[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

JP2014512257A - カプセルおよびそれを含む組成物 - Google Patents

カプセルおよびそれを含む組成物 Download PDF

Info

Publication number
JP2014512257A
JP2014512257A JP2013555514A JP2013555514A JP2014512257A JP 2014512257 A JP2014512257 A JP 2014512257A JP 2013555514 A JP2013555514 A JP 2013555514A JP 2013555514 A JP2013555514 A JP 2013555514A JP 2014512257 A JP2014512257 A JP 2014512257A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
capsule
laundry care
water
care composition
shell layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2013555514A
Other languages
English (en)
Inventor
フェルナンデス、グレゴリー・イー.
マクメッカン、ロバート・エム.
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Milliken and Co
Original Assignee
Milliken and Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US13/035,409 external-priority patent/US20120220514A1/en
Priority claimed from US13/035,445 external-priority patent/US9725684B2/en
Priority claimed from US13/400,988 external-priority patent/US20130217609A1/en
Application filed by Milliken and Co filed Critical Milliken and Co
Publication of JP2014512257A publication Critical patent/JP2014512257A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0039Coated compositions or coated components in the compositions, (micro)capsules
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0001Post-treatment of organic pigments or dyes
    • C09B67/0004Coated particulate pigments or dyes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/40Dyes ; Pigments
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M23/00Treatment of fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, characterised by the process
    • D06M23/12Processes in which the treating agent is incorporated in microcapsules

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)

Abstract

継ぎ目のないカプセルは、少なくとも1個のコアとシェル層と含む。該カプセルは、中間層をさらに含むことができ、中間層は、1または複数のコアを囲み、シェル層によって囲まれている。シェル層は、水溶性ポリマー、水分散性ポリマー、ヒドロゲルからなる群から選択される材料を含む。シェル層は、崩解助剤をさらに含むことができる。
【選択図】 図1

