JP2013200421A - Image formation device and process cartridge - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、画像形成装置 The present invention relates to an image forming apparatus.
近年、電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段、除電手段を有する、いわゆる電子写真方式(ゼログラフィー方式)の画像形成装置が知られている。 In recent years, so-called electrophotographic (xerographic) image forming apparatuses having an electrophotographic photosensitive member, a charging unit, an exposure unit, a developing unit, a transfer unit, and a charge eliminating unit are known.
例えば、機械的強度の高い保護層を有する感光体を使用し、除電開始から帯電終了までの時間を、表面保護層の膜厚および比誘電率との間で適切に制御する画像形成装置(例えば、特許文献1参照)が提案されている。
また、例えば、非書き込み部における転写後の感光体表面電位が、絶対値として、100V以下である画像形成装置(例えば、特許文献2〜3参照)が提案されている。
また、例えば、数式(1)[除電−帯電間の時間(秒)=P/S:但し、Pは除電手段の中心に正対した静電潜像担持体表面と帯電器中心に対応した静電潜像担持体表面の周長(mm)を表す。Sは、システム線速(mm/秒)を表す]で表される除電−帯電間の時間が0.15秒以下である画像形成装置(例えば、特許文献4参照)が提案されている。
For example, an image forming apparatus that uses a photoconductor having a protective layer with high mechanical strength and appropriately controls the time from the start of static elimination to the end of charging between the film thickness and relative dielectric constant of the surface protective layer (for example, , See Patent Document 1).
In addition, for example, an image forming apparatus (see, for example, Patent Documents 2 to 3) in which the photoreceptor surface potential after transfer in a non-writing portion is 100 V or less as an absolute value has been proposed.
Further, for example, Formula (1) [Time between charge removal and charging (seconds) = P / S: where P is the electrostatic latent image carrier surface facing the center of the charge removal means and the static electricity corresponding to the charger center. This represents the circumference (mm) of the surface of the electrostatic latent image carrier. An image forming apparatus (for example, see Patent Document 4) in which the time between charge removal and charging represented by S is a system linear velocity (mm / second) is 0.15 seconds or less has been proposed.
本発明の課題は、前画像の履歴が残ることで生じる残像現象(以下、「ゴースト」と称する)、及び濃度ムラの発生を抑制した画像が得られる画像形成装置を提供することである。 An object of the present invention is to provide an image forming apparatus capable of obtaining an afterimage phenomenon (hereinafter referred to as “ghost”) caused by the history of the previous image remaining and an image in which occurrence of density unevenness is suppressed.
上記課題は、以下の手段により解決される。即ち、
請求項1に係る発明は、
下記式(1)及び式(2)を満たす電子写真感光体と、
前記電子写真感光体の表面を帯電させる帯電手段と、
帯電した前記電子写真感光体の表面を露光して静電潜像を形成する露光手段と、
トナーを含む現像剤を収納し、当該現像剤によって、前記電子写真感光体に形成された静電潜像をトナー像に現像する現像手段と、
前記トナー像を被転写体に転写する転写手段と、
前記トナー像が前記被転写媒体に転写された後、前記電子写真感光体の表面が帯電される前に、前記電子写真感光体の表面に除電光を照射して除電する除電手段と、
を備え、
前記電子写真感光体の表面を除電した後、帯電するまでの時間が100msec以下である画像形成装置。
The above problem is solved by the following means. That is,
The invention according to claim 1
An electrophotographic photoreceptor satisfying the following formulas (1) and (2);
Charging means for charging the surface of the electrophotographic photosensitive member;
Exposure means for exposing the surface of the charged electrophotographic photosensitive member to form an electrostatic latent image;
Developing means for containing a developer containing toner and developing the electrostatic latent image formed on the electrophotographic photosensitive member into a toner image by the developer;
Transfer means for transferring the toner image to a transfer object;
After the toner image is transferred to the transfer medium, before the surface of the electrophotographic photosensitive member is charged, the surface of the electrophotographic photosensitive member is irradiated with a neutralizing light to remove static electricity;
With
An image forming apparatus in which the time until the surface of the electrophotographic photosensitive member is charged after being charged is 100 msec or less.
・式(1):(△V/20)−1≦△C≦(△V/20)+1
・式(2):△V≧30
(式(1)及び式(2)中、△Vは、前記電子写真感光体の表面を除電した後、帯電するまでの時間Tc(msec)が経過したときにおける電子写真感光体の未露光部の表面電位(V)と、前記電子写真感光体の表面を除電した後、現像するまでの時間Td(msec)が経過したときにおける電子写真感光体の未露光部の表面電位(V)と、の差(絶対値)を示す。△Cは、トナー像の転写による前記電子写真感光体の未露光部の静電容量の低下率(%)を示す。)
Formula (1): (ΔV / 20) −1 ≦ ΔC ≦ (ΔV / 20) +1
Formula (2): ΔV ≧ 30
(In Formula (1) and Formula (2), ΔV represents an unexposed portion of the electrophotographic photosensitive member when a time Tc (msec) until charging after the surface of the electrophotographic photosensitive member has been neutralized has elapsed. And the surface potential (V) of the unexposed portion of the electrophotographic photosensitive member when the time Td (msec) until development after the surface of the electrophotographic photosensitive member has been neutralized, (ΔC represents a reduction rate (%) of the electrostatic capacity of the unexposed portion of the electrophotographic photosensitive member due to the transfer of the toner image.)
請求項2に係る発明は、
下記式(1)及び式(2)を満たす電子写真感光体と、
前記電子写真感光体の表面を帯電させる帯電手段と、
帯電した前記電子写真感光体の表面を露光して静電潜像を形成する露光手段と、
トナーを含む現像剤を収納し、当該現像剤によって、前記電子写真感光体に形成された静電潜像をトナー像に現像する現像手段と、
前記トナー像を被転写体に転写する転写手段と、
前記トナー像が前記被転写媒体に転写された後、前記電子写真感光体の表面が帯電される前に、前記電子写真感光体の表面に除電光を照射して除電する除電手段と、
を備え、
前記電子写真感光体の表面を除電した後、帯電するまでの時間が100msec以下であり、
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
The invention according to claim 2
An electrophotographic photoreceptor satisfying the following formulas (1) and (2);
Charging means for charging the surface of the electrophotographic photosensitive member;
Exposure means for exposing the surface of the charged electrophotographic photosensitive member to form an electrostatic latent image;
Developing means for containing a developer containing toner and developing the electrostatic latent image formed on the electrophotographic photosensitive member into a toner image by the developer;
Transfer means for transferring the toner image to a transfer object;
After the toner image is transferred to the transfer medium, before the surface of the electrophotographic photosensitive member is charged, the surface of the electrophotographic photosensitive member is irradiated with a neutralizing light to remove static electricity;
With
The time until the surface of the electrophotographic photosensitive member is neutralized and charged is 100 msec or less,
A process cartridge attached to and detached from the image forming apparatus.
