JP2014130659A - 磁気ディスク基板用研磨液組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】(a)シリカ粒子、(b)酸、(c)酸化剤、(d)下記一般式(I)で表されるオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩系化合物、(e)スルホン酸基及びカルボン酸基の少なくとも一方を有するアニオン性高分子、及び(f)水を含有し、25℃におけるpHが3.0未満である、磁気ディスク基板用研磨液組成物に関する。
R−O−(EO)n−SO3M (I)
[式(I)中、Rは炭素数9以上17以下の直鎖又は分岐の炭化水素基を表し、Mは水素、アルカリ金属、アンモニウムイオン、又はアルキルアンモニウムイオンを表す。EOはエチレンオキサイド基を表し、nは2以上4以下の自然数を表す。]
【選択図】なし
Description
R−O−(EO)n−SO3M (I)
[式(I)中、Rは炭素数9以上17以下の直鎖又は分岐の炭化水素基を表し、Mは水素、アルカリ金属、アンモニウムイオン、又はアルキルアンモニウムイオンを表す。EOはエチレンオキサイド基を表し、nは2以上4以下の自然数を表す。]
本開示にかかる研磨液組成物は、シリカ粒子を含有する。シリカ粒子は、限定されない一又複数の実施形態において、コロイダルシリカ、ヒュームドシリカ、表面修飾したシリカ等が挙げられる。シリカ粒子は、一又は複数の実施形態において、研磨後の基板のスクラッチ低減の観点から、コロイダルシリカが好ましい。コロイダルシリカは、1種類からなるものであっても、2種類以上のコロイダルシリカを混合したものであってもよい。
本開示にかかる研磨液組成物は、酸を含有する。本開示において、酸の使用は、酸及び又はその塩の使用を含む。本開示にかかる研磨液組成物に使用される酸としては、研磨速度向上の観点から、その酸のpK1が2以下の化合物が好ましく、研磨後の基板表面のスクラッチ低減の観点から、好ましくはpK1が1.5以下、より好ましくは1以下、さらに好ましくはpK1で表せない程の強い酸性を示す化合物である。好ましい酸は、硝酸、硫酸、亜硫酸、過硫酸、塩酸、過塩素酸、リン酸、ホスホン酸、ホスフィン酸、ピロリン酸、トリポリリン酸、アミド硫酸等の無機酸、2−アミノエチルホスホン酸、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸、アミノトリ(メチレンホスホン酸)、エチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン酸)、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)、エタン−1,1,−ジホスホン酸、エタン−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン酸、エタン−1−ヒドロキシ−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1,2−ジカルボキシ−1,2−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸、2−ホスホノブタン−1,2−ジカルボン酸、1−ホスホノブタン−2,3,4−トリカルボン酸、α−メチルホスホノコハク酸等の有機ホスホン酸、グルタミン酸、ピコリン酸、アスパラギン酸等のアミノカルボン酸、クエン酸、酒石酸、シュウ酸、ニトロ酢酸、マレイン酸、オキサロ酢酸等のカルボン酸等が挙げられる。中でも、スクラッチ低減の観点から、無機酸、カルボン酸、有機ホスホン酸が好ましく、酸化剤の安定性向上及び廃液処理性向上の観点から、無機酸、有機ホスホン酸がより好ましく、無機酸がさらに好ましい。また、無機酸の中では、同様の観点から、硝酸、硫酸、塩酸、過塩素酸がより好ましく、リン酸、硫酸がさらに好ましく、硫酸がさらにより好ましい。カルボン酸の中では、クエン酸、酒石酸、マレイン酸がより好ましく、クエン酸がさらに好ましい。有機ホスホン酸の中では、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸、アミノトリ(メチレンホスホン酸)、エチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン酸)、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)及びそれらの塩がより好ましく、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸、アミノトリ(メチレンホスホン酸)がさらに好ましい。これらの酸及びその塩は単独で又は2種以上を混合して用いてもよい。ここで、pK1とは有機化合物又は無機化合物の第一酸解離定数(25℃)の逆数の対数値である。各化合物のpK1は例えば改訂4版化学便覧(基礎編)II、pp316−325(日本化学会編)等に記載されている。
本開示にかかる研磨液組成物は、酸化剤を含む。本開示にかかる研磨液組成物に使用できる酸化剤としては、研磨速度向上、並びに研磨後の基板表面のスクラッチ低減の観点から、過酸化物、過マンガン酸又はその塩、クロム酸又はその塩、ペルオキソ酸又はその塩、酸素酸又はその塩、金属塩類、硝酸類、硫酸類等が挙げられる。
