JP2014152198A

JP2014152198A - Adhesive sheet

Info

Publication number: JP2014152198A
Application number: JP2013020929A
Authority: JP
Inventors: Yohei Kanezuka; 洋平金塚; Megumi Uchino; 恵内野; Makoto Kondo; 真近藤; Naoki Kubo; 直樹久保; Machi Ito; 万智伊藤; Masayuki Yamamoto; 真之山本; Akihiro Hata; 章浩畑
Original assignee: Soken Kagaku KK; Soken Chemical and Engineering Co Ltd; New Tac Kasei Co Ltd; Oji Holdings Corp
Current assignee: Soken Kagaku KK; Soken Chemical and Engineering Co Ltd; New Tac Kasei Co Ltd; Oji Holdings Corp
Priority date: 2013-02-05
Filing date: 2013-02-05
Publication date: 2014-08-25

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an adhesive sheet capable of suppressing occurrence of air bubbles between the adhesive sheet and an adherend having a level difference by excellent level difference followability even when used for adhering to the adherend and without affecting appearance by moisture/heat whitening resistance and delay bubble resistance.SOLUTION: The adhesive sheet includes an adhesive formed of an adhesive composition containing a (meth)acrylic system copolymer A having a weight average molecular weight of more than 50,000 and 600,000 or less and a (meth)acrylic system copolymer B having a weight average molecular weight of 1,000 or more and 50,000 or less. A dynamic shear loss tangent tanδ of the adhesive calculated on the basis of measured values of a dynamic shear storage elastic modulus G' and a dynamic shear loss elastic modulus G'' satisfies tanδ(20-150°C)≥0.5 and tanδ(1-10Hz)≥0.5.

Description

本発明は、粘着シートに関する。 The present invention relates to an adhesive sheet.

特許文献１には、（ａ）（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステルを主成分とし、これにカルボキシル基含有モノマーを０．１〜１０重量％共重合させて得られる重量平均分子量６０万以上の粘着性ポリマー１００重量部と、（ｂ）メタアクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸シクロアルキルエステル、メタアクリル酸ベンジルまたはスチレンから選ばれる１種または２種以上のモノマーを主成分とし、これにアミノ基含有モノマー又はアミド基含有モノマーを０．５〜１０重量％共重合させて得られる、ガラス転移温度が６０℃以上で重量平均分子量５万以下の低分子量ポリマー５〜４０重量部と、（ｃ）架橋剤０．００１〜２．０重量部とを含有することを特徴とする粘着剤組成物について開示がされている。 Patent Document 1 discloses an adhesive having a weight average molecular weight of 600,000 or more obtained by copolymerizing (a) (meth) acrylic acid alkoxyalkyl ester as a main component and 0.1 to 10% by weight of a carboxyl group-containing monomer. And 100 parts by weight of a functional polymer, and (b) one or more monomers selected from (b) methacrylic acid alkyl ester, methacrylic acid cycloalkyl ester, benzyl methacrylate, or styrene, and an amino group-containing monomer Or 5 to 40 parts by weight of a low molecular weight polymer obtained by copolymerizing 0.5 to 10% by weight of an amide group-containing monomer and having a glass transition temperature of 60 ° C. or higher and a weight average molecular weight of 50,000 or less, and (c) a crosslinking agent It discloses about the adhesive composition characterized by containing 0.001-2.0 weight part.

特開２００２−３２７１６０号公報JP 2002-327160 A

スマートフォン、デジタルカメラ、又はタブレット型コンピュータ等の電子機器において、例えば、液晶ディスプレイパネル等の表示装置とタッチパネルユニットとを貼合する部材として、粘着シートは広く用いられている。また、表示装置やタッチパネルユニットを構成する基材には、ガラス基板やプラスチック基板、プラスチックフィルム、ＩＴＯ等の透明電極膜等があり、これらの貼合にも粘着シートは用いられている。 In an electronic device such as a smartphone, a digital camera, or a tablet computer, for example, an adhesive sheet is widely used as a member for bonding a display device such as a liquid crystal display panel and a touch panel unit. Moreover, the base material which comprises a display apparatus and a touchscreen unit has a transparent electrode film, such as a glass substrate, a plastic substrate, a plastic film, ITO, etc., and the adhesive sheet is used also for these bonding.

ところで、ＩＴＯ等の透明電極膜には、電極（ＦＰＣ：フレキシブルプリンテッド回路）に由来する段差が存在し、その段差は１５０μｍに及ぶ場合がある。また、これらの電子機器では、画面の意匠性を高めるためにタッチパネルユニットを構成するカバーガラスの裏面に印刷層を設けることがあり、この場合カバーガラスの裏面にも、該印刷層に由来する印刷段差が存在することとなる。 By the way, in a transparent electrode film such as ITO, there is a level difference derived from an electrode (FPC: flexible printed circuit), and the level difference may reach 150 μm. Moreover, in these electronic devices, a printing layer may be provided on the back surface of the cover glass constituting the touch panel unit in order to enhance the design of the screen. In this case, the printing derived from the printing layer is also provided on the back surface of the cover glass. There will be a step.

特に近年スマートフォン、タブレット型コンピュータに代表される電子機器は優れた意匠性を獲得するために、従来印刷層に用いられることのない白色の印刷層が備えられるケースも少なくない。例えば光の透過率の高い白色を鮮やかにカバーガラスの裏面に印刷するためには、印刷層を従来のもの（５μｍ程度）よりも厚くする必要があり、その厚さは１０〜６０μｍに及ぶ。 In particular, in recent years, electronic devices typified by smartphones and tablet computers are often provided with a white print layer that is not conventionally used as a print layer in order to obtain excellent design. For example, in order to print white with high light transmittance vividly on the back surface of the cover glass, it is necessary to make the printed layer thicker than the conventional one (about 5 μm), and the thickness ranges from 10 to 60 μm.

そして、このような電極に由来する段差や印刷段差を有する基材に対して、粘着シートを貼合する場合、粘着シートと表面に段差を有する基材との間には気泡ができないよう貼合することが重要である。仮に、粘着シートと表面に段差を有する基材との間に気泡が存在すると、画面の意匠性を著しく害し、外観に影響を与える。 And when pasting a pressure sensitive adhesive sheet to a base material which has a level difference and a printing level difference derived from such an electrode, it is pasted so that there is no air bubble between a pressure sensitive adhesive sheet and a base material which has a level difference on the surface. It is important to. If air bubbles are present between the pressure-sensitive adhesive sheet and a substrate having a step on the surface, the design of the screen is significantly impaired and the appearance is affected.

また、外観に影響を与えないためには粘着剤組成物が耐湿熱白化性を有し、貼合後一定時間経過後に気泡が発生しない、即ちディレイバブルが起きないことも重要である。気泡なく貼合する一つの方法としては粘着シートの厚みを厚くすることが挙げられるが、電子機器の薄型化の観点からは好ましくない。特に可撓性のない剛体同士、例えば液晶ディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ等の画像表示装置とタッチパネルユニットやカバーガラスを貼り合わせる場合には、気泡が残りやすく大きな問題となっている。 Further, in order not to affect the appearance, it is also important that the pressure-sensitive adhesive composition has moisture and heat whitening resistance, and no bubbles are generated after a predetermined time has elapsed after bonding, that is, no delay bubbles are generated. One method of laminating without bubbles is to increase the thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet, but it is not preferable from the viewpoint of reducing the thickness of the electronic device. In particular, in the case where an inflexible rigid body, for example, an image display device such as a liquid crystal display or an organic EL display is bonded to a touch panel unit or a cover glass, bubbles are likely to remain, which is a big problem.

本発明は、段差を有する被着体の貼合に使用された場合でも、優れた段差追随性を有することにより被着体との間における気泡の発生を抑制し、さらに耐湿熱白化性と耐ディレイバブルにより外観に影響を与えない粘着シートを提供することを目的とする。また、本発明の前記ならびにその他の目的と新規な特徴は、本明細書の記述および添付図面によって明らかにする。 Even when the present invention is used for bonding an adherend having a step, it has excellent step followability to suppress the generation of bubbles between the adherend, and further, resistance to moist heat whitening and resistance to heat. An object of the present invention is to provide an adhesive sheet that does not affect the external appearance due to the delay bubble. The above and other objects and novel features of the present invention will become apparent from the description of this specification and the accompanying drawings.

本発明に係る粘着シートは、重量平均分子量が５０，０００を超えて６００，０００以下の、（メタ）アクリル系共重合体Ａと、重量平均分子量が１，０００以上５０，０００以下の、（メタ）アクリル系共重合体Ｂと、を含有する粘着剤組成物から形成される粘着剤を含み、前記粘着剤の、動的せん断貯蔵弾性率Ｇ´と動的せん断損失弾性率Ｇ´´との測定値に基づいて算出される、動的せん断損失正接ｔａｎδは、下記式（１）および下記式（２）を満たす、
ｔａｎδ（２０℃〜１５０℃）≧０．５・・・（１）
ｔａｎδ（１Ｈｚ〜１０^−５Ｈｚ）≧０．５・・・（２）
（但し、式（１）中の、ｔａｎδ（２０℃〜１５０℃）は、２０℃〜１５０℃の範囲、周波数１Ｈｚにおける前記粘着剤の、動的せん断損失正接を示し、式（２）中の、ｔａｎδ（１Ｈｚ〜１０^−５Ｈｚ）は、周波数１Ｈｚ〜１０^−５Ｈｚの範囲、２０℃における前記粘着剤の、動的せん断損失正接を示す。）ことを特徴とする。 The pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention has a (meth) acrylic copolymer A having a weight average molecular weight of more than 50,000 and not more than 600,000, and a weight average molecular weight of 1,000 to 50,000, A pressure-sensitive adhesive composition comprising a (meth) acrylic copolymer B, and a dynamic shear storage elastic modulus G ′ and a dynamic shear loss elastic modulus G ″ of the pressure-sensitive adhesive. The dynamic shear loss tangent tan δ calculated based on the measured value satisfies the following formula (1) and the following formula (2).
tan δ (20 ° C. to 150 ° C.) ≧ 0.5 (1)
tan δ (1 Hz to 10 ⁻⁵ Hz) ≧ 0.5 (2)
(However, tan δ (20 ° C. to 150 ° C.) in the formula (1) represents the dynamic shear loss tangent of the pressure-sensitive adhesive in the range of 20 ° C. to 150 ° C. and a frequency of 1 Hz. , Tan δ (1 Hz to 10 ⁻⁵ Hz) indicates a dynamic shear loss tangent of the pressure-sensitive adhesive at 20 ° C. in a frequency range of 1 Hz to 10 ⁻⁵ Hz.

また、前記粘着剤組成物において上記（メタ）アクリル系共重合体Ｂは、上記（メタ）アクリル系共重合体Ａ１００重量部に対して、２５重量部以上、２００重量部以下、含有される、こととしてもよい。 In the pressure-sensitive adhesive composition, the (meth) acrylic copolymer B is contained in an amount of 25 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic copolymer A. It is good as well.

また、前記粘着剤の、動的せん断貯蔵弾性率Ｇ´は、下記式（３）および下記式（４）を満たす、
１×１０^４Ｐａ≦Ｇ´（２０℃）≦１×１０^６Ｐａ・・・（３）
１×１０^３Ｐａ≦Ｇ´（１５０℃）≦１×１０^５Ｐａ・・・（４）
（但し、式（３）中の、Ｇ´（２０℃）は、２０℃、周波数１Ｈｚにおける前記粘着剤の、動的せん断貯蔵弾性率を示し、Ｇ´（１５０℃）は、１５０℃、周波数１Ｈｚにおける前記粘着剤の、動的せん断貯蔵弾性率を示す。）こととしてもよい。 Moreover, the dynamic shear storage elastic modulus G ′ of the pressure-sensitive adhesive satisfies the following formula (3) and the following formula (4).
1 × 10 ⁴ Pa ≦ G ′ (20 ° C.) ≦ 1 × 10 ⁶ Pa (3)
1 × 10 ³ Pa ≦ G ′ (150 ° C.) ≦ 1 × 10 ⁵ Pa (4)
(However, in Formula (3), G '(20 degreeC) shows the dynamic shear storage elastic modulus of the said adhesive in 20 degreeC and frequency 1Hz, G' (150 degreeC) is 150 degreeC, frequency. The dynamic shear storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive at 1 Hz may be indicated.)

また、前記（メタ）アクリル系共重合体Ａのガラス転移温度は、−４０℃以下であることが好ましい。また、前記（メタ）アクリル系共重合体Ｂのガラス転移温度も、−４０℃以下であることが好ましい。また、前記（メタ）アクリル系共重合体Ａのガラス転移温度は、前記（メタ）アクリル系共重合体Ｂのガラス転移温度よりも高いことが好ましい。 The glass transition temperature of the (meth) acrylic copolymer A is preferably −40 ° C. or lower. The glass transition temperature of the (meth) acrylic copolymer B is also preferably −40 ° C. or lower. The glass transition temperature of the (meth) acrylic copolymer A is preferably higher than the glass transition temperature of the (meth) acrylic copolymer B.

また、前記（メタ）アクリル系共重合体Ａは、アルキル基の炭素数５以上のアルキル（メタ）アクリレートから誘導される繰り返し単位を含むことが好ましい。また、前記（メタ）アクリル系共重合体Ａは、２−エチルヘキシル(メタ)アクリレートから誘導される繰り返し単位を含むこととしてもよい。また、前記（メタ）アクリル系共重合体Ｂは、アルキル基の炭素数５以上のアルキル（メタ）アクリレートから誘導される繰り返し単位を含むことが好ましい。また、前記（メタ）アクリル系共重合体Ｂは、２−エチルヘキシル(メタ)アクリレートから誘導される繰り返し単位を含むこととしてもよい。また、前記（メタ）アクリル系共重合体Ａは、さらにカルボキシル基を有する繰り返し単位を含むこととしてもよい。 The (meth) acrylic copolymer A preferably contains a repeating unit derived from an alkyl (meth) acrylate having 5 or more carbon atoms in the alkyl group. Further, the (meth) acrylic copolymer A may include a repeating unit derived from 2-ethylhexyl (meth) acrylate. The (meth) acrylic copolymer B preferably contains a repeating unit derived from an alkyl (meth) acrylate having 5 or more carbon atoms in the alkyl group. The (meth) acrylic copolymer B may include a repeating unit derived from 2-ethylhexyl (meth) acrylate. The (meth) acrylic copolymer A may further include a repeating unit having a carboxyl group.

また、前記（メタ）アクリル系共重合体Ａは、前記カルボキシル基を有する繰り返し単位を、該（メタ）アクリル系共重合体Ａの構造中に、１〜２０重量％含むこととしてもよい。また、前記（メタ）アクリル系共重合体Ｂは、水酸基、アミノ基及びアミド基から選択される少なくとも一種の官能基を有する繰り返し単位を含み、前記（メタ）アクリル系共重合体Ｂは、カルボキシル基を有する繰り返し単位を含まないこととしてもよい。また、前記（メタ）アクリル系共重合体Ｂは、アミノ基、及びアミド基から選択される少なくとも一種の官能基を有する繰り返し単位を含むこととしてもよい。 The (meth) acrylic copolymer A may contain 1 to 20% by weight of the repeating unit having a carboxyl group in the structure of the (meth) acrylic copolymer A. The (meth) acrylic copolymer B includes a repeating unit having at least one functional group selected from a hydroxyl group, an amino group, and an amide group, and the (meth) acrylic copolymer B is a carboxyl group. It is good also as not including the repeating unit which has group. The (meth) acrylic copolymer B may include a repeating unit having at least one functional group selected from an amino group and an amide group.

また、前記粘着剤において、さらにエポキシ基を２つ以上有するエポキシ化合物を含有することとしてもよい。また、前記粘着剤において、前記粘着剤組成物に含まれる前記（メタ）アクリル系共重合体Ａは分子内または分子間で架橋していることとしてもよい。また、前記粘着剤は、前記粘着剤組成物に含まれる前記（メタ）アクリル系共重合体Ａを架橋させ、架橋に関与しない(メタ)アクリル系共重合体Ｂを含有させることによって、前記式（１）および前記式（２）を満たす、動的せん断損失正接ｔａｎδとなるように調整することができる。 The pressure-sensitive adhesive may further contain an epoxy compound having two or more epoxy groups. In the pressure-sensitive adhesive, the (meth) acrylic copolymer A contained in the pressure-sensitive adhesive composition may be crosslinked within a molecule or between molecules. The pressure-sensitive adhesive is obtained by crosslinking the (meth) acrylic copolymer A contained in the pressure-sensitive adhesive composition and containing the (meth) acrylic copolymer B that does not participate in crosslinking. The dynamic shear loss tangent tan δ satisfying (1) and the formula (2) can be adjusted.

また、本発明に係る積層体は、上記説明を行ったいずれかの粘着シートを部材に積層した積層体である。 Moreover, the laminated body which concerns on this invention is a laminated body which laminated | stacked the adhesive sheet which performed the said description on the member.

また、本発明に係るタッチパネルは、上記説明を行ったいずれか粘着シートを備えるタッチパネルである。 Moreover, the touchscreen which concerns on this invention is a touchscreen provided with either adhesive sheet which performed the said description.

また、本発明に係る粘着剤を含む粘着シートの製造方法は、粘着剤は、重量平均分子量が５０，０００を超えて６００，０００以下の、（メタ）アクリル系共重合体Ａと、重量平均分子量が１，０００以上５０，０００以下の、（メタ）アクリル系共重合体Ｂと、を含有する粘着剤組成物から形成され、前記粘着剤の貯蔵弾性率Ｇ´と損失弾性率Ｇ´´との測定値に基づいて算出される、動的せん断損失正接ｔａｎδは、下記式（１）および下記式（２）を満たし、
ｔａｎδ（２０℃〜１５０℃）≧０．５・・・（１）
ｔａｎδ（１Ｈｚ〜１０^−５Ｈｚ）≧０．５・・・（２）
（但し、式（１）中の、ｔａｎδ（２０℃〜１５０℃）は、２０℃〜１５０℃の範囲、周波数１Ｈｚにおける動的せん断損失正接を示し、式（２）中の、ｔａｎδ（１Ｈｚ〜１０^−５Ｈｚ）は、周波数１Ｈｚ〜１０^−５Ｈｚの範囲、２０℃における動的せん断損失正接を示す。）前記粘着剤組成物に含まれる前記（メタ）アクリル系共重合体Ａを架橋させることによって、前記式（１）および前記式（２）を満たす、動的せん断損失正接ｔａｎδとなるように調整する、動的せん断損失正接ｔａｎδ調整工程、を含む、ことを特徴とする。 Moreover, the manufacturing method of the adhesive sheet containing the adhesive which concerns on this invention is a (meth) acrylic-type copolymer A with a weight average molecular weight exceeding 50,000 and 600,000 or less, and a weight average. It is formed from an adhesive composition containing (meth) acrylic copolymer B having a molecular weight of 1,000 or more and 50,000 or less, and the storage elastic modulus G ′ and loss elastic modulus G ″ of the adhesive. The dynamic shear loss tangent tan δ calculated based on the measured value satisfies the following formula (1) and the following formula (2):
tan δ (20 ° C. to 150 ° C.) ≧ 0.5 (1)
tan δ (1 Hz to 10 ⁻⁵ Hz) ≧ 0.5 (2)
(However, tan δ (20 ° C. to 150 ° C.) in the formula (1) represents a dynamic shear loss tangent in the range of 20 ° C. to 150 ° C. and a frequency of 1 Hz. In the formula (2), tan δ (1 Hz to 10 ^-5 Hz), the frequency ^1Hz~10 -5 Hz range to crosslink the (meth) acrylic copolymer a contained in.) the pressure-sensitive adhesive composition showing a dynamic shear loss tangent at 20 ° C. Thus, a dynamic shear loss tangent tan δ adjustment step of adjusting the dynamic shear loss tangent tan δ satisfying the expressions (1) and (2) is included.

本発明により、段差を有する被着体に対して使用された場合でも、優れた段差追随性により被着体との間における気泡の発生を抑制し、さらに耐湿熱白化性と耐ディレイバブルにより外観に影響を与えない粘着シートを提供できる。 According to the present invention, even when used for an adherend having a step, it suppresses the generation of bubbles between the adherend and the appearance due to the resistance to moisture and whitening and delay bubble. Can be provided.

動的せん断貯蔵弾性率Ｇ´、動的せん断損失弾性率Ｇ´´の測定を行う粘弾性測定装置１００について説明する模式図である。It is a mimetic diagram explaining viscoelasticity measuring device 100 which measures dynamic shear storage elastic modulus G 'and dynamic shear loss elastic modulus G' '. 実施例１〜９の粘着シートそれぞれの評価結果を示す図である。It is a figure which shows the evaluation result of each adhesive sheet of Examples 1-9. 実施例１０〜１７の粘着シートそれぞれの評価結果を示す図である。It is a figure which shows the evaluation result of each adhesive sheet of Examples 10-17. 比較例１〜８の粘着シートそれぞれの評価結果を示す図である。It is a figure which shows the evaluation result of each adhesive sheet of Comparative Examples 1-8. 実施例１の粘着シートに含まれる粘着剤の、温度に対する動的せん断貯蔵弾性率Ｇ´、動的せん断損失弾性率Ｇ´´及び動的せん断損失正接ｔａｎδを示す図である。It is a figure which shows the dynamic shear storage elastic modulus G 'with respect to temperature, the dynamic shear loss elastic modulus G ", and the dynamic shear loss tangent tan-delta with respect to the temperature of the adhesive contained in the adhesive sheet of Example 1. FIG. 比較例１の粘着シートに含まれる粘着剤の、温度に対する動的せん断貯蔵弾性率Ｇ´、動的せん断損失弾性率Ｇ´´及び動的せん断損失正接ｔａｎδを示す図である。It is a figure which shows the dynamic shear storage elastic modulus G 'with respect to temperature, the dynamic shear loss elastic modulus G ", and the dynamic shear loss tangent tan-delta with respect to the temperature of the adhesive contained in the adhesive sheet of the comparative example 1. 代表的なモノマーのホモポリマーＴｇを示す図である。It is a figure which shows the homopolymer Tg of a typical monomer. 本発明の粘着シートを備えるタッチパネルの一例を示す図である。It is a figure which shows an example of a touchscreen provided with the adhesive sheet of this invention. 本発明の粘着シートを備えるタッチパネルの他の一例を示す図である。It is a figure which shows another example of a touchscreen provided with the adhesive sheet of this invention.

本発明に係る粘着シートは、スマートフォン、デジタルカメラ、又はタブレット型コンピュータ等の電子機器において、例えば、ＩＴＯ等の透明電極膜とカバーガラスや、液晶ディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ等の画像表示装置とタッチパネルユニットやカバーガラスとを貼合する部材として用いられるものである。 The pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention is an electronic device such as a smartphone, a digital camera, or a tablet computer. For example, a transparent electrode film such as ITO and a cover glass, an image display device such as a liquid crystal display or an organic EL display, and a touch panel unit. It is used as a member for laminating a cover glass.

ここで、ＩＴＯ等の透明電極膜の粘着シートと貼り付ける表面には、電極膜に由来する凹凸が存在する。また、これらの電子機器では、画面の意匠性を高めるためにカバーガラスの裏面に印刷層を設けることがあり、この場合、カバーガラスの裏面にも該印刷層に由来する印刷段差が存在することとなる。 Here, unevenness derived from the electrode film exists on the surface to be attached to the adhesive sheet of the transparent electrode film such as ITO. In addition, in these electronic devices, a print layer may be provided on the back surface of the cover glass in order to enhance the design of the screen, and in this case, there is a printing step derived from the print layer on the back surface of the cover glass. It becomes.

このように表面に段差を有する基材に対し該粘着シートを貼合する場合、粘着シートと、表面に段差を有する基材と、の間には気泡ができないよう貼合することが重要である。仮に、粘着シートと表面に段差を有する基材との間に気泡が存在すると、画面の意匠性を著しく害し、外観に影響を与えるからである。 When the pressure-sensitive adhesive sheet is bonded to a substrate having a step on the surface as described above, it is important to bond the pressure-sensitive adhesive sheet and the substrate having a step on the surface so that no bubbles are formed. . If air bubbles are present between the pressure-sensitive adhesive sheet and the substrate having a step on the surface, the design of the screen is significantly impaired and the appearance is affected.

