JP2013212947A

JP2013212947A - Glass plate laminated body and manufacturing method of glass plate

Info

Publication number: JP2013212947A
Application number: JP2012083291A
Authority: JP
Inventors: Yasuhiro Isaki; 靖浩伊崎; Yoshinori Takahashi; 佳紀高橋; Shinichiro Tomiyama; 慎一郎富山
Original assignee: Avanstrate Inc
Current assignee: Avanstrate Inc
Priority date: 2012-03-30
Filing date: 2012-03-30
Publication date: 2013-10-17

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a glass plate laminated body which is capable of enhancing the scratch resistance on the surface of the laminated glass plate, and to provide a manufacturing method of a glass plate.SOLUTION: A glass plate laminated body includes a glass plate and an insertion sheet for a glass plate superposed on the glass plate, wherein the insertion sheet has a sheet body and a water-soluble organic substance retained at least on the surface of the sheet body, and the water-soluble organic substance has a melting point of 15-55°C. The glass plate is taken out from the glass plate laminated body and is subjected to washing with water or to alkali cleaning. The contact angle of the surface of the glass plate after the washing process is 3.5° or less.

Description

本発明は、ガラス板積層体及びガラス板の製造方法に関する。 The present invention relates to a glass plate laminate and a method for producing a glass plate.

液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ等のフラットパネルディスプレイ用のガラス板は、出荷される前や、所定のサイズに切断後に形状加工される前に、複数枚が積層され、この状態で、出荷先や形状加工のための工場等に運搬され、保管される。積層されたガラス板は、隣接して重ねられたガラス板同士が、運搬される際の振動等によって、直接或いはガラス板間に細かなガラス粒やホコリが介在した状態で擦れることで、ガラス板表面に傷がつくことがある。また、積層されたガラス板は、運搬、保管中に、空気中の有機物がガラス表面に付着して汚染されたり、ガラス板同士が密着して１枚ずつ剥がす作業に支障をきたしたりする。
このようなガラス板の傷等の防止のために、従来より、隣接する２枚のガラス板の間に紙又は樹脂材料からなる挿入シートを挟み込み、隣接するガラス板を分離することが行われている。挿入シートには、フィルム状のものも含まれる。
樹脂材料からなる挿入シートには、滑剤をシート組成物に含ませる場合がある。滑剤として、例えば、脂肪酸アミドや脂肪酸、高級アルコール、パラフィンワックスやポリエチレンワックスなどの炭化水素、ステアリン酸マグネシウムなどの金属石鹸、ステアリン酸モノグリセリドなどのアルコール脂肪酸エステルが挙げられる。これら滑剤が挿入シートから積み重ねられたガラス板の表面に付着することがある。紙からなる挿入シートにおいても、例えば、紙の抄紙工程において剥離剤として使用されるパラフィンワックスやポリエチレンワックスなどが、ガラス板に付着することがある。
従来のこの種のガラス板表面の保護方法として、例えば、特許文献１に示す方法が既に知られている。この方法では、ガラス板の表面を保護するための滑剤としてエルカ酸アミドなどを含んだ挿入シートが、ガラス板の表面に押圧されることで、滑剤が意図的にガラス板の表面に転写される。ガラス板に転写された滑剤は、積層されたガラス板が運搬される際に、隣接するガラス板同士の接触等によってガラス板表面に傷が生じるのを抑える。 A plurality of glass plates for flat panel displays such as liquid crystal displays and plasma displays are laminated before being shipped or before being processed to shape after cutting to a predetermined size. Is transported to and stored in factories. The laminated glass plates are rubbed directly or by virtue of vibration during transportation, etc., in a state where fine glass particles or dust are interposed between the glass plates. The surface may be scratched. In addition, the laminated glass plates may be contaminated by organic substances in the air adhering to the glass surface during transportation and storage, or hindering the work of bringing the glass plates into close contact with each other and peeling them one by one.
In order to prevent such scratches on the glass plate, conventionally, an insertion sheet made of paper or a resin material is sandwiched between two adjacent glass plates, and the adjacent glass plates are separated. The insertion sheet includes a film-like sheet.
In the insertion sheet made of a resin material, a lubricant may be included in the sheet composition. Examples of the lubricant include fatty acid amides and fatty acids, higher alcohols, hydrocarbons such as paraffin wax and polyethylene wax, metal soaps such as magnesium stearate, and alcohol fatty acid esters such as stearic acid monoglyceride. These lubricants may adhere to the surface of the glass plates stacked from the insert sheet. Even in an insertion sheet made of paper, for example, paraffin wax, polyethylene wax, or the like used as a release agent in the paper making process may be attached to the glass plate.
As a conventional method for protecting the surface of this type of glass plate, for example, the method disclosed in Patent Document 1 is already known. In this method, an insertion sheet containing erucamide as a lubricant for protecting the surface of the glass plate is pressed against the surface of the glass plate, whereby the lubricant is intentionally transferred to the surface of the glass plate. . The lubricant transferred to the glass plate suppresses the surface of the glass plate from being damaged by contact between adjacent glass plates when the laminated glass plates are transported.

特開２０１１−４６５８６号公報JP 2011-46586 A

ガラス板表面の傷からの保護は、絶えず、種々の方法で求められている。
本発明は、積層されたガラス板表面の耐傷性を向上させることができるガラス板積層体及びガラス板の製造方法を提供することを目的とする。 Protection from scratches on the glass plate surface is constantly being sought in various ways.
An object of this invention is to provide the manufacturing method of the glass plate laminated body which can improve the scratch resistance of the laminated | stacked glass plate surface, and a glass plate.

本発明の一態様に係るガラス板積層体は、
ガラス板と、前記ガラス板に重ねて配される挿入シートと、備え、
前記挿入シートは、シート本体と、前記シート本体の少なくとも表面に保持される水溶性有機物と、を有し、前記水容性有機物は、融点が１５〜５５℃であることを特徴とする。 The glass plate laminate according to one aspect of the present invention is
A glass plate, and an insertion sheet arranged on the glass plate,
The insertion sheet includes a sheet main body and a water-soluble organic substance held on at least a surface of the sheet main body, and the water-soluble organic substance has a melting point of 15 to 55 ° C.

また、本発明の一態様に係るガラス板の製造方法は、
上述のガラス板積層体から前記ガラス板を取り出す工程と、取り出した前記ガラス板を水又はアルカリ洗浄する工程と、を備え、
洗浄工程後の前記ガラス板表面の接触角を３．５°以下とする、ことを特徴とする。 Moreover, the manufacturing method of the glass plate which concerns on 1 aspect of this invention,
A step of taking out the glass plate from the glass plate laminate described above, and a step of washing the taken out glass plate with water or alkali,
The contact angle of the glass plate surface after the cleaning step is set to 3.5 ° or less.

本発明によれば、積層されたガラス板表面の耐傷性を向上させることができる。 According to the present invention, the scratch resistance of the laminated glass plate surface can be improved.

本発明のガラス板積層体に用いられる挿入シートを示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the insertion sheet used for the glass plate laminated body of this invention. 本発明のガラス板積層体を説明する図である。It is a figure explaining the glass plate laminated body of this invention. 本実施形態のガラス板積層体に用いられる挿入シートが重ねられるガラス板の製造方法のフローの一例を示す図である。It is a figure which shows an example of the flow of the manufacturing method of the glass plate with which the insertion sheet used for the glass plate laminated body of this embodiment is piled up. 本実施形態のガラス板積層体の製造方法のフローの一例を示す図である。It is a figure which shows an example of the flow of the manufacturing method of the glass plate laminated body of this embodiment.

以下、本実施形態のガラス板積層体及びガラス板の製造方法について説明する。 Hereinafter, the glass plate laminated body of this embodiment and the manufacturing method of a glass plate are demonstrated.

（挿入シート）
まず、ガラス板積層体に用いられる挿入シートについて説明する。
図１は、挿入シートの縦断面を示す模式図である。
挿入シート１は、ガラス板に重ねて配されるシートであって、紙あるいは樹脂材料からなるシート本体３と、シート本体３の少なくとも表面に保持され、融点が１５〜５５℃である水溶性有機物５と、を備える。 (Insert sheet)
First, the insertion sheet used for a glass plate laminated body is demonstrated.
FIG. 1 is a schematic diagram showing a longitudinal section of an insertion sheet.
The insertion sheet 1 is a sheet placed on a glass plate, and is a sheet main body 3 made of paper or a resin material, and is held on at least the surface of the sheet main body 3 and has a melting point of 15 to 55 ° C. 5 is provided.