本開示にかかる研磨液組成物に用いられるオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩系化合物は、下記の一般式(I)で表される。
R−O−(EO)n−SO3M (I)
[式(I)中、Rは炭素数9以上17以下の直鎖又は分岐の炭化水素基を表し、Mは水素、アルカリ金属、アンモニウムイオン、又はアルキルアンモニウムイオンを表す。EOはエチレンオキサイド基を表し、nは2以上4以下の自然数を表す。]
本開示にかかる研磨液組成物には、研磨速度維持及びスクラッチ低減の観点から、スルホン酸基及びカルボン酸基の少なくとも一方を有するアニオン性高分子を含有する。本開示におけるスルホン酸基及びカルボン酸基の少なくとも一方を有するアニオン性高分子は水溶性であることが好ましい。ここで「水溶性」とは、20℃の水100gに対する溶解度が2g以上であることをいう。
スルホン酸基及びカルボン酸基の少なくとも一方を有するアニオン性高分子の重量平均分子量は、研磨後の基板表面のスクラッチ低減の観点から、好ましくは500以上、より好ましくは1000以上、さらに好ましくは1500以上、さらにより好ましくは5000以上であり、研磨速度向上の観点から、好ましくは12万以下、より好ましくは10万以下、さらに好ましくは3万以下、さらにより好ましくは1.5万以下である。該重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用いて実施例に記載の方法により測定した値である。
本開示にかかる研磨液組成物中の水は、媒体として使用されるものであり、蒸留水、イオン交換水、超純水等が挙げられる。被研磨基板の表面清浄性の観点からイオン交換水及び超純水が好ましく、超純水がより好ましい。研磨液組成物中の水の含有量は、経済性の観点から好ましくは60質量%以上、より好ましくは70質量%以上であり、スクラッチ数低減及び研磨速度向上の観点から好ましくは99.9質量%以下、より好ましくは98.9質量%以下である。また、本開示における効果を阻害しない範囲内でアルコール等の有機溶剤を配合してもよい。
本開示にかかる研磨液組成物は、研磨速度維持及びスクラッチ低減の観点から、脂肪族アミン化合物又は脂環式アミン化合物を含有することが好ましい。本開示にかかる研磨液組成物に含有されうる脂肪族アミン化合物又は脂環式アミン化合物は、研磨後の基板表面のスクラッチ数低減の観点から、分子内の窒素原子数は2個以上である。また、該脂肪族アミン化合物又は脂環式アミン化合物は、研磨速度の維持の観点から、分子内の窒素原子数は4個以下であり、3個以下が好ましく、2個以下がより好ましい。したがって、該脂肪族アミン化合物又は脂環式アミン化合物は、研磨速度の維持及びスクラッチ数低減の観点から、分子内の窒素原子数は2〜4個であって、2〜3個が好ましく、2個がより好ましい。
本開示にかかる研磨液組成物は、研磨速度向上及び研磨後の基板表面のスクラッチ低減の観点から、複素環芳香族化合物を含有することが好ましい。本開示にかかる研磨液組成物に含有されうる複素環芳香族化合物は、研磨速度向上及び研磨後の基板表面のスクラッチ低減の観点から、複素環内に窒素原子を2個以上含む複素環芳香族化合物であり、複素環内に窒素原子を3個以上有することが好ましく、3個以上、9個以下がより好ましく、3個以上、5個以下がさらに好ましく、3又は4個がさらにより好ましい。
本開示にかかる研磨液組成物には、必要に応じて他の成分を配合することができる。他の成分としては、増粘剤、分散剤、防錆剤、塩基性物質等が挙げられる。研磨液組成物中のこれら他の任意成分の含有量は、本開示における効果を妨げない範囲であればよいが、スクラッチ低減及び研磨速度向上の観点から、好ましくは0質量%以上であり、同様の観点から10質量%以下が好ましく、5質量%以下がより好ましい。但し、本開示にかかる研磨液組成物は、他の成分を含むことなく、研磨後の基板表面のスクラッチの低減効果を発揮し得る。
本開示にかかる研磨液組成物のpHは、スクラッチの低減及び研磨速度向上の観点から、3.0未満であり、好ましくは2.5以下、より好ましくは2.0以下、さらに好ましくは1.5以下である。また取り代を確保し、研磨後の基板表面のスクラッチを低減する観点から、0.5以上が好ましく、より好ましくは0.8以上、さらに好ましくは1.0以上、さらにより好ましくは1.2以上である。なお、上記のpHは、25℃における研磨液組成物のpHであり、pHメータを用いて測定でき、電極の浸漬後40分後の数値である。
本開示にかかる研磨液組成物は、例えば、シリカ粒子、酸、酸化剤、オキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩系化合物、スルホン酸基及びカルボン酸基の少なくとも一方を有するアニオン性高分子、水、及び、必要に応じて脂肪族アミン化合物、複素環芳香族化合物等の成分を含めて、公知の方法で混合することにより調製できる。この際、シリカ粒子は、濃縮されたスラリーの状態で混合されてもよいし、水等で希釈してから混合されてもよい。本開示にかかる研磨液組成物中における各成分の含有量や濃度は、上述した範囲であるが、その他の態様として、本開示にかかる研磨液組成物を濃縮物として調製してもよい。濃縮倍率は、保存安定性、操作性及び輸送容易性の観点から、20倍以下が好ましく、10倍以下が好ましく、また、2倍以上が好ましい。
