JP2015015214A

JP2015015214A - Solid oxide fuel cell device

Info

Publication number: JP2015015214A
Application number: JP2013142653A
Authority: JP
Inventors: 直樹渡邉; Naoki Watanabe; 安藤　茂; Shigeru Ando; 茂安藤; 岡本　修; Osamu Okamoto; 修岡本; 潔端山; Kiyoshi Hayama; 正紀古屋; Masanori Furuya; 大籾山; Dai Momiyama; 暢夫井坂; Nobuo Isaka; 佐藤　真樹; Maki Sato; 真樹佐藤; 田中　修平
Original assignee: Toto Ltd
Current assignee: Toto Ltd
Priority date: 2013-07-08
Filing date: 2013-07-08
Publication date: 2015-01-22

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a solid oxide fuel cell device capable of surely air-tightly joining and fixing the cell of a fuel cell by a simple structure even when the cell of the fuel cell is fixed using a ceramic adhesive.SOLUTION: A solid oxide fuel cell device 1 comprises: a porous support 97; the cell of a fuel cell 16 including a porous fuel electrode layer 98 sequentially laminated on the surface of the support, a fine electrolyte layer 100 and a porous air electrode layer 101 and generating power generation reaction using a fuel gas and an oxidant gas; a fixing member 63 for fixing the end part of the cell of the fuel cell; and a bonded part 122 for air-tightly bonding the end part of the cell of the fuel cell on the fixing member. The bonded part is a ceramic adhesive layer, and lead film protective layers 104a and 104b for suppressing penetration of a ceramic adhesive having fluidity into the porous support are provided between the ceramic adhesive layer and the end part of the cell of the fuel cell.

Description

本発明は、固体酸化物型燃料電池装置に係わり、特に、燃料電池モジュールに収容された複数の燃料電池セルに燃料及び酸化剤ガスを供給して発電する固体酸化物型燃料電池装置に関する。 The present invention relates to a solid oxide fuel cell device, and more particularly to a solid oxide fuel cell device that generates power by supplying fuel and an oxidant gas to a plurality of fuel cells accommodated in a fuel cell module.

固体酸化物型燃料電池（Solid Oxide Fuel Cell：以下「ＳＯＦＣ」とも言う）は、電解質として酸化物イオン導電性固体電解質を用い、その両側に電極を取り付け、一方の側に燃料ガスを供給し、他方の側に酸化剤ガス（空気、酸素等）を供給して、比較的高温で動作する燃料電池である。 A solid oxide fuel cell (hereinafter also referred to as “SOFC”) uses an oxide ion conductive solid electrolyte as an electrolyte, attaches electrodes on both sides thereof, and supplies fuel gas on one side, The fuel cell operates at a relatively high temperature by supplying an oxidant gas (air, oxygen, etc.) to the other side.

このような燃料電池の一例が特許文献１に記載されている。この特許文献１に記載の燃料電池においては、複数の燃料電池セルの下端部を燃料ガスタンクの天板（セル支持板）を形成する型枠内に収容し、この型枠内にセラミック製接着剤を流し込み、これを乾燥させ、加熱することにより、複数の燃料電池セルの一端部がセラミック製のセル支持板に一挙に且つ気密に接合固定されるようになっている。 An example of such a fuel cell is described in Patent Document 1. In the fuel cell described in Patent Document 1, the lower ends of a plurality of fuel cells are accommodated in a mold that forms a top plate (cell support plate) of a fuel gas tank, and a ceramic adhesive is contained in the mold. Then, one end of the plurality of fuel cells is joined and fixed to the ceramic cell support plate at once in a gas-tight manner.

特許第３８９４８６０号公報Japanese Patent No. 3894860

上述したように、特許文献１には、複数の燃料電池セルをセラミック製接着剤により燃料ガスタンクの天板（セル支持板）に気密に接合固定するようにした燃料電池が記載されているが、実際に、燃料電池セルをセラミック製接着剤により燃料ガスタンクに固定する場合には、種々の問題が発生する。例えば、燃料電池セルの燃料極層は多孔質であるため、セラミック接着剤が直接燃料極層に接触すると、燃料極層の多孔質の孔内に接着剤が流入し、この接着剤の流入が不均一であるため、それにより、燃料電池セル毎に燃料ガスの供給量のバラツキが生じる。さらに、燃料電池セルに支持強度を持たせるために多孔質支持体を用いる場合にも、同様に、多孔質支持体の孔内にセラミック接着剤が流入し、それにより、燃料ガスの流路が閉塞し、さらに、支持体の熱膨張ずれにより燃料電池セルの性能劣化が発生したり、燃料電池セル自体が破損することがある。 As described above, Patent Document 1 describes a fuel cell in which a plurality of fuel cells are hermetically bonded and fixed to a top plate (cell support plate) of a fuel gas tank with a ceramic adhesive. Actually, when the fuel cell is fixed to the fuel gas tank with a ceramic adhesive, various problems occur. For example, since the fuel electrode layer of the fuel cell is porous, when the ceramic adhesive directly contacts the fuel electrode layer, the adhesive flows into the porous holes of the fuel electrode layer, and this inflow of the adhesive is prevented. Due to non-uniformity, this causes variations in the amount of fuel gas supplied from one fuel cell to another. Further, when a porous support is used to give support strength to the fuel battery cell, similarly, the ceramic adhesive flows into the pores of the porous support, and thereby the flow path of the fuel gas is reduced. Further, the fuel cell may be deteriorated in performance due to the blockage and the thermal expansion deviation of the support, or the fuel cell itself may be damaged.

従って、本発明は、上述した課題を解決するためになされたものであり、セラミック接着剤を使用して燃料電池セルを固定する場合であっても、簡易な構造により、確実に気密に接合固定することができる固定酸化物型燃料電池装置を提供することを目的としている。 Therefore, the present invention has been made to solve the above-described problems, and even when a fuel cell is fixed using a ceramic adhesive, it is securely and securely joined and fixed with a simple structure. An object of the present invention is to provide a fixed oxide fuel cell device that can be used.

上記の目的を達成するために、本発明は、固体酸化物型燃料電池装置であって、多孔質の支持体と、この支持体の表面に順に積層された多孔質の燃料極層、緻密な電解質層、及び、多孔質の空気極層を備えた燃料電池セルであって、燃料極層に供給される燃料ガスと空気極層に供給される酸化剤ガスとを利用して電解質層を介して発電反応を生じさせる燃料電池セルと、この燃料電池セルの端部が固定される固定部材と、燃料電池セルの端部を固定部材に気密に接着するための接着部と、を有し、接着部は、流動性を有するセラミック接着剤を固化させたセラミック接着剤層であり、このセラミック接着剤層と燃料電池セルの端部との間に、流動性を有するセラミック接着剤が多孔質の支持体へ浸透することを抑制する浸透防止手段が設けられていることを特徴としている。
このように構成された本発明においては、燃料電池セルの端部を固定部材に機密に接着するためセラミック接着剤層を用い、さらに、セラミック接着剤層と燃料電池セルの端部との間に、流動性を有するセラミック接着剤が多孔質の支持体へ浸透することを抑制する浸透防止手段が設けられているので、多孔質の支持体にセラミック接着剤が浸透することにより生じる、支持体内の燃料ガスの流路の閉塞や、支持体の熱膨張ずれによる燃料電池セルの性能劣化や破損を防止することができる。この結果、本発明によれば、浸透防止手段を設けるという簡易な構造により、セラミック接着剤により燃料電池セルを確実で気密に固定部材に固定でき、且つ、燃料電池装置の生産性を向上させることができる。 In order to achieve the above object, the present invention provides a solid oxide fuel cell device comprising a porous support, a porous fuel electrode layer sequentially laminated on the surface of the support, a dense A fuel battery cell having an electrolyte layer and a porous air electrode layer, wherein a fuel gas supplied to the fuel electrode layer and an oxidant gas supplied to the air electrode layer are used via the electrolyte layer. A fuel cell that generates a power generation reaction, a fixing member to which the end of the fuel cell is fixed, and an adhesive part for hermetically bonding the end of the fuel cell to the fixing member, The adhesive portion is a ceramic adhesive layer in which a ceramic adhesive having fluidity is solidified, and the ceramic adhesive having fluidity is porous between the ceramic adhesive layer and the end of the fuel cell. Providing anti-penetration means to suppress penetration into the support It is characterized in that.
In the present invention configured as described above, a ceramic adhesive layer is used for secretly bonding the end of the fuel cell to the fixing member, and further, between the ceramic adhesive layer and the end of the fuel cell. Since the permeation preventing means for suppressing the permeation of the fluid ceramic adhesive into the porous support is provided, the ceramic adhesive permeates the porous support. It is possible to prevent the fuel cell performance from being deteriorated or damaged due to the blockage of the fuel gas flow path or the thermal expansion deviation of the support. As a result, according to the present invention, the fuel cell can be reliably and airtightly fixed to the fixing member by the ceramic adhesive, and the productivity of the fuel cell device can be improved by the simple structure of providing the permeation preventing means. Can do.

本発明において、好ましくは、浸透防止手段は、燃料電池セルの緻密な電解質層と同じ材料の緻密な電解質であるリード膜保護層により形成された。
このように構成された本発明においては、浸透防止手段を、燃料電池セルの緻密な電解質層と同じ材料の緻密な電解質層であるリード膜保護層により形成したので、燃料電池セルの電極層を作る工程と同じ工程で浸透防止手段であるリード膜保護層を作ることができるので、生産性が向上する。 In the present invention, the permeation preventing means is preferably formed by a lead film protective layer which is a dense electrolyte of the same material as the dense electrolyte layer of the fuel cell.
In the present invention configured as described above, the permeation preventing means is formed by the lead film protective layer which is a dense electrolyte layer made of the same material as the dense electrolyte layer of the fuel battery cell. Since the lead film protective layer which is a penetration preventing means can be made in the same process as the making process, productivity is improved.

本発明において、好ましくは、電極層は多孔質の燃料極を延長して設けられたものであり、電極層が浸透防止手段である緻密な電解層により覆われている。
このように構成された本発明においては、浸透防止手段である緻密な電解層により電極層を覆うようにしたので、電極層を多孔質の燃料極を延長して形成することが可能となった。 In the present invention, the electrode layer is preferably provided by extending a porous fuel electrode, and the electrode layer is covered with a dense electrolytic layer which is a permeation preventing means.
In the present invention configured as described above, since the electrode layer is covered with the dense electrolytic layer which is a permeation preventing means, the electrode layer can be formed by extending the porous fuel electrode. .

本発明において、好ましくは、浸透防止手段は、セラミック接着剤層の所定の基準接着領域よりも上下方向にそれぞれより広くなる領域に設けられ、この浸透防止手段により電極層及び支持体の端部が覆われている。
燃料電池セルは、支持体に燃料極層、電解質層、空気極層を積層して焼結することにより製造されるが、この焼結により収縮する収縮量が燃料電池セル毎にバラツキがあり、それにより、セラミック接着剤層の基準接着領域がずれることがあり、また、接着剤が垂れる恐れもある。しかしながら、このように構成された本発明においては、浸透防止手段がセラミック接着剤層の所定の基準接着領域よりも上下方向にそれぞれより広くなる領域に設けられているので、燃料電池セル毎にバラツキがあっても、また、接着剤の垂れが発生しても、確実に、多孔質の電極層及び支持体へのセラミック接着剤が侵入して燃料ガスの流路が閉塞されることを防止できる。 In the present invention, preferably, the permeation preventing means is provided in a region that is wider in the vertical direction than the predetermined reference adhesion region of the ceramic adhesive layer, and the end portions of the electrode layer and the support are provided by the permeation preventing means. Covered.
A fuel cell is manufactured by laminating and sintering a fuel electrode layer, an electrolyte layer, and an air electrode layer on a support, and the amount of contraction contracted by this sintering varies from fuel cell to cell, Thereby, the reference adhesion region of the ceramic adhesive layer may be shifted, and the adhesive may be dripped. However, in the present invention configured as described above, the permeation preventing means is provided in a region that is wider in the vertical direction than the predetermined reference adhesion region of the ceramic adhesive layer. Even if there is an adhesive or dripping of the adhesive, it is possible to reliably prevent the ceramic gas adhesive from entering the porous electrode layer and the support and blocking the fuel gas flow path. .