（シート本体）
シート本体３は、ガラス板間に挟み込む合紙として通常用いられるものであれば、特に制限されず、例えば、パルプ紙や、古紙パルプが配合された再生紙、樹脂発泡シート、樹脂フィルムを用いることができる。パルプ紙は、例えば、酸性紙、中性紙が挙げられ、酸性紙が好ましく用いられる。樹脂発泡シートは、例えば、ポリエチレン（ＰＥ）発泡シート、ポリプロピレン（ＰＰ）発泡シートが挙げられ、コストが低い点で、ＰＥ発泡シートが好ましく用いられる。これらは市販のものを用いることができる。
シート本体３は、水溶性有機物５のガラス板への転写のしやすさから、平滑なものが好ましく用いられる。具体的には、挿入シート１の後述する表面粗さＲａと同様の表面粗さを有するものが用いられる。表面粗さは、シート本体３の表面及び裏面において、同一又は異なってよい。なお、本発明において、シート本体３の表面は、表面粗さＲａの小さい方をいい、裏面は表面粗さＲａの大きい方をいう。
シート本体３としてパルプ紙又は再生紙などの紙材料を用いる場合は、クッション性の理由から、坪量が、３５ｇ／ｍ^２以上のものが好ましく用いられ、４５ｇ／ｍ^２以上のものがより好ましく用いられる。また、紙厚の理由から、坪量が、７０ｇ／ｍ^２以下のものが好ましく用いられ、６０ｇ／ｍ^２以下のものがより好ましく用いられる。
シート本体３として樹脂フィルムあるいは樹脂発泡シートを用いる場合は、クッション性の理由から、弾性率が、５５０ＭＰａ以下のものが好ましく用いられ、４８０ＭＰａ以下のものがより好ましく用いられる。また、積載時のシート厚維持の理由から、弾性率が、２００ＭＰａ以上のものが好ましく用いられ、２５０ＭＰａ以上のものがより好ましく用いられる。 (Seat body)
The sheet body 3 is not particularly limited as long as it is normally used as an interleaving paper sandwiched between glass plates. For example, pulp paper, recycled paper mixed with waste paper pulp, a resin foam sheet, and a resin film are used. Can do. Examples of the pulp paper include acidic paper and neutral paper, and acidic paper is preferably used. Examples of the resin foam sheet include a polyethylene (PE) foam sheet and a polypropylene (PP) foam sheet, and a PE foam sheet is preferably used in terms of low cost. These can use a commercially available thing.
As the sheet body 3, a smooth one is preferably used from the viewpoint of easy transfer of the water-soluble organic substance 5 to the glass plate. Specifically, the insertion sheet 1 having a surface roughness similar to that described later is used. The surface roughness may be the same or different on the front and back surfaces of the sheet body 3. In the present invention, the surface of the sheet body 3 refers to the surface having a smaller surface roughness Ra, and the back surface refers to the surface having a larger surface roughness Ra.
When a paper material such as pulp paper or recycled paper is used as the sheet body 3, the basis weight is preferably 35 g / m ² or more, more preferably 45 g / m ² or more for reasons of cushioning properties. Used. In addition, due to the paper thickness, those having a basis weight of 70 g / m ² or less are preferably used, and those having a basis weight of 60 g / m ² or less are more preferably used.
In the case of using a resin film or a resin foam sheet as the sheet main body 3, one having an elastic modulus of 550 MPa or less is preferably used, and one having 480 MPa or less is more preferably used for the reason of cushioning properties. In addition, for the reason of maintaining the sheet thickness at the time of stacking, those having an elastic modulus of 200 MPa or more are preferably used, and those having 250 MPa or more are more preferably used.

シート本体３としてパルプ紙又は再生紙などの紙材料を用いる場合は、後述するようにガラス板を立てかけた状態で保管し、あるいは運搬するとき、隣接するガラス板の上端部分より上方に突出して延びる部分が折れ曲がる合紙倒れを防止する観点から、ＪＡＰＡＮＴＡＰＰＩＮｏ４０に準拠する縦方向ガーレー剛度が、０．２５ｍＮ以上であるのが好ましく、０．４０ｍＮ以上であるのがより好ましい。また、シート本体３としてパルプ紙又は再生紙などの紙材料を用いる場合は、後述するガラス積層体を得る際に、柔軟性を確保し、ガラス板表面に対し隙間なく重ねる観点から、縦方向ガーレー剛度が、１．００ｍＮ以下であるのが好ましい。
シート本体３としてパルプ紙又は再生紙などの紙材料を用いる場合のシート本体３の厚さは、上記縦方向ガーレー剛度を満たす範囲であれば、特に制限されない。
また、シート本体３として樹脂フィルムや樹脂発泡シートなどの樹脂材料を用いる場合は、シート本体３は、積み付け作業時の破断を防止する観点から、ＪＩＳ規格（ＪＩＳＫ７１２７）に準拠するＭＤ方向引張破壊応力が８ＭＰａ以上あるのが好ましい。シート本体３の厚さは、このＭＤ方向引張破壊応力を満たす範囲であれば、特に制限されない。
なお、ガラス板表面に隙間なく重ねるのは、シート本体３とガラス板との隙間の空気中に含まれる有機物がガラス板表面に付着し、後の洗浄工程で洗い落とせないことを防ぐためである。 When a paper material such as pulp paper or recycled paper is used as the sheet body 3, when the glass plate is stored in a standing state or transported as will be described later, the sheet body 3 protrudes upward from the upper end portion of the adjacent glass plate. From the viewpoint of preventing slipping of the interleaf paper, the longitudinal Gurley stiffness according to JAPAN TAPPI No. 40 is preferably 0.25 mN or more, and more preferably 0.40 mN or more. Further, when a paper material such as pulp paper or recycled paper is used as the sheet body 3, when obtaining a glass laminate to be described later, from the viewpoint of ensuring flexibility and stacking without gaps on the glass plate surface, a longitudinal Gurley The stiffness is preferably 1.00 mN or less.
The thickness of the sheet main body 3 in the case where a paper material such as pulp paper or recycled paper is used as the sheet main body 3 is not particularly limited as long as it satisfies the above longitudinal Gurley stiffness.
Further, when a resin material such as a resin film or a resin foam sheet is used as the sheet body 3, the sheet body 3 is pulled in the MD direction in accordance with JIS standard (JIS K7127) from the viewpoint of preventing breakage during the stacking operation. The fracture stress is preferably 8 MPa or more. The thickness of the sheet body 3 is not particularly limited as long as the MD body tensile fracture stress is satisfied.
The reason why the glass plate surface is overlapped without any gap is to prevent organic substances contained in the air in the gap between the sheet body 3 and the glass plate from adhering to the glass plate surface and not being washed away in a subsequent cleaning step. .

（水溶性有機物）
水溶性有機物５は、水溶性を有する。これにより、後述する洗浄工程での洗浄がしやすくなる。
水溶性有機物５は、融点が１５〜５５℃である。水溶性有機物５の融点は、通常の使用環境（０〜４５℃、より好ましくは２０〜４０℃の雰囲気）で完全には固化させない観点から、１５℃以上であり、好ましくは２０℃以上である。また、洗浄性低下を防止する観点から、融点は、５５℃以下であり、好ましくは４７℃以下である。 (Water-soluble organic matter)
The water-soluble organic substance 5 has water solubility. This facilitates cleaning in a cleaning process described later.
The water-soluble organic substance 5 has a melting point of 15 to 55 ° C. The melting point of the water-soluble organic substance 5 is 15 ° C. or higher, preferably 20 ° C. or higher, from the viewpoint of not completely solidifying in a normal use environment (0 to 45 ° C., more preferably 20 to 40 ° C. atmosphere). . Further, from the viewpoint of preventing the detergency deterioration, the melting point is 55 ° C. or lower, preferably 47 ° C. or lower.

