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JP2015155579A - Production method of printed matter, printed matter and printing method - Google Patents

Production method of printed matter, printed matter and printing method Download PDF

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JP2015155579A
JP2015155579A JP2014030344A JP2014030344A JP2015155579A JP 2015155579 A JP2015155579 A JP 2015155579A JP 2014030344 A JP2014030344 A JP 2014030344A JP 2014030344 A JP2014030344 A JP 2014030344A JP 2015155579 A JP2015155579 A JP 2015155579A
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JP
Japan
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image
plasma
fabric substrate
fabric
ink composition
Prior art date
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Pending
Application number
JP2014030344A
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Japanese (ja)
Inventor
憲司 北田
Kenji Kitada
憲司 北田
傳田 敦
Atsushi Denda
敦 傳田
マキ 成相
Maki Nariai
マキ 成相
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Seiko Epson Corp
Original Assignee
Seiko Epson Corp
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Publication date
Application filed by Seiko Epson Corp filed Critical Seiko Epson Corp
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a manufacturing method of a printed matter being excellent in light resistance of an image in printing by disperse dye and being capable of reducing staining of the white ground.
SOLUTION: A manufacturing method of a printed matter includes the steps of: preparing an ink composition containing water and disperse dye; ejecting droplets of the ink composition from a recording head and forming an image on a surface of a fabric base material; selectively irradiating plasma to a portion where the image is not formed on the surface of the fabric base material subsequent to formation of the image; and washing the fabric base material subsequent to irradiation of the plasma.
COPYRIGHT: (C)2015,JPO&INPIT

Description

本発明は、印捺物の製造方法および印捺物、捺染方法に関する。   The present invention relates to a method for producing a printed product, a printed product, and a printing method.

従来、分散染料を利用して布帛基材に印刷を行う捺染技術が知られている。分散染料は、水に難溶性であり、分散剤により水中に分散させたエマルジョンの形態で使用される。そのため、分散染料は、ポリエステル、アセテート、トリアセテート、ナイロン、アクリル等の疎水性合成繊維が主な染色対象となる。このような分散染料を利用した捺染の技術が、例えば特許文献1に開示されている。   2. Description of the Related Art Conventionally, a printing technique for printing on a fabric substrate using a disperse dye is known. Disperse dyes are sparingly soluble in water and are used in the form of an emulsion dispersed in water with a dispersant. For this reason, the disperse dye is mainly dyed with hydrophobic synthetic fibers such as polyester, acetate, triacetate, nylon, and acrylic. A printing technique using such a disperse dye is disclosed in Patent Document 1, for example.

分散染料の定着プロセスは、(1)染色対象となる布帛基材に分散染料を定着させるための前処理剤を塗布し、(2)布帛基材の所定の部分または全体に分散染料を付着させて、(3)それをスチーム等の高温加熱処理を行って染着し、(4)その後、得られた印捺物を水および/または還元剤を含む洗浄液で洗浄するのが一般的な方法である。この洗浄工程では、水で洗い流したり、還元剤で分解したりすることで、布帛基材に染着しきれなかった分散染料を除去することができる。   In the disperse dye fixing process, (1) a pretreatment agent for fixing the disperse dye is applied to the fabric substrate to be dyed, and (2) the disperse dye is adhered to a predetermined part or the whole of the fabric substrate. (3) A high-temperature heat treatment such as steam is used for dyeing, and (4) the resulting printed product is then washed with a cleaning solution containing water and / or a reducing agent. It is. In this washing step, the disperse dye that could not be dyed on the fabric substrate can be removed by washing away with water or decomposing with a reducing agent.

特開平06−116880号公報Japanese Patent Laid-Open No. 06-116880

しかしながら、上述のように分散染料によって染着された布帛基材を還元洗浄する際にはしばしば白場汚染が発生することがあった。「白場汚染(poor reservation of white area)」とは、印捺物の洗浄工程において、布帛基材から洗浄液中へ流れ出した分散染料が、捺染模様以外の領域に再吸着することで不本意な染色が起こる現象であり、白場不良とも呼ばれるものである。   However, when the fabric substrate dyed with the disperse dye is subjected to reduction cleaning as described above, white spot contamination often occurs. “Porreservation of white area” means that the disperse dye that has flowed out of the fabric base material into the cleaning liquid in the cleaning process of the printed material is unintentionally re-adsorbed to an area other than the printed pattern. This is a phenomenon in which dyeing occurs and is also referred to as white field failure.

この白場汚染は、還元洗浄の工程で還元剤によって分解されやすい分散染料を使用することにより低減させることができるが、その反面、布帛基材に形成された画像の耐光性が低下しやすくなる。一方、還元洗浄の工程で還元剤によって分解されにくい分散染料を使用することにより耐光性を向上させることができるが、その反面、白場汚染は発生しやすくなる。このように、白場汚染の発生と画像の耐光性とはトレードオフの関係がある。   This white-spot contamination can be reduced by using a disperse dye that is easily decomposed by a reducing agent in the reduction washing process, but on the other hand, the light resistance of the image formed on the fabric substrate tends to be lowered. . On the other hand, the light resistance can be improved by using a disperse dye that is difficult to be decomposed by the reducing agent in the reduction cleaning step, but on the other hand, white spot contamination is likely to occur. Thus, there is a trade-off between the occurrence of white spot contamination and the light resistance of the image.

上述の特許文献1には、予め布帛に撥水剤および柔軟撥水剤から選ばれる少なくとも1種と糊材を含有する処理液を付与した後、揉布処理を行ない、しかる後該布帛の表面にインクジェット方式で染料インクを染着させることを特徴とする布帛の捺染方法が開示されている。しかしながら、特許文献1に開示されている技術では、画像の良好な耐光性と白場汚染の低減との両立は困難であった。   In the above-mentioned Patent Document 1, after a treatment liquid containing at least one kind selected from a water repellent and a soft water repellent and a paste material is applied to the cloth in advance, the cloth is treated, and then the surface of the cloth is obtained. Discloses a textile printing method characterized in that dye ink is dyed by an ink jet method. However, with the technique disclosed in Patent Document 1, it is difficult to achieve both good light resistance of an image and reduction of white spot contamination.

本発明に係る幾つかの態様は、上記課題を解決することで、分散染料による捺染において、画像の耐光性に優れ、かつ、白場汚染を低減できる印捺物の製造方法を提供するものである。   Some embodiments according to the present invention provide a method for producing a printed material that is excellent in light resistance of an image and can reduce white spot contamination in printing with a disperse dye by solving the above-described problems. is there.

本発明は上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下の態
様または適用例として実現することができる。
SUMMARY An advantage of some aspects of the invention is to solve at least a part of the problems described above, and the invention can be implemented as the following aspects or application examples.

[適用例1]
本発明に係る印捺物の製造方法の一態様は、
水と、分散染料と、を含有するインク組成物を準備する工程と、
前記インク組成物の液滴を記録ヘッドから噴射して布帛基材の表面に画像を形成する工程と、
前記画像を形成した後に、前記布帛基材の表面上の、前記画像が形成されていない部分に対して選択的にプラズマを照射する工程と、
前記プラズマを照射した後に、前記布帛基材を洗浄する工程と、
を含むことを特徴とする。
[Application Example 1]
One aspect of the method for producing a printed material according to the present invention is:
Preparing an ink composition containing water and a disperse dye;
Ejecting droplets of the ink composition from a recording head to form an image on the surface of the fabric substrate;
After forming the image, selectively irradiating a portion of the surface of the fabric substrate where the image is not formed with plasma;
Cleaning the fabric substrate after irradiating the plasma;
It is characterized by including.

適用例1の印捺物の製造方法によれば、布帛基材表面上の画像が形成されていない部分、すなわち白場となる部分に選択的にプラズマを照射することによって、該部分に撥水性を付与することができる。これにより、洗浄の際、白場となる部分に分散染料が染み込みにくくなるため、還元剤によって分解されにくい分散染料を用いた場合であっても白場汚染を低減することが可能となる。その結果、画像の耐光性に優れ、かつ、白場汚染を低減できる印捺物を製造することができる。   According to the method for producing a printed material of Application Example 1, by selectively irradiating the portion where no image is formed on the surface of the fabric base material, that is, the portion that becomes a white field, water repellency is applied to the portion. Can be granted. This makes it difficult for the disperse dye to permeate into the portion that becomes white at the time of washing, so that even when a disperse dye that is difficult to be decomposed by the reducing agent is used, it is possible to reduce white-soil contamination. As a result, it is possible to produce a printed material that is excellent in light resistance of an image and can reduce white spot contamination.

[適用例2]
適用例1の印捺物の製造方法において、
前記画像を形成する工程と前記布帛基材を洗浄する工程との間に、前記画像が形成された布帛基材を湿熱処理する工程をさらに含むことができる。
[Application Example 2]
In the manufacturing method of the printed material of Application Example 1,
Between the step of forming the image and the step of washing the fabric substrate, the method may further include a step of performing a wet heat treatment on the fabric substrate on which the image is formed.

適用例2の印捺物の製造方法によれば、布帛基材の表面に形成された画像をより強固に染着させることが可能となる。   According to the method for manufacturing a printed material of Application Example 2, it is possible to more strongly dye an image formed on the surface of the fabric base material.

[適用例3]
適用例1または適用例2の印捺物の製造方法において、
前記プラズマを大気圧下で発生させて照射することができる。
[Application Example 3]
In the manufacturing method of the printed material of Application Example 1 or Application Example 2,
The plasma can be generated and irradiated under atmospheric pressure.

適用例3の印捺物の製造方法によれば、大気圧下でプラズマを照射するため、プラズマ処理手段を画像形成工程を行う印刷機に組み込むことが可能となり、インク組成物の液滴を記録ヘッドから噴射して布帛基材の表面に画像を形成する工程と、布帛基材の表面上の画像が形成されていない部分に対して選択的にプラズマを照射する工程と、を連続して行うことが可能となる。   According to the method for manufacturing a printed material of Application Example 3, since the plasma is irradiated under atmospheric pressure, the plasma processing unit can be incorporated in a printing machine that performs the image forming process, and droplets of the ink composition are recorded. A step of spraying from the head to form an image on the surface of the fabric base material and a step of selectively irradiating the portion of the surface of the fabric base material where the image is not formed with plasma are continuously performed. It becomes possible.

また、大気圧下でのプラズマ処理は、小型の装置で実施することができる。したがって、適用例3の印捺物の製造方法によれば、小規模な印刷機で印捺物を製造することができる。   In addition, plasma treatment under atmospheric pressure can be performed with a small apparatus. Therefore, according to the method for manufacturing a printed material of Application Example 3, the printed material can be manufactured with a small-scale printing machine.

[適用例4]
適用例1ないし適用例3のいずれか一例の印捺物の製造方法において、
前記布帛基材の所定の位置にプラズマを照射し終えた後、前記布帛基材を洗浄し始めるまでの時間が、240秒以下であることができる。
[Application Example 4]
In the method for manufacturing a printed material according to any one of Application Examples 1 to 3,
The time from when the predetermined position of the fabric base material is irradiated with plasma until the fabric base material starts to be cleaned can be 240 seconds or less.

適用例4の印捺物の製造方法によれば、プラズマ照射によって得られた撥水効果が高い状態で洗浄することができるので、白場汚染をより効果的に低減することが可能となる。したがって、白場汚染の低減された良好な印捺物を製造することが可能となる。   According to the method for manufacturing a printed material of the application example 4, since it is possible to perform cleaning with a high water repellency effect obtained by plasma irradiation, it is possible to more effectively reduce white background contamination. Therefore, it is possible to produce a good printed product with reduced white-spot contamination.

[適用例5]
適用例1ないし適用例4のいずれか一例の印捺物の製造方法において、
前記分散染料が、アゾ骨格またはアントラキノン骨格を含むことができる。
[Application Example 5]
In the method for manufacturing a printed material according to any one of Application Examples 1 to 4,
The disperse dye may include an azo skeleton or an anthraquinone skeleton.

アゾ骨格またはアントラキノン骨格を含む分散染料は、光によって分解されにくく、還元剤による還元分解も起こりにくい。したがって、適用例5の印捺物の製造方法によれば、画像の良好な耐光性と白場汚染の低減とを両立させやすくなる。   A disperse dye containing an azo skeleton or an anthraquinone skeleton is hardly decomposed by light, and reductive decomposition by a reducing agent does not easily occur. Therefore, according to the method for manufacturing a printed material of Application Example 5, it is easy to achieve both good light resistance of an image and reduction of white background contamination.

[適用例6]
適用例1ないし適用例5のいずれか一例の印捺物の製造方法において、
前記布帛基材を洗浄する工程における洗浄が、水での洗浄および還元剤を含有する水溶液での洗浄のいずれか一方もしくは両方を含むことができる。
[Application Example 6]
In the method for manufacturing a printed material according to any one of Application Examples 1 to 5,
The washing in the step of washing the fabric substrate may include one or both of washing with water and washing with an aqueous solution containing a reducing agent.

布帛基材を洗浄する工程における洗浄が、水での洗浄および還元剤を含有する水での洗浄のいずれか一方もしくは両方を含むことで、布帛基材に染着しきれなかった分散染料を効果的に除去することができ、白場汚染をより低減することが可能となる。   The washing in the step of washing the fabric substrate includes one or both of washing with water and washing with water containing a reducing agent, so that the disperse dye that could not be dyed on the fabric substrate is effective. Therefore, it is possible to reduce the white spot contamination.

[適用例7]
本発明に係る印捺物の一態様は、
適用例1ないし適用例6のいずれか一例の印捺物の製造方法によって製造されたものであることを特徴とする。
[Application Example 7]
One aspect of the printed material according to the present invention is:
It is manufactured by the method for manufacturing a printed material according to any one of Application Examples 1 to 6.

[適用例8]
適用例7の印捺物において、
エージング処理前のOD値を100%としたときに、エージング処理後のOD値が80%以上120%以下であることができる。
[Application Example 8]
In the printed material of Application Example 7,
When the OD value before the aging treatment is 100%, the OD value after the aging treatment can be 80% or more and 120% or less.