本開示にかかる研磨液組成物が研磨の対象とする被研磨基板は、Ni−Pメッキされたアルミニウム合金基板である。本開示にかかる研磨液組成物をNi−Pメッキされたアルミニウム合金基板の研磨に使用することで、研磨後の基板表面のスクラッチ数低減とともに、従来の予測を超えた効果である生産性維持の効果を奏する。なお、本開示において「Ni−Pメッキされたアルミニウム合金基板」とは、磁気ディスク基板用アルミニウム合金板材の表面を研削後、無電解Ni−Pメッキ処理したものをいう。Ni−Pメッキされたアルミニウム合金基板の表面を研磨し、さらに、スパッタ等でその基板表面に磁性膜を形成することにより磁気ディスク基板を製造することができる。上記被研磨基板の形状には特に制限はなく、例えば、ディスク状、プレート状、スラブ状、プリズム状等の平面部を有する形状や、レンズ等の曲面部を有する形状であればよい。中でも、ディスク状の被研磨基板が適している。ディスク状の被研磨基板の場合、その外径は例えば2〜95mm程度であり、その厚みは例えば0.5〜2mm程度である。
本開示は、その他の態様として、磁気ディスク基板の製造方法(以下、本開示にかかる製造方法ともいう。)に関する。本開示にかかる製造方法は、上述した本開示にかかる研磨液組成物を用いて被研磨基板を研磨する工程(以下、本開示にかかる研磨液組成物を用いた研磨工程ともいう。)を含む磁気ディスク基板の製造方法である。これにより、研磨後の基板表面のスクラッチが低減された磁気ディスク基板を、生産性を損なうことなく提供できうる。本開示にかかる製造方法は、とりわけ、垂直磁気記録方式用磁気ディスク基板の製造方法に適している。よって、本開示にかかる製造方法は、その他の態様として、本開示にかかる研磨液組成物を用いた研磨工程を含む垂直磁気記録方式用磁気ディスク基板の製造方法である。
本開示にかかる製造方法で使用される研磨パッドとしては、特に制限はなく、スエードタイプ、不織布タイプ、ポリウレタン独立発泡タイプ、又はこれらを積層した二層タイプ等の研磨パッドを使用することができるが、研磨速度の観点から、スエードタイプの研磨パッドが好ましい。
本開示にかかる研磨液組成物を用いた研磨工程における研磨荷重は、研磨速度向上の観点から、好ましくは3.0kPa以上、より好ましくは5.0kPa以上、さらに好ましくは6.0kPa以上であり、また、研磨後の基板表面のスクラッチ低減の観点から、20kPa以下が好ましく、より好ましくは15kPa以下、さらに好ましくは10kPa以下、さらにより好ましくは8kPa以下である。なお、本開示にかかる製造方法において研磨荷重とは、研磨時に被研磨基板の研磨面に加えられる定盤の圧力をいう。研磨荷重の調整は、定盤及び被研磨基板のうち少なくとも一方に空気圧や重りを負荷することにより行うことができる。
本開示にかかる研磨液組成物を用いた研磨工程における本開示にかかる研磨液組成物の供給速度は、スクラッチ数低減の観点から、被研磨基板1cm2当たり、好ましくは0.025mL/分以上、より好ましくは0.04mL/分以上、さらに好ましくは0.06mL/分以上であり、経済性の観点から、好ましくは15mL/分以下、より好ましくは10mL/分以下であり、さらに好ましくは1mL/分以下、さらにより好ましくは0.5mL/分以下、さらにより好ましくは0.2mL/分以下、さらにより好ましくは0.1mL/分以下である。
本開示は、その他の態様として、上述した本開示にかかる研磨液組成物を研磨パッドに接触させながら被研磨基板を研磨することを含む被研磨基板の研磨方法に関する。本態様の研磨方法を使用することにより、研磨後の基板表面のスクラッチが低減された磁気ディスク基板、特に垂直磁気記録方式の磁気ディスク基板が、生産性を損なうことなく提供されうる。本態様の研磨方法における前記被研磨基板としては、上述のとおり、磁気ディスク基板や磁気記録用媒体の基板の製造に使用されるものが挙げられ、なかでも、垂直磁気記録方式用磁気ディスク基板の製造に用いる基板が好ましい。なお、具体的な研磨の方法及び条件は、上述の本開示にかかる製造方法のとおりとすることができる。
R−O−(EO)n−SO3M (I)
[式(I)中、Rは炭素数9以上17以下の直鎖又は分岐の炭化水素基を表し、Mは水素、アルカリ金属、アンモニウムイオン、又はアルキルアンモニウムイオンを表す。EOはエチレンオキサイド基を表し、nは2以上4以下の自然数を表す。]
<3> シリカ粒子の二次粒子の平均粒径が、好ましくは1nm以上、より好ましくは5nm以上、さらに好ましくは10nm以上、さらにより好ましくは20nm以上、さらにより好ましくは25nm以上であり、及び/又は、好ましくは150nm以下、より好ましくは100nm以下、さらに好ましくは80nm以下、さらにより好ましくは50nm以下、さらにより好ましくは40nm以下、さらにより好ましくは35nm以下である、<1>又は<2>に記載の磁気ディスク基板用研磨液組成物。
<4> シリカ粒子の粒径分布のD90/D50が、好ましくは1.0以上、より好ましくは1.1以上であり、及び/又は、好ましくは5.0以下、より好ましくは3.0以下、さらに好ましくは2.00以下である、<1>から<3>のいずれかに記載の磁気ディスク基板用研磨液組成物。