Description

発明の技術分野
この出願は、様々な用途における使用に適切なカプセルおよびカプセル化材料に関する。
上述の通り、本発明は、カプセル(例えば、マイクロカプセル)を提供する。カプセルは一般に、1種以上のカプセル化材料と、カプセル化材料を囲む連続シェル層とを含む。医薬品用途から馴染みのあるカプセルとは違って、これらのカプセルは、2つの予備形成された半分を合わせることによって形成されるわけではない。むしろ、カプセルのシェル層は連続的であり、2つの半分が会合するまたは接合させる継ぎ目または接合部を有することがない方法で形成される。カプセル化材料は、1個以上のコアであってよいもよいし、カプセル化材料は、それぞれが連続中間層によって囲まれている多くの個別のコアであってもよい。本発明によって提供されるカプセルは、例えば系における他の構成成分との有害な相互作用から特定の構成成分を保護するのに特に非常に適切であると思われる(例えば、清浄組成物、例えば洗濯洗剤)。該カプセルは、青み付け剤が組成物の全体的な美感に影響することなく組成物、例えば洗濯洗剤組成物に添加され得る好都合な手段も提供すると思われる。言い換えると、該組成物は、比較的少数の着色カプセル(即ち、青み付け剤を含有するカプセル)を含有するので、実質的にいかなる視覚的外観も提供し得るが、同じ量の青み付け剤を組成物にそのまま添加する場合には、青み付け剤の色を呈する組成物が生じる。
第1の態様において、本発明は、
(a)約1〜約5個の個別のコアであって、各コアが独立して、染料、顔料、ポリマー性着色剤、光学増白剤、蛍光染料、漂白剤、漂白活性化剤、漂白触媒、漂白安定剤、織物手触り改質剤(textile hand modifier)、織物柔軟剤、織物硬化剤、汚れ剥離剤、酵素、酸化剤、抗菌薬、抗真菌剤、消毒剤、抗酸化剤、水軟化剤、洗剤ビルダー、再付着防止剤、増泡剤(foam booster)、保水剤、水溶性ポリマー、臭気除去剤、染料−移動阻害剤、紫外線吸収剤、UV安定剤、植物抽出物、尿素、捕捉剤、研摩剤、水およびそれらの組合せからなる群から選択される少なくとも1種の疎油性材料を含むコアと
(b)各コアを囲む連続中間層であって、水性媒体と不混和性のまたは水性媒体に不溶性の親油性材料を含む連続中間層と、
(c)中間層を囲む連続シェル層であって、ヒドロゲル、脱水ヒドロゲル、水溶性ポリマー、水分散性ポリマーおよびそれらの組合せからなる群から選択される材料を含む、中間層を囲む連続シェル層と
を含むカプセルを提供する。
第2の態様において、本発明は、
(a)少なくとも1個のコアと、
(b)コアを囲む連続シェル層とを含み、前記シェル層は、
(i)ヒドロゲル、脱水ヒドロゲル、水溶性ポリマー、水分散性ポリマーならびにそれらの組合せからなる群から選択される材料、および
(ii)シェル層中に配置される崩解助剤であり、約5μS/cm以下の電気伝導率を有する水溶液中で測定された場合に崩解助剤の1グラム当たり溶液5グラム以上の吸収を呈する崩解助剤
を含むカプセルを提供する。
第3の態様において、本発明は、
(a)疎油性材料を含む、少なくとも1個のコアと、
(b)各コアを囲む連続中間層であって、水性媒体と不混和性のまたは水性媒体に不溶性の親油性材料を含む連続中間層と、
(c)中間層を囲む連続シェル層とを含み、前記シェル層は、
(i)ヒドロゲル、脱水ヒドロゲル、水溶性ポリマー、水分散性ポリマーならびにそれらの組合せからなる群から選択される材料、および
(ii)シェル層中に配置される崩解助剤であり、約5μS/cm以下の電気伝導率を有する水溶液中で測定された場合に崩解助剤の1グラム当たり溶液5グラム以上の吸収を呈する崩解助剤
を含むカプセルを提供する。
本発明は、本発明によるカプセルの少なくとも1つを含む組成物も提供する。具体的な態様において、本発明は、少なくとも1種の界面活性剤と本発明による少なくとも1つのカプセルまたは本発明による複数のカプセルとを含む組成物を提供する。別の態様において、本発明は、少なくとも1種の清浄剤と、本発明による少なくとも1つのカプセルまたは本発明による複数のカプセルとを含む清浄組成物を提供する。なお別の態様において、本発明は、少なくとも1種の洗濯ケア成分と、本発明による少なくとも1つのカプセルまたは本発明による複数のカプセルとを含む洗濯ケア組成物を提供する。
図1は、本発明によるカプセルの断面図を示す図である。 図2は、本発明による別のカプセルの断面図を示す図である。 図3は、本発明による別のカプセルの断面図を示す図である。 図4は、本発明によるカプセルを作製する際における使用に適切な三重ノズル共押出し装置の断面図を示す図である。
発明の詳細な説明
本明細書において使用される場合、「コア」という用語は、カプセル内部内にある個別の本体を指す。コアは、中間層または他の態様においてはシェル層のいずれかからそれを分離させる特有の境界を有する。コアは、固体、液体、または両方(例えば液体内に分散または懸濁されている固体)であり得る。さらに、コアは、固体または適切な溶媒(例えば、水、アルコール、またはそれらの混合物)内に溶解されている半固体を含有する溶液であってもよい。
本明細書において使用される場合、「疎油性」および「親油性」という用語は、一般に、別の構成成分(例えば、連続中間層)のためのカプセル(例えば、コア)の1種の構成成分の親和性を伝達することが意図される相対的な意味で使用される。したがって、明細書において別段具体的に記載されていない限り、該用語は、構成成分が任意の特別な親水性−親油性のバランス値を呈することを指摘すると意図されるものではない。
第1の態様、例えば図1および2において描かれているものにおいて、本発明は、比較的少数のコア110と、各コア110を囲む連続中間層120と、中間層120を囲む連続シェル層130とを含むカプセル100、200を提供する。こうした態様において、カプセルは、任意の適切な数のコアを含むことができる。1つの特別な態様において、カプセルは約10個以下のコアまたは約5個以下のコアを含む。別の態様において、カプセルは約1〜約5個の個別のコアを含む。
この態様において、コアは疎油性材料を含む。この態様に関連して使用される場合、「疎油性」という用語は一般に、中間層に対して充分な忌避を呈し、2つが組み合わせられる時に材料の少なくとも一部が個別の分離した相を形成することができかつこの相分離が実質的な期間(例えば、約24時間以上)の間安定なままである材料を示すために使用される。好ましい態様において、疎油性材料は、6未満(例えば、約5以下、約4以下、約3以下、約2以下または約1以下)のオクタノール−水分配係数(log Pow)を呈する。コア中に存在する疎油性材料は、任意の適切な疎油性材料であり得る。適切な疎油性材料には、これらに必ずしも限定されるとは限らないが、染料(例えば、酸染料)、顔料、ポリマー性着色剤、光学増白剤、蛍光染料、漂白剤、織物手触り改質剤、織物柔軟剤、汚れ剥離剤、酵素、酸化剤、抗菌薬、抗酸化剤、水溶性ポリマー(例えば、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドンおよびセルロースエーテル)、非イオン界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、洗剤ビルダー、アルカリ、酸、塩基、錯化剤、イオン交換体、漂白剤、漂白活性化剤、漂白触媒、漂白安定剤、酵素、汚れ再付着防止剤、汚れ忌避剤、汚れ剥離剤、泡調節剤、腐食抑制剤、蛍光性白色化剤、織物柔軟剤、織物硬化剤、臭気除去剤、染料−移動阻害剤、ポリアクリレート分散剤、レオロジー改質剤、緩衝剤、消泡剤、ヒドロトロープ(hydrotope)、泡安定剤、増泡剤、抗真菌剤、紫外線吸収剤、植物抽出物、タンパク質加水分解質、尿素、捕捉剤、保水剤、エクスフォリエント、研摩剤、消毒剤、過酸、キレート剤、UV安定剤、水、水相溶性の溶媒(例えば、アルコール、DMSO、グリセリン、グリコールエーテル、ジエタノールアミン、他のアルカノールアミンおよびそれらのアミド)、およびそれらの組合せが含まれる。特定のおそらく好ましい態様において、疎油性材料は、着色剤、例えば染料、顔料、ポリマー性着色剤、またはそれらの組合せであり得る。特定の好ましい態様において、疎油性材料はポリマー性着色剤である。
本明細書において使用される場合、「ポリマー性着色剤」という用語は、発色団および発色団に結合されるオリゴマー構成要素を含む着色剤を指す。オリゴマー構成要素は、任意の適切当な手段、例えば共有結合、イオン結合、または適切な静電気的相互作用を介して発色団に結合することができる。オリゴマー構成要素は任意の適切な式量を有することができる。オリゴマー構成要素に関して本明細書において使用される場合、「式量」という用語は、ポリマー性着色剤1モル当たりのオリゴマー構成要素の重量(グラムにおける)を指す。言い換えると、オリゴマー構成要素の「式量」は、オリゴマー構成要素に起因しうるポリマー性着色剤の分子量の一部を指す(残部は、発色団およびそこに付着される任意の他の基に起因し得る)。典型的には、オリゴマー構成要素は約40以上の式量を有する。オリゴマー構成要素は典型的に、約3,000以下の式量を有する。特定のおそらく好ましい態様において、オリゴマー構成要素は約40〜約3,000の式量を有する。
本発明における使用に適切なポリマー性着色剤には、これらに限定されないが、下記の式(I)または式(II)
Figure 2014512257
の構造に一致するような着色剤が含まれる。式(I)の構造において、R1またはR1 -[E]aは有機発色団である。各Eは、窒素、酸素、硫黄、スルホニル基、スルホネート基、スルホンアミド基およびカルボキシル基からなる群から独立して選択される連結部分である。各R2は、水素、アルキル基、アルコキシ基およびアリール基からなる群から独立して選択される。変数aは自然数である。変数bおよびcは、0〜2の整数からなる群から独立して選択される。Eが窒素またはスルホンアミド基であるならば、bとcとの総計は2である。Eが酸素、硫黄、スルホニル基、スルホン化基、またはカルボニルであるならば、変数bは0であり、cは1である。その上、式(I)の構造に一致するポリマー性着色剤は、連結部分Eを介してR1に結合されている少なくとも1個の−Z−X置換基を含有する。言い換えると、ポリマー性着色剤がただ1つの連結(liking)部分Eを含有するならば(即ち、aは1である)、少なくとも1個の−Z−X置換基は連結部分Eに結合されている(即ち、cは少なくとも1である)。ポリマー性着色剤が複数の連結部分Eを含有するならば(即ち、aは2以上である)、連結部分の少なくとも1つは、それに対する少なくとも1個の−Z−X置換基を有する(即ち、変数cの少なくとも1つは1以上である)。
式(II)の構造において、R4またはR4(G)hは有機発色団である。Gは、SO3 -およびCO2 -からなる群から選択される。各R5は、水素、アルキル基およびアリール基からなる群から独立して選択され、Mは、窒素原子およびリン原子からなる群から選択される。変数hは1〜4の整数であり、変数kは0〜5の整数であり、変数jは1〜6の整数である。kとjとの総計は、Mが窒素原子である場合4に、Mがリン原子である場合6に等しい。
式(I)または式(II)の構造のそれぞれにおいて、各Zは、C1〜C20アルキル部分、アリール部分、アルコキシル部分およびオリゴマーの置換基からなる群から独立して選択される二価の有機部分である。オリゴマー置換基は、(A) 式(III)
Figure 2014512257
(式中、R20およびR21は、水素、アルキル、ヒドロキシアルキル、アリール、アルコキシアルキルおよびアリールオキシアルキルからなる群から独立して選択される)の構造に一致する反復単位から独立して選択される2種以上の二価の反復単位を含む二価のオリゴマー置換基、(B) 式(VIII)
Figure 2014512257
(式中、R25およびR26は、水素、ヒドロキシルおよびC1〜C10アルキルからなる群から独立して選択され、fは1〜12の整数であり、gは1〜100の整数である)の構造に一致する二価の置換基、および(C) (A)ならびに(B)から選択される2種以上の置換基を含む二価の置換基からなる群から選択される。その上、各Xは、水素、ヒドロキシル基、スルフヒドリル基、チオール基、アミン基、アルキル基、アリール基、アルキルエステル基、アリールエステル基、有機スルホネート基、有機硫酸基およびアミド基からなる群から独立して選択される末端基である。特定の態様において、式(I)または式(II)の構造に一致する着色剤の少なくとも1個の−Z−X置換基は、ヒドロキシル基、スルフヒドリル基、チオール基、第1級アミン基、第2級アミン基、第1級アミド基および第2級アミド基からなる群から選択される基で終結する。最後に、式(I)または式(II)の構造のそれぞれにおいて、少なくとも1個の−Z−X置換基は、上記で定義されている通りのオリゴマー置換基を含む。
カプセルが1個を超えるコアを含むような態様において、コアは同じであっても異なっていてもよい。言い換えると、各コアは同じ構成成分(単数または複数)を含有することができ、各コアは異なる構成成分を含有することができ、またはコアの一部が同じ構成成分を含有し、その他のコアが異なる構成成分を含有することができる。
コア(単数または複数)は、カプセルの総容量の任意の適切な百分率を構成することができる。特定の態様、例えばシェル層が水和されている(例えば、該シェルはヒドロゲルを含有する)場合において、コア(単数または複数)は、カプセルの総容量の約5%〜約95%を構成することができる。特定の他の態様、例えばシェル層が脱水される場合において、コア(単数または複数)は、カプセルの総容量の約5%〜約99%を構成することができる。特定のおそらく好ましい態様において、コア(単数または複数)は、カプセルの総容量の約30%〜約80%を構成することができる。
上述の通り、第1の態様のカプセルは、各コアを囲む連続中間層を含む。中間層は任意の適切な材料であり得るが、一般に、中間層は、水性媒体と不混和性のまたは水性媒体に不溶性の親油性材料を含む。「疎油性」という用語と同様に、「親油性」という用語は、この態様に関連して、中間層のためのコア材料の相対的親和性を記載するために使用される。したがって、「親油性」という用語は、コア材料に対して充分な忌避を呈し、2つが組み合わされた時にコア材料の少なくとも一部が個別の分離した相を形成することができかつこの相分離が実質的な期間(例えば、約24時間以上)の間安定なままである材料を記載するために使用される。好ましい態様において、親油性(lipophiliic)材料は、6以上(例えば、約7以上、約8以上、約9以上、または約10以上)のオクタノール−水分配係数を呈する。特定の他の態様において、親油性材料は、20℃および1気圧で、水100グラム当たり約1グラム未満の水溶性を呈する。
中間層は、上に記載されている特性を呈する任意の適切な材料を含むことができる。中間層は、固体、液体、または両方(例えば、液体内に分散または懸濁されている固体)であり得る。さらに、中間層は、適切な溶媒内に溶解されている固体を含有する溶液であってもよい。中間層としての使用に適切な親油性材料には、これらに限定されないが、植物油(例えば、コーン油)、植物性脂肪、動物油、動物性脂肪、鉱物油、パラフィン系油、パラフィン系(parrafinic)ワックス、シリコーンオイルおよびそれらの混合物が含まれる。特定のおそらく好ましい態様において、中間層は、植物油(例えば、コーン油)またはシリコーンオイルを含む。
中間層は、カプセルの総容量の任意の適切な百分率を構成することができる。特定の態様において、中間層は、カプセルの総容量の約2%〜約90%を構成することができる。特定の好ましい態様において、中間層は、カプセルの総容量の約4%〜約50%またはカプセルの総容量の約6%〜約30%を構成することができる。
コアの疎油性材料および中間層の親油性材料が選択されることで、1つまたは複数のコアが長時間の間安定なままであるカプセルを得ることができる一方で、追加構成成分を中間層に組み込むことによって、1つまたは複数のコアの安定性を増大させることが望ましい可能性がある。例えば、コアの安定性は、疎水性粒状材料を中間層中に分散または懸濁することによって増大させることができる。こうした態様において、疎水性粒状材料は、中間層中に安定して分散または懸濁することができる任意の適切な粒状材料であり得る。適切な疎水性粒状材料には、これらに限定されないが、疎水性のシリカ(例えば、疎水性ヒュームドシリカ、疎水性沈殿シリカおよびそれらの混合物)、疎水性クレイ、疎水性砂、疎水性鉱物、疎水性の炭素質粒子およびそれらの組合せが含まれる。任意の特別な理論に結び付けられることを願わないが、こうした疎水性粒状材料は、コアを含有することおよびコアがシェル層と接触するのを阻止することを助ける障壁として作用すると思われ、これはシェル層およびカプセルの断裂をもたらし得る。
疎水性粒状材料が使用されるならば、疎水性粒子は、中間層中に任意の適切な量で存在することができる。一般に、疎水性粒子は、1つまたは複数のコアおよびカプセルの安定性を感知できるほどに増大させるのに充分な量で中間層に添加される。中間層が疎水性粒状材料を含有するような態様において、疎水性粒状材料は、中間層の総重量に基づいて約45%以下(例えば、約25%以下、約20%以下、約15%以下、約10%以下、または約5%以下)の量で、中間層中に存在することができる。中間層が疎水性粒状材料を含有するような態様において、疎水性材料は、約0.1wt.%以上(例えば、約0.2wt.%以上、約0.3wt.%以上、約0.4wt.%以上、約0.5wt.%以上、約0.6wt.%以上、約0.7wt.%以上、約0.8wt.%以上、約0.9wt.%以上、または約1wt.%以上)の量で、中間層中に存在することができる。
上に記載されている親油性材料および疎水性粒状材料に加えて、中間層は追加構成成分を含むことができる。中間層に含有されている材料の親油性の性質により、適切な追加構成成分は、典型的に、上に記載されている親油性材料中に溶解または分散することができるものである。適切な例には、これらに限定されないが、疎水性/親油性の着色剤(例えば、顔料、染料、ポリマー性着色剤)、疎水性/親油性の芳香剤、疎水性/親油性の芳香、疎水性/親油性の消泡剤、疎水性/親油性の石鹸泡降下剤、乳白剤、疎水性/親油性の蛍光性白色化剤、疎水性/親油性の織物柔軟剤、疎水性/親油性の帯電防止剤、他の油(例えば、ユーカリ油またはパイン油)、およびそれらの組合せが含まれる。
この第1の態様において、カプセルは、中間層を囲むシェル層を含む。シェル層は、コアおよび中間層をカプセル化するために充分な耐久性のシェルを形成する任意の適切な材料から作製することができ、中間層と接触している長時間の間安定である。したがって、この態様において、シェル層は典型的に、中間層中に存在する親油性材料にかなりの可溶性を呈する材料で構成されていない。よって、シェル層は典型的に、水溶性、水分散性である材料を含むか、または有意な量の水(例えば、ヒドロゲル)を含有する。シェル層の適切な材料には、これらに限定されないが、ヒドロゲル、脱水ヒドロゲル、水溶性ポリマー、水分散性ポリマーおよびそれらの組合せが含まれる。ヒドロゲルは、任意の適切なゲル化剤を使用して形成することができる。適切なゲル化剤には、これらに必ずしも限定されるとは限らないが、多糖類、ゼラチン、アルギネート、アガロース、カラゲナン(例えば、κ−カラゲナン)、ペクチン、ジェラン、コラーゲンおよびそれらの混合物が含まれる。特定のおそらく好ましい態様において、ゲル化剤は寒天である。特定の態様において、水溶性ポリマーおよび水分散性ポリマーは、アクリレート、多価アルコール、多糖類およびそれらの改質バージョン、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルピロリドン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシブチルセルロース、ヒドロキシルプロピルメチルセルロース、アクリルアミド、アクリレート、キトサン、ポリエチレングリコール、ローカストビーンガム、キサンタンガム、グアーガム、ペクチン、カラゲナン、アルギネート、アガロース、ゼラチンおよびそれらの混合物からなる群から選択することができる。特定のおそらく好ましい態様において、シェル層は水溶性ポリマーを含み、水溶性ポリマーはポリビニルアルコールである。上述の通り、シェル材料が水溶性または水分散性ポリマーである場合、該シェルは、ゲル化剤、例えば上記に列挙されているゲル化剤のいずれかを含有することもできる。
特定の態様、例えばシェル層がヒドロゲルまたは脱水ヒドロゲルを含む場合において、シェル層は架橋剤をさらに含むことができる。架橋剤の機能は、ゲル化剤にゲル化を引き起こすことであり、それによってカプセルのシェル層を形成する能力があるヒドロゲルが得られる。適切な架橋剤には、これらに限定されないが、ホウ酸、腐食剤、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒド、アセトアルデヒド、ポリアルデヒド、ジルコニウム塩(例えば、塩化ジルコニウム、四塩化ジルコニウム、塩化ジルコニル)、二または三価の対イオン(例えば、カルシウム塩)を含有する塩、ジイソシアネート、トリオール、エピクロロヒドリン、デキストランアルデヒド、ジアルデヒド、トリポリホスフェート、カルボジイミド、ポリエポキシド、イソシアネートおよびそれらの組合せが含まれる。
本発明のカプセルは、一般に、使用中に大量の水に添加されるまたは大量の水で希釈される組成物(例えば、清浄組成物または洗濯洗剤組成物)中で使用されるように設計されている。こうした添加または希釈で、水はシェル層を溶解またはそうでなければ崩解することができ、それによってカプセルの内容物を放出する(例えば、1つまたは複数のコア、および存在するならば中間層)。シェル層中に使用される材料が選択できることで、それが水に容易に可溶である一方で、シェル層の崩解は、特定の条件下で、比較的ゆっくり進行することができ、カプセルの内容物の遅延放出をもたらすことが認められた。さらに、ヒドロゲルシェルを有するカプセルの場合では、シェル層は、カプセル内容物を放出するために溶解または崩解することがなく、なぜならばヒドロゲルシェルは一度形成すると、それは水性環境において安定であるからである。よって、特定の態様において、シェル層の崩解を促進する材料をシェル層に組み込むことが望ましい可能性がある。こうした材料は、本明細書において、「崩解助剤」と称される。崩解助剤は、シェル層のより急速な崩解を促進する任意の適切な材料であり得る。崩解助剤は、任意の適切な機序によってシェル層の崩解を促進または加速するように機能することができる。例えば、崩解助剤は特定の条件下で溶解する材料であり得、これは、カプセルがより簡便に断裂するのを可能にする空隙または弱いスポットをシェル層中に残す。崩解助剤は特定の条件下で拡大または膨潤する材料であってもよく、これは、それが拡大するとシェル層に力を及ぼし、シェル層に断裂を引き起こす。
特定の態様において、崩解助剤は、約5μS/cm以下の電気伝導率を有する水溶液中で測定された場合に、崩解助剤1グラム当たり溶液5グラム以上の吸収を呈する。特定の他の態様において、崩解助剤は、約5μS/cm以下の電気伝導率を有する水溶液中で測定された場合に、崩解助剤1グラム当たり溶液約10グラム以上、約20グラム以上、約30グラム以上、約40グラム以上、約50グラム以上、約60グラム以上、約70グラム以上、または約75グラム以上の吸収を呈する。適切な崩解助剤には、これらに限定されないが、超吸水性ポリマー、膨潤性クレイ、キセロゲルおよびそれらの組合せが含まれる。崩解助剤が超吸水性ポリマーであるような態様において、超吸水性ポリマーは、最終架橋ポリマーの粒子としてシェル層組成物に添加することができるか、または超吸水性ポリマーは、シェル形成中に次いで架橋されるポリマー前駆体を添加することによって、シェル中にその場で形成することができる。
崩解助剤が使用されるならば、崩解助剤は任意の適切な量でシェル層に存在することができる。一般に、崩解助剤は、シェル層の崩解およびカプセルの内容物の放出を感知できるほどに加速するのに充分な量でシェル層に添加される。例えば、崩解助剤は、シェル層の総重量に基づいて約0.1wt.%以上、約0.2wt.%以上、約0.3wt.%以上、0.4wt.%以上、または約0.5wt.%以上の量で、シェル層中に存在することができる。さらに、崩解助剤は、シェル層の総重量に基づいて約85wt.%以下、約80wt.%以下、約75wt.%以下、約70wt.%以下、約65wt.%以下、約60wt.%以下、約55wt.%以下、約50wt.%以下、約45wt.%以下、約40wt.%以下、約35wt.%以下、または約30wt.%以下の量で、シェル層中に存在することができる。特定の態様において、崩解助剤は、シェル層の総重量に基づいて約0.1wt.%〜約80wt.%の量で、シェル層中に存在する。特定の他の態様、例えば崩解助剤が粒状形態でシェル層に組み込まれる超吸水性ポリマーである場合において、崩解助剤は、シェル層の総重量に基づいて約0.5wt.%〜約10wt.%の量で、シェル層中に存在することができる。
上に記載されているポリマーおよび崩解助剤に加えて、シェル層は追加構成成分を含むことができる。例えば、特定の態様において、カプセルのシェル層が不透明なまたは少なくとも比較的半透明であることが望ましくてもよい。こうしたカプセルを生成するために、適切な乳白剤は、例えば乳白剤をシェル層組成物に添加することによって、シェル層に組み込むことができる。
第2の態様、例えば図3において描かれているものにおいて、本発明は、少なくとも1個のコア110と、コア(単数または複数)110を囲む連続シェル層130とを含むカプセル300を提供する。こうした態様において、コアは、本発明の第1のカプセル態様のコアまたは中間層のために上に記載されているものを含めて、任意の適切な材料であり得る。好ましくは、本発明のこうした態様において、コアは固体、半固体、または親油性材料、例えば本発明の第1のカプセル態様の中間層のために上に記載されているものであり得る。シェル層は、シェルを形成するための材料、およびシェル層中に配置される崩解助剤を含む。こうしたシェル層中に使用されるシェルおよび崩解助剤を形成するための材料は、本発明の第1のカプセル態様のために上に記載されているものを含めて、任意の適切な材料であり得る。
第3の態様において、本発明は、少なくとも1個のコアと、コアを囲む連続中間層と、中間層を囲む連続シェル層とを含むカプセルを提供する。こうした態様において、コアは任意の適切な材料であり得るが、一般にコアは、疎油性材料、例えば本発明の第1のカプセル態様のために上に記載されているものを含む。中間層は任意の適切な材料であり得るが、一般に中間層は、疎油性材料、例えば本発明の第1のカプセル態様のために上に記載されているものを含む。シェル層は、シェルを形成するための材料およびシェル層中に配置される崩解助剤を含む。こうしたシェル層中に使用されるシェルを形成するための材料および崩解助剤は、本発明の第1のカプセル態様のために上に記載されているものを含めて、任意の適切な材料であり得る。
本発明のカプセルは、任意の適切な寸法を有することができる。例えば、本発明のカプセルは典型的に、約10mm以下、約9mm以下、約8mm以下、約7mm以下、約6mm以下、または約5mm以下の直径を有する。特定のおそらく好ましい態様において、本発明のカプセルは、約0.05mm〜約10mm(例えば、約0.05mm〜約9mm、約0.05mm〜約8mm、約0.05mm〜約7mm、約0.05mm〜約6mm、約0.05mm〜約5mm、約0.06mm〜約5mm、約0.07mm〜約5mm、約0.08mm〜約5mm、約0.09mm〜約5mm、または約0.1mm〜約5mm)の直径を有することができる。