[適用例9]
適用例8の印捺物において、
前記エージング処理が、光、ガス、および熱による酸化の工程を含むことができる。
[Application Example 9]
In the printed material of Application Example 8,
The aging treatment may include a step of oxidizing with light, gas, and heat.

適用例7ないし適用例9の印捺物は、適用例1ないし適用例6のいずれか一例の印捺物の製造方法によって製造された印捺物であるため、画像の耐光性に優れ、かつ、白場汚染が低減された印捺物となる。適用例7ないし適用例9の印捺物によれば、屋内耐光性5年程度のエージング処理を行った場合であっても、エージング処理前のOD値に対するエージング処理後のOD値が±20%以内の範囲とすることが可能となる。このOD値は、耐光性の指標とすることができる。したがって、適用例7ないし適用例9の印捺物は、特に耐光性に優れたものとなる。   The printed products of Application Example 7 to Application Example 9 are printed products manufactured by the method for manufacturing a printed product of any one of Application Examples 1 to 6, and therefore have excellent light resistance of the image, and Thus, a printed material with reduced white-field contamination is obtained. According to the printed products of Application Example 7 to Application Example 9, the OD value after the aging treatment with respect to the OD value before the aging treatment is ± 20% even when the indoor aging resistance is about 5 years. It is possible to be within the range. This OD value can be used as an index of light resistance. Therefore, the printed products of Application Examples 7 to 9 are particularly excellent in light resistance.

[適用例10]
本発明に係る捺染方法の一態様は、
水と、分散染料と、を含有するインク組成物の液滴を記録ヘッドから噴射して布帛基材の表面に画像を形成する工程と、
前記画像を形成した後に、前記布帛基材の表面上の、前記画像が形成されていない部分に対して選択的にプラズマを照射する工程と、
前記プラズマを照射した後に、前記布帛基材を洗浄する工程と、
を含むことを特徴とする。
[Application Example 10]
One aspect of the textile printing method according to the present invention is:
A step of ejecting droplets of an ink composition containing water and a disperse dye from a recording head to form an image on the surface of the fabric substrate;
After forming the image, selectively irradiating a portion of the surface of the fabric substrate where the image is not formed with plasma;
Cleaning the fabric substrate after irradiating the plasma;
It is characterized by including.

適用例10の捺染方法によれば、布帛基材の表面上の画像が形成されていない部分、すなわち白場となる部分に選択的にプラズマを照射することによって、該部分に撥水性を付
与することができる。これにより、洗浄の際、白場となる部分に分散染料が染み込みにくくなるため、還元剤によって分解されにくい分散染料を用いても白場汚染を低減することが可能となる。
According to the textile printing method of Application Example 10, the portion where the image is not formed on the surface of the fabric substrate, that is, the portion that becomes a white background is selectively irradiated with plasma to impart water repellency to the portion. be able to. This makes it difficult for the disperse dye to permeate into the portion that becomes white at the time of washing, and therefore, it is possible to reduce white-soil contamination even if a disperse dye that is not easily decomposed by the reducing agent is used.

本実施形態に係る印捺物の製造方法に使用可能なインクジェット記録装置を模式的に示す図。The figure which shows typically the inkjet recording device which can be used for the manufacturing method of the printed material which concerns on this embodiment. 図1におけるインクジェット記録装置のプラズマ発生部の断面を模式的に示す図。The figure which shows typically the cross section of the plasma generation part of the inkjet recording device in FIG. 図1におけるインクジェット記録装置の平面視における一部分を模式的に示す図。The figure which shows typically a part in planar view of the inkjet recording device in FIG.

以下に本発明の好適な実施の形態について説明する。以下に説明する実施の形態は、本発明の一例を説明するものである。また、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形例も含む。   Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described. The embodiment described below describes an example of the present invention. In addition, the present invention is not limited to the following embodiments, and includes various modifications that are implemented within a range that does not change the gist of the present invention.

1.印捺物の製造方法
本実施形態に係る印捺物の製造方法は、水と、分散染料と、を含有するインク組成物を準備する工程(以下、「インク組成物準備工程」ともいう。)と、前記インク組成物の液滴を記録ヘッドから噴射して布帛基材の表面に画像を形成する工程(以下、「画像形成工程」ともいう。)と、前記画像を形成した後に、前記布帛基材の表面上の、前記画像が形成されていない部分に対して選択的にプラズマを照射する工程(以下、「プラズマ照射工程」ともいう。)と、前記プラズマを照射した後に、前記布帛基材を洗浄する工程(以下、「洗浄工程」ともいう。)と、を含むことを特徴とする。
1. Method for Producing Printed Material A method for producing a printed material according to the present embodiment is a step of preparing an ink composition containing water and a disperse dye (hereinafter also referred to as “ink composition preparing step”). And a step of ejecting droplets of the ink composition from a recording head to form an image on the surface of the fabric substrate (hereinafter also referred to as “image forming step”), and after forming the image, the fabric. A step of selectively irradiating plasma on the surface of the substrate where the image is not formed (hereinafter also referred to as “plasma irradiation step”), and after irradiating the plasma, the fabric base And a step of cleaning the material (hereinafter also referred to as “cleaning step”).

本実施形態に係る印刷物の製造方法では、布帛基材の表面に形成された画像をより強固に染着させる観点から、前記画像を形成する工程と前記布帛基材を洗浄する工程との間に、前記画像が形成された布帛基材を湿熱処理する工程をさらに含むことが好ましい。   In the method for producing a printed material according to the present embodiment, from the viewpoint of more strongly dyeing the image formed on the surface of the fabric base material, between the step of forming the image and the step of cleaning the fabric base material. Preferably, the method further includes a step of performing a wet heat treatment on the fabric substrate on which the image is formed.

本発明における「印捺物」とは、布帛基材に画像が印捺された染色物のことをいう。   The “printed product” in the present invention refers to a dyed product in which an image is printed on a fabric substrate.

本発明における「洗浄」とは、画像が形成された布帛基材を水で洗浄することおよび還元剤を含む水溶液で洗浄すること(いわゆるソーピング)のいずれか一方もしくは両方を含む概念である。   “Washing” in the present invention is a concept that includes either or both of washing a fabric substrate on which an image is formed with water and washing with an aqueous solution containing a reducing agent (so-called soaping).

以下、本実施形態に係る印捺物の製造方法について、これを実施するために使用するインクジェット記録装置の装置構成、印捺物の製造方法、印捺物、捺染方法の順に説明する。   Hereinafter, a method for manufacturing a printed material according to the present embodiment will be described in the order of an apparatus configuration of an ink jet recording apparatus used for carrying out the method, a method for manufacturing a printed material, a printed material, and a printing method.

1.1.インクジェット記録装置の装置構成
本実施形態に係る印捺物の製造方法に使用可能なインクジェット記録装置の一例について、図面を参照しながら説明する。なお、本実施形態に係る印捺物の製造方法に使用可能なインクジェット記録装置は、以下の態様に限定されるものではない。
1.1. Device Configuration of Inkjet Recording Apparatus An example of an inkjet recording apparatus that can be used in the method for manufacturing a printed material according to the present embodiment will be described with reference to the drawings. The ink jet recording apparatus that can be used in the method for manufacturing a printed material according to the present embodiment is not limited to the following modes.

図1は、本実施形態に係る印捺物の製造方法に使用可能なインクジェット記録装置を模式的に表す図である。インクジェット記録装置1000は、布帛を搬送する搬送手段10と、プラズマを照射するプラズマ照射手段20と、処理剤を布帛の表面に付与する処理剤付与手段30と、インク組成物を用いて画像を形成する画像形成手段40と、画像を湿熱処理する湿熱処理手段50と、を備えている。   FIG. 1 is a diagram schematically illustrating an ink jet recording apparatus that can be used in the method for manufacturing a printed material according to the present embodiment. The ink jet recording apparatus 1000 forms an image using a transport unit 10 for transporting a fabric, a plasma irradiation unit 20 for irradiating plasma, a processing agent applying unit 30 for applying a processing agent to the surface of the fabric, and an ink composition. Image forming means 40 for performing heat treatment, and wet heat treatment means 50 for performing wet heat treatment on the image.

インクジェット記録装置1000は、当該インクジェット記録装置1000全体の動作を制御する制御手段(図示せず)を有している。制御手段は、インクジェット記録装置1000の任意の位置に設けられ、例えばPCやタッチパネル等の入力手段から入力された情報に基づいて、各手段の動作を制御する。   The inkjet recording apparatus 1000 includes a control unit (not shown) that controls the operation of the entire inkjet recording apparatus 1000. The control means is provided at an arbitrary position of the ink jet recording apparatus 1000, and controls the operation of each means based on information input from an input means such as a PC or a touch panel.

1.1.1.搬送手段
搬送手段10は、例えばローラー11によって構成されることができる。搬送手段10は、複数のローラー11を有してもよい。搬送手段10は、図示の例では、布帛基材1の搬送される方向(図中矢印で示した。以下、「布帛搬送方向」ともいう。)において、処理剤付与手段30より上流側に設けられているが、これに限定されず、布帛基材1が搬送できる限り、設けられる位置や個数は任意である。
1.1.1. Conveying means The conveying means 10 can be constituted by, for example, a roller 11. The transport unit 10 may have a plurality of rollers 11. In the illustrated example, the conveying means 10 is provided on the upstream side of the treatment agent applying means 30 in the direction in which the fabric base material 1 is conveyed (indicated by an arrow in the figure, hereinafter also referred to as “fabric conveying direction”). However, the present invention is not limited to this, and as long as the fabric substrate 1 can be transported, the position and the number of the substrates to be provided are arbitrary.

さらに、搬送手段10は、各種のプラテンなどを備えてもよい。図1の例では、搬送手段10は、ローラー11に加えて、布帛基材1において画像を印捺する面と反対側の面から布帛基材1を支持するプラテン12とを備えている。   Further, the transport unit 10 may include various platens. In the example of FIG. 1, the conveying means 10 includes a roller 11 and a platen 12 that supports the fabric substrate 1 from the surface opposite to the surface on which the image is printed on the fabric substrate 1.

1.1.2.処理剤付与手段
処理剤付与手段30は、処理剤を布帛基材1の表面に付与する手段である。処理剤を付与することにより、にじみの防止や布帛基材へのインクの浸透が促進され、布帛基材の表面に良好な画像を形成することができる。
1.1.2. Treatment Agent Application Unit The treatment agent application unit 30 is a unit that applies the treatment agent to the surface of the fabric substrate 1. By applying the treatment agent, the prevention of bleeding and the penetration of the ink into the fabric substrate are promoted, and a good image can be formed on the surface of the fabric substrate.

処理剤付与手段30は、必ずしも印刷機の構成に含まれる必要はなく、必要に応じて設ければよい。図1の例では、処理剤付与手段30は、画像形成手段40において必要な機能を布帛基材に付与する観点から、布帛搬送方向において、画像形成手段40の上流側に設けられているが、画像形成手段40の下流側かつ湿熱処理手段50の上流側に設けてもよい。なお、処理剤付与手段は、必ずしも印刷機で行う必要はなく、例えば布帛基材中に処理剤が含まれるようにパッド法、コーティング法、スプレー法等により別途行ってもよい。   The processing agent application unit 30 is not necessarily included in the configuration of the printing press, and may be provided as necessary. In the example of FIG. 1, the processing agent application unit 30 is provided on the upstream side of the image formation unit 40 in the fabric conveyance direction from the viewpoint of providing a function necessary for the image formation unit 40 to the fabric base material. It may be provided downstream of the image forming unit 40 and upstream of the wet heat treatment unit 50. The treatment agent applying means is not necessarily performed by a printing machine, and may be separately performed by a pad method, a coating method, a spray method, or the like so that the treatment agent is included in the fabric base material.

処理剤としては、にじみ防止や布帛基材へのインクの浸透促進を目的として、水溶性高分子類(糊剤)、カチオン性物質、撥水剤等を含有する処理剤を使用することができる。また、インクが付着する面と反対面に浸透させることを目的として、表面張力調整剤、水溶性有機溶剤等を添加することもできる。   As the treatment agent, a treatment agent containing water-soluble polymers (glue agent), a cationic substance, a water repellent and the like can be used for the purpose of preventing bleeding and promoting the penetration of ink into the fabric substrate. . Moreover, a surface tension adjusting agent, a water-soluble organic solvent, etc. can also be added for the purpose of permeating the surface opposite to the surface on which the ink adheres.

カチオン性物質としては、例えば水溶性金属塩、ポリカチオン化合物等が挙げられる。水溶性金属塩としては、塩化カリウム、塩化カルシウム等のアルカリ金属またはアルカリ土類金属の無機塩や有機酸塩などを用いることができる。ポリカチオン化合物としては、各種の4級アンモニウム塩のポリマーまたはオリゴマー、ポリアミン塩などを用いることができる。   Examples of the cationic substance include water-soluble metal salts and polycation compounds. As the water-soluble metal salt, inorganic salts or organic acid salts of alkali metals or alkaline earth metals such as potassium chloride and calcium chloride can be used. As the polycation compound, polymers or oligomers of various quaternary ammonium salts, polyamine salts, and the like can be used.

水溶性高分子の1種である天然水溶性高分子としては、トウモロコシ、小麦等のデンプン類、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチセルロース等のセルロース誘導体;アルギン酸ナトリウム、グアーガム、タマリンドガム、ローカストビーンガム、アラビアゴム等の多糖類;ゼラチン、カゼイン、ケラチン等の蛋白質物質が挙げられる。合成水溶性高分子としては、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリル酸系ポリマー等が挙げられる。   Natural water-soluble polymers that are one of water-soluble polymers include starches such as corn and wheat, cellulose derivatives such as carboxymethylcellulose, methylcellulose, and hydroxyethylcellulose; sodium alginate, guar gum, tamarind gum, locust bean gum, Examples include polysaccharides such as gum arabic; protein substances such as gelatin, casein, and keratin. Examples of the synthetic water-soluble polymer include polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, acrylic acid polymer and the like.

表面張力調整剤としては、例えばアニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤等が挙げられる。また、撥水剤としては、例えばシリ
コーン系、フッ素系およびワックス系のものが挙げられる。
Examples of the surface tension adjusting agent include an anionic surfactant, an amphoteric surfactant, a cationic surfactant, and a nonionic surfactant. Examples of the water repellent include silicone-based, fluorine-based and wax-based agents.

