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JP2014502287A - 金属表面を更なるコーティング前に前処理するための又は前記表面を処理するための水性組成物 - Google Patents

金属表面を更なるコーティング前に前処理するための又は前記表面を処理するための水性組成物 Download PDF

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Abstract

本発明の主題は、金属表面を更なるコーティング前に前処理するための又は前記表面を処理するための水性組成物であって、水に、a)少なくともナトリウム水ガラス、カリウム水ガラス及び/又はアンモニウム水ガラス、及び、b)少なくとも1のシランを添加することによって得られ、a)対b)の量比は、そのつどこれらから生じる反応生成物を含めて好ましくは0.1:1〜2:1の範囲にあることを特徴とする水性組成物である。

Description

本発明は、金属表面を更なるコーティング前に前処理するための又は前記表面を処理するための水性組成物に関する。
金属性構築物材料の腐食保護のためには、この表面を保護し、かつ、塗料層の付着を改善するものである種々の方法が使用される。金属性構築物材料、例えば溶融亜鉛メッキ(メルト浸漬亜鉛メッキ)又は圧延鋼(HDG、Z、「Galvanneal」)、電気亜鉛メッキ鋼(EZ)、亜鉛/アルミニウム析出物(「Galfan」、ZA)、アルミニウム/亜鉛析出物(「Galvalume」、AZ)、亜鉛/マグネシウム(ZMg)、アルミニウム、予備QT処理(vorvergueten)した耐腐食鋼(CRS)又はラインジンク(Reinzink)へのクロム(VI)又はクロム(III)含有ホスファート層の塗布によって、その表面は電気化学的腐食攻撃に対してパッシベーションされ、そして、塗料層の付着は改善される。クロム(VI)またクロム(III)化合物の毒性特性に関しては、金属表面の前処理のために更なるコーティング前に使用される、水性組成物中の、ひいてはそれによって形成される表面コーティング中の、その割合を低下させるか又は完全に回避する努力が存在する。
文献DE19814605 A1は、少なくとも1のシラン誘導体及びコロイド状ケイ酸及び/又はコロイド状ケイ酸塩を含む、金属表面のシーリングのための水性分散液を記載する。この場合に、シラン誘導体として、エポキシド−及び/又は加水分解されたエポキシシラン、例えばグリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン又は加水分解された3−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシランが、リチウムポリケイ酸塩と一緒に使用される。しかし、記載の水性分散液は、それによって処理される金属性構築物材料の、それによって達成される腐食保護に関して、既知のクロメート処理法に対して著しい欠点を示す。したがって、さらに、金属表面を更なるコーティング前に前処理するための又は金属性構築物材料の表面を処理するための水性組成物について要望が存在する。
課せられた課題は、金属表面を更なるコーティング前に前処理するための又は前記表面を処理するための水性組成物であって、水に、a)少なくともナトリウム水ガラス、カリウム水ガラス及び/又はアンモニウム水ガラス及びb)少なくとも1のシランを添加することによって得られ、a)対b)の量比は、そのつどこれらから生じる反応生成物を含めて好ましくは0.1:1〜2:1の範囲にあることを特徴とする水性組成物によって解決される。水として、好ましくは技術的意味合いにおいて、0.01〜1.00μS/cmの範囲の導電性を有する脱塩水(VE)又は匹敵する蒸留水が使用される。
好ましくは前記水性組成物は、水にa)0.5〜30質量%の量で少なくとも1の水ガラス及びb)0.05〜5質量%の量で少なくとも1のシランを添加することによって得られる。
特に好ましくは、前処理に使用される組成物中の、a)水ガラスの濃度が0.5〜10質量%に、そしてb)シランの濃度が0.05〜2質量%に相当する水性組成物である。
水性組成物の濃縮物において、a)水ガラスの濃度が10〜30質量%に、そしてb)シランの濃度が1.5〜5質量%の量に相当する。
好ましくは、シランは水性組成物において1又は2個のアミノ基を有する。