水溶性有機物５として水溶性ポリマーが用いられた場合、この水溶性ポリマーが上述の範囲の融点を有することにより、水溶性有機物５の分子量分布に起因して、分子量の小さいものが液体として存在し、かつ、分子量の大きなものが固体として存在する結果、通常の使用環境において、半固化状態となり得る。このような半固化状態の水溶性有機物５は、液相の中に存在する粒子状の固相が、傷の原因となるガラス粒等の微粒子とガラス板表面との間に挟まれるとともに、その周囲の液相によって、ガラス粒等は、ガラス板表面に対し滑りやすくなる。言い換えると、運搬中の振動等によるガラス板に対する外力又はエネルギーは、ガラス板表面まで到達せず、摩擦抵抗が低くなる。これにより、傷つき防止が達成される。
このような融点範囲を満たす水溶性有機物５としては、例えば、アニオン系、両性系、非イオン系の各界面活性剤や、その他の物質が用いられる。 When a water-soluble polymer is used as the water-soluble organic substance 5, since the water-soluble polymer has a melting point in the above-mentioned range, a low molecular weight substance exists as a liquid due to the molecular weight distribution of the water-soluble organic substance 5. In addition, as a result of the presence of a substance having a large molecular weight as a solid, it can be semi-solidified in a normal use environment. In such a semi-solidified water-soluble organic substance 5, the particulate solid phase present in the liquid phase is sandwiched between fine particles such as glass particles that cause scratches and the glass plate surface, Due to the surrounding liquid phase, the glass particles and the like become slippery with respect to the glass plate surface. In other words, the external force or energy applied to the glass plate due to vibration during transportation or the like does not reach the glass plate surface, and the frictional resistance is lowered. Thereby, prevention of damage is achieved.
As the water-soluble organic substance 5 satisfying such a melting point range, for example, anionic, amphoteric and nonionic surfactants and other substances are used.

アニオン系界面活性剤としては、例えば、脂肪酸石鹸型、アシル化ザルコシン塩等のカルボン酸型、アルキルリン酸エステル等のリン酸エステル型のものが挙げられる。 Examples of the anionic surfactant include fatty acid soap types, carboxylic acid types such as acylated sarcosine salts, and phosphate ester types such as alkyl phosphate esters.

両性系界面活性剤としては、例えば、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルベタイン型が挙げられる。 Examples of amphoteric surfactants include alkylbetaine types such as stearyldimethylaminoacetic acid betaine.

非イオン系界面活性剤としては、例えば、ペンタエチレングリコールモノドデシルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル等のエーテル型、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等のエステル・エーテル型、ポリオキシエチレンアルキルアミン等のアミノエーテル型が挙げられる。 Examples of the nonionic surfactant include ether types such as pentaethylene glycol monododecyl ether and polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, ester / ether types such as polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene alkylamine and the like. Of the amino ether type.

その他の物質としては、例えば、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、メトキシポリエチレングリコール（メトキシＰＥＧ）等のＰＥＧ系、フェノキシエタノール等のグリコールエーテル系等の水溶性有機物が挙げられる。
ＰＥＧの重量平均重合度は、融点の理由から、１２〜４０であるのが好ましく、１２〜３２であるのが特に好ましい。重量平均分子量は、挿入シートからガラスへの移行性（移動のしやすさ）の理由から、６００〜２０００、好ましくは６００〜１５４０である。
これら水溶性有機物５は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。 Examples of the other substances include water-soluble organic substances such as PEG such as polyethylene glycol (PEG) and methoxy polyethylene glycol (methoxy PEG), and glycol ether such as phenoxyethanol.
The weight average degree of polymerization of PEG is preferably 12 to 40 and particularly preferably 12 to 32 for reasons of melting point. The weight average molecular weight is 600 to 2000, preferably 600 to 1540, because of the transferability (ease of movement) from the insertion sheet to the glass.
These water-soluble organic substances 5 can be used alone or in combination of two or more.

水溶性有機物５は、シート本体３の水溶性有機物５への浸漬や、塗布等により、シート本体３に付着され、シート本体３の表面に保持される。特に、水溶性有機物５をシート本体３表面に均一に付着させられる点で、浸漬により付着させるのが好ましい。塗布は、スプレー、コーター等を用いて公知の方法により行える。このうち、スプレーを用いての塗布は、水溶性有機物５がシート本体３の表面の微細な凹部に入り込まず、水溶性有機物５のガラス板への転写性に優れる点から、好ましい。この場合、水溶性有機物５は、シート本体３の表層部のみで保持される。水溶性有機物５は、エタノール、アセトン等の公知の溶媒に溶解させた状態でシート本体３に浸漬、塗布等されてもよい。水溶性有機物５は、シート本体３の各表面の全面に塗布されていなくてもよいが、全面に塗布等されるのが好ましい。
水溶性有機物５は、シート本体３の一方の表面又は両面に保持されてよい。両面に保持される態様には、挿入シート１を製造する際にシート本体３の両面に塗布等されてシート本体３の両面に保持される態様のほか、シート本体３の片面に塗布等された後、シート本体３を浸透して反対側の表面においても保持される態様も含まれる。 The water-soluble organic substance 5 is attached to the sheet main body 3 by being immersed in the water-soluble organic substance 5 of the sheet main body 3, applied, or the like, and held on the surface of the sheet main body 3. In particular, it is preferable to attach the water-soluble organic substance 5 by dipping in that the water-soluble organic substance 5 can be uniformly attached to the surface of the sheet body 3. The application can be performed by a known method using a spray, a coater or the like. Among these, application | coating using a spray is preferable from the point which the water-soluble organic substance 5 does not enter into the fine recessed part of the surface of the sheet | seat main body 3, and is excellent in the transferability to the glass plate of the water-soluble organic substance 5. In this case, the water-soluble organic substance 5 is held only by the surface layer portion of the sheet body 3. The water-soluble organic substance 5 may be dipped and applied to the sheet body 3 in a state where it is dissolved in a known solvent such as ethanol or acetone. The water-soluble organic material 5 may not be applied to the entire surface of each surface of the sheet body 3, but is preferably applied to the entire surface.
The water-soluble organic substance 5 may be held on one surface or both surfaces of the sheet body 3. In the mode of being held on both sides, in addition to the mode of being applied to both sides of the sheet body 3 and being held on both sides of the sheet body 3 when the insertion sheet 1 is manufactured, the sheet is applied to one side of the sheet body 3. Thereafter, a mode in which the sheet main body 3 penetrates and is held on the opposite surface is also included.

水溶性有機物５は、ガラス板に十分な量の水溶性有機物を転写させて耐傷性を確保する観点から、１．２ｍｇ／ｍ^２以上保持されるのがより好ましく、５．７ｇ／ｍ^２以上保持されるのが特に好ましい。また、挿入シートとガラスの張り付きを避けるために、５５６．０ｍｇ／ｍ^２以下保持されるのが好ましい。なお、シート本体３に保持される水溶性有機物５の量は、例えば、所定の大きさの挿入シート１のサンプル片を溶媒中に浸し、溶出した重量を測定することにより求まる。 The water-soluble organic substance 5 is more preferably maintained at 1.2 mg / m ² or more from the viewpoint of ensuring a scratch resistance by transferring a sufficient amount of the water-soluble organic substance to the glass plate, and 5.7 g / m ² or more. It is particularly preferred that it be retained. Moreover, in order to avoid sticking of an insertion sheet and glass, it is preferable to hold | maintain 556.0 mg / m < ² > or less. Note that the amount of the water-soluble organic substance 5 held in the sheet body 3 is determined by, for example, immersing a sample piece of the insertion sheet 1 having a predetermined size in a solvent and measuring the eluted weight.

水溶性有機物５は、ガラス板に接触して２４時間以内での２０℃の純水によるガラス板表面の接触角を、５〜１０°とするものであるのが好ましい。特に、耐傷性を確保する観点から、この接触角は、６°以上であるのがより好ましい。このような接触角を満たす水溶性有機物５は、例えば、ＰＥＧ６００（重合平均分子量６００、重合平均重合度１２）を水に溶解させて得た２％水溶液に、シート本体３を５秒間浸漬することにより得られる。なお、接触角は、市販の接触角計を用いて測定される。 It is preferable that the water-soluble organic substance 5 has a contact angle of 5 to 10 ° on the surface of the glass plate with pure water at 20 ° C. within 24 hours after contacting the glass plate. In particular, from the viewpoint of ensuring scratch resistance, the contact angle is more preferably 6 ° or more. The water-soluble organic substance 5 satisfying such a contact angle is obtained by, for example, immersing the sheet body 3 for 5 seconds in a 2% aqueous solution obtained by dissolving PEG 600 (polymerization average molecular weight 600, polymerization average polymerization degree 12) in water. Is obtained. The contact angle is measured using a commercially available contact angle meter.

このような接触角を満たす水溶性有機物５は、例えば、ＰＥＧ６００（重合平均分子量６００、重合平均重合度１２）を水に溶解させて得た２％水溶液に、パルプ紙からなるシート本体３を５秒間浸漬することにより得られる。 The water-soluble organic substance 5 satisfying such a contact angle is obtained by, for example, adding a sheet body 3 made of pulp paper to a 2% aqueous solution obtained by dissolving PEG 600 (polymerization average molecular weight 600, polymerization average polymerization degree 12) in water. It is obtained by dipping for 2 seconds.