処理剤を布帛基材の表面に付与する方法としては、例えば、処理剤中に布帛基材を浸漬させる方法、処理剤をロールコーター等で塗布する方法、処理剤を噴射する方法(例えば、インクジェット法、スプレー法)等が挙げられ、いずれの方法も使用できる。図1の例では、処理剤をロールコーターで塗布する方法を示すものである。   Examples of the method for applying the treatment agent to the surface of the fabric substrate include a method of immersing the fabric substrate in the treatment agent, a method of applying the treatment agent with a roll coater, and a method of spraying the treatment agent (for example, inkjet Any method can be used. In the example of FIG. 1, a method of applying the treatment agent with a roll coater is shown.

処理剤の付与量としては、5mg/inch2以上200mg/inch2以下であることが好ましく、10mg/inch2以上100mg/inch2以下であることがより好ましい。処理剤の付与量が上記範囲内にあることで、分散染料の染着性を向上させる効果が一層発揮される。なお、処理剤の付与量とは、布帛基材に付与した処理剤の重量(乾燥前の重量)の合計を、処理剤を付与した領域の面積で割ったものをいう。 The application amount of the treatment agent is preferably 5 mg / inch 2 or more and 200 mg / inch 2 or less, more preferably 10 mg / inch 2 or more and 100 mg / inch 2 or less. The effect which improves the dyeing | staining property of a disperse dye is exhibited more because the provision amount of a processing agent exists in the said range. The amount of treatment agent applied is the sum of the weight of the treatment agent applied to the fabric substrate (weight before drying) divided by the area of the region to which the treatment agent was applied.

インクジェット記録装置1000は、布帛基材に付与した処理剤を乾燥させる処理剤乾燥手段(図示せず)を備えていてもよい。処理剤乾燥手段は、図1の例では、処理剤付与手段30の直後に設けることが好ましい。このような乾燥手段としては、例えば、布帛基材に熱を加える手段、布帛基材に風を吹きつける手段、さらにそれらを組み合わせる手段等が挙げられる。具体的には、強制空気加熱、輻射加熱、電導加熱、高周波乾燥、マイクロ波乾燥等が好ましく用いられる。   The ink jet recording apparatus 1000 may include a processing agent drying means (not shown) for drying the processing agent applied to the fabric base material. In the example of FIG. 1, the treatment agent drying means is preferably provided immediately after the treatment agent application means 30. Examples of such drying means include means for applying heat to the fabric substrate, means for blowing air on the fabric substrate, and means for combining them. Specifically, forced air heating, radiation heating, conductive heating, high frequency drying, microwave drying, and the like are preferably used.

1.1.3.画像形成手段
画像形成手段40は、布帛基材1の表面にインク組成物の液滴を付着させて、画像を形成する手段である。画像形成手段40は、インク組成物を噴射(吐出)するノズルを備えたインクジェット記録用ヘッド(記録ヘッド)41を備えている。図1に示すように、画像形成手段40は、処理剤付与手段30の下流側に設けられていることが好ましい。
1.1.3. Image Forming Unit The image forming unit 40 is a unit that forms an image by attaching droplets of the ink composition to the surface of the fabric substrate 1. The image forming unit 40 includes an inkjet recording head (recording head) 41 including a nozzle that ejects (discharges) the ink composition. As shown in FIG. 1, the image forming unit 40 is preferably provided on the downstream side of the processing agent applying unit 30.

インク組成物を記録ヘッド41のノズルから吐出させる方式としては、以下のものが挙げられる。すなわち、ノズルとノズルの前方に置いた加速電極の間に強電界を印加し、ノズルから液滴状のインクを連続的に吐出させ、インクの液滴が偏向電極間を飛翔する間に記録情報信号を偏向電極に与えて記録する方式又はインクの液滴を偏向することなく記録情報信号に対応して吐出させる方式(静電吸引方式)、小型ポンプでインクに圧力を加え、ノズルを水晶振動子等で機械的に振動させることにより、強制的にインクの液滴を吐出させる方式、インクに圧電素子で圧力と記録情報信号を同時に加え、インクの液滴を吐出・記録させる方式(ピエゾ方式)、インクを記録情報信号にしたがって微小電極で加熱発泡させ、インクの液滴を吐出・記録させる方式(サーマルジェット方式)等が挙げられる。   Examples of the method for ejecting the ink composition from the nozzles of the recording head 41 include the following. That is, a strong electric field is applied between the nozzle and the accelerating electrode placed in front of the nozzle, droplet-like ink is continuously ejected from the nozzle, and the recording information is recorded while the ink droplets fly between the deflection electrodes. A method of recording by applying a signal to the deflection electrode or a method of discharging ink droplets in response to the recording information signal without deflecting (electrostatic suction method), applying pressure to the ink with a small pump, and vibrating the nozzle with quartz A method of forcibly ejecting ink droplets by mechanical vibration with a child, etc., a method for simultaneously applying pressure and recording information signals to ink with a piezoelectric element, and ejecting and recording ink droplets (piezo method) ), A method in which ink is heated and foamed with a microelectrode in accordance with a recording information signal, and ink droplets are ejected and recorded (thermal jet method).

記録ヘッド41は、図3の例では、いわゆるシリアル型の記録ヘッドである。シリアル型の記録ヘッドは、記録ヘッドを布帛基材1に対して相対的に移動させつつインク組成物を噴射させる走査(パス)を、複数回行うことによって印捺を行うものである。図3の例では、シリアル型の記録ヘッドを例示したが、これに限定されず、いわゆるライン型の記録ヘッドを使用してもよい。ライン型の記録ヘッドを備えたインクジェット記録装置は、記録ヘッドを布帛基材に対して相対的に移動させつつインク組成物を噴射させる走査(パス)を1回行うことにより印捺を行うものである。ライン型の記録ヘッドの具体例としては、記録ヘッドが布帛の幅よりも広く形成され、記録ヘッドが移動せずに布帛上に液滴を噴射するものが挙げられる。   The recording head 41 is a so-called serial type recording head in the example of FIG. The serial type recording head performs printing by performing scanning (pass) for ejecting the ink composition a plurality of times while moving the recording head relative to the fabric substrate 1. In the example of FIG. 3, a serial type recording head is illustrated, but the present invention is not limited to this, and a so-called line type recording head may be used. An ink jet recording apparatus equipped with a line type recording head performs printing by performing a scanning (pass) of ejecting an ink composition once while moving the recording head relative to a fabric substrate. is there. As a specific example of the line-type recording head, there is a recording head that is formed wider than the width of the fabric, and the recording head ejects droplets onto the fabric without moving.

1.1.4.プラズマ照射手段
プラズマ照射手段20は、プラズマを発生させる機構を備えたプラズマ発生部21と、該プラズマ発生部21に供給するガスを貯留するガス貯留部29と、を備える。図1の例
では、プラズマ照射手段20は、画像形成手段40に対して布帛搬送方向(図1の矢印方向)の下流側に設けられている。図1では、布帛基材表面に画像が形成された後に、布帛基材表面の画像が形成されていない領域にプラズマを照射することを理解しやすくするために、画像形成手段40とプラズマ照射手段20とを隔離しているが、実際のところは図3に示すようにプラズマ照射手段20は記録ヘッド41に搭載されている。
1.1.4. Plasma Irradiation Unit The plasma irradiation unit 20 includes a plasma generation unit 21 having a mechanism for generating plasma, and a gas storage unit 29 that stores a gas to be supplied to the plasma generation unit 21. In the example of FIG. 1, the plasma irradiation unit 20 is provided on the downstream side of the image forming unit 40 in the fabric conveyance direction (the arrow direction in FIG. 1). In FIG. 1, in order to make it easy to understand that after the image is formed on the surface of the fabric base material, the region where the image on the surface of the fabric base material is not formed is irradiated with plasma, the image forming unit 40 and the plasma irradiation unit However, the plasma irradiation means 20 is actually mounted on the recording head 41 as shown in FIG.

図3は、図1のインクジェット記録装置1000の平面視における一部分を模式的に示す図である。図3の例では、プラズマ照射手段20は、記録ヘッド41に4つのプラズマ発生部21を搭載することによって実現させている。このようにシリアル型の記録ヘッド41にプラズマ発生部を搭載することにより、布帛基材の表面に画像を形成する工程と、布帛基材の表面上の画像が形成されていない部分に対して選択的にプラズマを照射する工程と、を連続的に行うことができる。これにより、生産性が向上すると共に、印刷機が小型化するためインライン化が容易となる。   FIG. 3 is a diagram schematically showing a part of the inkjet recording apparatus 1000 of FIG. 1 in plan view. In the example of FIG. 3, the plasma irradiation means 20 is realized by mounting four plasma generation units 21 on the recording head 41. By mounting the plasma generation unit on the serial type recording head 41 in this manner, a process for forming an image on the surface of the fabric base material and a portion on the surface of the fabric base material where the image is not formed are selected. The step of irradiating plasma can be performed continuously. As a result, productivity is improved and the printing press is reduced in size, so that in-line operation is facilitated.

また、プラズマ照射手段20は、画像形成手段40で用いる記録ヘッド41にプラズマ発生部21を搭載させるのではなく、別途シリアル型のキャリッジを準備し、そのキャリッジにプラズマ発生部21を搭載させた構成としてもよい。また、プラズマ照射手段20は、布帛基材1の幅方向(布帛の表面において、布帛搬送方向と交差する方向)に延びるリニア形状としてもよい。プラズマ照射手段20がリニア形状である場合、プラズマ照射ノズル25は、布帛基材1の幅方向の全域から任意の領域を選択的にプラズマ照射できるように、布帛基材1の幅方向に沿って複数配列されていてもよい。また、プラズマ照射量を増加させるという観点から、プラズマ照射手段20を布帛搬送方向に沿って複数設けたり、プラズマ照射ノズル25を布帛搬送方向に沿って複数設けたりしてもよい。   In addition, the plasma irradiation unit 20 is configured not to mount the plasma generation unit 21 on the recording head 41 used in the image forming unit 40 but to prepare a serial type carriage separately and mount the plasma generation unit 21 on the carriage. It is good. Moreover, the plasma irradiation means 20 is good also as a linear shape extended in the width direction (direction which cross | intersects the cloth conveyance direction in the surface of a fabric) of the fabric base material 1. FIG. When the plasma irradiation means 20 has a linear shape, the plasma irradiation nozzle 25 is arranged along the width direction of the fabric base 1 so that an arbitrary region can be selectively irradiated from the entire width direction of the fabric base 1. A plurality may be arranged. Further, from the viewpoint of increasing the plasma irradiation amount, a plurality of plasma irradiation means 20 may be provided along the fabric conveyance direction, or a plurality of plasma irradiation nozzles 25 may be provided along the fabric conveyance direction.

図2は、プラズマ発生部21の断面を模式的に示す図である。プラズマ発生部21は、ガス貯留部29と接続されたガス供給室22と、ガス供給室22の少なくとも一部に対向するように設けられた電極対23と、電源24と、プラズマ照射ノズル25と、排気管26と、を備える。   FIG. 2 is a diagram schematically showing a cross section of the plasma generating unit 21. The plasma generation unit 21 includes a gas supply chamber 22 connected to the gas storage unit 29, an electrode pair 23 provided to face at least a part of the gas supply chamber 22, a power supply 24, and a plasma irradiation nozzle 25. And an exhaust pipe 26.

ガス供給室22は、図示しないガス供給管によってガス貯留部29と接続されており、ガス貯留部29に貯留されたガスが流入可能な状態になっている。ガス供給室22の任意の位置には、電極対23が設けられている。電極対23は、対向するように設置された電極23aおよび電極23bを備える。電極23aおよび電極23bには、電圧が印加できるように、電源24が接続されている。   The gas supply chamber 22 is connected to the gas storage unit 29 by a gas supply pipe (not shown), so that the gas stored in the gas storage unit 29 can flow in. An electrode pair 23 is provided at an arbitrary position in the gas supply chamber 22. The electrode pair 23 includes an electrode 23a and an electrode 23b installed so as to face each other. A power source 24 is connected to the electrodes 23a and 23b so that a voltage can be applied.

プラズマ照射ノズル25は、ガス供給管(図示せず)とは異なる位置でガス供給室22に設けられている。プラズマ照射ノズル25は、電極23aおよび電極23bの間を通過して発生したプラズマを照射するためのノズル孔を備えている。プラズマ照射ノズル25は、布帛基材1と対向する位置に設けられている。   The plasma irradiation nozzle 25 is provided in the gas supply chamber 22 at a position different from a gas supply pipe (not shown). The plasma irradiation nozzle 25 is provided with a nozzle hole for irradiating plasma generated by passing between the electrode 23a and the electrode 23b. The plasma irradiation nozzle 25 is provided at a position facing the fabric substrate 1.

排気管26は、余剰ガスを吸引、排気しながらプラズマ照射を行うことで、プラズマ照射ノズル25から放射されるプラズマ照射範囲を適正化し、所望の範囲を局地的に処理するために設置される。排気管26の設置位置は、特に限定されるものではないが、例えば図2の例では、2つの排気管26aおよび排気管26bを備えており、ガス供給室22に沿って設けられている。   The exhaust pipe 26 is installed in order to optimize the plasma irradiation range radiated from the plasma irradiation nozzle 25 and process the desired range locally by performing plasma irradiation while sucking and exhausting excess gas. . The installation position of the exhaust pipe 26 is not particularly limited. For example, in the example of FIG. 2, the exhaust pipe 26 includes two exhaust pipes 26 a and 26 b and is provided along the gas supply chamber 22.