・式(1):(△V/20)−1≦△C≦(△V/20)+1
・式(2):△V≧30
(式(1)及び式(2)中、△Vは、前記電子写真感光体の表面を除電した後、帯電するまでの時間Tc(msec)が経過したときにおける電子写真感光体の未露光部の表面電位(V)と、前記電子写真感光体の表面を除電した後、現像するまでの時間Td(msec)が経過したときにおける電子写真感光体の未露光部の表面電位(V)と、の差(絶対値)を示す。△Cは、トナー像の転写による前記電子写真感光体の未露光部の静電容量の低下率(%)を示す。)
Formula (1): (ΔV / 20) −1 ≦ ΔC ≦ (ΔV / 20) +1
Formula (2): ΔV ≧ 30
(In Formula (1) and Formula (2), ΔV represents an unexposed portion of the electrophotographic photosensitive member when a time Tc (msec) until charging after the surface of the electrophotographic photosensitive member has been neutralized has elapsed. And the surface potential (V) of the unexposed portion of the electrophotographic photosensitive member when the time Td (msec) until development after the surface of the electrophotographic photosensitive member has been neutralized, (ΔC represents a reduction rate (%) of the electrostatic capacity of the unexposed portion of the electrophotographic photosensitive member due to the transfer of the toner image.)
請求項1に係る発明によれば、上記式(1)及び式(2)の関係を満たす電子写真感光体を備えない場合に比べ、ゴースト及び濃度ムラの発生を抑制した画像が得られる画像形成装置を提供できる。
請求項2に係る発明によれば、上記式(1)及び式(2)の関係を満たす電子写真感光体を備えない場合に比べ、ゴースト及び濃度ムラの発生を抑制した画像が得られるプロセスカートリッジを提供できる。
According to the first aspect of the present invention, an image can be obtained in which an image in which the occurrence of ghost and density unevenness is suppressed is obtained as compared with the case where no electrophotographic photosensitive member satisfying the relationship of the above formulas (1) and (2) is provided. Equipment can be provided.
According to the second aspect of the invention, a process cartridge capable of obtaining an image in which the occurrence of ghost and density unevenness is suppressed as compared with the case where no electrophotographic photosensitive member satisfying the relationship of the above formulas (1) and (2) is provided. Can provide.
以下、本発明の一例である実施形態について説明する。 Embodiments that are examples of the present invention will be described below.
本実施形態に係る画像形成装置は、電子写真感光体と、電子写真感光体の表面を帯電させる帯電手段と、帯電した電子写真感光体の表面を露光して静電潜像を形成する露光手段と、トナーを含む現像剤を収納し、当該現像剤によって、電子写真感光体に形成された静電潜像をトナー像に現像する現像手段と、トナー像を被転写体に転写する転写手段と、トナー像が被転写媒体に転写された後、電子写真感光体の表面が帯電される前に、電子写真感光体の表面に除電光を照射して除電する除電手段と、を備えた画像形成装置である。
そして、電子写真感光体として、下記式(1)及び式(2)を満たす電子写真感光体を適用する。
The image forming apparatus according to the present embodiment includes an electrophotographic photosensitive member, a charging unit that charges the surface of the electrophotographic photosensitive member, and an exposure unit that exposes the surface of the charged electrophotographic photosensitive member to form an electrostatic latent image. And developing means for containing a developer containing toner, and developing the electrostatic latent image formed on the electrophotographic photosensitive member into a toner image by the developer, and a transfer means for transferring the toner image to the transfer target. An image forming apparatus comprising: a charge removing unit that discharges the surface of the electrophotographic photosensitive member with a discharge light after the toner image is transferred to the transfer medium and before the surface of the electrophotographic photosensitive member is charged. Device.
Then, an electrophotographic photoreceptor satisfying the following formulas (1) and (2) is applied as the electrophotographic photoreceptor.
・式(1):(△V/20)−1≦△C≦(△V/20)+1
・式(2):△V≧30
式(1)及び式(2)中、△Vは、電子写真感光体の表面を除電した後、帯電するまでの時間Tc(msec)が経過したときにおける電子写真感光体の未露光部の表面電位(V)と、電子写真感光体の表面を除電した後、現像するまでの時間Td(msec)が経過したときにおける電子写真感光体の未露光部の表面電位(V)と、の差(絶対値)を示す。
△Cは、トナー像の転写による電子写真感光体の未露光部の静電容量の低下率(%)を示す。
Formula (1): (ΔV / 20) −1 ≦ ΔC ≦ (ΔV / 20) +1
Formula (2): ΔV ≧ 30
In the formulas (1) and (2), ΔV represents the surface of the unexposed portion of the electrophotographic photosensitive member when the time Tc (msec) until charging after the surface of the electrophotographic photosensitive member has been neutralized has elapsed. The difference between the potential (V) and the surface potential (V) of the unexposed portion of the electrophotographic photosensitive member when the time Td (msec) until the development after the surface of the electrophotographic photosensitive member has been neutralized has elapsed ( Absolute value).
ΔC represents a reduction rate (%) of the electrostatic capacity of the unexposed portion of the electrophotographic photosensitive member due to the transfer of the toner image.
なお、△V、△Cを求めるための諸条件(転写電圧、除電光の強度、時間Tc(msec)、時間Td(msec)等)は、対象となる画像形成装置の構成により決定される。
また、静電容量の低下率△C(%)は、電子写真感光体に形成されたトナー像を直接、記録紙等の被転写体に転写する直接転写方式の場合、当該トナー像を記録紙等の被転写体に転写するときに印加される電圧によって電子写真感光体の静電容量が低下する割合を示す。
一方、静電容量の低下率△C(%)は、電子写真感光体に形成されたトナー像を、中間転写体に転写した後、記録紙等の被転写体に転写する中間転写方式の場合、当該トナー像を中間転写体に転写するときに印加される電圧によって電子写真感光体の静電容量が低下する割合を示す。
Note that various conditions (transfer voltage, intensity of static elimination light, time Tc (msec), time Td (msec), etc.) for obtaining ΔV and ΔC are determined by the configuration of the target image forming apparatus.
In addition, in the case of the direct transfer method in which the toner image formed on the electrophotographic photosensitive member is directly transferred to a transfer material such as a recording paper, the capacitance reduction rate ΔC (%) The rate at which the electrostatic capacity of the electrophotographic photosensitive member decreases due to the voltage applied when transferring to a transfer medium such as the above.
On the other hand, the decrease rate ΔC (%) of the electrostatic capacity is in the case of the intermediate transfer method in which the toner image formed on the electrophotographic photosensitive member is transferred to the intermediate transfer member and then transferred to the transfer member such as recording paper. The ratio at which the electrostatic capacity of the electrophotographic photosensitive member is reduced by the voltage applied when the toner image is transferred to the intermediate transfer member is shown.
本実施形態に係る画像形成装置では、式(1)及び式(2)を満たす電子写真感光体を適用することで、ゴースト及び濃度ムラの発生を抑制した画像が得られる。
この理由は、定かではないが、以下に示す理由によるものと考えられる。
In the image forming apparatus according to the present embodiment, an image in which the occurrence of ghost and density unevenness is suppressed can be obtained by applying the electrophotographic photosensitive member satisfying the expressions (1) and (2).
Although this reason is not certain, it is thought to be due to the following reasons.