気泡を抑制するために、粘着シートと貼合する表面に存在する段差に対し粘着シートの厚さを大きくすることによって、粘着シートと表面に段差を有する基材との間に発生する気泡をある程度抑制することができる。 In order to suppress air bubbles, by increasing the thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet with respect to the level difference existing on the surface to be bonded to the pressure-sensitive adhesive sheet, bubbles generated between the pressure-sensitive adhesive sheet and the substrate having a level difference on the surface are somewhat Can be suppressed.

しかしながら既知の粘着シートを用いた場合、粘着シートの厚さは、該粘着シートを貼合する基材の表面に存在する段差の厚みに対し、１０倍程度にしなければならない。通常、粘着シートを貼合する基材の表面に存在する段差は、大きいもので３０μｍ以上であり、１５０μｍ程度に至るものも存在する。 However, when a known pressure-sensitive adhesive sheet is used, the thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet must be about 10 times the thickness of the step existing on the surface of the substrate to which the pressure-sensitive adhesive sheet is bonded. Usually, the level | step difference which exists in the surface of the base material which bonds an adhesive sheet is large, is 30 micrometers or more, and the thing which reaches about 150 micrometers also exists.

すなわち、既知の粘着シートを用いて、３０μｍ程度の段差を有する基材との間に気泡ができないよう貼合するためには、該粘着シートの厚さを、３００μｍ程度にする必要がある。これは電子機器自体の厚さを大きくすることを意味しており薄型化の観点から好ましくなく、該電子機器の意匠性を著しく害することとなる。 That is, in order to bond using a known pressure-sensitive adhesive sheet so that no bubbles are formed between the substrate and the substrate having a level difference of about 30 μm, the thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet needs to be about 300 μm. This means that the thickness of the electronic device itself is increased, which is not preferable from the viewpoint of reducing the thickness, and remarkably impairs the design of the electronic device.

発明者らは、段差を有する被着体に対して使用された場合でも、被着体との間における気泡の発生を抑制する粘着シートについて鋭意研究を行った。 The inventors have intensively studied a pressure-sensitive adhesive sheet that suppresses the generation of bubbles between the adherend and the adherend, even when used on an adherend having a step.

本発明に係る粘着シートは、重量平均分子量が５０，０００を超えて６００，０００以下の、（メタ）アクリル系共重合体Ａと、重量平均分子量が１，０００以上５０，０００以下の、（メタ）アクリル系共重合体Ｂと、を含有する粘着剤組成物から形成される粘着剤を含む。 The pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention has a (meth) acrylic copolymer A having a weight average molecular weight of more than 50,000 and not more than 600,000, and a weight average molecular weight of 1,000 to 50,000, And a pressure-sensitive adhesive formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing (meth) acrylic copolymer B.

この場合、前記粘着剤の、動的せん断貯蔵弾性率Ｇ´と動的せん断損失弾性率Ｇ´´との測定値に基づいて算出される、動的せん断損失正接ｔａｎδは、下記式（１）および下記式（２）を満たすことを特徴とするものである。
ｔａｎδ（２０℃〜１５０℃）≧０．５・・・（１）
ｔａｎδ（１Ｈｚ〜１０^−５Ｈｚ）≧０．５・・・（２） In this case, the dynamic shear loss tangent tan δ calculated based on the measured values of the dynamic shear storage elastic modulus G ′ and the dynamic shear loss elastic modulus G ″ of the pressure-sensitive adhesive is expressed by the following formula (1). And the following expression (2) is satisfied.
tan δ (20 ° C. to 150 ° C.) ≧ 0.5 (1)
tan δ (1 Hz to 10 ⁻⁵ Hz) ≧ 0.5 (2)

但し、式（１）中の、ｔａｎδ（２０℃〜１５０℃）は、２０℃〜１５０℃の範囲、周波数１Ｈｚにおける前記粘着剤の、動的せん断損失正接を示し、式（２）中の、ｔａｎδ（１Ｈｚ〜１０^−５Ｈｚ）は、周波数１Ｈｚ〜１０^−５Ｈｚの範囲、２０℃における前記粘着剤の、動的せん断損失正接を示すものである。 However, in formula (1), tan δ (20 ° C. to 150 ° C.) represents the dynamic shear loss tangent of the pressure-sensitive adhesive in the range of 20 ° C. to 150 ° C. and a frequency of 1 Hz. tan δ (1 Hz to 10 ⁻⁵ Hz) represents a dynamic shear loss tangent of the pressure-sensitive adhesive at 20 ° C. in a frequency range of 1 Hz to 10 ⁻⁵ Hz.

本発明に係る粘着シートは、段差を有する被着体に対して使用された場合でも、被着体との間における気泡の発生を抑制するものである。すなわち、本発明に係る粘着シートは、段差を有する被着体に対して好適に使用することができる。本発明に係る粘着シートは、例えば、カバーガラス若しくはＩＴＯ等の透明電極膜における、粘着シートと貼合する表面に存在する段差が３０μｍの場合であっても、粘着シートの厚さを、１５０μｍ程度とすることで、カバーガラス若しくはＩＴＯ等の透明電極膜と該粘着シートとの間の気泡の発生を抑制することとなる。 Even when the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention is used for an adherend having a step, it suppresses generation of bubbles between the adherend and the adherend. That is, the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention can be suitably used for an adherend having a step. The pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention has a thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet of about 150 μm even when the step existing on the surface to be bonded to the pressure-sensitive adhesive sheet in a transparent electrode film such as cover glass or ITO is 30 μm. By doing so, the generation of bubbles between the transparent electrode film such as a cover glass or ITO and the pressure-sensitive adhesive sheet is suppressed.

すなわち、本発明に係る粘着シートの厚さを、カバーガラス若しくはＩＴＯ等の透明電極膜における、粘着シートと貼合する表面に存在する段差の約５倍程度とすることで、カバーガラス若しくはＩＴＯ等の透明電極膜との間の気泡の発生を抑制することとなる。 That is, by setting the thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention to about 5 times the step present on the surface to be bonded to the pressure-sensitive adhesive sheet in the transparent electrode film such as cover glass or ITO, the cover glass or ITO or the like. Generation of bubbles between the transparent electrode film is suppressed.

以下に、本発明に係る粘着シートについてより詳細に説明を行う。本発明に係る粘着シートを構成する粘着剤は、重量平均分子量が５０，０００を超えて６００，０００以下の、（メタ）アクリル系共重合体Ａと、重量平均分子量が１，０００以上５０，０００以下の、（メタ）アクリル系共重合体Ｂと、を含有する粘着剤組成物から形成される。 Below, it demonstrates in detail about the adhesive sheet which concerns on this invention. The pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention has a (meth) acrylic copolymer A having a weight average molecular weight of more than 50,000 and not more than 600,000, and a weight average molecular weight of 1,000 to 50, 000 or less (meth) acrylic copolymer B, and is formed from the adhesive composition containing.

ここで、本明細書における（メタ）アクリル系共重合体Ａ、Ｂは、(メタ)アクリル酸エステル及び／又は(メタ)アクリル酸エステル誘導体から誘導される繰り返し単位を、該（メタ）アクリル系共重合体の構造中に、５０重量％以上含むものである。 Here, the (meth) acrylic copolymers A and B in the present specification include repeating units derived from a (meth) acrylic acid ester and / or a (meth) acrylic acid ester derivative. The copolymer structure contains 50% by weight or more.

すなわち、本明細書において（メタ）アクリル系共重合体とは、少なくとも二種以上のモノマーを用いて重合され、(メタ)アクリル酸エステル及び／又は(メタ)アクリル酸エステル誘導体から誘導される繰り返し単位を、該（メタ）アクリル系共重合体の構造中に、５０重量％以上含む共重合体である。 That is, in the present specification, a (meth) acrylic copolymer is a polymer that is polymerized using at least two types of monomers and is repeatedly derived from a (meth) acrylic acid ester and / or a (meth) acrylic acid ester derivative. It is a copolymer containing 50% by weight or more of units in the structure of the (meth) acrylic copolymer.

はじめに、粘着剤組成物に含まれる（メタ）アクリル系共重合体Ａについて詳細に説明を行う。粘着剤組成物に含まれる（メタ）アクリル系共重合体Ａの重量平均分子量は６００，０００以下であり、５００，０００以下がより好ましく、４５０，０００以下がさらに好ましい。（メタ）アクリル系共重合体Ａの重量平均分子量が前記の上限値以下であれば、該粘着剤組成物によって形成される粘着シートが段差を有する被着体に対して使用された際の、被着体との間における気泡の発生を抑制する効果が十分に得られる。 First, the (meth) acrylic copolymer A contained in the pressure-sensitive adhesive composition will be described in detail. The weight average molecular weight of the (meth) acrylic copolymer A contained in the pressure-sensitive adhesive composition is 600,000 or less, more preferably 500,000 or less, and still more preferably 450,000 or less. If the weight average molecular weight of the (meth) acrylic copolymer A is not more than the above upper limit, the pressure-sensitive adhesive sheet formed by the pressure-sensitive adhesive composition is used for an adherend having a step, The effect of suppressing the generation of bubbles between the adherend and the adherend is sufficiently obtained.

また、粘着剤組成物に含まれる（メタ）アクリル系共重合体Ａの重量平均分子量の下限値は５０，０００超であり、１００，０００以上がより好ましく、１５０，０００以上がより好ましく、２５０，０００以上がさらに好ましい。（メタ）アクリル系共重合体Ａの重量平均分子量の下限値が前記下限値以上であれば、該粘着剤組成物によって形成される粘着シートが段差を有する被着体に対して使用された際の、被着体との間における気泡の発生を抑制する効果が十分に得られる。 The lower limit of the weight average molecular weight of the (meth) acrylic copolymer A contained in the pressure-sensitive adhesive composition is more than 50,000, more preferably 100,000 or more, more preferably 150,000 or more, 250 Is more preferable. When the lower limit of the weight average molecular weight of the (meth) acrylic copolymer A is not less than the lower limit, the pressure-sensitive adhesive sheet formed by the pressure-sensitive adhesive composition is used for an adherend having a step. The effect of suppressing the generation of bubbles between the adherend and the adherend is sufficiently obtained.

ここで、本明細書における重量平均分子量について下記に詳細に説明を行う。本明細書中における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用い、下記の条件で標準ポリスチレン換算による重量平均分子量（Ｍｗ）を求めたものである。 Here, the weight average molecular weight in the present specification will be described in detail below. The weight average molecular weight in this specification uses gel permeation chromatography (GPC), and calculates | requires the weight average molecular weight (Mw) by standard polystyrene conversion on the following conditions.

＜ＧＰＣ測定条件＞
測定装置：ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ（東ソー社製）
ＧＰＣカラム構成：以下の５連カラム（すべて東ソー社製）
（１）ＴＳＫ−ＧＥＬＨＸＬ−Ｈ（ガードカラム）
（２）ＴＳＫ−ＧＥＬＧ７０００ＨＸＬ
（３）ＴＳＫ−ＧＥＬＧＭＨＸＬ
（４）ＴＳＫ−ＧＥＬＧＭＨＸＬ
（５）ＴＳＫ−ＧＥＬＧ２５００ＨＸＬ
サンプル濃度：１．０ｍｇ／ｃｍ^３となるように、テトラヒドロフランで希釈
移動相溶媒：テトラヒドロフラン
流量：１．０ｃｍ^３／ｍｉｎ
カラム温度：４０℃ <GPC measurement conditions>
Measuring device: HLC-8120GPC (manufactured by Tosoh Corporation)
GPC column configuration: The following five columns (all manufactured by Tosoh Corporation)
(1) TSK-GEL HXL-H (guard column)
(2) TSK-GEL G7000HXL
(3) TSK-GEL GMHXL
(4) TSK-GEL GMHXL
(5) TSK-GEL G2500HXL
Diluted with tetrahydrofuran so that the sample concentration is 1.0 mg / cm ³ Mobile phase solvent: Tetrahydrofuran Flow rate: 1.0 cm ³ / min
Column temperature: 40 ° C

なお、上記ＧＰＣカラム構成に含まれる、（１）ＴＳＫ−ＧＥＬＨＸＬ−Ｈ（ガードカラム）は、適宜省略することが可能である。また、上記ＧＰＣカラム構成と異なるものであっても、該ＧＰＣカラム構成に対応する性能を有する他のＧＰＣカラム構成に代替することも可能である。 Note that (1) TSK-GEL HXL-H (guard column) included in the GPC column configuration can be omitted as appropriate. Moreover, even if it is different from the GPC column configuration, it can be replaced with another GPC column configuration having performance corresponding to the GPC column configuration.

また、粘着剤組成物に含まれる（メタ）アクリル系共重合体Ａのガラス転移温度は、−４０℃以下であることが好ましく、−４５℃以下であることがより好ましく、−６０℃以下であることがさらに好ましい。ここで、本明細書におけるガラス転移温度は、Ｆｏｘの式により計算した値である。図５は、代表的なモノマーのホモポリマーＴｇを示す図である。 The glass transition temperature of the (meth) acrylic copolymer A contained in the pressure-sensitive adhesive composition is preferably −40 ° C. or lower, more preferably −45 ° C. or lower, and −60 ° C. or lower. More preferably it is. Here, the glass transition temperature in this specification is a value calculated by the Fox equation. FIG. 5 is a diagram showing a typical monomer homopolymer Tg.

粘着剤組成物に含まれる（メタ）アクリル系共重合体Ａのガラス転移温度が前記上限値以下であれば、段差を有する被着体に対する馴染み性が向上し、該被着体との間における気泡の発生を抑制する効果が十分に得られる。 If the glass transition temperature of the (meth) acrylic copolymer A contained in the pressure-sensitive adhesive composition is equal to or lower than the upper limit, the conformability to the adherend having a step is improved, and the adhesion between the adherend and the adherend is improved. The effect of suppressing the generation of bubbles is sufficiently obtained.

また、粘着剤組成物に含まれる（メタ）アクリル系共重合体Ａのガラス転移温度の下限値は特に規定はないが、例えば−８０℃以上であることとしてもよい。 Moreover, the lower limit of the glass transition temperature of the (meth) acrylic copolymer A contained in the pressure-sensitive adhesive composition is not particularly limited, but may be, for example, -80 ° C or higher.

また、粘着剤組成物に含まれる（メタ）アクリル系共重合体Ａは、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート及びラウリル（メタ）アクリレートの(メタ)アクリル酸アルキルエステルから選択される、少なくとも一種の化合物から誘導される繰り返し単位を５０重量％以上、さらには７０重量％以上の割合で含有することが好ましい。 The (meth) acrylic copolymer A contained in the pressure-sensitive adhesive composition is, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, or butyl (meth). Acrylate, isobutyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate and lauryl (meth) It is preferable to contain a repeating unit derived from at least one compound selected from (meth) acrylic acid alkyl ester of acrylate in a proportion of 50% by weight or more, more preferably 70% by weight or more.

また、粘着剤組成物に含まれる（メタ）アクリル系共重合体Ａは、アルキル基の炭素数５以上のアルキル（メタ）アクリレートから誘導される繰り返し単位を含むことが好ましい。アルキル基の炭素数５以上のアルキル（メタ）アクリレートから誘導される繰り返し単位を含む（メタ）アクリル系共重合体Ａが、粘着剤組成物に含まれる場合、該粘着剤組成物から形成される粘着剤は段差に対する追随性が良好である。したがって、粘着シートは、段差を有する被着体に対して使用された場合でも、被着体との間における気泡の発生を抑制するという、本発明の効果を更に高めることとなる。 The (meth) acrylic copolymer A contained in the pressure-sensitive adhesive composition preferably contains a repeating unit derived from an alkyl (meth) acrylate having 5 or more carbon atoms in the alkyl group. When the (meth) acrylic copolymer A containing a repeating unit derived from an alkyl (meth) acrylate having 5 or more carbon atoms in the alkyl group is contained in the pressure-sensitive adhesive composition, it is formed from the pressure-sensitive adhesive composition. The pressure-sensitive adhesive has good followability to a step. Therefore, even when the pressure-sensitive adhesive sheet is used for an adherend having a level difference, the effect of the present invention of suppressing the generation of bubbles between the adherend and the adherend is further enhanced.

また、粘着剤組成物に含まれる（メタ）アクリル系共重合体Ａは、アルキル基の炭素数５以上のアルキル（メタ）アクリレートから誘導される繰り返し単位を含み、該繰り返し単位を誘導する化合物のホモポリマーのガラス転移温度が−４０℃以下、さらには−６０℃以下のアルキル(メタ)アクリレートを共重合したものであることが好ましい。例えば、粘着剤組成物に含まれる（メタ）アクリル系共重合体Ａは、ヘキシルアクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ノニルアクリレート及びラウリルメタクリレートからなる化合物群から選択される、少なくとも一種の化合物から誘導される繰り返し単位を含むことが好ましい。 The (meth) acrylic copolymer A contained in the pressure-sensitive adhesive composition contains a repeating unit derived from an alkyl (meth) acrylate having 5 or more carbon atoms in the alkyl group, and is a compound derived from the repeating unit. The homopolymer is preferably copolymerized with an alkyl (meth) acrylate having a glass transition temperature of −40 ° C. or lower, more preferably −60 ° C. or lower. For example, the (meth) acrylic copolymer A contained in the pressure-sensitive adhesive composition is at least one selected from the group consisting of hexyl acrylate, octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, nonyl acrylate and lauryl methacrylate. It preferably contains a repeating unit derived from the above compound.

また、粘着剤組成物に含まれる（メタ）アクリル系共重合体Ａの構造中の炭素数の上限に関しては特に規定はないが、たとえば、粘着剤組成物に含まれる（メタ）アクリル系共重合体Ａは、アルキル基の炭素数１８以下のアルキル（メタ）アクリレートから誘導される繰り返し単位を含むこととしてもよい。 In addition, there is no particular limitation on the upper limit of the number of carbon atoms in the structure of the (meth) acrylic copolymer A contained in the pressure-sensitive adhesive composition. For example, the (meth) acrylic copolymer contained in the pressure-sensitive adhesive composition The union A may include a repeating unit derived from an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 18 or less carbon atoms.

また、粘着剤組成物に含まれる（メタ）アクリル系共重合体Ａは、２−エチルヘキシル(メタ)アクリレートから誘導される繰り返し単位を含むこととしてもよい。 Moreover, the (meth) acrylic-type copolymer A contained in an adhesive composition is good also as a repeating unit induced | guided | derived from 2-ethylhexyl (meth) acrylate.

また、粘着剤組成物に含まれる（メタ）アクリル系共重合体Ａは、上記例示したアルキル（メタ）アクリレートの他に、例えば、２−メトキシエチル(メタ)アクリレート、２−エトキシエチル(メタ)アクリレート、２−メトキシプロピル(メタ)アクリレート、３−メトキシプロピル(メタ)アクリレート、２−メトキシブチル(メタ)アクリレート及び４−メトキシブチル(メタ)アクリレート等のアルコキシアルキル(メタ)アクリレートからなる化合物群から選択される、少なくとも一種の化合物から誘導される繰り返し単位を含むこととしてもよい。 The (meth) acrylic copolymer A contained in the pressure-sensitive adhesive composition is, for example, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) in addition to the alkyl (meth) acrylate exemplified above. From a compound group consisting of alkoxyalkyl (meth) acrylates such as acrylate, 2-methoxypropyl (meth) acrylate, 3-methoxypropyl (meth) acrylate, 2-methoxybutyl (meth) acrylate and 4-methoxybutyl (meth) acrylate It is good also as including the repeating unit induced | guided | derived from the selected at least 1 type of compound.

また、粘着剤組成物に含まれる（メタ）アクリル系共重合体Ａは、アルキル（メタ）アクリレート以外のものとして、例えば、エチレングリコール(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、プロピレングリコール(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート等のアルキレングリコール(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、ナフチル(メタ)アクリレート等のアリール(メタ)アクリレート、酢酸ビニル、スチレン、α−メチルスチレン、酢酸アリル及びアクリロニトリルからなる化合物群から選択される、少なくとも一種の化合物から誘導される繰り返し単位を含むこととしてもよい。 Further, the (meth) acrylic copolymer A contained in the pressure-sensitive adhesive composition may be other than alkyl (meth) acrylate, for example, ethylene glycol (meth) acrylate, polyethylene glycol (meth) acrylate, propylene glycol (meth) ) Acrylate, alkylene glycol (meth) acrylate such as polypropylene glycol (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, aryl (meth) acrylate such as naphthyl (meth) acrylate, It may include a repeating unit derived from at least one compound selected from the group consisting of vinyl acetate, styrene, α-methylstyrene, allyl acetate, and acrylonitrile.

また、粘着剤組成物に含まれる（メタ）アクリル系共重合体Ａは、さらにカルボキシル基を有する繰り返し単位を含むことが好ましい。粘着剤組成物に含まれる（メタ）アクリル系共重合体Ａがカルボキシル基を有する繰り返し単位を含むことによって、（メタ）アクリル系共重合体Ａによる架橋構造が形成される。 Moreover, it is preferable that the (meth) acrylic-type copolymer A contained in an adhesive composition contains the repeating unit which has a carboxyl group further. When (meth) acrylic copolymer A contained in the pressure-sensitive adhesive composition contains a repeating unit having a carboxyl group, a crosslinked structure by (meth) acrylic copolymer A is formed.

そして、後述する(メタ)アクリル系共重合体Ｂが、(メタ)アクリル系共重合体Ａにより形成される架橋構造中に取り込まれた結果、動的せん断貯蔵弾性率Ｇ´と動的せん断損失弾性率Ｇ´´とに基づいて算出される、動的せん断損失正接ｔａｎδの調整が容易となる。そのため、該粘着剤組成物から形成される粘着剤を含む粘着シートは、段差を有する被着体に対して使用された場合でも、被着体との間における気泡の発生を抑制するという、本発明の効果を更に高める。なお、動的せん断貯蔵弾性率Ｇ´と動的せん断損失弾性率Ｇ´´の測定方法、動的せん断損失正接ｔａｎδの算出方法については後に詳細に説明を行う。 As a result of incorporation of the (meth) acrylic copolymer B, which will be described later, into the crosslinked structure formed by the (meth) acrylic copolymer A, the dynamic shear storage modulus G ′ and the dynamic shear loss are obtained. Adjustment of the dynamic shear loss tangent tan δ calculated based on the elastic modulus G ″ is facilitated. Therefore, the pressure-sensitive adhesive sheet containing the pressure-sensitive adhesive formed from the pressure-sensitive adhesive composition suppresses the generation of bubbles between the adherend and the adherend, even when used on an adherend having a step. The effect of the invention is further enhanced. A method for measuring the dynamic shear storage modulus G ′ and the dynamic shear loss modulus G ″ and a method for calculating the dynamic shear loss tangent tan δ will be described in detail later.

また、（メタ）アクリル系共重合体Ａに含まれる、カルボキシル基を有する繰り返し単位は、例えば、（メタ）アクリル酸、２−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、３−カルボキシプロピル（メタ）アクリレート、４−カルボキシブチル（メタ）アクリレート、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸及び無水マレイン酸からなる化合物群から選択される、少なくとも一種の化合物から誘導される繰り返し単位であることとしてもよい。また、(メタ)アルキルアクリレートとの共重合性や、架橋剤との反応性の観点から、（メタ）アクリル系共重合体Ａに含まれる、カルボキシル基を有する繰り返し単位は、（メタ）アクリル酸から誘導される繰り返し単位であることが好ましい。 The repeating unit having a carboxyl group contained in the (meth) acrylic copolymer A is, for example, (meth) acrylic acid, 2-carboxyethyl (meth) acrylate, 3-carboxypropyl (meth) acrylate, 4 -It may be a repeating unit derived from at least one compound selected from the group consisting of carboxybutyl (meth) acrylate, itaconic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid and maleic anhydride. Further, from the viewpoint of copolymerization with (meth) alkyl acrylate and reactivity with a crosslinking agent, the repeating unit having a carboxyl group contained in (meth) acrylic copolymer A is (meth) acrylic acid. A repeating unit derived from is preferable.