本発明のカプセルは、マイクロカプセル化材料を生成するのに適切であると当技術分野において知られている任意の方法によって作製することができる。例えば、カプセルは、遠心共押出しカプセル化法、ジェット切断カプセル化法、振動ノズルカプセル化法および複数ノズル共押出しカプセル化法によって作製することができる。特定のおそらく好ましい態様において、本発明のカプセルは、三重ノズル共押出しカプセル化法によって作製される。適切な三重ノズル共押出しの方法および装置は、例えば米国特許第5,330,835号(Kikuchiら)に記載されており、この開示は本明細書に参照により組み込まれる。
上述の通り、図4は、本発明によるカプセルを生成する際の使用に適切な三重ノズル共押出し装置を描いている。装置400は、第1ノズル410、第2ノズル420および第3ノズル430を含む。第1ノズル410、第2ノズル420および第3ノズル430は、同心配置でそれぞれ位置されている。第1ノズル410は第2ノズル420より小さい直径を有し、第2ノズル420内に位置されている。第2ノズル420は第3ノズル420より小さい直径を有し、第3ノズル430内に位置されている。第1ノズル410は、1つまたは複数のコアのための材料をノズル先端440に運ぶように適合されている内部通路(符号されていない)を有する。第2ノズル420は、中間層のための材料をノズル先端440に運ぶように適合されている内部通路(符号されていない)を有する。第3ノズル430は、シェル層のための材料をノズル先端440に運ぶように適合されている内部通路(符号されていない)を有する。
操作において、1つまたは複数のコア415、中間層425およびシェル層435を形成するための構成成分は、それぞれ、構成成分が各ノズルを介して押し出されることでカプセルを形成することができるように液体状態で、第1ノズル410、第2ノズル420および第3ノズル430にそれぞれ送り込まれる。1つまたは複数のコア、中間層、またはシェル層のいずれかを形成するための1つまたは複数の成分が室温で固体ならば、1つまたは複数の構成成分は、1つまたは複数の構成成分を溶融し、ノズルを介して押し出すことができるフロアブル液体を得るのに充分な温度に加熱することができる。別法として、これらの1つまたは複数の構成成分は、適切な溶媒中に溶解、または適切な媒体中に懸濁することができる。
1つまたは複数のコア415、中間層425およびシェル層435を形成するための構成成分がそれぞれノズル先端440を出ると、シェル層435のための1つまたは複数の構成成分は中間層425のための1つまたは複数の構成成分を包み、中間層425のための1つまたは複数の構成成分は1つまたは複数のコア415のための1つまたは複数の構成成分を包む。結果は、冷却溶液460を次いで通過するカプセル中間体450であり、これは中間体を冷却し、シェル層が所望の程度に固化するのを可能にする。最終結果は、連続中間層120および中間層120を囲むシェル層130によって囲まれる少なくとも1個のコア110を有するカプセル100である。冷却溶液460は、それがノズル先端440を通って、出現するカプセル中間体450と同じ方向に流れるように循環させることができる。
上記されている方法において、1つまたは複数のコア415、中間層425およびシェル層435のための構成成分の流量がそれぞれ個々に制御されることで、コア、中間層およびシェル層が寄与するカプセルのサイズおよびカプセルの質量または体積の百分率を調整することができる。例えば、流量が調整されることで、複数のコアを含有するカプセルを生成することができる。さらに、冷却溶液の流量が変動されることで、シェル層の厚さを制御することができる。一般に、および全ての他の変数が同じであれば、冷却溶液の流量が高いほど、より薄いシェル層を有するカプセルを生成する。
上述の通り、本発明のカプセルは、カプセルまたはカプセルを含有する組成物が水に添加されるまたは水で希釈される用途における使用に特に非常に適切であると思われる。こうした水への添加または水での希釈で、カプセルのシェル層は崩解および/または溶解し、これはカプセルの内容物(例えば、1つまたは複数のコア、および存在するならば中間層)を放出する。したがって、本発明のカプセルは、典型的に、水と併せて使用される様々な組成物、例えば清浄組成物(例えば、家庭用清浄組成物、皿用石鹸、皿洗い洗剤組成物および洗濯洗剤組成物)、個人のケア組成物(例えば、液体ハンドソープ、液体ボディウォッシュおよびシャンプー)、ペットケア組成物(例えば、液体ペットウォッシュおよび液体ペットシャンプー)、および自動車ケア組成物(例えば、自動車用クリーナーおよび自動車用デグリーサー)における使用に非常に適切であると思われる。
上に記述されている液体組成物は典型的に水を含有する一方で、本発明のカプセルは、これらの組成物中で長時間の間安定なままであり得ると思われる。例えば、ヒドロゲルシェルを有する本発明のカプセルは、水中で長時間の間安定なままであり得ることが認められた。そのため、こうしたカプセルは、標準的または通常の条件下で、上に記述されている水性組成物中でも安定なままであると思われる。該カプセルのこの延長された安定性は、上述されている組成物の多くに存在する厳しい条件からカプセルの内容物を保護するための手段を提供する。さらに、該カプセルは一般に、カプセル(またはカプセルを含有する組成物)が条件の実質的変化、例えば高温または積極的な機械力(例えば、積極的な撹拌)に曝露されるまで、それらの内容物を断裂および放出しない。
上述されている組成物は典型的に、比較的多量のイオン性界面活性剤(例えば、アニオン性界面活性剤)も含有し、これらのイオン性化合物の存在が、比較的高いイオン強度を呈する組成物を生成する。こうした組成物が水に添加または水で希釈される場合、生じる混合物(即ち、組成物プラス水)のイオン強度は、組成物それ自体のイオン強度よりもかなり低い。組成物と希釈組成物との間のイオン強度におけるこの変化は、カプセルの断裂が誘発され得る手段も提供することができる。例えば、該カプセルは、シェル層(例えば、ヒドロゲル系シェル層)が、高いイオン強度環境において膨潤が阻害される崩解助剤を含有するように設計することができる。こうした崩解助剤の1つの例は超吸水性ポリマーである。こうしたカプセルを含有する組成物が水に添加または水で希釈される場合、生じる混合物(即ち、組成物プラス水)のイオン強度は、組成物それ自体のイオン強度よりもかなり低い。このより低いイオン強度環境において、超吸水性ポリマーは容易に膨潤し、シェル層に崩解およびカプセルの内容物放出を引き起こす。実際に、まさにこの挙動は、本発明のこうしたカプセルが例えば液体洗濯洗剤組成物に添加される時に観察される。該カプセルは組成物中で長時間の間安定であり、洗剤組成物中で断裂するカプセルはないまたは非常に少数なだけである。しかし、洗濯洗剤組成物が通常の洗浄条件下で水に添加される時、カプセルは断裂し、それらの内容物(例えば、1つまたは複数のコア、および存在するならば中間層)を放出する。この挙動が、組成物に直接添加されるならば典型的に劣化されるまたはそうでなければ不安定である構成成分の送達に特に非常に適切である本発明のカプセルを作製すると思われる。
したがって、本発明は、本発明のカプセルを含む組成物も提供する。一態様において、本発明は、少なくとも1種の界面活性剤および本発明による少なくとも1つのカプセルまたは本発明による複数のカプセルを含む組成物を提供する。こうした態様において使用される界面活性剤は、任意の適切な界面活性剤、例えば清浄組成物(例えば、液体洗濯洗剤、織物柔軟剤、皿洗い洗剤)、個人のケア組成物(例えば、液体ハンドソープ、液体ボディウォッシュおよびシャンプー)、ペットケア組成物および自動車ケア組成物において典型的に使用されるものであり得る。この態様において、該組成物は任意の適切な形態(例えば、固体または液体)において提供することができ、液体組成物が好ましい。こうした液体組成物において、界面活性剤および本発明の1つまたは複数のカプセルは、任意の適切な液体の媒体または担体に組み込むことができ、水性の媒体または担体が好ましい。
別の態様において、本発明は、少なくとも1種の清浄剤および本発明による少なくとも1つのカプセルまたは本発明による複数のカプセルを含む清浄組成物を提供する。この態様において、清浄剤は、清浄組成物(例えば、家庭用清浄組成物)において典型的に使用される任意の適切な薬剤または化合物であり得る。適切な清浄剤には、これらに限定されないが、界面活性剤(例えば、洗浄性界面活性剤)、消毒剤、デグリーサー、漂白剤およびそれらの組合せが含まれる。
それらの特性および性能の観点から、本発明のカプセルは、洗濯ケア組成物における使用に特に非常に適切であると思われる。したがって、なお別の態様において、本発明は、少なくとも1種の洗濯ケア成分および本発明による少なくとも1つのカプセルまたは本発明による複数のカプセルを含む洗濯ケア組成物を提供する。以下の段落は、こうした洗濯ケア組成物および同じような使用に適切な構成成分を詳細に記載している。
本明細書で使用される場合、「洗濯ケア組成物」という用語には、別段に表示されていない限り、顆粒、粉末、液体、ゲル、ペースト、バー形態および/もしくはフレーク型の洗剤ならびに/または織物処理組成物が含まれる。本明細書で使用される場合、「織物処理組成物」という用語には、別段に表示されていない限り、織物軟化組成物、織物強化組成物、織物フレッシュニング組成物およびそれらの組合せが含まれる。こうした組成物は、リンス添加組成物であってもよいが、そうである必要はない。
本明細書に記載されているカプセルは、これらに限定されないが、洗濯洗剤および織物ケア組成物を含めて、洗濯ケア組成物に組み込むことができる。こうした組成物は、複数の前記カプセルおよび洗濯ケア成分を含む。洗濯洗剤を含めた洗濯ケア組成物は、ゲル形態を含めて、固体または液状の形態であり得る。洗濯洗剤組成物は、所望の清浄特性を提供するのに充分な量で界面活性剤を含む。
カプセルは、組成物の重量の約0.0001%〜約10%、より好ましくは組成物の重量の約0.001%〜約5%、いっそう好ましくは組成物の重量の約0.01%〜約1%の量で、洗濯洗剤組成物中に存在することができる。
該洗濯洗剤組成物は、所望の清浄特性を提供するのに充分な量で界面活性剤を含む。一態様において、洗濯洗剤組成物は、重量で、約5%〜約90%の界面活性剤、より具体的に約5%〜約70%の界面活性剤、またさらに具体的には約5%〜約40%を含む。界面活性剤は、アニオン性、非イオン性、カチオン性、両性イオン性および/または両性の界面活性剤を含むことができる。より具体的な態様において、洗剤組成物は、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、またはそれらの混合物を含む。
本発明において有用な適切なアニオン性界面活性剤は、液体洗剤生成物において典型的に使用される従来のアニオン性界面活性剤型のいずれかを含むことができる。これらには、アルキルベンゼンスルホン酸およびそれらの塩ならびにアルコキシ化または非アルコキシ化アルキルスルフェート材料が含まれる。
例示的なアニオン性界面活性剤は、C10〜C16アルキルベンゼンスルホン酸、好ましくはC11〜C14アルキルベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩である。好ましくは、アルキル基は線状であり、こうした線状アルキルベンゼンスルホネートは「LAS」として知られている。アルキルベンゼンスルホネートおよび特にLASは、当技術分野においてよく知られている。こうした界面活性剤およびそれらの調製は、例えば米国特許第2,220,099号および同2,477,383号に記載されている。特別に好ましいのは、アルキル基における炭素原子の平均数が約11〜14であるナトリウムおよびカリウム線状直鎖アルキルベンゼンスルホネートである。ナトリウムC11〜C14、例えばC12、LASは、こうした界面活性剤の具体例である。
アニオン性界面活性剤の別の例示的な型は、エトキシ化アルキルスルフェート界面活性剤を含む。こうした材料は、アルキルエーテルスルフェートまたはアルキルポリエトキシレートスルフェートとしても知られており、式:R’−O−(C24O)n−SO3Mに対応するものであり、式中、R’はC8〜C20アルキル基であり、nは約1〜20であり、Mは塩形成カチオンである。具体的な態様において、R’はC10〜C18アルキルであり、nは約1〜15であり、Mはナトリウム、カリウム、アンモニウム、アルキルアンモニウム、またはアルカノールアンモニウムである。より具体的な態様において、R’はC12〜C16アルキルであり、nは約1〜6であり、Mはナトリウムである。
アルキルエーテルスルフェートは、一般に、変動するR’鎖長およびエトキシ化の様々な程度を含む混合物の形態で使用される。多くの場合、こうした混合物は、必然的に、一部の非エトキシ化アルキルスルフェート材料、即ち、上記のエトキシ化アルキルスルフェート式(式中、n=0である)の界面活性剤も含有する。非エトキシ化アルキルスルフェートは、この発明の組成物に別々に添加し、存在し得る任意のアニオン性界面活性剤構成成分としてまたはその中に使用することもできる。非アルコキシ化、例えば非エトキシ化アルキルエーテルスルフェート界面活性剤の具体例は、より高いC8〜C20脂肪アルコールの硫酸化によって生成されるものである。従来の第1級アルキルスルフェート界面活性剤は、一般式:ROSO3 -+を有し、式中、Rは典型的に線状C8〜C20ヒドロカルビル基であり、これは直鎖または分枝鎖であり得、Mは水可溶化カチオンである。具体的な態様において、RはC10〜C15アルキルであり、Mはアルカリ金属であり、より具体的にはRはC12〜C14であり、Mはナトリウムである。
本発明において有用なアニオン性界面活性剤の具体的な非限定的例には、a)C11〜C18アルキルベンゼンスルホネート(LAS);b)C10〜C20第1級分枝鎖およびランダムのアルキルスルフェート(AS);c)式(I)および(II)を有するC10〜C18第2級(2,3)アルキルスルフェート[ここで、式(I)および(II)におけるMは、水素または電荷的中性を提供するカチオンであり、全てのM単位は、界面活性剤または補助剤成分を伴っていようといなくとも、技術者によって単離される形態または化合物が使用される系の相対的pHに依存して水素原子またはカチオンのいずれかであり得、好ましいカチオンの非限定的な例にはナトリウム、カリウム、アンモニウムおよびそれらの混合物が含まれ、xは少なくとも約7の整数、好ましくは少なくとも約9の整数であり、yは少なくとも8の整数、好ましくは少なくとも約9の整数である];d)C10〜C18アルキルアルコキシスルフェート(AExS)(式中、好ましくはxは1〜30である);e)好ましくは1〜5種のエトキシ単位を含むC10〜C18アルキルアルコキシカルボキシレート;f)米国特許第6,020,303号および米国特許第6,060,443号において考察されている通りの中鎖分枝アルキルスルフェート;g)米国特許第6,008,181号および米国特許第6,020,303号において考察されている通りの中鎖分枝アルキルアルコキシスルフェート;h)WO99/05243、WO99/05242、WO99/05244、WO99/05082、WO99/05084、WO99/05241、WO99/07656、WO00/23549およびWO00/23548において考察されている通りの修飾アルキルベンゼンスルホネート(MLAS);i)メチルエステルスルホネート(MES);ならびにj)アルファ−オレフィンスルホネート(AOS)が含まれる。
本発明において有用な適切な非イオン性界面活性剤は、液体洗剤生成物において典型的に使用される従来の非イオン性界面活性剤型のいずれかを含むことができる。これらには、アルコキシ化脂肪アルコールおよびアミンオキシド界面活性剤が含まれる。本発明における液体洗剤生成物においての使用に好ましいのは、通常では液体であるような非イオン性界面活性剤である。
本発明における使用のために適切な非イオン性界面活性剤には、アルコールアルコキシレート非イオン性界面活性剤が含まれる。アルコールアルコキシレートは、一般式:R1(Cm2mO)nOHに対応する材料であり、式中、R1はC8〜C16アルキル基であり、mは2〜4であり、nは約2〜12を範囲とする。好ましくは、R1はアルキル基であり、これは第1級または第2級であり得、約9個〜15個の炭素原子、より好ましくは約10個〜14個の炭素原子を含む。一態様において、アルコキシ化脂肪アルコールは、1分子当たり約2〜12個のエチレンオキシド部分、より好ましくは1分子当たり約3〜10個のエチレンオキシド部分を含有するエトキシ化材料でもある。
本発明における液体洗剤組成物において有用なアルコキシ化脂肪アルコール材料は、約3〜17を範囲とする親水性−親油性バランス(HLB)を有することが多い。より好ましくは、この材料のHLBは、約6〜15、最も好ましくは約8〜15を範囲とする。アルコキシ化脂肪アルコール非イオン性界面活性剤は、Shell Chemical Companyにより商標NeodolおよびDobanolで市場に出ている。
本発明において有用な非イオン性界面活性剤の別の適切な型は、アミンオキシド界面活性剤を含む。アミンオキシドは、当技術分野において「半極性」の非イオン性としてしばしば称される材料である。アミンオキシドは、式:R(EO)x(PO)y(BO)zN(O)(CH2R’)2・qH2Oを有する。この式において、Rは、飽和または不飽和の線状または分枝であり得、8個〜20個、好ましくは10個〜16個の炭素原子を含有することができ、より好ましくはC12〜C16第1級のアルキルである比較的長鎖のヒドロカルビル部分である。R’は短鎖部分であり、好ましくは水素、メチルおよび−CH2OHから選択される。x+y+zが0と異なる場合、EOはエチレンオキシであり、POはプロピレンオキシ(propyleneneoxy)であり、BOはブチレンオキシである。アミンオキシド界面活性剤は、C12〜C14アルキルジメチルアミンオキシドによって例示される。
非イオン性界面活性剤の非限定的な例には、a)C12〜C18アルキルエトキシ化物、例えばShellからのNEODOL(登録商標)非イオン性界面活性剤;b)アルコキシレート単位がエチレンオキシおよびプロピレンオキシ単位の混合物であるC6〜C12アルキルフェノールアルコキシレート;c)エチレンオキシド/プロピレンオキシドブロックポリマーとのC12〜C18アルコールおよびC6〜C12アルキルフェノール縮合物、例えばBASFからのPluronic(登録商標);d)米国特許第6,150,322号において考察されている通りのC14〜C22中鎖分枝アルコール、BA;e)米国特許第6,153,577号、米国特許第6,020,303号および米国特許第6,093,856号において考察されている通りのC14〜C22中鎖分枝アルキルアルコキシレート、BAEx、(式中、xは1〜30である);f)1986年1月26日に発行されたLlenadoへの米国特許第4,565,647号において考察されている通りのアルキル多糖類;具体的には、米国特許第4,483,780号および米国特許第4,483,779号において考察されている通りのアルキルポリグリコシド;g)米国特許第5,332,528号、WO92/06162、WO93/19146、WO93/19038およびWO94/09099において考察されている通りのポリヒドロキシ脂肪酸アミド;ならびにh)米国特許第6,482,994号およびWO01/42408において考察されている通りのエーテルキャップ化ポリ(オキシアルキル化)アルコール界面活性剤が含まれる。
本発明における洗濯洗剤組成物において、洗浄性界面活性剤構成成分は、アニオン性および非イオン性の界面活性剤材料の組合せを含むことができる。この場合には、アニオン性対非イオン性の重量比は、典型的には10:90〜90:10、より典型的には30:70〜70:30を範囲とする。
カチオン性界面活性剤は当技術分野においてよく知られており、これらの非限定的な例には第4級アンモニウム界面活性剤が含まれ、これは最大26個の炭素原子を有することができる。追加例には、a)米国特許第6,136,769号において考察されている通りのアルコキシレート第4級アンモニウム(AQA)界面活性剤;b)米国特許第6,004,922号において考察されている通りのジメチルヒドロキシエチル第4級アンモニウム;c)WO98/35002、WO98/35003、WO98/35004、WO98/35005およびWO98/35006において考察されている通りのポリアミンカチオン性界面活性剤;d)米国特許第4,228,042号、同4,239,660号、同4,260,529号および米国特許第6,022,844号において考察されている通りのカチオン性のエステル界面活性剤;ならびにe)米国特許第6,221,825号およびWO00/47708において考察されている通りのアミノ界面活性剤、具体的にはアミドプロピルジメチルアミン(APA)が含まれる。
両イオン性界面活性剤の非限定的な例には、第2級および第3級アミンの誘導体、ヘテロ環式の第2級および第3級アミンの誘導体、または第4級アンモニウム、第4級ホスホニウムもしくは第3級スルホニウムの化合物の誘導体が含まれる。1975年12月30日に発行されたLaughlinらへの米国特許第3,929,678号、両イオン性界面活性剤の例;アルキルジメチルベタインおよびココジメチルアミドプロピルベタイン、C8〜C18(好ましくはC12〜C18)アミンオキシドおよびスルホおよびヒドロキシベタインを含めたベタイン、例えばN−アルキル−N,N−ジメチルアミノ−1−プロパンスルホネート(ここで、アルキル基はC8〜C18、好ましくはC10〜C14であり得る)に関する19欄38行〜22欄48行までを参照されたい。
両性界面活性剤の非限定的な例には、脂肪族ラジカルが直鎖または分枝鎖であり得る、第2級または第3級アミンの脂肪族誘導体、またはヘテロ環式の第2級および第3級アミンの脂肪族誘導体が含まれる。脂肪族置換基の1種は少なくとも約8個の炭素原子、典型的には約8個〜約18個の炭素原子を含み、少なくとも1種は、アニオン性水可溶化基、例えばカルボキシ、スルホネート、スルフェートを含む。両性界面活性剤の例に関して、1975年12月30日に発行されたLaughlinらへの米国特許第3,929,678号、19欄、18〜35行を参照されたい。
記載した通り、該組成物は、固体の形態、またはこれらに限定されないが粒子もしくはフレークなどを含めてタブレットもしくは粒子状形態のいずれかであってもよいし、組成物は液体の形態であってもよい。液体洗剤組成物は、水性の非界面活性液体担体を含む。一般に、本発明における組成物中に用いられる水性の非界面活性液体担体の量は、組成物構成成分を可溶化、懸濁または分散させるのに有効である。例えば、該組成物は、重量により、約5%〜約90%、より具体的に約10%〜約70%、さらに具体的には約20%〜約70%の水性の非界面活性液体担体を含むことができる。
費用効果の最も高いタイプの水性非界面活性液体担体は、言うまでもなく、水それ自体である。よって、水性の非界面活性液体担体構成成分は、一般に、完全にとは限らないとしても、主に水で構成される。他のタイプの水混和性液体、例えばアルカノール、ジオール、他のポリオール、エーテルおよびアミンなどが従来より、本発明の目的では共溶媒または安定剤として液体洗剤組成物に添加されてきたが、一方こうした水混和性液体の利用は、組成物コストを抑えるために最小化されるべきである。よって、本発明における液体洗剤生成物の水性の液体担体構成成分は、一般に、組成物の重量の、約5%〜約90%、より好ましくは約20%〜約70%を範囲とする濃度で存在する水を含む。
洗剤組成物は漂白剤も含有することができる。適切な漂白剤には、例えば過酸化水素供給源、例えば本明細書に組み込まれるKirk OthmerのEncyclopedia of Chemical Technology、第4版(1992、John Wiley&Sons)、4巻、271〜300ページ「Bleaching Agents(Survey)」において詳細に記載されているものが含まれる。これらの過酸化水素供給源には、これらの化合物の様々なコーティングおよび修飾された形態を含めて、過ホウ酸ナトリウムおよび過炭酸ナトリウムの様々な形態が含まれる。
本発明において使用される過酸化水素の好ましい供給源は、過酸化水素それ自体を含めて、任意の好都合な供給源であり得る。例えば、ペルボレート、例えば過ホウ酸ナトリウム(任意の水和物だが好ましくは一または四水和物)、炭酸ナトリウム過酸化水素化物または同等のペルカーボネート塩、ピロリン酸ナトリウム過酸化水素化物、尿素過酸化水素化物、または過酸化ナトリウムが、本発明において使用され得る。その上有用なのは、利用可能な酸素の供給源、例えばペルスルフェート漂白剤(例えば、OXONE、DuPontによって製造)である。過ホウ酸ナトリウム一水和物および過炭酸ナトリウムは特に好ましい。任意の好都合な過酸化水素供給源の混合物も使用することができる。
適切なペルカーボネート漂白剤は、約500マイクロメーター〜約1,000マイクロメーターの範囲の平均粒径を有する乾燥粒子を含み、前記粒子の多くても約10重量%までが約200マイクロメーターより小さく、前記粒子の多くても約10重量%までが約1,250マイクロメーターより大きい。場合によっては、ペルカーボネートは、シリケート、ボレートまたは水溶性の界面活性剤でコーティングされていてもよい。ペルカーボネートは、様々な市販供給源、例えばFMC、SolvayおよびTokai Denkaから入手可能である。
本発明の組成物は、漂白剤として塩素型漂白材料を含むこともできる。こうした薬剤は当技術分野においてよく知られており、例えばジクロロイソシアヌル酸ナトリウム(「NaDCC」)が含まれる。しかし、塩素型漂白剤は、酵素を含む組成物にあまり好ましくない。
(a)漂白活性化剤−好ましくは、組成物中の過酸素漂白構成成分が活性化剤(過酸前駆体)で処方されている。活性化剤は、組成物の重量の、約0.01%から、好ましくは約0.5%から、より好ましくは約1%から約15%まで、好ましくは約10%まで、より好ましくは約8%までの濃度で存在する。本発明で使用される場合の漂白活性化剤は、過酸化水素と併せて使用される場合に供給源が漂白活性化剤に対応する過酸のその場(in situ)生成をもたらす任意の化合物である。活性化剤の様々な非限定的例は、米国特許第5,576,282号;同4,915,854号および同4,412,934号に開示されている。本発明において有用な他の典型的な漂白剤および活性化剤に関して、米国特許第4,634,551号も参照されたい。
好ましい活性化剤は、テトラアセチルエチレンジアミン(TAED)、ベンゾイルカプロラクタム(BzCL)、4−ニトロベンゾイルカプロラクタム、3−クロロベンゾイルカプロラクタム、ベンゾイルオキシベンゼンスルホネート(BOBS)、ノナノイルオキシベンゼンスルホネート(NOBS)、安息香酸フェニル(PhBz)、デカノイルオキシベンゼンスルホネート(C10−OBS)、ベンゾイルバレロラクタム(BZVL)、オクタノイルオキシベンゼンスルホネート(C8−OBS)、過加水分解性のエステルおよびそれらの混合物からなる群から選択され、最も好ましくはベンゾイルカプロラクタムおよびベンゾイルバレロラクタムである。約8〜約11のpH範囲における特に好ましい漂白活性化剤は、OBSまたはVL脱離基を有する、選択されるものである。
好ましい疎水性漂白活性化剤には、これらに限定されないが、ノナノイルオキシベンゼンスルホネート(NOBS);4−[N−(ノナノイル)アミノヘキサノイルオキシ]−ベンゼンスルホネートナトリウム塩(NACA−OBS)、この例は米国特許第5,523,434号に記載されている;ドデカノイルオキシベンゼンスルホネート(LOBSまたはC12−OBS);10−ウンデセノイルオキシベンゼンスルホネート(10位において不飽和のUDOBSまたはC11−OBS);およびデカノイルオキシ安息香酸(DOBA)が含まれる。