近年、画像形成装置の高速化に伴い、除電から帯電までの時間(電子写真感光体の表面を除電した後、帯電するまでの時間Tc)が短くなってきている。特に、除電から帯電までの時間が100msec以下と高速化された画像形成装置では、除電から帯電までの時間が短くなったことにより、電子写真感光体の表面の表面電位が十分に除かれる前に帯電が行なわれることとなり、ゴースト(前画像の履歴が残ることで生じる残像現象)が生じることがある。 In recent years, with the increase in the speed of image forming apparatuses, the time from neutralization to charging (time Tc from the surface of the electrophotographic photosensitive member to charging after being neutralized) has become shorter. In particular, in an image forming apparatus that has been speeded up to 100 msec or less from static elimination to charging, the time from static elimination to charging is shortened, so that the surface potential of the surface of the electrophotographic photosensitive member is sufficiently removed. Charging is performed, and a ghost (an afterimage phenomenon caused by the history of the previous image remaining) may occur.
このように、除電から帯電までの時間が短い高速画像形成において、ゴーストが発生する仕組みとしては、次のような現象が生じているためと考えられている。
まず、除電から帯電までの時間が短いと、前サイクルの未露光部(非画像部)では、除電により感光層(例えば電荷発生層)で発生したキャリアが、帯電が終了するまでに、電子写真感光体の表面に到達せず、帯電終了後に電子写真感光体の表面電位を低下させると考えられる。
一方、前サイクルの露光部(画像部)では、露光により電子写真感光体の表面電位がすでに低下しており、除電により感光層(例えば電荷発生層)で発生するキャリア数が未露光部(非画像部)と比べて極めて少ないことから、帯電終了後の電子写真感光体の表面電位の低下が小さいと考えられる。
したがって、前サイクルの露光部(画像部)では、未露光部(非画像部)と比べて表面電位が高くなり、このような状態で現像すると、画像濃度低下して、ゴーストが発生すると考えられる。
また、ゴーストの発生は、感光体の電荷輸送層の膜厚を薄くしてゆけば、上記△V<30となり抑制されるが、電荷輸送層の膜厚が薄いと、電子写真感光体の帯電性が得られず、濃度ムラが発生することがある。
As described above, it is considered that the following phenomenon occurs as a mechanism for generating a ghost in high-speed image formation in which the time from static elimination to charging is short.
First, when the time from static elimination to charging is short, in the unexposed area (non-image area) of the previous cycle, the carrier generated in the photosensitive layer (for example, the charge generation layer) by static elimination is charged before the charging is completed. It is considered that the surface potential of the electrophotographic photosensitive member is lowered after the end of charging without reaching the surface of the photosensitive member.
On the other hand, in the exposed portion (image portion) of the previous cycle, the surface potential of the electrophotographic photosensitive member has already decreased due to exposure, and the number of carriers generated in the photosensitive layer (for example, the charge generation layer) due to charge removal is reduced to the unexposed portion (non-exposed portion). Therefore, it is considered that the decrease in the surface potential of the electrophotographic photosensitive member after the completion of charging is small.
Therefore, the surface potential of the exposed portion (image portion) in the previous cycle is higher than that of the unexposed portion (non-image portion), and it is considered that when developing in such a state, the image density is lowered and ghost is generated. .
In addition, the generation of ghost is suppressed as ΔV <30 as the charge transport layer of the photoconductor is thinned. However, when the charge transport layer is thin, the electrophotographic photoconductor is charged. May not be obtained, and density unevenness may occur.
これに対して、式(1)及び(2)を満たす電子写真感光体を適用すると、除電から帯電までの時間が100msec以下と高速化された画像形成装置において、ゴースト及び濃度ムラの発生を抑制すると考えられる。
具体的には、感光体の電荷輸送層の膜厚を調整することにより、感光体の帯電性を確保し、濃度ムラを抑制する。
電荷輸送層の膜厚を調整することにより、式(2)を満たし、前サイクルの未露光部(非画像部)では、除電により感光層(例えば電荷発生層)で発生したキャリアが、帯電が終了するまでに、電子写真感光体の表面に到達せず、帯電終了後に電子写真感光体の表面電位を低下させることにより、未露光部の帯電電位が露光部と比べて低下し、未露光部の現像性が上昇する。
そこで、式(1)を満たすことにより、転写によって電子写感光体の静電容量を低下させ、電子写真感光体の前サイクルの未露光部(非画像部)での現像性が積極的に低下させる。この静電容量低下による現像性低下分が、帯電電位低下による現像性上昇分と相殺されることにより、ゴーストを抑制する。
In contrast, when an electrophotographic photosensitive member satisfying the formulas (1) and (2) is applied, the occurrence of ghost and density unevenness is suppressed in an image forming apparatus that has been speeded up to 100 msec or less from static elimination to charging. I think that.
Specifically, by adjusting the film thickness of the charge transport layer of the photoreceptor, the chargeability of the photoreceptor is ensured and density unevenness is suppressed.
By adjusting the film thickness of the charge transport layer, the formula (2) is satisfied, and in the unexposed part (non-image part) of the previous cycle, carriers generated in the photosensitive layer (for example, the charge generation layer) by charge removal are charged. By completing the charging, the surface potential of the electrophotographic photosensitive member is decreased after the charging is completed, so that the charged potential of the unexposed portion is reduced compared to the exposed portion. The developability of the toner increases.
Therefore, by satisfying equation (1), the electrostatic capacity of the electrophotographic photosensitive member is reduced by transfer, and the developability in the unexposed portion (non-image portion) of the previous cycle of the electrophotographic photosensitive member is actively reduced. Let A ghost is suppressed by offsetting the developability decrease due to the decrease in capacitance with the increase in developability due to the decrease in charging potential.
このため、本実施形態に係る画像形成装置では、ゴースト及び濃度ムラの発生を抑制した画像が得られると考えられる。 For this reason, it is considered that the image forming apparatus according to the present embodiment can obtain an image in which the occurrence of ghost and density unevenness is suppressed.
ここで、電子写真感光体は、上記式(1)を満たすが、望ましくは下記(1−2)、より望ましくは下記式(1−3)を満たすことがよい。
また、電子写真感光体は、上記式(2)を満たすが、望ましくは下記(2−2)、より望ましくは下記式(2−3)を満たすことがよい。
・式(1−2):(△V/20)−0.7≦△C≦(△V/20)+0.7
・式(1−3):(△V/20)−0.3≦△C≦(△V/20)+0.3
・式(2−2):70≧△V≧30
・式(2−3):50≧△V≧30
Here, the electrophotographic photosensitive member satisfies the above formula (1), preferably the following (1-2), more preferably the following formula (1-3).
Further, the electrophotographic photoreceptor satisfies the above formula (2), preferably the following (2-2), more preferably the following formula (2-3).
