JP2015082070A - Binder resin composition for toner - Google Patents
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- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Abstract
Description
本発明は、電子写真法において形成される潜像の現像に用いられるトナー用結着樹脂組成物、及び該結着樹脂組成物を含有した静電荷像現像用トナーに関する。 The present invention relates to a toner binder resin composition used for developing a latent image formed in an electrophotographic method, and an electrostatic charge image developing toner containing the binder resin composition.
電子写真の分野においては、電子写真システムの発展に伴い、高画質化及び高速化に対応した電子写真用のトナーの開発が要求されている。 In the field of electrophotography, with the development of an electrophotographic system, development of toner for electrophotography corresponding to higher image quality and higher speed is required.
高画質化及び高速化に対応して、特に熱特性を改善するために、トナー用結着樹脂として、組成の調整が容易であるポリエステル樹脂が汎用されており、さらに複数の樹脂を用いる試みがなされている。 In response to higher image quality and higher speed, polyester resins that are easy to adjust in composition are widely used as binder resins for toners, particularly to improve thermal properties, and attempts to use more than one resin Has been made.
例えば、特許文献１には、低温定着性、耐熱保存性、粉砕性、粉砕分級収率の向上を目的として、結着樹脂と着色剤とを含む成分を溶融混練して溶融混練物を得る工程、及び得られた溶融混練物を粉砕し、分級する工程を含み、前記結着樹脂が炭素数2〜6の脂肪族ジオールを含有するアルコール成分とロジン化合物及び炭素数6〜10の脂肪族ジカルボン酸化合物を含有するカルボン酸成分とを重縮合させて得られるポリエステルＡ、及びビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物を含有するアルコール成分とカルボン酸成分とを重縮合させて得られるポリエステルＢを含有し、ポリエステルＢの含有量が、結着樹脂中、4〜20質量％であり、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物の含有量が、ポリエステルＢのアルコール成分中、45モル％以上である、結着樹脂と着色剤を含有する静電荷像現像用トナーの製造方法が開示されている。 For example, Patent Document 1 discloses a process for obtaining a melt-kneaded product by melt-kneading a component containing a binder resin and a colorant for the purpose of improving low-temperature fixability, heat-resistant storage stability, grindability, and grinding classification yield. And a step of pulverizing and classifying the obtained melt-kneaded product, wherein the binder resin contains an alcohol component and a rosin compound containing an aliphatic diol having 2 to 6 carbon atoms and an aliphatic dicarboxylic acid having 6 to 10 carbon atoms. A polyester A obtained by polycondensation with a carboxylic acid component containing an acid compound, and a polyester B obtained by polycondensation of an alcohol component containing an ethylene oxide adduct of bisphenol A and a carboxylic acid component, The content of polyester B is 4 to 20% by mass in the binder resin, and the content of ethylene oxide adduct of bisphenol A is 45% in the alcohol component of polyester B. A method for producing a toner for developing an electrostatic image containing a binder resin and a colorant that is at least 1% by weight is disclosed.
また、特許文献２には、低温定着性、印字物の保存性の向上と印刷物のカールの発生を抑制することを目的として、アルコール成分と、アルコール成分100モルに対して、5〜25モルのアジピン酸化合物を含有するカルボン酸成分とを重縮合させて得られる、数平均分子量が1000〜2400である非晶質ポリエステルと、炭素数6〜12の脂肪族ジオールを70〜100モル％含有するアルコール成分と炭素数8〜12の脂肪族ジカルボン酸化合物を70〜100モル％含有するカルボン酸成分とを重縮合させて得られる結晶性ポリエステルとを含有してなる、トナー用結着樹脂が開示されている。 In addition, Patent Document 2 discloses that 5 to 25 moles of alcohol component and 100 moles of alcohol component are used for the purpose of improving low-temperature fixability, storage stability of printed matter, and curling of printed matter. Contains 70 to 100 mol% of an amorphous polyester having a number average molecular weight of 1000 to 2400 obtained by polycondensation with a carboxylic acid component containing an adipic acid compound and an aliphatic diol having 6 to 12 carbon atoms A toner binder resin comprising a crystalline polyester obtained by polycondensation of an alcohol component and a carboxylic acid component containing 70 to 100 mol% of an aliphatic dicarboxylic acid compound having 8 to 12 carbon atoms is disclosed. Has been.
特許文献３には、現像器中での柔らかい凝集体の発生を抑制することを目的として、結晶性ポリエステル樹脂と、非結晶性ポリエステル樹脂と、離型剤と、着色剤と、を含有し、当該静電荷像現像用トナーの示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定されるガラス転移温度は、40℃以上60℃以下であり、当該静電荷像現像用トナーの50℃保管後におけるトナー粒子間付着力は、1.4mN以上2.2mN以下であることを特徴とする静電荷像現像用トナーが開示されている。 Patent Document 3 contains a crystalline polyester resin, an amorphous polyester resin, a release agent, and a colorant for the purpose of suppressing the occurrence of soft aggregates in the developing device. The electrostatic charge image developing toner has a glass transition temperature measured by a differential scanning calorimeter (DSC) of 40 ° C. or higher and 60 ° C. or lower, and the toner particle spacing after storage of the electrostatic charge image developing toner at 50 ° C. An electrostatic charge image developing toner characterized in that the adhesion is 1.4 mN or more and 2.2 mN or less is disclosed.
電子写真法においては、幅広い非オフセット域を有し、より一層優れた低温定着性を有するトナーの開発が求められており、特に、高速機では、定着機の温度に対してトナーに伝導するエネルギー量が少なくなるため、さらなる低温定着性の向上が求められる。低温定着性を向上させるためには、トナーにワックスや結晶性ポリエステル等を含有させることで、融解挙動を調節する方法が用いられる。しかし、ワックスや結晶性ポリエステル等は、帯電のリーク部位となりやすい。一方、印刷物が定着ローラーに付着し、分離しないという問題もある。従って、得られるトナーの低温定着性、高温高湿下での帯電安定性、及び定着ローラー剥離性に優れるトナーが求められている。 In electrophotography, development of a toner having a wide non-offset range and even better low-temperature fixability is required. Particularly, in a high-speed machine, energy transferred to the toner with respect to the temperature of the fixing machine. Since the amount is reduced, further improvement in low-temperature fixability is required. In order to improve the low-temperature fixability, a method of adjusting the melting behavior by adding wax, crystalline polyester or the like to the toner is used. However, wax, crystalline polyester, or the like is likely to become a charging leak site. On the other hand, there is also a problem that the printed matter adheres to the fixing roller and does not separate. Accordingly, there is a need for a toner that is excellent in low-temperature fixability, charge stability under high temperature and high humidity, and releasability of the fixing roller.
本発明は、得られるトナーの低温定着性、高温高湿下での帯電安定性、及び定着ローラー剥離性に優れるトナー用結着樹脂組成物、及び該結着樹脂組成物を含有する静電荷像現像用トナーに関する。 The present invention relates to a binder resin composition for toner excellent in low-temperature fixability, charge stability under high temperature and high humidity, and fixing roller peelability of the obtained toner, and an electrostatic charge image containing the binder resin composition The present invention relates to a developing toner.
本発明者らは、得られるトナーの低温定着性、高温高湿下での帯電安定性、及び定着ローラー剥離性に影響する要因は、トナーに含有される結着樹脂組成物中の樹脂の状態によるものと考えて検討を行った。その結果、結着樹脂組成物に、特定の軟化点かつ炭素数8〜14の脂肪族ジカルボン酸化合物を含有するカルボン酸成分と芳香族ジオールを含有するアルコール成分とを反応させて得られる非晶質ポリエステルと結晶性ポリエステルを含有させることで、得られるトナーに優れた低温定着性、高温高湿下での帯電安定性、及び定着ローラー剥離性を発現させることを見出し、本発明を完成するに至った。 The inventors have found that the factors affecting the low-temperature fixability, the charging stability under high temperature and high humidity, and the peelability of the fixing roller of the obtained toner are the state of the resin in the binder resin composition contained in the toner. Considered that it was due to. As a result, the binder resin composition is obtained by reacting a carboxylic acid component containing a specific softening point and an aliphatic dicarboxylic acid compound having 8 to 14 carbon atoms with an alcohol component containing an aromatic diol. In order to complete the present invention, it has been found that by incorporating a high quality polyester and a crystalline polyester, the resulting toner exhibits excellent low temperature fixability, charging stability under high temperature and high humidity, and fixing roller peelability. It came.
本発明は、
〔１〕 非晶質ポリエステルＬと結晶性ポリエステルＣを含有するトナー用結着樹脂組成物であって、前記非晶質ポリエステルＬが、芳香族ジオールを含有するアルコール成分と炭素数8〜14の脂肪族ジカルボン酸化合物を含有するカルボン酸成分とを重縮合させて得られる、軟化点が80〜110℃の非晶質ポリエステルである、トナー用結着樹脂組成物、
〔２〕 前記〔１〕記載のトナー用結着樹脂組成物を含有した、静電荷像現像用トナー、並びに
〔３〕 非晶質ポリエステルＬと結晶性ポリエステルＣを含有する静電荷像現像用トナーであって、前記非晶質ポリエステルＬが、芳香族ジオールを含有するアルコール成分と炭素数8〜14の脂肪族ジカルボン酸化合物を含有するカルボン酸成分とを重縮合させて得られる、軟化点が80〜110℃の非晶質ポリエステルである、静電荷像現像用トナー
に関する。
The present invention
[1] A binder resin composition for toner containing amorphous polyester L and crystalline polyester C, wherein the amorphous polyester L has an alcohol component containing an aromatic diol and a carbon number of 8 to 14. A binder resin composition for toner, which is an amorphous polyester having a softening point of 80 to 110 ° C., obtained by polycondensation with a carboxylic acid component containing an aliphatic dicarboxylic acid compound;
[2] An electrostatic charge image developing toner containing the toner binder resin composition according to [1], and [3] An electrostatic charge image developing toner containing amorphous polyester L and crystalline polyester C Wherein the amorphous polyester L is obtained by polycondensation of an alcohol component containing an aromatic diol and a carboxylic acid component containing an aliphatic dicarboxylic acid compound having 8 to 14 carbon atoms. The present invention relates to an electrostatic charge image developing toner which is an amorphous polyester at 80 to 110 ° C.
本発明のトナー用結着樹脂組成物は、得られるトナーの低温定着性、高温高湿下での帯電安定性、及び定着ローラー剥離性に優れるという優れた効果を奏するものである。 The binder resin composition for toner of the present invention exhibits excellent effects that the obtained toner is excellent in low-temperature fixability, charging stability under high temperature and high humidity, and fixing roller peelability.
本発明のトナー用結着樹脂組成物は、非晶質ポリエステルＬと結晶性ポリエステルＣを含有するトナー用結着樹脂組成物であって、非晶質ポリエステルＬが、炭素数8〜14の脂肪族ジカルボン酸化合物を含有するカルボン酸成分と芳香族ジオールを含有するアルコール成分とを重縮合させて得られる、軟化点が80〜110℃の非晶質ポリエステルである。 The toner binder resin composition of the present invention is a toner binder resin composition containing amorphous polyester L and crystalline polyester C, wherein the amorphous polyester L is a fatty acid having 8 to 14 carbon atoms. It is an amorphous polyester having a softening point of 80 to 110 ° C. obtained by polycondensation of a carboxylic acid component containing an aromatic dicarboxylic acid compound and an alcohol component containing an aromatic diol.
本発明の結着樹脂組成物を含有したトナーが、低温定着性、高温高湿下での帯電安定性、及び定着ローラー剥離性に優れる理由は定かではないが、次のように考えられる。 The reason why the toner containing the binder resin composition of the present invention is excellent in low-temperature fixability, charging stability under high temperature and high humidity, and fixing roller peelability is not clear, but can be considered as follows.
本発明の結着樹脂組成物は非晶質ポリエステルと結晶性ポリエステルを含む。しかし、これらの相溶性が悪いと、低温定着性も低下し、結晶性ポリエステルが帯電のリーク部位となりやすい。一方、相溶性が良すぎると、結晶性ポリエステルが非晶質ポリエステルを可塑化し、低温定着性は向上するものの、印刷物の定着ローラーからの剥離性が悪化する。 The binder resin composition of the present invention contains an amorphous polyester and a crystalline polyester. However, when these compatibility is poor, the low-temperature fixability is also lowered, and the crystalline polyester tends to be a charge leakage site. On the other hand, if the compatibility is too good, the crystalline polyester plasticizes the amorphous polyester and the low-temperature fixability is improved, but the peelability of the printed matter from the fixing roller is deteriorated.
本発明においては、軟化点が比較的低い非晶質ポリエステル（非晶質ポリエステルＬ）が、主鎖の比較的長い脂肪族ジカルボン酸化合物と芳香族ジオールを原料モノマーとして含有する。主鎖の長い脂肪族ジカルボン酸化合物は、結晶性ポリエステルと親和性が高く、さらに非晶質ポリエステルにおいて、絡み合い部分となるため、溶融時の粘度を向上させ、結晶性ポリエステルを微細に分散できるものと考えられる。さらに剛直な構造を有する芳香族ジオール部分を含むことから、結晶性ポリエステルとの相溶性を低下させることができると考えられる。このように、本発明の結着樹脂組成物を含有するトナーにおいては、非晶質ポリエステルの可塑化を防ぎつつ、結晶性ポリエステルを微細に分散させることができるため、低温定着性、高温高湿下での帯電安定性、及び定着ローラー剥離性に優れるものと考えられる。
さらに、用いる非晶質ポリエステルは、軟化点が比較的低いため、印刷時の加熱によって、結晶性ポリエステルとともに融解し、低温定着性をより向上させていると考えられる。
In the present invention, an amorphous polyester (amorphous polyester L) having a relatively low softening point contains an aliphatic dicarboxylic acid compound having a relatively long main chain and an aromatic diol as raw material monomers. Aliphatic dicarboxylic acid compounds with a long main chain have high affinity with crystalline polyester, and also become an entangled part in amorphous polyester, so that the viscosity during melting can be improved and the crystalline polyester can be finely dispersed it is conceivable that. Furthermore, since the aromatic diol part which has a rigid structure is included, it is thought that compatibility with crystalline polyester can be reduced. As described above, in the toner containing the binder resin composition of the present invention, the crystalline polyester can be finely dispersed while preventing the amorphous polyester from being plasticized. It is considered that it is excellent in charging stability below and fixing roller peelability.
