そして、これらＬＬＤＰＥ等の添加量は、第一の環状ポリオレフィン系樹脂層を構成する樹脂組成物１００質量％に対し、０〜５０質量％、好ましくは、０〜３０質量％である。
オレフィン系樹脂の配合比率が５０質量％より多いと、シーラントフィルムのたるみの防止や製膜はより容易になるが、環状ポリオレフィンの有する非吸着性が損なわれ、また、透明性が低下する。
Suitable linear low density polyethylene resin for use in the present invention, Ltd. Prime Polymer Co., Ultra Zekkusu (R) UZ-1520L, Ube Maruzen Polyethylene Co., UMERIT (R) UM-0520F, manufactured by Sumitomo Sumikasen (R) manufactured by Chemical Co., Ltd. and the like can be mentioned.
And the addition amount of these LLDPE etc. is 0-50 mass% with respect to 100 mass% of resin compositions which comprise a 1st cyclic polyolefin resin layer, Preferably, it is 0-30 mass%.
When the blending ratio of the olefin resin is more than 50% by mass, it becomes easier to prevent sagging of the sealant film and to form a film, but the non-adsorption property of the cyclic polyolefin is impaired, and the transparency is lowered.
５．第二の環状ポリオレフィン系樹脂層
第二の環状ポリオレフィン系樹脂層は、シーラントフィルムにシール性を付与すると共に、非吸着性と滑り性を付与するための層である。そのため、（１）ポリオレフィン系樹脂と、（２）環状ポリオレフィン系樹脂と、（３）アンチブロッキング剤を有する。
5. Second cyclic polyolefin-based resin layer The second cyclic polyolefin-based resin layer is a layer for imparting sealability to the sealant film, and for imparting non-adsorbability and slipperiness. Therefore, it has (1) a polyolefin resin, (2) a cyclic polyolefin resin, and (3) an antiblocking agent.
（１）ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体、アイオノマー、ポリプロピレン等が用いられる。
これらの中で、環状ポリオレフィン系樹脂との相溶性がよく、共押出した際に製膜安定性を一層高めるため、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を用いることが特に好ましい。
(1) Examples of polyolefin resins include low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene, ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / acrylic acid copolymer, and ethylene / acrylic acid. An ester copolymer, an ethylene-methacrylic acid copolymer, an ethylene-methacrylic acid ester copolymer, an ionomer, polypropylene, or the like is used.
Among these, it is particularly preferable to use linear low density polyethylene (LLDPE) in order to improve compatibility with the cyclic polyolefin resin and to further improve the film forming stability when coextruded.
本発明において使用するのに好適な直鎖状低密度ポリエチレン樹脂としては、株式会社プライムポリマー製、ウルトラゼックス(R)ＵＺ−１５２０Ｌ、宇部丸善ポリエチレン株式会社製、ユメリット(R)ＵＭ−０５２０Ｆ、住友化学株式会社製のスミカセン(R)等が挙げられる。
本発明において、上記のポリオレフィン系樹脂の添加量としては、第二の環状ポリオレフィン系樹脂層を構成する樹脂組成物１００質量％に対し、１０〜８０質量％、好ましくは、３０〜７０質量％である。
上記において、１０質量％未満であると、十分なシール性を発揮することが困難であることから好ましくない。
Suitable linear low density polyethylene resin for use in the present invention, Ltd. Prime Polymer Co., Ultra Zekkusu (R) UZ-1520L, Ube Maruzen Polyethylene Co., UMERIT (R) UM-0520F, manufactured by Sumitomo Sumikasen (R) manufactured by Chemical Co., Ltd. and the like can be mentioned.
In this invention, as addition amount of said polyolefin resin, it is 10-80 mass% with respect to 100 mass% of resin compositions which comprise a 2nd cyclic polyolefin resin layer, Preferably, it is 30-70 mass%. is there.
In the above, if it is less than 10% by mass, it is not preferable because it is difficult to exhibit sufficient sealing properties.
（２）環状ポリオレフィン系樹脂としては、環状オレフィンをメタセシス開環重合反応によって重合した開環メタセシス重合体（ＣＯＰ）が好ましく、環状オレフィンとしては、エチレン系不飽和結合及びビシクロ環を有する任意の環状炭化水素を使用することができるが、特にビシクロ［２.２.１］ヘプタ−２−エン（ノルボルネン）骨格を有するものが好ましい。
そして、第一の環状ポリオレフィン系樹脂層において用いた環状ポリオレフィン系樹脂を、この層の環状ポリオレフィン系樹脂として用いることができる。
(2) The cyclic polyolefin resin is preferably a ring-opening metathesis polymer (COP) obtained by polymerizing a cyclic olefin by a metathesis ring-opening polymerization reaction, and the cyclic olefin may be any cyclic ring having an ethylenically unsaturated bond and a bicyclo ring. Hydrocarbons can be used, but those having a bicyclo [2.2.1] hept-2-ene (norbornene) skeleton are particularly preferable.
The cyclic polyolefin resin used in the first cyclic polyolefin resin layer can be used as the cyclic polyolefin resin of this layer.
本発明において、上記の環状ポリオレフィン系樹脂の添加量としては、第二の環状ポリオレフィン系樹脂層を構成する樹脂組成物１００質量％に対し、２０〜５０質量％、好ましくは、３０〜４０質量％である。
上記において、２０質量％未満であると、十分な非吸着性を発揮することが困難であることから好ましくない。また５０質量％より多いと十分なシール性が発揮できなくなる。
In this invention, as addition amount of said cyclic polyolefin resin, it is 20-50 mass% with respect to 100 mass% of resin compositions which comprise a 2nd cyclic polyolefin resin layer, Preferably, it is 30-40 mass%. It is.