また、粘着剤組成物に含まれる（メタ）アクリル系共重合体Ａは、カルボキシル基を有する繰り返し単位を、該（メタ）アクリル系共重合体Ａの構造中に、１〜２０重量％含むことが好ましい。（メタ）アクリル系共重合体Ａに含まれる、カルボキシル基を有する繰り返し単位が、該（メタ）アクリル系共重合体Ａの構造中１重量％以上の場合であれば（メタ）アクリル系共重合体Ａの架橋構造が十分に形成されるからである。また２０重量％以下の場合であれば、架橋反応が適度に進行することで粘着剤の動的せん断貯蔵弾性率Ｇ´と動的せん断損失弾性率Ｇ´´の調整がしやすく、十分な段差追随性も得られるからである。 The (meth) acrylic copolymer A contained in the pressure-sensitive adhesive composition contains 1 to 20% by weight of a repeating unit having a carboxyl group in the structure of the (meth) acrylic copolymer A. Is preferred. If the repeating unit having a carboxyl group contained in the (meth) acrylic copolymer A is 1% by weight or more in the structure of the (meth) acrylic copolymer A, the (meth) acrylic copolymer This is because the crosslinked structure of the combined A is sufficiently formed. In the case of 20% by weight or less, since the crosslinking reaction proceeds appropriately, it is easy to adjust the dynamic shear storage elastic modulus G ′ and the dynamic shear loss elastic modulus G ″ of the pressure-sensitive adhesive. This is because followability can also be obtained.

また、粘着剤組成物に含まれる（メタ）アクリル系共重合体Ａは、上記説明を行った繰り返し単位の他に、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、クロロ−２−ヒドロキシプロピルアクリレート等の化合物から誘導される、水酸基を有する繰り返し単位、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート等の化合物から誘導される、アミノ基を有する繰り返し単位、（メタ）アクリルアミド、ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ジエチル（メタ）アクリルアミド、メチロール（メタ）アクリルアミド、エチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等の化合物から誘導される、アミド基を有する繰り返し単位を、本願発明の作用効果を阻害しない範囲で含有することとしてもよい。 The (meth) acrylic copolymer A contained in the pressure-sensitive adhesive composition is composed of 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4 in addition to the repeating units described above. -Hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 1,4-cyclohexanedimethanol mono (meth) acrylate, chloro- A repeating unit having a hydroxyl group derived from a compound such as 2-hydroxypropyl acrylate, a repeating unit having an amino group derived from a compound such as dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, (meta ) Acrylamide, Dimethyl (meth) acrylamide, dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, isopropyl (meth) acrylamide, diethyl (meth) acrylamide, methylol (meth) acrylamide, ethylol (meth) acrylamide, N-methoxyethyl (meth) acrylamide, N-butoxy It is good also as containing the repeating unit which has an amide group derived from compounds, such as methyl (meth) acrylamide, in the range which does not inhibit the effect of this invention.

より具体的には、本願発明の作用効果を阻害しないために、粘着剤組成物に含まれる（メタ）アクリル系共重合体Ａは、水酸基を有する繰り返し単位、アミノ基を有する繰り返し単位及びアミド基を有する繰り返し単位からなる群から選択される繰り返し単位を、該（メタ）アクリル系共重合体Ａの構造中に０〜５重量％以下の範囲で含有することが好ましく、更に、該（メタ）アクリル系共重合体Ａの構造中に含まないことが特に好ましい。 More specifically, the (meth) acrylic copolymer A contained in the pressure-sensitive adhesive composition includes a repeating unit having a hydroxyl group, a repeating unit having an amino group, and an amide group in order not to inhibit the action and effect of the present invention. It is preferable to contain a repeating unit selected from the group consisting of repeating units having 0 to 5% by weight or less in the structure of the (meth) acrylic copolymer A, and the (meth) It is particularly preferable that it is not contained in the structure of the acrylic copolymer A.

次に、粘着剤組成物に含まれる（メタ）アクリル系共重合体Ｂについて詳細に説明を行う。粘着剤組成物に含まれる（メタ）アクリル系共重合体Ｂの重量平均分子量は、該粘着剤組成物に含まれる（メタ）アクリル系共重合体Ａの重量平均分子量よりも小さいものである。そして、粘着剤組成物に含まれる、（メタ）アクリル系共重合体Ａの重量平均分子量と、（メタ）アクリル系共重合体Ｂの重量平均分子量と、の差は、６００，０００以下であることが好ましく、４００，０００以下であることがより好ましい。 Next, the (meth) acrylic copolymer B contained in the pressure-sensitive adhesive composition will be described in detail. The weight average molecular weight of the (meth) acrylic copolymer B contained in the pressure-sensitive adhesive composition is smaller than the weight average molecular weight of the (meth) acrylic copolymer A contained in the pressure-sensitive adhesive composition. And the difference of the weight average molecular weight of the (meth) acrylic-type copolymer A contained in an adhesive composition and the weight average molecular weight of the (meth) acrylic-type copolymer B is 600,000 or less. It is preferable that it is 400,000 or less.

粘着剤組成物に含まれる、（メタ）アクリル系共重合体Ａの重量平均分子量と、（メタ）アクリル系共重合体Ｂの重量平均分子量と、の差が、前記の上限値以下である場合、該粘着剤組成物から形成される粘着剤を含む粘着シートは、段差を有する被着体に対して使用された場合でも、被着体との間における気泡の発生を抑制するという、本発明の効果を更に高める。 When the difference between the weight average molecular weight of the (meth) acrylic copolymer A and the weight average molecular weight of the (meth) acrylic copolymer B contained in the pressure-sensitive adhesive composition is not more than the above upper limit value. The pressure-sensitive adhesive sheet containing the pressure-sensitive adhesive composition formed from the pressure-sensitive adhesive composition suppresses the generation of bubbles between the adherend even when it is used for the adherend having a step. Further enhance the effect.

また、粘着剤組成物に含まれる、（メタ）アクリル系共重合体Ａの重量平均分子量と、（メタ）アクリル系共重合体Ｂの重量平均分子量と、の差は、５０，０００以上であることが好ましく、１００，０００以上であることがより好ましく、２００，０００以上であることがさらに好ましい。 Moreover, the difference of the weight average molecular weight of the (meth) acrylic-type copolymer A contained in an adhesive composition and the weight average molecular weight of the (meth) acrylic-type copolymer B is 50,000 or more. Preferably, it is 100,000 or more, more preferably 200,000 or more.

（メタ）アクリル系共重合体Ａの重量平均分子量と、（メタ）アクリル系共重合体Ｂの重量平均分子量との差が前記下限値以上であれば被着体との間における気泡の発生を抑制するという、本発明の効果を更に高める。 If the difference between the weight average molecular weight of the (meth) acrylic copolymer A and the weight average molecular weight of the (meth) acrylic copolymer B is equal to or greater than the lower limit, generation of bubbles between the adherend and the adherend is prevented. The effect of the present invention is further enhanced.

また、粘着剤組成物に含まれる（メタ）アクリル系共重合体Ｂの重量平均分子量の下限値は１，０００以上であり、２，０００以上がより好ましく、３，０００以上であることがさらに好ましい。（メタ）アクリル系共重合体Ｂの重量平均分子量が前記の下限値以上であれば、該粘着剤組成物から形成される粘着剤を含む粘着シートの加工性が向上する。なお、粘着シートの加工性に関しては、後に実施例にて詳細に説明を行う。 The lower limit of the weight average molecular weight of the (meth) acrylic copolymer B contained in the pressure-sensitive adhesive composition is 1,000 or more, more preferably 2,000 or more, and further preferably 3,000 or more. preferable. If the weight average molecular weight of the (meth) acrylic copolymer B is not less than the lower limit, the processability of the pressure-sensitive adhesive sheet containing the pressure-sensitive adhesive formed from the pressure-sensitive adhesive composition is improved. In addition, about the workability of an adhesive sheet, it demonstrates in detail in an Example later.

また、（メタ）アクリル系共重合体Ｂの重量平均分子量の上限値は５０，０００以下であり、４０，０００以下であることがより好ましく、１５，０００以下であることがさらに好ましい。（メタ）アクリル系共重合体Ｂの重量平均分子量が前記上限値以下であれば、該粘着剤組成物によって形成される粘着シートが段差を有する被着体に対して使用された際の、被着体との間における気泡の発生を抑制する効果が十分に得られる。 Further, the upper limit of the weight average molecular weight of the (meth) acrylic copolymer B is 50,000 or less, more preferably 40,000 or less, and further preferably 15,000 or less. If the weight average molecular weight of the (meth) acrylic copolymer B is less than or equal to the above upper limit value, the pressure-sensitive adhesive sheet formed by the pressure-sensitive adhesive composition is used for an adherend having a step. The effect of suppressing the generation of air bubbles with the adherend can be sufficiently obtained.

なお、（メタ）アクリル系共重合体Ｂの重量平均分子量についても、（メタ）アクリル系共重合体Ａの重量平均分子量と同様、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用い、標準ポリスチレン換算による重量平均分子量（Ｍｗ）を求めたものである。 The weight average molecular weight of the (meth) acrylic copolymer B is the same as the weight average molecular weight of the (meth) acrylic copolymer A, using gel permeation chromatography (GPC), and the weight in terms of standard polystyrene. The average molecular weight (Mw) is obtained.

また、粘着剤組成物に含まれる（メタ）アクリル系共重合体Ｂのガラス転移温度は、−４０℃以下であることが好ましく、−４５℃以下であることがより好ましく、−６０℃以下であることがさらに好ましい。 The glass transition temperature of the (meth) acrylic copolymer B contained in the pressure-sensitive adhesive composition is preferably −40 ° C. or lower, more preferably −45 ° C. or lower, and −60 ° C. or lower. More preferably it is.

粘着剤組成物に含まれる（メタ）アクリル系共重合体Ｂのガラス転移温度が前記上限値以下であれば、段差を有する被着体に対する馴染み性が向上し、被着体との間における気泡の発生を抑制する効果が十分に得られる。 If the glass transition temperature of the (meth) acrylic copolymer B contained in the pressure-sensitive adhesive composition is equal to or lower than the above upper limit, the conformability to the adherend having a step is improved, and the bubbles between the adherend are improved. The effect of suppressing the occurrence of is sufficiently obtained.

また、粘着剤組成物に含まれる（メタ）アクリル系共重合体Ｂのガラス転移温度の下限値は特に規定はないが、例えば−８０℃以上であることとしてもよい。 Moreover, the lower limit of the glass transition temperature of the (meth) acrylic copolymer B contained in the pressure-sensitive adhesive composition is not particularly limited, but may be, for example, -80 ° C or higher.

また、粘着剤組成物に含まれる（メタ）アクリル系共重合体Ａのガラス転移温度は、前記（メタ）アクリル系共重合体Ｂのガラス転移温度よりも高いことが好ましい。（メタ）アクリル系共重合体Ａのガラス転移温度が（メタ）アクリル系共重合体Ｂのガラス転移温度より高いと、共重合体Ａと共重合体Ｂの相溶性が向上し湿熱白化が起こりにくくなる、また、段差追随性が向上し、気泡の発生を抑制する。なお、耐湿熱白化性、段差追随性の評価方法については後に詳細に説明を行う。 Moreover, it is preferable that the glass transition temperature of the (meth) acrylic copolymer A contained in the pressure-sensitive adhesive composition is higher than the glass transition temperature of the (meth) acrylic copolymer B. When the glass transition temperature of the (meth) acrylic copolymer A is higher than the glass transition temperature of the (meth) acrylic copolymer B, the compatibility of the copolymer A and the copolymer B is improved and wet heat whitening occurs. It becomes difficult, and the followability of the step is improved, and the generation of bubbles is suppressed. In addition, the evaluation method of wet heat whitening resistance and a level | step difference followability is demonstrated in detail later.

また、粘着剤組成物に含まれる（メタ）アクリル系共重合体Ｂは、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレー及びラウリル（メタ）アクリレート等の(メタ)アクリル酸アルキルエステルから選択される、少なくとも一種の化合物から誘導される繰り返し単位を７０重量％以上、さらには９０重量％以上の割合で含有することが好ましい。 The (meth) acrylic copolymer B contained in the pressure-sensitive adhesive composition is, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, or butyl (meth). Acrylate, isobutyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate and lauryl (meth) It is preferable to contain 70% by weight or more, more preferably 90% by weight or more of repeating units derived from at least one compound selected from (meth) acrylic acid alkyl esters such as acrylates.

また、粘着剤組成物に含まれる（メタ）アクリル系共重合体Ｂは、アルキル基の炭素数５以上のアルキル（メタ）アクリレートから誘導される繰り返し単位を含むことが好ましい。アルキル基の炭素数５以上のアルキル（メタ）アクリレートから誘導される繰り返し単位を含む（メタ）アクリル系共重合体Ａが、粘着剤組成物に含まれる場合、該粘着剤組成物から形成される粘着剤は段差に対する追随性が良好である。したがって、粘着シートは、段差を有する被着体に対して使用された場合でも、被着体との間における気泡の発生を抑制するという、本発明の効果を更に高めることとなる。 The (meth) acrylic copolymer B contained in the pressure-sensitive adhesive composition preferably contains a repeating unit derived from an alkyl (meth) acrylate having 5 or more carbon atoms in the alkyl group. When the (meth) acrylic copolymer A containing a repeating unit derived from an alkyl (meth) acrylate having 5 or more carbon atoms in the alkyl group is contained in the pressure-sensitive adhesive composition, it is formed from the pressure-sensitive adhesive composition. The pressure-sensitive adhesive has good followability to a step. Therefore, even when the pressure-sensitive adhesive sheet is used for an adherend having a level difference, the effect of the present invention of suppressing the generation of bubbles between the adherend and the adherend is further enhanced.

また、粘着剤組成物に含まれる（メタ）アクリル系共重合体Ｂは、アルキル基の炭素数５以上のアルキル（メタ）アクリレートから誘導される繰り返し単位を含み、該繰り返し単位を誘導する化合物のガラス転移温度が−４０℃以下、さらには−６０℃以下のアルキル(メタ)アクリレートを共重合したものであることが好ましい。例えば、粘着剤組成物に含まれる（メタ）アクリル系共重合体Ａは、ヘキシルアクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ノニルアクリレート及びラウリルメタクリレートからなる化合物群から選択される、少なくとも一種の化合物から誘導される繰り返し単位を含むこととしてもよい。 The (meth) acrylic copolymer B contained in the pressure-sensitive adhesive composition contains a repeating unit derived from an alkyl (meth) acrylate having 5 or more carbon atoms in the alkyl group, and is a compound derived from the repeating unit. It is preferable to copolymerize an alkyl (meth) acrylate having a glass transition temperature of −40 ° C. or lower, more preferably −60 ° C. or lower. For example, the (meth) acrylic copolymer A contained in the pressure-sensitive adhesive composition is at least one selected from the group consisting of hexyl acrylate, octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, nonyl acrylate and lauryl methacrylate. It is good also as including the repeating unit induced | guided | derived from this compound.

また、粘着剤組成物に含まれる（メタ）アクリル系共重合体Ｂの構造中の炭素数の上限に関しては特に規定はないが、たとえば、粘着剤組成物に含まれる（メタ）アクリル系共重合体Ｂは、アルキル基の炭素数１８以下のアルキル（メタ）アクリレートから誘導される繰り返し単位を含むこととしてもよい。 In addition, there is no particular limitation on the upper limit of the number of carbon atoms in the structure of the (meth) acrylic copolymer B contained in the pressure-sensitive adhesive composition. For example, the (meth) acrylic copolymer contained in the pressure-sensitive adhesive composition The combination B may contain a repeating unit derived from an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 18 or less carbon atoms.

また、粘着剤組成物に含まれる（メタ）アクリル系共重合体Ｂは、２−エチルヘキシル(メタ)アクリレートから誘導される繰り返し単位を含むこととしてもよい。 Moreover, the (meth) acrylic-type copolymer B contained in an adhesive composition is good also as a repeating unit induced | guided | derived from 2-ethylhexyl (meth) acrylate.

また、粘着剤組成物に含まれる（メタ）アクリル系共重合体Ｂは、さらにカルボキシル基を有する繰り返し単位を含まないこととしてもよい。例えば、（メタ）アクリル系共重合体Ｂが、カルボキシル基を有する繰り返し単位を含まないことによって、カルボキシル基との反応性が高い架橋剤を用いた際に（メタ）アクリル系共重合体Ｂは架橋剤と反応しない性質を有することとなるからである。 Moreover, the (meth) acrylic-type copolymer B contained in an adhesive composition is good also as not including the repeating unit which has a carboxyl group further. For example, when the (meth) acrylic copolymer B does not contain a repeating unit having a carboxyl group, the (meth) acrylic copolymer B is used when a crosslinking agent having high reactivity with the carboxyl group is used. It is because it has the property which does not react with a crosslinking agent.

また、粘着剤組成物に含まれる（メタ）アクリル系共重合体Ｂを合成する際、カルボキシル基を有するモノマーを使用する場合には、カルボキシル基を有する繰り返し単位を０．０５重量％以下とすることが好ましい。すなわち、（メタ）アクリル系共重合体Ｂ中、カルボキシル基を有する繰り返し単位は０重量％以上、０．０５重量％以下の範囲であることが好ましい。 Moreover, when synthesizing the (meth) acrylic copolymer B contained in the pressure-sensitive adhesive composition, when a monomer having a carboxyl group is used, the repeating unit having a carboxyl group is set to 0.05% by weight or less. It is preferable. That is, in the (meth) acrylic copolymer B, the repeating unit having a carboxyl group is preferably in the range of 0 wt% or more and 0.05 wt% or less.

すなわち、粘着剤組成物に含まれる（メタ）アクリル系共重合体Ｂがカルボキシル基を有する繰り返し単位を含まないことによって、（メタ）アクリル系共重合体架橋に関与せず、(メタ)アクリル系共重合体により形成される架橋構造中に取り込まれるため、該粘着剤の動的せん断貯蔵弾性率Ｇ´と動的せん断損失弾性率Ｇ´´調整が容易なものとなる。 That is, the (meth) acrylic copolymer B contained in the pressure-sensitive adhesive composition does not involve a repeating unit having a carboxyl group, so that it does not participate in (meth) acrylic copolymer crosslinking and (meth) acrylic Since it is taken into the crosslinked structure formed by the copolymer, the dynamic shear storage elastic modulus G ′ and the dynamic shear loss elastic modulus G ″ of the pressure-sensitive adhesive can be easily adjusted.

これによって、動的せん断貯蔵弾性率Ｇ´と動的せん断損失弾性率Ｇ´´とに基づいて算出される、動的せん断損失正接ｔａｎδが好ましい範囲に調整される。該粘着剤組成物から形成される粘着剤を含む粘着シートは、段差を有する被着体に対して使用された場合でも、被着体との間における気泡の発生を抑制するという、本発明の効果を更に高める。 Accordingly, the dynamic shear loss tangent tan δ calculated based on the dynamic shear storage elastic modulus G ′ and the dynamic shear loss elastic modulus G ″ is adjusted to a preferable range. The pressure-sensitive adhesive sheet containing the pressure-sensitive adhesive composition formed from the pressure-sensitive adhesive composition suppresses the generation of bubbles between the adherend and the adherend even when used for the adherend having a step. Increase the effect further.

また、粘着剤組成物に含まれる（メタ）アクリル系共重合体Ｂは、水酸基、アミノ基及びアミド基から選択される少なくとも一種の官能基を有する繰り返し単位を０．１重量％以上、さらには１重量％以上含有することが好ましく、１５重量％以下、さらには１０重量％以下の範囲で含有することが好ましい。また、粘着剤組成物に含まれる（メタ）アクリル系共重合体Ｂは、アミノ基、及びアミド基から選択される少なくとも一種の官能基を有する繰り返し単位を含むこととしてもよい。また、粘着剤組成物に含まれる（メタ）アクリル系共重合体Ｂは、アミノ基を有する繰り返し単位を含むこととしてもよい。 The (meth) acrylic copolymer B contained in the pressure-sensitive adhesive composition has a repeating unit having at least one functional group selected from a hydroxyl group, an amino group, and an amide group in an amount of 0.1% by weight or more, The content is preferably 1% by weight or more, more preferably 15% by weight or less, and further preferably 10% by weight or less. Moreover, the (meth) acrylic-type copolymer B contained in an adhesive composition is good also as including the repeating unit which has an at least 1 type of functional group selected from an amino group and an amide group. Moreover, the (meth) acrylic-type copolymer B contained in an adhesive composition is good also as including the repeating unit which has an amino group.

粘着剤組成物に含まれる（メタ）アクリル系共重合体Ｂが、水酸基、アミノ基及びアミド基から選択される少なくとも一種の官能基を有する繰り返し単位を含むことによって、(メタ)アクリル系共重合体Ａのカルボキシル基との相互作用が生じ、架橋に関与しない(メタ)アクリル系共重合体Ｂが被着体との界面にブリードすることを抑制できる。特に粘着剤組成物に含まれる（メタ）アクリル系共重合体Ｂが、アミノ基を有する繰り返し単位を含むことが好ましい。 The (meth) acrylic copolymer B contained in the pressure-sensitive adhesive composition contains a repeating unit having at least one functional group selected from a hydroxyl group, an amino group and an amide group. It is possible to prevent the (meth) acrylic copolymer B, which does not participate in crosslinking, from bleeding at the interface with the adherend due to interaction with the carboxyl group of the coalescence A. In particular, the (meth) acrylic copolymer B contained in the pressure-sensitive adhesive composition preferably contains a repeating unit having an amino group.

また、（メタ）アクリル系共重合体Ｂに含まれる、水酸基を有する繰り返し単位は、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート及びクロロ−２−ヒドロキシプロピルアクリレートからなる化合物群から選択される、少なくとも一種の化合物から誘導される繰り返し単位であることとしてもよい。 The repeating unit having a hydroxyl group contained in the (meth) acrylic copolymer B is, for example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate. , 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 1,4-cyclohexanedimethanol mono (meth) acrylate and chloro-2-hydroxypropyl acrylate It may be a repeating unit derived from at least one compound selected from the group of compounds.

また、（メタ）アクリル系共重合体Ｂに含まれる、アミノ基を有する繰り返し単位は、例えば、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート及びジエチルアミノエチル(メタ)アクリレートからなる化合物群から選択される、少なくとも一種の化合物から誘導される繰り返し単位であることとしてもよい。 The repeating unit having an amino group contained in the (meth) acrylic copolymer B is at least one selected from the group consisting of dimethylaminoethyl (meth) acrylate and diethylaminoethyl (meth) acrylate, for example. It may be a repeating unit derived from the compound.

また、（メタ）アクリル系共重合体Ｂに含まれる、アミド基を有する繰り返し単位は、例えば、（メタ）アクリルアミド、ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ジエチル（メタ）アクリルアミド、メチロール（メタ）アクリルアミド、エチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシエチル（メタ）アクリルアミド及びＮ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミドからなる化合物群から選択される、少なくとも一種の化合物から誘導される繰り返し単位であることとしてもよい。 The repeating unit having an amide group contained in the (meth) acrylic copolymer B includes, for example, (meth) acrylamide, dimethyl (meth) acrylamide, dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, isopropyl (meth) acrylamide, Derived from at least one compound selected from the group consisting of diethyl (meth) acrylamide, methylol (meth) acrylamide, ethylol (meth) acrylamide, N-methoxyethyl (meth) acrylamide and N-butoxymethyl (meth) acrylamide It may be a repeating unit.

