JP2014144128A - Golf ball material and golf ball - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は優れた反発性及び耐久性を兼ね備えたゴルフボールを得ることができるゴルフボール用材料、及び該ゴルフボール用材料を用いて製造されたゴルフボールに関する。 The present invention relates to a golf ball material capable of obtaining a golf ball having both excellent resilience and durability, and a golf ball manufactured using the golf ball material.
従来、ゴルフ用途、特にゴルフボールには樹脂材料が用いられており、特にイオン性共重合体であるアイオノマーや、熱可塑性あるいは熱硬化性のポリウレタン、及び熱可塑性エラストマー等が多く用いられている。これらの材料は、ボールの性能を十分に引き出すために適材適所で用いられている。特に、アイオノマーを用いてカバーを形成する場合、ベース樹脂の中和度を制御することにより適切な材料硬度とすることができ、高反発・低スピン化の効果が得られることが知られている。しかし、高硬度のアイオノマーは、繰り返し打撃されることによる大きな衝撃及び変形に対して材料そのものが脆くなることが多く、耐久性とのバランスをとるのが困難であった。また、耐久性を補うために、アイオノマーに熱可塑性エラストマーを組み合わせることもできるが、所望する耐久性を得るための量を配合した場合、上記の適切な硬度や反発性・低スピン効果が十分に発揮されないことが多い。 Conventionally, resin materials are used for golf applications, particularly golf balls, and in particular, ionomers, which are ionic copolymers, thermoplastic or thermosetting polyurethanes, thermoplastic elastomers, and the like are often used. These materials are used in the right place in order to sufficiently bring out the performance of the ball. In particular, when forming a cover using an ionomer, it is known that an appropriate material hardness can be obtained by controlling the degree of neutralization of the base resin, and the effect of high resilience and low spin can be obtained. . However, high-hardness ionomers often become brittle with respect to large impacts and deformations caused by repeated impacts, and it is difficult to balance durability. In order to supplement the durability, a thermoplastic elastomer can be combined with the ionomer, but when the amount for obtaining the desired durability is blended, the above-mentioned appropriate hardness, resilience and low spin effect are sufficient. It is often not demonstrated.
このように、ボールの反発性及び耐久性は、一般に二律背反的なものであり、その性能を高いレベルで両立することは難しい。多くのゴルファーは多様なボールの中から自分に合ったボールを選択するので、反発性及び耐久性を高いレベルで兼ね備え、より多くのゴルファーが快適に使用できるゴルフボールを開発することは重要である。 As described above, the resilience and durability of the ball are generally contradictory, and it is difficult to achieve both performance at a high level. Many golfers choose a ball that suits them from a variety of balls, so it is important to develop a golf ball that has a high level of resilience and durability and that can be used comfortably by more golfers. .
なお、本発明に関連する先行技術文献としては、特許第３６８４２８４号公報（特許文献１）、特開２０１１−２１７８１９号公報（特許文献２）、米国特許出願公開第２０１１／０２４４９８６号明細書（特許文献３）、特開２０１２−１７０６２９号公報（特許文献４）等が挙げられる。しかし、いずれの技術も耐久性を保つため、構成部材の厚みや硬度に制限を有する技術であり、ゴルファーの要求性能を満足するものではなかった。 As prior art documents related to the present invention, Japanese Patent No. 3684284 (Patent Document 1), Japanese Patent Application Laid-Open No. 2011-217819 (Patent Document 2), US Patent Application Publication No. 2011/0244986 (Patent Document) Document 3), Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-170629 (Patent Document 4), and the like. However, in order to maintain durability, any of these techniques is a technique that limits the thickness and hardness of the constituent members, and does not satisfy the required performance of the golfer.
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、優れた反発性及び耐久性を高いレベルで兼ね備えたゴルフボールを得ることができるゴルフボール用材料、及び該ゴルフボール用材料を用いて製造されたゴルフボールを提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and is manufactured using a golf ball material capable of obtaining a golf ball having excellent resilience and durability at a high level, and the golf ball material. An object is to provide a golf ball.
本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意検討した結果、高い曲げ弾性率を有する特定のポリエステル系エラストマーを用いることにより高硬度で耐久性がある材料とすることができることを知見した。また、特定の熱可塑性樹脂と組み合わせた材料を用いてゴルフボールのカバーを形成することにより、優れた反発性及び耐久性を兼ね備えたゴルフボールが得られることを見出し、本発明に到達した。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that a material having high hardness and durability can be obtained by using a specific polyester elastomer having a high flexural modulus. . Further, the inventors have found that a golf ball having excellent resilience and durability can be obtained by forming a golf ball cover using a material combined with a specific thermoplastic resin, and the present invention has been achieved.
すなわち、本発明は、下記のゴルフボール用材料及びゴルフボールを提供するものである。
［１］（ａ）（ａ−１−１）結晶性芳香族ポリエステルからなる高融点結晶性重合体セグメント、及び（ａ−１−２）脂肪族ポリエーテル単位及び／又は脂肪族ポリエステル単位からなる低融点重合体セグメントを構成成分とする（ａ−１）ポリエステルブロック共重合体と、（ａ−２）硬質樹脂とからなるポリエステル系エラストマー、
（ｂ）（ｂ−１）成分として非イオン性又はイオン性のオレフィン−不飽和カルボン酸共重合体、及び、非イオン性又はイオン性のオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル共重合体よりなる群から選択される１種又は２種以上の熱可塑性樹脂を基材とする樹脂組成物、及び
（ｃ）相溶化剤
を含有すると共に、
上記（ａ−１）成分のポリエステルブロック共重合体において、（ａ−１−２）成分の低融点重合体セグメントが占める割合が３０〜６０質量％、
上記（ｂ−１）成分の重量平均分子量（Ｍｗ）が１，０００〜３００，０００、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．５〜９．０であり、かつ、上記（ａ）〜（ｃ）成分を、材料の総質量に対して
（ａ）７５〜１００質量％
（ｂ）０〜２５質量％
（ｃ）０〜５質量％
の割合で含有することを特徴とするゴルフボール用材料。
［２］上記（ａ）成分において、（ａ−１）成分及び（ａ−２）成分の配合比率が、質量比で５０：５０〜９０：１０である［１］記載のゴルフボール用材料。
［３］上記（ａ−２）成分が、ポリブチレンテレフタレート及び／又はポリブチレンナフタレートである［１］又は［２］記載のゴルフボール用材料。
［４］上記（ｂ−１）成分に含まれる不飽和カルボン酸の含量が、１〜３０質量％である［１］〜［３］のいずれか１項記載のゴルフボール用材料。
［５］上記（ｂ−１）成分に含まれる不飽和カルボン酸エステルの含量が、０〜３５質量％である［１］〜［４］のいずれか１項記載のゴルフボール用材料。
［６］上記（ｂ−１）成分に含まれる不飽和カルボン酸が、アクリル酸又はメタクリル酸である［１］〜［５］のいずれか１項記載のゴルフボール用材料。
［７］更に、（ｂ−２）成分として塩基性無機金属化合物、及び（ｂ−３）成分として有機酸及び／又はその金属塩を含有する［１］〜［６］のいずれか１項記載のゴルフボール用材料。
［８］コアと１層以上のカバーとを具備するゴルフボールにおいて、上記カバーの少なくとも１層が［１］〜［７］のいずれか１項記載のゴルフボール用材料で形成されたことを特徴とするゴルフボール。
That is, the present invention provides the following golf ball material and golf ball.
[1] (a) (a-1-1) a high-melting crystalline polymer segment made of a crystalline aromatic polyester, and (a-1-2) an aliphatic polyether unit and / or an aliphatic polyester unit. A polyester-based elastomer comprising (a-1) a polyester block copolymer having a low-melting polymer segment as a constituent, and (a-2) a hard resin;
(B) (b-1) Nonionic or ionic olefin-unsaturated carboxylic acid copolymer, and nonionic or ionic olefin-unsaturated carboxylic acid-unsaturated carboxylic acid ester copolymer Containing a resin composition based on one or more thermoplastic resins selected from the group consisting of coalescence, and (c) a compatibilizing agent,
In the polyester block copolymer of the component (a-1), the proportion of the low melting point polymer segment of the component (a-1-2) is 30 to 60% by mass,
The weight average molecular weight (Mw) of the component (b-1) is 1,000 to 300,000, and the ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) is 2.5 to 9. And the above components (a) to (c) are added to the total mass of the material (a) 75 to 100% by mass
(B) 0 to 25% by mass
(C) 0-5 mass%
A golf ball material comprising:
[2] The golf ball material according to [1], wherein in the component (a), the blending ratio of the component (a-1) and the component (a-2) is 50:50 to 90:10 by mass ratio.
[3] The golf ball material according to [1] or [2], wherein the component (a-2) is polybutylene terephthalate and / or polybutylene naphthalate.
[4] The golf ball material according to any one of [1] to [3], wherein the content of the unsaturated carboxylic acid contained in the component (b-1) is 1 to 30% by mass.
[5] The golf ball material according to any one of [1] to [4], wherein the content of the unsaturated carboxylic acid ester contained in the component (b-1) is 0 to 35% by mass.
[6] The golf ball material according to any one of [1] to [5], wherein the unsaturated carboxylic acid contained in the component (b-1) is acrylic acid or methacrylic acid.
[7] Any one of [1] to [6], further comprising a basic inorganic metal compound as the component (b-2) and an organic acid and / or a metal salt thereof as the component (b-3). Golf ball material.