Furthermore, since the amorphous polyester to be used has a relatively low softening point, it is considered that the amorphous polyester is melted together with the crystalline polyester by heating at the time of printing to further improve the low-temperature fixability.
なお、樹脂の結晶性は、軟化点と示差走査熱量計による吸熱の最高ピーク温度との比、即ち［軟化点／吸熱の最高ピーク温度］の値で定義される結晶性指数によって表わされる。結晶性樹脂は、結晶性指数が0.6〜1.4、好ましくは0.7〜1.2、より好ましくは0.9〜1.2であり、非晶質樹脂は1.4を超えるか、0.6未満の樹脂である。樹脂の結晶性は、原料モノマーの種類とその比率、及び製造条件(例えば、反応温度、反応時間、冷却速度)等により調整することができる。なお、吸熱の最高ピーク温度とは、観測される吸熱ピークのうち、最も高温側にあるピークの温度を指す。最高ピーク温度は、軟化点との差が20℃以内であれば融点とし、軟化点との差が20℃を超える場合はガラス転移に起因するピークとする。 The crystallinity of the resin is represented by the ratio between the softening point and the maximum endothermic peak temperature measured by a differential scanning calorimeter, that is, the crystallinity index defined by the value of [softening point / maximum endothermic peak temperature]. The crystalline resin has a crystallinity index of 0.6 to 1.4, preferably 0.7 to 1.2, more preferably 0.9 to 1.2, and the amorphous resin is a resin having a value of 1.4 or less than 0.6. The crystallinity of the resin can be adjusted by the type and ratio of the raw material monomers, production conditions (for example, reaction temperature, reaction time, cooling rate) and the like. The highest endothermic peak temperature refers to the temperature of the peak on the highest temperature side among the observed endothermic peaks. The maximum peak temperature is the melting point if the difference from the softening point is within 20 ° C., and the peak due to the glass transition if the difference from the softening point exceeds 20 ° C.
非晶質ポリエステルＬは、原料モノマーとして少なくともアルコール成分とカルボン酸成分を用い、これらを重縮合させて得られる。 The amorphous polyester L is obtained by using at least an alcohol component and a carboxylic acid component as raw material monomers and polycondensing them.
非晶質ポリエステルＬのアルコール成分は、得られるトナーの低温定着性、高温高湿下での帯電安定性、及び定着ローラー剥離性の観点から、芳香族ジオールを含有する。 The alcohol component of the amorphous polyester L contains an aromatic diol from the viewpoint of low-temperature fixability of the obtained toner, charging stability under high temperature and high humidity, and fixing roller peelability.
芳香族ジオールとしては、式(I)： As the aromatic diol, the formula (I):
（式中、Ｒ1Ｏはアルキレンオキサイドであり、Ｒ1は炭素数2又は3のアルキレン基、ｘ及びｙはアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示す正の数を示し、ｘとｙの和は1〜16、好ましくは1.5〜5.0である）
で表されるビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物が好ましい。式(I)で表されるビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物としては、ポリオキシプロピレン(2.2)-2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン、ポリオキシエチレン(2.2)-2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン等が挙げられる。
(Wherein R 1 O is an alkylene oxide, R 1 is an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, x and y are positive numbers indicating the average number of moles of alkylene oxide added, and the sum of x and y is 1 to 16, preferably 1.5 to 5.0)
An alkylene oxide adduct of bisphenol A represented by Examples of alkylene oxide adducts of bisphenol A represented by the formula (I) include polyoxypropylene (2.2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxyethylene (2.2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and the like.
式(I)で表されるビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物は、得られるトナーの低温定着性、高温高湿下での帯電安定性、及び定着ローラー剥離性の観点から、Ｒ1ＯがプロピレンオキサイドであるビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物とＲ1ＯがエチレンオキサイドであるビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物から選ばれる１種以上からなることが好ましく、少なくともビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物を含有することがより好ましく、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物とビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物からなることがさらに好ましい。 The alkylene oxide adduct of bisphenol A represented by the formula (I) is a compound in which R 1 O is propylene oxide from the viewpoint of low-temperature fixability of the toner obtained, charging stability under high temperature and high humidity, and fixing roller peelability. The propylene oxide adduct of bisphenol A and R 1 O are preferably one or more selected from the ethylene oxide adduct of bisphenol A in which ethylene oxide is used, and at least contains a propylene oxide adduct of bisphenol A. More preferably, it consists of a propylene oxide adduct of bisphenol A and an ethylene oxide adduct of bisphenol A.
アルコール成分に含有されるビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物とビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物のモル比(エチレンオキサイド付加物／プロピレンオキサイド付加物)は、トナーの低温定着性及び高湿下での保存性の観点から、0/100〜70/30が好ましく、3/97〜65/35がより好ましく、5/95〜60/40がさらに好ましく、10/90〜50/50がさらに好ましく、20/80〜40/60がさらに好ましい。 The molar ratio of the ethylene oxide adduct of bisphenol A and the propylene oxide adduct of bisphenol A contained in the alcohol component (the ethylene oxide adduct / propylene oxide adduct) is the low-temperature fixability of the toner and the storage stability under high humidity. In view of the above, 0/100 to 70/30 is preferable, 3/97 to 65/35 is more preferable, 5/95 to 60/40 is more preferable, 10/90 to 50/50 is further preferable, and 20/80 More preferred is ˜40 / 60.
芳香族ジオールの含有量は、アルコール成分中、40〜100モル％が好ましく、70〜100モル％がより好ましく、90〜100モル％がさらに好ましい。 The content of the aromatic diol is preferably 40 to 100 mol%, more preferably 70 to 100 mol%, and still more preferably 90 to 100 mol% in the alcohol component.
芳香族ジオール以外のアルコールとしては、エチレングリコール、1,2-プロピレングリコール、1,4-ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、水素添加ビスフェノールＡ等のジオール；ソルビトール、ペンタエリスリトール、グリセリン、トリメチロールプロパン等の3価以上の多価アルコール等が挙げられる。 Examples of alcohols other than aromatic diols include diols such as ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, hydrogenated bisphenol A; sorbitol, pentaerythritol, glycerin And trihydric or higher polyhydric alcohols such as trimethylolpropane.
非晶質ポリエステルＬのカルボン酸成分は、結晶性ポリエステルの分散性を良好にし、得られるトナーの低温定着性、高温高湿下での帯電安定性、及び定着ローラー剥離性を向上させる観点から、炭素数8〜14の脂肪族ジカルボン酸化合物を含有する。本発明において、炭素数とは、カルボキシ基の炭素を含む炭素数である。炭素数8〜14の脂肪族ジカルボン酸化合物は、炭素数6〜12の主鎖を有するものであることが好ましい。 From the viewpoint of improving the dispersibility of the crystalline polyester and improving the low temperature fixability of the resulting toner, the charging stability under high temperature and high humidity, and the fixing roller peelability, the carboxylic acid component of the amorphous polyester L Contains an aliphatic dicarboxylic acid compound having 8 to 14 carbon atoms. In the present invention, the carbon number is the carbon number including the carbon of the carboxy group. The aliphatic dicarboxylic acid compound having 8 to 14 carbon atoms preferably has a main chain having 6 to 12 carbon atoms.
炭素数8〜14の脂肪族ジカルボン酸化合物としては、スベリン酸（主鎖炭素数：6）、アゼライン酸（主鎖炭素数：7）、セバシン酸（主鎖炭素数：8）、1,10−デカンジカルボン酸（主鎖炭素数：10）、1,12−ドデカンジカルボン酸（主鎖炭素数：12）、側鎖にアルキル基又はアルケニル基を有するコハク酸、これらの酸の無水物、それらの炭素数1〜3のアルキルエステル等が挙げられる。なお、本発明において、カルボン酸化合物には、遊離酸だけでなく、反応中に分解して酸を生成する無水物、及び炭素数1〜3のアルキルエステルも含まれる。ただし、アルキルエステル部のアルキル基の炭素数は、脂肪族ジカルボン酸化合物の炭素数には含めない。 Examples of aliphatic dicarboxylic acid compounds having 8 to 14 carbon atoms include suberic acid (main chain carbon number: 6), azelaic acid (main chain carbon number: 7), sebacic acid (main chain carbon number: 8), 1,10 -Decanedicarboxylic acid (main chain carbon number: 10), 1,12-dodecanedicarboxylic acid (main chain carbon number: 12), succinic acid having an alkyl group or alkenyl group in the side chain, anhydrides of these acids, they And an alkyl ester having 1 to 3 carbon atoms. In the present invention, the carboxylic acid compound includes not only a free acid but also an anhydride that decomposes during the reaction to produce an acid and an alkyl ester having 1 to 3 carbon atoms. However, the carbon number of the alkyl group in the alkyl ester portion is not included in the carbon number of the aliphatic dicarboxylic acid compound.
脂肪族ジカルボン酸化合物における鎖状炭化水素基は直鎖であっても分岐鎖であってもよく、脂肪族ジカルボン酸化合物の炭素数は、帯電安定性の観点から、8以上が好ましく、10以上がより好ましく、12以上がさらに好ましい。また、低温定着性の観点から、14以下が好ましく、13以下が好ましい。 The chain hydrocarbon group in the aliphatic dicarboxylic acid compound may be linear or branched, and the number of carbon atoms of the aliphatic dicarboxylic acid compound is preferably 8 or more, from the viewpoint of charging stability, 10 or more Is more preferable, and 12 or more is more preferable. From the viewpoint of low-temperature fixability, it is preferably 14 or less, and preferably 13 or less.
カルボン酸成分には、炭素数8〜14の脂肪族ジカルボン酸化合物以外のカルボン酸化合物が含まれていてもよいが、炭素数8〜14の脂肪族ジカルボン酸化合物の含有量は、カルボン酸成分中、得られるトナーの低温定着性の観点から、10モル％以上が好ましく、15モル％以上がより好ましく、17モル％以上がさらに好ましい。また、トナーの保存性及び帯電安定性の観点から、35モル％以下が好ましく、30モル％以下がより好ましく、25モル％以下がさらに好ましい。 The carboxylic acid component may contain a carboxylic acid compound other than the aliphatic dicarboxylic acid compound having 8 to 14 carbon atoms, but the content of the aliphatic dicarboxylic acid compound having 8 to 14 carbon atoms is Among these, from the viewpoint of low-temperature fixability of the obtained toner, it is preferably 10 mol% or more, more preferably 15 mol% or more, and further preferably 17 mol% or more. Further, from the viewpoint of toner storage stability and charging stability, it is preferably 35 mol% or less, more preferably 30 mol% or less, and even more preferably 25 mol% or less.
また、炭素数8〜14の脂肪族ジカルボン酸化合物の含有量は、アルコール成分100モルに対して、得られるトナーの低温定着性の観点から、2モル以上が好ましく、5モル以上がより好ましく、10モル以上がさらに好ましい。また、トナーの保存性及び帯電安定性の観点から、40モル以下が好ましく、30モル以下がより好ましく、20モル以下がさらに好ましい。 Further, the content of the aliphatic dicarboxylic acid compound having 8 to 14 carbon atoms is preferably 2 moles or more, more preferably 5 moles or more, from the viewpoint of low-temperature fixability of the resulting toner with respect to 100 moles of the alcohol component. 10 mol or more is more preferable. Further, from the viewpoint of storage stability and charge stability of the toner, it is preferably 40 mol or less, more preferably 30 mol or less, and further preferably 20 mol or less.
他のカルボン酸化合物としては、トナーの帯電性の観点から、芳香族ジカルボン酸化合物が好ましい。芳香族ジカルボン酸化合物としては、テレフタル酸、イソフタル酸、これらの酸の無水物、それらの炭素数1〜3のアルキルエステル等が挙げられる。 As the other carboxylic acid compound, an aromatic dicarboxylic acid compound is preferable from the viewpoint of chargeability of the toner. Examples of the aromatic dicarboxylic acid compound include terephthalic acid, isophthalic acid, anhydrides of these acids, alkyl esters having 1 to 3 carbon atoms, and the like.
芳香族ジカルボン酸化合物の含有量は、カルボン酸成分中、30モル％以上が好ましく、50モル％以上がより好ましい。また、トナーの低温定着性及び帯電安定性の観点から、85モル％以下が好ましく、80モル％以下がより好ましく、70モル％以下がさらに好ましい。 The content of the aromatic dicarboxylic acid compound is preferably 30 mol% or more, more preferably 50 mol% or more in the carboxylic acid component. Further, from the viewpoint of low-temperature fixability and charging stability of the toner, 85 mol% or less is preferable, 80 mol% or less is more preferable, and 70 mol% or less is more preferable.
その他のカルボン酸成分としては、炭素数2〜7の脂肪族ジカルボン酸化合物、トリメリット酸、ピロメリット酸等の3価以上の多価カルボン酸化合物、これらの酸の無水物、それらの炭素数1〜3のアルキルエステル等が挙げられる。 Other carboxylic acid components include aliphatic dicarboxylic acid compounds having 2 to 7 carbon atoms, trivalent or higher polyvalent carboxylic acid compounds such as trimellitic acid and pyromellitic acid, anhydrides of these acids, and their carbon numbers. Examples thereof include 1 to 3 alkyl esters.
アルコール成分には1価のアルコールが、カルボン酸成分には1価のカルボン酸化合物が、適宜含有されていてもよい。 The alcohol component may contain a monovalent alcohol, and the carboxylic acid component may contain a monovalent carboxylic acid compound as appropriate.
アルコール成分とカルボン酸成分の重縮合反応時の温度は、反応性の観点から、180℃以上が好ましく、200℃以上がより好ましい。また、熱分解性の観点から、250℃以下が好ましい。また、重縮合反応時の温度は、180〜250℃が好ましく、200〜250℃がより好ましい。 The temperature during the polycondensation reaction between the alcohol component and the carboxylic acid component is preferably 180 ° C. or higher, more preferably 200 ° C. or higher, from the viewpoint of reactivity. Further, from the viewpoint of thermal decomposability, 250 ° C. or lower is preferable. Moreover, 180-250 degreeC is preferable and the temperature at the time of polycondensation reaction has more preferable 200-250 degreeC.