前記シランは1個又はそれより多いアミノ基を有し、かつ、アミノアルキルアミノアルキルアルキルジアルコキシシラン、ビス(トリアルコキシシリルアルキル)アミン、アミノアルキルトリアルコキシシラン、アミノアルキル−アミノアルキルトリアルコキシシランからなる群から選択されている。
特に、前記シランは1個のアミノ基を有し、かつ、ビス(トリエトキシシリルプロピル)アミン、ビス(トリメトキシシリルプロピル)アミン、ガンマ−アミノプロピルトリエトキシシラン、ガンマ−アミノプロピルトリメトキシシランからなる群から選択されている。
代わりに、前記アミノシランが、2個又はそれより多いアミノ基を有し、かつ、ガンマ−ウレイドプロピルトリアルコキシシラン、N−(3−(トリメトキシシリル)プロピル)エチレンジアミン、N−ベータ−(アミノエチル)−ガンマ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−ベータ−(アミノエチル)−ガンマ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(ガンマ−トリエトキシシリルプロピル)ジエチレントリアミン、N−(ガンマ−トリメトキシシリルプロピル)ジエチレントリアミン、ポリアミノアルキルエチルジアルコキシシラン、ポリアミノアルキルメチルジアルコキシシランからなる群から選択されている。
好ましくは、水性組成物にさらに、複素環式化合物、炭酸アミド及び/又はアセチルアセトナートから選択されている、c)少なくとも1の有機腐食抑制剤を、0.01〜3質量%の量で添加する。
前記複素環式化合物が、メルカプトベンゾチアゾール、ベンゾトリアゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、ヒドロキシキノリン、2−メルカプロベンズイミダゾールからなる群から選択され、前記炭酸アミドが、尿素、チオ尿素、ジメチルチオ尿素、ジエチルチオ尿素、ジブチルチオ尿素、アリルチオ尿素、メチルチオ尿素、チオセミカルバジドからなる群から選択され、及び/又は、前記アセチルアセトナートが、金属マンガン、バナジウム、チタン、ジルコニウムのアセチルアセトナートからなる群から選択される。
前記有機腐食抑制剤が水性組成物に好ましくは、0.01〜0.7質量%の量で前処理に使用される組成物中に添加される。
水性組成物の濃縮物中に、前記有機腐食抑制剤が0.5〜3質量%の量で添加される。
好ましくは水性組成物にさらに、着色剤又はUV光指示薬、湿潤剤又は流展助剤及び/又はpH値調節剤から選択される、d)少なくとも1の助剤を、0.01〜15質量%の量で添加する。
着色剤又はUV光指示薬として、ローダミンB、マラカイトグリーン、エオシンB、ナトリウム−フルオレセイン(Ciba Blue、Ciba Yellow、EXP0665 UV、CBS−X Optical Brightener)、湿潤剤又は流展助剤として(Triton DF−16、Zonyl(R) FSO)、及び/又は、pH値調節剤として、酢酸、アンモニア、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、硝酸、リン酸、硫酸、が水性組成物に添加される。
前記助剤が、組成物の0.01〜5質量%の量で、前処理に使用される水性組成物中に添加される。
前記助剤が、組成物の0.5〜15質量%の量で水性組成物の濃縮物中に添加される。
水性組成物は、本発明によれば、水に、a)少なくともナトリウム水ガラス、カリウム水ガラス及び/又はアンモニウム水ガラス及びb)少なくとも1のシランを添加することによって製造され、その際、a)対b)の量比は、そのつどこれらから生じる反応生成物を含めて好ましくは0.1:1〜2:1の範囲にある。通常は、そのために0.01〜1.00μS/cmの範囲にある導電性を有するVE水を装入し、場合によって(場合によって)腐食抑制剤を添加し、必要であれば酸及び/又はアルカリ液を用いたpH値調節によって溶解させる。引き続き、場合によって更なる助剤を添加する。水性組成物において、次に撹拌下で水ガラス量が導入され、その後希釈していないシランが添加される。時折発生する濁りは、約15分の撹拌時間後に消失する。
前記水性組成物は、ロール塗布、流し塗り、ナイフ塗布、吹付け、スプレー、ハケ塗り又は浸漬によって、及び場合によって、溶融亜鉛メッキ鋼又は圧延鋼、電気亜鉛メッキ鋼、亜鉛/アルミニウム析出物、アルミニウム/亜鉛析出物又は亜鉛/マグネシウム析出物を備えた鋼、アルミニウム又はアルミニウム合金、予備QT処理した耐腐食鋼又はラインジンクからなる群から選択される金属性構築物材料へのロールを用いたその後の絞り出し(Abquetschen)によって設けられる。