<5> 研磨液組成物中におけるシリカの含有量が、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、さらに好ましくは1質量%以上、さらにより好ましくは3質量%以上であり、及び/又は、好ましくは20質量%以下、より好ましくは15質量%以下、さらに好ましくは13質量%以下、さらにより好ましくは10質量%以下、さらにより好ましくは8質量%以下である、<1>から<4>のいずれかに記載の磁気ディスク基板用研磨液組成物。
<6> 研磨液組成物中における前記酸及びその塩の含有量が、好ましくは0.001質量%以上、より好ましくは0.01質量%以上、さらに好ましくは0.05質量%以上、さらにより好ましくは0.1質量%以上、さらにより好ましくは0.3質量%以上であり、及び/又は、好ましくは5.0質量%以下、より好ましくは4.0質量%以下、さらに好ましくは3.0質量%以下、さらにより好ましくは2.0質量%以下、さらにより好ましくは1.0質量%以下である、<1>から<5>のいずれかに記載の磁気ディスク基板用研磨液組成物。
<7> 研磨液組成物中における前記酸化剤の含有量が、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上、さらに好ましくは0.1質量%以上であり、及び/又は、好ましくは4.0質量%以下、より好ましくは2.0質量%以下、さらに好ましくは1.0質量%以下である、<1>から<6>のいずれかに記載の磁気ディスク基板用研磨液組成物。
<8> 研磨液組成物中の前記オキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩系化合物の含有量が、好ましくは0.005質量%以上、より好ましくは0.010質量%以上、さらに好ましくは0.03質量%以上であり、さらにより好ましくは0.05質量%以上、さらにより好ましくは0.08質量%以上であり、及び/又は、好ましくは2.0質量%以下、より好ましくは1.0質量%以下、さらに好ましくは0.5質量%以下、さらにより好ましくは0.3質量%以下、さらにより好ましくは0.2質量%以下であり、又は、好ましくは0.005質量%以上2.0質量%以下、より好ましくは0.005質量%以上1.0質量%以下、さらに好ましくは0.010質量%以上0.5質量%以下、さらにより好ましくは0.010質量%以上0.3質量%以下、さらにより好ましくは0.03質量%以上0.3質量%以下、さらにより好ましくは0.05質量%以上0.2質量%以下、さらにより好ましくは0.08質量%以上0.2質量%以下である、<1>から<7>のいずれかに記載の磁気ディスク基板用研磨液組成物。
<9> スルホン酸基及びカルボン酸基の少なくとも一方を有するアニオン性高分子が、(メタ)アクリル酸/2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸共重合体、ビスフェノールS/フェノールスルホン酸ホルムアルデヒド付加縮合物、又はポリアクリル酸である、<1>から<8>のいずれかに記載の磁気ディスク基板用研磨液組成物。
<10> 研磨液組成物におけるスルホン酸基及びカルボン酸基の少なくとも一方を有するアニオン性高分子の含有量は、好ましくは0.001質量%以上、より好ましくは0.005質量%以上、さらに好ましくは0.010質量%以上、さらにより好ましくは0.020質量%以上、さらにより好ましくは0.030質量%以上であり、及び/又は、好ましくは1.0質量%以下、より好ましくは0.10質量%以下、さらに好ましくは0.080質量%以下、さらにより好ましくは0.060質量%以下、さらにより好ましくは0.050質量%以下である、<1>から<9>のいずれかに記載の磁気ディスク基板用研磨液組成物。
<11> 前記成分(d)オキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩系化合物と前記成分(e)スルホン酸基及びカルボン酸基の少なくとも一方を有するアニオン性高分子の含有量比[(d)(質量%)/(e)(質量%)]が、好ましくは0.05以上、より好ましくは0.10以上、さらに好ましくは0.30以上、さらにより好ましくは0.50以上、さらにより好ましくは1.0以上であり、及び/又は、好ましくは15以下、より好ましくは12以下、さらに好ましくは10以下、さらにより好ましくは5.0以下であり、又は、好ましくは0.05以上15以下、より好ましくは0.10以上12以下、さらに好ましくは0.10以上10以下、さらにより好ましくは0.30以上10以下、さらにより好ましくは0.50以上5以下、さらにより好ましくは1.0以上5以下である、<1>から<10>のいずれかに記載の磁気ディスク基板用研磨液組成物。
<12> Ni−Pメッキされたアルミニウム合金基板を研磨するための、<1>から<11>のいずれかに記載の磁気ディスク基板用研磨液組成物。
<13> さらに成分(g)脂肪族アミン化合物又は脂環式アミン化合物を含有する、<1>から<12>のいずれかに記載の磁気ディスク基板用研磨液組成物。
<14> 研磨液組成物における脂肪族アミン化合物又は脂環式アミン化合物の含有量が、研磨液組成物全体の質量に対して好ましくは0.001質量%以上、より好ましくは0.003質量%以上、さらに好ましくは0.010質量%以上、さらにより好ましくは0.030質量%以上であり、及び/又は、好ましくは1.0質量%以下、より好ましくは0.50質量%以下、さらに好ましくは0.10質量%以下、さらにより好ましくは0.08質量%以下、さらにより好ましくは0.070質量%以下である、<13>記載の磁気ディスク基板用研磨液組成物。