[8] A golf ball having a core and one or more layers of a cover, wherein at least one layer of the cover is formed of the golf ball material according to any one of [1] to [7]. Golf ball.
本発明によれば、優れた反発性及び耐久性を兼ね備えたゴルフボールを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a golf ball having both excellent resilience and durability.
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明のゴルフボール用材料は、（ａ）ポリエステル系エラストマー、（ｂ）特定の熱可塑性樹脂を基材とする樹脂組成物、及び（ｃ）相溶化剤を、材料の総質量に対して
（ａ）７５〜１００質量％
（ｂ）０〜２５質量％
（ｃ）０〜５質量％
の割合で含有する樹脂組成物である。このゴルフボール用材料は、コアと１層以上のカバーとを有するゴルフボールを製造する場合に好適に使用することができ、例えば、図１に示すような、コア１の周囲に１層のカバー２が形成されたゴルフボールＧのカバー２を形成する材料として用いることができる。なお、図１ではコア１とカバー２とを有する２層構造のゴルフボールを例に挙げているが、上記のコア１及びカバー２は単層に限られず、各々２層以上とすることもできる。また、カバー２を２層以上とする場合、該カバーの最外層以外の層を中間層ということもある。なお、この場合、中間層及び最外層の内の少なくとも１層が、本発明で規定される樹脂組成物で形成されていればよい。また、上記カバー３の表面には、通常、空力特性の向上のためにディンプルＤが多数形成される。
以下、本発明のゴルフボール用材料に含まれる各成分について詳述する。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
The golf ball material of the present invention comprises (a) a polyester-based elastomer, (b) a resin composition based on a specific thermoplastic resin, and (c) a compatibilizing agent based on the total mass of the material. a) 75 to 100% by mass
(B) 0 to 25% by mass
(C) 0-5 mass%
It is the resin composition contained in the ratio. This golf ball material can be suitably used when manufacturing a golf ball having a core and one or more layers of a cover. For example, as shown in FIG. 2 can be used as a material for forming the
Hereinafter, each component contained in the golf ball material of the present invention will be described in detail.
（ａ）成分のポリエステル系エラストマーは、（ａ−１）ポリエステルブロック共重合体と（ａ−２）硬質樹脂とからなる樹脂組成物である。更に、上記（ａ−１）成分は、（ａ−１−１）高融点結晶性重合体セグメントと、（ａ−１−２）低融点重合体セグメントとを構成成分とする。 The polyester-based elastomer as component (a) is a resin composition comprising (a-1) a polyester block copolymer and (a-2) a hard resin. Furthermore, the component (a-1) includes (a-1-1) a high-melting crystalline polymer segment and (a-1-2) a low-melting polymer segment as constituent components.
上記（ａ−１）成分のポリエステルブロック共重合体を構成する（ａ−１−１）高融点結晶性重合体セグメントは、芳香族ジカルボン酸又はそのエステル形成性誘導体、ジオール又はそのエステル形成性誘導体よりなる群から選択される１種又は２種以上で形成されるポリエステルである。 The (a-1-1) high-melting crystalline polymer segment constituting the polyester block copolymer of the component (a-1) is an aromatic dicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof, a diol or an ester-forming derivative thereof. It is polyester formed by 1 type, or 2 or more types selected from the group which consists of.
まず、芳香族ジカルボン酸の具体例としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、ジフェニル−４，４’−ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、５−スルホイソフタル酸、及び３−スルホイソフタル酸ナトリウム等が挙げられる。本発明においては、芳香族ジカルボン酸を主に用いるが、必要に応じてこの芳香族ジカルボン酸の一部を、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、シクロペンタンジカルボン酸、及び４，４’−ジシクロヘキシルジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸や、アジピン酸、コハク酸、シュウ酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、及びダイマー酸等の脂肪族ジカルボン酸に置換してもよい。また、ジカルボン酸のエステル形成性誘導体の具体例としては、上述したジカルボン酸の低級アルキルエステル、アリールエステル、炭酸エステル及び酸ハロゲン化物等を挙げることができる。 First, specific examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, naphthalene-2,7-dicarboxylic acid, anthracene dicarboxylic acid, diphenyl-4,4′-. Examples thereof include dicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid, 4,4′-diphenyl ether dicarboxylic acid, 5-sulfoisophthalic acid, and sodium 3-sulfoisophthalate. In the present invention, an aromatic dicarboxylic acid is mainly used. If necessary, a part of the aromatic dicarboxylic acid may be converted into 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, cyclopentanedicarboxylic acid, and 4,4′-dicyclohexyldicarboxylic acid. An aliphatic dicarboxylic acid such as an acid or an aliphatic dicarboxylic acid such as adipic acid, succinic acid, oxalic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, and dimer acid may be substituted. Specific examples of the ester-forming derivative of dicarboxylic acid include the above-described lower alkyl esters, aryl esters, carbonates and acid halides of dicarboxylic acids.
次に、ジオールとしては、分子量４００以下のジオールを好適に用いることができる。具体的には、１，４−ブタンジオール、エチレングリコール、トリメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、及びデカメチレングリコール等の脂肪族ジオール、１，１−シクロヘキサンジメタノール、１，４−ジシクロヘキサンジメタノール、及びトリシクロデカンジメタノール等の脂環族ジオール、キシリレングリコール、ビス（ｐ−ヒドロキシ）ジフェニル、ビス（ｐ−ヒドロキシ）ジフェニルプロパン、２，２’−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］プロパン、ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］スルホン、１，１−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］シクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシ−ｐ−ターフェニル、及び４，４’−ジヒドロキシ−ｐ−クオーターフェニル等の芳香族ジオールを例示することができる。また、ジオールのエステル形成性誘導体の具体例としては、上述したジオールのアセチル体、アルカリ金属塩等を挙げることができる。 Next, as the diol, a diol having a molecular weight of 400 or less can be suitably used. Specifically, aliphatic diols such as 1,4-butanediol, ethylene glycol, trimethylene glycol, pentamethylene glycol, hexamethylene glycol, neopentyl glycol, and decamethylene glycol, 1,1-cyclohexanedimethanol, 1 , 4-dicyclohexanedimethanol, tricyclodecane dimethanol, and the like, xylylene glycol, bis (p-hydroxy) diphenyl, bis (p-hydroxy) diphenylpropane, 2,2′-bis [4 -(2-hydroxyethoxy) phenyl] propane, bis [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] sulfone, 1,1-bis [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] cyclohexane, 4,4'-dihydroxy- p-terphenyl, and 4 It can be exemplified 4'-dihydroxy -p- aromatic diols quarter phenyl, and the like. Specific examples of the ester-forming derivative of diol include the acetyl isomers and alkali metal salts described above.
本発明において、上記の芳香族ジカルボン酸、ジオール、並びにこれらの誘導体は、１種を単独で使用しても２種以上を併用してもよい。 In the present invention, the above aromatic dicarboxylic acid, diol, and derivatives thereof may be used alone or in combination of two or more.
本発明では、上記（ａ−１−１）成分としては、特にテレフタル酸及び／又はジメチルテレフタレートと１，４−ブタジオールから誘導されるポリブチレンテレフタレート単位からなるものや、イソフタル酸及び／又はジメチルイソフタレートと１，４ブタンジオールから誘導されるポリブチレンテレフタレート単位からなるもの、更には、その両者の共重合体を好適に用いることができる。 In the present invention, the component (a-1-1) includes, in particular, those composed of polybutylene terephthalate units derived from terephthalic acid and / or dimethyl terephthalate and 1,4-butadiol, isophthalic acid and / or dimethyl isophthalate. Those composed of a polybutylene terephthalate unit derived from phthalate and 1,4 butanediol, and a copolymer of both can be preferably used.
上記（ａ−１−２）低融点重合体セグメントは、脂肪族ポリエーテル及び／又は脂肪族ポリエステルである。 The (a-1-2) low melting point polymer segment is an aliphatic polyether and / or an aliphatic polyester.
脂肪族ポリエーテルとしては、ポリ（エチレンオキシド）グリコール、ポリ（プロピレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポリ（ヘキサメチレンオキシド）グリコール、エチレンオキシドとプロピレンオキシドの共重合体、ポリ（プロピレンオキシド）グリコールのエチレンオキシド付加重合体、エチレンオキシドとテトラヒドロフランの共重合体グリコール等が挙げられる。また、脂肪族ポリエステルとしては、ポリ（ε−カプロラクトン）、ポリエナントラクトン、ポリカプロラクトン、ポリブチレンアジペート、ポリエチレンアジペート等が挙げられる。本発明では、弾性特性の観点から、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポリ（プロピレンオキシド）グリコールのエチレンオキシド付加物、エチレンオキシドとテトラヒドロフランの共重合体グリコール、ポリ（ε−カプロラクトン）、ポリブチレンアジペート、及びポリエチレンアジペート等を好適に使用することができる。更には、これらの中でも特にポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポリ（プロピレンオキシド）グリコールのエチレンオキシド付加物、及びエチレンオキシドとテトラヒドロフランの共重合体グリコールを使用することが推奨される。また、これらのセグメントの数平均分子量としては、共重合された状態において３００〜６０００程度であることが好ましい。 Aliphatic polyethers include poly (ethylene oxide) glycol, poly (propylene oxide) glycol, poly (tetramethylene oxide) glycol, poly (hexamethylene oxide) glycol, copolymers of ethylene oxide and propylene oxide, poly (propylene oxide) And ethylene oxide addition polymer of glycol, copolymer glycol of ethylene oxide and tetrahydrofuran, and the like. Examples of the aliphatic polyester include poly (ε-caprolactone), polyenantlactone, polycaprolactone, polybutylene adipate, and polyethylene adipate. In the present invention, from the viewpoint of elastic properties, poly (tetramethylene oxide) glycol, ethylene oxide adduct of poly (propylene oxide) glycol, copolymer glycol of ethylene oxide and tetrahydrofuran, poly (ε-caprolactone), polybutylene adipate, and Polyethylene adipate or the like can be preferably used. Furthermore, among these, it is recommended to use poly (tetramethylene oxide) glycol, poly (propylene oxide) glycol ethylene oxide adduct, and a copolymer glycol of ethylene oxide and tetrahydrofuran. In addition, the number average molecular weight of these segments is preferably about 300 to 6000 in the copolymerized state.