Formula (1-2): (ΔV / 20) −0.7 ≦ ΔC ≦ (ΔV / 20) +0.7
Formula (1-3): (ΔV / 20) −0.3 ≦ ΔC ≦ (ΔV / 20) +0.3
Formula (2-2): 70 ≧ ΔV ≧ 30
Formula (2-3): 50 ≧ ΔV ≧ 30
電子写真感光体が式(1)を満たすためには、例えば、電子写真感光体として、導電性基体と、導電性基体上に設けられた感光層と、感光層上に設けられた保護層と、を有し、保護層が、反応性電荷輸送材料と、必要に応じて、その他反応性物質(例えばグアナミン化合物、メラミン化合物等)と、を含む組成物の硬化膜であって、積極的に反応性電荷輸送材料やその他反応性物質等の未反応基を残留させた硬化膜で構成した電子写真感光体を適用することがよい。これにより、保護層において、未反応基によって、保護層中に電荷(キャリア)が蓄積され易く、そして、転写により当該蓄積された電荷が解放され、その結果、電子写真感光体の未露光部(非画像部)の静電容量が低下し易くなると考えられる。これは、転写時において、トナーが載らない未露光部(非画像部)では、トナーが載る露光部(画像部)と比べて転写電圧の負荷が増大し、保護層中に蓄積した電荷が解放され易くなり、静電容量が低下すると考えられるためである。
なお、保護層において、積極的に反応性電荷輸送材料等の未反応基を残留させるには、反応性電荷輸送材料を含む組成物の硬化時間(例えば加熱・乾燥時間等)を調整することがよい。
In order for the electrophotographic photoreceptor to satisfy the formula (1), for example, as an electrophotographic photoreceptor, a conductive substrate, a photosensitive layer provided on the conductive substrate, and a protective layer provided on the photosensitive layer, And a protective layer is a cured film of a composition comprising a reactive charge transport material and, if necessary, other reactive substances (for example, guanamine compound, melamine compound, etc.) It is preferable to apply an electrophotographic photoreceptor composed of a cured film in which unreacted groups such as reactive charge transporting materials and other reactive substances remain. As a result, charges (carriers) are easily accumulated in the protective layer due to unreacted groups in the protective layer, and the accumulated charges are released by the transfer, and as a result, the unexposed portion ( It is considered that the electrostatic capacity of the non-image portion is likely to decrease. This is because, at the time of transfer, an unexposed portion (non-image portion) where no toner is placed has a higher transfer voltage load than an exposed portion (image portion) where toner is placed, and charges accumulated in the protective layer are released. This is because the capacitance is likely to be reduced.
In order to actively leave unreacted groups such as the reactive charge transporting material in the protective layer, it is possible to adjust the curing time (for example, heating / drying time) of the composition containing the reactive charge transporting material. Good.
また、電子写真感光体が式(2)を満たすためには、感光層(特に電荷輸送層)の厚み(例えば、感光層又は電荷輸送層の厚み20μm以上40μm以下)を調整することがよい。 In order for the electrophotographic photoreceptor to satisfy the formula (2), it is preferable to adjust the thickness of the photosensitive layer (particularly, the charge transport layer) (for example, the thickness of the photosensitive layer or the charge transport layer of 20 μm to 40 μm).
なお、式(1)及び式(2)において、△V、△Cは、後述する「感光体の△Vの測定」、「感光体の△Cの測定」により測定された値である。 In the formulas (1) and (2), ΔV and ΔC are values measured by “measurement of ΔV of the photoconductor” and “measurement of ΔC of the photoconductor” described later.
以下、本実施形態に係る画像形成装置を図面を参照しつつ、詳細に説明する。 Hereinafter, an image forming apparatus according to the present embodiment will be described in detail with reference to the drawings.
図4は、本実施形態に係る画像形成装置を示す概略構成図である。
本実施形態に係る画像形成装置101は、図4に示すように、例えば、矢印Aで示すように、時計回り方向に回転する電子写真感光体10と、電子写真感光体10の上方に、電子写真感光体10に相対して設けられ、電子写真感光体10の表面を帯電させる帯電装置20(帯電手段の一例)と、帯電装置20により帯電した電子写真感光体10の表面に露光して、静電潜像を形成する露光装置30(露光手段の一例)と、露光装置30により形成された静電潜像に現像剤に含まれるトナーを付着させて電子写真感光体10の表面にトナー像を形成する現像装置40(現像手段の一例)と、記録紙P(被転写媒体)をトナーの帯電極性とは異なる極性に帯電させて記録紙Pに電子写真感光体10上のトナー像を転写させる転写装置50と、電子写真感光体10の表面をクリーニングするクリーニング装置70(トナー除去手段の一例)と、転写装置50によってトナー像が記録紙Pに転写された後、帯電装置20によって電子写真感光体10の表面が帯電される前に、電子写真感光体10の表面に除電光を照射して除電する除電装置80(除電手段の一例)と、を備える。そして、トナー像が形成された記録紙Pを搬送しつつ、トナー像を定着させる定着装置60が設けられている。
FIG. 4 is a schematic configuration diagram illustrating the image forming apparatus according to the present embodiment.
As shown in FIG. 4, the image forming apparatus 101 according to the present embodiment includes, for example, an electrophotographic photosensitive member 10 that rotates clockwise as indicated by an arrow A, and an electronic A charging device 20 (an example of a charging unit) that is provided relative to the photographic photosensitive member 10 and charges the surface of the electrophotographic photosensitive member 10, and the surface of the electrophotographic photosensitive member 10 charged by the charging device 20 is exposed to light. An exposure device 30 (an example of an exposure unit) that forms an electrostatic latent image, and a toner contained in a developer is attached to the electrostatic latent image formed by the exposure device 30 to form a toner image on the surface of the electrophotographic photoreceptor 10. A developing device 40 (an example of a developing unit) that forms the toner image, and the recording paper P (transfer medium) is charged to a polarity different from the charging polarity of the toner, and the toner image on the electrophotographic photoreceptor 10 is transferred to the recording paper P Transfer device 50 and electrons After the toner image is transferred onto the recording paper P by the cleaning device 70 (an example of a toner removing unit) that cleans the surface of the true photoconductor 10 and the transfer device 50, the surface of the electrophotographic photoconductor 10 is charged by the charging device 20. Before being performed, the surface of the electrophotographic photosensitive member 10 is provided with a static eliminator 80 (an example of a static eliminator) that neutralizes the surface by irradiating the surface with a static elimination light. A fixing device 60 is provided for fixing the toner image while conveying the recording paper P on which the toner image is formed.
以下、本実施形態に係る画像形成装置101における主な構成部材の詳細について説明する。 Details of main components in the image forming apparatus 101 according to the present embodiment will be described below.
[電子写真感光体]
図1から図3は、それぞれ本実施形態に係る電子写真感光体10の一部の断面を概略的に示している。
図1に示す電子写真感光体10は、導電性支持体4上に下引層1が設けられ、下引層の上に感光層として電荷発生層2及び電荷輸送層3が設けられ、さらに最表面層となる表面保護層5が設けられている。
図2に示す電子写真感光体10は、図1に示す電子写真感光体10と同様に電荷発生層2と電荷輸送層3とに機能が分離された感光層を備えているが、下引層1の上に電荷輸送層3、電荷発生層2、表面保護層5が順次設けられている。
図3に示す電子写真感光体10は、電荷発生材料と電荷輸送材料とを同一の層、すなわち単層型感光層6(電荷発生/電荷輸送層)に含有し、感光層6の上には表面保護層5が設けられている。
[Electrophotographic photoreceptor]
1 to 3 schematically show a cross section of a part of an electrophotographic photoreceptor 10 according to the present embodiment.
