JP2014148606A - 硬化性樹脂組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】(1)下記(A)〜(E)を含有する硬化性樹脂組成物。(A)(メタ)アクリロイル基を有し、かつ、ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格を有するオリゴマー100質量部、(B)(メタ)アクリロイル基を有さず、かつ、ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格を有するオリゴマー400質量部を超え600質量部以下、(C)EO鎖−(CH2CH2O)n−を有するフェノキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート100質量部を超え400質量部以下(但し、n=4以上)、(D)アルキルフェノン系光重合開始剤及びアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤からなる群のうちの1種以上の光重合開始剤、(E)フェノール系/硫黄系酸化防止剤。
【選択図】なし
Description
(1)下記(A)〜(E)を含有する硬化性樹脂組成物。
(A)(メタ)アクリロイル基を有し、かつ、ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格を有するオリゴマー100質量部
(B)(メタ)アクリロイル基を有さず、かつ、ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格を有するオリゴマー400質量部を超え600質量部以下
(C)EO鎖−(CH2CH2O)n−を有するフェノキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート100質量部を超え400質量部以下(但し、n=4以上)
(D)アルキルフェノン系光重合開始剤及びアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤からなる群のうちの1種以上の光重合開始剤
(E)フェノール系/硫黄系酸化防止剤
(2)更に、(F)成分として、シランカップリング剤を含有する硬化性樹脂組成物。
(3)(A)成分のジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格が、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリブタジエンの水素添加物、及びポリイソプレンの水素添加物からなる群から選ばれる1種以上の骨格である硬化性樹脂組成物。
(4)(B)成分のジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格が、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリブタジエンの水素添加物、及びポリイソプレンの水素添加物からなる群から選ばれる1種以上の骨格である硬化性樹脂組成物。
(5)(A)成分の分子量が500〜70000である硬化性樹脂組成物。
(6)(B)成分の分子量が500〜70000である硬化性樹脂組成物。
(7)(E)成分が、同一分子内にフェノール基と硫黄を有する酸化防止剤である硬化性樹脂組成物。
(8)(E)成分が、フェノール基を有する酸化防止剤と硫黄を有する酸化防止剤を併用する硬化性樹脂組成物。
(9)硬化収縮率が2.0%以下である請求項1〜8に記載の硬化性樹脂組成物。
(10)硬化性樹脂組成物からなる接着剤組成物。
(11)接着剤組成物の硬化体。
(12)硬化体により被着体が被覆又は接合された複合体。
(13)被着体がトリアセチルセルロース、フッ素系ポリマー、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ガラス、金属からなる群から選ばれる1種以上である複合体。
(14)接着剤組成物により被着体を貼り合わせたタッチパネル積層体。
(15)接着剤組成物により被着体を貼り合わせた液晶パネル積層体。
(16)タッチパネル積層体を用いたディスプレイ。
(17)液晶パネル積層体を用いたディスプレイ。
(18)硬化性樹脂組成物をダム剤とフィル剤として使用した場合、ダム剤とフィル剤の400nm透過率差が1%以下、屈折率差が0.01%以下である硬化性樹脂組成物。
(19)1000mJ/cm2以上の紫外線照射により、幅1mm以上の光非透過部を硬化できる硬化性樹脂組成物。
設定温度:40℃
カラム構成:東ソー社製「TSK guardcolumn MP(×L)」6.0mmID×4.0cm1本、及び東ソー社製「TSK−GELMULTIPOREHXL−M」7.8mmID×30.0cm(理論段数16,000段)2本、計3本(全体として理論段数32,000段)、
サンプル注入量:100μl(試料液濃度1mg/ml)
送液圧力:39kg/cm2
検出器:RI検出器
特記しない限り、23℃で、実験した。表1〜2に示す組成の硬化性樹脂組成物を調製し、評価した。結果を表1〜3に示した。
(A−1)1,2−ポリブタジエンオリゴマー(日本曹達社製「TE−2000」、構造は下記式(4)参照)(GPCによるポリスチレン換算の数平均分子量2000)
(A−2)イソプレンオリゴマー(クラレ社製「UC−203」)(GPCによるポリスチレン換算の数平均分子量36000、イソプレン重合物の無水マレイン酸付加物と2−ヒドロキシエチル(メタクリレートとのエステル化物オリゴマー、式(1)にてYはエチレン基、Rはメチル基)
(A)成分の、(メタ)アクリロイル基を有さず、かつ、ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格を有するオリゴマーとして、以下の化合物を選択した。
(B−1)イソプレンオリゴマー(クラレ社製「LIR−30」)(GPCによるポリスチレン換算の数平均分子量28000)
(B−2)ブタジエンオリゴマー(クラレ社製「LBR−307」)(GPCによるポリスチレン換算の数平均分子量8000)
(B−3)ブタジエンオリゴマー(クラレ社製「LBR−305」)(GPCによるポリスチレン換算の数平均分子量30000)
(C)成分の、フェノキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレートとして、以下の化合物を選択した。
(C−1)ノニルフェノキシポリエチレングリコールアクリレート(n=4)(東亜合成社製「M−113」)
(C−2)ノニルフェノキシポリエチレングリコールアクリレート(n=8)(日立化成工業社製「FA−318A」)