上記（ａ−１）成分は公知の方法で製造することができる。具体的には、ジカルボン酸の低級アルコールジエステル、過剰量の低分子量グリコール及び低融点重合体セグメント成分を触媒の存在下でエステル交換反応させ、得られる反応生成物を重縮合する方法や、ジカルボン酸と過剰量のグリコール及び低融点重合体セグメント成分を触媒の存在下でエステル化反応させ、得られる反応生成物を重縮合する方法等を採用することができる。 The component (a-1) can be produced by a known method. Specifically, a method of transesterifying a lower alcohol diester of dicarboxylic acid, an excessive amount of low molecular weight glycol and a low melting point polymer segment component in the presence of a catalyst, and polycondensing the resulting reaction product, And an excess amount of glycol and a low-melting-point polymer segment component can be esterified in the presence of a catalyst, and the resulting reaction product can be polycondensed.
（ａ−１）成分において上記（ａ−１−２）成分が占める割合は３０〜６０質量％である。この場合、好ましい下限値は３５質量％以上とすることができ、好ましい上限値は５５質量％以下とすることができる。（ａ−１−２）成分の割合が少なすぎると、（特に低温時における）耐衝撃性や相溶性が不足するおそれがある。一方、（ａ−１−２）成分の割合が多すぎると、樹脂組成物（及び成形体）の剛性が不足することがある。 The proportion of the component (a-1-2) in the component (a-1) is 30 to 60% by mass. In this case, a preferable lower limit value can be 35% by mass or more, and a preferable upper limit value can be 55% by mass or less. If the proportion of the component (a-1-2) is too small, impact resistance and compatibility may be insufficient (particularly at low temperatures). On the other hand, when the ratio of the component (a-1-2) is too large, the rigidity of the resin composition (and the molded body) may be insufficient.
（ａ−２）成分の硬質樹脂は、特に限定されるものではないが、例えば、ポリカーボネート、アクリル系樹脂、ＡＢＳ樹脂やポリスチレン等のスチレン系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリ塩化ビニル、及び変性ポリフェニレンエーテルよりなる群から選択される１種又は２種以上を用いることができる。本発明では、相溶性の点からポリエステル樹脂を好適に使用することができ、更に好ましくは、ポリブチレンテレフタレート及び／又はポリブチレンナフタレートを使用することが推奨される。 The hard resin of the component (a-2) is not particularly limited. For example, polycarbonate, acrylic resin, styrene resin such as ABS resin and polystyrene, polyester resin, polyamide resin, polyvinyl chloride, and modified 1 type (s) or 2 or more types selected from the group which consists of polyphenylene ether can be used. In the present invention, a polyester resin can be preferably used from the viewpoint of compatibility, and it is more preferable to use polybutylene terephthalate and / or polybutylene naphthalate.
上記の（ａ−１）成分及び（ａ−２）成分の配合比率（（ａ−１）：（ａ−２））は、特に制限されるものではないが、質量比で５０：５０〜９０：１０とすることが好ましく、より好ましくは５５：４５〜８０：２０である。（ａ−１）成分の割合が少なすぎると、（低温時における）耐衝撃性が不足するおそれがある。一方、（ａ−１）成分の割合が多すぎると、組成物（及び成形体）の剛性及び成形加工性が不足するおそれがある。 The blending ratio ((a-1) :( a-2)) of the components (a-1) and (a-2) is not particularly limited, but is 50:50 to 90 in terms of mass ratio. : 10, more preferably 55:45 to 80:20. If the proportion of the component (a-1) is too small, the impact resistance (at a low temperature) may be insufficient. On the other hand, if the proportion of the component (a-1) is too large, the composition (and the molded product) may have insufficient rigidity and molding processability.
上記（ａ）成分の配合量は、上記の通り、材料の総質量に対して７５〜１００質量％である。この場合、好ましい下限値は、材料の総質量に対して８０質量％以上とすることができ、より好ましくは８５質量％以上とすることができる。（ａ）成分の配合量が少なすぎると、所望の耐久性を得ることができないことがある。 The compounding quantity of the said (a) component is 75-100 mass% with respect to the total mass of material as above-mentioned. In this case, the preferable lower limit value can be 80% by mass or more, and more preferably 85% by mass or more, with respect to the total mass of the material. If the amount of component (a) is too small, the desired durability may not be obtained.
（ａ）成分の曲げ弾性率は、特に制限されるものではないが、好ましくはＡＳＴＭ Ｄ７９０に従って測定した値が２００ＭＰａ以上、より好ましくは３００ＭＰａ以上とすることができる。一方、その上限も特に制限されるものではないが、好ましくは７００ＭＰａ以下、より好ましくは６００ＭＰａ以下とすることができる。 The bending elastic modulus of the component (a) is not particularly limited, but the value measured according to ASTM D790 is preferably 200 MPa or more, more preferably 300 MPa or more. On the other hand, the upper limit is not particularly limited, but is preferably 700 MPa or less, more preferably 600 MPa or less.
このような（ａ）ポリエステル系エラストマーとしては、市販品を用いることができ、具体例としては、東レ・デュポン社製の“ハイトレル”を挙げることができる。 As such (a) polyester-based elastomer, commercially available products can be used, and specific examples thereof include “Hytrel” manufactured by Toray DuPont.
（ｂ）成分は、（ｂ−１）非イオン性又はイオン性のオレフィン−不飽和カルボン酸共重合体、及び、非イオン性又はイオン性のオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル共重合体よりなる群から選択される１種又は２種以上の熱可塑性樹脂を基材とするものであって、任意に（ｂ−２）成分の塩基性無機金属化合物や（ｂ−３）成分の有機酸及び／又はその金属塩を配合することができる。 Component (b) comprises (b-1) a nonionic or ionic olefin-unsaturated carboxylic acid copolymer, and a nonionic or ionic olefin-unsaturated carboxylic acid-unsaturated carboxylic acid ester It is based on one or more thermoplastic resins selected from the group consisting of polymers, and optionally a basic inorganic metal compound (b-2) or a component (b-3) Organic acids and / or metal salts thereof can be blended.
上記（ｂ−１）成分のオレフィンとしては、通常炭素数２以上、上限として８以下、特に６以下のものが好ましく、具体的には、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等が挙げられ、特にエチレンであることが好ましい。 The olefin of the component (b-1) usually has 2 or more carbon atoms and an upper limit of 8 or less, and particularly preferably 6 or less. Specifically, ethylene, propylene, butene, pentene, hexene, heptene, octene, etc. In particular, ethylene is preferable.
また、不飽和カルボン酸としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等を挙げることができ、特にメタクリル酸であることが好ましい。 Examples of the unsaturated carboxylic acid include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, and fumaric acid, and methacrylic acid is particularly preferable.
上記（ｂ−１）成分に含まれる不飽和カルボン酸の含量（酸含量）は、特に制限されるものではないが、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは５質量％以上とすることができる。また、その上限も特に制限されるものではないが、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２７質量％以下、更に好ましくは２５質量％以下とすることができる。上記の酸含量が少なすぎると、適切な硬度の材料を得ることができず、耐久性も劣るものとなることが多い。一方、上記の酸含量が多すぎると、エラストマーとの相溶性が悪くなることがあり、十分な耐久性を得ることができないことがある。 The content (acid content) of the unsaturated carboxylic acid contained in the component (b-1) is not particularly limited, but is preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, and further preferably 5%. It can be made into the mass% or more. Further, the upper limit is not particularly limited, but is preferably 30% by mass or less, more preferably 27% by mass or less, and further preferably 25% by mass or less. If the acid content is too small, a material having an appropriate hardness cannot be obtained, and the durability is often inferior. On the other hand, when there is too much said acid content, compatibility with an elastomer may worsen and sufficient durability may not be acquired.
そして、不飽和カルボン酸エステルとしては、例えば上述した不飽和カルボン酸の低級アルキルエステルを挙げることができ、特に炭素原子１〜８の低級アルキルエステルが好ましい。より具体的には、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル等が挙げられる。本発明では、反発性及び硬度を適切なものとする観点から、特にアクリル酸ブチル（ｎ−アクリル酸ブチル、ｉ−アクリル酸ブチル）を好適に用いることができる。 And as unsaturated carboxylic acid ester, the lower alkyl ester of unsaturated carboxylic acid mentioned above can be mentioned, for example, The C1-C8 lower alkyl ester is especially preferable. More specifically, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate and the like can be mentioned. In the present invention, butyl acrylate (n-butyl acrylate, i-butyl acrylate) can be particularly preferably used from the viewpoint of appropriate resilience and hardness.