The electrophotographic photosensitive member 10 shown in FIG. 1 is provided with an undercoat layer 1 on a conductive support 4, a charge generation layer 2 and a charge transport layer 3 are provided on the undercoat layer as photosensitive layers, and further, A surface protective layer 5 serving as a surface layer is provided.
The electrophotographic photoreceptor 10 shown in FIG. 2 includes a photosensitive layer having functions separated into a charge generation layer 2 and a charge transport layer 3 as in the electrophotographic photoreceptor 10 shown in FIG. A charge transport layer 3, a charge generation layer 2, and a surface protective layer 5 are sequentially provided on 1.
An electrophotographic photoreceptor 10 shown in FIG. 3 contains a charge generation material and a charge transport material in the same layer, that is, a single-layer type photosensitive layer 6 (charge generation / charge transport layer). A surface protective layer 5 is provided.
なお、図1〜図3に示す電子写真感光体10は、感光層上に表面保護層5を設け、当該表面保護層5を最表面層とした形態を示しているが、表面保護層5を設けない場合、感光層の最上層が最表面層となる。具体的には、図1に示す電子写真感光体10の層構成であって、表面保護層5を設けない層構成の場合、電荷輸送層3が最表面層に相当する。また、図3に示す電子写真感光体10の層構成であって、表面保護層5を設けない層構成の場合、単層型感光層6が最表面層に相当する。 The electrophotographic photoreceptor 10 shown in FIGS. 1 to 3 shows a form in which the surface protective layer 5 is provided on the photosensitive layer and the surface protective layer 5 is used as the outermost surface layer. When not provided, the uppermost layer of the photosensitive layer becomes the outermost surface layer. Specifically, in the case of the layer structure of the electrophotographic photoreceptor 10 shown in FIG. 1 and the layer structure in which the surface protective layer 5 is not provided, the charge transport layer 3 corresponds to the outermost surface layer. Further, in the case of the layer configuration of the electrophotographic photoreceptor 10 shown in FIG. 3 in which the surface protective layer 5 is not provided, the single-layer type photosensitive layer 6 corresponds to the outermost surface layer.
以下、代表例として図に示す電子写真感光体10に基づいて、各要素について説明する。なお、符号は省略して説明する。 Hereinafter, each element will be described based on the electrophotographic photoreceptor 10 shown in the drawing as a representative example. Note that the reference numerals are omitted.
以下、電子写真感光体10の各要素について説明する。なお、符号は省略して説明する。 Hereinafter, each element of the electrophotographic photoreceptor 10 will be described. Note that the reference numerals are omitted.
(導電性基体)
導電性基体としては、従来から使用されているものであれば、如何なるものを使用してもよい。例えば、薄膜(例えばアルミニウム、ニッケル、クロム、ステンレス鋼等の金属類、及びアルミニウム、チタニウム、ニッケル、クロム、ステンレス鋼、金、バナジウム、酸化錫、酸化インジウム、酸化錫インジウム(ITO)等の膜)を設けたプラスチックフィルム等、導電性付与剤を塗布又は含浸させた紙、導電性付与剤を塗布又は含浸させたプラスチックフィルム等が挙げられる。基体の形状は円筒状に限られず、シート状、プレート状としてもよい。
(Conductive substrate)
Any conductive substrate may be used as long as it is conventionally used. For example, thin films (eg, metals such as aluminum, nickel, chromium, stainless steel, and films of aluminum, titanium, nickel, chromium, stainless steel, gold, vanadium, tin oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), etc.) And a plastic film coated or impregnated with a conductivity-imparting agent, a plastic film coated or impregnated with a conductivity-imparting agent, and the like. The shape of the substrate is not limited to a cylindrical shape, and may be a sheet shape or a plate shape.
導電性基体として金属パイプを用いる場合、表面は素管のままであってもよいし、予め鏡面切削、エッチング、陽極酸化、粗切削、センタレス研削、サンドブラスト、ウエットホーニングなどの処理が行われていてもよい。 When a metal pipe is used as the conductive substrate, the surface may be left as it is, and processing such as mirror cutting, etching, anodic oxidation, rough cutting, centerless grinding, sand blasting, wet honing has been performed in advance. Also good.
(下引層)
下引層は、例えば、結着樹脂と、金属酸化物粒子と、電子受容性化合物と、必要に応じて、その他添加物と、を含んで構成される。
(Undercoat layer)
The undercoat layer includes, for example, a binder resin, metal oxide particles, an electron accepting compound, and, if necessary, other additives.
結着樹脂としては、公知の樹脂が挙げられるが、例えば、公知の高分子樹脂化合物(例えば、ポリビニルブチラール等のアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、カゼイン、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ゼラチン、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノール樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂等)、電荷輸送性基を有する電荷輸送性樹脂、導電性樹脂(例えばポリアニリン等)等が挙げられる。
これらの中でも、結着樹脂としては、上層(電荷発生層)の塗布溶剤に不溶な樹脂が望ましく、特に、フェノール樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂等が好適である。
Examples of the binder resin include known resins. For example, known polymer resin compounds (for example, acetal resins such as polyvinyl butyral, polyvinyl alcohol resins, caseins, polyamide resins, cellulose resins, gelatin, polyurethane resins, polyesters) Resins, methacrylic resins, acrylic resins, polyvinyl chloride resins, polyvinyl acetate resins, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride resins, silicone resins, silicone-alkyd resins, phenol resins, phenol-formaldehyde resins, melamine resins, urethane resins, etc. ), A charge transporting resin having a charge transporting group, a conductive resin (for example, polyaniline) and the like.
Among these, as the binder resin, a resin insoluble in the coating solvent for the upper layer (charge generation layer) is desirable, and phenol resin, phenol-formaldehyde resin, melamine resin, urethane resin, epoxy resin, and the like are particularly preferable.
金属酸化物粒子としては、例えば、粉体抵抗(体積抵抗率)102Ω・cm以上1011Ω・cm以下の金属酸化物粒子が挙げられ、具体的には、例えば、酸化錫、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム等が挙げられる。
これらの中でも、金属酸化物粒子としては、酸化亜鉛が好適である。
Examples of the metal oxide particles include metal oxide particles having a powder resistance (volume resistivity) of 10 2 Ω · cm to 10 11 Ω · cm, specifically, for example, tin oxide and titanium oxide. Zinc oxide, zirconium oxide and the like.
Among these, zinc oxide is suitable as the metal oxide particles.
金属酸化物粒子は、表面処理を行ったものでもよく、表面処理種の異なるもの、または粒子径の異なるものなどを2種以上混合して用いてもよい。 The metal oxide particles may be subjected to a surface treatment, or may be a mixture of two or more types having different surface treatment types or particles having different particle diameters.