また、粘着剤組成物に含まれる（メタ）アクリル系共重合体Ｂは、アルキル（メタ）アクリレート以外のものとして、例えば、２−メトキシエチル(メタ)アクリレート、２−エトキシエチル(メタ)アクリレート、２−メトキシプロピル(メタ)アクリレート、３−メトキシプロピル(メタ)アクリレート、２−メトキシブチル(メタ)アクリレート、４−メトキシブチル(メタ)アクリレート等のアルコキシアルキル(メタ)アクリレート、エチレングリコール(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、プロピレングリコール(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート等のアルキレングリコール(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、ナフチル(メタ)アクリレート等のアリール(メタ)アクリレート、酢酸ビニル、スチレン、α−メチルスチレン、酢酸アリル、アクリロニトリルからなる化合物群から選択される、少なくとも一種の化合物から誘導される繰り返し単位を含むこととしてもよい。 In addition, the (meth) acrylic copolymer B contained in the pressure-sensitive adhesive composition is other than alkyl (meth) acrylate, for example, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, Alkoxyalkyl (meth) acrylates such as 2-methoxypropyl (meth) acrylate, 3-methoxypropyl (meth) acrylate, 2-methoxybutyl (meth) acrylate, 4-methoxybutyl (meth) acrylate, ethylene glycol (meth) acrylate , Polyethylene glycol (meth) acrylate, propylene glycol (meth) acrylate, alkylene glycol (meth) acrylate such as polypropylene glycol (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate A repeating unit derived from at least one compound selected from the group consisting of aryl (meth) acrylates such as sodium naphthyl (meth) acrylate, vinyl acetate, styrene, α-methylstyrene, allyl acetate, and acrylonitrile. It may be included.

また、粘着剤組成物において（メタ）アクリル系共重合体Ｂの下限値は（メタ）アクリル系共重合体Ａ１００重量部に対して、２５重量部以上であることが好ましい。また、粘着剤組成物において（メタ）アクリル系共重合体Ｂの上限値は（メタ）アクリル系共重合体Ａ１００重量部に対して、２００重量部以下が好ましく、１６０重量部以下がより好ましく、１００重量部以下がさらに好ましい。 Moreover, it is preferable that the lower limit of (meth) acrylic-type copolymer B is 25 weight part or more with respect to 100 weight part of (meth) acrylic-type copolymer A in an adhesive composition. In the pressure-sensitive adhesive composition, the upper limit of the (meth) acrylic copolymer B is preferably 200 parts by weight or less, more preferably 160 parts by weight or less, with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic copolymer A. 100 parts by weight or less is more preferable.

（メタ）アクリル系共重合体Ａと（メタ）アクリル系共重合体Ｂとが上記比率で含有される粘着剤組成物から形成される、粘着剤を含む粘着シートは、段差を有する被着体に対して使用された場合でも、被着体との間における気泡の発生を抑制するという、本発明の効果を更に高める。 The pressure-sensitive adhesive sheet containing a pressure-sensitive adhesive formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing (meth) acrylic copolymer A and (meth) acrylic copolymer B in the above ratio is an adherend having a step. Even when used for the above, the effect of the present invention of suppressing the generation of bubbles between the adherend and the adherend is further enhanced.

次に、粘着剤組成物に含有することとしてよい、他の成分について説明をおこなう。粘着剤を形成する粘着剤組成物は、本発明の目的が損なわれない範囲で、例えば、可塑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤、防錆剤、金属腐食防止剤、染料、顔料、有機粒子、無機粒子、シランカップリング剤等を含有することとしてもよい。 Next, other components that may be contained in the pressure-sensitive adhesive composition will be described. The pressure-sensitive adhesive composition forming the pressure-sensitive adhesive is within the range in which the object of the present invention is not impaired, for example, a plasticizer, an ultraviolet absorber, an antioxidant, an antistatic agent, a rust inhibitor, a metal corrosion inhibitor, a dye, It is good also as containing a pigment, an organic particle, an inorganic particle, a silane coupling agent, etc.

また、上記のように粘着剤組成物に、（メタ）アクリル系共重合体Ａ及び（メタ）アクリル系共重合体Ｂ以外の他の成分が含有される場合において、粘着剤組成物は（メタ）アクリル系共重合体Ａを３０〜８０重量％含有することとしてもよい。また、粘着剤組成物は（メタ）アクリル系共重合体Ｂを２０〜６５重量％含有することとしてもよい。また、粘着剤組成物は（メタ）アクリル系共重合体Ａと（メタ）アクリル系共重合体Ｂとの合計の含有量を９５〜１００重量％の割合で含有することとしてもよい。 In addition, when the pressure-sensitive adhesive composition contains components other than (meth) acrylic copolymer A and (meth) acrylic copolymer B as described above, ) Acrylic copolymer A may be contained in an amount of 30 to 80% by weight. The pressure-sensitive adhesive composition may contain 20 to 65% by weight of (meth) acrylic copolymer B. The pressure-sensitive adhesive composition may contain the total content of (meth) acrylic copolymer A and (meth) acrylic copolymer B at a ratio of 95 to 100% by weight.

以下に粘着剤組成物に架橋剤が含有されることが好ましい理由、及び該架橋剤について説明する。はじめに、粘着剤組成物が（メタ）アクリル系共重合体Ａを分子内または分子間で架橋する架橋剤を含むことが好ましい理由を説明するにあたり、本発明に係る粘着剤を含む粘着シートの製造方法について説明を行う。 The reason why it is preferable that a crosslinking agent is contained in the pressure-sensitive adhesive composition and the crosslinking agent will be described below. First, in explaining why it is preferable that the pressure-sensitive adhesive composition contains a cross-linking agent that crosslinks the (meth) acrylic copolymer A within a molecule or between molecules, the production of a pressure-sensitive adhesive sheet containing the pressure-sensitive adhesive according to the present invention. The method will be described.

本発明に係る粘着剤を含む粘着シートの製造方法は、前記粘着剤は、重量平均分子量が５０，０００を超えて６００，０００以下の、（メタ）アクリル系共重合体Ａと、重量平均分子量が１，０００以上５０，０００以下の、（メタ）アクリル系共重合体Ｂと、を含有する粘着剤組成物から形成され、前記粘着剤の貯蔵弾性率Ｇ´と損失弾性率Ｇ´´との測定値に基づいて算出される、動的せん断損失正接ｔａｎδは、下記式（１）および下記式（２）を満たし、前記粘着剤組成物に含まれる前記（メタ）アクリル系共重合体Ａを架橋させることによって、前記式（１）および前記式（２）を満たす、動的せん断損失正接ｔａｎδとなるように調整する、動的せん断損失正接ｔａｎδ調整工程、を含むことを特徴とするものである。
ｔａｎδ（２０℃〜１５０℃）≧０．５・・・（１）
ｔａｎδ（１Ｈｚ〜１０^−５Ｈｚ）≧０．５・・・（２） In the method for producing a pressure-sensitive adhesive sheet containing the pressure-sensitive adhesive according to the present invention, the pressure-sensitive adhesive has a (meth) acrylic copolymer A having a weight average molecular weight of more than 50,000 but not more than 600,000, and a weight average molecular weight. Is formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing 1,000 to 50,000 (meth) acrylic copolymer B, and the storage elastic modulus G ′ and loss elastic modulus G ″ of the pressure-sensitive adhesive are The dynamic shear loss tangent tan δ calculated based on the measured value satisfies the following formula (1) and the following formula (2), and the (meth) acrylic copolymer A contained in the pressure-sensitive adhesive composition: A dynamic shear loss tangent tan δ adjusting step that adjusts the dynamic shear loss tangent tan δ to satisfy the above formula (1) and the above formula (2) by crosslinking It is.
tan δ (20 ° C. to 150 ° C.) ≧ 0.5 (1)
tan δ (1 Hz to 10 ⁻⁵ Hz) ≧ 0.5 (2)

但し、式（１）中の、ｔａｎδ（２０℃〜１５０℃）は、２０℃〜１５０℃の範囲、周波数１Ｈｚにおける動的せん断損失正接を示し、式（２）中の、ｔａｎδ（１Ｈｚ〜１０^−５Ｈｚ）は、周波数１Ｈｚ〜１０^−５Ｈｚの範囲、２０℃における動的せん断損失正接を示す。 However, tan δ (20 ° C. to 150 ° C.) in the formula (1) indicates a dynamic shear loss tangent at a frequency of 1 Hz in the range of 20 ° C. to 150 ° C., and tan δ (1 Hz to 10 Hz in the formula (2)). ⁻⁵ Hz) indicates a dynamic shear loss tangent at 20 ° C. in a frequency range of 1 Hz to 10 ⁻⁵ Hz.

動的せん断損失正接ｔａｎδ調整工程は、粘着剤の貯蔵弾性率Ｇ´と損失弾性率Ｇ´´を調整することによって実現される。ここで、粘着剤の貯蔵弾性率Ｇ´と損失弾性率Ｇ´´を調整するためには、粘着剤組成物に含まれる（メタ）アクリル系共重合体に架橋構造を形成し、架橋構造内部に未架橋の低分子量体を分散させる方法や、粘着剤に第三成分としてフィラーや増粘剤を添加する方法等を適宜選択することとしてもよい。なかでも、粘着剤組成物に含まれる（メタ）アクリル系共重合体に架橋構造を形成し、架橋構造内部に未架橋の低分子量体を分散させる方法が、ブリードを抑制し、経時での粘着性能変化を防止できる点で好ましい。 The dynamic shear loss tangent tan δ adjustment step is realized by adjusting the storage elastic modulus G ′ and loss elastic modulus G ″ of the adhesive. Here, in order to adjust the storage elastic modulus G ′ and loss elastic modulus G ″ of the pressure-sensitive adhesive, a crosslinked structure is formed in the (meth) acrylic copolymer contained in the pressure-sensitive adhesive composition, A method of dispersing an uncrosslinked low molecular weight material, a method of adding a filler or a thickener as a third component to the adhesive, and the like may be appropriately selected. Among them, the method of forming a crosslinked structure in the (meth) acrylic copolymer contained in the pressure-sensitive adhesive composition and dispersing the uncrosslinked low molecular weight substance inside the crosslinked structure suppresses bleed, It is preferable at the point which can prevent a performance change.

すなわち、粘着剤が所望の貯蔵弾性率Ｇ´と損失弾性率Ｇ´´を得るために、例えば、粘着シートに含まれる粘着剤において、粘着剤組成物に含まれる（メタ）アクリル系共重合体Ａは分子内または分子間で架橋し、架橋に関与しない(メタ)アクリル系共重合体Ｂを含有させることとしてもよい。また、粘着シートに含まれる粘着剤は、粘着剤組成物に含まれる前記（メタ）アクリル系共重合体Ａを架橋させ、架橋構造内に(メタ)アクリル系共重合体Ｂを分散させることによって、上記にて説明を行った式（１）および式（２）を満たす、動的せん断損失正接ｔａｎδとなるように調整されたこととしてもよい。 That is, in order for the pressure-sensitive adhesive to obtain the desired storage elastic modulus G ′ and loss elastic modulus G ″, for example, in the pressure-sensitive adhesive included in the pressure-sensitive adhesive sheet, the (meth) acrylic copolymer included in the pressure-sensitive adhesive composition A may contain a (meth) acrylic copolymer B that crosslinks within a molecule or between molecules and does not participate in crosslinking. The pressure-sensitive adhesive contained in the pressure-sensitive adhesive sheet is obtained by crosslinking the (meth) acrylic copolymer A contained in the pressure-sensitive adhesive composition and dispersing the (meth) acrylic copolymer B in the cross-linked structure. The dynamic shear loss tangent tan δ that satisfies the expressions (1) and (2) described above may be adjusted.

また、粘着剤組成物は、粘着剤組成物に含まれる（メタ）アクリル系共重合体Ａを架橋する架橋剤を含むこととしてもよい。ここで、（メタ）アクリル系共重合体Ａを架橋する架橋剤は、エポキシ化合物、イソシアネート化合物等を適宜選択することとしてもよい。 Moreover, an adhesive composition is good also as including the crosslinking agent which bridge | crosslinks the (meth) acrylic-type copolymer A contained in an adhesive composition. Here, as the crosslinking agent for crosslinking the (meth) acrylic copolymer A, an epoxy compound, an isocyanate compound, or the like may be appropriately selected.

しかしながら、架橋剤としてイソシアネート化合物が選択された場合、（メタ）アクリル系共重合体Ａが該架橋剤によって架橋したものは、経時変化に伴って黄変する傾向があり、また、(メタ)アクリル系共重合体Ｂも架橋される場合があり所望の貯蔵弾性率Ｇ´と損失弾性率Ｇ´´が得られない可能性があるため好ましくない。したがって、該架橋剤は分子中に２以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物であることが好ましい。なお、架橋剤としてエポキシ化合物が選択された場合、（メタ）アクリル系共重合体Ａはカルボキシル基を有する繰り返し単位を、該（メタ）アクリル系共重合体Ａの構造中に含むことが、架橋構造を形成する上で好ましい。 However, when an isocyanate compound is selected as the crosslinking agent, the (meth) acrylic copolymer A crosslinked with the crosslinking agent has a tendency to turn yellow with time, and (meth) acrylic. Since the copolymer B may be crosslinked, the desired storage elastic modulus G ′ and loss elastic modulus G ″ may not be obtained. Accordingly, the crosslinking agent is preferably an epoxy compound having two or more epoxy groups in the molecule. When an epoxy compound is selected as the crosslinking agent, the (meth) acrylic copolymer A contains a repeating unit having a carboxyl group in the structure of the (meth) acrylic copolymer A. It is preferable in forming the structure.

粘着剤組成物が、粘着剤組成物に含まれる（メタ）アクリル系共重合体Ａを架橋する架橋剤であるエポキシ化合物を含む場合、該エポキシ化合物は、例えば、ビスフェノールＡエピクロルヒドリン型のエポキシ系樹脂、エチレンジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１,６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジアミングリシジルアミン、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン、１,３−ビス（Ｎ,Ｎ'−ジアミングリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラグリジルアミノフェニルメタン、ｍ−Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノフェニルグリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルトルイジン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン及びペンタエリスリトールポリグリシジルエーテルからなる化合物群から選択される、少なくとも一種の化合物であることとしてもよい。 When the pressure-sensitive adhesive composition contains an epoxy compound that is a crosslinking agent that crosslinks the (meth) acrylic copolymer A contained in the pressure-sensitive adhesive composition, the epoxy compound is, for example, a bisphenol A epichlorohydrin type epoxy resin. , Ethylene diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, diglycidyl aniline, diamine glycidyl amine, N, N , N ′, N′-Tetraglycidyl-m-xylylenediamine, 1,3-bis (N, N′-diamineglycidylaminomethyl) cyclohexane, N, N, N ′, N′-tetraglycidylaminophenylmethane , M-N, N-di Glycidyl-aminophenyl glycidyl ether, N, N- diglycidyl toluidine, N, is selected from the group of compounds consisting of N- diglycidyl aniline and pentaerythritol polyglycidyl ether, may be at least one compound.

また、粘着剤組成物に含まれる（メタ）アクリル系共重合体Ａを架橋するエポキシ化合物は、分子中に２以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物であることとしてもよい。例えば、粘着剤組成物に含まれる（メタ）アクリル系共重合体Ａを架橋するエポキシ化合物は、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン及び１,３−ビス（Ｎ,Ｎ'−ジアミングリシジルアミノメチル）シクロヘキサンからなる化合物群から選択される、少なくとも一種の化合物であることとしてもよい。 Moreover, the epoxy compound which bridge | crosslinks the (meth) acrylic-type copolymer A contained in an adhesive composition is good also as being an epoxy compound which has a 2 or more epoxy group in a molecule | numerator. For example, the epoxy compound that crosslinks the (meth) acrylic copolymer A contained in the pressure-sensitive adhesive composition is N, N, N ′, N′-tetraglycidyl-m-xylylenediamine and 1,3-bis ( N, N′-diamine glycidylaminomethyl) cyclohexane may be at least one compound selected from the group consisting of compounds.

なお、上記にて説明を行ったが、粘着剤の動的せん断貯蔵弾性率Ｇ´と動的せん断損失弾性率Ｇ´´を調整するために、（メタ）アクリル系共重合体Ｂの架橋反応はできる限り抑制されることが好ましい。そのため、粘着剤組成物に含まれる（メタ）アクリル系共重合体Ｂは、エポキシ化合物との反応性に優れるカルボキシル基を有する繰り返し単位を含まないこととしてもよい。また、エポキシ化合物中に(メタ)アクリル系共重合体Ｂの官能基と反応性を有する基を有さないこととしてもよい。 As described above, in order to adjust the dynamic shear storage elastic modulus G ′ and the dynamic shear loss elastic modulus G ″ of the pressure-sensitive adhesive, the crosslinking reaction of the (meth) acrylic copolymer B Is preferably suppressed as much as possible. Therefore, the (meth) acrylic copolymer B contained in the pressure-sensitive adhesive composition may not contain a repeating unit having a carboxyl group that is excellent in reactivity with the epoxy compound. Moreover, it is good also as not having a group which has a reactivity with the functional group of the (meth) acrylic-type copolymer B in an epoxy compound.

本発明において用いられる架橋剤は、（メタ）アクリル系共重合体Ａ１００重量部に対して、０．００１〜５重量部、さらには、０．０１〜１重量部の範囲で用いることが好ましい。 The crosslinking agent used in the present invention is preferably used in an amount of 0.001 to 5 parts by weight, and more preferably 0.01 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of (meth) acrylic copolymer A.

したがって、粘着剤組成物によって形成される粘着剤は、重量平均分子量が５０，０００を超えて６００，０００以下の、（メタ）アクリル系共重合体Ａが架橋した架橋物Ａと、重量平均分子量が１，０００以上５０，０００以下の（メタ）アクリル系共重合体Ｂと、を含有する粘着剤を含み、前記（メタ）アクリル系共重合体Ｂは実質的に架橋には関与しないこととしてもよい。 Therefore, the pressure-sensitive adhesive formed by the pressure-sensitive adhesive composition has a weight-average molecular weight of a crosslinked product A having a weight-average molecular weight of more than 50,000 and not more than 600,000, crosslinked with a (meth) acrylic copolymer A. Is a pressure-sensitive adhesive containing 1,000 to 50,000 (meth) acrylic copolymer B, and the (meth) acrylic copolymer B is substantially not involved in crosslinking. Also good.

次に、粘着剤の動的せん断貯蔵弾性率Ｇ´、動的せん断損失弾性率Ｇ´´及び動的せん断損失正接ｔａｎδについて説明を行う。本発明における粘着剤の動的せん断貯蔵弾性率Ｇ´、動的せん断損失弾性率Ｇ´´は、粘弾性測定装置（フィジカ社製）を用い、既知の方法によって測定される。以下に、図１を参照して動的せん断貯蔵弾性率Ｇ´、動的せん断損失弾性率Ｇ´´の測定方法について説明する。 Next, the dynamic shear storage elastic modulus G ′, dynamic shear loss elastic modulus G ″, and dynamic shear loss tangent tan δ of the adhesive will be described. The dynamic shear storage elastic modulus G ′ and dynamic shear loss elastic modulus G ″ of the pressure-sensitive adhesive in the present invention are measured by a known method using a viscoelasticity measuring device (manufactured by Physica Co., Ltd.). Hereinafter, a method for measuring the dynamic shear storage elastic modulus G ′ and the dynamic shear loss elastic modulus G ″ will be described with reference to FIG.

図１は、動的せん断貯蔵弾性率Ｇ´、動的せん断損失弾性率Ｇ´´の測定を行う粘弾性測定装置１００について説明する模式図である。図１に示されるように粘弾性測定装置１００は、回転軸１０１と、回転軸１０１と固定して接続される円柱１０２と、円柱１０２と対向して備えられる土台１０３と、が備えられている。また、下円板土台の、円柱１０２と対向する側の面には試験体となる粘着剤１２０が備えられている。そして、粘着剤１２０を円柱１０２と土台１０３との間に挟んで備えられる。測定は、円柱１０２により試験片にねじり歪みを与えて行った。 FIG. 1 is a schematic diagram illustrating a viscoelasticity measuring apparatus 100 that measures dynamic shear storage elastic modulus G ′ and dynamic shear loss elastic modulus G ″. As shown in FIG. 1, the viscoelasticity measuring apparatus 100 includes a rotating shaft 101, a column 102 fixedly connected to the rotating shaft 101, and a base 103 provided to face the column 102. . Moreover, the adhesive 120 used as a test body is provided in the surface on the side facing the cylinder 102 of a lower disk base. The adhesive 120 is provided between the cylinder 102 and the base 103. The measurement was performed by applying torsional strain to the test piece by the cylinder 102.

上記方法によって測定された動的せん断貯蔵弾性率Ｇ´、動的せん断損失弾性率Ｇ´´の値に基づいて、動的せん断損失正接ｔａｎδが算出される。具体的には、下記式（５）に基づいて動的せん断損失正接ｔａｎδが算出される。
動的せん断損失正接ｔａｎδ＝動的せん断損失弾性率Ｇ´´／動的せん断貯蔵弾性率Ｇ´ ・・・（５） The dynamic shear loss tangent tan δ is calculated based on the values of the dynamic shear storage elastic modulus G ′ and the dynamic shear loss elastic modulus G ″ measured by the above method. Specifically, the dynamic shear loss tangent tan δ is calculated based on the following formula (5).
Dynamic shear loss tangent tan δ = Dynamic shear loss elastic modulus G ″ / Dynamic shear storage elastic modulus G ′ (5)

動的せん断損失正接ｔａｎδの数値が大きい粘着剤は、柔軟性に優れ、段差を有する被着体に対して使用された場合でも、被着体との間における気泡の発生を抑制するものである。本発明における粘着シートは、２０℃〜１５０℃の範囲、周波数１Ｈｚにおける、動的せん断損失正接ｔａｎδが０．５以上であり、かつ、周波数１Ｈｚ〜１０^−５Ｈｚの範囲、２０℃における動的せん断損失正接ｔａｎδが０．５以上である、粘着剤を含むものである。 The pressure-sensitive adhesive having a large value of the dynamic shear loss tangent tan δ is excellent in flexibility and suppresses the generation of bubbles between the adherend and the adherend having a step difference. . The pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention has a dynamic shear loss tangent tan δ of 0.5 or more in a range of 20 ° C. to 150 ° C. and a frequency of 1 Hz, and a dynamic range of 20 Hz to a frequency of 1 Hz to 10 ⁻⁵ Hz. A pressure-sensitive adhesive containing a shear loss tangent tan δ of 0.5 or more is included.

２０℃〜１５０℃の範囲、周波数１Ｈｚにおける、動的せん断損失正接ｔａｎδが０．５以上であることによって、電子機器の製造工程における高温高圧のオートクレーブ環境で、該粘着シートと被着体との間における気泡の発生を抑制することとなる。また、２０℃〜１５０℃の範囲、周波数１Ｈｚにおける、動的せん断損失正接ｔａｎδは、０．５５以上であることは好ましく、０．６以上であることは特に好ましい。 When the dynamic shear loss tangent tan δ is 0.5 or more in a range of 20 ° C. to 150 ° C. and a frequency of 1 Hz, the pressure-sensitive adhesive sheet and the adherend are bonded in a high-temperature and high-pressure autoclave environment in an electronic device manufacturing process. The generation of bubbles in between will be suppressed. Further, the dynamic shear loss tangent tan δ in the range of 20 ° C. to 150 ° C. and the frequency of 1 Hz is preferably 0.55 or more, particularly preferably 0.6 or more.

また、粘着シートは、周波数１Ｈｚ〜１０^−５Ｈｚの範囲、２０℃における動的せん断損失正接ｔａｎδの値が、０．５以上である必要がある。周波数１Ｈｚ〜１０^−５Ｈｚの範囲、２０℃における動的せん断損失正接ｔａｎδは、０．５１以上であることは好ましく、０．５２以上であることは特に好ましい。 Further, the pressure-sensitive adhesive sheet needs to have a value of a dynamic shear loss tangent tan δ at a frequency of 1 Hz to 10 ⁻⁵ Hz and 20 ° C. of 0.5 or more. The dynamic shear loss tangent tan δ at a frequency of 1 Hz to 10 ⁻⁵ Hz at 20 ° C. is preferably 0.51 or more, and particularly preferably 0.52 or more.