電源24によって電極23aおよび電極23bに電圧が印加されると、電極23aと電極23bとの間に放電が生じる(図2の「放電部分D」)。このように放電が生じている状態で、ガス供給室22にガスを供給して、電極23aおよび電極23bとの間にガスを通過させることで、ガスのプラズマが生じる(すなわち、ガスの少なくとも一部がプラズ
マ化する)。このようにして発生したプラズマは、プラズマ照射ノズル25に送られて、プラズマ照射ノズル25から布帛基材1の表面に向けて照射される。すなわち、プラズマ発生部21で発生させたプラズマは、放電部分Dが布帛基材1に接触しない状態で布帛基材1の表面に照射される。換言すれば、布帛基材1は、放電部分Dを通過しないので、放電部分Dに直接接触することがない。このようなプラズマ発生機構は、リモートジェット方式と呼ばれている。これに対して、プラズマ発生機構のうち、放電部分Dに布帛基材1が接触する方式は、ダイレクト方式と呼ばれている。
When a voltage is applied to the electrode 23a and the electrode 23b by the power supply 24, a discharge is generated between the electrode 23a and the electrode 23b ("discharge portion D" in FIG. 2). In such a state where discharge is generated, gas is supplied to the gas supply chamber 22 and gas is passed between the electrode 23a and the electrode 23b, thereby generating gas plasma (that is, at least one of the gases). Part becomes plasma). The plasma generated in this way is sent to the plasma irradiation nozzle 25 and irradiated from the plasma irradiation nozzle 25 toward the surface of the fabric substrate 1. That is, the plasma generated by the plasma generation unit 21 is irradiated on the surface of the fabric base 1 in a state where the discharge portion D does not contact the fabric base 1. In other words, since the fabric base material 1 does not pass through the discharge part D, it does not directly contact the discharge part D. Such a plasma generation mechanism is called a remote jet system. On the other hand, in the plasma generation mechanism, the method in which the fabric base 1 is in contact with the discharge portion D is called a direct method.

本発明で使用するプラズマ発生機構としては、リモートジェット方式およびダイレクト方式のどちらでも構わないが、放電部分に布帛基材を接触させないリモートジェット方式のプラズマ照射手段を用いることで、布帛基材の表面を細かく荒らして、微細な凹凸を周期的に形成することができる。これにより、布帛基材の表面にいわゆるロータス効果が付与されて、布帛基材の表面の撥水性をより高めることができる。   The plasma generation mechanism used in the present invention may be either a remote jet type or a direct type, but by using a remote jet type plasma irradiation means that does not bring the fabric base into contact with the discharge portion, the surface of the fabric base is used. Can be finely roughened and fine irregularities can be periodically formed. Thereby, what is called a lotus effect is provided to the surface of a fabric base material, and the water repellency of the surface of a fabric base material can be raised more.

ダイレクト方式でも布帛基材の表面を荒らすことはできるが、リモートジェット方式に比べると細かく荒らすことは困難であり、十分な撥水性が得られない場合がある。また、ダイレクト方式では、布帛基材が放電部分に直接接触してしまうので、布帛基材表面に放電損傷が生じやすい。以上のことから、リモートジェット方式のプラズマ照射手段を用いることが好ましい。   Although the surface of the fabric substrate can be roughened even by the direct method, it is difficult to roughen the surface finely compared to the remote jet method, and sufficient water repellency may not be obtained. In the direct method, since the fabric base material is in direct contact with the discharge portion, discharge damage is likely to occur on the surface of the fabric base material. From the above, it is preferable to use a remote jet type plasma irradiation means.

プラズマ照射手段20は、真空下でプラズマを発生させて照射する機構を備えたものであってもよいし、大気圧下でプラズマを発生させて照射する機構を備えたものであってもよいが、大気圧下でプラズマを発生させて照射する機構を備えたものが好ましい。大気圧下でプラズマを発生させる場合には、プラズマ照射手段に減圧機構を設けることが不要となって装置の小型化が図れることから、後述するプラズマ照射工程をインラインで行うことができる(すなわち、プラズマ照射工程、画像形成工程、等の工程を連続で行える)という利点がある。ここで、プラズマを発生させる際の圧力とは、プラズマを発生させる際のガス供給室22内の圧力のことをいう。   The plasma irradiation means 20 may be provided with a mechanism for generating and irradiating plasma under vacuum, or may be provided with a mechanism for generating and irradiating plasma under atmospheric pressure. Those having a mechanism for generating and irradiating plasma under atmospheric pressure are preferable. When plasma is generated under atmospheric pressure, it is not necessary to provide a depressurization mechanism in the plasma irradiation means, and the apparatus can be miniaturized. Therefore, the plasma irradiation process described later can be performed in-line (that is, There is an advantage that processes such as a plasma irradiation process and an image forming process can be performed continuously. Here, the pressure when generating plasma refers to the pressure in the gas supply chamber 22 when generating plasma.

プラズマを発生させる際の電力量としては、供給したガスからプラズマを発生できるのであれば特に限定されるものではないが、例えば100Wh以上200Wh以下とすることができる。   The amount of electric power for generating plasma is not particularly limited as long as plasma can be generated from the supplied gas, and can be, for example, 100 Wh or more and 200 Wh or less.

プラズマを発生させる際の電源24の周波数としては、供給したガスからプラズマを発生できるのであれば特に限定されるものではないが、例えば50kHz以上である。   The frequency of the power supply 24 when generating the plasma is not particularly limited as long as the plasma can be generated from the supplied gas. For example, the frequency is 50 kHz or more.

ガス供給室22には、1種類のガスが供給されてもよいし、2種以上のガスを混合して得られる混合ガスが供給されるようにしてもよい。このようなガス種としては、布帛基材1の表面を細かく荒らすことができる(ロータス効果を付与できる)ガス種であれば特に制限されるものではない。例えば窒素(N2)、アンモニア(NH3)、四フッ化炭素(CF4)、アルゴン(Ar)、ヘリウム(He)、ネオン(Ne)、およびこれらの混合ガスが挙げられる。これらのガス種の中でも、フッ素を含む混合ガスは、布帛基材の表面を十分に荒らすことができるため、優れた撥水効果を付与できる点で好ましい。なお、ガス供給室22に供給されるガスの流量は、ガス供給室22の容量、ガス種、布帛基材の種類、印刷速度等に応じて適宜設定することができ、特に制限されるものではない。 One type of gas may be supplied to the gas supply chamber 22 or a mixed gas obtained by mixing two or more types of gases may be supplied. Such a gas species is not particularly limited as long as it is a gas species that can finely roughen the surface of the fabric substrate 1 (providing a lotus effect). For example, nitrogen (N 2 ), ammonia (NH 3 ), carbon tetrafluoride (CF 4 ), argon (Ar), helium (He), neon (Ne), and a mixed gas thereof can be given. Among these gas types, a mixed gas containing fluorine is preferable in that it can sufficiently roughen the surface of the fabric base material and can provide an excellent water repellent effect. The flow rate of the gas supplied to the gas supply chamber 22 can be set as appropriate according to the capacity of the gas supply chamber 22, the gas type, the type of fabric substrate, the printing speed, etc., and is not particularly limited. Absent.

1.1.5.湿熱処理手段50
湿熱処理手段50は、布帛基材1の表面に形成された画像を湿熱処理する手段である。これにより、布帛基材1の表面における分散染料の染着性が一層向上する。湿熱処理手段50は、必ずしも印刷機の構成に含まれる必要はなく、必要に応じて設ければよい。湿熱
処理手段50は、布帛搬送方向において、画像形成手段40およびプラズマ照射手段20の下流側に設けられていればよい。湿熱処理としては、従来公知の方法を用いることができ、例えばHT法(高温スチーミング法)、HP法(高圧スチーミング法)等が挙げられる。
1.1.5. Wet heat treatment means 50
The wet heat treatment means 50 is a means for wet heat treatment of the image formed on the surface of the fabric substrate 1. Thereby, the dispersibility of the disperse dye in the surface of the fabric base material 1 improves further. The wet heat treatment means 50 is not necessarily included in the configuration of the printing press, and may be provided as necessary. The wet heat treatment means 50 may be provided on the downstream side of the image forming means 40 and the plasma irradiation means 20 in the fabric conveying direction. As the wet heat treatment, a conventionally known method can be used, and examples thereof include an HT method (high temperature steaming method) and an HP method (high pressure steaming method).

1.1.6.その他の手段
本実施形態で用いられるインクジェット記録装置1000は、さらに、布帛基材を洗浄する洗浄手段(図示せず)を有していてもよい。洗浄手段は、例えば、水を用いたり、還元剤を含有する水溶液を用いたりして、未染着の分散染料等を洗い流すための手段である。洗浄手段としては、公知の手段を使用することができる。洗浄手段は、例えば上記の湿熱処理手段50の布帛搬送方向の下流側に設けることができる。
1.1.6. Other Means The ink jet recording apparatus 1000 used in the present embodiment may further include a cleaning means (not shown) for cleaning the fabric base material. The washing means is means for washing away undyed disperse dyes or the like using, for example, water or an aqueous solution containing a reducing agent. Known means can be used as the washing means. The cleaning means can be provided, for example, on the downstream side of the wet heat treatment means 50 in the fabric conveyance direction.

本実施形態で用いられるインクジェット記録装置1000は、さらに、布帛を乾燥させる布帛乾燥手段(図示せず)を有していてもよい。布帛乾燥手段としては、上記の処理剤乾燥手段で挙げた乾燥手段と同様のものを用いることができる。布帛乾燥手段は、例えば、湿熱手段の下流側(洗浄手段による布帛の洗浄を行う場合には、洗浄手段の下流側)に設けることができる。   The ink jet recording apparatus 1000 used in the present embodiment may further include a cloth drying unit (not shown) for drying the cloth. As the fabric drying means, the same drying means as mentioned in the above-mentioned treating agent drying means can be used. The cloth drying means can be provided, for example, on the downstream side of the wet heat means (on the downstream side of the washing means when the cloth is washed by the washing means).

1.2.製造工程
次に、本実施形態に係る印捺物の製造方法について、工程毎に詳細に説明する。
1.2. Manufacturing Process Next, the manufacturing method of the printed material according to the present embodiment will be described in detail for each process.

1.2.1.インク組成物準備工程
インク組成物準備工程は、分散染料と、水と、を含有するインク組成物を準備する工程である。当該インク組成物は、後述する画像形成工程に使用するインクジェット捺染用のインクである。
1.2.1. Ink composition preparation step The ink composition preparation step is a step of preparing an ink composition containing a disperse dye and water. The ink composition is an ink for ink jet textile printing used in an image forming process described later.

インク組成物準備工程で準備するインク組成物に含まれる成分、インク組成物の調製方法、インク組成物の物性について以下に説明する。   The components contained in the ink composition prepared in the ink composition preparation step, the method for preparing the ink composition, and the physical properties of the ink composition will be described below.

1.2.1.1.インク組成物の成分
<分散染料>
上記インク組成物に含まれる分散染料は、特に制限されるものではないが、水に難溶性であり、アゾ骨格またはアントラキノン骨格を含む分散染料が好ましい。アゾ骨格またはアントラキノン骨格を含む分散染料は、光によって分解されにくく、還元剤による還元分解も起こりにくい。そのため、これらの分散染料は、洗浄工程において白場汚染を発生させやすいのであるが、本実施形態に係る印捺物の製造方法によれば、白場に撥水性が付与されるので白場汚染の発生を低減することができる。
1.2.1.1. Components of ink composition <Disperse dye>
The disperse dye contained in the ink composition is not particularly limited, but is preferably a disperse dye that is hardly soluble in water and contains an azo skeleton or an anthraquinone skeleton. A disperse dye containing an azo skeleton or an anthraquinone skeleton is hardly decomposed by light, and reductive decomposition by a reducing agent does not easily occur. Therefore, these disperse dyes are liable to cause white spot contamination in the washing step, but according to the method for producing a printed material according to this embodiment, the white spot is imparted with water repellency. Can be reduced.

分散染料の具体例としては、例えばC.I.Disperse Yellow 3、4、5、7、9、13、24、30、33、34、42、44、49、50、51、54、56、58、60、63、64、66、68、71、74、76、79、82、83、85、86、88、90、91、93、98、99、100、104、114、116、118、119、122、124、126、135、140、141、149、160、162、163、164、165、179、180、182、183、186、192、198、199、202、204、210、211、215、216、218、224等;C.I.Disperse Orange 1、3、5、7、11、13、17、20、21、25、29、30、31、32、33、37、38、42、43、44、45、47、48、49、50、53、54、55、56、57、58、59、61、66、71、73、76、78、80、89、90、91、93、96、97、119、127、130、139、142等、C.I.Disperse Red 1、4、5、7、11、
12、13、15、17、27、43、44、50、52、53、54、55、56、58、59、60、65、72、73、74、75、76、78、81、82、86、88、90、91、92、93、96、103、105、106、107、108、110、111、113、117、118、121、122、126、127、128、131、132、134、135、137、143、145、146、151、152、153、154、157、159、164、167、169、177、179、181、183、184、185、188、189、190、191、192、200、201、202、203、205、206、207、210、221、224、225、227、229、239、240、257、258、277、278、279、281、288、289、298、302、303、310、311、312、320、324、328等;C.I.Disperse Violet 1、4、8、23、26、27、28、31、33、35、36、38、40、43、46、48、50、51、52、56、57、59、61、63、69、77等、C.I.Disperse Green 9等;C.I.Disperse Brown 1、2、4、9、13、19等、C.I.Disperse Blue 3、7、9、14、16、19、20、26、27、35、43、44、54、55、56、58、60、62、64、71、72、73、75、79、81、82、83、87、91、93、94、95、96、102、106、108、112、113、115、118、120、122、125、128、130、139、141、142、143、146、148、149、153、154、158、165、167、171、173、174、176、181、183、185、186、187、189、197、198、200、201、205、207、211、214、224、225、257、259、267、268、270、284、285、287、288、291、293、295、297、301、315、330、333等;C.I.Disperse
Black 1、3、10、24等が挙げられる。これらの分散染料は、1種単独で使用してもよいし、2種以上併用してもよい。
Specific examples of the disperse dye include C.I. I. Disperse Yellow 3, 4, 5, 7, 9, 13, 24, 30, 33, 34, 42, 44, 49, 50, 51, 54, 56, 58, 60, 63, 64, 66, 68, 71, 74, 76, 79, 82, 83, 85, 86, 88, 90, 91, 93, 98, 99, 100, 104, 114, 116, 118, 119, 122, 124, 126, 135, 140, 141, 149, 160, 162, 163, 164, 165, 179, 180, 182, 183, 186, 192, 198, 199, 202, 204, 210, 211, 215, 216, 218, 224, etc .; I. Disperse Orange 1, 3, 5, 7, 11, 13, 17, 20, 21, 25, 29, 30, 31, 32, 33, 37, 38, 42, 43, 44, 45, 47, 48, 49, 50, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 61, 66, 71, 73, 76, 78, 80, 89, 90, 91, 93, 96, 97, 119, 127, 130, 139, 142 etc., C.I. I. Disperse Red 1, 4, 5, 7, 11,
12, 13, 15, 17, 27, 43, 44, 50, 52, 53, 54, 55, 56, 58, 59, 60, 65, 72, 73, 74, 75, 76, 78, 81, 82, 86, 88, 90, 91, 92, 93, 96, 103, 105, 106, 107, 108, 110, 111, 113, 117, 118, 121, 122, 126, 127, 128, 131, 132, 134, 135, 137, 143, 145, 146, 151, 152, 153, 154, 157, 159, 164, 167, 169, 177, 179, 181, 183, 184, 185, 188, 189, 190, 191, 192, 200, 201, 202, 203, 205, 206, 207, 210, 221, 224, 225, 227, 229, 239, 240, 257, 2 8,277,278,279,281,288,289,298,302,303,310,311,312,320,324,328 like; C. I. Disperse Violet 1, 4, 8, 23, 26, 27, 28, 31, 33, 35, 36, 38, 40, 43, 46, 48, 50, 51, 52, 56, 57, 59, 61, 63, 69, 77, etc., C.I. I. Disperse Green 9 etc .; C.I. I. Disperse Brown 1, 2, 4, 9, 13, 19 etc., C.I. I. Disperse Blue 3, 7, 9, 14, 16, 19, 20, 26, 27, 35, 43, 44, 54, 55, 56, 58, 60, 62, 64, 71, 72, 73, 75, 79, 81, 82, 83, 87, 91, 93, 94, 95, 96, 102, 106, 108, 112, 113, 115, 118, 120, 122, 125, 128, 130, 139, 141, 142, 143, 146, 148, 149, 153, 154, 158, 165, 167, 171, 173, 174, 176, 181, 183, 185, 186, 187, 189, 197, 198, 200, 201, 205, 207, 211, 214, 224, 225, 257, 259, 267, 268, 270, 284, 285, 287, 288, 291, 293, 295, 97,301,315,330,333, etc.; C. I. Disperse
Black 1, 3, 10, 24 etc. are mentioned. These disperse dyes may be used alone or in combination of two or more.