金属酸化物粒子の体積平均粒径は50nm以上500nm以下(望ましくは60以上1000以下)であることが望ましい。
金属酸化物粒子の比表面積(BET法による比表面積)は、10m2/g以上であることが望ましい。
The volume average particle diameter of the metal oxide particles is desirably 50 nm or more and 500 nm or less (preferably 60 or more and 1000 or less).
The specific surface area (specific surface area by BET method) of the metal oxide particles is desirably 10 m 2 / g or more.
金属酸化物粒子の含有量は、例えば、結着樹脂に対して、10質量%以上80質量%以下であることが望ましく、より望ましくは40質量%以上80質量%以下である。 For example, the content of the metal oxide particles is preferably 10% by mass or more and 80% by mass or less, and more preferably 40% by mass or more and 80% by mass or less with respect to the binder resin.
電子受容性化合物としては、例えば、キノン系化合物(例えばクロラニル、ブロモアニル等)、テトラシアノキノジメタン系化合物、フルオレノン化合物(例えば2,4,7−トリニトロフルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロ−9−フルオレノン等)、オキサジアゾール系化合物(例えば2−(4−ビフェニル)−5−(4−t−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾールや2,5−ビス(4−ナフチル)−1,3,4−オキサジアゾール、2,5−ビス(4−ジエチルアミノフェニル)1,3,4−オキサジアゾール等)、キサントン系化合物、チオフェン化合物、ジフェノキノン化合物(例えば3,3’,5,5’テトラ−t−ブチルジフェノキノン等)等の電子輸送性物質等が好適に挙げられ、特にアントラキノン構造を有する化合物がよい。
アントラキノン構造を有する化合物としては、特に、ヒドロキシアントラキノン系化合物、アミノアントラキノン系化合物、アミノヒドロキシアントラキノン系化合物等、アントラキノン構造を有するアクセプター性化合物が好適に挙げられ、具体的には、例えば、アントラキノン、アリザリン、キニザリン、アントラルフィン、プルプリン等がよい。
Examples of the electron-accepting compound include quinone compounds (for example, chloranil and bromoanil), tetracyanoquinodimethane compounds, and fluorenone compounds (for example, 2,4,7-trinitrofluorenone, 2,4,5,7- Tetranitro-9-fluorenone, etc.), oxadiazole compounds (for example, 2- (4-biphenyl) -5- (4-t-butylphenyl) -1,3,4-oxadiazole and 2,5-bis ( 4-naphthyl) -1,3,4-oxadiazole, 2,5-bis (4-diethylaminophenyl) 1,3,4-oxadiazole, etc.), xanthone compounds, thiophene compounds, diphenoquinone compounds (eg 3 , 3 ′, 5,5 ′ tetra-t-butyldiphenoquinone) and the like, and the like. Good compound having the.
Preferred examples of the compound having an anthraquinone structure include acceptor compounds having an anthraquinone structure, such as hydroxyanthraquinone compounds, aminoanthraquinone compounds, and aminohydroxyanthraquinone compounds. Specifically, examples include anthraquinone and alizarin. Quinizarin, antralphine, pull pudding and the like.
電子受容性化合物は、金属酸化物粒子とは個別に分散した状態で下引層中に含有してもよいが、金属酸化物粒子の表面に付着した状態で下引層中に含有していてもよい。 The electron-accepting compound may be contained in the undercoat layer in a state of being dispersed separately from the metal oxide particles, but is contained in the undercoat layer in a state of being attached to the surface of the metal oxide particles. Also good.
電子受容性化合物を金属酸化物粒子の表面に付着させる方法としては、乾式法、又は湿式法が挙げられる。
乾式法は、例えば、金属酸化物粒子に対して攪拌等によりせん断力を付与ししながら、直接又は有機溶媒に溶解させたアクセプター化合物を滴下したり、乾燥空気や窒素ガスとともに噴霧させることにより、電子受容性化合物を金属酸化物粒子の表面に付着させる方法である。滴下又は噴霧する際には、例えば、溶剤の沸点以下の温度で行うことが望ましい。滴下又は噴霧した後、さらに100℃以上で焼き付けを行ってもよい。
一方、湿式法は、例えば、攪拌、超音波、サンドミルやアトライター、ボールミル等により、金属酸化物粒子を溶剤中に分散しつつ、電子受容性化合物を添加し、溶剤除去して、電子受容性化合物を金属酸化物粒子の表面に付着させる方法である。溶剤除去方法は、例えば、ろ過又は蒸留により行う。溶剤除去後には、さらに100℃以上で焼き付けを行ってもよい。
Examples of the method for attaching the electron accepting compound to the surface of the metal oxide particles include a dry method and a wet method.
The dry method is, for example, by dropping an acceptor compound dissolved directly or in an organic solvent while spraying together with dry air or nitrogen gas, while applying shear force to the metal oxide particles by stirring or the like, In this method, the electron-accepting compound is attached to the surface of the metal oxide particles. When dripping or spraying, it is desirable to carry out at the temperature below the boiling point of a solvent, for example. After dripping or spraying, baking may be performed at 100 ° C. or higher.
On the other hand, in the wet method, for example, the electron-accepting compound is added and the solvent is removed by dispersing the metal oxide particles in the solvent by stirring, ultrasonic waves, sand mill, attritor, ball mill, etc. This is a method of attaching a compound to the surface of metal oxide particles. The solvent removal method is performed, for example, by filtration or distillation. After removing the solvent, baking may be performed at 100 ° C. or higher.
電子受容性化合物の含有量は、例えば、金属酸化物粒子に対して0.01質量%以上20質量%以下であることがよい。 The content of the electron-accepting compound is, for example, preferably from 0.01% by mass to 20% by mass with respect to the metal oxide particles.
その他添加物としては、例えば、電子輸送性顔料(例えば多環縮合系、アゾ系等)、ジルコニウムキレート化合物、チタニウムキレート化合物、アルミニウムキレート化合物、チタニウムアルコキシド化合物、有機チタニウム化合物、シランカップリング剤等の公知の材料が用いられる。特に、シランカップリング剤は、金属酸化物粒子の表面処理に用いられるが、添加物としてさらに下引層に添加してもよい。
シランカップリング剤の具体例としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピル−トリス(β−メトキシエトキシ)シラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N,N−ビス(β−ヒドロキシエチル)−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−クロルプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
ジルコニウムキレート化合物の具体例としては、ジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセト酢酸エチル、ジルコニウムトリエタノールアミン、アセチルアセトネートジルコニウムブトキシド、アセト酢酸エチルジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセテート、ジルコニウムオキサレート、ジルコニウムラクテート、ジルコニウムホスホネート、オクタン酸ジルコニウム、ナフテン酸ジルコニウム、ラウリン酸ジルコニウム、ステアリン酸ジルコニウム、イソステアリン酸ジルコニウム、メタクリレートジルコニウムブトキシド、ステアレートジルコニウムブトキシド、イソステアレートジルコニウムブトキシド等が挙げられる。
Other additives include, for example, electron transporting pigments (for example, polycyclic condensation systems, azo systems), zirconium chelate compounds, titanium chelate compounds, aluminum chelate compounds, titanium alkoxide compounds, organic titanium compounds, silane coupling agents, and the like. Known materials are used. In particular, the silane coupling agent is used for the surface treatment of the metal oxide particles, but may be further added to the undercoat layer as an additive.