また、２０℃〜１５０℃の範囲、周波数１Ｈｚにおける、動的せん断損失正接ｔａｎδの上限値は特に規定がないが、例えば、１０以下であることとしてもよい。また、周波数１Ｈｚ〜１０^−５Ｈｚの範囲、２０℃における動的せん断損失正接ｔａｎδの上限値は特に規定がないが、例えば、１０以下であることとしてもよい。 Further, the upper limit value of the dynamic shear loss tangent tan δ in the range of 20 ° C. to 150 ° C. and the frequency of 1 Hz is not particularly specified, but may be, for example, 10 or less. In addition, the upper limit value of the dynamic shear loss tangent tan δ at a frequency of 1 Hz to 10 ⁻⁵ Hz and 20 ° C. is not particularly specified, but may be, for example, 10 or less.

また、粘着剤の、動的せん断貯蔵弾性率Ｇ´は、下記式（３）および下記式（４）を満たすこととしてもよい。
１×１０^４Ｐａ≦Ｇ´（２０℃）≦１×１０^６Ｐａ・・・（３）
１×１０^３Ｐａ≦Ｇ´（１５０℃）≦１×１０^５Ｐａ・・・（４） Moreover, the dynamic shear storage elastic modulus G ′ of the pressure-sensitive adhesive may satisfy the following formula (3) and the following formula (4).
1 × 10 ⁴ Pa ≦ G ′ (20 ° C.) ≦ 1 × 10 ⁶ Pa (3)
1 × 10 ³ Pa ≦ G ′ (150 ° C.) ≦ 1 × 10 ⁵ Pa (4)

但し、式（３）中の、Ｇ´（２０℃）は、２０℃、周波数１Ｈｚにおける前記粘着剤の、動的せん断貯蔵弾性率を示し、Ｇ´（１５０℃）は、１５０℃、周波数１Ｈｚにおける前記粘着剤の、動的せん断貯蔵弾性率を示す。 However, in Formula (3), G '(20 degreeC) shows the dynamic shear storage elastic modulus of the said adhesive in 20 degreeC and frequency 1Hz, G' (150 degreeC) is 150 degreeC and frequency 1Hz. The dynamic shear storage elastic modulus of the said adhesive in is shown.

２０℃、周波数１Ｈｚにおける、動的せん断貯蔵弾性率Ｇ´が１×１０^４Ｐａ以上１×１０^６Ｐａ以下であり、かつ、１５０℃、周波数１Ｈｚにおける、動的せん断貯蔵弾性率Ｇ´が１×１０^３Ｐａ以上１×１０^５Ｐａ以下であることによって、該粘着シートと被着体との間における気泡の発生を抑制する効果は更に高まる。 The dynamic shear storage modulus G ′ at 20 ° C. and a frequency of 1 Hz is 1 × 10 ⁴ Pa or more and 1 × 10 ⁶ Pa or less, and the dynamic shear storage modulus G ′ at 150 ° C. and a frequency of 1 Hz is 1. By being 10 ³ Pa or more and 1 × 10 ⁵ Pa or less, the effect of suppressing the generation of bubbles between the pressure-sensitive adhesive sheet and the adherend is further enhanced.

また、２０℃、周波数１Ｈｚにおける、動的せん断貯蔵弾性率Ｇ´が１×１０^４Ｐａ以上１．５×１０^５Ｐａ以下であり、かつ、１５０℃、周波数１Ｈｚにおける、動的せん断貯蔵弾性率Ｇ´が１×１０^３Ｐａ以上１．５×１０^４Ｐａ以下であることは、該粘着シートと被着体との間における気泡の発生を抑制する効果を更に高めるため好ましい。 The dynamic shear storage elastic modulus G ′ at 20 ° C. and frequency 1 Hz is 1 × 10 ⁴ Pa to 1.5 × 10 ⁵ Pa and dynamic shear storage elastic modulus at 150 ° C. and frequency 1 Hz. It is preferable that G ′ is 1 × 10 ³ Pa or more and 1.5 × 10 ⁴ Pa or less in order to further enhance the effect of suppressing the generation of bubbles between the pressure-sensitive adhesive sheet and the adherend.

次に、上記説明をおこなった粘着剤を含む、粘着シートについて説明を行う。粘着シートを、例えば、３０μｍ程度の段差を有する被着体に貼合することを想定すると、粘着剤を含む粘着シートは、３０μｍ以上の段差を有する被着体に貼合する粘着シートであって、該粘着シートは、１００μｍ以上３００μｍ以下の厚さを有することが好ましい。 Next, the pressure-sensitive adhesive sheet including the pressure-sensitive adhesive that has been described above will be described. Assuming that the pressure-sensitive adhesive sheet is bonded to an adherend having a step of about 30 μm, for example, the pressure-sensitive adhesive sheet containing the pressure-sensitive adhesive is a pressure-sensitive adhesive sheet that is bonded to an adherend having a step of 30 μm or more. The pressure-sensitive adhesive sheet preferably has a thickness of 100 μm or more and 300 μm or less.

また、段差を有する被着体に貼合する粘着シートであって、該粘着シートは、該段差の大きさの３倍以上の厚さを有することが好ましく、また、４倍以上の厚さを有することは好ましく、５倍以上の厚さを有することは特に好ましい。なお、粘着シートの厚さの上限値は特に規定はないが、１０倍以下であることとしてもよい。 The pressure-sensitive adhesive sheet is bonded to an adherend having a step, and the pressure-sensitive adhesive sheet preferably has a thickness of 3 times or more the size of the step, and has a thickness of 4 times or more. It is preferable to have a thickness of 5 times or more. The upper limit value of the thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet is not particularly specified, but may be 10 times or less.

また、粘着剤を含む粘着シートは、単層粘着シートであることとしてもよいし、該粘着剤組成物の層を重ねた多層粘着シートでもよいし、該粘着剤組成物と異なる粘着剤組成物との多層粘着シートであってもよい。また、粘着剤を含む粘着シートは、厚さ１０〜５００μｍの透明樹脂フィルムの少なくとも１つの表面に、前記の粘着剤組成物からなる粘着剤層を形成したものであることとしてもよい。すなわち、この場合、粘着シートを部材に積層した積層体を得ることができる。 The pressure-sensitive adhesive sheet containing the pressure-sensitive adhesive may be a single-layer pressure-sensitive adhesive sheet, a multilayer pressure-sensitive adhesive sheet in which the layers of the pressure-sensitive adhesive composition are stacked, or a pressure-sensitive adhesive composition different from the pressure-sensitive adhesive composition. And a multilayer adhesive sheet. Moreover, the adhesive sheet containing an adhesive is good also as what formed the adhesive layer which consists of said adhesive composition in the at least 1 surface of a 10-500-micrometer-thick transparent resin film. That is, in this case, a laminate in which the pressure-sensitive adhesive sheet is laminated on the member can be obtained.

透明樹脂フィルムは、例えば、トリアセチルセルロース、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアセチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフトレート、ポリイミド、ポリアラミド、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリエーテルエーテルケトン、ポリスルフォン、ポリエーテルスルフォン、ポリエーテルイミド、ポリエーテルアミド、ポリフェニルスルファイド、ポリビニルアルコール及びポリビニルアセタールからなる化合物群から選択される少なくとも一種の化合物から形成されることとしてもよい。 Transparent resin film is, for example, triacetyl cellulose, polyethylene, polypropylene, polyacetylene, polyethylene terephthalate, polyethylene naphtholate, polyimide, polyaramid, polystyrene, polycarbonate, polymethyl methacrylate, polyether ether ketone, polysulfone, polyether sulfone, polyether It may be formed from at least one compound selected from the group consisting of imides, polyether amides, polyphenyl sulfides, polyvinyl alcohols, and polyvinyl acetals.

さらに、透明樹脂フィルムの少なくとも１つの表面に透明金属薄膜を形成した金属薄膜積層型透明樹脂フィルムであることとしてもよい。透明金属薄膜を有する金属薄膜積層型透明樹脂フィルムは、例えば、ＩＴＯ蒸着トリアセチルセルロース、銅蒸着トリアセチルセルロース、酸化スズ（ＳｎＯ_２）蒸着トリアセチルセルロース、ＩＴＯ蒸着ポリエチレンテレフタレート、銅蒸着ポリエチレンテレフタレート、酸化スズ（ＳｎＯ_２）蒸着ポリエチレンテレフタレート、ＩＴＯ蒸着ポリカーボネート、銅蒸着ポリカーボネート及び酸化スズ（ＳｎＯ_２）蒸着ポリカーボネートからなる群から選択される材料から形成されることとしてもよい。 Furthermore, it may be a metal thin film laminated transparent resin film in which a transparent metal thin film is formed on at least one surface of the transparent resin film. The metal thin film laminated transparent resin film having a transparent metal thin film is, for example, ITO vapor-deposited triacetyl cellulose, copper vapor-deposited triacetyl cellulose, tin oxide (SnO ₂ ) vapor-deposited triacetyl cellulose, ITO vapor-deposited polyethylene terephthalate, copper vapor-deposited polyethylene terephthalate, oxidation tin (SnO ₂₎ deposited polyethylene terephthalate, ITO deposition polycarbonate, copper deposition polycarbonate and tin oxide (SnO ₂₎ it may be formed from a material selected from the group consisting of deposition polycarbonate.

粘着剤を含む粘着剤シートをシート状に成形する方法としては、例えば、剥離紙等に粘着剤組成物を塗布・流延した後に、加熱により溶剤や水などの溶媒あるいは分散媒を除去して粘着剤を形成し、その後剥離紙等をはがして粘着シートを成形することとしてもよい。 As a method of forming a pressure-sensitive adhesive sheet containing a pressure-sensitive adhesive into a sheet, for example, after applying and casting the pressure-sensitive adhesive composition on release paper, the solvent or dispersion medium such as solvent and water is removed by heating. It is good also as forming an adhesive, and peeling an exfoliation paper etc. after that and forming an adhesive sheet.

上記の説明によって得られた粘着シートは、各種電子機器に適用することができるが、本発明の粘着シートがカバーガラスもしくはカバープラスチックとタッチパネルとの貼合やタッチパネルと液晶表示装置との貼合のような剛直なもの同士の貼合に適用されることが、最も効果が得られる態様の一つである。 The pressure-sensitive adhesive sheet obtained by the above description can be applied to various electronic devices, but the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is bonded between a cover glass or a cover plastic and a touch panel, or between a touch panel and a liquid crystal display device. It is one of the modes in which it is most effective to be applied to the bonding of such rigid objects.

図６Ａは、本発明の粘着シートを備えるタッチパネルの一例を示す図である。また、図６Ｂは、本発明の粘着シートを備えるタッチパネルの他の一例を示す図である。 Drawing 6A is a figure showing an example of a touch panel provided with the adhesive sheet of the present invention. Moreover, FIG. 6B is a figure which shows another example of a touchscreen provided with the adhesive sheet of this invention.

図６Ａに示されるタッチパネルは、例えば液晶ディスプレイで構成される画像表示装置１４と、表面にセンサー電極１２ａを備えるカバーガラス１２と、画像表示装置１４及びカバーガラス１２を貼合する粘着シート１０と、を含むものである。 The touch panel shown in FIG. 6A includes, for example, an image display device 14 configured by a liquid crystal display, a cover glass 12 having a sensor electrode 12a on the surface, an adhesive sheet 10 that bonds the image display device 14 and the cover glass 12, and Is included.

図６Ａにて示されるように、粘着シート１０と貼り付けるカバーガラス１２の表面には、センサー電極１２ａに由来する凸部（段差ｄ_１）が存在している。本発明の粘着シート１０は段差ｄ_１を有する被着体であるカバーガラス１２の貼合に使用された場合でも、優れた段差追随性を有することにより被着体との間における気泡の発生を抑制し、さらに耐湿熱白化性と耐ディレイバブルにより外観に影響を与えない粘着シート１０である。 As shown in FIG. 6A, a convex portion (step d ₁ ) derived from the sensor electrode 12 a exists on the surface of the cover glass 12 to be attached to the adhesive sheet 10. Even when the pressure-sensitive adhesive sheet 10 of the present invention is used for laminating a cover glass 12 which is an adherend having a step d ₁ , it has excellent step following ability to generate bubbles between the adherend and the adherend. It is a pressure-sensitive adhesive sheet 10 that suppresses and does not affect the appearance due to moisture and heat whitening resistance and delay bubble resistance.

また、図６Ｂに示されるタッチパネルは、例えば液晶ディスプレイで構成される画像表示装置１４と、表面にセンサー電極１６ａを備える、ガラス、フィルム等の基材１６と、表面に印刷層１８ａを備えるカバーガラス１８と、画像表示装置１４及び基材１６を貼合する粘着シート１０ａと、カバーガラス１８及び基材１６を貼合する粘着シート１０ｂと、を含むものである。 Moreover, the touch panel shown by FIG. 6B is a cover glass provided with the image display apparatus 14 comprised, for example by a liquid crystal display, the base materials 16, such as glass and a film provided with the sensor electrode 16a on the surface, and the printing layer 18a on the surface. 18, a pressure-sensitive adhesive sheet 10 a that bonds the image display device 14 and the base material 16, and a pressure-sensitive adhesive sheet 10 b that bonds the cover glass 18 and the base material 16.

図６Ｂにて示されるように、粘着シート１０ａと貼り付ける基材１６の表面には、センサー電極１６ａに由来する凸部（段差ｄ_１）が存在し、また、粘着シート１０ｂと貼り付けるカバーガラス１８の表面には、印刷層１８ａに由来する凸部（印刷段差ｄ_２）が存在している。本発明の粘着シート１０ａ、１０ｂは段差ｄ_１若しくは段差ｄ_２を有する被着体である基材１６若しくはカバーガラス１８の貼合に使用された場合でも、優れた段差追随性を有することにより被着体との間における気泡の発生を抑制し、さらに耐湿熱白化性と耐ディレイバブルにより外観に影響を与えない粘着シート１０である。 As shown in FIG. 6B, a convex portion (step d ₁ ) derived from the sensor electrode 16a exists on the surface of the base material 16 to be attached to the adhesive sheet 10a, and the cover glass to be attached to the adhesive sheet 10b. On the surface of 18, a convex portion (printing step d ₂ ) derived from the printing layer 18 a exists. Adhesive sheet 10a of the present invention, 10b, even when used in the lamination of step d ₁ or step d ₂ substrate 16 or the cover glass 18 as an adherend having a target by having an excellent step conformability The pressure-sensitive adhesive sheet 10 suppresses the generation of air bubbles between the body and the body, and does not affect the appearance due to resistance to moisture and whitening and delay bubbles.

以下に、本発明を実施例及び比較例を用いて更に具体的に説明を行う。なお、本発明は下記実施例の説明によって限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples. In addition, this invention is not limited by description of the following Example.

図２Ａ、２Ｂ、２Ｃは、実施例１〜１７の粘着シートと比較例１〜８の粘着シートそれぞれの評価結果を示す図である。下記に各実施例、比較例に対応する粘着シートの、作成方法及び評価方法について説明を行う。 2A, 2B, and 2C are diagrams showing evaluation results of the pressure-sensitive adhesive sheets of Examples 1 to 17 and Comparative Examples 1 to 8, respectively. Below, the preparation method and evaluation method of the adhesive sheet corresponding to each Example and a comparative example are demonstrated.

［実施例１］
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）９０重量部、アクリル酸（ＡＡ）１０重量部及び、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）１００重量部、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）２０重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。次いで、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。反応終了後、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて希釈し、重量平均分子量４０万の（メタ）アクリル系共重合体Ａを得た。 [Example 1]
In a reaction apparatus equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer and a nitrogen introduction tube, 90 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 10 parts by weight of acrylic acid (AA), and 100 parts by weight of ethyl acetate (EtAc), 20 parts by weight of methyl ethyl ketone (MEK) was charged, and the temperature was raised to 70 ° C. while introducing nitrogen gas. Next, 0.2 part by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added, and a polymerization reaction was performed at 70 ° C. for 5 hours in a nitrogen atmosphere. After completion of the reaction, the reaction mixture was diluted with ethyl acetate (EtAc) to obtain a (meth) acrylic copolymer A having a weight average molecular weight of 400,000.

また、撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）９５重量部、ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭ）５重量部及び、トルエン（Ｔｏ）１００重量部を仕込み窒素ガスを導入しながら１１０℃に昇温した。次いで、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。反応終了後、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて希釈し、重量平均分子量５０００の（メタ）アクリル系共重合体Ｂを得た。 Further, a reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer, and a nitrogen introduction tube was added to 95 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 5 parts by weight of dimethylaminoethyl methacrylate (DM), and toluene (To) 100. The weight was raised and the temperature was raised to 110 ° C. while introducing nitrogen gas. Next, 2 parts by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added, and a polymerization reaction was performed at 70 ° C. for 5 hours in a nitrogen atmosphere. After completion of the reaction, the reaction mixture was diluted with ethyl acetate (EtAc) to obtain a (meth) acrylic copolymer B having a weight average molecular weight of 5000.

得られた（メタ）アクリル系共重合体Ａの固形分１００重量部に対して、（メタ）アクリル系共重合体Ｂ４０重量部、及び、架橋剤テトラッドＸ０．０５重量部を添加して粘着剤組成物を調製し、剥離処理された３８μｍポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に、乾燥後の厚さが１５０μｍになるように塗工し、乾燥機で８０℃、２分乾燥した。粘着剤層側に剥離処理された３８μｍＰＥＴフィルムを貼り合わせ、２３℃で７日間熟成して実施例１の粘着シートを得た。 To 100 parts by weight of the solid content of the obtained (meth) acrylic copolymer A, 40 parts by weight of (meth) acrylic copolymer B and 0.05 parts by weight of the cross-linking agent Tetrad X are added to obtain a pressure-sensitive adhesive. A composition was prepared, applied on a peeled 38 μm polyethylene terephthalate (PET) film so that the thickness after drying was 150 μm, and dried by a dryer at 80 ° C. for 2 minutes. A 38 μm PET film that had been subjected to a release treatment was bonded to the pressure-sensitive adhesive layer side and aged at 23 ° C. for 7 days to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet of Example 1.

［実施例２］
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）９０重量部、アクリル酸（ＡＡ）１０重量部及び、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）１００重量部、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）２０重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。次いで、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。反応終了後、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて希釈し、重量平均分子量４０万の（メタ）アクリル系共重合体Ａを得た。 [Example 2]
In a reaction apparatus equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer and a nitrogen introduction tube, 90 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 10 parts by weight of acrylic acid (AA), and 100 parts by weight of ethyl acetate (EtAc), 20 parts by weight of methyl ethyl ketone (MEK) was charged, and the temperature was raised to 70 ° C. while introducing nitrogen gas. Next, 0.2 part by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added, and a polymerization reaction was performed at 70 ° C. for 5 hours in a nitrogen atmosphere. After completion of the reaction, the reaction mixture was diluted with ethyl acetate (EtAc) to obtain a (meth) acrylic copolymer A having a weight average molecular weight of 400,000.

得られた（メタ）アクリル系共重合体Ａの固形分１００重量部に対して、（メタ）アクリル系共重合体Ｂの固形分４０重量部、及び、架橋剤テトラッドＸ０．０５重量部を添加して粘着剤組成物を調製し、剥離処理された３８μｍポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に、乾燥後の厚さが１５０μｍになるように塗工し、乾燥機で８０℃、２分乾燥した。粘着剤層側に剥離処理された３８μｍＰＥＴフィルムを貼り合わせ、２３℃で７日間熟成して実施例２の粘着シートを得た。 To 100 parts by weight of the solid content of the obtained (meth) acrylic copolymer A, 40 parts by weight of the solid content of the (meth) acrylic copolymer B and 0.05 parts by weight of the cross-linking agent Tetrad X are added. Then, a pressure-sensitive adhesive composition was prepared, and coated on the peeled 38 μm polyethylene terephthalate (PET) film so that the thickness after drying was 150 μm, followed by drying at 80 ° C. for 2 minutes with a dryer. A 38 μm PET film that had been subjected to a release treatment was bonded to the pressure-sensitive adhesive layer side and aged at 23 ° C. for 7 days to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet of Example 2.

［実施例３］
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）９０重量部、アクリル酸（ＡＡ）１０重量部及び、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）１００重量部、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）２０重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。次いで、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。反応終了後、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて希釈し、重量平均分子量４０万の（メタ）アクリル系共重合体Ａを得た。 [Example 3]
In a reaction apparatus equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer and a nitrogen introduction tube, 90 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 10 parts by weight of acrylic acid (AA), and 100 parts by weight of ethyl acetate (EtAc), 20 parts by weight of methyl ethyl ketone (MEK) was charged, and the temperature was raised to 70 ° C. while introducing nitrogen gas. Next, 0.2 part by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added, and a polymerization reaction was performed at 70 ° C. for 5 hours in a nitrogen atmosphere. After completion of the reaction, the reaction mixture was diluted with ethyl acetate (EtAc) to obtain a (meth) acrylic copolymer A having a weight average molecular weight of 400,000.

得られた（メタ）アクリル系共重合体Ａの固形分１００重量部に対して、（メタ）アクリル系共重合体Ｂの固形分４０重量部、及び、架橋剤テトラッドＸ０．０５重量部を添加して粘着剤組成物を調製し、剥離処理された３８μｍポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に、乾燥後の厚さが１５０μmになるように塗工し、乾燥機で８０℃、２分乾燥した。粘着剤層側に剥離処理された３８μｍＰＥＴフィルムを貼り合わせ、２３℃で７日間熟成して実施例３の粘着シートを得た。 To 100 parts by weight of the solid content of the obtained (meth) acrylic copolymer A, 40 parts by weight of the solid content of the (meth) acrylic copolymer B and 0.05 parts by weight of the cross-linking agent Tetrad X are added. Then, a pressure-sensitive adhesive composition was prepared, applied on a peeled 38 μm polyethylene terephthalate (PET) film so that the thickness after drying was 150 μm, and dried at 80 ° C. for 2 minutes with a dryer. A 38 μm PET film that had been subjected to a release treatment was bonded to the pressure-sensitive adhesive layer side and aged at 23 ° C. for 7 days to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet of Example 3.

［実施例４］
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）９０重量部、アクリル酸（ＡＡ）１０重量部及び、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）１００重量部、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）２０重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。次いで、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。反応終了後、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて希釈し、重量平均分子量４０万の（メタ）アクリル系共重合体Ａを得た。 [Example 4]
In a reaction apparatus equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer and a nitrogen introduction tube, 90 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 10 parts by weight of acrylic acid (AA), and 100 parts by weight of ethyl acetate (EtAc), 20 parts by weight of methyl ethyl ketone (MEK) was charged, and the temperature was raised to 70 ° C. while introducing nitrogen gas. Next, 0.2 part by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added, and a polymerization reaction was performed at 70 ° C. for 5 hours in a nitrogen atmosphere. After completion of the reaction, the reaction mixture was diluted with ethyl acetate (EtAc) to obtain a (meth) acrylic copolymer A having a weight average molecular weight of 400,000.

また、撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）９５重量部、ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭ）５重量部及び、トルエン（Ｔｏ）１００重量部を仕込み窒素ガスを導入しながら１１０℃に昇温した。次いで、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。反応終了後、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて希釈し、重量平均分子量５０００の（メタ）アクリル系共重合体Ｂを得た。 Further, a reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer, and a nitrogen introduction tube was added to 95 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 5 parts by weight of dimethylaminoethyl methacrylate (DM), and toluene (To) 100. The weight was raised and the temperature was raised to 110 ° C. while introducing nitrogen gas. Next, 2 parts by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added, and a polymerization reaction was performed at 70 ° C. for 5 hours in a nitrogen atmosphere. After completion of the reaction, the reaction mixture was diluted with ethyl acetate (EtAc) to obtain (meth) acrylic copolymer B having a weight average molecular weight of 5000.