上記（ｂ−１）成分に含まれる不飽和カルボン酸エステルの含量は、特に制限されるものではないが、好ましくは０質量％以上とすることができる。また、その上限も特に制限されるものではないが、好ましくは３５質量％以下、より好ましくは３０質量％以下とすることができる。上記不飽和カルボン酸エステルの含量が多すぎると、所望の硬度を得ることができないことがある。 The content of the unsaturated carboxylic acid ester contained in the component (b-1) is not particularly limited, but can be preferably 0% by mass or more. The upper limit is not particularly limited, but is preferably 35% by mass or less, more preferably 30% by mass or less. If the content of the unsaturated carboxylic acid ester is too large, the desired hardness may not be obtained.
（ｂ−１）成分としてイオン性の共重合体を含む場合、該イオン性の共重合体は、上述したオレフィン−不飽和カルボン酸共重合体、及びオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル共重合体に含まれる酸基を部分的に金属イオンで中和することによって得ることができる。ここで、酸基を中和する金属イオンとしては、例えば、Ｎａ+、Ｋ+、Ｌｉ+、Ｚｎ2+、Ｃｕ2+、Ｍｇ2+、Ｃａ2+、Ｃｏ2+、Ｎｉ2+、Ｐｂ2+等が挙げられる。本発明においては、この中でも特にＮａ+、Ｚｎ2+、Ｍｇ2+、Ｃａ2+等を好適に用いることができる。 When an ionic copolymer is included as the component (b-1), the ionic copolymer includes the olefin-unsaturated carboxylic acid copolymer and the olefin-unsaturated carboxylic acid-unsaturated carboxylic acid described above. It can be obtained by partially neutralizing the acid groups contained in the ester copolymer with metal ions. Here, examples of metal ions that neutralize acid groups include Na + , K + , Li + , Zn 2+ , Cu 2+ , Mg 2+ , Ca 2+ , Co 2+ , Ni 2+ , and Pb. 2+ and the like. In the present invention, among these, Na + , Zn 2+ , Mg 2+ , Ca 2+ and the like can be preferably used.
また、上記のイオン性のオレフィン−不飽和カルボン酸共重合体、及びイオン性のオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル共重合体の中和度は、特に限定されるものではないが、通常５モル％以上、好ましくは１０モル％以上、より好ましくは２０モル％以上とすることができる。また、その上限も特に制限されないが、通常１００モル％以下、好ましくは９０モル％以下、より好ましくは８０モル％以下であることが推奨される。このような中和物は公知の方法で得ることができ、例えば、上記の共重合体に対して、上記金属イオンの硝酸塩、炭酸塩、炭酸水素塩、酸化物、水酸化物及びアルコキシド等の化合物を導入して得ることができる。 In addition, the degree of neutralization of the ionic olefin-unsaturated carboxylic acid copolymer and the ionic olefin-unsaturated carboxylic acid-unsaturated carboxylic acid ester copolymer is not particularly limited. Usually, it is 5 mol% or more, preferably 10 mol% or more, more preferably 20 mol% or more. The upper limit is not particularly limited, but it is recommended that it is usually 100 mol% or less, preferably 90 mol% or less, more preferably 80 mol% or less. Such a neutralized product can be obtained by a known method. For example, for the above copolymer, nitrates, carbonates, bicarbonates, oxides, hydroxides and alkoxides of the above metal ions can be used. It can be obtained by introducing a compound.
上記（ｂ−１）成分の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１，０００以上であり、好ましくは２，０００以上、より好ましくは３，０００以上とすることができる。一方、その上限は、３００，０００以下であり、好ましくは２７０，０００以下、より好ましくは２５０，０００以下とすることができる。重量平均分子量（Ｍｗ）が大きすぎると、十分な流動性を得ることができず、カバー等の厚さを薄くすることが難しく、成形不良の要因となることがある。一方、重量平均分子量（Ｍｗ）が小さすぎると、十分な反発性及び耐久性を得ることができず、成形不良の要因となることがある。 The weight average molecular weight (Mw) of the component (b-1) is 1,000 or more, preferably 2,000 or more, more preferably 3,000 or more. On the other hand, the upper limit is 300,000 or less, preferably 270,000 or less, more preferably 250,000 or less. If the weight average molecular weight (Mw) is too large, sufficient fluidity cannot be obtained, and it is difficult to reduce the thickness of the cover or the like, which may cause molding defects. On the other hand, if the weight average molecular weight (Mw) is too small, sufficient resilience and durability cannot be obtained, which may cause molding defects.
また、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、２．５以上、好ましくは２．７以上、より好ましくは３．０以上とすることができる。一方、その上限は、９．０以下であり、好ましくは８．７以下、より好ましくは８．５以下とすることができる。Ｍｗ／Ｍｎが上記の範囲にない場合には、十分な流動性を得ることができず、成形不良の要因となることがあり、反発性と耐久性を得ることができないことがある。 Further, the ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) can be 2.5 or more, preferably 2.7 or more, more preferably 3.0 or more. On the other hand, the upper limit is 9.0 or less, preferably 8.7 or less, more preferably 8.5 or less. When Mw / Mn is not in the above range, sufficient fluidity cannot be obtained, which may cause molding defects, and rebound and durability may not be obtained.
ここで、上記の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）におけるポリスチレン換算にて算出されるものである（以下、同様。）。ＧＰＣ分子量測定に関して述べると、２元共重合体及び３元共重合体は、分子中の不飽和カルボン酸基により、その分子がＧＰＣのカラムに吸着されるため、そのままではＧＰＣ測定ができない。通常、不飽和カルボン酸基をエステル化後にＧＰＣ測定を行い、ポリスチレン換算した平均分子量Ｍｗ及びＭｎを算出する。 Here, said weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn) are calculated in terms of polystyrene in GPC (gel permeation chromatography) (the same applies hereinafter). Regarding the GPC molecular weight measurement, the binary copolymer and the ternary copolymer cannot be subjected to GPC measurement as they are because the molecules are adsorbed to the GPC column by the unsaturated carboxylic acid group in the molecule. Usually, GPC measurement is performed after esterification of an unsaturated carboxylic acid group, and average molecular weights Mw and Mn in terms of polystyrene are calculated.
上記（ｂ−１）成分の配合量は、上記の通り、（ａ）成分及び（ｂ）成分の総質量に対して０〜２５質量％である。（ｂ−１）成分の配合割合が多すぎると、材料の剛性を向上させることができるものの、耐久性が低下してしまうおそれがある。 The compounding quantity of the said (b-1) component is 0-25 mass% with respect to the total mass of (a) component and (b) component as above-mentioned. (B-1) When there are too many compounding ratios of a component, although the rigidity of material can be improved, there exists a possibility that durability may fall.
上記（ｂ）成分としては、市販品を用いることもでき、具体例として、エクソンモービル社製の“エスコール”及び“アイオテック”、三井・デュポンポリケミカル社製の“ニュクレル”及び“ハイミラン”、デュポン社製の“サーリン”、ダウ・ケミカル社製の“プリマコール”、“アンプリファイ”等が挙げられる。 As the component (b), commercially available products can be used. Specific examples include “Escor” and “Iotech” manufactured by ExxonMobil, “Nucrel” and “High Milan” manufactured by Mitsui DuPont Polychemical, DuPont “Surlin” manufactured by the company, “Primacol” manufactured by Dow Chemical Company, “Amplify”, and the like.
更に、本発明では、必要に応じて、（ｂ−２）塩基性無機金属化合物、及び（ｂ−３）有機酸及び／又はその金属塩を配合することができる。以下、上記（ｂ−２）成分及び（ｂ−３）成分について説明する。 Furthermore, in this invention, (b-2) basic inorganic metal compound and (b-3) organic acid and / or its metal salt can be mix | blended as needed. Hereinafter, the component (b-2) and the component (b-3) will be described.
（ｂ−２）成分の塩基性無機金属化合物は、上記（ｂ−１）成分中の酸基を中和するために配合するものである。上記塩基性無機金属化合物に含まれる金属イオンとしては、例えば、Ｎａ+、Ｋ+、Ｌｉ+、Ｚｎ2+、Ｍｇ2+、Ｃｕ2+、Ｃａ2+、Ｃｏ2+、Ｎｉ2+、Ｐｂ2+等を挙げることができ、好ましくはＮａ+、Ｚｎ2+、Ｃａ2+、Ｍｇ2+である。これらの金属イオンを含む塩基性無機金属化合物としては、酸化物、水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩、硝酸塩等を使用することができる。具体的には、酸化亜鉛、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム等が挙げられる。これらは１種を単独で用いても、２種以上を併用しても良い。本発明においては、これらの中でも水酸化物又は一酸化物であることが推奨され、特に上記（ｂ−１）成分との反応性が高い水酸化カルシウムや酸化マグネシウムを好適に使用することができる。 The basic inorganic metal compound (b-2) is blended to neutralize the acid groups in the component (b-1). Examples of the metal ions contained in the basic inorganic metal compound include Na + , K + , Li + , Zn 2+ , Mg 2+ , Cu 2+ , Ca 2+ , Co 2+ , Ni 2+ and Pb. 2+ and the like can be mentioned, and Na + , Zn 2+ , Ca 2+ and Mg 2+ are preferable. As the basic inorganic metal compound containing these metal ions, oxides, hydroxides, carbonates, hydrogen carbonates, nitrates, and the like can be used. Specific examples include zinc oxide, sodium hydroxide, sodium carbonate, calcium oxide, calcium hydroxide, magnesium oxide, magnesium hydroxide, magnesium carbonate and the like. These may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together. In the present invention, among these, hydroxides or monoxides are recommended, and calcium hydroxide and magnesium oxide that are particularly highly reactive with the component (b-1) can be suitably used. .