<15> 研磨液組成物中における、前記成分(d)オキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩系化合物と前記成分(g)脂肪族アミン化合物又は脂環式アミン化合物との含有量比[(d)(質量%)/(g)(質量%)]が、好ましくは0.01以上、より好ましくは0.05以上、さらに好ましくは0.10以上、さらにより好ましくは0.25以上、さらにより好ましくは0.50以上であり、及び/又は、好ましくは20以下、より好ましくは15以下、さらに好ましくは10以下、さらにより好ましくは5.0以下、さらにより好ましくは3.0以下であり、又は、好ましくは0.01以上20以下、より好ましくは0.05以上20以下、さらに好ましくは0.10以上15以下、さらにより好ましくは0.10以上10以下、さらにより好ましくは0.25以上5以下、さらにより好ましくは0.25以上3以下、さらにより好ましくは0.50以上3以下である、<13>又は<14>に記載の磁気ディスク基板用研磨液組成物。
<16> さらに成分(h)複素芳香族化合物を含有する、<1>から<15>のいずれかに記載の磁気ディスク基板用研磨液組成物。
<17> 研磨液組成物における複素環芳香族化合物の含有量が、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上、さらに好ましくは0.1質量%以上であり、及び/又は、好ましくは3.0質量%以下、より好ましくは1.0質量%以下、さらに好ましくは0.8質量%以下、さらにより好ましくは0.5質量%以下である、<16>記載の磁気ディスク基板用研磨液組成物。
<18> 研磨液組成物のpHが、好ましくは2.5以下、より好ましくは2.0以下、さらに好ましくは1.5以下であり、及び/又は、0.5以上が好ましく、より好ましくは0.8以上、さらに好ましくは1.0以上、さらにより好ましくは1.2以上である、<1>から<17>のいずれかに記載の磁気ディスク基板用研磨液組成物。
<19> <1>から<18>のいずれかに記載の磁気ディスク基板用研磨液組成物を用いて被研磨基板を研磨する工程を含む、磁気ディスク基板の製造方法。
<20> <1>から<18>のいずれかに記載の磁気ディスク基板用研磨液組成物を用いて被研磨基板を研磨する工程を含む、磁気ディスク基板の研磨方法。
実施例1〜6及び比較例1〜10の研磨液組成物を調製して被研磨基板の研磨を行い、研磨後の基板のスクラッチを評価した。評価結果を下記表1に示す。使用したオキシルアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、スルホン酸基及びカルボン酸基の少なくとも一方を有するアニオン性高分子、研磨液組成物の調製方法、各パラメータの測定方法、研磨条件(研磨方法)及び評価方法は以下のとおりである。
コロイダルシリカとして、一次粒子の平均粒径24nm、二次粒子の平均粒径32nm、D90/D50が1.16のもの(日揮触媒化成社製)を使用した。
実施例1〜6では、アルキル基の炭素数12、エチレンオキサイド基数3、ナトリウム塩のC12-O(EO)3SO3Na(エマール20C、花王社製)を使用した。
研磨液組成物に使用したスルホン酸基及びカルボン酸基の少なくとも一方を有するアニオン性高分子は下記AA/AMPS、BisS/PhS、PAA、MA/SS、Lig及びSt/SS、の5種類である。なお、St/SSについては下記の方法により製造した。また、これらの重合体の重量平均分子量は下記の条件で測定した。
<スルホン酸基及びカルボン酸基の少なくとも一方を有するアニオン性高分子>
AA/AMPS:アクリル酸/アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸共重合体ナトリウム塩(モル比80/20、重量平均分子量10,000、東亞合成社製)
BisS/PhS:ビスフェノールS/フェノールスルホン酸ホルムアルデヒド付加縮合物ナトリウム塩(重量平均分子量5,000、小西化学工業社製)
PAA:ポリアクリル酸ナトリウム(重量平均分子量10,000、和光純薬工業社製)
MA/SS:マレイン酸/スチレンスルホン酸 (重量平均分子量5,000, VERSA−TL YE−920, アクゾノーベル社製)
St/SS:スチレン/スチレンスルホン酸共重合体ナトリウム塩(モル比33/67、重量平均分子量10,000、下記の方法により製造)
Lig:高純度高分子量リグニンスルホン酸ナトリウム(パールレックスNP、日本製紙ケミカル社製)
<比較例に用いたアニオン性高分子>
PAM:ポリアクリルアミド(重量平均分子量10,000、和光純薬工業社製)
PVA:ポリビニルアルコール(重量平均分子量22,000、和光純薬工業社製)
1Lの四つ口フラスコに、イソプロピルアルコール180g(キシダ化学製)、イオン交換水270g、スチレン10g(キシダ化学製)、スチレンスルホン酸ナトリウム40g(和光純薬工業製)を仕込み、2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオンアミジン)2塩酸塩7.2g(V−50、和光純薬工業製)を反応開始剤として、83±2℃で2時間滴下重合し、更に2時間熟成を行い、その後、減圧下で溶剤を除去することで、白色粉の重合体であるスチレン/スチレンスルホン酸共重合体ナトリウム塩を得た。