（挿入シート）
挿入シート１は、ガラス板の大きさに応じて、その大きさが決定され、例えば、５００〜２５００ｍｍ×２５００〜３５００ｍｍ（短手方向長さ×長手方向長さ）の大きさのガラス板に対しては、５６０〜２５６０ｍｍ×２５６０〜３５６０ｍｍ（短手方向長さ×長手方向長さ）の大きさのものが用いられる。
挿入シート１は、運送時のスペースの観点から、厚さ０．２ｍｍ以下であることが好ましい。また、挿入シート１は、クッション性の観点から、厚さ０．０８ｍｍ以上であることが好ましい。 (Insert sheet)
The size of the insertion sheet 1 is determined according to the size of the glass plate. For example, for a glass plate having a size of 500 to 2500 mm × 2500 to 3500 mm (length in the short direction × length in the longitudinal direction). For example, a size of 560 to 2560 mm × 2560 to 3560 mm (length in the short direction × length in the long direction) is used.
The insertion sheet 1 is preferably 0.2 mm or less in thickness from the viewpoint of space during transportation. Moreover, it is preferable that the thickness of the insertion sheet 1 is 0.08 mm or more from a viewpoint of cushioning properties.

以上の挿入シート１は、ガラス板表面に水溶性有機物５を十分に転写させる観点から、挿入シート１を、例えば、１００枚のガラス板の間に１枚ずつ挟んで積層されるとともに、１２時間以上静置されるのが好ましく、２４時間以上静置されるのがより好ましい。
以上の挿入シート１によれば、ガラス板表面に、水溶性有機物５を転写させることができる。転写された水溶性有機物５は、上述の範囲の融点を有することにより、通常の使用環境において半固化状態となり得る。このような水溶性有機物５が、傷の原因となるガラス粒等の微粒子とガラス板表面との間に挟まれると、その周囲に液相があることで、ガラス粒等の微粒子がガラス板表面に対し滑りやすくなる。このため、運搬中の振動等によるガラス板に対する外力又はエネルギーはガラス板表面まで到達せず、ガラス板表面の摩擦抵抗が低くなることにより、傷つき防止が達成される。 From the viewpoint of sufficiently transferring the water-soluble organic matter 5 to the surface of the glass plate, the above insertion sheet 1 is laminated, for example, by sandwiching one insertion sheet 1 between 100 glass plates, and for 12 hours or more. It is preferable to leave it for 24 hours or more.
According to the insert sheet 1 described above, the water-soluble organic substance 5 can be transferred to the glass plate surface. Since the transferred water-soluble organic substance 5 has a melting point in the above-described range, it can be semi-solidified in a normal use environment. When such a water-soluble organic substance 5 is sandwiched between a glass plate surface and fine particles such as glass grains that cause scratches, the liquid phase is present around the glass plate surface. Against slippery. For this reason, the external force or energy with respect to the glass plate by vibration etc. during conveyance does not reach the glass plate surface, and the friction resistance on the glass plate surface is reduced, thereby preventing damage.

なお、ガラス板の傷の原因となる微粒子は、例えば、成形されたガラス板の端面に付着していたが、ガラス板を斜めに立てかけて運搬する際に、ガラス板表面に落下してガラス板間に挟まった状態となる微粒子に由来する。あるいは、ガラス板の傷の原因となる微粒子は、保管後洗浄されるまでのホコリ、ガラスの破片等の存在する空間内で運搬され、この空間内で処理される際にガラス板の表面に付着する微粒子である。例えば、積層された複数のガラス板から１枚ずつガラス板を吸着して取り出す吸着パッド等の治具との接触によっても、微粒子がガラス板に付着し傷を作る。しかし、本発明の挿入シート１によれば、このような場合であっても、ガラス板表面に上述の範囲の融点を有する水溶性有機物が半固化状態で存在しうることで、ガラス粒やホコリ等の微粒子を介して外力やエネルギーが水溶性有機物５に加わった場合に、微粒子が滑りやすくなり、これにより外部からの力やエネルギーは分散されることが可能と考えられる。 The fine particles that cause scratches on the glass plate, for example, adhere to the end face of the molded glass plate, but when the glass plate is stood and transported, it falls to the surface of the glass plate and drops. Derived from fine particles that are sandwiched between them. Alternatively, the fine particles that cause scratches on the glass plate are transported in a space where dust, glass fragments, etc. exist until being cleaned after storage, and adhere to the surface of the glass plate when processed in this space. It is a fine particle. For example, the fine particles adhere to the glass plate and cause scratches by contact with a jig such as a suction pad that sucks and removes the glass plate one by one from a plurality of laminated glass plates. However, according to the insertion sheet 1 of the present invention, even in such a case, the water-soluble organic substance having a melting point in the above range can exist in a semi-solidified state on the surface of the glass plate. When an external force or energy is applied to the water-soluble organic substance 5 through the fine particles such as the fine particles, the fine particles become slippery, and thus it is considered that the external force and energy can be dispersed.

（ガラス板積層体）
図２は、ガラス板積層体の縦断面を示す図である。
本発明のガラス板積層体１０は、ガラス板２０と、ガラス板２０に積層される上述のガラス板用挿入シート１と、を備える。 (Glass plate laminate)
FIG. 2 is a view showing a longitudinal section of the glass plate laminate.
The glass plate laminate 10 of the present invention includes a glass plate 20 and the above-described glass sheet insertion sheet 1 laminated on the glass plate 20.

（ガラス板）
以下、ガラス板２０の概略を説明する。
ガラス板２０の厚さは、０．１〜１．５ｍｍであり、好ましい厚さの上限値は、１．１ｍｍ、０．７ｍｍ、０．５ｍｍであり、最も好ましい上限値は０．４ｍｍである。一方、好ましい厚さの下限値は、０．２ｍｍである。 (Glass plate)
Hereinafter, the outline of the glass plate 20 will be described.
The thickness of the glass plate 20 is 0.1 to 1.5 mm, and the upper limit value of the preferable thickness is 1.1 mm, 0.7 mm, and 0.5 mm, and the most preferable upper limit value is 0.4 mm. . On the other hand, the lower limit of the preferred thickness is 0.2 mm.

また、ガラス板２０のサイズは、５００〜２５００ｍｍ×２５００〜３５００ｍｍ（短手方向長さ×長手方向長さ）である。 Moreover, the size of the glass plate 20 is 500-2500 mm x 2500-3500 mm (short-side length x long-side length).

ガラス板２０の種類は、ボロシリケイトガラス、アルミノシリケイトガラス、アルミノボロシリケイトガラス、ソーダライムガラス、アルカリシリケイトガラス、アルカリアルミノシリケイトガラス、アルカリアルミノゲルマネイトガラス等が挙げられる。なお、液晶ディスプレイ用ガラス板や有機ＥＬ（Electro-Luminescence）用ガラス板としては、アルカリを実質的に含有しない、あるいはアルカリを極微量しか含有しないガラス板を適用することが好ましい。 Examples of the glass plate 20 include borosilicate glass, aluminosilicate glass, aluminoborosilicate glass, soda lime glass, alkali silicate glass, alkali aluminosilicate glass, and alkali aluminogermanate glass. In addition, as a glass plate for liquid crystal displays and a glass plate for organic EL (Electro-Luminescence), it is preferable to apply a glass plate that substantially does not contain alkali or contains a very small amount of alkali.

本実施形態のガラス板２０は、液晶ディスプレイ用であり、一方の表面は、液晶ディスプレイに用いられる半導体素子アレイ又はカラーフィルタなどの薄膜が形成される平滑な面であり、他方の表面は、偏光フィルタが形成される平滑な面である。 The glass plate 20 of this embodiment is for a liquid crystal display, and one surface is a smooth surface on which a thin film such as a semiconductor element array or a color filter used for a liquid crystal display is formed, and the other surface is a polarized light. It is a smooth surface on which a filter is formed.