得られた（メタ）アクリル系共重合体Ａの固形分１００重量部に対して、（メタ）アクリル系共重合体Ｂの固形分４０重量部、及び、架橋剤テトラッドＸ０．０５重量部を添加して粘着剤組成物を調製し、剥離処理された３８μｍポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に、乾燥後の厚さが１５０μmになるように塗工し、乾燥機で８０℃、２分乾燥した。粘着剤層側に剥離処理された３８μｍＰＥＴフィルムを貼り合わせ、２３℃で７日間熟成して実施例４の粘着シートを得た。 To 100 parts by weight of the solid content of the obtained (meth) acrylic copolymer A, 40 parts by weight of the solid content of the (meth) acrylic copolymer B and 0.05 parts by weight of the cross-linking agent Tetrad X are added. Then, a pressure-sensitive adhesive composition was prepared, applied on a peeled 38 μm polyethylene terephthalate (PET) film so that the thickness after drying was 150 μm, and dried at 80 ° C. for 2 minutes with a dryer. A 38 μm PET film that had been subjected to a release treatment was bonded to the pressure-sensitive adhesive layer side and aged at 23 ° C. for 7 days to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet of Example 4.

［実施例５］
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）８０重量部、アクリル酸（ＡＡ）２０重量部及び、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）１００重量部、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）２０重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。次いで、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。反応終了後、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて希釈し、重量平均分子量４０万の（メタ）アクリル系共重合体Ａを得た。 [Example 5]
In a reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer, and a nitrogen introduction tube, 80 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 20 parts by weight of acrylic acid (AA), and 100 parts by weight of ethyl acetate (EtAc), 20 parts by weight of methyl ethyl ketone (MEK) was charged, and the temperature was raised to 70 ° C. while introducing nitrogen gas. Next, 0.2 part by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added, and a polymerization reaction was performed at 70 ° C. for 5 hours in a nitrogen atmosphere. After completion of the reaction, the reaction mixture was diluted with ethyl acetate (EtAc) to obtain a (meth) acrylic copolymer A having a weight average molecular weight of 400,000.

得られた（メタ）アクリル系共重合体Ａの固形分１００重量部に対して、（メタ）アクリル系共重合体Ｂの固形分６０重量部、及び、架橋剤テトラッドＸ０．０５重量部を添加して粘着剤組成物を調製し、剥離処理された３８μｍポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に、乾燥後の厚さが１５０μｍになるように塗工し、乾燥機で８０℃、２分乾燥した。粘着剤層側に剥離処理された３８μｍＰＥＴフィルムを貼り合わせ、２３℃で７日間熟成して実施例５の粘着シートを得た。 60 parts by weight of the solid content of (meth) acrylic copolymer B and 0.05 parts by weight of the cross-linking agent Tetrad X are added to 100 parts by weight of the solid content of the obtained (meth) acrylic copolymer A. Then, a pressure-sensitive adhesive composition was prepared, and coated on the peeled 38 μm polyethylene terephthalate (PET) film so that the thickness after drying was 150 μm, followed by drying at 80 ° C. for 2 minutes with a dryer. A 38 μm PET film that had been subjected to a release treatment was bonded to the pressure-sensitive adhesive layer side and aged at 23 ° C. for 7 days to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet of Example 5.

［実施例６］
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）９５重量部、アクリル酸（ＡＡ）５重量部及び、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）１００重量部、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）２０重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。次いで、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。反応終了後、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて希釈し、重量平均分子量４０万の（メタ）アクリル系共重合体Ａを得た。 [Example 6]
In a reaction apparatus equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer and a nitrogen introduction tube, 95 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 5 parts by weight of acrylic acid (AA), and 100 parts by weight of ethyl acetate (EtAc), 20 parts by weight of methyl ethyl ketone (MEK) was charged, and the temperature was raised to 70 ° C. while introducing nitrogen gas. Next, 0.2 part by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added, and a polymerization reaction was performed at 70 ° C. for 5 hours in a nitrogen atmosphere. After completion of the reaction, the reaction mixture was diluted with ethyl acetate (EtAc) to obtain a (meth) acrylic copolymer A having a weight average molecular weight of 400,000.

得られた（メタ）アクリル系共重合体Ａの固形分１００重量部に対して、（メタ）アクリル系共重合体Ｂの固形分４０重量部、及び、架橋剤テトラッドＸ０．０５重量部を添加して粘着剤組成物を調製し、剥離処理された３８μｍポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に、乾燥後の厚さが１５０μｍになるように塗工し、乾燥機で８０℃、２分乾燥した。粘着剤層側に剥離処理された３８μｍＰＥＴフィルムを貼り合わせ、２３℃で７日間熟成して実施例６の粘着シートを得た。 To 100 parts by weight of the solid content of the obtained (meth) acrylic copolymer A, 40 parts by weight of the solid content of the (meth) acrylic copolymer B and 0.05 parts by weight of the cross-linking agent Tetrad X are added. Then, a pressure-sensitive adhesive composition was prepared, and coated on the peeled 38 μm polyethylene terephthalate (PET) film so that the thickness after drying was 150 μm, followed by drying at 80 ° C. for 2 minutes with a dryer. A 38 μm PET film that had been subjected to a release treatment was bonded to the pressure-sensitive adhesive layer side and aged at 23 ° C. for 7 days to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet of Example 6.

［実施例７］
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）９０重量部、アクリル酸（ＡＡ）１０重量部及び、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）１１０重量部、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）１０重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。次いで、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。反応終了後、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて希釈し、重量平均分子量６０万の（メタ）アクリル系共重合体Ａを得た。 [Example 7]
In a reaction apparatus equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer and a nitrogen introduction tube, 90 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 10 parts by weight of acrylic acid (AA), and 110 parts by weight of ethyl acetate (EtAc), 10 parts by weight of methyl ethyl ketone (MEK) was charged, and the temperature was raised to 70 ° C. while introducing nitrogen gas. Next, 0.2 part by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added, and a polymerization reaction was performed at 70 ° C. for 5 hours in a nitrogen atmosphere. After completion of the reaction, the reaction mixture was diluted with ethyl acetate (EtAc) to obtain a (meth) acrylic copolymer A having a weight average molecular weight of 600,000.

得られた（メタ）アクリル系共重合体Ａの固形分１００重量部に対して、（メタ）アクリル系共重合体Ｂの固形分４０重量部、及び、架橋剤テトラッドＸ０．０５重量部を添加して粘着剤組成物を調製し、剥離処理された３８μｍポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に、乾燥後の厚さが１５０μｍになるように塗工し、乾燥機で８０℃、２分乾燥した。粘着剤層側に剥離処理された３８μｍＰＥＴフィルムを貼り合わせ、２３℃で７日間熟成して実施例７の粘着シートを得た。 To 100 parts by weight of the solid content of the obtained (meth) acrylic copolymer A, 40 parts by weight of the solid content of the (meth) acrylic copolymer B and 0.05 parts by weight of the cross-linking agent Tetrad X are added. Then, a pressure-sensitive adhesive composition was prepared, and coated on the peeled 38 μm polyethylene terephthalate (PET) film so that the thickness after drying was 150 μm, followed by drying at 80 ° C. for 2 minutes with a dryer. A 38 μm PET film that had been subjected to a release treatment was bonded to the pressure-sensitive adhesive layer side and aged at 23 ° C. for 7 days to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet of Example 7.

［実施例８］
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）９０重量部、アクリル酸（ＡＡ）１０重量部及び、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）９０重量部、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）３０重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。次いで、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。反応終了後、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて希釈し、重量平均分子量３０万の（メタ）アクリル系共重合体Ａを得た。 [Example 8]
In a reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer, and a nitrogen introduction tube, 90 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 10 parts by weight of acrylic acid (AA), and 90 parts by weight of ethyl acetate (EtAc), 30 parts by weight of methyl ethyl ketone (MEK) was charged, and the temperature was raised to 70 ° C. while introducing nitrogen gas. Next, 0.2 part by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added, and a polymerization reaction was performed at 70 ° C. for 5 hours in a nitrogen atmosphere. After completion of the reaction, the reaction mixture was diluted with ethyl acetate (EtAc) to obtain (meth) acrylic copolymer A having a weight average molecular weight of 300,000.

得られた（メタ）アクリル系共重合体Ａの固形分１００重量部に対して、（メタ）アクリル系共重合体Ｂの固形分４０重量部、及び、架橋剤テトラッドＸ０．０５重量部を添加して粘着剤組成物を調製し、剥離処理された３８μｍポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に、乾燥後の厚さが１５０μｍになるように塗工し、乾燥機で８０℃、２分乾燥した。粘着剤層側に剥離処理された３８μｍＰＥＴフィルムを貼り合わせ、２３℃で７日間熟成して実施例８の粘着シートを得た。 To 100 parts by weight of the solid content of the obtained (meth) acrylic copolymer A, 40 parts by weight of the solid content of the (meth) acrylic copolymer B and 0.05 parts by weight of the cross-linking agent Tetrad X are added. Then, a pressure-sensitive adhesive composition was prepared, and coated on the peeled 38 μm polyethylene terephthalate (PET) film so that the thickness after drying was 150 μm, followed by drying at 80 ° C. for 2 minutes with a dryer. A 38 μm PET film that had been subjected to a release treatment was bonded to the pressure-sensitive adhesive layer side and aged at 23 ° C. for 7 days to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet of Example 8.

［実施例９］
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）９０重量部、アクリル酸（ＡＡ）１０重量部及び、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）１００重量部、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）２０重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。次いで、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。反応終了後、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて希釈し、重量平均分子量４０万の（メタ）アクリル系共重合体Ａを得た。 [Example 9]
In a reaction apparatus equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer and a nitrogen introduction tube, 90 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 10 parts by weight of acrylic acid (AA), and 100 parts by weight of ethyl acetate (EtAc), 20 parts by weight of methyl ethyl ketone (MEK) was charged, and the temperature was raised to 70 ° C. while introducing nitrogen gas. Next, 0.2 part by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added, and a polymerization reaction was performed at 70 ° C. for 5 hours in a nitrogen atmosphere. After completion of the reaction, the reaction mixture was diluted with ethyl acetate (EtAc) to obtain a (meth) acrylic copolymer A having a weight average molecular weight of 400,000.

また、撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）９５重量部、ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭ）５重量部及び、トルエン（Ｔｏ）１００重量部を仕込み窒素ガスを導入しながら１１０℃に昇温した。次いで、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）３重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。反応終了後、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて希釈し、重量平均分子量２０００の（メタ）アクリル系共重合体Ｂを得た。 Further, a reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer, and a nitrogen introduction tube was added to 95 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 5 parts by weight of dimethylaminoethyl methacrylate (DM), and toluene (To) 100. The weight was raised and the temperature was raised to 110 ° C. while introducing nitrogen gas. Subsequently, 3 parts by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added, and a polymerization reaction was performed at 70 ° C. for 5 hours in a nitrogen atmosphere. After completion of the reaction, the reaction mixture was diluted with ethyl acetate (EtAc) to obtain a (meth) acrylic copolymer B having a weight average molecular weight of 2000.

得られた（メタ）アクリル系共重合体Ａの固形分１００重量部に対して、（メタ）アクリル系共重合体Ｂの固形分４０重量部、及び、架橋剤テトラッドＸ０．０５重量部を添加して粘着剤組成物を調製し、剥離処理された３８μｍポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に、乾燥後の厚さが１５０μｍになるように塗工し、乾燥機で８０℃、２分乾燥した。粘着剤層側に剥離処理された３８μｍＰＥＴフィルムを貼り合わせ、２３℃で７日間熟成して実施例９の粘着シートを得た。 To 100 parts by weight of the solid content of the obtained (meth) acrylic copolymer A, 40 parts by weight of the solid content of the (meth) acrylic copolymer B and 0.05 parts by weight of the cross-linking agent Tetrad X are added. Then, a pressure-sensitive adhesive composition was prepared, and coated on the peeled 38 μm polyethylene terephthalate (PET) film so that the thickness after drying was 150 μm, followed by drying at 80 ° C. for 2 minutes with a dryer. A 38 μm PET film that had been subjected to a release treatment was bonded to the pressure-sensitive adhesive layer side and aged at 23 ° C. for 7 days to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet of Example 9.

［実施例１０］
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）９０重量部、アクリル酸（ＡＡ）１０重量部及び、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）１００重量部、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）２０重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。次いで、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。反応終了後、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて希釈し、重量平均分子量４０万の（メタ）アクリル系共重合体Ａを得た。 [Example 10]
In a reaction apparatus equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer and a nitrogen introduction tube, 90 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 10 parts by weight of acrylic acid (AA), and 100 parts by weight of ethyl acetate (EtAc), 20 parts by weight of methyl ethyl ketone (MEK) was charged, and the temperature was raised to 70 ° C. while introducing nitrogen gas. Next, 0.2 part by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added, and a polymerization reaction was performed at 70 ° C. for 5 hours in a nitrogen atmosphere. After completion of the reaction, the reaction mixture was diluted with ethyl acetate (EtAc) to obtain a (meth) acrylic copolymer A having a weight average molecular weight of 400,000.

また、撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）９５重量部、ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭ）５重量部及び、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）１５０重量部を仕込み窒素ガスを導入しながら１１０℃に昇温した。次いで、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．５重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。反応終了後、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて希釈し、重量平均分子量４万の（メタ）アクリル系共重合体Ｂを得た。 In addition, a reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer, and a nitrogen introduction tube was added to 95 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 5 parts by weight of dimethylaminoethyl methacrylate (DM), and 150 of methyl ethyl ketone (MEK). The weight was raised and the temperature was raised to 110 ° C. while introducing nitrogen gas. Next, 0.5 part by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added, and a polymerization reaction was performed at 70 ° C. for 5 hours in a nitrogen atmosphere. After completion of the reaction, the reaction mixture was diluted with ethyl acetate (EtAc) to obtain (meth) acrylic copolymer B having a weight average molecular weight of 40,000.

得られた（メタ）アクリル系共重合体Ａの固形分１００重量部に対して、（メタ）アクリル系共重合体Ｂの固形分４０重量部、及び、架橋剤テトラッドＸ０．０５重量部を添加して粘着剤組成物を調製し、剥離処理された３８μｍポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に、乾燥後の厚さが１５０μｍになるように塗工し、乾燥機で８０℃、２分乾燥した。粘着剤層側に剥離処理された３８μｍＰＥＴフィルムを貼り合わせ、２３℃で７日間熟成して実施例１０の粘着シートを得た。 To 100 parts by weight of the solid content of the obtained (meth) acrylic copolymer A, 40 parts by weight of the solid content of the (meth) acrylic copolymer B and 0.05 parts by weight of the cross-linking agent Tetrad X are added. Then, a pressure-sensitive adhesive composition was prepared, and coated on the peeled 38 μm polyethylene terephthalate (PET) film so that the thickness after drying was 150 μm, followed by drying at 80 ° C. for 2 minutes with a dryer. A 38 μm PET film that had been subjected to a release treatment was bonded to the pressure-sensitive adhesive layer side and aged at 23 ° C. for 7 days to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet of Example 10.

［実施例１１］
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）９０重量部、アクリル酸（ＡＡ）１０重量部及び、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）１００重量部、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）２０重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。次いで、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。反応終了後、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて希釈し、重量平均分子量４０万の（メタ）アクリル系共重合体Ａを得た。 [Example 11]
In a reaction apparatus equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer and a nitrogen introduction tube, 90 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 10 parts by weight of acrylic acid (AA), and 100 parts by weight of ethyl acetate (EtAc), 20 parts by weight of methyl ethyl ketone (MEK) was charged, and the temperature was raised to 70 ° C. while introducing nitrogen gas. Next, 0.2 part by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added, and a polymerization reaction was performed at 70 ° C. for 5 hours in a nitrogen atmosphere. After completion of the reaction, the reaction mixture was diluted with ethyl acetate (EtAc) to obtain a (meth) acrylic copolymer A having a weight average molecular weight of 400,000.

また、撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）９０重量部、ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭ）１０重量部及び、トルエン（Ｔｏ）１００重量部を仕込み窒素ガスを導入しながら１１０℃に昇温した。次いで、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。反応終了後、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて希釈し、重量平均分子量５０００の（メタ）アクリル系共重合体Ｂを得た。 In addition, a reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer, and a nitrogen inlet tube was charged with 90 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 10 parts by weight of dimethylaminoethyl methacrylate (DM), and toluene (To) 100. The weight was raised and the temperature was raised to 110 ° C. while introducing nitrogen gas. Next, 2 parts by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added, and a polymerization reaction was performed at 70 ° C. for 5 hours in a nitrogen atmosphere. After completion of the reaction, the reaction mixture was diluted with ethyl acetate (EtAc) to obtain a (meth) acrylic copolymer B having a weight average molecular weight of 5000.

得られた（メタ）アクリル系共重合体Ａの固形分１００重量部に対して、（メタ）アクリル系共重合体Ｂの固形分４０重量部、及び、架橋剤テトラッドＸ０．０５重量部を添加して粘着剤組成物を調製し、剥離処理された３８μｍポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に、乾燥後の厚さが１５０μｍになるように塗工し、乾燥機で８０℃、２分乾燥した。粘着剤層側に剥離処理された３８μｍＰＥＴフィルムを貼り合わせ、２３℃で７日間熟成して実施例１１の粘着シートを得た。 To 100 parts by weight of the solid content of the obtained (meth) acrylic copolymer A, 40 parts by weight of the solid content of the (meth) acrylic copolymer B and 0.05 parts by weight of the cross-linking agent Tetrad X are added. Then, a pressure-sensitive adhesive composition was prepared, and coated on the peeled 38 μm polyethylene terephthalate (PET) film so that the thickness after drying was 150 μm, followed by drying at 80 ° C. for 2 minutes with a dryer. A 38 μm PET film that had been subjected to a release treatment was bonded to the pressure-sensitive adhesive layer side and aged at 23 ° C. for 7 days to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet of Example 11.

［実施例１２］
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）９０重量部、アクリル酸（ＡＡ）１０重量部及び、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）１００重量部、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）２０重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。次いで、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。反応終了後、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて希釈し、重量平均分子量４０万の（メタ）アクリル系共重合体Ａを得た。 [Example 12]
In a reaction apparatus equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer and a nitrogen introduction tube, 90 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 10 parts by weight of acrylic acid (AA), and 100 parts by weight of ethyl acetate (EtAc), 20 parts by weight of methyl ethyl ketone (MEK) was charged, and the temperature was raised to 70 ° C. while introducing nitrogen gas. Next, 0.2 part by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added, and a polymerization reaction was performed at 70 ° C. for 5 hours in a nitrogen atmosphere. After completion of the reaction, the reaction mixture was diluted with ethyl acetate (EtAc) to obtain a (meth) acrylic copolymer A having a weight average molecular weight of 400,000.

また、撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）９７重量部、ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭ）３重量部及び、トルエン（Ｔｏ）１００重量部を仕込み窒素ガスを導入しながら１１０℃に昇温した。次いで、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。反応終了後、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて希釈し、重量平均分子量５０００の（メタ）アクリル系共重合体Ｂを得た。 Further, a reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer, and a nitrogen introduction tube was added to 97 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 3 parts by weight of dimethylaminoethyl methacrylate (DM), and toluene (To) 100. The weight was raised and the temperature was raised to 110 ° C. while introducing nitrogen gas. Next, 2 parts by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added, and a polymerization reaction was performed at 70 ° C. for 5 hours in a nitrogen atmosphere. After completion of the reaction, the reaction mixture was diluted with ethyl acetate (EtAc) to obtain a (meth) acrylic copolymer B having a weight average molecular weight of 5000.

得られた（メタ）アクリル系共重合体Ａの固形分１００重量部に対して、（メタ）アクリル系共重合体Ｂの固形分４０重量部、及び、架橋剤テトラッドＸ０．０５重量部を添加して粘着剤組成物を調製し、剥離処理された３８μｍポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に、乾燥後の厚さが１５０μｍになるように塗工し、乾燥機で８０℃、２分乾燥した。粘着剤層側に剥離処理された３８μｍＰＥＴフィルムを貼り合わせ、２３℃で７日間熟成して実施例１２の粘着シートを得た。 To 100 parts by weight of the solid content of the obtained (meth) acrylic copolymer A, 40 parts by weight of the solid content of the (meth) acrylic copolymer B and 0.05 parts by weight of the cross-linking agent Tetrad X are added. Then, a pressure-sensitive adhesive composition was prepared, and coated on the peeled 38 μm polyethylene terephthalate (PET) film so that the thickness after drying was 150 μm, followed by drying at 80 ° C. for 2 minutes with a dryer. A 38 μm PET film that had been subjected to a release treatment was bonded to the pressure-sensitive adhesive layer side and aged at 23 ° C. for 7 days to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet of Example 12.

［実施例１３］
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）９９５重量部、アクリル酸（ＡＡ）０．５重量部及び、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）１００重量部、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）２０重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。次いで、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。反応終了後、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて希釈し、重量平均分子量４０万の（メタ）アクリル系共重合体Ａを得た。 [Example 13]
In a reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer and a nitrogen introduction tube, 995 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 0.5 parts by weight of acrylic acid (AA), and 100 parts by weight of ethyl acetate (EtAc) Part, 20 parts by weight of methyl ethyl ketone (MEK) were charged, and the temperature was raised to 70 ° C. while introducing nitrogen gas. Next, 0.2 part by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added, and a polymerization reaction was performed at 70 ° C. for 5 hours in a nitrogen atmosphere. After completion of the reaction, the reaction mixture was diluted with ethyl acetate (EtAc) to obtain a (meth) acrylic copolymer A having a weight average molecular weight of 400,000.

得られた（メタ）アクリル系共重合体Ａの固形分１００重量部に対して、（メタ）アクリル系共重合体Ｂの固形分４０重量部、及び、架橋剤テトラッドＸ０．０５重量部を添加して粘着剤組成物を調製し、剥離処理された３８μｍポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に、乾燥後の厚さが１５０μｍになるように塗工し、乾燥機で８０℃、２分乾燥した。粘着剤層側に剥離処理された３８μｍＰＥＴフィルムを貼り合わせ、２３℃で７日間熟成して実施例１３の粘着シートを得た。 To 100 parts by weight of the solid content of the obtained (meth) acrylic copolymer A, 40 parts by weight of the solid content of the (meth) acrylic copolymer B and 0.05 parts by weight of the cross-linking agent Tetrad X are added. Then, a pressure-sensitive adhesive composition was prepared, and coated on the peeled 38 μm polyethylene terephthalate (PET) film so that the thickness after drying was 150 μm, followed by drying at 80 ° C. for 2 minutes with a dryer. A 38 μm PET film that had been subjected to a release treatment was bonded to the pressure-sensitive adhesive layer side and aged at 23 ° C. for 7 days to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet of Example 13.

［実施例１４］
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、ブチルアクリレート（ＢＡ）９０重量部、アクリル酸（ＡＡ）１０重量部及び、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）１００重量部、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）２０重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。次いで、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。反応終了後、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて希釈し、重量平均分子量４０万の（メタ）アクリル系共重合体Ａを得た。 [Example 14]
A reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer, and a nitrogen inlet tube was charged with 90 parts by weight of butyl acrylate (BA), 10 parts by weight of acrylic acid (AA), 100 parts by weight of ethyl acetate (EtAc), methyl ethyl ketone ( MEK) 20 parts by weight were charged, and the temperature was raised to 70 ° C. while introducing nitrogen gas. Next, 0.2 part by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added, and a polymerization reaction was performed at 70 ° C. for 5 hours in a nitrogen atmosphere. After completion of the reaction, the reaction mixture was diluted with ethyl acetate (EtAc) to obtain a (meth) acrylic copolymer A having a weight average molecular weight of 400,000.

得られた（メタ）アクリル系共重合体Ａの固形分１００重量部に対して、（メタ）アクリル系共重合体Ｂの固形分４０重量部、及び、架橋剤テトラッドＸ０．０５重量部を添加して粘着剤組成物を調製し、剥離処理された３８μｍポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に、乾燥後の厚さが１５０μｍになるように塗工し、乾燥機で８０℃、２分乾燥した。粘着剤層側に剥離処理された３８μｍＰＥＴフィルムを貼り合わせ、２３℃で７日間熟成して実施例１４の粘着シートを得た。 To 100 parts by weight of the solid content of the obtained (meth) acrylic copolymer A, 40 parts by weight of the solid content of the (meth) acrylic copolymer B and 0.05 parts by weight of the cross-linking agent Tetrad X are added. Then, a pressure-sensitive adhesive composition was prepared, and coated on the peeled 38 μm polyethylene terephthalate (PET) film so that the thickness after drying was 150 μm, followed by drying at 80 ° C. for 2 minutes with a dryer. A 38 μm PET film that had been subjected to a release treatment was bonded to the pressure-sensitive adhesive layer side and aged at 23 ° C. for 7 days to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet of Example 14.