重縮合反応は、必要に応じて、エステル化触媒、エステル化助触媒、重合禁止剤等の存在下で行ってもよい。 The polycondensation reaction may be performed in the presence of an esterification catalyst, an esterification cocatalyst, a polymerization inhibitor, or the like, if necessary.
エステル化触媒としては、スズ触媒、チタン触媒等が挙げられる。スズ触媒としては、酸化ジブチル錫、2-エチルヘキサン酸錫(II)等が挙げられるが、反応性、分子量調整及び樹脂の物性調整の観点から、Ｓｎ−Ｃ結合を有していない錫(II)化合物を触媒として用いた重縮合によって得られたものであることが好ましい。 Examples of esterification catalysts include tin catalysts and titanium catalysts. Examples of the tin catalyst include dibutyltin oxide and tin (II) 2-ethylhexanoate. From the viewpoints of reactivity, molecular weight adjustment, and resin physical property adjustment, tin (II) having no Sn—C bond is used. It is preferably obtained by polycondensation using a compound as a catalyst.
Ｓｎ−Ｃ結合を有していない錫(II)化合物としては、Ｓｎ−Ｃ結合を有しておらず、Ｓｎ-Ｏ結合を有する錫(II)化合物、Ｓｎ-Ｘ(Ｘはハロゲン原子を示す)結合を有する錫(II)化合物等が好ましく、Ｓｎ-Ｏ結合を有する錫(II)化合物がより好ましい。 As the tin (II) compound having no Sn-C bond, a tin (II) compound having no Sn-C bond and having a Sn-O bond, Sn-X (X represents a halogen atom) ) A tin (II) compound having a bond is preferable, and a tin (II) compound having a Sn-O bond is more preferable.
Ｓｎ-Ｏ結合を有する錫(II)化合物としては、シュウ酸錫(II)、酢酸錫(II)、オクタン酸錫(II)、2-エチルヘキサン酸錫(II)、ラウリル酸錫(II)、ステアリン酸錫(II)、オレイン酸錫(II)等の炭素数2〜28のカルボン酸基を有するカルボン酸錫(II)；オクチロキシ錫(II)、ラウロキシ錫(II)、ステアロキシ錫(II)、オレイロキシ錫(II)等の炭素数2〜28のアルコキシ基を有するアルコキシ錫(II)；酸化錫(II)；硫酸錫(II)等が、Ｓｎ-Ｘ(Ｘはハロゲン原子を示す)結合を有する錫(II)化合物としては、塩化錫(II)、臭化錫(II)等のハロゲン化錫(II)等が挙げられ、これらの中では、帯電立ち上がり効果及び触媒能の点から、(Ｒ2ＣＯＯ)2Ｓｎ(ここでＲ2は炭素数5〜19のアルキル基又はアルケニル基を示す)で表される脂肪酸錫(II)、(Ｒ3Ｏ)2Ｓｎ(ここでＲ3は炭素数6〜20のアルキル基又はアルケニル基を示す)で表されるアルコキシ錫(II)及びＳｎＯで表される酸化錫(II)が好ましく、(Ｒ2ＣＯＯ)2Ｓｎで表される脂肪酸錫(II)及び酸化錫(II)がより好ましく、オクタン酸錫(II)、2-エチルヘキサン酸錫(II)、ステアリン酸錫(II)及び酸化錫(II)がさらに好ましく、2-エチルヘキサン酸錫(II)及び酸化錫(II)がさらにより好ましい。 Examples of tin (II) compounds having Sn-O bonds include tin (II) oxalate, tin (II) acetate, tin (II) octoate, tin (II) 2-ethylhexanoate, and tin (II) laurate. , Tin (II) carboxylate having a carboxylic acid group having 2 to 28 carbon atoms such as tin (II) stearate, tin (II) oleate; octyloxy tin (II), lauroxy tin (II), stearoxy tin (II) ), Alkoxytin (II) having an alkoxy group having 2 to 28 carbon atoms such as oleyloxytin (II); tin (II) oxide; tin (II) sulfate, Sn—X (X represents a halogen atom) Examples of the tin (II) compound having a bond include tin (II) halides such as tin (II) chloride and tin (II) bromide, and among these, from the standpoint of charge rising effect and catalytic ability , (R 2 COO) 2 Sn (wherein R 2 represents an alkyl group or alkenyl group having 5 to 19 carbon atoms), (R 3 O) 2 Sn (where R 3 Is C 6-20 alk Alkoxy tin (II) and tin oxide represented by SnO (II) is preferably represented by a group or an alkenyl group), (R 2 COO) fatty tin represented by 2 Sn (II) and tin oxide ( II) is more preferred, tin (II) octoate, tin (II) 2-ethylhexanoate, tin (II) stearate and tin (II) oxide are more preferred, tin (II) 2-ethylhexanoate and oxidation Even more preferred is tin (II).
チタン触媒としては、チタンジイソプロピレートビストリエタノールアミネート等が挙げられる。 Examples of the titanium catalyst include titanium diisopropylate bistriethanolamate.
エステル化触媒の使用量は、アルコール成分とカルボン酸成分の総量100質量部に対して、0.01〜1.5質量部が好ましく、0.1〜1.0質量部がより好ましい。 The amount of the esterification catalyst used is preferably 0.01 to 1.5 parts by mass, more preferably 0.1 to 1.0 part by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the alcohol component and the carboxylic acid component.
エステル化助触媒としては、没食子酸等が挙げられる。エステル化助触媒の使用量は、アルコール成分とカルボン酸成分の総量100質量部に対して、0.001〜0.5質量部が好ましく、0.01〜0.1質量部がより好ましい。重合禁止剤としては、tert-ブチルカテコール等が挙げられる。重合禁止剤の使用量は、アルコール成分とカルボン酸成分の総量100質量部に対して、0.001〜0.5質量部が好ましく、0.01〜0.1質量部がより好ましい。 Examples of the esterification promoter include gallic acid. The amount of the esterification cocatalyst used is preferably 0.001 to 0.5 parts by mass, more preferably 0.01 to 0.1 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the alcohol component and the carboxylic acid component. Examples of the polymerization inhibitor include tert-butylcatechol. The amount of the polymerization inhibitor used is preferably 0.001 to 0.5 parts by mass and more preferably 0.01 to 0.1 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the alcohol component and the carboxylic acid component.
なお、本発明において、ポリエステルとは、実質的にその特性を損なわない程度に変性されたポリエステルを含む。変性されたポリエステルとしては、例えば、ポリエステルがウレタン結合で変性されたウレタン変性ポリエステル、ポリエステルがエポキシ結合で変性されたエポキシ変性ポリエステル、及びポリエステル成分と付加重合系樹脂成分を含む２種以上の樹脂成分を有する複合樹脂等が挙げられるが、本発明における非晶質ポリエステルは、好ましくはポリエステル部分が98質量％以上であり、より好ましくは実質的にポリエステル部分のみからなり、さらに好ましくはポリエステル部分のみからなる。 In the present invention, the term “polyester” includes polyester that has been modified to such an extent that its properties are not substantially impaired. Examples of the modified polyester include a urethane-modified polyester in which the polyester is modified with a urethane bond, an epoxy-modified polyester in which the polyester is modified with an epoxy bond, and two or more resin components including a polyester component and an addition polymerization resin component. The amorphous polyester in the present invention preferably has a polyester portion of 98% by mass or more, more preferably consists essentially of the polyester portion, and more preferably only from the polyester portion. Become.
非晶質ポリエステルＬの軟化点は、トナーの保存性の観点から、80℃以上であり、90℃以上が好ましく、92℃以上がより好ましく、94℃以上がさらに好ましい。また、トナーの低温定着性の観点から、110℃以下であり、100℃以下が好ましく、98℃以下がより好ましく、97℃以下がさらに好ましい。また、トナーの帯電安定性の観点から、90〜100℃が好ましく、92〜98℃がより好ましく、94〜97℃がさらに好ましい。 The softening point of the amorphous polyester L is 80 ° C. or higher, preferably 90 ° C. or higher, more preferably 92 ° C. or higher, and still more preferably 94 ° C. or higher, from the viewpoint of toner storage stability. Further, from the viewpoint of low-temperature fixability of the toner, it is 110 ° C. or lower, preferably 100 ° C. or lower, more preferably 98 ° C. or lower, and even more preferably 97 ° C. or lower. Further, from the viewpoint of charging stability of the toner, 90 to 100 ° C is preferable, 92 to 98 ° C is more preferable, and 94 to 97 ° C is further preferable.
非晶質ポリエステルＬのガラス転移温度は、トナーの帯電安定性及び保存性の観点から、40℃以上が好ましく、45℃以上がより好ましく、49℃以上がさらに好ましく、50℃以上がさらに好ましい。また、トナーの低温定着性の観点から、60℃以下が好ましく、57℃以下がより好ましく、55℃以下がさらに好ましく、50℃以下がさらに好ましい。 The glass transition temperature of the amorphous polyester L is preferably 40 ° C. or higher, more preferably 45 ° C. or higher, further preferably 49 ° C. or higher, and further preferably 50 ° C. or higher, from the viewpoint of toner charging stability and storage stability. Further, from the viewpoint of low-temperature fixability of the toner, 60 ° C. or lower is preferable, 57 ° C. or lower is more preferable, 55 ° C. or lower is further preferable, and 50 ° C. or lower is further preferable.
非晶質ポリエステルＬの酸価は、トナーの帯電性の観点から、3mgKOH/g以上が好ましく、5mgKOH/g以上がより好ましい。また、トナーの高温高湿下での帯電安定性の観点から、30mgKOH/g以下が好ましく、20mgKOH/g以下がより好ましい。 The acid value of the amorphous polyester L is preferably 3 mgKOH / g or more, more preferably 5 mgKOH / g or more, from the viewpoint of chargeability of the toner. Further, from the viewpoint of charging stability of the toner at high temperature and high humidity, it is preferably 30 mgKOH / g or less, more preferably 20 mgKOH / g or less.
結晶性ポリエステルＣのアルコール成分は、保存性の観点から、炭素数6〜12、好ましくは9〜12の脂肪族ジオールを含有することが好ましい。 The alcohol component of the crystalline polyester C preferably contains an aliphatic diol having 6 to 12 carbon atoms, preferably 9 to 12 carbon atoms, from the viewpoint of storage stability.
炭素数6〜12の脂肪族ジオールとしては、1,6-ヘキサンジオール、1,7-ヘプタンジオール、1,8-オクタンジオール、1,9-ノナンジオール、1,10-デカンジオール、1,11-ウンデカンジオール、1,12-ドデカンジオール等が挙げられる。 Examples of the aliphatic diol having 6 to 12 carbon atoms include 1,6-hexanediol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 1,11 -Undecanediol, 1,12-dodecanediol and the like.
脂肪族ジオールの炭素数は、保存性の観点から、6以上が好ましく、9以上がより好ましく、10以上がさらに好ましい。また、低温定着性の観点から、12以下が好ましい。 The number of carbon atoms of the aliphatic diol is preferably 6 or more, more preferably 9 or more, and further preferably 10 or more, from the viewpoint of storage stability. From the viewpoint of low-temperature fixability, 12 or less is preferable.
また、炭素数6〜12の脂肪族ジオールは、トナーの低温定着性を向上させる観点から、水酸基を炭素鎖の末端に有していることが好ましく、α，ω−直鎖アルカンジオールであることが好ましい。 The aliphatic diol having 6 to 12 carbon atoms preferably has a hydroxyl group at the end of the carbon chain from the viewpoint of improving the low-temperature fixability of the toner, and is an α, ω-linear alkanediol. Is preferred.
アルコール成分には、炭素数6〜12の脂肪族ジオール以外のアルコールが含まれていてもよいが、炭素数6〜12の脂肪族ジオールの含有量は、アルコール成分中、70〜100モル％が好ましく、80〜100モル％がより好ましく、90〜100モル％がさらに好ましく、実質的に100モル％がさらに好ましい。 The alcohol component may contain an alcohol other than the aliphatic diol having 6 to 12 carbon atoms, but the content of the aliphatic diol having 6 to 12 carbon atoms is 70 to 100 mol% in the alcohol component. Preferably, 80 to 100 mol% is more preferable, 90 to 100 mol% is further preferable, and substantially 100 mol% is further more preferable.
炭素数6〜12の脂肪族ジオール以外のアルコール成分としては、エチレングリコール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール等の炭素数2〜5脂肪族ジオール、ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物等の芳香族ジオール、グリセリン等の3価以上の多価アルコール等が挙げられる。 As alcohol components other than aliphatic diols having 6 to 12 carbon atoms, aliphatic diols having 2 to 5 carbon atoms such as ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, Examples thereof include aromatic diols such as alkylene oxide adducts of bisphenol A and trihydric or higher polyhydric alcohols such as glycerin.
結晶性ポリエステルＣのカルボン酸成分は、炭素数8〜14の脂肪族ジカルボン酸化合物を含有していることが好ましい。 The carboxylic acid component of the crystalline polyester C preferably contains an aliphatic dicarboxylic acid compound having 8 to 14 carbon atoms.
炭素数8〜14の脂肪族ジカルボン酸化合物としては、スベリン酸（主鎖炭素数：6）、アゼライン酸（主鎖炭素数：7）、セバシン酸（主鎖炭素数：8）、1,10−デカンジカルボン酸（主鎖炭素数：10）、1,12−ドデカンジカルボン酸（主鎖炭素数：12）、側鎖にアルキル基又はアルケニル基を有するコハク酸、これらの酸の無水物、それらの炭素数1〜3のアルキルエステル等が挙げられる。 Examples of aliphatic dicarboxylic acid compounds having 8 to 14 carbon atoms include suberic acid (main chain carbon number: 6), azelaic acid (main chain carbon number: 7), sebacic acid (main chain carbon number: 8), 1,10 -Decanedicarboxylic acid (main chain carbon number: 10), 1,12-dodecanedicarboxylic acid (main chain carbon number: 12), succinic acid having an alkyl group or alkenyl group in the side chain, anhydrides of these acids, they And an alkyl ester having 1 to 3 carbon atoms.