好ましい漂白活性化剤は、Burnらへの米国特許第5,998,350号;Christieらへの米国特許第5,698,504号;Christieらへの米国特許第5,695,679号;Willeyらへの米国特許第5,686,401号;Hartshornらへの米国特許第5,686,014号;Willeyらへの米国特許第5,405,412号;Willeyらへの米国特許第5,405,413号;Mitchelらへの米国特許第5,130,045号;およびChungらへの米国特許第4,412,934号に記載されているものであり、これらの全ては参照により本明細書に組み込まれる。
本発明における過酸素供給源(AvOとして)対漂白活性化剤のモル比は、一般に、少なくとも1:1から、好ましくは約20:1から、より好ましくは約10:1から約1:1まで、好ましくは約3:1までを範囲とする。
第4級置換漂白活性化剤も含めることができる。存在する洗濯組成物は、好ましくは、第4級置換漂白活性化剤(QSBA)または第4級置換過酸(QSP、好ましくは第4級置換過カルボン酸または第4級置換ペルオキシイミド酸)を含み、より好ましくは前者である。好ましいQSBA構造は、Willeyらへの米国特許第5,686,015号;Taylorらへの米国特許第5,654,421号;Gosselinkらへの米国特許第5,460,747号;Miracleらへの米国特許第5,584,888号;Taylorらへの米国特許第5,578,136号にさらに記載されており、これらの全ては参照により本明細書に組み込まれる。
本発明において有用な非常の好ましい漂白活性化剤は、米国特許第5,698,504号;同5,695,679号;および同5,686,014号に記載されている通りアミド置換されており、これらのそれぞれは本明細書において上記に引用されている。こうした漂白活性化剤の好ましい例には、(6−オクタンアミドカプロイル)オキシベンゼンスルホネート、(6−ノナンアミドカプロイル)オキシベンゼンスルホネート、(6−デカンアミドカプロイル)オキシベンゼンスルホネートおよびそれらの混合物が含まれる。
他の有用な活性化剤は、それぞれが本明細書において上記に引用されている米国特許第5,698,504号;同5,695,679号;および同5,686,014号に、ならびにHodgeらへの米国特許第4,966,723号に開示されている。これらの活性化剤には、ベンゾオキサジン型活性化剤、例えば1,2−位置において−C(O)OC(R1)=N−部分が縮合されているC64環が含まれる。
ニトリル、例えばアセトニトリルおよび/またはアンモニウムニトリルならびにニトリルを含有する他の第4級窒素は、本発明において有用である活性化剤の別のクラスである。こうしたニトリル漂白活性化剤の非限定的な例は、米国特許第6,133,216号;同3,986,972号;同6,063,750号;同6,017,464号;同5,958,289号;同5,877,315号;同5,741,437号;同5,739,327号;同5,004,558号;および欧州特許第790244号、同第775127号、同第1017773号、同第1017776号;およびWO99/14302、WO99/14296、WO96/40661に記載されており、これらの全ては参照により本明細書に組み込まれる。
活性化剤および正確な用途に依存して、良好な漂白結果は、約6〜約13、好ましくは約9.0〜約10.5の使用pHを有する漂白系から得ることができる。典型的には、例えば、電子吸引性部分を有する活性化剤は、近中性または準中性のpH範囲に対して使用される。アルカリおよび緩衝剤が使用されることで、こうしたpHを確保することができる。
アシルラクタム活性化剤は、それぞれが本明細書において上記に引用されている米国特許第5,698,504号;同5,695,679号および同5,686,014号に記載されている通りに、本発明において非常に有用であり、特にアシルカプロラクタム(例えばWO94−28102Aを参照のこと)およびアシルバレロラクタム(参照により本明細書に組み込まれるWilleyらへの米国特許第5,503,639号を参照のこと)である。
(b)有機過酸化物、特に過酸化ジアシル −これらは、Kirk Othmer、Encyclopedia of Chemical Technology、17巻、John Wiley and Sons、1982において、27〜90ページおよび特には63〜72ページに広範に例示されており、全ては参照により本明細書に組み込まれ。過酸化ジアシルが使用されるならば、それは、好ましくは、色ケアを含めて、織物ケアに極小の悪い衝撃を及ぼすものである。
(c)金属含有漂白触媒−本発明の組成物および方法には、任意に金属含有漂白触媒、好ましくはマンガンおよびコバルト含有漂白触媒が含まれてもよい。
金属含有漂白触媒の1つのタイプは、定義されている漂白触媒活性の遷移金属カチオン(例えば銅、鉄、チタン、ルテニウムタングステン、モリブデン、またはマンガンのカチオン)、ほとんどまたは全く漂白触媒活性(例えば亜鉛またはアルミニウムのカチオン)を有さない補助金属カチオン、ならびに触媒および補助金属カチオンに関する規定の安定度定数を有する金属イオン封鎖剤(sequestrate)、特にエチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン酸)およびそれらの水溶性塩を含む触媒系である。こうした触媒は、Braggへの米国特許第4,430,243号に開示されている。
マンガン金属錯体 −所望であれば、本発明における組成物は、マンガン化合物の手段によって触媒することができる。こうした化合物および使用の濃度は当技術分野においてよく知られており、例えば、米国特許第5,576,282号;同5,246,621号;同5,244,594号;同5,194,416号;および同5,114,606号;ならびにヨーロッパ特許出願公開第549,271A1号;同549,272A1号;同544,440A2号;および同544,490A1号に開示されているマンガン系触媒が含まれる。これらの触媒の好ましい例には、Mn(IV)2(u−O)3(1,4,7−トリメチル−1,4,7−トリアザシクロノナン)2(PF62、Mn(III)2(u−O)1(u−OAc)2(1,4,7−トリメチル−1,4,7−トリアザシクロノナン)2(ClO42、Mn(IV)4(u−O)6(1,4,7−トリアザシクロノナン)4(ClO44、Mn(III)Mn(IV)4(u−O)1(u−OAc)2−(1,4,7−トリメチル−1,4,7−トリアザシクロノナン)2(ClO43、Mn(IV)(1,4,7−トリメチル−1,4,7−トリアザシクロノナン)−(OCH33(PF6)およびそれらの混合物が含まれる。他の金属系漂白触媒には、米国特許第4,430,243号および同5,114,611号に開示されているものが含まれる。漂白を強化させるための様々な錯体配位子とのマンガンの使用は、以下の米国特許第4,728,455号;同5,284,944号;同5,246,612号;同5,256,779号;同5,280,117号;同5,274,147号;同5,153,161号;および同5,227,084号においても報告されている。
コバルト金属錯体 −本発明において有用なコバルト漂白触媒は知られており、例えば、米国特許第5,597,936号;同5,595,967号;ならびに同5,703,030号;およびM.L.Tobe、「Base Hydrolysis of Transition−Metal Complexes」、Adv.Inorg.Bioinorg.Mech.、(1983)、2、1〜94ページに記載されている。本発明において有用な最も好ましいコバルト触媒は、式[Co(NH35OAc]Ty、(式中、「OAc」はアセテート部分を表し、「Ty」はアニオン、特にはコバルトペンタアミンアセテート塩化物である)、[Co(NH35OAc]Cl2;ならびに[Co(NH35OAc](OAc)2;[Co(NH35OAc](PF62;[Co(NH35OAc](SO4);[Co(NH35OAc](BF42;および[Co(NH35OAc](NO32(本明細書において「PAC」)を有するコバルトペンタアミン酢酸塩である。
これらのコバルト触媒は公知手順、例えば、例えば米国特許第6,302,921号;同6,287,580号;同6,140,294号;同5,597,936号;同5,595,967号;および同5,703,030号において、そこに引用されているTobe論文および文献において;および米国特許第4,810,410号;J.Chem.編集(1989)、66(12)、1043〜45;The Synthesis and Characterization of Inorganic Compounds、W.L.Jolly(Prentice−Hall;1970)、461〜3ページ;Inorg.Chem.、18、1497〜1502(1979);Inorg.Chem.、21、2881〜2885(1982);Inorg.Chem.、18、2023〜2025(1979);Inorg.Synthesis、173〜176(1960);およびJournal of Physical Chemistry、56、22〜25(1952)において教示されている公知手順によって容易に合成される。
大多環式剛性リガンドの遷移金属錯体 −本発明における組成物には、漂白触媒として大多環式剛性リガンドの遷移金属錯体も適切に含まれ得る。使用される量は触媒有効量、適切には約1ppb以上、例えば最大約99.9%、より典型的には約0.001ppm以上、好ましくは約0.05ppm〜約500ppmである(ここで、「ppb」は重量により10億分の1を示し、「ppm」は重量により100万分の1を示す)。
本発明組成物中の使用に適切である大環式剛性リガンドの遷移金属漂白触媒には、一般に、本明細書における定義と一致する公知化合物、ならびに、より好ましくは、現在の洗濯または洗濯用途のために明示的に設計されている多数の新規化合物のいずれかが含まれ得て、以下のいずれかによって非限定的に例示される:
ジクロロ−5,12−ジメチル−1,5,8,12−テトラアザビシクロ[6.6.2]ヘキサデカンマンガン(II)
ジクロロ−5,12−ジエチル−1,5,8,12−テトラアザビシクロ[6.6.2]ヘキサデカンマンガン(II)
ジアコ−5,12−ジメチル−1,5,8,12−テトラアザビシクロ[6.6.2]ヘキサデカンマンガン(II)ヘキサフルオロホスフェート
ジアコ−5,12−ジエチル−1,5,8,12−テトラアザビシクロ[6.6.2]ヘキサデカンマンガン(II)ヘキサフルオロホスフェート
アコ−ヒドロキシ−5,12−ジメチル−1,5,8,12−テトラアザビシクロ[6.6.2]ヘキサデカンマンガン(III)ヘキサフルオロホスフェート
ジアコ−5,12−ジメチル−1,5,8,12−テトラアザビシクロ[6.6.2]ヘキサデカンマンガン(II)テトラフルオロボレート
ジクロロ−5,12−ジメチル−1,5,8,12テトラアザビシクロ[6.6.2]ヘキサデカンマンガン(III)ヘキサフルオロホスフェート
ジクロロ−5,12−ジエチル−1,5,8,12−テトラアザビシクロ[6.6.2]ヘキサデカンマンガン(III)ヘキサフルオロホスフェート
ジクロロ−5,12−ジ−n−ブチル−1,5,8,12−テトラアザビシクロ[6.6.2]ヘキサデカンマンガン(II)
ジクロロ−5,12−ジベンジル−1,5,8,12−テトラアザビシクロ[6.6.2]ヘキサデカンマンガン(II)
ジクロロ−5−n−ブチル−12−メチル−1,5,8,12−テトラアザ−ビシクロ[6.6.2]ヘキサデカンマンガン(II)
ジクロロ−5−n−オクチル−12−メチル−1,5,8,12−テトラアザ−ビシクロ[6.6.2]ヘキサデカンマンガン(II)
ジクロロ−5−n−ブチル−12−メチル−1,5,8,12−テトラアザ−ビシクロ[6.6.2]ヘキサデカンマンガン(II)。
実際に、そして限定の目的ではなく、本明細書における組成物および方法は、親油性流体および漂白系を含む組成物中において、およそ少なくとも一億分の1部の活性漂白触媒種を提供するために調整することができ、好ましくは、親油性流体および漂白系を含む組成物において約0.01ppm〜約25ppm、より好ましくは約0.05ppm〜約10ppm、最も好ましくは約0.1ppm〜約5ppmの漂白触媒種を提供する。
(d)漂白増強化合物 −本明細書における組成物は、1種以上の漂白増強化合物を含むことができる。漂白増強化合物は、より低い温度用途において漂白有効性増加を提供する。漂白増強剤は従来の過酸素漂白供給源と併せて作用することで、漂白有効性増加を提供する。これは、通常では、活性酸素移動剤、例えばジオキシラン、オキサジリジン、またはオキサジリジニウムのその場形成を介して達成される。別法として、予備形成されたジオキシラン、オキサジリジンおよびオキサジリジニウムが使用され得る。
本発明による使用のための適切な漂白増強化合物の中には、約+3〜約−3の正味荷電を有するカチオン性イミン、両性イオン性イミン、アニオン性イミンおよび/またはポリイオン性イミン、ならびにそれらの混合物がある。本発明のこれらのイミン漂白増強化合物には、一般構造
Figure 2014512257
のものが含まれ、式中、R1〜R4は、水素、またはフェニル、アリール、ヘテロ環式環、アルキルおよびシクロアルキルラジカルからなる群から選択される無置換のもしくは置換されているラジカルであり得る。
好ましい漂白増強化合物の中には、両性イオン性漂白増強剤があり、これは、米国特許第5,576,282号および同5,718,614号に記載されている。他の漂白増強化合物には、米国特許第5,360,569号;同5,442,066号;同5,478,357号;同5,370,826号;同5,482,515号;同5,550,256号;ならびにWO95/13351、WO95/13352およびWO95/13353に記載されているカチオン性漂白増強剤が含まれる。
過酸素供給源は当技術分野においてよく知られており、本発明において用いられる過酸素供給源は、過酸素化合物、ならびに消費者使用条件下で有効量の過酸素をその場で提供する化合物を含めて、これらの周知供給源のいずれかを含むことができる。過酸素供給源には、過酸化水素供給源、過酸化水素供給源と漂白活性化剤との反応を介する過酸アニオンのその場形成、予備形成された過酸化合物または適切な過酸素供給源の混合物が含まれ得る。言うまでもなく、当業者ならば、過酸素の他の供給源が本発明の範囲から逸脱することなく用いられ得ることをわかるであろう。漂白増強化合物は、存在する場合、好ましくは、本発明の漂白系における過酸素供給源と併せて用いられる。
(e)予備形成された過酸 −漂白剤としてその上適切であるのは、予備形成された過酸である。ここで使用される場合の予備形成された過酸化合物は、安定であり消費者使用条件下で有効量の過酸または過酸アニオンを提供する任意の好都合な化合物である。予備形成された過酸化合物は、過カルボン酸ならびに塩、過炭酸ならびに塩、過イミド酸ならびに塩、過硫酸ならびに塩、およびそれらの混合物からなる群から選択することができる。これらの化合物の例は、Miracleらへの米国特許第5,576,282号に記載されている。
適切な有機ペルオキシカルボン酸の1つのクラスは、一般式
Figure 2014512257
を有し、式中、Rは、1個〜約22個の炭素原子を含有するアルキレンもしくは置換アルキレン基、またはフェニレンまたは置換フェニレン基であり、Yは水素、ハロゲン、アルキル、アリール、−C(O)OHまたは−C(O)OOHである。
本発明における使用に適切な有機ペルオキシ酸は、1個または2個のいずれかのペルオキシ基を含有することができ、脂肪族または芳香族のいずれかであり得る。有機ペルオキシカルボン酸が脂肪族である場合、無置換過酸は、一般式
Figure 2014512257
を有し、式中、Yは、例えばH、CH3、CH2Cl、C(O)OH、またはC(O)OOHであり得、nは0〜20の整数である。有機ペルオキシカルボン酸が芳香族である場合、無置換過酸は、一般式
Figure 2014512257
を有し、式中、Yは、例えば水素、アルキル、アルキルハロゲン、ハロゲン、C(O)OHまたはC(O)OOHであり得る。
本発明において有用な典型的モノペルオキシ酸には、アルキルおよびアリールペルオキシ酸、例えば
(i)ペルオキシ安息香酸および環置換ペルオキシ安息香酸、例えばペルオキシ−a−ナフトエ酸、モノペルオキシフタル酸(マグネシウム塩六水和物)およびo−カルボキシベンズアミドペルオキシヘキサン酸(ナトリウム塩)、
(ii)脂肪族、置換脂肪族およびアリールアルキルモノペルオキシ酸、例えばペルオキシラウリン酸、ペルオキシステアリン酸、N−ノナノイルアミノペルオキシカプロン酸(NAPCA)、N,N−(3−オクチルスクシノイル)アミノペルオキシカプロン酸(SAPA)およびN,N−フタロイルアミノペルオキシカプロン酸(PAP)、
(iii)アミドペルオキシ酸、例えばペルオキシコハク酸(NAPSA)またはペルオキシアジピン酸(NAPAA)のいずれかのモノノニルアミドが含まれる。
本発明において有用な典型的ジペルオキシ酸には、アルキルジペルオキシ酸およびアリールジペルオキシ酸、例えば
(i)1,12−ジペルオキシドデカン二酸、
(ii)1,9−ジペルオキシアゼライン酸、
(iii)ジペルオキシブラシル酸;ジペルオキシセバシン酸およびジペルオキシイソフタル酸、
(iv)2−デシルジペルオキシブタン−1,4−二酸、
(v)4,4’−スルホニルビスペルオキシ安息香酸
が含まれる。
こうした漂白剤は、Hartmanへの米国特許第4,483,781号およびBurnsらへの同4,634,551号;Banksらへのヨーロッパ特許出願第0,133,354号;ならびにChungらへの米国特許第4,412,934号に開示されている。供給源には、Burnsらへの米国特許第4,634,551号に記載されている通りの6−ノニルアミノ−6−オキソペルオキシカプロン酸も含まれる。過硫酸化合物、例えばE.I.DuPont de Nemours of Wilmington、 DEによって商業的に製造される例えばOXONEも、過硫酸の適切な供給源として用いることができる。PAPは、例えば米国特許第5,487,818号;同5,310,934号;同5,246,620号;同5,279,757号および同5,132,431号に開示されている。
(f)光漂白剤 −本発明の処理組成物中の使用のための適切な光漂白剤には、これらに限定されないが、米国特許第4,217,105号および同5,916,481号に記載されている光漂白剤が含まれる。
(g)酵素漂白 −酵素系は漂白剤として使用することができる。過酸化水素は、洗浄および/または濯ぎプロセスの開始時または最中に過酸化水素を発生させる能力がある酵素系(即ち酵素およびしたがって基質)を添加することによっても存在することができる。こうした酵素系は、1991年10月9日に出願されたヨーロッパ特許出願第91202655.6号に開示されている。
本発明の組成物および方法は、代替漂白系、例えばオゾンおよび塩素ジオキシドなどを利用することができる。オゾンでの漂白は、オゾン含有量約20〜約300g/m3を有するオゾン含有ガスを、織物に接触するべき溶液中に導入することによって達成することができる。溶液中のガス:液体比は、約1:2.5〜約1:6に保持されるべきである。米国特許第5,346,588号は、従来の漂白系の代替としてオゾンの利用のための方法を記載しており、参照により本明細書に組み込まれる。
本発明の洗剤組成物には、任意の数の追加の任意選択成分も含まれ得る。これらには、従来の洗濯洗剤組成物構成成分、例えば非色味付け染料(non-tinting dye)、洗浄性ビルダー、酵素、酵素安定剤(例えばプロピレングリコール、ホウ酸および/またはホウ砂)、石鹸泡抑制剤、汚れ懸濁剤、汚れ剥離剤、他の織物ケア有益剤、pH調整剤、キレート剤、スメクタイトクレイ、溶媒、ヒドロトロープおよび相安定剤、構造化剤、染料移動阻害剤、乳白剤、光学増白剤、芳香剤ならびに着色剤が含まれる。様々な任意選択の洗剤組成物成分は、本発明における組成物中に存在するならば、該組成物または洗濯操作にそれらの所望の寄与をもたらすために従来から用いられている濃度で利用されるべきである。多くの場合、こうした任意選択の洗剤組成物成分の合計量は、組成物の重量の約0.01%〜約50%、より好ましくは約0.1%〜約30%を範囲とすることができる。
液体洗剤組成物は、界面活性剤、光学増白剤および特定の任意選択の他の成分の水溶液または均一な分散液または懸濁液の形態であり、これらの一部は通常固体形態であってもよく、これらは該組成物の通常液体構成成分、例えば液体エトキシ化アルコール非イオン性、水性液体担体および任意の他の通常では液体の任意選択の成分と組み合わせられている。こうした溶液、分散液または懸濁液は許容できるほどに相安定であり、典型的には約100〜600cps、より好ましくは約150〜400cpsを範囲とする粘度を有する。この発明の目的のため、粘度は、21番のスピンドルを使用するBrookfield LVDV−II+粘度計装置で測定される。
本発明における液体洗剤組成物は、それらの構成成分を任意の好都合な順序で組み合わせることによって、および生じた構成成分組合せを混合、例えば撹拌することで相安定な液体洗剤組成物を形成することによって調製することができる。こうした組成物を調製するための好ましい方法において、液体マトリックスが、液体構成成分、例えば、非イオン性界面活性剤、非界面活性液体担体および他の任意選択の液体構成成分の少なくとも大部分を、好ましくは実質的に全てを含有して形成され、液体構成成分は、この液体の組合せに剪断撹拌を与えることによって徹底的に添加混合される。例えば、メカニカルスターラーでの急速攪拌は有用に用いることができる。剪断撹拌が保持される一方で、実質的に全ての任意のアニオン性界面活性剤および固体形態成分が添加され得る。混合物の撹拌は続けられ、必要ならば、この時点で増加させることで、不溶性固相粒状物の溶液または均一な分散液を液相内で形成することができる。固体形態材料の一部または全部がこの撹拌混合物に添加された後、含まれるべき任意の酵素材料粒子、例えば、酵素プリルが組み込まれる。これまでに記載された組成物調製手順の変形形態として、固体構成成分の1種以上は、液体構成成分の1種以上の副次的部分とプレミックスされた粒子の溶液またはスラリーとしての撹拌混合物に添加することができる。組成物構成成分の全部を添加後、混合物の撹拌は、必須の粘度および相安定性特徴を有する組成物を形成するのに充分な期間の間続けられる。多くの場合、これは約30〜60分の期間の撹拌を伴う。
液体洗剤組成物を形成するための代わりの態様において、光学増白剤は、最初に、1種以上の液体構成成分と組み合わせることで光学増白剤プレミックスを形成し、この光学増白剤プレミックスは、洗濯洗剤組成物の構成成分の残りの例えば50重量%を超え、より具体的に70重量%を超え、なおより具体的に90重量%を超える実質的部分を含有する組成処方物に添加される。例えば、上に記載されている方法論において、光学増白剤プレミックスと酵素構成成分との両方は、構成成分添加の最終段階で添加される。さらなる態様において、光学増白剤は洗剤組成物への添加より前にカプセル化され、カプセル化された光学増白剤は構造化液体中に懸濁され、懸濁液は洗濯洗剤組成物の構成成分の残りの実質的部分を含有する組成処方物に添加される。
前述の通り、該洗剤組成物は固体形態であってもよい。適切な固体形態には、タブレットおよび粒子状形態、例えば顆粒粒子またはフレークが含まれる。こうした固体形態における洗剤組成物を形成するための様々な技法は、当技術分野においてよく知られており、本発明において使用され得る。一態様において、例えば該組成物が顆粒粒子の形態である場合、光学増白剤は、洗濯洗剤組成物の追加であるが全部とは限らない構成成分も任意に含めてもよい、粒状形態で提供される。光学増白剤粒状物は、洗濯洗剤組成物の構成成分の残りを含有する1種以上の追加の粒状物と組み合わせる。さらに、洗濯洗剤組成物の追加であるが全部とは限らない構成成分を任意に含めてもよい光学増白剤は、カプセル化形態で提供ことができ、光学増白剤カプセル化物は、洗濯洗剤組成物の構成成分の実質的な残りを含有する粒状物と組み合わせる。
これまでに記載されている通りに調製されるこの発明の組成物は、織物の洗濯における使用のための水性洗浄溶液を形成するために使用することができる。一般に、こうした組成物の有効量は、好ましくは従来の織物洗濯自動洗浄機内で水に添加されることで、こうした水性洗濯溶液を形成する。そのように形成された水性洗浄溶液は次いで、好ましくは撹拌下にて、それで洗濯するべき織物と接触させる。水性洗濯溶液を形成するために水に添加させる本発明における液体洗剤組成物の有効量は、水性洗浄溶液における組成物の約500〜7,000ppmを形成するのに充分な量を構成することができる。より好ましくは、本発明における洗剤組成物の約1,000〜3,000ppmが水性洗浄溶液中に提供される。
織物ケア組成物/リンス添加織物軟化組成物
別の具体的な態様において、本発明の光学増白剤は、織物ケア組成物中に含めることができる。織物ケア組成物は、少なくとも1種の光学増白剤およびリンス添加織物軟化組成物(「RAFS」;リンス添加織物コンディショニング組成物としても知られている)から構成することもできる。典型的なリンス添加軟化組成物の例は、2004年10月8日に出願された米国仮特許出願番号第60/687582号で見ることができる。リンス添加織物軟化組成物は、FSAの重量の約1%〜約90%、より好ましくはFSAの重量の約5%〜約50%を含むことができる。光学増白剤は、リンス添加織物軟化組成物中に約0.5ppb〜約50ppm、より好ましくは約0.5ppm〜約30ppmの量で存在することができる。
本発明の一態様において、織物軟化活性物(以下において「FSA」)は、濯ぎステップにおいて織物を軟化するのに適切な第4級アンモニウム化合物である。一態様において、FSAは、脂肪酸の反応生成物およびモノ、ジならびに一態様においてトリエステル化合物の混合物を得るアミノアルコールから形成される。別の態様において、FSAは、1種以上の柔軟剤第4級アンモニウム化合物、例えば、これらに限定されないが、モノアルキル第4級(monoalkyquaternary)アンモニウム化合物、ジアミド第4級化合物およびジエステル第4級アンモニウム化合物、またはそれらの組合せを含む。
本発明の一様態において、FSAは、ジエステル第4級アンモニウム(以下において「DQA」)化合物組成物を含む。本発明の特定の態様において、DQA化合物組成物は、ジアミドFSA、および混合されたアミドならびにエステル連結ならびに上述のジエステル連結を有するFSAの記載も包含し、全て本明細書においてDQAと称される。
存在するCFSC中のFSAとして適切なDQAの第1型(「DQA(1)」)には、式0
Figure 2014512257