好ましくは、金属性構築物材料は、前記水性組成物だけを用いてコーティングかつパッシベーションされる。金属性構築物材料の光学的印象(Eindruck)は、それによってほぼ変更しないままで維持される。
又は、水性組成物を用いて生じさせた乾燥した前記コーティング上に、印刷インキ、シート、塗料、塗料類似材料、粉末塗料、接着剤及び/又は接着剤キャリアーからのそのつど少なくとも1のコーティングを設ける。ポリ塩化ビニル系、2成分(K)−エポキシ−プライマー系、アクリラート系、2Kポリウレタン系、2Kフッ素ポリマー系及びポリエステル系のクラスから選択されるコーティングが使用される。
好ましくは、水性組成物は5〜50℃の範囲内の温度で金属表面に設けられ、その際、金属表面はコーティングを設ける際に5〜60℃の範囲内の温度に維持され、そしてコーティングされた金属表面は20〜400℃の範囲内の循環空気温度で乾燥される。
コーティングされたベルトを、場合によって40〜70℃の範囲内の温度への冷却後に、巻き付けてコイルにする。
本発明のコーティング組成物で処理した基材は、0.01〜2.0g/m2.hの範囲内の酸洗い除去率(Beizabtragsrate)しか示さない。コーティング組成物は、測定正確性の枠内では、重金属不含かつフッ化物イオン不含である。
本発明は以下で12個の実施例をもとに説明される。それぞれの組成を表1に、そして塩吹付試験後の侵入結果を図1に、並びに、T曲げ試験後の塗料剥離の結果を図2に、示してある。そのために、本発明の水性組成物を、アルカリで清浄化した、溶融亜鉛メッキした鋼片にLaborcoaterを用いて設けた。引き続き、そのつど設けた層を150℃で1分間乾燥させた。最後に、プライマー及びトップコートからなるコイルコーティング塗料系(エポキシド樹脂−ビスフェノールA−系を基礎とする、建築分野で予定されている)を設け、相応して焼き付けた。
以下、発明を5つの実施例をもとに詳細に説明する。
実施例1
0.5〜10質量%の範囲内のカリウム水ガラス又はナトリウム水ガラスと、0.05〜2質量%の範囲内の少なくとも1のアミノシランからなる水性組成物を、Laborcoaterを用いてアルカリで清浄化した溶融亜鉛メッキした鋼片に設けた。引き続き、設けた層を乾燥棚中で150℃の温度で1分間乾燥させた。その後、プライマー及びトップコートからなる、ポリエステル/ポリエステルを基礎とする、コイルコーティング塗料系(建築分野で予定されている)を設け、相応して焼き付けた。
前記片の裏側を腐食から保護するために、2Kポリエステル透明塗料を設けた。
試料の定義された引掻き傷付け(Anritzen)後に、この試料を塩スプレー室中でその腐食挙動に関して検査した。コーティングの付着強度をT曲げ試験で検証した。
Figure 2014502287
実施例2
0.5〜10質量%の範囲内のカリウム水ガラス又はナトリウム水ガラスと、0.05〜2質量%の範囲内の、2個のアミノ基を有する少なくとも1のアミノシランと、0.01〜0.7質量%の範囲内の少なくとも1の硫黄含有炭酸アミドからなる水性組成物を、Laborcoaterを用いてアルカリで清浄化した溶融亜鉛メッキした鋼片に設けた。引き続き、設けた層を乾燥棚中で150℃の温度で1分間乾燥させた。その後、プライマー及びトップコートからなる、ポリエステル/ポリエステルを基礎とする、コイルコーティング塗料系(建築分野で予定されている)を設け、相応して焼き付けた。
前記片の裏側を腐食から保護するために、2Kポリエステル透明塗料を設けた。
試料の定義された引掻き傷付け後に、この試料を塩スプレー室中でその腐食挙動に関して検査した。コーティングの付着強度をT曲げ試験で検証した。
Figure 2014502287
実施例3
0.5〜10質量%の範囲内のカリウム水ガラス又はナトリウム水ガラスと、0.05〜2質量%の範囲内の、2個のアミノ基を有する少なくとも1のアミノシランと、0.01〜0.7質量%の範囲内の少なくとも1の硫黄含有複素環式化合物と、0.01〜15質量%の範囲内の、pH調節のための塩基性助剤と、0.01〜15質量%の範囲内の少なくとも1の流展助剤からなる水性組成物を、Laborcoaterを用いてアルカリで清浄化した亜鉛/マグネシウム片に設けた。引き続き、設けた層を乾燥棚中で150℃の温度で1分間乾燥させた。その後、プライマー及びトップコートからなる、ポリウレタン/ポリエステルを基礎とする、コイルコーティング塗料系(建築分野で予定されている)を設け、相応して焼き付けた。