In the above, if it is less than 20% by mass, it is not preferable because it is difficult to exhibit sufficient non-adsorbability. On the other hand, when the amount is more than 50% by mass, sufficient sealing performance cannot be exhibited.
（３）アンチブロッキング剤
アンチブロッキング剤としては、例えば、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、シリカ、酸化カルシウム、酸化チタン、酸化亜鉛等の酸化物、水酸化アルミニウム、水酸化マ
グネシウム、水酸化カルシウム等の水酸化物、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等の炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウム等の硫酸塩、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、アルミノケイ酸等のケイ酸塩、その他、カオリン、タルク、珪藻土等の無機化合物系のアンチブロッキング剤の１種ないし２種以上を添加することができる。
第一のポリオレフィン系樹脂層において用いたアンチブロッキング剤を、この層のアンチブロッキング剤として用いることができる。
(3) Anti-blocking agent Examples of the anti-blocking agent include aluminum oxide, magnesium oxide, silica, calcium oxide, titanium oxide, zinc oxide and other oxides, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide and other hydroxides. Products, carbonates such as magnesium carbonate and calcium carbonate, sulfates such as calcium sulfate and barium sulfate, silicates such as magnesium silicate, aluminum silicate, calcium silicate and aluminosilicate, and others, kaolin, talc, diatomaceous earth, etc. One or more of these inorganic compound-based antiblocking agents can be added.
The antiblocking agent used in the first polyolefin resin layer can be used as the antiblocking agent for this layer.
本発明において、上記のアンチブロッキング剤の添加量としては、第二の環状ポリオレフィン系樹脂層を構成する樹脂組成物１００質量％に対し、０.１〜５質量％、好ましくは、０.５〜３質量％である。
上記において、０.１質量％未満であると、フィルムの表面に露出するアンチブロッキング剤の量が少なく、アンチブロッキング効果を発現することが困難であることから好ましくなく、また５質量％を越えると、フィルムの透明性が低下することから好ましくない。
なお、上記の各４層には、適宜、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、滑剤（脂肪酸アミド等）、難燃化剤、無機ないし有機充填剤、架橋剤、染料、顔料等の着色剤、更には、改質用樹脂等の添加剤の１種ないし２種以上を添加してもよい。
In the present invention, the amount of the antiblocking agent added is 0.1 to 5% by mass, preferably 0.5 to 100% by mass of the resin composition constituting the second cyclic polyolefin-based resin layer. 3% by mass.
In the above, if it is less than 0.1% by mass, the amount of the anti-blocking agent exposed on the surface of the film is small, and it is difficult to develop an anti-blocking effect, and if it exceeds 5% by mass, This is not preferable because the transparency of the film is lowered.
Each of the four layers is appropriately provided with an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antistatic agent, a lubricant (fatty acid amide, etc.), a flame retardant, an inorganic or organic filler, a crosslinking agent, and a dye. In addition, one or more additives such as a colorant such as a pigment and a modifying resin may be added.
６．シーラントフィルムの製造
本発明のシーラントフィルムは、任意の方法により製造されるが、良好な成膜安定性、成膜容易性及び層間密着性を得て、シール強度及び低吸着性を一層高めるために、好ましくは、第一のポリオレフィン系樹脂層と、第二のポリオレフィン系樹脂層と、第一の環状ポリオレフィン系樹脂層と、第二の環状ポリオレフィン系樹脂層とを、共押出することにより製造する。
共押出の方法としては、溶融共押出法（例えばＴダイ法、インフレーション法）等の成膜法により、第一のポリオレフィン系樹脂層と、第二のポリオレフィン系樹脂層と、第一の環状ポリオレフィン系樹脂層と、第二の環状ポリオレフィン系樹脂層とを共押出して多層シーラントフィルムを製造することができる。または、これらの樹脂及び樹脂組成物を、任意の基材層上に共押出コーティングすることにより形成してもよい。
特に、インフレーション法を用いて製膜することにより、４層間の密着性が高まり、一層高いシール強度及び低吸着性を示すシーラントフィルムを提供することができる。
6). Manufacture of sealant film The sealant film of the present invention is manufactured by an arbitrary method, but in order to obtain good film forming stability, film forming ease and interlayer adhesion, and to further increase the seal strength and low adsorptivity. Preferably, the first polyolefin resin layer, the second polyolefin resin layer, the first cyclic polyolefin resin layer, and the second cyclic polyolefin resin layer are manufactured by coextrusion. .
As a method of coextrusion, a first polyolefin resin layer, a second polyolefin resin layer, and a first cyclic polyolefin are formed by a film forming method such as a melt coextrusion method (for example, a T-die method or an inflation method). A multilayer sealant film can be produced by co-extrusion of the resin-based resin layer and the second cyclic polyolefin-based resin layer. Alternatively, these resins and resin compositions may be formed by coextrusion coating on an arbitrary base material layer.
In particular, by forming a film using an inflation method, the adhesion between the four layers is enhanced, and a sealant film that exhibits higher sealing strength and lower adsorptivity can be provided.