Specific examples of the silane coupling agent include, for example, vinyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyl-tris (β-methoxyethoxy) silane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-glycol. Sidoxypropyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β- ( Aminoethyl) -γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, N, N-bis (β-hydroxyethyl) -γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane, and the like.
Specific examples of the zirconium chelate compound include zirconium butoxide, zirconium zirconium acetoacetate, zirconium triethanolamine, acetylacetonate zirconium butoxide, ethyl acetoacetate butoxide, zirconium acetate, zirconium oxalate, zirconium lactate, zirconium phosphonate, zirconium octoate. , Zirconium naphthenate, zirconium laurate, zirconium stearate, zirconium isostearate, methacrylate zirconium butoxide, stearate zirconium butoxide, isostearate zirconium butoxide and the like.
下引層の形成の際には、上記成分を溶媒に加えた下引層形成用塗布液が使用される。
また、下引層形成用塗布液中に粒子を分散させる方法としては、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、横型サンドミル等のメディア分散機や、攪拌、超音波分散機、ロールミル、高圧ホモジナイザー等のメディアレス分散機が利用される。ここで、高圧ホモジナイザーとしては、高圧状態で分散液を液−液衝突や液−壁衝突させて分散する衝突方式や、高圧状態で微細な流路を貫通させて分散する貫通方式などが挙げられる。
In forming the undercoat layer, a coating solution for forming an undercoat layer in which the above components are added to a solvent is used.
In addition, as a method for dispersing particles in the coating solution for forming the undercoat layer, a media disperser such as a ball mill, a vibrating ball mill, an attritor, a sand mill, a horizontal sand mill, an agitator, an ultrasonic disperser, a roll mill, a high-pressure homogenizer, etc. Medialess dispersers are used. Here, examples of the high-pressure homogenizer include a collision method in which the dispersion liquid is dispersed by liquid-liquid collision or liquid-wall collision in a high-pressure state, and a penetration method in which a fine flow path is dispersed in a high-pressure state. .
下引層形成用塗布液を導電性基体上に塗布する方法としては、浸漬塗布法、突き上げ塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、ブレード塗布法、ナイフ塗布法、カーテン塗布法等が挙げられる。 Examples of the method for applying the coating liquid for forming the undercoat layer onto the conductive substrate include dip coating, push-up coating, wire bar coating, spray coating, blade coating, knife coating, and curtain coating. It is done.
下引層の膜厚は、15μm以上が望ましく、15μm以上50μm以下がより望ましく、20μm以上50μm以下がさらに望ましい。 The thickness of the undercoat layer is desirably 15 μm or more, more desirably 15 μm to 50 μm, and further desirably 20 μm to 50 μm.
ここで、図示は省略するが、下引層と感光層との間に中間層をさらに設けてもよい。中間層に用いられる結着樹脂としては、ポリビニルブチラールなどのアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、カゼイン、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ゼラチン、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂などの高分子樹脂化合物のほかに、ジルコニウム、チタニウム、アルミニウム、マンガン、シリコン原子などを含有する有機金属化合物などが挙げられる。これらの化合物は、単独にあるいは複数の化合物の混合物あるいは重縮合物として用いてもよい。中でも、ジルコニウムもしくはシリコンを含有する有機金属化合物は残留電位が低く環境による電位変化が少なく、また繰り返し使用による電位の変化が少ないなど点から好適である。 Here, although not shown, an intermediate layer may be further provided between the undercoat layer and the photosensitive layer. As the binder resin used for the intermediate layer, acetal resins such as polyvinyl butyral, polyvinyl alcohol resin, casein, polyamide resin, cellulose resin, gelatin, polyurethane resin, polyester resin, methacrylic resin, acrylic resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl In addition to polymer resins such as acetate resin, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride resin, silicone resin, silicone-alkyd resin, phenol-formaldehyde resin, melamine resin, zirconium, titanium, aluminum, manganese, silicon atom, etc. An organometallic compound containing These compounds may be used alone or as a mixture or polycondensate of a plurality of compounds. Among them, an organometallic compound containing zirconium or silicon is preferable in that it has a low residual potential, a small potential change due to the environment, and a small potential change due to repeated use.
中間層の形成の際には、上記成分を溶媒に加えた中間層形成用塗布液が使用される。
中間層を形成する塗布方法としては、浸漬塗布法、突き上げ塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、ブレード塗布法、ナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法が用いられる。
In forming the intermediate layer, a coating solution for forming an intermediate layer in which the above components are added to a solvent is used.
As the coating method for forming the intermediate layer, usual methods such as a dip coating method, a push-up coating method, a wire bar coating method, a spray coating method, a blade coating method, a knife coating method, and a curtain coating method are used.
なお、中間層は上層の塗布性改善の他に、電気的なブロッキング層の役割も果たすが、膜厚が大きすぎる場合には電気的な障壁が強くなりすぎて減感や繰り返しによる電位の上昇を引き起こすことがある。したがって、中間層を形成する場合には、0.1μm以上3μm以下の膜厚範囲に設定することがよい。また、この場合の中間層を下引層として使用してもよい。 In addition to improving the coatability of the upper layer, the intermediate layer also serves as an electrical blocking layer. However, if the film thickness is too large, the electrical barrier becomes too strong and the potential increases due to desensitization or repetition. May cause. Therefore, when forming the intermediate layer, it is preferable to set the film thickness within the range of 0.1 μm to 3 μm. In this case, the intermediate layer may be used as the undercoat layer.
(電荷発生層)
電荷発生層は、例えば、結着樹脂と、電荷発生材料と、を含んで構成される。
(Charge generation layer)
The charge generation layer includes, for example, a binder resin and a charge generation material.
電荷発生材料としては、有機顔料、無機顔等の既知の電荷発生材料が挙げられる。
有機顔料としては、アゾ顔料(例えばビスアゾ、トリスアゾ等)、縮環芳香族顔料(例えばジブロモアントアントロン等)、ペリレン顔料、ピロロピロール顔料、フタロシアニン顔料等が挙げられる。
無機顔料としては、例えば、三方晶セレン、酸化亜鉛等が挙げられる。
Examples of the charge generation material include known charge generation materials such as organic pigments and inorganic faces.
Examples of the organic pigment include azo pigments (for example, bisazo and trisazo), fused aromatic pigments (for example, dibromoanthanthrone), perylene pigments, pyrrolopyrrole pigments, and phthalocyanine pigments.
Examples of the inorganic pigment include trigonal selenium and zinc oxide.
電荷発生材料としては、特に、380nm以上500nm以下の露光波長を採用する場合、無機顔料がよく、700nm以上800nm以下の露光波長を採用する場合、金属及び無金属フタロシアニン顔料がよい。
フタロシアニン顔料としては、特開平5−263007及び特開平5ー279591に開示されたヒドロキシガリウムフタロシアニン、特開平5−98181に開示されたクロロガリウムフタロシアニン、特開平5−140472及び特開平5−140473に開示されたジクロロスズフタロシアニン、特開平4−189873及び特開平5−43813開示されたチタニルフタロシアニンが特によい。
As the charge generation material, in particular, an inorganic pigment is preferable when an exposure wavelength of 380 nm to 500 nm is used, and a metal and a metal-free phthalocyanine pigment are preferable when an exposure wavelength of 700 nm to 800 nm is used.