を含む化合物が含まれ、式中、各R置換基は、水素、短鎖C1〜C6、好ましくはC1〜C3アルキルまたはヒドロキシアルキル基のいずれか、例えば、メチル(最も好ましい)、エチル、プロピル、およびヒドロキシエチルなど、ポリ(C2〜C3アルコキシ)、好ましくはポリエトキシ、基、ベンジル、またはそれらの混合物であり、各mは2または3であり、各nは1〜約4、好ましくは2であり、各Yは−O−(O)C−、−C(O)−O−、−NR−C(O)−、または−C(O)−NR−であり、各Yが同じまたは異なっていることが許容でき、各R1における炭素の総計は、Yが−O−(O)C−または−NR−C(O)−の場合に1個プラスし、C12〜C22、好ましくはC14〜C20であり、各R1はヒドロカルビル、または置換ヒドロカルビル基であり、R1が不飽和または飽和および分枝または直鎖状であることが許容でき、好ましくはそれが直鎖状であり、各R1が同じまたは異なっていることが許容でき、好ましくはこれらが同じであり、X-は任意の柔軟剤適合性アニオン、好ましくは、塩化物、臭化物、メチルスルフェート、エチルスルフェート、スルフェート、ホスフェートおよびナイトレート、より好ましくは塩化物または硫酸メチルであり得る。好ましいDQA化合物は、典型的には、アルカノールアミン、例えばMDEA(メチルジエタノールアミン)およびTEA(トリエタノールアミン)と脂肪酸とを反応させることによって作製される。こうした反応に典型的に起因する一部の材料には、N,N−ジ(アシル−オキシエチル)−N,N−ジメチルアンモニウムクロリドまたはN,N−ジ(アシル−オキシエチル)−N,N−メチルヒドロキシエチルアンモニウムメチルスルフェートが含まれ、ここで、アシル基は、動物性脂肪、不飽和およびポリ不飽和の脂肪酸、例えば、獣脂、硬化獣脂、オレイン酸、および/または部分的に水素化された脂肪酸に由来し、植物油および/または部分的に硬化植物油、例えばセイヨウアブラナ油、ベニバナ油、落花生油、ひまわり油、コーン油、大豆油、トール油、米糠油、パーム油などに由来する。
適切な脂肪酸の非限定的な例は、米国特許第5,759,990号において4欄、45〜66行に列挙されている。一態様において、FSAは、DQA(1)またはDQAに加えて他の活性物を含む。なお別の態様において、FSAはDQA(1)またはDQAだけを含み、任意の他の第4級アンモニウム化合物または他の活性物がないまたは基本的にない。なお別の態様において、FSAは、DQAを生成するために使用される前駆体アミンを含む。
本発明の別の様態において、FSAは、式
Figure 2014512257
を含むDTTMACとして同定される化合物を含み、式中、各mは2または3であり、各R1はC6〜C22、好ましくはC14〜C20であるが、わずか1個が約C12未満であり、その上、その他は少なくとも約16の、ヒドロカルビル、または置換ヒドロカルビル置換基、好ましくはC10〜C20アルキルまたはアルケニル(「アルキレン」とも時々称されるポリ不飽和アルキルを含めて、不飽和アルキル)、最も好ましくはC12〜C18アルキルまたはアルケニルであり、分枝または非分枝である。一態様において、FSAのヨウ素値(IV)は約1〜70であり、各RはHまたは短鎖C1〜C6、好ましくはC1〜C3アルキルまたはヒドロキシアルキル基、例えば、メチル(最も好ましい)、エチル、プロピルおよびヒドロキシエチルなど、ベンジル、または(R2O)2~4H(式中、各R2はC1〜C6アルキレン基である)であり、A-は柔軟剤適合性アニオン、好ましくは、塩化物、臭化物、メチルスルフェート、エチルスルフェート、スルフェート、ホスフェート、またはナイトレート、より好ましくは塩化物または硫酸メチルである。
これらのFSAの例には、ジアルキルジメチルアンモニウム(dialkydimethylammonium)塩およびジアルキレンジメチルアンモニウム塩、例えばジタロージメチルアンモニウムおよびジタロージメチルアンモニウムメチルスルフェートが含まれる。本発明に使用可能な市販のジアルキレンジメチルアンモニウム塩の例は、Degussaから商品名Adogen(登録商標)442およびAdogen(登録商標)470でそれぞれ利用可能な二水素化タロージメチルアンモニウムクロリドおよびジタロージメチルアンモニウムクロリドである。一態様において、FSAは、DTTMACに加えて他の活性物を含む。なお別の態様において、FSAは、DTTMACの化合物だけを含み、任意の他の第4級アンモニウム化合物または他の活性物がないまたは基本的にない。
一態様において、FAは、2004年10月14日に公開されたCoronaらへの米国特許公開第2004/0204337A1号、30〜79段落に記載されているFSAを含む。別の態様において、FAは、2005年11月18日に公開されたSmithらへの米国特許公開第2004/0229769A1号、26〜31段落;または「エステルクワット」または四級化脂肪酸トリエタノールアミンエステル塩を詳述している米国特許第6,494,920号、1欄、51行以下参照に記載されている1種である。
一態様において、FSAは、以下:ジタローオイル(tallowoyl)オキシエチルジメチルアンモニウムクロリド、二水素化タローオイルオキシエチルジメチルアンモニウムクロリド、ジタロージメチルアンモニウムクロリド、ジタローオイルオキシエチルジメチルアンモニウムメチルスルフェート、二水素化タローオイルオキシエチルジメチルアンモニウムクロリド、二水素化タローオイルオキシエチルジメチルアンモニウムクロリド、またはそれらの組合せの少なくとも1つから選択される。
一態様において、FSAには、アミド含有化合物組成物も含まれ得る。ジアミドを含む化合物の例には、これらに限定されないが、メチル−ビス(タローアミドエチル)−2−ヒドロキシエチルアンモニウムメチルスルフェート(Degussaから商品名Varisoft 110およびVarisoft 222で利用可能)が含まれる。アミド−エステル含有化合物の例は、N−[3−(ステアロイルアミノ)プロピル]−N−[2−(ステアロイルオキシ)エトキシ)エチル)]−N−メチルアミンである。
本発明の別の具体的な態様は、カチオン性デンプンをさらに含むリンス添加織物軟化組成物を提供する。カチオン性デンプンは、US2004/0204337A1に開示されている。一態様において、リンス添加織物軟化組成物は、織物軟化組成物の重量によりカチオン性デンプン約0.1%〜約7%を含む。一態様において、カチオン性デンプンは、National StarchからのHCP401である。
適切な洗濯ケア成分
本発明の目的に必須とは限らないが、以下において例示される洗濯ケア成分の非限定的な一覧は洗濯ケア組成物における使用に適切であり、本発明の特定の態様において、例えば、清浄されるべき基材の処理のため性能を補助もしくは増強するために、または芳香剤、着色剤、もしくは染料などと同様に組成物の美感を修飾するために、望ましくは組み込むことができる。こうした成分は、任意の特別な態様のために前に列挙された構成成分に加えられることが理解される。こうした補助剤の合計量は、洗濯ケア組成物の重量により、約0.1%〜約50%、またはさらに約1%〜約30%を範囲とすることができる。
これらの追加構成成分の正確な性質およびそれらの組込みの濃度は、組成物の物理的形態およびそれが使用されるべき操作の性質に依存するであろう。適切な洗濯ケア成分には、これらに限定されないが、ポリマー、例えばカチオン性ポリマー、界面活性剤、ビルダー、キレート剤、染料移動阻害剤、分散剤、酵素および酵素安定剤、触媒材料、漂白活性化剤、ポリマー分散剤、泥汚れ除去/再付着防止剤、増白剤、石鹸泡抑制剤、染料、追加の芳香剤および芳香剤送達系、構造弾性化剤、織物柔軟剤、担体、ヒドロトロープ、加工助剤および/または顔料が含まれる。下記の開示に加えて、こうした他の補助剤および使用の濃度の適切な例は、参照により組み込まれる米国特許第5,576,282号、同6,306,812B1号および同6,326,348B1号において見られる。
明記されている通り、洗濯ケア成分は、出願人らの洗濯ケア組成物に必須であるとは限らない。したがって、出願人らの組成物の特定の態様は、以下の補助剤材料:漂白活性化剤、界面活性剤、ビルダー、キレート剤、染料移動阻害剤、分散剤、酵素および酵素安定剤、触媒の金属錯体、ポリマー分散剤、泥および汚れ除去/再付着防止剤、増白剤、石鹸泡抑制剤、染料、追加の芳香剤および芳香剤送達系、構造弾性化剤、織物柔軟剤、担体、ヒドロトロープ、加工助剤および/または顔料の1種以上を含有していない。しかし、1種以上の補助剤が存在する場合、こうした1種以上の補助剤は、下に詳述する通りに存在することができる。
界面活性剤− 本発明による組成物は、界面活性剤または界面活性剤系を含むことができ、ここで、界面活性剤は非イオン性および/またはアニオン性および/またはカチオン性界面活性剤ならびに/または両性および/または両性イオン性および/または半極性の非イオン性界面活性剤から選択することができる。界面活性剤は典型的に、清浄組成物の重量の約0.1%から、約1%から、またはさらに約5%から、清浄組成物の重量の約99.9%まで、約80%まで、約35%まで、またはさらに約30%までの濃度で存在する。
ビルダー− 本発明の組成物は、1種以上の洗剤ビルダーまたはビルダー系を含むことができる。存在する場合、該組成物は典型的に、少なくとも約1%のビルダー、または前記ビルダーの約5%または10%〜約80%、50%、もしくはさらに30重量%を含む。ビルダーには、これらに限定されないが、ポリホスフェートのアルカリ金属、アンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩、アルカリ金属シリケート、アルカリ土類およびアルカリ金属カーボネート、アルミノシリケートビルダーポリカルボキシレート化合物、エーテルヒドロキシポリカルボキシレート、マレイン酸無水物とエチレンまたはビニルメチルエーテルとのコポリマー、1,3,5−トリヒドロキシベンゼン−2,4,6−トリスルホン酸、およびカルボキシメチル−オキシコハク酸、ポリ酢酸の様々なアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩、例えばエチレンジアミン四酢酸およびニトリロ三酢酸、ならびにポリカルボキシレート、例えばメリト酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン1,3,5−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、およびそれらの可溶性塩が含まれる。
キレート剤− 本発明における組成物は、1種以上の銅、鉄および/またはマンガンキレート剤を任意に含有することができる。用いられる場合、キレート剤は一般に、本発明における組成物の重量の約0.1%から、本発明における組成物の重量の約15%まで、またはさらに約3.0%〜約15%を含む。
染料移動阻害剤− 本発明の組成物には、1種以上の染料移動阻害剤も含めることができる。適切なポリマー性の染料移動阻害剤には、これらに限定されないが、ポリビニルピロリドンポリマー、ポリアミンN−オキシドポリマー、N−ビニルピロリドンとN−ビニルイミダゾールとのコポリマー、ポリビニルオキサゾリドンおよびポリビニルイミダゾールまたはそれらの混合物が含まれる。本発明における組成物中に存在する場合、染料移動阻害剤は、清浄組成物の重量の約0.0001%から、約0.01%から、約0.05%から、清浄組成物の重量の約10%、約2%、またはさらに約1%までの濃度で存在する。
分散剤− 本発明の組成物は、分散剤も含有することができる。適切な水溶性有機材料は、ホモもしくはコポリマー酸またはそれらの塩であり、これにおいては、ポリカルボン酸は、多くても2個までの炭素原子によって互いに分離されている少なくとも2個のカルボキシルラジカルを含むことができる。
酵素− 該組成物は、清浄性能および/または織物ケア利益を提供する1種以上の洗剤酵素を含むことができる。適切な酵素の例には、これらに限定されないが、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、ケラタナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼおよびアミラーゼまたはそれらの混合物が含まれる。典型的な組合せは、従来の適用可能な酵素、例えばプロテアーゼ、リパーゼ、クチナーゼおよび/またはセルラーゼをアミラーゼと併せたカクテルである。
酵素安定剤− 組成物における使用のための酵素、例えば、洗剤は様々な技法によって安定化することができる。本発明において用いられる酵素は、こうしたイオンを酵素に提供する完成組成物におけるカルシウムおよび/またはマグネシウムイオンの水溶性供給源の存在によって安定化することができる。
触媒金属錯体− 出願人らの組成物には、触媒金属錯体が含まれ得る。金属含有漂白触媒の1つの型は、定義されている漂白触媒活性の遷移金属カチオン、例えば銅、鉄、チタン、ルテニウム、タングステン、モリブデン、またはマンガンのカチオン、ほとんどまたは全く漂白触媒活性を有さない補助金属カチオン、例えば亜鉛もしくはアルミニウムカチオン、および触媒ならびに補助金属カチオンのための規定の安定度定数を有する金属イオン封鎖剤、特にエチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミンテトラ(メチル−エンホスホン酸)およびそれらの水溶性塩を含む触媒系である。こうした触媒は米国特許第4,430,243号に開示されている。
所望であれば、本発明における組成物は、マンガン化合物によって触媒することができる。こうした化合物および使用の濃度は、当技術分野においてよく知られており、例えば、米国特許第5,576,282号に開示されているマンガン系触媒が含まれる。
本発明において有用なコバルト漂白触媒は知られており、例えば、米国特許第5,597,936号および同5,595,967号に記載されている。こうしたコバルト触媒は公知手順、例えば、例えば米国特許第5,597,936号および同5,595,967号において教示されている手順によって容易に調製される。
本発明における組成物には、適切には、「MRL」と略記される大多環式剛性リガンドの遷移金属錯体も含まれ得る。実際に、および限定の目的ではなく、本発明における組成物および清浄方法は、水性洗浄媒体においておよそ少なくとも一億分の1部の有益剤MRL種を提供するために調整することができ、洗浄液において約0.005ppm〜約25ppm、約0.05ppm〜約10ppm、またはさらに約0.1ppm〜約5ppmのMRLを提供することができる。
即時遷移金属漂白触媒における好ましい遷移金属には、マンガン、鉄およびクロミウムが含まれる。本発明における好ましいMRLは、架橋されている特別な型の超剛性リガンドの、例えば5,12−ジエチル−1,5,8,12−テトラアザビシクロ[6.6.2]ヘキサ−デカンである。
適切な遷移金属MRLは、公知手順、例えば、例えばWO00/32601および米国特許第6,225,464号において教示されている手順によって容易に調製される。
以下の例は、上に記載されている対象物をさらに例示しているが、言うまでもなく、その範囲を限定するものと決して解釈されるべきでない。
[実施例]
以下の例は、本発明によるカプセルの生成を実証する。該カプセルは、三重ノズル共押出し装置、例えば図4に描かれているものを使用して生成された。異なる流体を使用して、カプセルの1つまたは複数のコア、中間層およびシェル層を形成した。流体1は、カプセルの1つまたは複数のコアを形成する構成成分を含有しており、第1ノズル410を介してポンピングした。流体2は、中間層を形成する構成成分を含有しており、第2ノズル420を介してポンピングした。流体3は、シェル層を形成する構成成分を含有しており、第3ノズル430を介してポンピングした。各例においてカプセルを生成するために使用される流体の組成物は、さらに詳しく下に記載されている。3種の流体を、それらのそれぞれのノズルを介して同時にポンピングすることで、ノズル410から出る流体1の1滴以上の液滴をノズル420から出る流体2の液滴に入れ、この液滴を、ノズル430から出る流体3の液滴によってさらに入れた。生じた「コンポジット」液滴のそれぞれは、カプセルを後に形成するが、それがその増える重量によりノズルからそれ自体分離するまで増大させておいた。液滴を次いで冷油(例えば、コーン油または植物油)浴中に回収し、この中で、流体3の構成成分は固化してカプセルのシェル層を形成した。生じたカプセルを次いで回収し、清浄した。
例1
この例は、ポリマー性着色剤を含有するコアを有する本発明によるカプセルの生成を実証する。具体的には、流体1は、水中におけるLiquitint(登録商標)Violet DD(Spartanburg、SCにあるMilliken & Companyから入手可能)の50wt.%溶液であった。流体2は、およそ2wt.%の疎水性ヒュームドシリカ粒子(即ち、CAB−O−SIL(登録商標)TS−720ヒュームドシリカ)を含有するシリコーンオイル(即ち、Dow Corning(登録商標)200 Fluid 500cSt)であった。流体3は、水中における寒天の3wt.%溶液であった。
流体1および2をそれらのそれぞれのノズルに室温で送達し、流体3を加熱し、およそ60℃より高い温度でノズルに送達した。流体を上に記載されている三重ノズル共押出し装置に通過させ、装置から出現する液滴を、およそ0〜10℃の温度に保持した冷たいコーン油中に回収した。流体3の構成成分は、冷たいコーン油に接触するとほぼ瞬時に融合して、本発明によるカプセルを形成した。カプセルは、固体ヒドロゲル(アガロース(agarose))シェル層に入った中間体シリコーン層によって囲まれたポリマー性着色剤の少なくとも1個のコアを含有していた。回収および清浄に続いて、生じたカプセルの一部を、液体洗濯洗剤(即ち、The Procter& Gamble CompanyからのTide(登録商標)洗濯洗剤)中に置いた。カプセルは、液体洗濯洗剤への添加時に破裂または漏れることはなく、数カ月間安定なままであった(即ち、破裂または漏れることはなかった)。
例2
この例は、ポリマー性着色剤を含有するコアを有する本発明によるカプセルの生成を実証する。具体的には、流体1は、水中におけるLiquitint(登録商標)Violet DD(Spartanburg、SCにあるMilliken & Companyからから入手可能)の50wt.%溶液であった。流体2は、およそ2wt.%疎水性シリカ粒子(即ち、DegussaからのAerosil(登録商標)816Rシリカ)を含有するシリコーンオイル(即ち、Dow Corning(登録商標)200 Fluid 1,000cSt)であった。流体3は、水中における寒天の3wt.%溶液であった。
流体1および2をそれらのそれぞれのノズルに室温で送達し、流体3を加熱し、およそ60℃より高い温度でノズルに送達した。流体を上に記載されている三重ノズル共押出し装置に通過させ、装置から出現する液滴を、およそ0〜10℃の温度に保持した冷たいコーン油中に回収した。流体3の構成成分は、冷たいコーン油に接触するとほぼ瞬時に融合して、本発明によるカプセルを形成した。カプセルは、固体ヒドロゲル(アガロース)シェル層に入った中間体シリコーン層によって囲まれたポリマー性着色剤の少なくとも1個のコアを含有していた。回収および清浄に続いて、生じたカプセルの一部を、液体洗濯洗剤(即ち、The Procter & Gamble CompanyからのTide(登録商標)洗濯洗剤)中に置いた。カプセルは、液体洗濯洗剤への添加時に破裂または漏れることはなく、数カ月間安定なままであった(即ち、破裂または漏れることはなかった)。
例3
この例は、ポリマー性着色剤を含有するコアを有する本発明によるカプセルの生成を実証する。具体的には、流体1は、水中におけるLiquitint(登録商標)Violet DD(Spartanburg、SCにあるMilliken & Companyから入手可能)の50wt.%溶液であった。流体2は、およそ3wt.%の疎水性シリカ粒子(即ち、DegussaからのAerosil(登録商標)816Rシリカ)を含有するシリコーンオイル(即ち、Dow Corning(登録商標)200 Fluid 500cSt)であった。流体3は、水中における寒天の3wt.%溶液であった。
流体1および2をそれらのそれぞれのノズルに室温で送達し、流体3を加熱し、およそ60℃より高い温度でノズルに送達した。流体を上に記載されている三重ノズル共押出し装置に通過させ、装置から出現する液滴を、およそ0〜10℃の温度に保持した冷たいコーン油中に回収した。流体3の構成成分は、冷たいコーン油に接触するとほぼ瞬時に融合して、本発明によるカプセルを形成した。カプセルは、固体ヒドロゲル(アガロース)シェル層に入った中間体シリコーン層によって囲まれたポリマー性着色剤の少なくとも1個のコアを含有していた。
例4
この例は、ポリマー性着色剤を含有するコアを有する本発明によるカプセルの生成を実証する。具体的には、流体1は、水中におけるLiquitint(登録商標)Violet DD(Spartanburg、SCにあるMilliken & Companyから入手可能)の50wt.%溶液であった。流体2は、およそ4wt.%の疎水性シリカ粒子(即ち、DegussaからのAerosil(登録商標)816Rシリカ)を含有するシリコーンオイル(即ち、Dow Corning(登録商標)200 Fluid 500cSt)であった。流体3は、水中における寒天の3wt.%溶液であった。
流体1および2をそれらのそれぞれのノズルに室温で送達し、流体3を加熱し、およそ60℃より高い温度でノズルに送達した。流体を上に記載されている三重ノズル共押出し装置に通過させ、装置から出現する液滴を、およそ0〜10℃の温度に保持した冷たいコーン油中に回収した。流体3の構成成分は、冷たいコーン油に接触するとほぼ瞬時に融合して、本発明によるカプセルを形成した。カプセルは、固体ヒドロゲル(アガロース)シェル層に入った中間体シリコーン層によって囲まれたポリマー性着色剤の少なくとも1個のコアを含有していた。
例5
この例は、ポリマー性着色剤を含有するコアを有する本発明によるカプセルの生成を実証する。具体的には、流体1は、水中におけるLiquitint(登録商標)Violet DD(Spartanburg、SCにあるMilliken & Companyから入手可能)の50wt.%溶液であった。流体2は、およそ2wt.%の疎水性シリカ粒子(即ち、DegussaからのAerosil(登録商標)816Rシリカ)を含有するシリコーンオイル(即ち、Dow Corning(登録商標)200 Fluid 1,000cSt)であった。流体3は、およそ2wt.%の寒天、およそ1wt.%のナトリウムポリアクリレート(超吸水性ポリマー)、およびおよそ10wt.%の塩化ナトリウムを含有する水溶液であった。
流体1および2をそれらのそれぞれのノズルに室温で送達し、流体3を加熱し、およそ60℃より高い温度でノズルに送達した。流体を上に記載されている三重ノズル共押出し装置に通過させ、装置から出現する液滴を、およそ0〜10℃の温度に保持した冷たいコーン油中に回収した。流体3の構成成分は、冷たいコーン油に接触するとほぼ瞬時に融合して、本発明によるカプセルを形成した。カプセルは、固体ヒドロゲル(アガロース)シェル層に入った中間体シリコーン層によって囲まれたポリマー性着色剤の少なくとも1個のコアを含有していた。回収および清浄に続いて、生じたカプセルの一部を、液体洗濯洗剤(即ち、The Procter & Gamble CompanyからのTide(登録商標)洗濯洗剤)中に置いた。カプセルは、液体洗濯洗剤への添加時に破裂または漏れることはなかった。しかし、一旦カプセルを含有する液体洗濯洗剤を家庭用洗濯条件において遭遇したものと同様の濃度にて水で希釈すると、カプセルが破裂し、ポリマー性着色剤を水中に放出した。
例6
この例は、ポリマー性着色剤を含有するコアを有する本発明によるカプセルの生成を実証する。具体的には、流体1は、水中におけるLiquitint(登録商標)Violet DD(Spartanburg、SCにあるMilliken & Companyから入手可能)の50wt.%溶液であった。流体2は、およそ2wt.%の疎水性シリカ粒子(即ち、DegussaからのAerosil(登録商標)816Rシリカ)を含有するシリコーンオイル(即ち、Dow Corning(登録商標)200 Fluid 1,000cSt)であった。流体3は、およそ3wt.%の寒天、およそ2wt.%のナトリウムポリアクリレート(超吸水性ポリマー)、およびおよそ10wt.%の塩化ナトリウムを含有する水溶液であった。
流体1および2をそれらのそれぞれのノズルに室温で送達し、流体3を加熱し、およそ60℃より高い温度でノズルに送達した。流体を上に記載されている三重ノズル共押出し装置に通過させ、装置から出現する液滴を、およそ0〜10℃の温度に保持した冷たいコーン油中に回収した。流体3の構成成分は、冷たいコーン油に接触するとほぼ瞬時に融合して、本発明によるカプセルを形成した。カプセルは、固体ヒドロゲル(アガロース)シェル層に入った中間体シリコーン層によって囲まれたポリマー性着色剤の少なくとも1個のコアを含有していた。回収および清浄に続いて、生じたカプセルの一部を、液体洗濯洗剤(即ち、The Procter & Gamble CompanyからのTide(登録商標)洗濯洗剤)中に置いた。カプセルは、液体洗濯洗剤への添加時に破裂または漏れることはなかった。しかし、一旦カプセルを含有する液体洗濯洗剤を家庭用洗濯条件において遭遇したものと同様の濃度にて水で希釈すると、カプセルが破裂し、ポリマー性着色剤を水中に放出した。
本明細書において引用されている公報、特許出願および特許を含めて、全ての文献は、各文献が参照により組み込まれることを個々におよび具体的に指摘され、本明細書においてその全体に説明されているのと同じ程度まで、本明細書によって参照により組み込まれる。
この出願の対象物を記載する文脈における(特には、以下の請求項の文脈における)、「1つの(a)」および「1種の(an)」および「前記(the)」という用語ならびに同様の参照対象の使用は、本明細書において別段に表示されていないまたは明確に文脈によって相反していない限り、単数と複数の両方を包含すると解釈されるべきである。「含む」、「有する」、「含める」および「含有する」という用語は、別段に記載されていない限り、制限のない用語と解釈されるべきである(即ち、「含めるが、これらに限定されない」を意味する)。本明細書において値の範囲の列挙は、本明細書において別段に表示されておらず、それぞれ別の値が、本明細書においてそれが個々に列挙されているかのように明細書に組み込まれていない限り、範囲内になるそれぞれ別の値を個々に指す簡略な方法として働くことが単に意図される。本明細書に記載されている全ての方法は、本明細書において別段に表示されてい7ないまたは別段に文脈によって明確に相反していない限り、任意の適切な順序で行うことができる。本明細書において提供される任意および全ての例、または例示的な言語(例えば、「例えば(such as)」)の使用は、出願書の対象物をより良好に明らかにすることが意図されるだけであり、別段に主張されていない限り、対象物の範囲に限界を課すものではない。明細書におけるいかなる言語も、本明細書に記載されている対象物の実施に必須である任意の非要求成分を指摘すると解釈されるべきではない。
本出願の主題の好ましい態様は、請求されている対象物を実施するために本発明者らに知られている最良の形態を含めて、本明細書に記載されている。それらの好ましい態様の変形形態は、前述の説明を読解時に、当業者に明らかになり得る。本発明者らは、当業者がこうした変形形態を必要に応じて採用することを予想し、本発明者らは、本明細書に記載されている主題が本明細書において具体的に記載されている通り以外に実践されることを意図する。よって、この開示には、適用法令によって許可されている通り、本明細書に添付の特許請求の範囲において列挙されている主題の全ての変更形態および均等形態が含まれる。さらに、その全ての可能な変形形態における上記要素の任意の組合せは、本明細書において別段に表示されていない限りまたは文脈によって別段に明確に相反することがない限り、本開示によって包含される。