上記の重合体の重量平均分子量は、下記測定条件におけるゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法により測定した。
〔AA/AMPS,MA/SSのGPC条件〕
カラム :TSKgel G4000PWXL+TSKgel G2500PWXL
(東ソー製)
ガードカラム:TSKguardcolumn PWXL(東ソー製)
溶離液 :0.2Mリン酸バッファー/CH3CN=9/1(体積比)
温度 :40℃
流速 :1.0mL/min
試料サイズ:5mg/mL
検出器 :RI
換算標準 :ポリアクリル酸Na(分子量(Mp):11.5万、2.8万、4100、1250(創和科学及びAmerican Polymer Standards Corp.製))
〔St/SSのGPC条件〕
カラム :TSKgel α−M+TSKgel α−M(東ソー製)
ガードカラム:TSKguardcolumn α(東ソー製)
溶離液 :60mmol/L リン酸,50mmol/L LiBr/DMF
温度 :40℃
流速 :1.0mL/min
試料サイズ:5mg/mL
検出器 :RI
換算標準 :ポリスチレン(分子量(Mw):590、3600、3万、9.64万、92.9万、842万(東ソー、西尾工業、及びchemco社製))
〔BisS/PhSのGPC条件〕
カラム:TSKgel GMPWXL+TSKgel GMPWXL(東ソー社製)
溶離液:0.2Mリン酸バッファー/CH3CN=7/3(体積比)
温度:40℃
流速:1.0ml/min
試料サイズ:2mg/ml
検出器:RI
標準物質:ポリスチレンスルホン酸ナトリウム(重量平均分子量:1,100、3,610、14,900、152,000、POLMER STANDARDS SERVICE社製)
前記コロイダルシリカ、前記アニオン性ポリマー、前記オキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩系化合物、酸(硫酸)及び酸化剤(過酸化水素)を用いて実施例1〜6及び比較例1〜10の研磨液組成物を調製した。なお、コロイダルシリカ濃度は5質量%、硫酸濃度は0.5質量%、過酸化水素濃度は、0.5質量%で使用した。研磨液組成物のpHは硫酸を用いて1.3に調整した。なお、上記のpHは、25℃における研磨液組成物のpHであり、pHメータ「HM−30G」(東亜電波工業株式会社製)を用い、電極の浸漬後40分後の数値である(以下同様)。
上記のように調製した実施例1〜6及び比較例1〜10の研磨液組成物を用いて、以下に示す研磨条件にて下記被研磨基板を研磨した。研磨終了後、基板をイオン交換水中に5分間浸漬した後、イオン交換水で20秒間すすぎを行った。次いで、研磨された基板のスクラッチを以下に示す条件に基づいて測定し、評価を行った。結果を下記表1に示す。下記表1に示すデータは、各実施例及び各比較例につき4枚の被研磨基板を研磨した後、各被研磨基板の両面について測定し、4枚(表裏合わせて計8面)のデータの平均とした。
被研磨基板としては、Ni−Pメッキされたアルミニウム合金基板を予めアルミナ研磨剤を含有する研磨液組成物で粗研磨した基板を用いた。なお、この被研磨基板は、厚さが1.27mm、外径が95mm、内径が25mmであり、AFM(Digital Instrument NanoScope IIIa Multi Mode AFM)により測定した中心線平均粗さRaが1nm、長波長うねり(波長0.4〜2mm)の振幅は2nm、短波長うねり(波長50〜400μm)の振幅は2nmであった。
研磨試験機:スピードファム社製「両面9B研磨機」
研磨パッド:フジボウ社製スエードタイプ(厚さ0.9mm、平均開孔径30μm)
研磨液組成物供給量:100mL/分(被研磨基板1cm2あたりの供給速度:0.072mL/分)
下定盤回転数:32.5rpm
研磨荷重:6.6kPa
研磨時間:6分間
研磨前後の各基板の重さを質量計(Sartorius社製「BP−210S」)を用いて測定し、各基板の質量変化を求め、10枚の平均値を質量減少量とし、それを研磨時間で割った値を質量減少速度とした。この質量減少速度を下記の式に導入し、研磨速度(μm/分)に変換した。その結果を、下記表1に比較例1を100とした相対値として示す。
研磨速度(μm/分)=質量減少速度(g/分)/基板片面面積(mm2)/Ni−Pメッキ密度(g/cm3)×106(基板片面面積:6597mm2、Ni−Pメッキ密度:7.99g/cm3として算出)
測定機器:KLA Tencor社製、OSA7100
評価:研磨試験機に投入した基板の中、無作為に4枚を選択し、各々の基板を10000rpmにてレーザーを照射してスクラッチを測定した。その4枚の基板の各々両面にあるスクラッチ数(本)の合計を8で除して、基板面当たりのスクラッチの数を算出した。その結果を、下記表1に比較例1を100とした相対値として示す。
実施例1の成分(d)に換えて下記表2に記載のものを使用したほかは実施例1と同様に実施例7及び比較例11〜13の研磨液組成物を調製し、上述と同様に被研磨基板の研磨を行い、スクラッチ及び研磨速度を算出した。その結果を、比較例1を100とした相対値として、実施例1の結果とともに下記表2に示す。