７．各層の層厚
本発明のシーラントフィルムは、任意の層厚を有するものでよいが、安定した成膜化及び製品コストの観点から好適には、全体として４０〜１７０μｍの層厚を有する。ここで、各層の厚さは、シーラントフィルムを適用する包装材の用途、所望の非吸着性及びシール強度等に応じて適宜に設定することができるが、好適には、第一のポリオレフィン系樹脂層の層厚は、製品コストの観点から、１０〜４０μｍ、より好ましくは１５〜３０μｍである。１０μｍより薄いと、十分な滑り性、カール防止性や柔軟性が確保できない。
第二のポリオレフィン系樹脂層の層厚は、２５〜９０μｍ、より好ましくは３５〜５０μｍである。２５μｍより薄いと、十分な柔軟性や第一の環状ポリオレフィン系樹脂層との接着性と共に、耐衝撃性や耐落下性を確保することができない。また、厚すぎるとコストアップとなる。
7). Layer Thickness of Each Layer The sealant film of the present invention may have an arbitrary layer thickness, but preferably has a layer thickness of 40 to 170 μm as a whole from the viewpoint of stable film formation and product cost. Here, the thickness of each layer can be appropriately set according to the use of the packaging material to which the sealant film is applied, the desired non-adsorption property, the seal strength, and the like. Preferably, the first polyolefin resin is used. The layer thickness is 10 to 40 μm, more preferably 15 to 30 μm, from the viewpoint of product cost. If it is thinner than 10 μm, sufficient slipping property, curl prevention property and flexibility cannot be secured.
The layer thickness of the second polyolefin resin layer is 25 to 90 μm, more preferably 35 to 50 μm. When it is thinner than 25 μm, it is impossible to ensure impact resistance and drop resistance as well as sufficient flexibility and adhesion to the first cyclic polyolefin resin layer. Moreover, when it is too thick, it will raise a cost.
また、第一の環状ポリオレフィン系樹脂層の層厚は、２〜１０μｍ、より好ましくは３〜７μｍである。これより薄いと十分な非吸着性の確保と均一な環状ポリオレフィンの層を形成させることが困難となり、厚いとフィルムの硬さが増すため製膜性および加工性が悪くなり好ましくない。
さらに、第二の環状ポリオレフィン系樹脂層の層厚は、３〜３０μｍ、より好ましくは
５〜１５μｍである。３μｍより薄いと、高いシール強度が得られず、詰め替え用スタンディングパウチのような高い耐衝撃性が要求される包装用途に不適である。さらに、十分な非吸着性やすべり性が確保できない。また、３０μｍより厚くしてもシール強度は向上しないため好ましくない。
The layer thickness of the first cyclic polyolefin resin layer is 2 to 10 μm, more preferably 3 to 7 μm. If it is thinner than this, it is difficult to ensure sufficient non-adsorption properties and form a uniform cyclic polyolefin layer, and if it is thicker, the film becomes harder and the film-forming property and workability deteriorate.
Furthermore, the layer thickness of the second cyclic polyolefin resin layer is 3 to 30 μm, more preferably 5 to 15 μm. If it is thinner than 3 μm, high sealing strength cannot be obtained, and it is unsuitable for packaging applications that require high impact resistance such as a refilling standing pouch. Furthermore, sufficient non-adsorbability and slipperiness cannot be ensured. Further, even if it is thicker than 30 μm, the seal strength is not improved, which is not preferable.
８．積層体
本発明のシーラントフィルムを、第二の環状ポリオレフィン系樹脂層が積層体における最表層となるように、第一のポリオレフィン系樹脂層側の表面を任意の基材層と対向させて積層し、積層体を得ることができる。
8). Laminated body The sealant film of the present invention is laminated with the surface on the first polyolefin resin layer side facing an arbitrary substrate layer so that the second cyclic polyolefin resin layer becomes the outermost layer in the laminate. A laminate can be obtained.
ここで用いる基材層としては、プラスチックフィルム等の単層フィルム、または多層積層フィルム、金属箔層、金属蒸着層、紙類からなる層、及びこれらの適宜の混合層が用いられるが、特に限定されず、各種包装袋及び包装容器に用いられる任意のフィルムを使用することができる。これらの中から、包装する内容物の種類や充填後の加熱処理の有無等の使用条件に応じて、適するものを自由に選択して使用する。
そして、基材層を構成する基材フィルムは、特に限定されず、包装体の構成や、物流において要求される機械的強度、耐薬品性、耐溶剤性、製造性等に応じて、種々の材料が適用できる。
As the base material layer used here, a single-layer film such as a plastic film, or a multilayer laminated film, a metal foil layer, a metal vapor-deposited layer, a layer made of paper, and an appropriate mixed layer thereof can be used. Instead, any film used for various packaging bags and packaging containers can be used. Among these, a suitable one is freely selected and used according to the use conditions such as the type of contents to be packaged and the presence or absence of heat treatment after filling.
And the base film which comprises a base material layer is not specifically limited, According to the structure of a package, mechanical strength required in physical distribution, chemical resistance, solvent resistance, manufacturability, etc. Material can be applied.