本発明の固体酸化物型燃料電池装置によれば、セラミック接着剤を使用して燃料電池セルを固定する場合であっても、簡易な構造により、確実に気密に接合固定することができる。 According to the solid oxide fuel cell device of the present invention, even when a fuel cell is fixed using a ceramic adhesive, it can be securely and airtightly bonded with a simple structure.

本発明の一実施形態による固体酸化物型燃料電池装置（ＳＯＦＣ）を示す全体構成図である。1 is an overall configuration diagram showing a solid oxide fuel cell apparatus (SOFC) according to an embodiment of the present invention. 本発明の一実施形態による固体酸化物型燃料電池装置に内蔵されている燃料電池セル収容容器の断面図である。It is sectional drawing of the fuel cell storage container incorporated in the solid oxide fuel cell apparatus by one Embodiment of this invention. 本発明の一実施形態による固体酸化物型燃料電池装置に内蔵されている燃料電池セル収容容器の主な部材を分解して示した断面図である。It is sectional drawing which decomposed | disassembled and showed the main member of the fuel cell storage container incorporated in the solid oxide fuel cell apparatus by one Embodiment of this invention. 本発明の一実施形態による固体酸化物型燃料電池装置に内蔵されている排気集約室の部分を拡大して示す断面図である。It is sectional drawing which expands and shows the part of the exhaust concentration chamber incorporated in the solid oxide fuel cell apparatus by one Embodiment of this invention. 図２におけるV−V断面である。It is a VV cross section in FIG. （ａ）下端がカソードにされている燃料電池セルユニットの下端部を拡大して示す断面図であり、（ｂ）下端がアノードにされている燃料電池セルユニットの下端部を拡大して示す断面図である。(A) It is sectional drawing which expands and shows the lower end part of the fuel cell unit by which the lower end is made into the cathode, (b) The cross section which expands and shows the lower end part of the fuel cell unit by which the lower end is made into the anode FIG.

次に、添付図面を参照して、本発明の実施形態による固体酸化物型燃料電池装置（ＳＯＦＣ）を説明する。
図１は、本発明の一実施形態による固体酸化物型燃料電池装置（ＳＯＦＣ）を示す全体構成図である。この図１に示すように、本発明の一実施形態による固体酸化物型燃料電池装置（ＳＯＦＣ）１は、燃料電池モジュール２と、補機ユニット４を備えている。 Next, a solid oxide fuel cell apparatus (SOFC) according to an embodiment of the present invention will be described with reference to the accompanying drawings.
FIG. 1 is an overall configuration diagram showing a solid oxide fuel cell apparatus (SOFC) according to an embodiment of the present invention. As shown in FIG. 1, a solid oxide fuel cell apparatus (SOFC) 1 according to an embodiment of the present invention includes a fuel cell module 2 and an auxiliary unit 4.

燃料電池モジュール２は、ハウジング６を備え、このハウジング６内部には、断熱材７を介して燃料電池セル収容容器８が配置されている。この燃料電池セル収容容器８内の内部には発電室１０が設けられ、この発電室１０の中には複数の燃料電池セル１６が同心円状に配置されており、これらの燃料電池セル１６により、燃料ガスと酸化剤ガスである空気の発電反応が行われる。 The fuel cell module 2 includes a housing 6, and a fuel cell storage container 8 is disposed inside the housing 6 via a heat insulating material 7. A power generation chamber 10 is provided inside the fuel cell storage container 8, and a plurality of fuel cells 16 are concentrically disposed in the power generation chamber 10. A power generation reaction of air, which is fuel gas and oxidant gas, is performed.

各燃料電池セル１６の上端部には、排気集約室１８が取り付けられている。各燃料電池セル１６において発電反応に使用されずに残った残余の未反応の燃料（オフガス）は、上端部に取り付けられた排気集約室１８に集められ、この排気集約室１８の天井面に設けられた複数の噴出口から上方にある燃焼室１７へ流出される。流出した燃料は、発電室１０内で発電に使用されずに残った空気により、燃焼室１７内で燃焼され、排気ガスが生成されるようになっている。 An exhaust collecting chamber 18 is attached to the upper end of each fuel cell 16. The remaining unreacted fuel (off-gas) that is not used in the power generation reaction in each fuel cell 16 is collected in the exhaust collection chamber 18 attached to the upper end, and provided on the ceiling surface of the exhaust collection chamber 18. It flows out into the combustion chamber 17 located above from the plurality of jet nozzles. The fuel that has flowed out is burned in the combustion chamber 17 by the air remaining without being used for power generation in the power generation chamber 10, and exhaust gas is generated.

次に、補機ユニット４は、水道等の水供給源２４からの水を貯水してフィルターにより純水とする純水タンク２６と、この純水タンクから供給される水の流量を調整する水供給装置である水流量調整ユニット２８（モータで駆動される「水ポンプ」等）を備えている。また、補機ユニット４は、都市ガス等の燃料供給源３０から供給された炭化水素系の原燃料ガスの流量を調整する燃料供給装置である燃料ブロア３８（モータで駆動される「燃料ポンプ」等）を備えている。 Next, the auxiliary unit 4 stores a water from a water supply source 24 such as a tap water and uses a filter to obtain pure water, and a water for adjusting the flow rate of the water supplied from the pure water tank. A water flow rate adjustment unit 28 (such as a “water pump” driven by a motor) as a supply device is provided. The auxiliary unit 4 also has a fuel blower 38 (a “fuel pump” driven by a motor) that is a fuel supply device that adjusts the flow rate of a hydrocarbon-based raw fuel gas supplied from a fuel supply source 30 such as city gas. Etc.).

なお、燃料ブロア３８を通過した原燃料ガスは、燃料電池モジュール２内に配置された脱硫器３６と、熱交換器３４、電磁弁３５を介して燃料電池セル収容容器８の内部に導入される。脱硫器３６は、燃料電池セル収容容器８の周囲に環状に配置されており、原燃料ガスから硫黄を除去するようになっている。また、熱交換器３４は、脱硫器３６において温度上昇した高温の原燃料ガスが直接電磁弁３５に流入し、電磁弁３５が劣化されるのを防止するために設けられている。電磁弁３５は、燃料電池セル収容容器８内への原燃料ガスの供給を停止するために設けられている。 The raw fuel gas that has passed through the fuel blower 38 is introduced into the fuel cell storage container 8 via the desulfurizer 36 disposed in the fuel cell module 2, the heat exchanger 34, and the electromagnetic valve 35. . The desulfurizer 36 is annularly arranged around the fuel cell storage container 8 and removes sulfur from the raw fuel gas. The heat exchanger 34 is provided to prevent the high temperature raw fuel gas whose temperature has risen in the desulfurizer 36 from flowing directly into the electromagnetic valve 35 and degrading the electromagnetic valve 35. The electromagnetic valve 35 is provided to stop the supply of the raw fuel gas into the fuel cell storage container 8.

補機ユニット４は、空気供給源４０から供給される空気の流量を調整する酸化剤ガス供給装置である空気流量調整ユニット４５（モータで駆動される「空気ブロア」等）を備えている。 The accessory unit 4 includes an air flow rate adjustment unit 45 (such as an “air blower” driven by a motor) that is an oxidant gas supply device that adjusts the flow rate of air supplied from the air supply source 40.

さらに、補機ユニット４には、燃料電池モジュール２からの排気ガスの熱を回収するための温水製造装置５０が備えられている。この温水製造装置５０には、水道水が供給され、この水道水が排気ガスの熱により温水となり、図示しない外部の給湯器の貯湯タンクへ供給されるようになっている。
さらに、燃料電池モジュール２には、燃料電池モジュール２により発電された電力を外部に供給するための電力取出部（電力変換部）であるインバータ５４が接続されている。 Further, the auxiliary unit 4 is provided with a hot water production device 50 for recovering the heat of the exhaust gas from the fuel cell module 2. The hot water production apparatus 50 is supplied with tap water, and the tap water is heated by the heat of the exhaust gas and supplied to a hot water storage tank of an external hot water heater (not shown).
Furthermore, the fuel cell module 2 is connected to an inverter 54 that is a power extraction unit (power conversion unit) for supplying the power generated by the fuel cell module 2 to the outside.

次に、図２及び図３により、本発明の実施形態による固体酸化物型燃料電池装置（ＳＯＦＣ）の燃料電池モジュールに内蔵された燃料電池セル収容容器の内部構造を説明する。図２は燃料電池セル収容容器の断面図であり、図３は燃料電池セル収容容器の主な部材を分解して示した断面図である。
図２に示すように、燃料電池セル収容容器８内の空間には、複数の燃料電池セル１６が同心円状に配列され、その周囲を取り囲むように燃料流路である燃料ガス供給流路２０、排ガス排出流路２１、酸化剤ガス供給流路２２が順に同心円状に形成されている。ここで、排ガス排出流路２１及び酸化剤ガス供給流路２２は、酸化剤ガスを供給／排出する酸化剤ガス流路として機能する。 Next, the internal structure of the fuel cell storage container built in the fuel cell module of the solid oxide fuel cell device (SOFC) according to the embodiment of the present invention will be described with reference to FIGS. FIG. 2 is a cross-sectional view of the fuel cell storage container, and FIG. 3 is an exploded cross-sectional view of the main members of the fuel cell storage container.
As shown in FIG. 2, a plurality of fuel cells 16 are concentrically arranged in a space in the fuel cell storage container 8, and a fuel gas supply channel 20 that is a fuel channel so as to surround the periphery thereof. An exhaust gas discharge passage 21 and an oxidant gas supply passage 22 are formed concentrically in order. Here, the exhaust gas discharge channel 21 and the oxidant gas supply channel 22 function as an oxidant gas channel that supplies / discharges the oxidant gas.

まず、図２に示すように、燃料電池セル収容容器８は、概ね円筒状の密閉容器であり、その側面には、発電用の空気を供給する酸化剤ガス流入口である酸化剤ガス導入パイプ５６、及び排気ガスを排出する排ガス排出パイプ５８が接続されている。さらに、燃料電池セル収容容器８の上端面からは、排気集約室１８から流出した残余燃料に点火するための点火ヒーター６２が突出している。 First, as shown in FIG. 2, the fuel cell storage container 8 is a substantially cylindrical hermetic container, and an oxidant gas introduction pipe serving as an oxidant gas inlet for supplying air for power generation is provided on the side surface thereof. 56 and an exhaust gas exhaust pipe 58 for exhaust gas exhaust are connected. Further, an ignition heater 62 for igniting the remaining fuel that has flowed out of the exhaust collecting chamber 18 protrudes from the upper end surface of the fuel cell storage container 8.

図２及び図３に示すように、燃料電池セル収容容器８の内部には、燃料電池セル１６の周囲を取り囲むように、内側から順に、発電室構成部材である内側円筒部材６４、外側円筒部材６６、内側円筒容器６８、外側円筒容器７０が配置されている。上述した燃料ガス供給流路２０、排ガス排出流路２１、及び酸化剤ガス供給流路２２は、これらの円筒部材及び円筒容器の間に夫々形成される流路であり、隣り合う流路の間で熱交換が行われる。即ち、排ガス排出流路２１は燃料ガス供給流路２０を取り囲むように配置され、酸化剤ガス供給流路２２は排ガス排出流路２１を取り囲むように配置されている。また、燃料電池セル収容容器８の下端部の開放空間は、燃料を各燃料電池セル１６に分散させる燃料ガス分散室７６の底面となる概ね円形の分散室底部材７２により塞がれている。 As shown in FIGS. 2 and 3, inside the fuel cell storage container 8, an inner cylindrical member 64, which is a power generation chamber constituting member, and an outer cylindrical member in order from the inside so as to surround the periphery of the fuel cell 16. 66, an inner cylindrical container 68 and an outer cylindrical container 70 are arranged. The above-described fuel gas supply flow path 20, exhaust gas discharge flow path 21, and oxidant gas supply flow path 22 are flow paths formed between these cylindrical members and cylindrical containers, respectively, and between adjacent flow paths. Heat exchange takes place at. That is, the exhaust gas discharge passage 21 is disposed so as to surround the fuel gas supply passage 20, and the oxidant gas supply passage 22 is disposed so as to surround the exhaust gas discharge passage 21. In addition, the open space at the lower end of the fuel cell storage container 8 is closed by a substantially circular dispersion chamber bottom member 72 serving as the bottom surface of the fuel gas dispersion chamber 76 that disperses the fuel into each fuel cell 16.