(C−3) ノニルフェノキシポリエチレングリコールアクリレート(n=1)(東亜合成社製「M−111」)
(D)成分の光重合開始剤として、以下の化合物を選択した。
(D−1)1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(チバスペシャリティケミカル社製「Irgacure184」)
(D−2)2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド(チバスペシャリティケミカル社製「DarocurTPO」)
(E)成分のフェノール系/硫黄系酸化防止剤として、以下の化合物を選択した。
同一分子内にフェノール基及び硫黄を有する酸化防止剤として、以下の化合物を選択した。
(E−1)4,6−ビス(ドデシルチオメチル)−О−クレゾール(BASF社製「Irganox1726」)
フェノール系酸化防止剤として、以下の化合物を選択した。
(E−2)ベンゼンプロパン酸、3,5−ビス(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシ、C7−9 側鎖アルキルエステル(BASF社製「Irganox1135」)
硫黄系酸化防止剤として、以下の化合物を選択した。
(E−3)ジドデシル3,3‘−チオジプロピオネート(BASF社製「InganoxPS800FD」
(F)成分のシランカップリング剤として、以下の化合物を選択した。
(F−1)γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン(モメンティブ社製「シルクエストA−174」)
硬化収縮率=((硬化物比重−液比重)/硬化物比重)×100(%)
テンパックス(登録商標)ガラス(幅25mm×長さ25mm×厚さ2mm)同士を、硬化性樹脂組成物を接着剤組成物として用いて、接着層の厚み100μmで接着面積を1.0mm2として接着させ、硬化させた。光照射条件は〔光硬化性〕に記載の方法に従った。硬化後、初期の透過率(透過率 初期)を測定した。硬化後、接着剤組成物で接着した該試験片を、恒温恒湿槽を用いて、温度95℃、相対湿度85%の環境下に1000時間暴露した。暴露後、ヘーズメーター(スガ試験機社製)を使用し、JIS K736に準拠して透過率(透過率 95℃1000時間後)を測定した。
(硬化率)=[100−((硬化後の、炭素と炭素の二重結合の吸収スペクトルの強度)/(硬化前の、炭素と炭素の二重結合の吸収スペクトルの強度))]×100(%)
本発明の硬化性樹脂組成物は、タッチパネル積層体用や液晶パネル積層体用の接着剤組成物に使用できる。本発明のタッチパネル積層体や液晶パネル積層体は、ディスプレイとして使用できる。本発明の硬化性樹脂組成物は、透明な部分や半透明な部分を貼り合わせる場合にも、硬化性を向上することができる。
Claims (19)
- 下記(A)〜(E)を含有する硬化性樹脂組成物。
(A)(メタ)アクリロイル基を有し、かつ、ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格を有するオリゴマー100質量部
(B)(メタ)アクリロイル基を有さず、かつ、ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格を有するオリゴマー400質量部を超え600質量部以下
(C)EO鎖−(CH2CH2O)n−を有するフェノキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート100質量部を超え400質量部以下(但し、n=4以上)
(D)アルキルフェノン系光重合開始剤及びアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤からなる群のうちの1種以上の光重合開始剤
(E)フェノール系/硫黄系酸化防止剤 - 更に、(F)成分として、シランカップリング剤を含有する請求項1に記載の硬化性樹脂組成物。
- (A)成分のジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格が、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリブタジエンの水素添加物、及びポリイソプレンの水素添加物からなる群から選ばれる1種以上の骨格である請求項1〜2のうちのいずれか1項に記載の硬化性樹脂組成物。
- (B)成分のジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格が、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリブタジエンの水素添加物、及びポリイソプレンの水素添加物からなる群から選ばれる1種以上の骨格である請求項1〜2のうちのいずれか1項に記載の硬化性樹脂組成物。
- (A)成分の分子量が500〜70000である請求項1〜4のうちのいずれか1項に記載の硬化性樹脂組成物。
- (B)成分の分子量が500〜70000である請求項1〜5のうちのいずれか1項に記載の硬化性樹脂組成物。
- (E)成分が、同一分子内にフェノール基と硫黄を有する酸化防止剤である請求項1〜6のうちのいずれか1項に記載の硬化性樹脂組成物。
- (E)成分が、フェノール基を有する酸化防止剤と硫黄を有する酸化防止剤を併用する請求項1〜6のうちのいずれか1項に記載の硬化性樹脂組成物。
- 硬化収縮率が2.0%以下である請求項1〜8に記載の硬化性樹脂組成物。
- 請求項1〜9のうちのいずれか1項に記載の硬化性樹脂組成物からなる接着剤組成物。
- 請求項10記載の接着剤組成物の硬化体。
- 請求項11記載の硬化体により被着体が被覆又は接合された複合体。
- 請求項11記載の被着体がトリアセチルセルロース、フッ素系ポリマー、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ガラス、金属からなる群から選ばれる1種以上である複合体。
- 請求項10に記載の接着剤組成物により被着体を貼り合わせたタッチパネル積層体。
- 請求項10に記載の接着剤組成物により被着体を貼り合わせた液晶パネル積層体。
- 請求項14に記載のタッチパネル積層体を用いたディスプレイ。
- 請求項15に記載の液晶パネル積層体を用いたディスプレイ。
- 硬化性樹脂組成物をダム剤とフィル剤として使用した場合、ダム剤とフィル剤の400nm透過率差が1%以下、屈折率差が0.01%以下である請求項1〜9に記載の硬化性樹脂組成物。
- 1000mJ/cm2以上の紫外線照射により、幅1mm以上の光非透過部を硬化できる請求項1〜9に記載の硬化性樹脂組成物。
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