（ｂ−２）成分を配合する場合、その配合量は、特に制限されるものではないが、（ｂ−１）成分の総質量に対して０．５質量％以上とすることが好ましく、より好ましくは１．０質量％以上とすることができる。また、その上限も特に制限されるものではないが、（ｂ−１）成分の総質量に対して１０質量％以下とすることが好ましく、より好ましくは７質量％以下とすることができる。上記（ｂ−２）成分の配合量が少なすぎると、上記（ｂ−１）成分中の酸基を十分に中和することができず、適切な硬度を得ることができなかったり、反発性が足りなくなることがある。一方、上記（ｂ−２）成分の配合量が多すぎると、上記（ｂ−１）成分中の酸基が過度に中和されてしまうことにより成形性が悪くなる場合がある。 (B-2) When mix | blending a component, the compounding quantity in particular is not restrict | limited, However, It is preferable to set it as 0.5 mass% or more with respect to the total mass of (b-1) component, More Preferably it can be 1.0 mass% or more. The upper limit is not particularly limited, but is preferably 10% by mass or less, more preferably 7% by mass or less, based on the total mass of the component (b-1). If the blending amount of the component (b-2) is too small, the acid groups in the component (b-1) cannot be sufficiently neutralized and appropriate hardness cannot be obtained, or the resilience can be obtained. May become insufficient. On the other hand, when there are too many compounding quantities of the said (b-2) component, the acid group in the said (b-1) component will be neutralized too much, and a moldability may worsen.
次に、（ｂ−３）成分の有機酸及び／又はその金属塩は、特に限定されるものではないが、ステアリン酸、ベヘニン酸、モンタン酸、オレイン酸、エルカ酸、及びこれらの金属塩の群から選ばれる１種又は２種以上であることが好適である。有機酸としては、ステアリン酸、オレイン酸及びこれらの混合物の群から選ばれることが好ましい。また、有機酸の金属塩としては、１〜３価の金属イオンを含むものを好適に使用できる。該金属塩に含まれる金属イオンとしては、リチウム、ナトリウム、マグネシウム、アルミニウム、カリウム、カルシウム及び亜鉛等を挙げることができる。本発明では、特にステアリン酸金属塩を使用することが好ましい。具体的には、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸ナトリウムを好適に使用でき、ステアリン酸マグネシウムを使用することがより好適である。 Next, the organic acid and / or metal salt thereof as component (b-3) is not particularly limited, but stearic acid, behenic acid, montanic acid, oleic acid, erucic acid, and metal salts thereof are not limited. It is preferable that it is 1 type, or 2 or more types selected from the group. The organic acid is preferably selected from the group consisting of stearic acid, oleic acid and mixtures thereof. Moreover, as a metal salt of an organic acid, what contains 1-3 valent metal ions can be used conveniently. Examples of metal ions contained in the metal salt include lithium, sodium, magnesium, aluminum, potassium, calcium, and zinc. In the present invention, it is particularly preferable to use a metal stearate. Specifically, magnesium stearate, calcium stearate, zinc stearate, and sodium stearate can be preferably used, and magnesium stearate is more preferably used.
（ｂ−３）成分を配合する場合、その配合量は、特に制限されるものではないが、（ｂ−１）成分の総質量に対して０．１質量％以上とすることが好ましく、より好ましくは１質量％以上とすることができる。また、その上限も特に制限されるものではないが、（ｂ−１）成分の総質量に対して１２０質量％以下とすることが好ましく、より好ましくは１００質量％以下、更に好ましくは８０質量％以下とすることができる。上記（ｂ−３）成分の配合量が少なすぎると、適切な流動性を得ることができず、成形不良の要因となることがある。一方、上記（ｂ−３）成分の配合量が多すぎると、ゴルフボール及び材料の耐久性を得ることができない。 (B-3) When mix | blending a component, the compounding quantity in particular is although it does not restrict | limit, It is preferable to set it as 0.1 mass% or more with respect to the total mass of (b-1) component, More Preferably it can be 1 mass% or more. The upper limit is not particularly limited, but is preferably 120% by mass or less, more preferably 100% by mass or less, and still more preferably 80% by mass with respect to the total mass of the component (b-1). It can be as follows. When the blending amount of the component (b-3) is too small, appropriate fluidity cannot be obtained, which may cause defective molding. On the other hand, if the amount of the component (b-3) is too large, the durability of the golf ball and the material cannot be obtained.
上記の各成分を含むゴルフボール用材料は、射出成形に特に適した流動性を確保し、成形性を改良するため、メルトフローレート（ＭＦＲ）を所定の範囲に調整することが好ましい。この場合、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８規格に準拠して試験温度１９０℃、試験荷重２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇｆ）の条件で測定したときのメルトフローレートが、好ましくは１ｇ／１０ｍｉｎ以上、より好ましくは３ｇ／１０ｍｉｎ以上、更に好ましくは５ｇ／１０ｍｉｎ以上に調整されることが推奨される。また、その上限は、好ましくは５０ｇ／１０ｍｉｎ以下、より好ましくは４５ｇ／１０ｍｉｎ以下、更に好ましくは４０ｇ／１０ｍｉｎ以下に調整されることが推奨される。メルトフローレートが、大きすぎても小さすぎても加工性が著しく低下する場合がある。 The golf ball material containing the above components preferably has a melt flow rate (MFR) adjusted to a predetermined range in order to ensure fluidity particularly suitable for injection molding and improve moldability. In this case, the melt flow rate when measured under the conditions of a test temperature of 190 ° C. and a test load of 21.18 N (2.16 kgf) in accordance with the ASTM D1238 standard is preferably 1 g / 10 min or more, more preferably 3 g / 10 min. As mentioned above, it is recommended to adjust to more preferably 5 g / 10 min or more. Further, it is recommended that the upper limit be adjusted to preferably 50 g / 10 min or less, more preferably 45 g / 10 min or less, and still more preferably 40 g / 10 min or less. If the melt flow rate is too large or too small, the workability may be significantly reduced.
上記ゴルフボール用材料の材料硬度は、特に制限されるものではないが、ショアＤ硬度で、好ましくは１５以上、より好ましくは２０以上、更に好ましくは３０以上とすることができる。また、その上限も特に制限されるものではないが、好ましくは９０以下、より好ましくは８５以下、更に好ましくは８０以下とすることができる。材料硬度が低すぎても、高すぎても成形不良の要因となることがある。ここで、上記の材料硬度とは、材料を射出成形法又はプレス成形法にて厚さ２ｍｍのシート状に成形し、厚さ６ｍｍ以上に重ね合わせ、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に準じてタイプＤデュロメータを用いて測定した硬度である。 The material hardness of the golf ball material is not particularly limited, but is preferably 15 or more, more preferably 20 or more, and further preferably 30 or more in Shore D hardness. The upper limit is not particularly limited, but it is preferably 90 or less, more preferably 85 or less, and still more preferably 80 or less. If the material hardness is too low or too high, molding defects may be caused. Here, the above-mentioned material hardness means that a material is molded into a sheet shape having a thickness of 2 mm by an injection molding method or a press molding method, and is superposed on a thickness of 6 mm or more, using a type D durometer according to ASTM D2240. The measured hardness.
（ｃ）成分の相溶化剤は、特に制限されるものではなく、公知の相溶化剤を用いることができる。本発明では、ランダムコポリマー系、グラフトコポリマー系、ブロックコポリマー系のいずれも使用することができ、また、非反応型、反応型のいずれでもよい。また、ボールの耐久性を低下させないために、構成主鎖は枝分かれが少ないほうが好ましい。具体例としては、末端変性エラストマーや反応性官能基を有するポリマー等が挙げられる。 The compatibilizer of component (c) is not particularly limited, and a known compatibilizer can be used. In the present invention, any of a random copolymer system, a graft copolymer system, and a block copolymer system can be used, and any of a non-reactive type and a reactive type may be used. Further, in order not to lower the durability of the ball, it is preferable that the constituent main chain is less branched. Specific examples include terminal-modified elastomers and polymers having reactive functional groups.
上記（ｃ）成分の配合量は、上記の通り、（ａ）成分及び（ｂ）成分の総質量に対して０〜１０質量％である。この場合、好ましい上限値は、材料の総質量に対して８質量％以下とすることができ、より好ましくは５質量％以下とすることができる。（ｃ）成分の配合割合が多すぎると、適切な硬度や耐久性を得ることができなくなることがある。 The compounding quantity of the said (c) component is 0-10 mass% with respect to the total mass of (a) component and (b) component as above-mentioned. In this case, the preferable upper limit value can be 8% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, with respect to the total mass of the material. (C) When there are too many compounding ratios of a component, it may become impossible to obtain appropriate hardness and durability.
本発明のゴルフボール形成用材料には、上記の各成分以外に、本発明の効果を損なわない範囲で公知のＵＶ吸収剤、酸化防止剤、無機充填剤等の各種添加剤を適宜配合することができる。 In the golf ball forming material of the present invention, various additives such as known UV absorbers, antioxidants, inorganic fillers and the like are appropriately blended in addition to the above components as long as the effects of the present invention are not impaired. Can do.