内側円筒部材６４は、概ね円筒状の中空体であり、その上端及び下端は開放されている。また、内側円筒部材６４の内壁面には、分散室形成板である円形の第１固定部材６３が気密的に溶接されている。この第１固定部材６３の下面と、内側円筒部材６４の内壁面と、分散室底部材７２の上面により、燃料ガス分散室７６が画定される。また、第１固定部材６３には、各燃料電池セル１６を挿通させる複数の挿通穴６３ａ（図３参照）が形成されており、各燃料電池セル１６は、各挿通穴６３ａに挿通された状態で、セラミック接着剤により第１固定部材６３に接着されている。このように、本実施形態の固体酸化物型燃料電池装置１においては、燃料電池モジュール２を構成する部材間相互の接合部には、セラミック接着剤が充填され、硬化されることにより、各部材が相互に気密的に接合されている。 The inner cylindrical member 64 is a substantially cylindrical hollow body, and its upper end and lower end are open. A circular first fixing member 63 that is a dispersion chamber forming plate is airtightly welded to the inner wall surface of the inner cylindrical member 64. A fuel gas dispersion chamber 76 is defined by the lower surface of the first fixing member 63, the inner wall surface of the inner cylindrical member 64, and the upper surface of the dispersion chamber bottom member 72. The first fixing member 63 is formed with a plurality of insertion holes 63a (see FIG. 3) through which the fuel cells 16 are inserted. The fuel cells 16 are inserted into the insertion holes 63a. Thus, the first fixing member 63 is bonded with a ceramic adhesive. As described above, in the solid oxide fuel cell device 1 of the present embodiment, each member constituting the fuel cell module 2 is filled with the ceramic adhesive in the joint portion between the members constituting the fuel cell module 2 and cured. Are hermetically joined to each other.

外側円筒部材６６は、内側円筒部材６４の周囲に配置される円筒状の管であり、内側円筒部材６４との間に円環状の流路が形成されるように、内側円筒部材６４と概ね相似形に形成されている。さらに、内側円筒部材６４と外側円筒部材６６の間には中間円筒部材６５が配置されている。中間円筒部材６５は、内側円筒部材６４と外側円筒部材６６の間に配置された円筒状の管であり、内側円筒部材６４の外周面と中間円筒部材６５の内周面の間には改質部９４が設けられている。また、中間円筒部材６５の外周面と、外側円筒部材６６の内周面の間の円環状の空間は、燃料ガス供給流路２０として機能する。このため、改質部９４及び燃料ガス供給流路２０は、燃料電池セルユニット１６における発熱及び排気集約室１８上端における残余燃料の燃焼により熱を受ける。また、内側円筒部材６４の上端部と外側円筒部材６６の上端部は溶接により気密的に接合されており、燃料ガス供給流路２０の上端は閉鎖されている。さらに、中間円筒部材６５の下端と、内側円筒部材６４の外周面は、溶接により気密的に接合されている。 The outer cylindrical member 66 is a cylindrical tube disposed around the inner cylindrical member 64, and is generally similar to the inner cylindrical member 64 so that an annular flow path is formed between the outer cylindrical member 66 and the inner cylindrical member 64. It is formed into a shape. Further, an intermediate cylindrical member 65 is disposed between the inner cylindrical member 64 and the outer cylindrical member 66. The intermediate cylindrical member 65 is a cylindrical tube disposed between the inner cylindrical member 64 and the outer cylindrical member 66, and is modified between the outer peripheral surface of the inner cylindrical member 64 and the inner peripheral surface of the intermediate cylindrical member 65. A portion 94 is provided. An annular space between the outer peripheral surface of the intermediate cylindrical member 65 and the inner peripheral surface of the outer cylindrical member 66 functions as the fuel gas supply channel 20. Therefore, the reforming unit 94 and the fuel gas supply flow path 20 receive heat due to heat generation in the fuel cell unit 16 and combustion of residual fuel at the upper end of the exhaust collecting chamber 18. Further, the upper end portion of the inner cylindrical member 64 and the upper end portion of the outer cylindrical member 66 are hermetically joined by welding, and the upper end of the fuel gas supply channel 20 is closed. Furthermore, the lower end of the intermediate cylindrical member 65 and the outer peripheral surface of the inner cylindrical member 64 are hermetically joined by welding.

内側円筒容器６８は、外側円筒部材６６の周囲に配置される円形断面のカップ状の部材であり、外側円筒部材６６との間にほぼ一定幅の円環状の流路が形成されるように、側面が外側円筒部材６６と概ね相似形に形成されている。この内側円筒容器６８は、内側円筒部材６４の上端の開放部を覆うように配置される。外側円筒部材６６の外周面と、内側円筒容器６８の内周面の間の円環状の空間は、排ガス排出流路２１（図２）として機能する。この排ガス排出流路２１は、内側円筒部材６４の上端部に設けられた複数の小穴６４ａを介して内側円筒部材６４の内側の空間と連通している。また、内側円筒容器６８の下部側面には、排ガス流出口である排ガス排出パイプ５８が接続されており、排ガス排出流路２１が排ガス排出パイプ５８に連通される。 The inner cylindrical container 68 is a cup-shaped member having a circular cross section disposed around the outer cylindrical member 66, and an annular flow path having a substantially constant width is formed between the inner cylindrical container 68 and the outer cylindrical member 66. The side surface is formed in a generally similar shape to the outer cylindrical member 66. The inner cylindrical container 68 is disposed so as to cover the open portion at the upper end of the inner cylindrical member 64. An annular space between the outer peripheral surface of the outer cylindrical member 66 and the inner peripheral surface of the inner cylindrical container 68 functions as the exhaust gas discharge passage 21 (FIG. 2). The exhaust gas discharge passage 21 communicates with the space inside the inner cylindrical member 64 through a plurality of small holes 64 a provided in the upper end portion of the inner cylindrical member 64. Further, an exhaust gas discharge pipe 58 that is an exhaust gas outlet is connected to the lower side surface of the inner cylindrical container 68, and the exhaust gas discharge passage 21 is communicated with the exhaust gas discharge pipe 58.

排ガス排出流路２１の下部には、燃焼触媒６０及びこれを加熱するためのシースヒーター６１が配置されている。
燃焼触媒６０は、排ガス排出パイプ５８よりも上方に、外側円筒部材６６の外周面と内側円筒容器６８の内周面の間の円環状の空間に充填された触媒である。排ガス排出流路２１を下降した排気ガスは、燃焼触媒６０を通過することにより一酸化炭素が除去され、排ガス排出パイプ５８から排出される。
シースヒーター６１は、燃焼触媒６０の下方の、外側円筒部材６６の外周面を取り囲むように取り付けられた電気ヒーターである。固体酸化物型燃料電池装置１の起動時において、シースヒーター６１に通電することにより、燃焼触媒６０が活性温度まで加熱される。 A combustion catalyst 60 and a sheath heater 61 for heating the combustion catalyst 60 are disposed below the exhaust gas discharge passage 21.
The combustion catalyst 60 is a catalyst filled in an annular space between the outer peripheral surface of the outer cylindrical member 66 and the inner peripheral surface of the inner cylindrical container 68 above the exhaust gas discharge pipe 58. Exhaust gas descending the exhaust gas discharge passage 21 passes through the combustion catalyst 60 to remove carbon monoxide and is discharged from the exhaust gas discharge pipe 58.
The sheath heater 61 is an electric heater attached so as to surround the outer peripheral surface of the outer cylindrical member 66 below the combustion catalyst 60. When the solid oxide fuel cell device 1 is started, the combustion catalyst 60 is heated to the activation temperature by energizing the sheath heater 61.

外側円筒容器７０は、内側円筒容器６８の周囲に配置される円形断面のカップ状の部材であり、内側円筒容器６８との間にほぼ一定幅の円環状の流路が形成されるように、側面が内側円筒容器６８と概ね相似形に形成されている。内側円筒容器６８の外周面と、外側円筒容器７０の内周面の間の円環状の空間は、酸化剤ガス供給流路２２として機能する。また、外側円筒容器７０の下部側面には、酸化剤ガス導入パイプ５６が接続されており、酸化剤ガス供給流路２２が酸化剤ガス導入パイプ５６に連通される。 The outer cylindrical container 70 is a cup-shaped member having a circular cross section disposed around the inner cylindrical container 68, and an annular channel having a substantially constant width is formed between the outer cylindrical container 70 and the inner cylindrical container 68. The side surface is formed in a substantially similar shape to the inner cylindrical container 68. An annular space between the outer peripheral surface of the inner cylindrical container 68 and the inner peripheral surface of the outer cylindrical container 70 functions as the oxidant gas supply channel 22. Further, an oxidant gas introduction pipe 56 is connected to the lower side surface of the outer cylindrical container 70, and the oxidant gas supply flow path 22 communicates with the oxidant gas introduction pipe 56.

分散室底部材７２は、概ね円形の皿状の部材であり、内側円筒部材６４の内壁面にセラミック接着剤により気密的に固定される。これにより、第１固定部材６３と分散室底部材７２の間に、燃料ガス分散室７６が形成される。また、分散室底部材７２の中央には、バスバー８０（図２）を挿通させるための挿通管７２ａが設けられている。各燃料電池セル１６に電気的に接続されたバスバー８０は、この挿通管７２ａを通して燃料電池セル収容容器８の外部に引き出される。また、挿通管７２ａには、セラミック接着剤が充填され、燃料ガス分散室７８の気密性が確保されている。さらに、挿通管７２ａの周囲には、断熱材７２ｂ（図２）が配置されている。 The dispersion chamber bottom member 72 is a substantially circular dish-like member, and is hermetically fixed to the inner wall surface of the inner cylindrical member 64 with a ceramic adhesive. Thereby, a fuel gas dispersion chamber 76 is formed between the first fixing member 63 and the dispersion chamber bottom member 72. In addition, an insertion tube 72 a for inserting the bus bar 80 (FIG. 2) is provided at the center of the dispersion chamber bottom member 72. The bus bar 80 electrically connected to each fuel cell 16 is drawn out of the fuel cell storage container 8 through the insertion tube 72a. Further, the insertion tube 72 a is filled with a ceramic adhesive, and the airtightness of the fuel gas dispersion chamber 78 is ensured. Further, a heat insulating material 72b (FIG. 2) is disposed around the insertion tube 72a.

内側円筒容器６８の天井面から垂下するように、発電用の空気を噴射するための、円形断面の酸化剤ガス噴射用パイプ７４が取り付けられている。この酸化剤ガス噴射用パイプ７４は、内側円筒容器６８の中心軸線上を鉛直方向に延び、その周囲の同心円上に各燃料電池セル１６が配置される。酸化剤ガス噴射用パイプ７４の上端が内側円筒容器６８の天井面に取り付けられることにより、内側円筒容器６８と外側円筒容器７０の間に形成されている酸化剤ガス供給流路２２と酸化剤ガス噴射用パイプ７４が連通される。酸化剤ガス供給流路２２を介して供給された空気は、酸化剤ガス噴射用パイプ７４の先端から下方に噴射され、第１固定部材６３の上面に当たって、発電室１０内全体に広がる。 An oxidant gas injection pipe 74 having a circular cross section for injecting air for power generation is attached so as to hang down from the ceiling surface of the inner cylindrical container 68. The oxidant gas injection pipe 74 extends in the vertical direction on the central axis of the inner cylindrical container 68, and each fuel cell 16 is disposed on a concentric circle around it. By attaching the upper end of the oxidant gas injection pipe 74 to the ceiling surface of the inner cylindrical container 68, the oxidant gas supply flow path 22 and the oxidant gas formed between the inner cylindrical container 68 and the outer cylindrical container 70 are formed. An injection pipe 74 is communicated. The air supplied through the oxidant gas supply channel 22 is injected downward from the tip of the oxidant gas injection pipe 74, hits the upper surface of the first fixing member 63, and spreads throughout the power generation chamber 10.