<使用した成分(d)>
実施例7:アルキル基の炭素数12、エチレンオキサイド基数2、ナトリウム塩のC12-O(EO)2SO3Na(エマールE−27C、花王社製)を使用した。
比較例11:アルキル基の炭素数12、エチレンオキサイド基数0、ナトリウム塩のC12-OSO3Na(エマール2F−30、花王社製)を使用した。
比較例12:アルキル基の炭素数12、エチレンオキサイド基数1、ナトリウム塩のC12-O(EO)1SO3Na(エマール125HP、花王社製)を使用した。
比較例13:アルキル基の炭素数13、エチレンオキサイド基数5、ナトリウム塩のC13-O(EO)5SO3Na(ニューコール1305SF、日本乳化剤社製)を使用した。
実施例1の成分(d)に換えて下記表3に記載のものを使用したほかは実施例1と同様に実施例8〜10及び比較例14〜17の研磨液組成物を調製し、上述と同様に被研磨基板の研磨を行い、スクラッチ及び研磨速度を算出した。その結果を、比較例1を100とした相対値として、実施例1の結果とともに下記表3に示す。
<使用した成分(d)>
実施例8:アルキル基の炭素数10、エチレンオキサイド基数3、ナトリウム塩のC10-O(EO)3SO3Naを使用した。(合成品:合成は、国際公開第2009/069826号公報に開示の方法に準じて行った。)
実施例9:アルキル基の炭素数14、エチレンオキサイド基数3、ナトリウム塩のC14-O(EO)3SO3Naを使用した。((合成品:合成は、国際公開第2009/069826号公報に開示の方法に準じて行った。)
実施例10:アルキル基の炭素数16、エチレンオキサイド基数3、アンモニウム塩のC16-O(EO)3SO3NH4を使用した。(合成品:合成は、国際公開第2009/069826号公報に開示の方法に準じて行った。)
比較例14:アルキル基の炭素数8、エチレンオキサイド基数3、アンモニウム塩のC8-O(EO)3SO3NH4(Witcolate1247H、アクゾノーベル社製)を使用した。
比較例15:アルキル基の炭素数18、エチレンオキサイド基数3、アンモニウム塩のC18-O(EO)3SO3NH4を使用した。(合成品:合成は、国際公開第2009/069826号公報に開示の方法に準じて行った。)
比較例16:アルキル基に換えて−SO3Na基、エチレンオキサイド基数3、ナトリウム塩のNaSO3-O(EO)5SO3Naを使用した。(合成品:合成は、国際公開第2009/069826号公報に開示の方法に準じて行った。)
比較例17:アルキル基に換えてベンジル基、エチレンオキサイド基数3、スルホン酸基ナトリウム塩に換えて水素原子のBz-O(EO)2H(Bz−20、日本乳化剤社製)を使用した。
実施例1の成分(d)に換えて下記表4に記載のものを使用したほかは実施例1と同様に実施例11及び比較例18,19の研磨液組成物を調製し、上述と同様に被研磨基板の研磨を行い、スクラッチ及び研磨速度を算出した。その結果を、比較例1を100とした相対値として、実施例1の結果とともに下記表4に示す。
<使用した成分(d)>
実施例11:アルキル基の炭素数12、エチレンオキサイド基数3、スルホン酸基ナトリウム塩に換えてスルホン酸基アンモニウム塩のC12−O(EO)3SO3NH4(タイノリン AESA−25、新日本理化社製)を使用した。
比較例18:アルキル基の炭素数13、エチレンオキサイド基数3、スルホン酸基ナトリウム塩に換えてリン酸基のC13−O(EO)3PO3H(フォスファノールRS−410、東邦化学工業社製)を使用した。
比較例19:アルキル基の炭素数12、エチレンオキサイド基数3、スルホン酸基ナトリウム塩に換えて水素原子のC12−O(EO)3H(ニューコール2303、日本乳化剤社製)を使用した。
実施例1の成分(d)の含有量を0.005質量%、0.010質量%、0.100質量%、0.300質量%、及び0.500質量%とした実施例12〜16の研磨液組成物を調製し、上述と同様に被研磨基板の研磨を行い、スクラッチ及び研磨速度を算出した。その結果を、比較例1を100とした相対値として、比較例1及び3の結果とともに下記表5に示す。
実施例1の成分(d)の含有量を0.005質量%、0.010質量%、0.050質量%、及び0.059質量%とし、成分(e)の含有量をそれぞれ0.059質量%、0.054質量%、0.014質量%、及び0.005質量%とした実施例17〜20の研磨液組成物を調製し、上述と同様に被研磨基板の研磨を行い、スクラッチ及び研磨速度を算出した。その結果を、比較例1を100とした相対値として、実施例1の結果とともに下記表6に示す。また、成分(d)と成分(e)の含有量比(質量%/質量%)を算出して併せて下記表6に示す。
実施例19の研磨液組成物に成分(g)脂肪族アミン化合物又は脂環式アミン化合物、さらに成分(h)複素環芳香族化合物を加えた実施例21―24の研磨液組成物を調製した(下記表7)。これらの研磨液組成物を用いて上述と同様に被研磨基板の研磨を行い、スクラッチ及び研磨速度を算出した。その結果を、比較例1を100とした相対値として、実施例1並びに比較例1及び3の結果とともに下記表7に示す。また、成分(g)としてA−EA(N−アミノエチルエタノールアミン)及びHEP(ヒドロキシエチルピペラジン)を使用し、成分(h)としてBTA(1H−ベンゾトリアゾール)を使用した。