上記ゴルフボール用材料の調製方法は、特に制限されるものではなく、押出機等の公知の装置を用いることで調製することができる。この場合、押出機は、単軸押出機及び２軸押出機のいずれも使用することができるが、混練効果が大きい２軸押出機をより好適に使用できる。また、これらの押出機の連結型でもよく、例えば、単軸押出機−２軸押出機、２軸押出機−２軸押出機等の連結タイプが挙げられる。これらの装置の構成は特別なものではなく、既存の押出機で十分である。また、上記樹脂組成物を使用してカバーを成形する方法についても、特に制限されるものではなく、例えば、射出成形法やコンプレッション成形法等を採用することができる。射出成形法を採用する場合には、射出成形用金型の所定位置に予め作製したコアを配置した後、上記樹脂組成物を該金型内に導入する方法を採用できる。なお、本発明では、押出機等で個別に調製された（ａ）成分のペレット及び（ｂ）成分のペレットを、（ｃ）成分並びにその他の各種添加剤と共に射出成形機に所定の割合で投入するとよい。この場合、成形条件としては、２３０〜２５０℃の条件を採用することができる。また、コンプレッション成形法を採用する場合には、予め射出成形法等により上記樹脂組成物で一対のハーフカップを作り、このカップでコアをくるみ、金型内で加圧加熱する方法を採用することもできる。 The method for preparing the golf ball material is not particularly limited, and can be prepared by using a known device such as an extruder. In this case, as the extruder, either a single screw extruder or a twin screw extruder can be used, but a twin screw extruder having a large kneading effect can be used more suitably. Moreover, the connection type | mold of these extruders may be sufficient, for example, connection types, such as a single screw extruder-2 screw extruder, a 2 screw extruder-2 screw extruder, are mentioned. The configuration of these apparatuses is not special, and an existing extruder is sufficient. Further, the method for molding the cover using the resin composition is not particularly limited, and for example, an injection molding method, a compression molding method, or the like can be employed. When adopting the injection molding method, a method of introducing the resin composition into the mold after arranging a core prepared in advance at a predetermined position of the injection mold. In the present invention, the pellets of the component (a) and the pellets of the component (b) individually prepared by an extruder or the like are charged into the injection molding machine together with the component (c) and other various additives at a predetermined ratio. Good. In this case, 230-250 degreeC conditions can be employ | adopted as shaping | molding conditions. In addition, when adopting the compression molding method, a method of making a pair of half cups with the above resin composition in advance by an injection molding method, etc., wrapping the core with this cup, and pressurizing and heating in the mold is adopted. You can also.
本発明のゴルフボール用材料を用いてゴルフボールを製造する場合、内部のコア１は公知のゴム組成物を用いて形成することができ、特に制限されるものではないが、好適なものとして以下に示す配合のゴム組成物を例示することができる。 When a golf ball is manufactured using the golf ball material of the present invention, the inner core 1 can be formed using a known rubber composition, and is not particularly limited. A rubber composition having the composition shown in FIG.
上記コア１を形成する材料としては、ゴム材を主材として用いることができる。例えば、基材ゴムに、共架橋剤、有機過酸化物、不活性充填剤、硫黄、老化防止剤、有機硫黄化合物等を含有するゴム組成物を用いて形成することができる。 As a material for forming the core 1, a rubber material can be used as a main material. For example, the base rubber can be formed using a rubber composition containing a co-crosslinking agent, an organic peroxide, an inert filler, sulfur, an antioxidant, an organic sulfur compound, and the like.
上記ゴム組成物の基材ゴムとしては、ポリブタジエンを使用したものが好ましい。このポリブタジエンとしては、そのポリマー鎖中に、シス−１，４−結合を好ましくは６０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上、最も好ましくは９５質量％以上有するものを好適に使用することができる。分子中の結合に占めるシス−１，４−結合が少なすぎると、反発性が低下する場合がある。また、上記ポリブタジエンに含まれる１，２−ビニル結合の含有量は、そのポリマー鎖中に好ましくは２質量％以下、より好ましくは１．７質量％以下、更に好ましくは１．５質量％以下である。１，２−ビニル結合の含有量が多すぎると、反発性が低下する場合がある。 The base rubber of the rubber composition is preferably one using polybutadiene. The polybutadiene has a cis-1,4-bond in the polymer chain of preferably 60% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, further preferably 90% by mass or more, and most preferably 95% by mass or more. A thing can be used conveniently. If there are too few cis-1,4-bonds in the bonds in the molecule, the resilience may decrease. The content of 1,2-vinyl bond contained in the polybutadiene is preferably 2% by mass or less, more preferably 1.7% by mass or less, and further preferably 1.5% by mass or less in the polymer chain. is there. If the content of 1,2-vinyl bond is too large, the resilience may be lowered.
本発明においては、特に、ランタン系列希土類元素化合物としてネオジム化合物を用いたネオジム系触媒を使用することが、シス−１，４−結合が高含量、１，２−ビニル結合が低含量のポリブタジエンゴムを優れた重合活性で得られるので好ましく、これらの希土類元素系触媒の具体例は、特開平１１−３５６３３号公報、特開平１１−１６４９１２号公報、特開２００２−２９３９９６号公報に記載されているものを好適に挙げることができる。 In the present invention, in particular, the use of a neodymium-based catalyst using a neodymium compound as a lanthanum series rare earth element compound is a polybutadiene rubber having a high content of cis-1,4-bonds and a low content of 1,2-vinyl bonds. Are obtained with excellent polymerization activity. Specific examples of these rare earth element-based catalysts are described in JP-A-11-35633, JP-A-11-164912, and JP-A-2002-293996. A thing can be mentioned suitably.
共架橋剤としては、例えば不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸の金属塩等が挙げられる。 Examples of the co-crosslinking agent include unsaturated carboxylic acids and unsaturated carboxylic acid metal salts.
不飽和カルボン酸として具体的には、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等を挙げることができ、特にアクリル酸、メタクリル酸が好適に用いられる。 Specific examples of the unsaturated carboxylic acid include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, and fumaric acid. Acrylic acid and methacrylic acid are particularly preferably used.
不飽和カルボン酸の金属塩としては、特に限定されるものではないが、例えば上記不飽和カルボン酸を所望の金属イオンで中和したものが挙げられる。具体的にはメタクリル酸、アクリル酸等の亜鉛塩やマグネシウム塩等が挙げられ、特にアクリル酸亜鉛が好適に用いられる。 Although it does not specifically limit as a metal salt of unsaturated carboxylic acid, For example, what neutralized the said unsaturated carboxylic acid with the desired metal ion is mentioned. Specific examples include zinc salts such as methacrylic acid and acrylic acid, magnesium salts, and the like. In particular, zinc acrylate is preferably used.
上記不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩は、上記基材ゴム１００質量部に対し、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１０質量部以上、更に好ましくは１５質量部以上とすることができ、配合量の上限は好ましくは６０質量部以下、より好ましくは５０質量部以下、更に好ましくは４０質量部以下、最も好ましくは３０質量部以下とすることができる。配合量が多すぎると、硬くなりすぎて耐え難い打感になる場合があり、配合量が少なすぎると、反発性が低下してしまう場合がある。 The unsaturated carboxylic acid and / or metal salt thereof is preferably 5 parts by mass or more, more preferably 10 parts by mass or more, and still more preferably 15 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the base rubber. The upper limit of the amount is preferably 60 parts by mass or less, more preferably 50 parts by mass or less, still more preferably 40 parts by mass or less, and most preferably 30 parts by mass or less. If the blending amount is too large, it may become too hard and unbearable feel may occur, and if the blending amount is too small, the resilience may decrease.
上記有機過酸化物は、上記基材ゴム１００質量部に対し、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．３質量部以上、更に好ましくは０．５質量部以上、最も好ましくは０．７質量部以上とすることができ、配合量の上限は好ましくは５質量部以下、より好ましくは４質量部以下、更に好ましくは３質量部以下、最も好ましくは２質量部以下とすることができる。配合量が多すぎたり、少なすぎたりすると好適な打感、耐久性及び反発性を得ることができない場合がある。 The organic peroxide is preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 0.3 parts by mass or more, still more preferably 0.5 parts by mass or more, and most preferably 0, with respect to 100 parts by mass of the base rubber. The upper limit of the amount is preferably 5 parts by mass or less, more preferably 4 parts by mass or less, still more preferably 3 parts by mass or less, and most preferably 2 parts by mass or less. it can. If the blending amount is too large or too small, it may not be possible to obtain suitable feel, durability and resilience.
不活性充填剤としては、例えば酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等を好適に用いることができる。これらは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。 As the inert filler, for example, zinc oxide, barium sulfate, calcium carbonate and the like can be suitably used. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
不活性充填剤の配合量は、上記基材ゴム１００質量部に対し、好ましくは１質量部以上、より好ましくは５質量部以上とすることができ、配合量の上限は好ましくは１００質量部以下、より好ましくは８０質量部以下、更に好ましくは６０質量部以下とすることができる。配合量が多すぎたり、少なすぎたりすると適正な重量、及び好適な反発性を得ることができない場合がある。 The compounding amount of the inert filler is preferably 1 part by mass or more, more preferably 5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the base rubber, and the upper limit of the compounding amount is preferably 100 parts by mass or less. More preferably, it is 80 mass parts or less, More preferably, it can be 60 mass parts or less. If the amount is too large or too small, it may not be possible to obtain an appropriate weight and suitable resilience.