燃料ガス分散室７６は、第１固定部材６３と分散室底部材７２の間に形成される円筒形の気密性のあるチャンバであり、その上面に各燃料電池セル１６が林立されている。第１固定部材６３の上面に取り付けられた各燃料電池セル１６は、その内側の燃料極が、燃料ガス分散室７６の内部と連通されている。各燃料電池セル１６の下端部は、第１固定部材６３の挿通穴６３ａを貫通して燃料ガス分散室７６の内部に突出し、各燃料電池セル１６は第１固定部材６３に、接着により固定されている。 The fuel gas dispersion chamber 76 is a cylindrical airtight chamber formed between the first fixing member 63 and the dispersion chamber bottom member 72, and each fuel cell 16 is forested on the upper surface thereof. Each fuel cell 16 attached to the upper surface of the first fixing member 63 has an inner fuel electrode communicating with the inside of the fuel gas dispersion chamber 76. The lower end portion of each fuel cell 16 penetrates the insertion hole 63a of the first fixing member 63 and protrudes into the fuel gas dispersion chamber 76, and each fuel cell 16 is fixed to the first fixing member 63 by adhesion. ing.

図２に示すように、内側円筒部材６４には、第１固定部材６３よりも下方に複数の小穴６４ｂが設けられている。内側円筒部材６４の外周と中間円筒部材６５の内周の間の空間は、複数の小穴６４ｂを介して燃料ガス分散室７６内に連通されている。供給された燃料は、外側円筒部材６６の内周と中間円筒部材６５の外周の間の空間を一旦上昇した後、内側円筒部材６４の外周と中間円筒部材６５の内周の間の空間を下降し、複数の小穴６４ｂを通って燃料ガス分散室７６内に流入する。燃料ガス分散室７６に流入した燃料は、燃料ガス分散室７６の天井面（第１固定部材６３）に取り付けられた各燃料電池セル１６の燃料極に分配される。 As shown in FIG. 2, the inner cylindrical member 64 is provided with a plurality of small holes 64 b below the first fixing member 63. A space between the outer periphery of the inner cylindrical member 64 and the inner periphery of the intermediate cylindrical member 65 is communicated with the fuel gas dispersion chamber 76 through a plurality of small holes 64b. The supplied fuel once rises in the space between the inner circumference of the outer cylindrical member 66 and the outer circumference of the intermediate cylindrical member 65, and then descends in the space between the outer circumference of the inner cylindrical member 64 and the inner circumference of the intermediate cylindrical member 65. Then, it flows into the fuel gas dispersion chamber 76 through the plurality of small holes 64b. The fuel that has flowed into the fuel gas dispersion chamber 76 is distributed to the fuel electrode of each fuel cell 16 attached to the ceiling surface (first fixing member 63) of the fuel gas dispersion chamber 76.

さらに、燃料ガス分散室７６内に突出している各燃料電池セル１６の下端部は、燃料ガス分散室７６内でバスバー８０に電気的に接続され、挿通管７２ａを通して電力が外部に引き出される。バスバー８０は、各燃料電池セル１６により生成された電力を、燃料電池セル収容容器８の外部へ取り出すための細長い金属プレート導体であり、碍子７８を介して分散室底部材７２の挿通管７２ａに固定されている。バスバー８０は、燃料ガス分散室７６の内部において、各燃料電池セル１６に取り付けられた集電体８２と電気的に接続されている。また、バスバー８０は、燃料電池セル収容容器８の外部において、インバータ５４（図１）に接続される。なお、集電体８２は、排気集約室１８内に突出している各燃料電池セル１６の上端部にも取り付けられている（図４）。これら上端部及び下端部の集電体８２により、複数の燃料電池セル１６が電気的に並列に接続されると共に、並列に接続された複数の燃料電池セル１６が電気的に直列に接続され、この直列接続の両端が夫々バスバー８０に接続される。 Further, the lower end portion of each fuel cell 16 projecting into the fuel gas dispersion chamber 76 is electrically connected to the bus bar 80 in the fuel gas dispersion chamber 76, and electric power is drawn out through the insertion tube 72a. The bus bar 80 is an elongated metal plate conductor for taking out the electric power generated by each fuel cell 16 to the outside of the fuel cell storage container 8, and passes through the insulator 78 to the insertion tube 72 a of the dispersion chamber bottom member 72. It is fixed. The bus bar 80 is electrically connected to a current collector 82 attached to each fuel cell 16 inside the fuel gas dispersion chamber 76. The bus bar 80 is connected to the inverter 54 (FIG. 1) outside the fuel cell storage container 8. The current collector 82 is also attached to the upper end portion of each fuel cell 16 projecting into the exhaust collection chamber 18 (FIG. 4). With the current collectors 82 at the upper end and the lower end, the plurality of fuel cells 16 are electrically connected in parallel, and the plurality of fuel cells 16 connected in parallel are electrically connected in series, Both ends of this series connection are connected to the bus bar 80, respectively.

次に、図４及び図５を参照して、排気集約室の構造を説明する。図４は排気集約室の部分を拡大して示す断面図であり、図５は、図２におけるV−V断面である。
図４に示すように、排気集約室１８は、各燃料電池セル１６の上端部に取り付けられたドーナツ型断面のチャンバーであり、この排気集約室１８の中央には、酸化剤ガス噴射用パイプ７４が貫通して延びている。 Next, the structure of the exhaust collecting chamber will be described with reference to FIGS. 4 is an enlarged cross-sectional view showing a portion of the exhaust gas collecting chamber, and FIG. 5 is a VV cross section in FIG.
As shown in FIG. 4, the exhaust concentration chamber 18 is a donut-shaped cross-section chamber attached to the upper end of each fuel cell 16, and an oxidant gas injection pipe 74 is provided at the center of the exhaust concentration chamber 18. Extends through.

図５に示すように、内側円筒部材６４の内壁面には、排気集約室１８支持用の３つのステー６４ｃが等間隔に取り付けられている。図４に示すように、各ステー６４ｃは金属製の薄板を折り曲げた小片であり、排気集約室１８を各ステー６４ｃの上に載置することにより、排気集約室１８は内側円筒部材６４と同心円上に位置決めされる。これにより、排気集約室１８の外周面と内側円筒部材６４の内周面の間の隙間、及び排気集約室１８の内周面と酸化剤ガス噴射用パイプ７４の外周面との間の隙間は、全周で均一になる（図５）。 As shown in FIG. 5, three stays 64 c for supporting the exhaust collecting chamber 18 are attached to the inner wall surface of the inner cylindrical member 64 at equal intervals. As shown in FIG. 4, each stay 64 c is a small piece obtained by bending a thin metal plate. By placing the exhaust collection chamber 18 on each stay 64 c, the exhaust collection chamber 18 is concentric with the inner cylindrical member 64. Positioned above. As a result, the gap between the outer peripheral surface of the exhaust collecting chamber 18 and the inner peripheral surface of the inner cylindrical member 64 and the gap between the inner peripheral surface of the exhaust collecting chamber 18 and the outer peripheral surface of the oxidizing gas injection pipe 74 are as follows. , Uniform over the entire circumference (FIG. 5).

排気集約室１８は、それぞれが金属性部材である集約室上部材１８ａ及び集約室下部材１８ｂが気密的に接合されることにより形成されている。
集約室下部材１８ｂは、上方が開放された円形皿状の部材であり、その中央には、酸化剤ガス噴射用パイプ７４を貫通させるための円筒部１８ｆが設けられている。
集約室上部材１８ａは、下方が開放された円形皿状の部材であり、その中央には、酸化剤ガス噴射用パイプ７４を貫通させるための開口部が設けられている。集約室上部材１８ａは、集約室下部材１８ｂの上方に開口したドーナツ型断面の領域に嵌め込まれる形状に形成されている。 The exhaust collecting chamber 18 is formed by airtightly joining an collecting chamber upper member 18a and a collecting chamber lower member 18b, each of which is a metallic member.
The aggregation chamber lower member 18b is a circular dish-shaped member opened upward, and a cylindrical portion 18f for penetrating the oxidant gas injection pipe 74 is provided at the center thereof.
The aggregation chamber upper member 18a is a circular dish-shaped member that is open at the bottom, and an opening for allowing the oxidant gas injection pipe 74 to pass therethrough is provided at the center thereof. The aggregation chamber upper member 18a is formed in a shape that is fitted into a donut-shaped cross-sectional area opened above the aggregation chamber lower member 18b.

集約室下部材１８ｂの周囲の壁の内周面１８ｇと集約室上部材１８ａの外周面１８ｈの間の隙間にはセラミック接着剤が充填されセラミック接着剤層１２０ａが形成され、硬化させて、この接合部の気密性が確保されている。ここで、セラミック接着剤層１２０ａを形成するセラミック接着剤の熱伝導率は、排気集約室１８を形成する金属性部材である集約室上部材１８ａ及び集約室下部材１８ｂのそれぞれの熱伝導率よりも小さい。
また、このセラミック接着剤層１２０ａの上には、大径シールリング１９ａが配置され、セラミック接着剤層１２０ａを覆っている。大径シールリング１９ａは円環状の薄板であり、セラミック接着剤の充填後、充填されたセラミック接着剤を覆うように配置され、接着剤の硬化により排気集約室１８に固定される。 A gap between the inner peripheral surface 18g of the wall around the aggregation chamber lower member 18b and the outer peripheral surface 18h of the aggregation chamber upper member 18a is filled with a ceramic adhesive to form a ceramic adhesive layer 120a, which is hardened. Airtightness of the joint is ensured. Here, the thermal conductivity of the ceramic adhesive forming the ceramic adhesive layer 120a is based on the thermal conductivity of each of the aggregation chamber upper member 18a and the aggregation chamber lower member 18b, which are metallic members forming the exhaust aggregation chamber 18. Is also small.
A large-diameter seal ring 19a is disposed on the ceramic adhesive layer 120a and covers the ceramic adhesive layer 120a. The large-diameter seal ring 19a is an annular thin plate, is disposed so as to cover the filled ceramic adhesive after being filled with the ceramic adhesive, and is fixed to the exhaust collecting chamber 18 by curing of the adhesive.

一方、集約室下部材１８ｂ中央の円筒部１８ｆの外周面と、集約室上部材１８ａ中央の開口部の縁の間にもセラミック接着剤が充填されセラミック接着剤層１２０ｂが形成され、硬化させて、この接合部の気密性が確保されている。ここで、集約室下部材１８ｂの内周端面１８ｉと円筒部１８ｆの外周面とは非接触となっておりその隙間にもセラミック接着剤層１２０ｂが形成されている。
また、このセラミック接着剤層１２０ｂの上には、小径シールリング１９ｂが配置され、セラミック接着剤層１２０ｂを覆っている。小径シールリング１９ｂは円環状の薄板であり、セラミック接着剤の充填後、充填されたセラミック接着剤を覆うように配置され、接着剤の硬化により排気集約室１８に固定される。 On the other hand, the ceramic adhesive is also filled between the outer peripheral surface of the cylindrical portion 18f at the center of the aggregation chamber lower member 18b and the edge of the opening at the center of the aggregation chamber upper member 18a to form a ceramic adhesive layer 120b, which is cured. The airtightness of the joint is ensured. Here, the inner peripheral end surface 18i of the aggregation chamber lower member 18b and the outer peripheral surface of the cylindrical portion 18f are not in contact with each other, and the ceramic adhesive layer 120b is also formed in the gap.
A small-diameter seal ring 19b is disposed on the ceramic adhesive layer 120b and covers the ceramic adhesive layer 120b. The small-diameter seal ring 19b is an annular thin plate, is disposed so as to cover the filled ceramic adhesive after being filled with the ceramic adhesive, and is fixed to the exhaust collecting chamber 18 by curing of the adhesive.