脂肪族ジカルボン酸化合物における鎖状炭化水素基は直鎖であっても分岐鎖であってもよく、脂肪族ジカルボン酸化合物の炭素数は、10以上が好ましい。また、低温定着性の観点から、13以下が好ましい。 The chain hydrocarbon group in the aliphatic dicarboxylic acid compound may be linear or branched, and the aliphatic dicarboxylic acid compound preferably has 10 or more carbon atoms. From the viewpoint of low-temperature fixability, 13 or less is preferable.
カルボン酸成分には、炭素数8〜14の脂肪族ジカルボン酸化合物以外のカルボン酸化合物が含まれていてもよいが、炭素数8〜14の脂肪族ジカルボン酸化合物の含有量は、カルボン酸成分中、70モル％以上が好ましく、80モル％以上がより好ましく、90モル％以上がさらに好ましい。また、トナーの高温高湿下での帯電安定性の観点から、100モル％以下が好ましく、97モル％以下がより好ましく、95モル％以下がさらに好ましい。 The carboxylic acid component may contain a carboxylic acid compound other than the aliphatic dicarboxylic acid compound having 8 to 14 carbon atoms, but the content of the aliphatic dicarboxylic acid compound having 8 to 14 carbon atoms is Among these, 70 mol% or more is preferable, 80 mol% or more is more preferable, and 90 mol% or more is more preferable. Further, from the viewpoint of charging stability of the toner under high temperature and high humidity, it is preferably 100 mol% or less, more preferably 97 mol% or less, and further preferably 95 mol% or less.
カルボン酸成分は、トナーの粉砕性の観点から、炭素数8〜24の脂肪族モノカルボン酸化合物を含有していることが好ましい。 The carboxylic acid component preferably contains an aliphatic monocarboxylic acid compound having 8 to 24 carbon atoms from the viewpoint of toner grindability.
炭素数8〜24の脂肪族モノカルボン酸化合物としては、ステアリン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸らが上げられ、これらのなかでは、ステアリン酸が好ましい。 Examples of the aliphatic monocarboxylic acid compound having 8 to 24 carbon atoms include stearic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, arachidic acid, behenic acid and lignoceric acid. Among these, stearic acid Is preferred.
炭素数8〜24の脂肪族モノカルボン酸化合物の含有量は、トナーの低温定着性、高温高湿下での帯電安定性の観点から、カルボン酸成分中、5〜30モル％が好ましく、8〜20モル％がより好ましい。 The content of the aliphatic monocarboxylic acid compound having 8 to 24 carbon atoms is preferably 5 to 30 mol% in the carboxylic acid component from the viewpoint of low-temperature fixability of the toner and charging stability under high temperature and high humidity. -20 mol% is more preferable.
他のカルボン酸化合物としては、テレフタル酸、イソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸化合物、炭素数2〜7の脂肪族ジカルボン酸化合物、トリメリット酸、ピロメリット酸等の3価以上の多価カルボン酸化合物等が挙げられる。 Other carboxylic acid compounds include aromatic dicarboxylic acid compounds such as terephthalic acid and isophthalic acid, aliphatic dicarboxylic acid compounds having 2 to 7 carbon atoms, trivalent or higher polyvalent carboxylic acids such as trimellitic acid and pyromellitic acid. Compounds and the like.
アルコール成分とカルボン酸成分との重縮合反応は、不活性ガス雰囲気中にて、必要に応じて、エステル化触媒、エステル化助触媒、重合禁止剤等の存在下、200〜250℃程度の温度で重縮合させて製造することができる。エステル化触媒としては、酸化ジブチル錫、2-エチルヘキサン酸錫(II)等の錫化合物、チタンジイソプロピレートビストリエタノールアミネート等のチタン化合物等が挙げられる。エステル化触媒の使用量は、アルコール成分とカルボン酸成分の総量100質量部に対して、0.01〜1.5質量部が好ましく、0.1〜1.0質量部がより好ましい。エステル化助触媒としては、没食子酸等が挙げられる。エステル化助触媒の使用量は、アルコール成分とカルボン酸成分の総量100質量部に対して、0.001〜0.5質量部が好ましく、0.01〜0.1質量部がより好ましい。重合禁止剤としては、tert-ブチルカテコール等が挙げられる。重合禁止剤の使用量は、アルコール成分とカルボン酸成分の総量100質量部に対して、0.001〜0.5質量部が好ましく、0.01〜0.1質量部がより好ましい。 The polycondensation reaction between the alcohol component and the carboxylic acid component is performed in an inert gas atmosphere at a temperature of about 200 to 250 ° C. in the presence of an esterification catalyst, an esterification cocatalyst, a polymerization inhibitor, etc., if necessary. And can be produced by polycondensation. Examples of the esterification catalyst include tin compounds such as dibutyltin oxide and tin (II) 2-ethylhexanoate, and titanium compounds such as titanium diisopropylate bistriethanolamate. The amount of the esterification catalyst used is preferably 0.01 to 1.5 parts by mass, more preferably 0.1 to 1.0 part by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the alcohol component and the carboxylic acid component. Examples of the esterification promoter include gallic acid. The amount of the esterification cocatalyst used is preferably 0.001 to 0.5 parts by mass, more preferably 0.01 to 0.1 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the alcohol component and the carboxylic acid component. Examples of the polymerization inhibitor include tert-butylcatechol. The amount of the polymerization inhibitor used is preferably 0.001 to 0.5 parts by mass and more preferably 0.01 to 0.1 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the alcohol component and the carboxylic acid component.
結晶性ポリエステルＣの軟化点は、保存性及び定着ローラー剥離性の観点から、65℃以上が好ましく、70℃以上がより好ましく、80℃以上がさらに好ましい。また、低温定着性及び高温高湿下での帯電安定性の観点から、100℃以下が好ましく、95℃以下がより好ましく、90℃以下がさらに好ましい。 The softening point of the crystalline polyester C is preferably 65 ° C. or higher, more preferably 70 ° C. or higher, and further preferably 80 ° C. or higher, from the viewpoints of storage stability and fixing roller peelability. Further, from the viewpoint of low temperature fixability and charging stability under high temperature and high humidity, it is preferably 100 ° C. or lower, more preferably 95 ° C. or lower, and further preferably 90 ° C. or lower.
結晶性ポリエステルＣの融点は、保存性及び定着ローラー剥離性の観点から、60℃以上が好ましく、80℃以上がより好ましい。また、低温定着性及び高温高湿下での帯電安定性の観点から、100℃以下が好ましく、90℃以下がより好ましい。 The melting point of the crystalline polyester C is preferably 60 ° C. or higher, more preferably 80 ° C. or higher, from the viewpoints of storage stability and fixing roller peelability. Further, from the viewpoint of low temperature fixability and charging stability under high temperature and high humidity, 100 ° C. or lower is preferable, and 90 ° C. or lower is more preferable.
本発明の結着樹脂組成物は、保存性及び耐ホットオフセット性の観点から、非晶質ポリエステルＬよりも軟化点の高い非晶質ポリエステルＨを含有していることが好ましい。 The binder resin composition of the present invention preferably contains an amorphous polyester H having a softening point higher than that of the amorphous polyester L from the viewpoints of storage stability and hot offset resistance.
非晶質ポリエステルＨの軟化点は、保存性及び耐ホットオフセット性の観点から、111℃以上が好ましく、120℃以上がより好ましく、125℃以上がさらに好ましい。また、低温定着性の観点から、170℃以下が好ましく、160℃以下がより好ましく、140℃以下がさらに好ましく、135℃以下がさらに好ましい。 The softening point of the amorphous polyester H is preferably 111 ° C. or higher, more preferably 120 ° C. or higher, and further preferably 125 ° C. or higher, from the viewpoints of storage stability and hot offset resistance. From the viewpoint of low-temperature fixability, 170 ° C. or lower is preferable, 160 ° C. or lower is more preferable, 140 ° C. or lower is further preferable, and 135 ° C. or lower is further preferable.
非晶質ポリエステルＨのアルコール成分は、トナーの帯電性の観点から、芳香族ジオールを含有することが好ましい。 The alcohol component of the amorphous polyester H preferably contains an aromatic diol from the viewpoint of chargeability of the toner.
芳香族ジオールとしては、前記式(I)で表されるビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物が好ましい。 As the aromatic diol, an alkylene oxide adduct of bisphenol A represented by the above formula (I) is preferable.
式(I)で表されるビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物は、保存性及び低温定着性の観点から、Ｒ1ＯがプロピレンオキサイドであるビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物とＲ1ＯがエチレンオキサイドであるビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物から選ばれる１種以上からなることが好ましく、少なくともビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物を含有することがより好ましく、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物とビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物からなることがさらに好ましい。 The alkylene oxide adduct of bisphenol A represented by the formula (I) is a propylene oxide adduct of bisphenol A in which R 1 O is propylene oxide and R 1 O is ethylene oxide from the viewpoint of storage stability and low-temperature fixability. It is preferably composed of at least one selected from ethylene oxide adducts of bisphenol A, more preferably contains at least propylene oxide adducts of bisphenol A, and propylene oxide adducts of bisphenol A and ethylene oxide additions of bisphenol A. More preferably, it consists of a product.
アルコール成分に含有されるビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物とビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物のモル比(エチレンオキサイド付加物／プロピレンオキサイド付加物)は、トナーの低温定着性及び高湿下での保存性の観点から、0/100〜70/30が好ましく、3/97〜65/35がより好ましく、5/95〜60/40がさらに好ましく、10/90〜50/50がさらに好ましく、20/80〜40/60がさらに好ましい。 The molar ratio of the ethylene oxide adduct of bisphenol A and the propylene oxide adduct of bisphenol A contained in the alcohol component (the ethylene oxide adduct / propylene oxide adduct) is the low-temperature fixability of the toner and the storage stability under high humidity. In view of the above, 0/100 to 70/30 is preferable, 3/97 to 65/35 is more preferable, 5/95 to 60/40 is more preferable, 10/90 to 50/50 is further preferable, and 20/80 More preferred is ˜40 / 60.
芳香族ジオールの含有量は、アルコール成分中、40〜100モル％が好ましく、70〜100モル％がより好ましく、90〜100モル％がさらに好ましい。 The content of the aromatic diol is preferably 40 to 100 mol%, more preferably 70 to 100 mol%, and still more preferably 90 to 100 mol% in the alcohol component.
芳香族ジオール以外のアルコールとしては、エチレングリコール、1,2-プロピレングリコール、1,4-ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、水素添加ビスフェノールＡ等のジオール；ソルビトール、ペンタエリスリトール、グリセリン、トリメチロールプロパン等の3価以上の多価アルコール等が挙げられる。 Examples of alcohols other than aromatic diols include diols such as ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, hydrogenated bisphenol A; sorbitol, pentaerythritol, glycerin And trihydric or higher polyhydric alcohols such as trimethylolpropane.
非晶質ポリエステルＨのカルボン酸成分は、トナーの帯電安定性の観点から、芳香族ジカルボン酸化合物を含有していることが好ましい。 The carboxylic acid component of the amorphous polyester H preferably contains an aromatic dicarboxylic acid compound from the viewpoint of toner charging stability.
芳香族ジカルボン酸化合物としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、それらの酸の無水物及びそれらの酸のアルキル（炭素数1〜3）エステル等が挙げられる。 Examples of the aromatic dicarboxylic acid compound include phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, anhydrides of these acids, and alkyl (carbon number 1 to 3) esters of these acids.
芳香族ジカルボン酸化合物の含有量は、トナーの帯電安定性及び保存性の観点から、非晶質ポリエステルＨのカルボン酸成分中、30モル％以上が好ましく、40モル％以上がより好ましい。また、トナーの低温定着性の観点から、80モル％以下が好ましく、60モル％以下がより好ましい。 The content of the aromatic dicarboxylic acid compound is preferably 30 mol% or more, and more preferably 40 mol% or more in the carboxylic acid component of the amorphous polyester H, from the viewpoint of charging stability and storage stability of the toner. Further, from the viewpoint of low-temperature fixability of the toner, it is preferably 80 mol% or less, and more preferably 60 mol% or less.
芳香族ジカルボン酸化合物以外のカルボン酸成分としては、芳香族ジカルボン酸化合物、脂肪族ジカルボン酸化合物、脂環式ジカルボン酸化合物、3価以上の多価カルボン酸化合物等が挙げられる。 Examples of the carboxylic acid component other than the aromatic dicarboxylic acid compound include an aromatic dicarboxylic acid compound, an aliphatic dicarboxylic acid compound, an alicyclic dicarboxylic acid compound, a trivalent or higher polyvalent carboxylic acid compound, and the like.
脂肪族ジカルボン酸化合物としては、シュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、アジピン酸、ドデセニルコハク酸、オクチルコハク酸等の炭素数1〜20のアルキル基又は炭素数2〜20のアルケニル基で置換されたコハク酸等の脂肪族ジカルボン酸、それらの酸の無水物及びそれらの酸のアルキル（炭素数1〜3）エステル等が挙げられる。 Examples of the aliphatic dicarboxylic acid compound include alkyl having 1 to 20 carbon atoms such as oxalic acid, malonic acid, maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, succinic acid, adipic acid, dodecenyl succinic acid, octyl succinic acid, etc. And aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid substituted with a group or an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, anhydrides of these acids, and alkyl (C1 to C3) esters of these acids.
非晶質ポリエステルＨのカルボン酸成分は、3価以上の多価カルボン酸化合物を含有していることが好ましい。3価以上の多価カルボン酸化合物としては、例えば1,2,4-ベンゼントリカルボン酸（トリメリット酸）、2,5,7-ナフタレントリカルボン酸、ピロメリット酸、それらの酸の無水物及びそれらの酸のアルキル（炭素数1〜3）エステル等が挙げられ、これらの中では、耐ホットオフセット性及び耐久性の観点から、無水トリメリット酸が好ましい。 The carboxylic acid component of the amorphous polyester H preferably contains a trivalent or higher polyvalent carboxylic acid compound. Examples of the trivalent or higher polyvalent carboxylic acid compounds include 1,2,4-benzenetricarboxylic acid (trimellitic acid), 2,5,7-naphthalenetricarboxylic acid, pyromellitic acid, anhydrides of these acids, and the like. Examples include alkyl (1 to 3 carbon atoms) esters of the above acid, and among these, trimellitic anhydride is preferable from the viewpoint of hot offset resistance and durability.