例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、フッ素系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ポリ塩化ビニル系樹脂、フッ素系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、各種のナイロン等のポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリアリールフタレート系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アセタール系樹脂、セルロース系樹脂等の各種の樹脂からなるフィルムを使用することができる。特に本発明においては、ポリプロピレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、または、ポリアミド系樹脂からなるフィルムが好ましい。 For example, polyethylene resin, polypropylene resin, cyclic polyolefin resin, fluorine resin, polystyrene resin, acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin), acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin), polyvinyl chloride Resins, fluorine resins, poly (meth) acrylic resins, polycarbonate resins, polyethylene terephthalate (PET), polyester resins such as polyethylene naphthalate, polyamide resins such as various nylons, polyimide resins, polyamideimide resins Various resins such as resins, polyaryl phthalate resins, silicone resins, polysulfone resins, polyphenylene sulfide resins, polyether sulfone resins, polyurethane resins, acetal resins, cellulose resins, etc. Made of a film can be used. In particular, in the present invention, a film made of a polypropylene resin, a polyester resin, or a polyamide resin is preferable.
本発明において、上記基材フィルムは、押出し法、キャスト成形法、Ｔダイ法、切削法、インフレーション法等の製膜化法を用いて単層、又は多層製膜したものを用いることができる。また、基材フィルムの膜厚は、用途に応じて、当業者が適宜に決定することができるが、好ましくは６〜１００μｍ、より好ましくは９〜５０μｍである。 In the present invention, the base film may be a single layer or a multilayer formed using a film forming method such as an extrusion method, a cast molding method, a T-die method, a cutting method, or an inflation method. Moreover, although the film thickness of a base film can be suitably determined by those skilled in the art according to the use, it is preferably 6 to 100 μm, more preferably 9 to 50 μm.
また、本発明の基材フィルムには、フィルムの加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度等を改良、改質する目的で、種々のプラスチック配合剤や添加剤等を添加することができる。この場合、これら添加剤を基材フィルムに、極く微量〜数１０質量％まで、その目的に応じて任意に添加すればよい。本発明においては、一般的な添加剤としては、滑剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸着剤、光安定剤、充填剤、帯電防止剤、滑剤、アンチブロッキング剤、染料、顔料等の着色剤等を任意に使用することができ、さらには改質用樹脂等を用いてもよい。 In addition, the base film of the present invention includes film processability, heat resistance, weather resistance, mechanical properties, dimensional stability, antioxidant properties, slipperiness, mold release properties, flame retardancy, antifungal properties, electricity Various plastic compounding agents, additives and the like can be added for the purpose of improving and modifying the physical characteristics, strength, and the like. In this case, these additives may be arbitrarily added to the base film from a very small amount to several tens of mass% according to the purpose. In the present invention, general additives include lubricants, crosslinking agents, antioxidants, UV adsorbents, light stabilizers, fillers, antistatic agents, lubricants, antiblocking agents, colorants such as dyes and pigments. Etc. can be arbitrarily used, and further, a modifying resin or the like may be used.
好ましく使用される積層体の具体例として、以下のようなものが挙げられるが、これらに限定されない。
（１） ＯＮフィルム／接着剤層／シーラントフィルム；
（２） ＯＮフィルム／接着剤層／一軸延伸または二軸延伸ＨＤＰＥフィルム／接着剤層／シーラントフィルム ；
（３） ＯＮフィルム／接着剤層／一軸延伸または二軸延伸ＰＰフィルム／接着剤層／シーラントフィルム；
（４） ＯＮフィルム／接着剤層／一軸延伸または二軸延伸ＰＰフィルム／接着剤層／アルミニウム箔／接着剤層／シーラントフィルム ；
（５） ＯＮフィルム／シリカまたはアルミナまたはアルミニウム蒸着層／接着剤層／一軸延伸または二軸延伸ＨＤＰＥフィルム／接着剤層／シーラントフィルム；
（６） ＯＮフィルム／アンカーコート剤層／ＨＤＰＥ層／シーラント層［ここで、ＨＤＰＥ層及びシーラント層は、共押出コーティング法によりアンカーコート剤層上に積層される］；
（７） ＯＮフィルム／アンカーコート剤層／ＨＤＰＥ層／低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）層／接着剤層／シーラントフィルム［ここで、ＨＤＰＥ層及びＬＤＰＥ層は、共押出コーティング法によりアンカーコート剤層上に積層される］；
（８） ＰＥＴフィルム／接着剤層／アルミニウム箔／接着剤層／ＯＮフィルム／接着剤層／シーラントフィルム ；
（９） ＰＥＴフィルム／接着剤層／シリカまたはアルミナまたはアルミニウム蒸着層／ＯＮフィルム／接着剤層／シーラントフィルム；
（１０）ＰＥＴフィルム／接着剤層／ＯＮフィルム／接着剤層／アルミニウム箔／接着剤層／シーラントフィルム ；
（１１）ＰＥＴフィルム／接着剤層／ＥＶＯＨフィルム／接着剤層／ＯＮフィルム／接着剤層／シーラントフィルム。
Specific examples of the laminate preferably used include the following, but are not limited thereto.
(1) ON film / adhesive layer / sealant film;
(2) ON film / adhesive layer / uniaxially stretched or biaxially stretched HDPE film / adhesive layer / sealant film;
(3) ON film / adhesive layer / uniaxially stretched or biaxially stretched PP film / adhesive layer / sealant film;
(4) ON film / adhesive layer / uniaxially stretched or biaxially stretched PP film / adhesive layer / aluminum foil / adhesive layer / sealant film;
(5) ON film / silica or alumina or aluminum vapor deposition layer / adhesive layer / uniaxially stretched or biaxially stretched HDPE film / adhesive layer / sealant film;
(6) ON film / anchor coating agent layer / HDPE layer / sealant layer [Here, the HDPE layer and the sealant layer are laminated on the anchor coating agent layer by a coextrusion coating method];
(7) ON film / anchor coating layer / HDPE layer / low density polyethylene (LDPE) layer / adhesive layer / sealant film [Here, the HDPE layer and the LDPE layer are formed on the anchor coating layer by a coextrusion coating method. Laminated];
(8) PET film / adhesive layer / aluminum foil / adhesive layer / ON film / adhesive layer / sealant film;
(9) PET film / adhesive layer / silica or alumina or aluminum deposited layer / ON film / adhesive layer / sealant film;
(10) PET film / adhesive layer / ON film / adhesive layer / aluminum foil / adhesive layer / sealant film;
(11) PET film / adhesive layer / EVOH film / adhesive layer / ON film / adhesive layer / sealant film.