集約室下部材１８ｂの底面には複数の円形の挿通穴１８ｃが設けられている。各挿通穴１８ｃには燃料電池セル１６の上端部が夫々挿通され、各燃料電池セル１６は各挿通穴１８ｃを貫通して延びている。このため、各燃料電池セル１６と各挿通穴１８ｃとは非接触となっている。各燃料電池セル１６が貫通している集約室下部材１８ｂの底面上には接着剤充填枠１８ｅが設けられ、この接着剤充填枠１８ｅ内にセラミック接着剤が流し込まれセラミック接着剤層１１８が形成され、これが硬化されることにより、各燃料電池セル１６の外周と各挿通穴１８ｃの間の隙間が気密的に充填されると共に、各燃料電池セル１６が集約室下部材１８ｂに固定されている。 A plurality of circular insertion holes 18c are provided on the bottom surface of the aggregation chamber lower member 18b. The upper end portions of the fuel cells 16 are respectively inserted into the insertion holes 18c, and the fuel cells 16 extend through the insertion holes 18c. For this reason, each fuel cell 16 and each insertion hole 18c are not in contact. An adhesive filling frame 18e is provided on the bottom surface of the aggregation chamber lower member 18b through which each fuel cell 16 passes, and a ceramic adhesive is poured into the adhesive filling frame 18e to form a ceramic adhesive layer 118. When this is cured, the gap between the outer periphery of each fuel cell 16 and each insertion hole 18c is hermetically filled, and each fuel cell 16 is fixed to the aggregation chamber lower member 18b. .

さらに、集約室下部材１８ｂの底面上のセラミック接着剤層１１８の上には、円形薄板状のカバー部材１９ｃが配置され、セラミック接着剤層１１８により集約室下部材１８ｂに固定されている。カバー部材１９ｃには、集約室下部材１８ｂの各挿通穴１８ｃと同様の位置に複数の挿通穴が設けられており、各燃料電池セル１６の上端部はセラミック接着剤層１１８及びカバー部材１９ｃを貫通して延びている。 Further, a circular thin plate-like cover member 19c is disposed on the ceramic adhesive layer 118 on the bottom surface of the aggregation chamber lower member 18b, and is fixed to the aggregation chamber lower member 18b by the ceramic adhesive layer 118. The cover member 19c is provided with a plurality of insertion holes at positions similar to the insertion holes 18c of the aggregation chamber lower member 18b, and the upper end portion of each fuel cell 16 includes the ceramic adhesive layer 118 and the cover member 19c. It extends through.

一方、排気集約室１８の天井面には、集約された燃料ガスを噴出させるための複数の噴出口１８ｄが設けられている（図５）。各噴出口１８ｄは、集約室上部材１８ａに、円周上に配置されている。発電に使用されずに残った未反応の燃料ガスは、各燃料電池セル１６の上端から排気集約室１８内に流出し、排気集約室１８内で集約された燃料は各噴出口１８ｄから上方にある燃焼室１７に流出し、図４に示すように、燃焼室１７内で燃焼される。 On the other hand, a plurality of jet outlets 18d for jetting the collected fuel gas are provided on the ceiling surface of the exhaust collecting chamber 18 (FIG. 5). Each ejection port 18d is arranged on the circumference of the aggregation chamber upper member 18a. The unreacted fuel gas remaining without being used for power generation flows out from the upper end of each fuel cell 16 into the exhaust collecting chamber 18, and the fuel collected in the exhaust collecting chamber 18 is directed upward from each jet outlet 18d. It flows into a certain combustion chamber 17 and is burned in the combustion chamber 17 as shown in FIG.

次に、図２を参照して、燃料供給源３０から供給される原燃料ガスを改質するための構成について説明する。
まず、内側円筒部材６４と外側円筒部材６６の間の空間により形成されている燃料ガス供給流路２０の下部には、水蒸気改質用の水を蒸発させるための蒸発部８６が設けられている。蒸発部８６は、外側円筒部材６６の下部内周に取り付けられたリング状の傾斜板８６ａ及び水供給パイプ８８から形成されている。また、蒸発部８６は、発電用の空気を導入するための酸化剤ガス導入パイプ５６よりも下方で、排気ガスを排出する排ガス排出パイプ５８よりも上方に配置されている。傾斜板８６ａは、リング状に形成された金属の薄板であり、その外周縁が外側円筒部材６６の内壁面に取り付けられる。一方、傾斜板８６ａの内周縁は外周縁よりも上方に位置し、傾斜板８６ａの内周縁と、内側円筒部材６４の外壁面との間には隙間が設けられている。 Next, a configuration for reforming the raw fuel gas supplied from the fuel supply source 30 will be described with reference to FIG.
First, an evaporating portion 86 for evaporating water for steam reforming is provided at the lower portion of the fuel gas supply flow path 20 formed by the space between the inner cylindrical member 64 and the outer cylindrical member 66. . The evaporator 86 is formed of a ring-shaped inclined plate 86 a and a water supply pipe 88 attached to the lower inner periphery of the outer cylindrical member 66. The evaporator 86 is disposed below the oxidant gas introduction pipe 56 for introducing power generation air and above the exhaust gas discharge pipe 58 that discharges exhaust gas. The inclined plate 86 a is a metal thin plate formed in a ring shape, and its outer peripheral edge is attached to the inner wall surface of the outer cylindrical member 66. On the other hand, the inner peripheral edge of the inclined plate 86 a is positioned above the outer peripheral edge, and a gap is provided between the inner peripheral edge of the inclined plate 86 a and the outer wall surface of the inner cylindrical member 64.

水供給パイプ８８は内側円筒部材６４の下端から燃料ガス供給流路２０内に鉛直方向に延びるパイプであり、水流量調整ユニット２８から供給された水蒸気改質用の水が、水供給パイプ８８を介して蒸発部８６に供給される。水供給パイプ８８の上端は、傾斜板８６ａを貫通して傾斜板８６ａの上面側まで延び、傾斜板８６ａの上面側に供給された水は、傾斜板８６ａの上面と外側円筒部材６６の内壁面の間に留まる。傾斜板８６ａの上面側に供給された水は、そこで蒸発され水蒸気が生成される。 The water supply pipe 88 is a pipe that extends in the vertical direction from the lower end of the inner cylindrical member 64 into the fuel gas supply flow path 20, and the water for steam reforming supplied from the water flow rate adjustment unit 28 passes through the water supply pipe 88. To the evaporation unit 86. The upper end of the water supply pipe 88 passes through the inclined plate 86a and extends to the upper surface side of the inclined plate 86a, and the water supplied to the upper surface side of the inclined plate 86a is the upper surface of the inclined plate 86a and the inner wall surface of the outer cylindrical member 66. Stay between. The water supplied to the upper surface side of the inclined plate 86a is evaporated there to generate water vapor.

また、蒸発部８６の下方には、原燃料ガスを燃料ガス供給流路２０内に導入するための燃料ガス導入部が設けられている。燃料ブロア３８から送られた原燃料ガスは、燃料ガス供給パイプ９０を介して燃料ガス供給流路２０に導入される。燃料ガス供給パイプ９０は内側円筒部材６４の下端から燃料ガス供給流路２０内に鉛直方向に延びるパイプである。また、燃料ガス供給パイプ９０の上端は、傾斜板８６ａよりも下方に位置している。燃料ブロア３８から送られた原燃料ガスは、傾斜板８６ａの下側に導入され、傾斜板８６ａの傾斜により流路を絞られながら傾斜板８６ａの上側へ上昇する。傾斜板８６ａの上側へ上昇した原燃料ガスは、蒸発部８６で生成された水蒸気と共に上昇する。 A fuel gas introduction part for introducing the raw fuel gas into the fuel gas supply channel 20 is provided below the evaporation part 86. The raw fuel gas sent from the fuel blower 38 is introduced into the fuel gas supply channel 20 via the fuel gas supply pipe 90. The fuel gas supply pipe 90 is a pipe extending vertically from the lower end of the inner cylindrical member 64 into the fuel gas supply flow path 20. Further, the upper end of the fuel gas supply pipe 90 is positioned below the inclined plate 86a. The raw fuel gas sent from the fuel blower 38 is introduced to the lower side of the inclined plate 86a and rises to the upper side of the inclined plate 86a while the flow path is restricted by the inclination of the inclined plate 86a. The raw fuel gas that has risen to the upper side of the inclined plate 86 a rises together with the water vapor generated in the evaporation section 86.

燃料ガス供給流路２０内の蒸発部８６上方には、燃料ガス供給流路隔壁９２が設けられている。燃料ガス供給流路隔壁９２は、外側円筒部材６６の内周と中間円筒部材６５の外周の間の円環状の空間を上下に隔てるように設けられた円環状の金属板である。この燃料ガス供給流路隔壁９２の円周上には等間隔に複数の噴射口９２ａが設けられており、これらの噴射口９２ａにより燃料ガス供給流路隔壁９２の上側の空間と下側の空間が連通されている。燃料ガス供給パイプ９０から導入された原燃料ガス及び蒸発部８６で生成された水蒸気は、一旦、燃料ガス供給流路隔壁９２の下側の空間に滞留した後、各噴射口９２ａを通って燃料ガス供給流路隔壁９２の上側の空間に噴射される。各噴射口９２ａから燃料ガス供給流路隔壁９２の上側の広い空間に噴射されると、原燃料ガス及び水蒸気は急激に減速され、ここで十分に混合される。 A fuel gas supply channel partition wall 92 is provided above the evaporation portion 86 in the fuel gas supply channel 20. The fuel gas supply channel partition wall 92 is an annular metal plate provided so as to vertically separate an annular space between the inner periphery of the outer cylindrical member 66 and the outer periphery of the intermediate cylindrical member 65. A plurality of injection ports 92a are provided at equal intervals on the circumference of the fuel gas supply channel partition wall 92, and the upper space and the lower space of the fuel gas supply channel partition wall 92 are formed by these injection ports 92a. Is communicated. The raw fuel gas introduced from the fuel gas supply pipe 90 and the water vapor generated in the evaporation portion 86 once stay in the space below the fuel gas supply flow path partition wall 92 and then pass through each injection port 92a to become fuel. It is injected into the space above the gas supply channel partition wall 92. When injected from each injection port 92a into a wide space above the fuel gas supply flow path partition wall 92, the raw fuel gas and water vapor are rapidly decelerated and mixed sufficiently here.

さらに、中間円筒部材６５の内周と内側円筒部材６４の外周の間の、円環状の空間の上部には、改質部９４が設けられている。改質部９４は、各燃料電池セル１６の上部と、その上方の排気集約室１８の周囲を取り囲むように配置されている。改質部９４は、内側円筒部材６４の外壁面に取り付けられた触媒保持板（図示せず）と、これにより保持された改質触媒９６によって構成されている。 Further, a reforming portion 94 is provided in the upper part of the annular space between the inner periphery of the intermediate cylindrical member 65 and the outer periphery of the inner cylindrical member 64. The reforming part 94 is arranged so as to surround the upper part of each fuel battery cell 16 and the periphery of the exhaust collecting chamber 18 above it. The reforming unit 94 includes a catalyst holding plate (not shown) attached to the outer wall surface of the inner cylindrical member 64 and a reforming catalyst 96 held thereby.