上記インク組成物中の分散染料の含有量は、インク組成物の全質量(100質量%)に対して、好ましくは0.1質量%以上10質量%以下、より好ましくは0.5質量%以上8質量%以下、特に好ましくは1質量%以上7質量%以下である。   The content of the disperse dye in the ink composition is preferably 0.1% by mass or more and 10% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or more with respect to the total mass (100% by mass) of the ink composition. It is 8 mass% or less, Most preferably, it is 1 mass% or more and 7 mass% or less.

<水>
上記インク組成物に含まれる水は、インク組成物の主成分となる液状媒体である。水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水又は超純水のようなイオン性不純物を極力除去したものであることが好ましい。水の含有量は、インク組成物の全質量(100質量%)に対して、例えば50質量%以上とすることができる。
<Water>
Water contained in the ink composition is a liquid medium that is a main component of the ink composition. The water is preferably water from which ionic impurities such as pure water such as ion exchange water, ultrafiltration water, reverse osmosis water, distilled water or ultrapure water are removed as much as possible. The water content can be, for example, 50% by mass or more with respect to the total mass (100% by mass) of the ink composition.

上記インク組成物は、分散剤、水溶性有機溶剤、界面活性剤、尿素類、糖類、pH調整剤、キレート化剤、防腐剤、防かび剤、防錆剤等を含有してもよい。   The ink composition may contain a dispersant, a water-soluble organic solvent, a surfactant, ureas, sugars, a pH adjuster, a chelating agent, a preservative, a fungicide, a rust inhibitor, and the like.

<分散剤>
上記分散染料を分散させるための分散剤は、特に限定されず、例えばノニオン性やアニオン性の分散剤を挙げることができる。アニオン性の分散剤としては、高級脂肪酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、芳香族スルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、芳香族スルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩のホルマリン縮合物等が挙げられる。芳香族スルホン酸塩としては、アルキルフェニルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルフェニルエーテルスルホン酸塩等が挙げられる。芳香族スルホン酸塩のホルマリン縮合物としては、ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物、特殊芳香族スルホン酸塩のホルマリン縮合物(ブチルナフタレン等のアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウムとナフタレンスルホン酸ナトリウムとのホルマリン縮合物、クレゾールスルホン酸ナトリウムと2−ナフトール−6−スルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、クレゾー
ルスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、クレオソート油スルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物等が挙げられる。また、これらの分散剤は、1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。
<Dispersant>
The dispersant for dispersing the disperse dye is not particularly limited, and examples thereof include nonionic and anionic dispersants. Examples of the anionic dispersant include higher fatty acid salts, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, aromatic sulfonates, lignin sulfonates, aromatic sulfonates, and formalin condensates of lignin sulfonates. Examples of the aromatic sulfonate include alkyl phenyl sulfonate, alkyl naphthalene sulfonate, and alkyl phenyl ether sulfonate. Formalin condensates of aromatic sulfonates include formalin condensates of naphthalene sulfonate, special aromatic sulfonate formalin condensates (formalin condensation of sodium alkylnaphthalene sulfonate such as butyl naphthalene and sodium naphthalene sulfonate. Products, a formalin condensate of sodium cresol sulfonate and sodium 2-naphthol-6-sulfonate, a formalin condensate of sodium cresol sulfonate, a formalin condensate of sodium creosote oil sulfonate, and the like. An agent can be used 1 type or in combination of 2 or more types.

さらに上記のノニオン性やアニオン性の分散剤の他に、いわゆる高分子分散剤を用いることができ、例えばスチレンおよびその誘導体、ビニルナフタレンおよびその誘導体、α,β−不飽和カルボン酸の脂肪族アルコールエステル等、アクリル酸およびその誘導体、マレイン酸およびその誘導体、イタコン酸およびその誘導体、フマール酸およびその誘導体、酢酸ビニル、ビニルアルコール、ビニルピロリドン、アクリルアミド、およびその誘導体等から選ばれる少なくとも2つ以上の単量体(このうち少なくとも1つは親水性単量体)からなるブロック共重合体、ランダム共重合体およびグラフト共重合体、並びにこれらの塩等を挙げることができる。これらの樹脂は、塩基を溶解させた水溶液に可溶なアルカリ可溶型樹脂であることが好ましい。   In addition to the above nonionic and anionic dispersants, so-called polymer dispersants can be used, for example, styrene and its derivatives, vinyl naphthalene and its derivatives, aliphatic alcohols of α, β-unsaturated carboxylic acids. At least two or more selected from esters, etc., acrylic acid and derivatives thereof, maleic acid and derivatives thereof, itaconic acid and derivatives thereof, fumaric acid and derivatives thereof, vinyl acetate, vinyl alcohol, vinylpyrrolidone, acrylamide, and derivatives thereof Examples thereof include a block copolymer, a random copolymer, a graft copolymer, and salts thereof composed of monomers (at least one of which is a hydrophilic monomer). These resins are preferably alkali-soluble resins that are soluble in an aqueous solution in which a base is dissolved.

上記インク組成物に含まれる分散剤の含有割合は、特に限定されないが、分散染料の含有量100質量部に対して5〜200質量部であることが好ましく、10〜100質量部であることがより好ましい。   Although the content rate of the dispersing agent contained in the said ink composition is not specifically limited, It is preferable that it is 5-200 mass parts with respect to 100 mass parts of disperse dye content, and it is 10-100 mass parts. More preferred.

分散染料を分散させる方法としては、特に限定されず、ボールミル、サンドミル、高圧ホモジナイザー等の方法で分散させることができる。上記インク組成物中に含有される分散染料の平均粒径の範囲は、分散安定性やインク供給系およびインク吐出部分等の目詰まり防止等の観点から、好ましくは0.05μm以上1.0μm以下、より好ましくは0.07μm以上0.5μm以下である。   A method for dispersing the disperse dye is not particularly limited, and the disperse dye can be dispersed by a method such as a ball mill, a sand mill, or a high-pressure homogenizer. The range of the average particle diameter of the disperse dye contained in the ink composition is preferably 0.05 μm or more and 1.0 μm or less from the viewpoints of dispersion stability and prevention of clogging of the ink supply system and the ink discharge part. More preferably, it is 0.07 μm or more and 0.5 μm or less.

<水溶性有機溶剤>
上記インク組成物は、25℃の水100gに対する溶解度が1g/100g以上の水溶性有機溶剤を含むことが好ましい。上記インク組成物が水溶性有機溶剤を含有することにより、インク組成物の布帛基材に対する濡れ性を高めたり、ノズルの保湿性を高める等の機能を付与することができる。
<Water-soluble organic solvent>
The ink composition preferably contains a water-soluble organic solvent having a solubility in 100 g of water at 25 ° C. of 1 g / 100 g or more. When the ink composition contains a water-soluble organic solvent, it is possible to impart functions such as improving the wettability of the ink composition with respect to the fabric substrate and increasing the moisture retention of the nozzle.

水溶性有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類;アセトン、ジアセトンアルコール等のケトンまたはケトアルコール類;テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類;エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキシレングリコール等のグリコール類;エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等のグリコールの低級アルキルエーテル類;ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のヒドロキシ基を持つアミン類;グリセリン、2−ピロリドン、N−メチルピロリドン等が挙げられる。これらの中でも、グリセリン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテルを好適に用いることができる。また、これらの水溶性有機溶剤は、1種類または2種類以上を組み合わせて用いることができる。   Examples of the water-soluble organic solvent include alcohols such as methanol, ethanol and isopropyl alcohol; ketones or keto alcohols such as acetone and diacetone alcohol; ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, Glycols such as polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, polypropylene glycol, propanediol, butanediol, pentanediol, hexylene glycol; ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol mono Butyl ether, triethylene glycol Methyl ether, lower alkyl ethers of glycols such as triethylene glycol monobutyl ether; diethanol amines having a hydroxyl group such as triethanolamine; glycerol, 2-pyrrolidone, N- methylpyrrolidone and the like. Among these, glycerin, diethylene glycol, triethylene glycol, ethylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, and triethylene glycol monobutyl ether can be suitably used. These water-soluble organic solvents can be used alone or in combination of two or more.

上記インク組成物中における水溶性有機溶剤の含有量は、ノズルの目詰まり防止や滲み防止の観点から5〜50質量%とすることが好ましい。   The content of the water-soluble organic solvent in the ink composition is preferably 5 to 50% by mass from the viewpoint of preventing nozzle clogging and bleeding.

<界面活性剤>
界面活性剤は、インク組成物の表面張力を低下させ、布帛との濡れ性を調整する機能を有する。界面活性剤の中でも、アセチレングリコール系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、およびフッ素系界面活性剤を好ましく用いることができる。
<Surfactant>
The surfactant has a function of reducing the surface tension of the ink composition and adjusting the wettability with the fabric. Among the surfactants, acetylene glycol surfactants, silicone surfactants, and fluorine surfactants can be preferably used.

アセチレングリコール系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えばサーフィノール104、104E、104H、104A、104BC、104DPM、104PA、104PG−50、104S、420、440、465、485、SE、SE−F、504、61、DF37、CT111、CT121、CT131、CT136、TG、GA、DF110D(以上全て商品名、Air Products and Chemicals. Inc.社製)、オルフィンB、Y、P、A、STG、SPC、E1004、E1010、PD−001、PD−002W、PD−003、PD−004、PD−005、EXP.4001、EXP.4036、EXP.4051、AF−103、AF−104、AK−02、SK−14、AE−3(以上全て商品名、日信化学工業社製)、アセチレノールE00、E00P、E40、E100(以上全て商品名、川研ファインケミカル社製)が挙げられる。   Although it does not specifically limit as an acetylene glycol type surfactant, For example, Surfinol 104, 104E, 104H, 104A, 104BC, 104DPM, 104PA, 104PG-50, 104S, 420, 440, 465, 485, SE, SE-F 504, 61, DF37, CT111, CT121, CT131, CT136, TG, GA, DF110D (all are trade names, manufactured by Air Products and Chemicals. Inc.), Olphin B, Y, P, A, STG, SPC, E1004, E1010, PD-001, PD-002W, PD-003, PD-004, PD-005, EXP. 4001, EXP. 4036, EXP. 4051, AF-103, AF-104, AK-02, SK-14, AE-3 (all trade names, manufactured by Nissin Chemical Industry), acetylenol E00, E00P, E40, E100 (all trade names, river Ken Fine Chemical Co., Ltd.).

シリコーン系界面活性剤としては、特に限定されないが、ポリシロキサン系化合物が好ましく挙げられる。当該ポリシロキサン系化合物としては、特に限定されないが、例えばポリエーテル変性オルガノシロキサンが挙げられる。当該ポリエーテル変性オルガノシロキサンの市販品としては、例えばBYK−306、BYK−307、BYK−333、BYK−341、BYK−345、BYK−346、BYK−348(以上商品名、BYK社製)、KF−351A、KF−352A、KF−353、KF−354L、KF−355A、KF−615A、KF−945、KF−640、KF−642、KF−643、KF−6020、X−22−4515、KF−6011、KF−6012、KF−6015、KF−6017(以上商品名、信越化学工業社製)が挙げられる。   Although it does not specifically limit as a silicone type surfactant, A polysiloxane type compound is mentioned preferably. Although it does not specifically limit as the said polysiloxane type compound, For example, polyether modified organosiloxane is mentioned. Examples of commercially available products of the polyether-modified organosiloxane include BYK-306, BYK-307, BYK-333, BYK-341, BYK-345, BYK-346, BYK-348 (above trade names, manufactured by BYK), KF-351A, KF-352A, KF-353, KF-354L, KF-355A, KF-615A, KF-945, KF-640, KF-642, KF-643, KF-6020, X-22-4515, Examples thereof include KF-6011, KF-6012, KF-6015, and KF-6017 (trade names, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).