Claims (32)

  1. (a)少なくとも1種のコアと、
    (b)前記コアを囲む連続シェル層とを具備し、前記シェル層は、
    (i)ヒドロゲル、脱水ヒドロゲル、水溶性ポリマー、水分散性ポリマーおよびそれらの組合せからなる群から選択される材料と、
    (ii)前記シェル層中に配置される崩解助剤であって、約5μS/cm以下の電気伝導率を有する水溶液中で測定された際、崩解助剤1グラム当たり溶液5グラム以上の吸収を呈する崩解助剤と
    を含むカプセル。
  2. 請求項1に記載のカプセルであって、前記水溶性ポリマーおよび水分散性ポリマーが、アクリレート、多価アルコール、多糖類、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、アクリルアミド、アクリレート、ポリエチレングリコールおよびそれらの混合物からなる群から選択されるカプセル。
  3. 請求項2に記載のカプセルであって、前記水溶性ポリマーがポリビニルアルコールであるカプセル。
  4. 請求項1に記載のカプセルであって、前記連続シェル層がゲル化剤をさらに含むカプセル。
  5. 請求項4に記載のカプセルであって、前記ゲル化剤が、多糖類、ゼラチン、アルギン酸ナトリウム、寒天、カラゲナンおよびそれらの混合物からなる群から選択されるカプセル。
  6. 少なくとも1種の界面活性剤と請求項1に記載の少なくとも1種のカプセルとを含有する組成物。
  7. 少なくとも1種の清浄剤と請求項1に記載の少なくとも1種のカプセルとを含有する清浄組成物。
  8. (a)少なくとも1種の洗濯ケア成分と、
    (b)少なくとも1種のカプセルとを含有し、前記カプセルは、
    (i)少なくとも1種のコア、および
    (ii)前記コアを囲む連続シェル層を含み、前記シェル層は、
    (A)ヒドロゲル、脱水ヒドロゲル、水溶性ポリマー、水分散性ポリマーならびにそれらの組合せからなる群から選択される材料、および
    (B)シェル層中に配置される崩解助剤であって、約5μS/cm以下の電気伝導率を有する水溶液中で測定された際、崩解助剤1グラム当たり溶液5グラム以上の吸収を呈する崩解助剤
    を含む洗濯ケア組成物。
  9. 請求項8に記載の洗濯ケア組成物であって、前記洗濯ケア成分が、界面活性剤、ビルダー、キレート剤、染料移動阻害剤、分散剤、酵素、酵素安定剤、触媒材料、漂白活性化剤、ポリマー分散剤、泥汚れ除去/再付着防止剤、増白剤、石鹸泡抑制剤、染料、追加の芳香剤および芳香剤送達系、構造弾性化剤、織物柔軟剤、担体、ヒドロトロープ、加工助剤、顔料およびそれらの混合物からなる群から選択される洗濯ケア組成物。
  10. 請求項8に記載の洗濯ケア組成物であって、前記洗濯ケア組成物は液体媒体をさらに含み、前記洗濯ケア成分は前記液体媒体中に溶解または分散しており、前記カプセルは前記液体媒体中に懸濁している洗濯ケア組成物。
  11. 請求項8に記載の洗濯ケア組成物であって、前記水溶性ポリマーおよび水分散性ポリマーが、アクリレート、多価アルコール、多糖類、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、アクリルアミド、アクリレート、ポリエチレングリコールおよびそれらの混合物からなる群から選択される洗濯ケア組成物。
  12. 請求項11に記載の洗濯ケア組成物であって、前記水溶性ポリマーがポリビニルアルコールである洗濯ケア組成物。
  13. 請求項8に記載の洗濯ケア組成物であって、前記連続シェル層がゲル化剤をさらに含む洗濯ケア組成物。
  14. 請求項13に記載の洗濯ケア組成物であって、前記ゲル化剤が、多糖類、ゼラチン、アルギン酸ナトリウム、寒天、カラゲナンおよびそれらの混合物からなる群から選択される洗濯ケア組成物。
  15. (a)疎油性材料を含む少なくとも1種のコアと、
    (b)各コアを囲む連続中間層であって、水性媒体と不混和性のまたは水性媒体に不溶性の親油性材料を含む連続中間層と、
    (c)前記中間層を囲む連続シェル層とを具備し、前記シェル層は、
    (i)ヒドロゲル、脱水ヒドロゲル、水溶性ポリマー、水分散性ポリマーならびにそれらの組合せからなる群から選択される材料、および
    (ii)前記シェル層中に配置される崩解助剤であって、約5μS/cm以下の電気伝導率を有する水溶液中で測定された際、崩解助剤1グラム当たり溶液5グラム以上の吸収を呈する崩解助剤
    を含むカプセル。
  16. 請求項15に記載のカプセルであって、前記中間層が、植物油、植物性脂肪、動物油、動物性脂肪、鉱物油、パラフィン系油、パラフィン系ワックス、シリコーンオイルおよびそれらの混合物からなる群から選択される親油性材料を含むカプセル。
  17. 請求項15に記載のカプセルであって、前記中間層が、前記親油性材料中に分散された疎水性粒状材料をさらに含むカプセル。
  18. 請求項15に記載のカプセルであって、前記水溶性ポリマーおよび水分散性ポリマーが、アクリレート、多価アルコール、多糖類、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、アクリルアミド、アクリレート、ポリエチレングリコールおよびそれらの混合物からなる群から選択されるカプセル。
  19. 請求項18に記載のカプセルであって、前記水溶性ポリマーがポリビニルアルコールであるカプセル。
  20. 請求項15に記載のカプセルであって、前記連続シェル層がゲル化剤をさらに含むカプセル。
  21. 請求項20に記載のカプセルであって、前記ゲル化剤が、多糖類、ゼラチン、アルギン酸ナトリウム、寒天、カラゲナンおよびそれらの混合物からなる群から選択されるカプセル。
  22. 少なくとも1種の界面活性剤と請求項15に記載の少なくとも1種のカプセルとを含む組成物。
  23. 少なくとも1種の清浄剤と請求項15に記載の少なくとも1種のカプセルとを含む清浄組成物。
  24. (a)少なくとも1種の洗濯ケア成分と、
    (b)少なくとも1種のカプセルとを含み、前記カプセルは、
    (a)疎油性材料を含む少なくとも1種のコア、
    (i)各コアを囲む連続中間層であって、水性媒体に不混和性のまたは水性媒体に不溶性の親油性材料を含む連続中間層、および
    (ii)前記中間層を囲む連続シェル層を含み、前記シェル層は、
    (A)ヒドロゲル、脱水ヒドロゲル、水溶性ポリマー、水分散性ポリマーならびにそれらの組合せからなる群から選択される材料、および
    (B)シェル層中に配置される崩解助剤であって、約5μS/cm以下の電気伝導率を有する水溶液中で測定された際、崩解助剤1グラム当たり溶液5グラム以上の吸収を呈する崩解助剤
    を含む洗濯ケア組成物。
  25. 請求項24に記載の洗濯ケア組成物であって、前記洗濯ケア成分が、界面活性剤、ビルダー、キレート剤、染料移動阻害剤、分散剤、酵素、酵素安定剤、触媒材料、漂白活性化剤、ポリマー分散剤、泥汚れ除去/再付着防止剤、増白剤、石鹸泡抑制剤、染料、追加の芳香剤および芳香剤送達系、構造弾性化剤、織物柔軟剤、担体、ヒドロトロープ、加工助剤、顔料およびそれらの混合物からなる群から選択される洗濯ケア組成物。
  26. 請求項24に記載の洗濯ケア組成物であって、前記洗濯ケア組成物は液体媒体をさらに含み、洗濯ケア成分は液体媒体中に溶解または分散しており、前記カプセルは液体媒体中に懸濁している洗濯ケア組成物。
  27. 請求項24に記載の洗濯ケア組成物であって、前記中間層は、植物油、植物性脂肪、動物油、動物性脂肪、鉱物油、パラフィン系油、パラフィン系ワックス、シリコーンオイルおよびそれらの混合物からなる群から選択される親油性材料を含む洗濯ケア組成物。
  28. 請求項24に記載の洗濯ケア組成物であって、前記中間層は、親油性材料中に分散している疎水性粒状材料をさらに含む洗濯ケア組成物。
  29. 請求項24に記載の洗濯ケア組成物であって、前記水溶性ポリマーおよび水分散性ポリマーは、アクリレート、多価アルコール、多糖類、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、アクリルアミド、アクリレート、ポリエチレングリコールおよびそれらの混合物からなる群から選択される洗濯ケア組成物。
  30. 請求項29に記載の洗濯ケア組成物であって、前記水溶性ポリマーはポリビニルアルコールである洗濯ケア組成物。
  31. 請求項24に記載の洗濯ケア組成物であって、前記連続シェル層はゲル化剤をさらに含む洗濯ケア組成物。
  32. 請求項31に記載の洗濯ケア組成物であって、前記ゲル化剤は、多糖類、ゼラチン、アルギン酸ナトリウム、寒天、カラゲナンおよびそれらの混合物からなる群から選択される洗濯ケア組成物。
JP2013555514A 2011-02-25 2012-02-22 カプセルおよびそれを含む組成物 Pending JP2014512257A (ja)