このように、改質部９４内に充填された改質触媒９６に、燃料ガス供給流路隔壁９２の上側の空間で混合された原燃料ガス及び水蒸気が接触すると、改質部９４内においては、式（１）に示す水蒸気改質反応ＳＲが進行する。
Ｃ_mＨ_n＋ｘＨ₂Ｏ → aＣＯ＋ｂＨ₂ （１） As described above, when the raw fuel gas and water vapor mixed in the space above the fuel gas supply passage partition wall 92 come into contact with the reforming catalyst 96 filled in the reforming unit 94, The steam reforming reaction SR shown in the formula (1) proceeds.
C _m H _n + xH ₂ O → aCO + bH ₂ (1)

改質部９４において改質された燃料ガスは、中間円筒部材６５の内周と内側円筒部材６４の外周の間の空間を下方に流れ、燃料ガス分散室７６に流入して、各燃料電池セル１６に供給される。水蒸気改質反応ＳＲは吸熱反応であるが、反応に要する熱は、排気集約室１８から流出する未反応の燃料ガス（オフガス）の燃焼熱、及び各燃料電池セル１６において発生する発熱により供給される。 The fuel gas reformed in the reforming section 94 flows downward in the space between the inner periphery of the intermediate cylindrical member 65 and the outer periphery of the inner cylindrical member 64, flows into the fuel gas dispersion chamber 76, and each fuel cell. 16 is supplied. Although the steam reforming reaction SR is an endothermic reaction, the heat required for the reaction is supplied by the combustion heat of the unreacted fuel gas (off-gas) flowing out from the exhaust collecting chamber 18 and the heat generated in each fuel cell 16. The

次に、図６を参照して、燃料電池セル１６について説明する。
本発明の実施形態による固体酸化物型燃料電池装置１においては、燃料電池セル１６は、固体酸化物を用いたセルであり、さらに、複数の電極が上下方向に沿って配置された円筒横縞型セルである。各燃料電池セル１６上には、複数の単セル１６ａが横縞状に形成されており、これらが電気的に直列に接続されることにより１本の燃料電池セル１６となる。各燃料電池セル１６は、その一端がアノード（陽極）、他端がカソード（陰極）となるように構成され、複数の燃料電池セル１６のうちの半数は上端がアノード、下端がカソードとなるように配置され、残りの半数は上端がカソード、下端がアノードとなるように配置されている。 Next, the fuel battery cell 16 will be described with reference to FIG.
In the solid oxide fuel cell device 1 according to the embodiment of the present invention, the fuel cell 16 is a cell using a solid oxide, and a cylindrical horizontal stripe type in which a plurality of electrodes are arranged along the vertical direction. Cell. On each fuel cell 16, a plurality of single cells 16 a are formed in a horizontal stripe shape, and these are electrically connected in series to form one fuel cell 16. Each fuel cell 16 is configured such that one end thereof is an anode (anode) and the other end is a cathode (cathode), and half of the plurality of fuel cells 16 has an upper end as an anode and a lower end as a cathode. The other half are arranged so that the upper end is a cathode and the lower end is an anode.

図６（ａ）は、下端がカソードにされている燃料電池セル１６の下端部を拡大して示す断面図であり、図６（ｂ）は、下端がアノードにされている燃料電池セル１６の下端部を拡大して示す断面図である。 FIG. 6A is an enlarged cross-sectional view showing a lower end portion of the fuel battery cell 16 whose lower end is a cathode, and FIG. 6B is a cross-sectional view of the fuel battery cell 16 whose lower end is an anode. It is sectional drawing which expands and shows a lower end part.

図６に示すように、燃料電池セル１６は、細長い円筒状の多孔質支持体９７と、この多孔質支持体９７の外側に横縞状に形成された複数の層から形成されている。この多孔質支持体９７には、その下端から上端まで燃料ガス通路９７ａが形成されている。多孔質支持体９７の周囲には、内側から順に、多孔質の燃料極層９８、多孔質の反応抑制層９９、緻密な固体電解質層１００、多孔質の空気極層１０１が夫々横縞状に形成されている。このため、燃料ガス分散室７６を介して供給された燃料ガスは、各燃料電池セル１６の多孔質支持体９７の内部を流れ、酸化剤ガス噴射用パイプ７４から噴射された空気は、空気極層１０１の外側を流れる。燃料電池セル１６上に形成された各単セル１６ａは、一組の燃料極層９８、反応抑制層９９、固体電解質層１００、及び空気極層１０１から構成されている。１つの単セル１６ａの燃料極層９８は、インターコネクタ層１０２を介して、隣接する単セル１６ａの空気極層１０１に電気的に接続されている。これにより、１本の燃料電池セル１６上に形成された複数の単セル１６ａが、電気的に直列に接続される。 As shown in FIG. 6, the fuel cell 16 is formed of an elongated cylindrical porous support body 97 and a plurality of layers formed in a horizontal stripe pattern on the outside of the porous support body 97. The porous support 97 is formed with a fuel gas passage 97a from its lower end to its upper end. Around the porous support 97, a porous fuel electrode layer 98, a porous reaction suppression layer 99, a dense solid electrolyte layer 100, and a porous air electrode layer 101 are formed in horizontal stripes in order from the inside. Has been. For this reason, the fuel gas supplied through the fuel gas dispersion chamber 76 flows inside the porous support body 97 of each fuel battery cell 16, and the air injected from the oxidant gas injection pipe 74 is the air electrode. It flows outside the layer 101. Each single cell 16 a formed on the fuel cell 16 is composed of a set of fuel electrode layer 98, reaction suppression layer 99, solid electrolyte layer 100, and air electrode layer 101. The fuel electrode layer 98 of one single cell 16 a is electrically connected to the air electrode layer 101 of the adjacent single cell 16 a via the interconnector layer 102. Thereby, the several single cell 16a formed on the one fuel cell 16 is electrically connected in series.

図６（ａ）に示すように、燃料電池セル１６のカソード側端部には、多孔質支持体９７の外周に多孔質の電極層（リード膜層）１０３ａが形成され、この電極層１０３ａの外側に緻密なリード膜保護層１０４ａが形成されている。カソード側端部においては、端部に位置する単セル１６ａの空気極層１０１と電極層１０３ａが、インターコネクタ層１０２により電気的に接続されている。これらの電極層１０３ａ及びリード膜保護層１０４ａは、燃料電池セル１６端部において第１固定部材６３を貫通し、第１固定部材６３よりも下方に突出するように形成されている。電極層１０３ａは、リード膜保護層１０４ａよりも下方まで形成されており、外部に露出された電極層１０３ａに緻密な集電体８２が電気的に接続されている。これにより、端部に位置する単セル１６ａの空気極層１０１がインターコネクタ層１０２、電極層１０３ａを介して集電体８２に接続され、図中の矢印のように電流が流れる。また、第１固定部材６３の挿通穴６３の縁とリード膜保護層１０４ａの間の隙間には、セラミック接着剤が充填されてセラミック接着剤層１２２となり、このセラミック接着剤が硬化されることにより、燃料電池セル１６は、リード膜保護層１０４ａの外周で第１固定部材６３に固定される。 As shown in FIG. 6A, a porous electrode layer (lead film layer) 103a is formed on the outer periphery of the porous support 97 at the cathode side end of the fuel cell 16, and the electrode layer 103a A dense lead film protective layer 104a is formed on the outside. At the cathode side end, the air electrode layer 101 and the electrode layer 103a of the single cell 16a located at the end are electrically connected by the interconnector layer 102. The electrode layer 103 a and the lead film protective layer 104 a are formed so as to penetrate the first fixing member 63 at the end of the fuel cell 16 and protrude downward from the first fixing member 63. The electrode layer 103a is formed below the lead film protective layer 104a, and a dense current collector 82 is electrically connected to the electrode layer 103a exposed to the outside. As a result, the air electrode layer 101 of the single cell 16a located at the end is connected to the current collector 82 via the interconnector layer 102 and the electrode layer 103a, and current flows as shown by the arrows in the figure. Further, a gap between the edge of the insertion hole 63 of the first fixing member 63 and the lead film protective layer 104a is filled with a ceramic adhesive to form a ceramic adhesive layer 122, and the ceramic adhesive is cured. The fuel cell 16 is fixed to the first fixing member 63 at the outer periphery of the lead film protective layer 104a.

ここで、緻密な電解質層であるリード膜保護層１０４ａは、セラミック接着剤層１２２の所定の基準接着領域よりも上下方向にそれぞれより広くなる領域に設けられ、このリード膜保護層１０４ａにより電極層１０３ａ及び支持体９７の端部が覆われている。 Here, the lead film protective layer 104a, which is a dense electrolyte layer, is provided in a region that is wider in the vertical direction than the predetermined reference adhesive region of the ceramic adhesive layer 122, and the lead film protective layer 104a provides an electrode layer. 103a and the end of the support 97 are covered.

図６（ｂ）に示すように、燃料電池セル１６のアノード側端部においては、端部に位置する単セル１６ａの燃料極層９８が延長されており、燃料極層９８の延長部が電極層１０３ｂとして機能する。電極層１０３ｂの外側にはリード膜保護層１０４ｂが形成されている。これらの電極層１０３ｂ及びリード膜保護層１０４ｂは、燃料電池セル１６端部において第１固定部材６３を貫通し、第１固定部材６３よりも下方に突出するように形成されている。電極層１０３ｂは、リード膜保護層１０４ｂよりも下方まで形成されており、外部に露出された電極層１０３ｂに集電体８２が電気的に接続されている。これにより、端部に位置する単セル１６ａの燃料極層９８が、一体的に形成された電極層１０３ｂを介して集電体８２に接続され、図中の矢印のように電流が流れる。また、第１固定部材６３の挿通穴６３の縁とリード膜保護層１０４ｂの間の隙間には、セラミック接着剤が充填されてセラミック接着剤層１２２となり、このセラミック接着剤が硬化されることにより、燃料電池セル１６は、リード膜保護層１０４ｂの外周で第１固定部材６３に固定される。 As shown in FIG. 6B, at the anode side end of the fuel battery cell 16, the fuel electrode layer 98 of the single cell 16a located at the end is extended, and the extension of the fuel electrode layer 98 is the electrode. It functions as the layer 103b. A lead film protective layer 104b is formed outside the electrode layer 103b. The electrode layer 103 b and the lead film protective layer 104 b are formed so as to penetrate the first fixing member 63 at the end portion of the fuel cell 16 and to protrude downward from the first fixing member 63. The electrode layer 103b is formed below the lead film protective layer 104b, and the current collector 82 is electrically connected to the electrode layer 103b exposed to the outside. As a result, the fuel electrode layer 98 of the single cell 16a located at the end is connected to the current collector 82 via the electrode layer 103b formed integrally, and a current flows as shown by an arrow in the figure. In addition, a gap between the edge of the insertion hole 63 of the first fixing member 63 and the lead film protective layer 104b is filled with a ceramic adhesive to form a ceramic adhesive layer 122, and the ceramic adhesive is cured. The fuel battery cell 16 is fixed to the first fixing member 63 at the outer periphery of the lead film protective layer 104b.

同様に、緻密な電解質層であるリード膜保護層１０４ｂは、セラミック接着剤層１２２の所定の基準接着領域よりも上下方向にそれぞれより広くなる領域に設けられ、このリード膜保護層１０４ｂにより電極層１０３ｂ及び支持体９７の端部が覆われている。 Similarly, the lead film protective layer 104b, which is a dense electrolyte layer, is provided in a region that is wider in the vertical direction than the predetermined reference adhesion region of the ceramic adhesive layer 122. 103b and the end of the support 97 are covered.

図６（ａ）（ｂ）においては、各燃料電池セル１６の下端部の構成を説明したが、各燃料電池セル１６の上端部における構成も同様である。なお、上端部においては、各燃料電池セル１６は、排気集約室１８の集約室下部材１８ｂに固定されているが、固定部分の構成は下端部における第１固定部材６３に対する固定と同様である。 6A and 6B, the configuration of the lower end portion of each fuel cell 16 has been described, but the configuration of the upper end portion of each fuel cell 16 is also the same. In the upper end portion, each fuel cell 16 is fixed to the aggregation chamber lower member 18b of the exhaust aggregation chamber 18, but the configuration of the fixed portion is the same as the fixing to the first fixing member 63 in the lower end portion. .

次に、多孔質支持体９７及び各層の構成を説明する。
多孔質支持体９７は、本実施形態においては、フォルステライト粉末、及びバインダーの混合物を押し出し成形し、焼結することにより形成されている。
燃料極層９８は、本実施形態においては、ＮｉＯ粉末及び１０ＹＳＺ（１０ｍｏｌ％Ｙ₂Ｏ₃−９０ｍｏｌ％ＺｒＯ₂）粉末の混合物により構成された導電性の薄膜である。 Next, the structure of the porous support body 97 and each layer is demonstrated.
In the present embodiment, the porous support body 97 is formed by extruding and sintering a mixture of forsterite powder and a binder.
In this embodiment, the fuel electrode layer 98 is a conductive thin film composed of a mixture of NiO powder and 10YSZ (10 mol% Y ₂ O ₃ -90 mol% ZrO ₂ ) powder.