上記において、ＯＮフィルムは２軸延伸ナイロンフィルム、ＨＤＰＥは高密度ポリエチレン、ＬＤＰＥは低密度ポリエチレン、ＰＰフィルムはポリプロピレンフィルム、ＰＥＴフィルムは２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム、ＥＶＯＨフィルムはエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物フィルムを指すものである。 In the above, ON film is biaxially stretched nylon film, HDPE is high density polyethylene, LDPE is low density polyethylene, PP film is polypropylene film, PET film is biaxially stretched polyethylene terephthalate film, EVOH film is ethylene-vinyl acetate copolymer It refers to a saponified film.
また、アンカーコートは、押し出しコーティングで樹脂を積層する際、接着性を向上させるために基材フィルム側に予めコーティングするものでプライマーコートの一種である。また、シーラントフィルム及びシーラント層は、第一のポリオレフィン系樹脂層／環状ポリエチレン樹脂組成物層／第二のポリオレフィン系樹脂層からなる本発明のシーラントフィルムまたはシーラント層を指す。 The anchor coat is a kind of primer coat that is pre-coated on the base film side in order to improve the adhesiveness when the resin is laminated by extrusion coating. The sealant film and the sealant layer refer to the sealant film or sealant layer of the present invention comprising the first polyolefin resin layer / cyclic polyethylene resin composition layer / second polyolefin resin layer.
これらの構成において、ＯＮフィルム、ＰＥＴフィルムは、基材フィルムとして積層体に機械的強度や印刷適性を付与し、一軸延伸ＨＤＰＥフィルム、一軸延伸ＰＰフィルムは、その延伸方向を袋の引き裂き方向と一致するように用いることにより、引き裂きの方向性を安定化させることができる。そして、アルミニウム箔、シリカ蒸着層、ＥＶＯＨフィルム等は、ガスバリア性を付与するために積層するものである。基材フィルムの表面には、必要に応じて印刷層や種々の包装資材をさらに積層してもよい。 In these configurations, the ON film and PET film give the laminate a mechanical strength and printability as a base film, and the uniaxially stretched HDPE film and uniaxially stretched PP film have the same stretch direction as the bag tearing direction. By using in such a manner, the directionality of tearing can be stabilized. And aluminum foil, a silica vapor deposition layer, an EVOH film, etc. are laminated | stacked in order to provide gas barrier property. A printing layer and various packaging materials may be further laminated on the surface of the base film as necessary.
９．包装袋
上記の本発明の積層体を使用し、第二の環状ポリオレフィン系樹脂層が最内層となるように製袋して、包装袋とすることができる。また、本発明の積層体を、第二の環状ポリオレフィン系樹脂層を最内層とする蓋材として使用し、包装容器を製造することができる。
9. Packaging Bag Using the laminate of the present invention described above, a bag can be formed by making a bag so that the second cyclic polyolefin resin layer becomes the innermost layer. Moreover, a packaging container can be manufactured using the laminated body of this invention as a cover material which uses a 2nd cyclic polyolefin resin layer as an innermost layer.
包装袋を製造するには、本発明の積層体を二つ折にするか、または積層体２枚を用意し、その第二のポリオレフィン系樹脂層の面を対向させて重ね合わせ、その周辺端部を、例えば、スタンディングパウチ型、側面シール型、二方シール型、三方シール型、四方シール型、封筒貼りシール型、合掌貼りシール型（ピローシール型）、ひだ付シール型、平底シール型、角底シール型、ガゼット型等のヒートシール形態によりヒートシールして、種々の形態の包装袋とする。
上記において、ヒートシールの方法としては、例えば、バーシール、回転ロールシール、ベルトシール、インパルスシール、高周波シール、超音波シール等の公知の方法で行うことができる。
In order to manufacture a packaging bag, the laminate of the present invention is folded in two or two laminates are prepared, the surfaces of the second polyolefin resin layers face each other, and the peripheral edge thereof For example, standing pouch type, side seal type, two-side seal type, three-side seal type, four-side seal type, envelope-attached seal type, joint-attached seal type (pillow seal type), pleated seal type, flat bottom seal type, square Heat-sealing is performed according to a heat-sealing form such as a bottom seal type or a gusset type to form various types of packaging bags.
In the above, as a heat sealing method, for example, a known method such as a bar seal, a rotary roll seal, a belt seal, an impulse seal, a high frequency seal, and an ultrasonic seal can be used.