非晶質ポリエステルＨのカルボン酸成分における3価以上の多価カルボン酸化合物の含有量は、アルコール成分100モルに対して、耐ホットオフセット性及び耐久性の観点から、3モル以上が好ましく、5モル以上がより好ましく、20モル以上がさらに好ましい。また、高温高湿下での帯電安定性の観点から、40モル以下が好ましく、30モル以下がより好ましい。 The content of the trivalent or higher polyvalent carboxylic acid compound in the carboxylic acid component of the amorphous polyester H is preferably 3 mol or more with respect to 100 mol of the alcohol component from the viewpoint of hot offset resistance and durability. Mole or more is more preferable, and 20 mol or more is more preferable. Further, from the viewpoint of charging stability under high temperature and high humidity, it is preferably 40 mol or less, more preferably 30 mol or less.
アルコール成分には1価のアルコールが、カルボン酸成分には1価のカルボン酸化合物が、適宜含有されていてもよい。 The alcohol component may contain a monovalent alcohol, and the carboxylic acid component may contain a monovalent carboxylic acid compound as appropriate.
アルコール成分とカルボン酸成分の重縮合反応の条件（反応温度、エステル化触媒、エステル化助触媒、重合禁止剤等の使用）は、非晶質ポリエステルＬと同様である。 The conditions for the polycondensation reaction between the alcohol component and the carboxylic acid component (reaction temperature, use of esterification catalyst, esterification cocatalyst, polymerization inhibitor, etc.) are the same as for amorphous polyester L.
非晶質ポリエステルＨのガラス転移温度は、保存性の観点から、45℃以上が好ましく、50℃以上がより好ましい。また、トナーの低温定着性、高温高湿下での帯電安定性、及び定着ローラー剥離性の観点から、70℃以下が好ましく、65℃以下がより好ましく、60℃以下がさらに好ましい。 The glass transition temperature of the amorphous polyester H is preferably 45 ° C. or higher, more preferably 50 ° C. or higher, from the viewpoint of storage stability. Further, from the viewpoints of low-temperature fixability of the toner, charging stability under high temperature and high humidity, and fixing roller peelability, it is preferably 70 ° C. or lower, more preferably 65 ° C. or lower, and further preferably 60 ° C. or lower.
非晶質ポリエステルＨの酸価は、トナーの帯電性、低温定着性、及び定着ローラー剥離性の観点から、5mgKOH/g以上が好ましく、15mgKOH/g以上がより好ましく、20mgKOH/g以上がさらに好ましい。また、高温高湿下での帯電安定性の観点から、40mgKOH/g以下が好ましく、30mgKOH/g以下がより好ましい。 The acid value of the amorphous polyester H is preferably 5 mgKOH / g or more, more preferably 15 mgKOH / g or more, and further preferably 20 mgKOH / g or more, from the viewpoints of toner chargeability, low-temperature fixability, and fixing roller peelability. . Further, from the viewpoint of charging stability under high temperature and high humidity, 40 mgKOH / g or less is preferable, and 30 mgKOH / g or less is more preferable.
非晶質ポリエステルＨと非晶質ポリエステルＬの質量比(非晶質ポリエステルＨ／非晶質ポリエステルＬ)は、トナーの高温高湿下での帯電安定性及び定着ローラー剥離性の観点から、90/10〜40/60が好ましく、85/15〜45/55がより好ましく、85/15〜60/40がさらに好ましく、80/20〜70/30がさらに好ましい。 The mass ratio of the amorphous polyester H to the amorphous polyester L (amorphous polyester H / amorphous polyester L) is 90% from the viewpoint of charging stability of the toner under high temperature and high humidity and releasability of the fixing roller. / 10/40/60 is preferable, 85 / 15-45 / 55 is more preferable, 85 / 15-60 / 40 is further more preferable, and 80 / 20-70 / 30 is further more preferable.
非晶質ポリエステルと結晶性ポリエステルの質量比(非晶質ポリエステル／結晶性ポリエステル)は、トナーの低温定着性、高温高湿下での帯電安定性、及び定着ローラー剥離性の観点から、65/35〜97/3が好ましく、70/30〜97/3がより好ましく、80/20〜95/5がさらに好ましい。ここで、非晶質ポリエステルとは、非晶質ポリエステルとして非晶質ポリエステルＬが含まれており、非晶質ポリエステルＨは含まれていない場合には、非晶質ポリエステルＬを、非晶質ポリエステルＬと非晶質ポリエステルＨが含まれている場合には、両者を合わせた非晶質ポリエステル全体を意味する。 The mass ratio of amorphous polyester to crystalline polyester (amorphous polyester / crystalline polyester) is 65/65 from the viewpoint of low temperature fixability of toner, charging stability under high temperature and high humidity, and fixing roller peelability. 35-97 / 3 is preferable, 70 / 30-97 / 3 is more preferable, and 80 / 20-95 / 5 is further more preferable. Here, the amorphous polyester includes the amorphous polyester L as an amorphous polyester, and when the amorphous polyester H is not included, the amorphous polyester L is converted to an amorphous polyester. When the polyester L and the amorphous polyester H are contained, the whole amorphous polyester which combined both is meant.
本発明の結着樹脂組成物を含有する静電荷像現像用トナーは、低温定着性、高温高湿下での帯電安定性、及び定着ローラー剥離性に優れる。なお、本発明の結着樹脂組成物は、非晶質ポリエステルＨ及び結晶性ポリエステルＣ、及び必要に応じて非晶質ポリエステルＬ等の他の結着樹脂を混合する工程により得られたものを用いてもよく、トナーを製造する際に、それぞれの樹脂を直接原料の混合に供してもよい。 The toner for developing an electrostatic charge image containing the binder resin composition of the present invention is excellent in low temperature fixability, charging stability under high temperature and high humidity, and fixing roller peelability. Note that the binder resin composition of the present invention is obtained by a process of mixing other binder resin such as amorphous polyester H and crystalline polyester C, and if necessary amorphous polyester L. Each resin may be directly used for mixing raw materials when the toner is manufactured.
本発明のトナーには、本発明の効果を損なわない範囲で、本発明の結着樹脂組成物以外の公知の樹脂が併用されていてもよいが、非晶質ポリエステルＬ及び結晶性ポリエステルＣの総含有量、又はさらに非晶質ポリエステルＨを含有する場合は、３種のポリエステルの総含有量は、結着樹脂中、90〜100質量％が好ましく、93〜100質量％がより好ましく、95〜100質量％がさらに好ましい。 In the toner of the present invention, known resins other than the binder resin composition of the present invention may be used in combination as long as the effects of the present invention are not impaired. When the total content or further amorphous polyester H is contained, the total content of the three polyesters is preferably 90 to 100% by mass, more preferably 93 to 100% by mass in the binder resin, 95 More preferred is ˜100% by mass.
本発明のトナーには、着色剤、離型剤、荷電制御剤、荷電制御樹脂、磁性粉、流動性向上剤、導電性調整剤、繊維状物質等の補強充填剤、酸化防止剤、クリーニング性向上剤等の添加剤が含有されていてもよく、着色剤、離型剤及び荷電制御剤が含有されることが好ましい。 The toner of the present invention includes a colorant, a release agent, a charge control agent, a charge control resin, magnetic powder, a fluidity improver, a conductivity modifier, a reinforcing filler such as a fibrous substance, an antioxidant, and a cleaning property. Additives such as improvers may be contained, and it is preferred that a colorant, a release agent and a charge control agent are contained.
着色剤としては、トナー用着色剤として用いられている染料、顔料等のすべてを使用することができ、カーボンブラック、フタロシアニンブルー、パーマネントブラウンFG、ブリリアントファーストスカーレット、ピグメントグリーンB、ローダミン−Bベース、ソルベントレッド49、ソルベントレッド146、ソルベントブルー35、キナクリドン、カーミン6B、ジスアゾエロー等が用いることができ、本発明のトナーは、黒トナー、カラートナーのいずれであってもよい。着色剤の含有量は、トナーの画像濃度及び低温定着性を向上させる観点から、結着樹脂100質量部に対して、1質量部以上が好ましく、2質量部以上がより好ましい。また、40質量部以下が好ましく、10質量部以下がより好ましい。 As the colorant, all of dyes and pigments used as toner colorants can be used, such as carbon black, phthalocyanine blue, permanent brown FG, brilliant first scarlet, pigment green B, rhodamine-B base, Solvent Red 49, Solvent Red 146, Solvent Blue 35, Quinacridone, Carmine 6B, Disazo Yellow and the like can be used, and the toner of the present invention may be either a black toner or a color toner. The content of the colorant is preferably 1 part by mass or more and more preferably 2 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the binder resin from the viewpoint of improving the toner image density and low-temperature fixability. Moreover, 40 mass parts or less are preferable, and 10 mass parts or less are more preferable.
離型剤としては、低分子量ポリプロピレン、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレンポリエチレン共重合体、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の脂肪族炭化水素系ワックス及びそれらの酸化物、カルナウバワックス、モンタンワックス、サゾールワックス及びそれらの脱酸ワックス、脂肪酸エステルワックス等のエステル系ワックス、脂肪酸アミド類、脂肪酸類、高級アルコール類、脂肪酸金属塩等が挙げられ、これらは単独で又は2種以上を混合して用いることができる。 As the release agent, low molecular weight polypropylene, low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene polyethylene copolymer, aliphatic hydrocarbon wax such as microcrystalline wax, paraffin wax, Fischer-Tropsch wax and oxides thereof, carnauba wax, Examples include ester waxes such as montan wax, sazol wax and their deoxidized wax, fatty acid ester wax, fatty acid amides, fatty acids, higher alcohols, fatty acid metal salts, and the like. It can be used by mixing.
離型剤の融点は、トナーの低温定着性と耐オフセット性の観点から、60〜160℃が好ましく、60〜150℃がより好ましい。 The melting point of the release agent is preferably 60 to 160 ° C., more preferably 60 to 150 ° C., from the viewpoints of low-temperature fixability and offset resistance of the toner.
離型剤の含有量は、結着樹脂100質量部に対して、トナーの低温定着性と耐オフセット性の観点及び結着樹脂中への分散性の観点から、0.5質量部以上が好ましく、1質量部以上がより好ましく、1.5質量部以上がさらに好ましい。また、10質量部以下が好ましく、8質量部以下がより好ましく、7質量部以下がさらに好ましい。 The content of the release agent is preferably 0.5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the binder resin from the viewpoint of low-temperature fixability and offset resistance of the toner and dispersibility in the binder resin. More preferably, it is more preferably 1.5 parts by mass or more. Moreover, 10 mass parts or less are preferable, 8 mass parts or less are more preferable, and 7 mass parts or less are further more preferable.
荷電制御剤は、特に限定されず、正帯電性荷電制御剤及び負帯電性荷電制御剤のいずれを含有していてもよい。 The charge control agent is not particularly limited, and may contain either a positively chargeable charge control agent or a negatively chargeable charge control agent.
正帯電性荷電制御剤としては、ニグロシン染料、例えば「ニグロシンベースEX」、「オイルブラックBS」、「オイルブラックSO」、「ボントロンN-01」、「ボントロンN-04」、「ボントロンN-07」、「ボントロンN-09」、「ボントロンN-11」(以上、オリエント化学工業社製)等；3級アミンを側鎖として含有するトリフェニルメタン系染料、4級アンモニウム塩化合物、例えば「ボントロンP-51」(オリエント化学工業社製)、セチルトリメチルアンモニウムブロミド、「COPY CHARGE PX VP435」(クラリアント社製)等；ポリアミン樹脂、例えば「AFP-B」(オリエント化学工業社製)等；イミダゾール誘導体、例えば「PLZ-2001」、「PLZ-8001」(以上、四国化成社製)等；スチレン−アクリル系樹脂、例えば「FCA-701PT」（藤倉化成社製）等が挙げられる。 Examples of positively chargeable charge control agents include nigrosine dyes such as “Nigrosine Base EX”, “Oil Black BS”, “Oil Black SO”, “Bontron N-01”, “Bontron N-04”, “Bontron N-07 ”,“ Bontron N-09 ”,“ Bontron N-11 ”(manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.), etc .; triphenylmethane dyes containing tertiary amines as side chains, quaternary ammonium salt compounds such as“ Bontron ” P-51 "(manufactured by Orient Chemical Industries), cetyltrimethylammonium bromide," COPY CHARGE PX VP435 "(manufactured by Clariant), etc .; polyamine resins such as" AFP-B "(manufactured by Orient Chemical Industries); imidazole derivatives Examples thereof include “PLZ-2001”, “PLZ-8001” (manufactured by Shikoku Kasei Co., Ltd.) and the like; styrene-acrylic resins such as “FCA-701PT” (manufactured by Fujikura Kasei Co., Ltd.) and the like.
また、負帯電性の荷電制御剤としては、含金属アゾ染料、例えば「バリファーストブラック3804」、「ボントロンS-31」、「ボントロンS-32」、「ボントロンS-34」、「ボントロンS-36」(以上、オリエント化学工業社製)、「アイゼンスピロンブラックTRH」、「T-77」(保土谷化学工業社製)等；ベンジル酸化合物の金属化合物、例えば、「LR-147」、「LR-297」(以上、日本カーリット社製)等；サリチル酸化合物の金属化合物、例えば、「ボントロンE-81」、「ボントロンE-84」、「ボントロンE-88」、「E-304」(以上、オリエント化学工業社製)、「TN-105」(保土谷化学工業社製)等；銅フタロシアニン染料；4級アンモニウム塩、例えば「COPY CHARGE NX VP434」(クラリアント社製)、ニトロイミダゾール誘導体等；有機金属化合物、例えば「TN105」(保土谷化学工業社製)等が挙げられる。 Further, as a negatively chargeable charge control agent, metal-containing azo dyes such as “Varifast Black 3804”, “Bontron S-31”, “Bontron S-32”, “Bontron S-34”, “Bontron S-” “36” (manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.), “Eisenspiron Black TRH”, “T-77” (manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.), etc .; “LR-297” (manufactured by Nippon Carlit Co., Ltd.), etc .; metal compounds of salicylic acid compounds such as “Bontron E-81”, “Bontron E-84”, “Bontron E-88”, “E-304” ( Above, manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.), “TN-105” (manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.), etc .; copper phthalocyanine dyes; quaternary ammonium salts such as “COPY CHARGE NX VP434” (manufactured by Clariant), nitroimidazole derivatives Organic metal compounds such as “TN105” (Hodogaya Chemical Co., Ltd.) And the like.