Applications Claiming Priority (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US13/035,445 2011-02-25
US13/035,409 US20120220514A1 (en) 2011-02-25 2011-02-25 Capsules and compositions comprising the same
US13/035,409 2011-02-25
US13/035,445 US9725684B2 (en) 2011-02-25 2011-02-25 Capsules and compositions comprising the same
US13/400,988 2012-02-21
US13/400,988 US20130217609A1 (en) 2012-02-21 2012-02-21 Capsules and compositions comprising the same
PCT/US2012/026043 WO2012116021A1 (en) 2011-02-25 2012-02-22 Capsules and compositions comprising the same

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2014512257A true JP2014512257A (ja) 2014-05-22

Family

ID=45771952

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2013555514A Pending JP2014512257A (ja) 2011-02-25 2012-02-22 カプセルおよびそれを含む組成物

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP2678101A1 (ja)
JP (1) JP2014512257A (ja)
CN (2) CN103492062A (ja)
WO (3) WO2012116021A1 (ja)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014534983A (ja) * 2011-09-13 2014-12-25 ザ プロクター アンド ギャンブルカンパニー カプセル剤
JP2016532546A (ja) * 2013-07-30 2016-10-20 ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ カプセル封入有益剤に関する改良
JP2017519872A (ja) * 2014-06-17 2017-07-20 コイン コンサルティング ユージー (ハフトゥングスベシュレンクト)Coin Consulting Ug (Haftungsbeschrankt) 洗浄活性物質の温度依存活性化作用を有する重質洗たく洗剤ワイプ
JP2018501331A (ja) * 2014-11-17 2018-01-18 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 有益剤送達組成物
JP7440766B2 (ja) 2020-06-17 2024-02-29 藤倉化成株式会社 水系塗料組成物及び塗装方法

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2881558B1 (en) * 2013-12-05 2016-09-14 Inergy Automotive Systems Research (Société Anonyme) Method and system for purifying the exhaust gases of a combustion engine
RU2556652C1 (ru) * 2013-12-24 2015-07-10 Александр Александрович Кролевец Способ инкапсуляции унаби
CN105670809A (zh) * 2016-02-24 2016-06-15 奉化市瑶琴生物科技有限公司 一种便捷式家居清洁剂及其制备和使用方法
CN107780238A (zh) * 2016-08-31 2018-03-09 江苏新瑞贝科技股份有限公司 一种用于染色工序的可溶解胶囊
CN108130742B (zh) * 2016-12-01 2020-07-10 广州蓝月亮实业有限公司 一种护理组合物、护理剂及其制备方法和应用
CN111534875B (zh) * 2017-03-24 2022-10-18 青岛邦特生态纺织科技有限公司 一种高效抗菌抗病毒板蓝根粘胶纤维及其制备方法
CN107022800B (zh) * 2017-03-24 2019-06-07 青岛邦特生态纺织科技有限公司 一种高储热量相变调温粘胶纤维及其制备方法
JP7577334B2 (ja) 2018-08-17 2024-11-05 ザ リージェンツ オブ ザ ユニバーシティ オブ カリフォルニア 単分散流体容積を有する粒子包含小滴系
KR102280148B1 (ko) * 2018-12-04 2021-07-21 주식회사 케이티앤지 삼중 캡슐 및 이를 제조하는 장치 및 방법
CN111074395A (zh) * 2019-12-30 2020-04-28 江苏欧博智能纺织有限公司 一种具有芳香耐久的氨纶包覆纱线及其制备方法
CN111604013A (zh) * 2020-04-08 2020-09-01 名畔科技(镇江)有限公司 一种利用聚乙二醇长链烷基酰胺实现香精缓释的方法
CN111589387A (zh) * 2020-04-21 2020-08-28 同济大学 一种微胶囊复合材料及其制备方法
CN111589388A (zh) * 2020-04-21 2020-08-28 同济大学 一种阻燃微胶囊及其制备方法
CN114307983A (zh) * 2021-10-22 2022-04-12 海南大学 一种兼具分离富集、检测、催化功能的一体化智能结构体系及其制备方法
CN117358165B (zh) * 2023-12-06 2024-02-06 潍坊光华精细化工有限公司 一种核壳结构柑橘精油纳米混悬剂凝胶的制备工艺

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5858146A (ja) * 1981-10-05 1983-04-06 Tanabe Seiyaku Co Ltd 速放性マイクロカプセル
JP2000026282A (ja) * 1998-07-14 2000-01-25 Shionogi & Co Ltd 溶出性が改善された硬ゼラチンカプセル剤
JP2003523316A (ja) * 1999-07-02 2003-08-05 コグニス・イベリア・ソシエダッド・リミターダ マイクロカプセル−iv
JP2009536927A (ja) * 2006-05-12 2009-10-22 オディディ,イサ 乱用可能性が低減された医薬組成物
JP2010528020A (ja) * 2007-05-21 2010-08-19 コルゲート・パーモリブ・カンパニー 不透過性カプセル