更に、必要に応じて老化防止剤を配合することができ、該老化防止剤の配合量は０超とすることができ、好ましくは基材ゴム１００質量部に対して０．０５質量部以上、特に０．１質量部以上とすることができる。また、配合量の上限は特に制限されないが、好ましくは基材ゴム１００質量部に対して３質量部以下、より好ましくは２質量部以下、更に好ましくは１質量部以下、最も好ましくは０．５質量部以下とすることができる。配合量が多すぎたり、少なすぎたりすると、適正なコア硬度傾斜が得られずに好適な反発性、耐久性及びフルショット時の低スピン効果を得ることができない場合がある。 Furthermore, an anti-aging agent can be blended if necessary, and the blending amount of the anti-aging agent can be more than 0, preferably 0.05 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the base rubber, In particular, it can be 0.1 parts by mass or more. The upper limit of the blending amount is not particularly limited, but is preferably 3 parts by mass or less, more preferably 2 parts by mass or less, still more preferably 1 part by mass or less, and most preferably 0.5 parts with respect to 100 parts by mass of the base rubber. It can be below mass parts. If the amount is too large or too small, an appropriate core hardness gradient may not be obtained, and a suitable resilience, durability, and low spin effect during full shot may not be obtained.
また、本発明では、必要に応じて、コアの反発性向上を目的として、基材ゴムに有機硫黄化合物を配合することができる。有機硫黄化合物を配合する場合、その配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、好ましくは０．０５質量部以上、より好ましくは０．１質量部以上、更に好ましくは０．２質量部以上することができ、配合量の上限は、好ましくは５質量部以下、より好ましくは４質量部以下、更に好ましくは２質量部以下とすることができる。有機硫黄化合物の配合量が少なすぎると、コアの反発性向上効果が十分に得られない場合があり、逆に、その配合量が多すぎると、コアの硬度が軟らかくなりすぎて、フィーリングが悪くなり、繰り返し打撃した時の割れ耐久性が悪くなることがある。 Moreover, in this invention, an organic sulfur compound can be mix | blended with base rubber for the purpose of the resilience improvement of a core as needed. When the organic sulfur compound is blended, the blending amount is preferably 0.05 parts by mass or more, more preferably 0.1 parts by mass or more, and further preferably 0.2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the base rubber. The upper limit of the amount can be preferably 5 parts by mass or less, more preferably 4 parts by mass or less, and still more preferably 2 parts by mass or less. If the amount of the organic sulfur compound is too small, the effect of improving the resilience of the core may not be sufficiently obtained. Conversely, if the amount is too large, the hardness of the core becomes too soft, and the feeling is reduced. It becomes worse and the durability to cracking may be worsened when repeatedly hit.
上記の各成分を含有するゴム組成物は、通常の混練機、例えばバンバリーミキサーやロール等を用いて混練することにより調製される。また、該ゴム組成物を用いてコアを成形する場合、所定のコア成形用金型を用いて圧縮成形又は射出成形等により成形すればよい。得られた成形体については、ゴム組成物に配合された有機過酸化物や共架橋剤が作用するのに十分な温度条件で加熱硬化し、所定の硬度分布を有するコアとする。この場合、加硫条件は特に限定されるものではないが、通常、約１３０〜１７０℃、特に１５０〜１６０℃で１０〜４０分、特に１２〜２０分の条件とされる。 The rubber composition containing each of the above components is prepared by kneading using an ordinary kneading machine such as a Banbury mixer or roll. Moreover, what is necessary is just to shape | mold by compression molding or injection molding etc. using a predetermined mold for core formation, when shape | molding a core using this rubber composition. About the obtained molded object, it heat-hardens on temperature conditions sufficient for the organic peroxide and co-crosslinking agent which were mix | blended with the rubber composition to act, and it is set as the core which has predetermined | prescribed hardness distribution. In this case, the vulcanization conditions are not particularly limited, but are usually about 130 to 170 ° C., particularly 150 to 160 ° C. for 10 to 40 minutes, particularly 12 to 20 minutes.
なお、上記コアの構造については１層に限られず、２層以上の多層構造としてもよい。コアを多層構造とすることにより、ドライバー打撃時のスピン量を低減させることができ、更なる飛距離増大を図ることができる。また、打撃時のスピン特性及びフィーリング特性を更に改良することもできる。この場合、上記コアは、少なくとも内層コア（内芯球）及び外層コアを具備するものとなる。 Note that the structure of the core is not limited to one layer, and may be a multilayer structure of two or more layers. By making the core a multi-layer structure, the amount of spin at the time of driver hitting can be reduced, and the flight distance can be further increased. In addition, the spin characteristics and feel characteristics upon impact can be further improved. In this case, the core includes at least an inner layer core (inner sphere) and an outer layer core.
ここまで図１に示したコア１とカバー２とを有する２層構造のゴルフボールを例に説明してきたが、本発明のゴルフボールはこの構造に限定されるものではなく、必要に応じて２層以上のカバーを形成することができる。本発明において、上記カバーが２層以上形成されている場合、最外層及び中間層（カバーの最外層以外の層）の内の少なくとも１層が上記の樹脂組成物で形成されていればよく、その他の層は公知の樹脂材料を用いて形成することができる。
The golf ball having the two-layer structure having the core 1 and the
本発明のゴルフボールにおいては、特に制限されるものではないが、更に空力特性を改善して飛距離を向上させるために、通常のゴルフボールと同様、カバー表面に多数のディンプルを形成することができる。上記ディンプルの種類及び総数等を適正化することにより、弾道がより安定し、飛び性能に優れたものとすることができる。 In the golf ball of the present invention, although not particularly limited, in order to further improve the aerodynamic characteristics and improve the flight distance, it is possible to form a large number of dimples on the cover surface as in the case of a normal golf ball. it can. By optimizing the kind and total number of the dimples, the trajectory is more stable and the flight performance is excellent.
なお、本発明のゴルフボールにおいて、表面に形成されるディンプルの形状、個数及び配列等は、ボールの仕様に応じて適宜設定し得るものであり、特に制限されるものではない。例えば、ディンプルの形状については、円形に限られず、非円形の多角形、涙形、楕円形等から適宜選択することができる。また、上記ディンプルの直径については、特に制限されるものではないが、０．５〜６ｍｍの範囲とすることが好ましい。そして、ディンプルの深さについても特に制限されるものではないが、０．０５〜０．４ｍｍの範囲とすることが好ましい。 In the golf ball of the present invention, the shape, number and arrangement of dimples formed on the surface can be appropriately set according to the specifications of the ball and are not particularly limited. For example, the shape of the dimple is not limited to a circle, and can be appropriately selected from a non-circular polygon, a teardrop, an ellipse, and the like. The diameter of the dimple is not particularly limited, but is preferably in the range of 0.5 to 6 mm. The depth of the dimple is not particularly limited, but is preferably in the range of 0.05 to 0.4 mm.
また、ディンプルがボール表面に占める表面占有率については、特に制限されるものではないが、空気力学的特性の観点から７０％以上にすることが好ましく、より好ましくは７５％以上、更に好ましくは８０％以上とされる。 Further, the surface occupation ratio of the dimples on the ball surface is not particularly limited, but is preferably 70% or more, more preferably 75% or more, and still more preferably 80 from the viewpoint of aerodynamic characteristics. % Or more.
また、ゴルフボールのデザイン性や耐久性を向上させるために、上記カバー表面に塗装を施すこともでき、その際に下地処理、スタンプ等の種々の処理を行うことも任意である。 In addition, in order to improve the design and durability of the golf ball, the cover surface can be coated, and at that time, various treatments such as ground treatment and stamping are optional.
本発明のゴルフボールは、競技用としてゴルフ規則に従うものとすることができ、直径４２．６７ｍｍ以上、重さ４５．９３ｇ以下に形成することができる。 The golf ball of the present invention can be in compliance with golf regulations for competition purposes, and can be formed with a diameter of 42.67 mm or more and a weight of 45.93 g or less.
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are shown and this invention is demonstrated concretely, this invention is not restrict | limited to the following Example.
〔実施例１〜３，比較例１〜３〕
まず、表１に示したゴム組成物を調製した後、１５５℃，１５分間の加硫条件により加硫成形することにより直径３９．３ｍｍのソリッドコアを作製した。
[Examples 1-3, Comparative Examples 1-3]
First, after preparing the rubber composition shown in Table 1, a solid core having a diameter of 39.3 mm was produced by vulcanization molding under vulcanization conditions at 155 ° C. for 15 minutes.
なお、表１に記載した各成分の詳細は以下の通りである。
ＢＲ７３０：ＪＳＲ社製、Ｎｄ触媒で合成されたポリブタジエンゴム、商品名“ＢＲ７３０”
有機過酸化物：日油社製、商品名“パーヘキサ３Ｍ”
亜鉛華：堺化学工業社製、酸化亜鉛
老化防止剤：大内新興化学工業社製、商品名“ノクラックＮＳ−６”
アクリル酸亜鉛：日本蒸留工業社製
有機硫黄化合物：ペンタクロロチオフェノール亜鉛塩
In addition, the detail of each component described in Table 1 is as follows.
BR730: manufactured by JSR, polybutadiene rubber synthesized with Nd catalyst, trade name “BR730”
Organic peroxide: NOF Corporation, trade name "Perhexa 3M"
Zinc flower: manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd., zinc oxide anti-aging agent: manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd., trade name “NOCRACK NS-6”
Zinc acrylate: Nihon Distillation Co., Ltd. Organic sulfur compound: Pentachlorothiophenol zinc salt
次に、上記で得たコアの周囲に、表２に示した配合のゴルフボール用材料を用いて射出成形法により厚さ１．７ｍｍのカバーを形成し、コアの周囲にカバーを備えたゴルフボールを作製した。なお、作製した全ての実施例及び比較例のゴルフボールの外表面には、上記カバーの形成と同時に、同一の配置態様の多数のディンプルを形成した。 Next, a golf ball material having a thickness of 1.7 mm is formed around the core obtained above by injection molding using the golf ball material having the composition shown in Table 2, and the cover is provided around the core. A ball was made. A large number of dimples having the same arrangement manner were formed on the outer surfaces of the golf balls of all the examples and comparative examples produced at the same time as the formation of the cover.