荷電制御剤の含有量は、トナーの帯電安定性の観点から、結着樹脂100質量部に対して、0.01質量部以上が好ましく、0.3質量部以上がより好ましく、0.5質量部以上がさらに好ましく、1質量部以上がさらに好ましく、10質量部以下が好ましく、5質量部以下がより好ましく、3質量部以下がさらに好ましく、2質量部以下がさらに好ましい。 The content of the charge control agent is preferably 0.01 parts by mass or more, more preferably 0.3 parts by mass or more, further preferably 0.5 parts by mass or more, with respect to 100 parts by mass of the binder resin, from the viewpoint of charging stability of the toner. 1 part by mass or more is more preferable, 10 parts by mass or less is preferable, 5 parts by mass or less is more preferable, 3 parts by mass or less is further preferable, and 2 parts by mass or less is further preferable.
本発明のトナーは、溶融混練法、乳化転相法、重合法等の従来より公知のいずれの方法により得られたトナーであってもよいが、生産性や着色剤の分散性の観点から、溶融混練法による粉砕トナーが好ましい。溶融混練法による粉砕トナーの場合、例えば、非晶質ポリエステルＬ、非晶質ポリエステルＨ及び結晶性ポリエステルＣを含む結着樹脂、着色剤、荷電制御剤等の原料をヘンシェルミキサー等の混合機で均一に混合した後、密閉式ニーダー、１軸もしくは２軸の押出機、オープンロール型混練機等で溶融混練し、冷却、粉砕、分級して製造することができる。 The toner of the present invention may be a toner obtained by any conventionally known method such as a melt-kneading method, an emulsion phase inversion method, or a polymerization method, but from the viewpoint of productivity and dispersibility of the colorant, A pulverized toner obtained by a melt kneading method is preferred. In the case of pulverized toner by the melt-kneading method, for example, a raw material such as a binder resin containing amorphous polyester L, amorphous polyester H and crystalline polyester C, a colorant, a charge control agent, and the like is mixed with a mixer such as a Henschel mixer. After uniformly mixing, it can be manufactured by melt-kneading with a closed kneader, a single-screw or twin-screw extruder, an open roll kneader, etc., cooling, pulverizing and classifying.
本発明のトナーには、転写性を向上させるために、外添剤を用いることが好ましく、外添剤としては、無機微粒子を用いることが好ましい。無機微粒子の例は、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化錫、酸化亜鉛が挙げられ、シリカが好ましい。 In the toner of the present invention, an external additive is preferably used in order to improve transferability, and inorganic fine particles are preferably used as the external additive. Examples of the inorganic fine particles include silica, alumina, titania, zirconia, tin oxide and zinc oxide, and silica is preferable.
シリカは、トナーの転写性の観点から、疎水化処理された疎水性シリカであるのが好ましい。 Silica is preferably hydrophobic silica that has been subjected to a hydrophobic treatment, from the viewpoint of toner transferability.
シリカ粒子の表面を疎水化するための疎水化処理剤としては、ヘキサメチルジシラザン(HMDS)、ジメチルジクロロシラン(DMDS)、シリコーンオイル、オクチルトリエトキシシラン(OTES)、メチルトリエトキシシラン等が挙げられ、これらの中ではヘキサメチルジシラザンが好ましい。 Examples of the hydrophobizing agent for hydrophobizing the surface of silica particles include hexamethyldisilazane (HMDS), dimethyldichlorosilane (DMDS), silicone oil, octyltriethoxysilane (OTES), and methyltriethoxysilane. Of these, hexamethyldisilazane is preferred.
外添剤の平均粒子径は、トナーの帯電性や流動性、転写性の観点から、10nm以上が好ましく、15nm以上がより好ましい。また、250nm以下が好ましく、200nm以下がより好ましく、90nm以下がさらに好ましい。 The average particle diameter of the external additive is preferably 10 nm or more, and more preferably 15 nm or more, from the viewpoint of the chargeability, fluidity, and transferability of the toner. Further, it is preferably 250 nm or less, more preferably 200 nm or less, and further preferably 90 nm or less.
外添剤の含有量は、外添剤で処理する前のトナー100質量部に対して、0.05質量部以上が好ましく、0.1質量部以上がより好ましく、0.3質量部以上がさらに好ましい。また、5質量部以下が好ましく、3質量部以下がより好ましい。 The content of the external additive is preferably 0.05 parts by mass or more, more preferably 0.1 parts by mass or more, and further preferably 0.3 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the toner before being processed with the external additive. Moreover, 5 mass parts or less are preferable, and 3 mass parts or less are more preferable.
本発明のトナーの体積中位粒径(Ｄ50)は、3〜15μmが好ましく、4〜10μmがより好ましい。なお、本明細書において、体積中位粒径(Ｄ50)とは、体積分率で計算した累積体積頻度が粒径の小さい方から計算して50％になる粒径を意味する。また、トナーを外添剤で処理している場合には、外添剤で処理する前のトナー粒子の体積中位粒径をトナーの体積中位粒径とする。 The volume median particle size (D 50 ) of the toner of the present invention is preferably from 3 to 15 μm, more preferably from 4 to 10 μm. In the present specification, the volume-median particle size (D 50 ) means a particle size at which the cumulative volume frequency calculated by the volume fraction is 50% when calculated from the smaller particle size. When the toner is treated with an external additive, the volume median particle size of the toner particles before being treated with the external additive is defined as the volume median particle size of the toner.
本発明のトナーは、一成分現像用トナーとして、又はキャリアと混合して二成分現像剤として用いることができる。 The toner of the present invention can be used as a one-component developing toner or as a two-component developer mixed with a carrier.
上述した実施形態に関し、本発明はさらに以下のトナー用結着樹脂組成物、該結着樹脂を含有した静電荷像現像用トナー及びその製造方法を開示する。 The present invention further discloses the following binder resin composition for toner, toner for developing an electrostatic charge image containing the binder resin, and a method for producing the same with respect to the above-described embodiments.
＜１＞ 非晶質ポリエステルＬと結晶性ポリエステルＣを含有するトナー用結着樹脂組成物であって、前記非晶質ポリエステルＬが、芳香族ジオールを含有するアルコール成分と炭素数8〜14の脂肪族ジカルボン酸化合物を含有するカルボン酸成分とを重縮合させて得られる、軟化点が80〜110℃の非晶質ポリエステルである、トナー用結着樹脂組成物。 <1> A binder resin composition for a toner containing amorphous polyester L and crystalline polyester C, wherein the amorphous polyester L has an alcohol component containing an aromatic diol and a carbon number of 8 to 14 A binder resin composition for toner, which is an amorphous polyester having a softening point of 80 to 110 ° C., obtained by polycondensation with a carboxylic acid component containing an aliphatic dicarboxylic acid compound.
＜２＞ さらに、軟化点が111〜170℃の非晶質ポリエステルＨを含有する、前記＜１＞記載のトナー用結着樹脂。
＜３＞ 非晶質ポリエステルＬのカルボン酸成分が含有する炭素数8〜14の脂肪族ジカルボン酸化合物の量が、アルコール成分100モルに対して、2〜40モルである、前記＜１＞又は＜２＞記載のトナー用結着樹脂。
＜４＞ 結晶性ポリエステルＣが、炭素数6〜12の脂肪族ジオールを含有するアルコール成分とカルボン酸成分とを重縮合させて得られる結晶性ポリエステルである、前記＜１＞〜＜３＞いずれか記載のトナー用結着樹脂。
＜５＞ 結晶性ポリエステルＣが、アルコール成分と炭素数8〜14の脂肪族ジカルボン酸化合物を含有するカルボン酸成分とを重縮合させて得られる結晶性ポリエステルである、前記＜１＞〜＜４＞いずれか記載のトナー用結着樹脂。
＜６＞ 非晶質ポリエステルと結晶性ポリエステルの質量比（非晶質ポリエステル／結晶性ポリエステル）が65/35〜97/3である、前記＜１＞〜＜６＞いずれか記載のトナー用結着樹脂。
＜７＞ 非晶質ポリエステルＬの原料モノマーであるアルコール成分が、芳香族ジオールを40〜100モル％含有する、前記＜１＞〜＜７＞いずれか記載のトナー用結着樹脂。
＜８＞ 非晶質ポリエステルＬのアルコール成分に含有される芳香族ジオールが、式(I)で表されるビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物である、前記＜１＞〜＜８＞いずれか記載のトナー用結着樹脂。
＜９＞ 非晶質ポリエステルＨと非晶質ポリエステルＬの質量比（非晶質ポリエステルＨ／非晶質ポリエステルＬ）が90/10〜40/60である、前記＜２＞〜＜９＞いずれか記載のトナー用結着樹脂。
＜１０＞ 非晶質ポリエステルＬの原料モノマーであるカルボン酸成分が、芳香族ジカルボン酸化合物を30〜80モル％含有する、前記＜１＞〜＜１０＞いずれか記載のトナー用結着樹脂。
＜１１＞ 結晶性ポリエステルＣの融点が60〜100℃である、前記＜１＞〜＜１１＞いずれか記載のトナー用結着樹脂。
＜１２＞ 非晶質ポリエステルＬのアルコール成分に含有される式(I)で表されるビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物が、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物とビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物から選ばれる１種以上からなる、前記＜９〜１２＞いずれか記載のトナー用結着樹脂。
＜１３＞ 非晶質ポリエステルＨの原料モノマーであるカルボン酸成分が、３価以上の多価カルボン酸化合物を含有する、前記＜２＞〜＜１３＞いずれか記載のトナー用結着樹脂。
＜１４＞ 非晶質ポリエステルＨの原料モノマーであるカルボン酸成分に含有される３価以上の多価カルボン酸化合物の含有量が、アルコール成分100モルに対して3〜40モルである、前記＜１４＞記載のトナー用結着樹脂。
＜１５＞ 非晶質ポリエステルＨの原料モノマーであるカルボン酸成分に含有される３価以上の多価カルボン酸化合物が、無水トリメリット酸である、前記＜１４＞又は＜１５＞記載のトナー用結着樹脂。
＜１６＞ 結晶性ポリエステルＣの軟化点が65〜100℃である、前記＜１＞〜＜１６＞いずれか記載のトナー用結着樹脂。
＜１７＞ 前記＜１＞〜＜１６＞いずれか記載のトナー用結着樹脂組成物を含有した、静電荷像現像用トナー。
＜１８＞ 非晶質ポリエステルＬと結晶性ポリエステルＣを含有する静電荷像現像用トナーであって、前記非晶質ポリエステルＬが、芳香族ジオールを含有するアルコール成分と炭素数8〜14の脂肪族ジカルボン酸化合物を含有するカルボン酸成分とを重縮合させて得られる、軟化点が80〜110℃の非晶質ポリエステルである、静電荷像現像用トナー。
＜１９＞ さらに、軟化点が111〜170℃の非晶質ポリエステルＨを含有する、前記＜１８＞記載の静電荷像現像用トナー。
<2> The binder resin for toner according to <1>, further comprising amorphous polyester H having a softening point of 111 to 170 ° C.
<3> The above <1>, wherein the amount of the aliphatic dicarboxylic acid compound having 8 to 14 carbon atoms contained in the carboxylic acid component of the amorphous polyester L is 2 to 40 mol with respect to 100 mol of the alcohol component. The binder resin for toner according to <2>.
<4> Any of <1> to <3>, wherein the crystalline polyester C is a crystalline polyester obtained by polycondensation of an alcohol component containing an aliphatic diol having 6 to 12 carbon atoms and a carboxylic acid component. A binder resin for toner according to any of the above.
<5> The above <1> to <4, wherein the crystalline polyester C is a crystalline polyester obtained by polycondensation of an alcohol component and a carboxylic acid component containing an aliphatic dicarboxylic acid compound having 8 to 14 carbon atoms. > Binder resin for toner according to any one of the above.
<6> The toner bond according to any one of <1> to <6>, wherein a mass ratio of the amorphous polyester to the crystalline polyester (amorphous polyester / crystalline polyester) is 65/35 to 97/3. Landing resin.
<7> The binder resin for toner according to any one of <1> to <7>, wherein the alcohol component which is a raw material monomer of the amorphous polyester L contains 40 to 100 mol% of an aromatic diol.
<8> The above <1> to <8>, wherein the aromatic diol contained in the alcohol component of the amorphous polyester L is an alkylene oxide adduct of bisphenol A represented by the formula (I). Binder resin for toner.
<9> Any of the above <2> to <9>, wherein the mass ratio of the amorphous polyester H to the amorphous polyester L (amorphous polyester H / amorphous polyester L) is 90/10 to 40/60 A binder resin for toner according to any of the above.
<10> The binder resin for toner according to any one of <1> to <10>, wherein the carboxylic acid component, which is a raw material monomer of the amorphous polyester L, contains 30 to 80 mol% of an aromatic dicarboxylic acid compound.
<11> The binder resin for toner according to any one of <1> to <11>, wherein the crystalline polyester C has a melting point of 60 to 100 ° C.
<12> The alkylene oxide adduct of bisphenol A represented by the formula (I) contained in the alcohol component of the amorphous polyester L is selected from a propylene oxide adduct of bisphenol A and an ethylene oxide adduct of bisphenol A. The binder resin for toner according to any one of <9 to 12>, comprising at least one kind.
<13> The binder resin for toner according to any one of <2> to <13>, wherein the carboxylic acid component that is a raw material monomer of the amorphous polyester H contains a trivalent or higher polyvalent carboxylic acid compound.
<14> The content of the trivalent or higher polyvalent carboxylic acid compound contained in the carboxylic acid component which is a raw material monomer of the amorphous polyester H is 3 to 40 mol with respect to 100 mol of the alcohol component. 14> The binder resin for toner according to item 14.