実施例21の研磨液組成物の成分(d)のオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩と成分(g)脂肪族アミン化合物複素の含有量を下記表8のように変化を加えた実施例25〜29の研磨液組成物を調製した(下記表8)。これらの研磨液組成物を用いて上述と同様に被研磨基板の研磨を行い、スクラッチ及び研磨速度を算出した。その結果を、比較例1を100とした相対値として、下記表8に示す。また、成分(d)と成分(g)の含有量比(質量%/質量%)を算出して併せて下記表8に示す。なお、成分(g)としてA−EA(N−アミノエチルエタノールアミン)を使用した。
実施例22の成分(d)に換えて下記表9に記載のものを使用したほかは実施例1と同様に実施例30及び31の研磨液組成物を調製し、上述と同様に被研磨基板の研磨を行い、スクラッチ及び研磨速度を算出した。その結果を、比較例1を100とした相対値として、実施例22の結果とともに下記表9に示す。
<使用した成分(d)>
実施例30:実施例9で使用したアルキル基の炭素数14、エチレンオキサイド基数3、ナトリウム塩のC14-O(EO)3SO3Naを使用した。
実施例31:実施例10で使用したアルキル基の炭素数16、エチレンオキサイド基数3、ナトリウム塩のC16-O(EO)3SO3NH4を使用した。
成分(a)のシリカ粒子に換えてアルミナ粒子(2次粒径:340nm)を使用した比較例20〜22の研磨液組成物を調製し(下記表10)、上述と同様に被研磨基板の研磨を行い、スクラッチ及び研磨速度を算出した。その結果を、比較例1を100とした相対値として、実施例1の結果とともに下記表10に示す。
実施例1の研磨液組成物のpH(1.3)を、pH2.0又は3.0としたほかは実施例1と同様に実施例32及び比較例23の研磨液組成物を調製し、上述と同様に被研磨基板の研磨を行い、スクラッチ及び研磨速度を算出した。また、比較例3の研磨液組成物のpH(1.3)を、pH2.0又は3.0としたほかは比較例3と同様に比較例24、25の研磨液組成物を調製し、上述と同様に被研磨基板の研磨を行い、スクラッチ及び研磨速度を算出した。これらの結果を、比較例1を100とした相対値として、実施例1の結果とともに下記表11に示す。
Claims (10)
- (a)シリカ粒子、(b)酸、(c)酸化剤、(d)下記一般式(I)で表されるオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩系化合物、(e)スルホン酸基及びカルボン酸基の少なくとも一方を有するアニオン性高分子、及び(f)水を含有し、25℃におけるpHが3.0未満である、磁気ディスク基板用研磨液組成物。
R−O−(EO)n−SO3M (I)
[式(I)中、Rは炭素数9以上17以下の直鎖又は分岐の炭化水素基を表し、Mは水素、アルカリ金属、アンモニウムイオン、又はアルキルアンモニウムイオンを表す。EOはエチレンオキサイド基を表し、nは2以上4以下の自然数を表す。] - 前記成分(d)オキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩系化合物の含有量が、使用時に0.005質量%以上0.5質量%以下である、請求項1記載の磁気ディスク基板用研磨液組成物。
- 前記成分(d)オキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩系化合物と前記成分(e)スルホン酸基及びカルボン酸基の少なくとも一方を有するアニオン性高分子の含有量比[(d)(質量%)/(e)(質量%)]が、0.05以上12.00以下である、請求項1又は2に記載の磁気ディスク基板用研磨液組成物。
- Ni−Pメッキされたアルミニウム合金基板を研磨するための、請求項1から3のいずれかに記載の磁気ディスク基板用研磨液組成物。
- さらに成分(g)脂肪族アミン化合物又は脂環式アミン化合物を含有する、請求項1から4のいずれかに記載の磁気ディスク基板用研磨液組成物。
- 前記成分(d)オキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩系化合物と前記成分(g)脂肪族アミン化合物及び脂環式アミン化合物の含有量比[(d)(質量%)/(g)(質量%)]が、0.04以上20.00以下である、請求項1から5のいずれかに記載の磁気ディスク基板用研磨液組成物。
- さらに成分(h)複素芳香族化合物を含有する、請求項1から6のいずれかに記載の磁気ディスク基板用研磨液組成物。
- 前記成分(e)スルホン酸基及びカルボン酸基の少なくとも一方を有するアニオン性高分子が、アクリル酸/2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸共重合体及び/又はその塩である、請求項1から7のいずれかに記載の磁気ディスク基板用研磨液組成物。
- 請求項1から8のいずれかに記載の磁気ディスク基板用研磨液組成物を用いて被研磨基板を研磨する工程を含む、磁気ディスク基板の製造方法。
- 請求項1から8のいずれかに記載の磁気ディスク基板用研磨液組成物を用いて被研磨基板を研磨する工程を含む、磁気ディスク基板の研磨方法。
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