反応抑制層９９は、本実施形態においては、セリウム系複合酸化物（ＬＤＣ４０。すなわち、４０ｍｏｌ％のＬａ₂Ｏ₃−６０ｍｏｌ％のＣｅＯ₂）等により構成された薄膜であり、これにより、燃料極層９８と固体電解質層１００の間の化学反応を抑制している。
固体電解質層１００は、本実施形態においては、Ｌａ_0.9Ｓｒ_0.1Ｇａ_0.8Ｍｇ_0.2Ｏ₃の組成のＬＳＧＭ粉末により構成された薄膜である。この固体電解質層１００を介して酸化物イオンと水素又は一酸化炭素が反応することにより電気エネルギーが生成される。 In the present embodiment, the reaction suppression layer 99 is a thin film composed of a cerium-based composite oxide (LDC 40, that is, 40 mol% La ₂ O ₃ -60 mol% CeO ₂ ). The chemical reaction between the layer 98 and the solid electrolyte layer 100 is suppressed.
In the present embodiment, the solid electrolyte layer 100 is a thin film made of LSGM powder having a composition of La _0.9 Sr _0.1 Ga _0.8 Mg _0.2 O ₃ . Electric energy is generated by the reaction between oxide ions and hydrogen or carbon monoxide through the solid electrolyte layer 100.

空気極層１０１は、本実施形態においては、Ｌａ_0.6Ｓｒ_0.4Ｃｏ_0.8Ｆｅ_0.2Ｏ₃の組成の粉末により構成された導電性の薄膜である。
インターコネクタ層１０２は、本実施形態においては、ＳＬＴ（ランタンドープストロンチウムチタネート）から作られた導電性の薄膜である。燃料電池セル１６上の隣接する単セル１６ａはインターコネクタ層１０２を介して接続される。
電極層１０３ａ、１０３ｂは、本実施形態においては、燃料極層９８と同一の材料で形成されている。
リード膜保護層１０４ａ、１０４ｂは、本実施形態においては、固体電解質層１００と同一の材料で形成されている。 In this embodiment, the air electrode layer 101 is a conductive thin film made of powder having a composition of La _0.6 Sr _0.4 Co _0.8 Fe _0.2 O ₃ .
In this embodiment, the interconnector layer 102 is a conductive thin film made of SLT (lanthanum doped strontium titanate). Adjacent single cells 16 a on the fuel cell 16 are connected via the interconnector layer 102.
The electrode layers 103a and 103b are formed of the same material as the fuel electrode layer 98 in the present embodiment.
The lead film protective layers 104a and 104b are formed of the same material as the solid electrolyte layer 100 in this embodiment.

次に、図１及び図２を参照して、本発明の実施形態による固体酸化物型燃料電池装置１の作用を説明する。
まず、固体酸化物型燃料電池装置１の起動工程において、燃料ブロア３８が起動され、燃料の供給が開始されると共に、シースヒーター６１への通電が開始される。シースヒーター６１への通電が開始されることにより、その上方に配置された燃焼触媒６０が加熱されると共に、内側に配置された蒸発部８６も加熱される。燃料ブロア３８により供給された燃料は、脱硫器３６、熱交換器３４、電磁弁３５を介して、燃料ガス供給パイプ９０から燃料電池セル収容容器８の内部に流入する。流入した燃料は、燃料ガス供給流路２０内を上端まで上昇した後、改質部９４内を下降し、内側円筒部材６４の下部に設けられた小穴６４ｂを通って燃料ガス分散室７６に流入する。なお、固体酸化物型燃料電池装置１の起動直後においては、改質部９４内の改質触媒９６の温度が十分に上昇していないため、燃料の改質は行われない。 Next, with reference to FIG.1 and FIG.2, the effect | action of the solid oxide fuel cell apparatus 1 by embodiment of this invention is demonstrated.
First, in the starting process of the solid oxide fuel cell device 1, the fuel blower 38 is started, fuel supply is started, and energization to the sheath heater 61 is started. When energization of the sheath heater 61 is started, the combustion catalyst 60 disposed above the sheath heater 61 is heated, and the evaporator 86 disposed inside is also heated. The fuel supplied by the fuel blower 38 flows from the fuel gas supply pipe 90 into the fuel cell storage container 8 through the desulfurizer 36, the heat exchanger 34, and the electromagnetic valve 35. The inflowed fuel rises to the upper end in the fuel gas supply flow path 20, then descends in the reforming portion 94, and flows into the fuel gas dispersion chamber 76 through the small hole 64 b provided in the lower part of the inner cylindrical member 64. To do. Immediately after the solid oxide fuel cell device 1 is started, the temperature of the reforming catalyst 96 in the reforming unit 94 has not risen sufficiently, so that fuel reforming is not performed.

燃料ガス分散室７６に流入した燃料ガスは、燃料ガス分散室７６の第１固定部材６３に取り付けられた各燃料電池セル１６の内側（燃料極側）を通って排気集約室１８に流入する。なお、固体酸化物型燃料電池装置１の起動直後においては、各燃料電池セル１６の温度が十分に上昇しておらず、また、インバータ５４への電力の取り出しも行われていないため、発電反応は発生しない。 The fuel gas that has flowed into the fuel gas dispersion chamber 76 flows into the exhaust collection chamber 18 through the inside (fuel electrode side) of each fuel cell 16 attached to the first fixing member 63 of the fuel gas dispersion chamber 76. Immediately after the start of the solid oxide fuel cell device 1, the temperature of each fuel cell 16 has not risen sufficiently, and power is not taken out to the inverter 54. Does not occur.

排気集約室１８に流入した燃料は、排気集約室１８の噴出口１８ｄから噴出される。噴出口１８ｄから噴出された燃料は、点火ヒーター６２により点火され、そこで燃焼される。この燃焼により、排気集約室１８の周囲に配置された改質部９４が加熱される。また、燃焼により生成された排気ガスは、内側円筒部材６４の上部に設けられた小穴６４ａを通って排ガス排出流路２１に流入する。高温の排気ガスは、排ガス排出流路２１内を下降し、その内側に設けられた燃料ガス供給流路２０を流れる燃料、外側に設けられた酸化剤ガス供給流路２２内を流れる発電用の空気を加熱する。さらに、排気ガスは、排ガス排出流路２１内に配置された燃焼触媒６０を通ることにより一酸化炭素が除去され、排ガス排出パイプ５８を通って燃料電池セル収容容器８から排出される。 The fuel that has flowed into the exhaust aggregation chamber 18 is ejected from the ejection port 18 d of the exhaust aggregation chamber 18. The fuel ejected from the ejection port 18d is ignited by the ignition heater 62 and burned there. Due to this combustion, the reforming section 94 disposed around the exhaust aggregation chamber 18 is heated. Further, the exhaust gas generated by the combustion flows into the exhaust gas discharge passage 21 through the small hole 64 a provided in the upper part of the inner cylindrical member 64. The high-temperature exhaust gas descends in the exhaust gas discharge passage 21 and is used for power generation that flows in the fuel gas supply passage 20 provided on the inside and the oxidant gas supply passage 22 provided on the outside. Heat the air. Further, the exhaust gas passes through the combustion catalyst 60 disposed in the exhaust gas discharge passage 21 to remove carbon monoxide and is discharged from the fuel cell storage container 8 through the exhaust gas discharge pipe 58.

排気ガス及びシースヒーター６１により蒸発部８６が加熱されると、蒸発部８６に供給された水蒸気改質用の水が蒸発され、水蒸気が生成される。水蒸気改質用の水は、水流量調整ユニット２８により、水供給パイプ８８を介して燃料電池セル収容容器８内の蒸発部８６に供給される。蒸発部８６で生成された水蒸気と、燃料ガス供給パイプ９０を介して供給された燃料は、一旦、燃料ガス供給流路２０内の燃料ガス供給流路隔壁９２の下側の空間に滞留し、燃料ガス供給流路隔壁９２に設けられた複数の噴射口９２ａから噴射される。噴射口９２ａから勢いよく噴射された燃料及び水蒸気は、燃料ガス供給流路隔壁９２の上側の空間内で減速されることにより、十分に混合される。 When the evaporation section 86 is heated by the exhaust gas and the sheath heater 61, the water for steam reforming supplied to the evaporation section 86 is evaporated and steam is generated. The water for steam reforming is supplied by the water flow rate adjusting unit 28 to the evaporation unit 86 in the fuel cell storage container 8 through the water supply pipe 88. The water vapor generated in the evaporation unit 86 and the fuel supplied via the fuel gas supply pipe 90 are temporarily retained in the space below the fuel gas supply flow path partition wall 92 in the fuel gas supply flow path 20. The fuel gas is supplied from a plurality of injection ports 92 a provided in the fuel gas supply channel partition wall 92. The fuel and water vapor that are vigorously injected from the injection port 92 a are sufficiently mixed by being decelerated in the space above the fuel gas supply flow path partition wall 92.

混合された燃料及び水蒸気は、燃料ガス供給流路２０内を上昇し、改質部９４に流入する。改質部９４の改質触媒９６が改質可能な温度まで上昇している状態においては、燃料及び水蒸気の混合気が改質部９４を通過する際、水蒸気改質反応が発生し、混合気が水素を多く含む燃料に改質される。改質された燃料は、小穴６４ｂを通って燃料ガス分散室７６に流入する。小穴６４ｂは燃料ガス分散室７６の周囲に多数設けられ、燃料ガス分散室７６として十分な容積が確保されているため、改質された燃料は、燃料ガス分散室７６内に突出している各燃料電池セル１６に均等に流入する。 The mixed fuel and water vapor rise in the fuel gas supply channel 20 and flow into the reforming unit 94. In a state where the reforming catalyst 96 of the reforming unit 94 has risen to a temperature at which reforming can be performed, when the fuel / steam mixture passes through the reforming unit 94, a steam reforming reaction occurs, and the mixture Is reformed into a fuel rich in hydrogen. The reformed fuel flows into the fuel gas dispersion chamber 76 through the small hole 64b. A large number of small holes 64 b are provided around the fuel gas dispersion chamber 76, and a sufficient volume is secured as the fuel gas dispersion chamber 76, so that the reformed fuel protrudes into the fuel gas dispersion chamber 76. Evenly flows into the battery cells 16.

一方、空気流量調整ユニット４５により供給された酸化剤ガスである空気は、酸化剤ガス導入パイプ５６を介して酸化剤ガス供給流路２２に流入する。酸化剤ガス供給流路２２に流入した空気は、内側を流れる排気ガスにより加熱されながら酸化剤ガス供給流路２２内を上昇する。酸化剤ガス供給流路２２内を上昇した空気は、燃料電池セル収容容器８内の上端部で中央に集められ、酸化剤ガス供給流路２２に連通された酸化剤ガス噴射用パイプ７４に流入する。酸化剤ガス噴射用パイプ７４に流入した空気は下端から発電室１０内に噴射され、噴射された空気は第１固定部材６３の上面に当たって発電室１０内全体に広がる。発電室１０内に流入した空気は、排気集約室１８の外周壁と内側円筒部材６４の内周壁の間の隙間、及び排気集約室１８の内周壁と酸化剤ガス噴射用パイプ７４の外周面の間の隙間を通って上昇する。 On the other hand, the air, which is the oxidant gas supplied by the air flow rate adjusting unit 45, flows into the oxidant gas supply passage 22 through the oxidant gas introduction pipe 56. The air flowing into the oxidant gas supply channel 22 rises in the oxidant gas supply channel 22 while being heated by the exhaust gas flowing inside. The air rising in the oxidant gas supply passage 22 is collected at the center at the upper end portion in the fuel cell storage container 8 and flows into the oxidant gas injection pipe 74 communicated with the oxidant gas supply passage 22. To do. The air flowing into the oxidant gas injection pipe 74 is injected into the power generation chamber 10 from the lower end, and the injected air hits the upper surface of the first fixing member 63 and spreads throughout the power generation chamber 10. The air that has flowed into the power generation chamber 10 flows into the gap between the outer peripheral wall of the exhaust collecting chamber 18 and the inner peripheral wall of the inner cylindrical member 64, and between the inner peripheral wall of the exhaust collecting chamber 18 and the outer peripheral surface of the oxidizing gas injection pipe 74. Ascend through the gaps in between.