ガラス板２０は、例えば、下記に示す組成からなる。下記括弧内に記載された数値は好ましい組成比率である。下記組成比率の％表示はいずれも質量％を意味する。
ＳｉＯ_２：５０〜７０％（５７〜６４％）、
Ａｌ_２Ｏ_３：５〜２５％（１２〜１８％）、
Ｂ_２Ｏ_３：０〜１５％（６〜１３％）。
なお、下記に示す組成を任意に含んでもよい。
ＭｇＯ：０〜１０％（０．５〜４％）、
ＣａＯ：０〜２０％（３〜７％）、
ＳｒＯ：０〜２０％（０．５〜８％、より好ましくは３〜７％）、
ＢａＯ：０〜１０％（０〜３％、より好ましくは０〜１％）、
ＺｒＯ_２：０〜１０％（０〜４％，より好ましくは０〜１％）。 The glass plate 20 has a composition shown below, for example. The numerical value described in the following parenthesis is a preferable composition ratio. In the following composition ratios,% means mass%.
_{SiO 2: 50~70% (57~64%} ),
_{_{Al 2 O 3: 5~25% (}} 12~18%),
_{_{B 2 O 3: 0~15% (}} 6~13%).
In addition, you may include arbitrarily the composition shown below.
MgO: 0 to 10% (0.5 to 4%),
CaO: 0 to 20% (3 to 7%),
SrO: 0 to 20% (0.5 to 8%, more preferably 3 to 7%),
BaO: 0 to 10% (0 to 3%, more preferably 0 to 1%),
ZrO ₂ : 0 to 10% (0 to 4%, more preferably 0 to 1%).

また、上記の組成のうち、特に、ＳｉＯ_２：５０〜７０％、Ｂ_２Ｏ_３：５〜１８％、Ａｌ_２Ｏ_３：１０〜２５％、ＭｇＯ：０〜１０％、ＣａＯ：０〜２０％、ＳｒＯ：０〜２０％、ＢａＯ：０〜１０％、ＲＯ:５〜２０％（ただし、ＲはＭｇ、Ｃａ、ＳｒおよびＢａから選ばれる少なくとも１種である）を含有することが好ましい。
さらに、Ｒ’_２Ｏ:０．２０％を超え２．０％以下（ただし、Ｒ’はＬｉ、ＮａおよびＫから選ばれる少なくとも１種である）を含むことがより好ましい。
さらにまた、清澄剤を合計で０．０５〜１．５％含み、Ａｓ_２Ｏ_３、Ｓｂ_２Ｏ_３及びＰｂＯを実質的に含まないことが好ましい。Ａｓ_２Ｏ_３、Ｓｂ_２Ｏ_３及びＰｂＯは、ガラスを清澄する効果を有する物質ではあるが、環境負荷が大きい物質であるためである。ここで、実質的に含まないとは、質量％が０．０１％未満であって、不純物を除き意図的に含有させないことを意味する。
また、ガラス中の酸化鉄の含有量が０．０１〜０．２％であることが好ましい。 Further, among the above compositions, in _{_{_{particular, SiO 2: 50~70%, B}}} 2 O 3: 5~18%, Al 2 O 3: 10~25%, MgO: 0~10%, CaO: 0~20 %, SrO: 0 to 20%, BaO: 0 to 10%, RO: 5 to 20% (wherein R is at least one selected from Mg, Ca, Sr and Ba).
Furthermore, it is more preferable that R ′ ₂ O: more than 0.20% and 2.0% or less (provided that R ′ is at least one selected from Li, Na, and K).
Furthermore, it is preferable that 0.05 to 1.5% of the refining agent is contained in total, and As ₂ O ₃ , Sb ₂ O ₃ and PbO are not substantially contained. This is because As ₂ O ₃ , Sb ₂ O ₃ and PbO are substances having an effect of clarifying glass, but are substances having a large environmental load. Here, “substantially not contained” means that the mass% is less than 0.01% and is not intentionally contained except for impurities.
Moreover, it is preferable that content of the iron oxide in glass is 0.01 to 0.2%.

（ガラス板の製造方法）
図３は、ガラス板２０の製造方法のフローの一例を説明する図である。本実施形態のガラス板２０の製造方法は、熔解工程（ステップＳ１０）と、清澄工程（ステップＳ２０）と、攪拌工程（ステップＳ３０）と、成形工程（ステップＳ４０）と、徐冷工程（ステップＳ５０）と、切断工程（ステップＳ６０）と、形状加工工程（ステップＳ７０）と、研磨工程（ステップＳ８０）と、洗浄工程（ステップＳ９０）と、検査工程（ステップＳ１００）とを主に有する。 (Glass plate manufacturing method)
FIG. 3 is a diagram for explaining an example of the flow of the method for manufacturing the glass plate 20. The manufacturing method of the glass plate 20 of this embodiment is a melting process (step S10), a refining process (step S20), a stirring process (step S30), a shaping | molding process (step S40), and a slow cooling process (step S50). ), A cutting process (step S60), a shape processing process (step S70), a polishing process (step S80), a cleaning process (step S90), and an inspection process (step S100).

熔解工程（ステップＳ１０）では、図示されない熔解炉で、ガラス原料が化石燃料の燃焼による間接加熱および電気通電による直接加熱により加熱されて溶融ガラスが作られる。次に、清澄工程が行われる（ステップＳ２０）。清澄工程では、溶融ガラスが図示されない液槽に貯留された状態で、溶融ガラス中の気泡が上述の清澄剤を用いて取り除かれる。次に、攪拌工程が行われる（ステップＳ３０）。攪拌工程では、ガラスの化学的および熱的均一性を保つために、垂直に向けられた図示されない撹拌槽に溶融ガラスが通される。
次に、成形工程が行われる（ステップＳ４０）。成形工程では、ガラス板２０の成形方法として、スロットダウンドロー法、オーバーフローダウンドロー法、フロート法、リドロー法等が用いられる。次いで、徐冷工程（ステップＳ５０）、切断工程（ステップＳ６０）、形状加工工程（ステップＳ７０）、研磨工程（ステップＳ８０）が順に行われる。 In the melting step (step S10), in a melting furnace (not shown), the glass raw material is heated by indirect heating by combustion of fossil fuel and direct heating by electric conduction to produce molten glass. Next, a clarification process is performed (step S20). In the clarification step, bubbles in the molten glass are removed using the above-described clarifier while the molten glass is stored in a liquid tank (not shown). Next, a stirring process is performed (step S30). In the stirring step, the molten glass is passed through a vertically-shown stirring tank (not shown) in order to maintain the chemical and thermal uniformity of the glass.
Next, a molding process is performed (step S40). In the forming step, as a method for forming the glass plate 20, a slot down draw method, an overflow down draw method, a float method, a redraw method, or the like is used. Then, a slow cooling process (step S50), a cutting process (step S60), a shape processing process (step S70), and a polishing process (step S80) are performed in order.

この後、洗浄工程が行われる（ステップＳ９０）。洗浄工程では、研磨工程においてガラス板２０の表面及び端面に付着した研磨剤や不純物を、例えば水又はアルカリ洗剤を用いて洗浄することにより除去する。水溶性有機物５として水溶性に優れたものを用いた場合は、環境への配慮から、水が好ましく用いられる。例えば、水溶性有機物５としてＰＥＧを用いた場合は、洗浄液として約５０℃の水が好ましく用いられる。アルカリ洗剤としては、ガラス板の洗浄に用いられる公知のものが用いられる。 Thereafter, a cleaning process is performed (step S90). In the cleaning process, the abrasive and impurities adhering to the surface and the end face of the glass plate 20 in the polishing process are removed by cleaning using, for example, water or an alkaline detergent. When the water-soluble organic substance 5 having excellent water solubility is used, water is preferably used in consideration of the environment. For example, when PEG is used as the water-soluble organic substance 5, water at about 50 ° C. is preferably used as the cleaning liquid. As an alkaline detergent, a well-known thing used for washing | cleaning of a glass plate is used.

次に、検査工程が行われる（ステップＳ１００）。検査工程では、ガラス板２０中の気泡による欠陥の発生頻度を調べ、この発生頻度が所定頻度以下か否かを、洗浄工程後のガラス板２０について調べる。 Next, an inspection process is performed (step S100). In the inspection process, the occurrence frequency of defects due to bubbles in the glass plate 20 is examined, and the glass plate 20 after the cleaning step is examined to determine whether or not the occurrence frequency is a predetermined frequency or less.

（ガラス板積層体の製造方法）
図４は、ガラス積層体１０の製造方法のフローの一例を説明する図である。本実施形態のガラス板積層体１０の製造方法は、積層工程（ステップＳ１１０）と、運搬工程（ステップＳ１２０）とを主に有する。 (Method for producing glass plate laminate)
FIG. 4 is a diagram for explaining an example of the flow of the method for manufacturing the glass laminate 10. The manufacturing method of the glass plate laminated body 10 of this embodiment mainly has a lamination process (step S110) and a conveyance process (step S120).