上記で作製したゴルフボールは、下記の方法により評価した。結果は表２に示した。 The golf balls produced above were evaluated by the following methods. The results are shown in Table 2.
・メルトフローレート（ＭＦＲ）
ＡＳＴＭ Ｄ１２３８規格に準拠して試験温度１９０℃、試験荷重２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇｆ）の条件で測定した。
・材料硬度
カバー材料をプレス機にて厚さ２ｍｍのシート状に成形し、厚さ６ｍｍ以上に重ね合わせて２３±１℃に温調した後、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に準じてタイプＤデュロメータを用いて測定した。
・初速度（反発性）
初速は、Ｒ＆Ａの承認する装置であるＵＳＧＡのドラム回転式の初速計と同方式の初速測定器を用いて測定した。サンプルとしてのコア及びボールは２３±１℃の温度で３時間以上温度調節し、室温２３±２℃の部屋でテストされた。１０個のサンプルを各々２回打撃して、６．２８ｆｔ（１．９１ｍ）の間を通過する時間を計測し、初速を計算した。
なお、評価基準は以下の通りである。
◎：最良（７７．２ｍ／ｓ以上７８．０ｍ／ｓ以下）
○：良（７６．２ｍ／ｓ以上７７．２ｍ／ｓ未満）
×：測定不可
・割れ耐久性
米国Ａｕｔｏｍａｔｅｄ Ｄｅｓｉｇｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製のＡＤＣ Ｂａｌｌ ＣＯＲ Ｄｕｒａｂｉｌｉｔｙ Ｔｅｓｔｅｒにより、ゴルフボールの割れ耐久性を評価した。この試験機は、ゴルフボールを空気圧で発射させた後、平行に設置した２枚の金属板に連続的に衝突させる機能を有する。金属板への入射速度は４３ｍ／ｓとした。ゴルフボールが割れるまでに要した発射回数を測定し、測定個数５個のゴルフボールの平均値を求めた。
・ Melt flow rate (MFR)
The measurement was performed under the conditions of a test temperature of 190 ° C. and a test load of 21.18 N (2.16 kgf) in accordance with ASTM D1238 standard.
・ Material hardness Cover material is formed into a sheet with a thickness of 2mm using a press machine, superposed on a thickness of 6mm or more, temperature-controlled at 23 ± 1 ° C, and measured using a Type D durometer in accordance with ASTM D2240 did.
・ Initial speed (rebound)
The initial speed was measured using an initial speed measuring device of the same type as the USGA drum rotation type initial speed meter approved by R & A. Sample cores and balls were temperature-controlled at 23 ± 1 ° C. for 3 hours or more and tested in a room at room temperature 23 ± 2 ° C. Ten samples were each struck twice, the time required to pass between 6.28 ft (1.91 m) was measured, and the initial speed was calculated.
The evaluation criteria are as follows.
A: Best (77.2 m / s or more and 78.0 m / s or less)
○: Good (76.2 m / s or more and less than 77.2 m / s)
×: Unmeasurable / cracking durability The cracking durability of golf balls was evaluated by ADC Ball COR Durability Tester manufactured by Automated Design Corporation. This test machine has a function of causing a golf ball to be blown with air pressure and then continuously colliding with two metal plates installed in parallel. The incident speed on the metal plate was 43 m / s. The number of firings required to break the golf ball was measured, and the average value of five golf balls was measured.
表２に記載した材料の詳細は下記の通りである。
ＭＡＡ系イオン性樹脂１：
三井・デュポンポリケミカル社製、商品名“ハイミラン１６０５”、酸含量１５質量％、Ｍｗ１５２，０００、Ｍｗ／Ｍｎ６．２
ＭＡＡ系イオン性樹脂２：
三井・デュポンポリケミカル社製、商品名“ハイミラン１７０６”、酸含量１５質量％、Ｍｗ１４４，０００、Ｍｗ／Ｍｎ５．４０
ＭＡＡ系イオン性樹脂３：
三井・デュポンポリケミカル社製、商品名“ハイミランＡＭ７３２９”、酸含量１５質量％、Ｍｗ８５，９００、Ｍｗ／Ｍｎ４．９０
ポリエステル系エラストマー１：
（ａ−１）ポリエステルブロック共重合体（ａ−１−１）：（ａ−１−２）＝５０：５０（質量比）７０質量％
（ａ−２）硬質樹脂、東レ社製、商品名“トレコン”１４０１Ｘ０４ ３０質量％
材料硬度 ７０（ショアＤ）、曲げ弾性率 ５５０ＭＰａ
ポリエステル系エラストマー２：
（ａ−１）ポリエステルブロック共重合体（ａ−１−１）：（ａ−１−２）＝７５：２５（質量比）１００質量％
材料硬度 ７２（ショアＤ）、曲げ弾性率 ６００ＭＰａ
Details of the materials listed in Table 2 are as follows.
MAA ionic resin 1:
Made by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd., trade name “Himiran 1605”, acid content 15% by mass, Mw152,000, Mw / Mn6.2
MAA ionic resin 2:
Made by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd., trade name “HIMILAN 1706”, acid content 15% by mass, Mw 144,000, Mw / Mn 5.40
MAA-based ionic resin 3:
Product name “Himiran AM7329” manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd., acid content 15% by mass, Mw 85,900, Mw / Mn 4.90
Polyester elastomer 1:
(A-1) Polyester block copolymer (a-1-1): (a-1-2) = 50: 50 (mass ratio) 70% by mass
(A-2) Hard resin, manufactured by Toray Industries, Inc., trade name “Trecon” 1401X04 30% by mass
Material hardness 70 (Shore D), flexural modulus 550 MPa
Polyester elastomer 2:
(A-1) Polyester block copolymer (a-1-1): (a-1-2) = 75: 25 (mass ratio) 100% by mass
Material hardness 72 (Shore D), flexural modulus 600 MPa
表２の結果から、下記の通り比較例は実施例よりも劣ることが確認できる。
比較例１は、実施例１に対して、同等の材料硬度を有する材料でカバーを形成しているが、その材料には（ｂ）成分が含まれず、また使用しているポリエステル系エラストマーも（ａ−１−２）成分の割合が低いことから、耐久性が著しく劣るものとなった。
比較例２は、カバーが（ｂ）成分を含まない材料で形成されているので、ボールの反発性は高いが、実施例１〜３に対して耐久性が著しく劣るものとなった。
比較例３は、実施例２及び３に対して、（ａ）成分の割合が少なく、（ｂ）成分の割合が多いため、耐久性が著しく劣るものとなった。
From the results in Table 2, it can be confirmed that the comparative examples are inferior to the examples as follows.
In Comparative Example 1, the cover is formed of a material having the same material hardness as in Example 1, but the material does not contain the component (b), and the polyester elastomer used ( Since the ratio of the component a-1-2) is low, the durability is extremely inferior.
In Comparative Example 2, since the cover was formed of a material not containing the component (b), the ball had high resilience, but the durability was significantly inferior to Examples 1 to 3.
In Comparative Example 3, compared with Examples 2 and 3, since the ratio of the component (a) was small and the ratio of the component (b) was large, the durability was extremely inferior.
１ コア
２ カバー
Ｇ ゴルフボール
Ｄ ディンプル
1
Claims (8)
（ｂ）（ｂ−１）成分として非イオン性又はイオン性のオレフィン−不飽和カルボン酸共重合体、及び、非イオン性又はイオン性のオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル共重合体よりなる群から選択される１種又は２種以上の熱可塑性樹脂を基材とする樹脂組成物、及び
（ｃ）相溶化剤
を含有すると共に、
上記（ａ−１）成分のポリエステルブロック共重合体において、（ａ−１−２）成分の低融点重合体セグメントが占める割合が３０〜６０質量％、
上記（ｂ−１）成分の重量平均分子量（Ｍｗ）が１，０００〜３００，０００、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．５〜９．０であり、かつ、上記（ａ）〜（ｃ）成分を、材料の総質量に対して
（ａ）７５〜１００質量％
（ｂ）０〜２５質量％
（ｃ）０〜５質量％
の割合で含有することを特徴とするゴルフボール用材料。 (A) (a-1-1) a high melting point crystalline polymer segment comprising a crystalline aromatic polyester, and (a-1-2) a low melting point weight comprising an aliphatic polyether unit and / or an aliphatic polyester unit. (A-1) a polyester block copolymer having a coalesced segment as a constituent component, and (a-2) a polyester elastomer comprising a hard resin,
(B) (b-1) Nonionic or ionic olefin-unsaturated carboxylic acid copolymer, and nonionic or ionic olefin-unsaturated carboxylic acid-unsaturated carboxylic acid ester copolymer Containing a resin composition based on one or more thermoplastic resins selected from the group consisting of coalescence, and (c) a compatibilizing agent,
In the polyester block copolymer of the component (a-1), the proportion of the low melting point polymer segment of the component (a-1-2) is 30 to 60% by mass,
The weight average molecular weight (Mw) of the component (b-1) is 1,000 to 300,000, and the ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) is 2.5 to 9. And the above components (a) to (c) are added to the total mass of the material (a) 75 to 100% by mass
(B) 0 to 25% by mass
(C) 0-5 mass%
A golf ball material comprising:
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