<15> For toner according to <14> or <15>, wherein the trivalent or higher polyvalent carboxylic acid compound contained in the carboxylic acid component which is a raw material monomer of amorphous polyester H is trimellitic anhydride. Binder resin.
<16> The binder resin for toner according to any one of <1> to <16>, wherein the crystalline polyester C has a softening point of 65 to 100 ° C.
<17> An electrostatic charge image developing toner containing the binder resin composition for toner according to any one of <1> to <16>.
<18> An electrostatic charge image developing toner containing amorphous polyester L and crystalline polyester C, wherein the amorphous polyester L comprises an alcohol component containing an aromatic diol and a C8-14 fat. A toner for developing an electrostatic charge image, which is an amorphous polyester having a softening point of 80 to 110 ° C. obtained by polycondensation with a carboxylic acid component containing an aromatic dicarboxylic acid compound.
<19> The electrostatic image developing toner according to <18>, further comprising amorphous polyester H having a softening point of 111 to 170 ° C.
〔樹脂の軟化点〕
フローテスター「CFT-500D」（島津製作所製）を用い、1gの試料を昇温速度6℃/分で加熱しながら、プランジャーにより1.96MPaの荷重を与え、直径1mm、長さ1mmのノズルから押し出す。温度に対し、フローテスターのプランジャー降下量をプロットし、試料の半量が流出した温度を軟化点とする。
[Softening point of resin]
Using a flow tester “CFT-500D” (manufactured by Shimadzu Corporation), a 1 g sample was heated at a heating rate of 6 ° C./min, and a load of 1.96 MPa was applied by a plunger, from a nozzle with a diameter of 1 mm and a length of 1 mm. Extrude. The amount of plunger drop of the flow tester is plotted against the temperature, and the temperature at which half of the sample flows out is taken as the softening point.
〔樹脂の吸熱の最高ピーク温度〕
示差走査熱量計「Q-100」（ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン社製）を用いて、試料0.01〜0.02gをアルミパンに計量し、室温から降温速度10℃/分で0℃まで冷却しそのまま1分間静止させる。その後、昇温速度50℃/分で測定する。観測される吸熱ピークのうち、最も高温側にあるピークの頂点の温度を吸熱の最高ピーク温度とする。
[Maximum peak temperature of resin endotherm]
Using a differential scanning calorimeter “Q-100” (manufactured by TA Instruments Japan Co., Ltd.), 0.01 to 0.02 g of sample is weighed in an aluminum pan, and the temperature drops from room temperature to 0 ° C. at a rate of 10 ° C./min. Cool and let stand for 1 minute. Thereafter, the measurement is performed at a heating rate of 50 ° C./min. Among the observed endothermic peaks, the peak temperature at the highest temperature side is defined as the highest endothermic peak temperature.
〔樹脂のガラス転移温度〕
示差走査熱量計「DSC210」（セイコー電子工業社製）を用いて、試料0.01〜0.02gをアルミパンに計量し、200℃まで昇温し、その温度から降温速度10℃／分で0℃まで冷却する。次に試料を昇温速度10℃／分で昇温し、吸熱の最高ピーク温度以下のベースラインの延長線とピークの立ち上がり部分からピークの頂点までの最大傾斜を示す接線との交点の温度をガラス転移温度とする。
[Glass transition temperature of resin]
Using a differential scanning calorimeter “DSC210” (manufactured by Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd.), 0.01 to 0.02 g of sample is weighed into an aluminum pan, heated up to 200 ° C., and from that temperature to 0 ° C. at a rate of 10 ° C./min Cooling. Next, the sample is heated at a heating rate of 10 ° C / min, and the temperature at the intersection of the baseline extension line below the maximum peak temperature of endotherm and the tangent line indicating the maximum slope from the peak rise to the peak apex. The glass transition temperature is assumed.
〔樹脂の酸価〕
JIS K0070の方法に基づき測定する。但し、測定溶媒のみJIS K0070の規定のエタノールとエーテルの混合溶媒から、アセトンとトルエンの混合溶媒(アセトン：トルエン＝1:1(容量比))に変更する。
[Acid value of the resin]
Measured according to the method of JIS K0070. However, only the measurement solvent is changed from the mixed solvent of ethanol and ether specified in JIS K0070 to the mixed solvent of acetone and toluene (acetone: toluene = 1: 1 (volume ratio)).
〔離型剤の融点〕
示差走査熱量計「DSC210」（セイコー電子工業社製）を用いて、試料0.01〜0.02gをアルミパンに計量し、200℃まで昇温し、その温度から降温速度10℃／分で0℃まで冷却する。次に試料を昇温速度10℃／分で昇温し、融解熱の最大ピーク温度を融点とする。
[Melting point of release agent]
Using a differential scanning calorimeter “DSC210” (manufactured by Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd.), 0.01 to 0.02 g of sample is weighed into an aluminum pan, heated up to 200 ° C., and from that temperature to 0 ° C. at a rate of 10 ° C./min Cooling. Next, the sample is heated at a heating rate of 10 ° C./min, and the maximum peak temperature of the heat of fusion is taken as the melting point.
〔外添剤の平均粒子径〕
平均粒子径は、個数平均粒子径を指し、外添剤の走査型電子顕微鏡(SEM)写真から測定した、500個の粒子の粒径の平均値をいう。長径と短径がある場合は長径を指す。
[Average particle diameter of external additive]
The average particle diameter refers to the number average particle diameter and refers to the average value of the particle diameters of 500 particles measured from a scanning electron microscope (SEM) photograph of the external additive. When there is a major axis and a minor axis, the major axis is indicated.
〔トナーの体積中位粒径（Ｄ50）〕
測定機：コールターマルチサイザーII（ベックマンコールター社製）
アパチャー径：50μｍ
解析ソフト：コールターマルチサイザーアキュコンプ バージョン 1.19（ベックマンコールター社製）
電解液：アイソトンII（ベックマンコールター社製）
分散液：エマルゲン109Ｐ（花王社製、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、HLB：13.6）5％電解液
分散条件：分散液5mlに測定試料10mgを添加し、超音波分散機にて1分間分散させ、その後、電解液25mlを添加し、さらに、超音波分散機にて1分間分散させる。
測定条件：ビーカーに電解液100mlと分散液を加え、3万個の粒子の粒径を20秒で測定できる濃度で、3万個の粒子を測定し、その粒度分布から体積中位粒径（Ｄ50）を求める。
[Volume-median particle diameter of toner (D 50 )]
Measuring machine: Coulter Multisizer II (Beckman Coulter, Inc.)
Aperture diameter: 50μm
Analysis software: Coulter Multisizer AccuComp version 1.19 (Beckman Coulter)
Electrolyte: Isoton II (Beckman Coulter, Inc.)
Dispersion: Emulgen 109P (manufactured by Kao Corporation, polyoxyethylene lauryl ether, HLB: 13.6) 5% electrolyte dispersion condition: 10 mg of measurement sample is added to 5 ml of dispersion, and dispersed for 1 minute with an ultrasonic disperser. Then, 25 ml of the electrolytic solution is added, and further dispersed with an ultrasonic disperser for 1 minute.
Measurement conditions: Add 100 ml of electrolyte and dispersion in a beaker, measure 30,000 particles at a concentration that can measure the particle size of 30,000 particles in 20 seconds, and determine the volume-median particle size ( determine the D 50).
〔樹脂の製造〕
樹脂製造例１〔樹脂ａ−１〜樹脂ａ−５、樹脂ａ−８、樹脂ａ−１１〕
表１、２に示すアジピン酸、セバシン酸、1,10-デカンジカルボン酸及び無水トリメリット酸以外の原料モノマーと、2-エチルヘキサン酸錫(II)40g及び没食子酸2gを、窒素導入管を装備した脱水管、攪拌器及び熱電対を装備した10リットル容の四つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下、230℃で6時間重縮合反応させた。230℃8.0kPaで1時間反応させた後、さらにアジピン酸、セバシン酸、1,10-デカンジカルボン酸、及び無水トリメリット酸を添加して210℃で反応させ、10kPaにて表１、２に示す軟化点に達するまで反応を行って、非晶質ポリエステルを得た。
[Production of resin]
Resin Production Example 1 [Resin a-1 to Resin a-5, Resin a-8, Resin a-11]
Raw material monomers other than adipic acid, sebacic acid, 1,10-decanedicarboxylic acid and trimellitic anhydride shown in Tables 1 and 2, 40 g of tin (II) 2-ethylhexanoate and 2 g of gallic acid, and a nitrogen introduction tube The mixture was placed in a 10-liter four-necked flask equipped with an equipped dehydration tube, stirrer, and thermocouple, and subjected to a polycondensation reaction at 230 ° C. for 6 hours in a nitrogen atmosphere. After reacting at 230 ° C 8.0 kPa for 1 hour, adipic acid, sebacic acid, 1,10-decanedicarboxylic acid and trimellitic anhydride were further added and reacted at 210 ° C. The reaction was carried out until the softening point shown was reached to obtain an amorphous polyester.
樹脂製造例２〔樹脂ａ−６、樹脂ａ−７〕
表１、２に示すフマル酸及び無水トリメリット酸以外の原料モノマーと、2-エチルヘキサン酸錫(II)40g及び没食子酸2gを、窒素導入管を装備した脱水管、攪拌器及び熱電対を装備した10リットル容の四つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下、230℃で6時間重縮合反応させた。180℃まで冷却した後、フマル酸及び重合禁止剤としてtert-ブチルカテコール5gを投入し、180℃から210℃まで10℃/時間で昇温し、210℃にて1時間反応を行い、210℃、10kPaにて表１、２に示す軟化点に達するまで反応を行って、非晶質ポリエステルを得た。
Resin Production Example 2 [Resin a-6, Resin a-7]
Raw material monomers other than fumaric acid and trimellitic anhydride shown in Tables 1 and 2, 40 g of tin (II) 2-ethylhexanoate and 2 g of gallic acid, a dehydration tube equipped with a nitrogen introduction tube, a stirrer and a thermocouple The mixture was placed in a 10-liter four-necked flask equipped and subjected to a polycondensation reaction at 230 ° C. for 6 hours in a nitrogen atmosphere. After cooling to 180 ° C, fumaric acid and 5 g of tert-butylcatechol as a polymerization inhibitor were added, the temperature was raised from 180 ° C to 210 ° C at 10 ° C / hour, and the reaction was performed at 210 ° C for 1 hour, The reaction was carried out at 10 kPa until the softening points shown in Tables 1 and 2 were reached to obtain amorphous polyester.
樹脂製造例３〔樹脂ａ−９、樹脂ａ−１０〕
表２に示すセバシン酸及び無水トリメリット酸以外の原料モノマーと、2-エチルヘキサン酸錫(II)40g及び没食子酸2gを、窒素導入管、100℃の熱水を通した分留管を装備した脱水管、攪拌器及び熱電対を装備した10リットル容の四つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下、180℃で1時間保温した後に180℃から230℃まで10℃/時間で昇温し、その後230℃で8時間重縮合反応させた。さらにセバシン酸及び無水トリメリット酸を添加して210℃で反応させ、10kPaにて表２に示す軟化点に達するまで反応を行って、非晶質ポリエステルを得た。
Resin Production Example 3 [Resin a-9, Resin a-10]
Equipped with a raw material monomer other than sebacic acid and trimellitic anhydride shown in Table 2, 40 g of tin (II) 2-ethylhexanoate and 2 g of gallic acid, a nitrogen introduction tube, and a fractionation tube through which 100 ° C hot water was passed. Was placed in a 10-liter four-necked flask equipped with a dehydrating tube, a stirrer and a thermocouple, kept at 180 ° C for 1 hour in a nitrogen atmosphere, and then heated from 180 ° C to 230 ° C at 10 ° C / hour, Thereafter, a polycondensation reaction was carried out at 230 ° C. for 8 hours. Further, sebacic acid and trimellitic anhydride were added and reacted at 210 ° C., and the reaction was carried out at 10 kPa until the softening point shown in Table 2 was reached, thereby obtaining an amorphous polyester.
樹脂製造例４〔樹脂Ｃ−１〜樹脂Ｃ−５の製造〕
表３に示す原料モノマーを窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱電対を装備した10Ｌ容の四つ口フラスコに入れ、140℃で6時間保持、さらに200℃まで6時間かけて昇温後、2-エチルヘキサン酸錫(II)20ｇ及び没食子酸2gを入れ、200℃にて1時間反応させた後、8.3kPaにて1時間反応させ、結晶性ポリエステルを得た。
Resin Production Example 4 [Production of Resin C-1 to Resin C-5]
The raw material monomers shown in Table 3 were placed in a 10 L four-necked flask equipped with a nitrogen inlet tube, dehydration tube, stirrer and thermocouple, held at 140 ° C for 6 hours, and further heated to 200 ° C over 6 hours. Then, 20 g of tin (II) 2-ethylhexanoate and 2 g of gallic acid were added, reacted at 200 ° C. for 1 hour, and then reacted at 8.3 kPa for 1 hour to obtain a crystalline polyester.
樹脂製造例５〔樹脂Ｃ６〕
表３に示す原料モノマー及びtert-ブチルカテコール2gを窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱電対を装備した10Ｌ容の四つ口フラスコに入れ、140℃で6時間保持、さらに200℃まで6時間かけて昇温後、2-エチルヘキサン酸錫(II)20ｇ及び没食子酸2gを入れ、200℃にて1時間反応させた後、8.3kPaにて1時間反応させて、結晶性ポリエステルを得た。
Resin Production Example 5 [Resin C6]
The raw material monomer and 2 g of tert-butylcatechol shown in Table 3 were put into a 10 L four-necked flask equipped with a nitrogen introduction tube, a dehydration tube, a stirrer and a thermocouple, held at 140 ° C. for 6 hours, and further up to 200 ° C. 6 After heating up over time, 20 g of tin (II) 2-ethylhexanoate and 2 g of gallic acid were added, reacted at 200 ° C. for 1 hour, and then reacted at 8.3 kPa for 1 hour to obtain a crystalline polyester. It was.