フッ素系界面活性剤としては、フッ素変性ポリマーを用いることが好ましく、具体例としては、BYK−340(ビックケミー・ジャパン社製)が挙げられる。   As the fluorine-based surfactant, a fluorine-modified polymer is preferably used, and specific examples thereof include BYK-340 (manufactured by BYK Japan).

界面活性剤を含有する場合には、その含有量は、インク組成物の全質量に対して、0.05質量%以上1.5質量%以下とすることができる。   When the surfactant is contained, the content thereof can be 0.05% by mass or more and 1.5% by mass or less with respect to the total mass of the ink composition.

<尿素類>
尿素類は、インクの保湿剤として機能したり、染料の染着性を向上させる染着助剤として機能する。尿素類の具体例としては、尿素、エチレン尿素、テトラメチル尿素、チオ尿素、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン等が挙げられる。尿素類を含有する場合には、その含有量は、インク組成物の全質量に対して、1質量%以上10質量%以下とすることができる。
<Ureas>
Urea functions as a moisturizing agent for ink or functions as a dyeing assistant for improving dyeing properties. Specific examples of ureas include urea, ethylene urea, tetramethyl urea, thiourea, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone and the like. When urea is contained, the content thereof can be 1% by mass or more and 10% by mass or less with respect to the total mass of the ink composition.

<糖類>
糖類は、インクの固化、乾燥を抑制する保湿剤として機能する。糖類の具体例としては、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、アルドン酸、グルシトール(ソルビット)、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、およびマルトトリオース等が挙げられる。
<Sugar>
The saccharide functions as a humectant that suppresses solidification and drying of the ink. Specific examples of the saccharide include glucose, mannose, fructose, ribose, xylose, arabinose, galactose, aldonic acid, glucitol (sorbitol), maltose, cellobiose, lactose, sucrose, trehalose, and maltotriose.

<pH調整剤>
pH調整剤としては、例えば、リン酸二水素カリウム、リン酸水素二ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、アンモニア、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、トリスヒドロキシメチルアミノメタン(THAM)、4−(2−ヒド
ロキシエチル)−1−ピペラジンエタンスルホン酸(HEPES)、モルホリノエタンスルホン酸(MES)、カルバモイルメチルイミノビス酢酸(ADA)、ピペラジン−1,4−ビス(2−エタンスルホン酸)(PIPES)、N−(2−アセトアミド)−2−アミノエタンスルホン酸(ACES)、コラミン塩酸、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)−2−アミノエタンスルホン酸(BES)、N−トリス(ヒドロキシメチル)メチル−2−アミノエタンスルホン酸(TES)、アセトアミドグリシン、トリシン、グリシンアミド、ビシン等のグッドバッファー、リン酸緩衝液、トリス緩衝液などが挙げられる。
<PH adjuster>
Examples of the pH adjuster include potassium dihydrogen phosphate, disodium hydrogen phosphate, sodium hydroxide, lithium hydroxide, potassium hydroxide, ammonia, diethanolamine, triethanolamine, triisopropanolamine, potassium carbonate, sodium carbonate, Sodium hydrogen carbonate, trishydroxymethylaminomethane (THAM), 4- (2-hydroxyethyl) -1-piperazineethanesulfonic acid (HEPES), morpholinoethanesulfonic acid (MES), carbamoylmethyliminobisacetic acid (ADA), piperazine -1,4-bis (2-ethanesulfonic acid) (PIPES), N- (2-acetamido) -2-aminoethanesulfonic acid (ACES), collamine hydrochloride, N, N-bis (2-hydroxyethyl)- 2-Aminoethanesulfone Good buffers such as acid (BES), N-tris (hydroxymethyl) methyl-2-aminoethanesulfonic acid (TES), acetamide glycine, tricine, glycinamide, bicine, phosphate buffer, tris buffer, etc. .

<キレート化剤>
キレート化剤としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸およびそれらの塩類(エチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリウム塩等)等が挙げられる。
<Chelating agent>
Examples of the chelating agent include ethylenediaminetetraacetic acid and salts thereof (such as ethylenediaminetetraacetic acid dihydrogen disodium salt).

<防腐剤、防かび剤>
防腐剤、防かび剤としては、例えば安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、2−ピリジンチオール−1−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、1,2−ジベンゾイソチアゾリン−3−オン(ゼネカ社のプロキセルCRL、プロキセルBDN、プロキセルGXL、プロキセルXL.2、プロキセルTN、プロキセルLV)、4−クロロ−3−メチルフェノール(バイエル社のプリベントールCMK等)などが挙げられる。
<Preservatives and fungicides>
Examples of antiseptics and fungicides include sodium benzoate, sodium pentachlorophenol, sodium 2-pyridinethiol-1-oxide, sodium sorbate, sodium dehydroacetate, 1,2-dibenzoisothiazolin-3-one (Zeneca Corporation) Proxel CRL, Proxel BDN, Proxel GXL, Proxel XL.2, Proxel TN, Proxel LV), 4-chloro-3-methylphenol (Pyventol CMK, etc., Bayer) and the like.

<防錆剤>
防錆剤としては、例えばベンゾトリアゾール等が挙げられる。
<Rust preventive>
Examples of the rust preventive include benzotriazole.

1.2.1.2.インク組成物の調製方法
上記インク組成物は、前述した成分を任意な順序で混合し、必要に応じて濾過等をして不純物を除去することにより得られる。各成分の混合方法としては、メカニカルスターラー、マグネチックスターラー等の撹拌装置を備えた容器に順次材料を添加して撹拌混合する方法が好適に用いられる。濾過方法としては、遠心濾過、フィルター濾過等を必要に応じて行なうことができる。
1.2.1.2. Preparation Method of Ink Composition The ink composition is obtained by mixing the components described above in an arbitrary order and removing impurities by filtering or the like as necessary. As a method for mixing the components, a method in which materials are sequentially added to a container equipped with a stirring device such as a mechanical stirrer or a magnetic stirrer and stirred and mixed is suitably used. As a filtration method, centrifugal filtration, filter filtration, or the like can be performed as necessary.

1.2.1.3.インク組成物の物性
上記インク組成物は、画像品質とインクジェット捺染用のインク組成物としての信頼性とのバランスの観点から、20℃における表面張力が20mN/m以上40mN/m以下であることが好ましく、23mN/m以上38mN/m以下であることがより好ましい。なお、表面張力の測定は、例えば、自動表面張力計CBVP−Z(商品名、協和界面科学株式会社製)を用いて、20℃の環境下で白金プレートをインクで濡らしたときの表面張力を確認することにより測定することができる。
1.2.1.3. Physical Properties of Ink Composition The above ink composition has a surface tension at 20 ° C. of 20 mN / m or more and 40 mN / m or less from the viewpoint of a balance between image quality and reliability as an ink composition for inkjet printing. Preferably, it is 23 mN / m or more and 38 mN / m or less. The surface tension is measured by, for example, measuring the surface tension when the platinum plate is wetted with ink in an environment of 20 ° C. using an automatic surface tension meter CBVP-Z (trade name, manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.). It can be measured by checking.

また、同様の観点から、上記インク組成物の20℃における粘度は、1.5mPa・s以上10mPa・s以下であることが好ましく、2mPa・s以上8mPa・s以下であることがより好ましい。なお、粘度の測定は、例えば粘弾性試験機MCR−300(商品名、Pysica社製)を用いて、20℃の環境下での粘度を測定することができる。   From the same viewpoint, the viscosity of the ink composition at 20 ° C. is preferably 1.5 mPa · s or more and 10 mPa · s or less, and more preferably 2 mPa · s or more and 8 mPa · s or less. The viscosity can be measured, for example, using a viscoelasticity tester MCR-300 (trade name, manufactured by Pysica) under a 20 ° C. environment.

1.2.2.画像形成工程
画像形成工程は、上記のインク組成物の液滴を記録ヘッドから噴射して、布帛基材の表面に画像を形成(印捺)する工程であり、上述の画像形成手段40によって行うことができる。
1.2.2. Image Forming Step The image forming step is a step of forming (printing) an image on the surface of the fabric base by ejecting droplets of the ink composition from the recording head, and is performed by the image forming means 40 described above. be able to.

上記のインクジェット記録装置1000を用いる場合には、まずインクジェット記録装置1000に布帛基材1をセットして、布帛基材1を搬送手段10によって搬送可能な状
態にする。次いで、搬送手段10を作動させて、上記のインク組成物の液滴を記録ヘッド41から噴射して、布帛基材1の表面に画像を形成する。記録ヘッドから噴射されたインク組成物の液滴を布帛基材の所定領域に付着させることで、画像が形成(印捺)される。なお、画像形成工程は、捺染工程と言い換えることもできる。
When using the inkjet recording apparatus 1000 described above, first, the fabric base 1 is set in the inkjet recording apparatus 1000 so that the fabric base 1 can be transported by the transport means 10. Next, the transport unit 10 is operated to eject the ink composition droplets from the recording head 41 to form an image on the surface of the fabric substrate 1. An image is formed (printed) by adhering droplets of the ink composition ejected from the recording head to a predetermined region of the fabric substrate. The image forming process can also be called a textile printing process.

布帛基材を構成する素材としては、ポリエステル、アセテート、トリアセテート、ナイロン、アクリル等の疎水性合成繊維が挙げられる。布帛基材としては、上記に挙げた繊維を、織物、編物、不織布等いずれの形態にしたものでもよい。   Examples of the material constituting the fabric substrate include hydrophobic synthetic fibers such as polyester, acetate, triacetate, nylon, and acrylic. As the fabric base material, the above-described fibers may be in any form such as a woven fabric, a knitted fabric, and a non-woven fabric.

布帛基材の形状としては、特に限定されず、単票であってもよいし、図1に示すような連続体であってもよい。   The shape of the fabric substrate is not particularly limited and may be a single sheet or a continuous body as shown in FIG.

なお、記録ヘッドからインク組成物を噴射する前(すなわち画像形成工程の前)に、処理剤付与手段30によって、布帛基材1の表面に上述の処理剤を付与する処理剤付与工程を行ってもよい。なお、上述したように処理剤付与手段は、必ずしも印刷機で行う必要はなく、例えば布帛基材中に処理剤が含まれるようにパッド法、コーティング法、スプレー法等により別途行ってもよい。布帛基材の表面に処理剤を付与することで、インク組成物に含まれる分散染料の染着性を向上できる。   In addition, before the ink composition is ejected from the recording head (that is, before the image forming step), a processing agent applying step for applying the above-described processing agent to the surface of the fabric base 1 is performed by the processing agent applying means 30. Also good. As described above, the treatment agent applying means is not necessarily performed by a printing machine, and may be separately performed by a pad method, a coating method, a spray method, or the like so that the treatment agent is included in the fabric base material. By imparting a treatment agent to the surface of the fabric substrate, it is possible to improve the dyeability of the disperse dye contained in the ink composition.

1.2.3.プラズマ照射工程
プラズマ照射工程は、画像形成工程の後であって湿熱処理工程の前に、もしくは湿熱処理工程の後であって洗浄工程の前に、プラズマ照射手段により発生させたプラズマを布帛基材表面上の画像が形成されていない部分に選択的に照射することによって、該部分に撥水性を付与する工程である。
1.2.3. Plasma irradiation process The plasma irradiation process is a process for generating a plasma generated by plasma irradiation means after the image forming process and before the wet heat treatment process, or after the wet heat treatment process and before the cleaning process. This is a step of imparting water repellency to a portion of the surface where an image is not formed by selectively irradiating the portion.

プラズマ照射工程では、放電部分に布帛基材を接触させないリモートジェット方式のプラズマ照射手段を用いることで、布帛基材の表面を非常に細かく荒らして、微細な凹凸を周期的に形成することができる。これにより、布帛基材の表面にいわゆるロータス効果が付与されて、布帛基材の表面の撥水性をより高めることができる。画像が形成されていない部分の撥水性を高めることにより、後続する洗浄工程において分散染料が該部分に再付着しにくくなるため、白場汚染を効果的に低減することが可能となる。   In the plasma irradiation step, the surface of the fabric base material can be roughed and fine irregularities can be periodically formed by using a remote jet type plasma irradiation means that does not bring the fabric base material into contact with the discharge portion. . Thereby, what is called a lotus effect is provided to the surface of a fabric base material, and the water repellency of the surface of a fabric base material can be raised more. By increasing the water repellency of the part where the image is not formed, the disperse dye is less likely to re-adhere to the part in the subsequent cleaning step, and thus it is possible to effectively reduce the white-spot contamination.

1.2.4.湿熱処理工程
本実施形態に係る印捺物の製造方法は、湿熱処理工程を含むことが好ましい。湿熱処理工程は、画像形成工程後に行われ、形成された画像に対して湿熱処理を行う工程であり、例えば上記の湿熱処理手段50によって行うことができる。これにより、分散染料の染着性が一層向上する。
1.2.4. Wet heat treatment process It is preferable that the manufacturing method of the printed material which concerns on this embodiment includes a wet heat treatment process. The wet heat treatment step is a step of performing a wet heat treatment on the formed image after the image forming step. For example, the wet heat treatment step can be performed by the wet heat treatment means 50 described above. This further improves the dispersibility of the disperse dye.

湿熱処理工程は、従来公知の方法を用いることができ、例えばHT法(高温スチーミング法)、HP法(高圧スチーミング法)等が挙げられる。   A conventionally well-known method can be used for a wet heat treatment process, for example, HT method (high temperature steaming method), HP method (high pressure steaming method), etc. are mentioned.

湿熱処理工程時の加熱温度としては、染着性の向上および布帛基材のダメージの低減を両立させるために、80℃以上120℃以下であることが好ましく、90℃以上110℃以下であることがより好ましい。湿熱処理工程における加熱時間としては、例えば3分以上30分以下とすることができる。   The heating temperature during the wet heat treatment step is preferably 80 ° C. or higher and 120 ° C. or lower, and preferably 90 ° C. or higher and 110 ° C. or lower in order to achieve both improvement in dyeability and reduction in damage to the fabric substrate. Is more preferable. The heating time in the wet heat treatment step can be, for example, 3 minutes to 30 minutes.