本発明の積層体を蓋材として使用する包装容器を製造するには、樹脂製容器の開口部に、第二のポリオレフィン系樹脂層の面が接するように積層体を重ね合せ、袋と同様にヒートシールすることによって行うことができる。
本発明の積層体よりなる包装袋や包装容器は、特に、有機化合物を有効成分として含む化成品、医薬品、医薬部外品、化粧品、食品、マウスウオッシュ等の包装のために、例えば、貼付剤の外袋として、または液体洗剤、液体柔軟剤、液体石鹸等の詰め替え用内容物に使用されるスタンディングパウチとして、好適に使用することができる。特に、本発明の積層体は、低吸着性だけでなく、優れたシール強度を示すため、大容量の液体を充填する必要があるスタンディングパウチのように、高い耐衝撃性が求められる包装袋の製造に適している。
In order to manufacture a packaging container using the laminate of the present invention as a lid, the laminate is overlaid so that the surface of the second polyolefin resin layer is in contact with the opening of the resin container, as in the bag. This can be done by heat sealing.
The packaging bag or packaging container comprising the laminate of the present invention is particularly suitable for packaging chemical products, pharmaceuticals, quasi drugs, cosmetics, foods, mouthwashes and the like containing an organic compound as an active ingredient. It can be suitably used as an outer bag or as a standing pouch used for refill contents such as liquid detergents, liquid softeners and liquid soaps. In particular, since the laminate of the present invention exhibits not only low adsorptivity but also excellent sealing strength, a packaging bag that requires high impact resistance such as a standing pouch that needs to be filled with a large volume of liquid. Suitable for manufacturing.
スタンディングパウチの製造方法としては、袋の胴部、すなわち側面を形成する胴材用積層体、及び底部を形成する底材用積層体として本発明の積層体を使用し、これらのシーラント面同士を対向させて配置し、スタンディングパウチ型にヒートシールすることによって得られる。 As a manufacturing method of the standing pouch, the body of the bag, that is, the laminate for the body forming the side surface, and the laminate of the present invention as the laminate for the bottom material forming the bottom, the sealant surfaces are bonded to each other. It is obtained by placing them facing each other and heat-sealing them into a standing pouch mold.
また、胴材用積層体として本発明の積層体を使用し、底材用積層体としては、本発明より高いシール強度を示す別の積層体を用いることにより、良好な低吸着性を維持しながら、袋の耐衝撃性を一層高めることもできる。例えば、底材用積層体として、ポリオレフィン系樹脂からなる、厚さ５０μｍ以上、好適には５０〜２００μｍのシーラント層を有する積層体を用いることにより、極めて高い耐衝撃性を示すスタンディングパウチを製造することができる。 In addition, the laminate of the present invention is used as a laminate for a trunk, and another laminate exhibiting higher sealing strength than that of the present invention is used as a laminate for a bottom material, thereby maintaining good low adsorptivity. However, the impact resistance of the bag can be further enhanced. For example, a standing pouch having extremely high impact resistance is manufactured by using a laminate having a sealant layer made of polyolefin resin and having a thickness of 50 μm or more, preferably 50 to 200 μm, as a laminate for a bottom material. be able to.
スタンディングパウチのより具体的な製造方法としては、例えば、胴材用積層体２枚を用意し、そのシーラント面同士を対向させて配置する。次いで、これらの下端部に、シーラント面を外側に向けて中央で山折りにした底材用積層体を挿入し、ガゼット部を設けて周縁部をヒートシールする。ガゼット部を舟底シール型にヒートシールすることにより、自立性の底部を形成することができる。また、注出口部を形成するヒートシール部、及びその両側を切り欠くための打ち抜き部を備えた製袋機を使用して、パウチ上部のコーナー部分に注出口部を設けてもよい。
内容物を充填して包装体を製造するには、シールせずに残しておいた充填口から内容物を充填した後、充填口を、例えば脱気シール等によりヒートシールして密封する。
次に本発明について、実施例を挙げて具体的に説明する。
As a more specific manufacturing method of the standing pouch, for example, two body laminates are prepared, and the sealant surfaces are arranged to face each other. Next, a bottom material laminate having a mountain fold in the center with the sealant surface facing outward is inserted into these lower ends, and a gusset portion is provided to heat seal the peripheral portion. A self-supporting bottom can be formed by heat-sealing the gusset portion into a boat bottom seal type. Moreover, you may provide a spout part in the corner part of a pouch upper part using the bag making machine provided with the heat seal part which forms a spout part, and the punching part for notching the both sides.
In order to manufacture the package by filling the contents, after filling the contents from the filling port left without sealing, the filling port is heat-sealed by, for example, a degassing seal or the like and sealed.
Next, the present invention will be specifically described with reference to examples.