〔静電荷像現像用トナーの製造〕
実施例１〜１１及び比較例１〜７
表４に示す樹脂を混合した結着樹脂100質量部、着色剤「ECB-301」(大日精化社製、C.I.ピグメントブルー15:3)5質量部、負帯電性荷電制御剤「LR-147」(日本カーリット社製)1質量部及び離型剤「NP-105」(三井化学社製、ポリプロピレンワックス、融点：140℃)2質量部を、ヘンシェルミキサーによく攪拌した後、混練部分の全長1560mm、スクリュー径42mm、バレル内径43mmの同方向回転二軸押出機を用いて溶融混練した。ロールの回転速度は200r/min、ロール内の加熱温度は120℃であり、混合物の供給速度は10kg/hr、平均滞留時間は約18秒であった。得られた混練物を冷却ローラーで圧延冷却した後、ジェットミルで体積中位粒径(Ｄ50)6.5μｍの粉体を得た。
[Manufacture of toner for developing electrostatic image]
Examples 1-11 and Comparative Examples 1-7
100 parts by mass of a binder resin mixed with the resins shown in Table 4, 5 parts by mass of a colorant “ECB-301” (manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd., CI Pigment Blue 15: 3), a negatively chargeable charge control agent “LR-147” ”(Nippon Carlit Co., Ltd.) 1 part by weight and mold release agent“ NP-105 ”(Mitsui Chemicals, polypropylene wax, melting point: 140 ° C.) were thoroughly stirred in a Henschel mixer, and the total length of the kneaded part The mixture was melt kneaded using a co-rotating twin screw extruder having a 1560 mm, screw diameter of 42 mm, and a barrel inner diameter of 43 mm. The rotation speed of the roll was 200 r / min, the heating temperature in the roll was 120 ° C., the feed rate of the mixture was 10 kg / hr, and the average residence time was about 18 seconds. The obtained kneaded product was rolled and cooled with a cooling roller, and then a powder with a volume-median particle size (D 50 ) of 6.5 μm was obtained with a jet mill.
得られた粉体100質量部に、外添剤「アエロジル R-972」(疎水性シリカ、日本アエロジル社製、平均粒子径：16nm)1.0質量部及び「SI-Y」(疎水性シリカ、日本アエロジル社製、平均粒子径：40nm)1.0質量部を添加し、ヘンシェルミキサーで3600r/min、5分間混合することにより、外添剤処理を行い、体積中位粒径(Ｄ50)6.5μｍのトナーを得た。 To 100 parts by mass of the obtained powder, 1.0 part by mass of external additive “Aerosil R-972” (hydrophobic silica, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., average particle size: 16 nm) and “SI-Y” (hydrophobic silica, Japan Aerosil, average particle size: 40 nm) 1.0 part by mass was added and mixed with a Henschel mixer at 3600 r / min for 5 minutes to treat the external additive, and the volume median particle size (D 50 ) was 6.5 μm. A toner was obtained.
試験例１〔低温定着性〕
得られたトナーを複写機「AR-505」(シャープ(株)製)に実装し、トナー付着量が0.7mg/cm2の未定着画像(2cm×12cm)を得た。複写機「AR-505」(シャープ(株)製)の定着機をオフラインで定着可能なように改良した定着機(定着速度200mm/sec)を用い、定着温度を90℃から240℃へと5℃ずつ順次上昇させながら、各定着温度で定着試験を行った。定着紙には、「CopyBond SF-70NA」(シャープ社製、75g/m2)を使用した。
最低定着温度は500gの荷重をかけた底面が15mm×7.5mmの砂消しゴムで、定着機を通して定着された画像を５往復擦り、擦る前後の光学反射密度を反射濃度計「RD-915」（マクベス社製）を用いて測定し、両者の比率（擦り後／擦り前）が最初に70％を越える定着ローラーの温度を最低定着温度とする。最低定着温度が低いほど、低温定着性に優れる。結果を表４に示す。
Test Example 1 [low temperature fixability]
The obtained toner was mounted on a copying machine “AR-505” (manufactured by Sharp Corporation), and an unfixed image (2 cm × 12 cm) having a toner adhesion amount of 0.7 mg / cm 2 was obtained. Using a fixing machine (fixing speed 200mm / sec) that is improved so that the fixing machine of the copier “AR-505” (manufactured by Sharp Corporation) can be fixed off-line, the fixing temperature is increased from 90 ° C to 240 ° C. The fixing test was conducted at each fixing temperature while increasing the temperature in steps of ° C. As the fixing paper, “CopyBond SF-70NA” (manufactured by Sharp Corporation, 75 g / m 2 ) was used.
The minimum fixing temperature is a sand eraser with a bottom of 15 mm x 7.5 mm with a load of 500 g. The image fixed through the fixing machine is rubbed 5 times, and the optical reflection density before and after rubbing is measured by the reflection densitometer “RD-915” (Macbeth The temperature of the fixing roller in which the ratio between the two (after rubbing / before rubbing) first exceeds 70% is defined as the minimum fixing temperature. The lower the minimum fixing temperature, the better the low-temperature fixing property. The results are shown in Table 4.
試験例２〔高温高湿下での帯電安定性〕
温度32℃、相対湿度85％の高温高湿条件下にて、トナー0.6gとシリコーンフェライトキャリア(関東電化工業株式会社製、平均粒子径90μｍ)19.4gとを50ml容のポリエチレン製の容器に入れ、ボールミルを用いて250ｒ/minで混合し、以下の方法により、トナーの帯電量をQ/Mメーター(EPPING社製)を用いて測定した。
所定の混合時間後、Q/Mメーター付属のセルに規定量のトナーとキャリアの混合物を投入し、目開き32μｍのふるい（ステンレス製、綾織、線径：0.0035mm）を通してトナーのみを90秒間吸引した。そのとき発生するキャリア上の電圧変化をモニターし、〔90秒後の総電気量(μＣ)／吸引されたトナー量(g)〕の値を帯電量(μＣ/g)とした。混合時間60秒後における帯電量と混合時間600秒後における帯電量の比率(混合時間60秒後における帯電量／混合時間600秒後の帯電量）を計算し、帯電安定性を評価した。数値が大きいほど、高温高湿下での帯電安定性に優れる。結果を表４に示す。
Test Example 2 [Charging stability under high temperature and high humidity]
Place the toner 0.6g and silicone ferrite carrier (Kanto Denka Kogyo Co., Ltd., average particle size 90μm) 19.4g in a 50ml polyethylene container under high temperature and high humidity conditions of 32 ℃ and relative humidity 85%. The toner was mixed at 250 r / min using a ball mill, and the charge amount of the toner was measured using a Q / M meter (EPPING) by the following method.
After a predetermined mixing time, a specified amount of toner and carrier mixture is put into the cell attached to the Q / M meter, and only the toner is sucked for 90 seconds through a 32 μm sieve (stainless steel, twill, wire diameter: 0.0035 mm). did. The voltage change on the carrier generated at that time was monitored, and the value of [total amount of electricity after 90 seconds (μC) / amount of attracted toner (g)] was defined as the charge amount (μC / g). The ratio of the charge amount after 60 seconds of mixing time and the charge amount after 600 seconds of mixing time (charge amount after mixing time of 60 seconds / charge amount after mixing time of 600 seconds) was calculated to evaluate the charging stability. The larger the value, the better the charging stability under high temperature and high humidity. The results are shown in Table 4.
試験例３〔定着ローラー剥離性〕
複写機「AR-505」(シャープ(株)製)にトナーを実装し、2cm×12cmのベタ画像部(トナー付着量：0.5mg/cm2)を有する未定着の画像を得た。複写機「AR-505」(シャープ(株)製)の定着機を装置外での定着が可能なように改良した定着機(定着速度：100mm/sec)を用い、定着温度を170℃とし、紙を定着ローラーに通過させ、定着ローラーから剥がれるか定着ローラーに付着するかを目視にて観察し、以下の評価基準に従って、定着ローラー剥離性を評価した。結果を表４に示す。
Test Example 3 [Fixing roller peelability]
Toner was mounted on a copier “AR-505” (manufactured by Sharp Corporation), and an unfixed image having a solid image portion of 2 cm × 12 cm (toner adhesion amount: 0.5 mg / cm 2 ) was obtained. Using a fixing machine (fixing speed: 100 mm / sec) that has been improved so that the fixing machine of the copier “AR-505” (manufactured by Sharp Corporation) can be fixed outside the machine, the fixing temperature is set to 170 ° C. The paper was passed through the fixing roller and visually observed whether it peeled off from the fixing roller or adhered to the fixing roller, and the fixing roller peelability was evaluated according to the following evaluation criteria. The results are shown in Table 4.
〔評価基準〕
Ａ：定着ローラーから紙が剥離し、通過後の紙の折れ曲がりもない。
Ｂ：定着ローラーから紙が剥離するが、通過後の紙が折れ曲がる。
Ｃ：定着ローラーに紙が付着する。
〔Evaluation criteria〕
A: The paper peels off from the fixing roller, and the paper does not bend after passing.
B: Paper peels off from the fixing roller, but the paper after passing is bent.
C: Paper adheres to the fixing roller.
以上の結果より、実施例のトナーは、比較例のトナーに比べて、いずれも低温定着性、高温高湿下での帯電安定性、及び定着ローラー剥離性に優れることがわかる。 From the above results, it can be seen that the toners of the examples are all excellent in low-temperature fixability, charging stability under high temperature and high humidity, and fixing roller peelability as compared with the toner of the comparative example.
本発明のトナー用結着樹脂組成物は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等において形成される潜像の現像等に用いられるトナーの結着樹脂組成物として好適に用いられるものである。 The toner binder resin composition of the present invention is suitably used as a toner binder resin composition used for developing a latent image formed in electrophotography, electrostatic recording method, electrostatic printing method and the like. Is.
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Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017151253A (en) * | 2016-02-24 | 2017-08-31 | 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 | Toner for electrostatic latent image development |
| JP2019040087A (en) * | 2017-08-25 | 2019-03-14 | キヤノン株式会社 | toner |
| US10234780B2 (en) | 2015-07-02 | 2019-03-19 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Toner for developing electrostatic charge image and method for preparing the same |
| US10234777B2 (en) | 2016-03-16 | 2019-03-19 | Canon Kabushiki Kaisha | Toner and method for manufacturing toner |
| JP2019219478A (en) * | 2018-06-19 | 2019-12-26 | 花王株式会社 | Binder resin composition for toner |
| JPWO2021166700A1 (en) * | 2020-02-17 | 2021-08-26 |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001249492A (en) * | 2000-03-06 | 2001-09-14 | Sanyo Chem Ind Ltd | Resin composition for toner and dry toner |
| JP2003057874A (en) * | 2001-08-09 | 2003-02-28 | Sharp Corp | Electrophotographic toner |
| JP2003262978A (en) * | 2002-03-08 | 2003-09-19 | Sharp Corp | Electrophotographic toner and developer |
| JP2005049766A (en) * | 2003-07-31 | 2005-02-24 | Kao Corp | Binder resin for toner |
| JP2005164647A (en) * | 2003-11-28 | 2005-06-23 | Sharp Corp | Developer |
| JP2007286144A (en) * | 2006-04-13 | 2007-11-01 | Sanyo Chem Ind Ltd | Toner binder particles and method for producing the same |
| JP2010122370A (en) * | 2008-11-18 | 2010-06-03 | Fuji Xerox Co Ltd | Electrostatic charge image developing toner and method of producing the same, electrostatic charge image developer, toner cartridge, process cartridge and image forming device |
| JP2013025258A (en) * | 2011-07-25 | 2013-02-04 | Kao Corp | Manufacturing method of toner for electrostatic charge image development |
-
2013
- 2013-10-24 JP JP2013220980A patent/JP6367535B2/en active Active
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001249492A (en) * | 2000-03-06 | 2001-09-14 | Sanyo Chem Ind Ltd | Resin composition for toner and dry toner |
| JP2003057874A (en) * | 2001-08-09 | 2003-02-28 | Sharp Corp | Electrophotographic toner |
| JP2003262978A (en) * | 2002-03-08 | 2003-09-19 | Sharp Corp | Electrophotographic toner and developer |
| JP2005049766A (en) * | 2003-07-31 | 2005-02-24 | Kao Corp | Binder resin for toner |
| JP2005164647A (en) * | 2003-11-28 | 2005-06-23 | Sharp Corp | Developer |
| JP2007286144A (en) * | 2006-04-13 | 2007-11-01 | Sanyo Chem Ind Ltd | Toner binder particles and method for producing the same |
| JP2010122370A (en) * | 2008-11-18 | 2010-06-03 | Fuji Xerox Co Ltd | Electrostatic charge image developing toner and method of producing the same, electrostatic charge image developer, toner cartridge, process cartridge and image forming device |
| JP2013025258A (en) * | 2011-07-25 | 2013-02-04 | Kao Corp | Manufacturing method of toner for electrostatic charge image development |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10234780B2 (en) | 2015-07-02 | 2019-03-19 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Toner for developing electrostatic charge image and method for preparing the same |
| JP2017151253A (en) * | 2016-02-24 | 2017-08-31 | 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 | Toner for electrostatic latent image development |
| US10234777B2 (en) | 2016-03-16 | 2019-03-19 | Canon Kabushiki Kaisha | Toner and method for manufacturing toner |
| JP2019040087A (en) * | 2017-08-25 | 2019-03-14 | キヤノン株式会社 | toner |
| JP2019219478A (en) * | 2018-06-19 | 2019-12-26 | 花王株式会社 | Binder resin composition for toner |
| JP7001549B2 (en) | 2018-06-19 | 2022-01-19 | 花王株式会社 | Bound resin composition for toner |
| JPWO2021166700A1 (en) * | 2020-02-17 | 2021-08-26 | ||
| WO2021166700A1 (en) * | 2020-02-17 | 2021-08-26 | 東洋紡株式会社 | Aromatic polyester and method for producing same |
| CN115066452A (en) * | 2020-02-17 | 2022-09-16 | 东洋纺株式会社 | Aromatic polyester and process for producing the same |
| JP7464106B2 (en) | 2020-02-17 | 2024-04-09 | 東洋紡株式会社 | Aromatic polyester and its manufacturing method |
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| Publication number | Publication date |
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