前記片の裏側を腐食から保護するために、2Kポリエステル透明塗料を設けた。
試料の定義された引掻き傷付け後に、この試料を塩スプレー室中でその腐食挙動に関して検査した。コーティングの付着強度をT曲げ試験で検証した。
Figure 2014502287
実施例4
0.5〜10質量%の範囲内のカリウム水ガラス又はナトリウム水ガラスと、0.05〜2質量%の範囲内の2個のアミノ基を有する少なくとも1のアミノシランからなる水性組成物を、Laborcoaterを用いてアルカリで清浄化したアルミニウム片に設けた。引き続き、設けた層を乾燥棚中で150℃の温度で1分間乾燥させた。その後、プライマー及びトップコートからなる、ポリエステル/ポリエステルを基礎とする、コイルコーティング塗料系(建築分野で予定されている)を設け、相応して焼き付けた。
前記片の裏側を腐食から保護するために、2Kポリエステル透明塗料を設けた。
試料の定義された引掻き傷付け後に、この試料を塩スプレー室中でその腐食挙動に関して検査した。コーティングの付着強度をT曲げ試験で検証した。
Figure 2014502287
実施例5
0.5〜10質量%の範囲内のカリウム水ガラス又はナトリウム水ガラスと、0.05〜2質量%の範囲内の、2個のアミノ基を有する少なくとも1のアミノシランと、0.01〜0.7質量%の範囲内の少なくとも1の金属含有アセチルアセトナートからなる水性組成物を、Laborcoaterを用いてアルカリで清浄化したGalfan片に設けた。引き続き、設けた層を乾燥棚中で150℃の温度で1分間乾燥させた。その後、プライマー及びトップコートからなる、ポリエステル/ポリウレタンを基礎とする、コイルコーティング塗料系(建築分野で予定されている)を設け、相応して焼き付けた。
前記片の裏側を腐食から保護するために、2Kポリエステル透明塗料を設けた。
試料の定義された引掻き傷付け後に、この試料を塩スプレー室中でその腐食挙動に関して検査した。コーティングの付着強度をT曲げ試験で検証した。
Figure 2014502287

Claims (20)

  1. 水に、
    a)少なくともナトリウム水ガラス、カリウム水ガラス及び/又はアンモニウム水ガラス、及び
    b)少なくとも1のシラン
    を添加することによって得られ、
    a)対b)の量比は、そのつどこれらから生じる反応生成物を含めて好ましくは0.1:1〜2:1の範囲にある、金属表面を更なるコーティング前に前処理するための又は前記表面を処理するための水性組成物。
  2. a)0.5〜30質量%の量で少なくとも水ガラス、及び
    b)0.05〜5質量%の量で少なくとも1のシラン
    を添加することによって得られる、請求項1記載の水性組成物。
  3. 前処理に使用される組成物中の濃度が、
    a)水ガラス0.5〜10質量%、及び
    b)シラン0.05〜2質量%
    に相当することを特徴とする請求項1又は2記載の水性組成物。
  4. 組成物の濃縮物中の濃度が、
    a)水ガラス10〜30質量%、及び
    b)シラン1.5〜5質量%の量
    に相当することを特徴とする請求項1又は2記載の水性組成物。
  5. 前記シランが1又は2個のアミノ基を有することを特徴とする請求項1から4のいずれか1項記載の水性組成物。
  6. 前記シランが1個又はそれより多いアミノ基を有し、かつ、アミノアルキルアミノアルキルアルキルジアルコキシシラン、ビス(トリアルコキシシリルアルキル)アミン、アミノアルキルトリアルコキシシラン、アミノアルキル−アミノアルキルトリアルコキシシランからなる群から選択されていることを特徴とする請求項5記載の水性組成物。
  7. 前記シランが1個のアミノ基を有し、かつ、ビス(トリエトキシシリルプロピル)アミン、ビス(トリメトキシシリルプロピル)アミン、ガンマ−アミノプロピルトリエトキシシラン、ガンマ−アミノプロピルトリメトキシシランからなる群から選択されていることを特徴とする請求項5記載の水性組成物。