積層工程（ステップＳ１１０）では、上述のようにして得られたガラス板２０複数枚を、間に挿入シートを１枚ずつ挟んで積層することにより、ガラス積層体１０を得る。より具体的には、図２に示すように、ガラス板２０が一枚ずつ搬送されて支持台１１０に立て掛けられて載せられ、既に載せられたガラス板２０の板厚方向に積み重ねられる。なお、支持台１１０は、積層体１０を支持し固定するものであり、図示しないコンテナ筐体とともに支持台１１０に固定された積層体１０を覆う。支持台１１０とコンテナ筐体とで梱包装置が構成される。得られたガラス積層体１０は、この梱包装置で梱包される。このとき、挿入シート１は、隣接する２枚のガラス板２０の間に介在するように挟まれる。挿入シート１は、２枚のガラス板２０間に２枚以上重ねて配されてもよい。
次に、運搬工程が行われる（ステップＳ１２０）。ガラス積層体１０は、外装箱又は外装パックで梱包された状態で出荷先等に運搬される。運搬されたガラス積層体１０は、出荷先等で梱包が解かれ、洗浄、パネル加工等される。すなわち、ガラス板積層体１０からガラス板２０を取り出す工程と、取り出したガラス板２０を水又はアルカリ洗浄する工程と、洗浄されたガラス板２０をパネル加工等する工程と、を備えるガラス板２０の製造方法が行われる。なお、このガラス板２０の製造方法は、上述のガラス板の製造方法の一部として又は別に行われてよい。この方法では、例えば、上述の水溶性有機物５として、ガラス板に転写され、水又はアルカリで洗浄された後のガラス板表面の接触角を、３．５°以下とするもの、を含む挿入シートがガラス板２０間に挟み込まれ、ガラス板２０表面にこの水溶性有機物５０が転写されることで、取り出したガラス板２０は、洗浄する工程後のガラス板２０表面の接触角を３．５°以下とすることができる。 In the laminating step (step S110), the glass laminate 10 is obtained by laminating a plurality of glass plates 20 obtained as described above, with one insertion sheet interposed therebetween. More specifically, as shown in FIG. 2, the glass plates 20 are conveyed one by one, placed on the support stand 110 and stacked in the thickness direction of the already-mounted glass plates 20. In addition, the support stand 110 supports and fixes the laminated body 10, and covers the laminated body 10 fixed to the support stand 110 with the container housing | casing which is not shown in figure. A packing device is configured by the support 110 and the container housing. The obtained glass laminate 10 is packed by this packing device. At this time, the insertion sheet 1 is sandwiched so as to be interposed between two adjacent glass plates 20. Two or more insert sheets 1 may be arranged between two glass plates 20 in a stacked manner.
Next, a transport process is performed (step S120). The glass laminated body 10 is conveyed to a shipping destination etc. in the state packed with the exterior box or the exterior pack. The transported glass laminate 10 is unpacked at a shipping destination or the like, washed, paneled, or the like. That is, a step of taking out the glass plate 20 from the glass plate laminate 10, a step of washing the taken out glass plate 20 with water or alkali, and a step of processing the washed glass plate 20 with a panel, etc. A manufacturing method is performed. In addition, the manufacturing method of this glass plate 20 may be performed as a part of the manufacturing method of the above-mentioned glass plate, or separately. In this method, for example, the above-mentioned water-soluble organic substance 5 is transferred to a glass plate, and includes a sheet having a contact angle on the surface of the glass plate after being washed with water or alkali of 3.5 ° or less. Is sandwiched between the glass plates 20, and the water-soluble organic matter 50 is transferred to the surface of the glass plate 20, so that the glass plate 20 taken out has a contact angle of 3.5 ° on the surface of the glass plate 20 after the cleaning step. It can be as follows.

以上のガラス板積層体１０によれば、挿入シート１からガラス板２０に半固化状態の水溶性有機物５が転写されることで、ガラス板２０間に挟まったガラス粒やホコリ等の微粒子がガラス板２０に対し滑りやすくなるため、運搬等により振動が生じた場合でも、傷の発生が防止される。
さらに、挿入シート１が挟まれて積層されたガラス板２０の表面には半固化状態の水溶性有機物５が存在するので、運搬後、積層された複数のガラス板２０からガラス板２０を１枚ずつ吸着パッド等によって取り出して搬送ローラ等によって搬送するときでも、吸着パッド等の接触によってガラス板２０に付着したガラス粒やホコリ等の微粒子による傷の発生が防止される。例えば、ＴＦＴ（Thin Film Transistor）等の半導体素子の形成の前にガラス板２０を１枚ずつ洗浄する工程に搬送ローラ等を用いて搬送するときでも、ガラス板２０に付着したガラス粒やホコリ等の微粒子による傷の発生が防止される。 According to the glass plate laminate 10 described above, the semi-solidified water-soluble organic matter 5 is transferred from the insertion sheet 1 to the glass plate 20, so that the glass particles and fine particles such as dust sandwiched between the glass plates 20 are made of glass. Since it becomes easy to slip with respect to the board 20, even when a vibration arises by conveyance etc., generation | occurrence | production of a damage | wound is prevented.
Furthermore, since the semi-solidified water-soluble organic matter 5 exists on the surface of the glass plate 20 laminated with the insertion sheet 1 sandwiched therebetween, one glass plate 20 is taken from the plurality of laminated glass plates 20 after transportation. Even when picked up by a suction pad or the like and transported by a transport roller or the like, the occurrence of scratches caused by fine particles such as glass particles and dust adhered to the glass plate 20 by contact with the suction pad or the like is prevented. For example, even when the glass plate 20 is transported using a transport roller or the like in the process of cleaning the glass plate 20 one by one before the formation of a semiconductor element such as a TFT (Thin Film Transistor), glass particles or dust adhered to the glass plate 20 Occurrence of scratches due to the fine particles is prevented.

なお、他の実施形態では、上述の切断工程と形状加工工程との間で、さらに、積層工程及び運搬工程が行われてもよい。積層工程は、上述の積層工程（ステップＳ１１０）と同様である。運搬工程は、ここでは、同一工場内での移動、国内又は海外の他の工場への移動、及びこれら移動先での保管が含まれる。運搬されたガラス板積層体１０は、梱包された状態で保管され、続く形状加工工程の前に梱包が解かれる。この場合の積層工程において、水溶性有機物５として水溶性に優れたものを用いた場合は、洗浄工程（ステップＳ９０）では、環境への配慮から、好ましくは水を用いて洗浄を行う。例えば、水溶性有機物５としてＰＥＧ６００を用いた場合は、洗浄液として約５０℃の水が好ましく用いられる。 In other embodiments, a laminating process and a conveying process may be further performed between the above-described cutting process and the shape processing process. The stacking process is the same as the above-described stacking process (step S110). Here, the transportation process includes movement within the same factory, movement to other domestic or overseas factories, and storage at these destinations. The transported glass plate laminate 10 is stored in a packaged state, and the packaging is released before the subsequent shape processing step. In the laminating step in this case, when a water-soluble organic substance 5 having excellent water solubility is used, in the cleaning step (step S90), cleaning is preferably performed using water in consideration of the environment. For example, when PEG 600 is used as the water-soluble organic substance 5, water at about 50 ° C. is preferably used as the cleaning liquid.

（実施例）
本発明の効果を確認するために、耐傷性及び洗浄性の評価を行った。
幅２１．０ｃｍ×長さ２９．７ｃｍのサイズの表１〜３に示す各シート本体を、同じく表１〜３に示す各水溶性有機物の水溶液を入れたバットに約５秒間浸漬した。各水溶液に浸漬したシート本体は、ろ紙で過剰な水分を除去した後、ドラム乾燥機で乾燥させ、挿入シートサンプルを得た。乾燥は、回転ドラム乾燥機（ジャポー株式会社製、写真仕上げ乾燥機L-3D）を用いて、乾燥温度約１１０℃、乾燥時間約１分で行った。 (Example)
In order to confirm the effect of the present invention, scratch resistance and detergency were evaluated.
Each sheet body shown in Tables 1 to 3 having a size of 21.0 cm in width and 29.7 cm in length was immersed in a vat containing the aqueous solutions of water-soluble organic substances shown in Tables 1 to 3 for about 5 seconds. The sheet body immersed in each aqueous solution was dried with a drum dryer after removing excessive moisture with a filter paper to obtain an insertion sheet sample. Drying was performed using a rotary drum dryer (Photo finish dryer L-3D, manufactured by Japor Corporation) at a drying temperature of about 110 ° C. and a drying time of about 1 minute.