［実施例１５］
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）９０重量部、アクリル酸（ＡＡ）１０重量部及び、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）１００重量部、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）２０重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。次いで、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。反応終了後、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて希釈し、重量平均分子量４０万の（メタ）アクリル系共重合体Ａを得た。 [Example 15]
In a reaction apparatus equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer and a nitrogen introduction tube, 90 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 10 parts by weight of acrylic acid (AA), and 100 parts by weight of ethyl acetate (EtAc), 20 parts by weight of methyl ethyl ketone (MEK) was charged, and the temperature was raised to 70 ° C. while introducing nitrogen gas. Next, 0.2 part by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added, and a polymerization reaction was performed at 70 ° C. for 5 hours in a nitrogen atmosphere. After completion of the reaction, the reaction mixture was diluted with ethyl acetate (EtAc) to obtain a (meth) acrylic copolymer A having a weight average molecular weight of 400,000.

また、撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、ブチルアクリレート（ＢＡ）９５重量部、ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭ）５重量部及び、トルエン（Ｔｏ）１００重量部を仕込み窒素ガスを導入しながら１１０℃に昇温した。次いで、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。反応終了後、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて希釈し、重量平均分子量５０００の（メタ）アクリル系共重合体Ｂを得た。 Further, a reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer, and a nitrogen introduction tube was charged with 95 parts by weight of butyl acrylate (BA), 5 parts by weight of dimethylaminoethyl methacrylate (DM) and 100 parts by weight of toluene (To) The temperature was raised to 110 ° C. while introducing nitrogen gas. Next, 2 parts by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added, and a polymerization reaction was performed at 70 ° C. for 5 hours in a nitrogen atmosphere. After completion of the reaction, the reaction mixture was diluted with ethyl acetate (EtAc) to obtain a (meth) acrylic copolymer B having a weight average molecular weight of 5000.

得られた（メタ）アクリル系共重合体Ａの固形分１００重量部に対して、（メタ）アクリル系共重合体Ｂの固形分４０重量部、及び、架橋剤テトラッドＸ０．０５重量部を添加して粘着剤組成物を調製し、剥離処理された３８μｍポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に、乾燥後の厚さが１５０μｍになるように塗工し、乾燥機で８０℃、２分乾燥した。粘着剤層側に剥離処理された３８μｍＰＥＴフィルムを貼り合わせ、２３℃で７日間熟成して実施例１５の粘着シートを得た。 To 100 parts by weight of the solid content of the obtained (meth) acrylic copolymer A, 40 parts by weight of the solid content of the (meth) acrylic copolymer B and 0.05 parts by weight of the cross-linking agent Tetrad X are added. Then, a pressure-sensitive adhesive composition was prepared, and coated on the peeled 38 μm polyethylene terephthalate (PET) film so that the thickness after drying was 150 μm, followed by drying at 80 ° C. for 2 minutes with a dryer. A 38 μm PET film that had been subjected to a release treatment was bonded to the pressure-sensitive adhesive layer side and aged at 23 ° C. for 7 days to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet of Example 15.

［実施例１６］
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）９０重量部、アクリル酸（ＡＡ）１０重量部及び、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）１００重量部、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）２０重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。次いで、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。反応終了後、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて希釈し、重量平均分子量４０万の（メタ）アクリル系共重合体Ａを得た。 [Example 16]
In a reaction apparatus equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer and a nitrogen introduction tube, 90 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 10 parts by weight of acrylic acid (AA), and 100 parts by weight of ethyl acetate (EtAc), 20 parts by weight of methyl ethyl ketone (MEK) was charged, and the temperature was raised to 70 ° C. while introducing nitrogen gas. Next, 0.2 part by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added, and a polymerization reaction was performed at 70 ° C. for 5 hours in a nitrogen atmosphere. After completion of the reaction, the reaction mixture was diluted with ethyl acetate (EtAc) to obtain a (meth) acrylic copolymer A having a weight average molecular weight of 400,000.

また、撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）９５重量部、ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭ）５重量部及び、トルエン（Ｔｏ）１００重量部を仕込み窒素ガスを導入しながら１１０℃に昇温した。次いで、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）４重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。反応終了後、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて希釈し、重量平均分子量１，０００の（メタ）アクリル系共重合体Ｂを得た。 Further, a reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer, and a nitrogen introduction tube was added to 95 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 5 parts by weight of dimethylaminoethyl methacrylate (DM), and toluene (To) 100. The weight was raised and the temperature was raised to 110 ° C. while introducing nitrogen gas. Next, 4 parts by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added, and a polymerization reaction was performed at 70 ° C. for 5 hours in a nitrogen atmosphere. After completion of the reaction, the reaction mixture was diluted with ethyl acetate (EtAc) to obtain a (meth) acrylic copolymer B having a weight average molecular weight of 1,000.

得られた（メタ）アクリル系共重合体Ａの固形分１００重量部に対して、（メタ）アクリル系共重合体Ｂの固形分４０重量部、及び、架橋剤テトラッドＸ０．０５重量部を添加して粘着剤組成物を調製し、剥離処理された３８μｍポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に、乾燥後の厚さが１５０μｍになるように塗工し、乾燥機で８０℃、２分乾燥した。粘着剤層側に剥離処理された３８μｍＰＥＴフィルムを貼り合わせ、２３℃で７日間熟成して実施例１６の粘着シートを得た。 To 100 parts by weight of the solid content of the obtained (meth) acrylic copolymer A, 40 parts by weight of the solid content of the (meth) acrylic copolymer B and 0.05 parts by weight of the cross-linking agent Tetrad X are added. Then, a pressure-sensitive adhesive composition was prepared, and coated on the peeled 38 μm polyethylene terephthalate (PET) film so that the thickness after drying was 150 μm, followed by drying at 80 ° C. for 2 minutes with a dryer. A 38 μm PET film that had been subjected to a release treatment was bonded to the pressure-sensitive adhesive layer side and aged at 23 ° C. for 7 days to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet of Example 16.

［実施例１７］
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）９０重量部、アクリル酸（ＡＡ）１０重量部及び、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）１００重量部、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）２０重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。次いで、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。反応終了後、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて希釈し、重量平均分子量４０万の（メタ）アクリル系共重合体Ａを得た。 [Example 17]
In a reaction apparatus equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer and a nitrogen introduction tube, 90 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 10 parts by weight of acrylic acid (AA), and 100 parts by weight of ethyl acetate (EtAc), 20 parts by weight of methyl ethyl ketone (MEK) was charged, and the temperature was raised to 70 ° C. while introducing nitrogen gas. Next, 0.2 part by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added, and a polymerization reaction was performed at 70 ° C. for 5 hours in a nitrogen atmosphere. After completion of the reaction, the reaction mixture was diluted with ethyl acetate (EtAc) to obtain a (meth) acrylic copolymer A having a weight average molecular weight of 400,000.

また、撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）９５重量部、アクリルアミド（ＡＭ）５重量部及び、トルエン（Ｔｏ）１００重量部を仕込み窒素ガスを導入しながら１１０℃に昇温した。次いで、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。反応終了後、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて希釈し、重量平均分子量５０００の（メタ）アクリル系共重合体Ｂを得た。 A reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer, and a nitrogen introduction tube was charged with 95 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 5 parts by weight of acrylamide (AM), and 100 parts by weight of toluene (To). The temperature was raised to 110 ° C. while introducing charged nitrogen gas. Next, 2 parts by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added, and a polymerization reaction was performed at 70 ° C. for 5 hours in a nitrogen atmosphere. After completion of the reaction, the reaction mixture was diluted with ethyl acetate (EtAc) to obtain a (meth) acrylic copolymer B having a weight average molecular weight of 5000.

得られた（メタ）アクリル系共重合体Ａの固形分１００重量部に対して、（メタ）アクリル系共重合体Ｂの固形分４０重量部、及び、架橋剤テトラッドＸ０．０５重量部を添加して粘着剤組成物を調製し、剥離処理された３８μｍポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に、乾燥後の厚さが１５０μｍになるように塗工し、乾燥機で８０℃、２分乾燥した。粘着剤層側に剥離処理された３８μｍＰＥＴフィルムを貼り合わせ、２３℃で７日間熟成して実施例１７の粘着シートを得た。 To 100 parts by weight of the solid content of the obtained (meth) acrylic copolymer A, 40 parts by weight of the solid content of the (meth) acrylic copolymer B and 0.05 parts by weight of the cross-linking agent Tetrad X are added. Then, a pressure-sensitive adhesive composition was prepared, and coated on the peeled 38 μm polyethylene terephthalate (PET) film so that the thickness after drying was 150 μm, followed by drying at 80 ° C. for 2 minutes with a dryer. A 38 μm PET film that had been subjected to a release treatment was bonded to the pressure-sensitive adhesive layer side and aged at 23 ° C. for 7 days to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet of Example 17.

［比較例１］
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、ブチルアクリレート（ＢＡ）９０重量部、アクリル酸（ＡＡ）１０重量部及び、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）１２０重量部を仕込み窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。次いで、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。反応終了後、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて希釈し、重量平均分子量６０万の（メタ）アクリル系共重合体Ａを得た。 [Comparative Example 1]
A reactor equipped with a stirrer, reflux condenser, thermometer and nitrogen introduction tube was charged with 90 parts by weight of butyl acrylate (BA), 10 parts by weight of acrylic acid (AA) and 120 parts by weight of ethyl acetate (EtAc). The temperature was raised to 70 ° C. while introducing gas. Next, 0.2 part by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added, and a polymerization reaction was performed at 70 ° C. for 5 hours in a nitrogen atmosphere. After completion of the reaction, the reaction mixture was diluted with ethyl acetate (EtAc) to obtain a (meth) acrylic copolymer A having a weight average molecular weight of 600,000.

また、撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）９５重量部、アクリルアミド（ＡＭ）５重量部及び、トルエン（Ｔｏ）１００重量部を仕込み窒素ガスを導入しながら１１０℃に昇温した。次いで、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。反応終了後、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて希釈し、重量平均分子量２万の（メタ）アクリル系共重合体Ｂを得た。 Further, a reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer and a nitrogen introduction tube was charged with 95 parts by weight of methyl methacrylate (MMA), 5 parts by weight of acrylamide (AM) and 100 parts by weight of toluene (To). The temperature was raised to 110 ° C. while introducing gas. Next, 2 parts by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added, and a polymerization reaction was performed at 70 ° C. for 5 hours in a nitrogen atmosphere. After completion of the reaction, the reaction mixture was diluted with ethyl acetate (EtAc) to obtain (meth) acrylic copolymer B having a weight average molecular weight of 20,000.

得られた（メタ）アクリル系共重合体Ａの固形分１００重量部に対して、（メタ）アクリル系共重合体Ｂの固形分４０重量部、及び、架橋剤テトラッドＸ０．０５重量部を添加して粘着剤組成物を調製し、剥離処理された３８μｍポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に、乾燥後の厚さが１５０μｍになるように塗工し、乾燥機で８０℃、２分乾燥した。粘着剤層側に剥離処理された３８μｍＰＥＴフィルムを貼り合わせ、２３℃で７日間熟成して比較例１の粘着シートを得た。 To 100 parts by weight of the solid content of the obtained (meth) acrylic copolymer A, 40 parts by weight of the solid content of the (meth) acrylic copolymer B and 0.05 parts by weight of the cross-linking agent Tetrad X are added. Then, a pressure-sensitive adhesive composition was prepared, and coated on the peeled 38 μm polyethylene terephthalate (PET) film so that the thickness after drying was 150 μm, followed by drying at 80 ° C. for 2 minutes with a dryer. A 38 μm PET film that had been subjected to a release treatment was bonded to the pressure-sensitive adhesive layer side and aged at 23 ° C. for 7 days to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet of Comparative Example 1.

［比較例２］
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）９０重量部、アクリル酸（ＡＡ）１０重量部及び、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）１２０重量部を仕込み窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。次いで、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．１５重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。反応終了後、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて希釈し、重量平均分子量８０万の（メタ）アクリル系共重合体Ａを得た。 [Comparative Example 2]
In a reaction apparatus equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer, and a nitrogen introduction tube, 90 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 10 parts by weight of acrylic acid (AA), and 120 parts by weight of ethyl acetate (EtAc) were added. The temperature was raised to 70 ° C. while introducing charged nitrogen gas. Next, 0.15 parts by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added, and a polymerization reaction was performed at 70 ° C. for 5 hours in a nitrogen atmosphere. After completion of the reaction, the reaction mixture was diluted with ethyl acetate (EtAc) to obtain a (meth) acrylic copolymer A having a weight average molecular weight of 800,000.

得られた（メタ）アクリル系共重合体Ａの固形分１００重量部に対して、（メタ）アクリル系共重合体Ｂの固形分４０重量部、及び、架橋剤テトラッドＸ０．０５重量部を添加して粘着剤組成物を調製し、剥離処理された３８μｍポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に、乾燥後の厚さが１５０μｍになるように塗工し、乾燥機で８０℃、２分乾燥した。粘着剤層側に剥離処理された３８μｍＰＥＴフィルムを貼り合わせ、２３℃で７日間熟成して比較例２の粘着シートを得た。 To 100 parts by weight of the solid content of the obtained (meth) acrylic copolymer A, 40 parts by weight of the solid content of the (meth) acrylic copolymer B and 0.05 parts by weight of the cross-linking agent Tetrad X are added. Then, a pressure-sensitive adhesive composition was prepared, and coated on the peeled 38 μm polyethylene terephthalate (PET) film so that the thickness after drying was 150 μm, followed by drying at 80 ° C. for 2 minutes with a dryer. A 38 μm PET film that had been subjected to a release treatment was bonded to the pressure-sensitive adhesive layer side and aged at 23 ° C. for 7 days to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet of Comparative Example 2.

［比較例３］
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）９０重量部、アクリル酸（ＡＡ）１０重量部及び、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）１５０重量部を仕込み窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。次いで、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．５重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。反応終了後、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて希釈し、重量平均分子量４万の（メタ）アクリル系共重合体Ａを得た。 [Comparative Example 3]
A reactor equipped with a stirrer, reflux condenser, thermometer and nitrogen inlet tube was charged with 90 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 10 parts by weight of acrylic acid (AA), and 150 parts by weight of methyl ethyl ketone (MEK). The temperature was raised to 70 ° C. while introducing nitrogen gas. Next, 0.5 part by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added, and a polymerization reaction was performed at 70 ° C. for 5 hours in a nitrogen atmosphere. After completion of the reaction, the reaction mixture was diluted with ethyl acetate (EtAc) to obtain a (meth) acrylic copolymer A having a weight average molecular weight of 40,000.

得られた（メタ）アクリル系共重合体Ａの固形分１００重量部に対して、（メタ）アクリル系共重合体Ｂの固形分４０重量部、及び、架橋剤テトラッドＸ０．０５重量部を添加して粘着剤組成物を調製し、剥離処理された３８μｍポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に、乾燥後の厚さが１５０μｍになるように塗工し、乾燥機で８０℃、２分乾燥した。粘着剤層側に剥離処理された３８μｍＰＥＴフィルムを貼り合わせ、２３℃で７日間熟成して比較例３の粘着シートを得た。 To 100 parts by weight of the solid content of the obtained (meth) acrylic copolymer A, 40 parts by weight of the solid content of the (meth) acrylic copolymer B and 0.05 parts by weight of the cross-linking agent Tetrad X are added. Then, a pressure-sensitive adhesive composition was prepared, and coated on the peeled 38 μm polyethylene terephthalate (PET) film so that the thickness after drying was 150 μm, followed by drying at 80 ° C. for 2 minutes with a dryer. A 38 μm PET film that had been subjected to a release treatment was bonded to the pressure-sensitive adhesive layer side and aged at 23 ° C. for 7 days to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet of Comparative Example 3.

［比較例４］
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）７５重量部、アクリル酸（ＡＡ）２５重量部及び、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）１００重量部、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）２０重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。次いで、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。反応終了後、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて希釈し、重量平均分子量４０万の（メタ）アクリル系共重合体Ａを得た。 [Comparative Example 4]
In a reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer, and a nitrogen introduction tube, 75 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 25 parts by weight of acrylic acid (AA), and 100 parts by weight of ethyl acetate (EtAc), 20 parts by weight of methyl ethyl ketone (MEK) was charged, and the temperature was raised to 70 ° C. while introducing nitrogen gas. Next, 0.2 part by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added, and a polymerization reaction was performed at 70 ° C. for 5 hours in a nitrogen atmosphere. After completion of the reaction, the reaction mixture was diluted with ethyl acetate (EtAc) to obtain a (meth) acrylic copolymer A having a weight average molecular weight of 400,000.

得られた（メタ）アクリル系共重合体Ａの固形分１００重量部に対して、（メタ）アクリル系共重合体Ｂの固形分４０重量部、及び、架橋剤テトラッドＸ０．０５重量部を添加して粘着剤組成物を調製し、剥離処理された３８μｍポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に、乾燥後の厚さが１５０μｍになるように塗工し、乾燥機で８０℃、２分乾燥した。粘着剤層側に剥離処理された３８μｍＰＥＴフィルムを貼り合わせ、２３℃で７日間熟成して比較例４の粘着シートを得た。 To 100 parts by weight of the solid content of the obtained (meth) acrylic copolymer A, 40 parts by weight of the solid content of the (meth) acrylic copolymer B and 0.05 parts by weight of the cross-linking agent Tetrad X are added. Then, a pressure-sensitive adhesive composition was prepared, and coated on the peeled 38 μm polyethylene terephthalate (PET) film so that the thickness after drying was 150 μm, followed by drying at 80 ° C. for 2 minutes with a dryer. A 38 μm PET film that had been subjected to a release treatment was bonded to the pressure-sensitive adhesive layer side and aged at 23 ° C. for 7 days to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet of Comparative Example 4.

［比較例５］
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）９０重量部、アクリル酸（ＡＡ）１０重量部及び、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）１００重量部、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）２０重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。次いで、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。反応終了後、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて希釈し、重量平均分子量４０万の（メタ）アクリル系共重合体Ａを得た。 [Comparative Example 5]
In a reaction apparatus equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer and a nitrogen introduction tube, 90 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 10 parts by weight of acrylic acid (AA), and 100 parts by weight of ethyl acetate (EtAc), 20 parts by weight of methyl ethyl ketone (MEK) was charged, and the temperature was raised to 70 ° C. while introducing nitrogen gas. Next, 0.2 part by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added, and a polymerization reaction was performed at 70 ° C. for 5 hours in a nitrogen atmosphere. After completion of the reaction, the reaction mixture was diluted with ethyl acetate (EtAc) to obtain a (meth) acrylic copolymer A having a weight average molecular weight of 400,000.

また、撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）９５重量部、アクリルアミド（ＡＭ）５重量部及び、トルエン（Ｔｏ）１００重量部を仕込み窒素ガスを導入しながら１１０℃に昇温した。次いで、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）１．５重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。反応終了後、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて希釈し、重量平均分子量７万の（メタ）アクリル系共重合体Ｂを得た。 A reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer, and a nitrogen introduction tube was charged with 95 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 5 parts by weight of acrylamide (AM), and 100 parts by weight of toluene (To). The temperature was raised to 110 ° C. while introducing charged nitrogen gas. Subsequently, 1.5 parts by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added, and a polymerization reaction was performed at 70 ° C. for 5 hours in a nitrogen atmosphere. After completion of the reaction, the reaction mixture was diluted with ethyl acetate (EtAc) to obtain a (meth) acrylic copolymer B having a weight average molecular weight of 70,000.

得られた（メタ）アクリル系共重合体Ａの固形分１００重量部に対して、（メタ）アクリル系共重合体Ｂの固形分４０重量部、及び、架橋剤テトラッドＸ０．０５重量部を添加して粘着剤組成物を調製し、剥離処理された３８μｍポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に、乾燥後の厚さが１５０μｍになるように塗工し、乾燥機で８０℃、２分乾燥した。粘着剤層側に剥離処理された３８μｍＰＥＴフィルムを貼り合わせ、２３℃で７日間熟成して比較例５の粘着シートを得た。 To 100 parts by weight of the solid content of the obtained (meth) acrylic copolymer A, 40 parts by weight of the solid content of the (meth) acrylic copolymer B and 0.05 parts by weight of the cross-linking agent Tetrad X are added. Then, a pressure-sensitive adhesive composition was prepared, and coated on the peeled 38 μm polyethylene terephthalate (PET) film so that the thickness after drying was 150 μm, followed by drying at 80 ° C. for 2 minutes with a dryer. A 38 μm PET film that had been subjected to a release treatment was bonded to the pressure-sensitive adhesive layer side and aged at 23 ° C. for 7 days to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet of Comparative Example 5.

［比較例６］
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）99重量部、アクリル酸（ＡＡ）１重量部及び、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）１００重量部を仕込み窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。次いで、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。反応終了後、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて希釈し、重量平均分子量１００万の（メタ）アクリル系共重合体Ａを得た。 [Comparative Example 6]
In a reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer, and a nitrogen introduction tube, 99 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 1 part by weight of acrylic acid (AA), and 100 parts by weight of ethyl acetate (EtAc) were added. The temperature was raised to 70 ° C. while introducing charged nitrogen gas. Next, 0.2 part by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added, and a polymerization reaction was performed at 70 ° C. for 5 hours in a nitrogen atmosphere. After completion of the reaction, the reaction mixture was diluted with ethyl acetate (EtAc) to obtain a (meth) acrylic copolymer A having a weight average molecular weight of 1,000,000.

また、撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）１００重量部及び、トルエン（Ｔｏ）１００重量部を仕込み窒素ガスを導入しながら１１０℃に昇温した。次いで、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。反応終了後、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて希釈し、重量平均分子量５０００の（メタ）アクリル系共重合体Ｂを得た。 In addition, a reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer, and a nitrogen introduction tube was charged with 100 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA) and 100 parts by weight of toluene (To) while introducing nitrogen gas. The temperature was raised to ° C. Next, 2 parts by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added, and a polymerization reaction was performed at 70 ° C. for 5 hours in a nitrogen atmosphere. After completion of the reaction, the reaction mixture was diluted with ethyl acetate (EtAc) to obtain a (meth) acrylic copolymer B having a weight average molecular weight of 5000.

得られた（メタ）アクリル系共重合体Ａの固形分１００重量部に対して、（メタ）アクリル系共重合体Ｂの固形分４０重量部、及び、架橋剤テトラッドＸ０．０５重量部を添加して粘着剤組成物を調製し、剥離処理された３８μｍポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に、乾燥後の厚さが１５０μｍになるように塗工し、乾燥機で８０℃、２分乾燥した。粘着剤層側に剥離処理された３８μｍＰＥＴフィルムを貼り合わせ、２３℃で７日間熟成して比較例６の粘着シートを得た。 To 100 parts by weight of the solid content of the obtained (meth) acrylic copolymer A, 40 parts by weight of the solid content of the (meth) acrylic copolymer B and 0.05 parts by weight of the cross-linking agent Tetrad X are added. Then, a pressure-sensitive adhesive composition was prepared, and coated on the peeled 38 μm polyethylene terephthalate (PET) film so that the thickness after drying was 150 μm, followed by drying at 80 ° C. for 2 minutes with a dryer. A 38 μm PET film that had been subjected to a release treatment was bonded to the pressure-sensitive adhesive layer side and aged at 23 ° C. for 7 days to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet of Comparative Example 6.

［比較例７］
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）９０重量部、アクリル酸（ＡＡ）１０重量部及び、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）１００重量部、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）２０重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。次いで、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。反応終了後、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて希釈し、重量平均分子量４０万の（メタ）アクリル系共重合体Ａを得た。 [Comparative Example 7]
In a reaction apparatus equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer and a nitrogen introduction tube, 90 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 10 parts by weight of acrylic acid (AA), and 100 parts by weight of ethyl acetate (EtAc), 20 parts by weight of methyl ethyl ketone (MEK) was charged, and the temperature was raised to 70 ° C. while introducing nitrogen gas. Next, 0.2 part by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added, and a polymerization reaction was performed at 70 ° C. for 5 hours in a nitrogen atmosphere. After completion of the reaction, the reaction mixture was diluted with ethyl acetate (EtAc) to obtain a (meth) acrylic copolymer A having a weight average molecular weight of 400,000.