［実施例１］
（１）アンチブロッキング剤マスターバッチ（住友化学株式会社製、ＥＭＢ−２１；シリカ１０質量％のマスターバッチ）５質量％、ブロックポリプロピレン（サンアロマー株式会社製、ＰＦ３８０Ａ）１０質量％、ＬＬＤＰＥ（株式会社プライムポリマー製、ウルトラゼックス(R)ＵＺ−１５２０Ｌ）８５質量％をブレンドして第一のポリオレフィン系樹脂層を調整した。
（２）アンチブロッキング剤マスターバッチ（住友化学株式会社製、ＥＭＢ−２１）１０質量％、ＬＬＤＰＥ（宇部丸善ポリエチレン株式会社製、ユメリット(R)ＵＭ−０５２０Ｆ）５０質量％及び環状ポリオレフィン（日本ゼオン株式会社製、ＺＥＯＮＥＸ５０００）４０質量％をブレンドして、第二の環状ポリオレフィン系樹脂層を調製した。
（３）上記（１）に記載の第一のポリオレフィン系樹脂層と、第二のポリオレフィン系樹
脂層であるＬＬＤＰＥ（株式会社プライムポリマー製、ウルトゼックス(R)１５２０Ｌ）と、第一の環状ポリオレフィン系樹脂層である環状ポリオレフィン（日本ゼオン株式会社製、ＺＥＯＮＥＸ５０００）と、上記（２）に記載の第二の環状ポリオレフィン系樹脂層を、共押出インフレーション法により、第一のポリオレフィン系樹脂層２２.５μｍ／第二のポリオレフィン系樹脂層であるＬＬＤＰＥ層４５.０μｍ／第一の環状ポリオレフィン層５μｍ／第二の環状ポリオレフィン系樹脂層７.５μｍの４層からなる厚さ８０μｍのシーラントフィルムを製膜した。なお、本願明細書の積層体の記載において、「／」はその左右の層が積層一体化されていることを示す。
[Example 1]
(1) Antiblocking agent master batch (Sumitomo Chemical Co., Ltd., EMB-21; silica 10% by mass masterbatch) 5% by mass, block polypropylene (Sun Aroma Co., Ltd., PF380A) 10% by mass, LLDPE (Prime Co., Ltd.) A first polyolefin resin layer was prepared by blending 85% by mass of Ultrax (R) UZ-1520L) made of polymer.
(2) 10% by mass of an antiblocking agent master batch (Sumitomo Chemical Co., Ltd., EMB-21), LLDPE (manufactured by Ube Maruzen Polyethylene Co., Ltd., Umerit (R) UM-0520F) and cyclic polyolefin (Nippon Zeon Corporation) A second cyclic polyolefin resin layer was prepared by blending 40% by mass of ZEONEX 5000) manufactured by the company.
(3) The first polyolefin resin layer described in (1) above, LLDPE (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., ULTZEX (R) 1520L), and the first cyclic polyolefin A cyclic polyolefin (ZEONEX 5000, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.), which is a resin-based resin layer, and the second cyclic polyolefin-based resin layer described in (2) above are formed by a coextrusion inflation method to form a first polyolefin resin layer 22. Forming a sealant film with a thickness of 80 μm comprising 4 layers of 5 μm / second polyolefin resin layer, LLDPE layer 45.0 μm / first cyclic polyolefin layer 5 μm / second cyclic polyolefin resin layer 7.5 μm did. In the description of the laminate in the present specification, “/” indicates that the left and right layers are laminated and integrated.
（４）一方、基材フィルムとして、２軸延伸ＰＥＴフィルム（ＰＥＴ；東洋紡（株）製Ｅ−５１００；厚さ１２μｍ）を用い、接着剤（ロックペイント（株）製ロックボンドＪ／アドロック、ＲＵ７７Ｔ／Ｈ−７；配合比１０／１）を、版深９０μｍの斜線版を用いて塗工量３.０ｇ／ｍ2で塗布し、厚さ７μｍのアルミ箔（日本製箔（株）製Ａ１Ｎ３０Ｈ−Ｏ）と貼り合せた。このアルミ箔上に接着剤を同様に塗布し、ナイロンフィルム（ユニチカ（株）製エンブレムＯＮＢＣ、厚さ１５μｍ）を貼り合せ、基材層を製造した。
（５）基材層のナイロンフィルムを設けた面に接着剤を同様に塗布し、上記（３）で製造した本発明のシーラントフィルムを貼り合せた後、４０℃の恒温槽に４８時間保管し、接着剤を硬化させて、本発明の積層体を製造した。得られた積層体の層構成は以下のとおりであった：
ＰＥＴフィルム／接着剤層／アルミ箔／接着剤層／ナイロンフィルム／接着剤層／第一のポリオレフィン系樹脂層／第二のポリオレフィン系樹脂層であるＬＬＤＰＥ層／第一の環状ポリオレフィン系樹脂層／第二の環状ポリオレフィン系樹脂層
(4) On the other hand, a biaxially stretched PET film (PET; E-5100 manufactured by Toyobo Co., Ltd .; thickness 12 μm) was used as the base film, and an adhesive (Rock Bond J / Adlock manufactured by Rock Paint Co., Ltd., RU77T). / H-7; compounding ratio 10/1) was applied at a coating amount of 3.0 g / m 2 using a diagonal plate having a plate depth of 90 μm, and an aluminum foil having a thickness of 7 μm (A1N30H manufactured by Nippon Foil Co., Ltd.). -O). An adhesive was similarly applied onto the aluminum foil, and a nylon film (Emblem ONBC manufactured by Unitika Ltd., thickness 15 μm) was bonded to produce a base material layer.
(5) Adhesive is similarly applied to the surface of the base material layer provided with the nylon film, and the sealant film of the present invention produced in (3) above is bonded together, and then stored in a constant temperature bath at 40 ° C. for 48 hours. Then, the adhesive was cured to produce the laminate of the present invention. The layer structure of the resulting laminate was as follows:
PET film / adhesive layer / aluminum foil / adhesive layer / nylon film / adhesive layer / first polyolefin resin layer / second polyolefin resin layer LLDPE layer / first cyclic polyolefin resin layer / Second cyclic polyolefin resin layer
［比較例１］
シーラントフィルムを、第一のポリオレフィン系樹脂層（２２.５μｍ）／ＬＬＤＰＥ層（４５.０μｍ）／第一の環状ポリオレフィン層（１２.５μｍ）とした以外は、実施例１と同様にして包装材料を作製した。
[Comparative Example 1]
A packaging material in the same manner as in Example 1 except that the sealant film was a first polyolefin resin layer (22.5 μm) / LLDPE layer (45.0 μm) / first cyclic polyolefin layer (12.5 μm). Was made.