Family Cites Families (124)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2220099A (en) 1934-01-10 1940-11-05 Gen Aniline & Flim Corp Sulphonic acids
US2477383A (en) 1946-12-26 1949-07-26 California Research Corp Sulfonated detergent and its method of preparation
US3015128A (en) 1960-08-18 1962-01-02 Southwest Res Inst Encapsulating apparatus
GB1096640A (en) 1964-12-07 1967-12-29 Monsanto Co Micro-fiber spinning process
US3301439A (en) * 1965-03-05 1967-01-31 Keuffel & Esser Co Radiation disintegrating capsule
US3310612A (en) 1965-03-29 1967-03-21 Southwest Res Inst Encapsulating method and apparatus
US3929678A (en) 1974-08-01 1975-12-30 Procter & Gamble Detergent composition having enhanced particulate soil removal performance
CA1075405A (en) 1977-03-28 1980-04-15 John F. Goodman Photoactivated bleach-compositions and process
US3986972A (en) 1975-10-24 1976-10-19 American Cyanamid Company Acyl nitrile compounds as peroxygen bleach activators
US4228042A (en) 1978-06-26 1980-10-14 The Procter & Gamble Company Biodegradable cationic surface-active agents containing ester or amide and polyalkoxy group
US4260529A (en) 1978-06-26 1981-04-07 The Procter & Gamble Company Detergent composition consisting essentially of biodegradable nonionic surfactant and cationic surfactant containing ester or amide
US4239660A (en) 1978-12-13 1980-12-16 The Procter & Gamble Company Detergent composition comprising a hydrolyzable cationic surfactant and specific alkalinity source
GR76237B (ja) 1981-08-08 1984-08-04 Procter & Gamble
US4565647B1 (en) 1982-04-26 1994-04-05 Procter & Gamble Foaming surfactant compositions
US4483779A (en) 1982-04-26 1984-11-20 The Procter & Gamble Company Detergent compositions comprising polyglycoside and polyethoxylate surfactants and anionic fluorescer
US4483780A (en) 1982-04-26 1984-11-20 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing polyglycoside and polyethoxylate detergent surfactants
US4412934A (en) 1982-06-30 1983-11-01 The Procter & Gamble Company Bleaching compositions
US4483781A (en) 1983-09-02 1984-11-20 The Procter & Gamble Company Magnesium salts of peroxycarboxylic acids
GB8321404D0 (en) 1983-08-09 1983-09-07 Interox Chemicals Ltd Tablets
US4634551A (en) 1985-06-03 1987-01-06 Procter & Gamble Company Bleaching compounds and compositions comprising fatty peroxyacids salts thereof and precursors therefor having amide moieties in the fatty chain
US4728455A (en) 1986-03-07 1988-03-01 Lever Brothers Company Detergent bleach compositions, bleaching agents and bleach activators
US5004558A (en) 1986-11-03 1991-04-02 Monsanto Company Sulfone peroxycarboxylic acids
US4915854A (en) 1986-11-14 1990-04-10 The Procter & Gamble Company Ion-pair complex conditioning agent and compositions containing same
GB8629837D0 (en) 1986-12-13 1987-01-21 Interox Chemicals Ltd Bleach activation
US5130045A (en) 1987-10-30 1992-07-14 The Clorox Company Delayed onset active oxygen bleach composition
GB8803114D0 (en) 1988-02-11 1988-03-09 Bp Chem Int Ltd Bleach activators in detergent compositions
GB8908416D0 (en) 1989-04-13 1989-06-01 Unilever Plc Bleach activation
AU636173B2 (en) 1989-10-30 1993-04-22 Lenzing Aktiengesellschaft Method for the chlorine-free bleaching of pulps
DE4003309A1 (de) 1990-02-05 1991-08-08 Hoechst Ag Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von imidoperoxicarbonsaeuren
GB9003741D0 (en) 1990-02-19 1990-04-18 Unilever Plc Bleach activation
US5279757A (en) 1990-04-06 1994-01-18 Hoechst Aktiengesellschaft Stable peroxycarboxylic acid granule comprising an imidoperoxycarboxylic acid or salt thereof
DE4012769A1 (de) 1990-04-21 1991-10-24 Hoechst Ag Stabile peroxicarbonsaeuregranulate
DE69125310T2 (de) 1990-05-21 1997-07-03 Unilever Nv Bleichmittelaktivierung
AU664159B2 (en) 1990-09-28 1995-11-09 Procter & Gamble Company, The Detergent containing alkyl sulfate and polyhydroxy fatty acid amide surfactants
AU8854991A (en) 1990-09-28 1992-04-28 Procter & Gamble Company, The Polyhydroxy fatty acid amides in soil release agent-containing detergent compositions
GB9108136D0 (en) 1991-04-17 1991-06-05 Unilever Plc Concentrated detergent powder compositions
US5274147A (en) 1991-07-11 1993-12-28 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Process for preparing manganese complexes
JP3313124B2 (ja) 1991-07-31 2002-08-12 森下仁丹株式会社 親水性物質を内容物とするシームレスカプセルおよびその製法
GB9118242D0 (en) 1991-08-23 1991-10-09 Unilever Plc Machine dishwashing composition
GB9124581D0 (en) 1991-11-20 1992-01-08 Unilever Plc Bleach catalyst composition,manufacture and use thereof in detergent and/or bleach compositions
US5153161A (en) 1991-11-26 1992-10-06 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Synthesis of manganese oxidation catalyst
US5194416A (en) 1991-11-26 1993-03-16 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Manganese catalyst for activating hydrogen peroxide bleaching
EP0544490A1 (en) 1991-11-26 1993-06-02 Unilever Plc Detergent bleach compositions
GB9127060D0 (en) 1991-12-20 1992-02-19 Unilever Plc Bleach activation
CA2085642A1 (en) 1991-12-20 1993-06-21 Ronald Hage Bleach activation
IT1254619B (it) 1992-02-21 1995-09-28 Ausimont Spa Procedimento per la purificazione di acido ftalimmido-perossicaproico (pap) da impurezze di solventi clorurati
US5487818A (en) 1992-03-10 1996-01-30 Ausimont S.P.A. Process for separating phthalimido-peroxycaproic acid from solutions in organic solvents
CA2131173C (en) 1992-03-16 1998-12-15 Brian J. Roselle Fluid compositions containing polyhydroxy fatty acid amides
US5188769A (en) 1992-03-26 1993-02-23 The Procter & Gamble Company Process for reducing the levels of fatty acid contaminants in polyhydroxy fatty acid amide surfactants
US5256779A (en) 1992-06-18 1993-10-26 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Synthesis of manganese oxidation catalyst
US5284944A (en) 1992-06-30 1994-02-08 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Improved synthesis of 1,4,7-triazacyclononane
US5280117A (en) 1992-09-09 1994-01-18 Lever Brothers Company, A Division Of Conopco, Inc. Process for the preparation of manganese bleach catalyst
EP0592754A1 (en) 1992-10-13 1994-04-20 The Procter & Gamble Company Fluid compositions containing polyhydroxy fatty acid amides
AU6833394A (en) 1993-05-20 1994-12-20 Procter & Gamble Company, The Bleaching compounds comprising n-acyl caprolactam for use in hand-wash or other low-water cleaning systems
US5405412A (en) 1994-04-13 1995-04-11 The Procter & Gamble Company Bleaching compounds comprising N-acyl caprolactam and alkanoyloxybenzene sulfonate bleach activators
US5998350A (en) 1993-05-20 1999-12-07 The Procter & Gamble Company Bleaching compounds comprising N-acyl caprolactam and/or peroxy acid activators
US5405413A (en) 1993-06-24 1995-04-11 The Procter & Gamble Co. Bleaching compounds comprising acyl valerolactam bleach activators
US5698504A (en) 1993-07-01 1997-12-16 The Procter & Gamble Company Machine dishwashing composition containing oxygen bleach and paraffin oil and benzotriazole compound silver tarnishing inhibitors
ES2107865T3 (es) 1993-11-12 1997-12-01 Unilever Nv Sales de imina como catalizadores de blanqueo.
US5360568A (en) 1993-11-12 1994-11-01 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Imine quaternary salts as bleach catalysts
US5370826A (en) 1993-11-12 1994-12-06 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Quaternay oxaziridinium salts as bleaching compounds
US5360569A (en) 1993-11-12 1994-11-01 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Activation of bleach precursors with catalytic imine quaternary salts
JP3954094B2 (ja) 1993-11-12 2007-08-08 ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ イミン第4級塩による漂白前駆体の活性化
US5686014A (en) 1994-04-07 1997-11-11 The Procter & Gamble Company Bleach compositions comprising manganese-containing bleach catalysts
GB2294268A (en) 1994-07-07 1996-04-24 Procter & Gamble Bleaching composition for dishwasher use
US5578136A (en) 1994-08-31 1996-11-26 The Procter & Gamble Company Automatic dishwashing compositions comprising quaternary substituted bleach activators
US5686015A (en) 1994-08-31 1997-11-11 The Procter & Gamble Company Quaternary substituted bleach activators
US5584888A (en) 1994-08-31 1996-12-17 Miracle; Gregory S. Perhydrolysis-selective bleach activators
US5460747A (en) 1994-08-31 1995-10-24 The Procter & Gamble Co. Multiple-substituted bleach activators
US5534179A (en) 1995-02-03 1996-07-09 Procter & Gamble Detergent compositions comprising multiperacid-forming bleach activators
US5523434A (en) 1995-03-15 1996-06-04 The Procter & Gamble Company Synthesis of bleach activators
US5739327A (en) 1995-06-07 1998-04-14 The Clorox Company N-alkyl ammonium acetonitrile bleach activators
CA2224559A1 (en) 1995-06-16 1997-01-03 The Procter & Gamble Company Bleach compositions comprising cobalt catalysts
US5597936A (en) 1995-06-16 1997-01-28 The Procter & Gamble Company Method for manufacturing cobalt catalysts
US5916481A (en) 1995-07-25 1999-06-29 The Procter & Gamble Company Low hue photobleaches
US5718614A (en) 1995-08-28 1998-02-17 Electro-Matic Products Company Control apparatus for grinder
US5576282A (en) 1995-09-11 1996-11-19 The Procter & Gamble Company Color-safe bleach boosters, compositions and laundry methods employing same
DE19605526A1 (de) 1996-02-15 1997-08-21 Hoechst Ag Ammoniumnitrile und deren Verwendung als Bleichaktivatoren
US6022844A (en) 1996-03-05 2000-02-08 The Procter & Gamble Company Cationic detergent compounds
US5759990A (en) 1996-10-21 1998-06-02 The Procter & Gamble Company Concentrated fabric softening composition with good freeze/thaw recovery and highly unsaturated fabric softener compound therefor
EG22088A (en) 1996-04-16 2002-07-31 Procter & Gamble Alkoxylated sulfates
PH11997056158B1 (en) 1996-04-16 2001-10-15 Procter & Gamble Mid-chain branched primary alkyl sulphates as surfactants
EG21623A (en) 1996-04-16 2001-12-31 Procter & Gamble Mid-chain branced surfactants
MA24136A1 (fr) 1996-04-16 1997-12-31 Procter & Gamble Fabrication d'agents de surface .
HUP0000052A3 (en) 1996-05-03 2001-11-28 Procter And Gamble Company Cin Laundry detergent composition comprising cationic surfactants and modified polyamine soil dispersents
MA25183A1 (fr) 1996-05-17 2001-07-02 Arthur Jacques Kami Christiaan Compositions detergentes
US6093856A (en) 1996-11-26 2000-07-25 The Procter & Gamble Company Polyoxyalkylene surfactants
US6150322A (en) 1998-08-12 2000-11-21 Shell Oil Company Highly branched primary alcohol compositions and biodegradable detergents made therefrom
ATE244750T1 (de) 1996-12-31 2003-07-15 Procter & Gamble Verdickte flüssigwaschmittel mit hohem wassergehalt
WO1998035006A1 (en) 1997-02-11 1998-08-13 The Procter & Gamble Company Liquid cleaning composition
WO1998035002A1 (en) 1997-02-11 1998-08-13 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions
WO1998035004A1 (en) 1997-02-11 1998-08-13 The Procter & Gamble Company Solid detergent compositions
GB2321900A (en) 1997-02-11 1998-08-12 Procter & Gamble Cationic surfactants
AU6322098A (en) 1997-02-11 1998-08-26 Procter & Gamble Company, The A cleaning composition
US6306812B1 (en) 1997-03-07 2001-10-23 Procter & Gamble Company, The Bleach compositions containing metal bleach catalyst, and bleach activators and/or organic percarboxylic acids
CN1263759C (zh) 1997-03-07 2006-07-12 宝洁公司 制备交联桥大环化合物的改进方法
WO1999005243A1 (en) 1997-07-21 1999-02-04 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing mixtures of crystallinity-disrupted surfactants
ZA986445B (en) 1997-07-21 1999-01-21 Procter & Gamble Processes for making alkylbenzenesulfonate surfactants from alcohols and products thereof
PH11998001775B1 (en) 1997-07-21 2004-02-11 Procter & Gamble Improved alkyl aryl sulfonate surfactants
ES2193540T3 (es) 1997-07-21 2003-11-01 Procter & Gamble Procedimiento mejorados para preparar tensioactivos de aquilbencenosulfonato y productos que contienen dichos tensioactivos.
DE69814641T2 (de) 1997-07-21 2004-03-25 The Procter & Gamble Company, Cincinnati Verbessertes alkylarylsulfonattensid
WO1999005241A1 (en) 1997-07-21 1999-02-04 The Procter & Gamble Company Cleaning products comprising improved alkylarylsulfonate surfactants prepared via vinylidene olefins and processes for preparation thereof
BR9811815A (pt) 1997-08-02 2000-08-15 Procter & Gamble Tensoativos de álcool poli(oxialquilado) capeado com éter
HUP0003855A3 (en) 1997-08-08 2001-11-28 Procter & Gamble Improved processes for making surfactants via adsorptive separation and products thereof
DE19740671A1 (de) 1997-09-16 1999-03-18 Clariant Gmbh Bleichaktivator-Granulate
DE19740669A1 (de) 1997-09-16 1999-03-18 Clariant Gmbh Gecoatete Ammoniumnitril-Bleichaktivatorgranulate
ES2260941T3 (es) 1998-10-20 2006-11-01 THE PROCTER & GAMBLE COMPANY Detergentes para la ropa que comprenden alquilbenceno sulfonatos modificados.
ID28751A (id) 1998-10-20 2001-06-28 Procter & Gamble Detergen pencuci yang mengandung alkilbenzena sulfonat termodifikasi
ES2206853T3 (es) 1998-11-10 2004-05-16 Unilever N.V. Catalizadores de blanqueo y oxidacion.
WO2000032601A2 (en) 1998-11-30 2000-06-08 The Procter & Gamble Company Process for preparing cross-bridged tetraaza macrocycles
DE19904513A1 (de) 1999-02-04 2000-08-10 Cognis Deutschland Gmbh Detergensgemische
WO2000047708A1 (en) 1999-02-10 2000-08-17 The Procter & Gamble Company Low density particulate solids useful in laundry detergents
US6287580B1 (en) 1999-08-13 2001-09-11 Unilever Home & Personal Care Usa, A Division Of Conopco, Inc. Cosmetic compositions with self-warming component
BR0013592A (pt) 1999-09-01 2002-05-07 Unilever Nv Embalagem comercial para alvejar manchas de tecido em um licor de lavagem aquoso, e, uso da mesma
EP1234015A1 (en) * 1999-12-03 2002-08-28 The Procter & Gamble Company Delivery system having encapsulated porous carrier loaded with additives, particularly detergent additives such as perfumes
DE60030318T2 (de) 1999-12-08 2007-08-30 The Procter & Gamble Company, Cincinnati Mit ethern verschlossene poly(oxyalkylierte) alkoholtenside
DE10012199A1 (de) * 2000-03-13 2001-09-20 Haarmann & Reimer Gmbh Eingekapselte Substanzen mit kontrollierter Freisetzung
US6864223B2 (en) 2000-12-27 2005-03-08 Colgate-Palmolive Company Thickened fabric conditioners
BR0206473A (pt) * 2001-11-16 2003-12-30 Givaudan Sa Pelìcula comestìvel
US7135451B2 (en) 2003-03-25 2006-11-14 The Procter & Gamble Company Fabric care compositions comprising cationic starch
EP1541121B1 (en) * 2003-12-11 2007-03-21 Rohm And Haas Company System and process for releasing encapsulated active ingredients
US7485609B2 (en) * 2005-09-29 2009-02-03 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Encapsulated liquid cleanser
US7662461B2 (en) * 2006-03-31 2010-02-16 Milliken & Company Synthetic leather articles and methods for producing the same
CN1935972A (zh) * 2006-09-20 2007-03-28 王涛 洗涤胶囊及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5858146A (ja) * 1981-10-05 1983-04-06 Tanabe Seiyaku Co Ltd 速放性マイクロカプセル
JP2000026282A (ja) * 1998-07-14 2000-01-25 Shionogi & Co Ltd 溶出性が改善された硬ゼラチンカプセル剤
JP2003523316A (ja) * 1999-07-02 2003-08-05 コグニス・イベリア・ソシエダッド・リミターダ マイクロカプセル−iv
JP2009536927A (ja) * 2006-05-12 2009-10-22 オディディ,イサ 乱用可能性が低減された医薬組成物
JP2010528020A (ja) * 2007-05-21 2010-08-19 コルゲート・パーモリブ・カンパニー 不透過性カプセル

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014534983A (ja) * 2011-09-13 2014-12-25 ザ プロクター アンド ギャンブルカンパニー カプセル剤
JP2016188365A (ja) * 2011-09-13 2016-11-04 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー カプセル剤
JP2016532546A (ja) * 2013-07-30 2016-10-20 ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ カプセル封入有益剤に関する改良
JP2017519872A (ja) * 2014-06-17 2017-07-20 コイン コンサルティング ユージー (ハフトゥングスベシュレンクト)Coin Consulting Ug (Haftungsbeschrankt) 洗浄活性物質の温度依存活性化作用を有する重質洗たく洗剤ワイプ
KR101910298B1 (ko) 2014-06-17 2018-10-19 코인 컨설팅 게엠베하 세척 활성 물질이 온도 의존적 활성화되는 강력한 세탁용 세제 시트
JP2018501331A (ja) * 2014-11-17 2018-01-18 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 有益剤送達組成物
JP7440766B2 (ja) 2020-06-17 2024-02-29 藤倉化成株式会社 水系塗料組成物及び塗装方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN103492062A (zh) 2014-01-01
EP2678101A1 (en) 2014-01-01
WO2012116023A1 (en) 2012-08-30
CN107858218A (zh) 2018-03-30
WO2012116014A1 (en) 2012-08-30
WO2012116021A1 (en) 2012-08-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2014512257A (ja) カプセルおよびそれを含む組成物
US9725684B2 (en) Capsules and compositions comprising the same
JP5698348B2 (ja) 蛍光増白剤およびそれを含む組成物
JP5122583B2 (ja) セルロース基材用増白剤を含む洗濯ケア組成物
JP5096493B2 (ja) セルロース基体のための新規な白化剤
US8247364B2 (en) Whitening agents for cellulosic substrates
CN103582696B (zh) 包含染料的衣物洗涤护理组合物
CN111454787B (zh) 用于纤维素基材的新型增白剂
US20120220514A1 (en) Capsules and compositions comprising the same
JP2003508585A (ja) 安定した処方成分、それらの成分を使用する組成物および洗濯方法
CN105555934A (zh) 包含噻吩偶氮羧化物染料的衣物洗涤护理组合物
JP5612198B2 (ja) 光学的増白剤及びそれを含んだ組成物
US20130217609A1 (en) Capsules and compositions comprising the same
CN105531326A (zh) 含噻吩偶氮羧酸盐染料的衣物洗涤护理组合物
CN108137934B (zh) 用于纤维素基材的新型增白剂
CN108137936B (zh) 用于纤维素基材的新型增白剂

Legal Events

Date Code Title Description
A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20150224

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20150521

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20151208

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20160229

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20160510