この際、各燃料電池セル１６の外側（空気極側）を通って流れる空気の一部は発電反応に利用される。また、排気集約室１８の上方に上昇した空気の一部は、排気集約室１８の噴出口１８ｄから噴出する燃料の燃焼に利用される。燃焼により生成された排気ガス、及び発電、燃焼に利用されずに残った空気は、小穴６４ａを通って排ガス排出流路２１に流入する。排ガス排出流路２１に流入した排気ガス及び空気は、燃焼触媒６０により一酸化炭素が除去された後、排出される。 At this time, a part of the air flowing through the outside (air electrode side) of each fuel cell 16 is used for the power generation reaction. Further, a part of the air that has risen above the exhaust aggregation chamber 18 is used for the combustion of fuel ejected from the ejection port 18d of the exhaust aggregation chamber 18. Exhaust gas generated by the combustion and air remaining without being used for power generation and combustion flow into the exhaust gas discharge passage 21 through the small hole 64a. The exhaust gas and air that have flowed into the exhaust gas discharge passage 21 are discharged after carbon monoxide is removed by the combustion catalyst 60.

このように、各燃料電池セル１６が発電可能な温度である６５０℃程度まで上昇し、各燃料電池セル１６の内側（燃料極側）に改質された燃料が流れ、外側（空気極側）に空気が流れると、化学反応により起電力が発生する。この状態において、燃料電池セル収容容器８から引き出されているバスバー８０にインバータ５４が接続されると、各燃料電池セル１６から電力が取り出され、発電が行われる。 In this way, the temperature rises to about 650 ° C., which is the temperature at which each fuel cell 16 can generate electricity, and the reformed fuel flows inside each fuel cell 16 (fuel electrode side) and outside (air electrode side). When air flows through the chamber, an electromotive force is generated by a chemical reaction. In this state, when the inverter 54 is connected to the bus bar 80 drawn out from the fuel cell storage container 8, electric power is taken out from each fuel cell 16 to generate power.

また、本実施形態の固体酸化物型燃料電池装置１においては、発電用の空気は、発電室１０の中央に配置された酸化剤ガス噴射用パイプ７４から噴射され、発電室１０内を排気集約室１８と内側円筒部材６４の間の均等な隙間及び排気集約室１８と酸化剤ガス噴射用パイプ７４の間の均等な隙間を通って上昇する。このため、発電室１０内の空気の流れは、ほぼ完全に軸対称の流れとなり、各燃料電池セル１６の周囲には、ムラなく空気が流れる。これにより、各燃料電池セル１６間の温度差が抑制され、各燃料電池セル１６で均等な起電力を発生することができる。 Further, in the solid oxide fuel cell device 1 of the present embodiment, the power generation air is injected from the oxidant gas injection pipe 74 disposed in the center of the power generation chamber 10, and the inside of the power generation chamber 10 is exhausted. Ascending through the uniform gap between the chamber 18 and the inner cylindrical member 64 and the uniform gap between the exhaust collecting chamber 18 and the oxidant gas injection pipe 74. For this reason, the air flow in the power generation chamber 10 is almost completely axisymmetric, and the air flows uniformly around each fuel cell 16. Thereby, the temperature difference between each fuel cell 16 is suppressed, and an equal electromotive force can be generated in each fuel cell 16.

次に、本発明の実施形態による固体酸化物型燃料電池装置１の燃料電池セル１６における作用を説明する。
上述したように、本実施形態による固体酸化物型燃料電池装置１の燃料電池セル１６においては、燃料電池セル１６の端部を第１固定部材６３に機密に接着するためセラミック接着剤層１２２を用い、さらに、セラミック接着剤層１２２と燃料電池セル１６の端部との間に、流動性を有するセラミック接着剤が多孔質の支持体９７へ浸透することを抑制する浸透防止手段であるリード層膜１０４ａ，１０４ｂが設けられているので、多孔質の支持体９７にセラミック接着剤が浸透することにより生じる、支持体９７内の燃料ガスの流路の閉塞や、支持体９７の熱膨張ずれによる燃料電池セル１６の性能劣化や破損を防止することができる。この結果、本実施形態によれば、浸透防止手段であるリード層膜１０４ａ，１０４ｂを設けるという簡易な構造により、セラミック接着剤により燃料電池セル１６を確実で気密に第１固定部材６３に固定でき、且つ、燃料電池装置１の生産性を向上させることができる。 Next, the operation of the solid oxide fuel cell device 1 according to the embodiment of the present invention in the fuel cell 16 will be described.
As described above, in the fuel cell 16 of the solid oxide fuel cell device 1 according to the present embodiment, the ceramic adhesive layer 122 is provided to adhere the end of the fuel cell 16 to the first fixing member 63 in a secret manner. Furthermore, a lead layer which is a permeation preventing means for suppressing the permeation of the fluid ceramic adhesive into the porous support 97 between the ceramic adhesive layer 122 and the end of the fuel cell 16. Since the membranes 104a and 104b are provided, it is caused by the blockage of the flow path of the fuel gas in the support 97 and the thermal expansion deviation of the support 97 caused by the permeation of the ceramic adhesive into the porous support 97. The performance deterioration and breakage of the fuel battery cell 16 can be prevented. As a result, according to the present embodiment, the fuel cell 16 can be securely and airtightly fixed to the first fixing member 63 by the ceramic adhesive by the simple structure of providing the lead layer films 104a and 104b as the permeation preventing means. In addition, the productivity of the fuel cell device 1 can be improved.

また、本実施形態による固体酸化物型燃料電池装置１の燃料電池セル１６においては、燃料電池セル１６の端部の支持体９７の表面に設けられた多孔質の電極層１０３ａ，１０３ｂを緻密な集電体８２で覆い、この集電体８２が浸透防止手段として機能するようにしたので、コストアップや生産性を向上させることができる。 In the fuel cell 16 of the solid oxide fuel cell device 1 according to the present embodiment, the porous electrode layers 103a and 103b provided on the surface of the support 97 at the end of the fuel cell 16 are densely formed. Since the current collector 82 is covered with the current collector 82 so that the current collector 82 functions as a permeation preventing means, it is possible to increase costs and improve productivity.

また、本実施形態による固体酸化物型燃料電池装置１の燃料電池セル１６においては、浸透防止手段を燃料電池セル１６の緻密な電解質層１００と同じ材料の緻密な電解質であるリード膜保護層１０４ａ，１０４ｂにより形成したので、燃料電池セル１６の電極層を作る工程と同じ工程で浸透防止手段であるリード膜保護層１０４ａ，１０４ｂを作ることができるので、生産性が向上する。 Further, in the fuel cell 16 of the solid oxide fuel cell device 1 according to the present embodiment, the lead film protective layer 104a that is a dense electrolyte of the same material as the dense electrolyte layer 100 of the fuel cell 16 serves as a permeation preventing means. 104b, the lead film protective layers 104a and 104b, which are permeation preventing means, can be formed in the same step as the step of forming the electrode layer of the fuel cell 16, so that the productivity is improved.

また、本実施形態による固体酸化物型燃料電池装置１の燃料電池セル１６においては、浸透防止手段である緻密な電解層であるリード膜保護層１０４ａ，１０４ｂにより電極層１０３ａ，１０３ｂを覆うようにしたので、電極層１０３ａ，１０３ｂを多孔質の燃料極９８を延長して形成することが可能となった。 Further, in the fuel cell 16 of the solid oxide fuel cell device 1 according to the present embodiment, the electrode layers 103a and 103b are covered with the lead film protective layers 104a and 104b which are dense electrolytic layers as permeation preventing means. Therefore, the electrode layers 103 a and 103 b can be formed by extending the porous fuel electrode 98.

さらに、燃料電池セル１６は、支持体９７に燃料極層９８、電解質層１００、空気極層１０１を積層して焼結することにより製造されるが、この焼結により収縮する収縮量が燃料電池セル１６毎にバラツキがあり、それにより、セラミック接着剤層１２２の基準接着領域がずれることがあり、また、接着剤が垂れる恐れもある。しかしながら、本実施形態による固体酸化物型燃料電池装置１の燃料電池セル１６においては、浸透防止手段であるリード膜保護層１０４ａ，１０４ｂがセラミック接着剤層１２２の所定の基準接着領域よりも上下方向にそれぞれより広くなる領域に設けられているので、燃料電池セル１６毎にバラツキがあっても、また、接着剤の垂れが発生しても、確実に、多孔質の電極層１０３ａ，１０３ｂ及び支持体９７へのセラミック接着剤が侵入して燃料ガスの流路が閉塞されることを防止できる。 Further, the fuel cell 16 is manufactured by laminating and sintering the fuel electrode layer 98, the electrolyte layer 100, and the air electrode layer 101 on the support 97. The shrinkage amount contracted by this sintering is the fuel cell. There is variation for each cell 16, whereby the reference adhesion region of the ceramic adhesive layer 122 may be shifted, and the adhesive may sag. However, in the fuel cell 16 of the solid oxide fuel cell device 1 according to the present embodiment, the lead film protective layers 104a and 104b, which are permeation preventing means, are arranged in the vertical direction with respect to the predetermined reference adhesion region of the ceramic adhesive layer 122. Therefore, the porous electrode layers 103a and 103b and the support are surely provided even if there is a variation in each fuel cell 16 or dripping of the adhesive occurs. It can be prevented that the ceramic adhesive enters the body 97 and the fuel gas flow path is blocked.

１固体酸化物型燃料電池装置
２燃料電池モジュール
８燃料電池セル収容容器
１０発電室
１６燃料電池セル
１６ａ単セル
６３第１固定部材
６３ａ挿通穴
６３ｂ接着剤充填枠
６４内側円筒部材
７２分散室底部材
７６燃料ガス分散室
９７多孔質支持体
９８燃料極層
９９反応抑制層
１００固体電解質層
１０１空気極層
１０２インターコネクタ層
１０３ａ電極層（リード膜）
１０４ａリード膜保護層
１２２セラミック接着剤層 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Solid oxide fuel cell apparatus 2 Fuel cell module 8 Fuel cell storage container 10 Power generation chamber 16 Fuel cell 16a Single cell 63 First fixing member 63a Insertion hole 63b Adhesive filling frame 64 Inner cylindrical member 72 Dispersion chamber bottom member 76 Fuel gas dispersion chamber 97 Porous support 98 Fuel electrode layer 99 Reaction suppression layer 100 Solid electrolyte layer 101 Air electrode layer 102 Interconnector layer 103a Electrode layer (lead film)
104a Lead film protective layer 122 Ceramic adhesive layer

Claims

A solid oxide fuel cell device comprising:
A fuel cell comprising a porous support, a porous fuel electrode layer, a dense electrolyte layer, and a porous air electrode layer laminated in order on the surface of the support, wherein the fuel electrode The fuel cell that generates a power generation reaction through the electrolyte layer using a fuel gas supplied to the layer and an oxidant gas supplied to the air electrode layer;
A fixing member to which an end of the fuel cell is fixed;
An adhering portion for airtightly adhering an end portion of the fuel cell to the fixing member,
The adhesive portion is a ceramic adhesive layer in which a ceramic adhesive having fluidity is solidified, and the ceramic adhesive having fluidity is interposed between the ceramic adhesive layer and an end of the fuel cell. A solid oxide fuel cell device characterized in that a permeation preventing means for suppressing permeation into the porous support is provided.

2. The solid oxide fuel cell device according to claim 1, wherein the permeation preventing means is formed by a lead film protective layer which is a dense electrolyte made of the same material as the dense electrolyte layer of the fuel cell.

3. The solid oxide fuel according to claim 2, wherein the electrode layer is provided by extending a porous fuel electrode, and the electrode layer is covered with a dense electrolytic layer as the permeation preventing means. Battery device.

The penetration preventing means is provided in a region that is wider in the vertical direction than the predetermined reference adhesion region of the ceramic adhesive layer, and the electrode layer and the end of the support are covered by the penetration preventing means. The solid oxide fuel cell device according to claim 3.