［比較例２］
シーラントフィルムを、第一のポリオレフィン系樹脂層（２２.５μｍ）／ＬＬＤＰＥ層（５０.０μｍ）／第二の環状ポリオレフィン層（７.５μｍ）とした以外は、実施例１と同様にして包装材料を作製した。
[Comparative Example 2]
A packaging material in the same manner as in Example 1 except that the sealant film was a first polyolefin resin layer (22.5 μm) / LLDPE layer (50.0 μm) / second cyclic polyolefin layer (7.5 μm). Was made.
［比較例３］
シーラントフィルムを、ＬＬＤＰＥ層（層厚８０.０μｍ）のみで作製した以外は、実施例１と同様にして包装材料を作製した。
[Comparative Example 3]
A packaging material was produced in the same manner as in Example 1 except that the sealant film was produced only with the LLDPE layer (layer thickness: 80.0 μm).
［評価方法・結果］
（１）吸着性試験
実施例１及び比較例１〜３の積層体を胴材及び底材として用いて、外形寸法：高さ２３７ｍｍ×幅１３０ｍｍ、底部の折り込み部の高さ３５ｍｍ、シール幅５ｍｍのスタンディングパウチを製造した。また、底部は舟底型のシールパターンでヒートシールした。
上部開口部から、メントール濃度が５μｇ／ｍｌとなるように調製したメントール-エタノール溶液１００ｍｌを充填した後、開口部を脱気シールにより密封した。
５０℃の雰囲気下で２週間保存した後、溶液中のメントール含有量をＧＣ／ＭＳ法により測定し、吸着量を求めた。
[Evaluation methods and results]
(1) Adsorption test Using the laminates of Example 1 and Comparative Examples 1 to 3 as the body and bottom material, external dimensions: height 237 mm × width 130 mm, bottom folding part height 35 mm, seal width 5 mm A standing pouch was manufactured. The bottom was heat-sealed with a boat-bottom seal pattern.
The top opening was filled with 100 ml of a menthol-ethanol solution prepared to a menthol concentration of 5 μg / ml, and then the opening was sealed with a deaeration seal.
After storage for 2 weeks in an atmosphere at 50 ° C., the menthol content in the solution was measured by the GC / MS method to determine the adsorption amount.
（２）シール強度試験
実施例１及び比較例１〜３の積層体を、シーラント面を対向させて重ね合せ、ヒートシーラー（テスター産業（株）製TP-701S HEAT SEAL TESTER）で、１７０℃で１秒間、圧力
１ｋｇｆ／ｃｍ2でヒートシールした。
次いで、これを幅１５ｍｍの短冊状に切り出し、テンシロン引張試験機（（株）オリエンテック製 RTC-1310A）を用いて圧着されたシール部を引き剥がし、シール強度を測定した。このときの引張速度は３００ｍｍ／分とした。
(2) Seal strength test The laminates of Example 1 and Comparative Examples 1 to 3 were overlapped with the sealant surfaces facing each other, and the heat sealer (TP-701S HEAT SEAL TESTER manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.) was used at 170 ° C. Heat sealing was performed at a pressure of 1 kgf / cm 2 for 1 second.
Subsequently, this was cut out into a strip shape with a width of 15 mm, and the sealed seal part was peeled off using a Tensilon tensile tester (RTC-1310A manufactured by Orientec Co., Ltd.), and the seal strength was measured. The tensile speed at this time was 300 mm / min.
（３）落下衝撃試験
上記吸着性試験と同様にスタンディングパウチを製造し、上部開口部から水４５０ｍｌを充填した後、開口部を密封した。これを１２０ｃｍの高さから５回落下させ、破袋しなければ○とし、破袋すれば×とした。
以下の表に結果を示す。
(3) Drop impact test A standing pouch was manufactured in the same manner as in the above-described adsorptivity test, and after filling the upper opening with 450 ml of water, the opening was sealed. This was dropped five times from a height of 120 cm, and if it was not broken, it was rated as ◯, and if it was broken, it was marked as x.
The results are shown in the following table.
実施例１の積層体は、良好な低吸着性と高いシール強度とを兼ね備えており、これからなるスタンディングパウチは、高い耐衝撃性を示した。これに対し、比較例１の積層体は、良好な低吸着性を示すものの、シール強度は低く、これからなるスタンディングパウチは、落下の衝撃に耐えることができなかった。また、比較例２、３の積層体は、多量のメントールを吸着した。 The laminate of Example 1 had both good low adsorptivity and high seal strength, and the standing pouch made of this exhibited high impact resistance. On the other hand, although the laminate of Comparative Example 1 showed good low adsorptivity, the sealing strength was low, and the standing pouch made of this could not withstand the impact of dropping. Moreover, the laminated bodies of Comparative Examples 2 and 3 adsorbed a large amount of menthol.
１．第一のポリオレフィン系樹脂層
２．第二のポリオレフィン系樹脂層
３．第一の環状ポリオレフィン系樹脂層
４．第二の環状ポリオレフィン系樹脂層
５．ＰＥＴフィルム
６．接着剤層
７．アルミ箔
８．接着剤層
９．ナイロンフィルム
１０．接着剤層
Ａ．シーラントフィルム
Ｂ．基材層
1. 1st
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