1.2.5.洗浄工程
洗浄工程は、上記プラズマ照射工程の後もしくは湿熱処理工程の後に、画像が形成された布帛基材を洗浄して、布帛基材に染着していない分散染料を除去する工程である。洗浄工程では、水を用いて行ってもよいし、還元剤を含有する水溶液を用いて行ってもよい。
1.2.5. Cleaning Step The cleaning step is a step of removing the disperse dye that is not dyed on the fabric substrate by washing the fabric substrate on which the image is formed after the plasma irradiation step or after the wet heat treatment step. In the washing step, water may be used or an aqueous solution containing a reducing agent may be used.

上記の還元剤を含有する水溶液には、還元剤、アルカリ剤、ソーピング剤、水を含有することが好ましい。還元剤としては、例えばハイドロサルファイト、二酸化チオ尿素等を2〜10g/Lの量で使用することができる。また、アルカリ剤としては、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム等を2〜10g/Lの量で使用することができる。ソーピング剤としては、市販されている界面活性剤を使用することができ、例えばサンモールBK20L(日華化学株式会社製)、アデカノールTS−800コンク(株式会社ADEKA製)、アートリンA−132(共栄社化学株式会社製)、グランアップAX−08(三洋化成工業株式会社製)、ダイヤノール330、ティーポールB−81、トライポールRC、モノゲン170T、モノゲンSS、モノゲン2NT(以上、第一工業製薬株式会社製)、ラッコールSTA(明成化学工業株式会社製)等が挙げられる。   The aqueous solution containing the reducing agent preferably contains a reducing agent, an alkali agent, a soaping agent, and water. As the reducing agent, for example, hydrosulfite, thiourea dioxide or the like can be used in an amount of 2 to 10 g / L. Moreover, as an alkaline agent, sodium hydroxide, sodium carbonate, etc. can be used in the quantity of 2-10 g / L. As the soaping agent, a commercially available surfactant can be used. For example, Sunmall BK20L (manufactured by Nikka Chemical Co., Ltd.), Adecanol TS-800 Conch (manufactured by ADEKA Corporation), Artrin A-132 ( Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), Grand Up AX-08 (Sanyo Chemical Industries Co., Ltd.), Diamond 330, Teepol B-81, Tripole RC, Monogen 170T, Monogen SS, Monogen 2NT (above, Daiichi Kogyo Seiyaku) Co., Ltd.), Rakkor STA (manufactured by Meisei Chemical Co., Ltd.), and the like.

本実施形態に係る印捺物の製造方法では、水での洗浄および還元剤を含有する水溶液での洗浄を併用することが好ましい。水での洗浄および還元剤を含有する水溶液での洗浄を併用することで、布帛基材に染着しきれなかった分散染料を効果的に除去することができ、白場汚染をより低減することが可能となる。   In the method for manufacturing a printed material according to the present embodiment, it is preferable to use washing with water and washing with an aqueous solution containing a reducing agent in combination. By using washing with water and washing with an aqueous solution containing a reducing agent in combination, disperse dyes that could not be dyed on the fabric substrate can be effectively removed, and white spot contamination can be further reduced. Is possible.

具体的には、まず、画像が形成された布帛基材を水で洗浄することにより、染着しきれなかった分散染料の大部分を除去することができる。その後、還元剤を含有する水溶液からなる還元洗浄処理浴にて、60〜95℃で10〜30分間処理し、その後還元洗浄された布帛基材中に残留するアルカリ剤の中和、水洗、乾燥等の工程を経ることにより、分散染料が効果的に除去され、白場汚染の低減された印捺物を得ることができる。   Specifically, by first washing the fabric substrate on which an image is formed with water, most of the disperse dye that could not be dyed can be removed. Thereafter, neutralization of the alkaline agent remaining in the fabric substrate that has been treated at 60 to 95 ° C. for 10 to 30 minutes at a temperature of 60 to 95 ° C. and then subjected to reduction and cleaning, washed with water and dried. By passing through these steps, the disperse dye is effectively removed, and a printed matter with reduced white-spot contamination can be obtained.

なお、プラズマ照射工程の後、布帛基材を洗浄し始めるまでの時間が、240秒以下であることが好ましい。上記の時間が240秒以下であると、プラズマ照射工程によって得られた撥水効果が高い状態で洗浄工程に移行されるので、白場汚染をより効果的に低減することが可能となる。したがって、白場汚染の低減された良好な印捺物を製造することが可能となる。   In addition, it is preferable that it is 240 seconds or less until it starts cleaning a fabric base material after a plasma irradiation process. When the above time is 240 seconds or less, the process is shifted to the cleaning process with a high water repellency effect obtained by the plasma irradiation process, so that it is possible to more effectively reduce the white background contamination. Therefore, it is possible to produce a good printed product with reduced white-spot contamination.

2.印捺物
本実施の形態に係る印捺物は、上述の印捺物の製造方法によって製造されたものであることを特徴とする。上述の印捺物の製造方法によって得られた印捺物は、画像の耐光性に優れ、かつ、白場汚染が低減された印捺物となる。
2. Printed matter The printed matter according to the present embodiment is manufactured by the above-described method for manufacturing a printed matter. The printed matter obtained by the above-described method for producing a printed matter is a printed matter having excellent light resistance of an image and reduced white field contamination.

印捺物のOD値は、耐光性の指標とすることができる。上述の印捺物の製造方法によって得られた印捺物は、光、ガス、および熱による酸化の工程を含む(例えば、屋内耐光性5年程度の)エージング処理を行った場合であっても、エージング処理前のOD値を100%としたときに、エージング処理後のOD値を80%以上120%以下とすることが可能となる。このことは、上述の印捺物の製造方法によって得られた印捺物が耐光性に優れていることを示している。   The OD value of the printed material can be used as an index of light resistance. Even if the printed matter obtained by the above-described method for producing a printed matter is subjected to an aging treatment including an oxidation step by light, gas, and heat (for example, indoor light resistance of about 5 years). When the OD value before the aging process is 100%, the OD value after the aging process can be 80% or more and 120% or less. This indicates that the printed matter obtained by the above-described method for producing a printed matter is excellent in light resistance.

3.捺染方法
本実施の形態に係る捺染方法は、水と、分散染料と、を含有するインク組成物の液滴を記録ヘッドから噴射して布帛基材の表面に画像を形成する工程と、前記画像を形成した後に、前記布帛基材の表面上の、前記画像が形成されていない部分に対して選択的にプラズマを照射する工程と、前記プラズマを照射した後に、前記布帛基材を洗浄する工程と、を含むことを特徴とする。
3. Textile printing method According to the present embodiment, the textile printing method comprises a step of ejecting droplets of an ink composition containing water and a disperse dye from a recording head to form an image on the surface of a fabric substrate, and the image , The step of selectively irradiating the surface of the fabric base with no plasma formed thereon, and the step of cleaning the fabric base after irradiating the plasma It is characterized by including these.

本実施の形態に係る捺染方法によれば、布帛基材の表面上の画像が形成されていない部分、すなわち白場となる部分に選択的にプラズマを照射することによって、該部分に撥水
性を付与することができる。これにより、洗浄の際、白場となる部分に分散染料が染み込みにくくなるため、還元剤によって分解されにくい分散染料を用いても白場汚染を低減することが可能となる。
According to the textile printing method according to the present embodiment, by selectively irradiating plasma to a portion on the surface of the fabric substrate where an image is not formed, that is, a portion that becomes a white background, water repellency is applied to the portion. Can be granted. This makes it difficult for the disperse dye to permeate into the portion that becomes white at the time of washing, and therefore, it is possible to reduce white-soil contamination even if a disperse dye that is not easily decomposed by the reducing agent is used.

本実施の形態に係る捺染方法は、上記で説明した印捺物の製造方法に基づいて実施することができるので、その説明を省略する。   Since the textile printing method according to the present embodiment can be carried out based on the method for producing a printed material described above, the description thereof is omitted.

4.実施例
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
4). EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described based on examples, but the present invention is not limited to these examples.

4.1.インク組成物の調製
表1の組成となるように各成分を容器に入れて、マグネチックスターラーで2時間混合および攪拌した後、孔径5μmのメンブランフィルターで濾過することにより、インク1〜インク4を得た。なお、表1中の数値は、質量%を表す。表1中の「−」は、その成分を添加していないことを表す。
4.1. Preparation of Ink Composition Each component was put into a container so as to have the composition shown in Table 1, mixed and stirred for 2 hours with a magnetic stirrer, and then filtered with a membrane filter having a pore size of 5 μm, whereby ink 1 to ink 4 were prepared. Obtained. In addition, the numerical value in Table 1 represents the mass%. “-” In Table 1 indicates that the component is not added.

Figure 2015155579
Figure 2015155579

なお、表1中の成分について下記に説明を補足する。
・C.I.Disperse Red 58(アゾ骨格を含む分散染料、耐光性3−4)・C.I.Disperse Red 13(アゾ骨格を含む分散染料、耐光性5−6)・C.I.Disperse Red 4(アントラキノン骨格を含む分散染料、耐光性7)
・C.I.Reactive Red 53(モノアゾ(ビニルスルホニル誘導体)、反応染料)
・PD−002W(商品名、日信化学工業社製、アセチレングリコール系界面活性剤)
なお、上記の分散染料の耐光性については、「ISO 105 B02」に準じて評価した値である。
In addition, it supplements description below about the component in Table 1. FIG.
・ C. I. Disperse Red 58 (disperse dye containing azo skeleton, light fastness 3-4) C.I. I. Disperse Red 13 (disperse dye containing azo skeleton, light fastness 5-6) C.I. I. Disperse Red 4 (disperse dye containing anthraquinone skeleton, light fastness 7)
・ C. I. Reactive Red 53 (monoazo (vinylsulfonyl derivative), reactive dye)
PD-002W (trade name, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., acetylene glycol surfactant)
In addition, about the light resistance of said disperse dye, it is the value evaluated according to "ISO 105 B02".

4.2.評価試験
4.2.1.評価試験用サンプルの作製
以下の評価試験用サンプルを作製するにあたり、インクジェットプリンターPX−G930(商品名、セイコーエプソン社製)を改造した印刷機を使用した。具体的には、インクジェットプリンターPX−G930の記録ヘッドの側面に4つのプラズマ照射手段を搭載した。このような印刷機の構成とすることで、記録ヘッドからインク組成物の液滴を吐
出して布帛基材の表面に画像を形成した後、連続して布帛基材の表面の画像が形成されていない領域にプラズマ照射を行うことができるようにした。このようにして、図1ないし図3と同様の構成を備えたインクジェットプリンターを製造した。
4.2. Evaluation test 4.2.1. Preparation of Sample for Evaluation Test In order to prepare the following sample for evaluation test, a printing machine in which an inkjet printer PX-G930 (trade name, manufactured by Seiko Epson Corporation) was modified was used. Specifically, four plasma irradiation means were mounted on the side surface of the recording head of the inkjet printer PX-G930. With such a configuration of the printing machine, after an ink composition droplet is ejected from the recording head to form an image on the surface of the fabric substrate, an image of the surface of the fabric substrate is continuously formed. It was made possible to perform plasma irradiation on the unexposed areas. In this manner, an ink jet printer having the same configuration as that shown in FIGS. 1 to 3 was manufactured.

評価試験用サンプルは、次のようにして作製した。まず、上記のように改造したインクジェットプリンターを用いて、布帛基材表面の所定の領域に画像を形成すると共に(画像形成工程)、下記の条件で布帛基材表面の画像が形成されていない領域にプラズマ照射処理を行った(プラズマ照射工程)。次いで、湿熱処理手段によって100℃で10分間スチーミングを行った(湿熱処理工程)。次いで、画像の形成された布帛基材をインクジェットプリンターから取り出し、それを水で洗浄し、さらに染色試験機(マチス社製、型式「Turby type T」)を用いて下記の条件で還元洗浄を行った。その後、80℃で30分間乾燥させたものを評価試験用サンプルとした。   The sample for evaluation test was produced as follows. First, using the inkjet printer modified as described above, an image is formed in a predetermined region on the surface of the fabric base material (image forming step), and the region on which the image of the surface of the fabric base material is not formed under the following conditions Was subjected to plasma irradiation treatment (plasma irradiation step). Subsequently, steaming was performed at 100 ° C. for 10 minutes by a wet heat treatment means (wet heat treatment step). Next, the fabric substrate on which the image is formed is taken out from the ink jet printer, washed with water, and further subjected to reduction cleaning under the following conditions using a dyeing tester (manufactured by Matisse, model “Turby type T”). It was. Then, what was dried at 80 degreeC for 30 minutes was made into the sample for evaluation tests.

<布帛基材の種類>
使用した布帛基材は、ポリエステル(生地色:白、素材:ポリエステル100%)、アセテート(生地色:白、素材:ジアセテート100%)、ビニロン(生地色:白、素材:ビニロン100%)、ナイロン(生地色:白色、素材:ナイロン100%、平織り)、アクリル(生地色:白、素材:アクリル100%)である。
<Types of fabric base material>
The fabric substrate used was polyester (fabric color: white, material: 100% polyester), acetate (fabric color: white, material: diacetate 100%), vinylon (fabric color: white, material: vinylon 100%), Nylon (fabric color: white, material: 100% nylon, plain weave), acrylic (fabric color: white, material: 100% acrylic).

<画像形成条件>
・印刷速度:表2に記載の速度で印刷を行った。
・画像解像度:1440×1440dpi
・duty:100%
<Image forming conditions>
Printing speed: Printing was performed at the speed shown in Table 2.
-Image resolution: 1440 x 1440 dpi
・ Duty: 100%

<プラズマ照射条件>
・ガス種:表2中のガス種は以下の通りである。
ガス1:アルゴン100体積%
ガス2:窒素100体積%
ガス3:窒素99体積%+四フッ化炭素1体積%
・ガス流量:30L/min
・プラズマ照射手段:大気圧下でのリモートジェット方式を採用。
・照射ギャップ(プラズマ照射ノズルの先端部と布帛基材との距離):2.5mm
・照射時間:印刷速度に依存する。すなわち、印刷速度が速ければ速いほど、記録ヘッドの移動速度が速くなるため、プラズマ照射時間は短くなる。
・電力量100Wh
・周波数13.56MHz
・なお、表2中の比較例1では、ガスを流すだけでプラズマの照射は行わなかった。すなわち、図2に示すプラズマ照射装置において、電極23aと電極23b間での放電を行わずに、ガスを通過させるだけにした。
<Plasma irradiation conditions>
-Gas types: The gas types in Table 2 are as follows.
Gas 1: Argon 100% by volume
Gas 2: 100% by volume of nitrogen
Gas 3: 99% by volume of nitrogen + 1% by volume of carbon tetrafluoride
・ Gas flow rate: 30L / min
・ Plasma irradiation means: adopts remote jet system under atmospheric pressure.
・ Irradiation gap (distance between plasma irradiation nozzle tip and fabric substrate): 2.5 mm
・ Irradiation time: Depends on printing speed. That is, the faster the printing speed, the faster the moving speed of the recording head, and the shorter the plasma irradiation time.
・ Electricity 100Wh
・ Frequency 13.56MHz
In addition, in Comparative Example 1 in Table 2, plasma irradiation was not performed only by flowing gas. That is, in the plasma irradiation apparatus shown in FIG. 2, only gas was allowed to pass without discharging between the electrodes 23a and 23b.