表１〜３において示す下記物質及びシート本体には、次のものを用いた。
・ＰＥＧ６００：東邦化学工業社製、トーホーポリエチレングリコール６００（重量平均分子量６００、重量平均重合度１２、融点１８〜２２℃）１〜１０ｇを水１００ｇに溶かして得た１〜１０％水溶液。
・ＰＥＧ１０００：東邦化学工業社製、トーホーポリエチレングリコール１０００（重量平均分子量１０００、重量平均重合度２０、融点３５〜３９℃）２ｇを水１００ｇに溶かして得た２％水溶液。
・ＰＥＧ１５４０：東邦化学工業社製、トーホーポリエチレングリコール１５４０（重量平均分子量１５４０、重量平均重合度３２、融点４３〜４７℃）２ｇを水１００ｇに溶かして得た２％水溶液。
・ＰＥＧ２０００：東邦化学工業社製、トーホーポリエチレングリコール２０００（重量平均分子量２０００、重量平均重合度４０、融点４８〜５４℃）２ｇを水１００ｇに溶かして得た２％水溶液。
・ＰＥＧ２００：東邦化学工業社製、トーホーポリエチレングリコール２００（重量平均分子量２００、重量平均重合度４、融点−３５℃以下）２ｇを水１００ｇに溶かして得た２％水溶液。
・ＰＥＧ４００：東邦化学工業社製、トーホーポリエチレングリコール４００（重量平均分子量４００、重量平均重合度８、融点４〜８℃）２ｇを水１００ｇ水に溶かして得た２％水溶液。
・ＰＥＧ４０００：東邦化学工業社製、トーホーポリエチレングリコール４０００（重量平均分子量４０００、重量平均重合度７５、融点５３〜５７℃）２ｇを水１００ｇに溶かして得た２％水溶液。
・パルプ紙：特殊東海製紙社製、Ｋｉｒａｒｉ−Ｄ２（坪量５０ｇ。樹脂成分含有せず（樹脂成分０．０４％以下）。）
・再生紙：丸王製紙社製、ＭＩＰ（坪量５０ｇ。樹脂成分０．３％）
・樹脂シート：日生化学社製、クリアシート（厚さ１００μｍ） The following were used for the following substances and sheet bodies shown in Tables 1 to 3.
-PEG600: 1-10% aqueous solution obtained by dissolving 1-10 g of Toho Polyethylene Glycol 600 (weight average molecular weight 600, weight average polymerization degree 12, melting point 18-22 ° C) in 100 g of water, manufactured by Toho Chemical Industries.
PEG 1000: 2% aqueous solution obtained by dissolving 2 g of Toho Polyethylene Glycol 1000 (weight average molecular weight 1000, weight average polymerization degree 20, melting point 35 to 39 ° C.) in 100 g of water, manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.
PEG 1540: 2% aqueous solution obtained by dissolving 2 g of Toho Polyethylene Glycol 1540 (weight average molecular weight 1540, weight average polymerization degree 32, melting point 43 to 47 ° C.) in 100 g of water, manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.
PEG2000: 2% aqueous solution obtained by dissolving 2 g of Toho Polyethylene Glycol 2000 (weight average molecular weight 2000, weight average polymerization degree 40, melting point 48-54 ° C.) in 100 g of water, manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.
-PEG200: 2% aqueous solution obtained by dissolving 2 g of Toho Polyethylene Glycol 200 (weight average molecular weight 200, weight average polymerization degree 4, melting point −35 ° C. or lower) in 100 g of water, manufactured by Toho Chemical Industries.
-PEG400: 2% aqueous solution obtained by dissolving 2 g of Toho Polyethylene Glycol 400 (weight average molecular weight 400, weight average polymerization degree 8, melting point 4-8 ° C) in 100 g of water, manufactured by Toho Chemical Industries.
PEG 4000: 2% aqueous solution obtained by dissolving 2 g of Toho Polyethylene Glycol 4000 (weight average molecular weight 4000, weight average polymerization degree 75, melting point 53 to 57 ° C.) in 100 g of water, manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.
-Pulp paper: Kirari-D2 manufactured by Tokai Paper Co., Ltd. (basis weight: 50 g, no resin component contained (resin component: 0.04% or less))
Recycled paper: manufactured by Maruo Paper Co., Ltd., MIP (basis weight 50 g. Resin component 0.3%)
・ Resin sheet: Nissei Chemical Co., Ltd. clear sheet (100 μm thick)

次に、上記の挿入シートサンプルを、縦１０ｃｍ×横１０ｃｍ×板厚０．７ｍｍのサイズの２枚のガラス片で挟み、重りを用いて、２枚のガラス片が互いに押し付けられるように１０Ｎの荷重を２４時間加え、ガラス片表面に水溶性有機物を転写させた。
なお、表１の比較例１、実施例１〜３に示す融点の調整は、水溶性有機物を変更して行った。
表１の比較例３、実施例４，５に示す表面粗さの調整は、キャレンダー処理して行った。
表２の比較例４，５、実施例６〜１０に示す、水溶性有機物の含有量の調整は、溶液濃度およびディップ回数を変更することで挿入シート中の水溶性有機物の含有量を変更して行った。
また、表３の比較例６、実施例１１，１２に示す接触角の調整は、挿入シートと接触させて保管する時間を変更して行った。
表１〜３中の各物性値は、次のように測定した。 Next, the insert sheet sample is sandwiched between two glass pieces having a size of 10 cm in length, 10 cm in width, and 0.7 mm in thickness, and 10 N of 10 N so that the two glass pieces are pressed against each other using a weight. A load was applied for 24 hours to transfer the water-soluble organic matter to the surface of the glass piece.
In addition, adjustment of melting | fusing point shown in the comparative example 1 of Table 1 and Examples 1-3 was performed by changing water-soluble organic substance.
Adjustment of the surface roughness shown in Comparative Example 3 and Examples 4 and 5 in Table 1 was performed by a calendar process.
The adjustment of the content of water-soluble organic substances shown in Comparative Examples 4 and 5 and Examples 6 to 10 in Table 2 is to change the content of water-soluble organic substances in the insertion sheet by changing the solution concentration and the number of dip times. I went.
Further, the adjustment of the contact angle shown in Comparative Example 6 and Examples 11 and 12 in Table 3 was performed by changing the storage time in contact with the insertion sheet.
Each physical property value in Tables 1 to 3 was measured as follows.

（融点）
示差走査熱量計（ＴＡｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製、ＤＳＣＱ１００）を用いて融点を測定した。なお、測定条件として、窒素雰囲気、昇温速度１０℃／ｍｉｎ、測定容器アルミニウム製簡易密封パンで測定した。 (Melting point)
The melting point was measured using a differential scanning calorimeter (TA instruments, DSCQ100). In addition, as measurement conditions, it measured with the nitrogen atmosphere, the temperature increase rate of 10 degree-C / min, and the measurement container aluminum simple sealing pan.

（表面粗さ）
小型表面粗さ測定機（ミツトヨ社製、ＳＪ−２１０）を用いて測定した。 (Surface roughness)
It measured using the small surface roughness measuring machine (the Mitutoyo company make, SJ-210).

（接触角）
水溶性有機物が転写されたガラス板サンプル、及び転写後洗浄されたガラス板サンプルの各接触角を、接触角計（協和界面科学社製、ＤｒｏｐＭａｓｔｅｒ３００）を用いて測定した。
これら物性値の測定結果を、表１に示す。 (Contact angle)
Each contact angle of the glass plate sample to which the water-soluble organic material was transferred and the glass plate sample that had been washed after transfer was measured using a contact angle meter (DropMaster 300, manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.).
Table 1 shows the measurement results of these physical property values.

（耐傷性の評価）
水溶性有機物が転写されたガラス板に対し引掻き試験を行うことにより、耐傷性を評価した。引掻き硬度計（エリクセン社製、ｍｏｄｅｌ３１８Ｓ）を用いて、ＩＳＯ規格（ＪＩＳＫ５６００−５−５，ＩＳＯ１５１８−１）に準拠して引っ掻き硬度（荷重針法）試験を行った。ガラス板サンプルに対する荷重は、０．１〜２Ｎの範囲であった。この結果、ガラス板表面に傷が表れなかったものをＡ、ガラス板表面にすり傷が生じたものをＢ、ガラス板表面にクラックが生じたものをＣ、とそれぞれ評価し、Ａ及びＢは良好な耐傷性を有する、さらにＡを特に耐傷性に優れるとした。 (Scratch resistance evaluation)
The scratch resistance was evaluated by conducting a scratch test on the glass plate onto which the water-soluble organic material was transferred. Using a scratch hardness tester (model 318S, manufactured by Eriksen Co., Ltd.), a scratch hardness (load needle method) test was performed in accordance with ISO standards (JIS K5600-5-5, ISO1518-1). The load on the glass plate sample was in the range of 0.1 to 2N. As a result, the glass plate surface was evaluated as A with no scratches, the glass plate surface was scratched with B, the glass plate surface with cracks was evaluated as C, and A and B were It has good scratch resistance, and A is particularly excellent in scratch resistance.