  8. 前記アミノシランが2個又はそれより多いアミノ基を有し、かつ、ガンマ−ウレイドプロピルトリアルコキシシラン、N−(3−(トリメトキシシリル)プロピル)エチレンジアミン、N−ベータ−(アミノエチル)−ガンマ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−ベータ−(アミノエチル)−ガンマ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(ガンマ−トリエトキシシリルプロピル)ジエチレントリアミン、N−(ガンマ−トリメトキシシリルプロピル)ジエチレントリアミン、ポリアミノアルキルエチルジアルコキシシラン、ポリアミノアルキルメチルジアルコキシシランからなる群から選択されていることを特徴とする請求項5記載の水性組成物。
  9. 複素環式化合物、炭酸アミド及び/又はアセチルアセトナートから選択される、
    c)少なくとも1の有機腐食抑制剤が、0.01〜3質量%の量で添加されることを特徴とする請求項1から8のいずれか1項記載の水性組成物。
  10. メルカプトベンゾチアゾール、ベンゾトリアゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、ヒドロキシキノリン、2−メルカプロベンズイミダゾール、からなる群から選択される少なくとも1の複素環式化合物、
    尿素、チオ尿素、ジメチルチオ尿素、ジエチルチオ尿素、ジブチルチオ尿素、アリルチオ尿素、メチルチオ尿素、チオセミカルバジド、からなる群から選択される少なくとも1の炭酸アミド、及び/又は
    金属マンガン、バナジウム、チタン、ジルコニウムのアセチルアセトナート、からなる群から選択される少なくとも1のアセチルアセトナート
    が添加されることを特徴とする請求項9記載の水性組成物。
  11. 前記有機腐食抑制剤が、0.01〜0.7質量%の量で前処理に使用される組成物中に添加されることを特徴とする請求項9又は10記載の水性組成物。
  12. 前記有機腐食抑制剤が、0.5〜3質量%の量で組成物の濃縮物中に添加されることを特徴とする請求項9又は10記載の水性組成物。
  13. 着色剤又はUV光指示薬、
    湿潤剤又は流展助剤、及び/又は
    pH値調節剤から選択される、
    d)少なくとも1の助剤が、0.01〜15質量%の量で添加されることを特徴とする請求項1から12のいずれか1項記載の水性組成物。
  14. 着色剤又はUV光指示薬として、
    ローダミンB、マラカイトグリーン、エオシンB、ナトリウム−フルオレセイン、
    湿潤剤又は流展助剤として、及び/又は
    pH値調節剤として、酢酸、アンモニア、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、硝酸、リン酸、硫酸
    が添加されることを特徴とする請求項13記載の水性組成物。
  15. 前記助剤が、0.01〜5質量%の量で前処理に使用される組成物中に添加されることを特徴とする請求項13又は14記載の水性組成物。
  16. 前記助剤が、0.5〜15質量%の量で組成物の濃縮物中に添加されることを特徴とする請求項13又は14記載の水性組成物。
  17. 水に
    a)少なくともナトリウム水ガラス、カリウム水ガラス及び/又はアンモニウム水ガラス、及び
    b)少なくとも1のシランを添加し、
    a)対b)の量比は、そのつどこれらから生じる反応生成物を含めて好ましくは0.1:1〜2:1の範囲にあることを特徴とする請求項1から16のいずれか1項記載の方法。
  18. 前記水性組成物を、ロール塗布、流し塗り、ナイフ塗布、吹付け、スプレー、ハケ塗り又は浸漬によって、及び場合によって、溶融亜鉛メッキ鋼又は圧延鋼、電気亜鉛メッキ鋼、亜鉛/アルミニウム析出物、アルミニウム/亜鉛析出物又は亜鉛/マグネシウム析出物を備えた鋼、アルミニウム又はアルミニウム合金、予備QT処理した耐腐食鋼又はラインジンクからなる群から選択される金属性構築物材料へのロールを用いた後続の絞り出しによって設けることを特徴とする請求項17記載の方法。
  19. 前記金属性構築物材料が、前記水性組成物だけを用いてコーティングされることを特徴とする請求項17又は18記載の方法。
  20. 乾燥した前記コーティング上に、印刷インキ、シート、塗料、塗料類似材料、粉末塗料、接着剤及び/又は接着剤キャリアーからのそのつど少なくとも1のコーティングを設けることを特徴とする請求項17又は18記載の方法。
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