<還元洗浄条件>
・温度条件:昇温速度2℃/minにて25℃から85℃に昇温し、85℃で10分間保持した後、降温速度3℃/minにて85℃から25℃に降温。
・撹拌:回転速度800rpm(回転:55s、左回転55sのサイクル)
・洗浄液:水150g、ラッコールSTA0.3g(ソーピング剤、明成化学工業株式会社製)、ハイドロサルファイト0.3g(和光純薬工業株式会社製)、10規定の水酸化ナトリウム水溶液0.3g
<Reduction cleaning conditions>
-Temperature conditions: The temperature was increased from 25 ° C to 85 ° C at a temperature increase rate of 2 ° C / min, held at 85 ° C for 10 minutes, and then decreased from 85 ° C to 25 ° C at a temperature decrease rate of 3 ° C / min.
Stirring: Rotational speed 800 rpm (Rotation: 55s, left rotation 55s cycle)
Washing solution: 150 g of water, 0.3 g of Rakkor STA (soaping agent, manufactured by Meisei Chemical Co., Ltd.), 0.3 g of hydrosulfite (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), 0.3 g of 10 N sodium hydroxide aqueous solution

4.2.2.評価方法
<発色(OD値)>
上記で得られた評価用サンプルのduty100%の画像形成領域について、測色器(製品名「Gretag Macbeth Spectrolino」、X−RITE社製)を用いてOD値を測定した。評価基準は、以下の通りである。その結果を表2に併せて示す。
A:OD値が1.50以上
B:OD値が1.40以上1.50未満
C:OD値が1.40未満
4.2.2. Evaluation method <Color development (OD value)>
The OD value was measured for the image formation region of 100% duty of the evaluation sample obtained above using a colorimeter (product name “Gretag Macbeth Spectrolino”, manufactured by X-RITE). The evaluation criteria are as follows. The results are also shown in Table 2.
A: OD value is 1.50 or more B: OD value is 1.40 or more and less than 1.50 C: OD value is less than 1.40

<白場汚染>
上記で得られた評価試験用サンプルの画像が形成されていない(白場)領域について、洗浄工程前後におけるOD値を測色器(製品名「Gretag Macbeth Spectrolino」、X−RITE社製)を用いて測定した。洗浄前のOD値に対して洗浄後のOD値がどれだけ変化したかによって、白場汚染の評価を行った。評価基準は、以下の通りである。その結果を表2に併せて示す。
A:OD値の変化が10%未満
B:OD値の変化が10%以上20%未満
C:OD値の変化が20%以上
<White field contamination>
Using the colorimeter (product name “Gretag Macbeth Spectrolino”, manufactured by X-RITE Co., Ltd.), the OD value before and after the washing step is used for the region where the image of the evaluation test sample obtained above is not formed (white field). Measured. The white spot contamination was evaluated according to how much the OD value after washing changed with respect to the OD value before washing. The evaluation criteria are as follows. The results are also shown in Table 2.
A: Change in OD value is less than 10% B: Change in OD value is 10% or more and less than 20% C: Change in OD value is 20% or more

<耐光性>
耐光性の評価は、「ISO 105 B02」に準じて行った。すなわち、上記で得られた評価試験用サンプルを10mm×40mm以上の大きさの試験片とし、キセノンランプ(300〜400nm)を用いて、標準退色までの放射露光量を測定することにより評価した。
A:放射露光量が28700mJ/cm2より大きい(耐光性7以上)。
B:放射露光量が3800mJ/cm2より大きく、28700mJ/cm2以下(耐光性5〜6)。
C:放射露光量が3800mJ/cm2以下(耐光性4以下)。
<Light resistance>
The light resistance was evaluated according to “ISO 105 B02”. That is, the evaluation test sample obtained above was used as a test piece having a size of 10 mm × 40 mm or more, and evaluation was performed by measuring a radiation exposure amount until standard fading using a xenon lamp (300 to 400 nm).
A: The radiation exposure dose is greater than 28700 mJ / cm 2 (light resistance of 7 or more).
B: radiant exposure is greater than 3800mJ / cm 2, 28700mJ / cm 2 or less (light resistance 5-6).
C: Radiation exposure amount is 3800 mJ / cm 2 or less (light resistance 4 or less).

4.3.評価結果
上記の評価試験の結果を表2に示す。
4.3. Evaluation results Table 2 shows the results of the evaluation tests.

Figure 2015155579
Figure 2015155579

表2に記載の実施例1〜11の評価結果によれば、いずれの分散染料を含有するインク組成物を使用した場合であっても、布帛基材表面の画像が形成されていない領域にプラズマを照射して撥水性を高めておくことで、多種多様な布帛基材に対して、画像の良好な耐光性と白場汚染の低減とを両立できることが判った。   According to the evaluation results of Examples 1 to 11 shown in Table 2, even if an ink composition containing any disperse dye is used, a plasma is formed in a region where an image on the surface of the fabric substrate is not formed. It has been found that by improving the water repellency by irradiating water, it is possible to achieve both good light resistance of an image and reduction of white-spot contamination on a wide variety of fabric base materials.

実施例1〜2の評価結果によれば、どちらもアゾ骨格を含む分散染料を使用しているが、光や還元剤によって分解されにくいC.I.Disperse Red 13を使用した場合であっても、白場汚染を効果的に低減でき、かつ、画像の耐光性も良好であることが判った。   According to the evaluation results of Examples 1 and 2, both use disperse dyes containing an azo skeleton, but are not easily decomposed by light or a reducing agent. I. Even when Disperse Red 13 was used, it was found that white field contamination can be effectively reduced and the light resistance of the image is also good.

実施例3の評価結果によれば、光や還元剤によって非常に分解されにくい、アントラキノン骨格を含むC.I.Disperse Red 4を使用した場合であっても、白場汚染を低減でき、かつ、画像の耐光性も良好であることが判った。   According to the evaluation results of Example 3, C.I. containing an anthraquinone skeleton that is very difficult to be decomposed by light or a reducing agent. I. Even when Disperse Red 4 was used, it was found that white field contamination can be reduced and the light resistance of the image is good.

実施例2と実施例4〜5の評価結果を比較すると、プラズマ照射の際に使用するガス種にフッ素が含まれている方が、撥水効果がより高くなり、白場汚染を低減する効果が高いことが判った。   When the evaluation results of Example 2 and Examples 4 to 5 are compared, the water repellent effect is higher when fluorine is included in the gas type used in the plasma irradiation, and the effect of reducing white-field contamination is reduced. Was found to be expensive.

実施例2と実施例6〜7の評価結果を比較すると、記録ヘッドの側面にプラズマ照射手段が搭載されているため、印刷速度が遅くなるにつれてプラズマ照射時間が長くなり、その結果撥水効果が高くなり、白場汚染の低減効果が大きくなる傾向が認められた。   Comparing the evaluation results of Example 2 and Examples 6-7, since the plasma irradiation means is mounted on the side surface of the recording head, the plasma irradiation time becomes longer as the printing speed becomes slower. A tendency to increase the effect of reducing white spot contamination was observed.

一方、比較例1ではプラズマ照射を行っていないため、撥水効果が得られず、白場汚染が発生してしまうことが判った。   On the other hand, in Comparative Example 1, since plasma irradiation was not performed, it was found that the water repellent effect could not be obtained and white field contamination occurred.

比較例2の評価結果によれば、反応性染料であるC.I.Reactive Red 53を使用したことにより、定着性が分散染料よりも落ちてしまい、白場汚染は発生しないものの、発色性が得られないことが判った。   According to the evaluation result of Comparative Example 2, the reactive dye C.I. I. By using Reactive Red 53, it was found that the fixability was lower than that of the disperse dye, and no white-colored contamination occurred, but no color developability was obtained.

本発明は、前述した実施形態に限定されるものではなく、種々の変形が可能である。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成(例えば、機能、方法及び結果が同一の構成、あるいは目的及び効果が同一の構成)を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成又は同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。   The present invention is not limited to the embodiments described above, and various modifications are possible. For example, the present invention includes substantially the same configuration (for example, a configuration having the same function, method and result, or a configuration having the same purpose and effect) as the configuration described in the embodiment. In addition, the invention includes a configuration in which a non-essential part of the configuration described in the embodiment is replaced. In addition, the present invention includes a configuration that exhibits the same operational effects as the configuration described in the embodiment or a configuration that can achieve the same object. In addition, the invention includes a configuration in which a known technique is added to the configuration described in the embodiment.

1…布帛基材、10…搬送手段、11…ローラー、12…プラテン、20…プラズマ照射手段、21…プラズマ発生部、22…ガス供給室、23…電極対、23a,23b…電極、24…電源、25…プラズマ照射ノズル、26(26a,26b)…排気管、29…ガス貯留部、30…処理剤付与手段、40…画像形成手段、41…インクジェット記録用ヘッド、50…湿熱処理手段、1000…インクジェット記録装置、D…放電部分 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Fabric base material, 10 ... Conveyance means, 11 ... Roller, 12 ... Platen, 20 ... Plasma irradiation means, 21 ... Plasma generating part, 22 ... Gas supply chamber, 23 ... Electrode pair, 23a, 23b ... Electrode, 24 ... Power source, 25 ... plasma irradiation nozzle, 26 (26a, 26b) ... exhaust pipe, 29 ... gas reservoir, 30 ... treatment agent applying means, 40 ... image forming means, 41 ... inkjet recording head, 50 ... wet heat treatment means, 1000: Inkjet recording device, D: Discharge portion

Claims (10)

水と、分散染料と、を含有するインク組成物を準備する工程と、
前記インク組成物の液滴を記録ヘッドから噴射して布帛基材の表面に画像を形成する工程と、
前記画像を形成した後に、前記布帛基材の表面上の、前記画像が形成されていない部分に対して選択的にプラズマを照射する工程と、
前記プラズマを照射した後に、前記布帛基材を洗浄する工程と、
を含む、印捺物の製造方法。
Preparing an ink composition containing water and a disperse dye;
Ejecting droplets of the ink composition from a recording head to form an image on the surface of the fabric substrate;
After forming the image, selectively irradiating a portion of the surface of the fabric substrate where the image is not formed with plasma;
Cleaning the fabric substrate after irradiating the plasma;
A method for producing a printed material.
前記画像を形成する工程と前記布帛基材を洗浄する工程との間に、前記画像が形成された布帛基材を湿熱処理する工程をさらに含む、請求項1に記載の印捺物の製造方法。   The method for producing a printed material according to claim 1, further comprising a wet heat treatment of the fabric substrate on which the image is formed between the step of forming the image and the step of cleaning the fabric substrate. . 前記プラズマを大気圧下で発生させて照射する、請求項1または請求項2に記載の印捺物の製造方法。   The method for producing a printed material according to claim 1 or 2, wherein the plasma is generated and irradiated under atmospheric pressure. 前記布帛基材の所定の位置にプラズマを照射し終えた後、前記布帛基材を洗浄し始めるまでの時間が、240秒以下である、請求項1ないし請求項3のいずれか一項に記載の印捺物の製造方法。   4. The time until the cloth substrate is started to be washed after the plasma has been irradiated to a predetermined position of the fabric substrate is 240 seconds or less. 5. A manufacturing method for printed materials. 前記分散染料が、アゾ骨格またはアントラキノン骨格を含む、請求項1ないし請求項4のいずれか一項に記載の印捺物の製造方法。   The method for producing a printed material according to any one of claims 1 to 4, wherein the disperse dye includes an azo skeleton or an anthraquinone skeleton. 前記布帛基材を洗浄する工程における洗浄が、水での洗浄および還元剤を含有する水溶液での洗浄のいずれか一方もしくは両方を含む、請求項1ないし請求項5のいずれか一項に記載の印捺物の製造方法。   The washing | cleaning in the process of wash | cleaning the said fabric base material contains any one or both of washing | cleaning with water, and washing | cleaning with the aqueous solution containing a reducing agent. A method for manufacturing printed materials. 請求項1ないし請求項6のいずれか一項に記載の印捺物の製造方法によって製造された印捺物。   A printed matter produced by the method for producing a printed matter according to any one of claims 1 to 6. エージング処理前のOD値を100%としたときに、エージング処理後のOD値が80%以上120%以下である、請求項7に記載の印捺物。   The printed material according to claim 7, wherein the OD value after the aging treatment is 80% or more and 120% or less when the OD value before the aging treatment is 100%. 前記エージング処理が、光、ガス、および熱による酸化の工程を含む、請求項8に記載の印捺物。   The printed matter according to claim 8, wherein the aging treatment includes a step of oxidation by light, gas, and heat. 水と、分散染料と、を含有するインク組成物の液滴を記録ヘッドから噴射して布帛基材の表面に画像を形成する工程と、
前記画像を形成した後に、前記布帛基材の表面上の、前記画像が形成されていない部分に対して選択的にプラズマを照射する工程と、
前記プラズマを照射した後に、前記布帛基材を洗浄する工程と、
を含む、捺染方法。
A step of ejecting droplets of an ink composition containing water and a disperse dye from a recording head to form an image on the surface of the fabric substrate;
After forming the image, selectively irradiating a portion of the surface of the fabric substrate where the image is not formed with plasma;
Cleaning the fabric substrate after irradiating the plasma;
A textile printing method.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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