得られた（メタ）アクリル系共重合体Ａの固形分１００重量部に対して、（メタ）アクリル系共重合体Ｂの固形分４０重量部、及び、架橋剤テトラッドＸ０．０５重量部を添加して粘着剤組成物を調製し、剥離処理された３８μｍポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に、乾燥後の厚さが１５０μｍになるように塗工し、乾燥機で８０℃、２分乾燥した。粘着剤層側に剥離処理された３８μｍＰＥＴフィルムを貼り合わせ、２３℃で７日間熟成して比較例７の粘着シートを得た。 To 100 parts by weight of the solid content of the obtained (meth) acrylic copolymer A, 40 parts by weight of the solid content of the (meth) acrylic copolymer B and 0.05 parts by weight of the cross-linking agent Tetrad X are added. Then, a pressure-sensitive adhesive composition was prepared, and coated on the peeled 38 μm polyethylene terephthalate (PET) film so that the thickness after drying was 150 μm, followed by drying at 80 ° C. for 2 minutes with a dryer. A 38 μm PET film that had been subjected to a release treatment was bonded to the pressure-sensitive adhesive layer side and aged at 23 ° C. for 7 days to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet of Comparative Example 7.

［比較例８］
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）９０重量部、アクリル酸（ＡＡ）１０重量部及び、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）１００重量部、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）２０重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。次いで、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。反応終了後、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて希釈し、重量平均分子量４０万の（メタ）アクリル系共重合体Ａを得た。 [Comparative Example 8]
In a reaction apparatus equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer and a nitrogen introduction tube, 90 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 10 parts by weight of acrylic acid (AA), and 100 parts by weight of ethyl acetate (EtAc), 20 parts by weight of methyl ethyl ketone (MEK) was charged, and the temperature was raised to 70 ° C. while introducing nitrogen gas. Next, 0.2 part by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added, and a polymerization reaction was performed at 70 ° C. for 5 hours in a nitrogen atmosphere. After completion of the reaction, the reaction mixture was diluted with ethyl acetate (EtAc) to obtain a (meth) acrylic copolymer A having a weight average molecular weight of 400,000.

また、撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）９５重量部、アクリル酸（ＡＡ）５重量部及び、トルエン（Ｔｏ）１００重量部を仕込み窒素ガスを導入しながら１１０℃に昇温した。次いで、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）２重量部を加え、窒素雰囲気下、７０℃で５時間重合反応を行なった。反応終了後、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて希釈し、重量平均分子量５０００の（メタ）アクリル系共重合体Ｂを得た。 In addition, a reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer, and a nitrogen introduction tube was charged with 95 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 5 parts by weight of acrylic acid (AA), and 100 parts by weight of toluene (To). The temperature was raised to 110 ° C. while introducing nitrogen gas. Next, 2 parts by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added, and a polymerization reaction was performed at 70 ° C. for 5 hours in a nitrogen atmosphere. After completion of the reaction, the reaction mixture was diluted with ethyl acetate (EtAc) to obtain a (meth) acrylic copolymer B having a weight average molecular weight of 5000.

得られた（メタ）アクリル系共重合体Ａの固形分１００重量部に対して、（メタ）アクリル系共重合体Ｂの固形分４０重量部、及び、架橋剤テトラッドＸ０．０５重量部を添加して粘着剤組成物を調製し、剥離処理された３８μｍポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に、乾燥後の厚さが１５０μｍになるように塗工し、乾燥機で８０℃、２分乾燥した。粘着剤層側に剥離処理された３８μｍＰＥＴフィルムを貼り合わせ、２３℃で７日間熟成して比較例８の粘着シートを得た。 To 100 parts by weight of the solid content of the obtained (meth) acrylic copolymer A, 40 parts by weight of the solid content of the (meth) acrylic copolymer B and 0.05 parts by weight of the cross-linking agent Tetrad X are added. Then, a pressure-sensitive adhesive composition was prepared, and coated on the peeled 38 μm polyethylene terephthalate (PET) film so that the thickness after drying was 150 μm, followed by drying at 80 ° C. for 2 minutes with a dryer. A 38 μm PET film that had been subjected to a release treatment was bonded to the pressure-sensitive adhesive layer side and aged at 23 ° C. for 7 days to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet of Comparative Example 8.

［重量平均分子量Ｍｗ、ガラス転移温度Ｔｇの測定方法］
図２Ａ、２Ｂ、２Ｃ中のＭｗは、重量平均分子量を、Ｔｇは、ガラス転移温度をそれぞれ示している。重量平均分子量Ｍｗ、ガラス転移温度Ｔｇは、それぞれ前述の方法によって測定されて得た値である。 [Method for Measuring Weight Average Molecular Weight Mw, Glass Transition Temperature Tg]
2A, 2B, and 2C, Mw represents a weight average molecular weight, and Tg represents a glass transition temperature. The weight average molecular weight Mw and the glass transition temperature Tg are values obtained by measurement by the methods described above.

［ｔａｎδの算出（Ｇ´、Ｇ´´の測定）方法］
動的せん断損失正接ｔａｎδは、前述の動的せん断貯蔵弾性率Ｇ´、動的せん断損失弾性率Ｇ´´の測定方法によって得られた測定値に基づいて算出される。 [Method of calculating tan δ (measurement of G ′, G ″)]
The dynamic shear loss tangent tan δ is calculated based on the measurement values obtained by the above-described measurement methods of the dynamic shear storage elastic modulus G ′ and the dynamic shear loss elastic modulus G ″.

実施例１および比較例１の測定結果の例を図３、４に示す。図３は、実施例１の粘着シートに含まれる粘着剤の、温度に対する動的せん断貯蔵弾性率Ｇ´、動的せん断損失弾性率Ｇ´´及び動的せん断損失正接ｔａｎδを示す図である。図４は、実施例１の粘着シートに含まれる粘着剤の、温度に対する動的せん断貯蔵弾性率Ｇ´、動的せん断損失弾性率Ｇ´´及び動的せん断損失正接ｔａｎδを示す図である。 Examples of measurement results of Example 1 and Comparative Example 1 are shown in FIGS. FIG. 3 is a diagram showing the dynamic shear storage elastic modulus G ′, dynamic shear loss elastic modulus G ″, and dynamic shear loss tangent tan δ with respect to temperature of the adhesive contained in the adhesive sheet of Example 1. FIG. 4 is a diagram showing the dynamic shear storage elastic modulus G ′, dynamic shear loss elastic modulus G ″, and dynamic shear loss tangent tan δ with respect to temperature of the adhesive contained in the adhesive sheet of Example 1.

図２Ａ、２Ｂ、２Ｃにおける温度分散ｔａｎδの上限とは、例えば実施例１を例にとると、図３における温度を２０℃〜１５０℃に変化させた際の、動的せん断貯蔵弾性率Ｇ´、動的せん断損失弾性率Ｇ´´の実測値から算出される動的せん断損失正接ｔａｎδの最大値を示している。図３を参照すると、実施例１の粘着シートを構成する粘着剤の動的せん断損失正接ｔａｎδの最大値は、温度２０℃における１．１である。 The upper limit of the temperature dispersion tan δ in FIGS. 2A, 2B, and 2C is, for example, in Example 1, the dynamic shear storage modulus G ′ when the temperature in FIG. 3 is changed from 20 ° C. to 150 ° C. The maximum value of the dynamic shear loss tangent tan δ calculated from the actual measurement value of the dynamic shear loss elastic modulus G ″ is shown. Referring to FIG. 3, the maximum value of the dynamic shear loss tangent tan δ of the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive sheet of Example 1 is 1.1 at a temperature of 20 ° C.

図３に示されるように、実施例１の粘着シートに含まれる粘着剤は、温度−２０〜１８０℃の範囲においてＧ´、Ｇ´´の値は共に上に凸となるピークを有さない。より具体的には、図３に示されるように、本発明の粘着シートに含まれる粘着剤のＧ´、Ｇ´´の値は、−２０℃から１８０℃の範囲において、単調減少する。これは他の実施例についても同様である。 As shown in FIG. 3, the pressure-sensitive adhesive contained in the pressure-sensitive adhesive sheet of Example 1 does not have a peak in which the values of G ′ and G ″ are convex upward in the temperature range of −20 to 180 ° C. . More specifically, as shown in FIG. 3, the values of G ′ and G ″ of the pressure-sensitive adhesive contained in the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention monotonously decrease in the range of −20 ° C. to 180 ° C. The same applies to the other embodiments.

ｔａｎδの値が温度−２０℃から１８０℃の範囲において、単調減少することは、実施例の粘着シートを構成する粘着剤は、温度−２０〜１５０℃の範囲で粘弾性が安定していることを意味する。 When the value of tan δ decreases monotonously in the temperature range of −20 ° C. to 180 ° C., the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive sheet of the example has stable viscoelasticity in the temperature range of −20 to 150 ° C. Means.

これに対して、図４に示されるように、比較例１の粘着シートに含まれる粘着剤のＧ´、Ｇ´´の値のうちの少なくとも一方は、温度−２０〜１８０℃の範囲において上に凸のピークを有する。このため、比較例１の粘着シートに含まれる粘着剤は、温度−２０〜１８０℃の範囲で粘弾性に急激な変化が生じることとなる。これは他の比較例についても同様である。 On the other hand, as shown in FIG. 4, at least one of the values of G ′ and G ″ of the pressure-sensitive adhesive contained in the pressure-sensitive adhesive sheet of Comparative Example 1 is above in the temperature range of −20 to 180 ° C. Has a convex peak. For this reason, the pressure-sensitive adhesive contained in the pressure-sensitive adhesive sheet of Comparative Example 1 causes a sudden change in viscoelasticity in the temperature range of -20 to 180 ° C. The same applies to the other comparative examples.

また、図２Ａ、２Ｂ、２Ｃにおける温度分散ｔａｎδの下限とは、例えば実施例１を例にとると、図３における温度を２０℃〜１５０℃に変化させた際の、動的せん断貯蔵弾性率Ｇ´、動的せん断損失弾性率Ｇ´´の実測値から算出される動的せん断損失正接ｔａｎδの最小値を示している。図３を参照すると、実施例１の粘着シートを構成する粘着剤の動的せん断損失正接ｔａｎδの最小値は、温度１５０℃における０．６３である。 Also, the lower limit of the temperature dispersion tan δ in FIGS. 2A, 2B, and 2C is, for example, in Example 1, the dynamic shear storage elastic modulus when the temperature in FIG. 3 is changed from 20 ° C. to 150 ° C. G ′ represents the minimum value of the dynamic shear loss tangent tan δ calculated from the actually measured values of the dynamic shear loss elastic modulus G ″. Referring to FIG. 3, the minimum value of the dynamic shear loss tangent tan δ of the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive sheet of Example 1 is 0.63 at a temperature of 150 ° C.

他の実施例、比較例についても同様に、温度分散ｔａｎδの上限、下限について、動的せん断貯蔵弾性率Ｇ´、動的せん断損失弾性率Ｇ´´の実測値に基づいて算出されている。 Similarly, in the other examples and comparative examples, the upper and lower limits of the temperature dispersion tan δ are calculated based on the actual measured values of the dynamic shear storage elastic modulus G ′ and the dynamic shear loss elastic modulus G ″.

また、図２Ａ、２Ｂ、２Ｃにおける周波数分散ｔａｎδの上限とは、周波数を１Ｈｚ〜１０^−５Ｈｚに変化させた際の、動的せん断貯蔵弾性率Ｇ´、動的せん断損失弾性率Ｇ´´の実測値から算出される動的せん断損失正接ｔａｎδの最大値、最小値をそれぞれ示している。 Moreover, the upper limit of the frequency dispersion tan δ in FIGS. 2A, 2B, and 2C is the dynamic shear storage elastic modulus G ′ and the dynamic shear loss elastic modulus G ″ when the frequency is changed from 1 Hz to 10 ⁻⁵ Hz. The maximum value and the minimum value of the dynamic shear loss tangent tan δ calculated from the actually measured values are respectively shown.

［段差埋まり性評価方法］
得られた厚さ１５０μｍの粘着シートを５０ｍｍ×５０ｍｍに裁断し、片面の剥離処理されたＰＥＴフィルムを剥がし第１のガラス板に貼着した。次いで、もう一方の面の剥離処理されたＰＥＴフィルムを剥がし、段差３０μｍの印刷段差を有する第２のガラス板の表面に、粘着シートを当接するように貼り合わせ、５０℃、５ａｔｍで２０分間オートクレーブ処理を行い、室温に戻して印刷段差部分の外観を光学顕微鏡によって観察した。○：目視、光学顕微鏡外観で観察しても気泡の存在を観察できない（外観に異常なし）、△：目視では気泡の存在を観察できないが、光学顕微鏡にて観察すると気泡の存在を観察できる、×：目視で観察しても気泡の存在を確認できる。 [Step fillability evaluation method]
The obtained pressure-sensitive adhesive sheet having a thickness of 150 μm was cut into 50 mm × 50 mm, and the single-sided peeled PET film was peeled off and attached to the first glass plate. Next, the peeled PET film on the other surface is peeled off, and the adhesive sheet is bonded to the surface of the second glass plate having a printing step of 30 μm, and autoclaved at 50 ° C. and 5 atm for 20 minutes. Processing was performed, the temperature was returned to room temperature, and the appearance of the printed step was observed with an optical microscope. ○: The presence of bubbles cannot be observed by visual observation or optical microscope appearance (no abnormality in the appearance), Δ: The presence of bubbles cannot be observed by visual observation, but the presence of bubbles can be observed by observation with an optical microscope, X: The presence of bubbles can be confirmed by visual observation.

［耐湿熱白化性評価方法］
得られた粘着シートの片側の剥離シートを剥がして、厚み３８μｍポリエチレンテレフタレートフィルムを貼り合わせ、５０ｍｍ×５０ｍｍのサイズに裁断した。次いで、もう一方の剥離フィルムを剥がして、ガラス板貼り合わせて試験片を作成した。 [Method for evaluating resistance to moist heat whitening]
The release sheet on one side of the obtained pressure-sensitive adhesive sheet was peeled off, and a 38 μm-thick polyethylene terephthalate film was bonded together and cut into a size of 50 mm × 50 mm. Next, the other release film was peeled off, and a glass plate was bonded to prepare a test piece.

作成した試験片の耐久試験前のヘイズをヘイズメーターＨＭ‐１５０（(株）村上色彩技術研究所製）を用いて測定した後、６０℃、９０％環境下に静置した。２４時間後試験片を取り出し、常温下で１時間静置した後、試験片のヘイズを測定し、湿熱前後のヘイズ差によって評価した。○：湿熱前後のヘイズ差が１％以下、△：湿熱前後のヘイズ差が１％を超え３％、×：湿熱前後のヘイズ差が３％を超える。 The haze before the durability test of the prepared test piece was measured using a haze meter HM-150 (manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd.), and then allowed to stand at 60 ° C. and 90% environment. After 24 hours, the test piece was taken out and allowed to stand at room temperature for 1 hour, and then the haze of the test piece was measured and evaluated by the haze difference before and after wet heat. ○: Haze difference before and after wet heat is 1% or less, Δ: Haze difference before and after wet heat exceeds 1% and 3%, ×: Haze difference before and after wet heat exceeds 3%.

［粘着性評価方法］
得られた粘着シートの片側の剥離処理されたＰＥＴフィルムを剥がし、３８μｍＰＥＴフィルムを貼り合わせ、幅２５ｍｍに裁断して試験片を作成した。 [Adhesion evaluation method]
The peeled PET film on one side of the obtained pressure-sensitive adhesive sheet was peeled off, a 38 μm PET film was bonded, and cut into a width of 25 mm to prepare a test piece.

次いで、試験片のもう一方の剥離性ＰＥＴフィルムを剥がし、ガラスに貼り合わせた。試験片を１８０°方向に３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で剥離し、その剥離強度を測定した。 Next, the other peelable PET film of the test piece was peeled off and bonded to glass. The test piece was peeled in the direction of 180 ° at a speed of 300 mm / min, and the peel strength was measured.

［加工適正評価方法］
得られた粘着シートを１００ｍｍ幅に裁断した。カッター刃で粘着シートを１０回裁断し、使用したカッター刃への粘着剤の付着具合と粘着シートの切り口のはみ出し等の有無を目視で観察した。 [Processing suitability evaluation method]
The obtained adhesive sheet was cut into a width of 100 mm. The pressure-sensitive adhesive sheet was cut 10 times with a cutter blade, and the adhesion of the pressure-sensitive adhesive to the cutter blade used and the presence or absence of protrusion of the pressure-sensitive adhesive sheet were visually observed.

試験は一つのサンプルに対し、上記試験を１０回行い、カッター刃への粘着剤の付着具合と粘着シートの切り口のはみ出しが発生する頻度によって評価した。○：１０回の試験において、カッター刃の汚れ、粘着剤のはみ出しは一度も見られなかった、△：カッター刃の汚れ、及び/又は、粘着剤のはみ出しが、１０回の試験のうち１〜９回の頻度で確認された、×：カッター刃の汚れ、及び/又は、粘着剤のはみ出しが、１０回の試験のうち全てで確認された。 The test was performed 10 times on one sample, and the evaluation was made based on the degree of adhesion of the pressure-sensitive adhesive to the cutter blade and the frequency at which the cut edge of the pressure-sensitive adhesive sheet was generated. ◯: Dirt of cutter blade and adhesive sticking out were never seen in 10 tests, Δ: Dirt of cutter blade and / or sticky adhesive stick out of 1 out of 10 tests X: confirmed with a frequency of 9 times, contamination of the cutter blade and / or protrusion of the adhesive was confirmed in all of the 10 tests.

１０粘着シート、１２カバーガラス、１２ａセンサー電極、１４画像表示装置、１６基材、１６ａセンサー電極、１８カバーガラス、１８ａ印刷層、ｄ_１，ｄ_２段差、１００粘弾性測定装置、１０１回転軸、１０２円柱、１０３土台、１２０粘着剤（試験体）。 10 pressure-sensitive adhesive sheet, 12 a cover glass, 12a sensor electrode, 14 an image display device, 16 substrate, 16a sensor electrode, 18 a cover glass, 18a printed _layer, d 1, _{d 2} step, 100 viscoelasticity measuring apparatus, 101 rotary shaft, 102 cylinder, 103 base, 120 adhesive (test body).

Claims

A (meth) acrylic copolymer A having a weight average molecular weight of more than 50,000 and not more than 600,000,
Including a pressure-sensitive adhesive formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth) acrylic copolymer B having a weight average molecular weight of 1,000 or more and 50,000 or less,
The dynamic shear loss tangent tan δ calculated based on the measured values of the dynamic shear storage elastic modulus G ′ and the dynamic shear loss elastic modulus G ″ of the adhesive is expressed by the following formula (1) and the following formula: Satisfy (2),
tan δ (20 ° C. to 150 ° C.) ≧ 0.5 (1)
tan δ (1 Hz to 10 ⁻⁵ Hz) ≧ 0.5 (2)
(However, tan δ (20 ° C. to 150 ° C.) in the formula (1) represents the dynamic shear loss tangent of the pressure-sensitive adhesive in the range of 20 ° C. to 150 ° C. and a frequency of 1 Hz. , Tan δ (1 Hz to 10 ⁻⁵ Hz) represents a dynamic shear loss tangent of the pressure-sensitive adhesive at 20 ° C. in a frequency range of 1 Hz to 10 ⁻⁵ Hz.
A pressure-sensitive adhesive sheet.

In the pressure-sensitive adhesive composition, the (meth) acrylic copolymer B is contained in an amount of 25 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic copolymer A.
The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1.

The dynamic shear storage elastic modulus G ′ of the pressure-sensitive adhesive satisfies the following formula (3) and the following formula (4).
1 × 10 ⁴ Pa ≦ G ′ (20 ° C.) ≦ 1 × 10 ⁶ Pa (3)
1 × 10 ³ Pa ≦ G ′ (150 ° C.) ≦ 1 × 10 ⁵ Pa (4)
(However, in Formula (3), G '(20 degreeC) shows the dynamic shear storage elastic modulus of the said adhesive in 20 degreeC and frequency 1Hz, G' (150 degreeC) is 150 degreeC, frequency. (The dynamic shear storage elastic modulus of the adhesive at 1 Hz is shown.)
The pressure sensitive adhesive sheet according to claim 1 or 2 characterized by things.

The glass transition temperature of the (meth) acrylic copolymer A is −40 ° C. or lower.
The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein:

The glass transition temperature of the (meth) acrylic copolymer B is −40 ° C. or lower.
The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein:

The glass transition temperature of the (meth) acrylic copolymer A is higher than the glass transition temperature of the (meth) acrylic copolymer B.
The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 5, wherein:

The (meth) acrylic copolymer A includes a repeating unit derived from an alkyl (meth) acrylate having 5 or more carbon atoms in an alkyl group.
The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 6, wherein:

The (meth) acrylic copolymer A includes a repeating unit derived from 2-ethylhexyl (meth) acrylate,
The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 7, wherein

The (meth) acrylic copolymer B includes a repeating unit derived from an alkyl (meth) acrylate having 5 or more carbon atoms in an alkyl group.
The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 8, wherein:

The (meth) acrylic copolymer B includes a repeating unit derived from 2-ethylhexyl (meth) acrylate,
The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 9, wherein:

The (meth) acrylic copolymer A further includes a repeating unit having a carboxyl group,
The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 7 or 8, wherein:

The (meth) acrylic copolymer A contains 1 to 20% by weight of the repeating unit having a carboxyl group in the structure of the (meth) acrylic copolymer A.
The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 11.

The (meth) acrylic copolymer B includes a repeating unit having at least one functional group selected from a hydroxyl group, an amino group, and an amide group,
The (meth) acrylic copolymer B does not include a repeating unit having a carboxyl group.
The pressure sensitive adhesive sheet according to claim 9 or 10 characterized by things.

The (meth) acrylic copolymer B includes a repeating unit having at least one functional group selected from an amino group and an amide group.
The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 13.

In the pressure-sensitive adhesive, the (meth) acrylic copolymer A contained in the pressure-sensitive adhesive composition is crosslinked within a molecule or between molecules.
The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1, wherein:

The pressure-sensitive adhesive further contains an epoxy compound having two or more epoxy groups.
The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1, wherein:

The laminated body which laminated | stacked the adhesive sheet as described in any one of Claims 1 thru | or 16 on the member.

A touch panel provided with the adhesive sheet as described in any one of Claims 1 thru | or 16.

A method for producing an adhesive sheet containing an adhesive,
The pressure-sensitive adhesive comprises (meth) acrylic copolymer A having a weight average molecular weight of more than 50,000 and not more than 600,000, and (meth) acrylic having a weight average molecular weight of 1,000 to 50,000. A copolymer B, and a pressure-sensitive adhesive composition containing
The dynamic shear loss tangent tan δ calculated based on the measured values of the storage elastic modulus G ′ and the loss elastic modulus G ″ of the pressure-sensitive adhesive satisfies the following formula (1) and the following formula (2):
tan δ (20 ° C. to 150 ° C.) ≧ 0.5 (1)
tan δ (1 Hz to 10 ⁻⁵ Hz) ≧ 0.5 (2)
(However, tan δ (20 ° C. to 150 ° C.) in the formula (1) represents a dynamic shear loss tangent in the range of 20 ° C. to 150 ° C. and a frequency of 1 Hz. In the formula (2), tan δ (1 Hz to 10 ^-5 Hz), the range of frequencies ^1Hz~10 -5 Hz, shows the dynamic shear loss tangent at 20 ° C..)
By adjusting the (meth) acrylic copolymer A contained in the pressure-sensitive adhesive composition, the dynamic shear loss tangent tan δ satisfying the formula (1) and the formula (2) is adjusted. Dynamic shear loss tangent tan δ adjustment step,
The manufacturing method of the adhesive sheet characterized by the above-mentioned.