表１から明らかなように、融点が１５〜５５℃の範囲外である水溶性有機物（ＰＥＧ４００，ＰＥＧ４０００）を用いた場合は（比較例１，２）、ガラス板表面に傷が生じたのに対し、融点が１５〜５５℃の範囲内にある水溶性有機物を用いた場合は（実施例１〜３）、耐傷性を有することが分かった。
また、表１から明らかなように、表面粗さＲａが３５μｍを超える場合は（比較例３）、ガラス板表面に傷が表れたのに対し、表面粗さＲａが３０μｍ以下の場合は（実施例４，５）、耐傷性を有することが分かった。
さらに、表２から明らかなように、水溶性有機物の含有量が０．１ｇ／ｍ^２未満の場合は（比較例４）、ガラス板表面に傷が生じたのに対し、０．１ｇ／ｍ^２以上の場合は（比較例５、実施例６〜１０）、耐傷性を有することが分かった。 As is apparent from Table 1, when a water-soluble organic substance (PEG 400, PEG 4000) having a melting point outside the range of 15 to 55 ° C. was used (Comparative Examples 1 and 2), the glass plate surface was damaged. On the other hand, when a water-soluble organic substance having a melting point in the range of 15 to 55 ° C. was used (Examples 1 to 3), it was found to have scratch resistance.
Further, as apparent from Table 1, when the surface roughness Ra exceeds 35 μm (Comparative Example 3), scratches appeared on the surface of the glass plate, whereas when the surface roughness Ra is 30 μm or less (implementation) Examples 4 and 5) were found to have scratch resistance.
Furthermore, as apparent from Table 2, when the content of the water-soluble organic substance is less than 0.1 g / m ² (Comparative Example 4), the glass plate surface was scratched, whereas 0.1 g / m. ^In the case of ² or more (Comparative Example 5, Examples 6 to 10), it was found to have scratch resistance.

また、表３から明らかなように、接触角が５°未満の場合は（比較例６）、ガラス板表面に傷が生じていたのに対し、接触角が５°以上の場合は（比較例７、実施例１１，１２）、耐傷性を有することが分かった。なお、転写される前のガラス板サンプルの接触角を測定したところ、３°未満であったことから、実施例及び比較例のいずれのガラス板サンプルにも、３°を超える接触角が確認されたことで、水溶性有機物が転写されていたことが分かる。
また、シート本体としてパルプ紙、再生紙、樹脂シートを用いた場合は（実施例１３〜１５）、共に、耐傷性に優れることが分かった。 Further, as is apparent from Table 3, when the contact angle was less than 5 ° (Comparative Example 6), the surface of the glass plate was scratched, whereas when the contact angle was 5 ° or more (Comparative Example) 7, Examples 11 and 12), found to have scratch resistance. In addition, since the contact angle of the glass plate sample before being transferred was measured to be less than 3 °, a contact angle exceeding 3 ° was confirmed in any of the glass plate samples in Examples and Comparative Examples. This shows that the water-soluble organic matter was transferred.
Moreover, when pulp paper, a recycled paper, and a resin sheet were used as a sheet | seat main body (Examples 13-15), it turned out that all are excellent in flaw resistance.

（洗浄性の評価）
水溶性有機物が転写されたガラス板に対し洗浄を行った後、接触角の測定を行うことにより、洗浄性を評価した。なお、洗浄は、５０℃の水で２分間、５０℃のアルカリ洗剤で２分間、さらに５０℃の水で２分間ガラス板を濯ぐことにより行った。この結果、接触角が３．０°未満だった場合をＡ、接触角が３．０〜３．５°だった場合をＢ、接触角が３．５°を超えた場合をＣ、とそれぞれ評価し、Ａ及びＢの場合に洗浄性が良好とした。 (Evaluation of detergency)
After cleaning the glass plate to which the water-soluble organic material was transferred, the cleaning property was evaluated by measuring the contact angle. The washing was performed by rinsing the glass plate with 50 ° C. water for 2 minutes, with 50 ° C. alkaline detergent for 2 minutes, and further with 50 ° C. water for 2 minutes. As a result, when the contact angle is less than 3.0 °, A, when the contact angle is 3.0 to 3.5 °, B, and when the contact angle exceeds 3.5 °, C, respectively. In the case of A and B, the cleaning property was good.

表１から明らかなように、ＰＥＧの分子量が４０００を超える場合は（実施例２）、洗浄性が良くなかったのに対し、ＰＥＧの分子量が２０００以下の場合は（比較例１，実施例１〜３）、洗浄性が良好であることが分かった。
表２から明らかなように、水溶性有機物の含有量が２０ｇ／ｍ^２を超える場合は（比較例５）、洗浄性が良くなかったのに対し、２０ｇ／ｍ^２以下の場合は（比較例４，実施例６〜１０）、洗浄性が良好であることが分かった。
また、接触角が１１°を超えるも場合は（比較例７）、洗浄性が良くなかったのに対し、接触角が１１°以下である場合は（比較例６，実施例１１，１２）、洗浄性が良好であることが分かった。
さらに、表３から明らかなように、シート本体としてパルプ紙、再生紙、樹脂シートを用いた場合は（実施例１３〜１５）、共に、洗浄性に優れることが分かった。 As is clear from Table 1, when the molecular weight of PEG exceeded 4000 (Example 2), the detergency was not good, whereas when the molecular weight of PEG was 2000 or less (Comparative Example 1, Example 1). -3) It was found that the detergency was good.
As is clear from Table 2, when the content of the water-soluble organic substance exceeds 20 g / m ² (Comparative Example 5), the detergency was not good, whereas when the content was 20 g / m ² or less (Comparative Example) 4, Examples 6 to 10), it was found that the detergency was good.
Further, when the contact angle exceeded 11 ° (Comparative Example 7), the cleaning property was not good, whereas when the contact angle was 11 ° or less (Comparative Example 6, Examples 11 and 12), It was found that the detergency was good.
Furthermore, as is clear from Table 3, it was found that when pulp paper, recycled paper, and resin sheet were used as the sheet body (Examples 13 to 15), both were excellent in cleanability.

以上、本発明のガラス板積層体及びガラス板の製造方法について詳細に説明したが、本発明は上記実施形態に限定されず、本発明の主旨を逸脱しない範囲において、種々の改良や変更をしてもよいのはもちろんである。 As mentioned above, although the glass plate laminated body of this invention and the manufacturing method of the glass plate were demonstrated in detail, this invention is not limited to the said embodiment, In the range which does not deviate from the main point of this invention, various improvement and a change are carried out. Of course.

本発明は、フラットパネルディスプレイ用ガラス板だけでなく、携帯機器のディスプレイを保護するカバーガラス、携帯機器の筐体用ガラス板、磁気ディスク用ガラス板などにも適用することが可能である。 The present invention can be applied not only to glass plates for flat panel displays but also to cover glasses for protecting displays of portable devices, glass plates for casings of portable devices, glass plates for magnetic disks, and the like.

１挿入シート
３シート本体
５水溶性有機物
１０ガラス板積層体
２０ガラス板 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Insert sheet 3 Sheet | seat main body 5 Water-soluble organic substance 10 Glass plate laminated body 20 Glass plate

Claims

A glass plate, and an insertion sheet arranged on the glass plate,
The insertion sheet has a sheet body and a water-soluble organic substance held on at least a surface of the sheet body,
The water-soluble organic material has a melting point of 15 to 55 ° C.

The glass plate laminate according to claim 1, wherein the water-soluble organic substance is contained in an amount of 0.1 to ²⁰ g / m ² in at least one of the sheet main bodies.

The glass according to claim 1 or 2, wherein the water-soluble organic substance has a contact angle of 5 to 10 ° with pure water at 20 ° C within 24 hours after contact with the glass plate. Board laminate.

The said water-soluble organic substance makes the contact angle of the said glass plate surface into 3.5 degrees or less, after washing | cleaning the said glass plate with water or alkali further after contacting the said glass plate. Glass plate laminate.

The glass plate laminated body in any one of Claims 1-4 whose surface roughness Ra (JISB0601) of the surface of at least one of the said sheet | seat main body is 30 micrometers or less.

A step of taking out the glass plate from the glass plate laminate according to any one of claims 1 to 5, and a step of washing the taken-out glass plate with water or alkali,
A method for producing a glass plate, wherein a contact angle of the glass plate surface after the cleaning step is 3.5 ° or less.