Examples of the phthalocyanine pigment include hydroxygallium phthalocyanine disclosed in JP-A-5-263007 and JP-A-5-279591, chlorogallium phthalocyanine disclosed in JP-A-5-98181, and JP-A-5-140472 and JP-A-5-140473. Particularly preferred are dichlorotin phthalocyanine prepared, and titanyl phthalocyanine disclosed in JP-A-4-189873 and JP-A-5-43813.
結着樹脂としては、例えば、ビスフェノールAタイプあるいはビスフェノールZタイプ等のポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、ポリビニルアセテート樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ポリスルホン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、塩化ビニリデン−アクリルニトリル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリ−N−ビニルカルバゾール樹脂等が挙げられる。これらの結着樹脂は、単独又は2種以上混合して用いてもよい。
なお、電荷発生材料と結着樹脂の配合比(質量比)は、例えば10:1乃至1:10の範囲が望ましい。
Examples of the binder resin include polycarbonate resin such as bisphenol A type or bisphenol Z type, acrylic resin, methacrylic resin, polyarylate resin, polyester resin, polyvinyl chloride resin, polystyrene resin, acrylonitrile-styrene copolymer resin, acrylonitrile. -Butadiene copolymer, polyvinyl acetate resin, polyvinyl formal resin, polysulfone resin, styrene-butadiene copolymer resin, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer resin, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride resin, silicone resin, phenol -Formaldehyde resin, polyacrylamide resin, polyamide resin, poly-N-vinylcarbazole resin, etc. are mentioned. These binder resins may be used alone or in combination of two or more.
The mixing ratio (mass ratio) of the charge generation material and the binder resin is preferably in the range of 10: 1 to 1:10, for example.
電荷発生層の形成の際には、上記成分を溶剤に加えた電荷発生層形成用塗布液が使用される。 When forming the charge generation layer, a coating solution for forming a charge generation layer in which the above components are added to a solvent is used.
電荷発生層形成用塗布液中に粒子(例えば電荷発生材料)を分散させる方法としては、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、横型サンドミル等のメディア分散機や、攪拌、超音波分散機、ロールミル、高圧ホモジナイザー等のメディアレス分散機が利用される。高圧ホモジナイザーとしては、高圧状態で分散液を液−液衝突や液−壁衝突させて分散する衝突方式や、高圧状態で微細な流路を貫通させて分散する貫通方式などが挙げられる。 As a method for dispersing particles (for example, charge generation material) in the coating solution for forming the charge generation layer, a media dispersion machine such as a ball mill, a vibration ball mill, an attritor, a sand mill, a horizontal sand mill, an agitation, an ultrasonic dispersion machine, a roll mill, etc. Medialess dispersers such as high-pressure homogenizers are used. Examples of the high-pressure homogenizer include a collision method in which the dispersion liquid is dispersed by liquid-liquid collision or liquid-wall collision in a high-pressure state, and a penetration method in which a fine flow path is dispersed in a high-pressure state.
電荷発生層形成用塗布液を下引層上に塗布する方法としては、浸漬塗布法、突き上げ塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、ブレード塗布法、ナイフ塗布法、カーテン塗布法等が挙げられる。 Examples of the method for applying the charge generation layer forming coating liquid on the undercoat layer include dip coating, push-up coating, wire bar coating, spray coating, blade coating, knife coating, and curtain coating. It is done.
電荷発生層の膜厚は、望ましくは0.01μm以上5μm以下、より望ましくは0.05μm以上2.0μm以下の範囲に設定される。 The thickness of the charge generation layer is desirably set in the range of 0.01 μm to 5 μm, more desirably 0.05 μm to 2.0 μm.
(電荷輸送層)
電荷輸送層は、例えば、電荷輸送材料と、結着樹脂と、を含んで構成される。
電荷輸送層は、例えば、高分子電荷輸送材を含んで構成されててもよい。
(Charge transport layer)
The charge transport layer includes, for example, a charge transport material and a binder resin.
The charge transport layer may be configured to include, for example, a polymer charge transport material.
電荷輸送材料としては、例えば、電子輸送性化合物、正孔輸送性化合物の既知の材料が挙げられる。
電子輸送性化合物としては、例えば、キノン系化合物(例えばp−ベンゾキノン、クロラニル、ブロマニル、アントラキノン等)、テトラシアノキノジメタン系化合物、フルオレノン化合物(例えば、2,4,7−トリニトロフルオレノン等)、キサントン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノビニル系化合物、エチレン系化合物等が挙げられる。
正孔輸送性化合物としては、例えば、トリアリールアミン系化合物、ベンジジン系化合物、アリールアルカン系化合物、アリール置換エチレン系化合物、スチルベン系化合物、アントラセン系化合物、ヒドラゾン系化合物等が挙げられる、
これらの電荷輸送材料は、単独で用いてもよいし、2種以上混合して用いてもよい。
Examples of the charge transport material include known materials such as an electron transport compound and a hole transport compound.
Examples of the electron transporting compound include quinone compounds (eg, p-benzoquinone, chloranil, bromanyl, anthraquinone, etc.), tetracyanoquinodimethane compounds, fluorenone compounds (eg, 2,4,7-trinitrofluorenone, etc.). , Xanthone compounds, benzophenone compounds, cyanovinyl compounds, ethylene compounds and the like.
Examples of the hole transporting compound include triarylamine compounds, benzidine compounds, arylalkane compounds, aryl-substituted ethylene compounds, stilbene compounds, anthracene compounds, hydrazone compounds, and the like.
These charge transport materials may be used alone or in combination of two or more.
電荷輸送材料としては、モビリティーの観点から、以下の構造のものが特によい。 As the charge transport material, the following structure is particularly preferable from the viewpoint of mobility.
構造式(B−1)中、RB1は水素原子またはメチル基を表し、n’は1または2を表す。また、ArB1及びArB2は置換又は未置換のアリール基を表し、置換基としてはハロゲン原子、炭素数が1以上5以下のアルキル基、炭素数が1以上5以下のアルコキシ基、又は炭素数が1以上3以下のアルキル基で置換された置換アミノ基を表す。 In Structural Formula (B-1), R B1 represents a hydrogen atom or a methyl group, and n ′ represents 1 or 2. Ar B1 and Ar B2 represent a substituted or unsubstituted aryl group, and the substituent includes a halogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, or a carbon number Represents a substituted amino group substituted with 1 to 3 alkyl groups.
構造式(B−2)中RB2、RB2' は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1以上5以下のアルキル基、炭素数1以上5以下のアルコキシ基を表わす。RB3、RB3’、RB4、RB4’は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1以上5以下のアルキル基、炭素数1以上5以下のアルコキシ基、炭素数1以上2以下のアルキル基で置換されたアミノ基、置換又は未置換のアリール基、又は、−C(RB5)=C(RB6)(RB7)を表わし、RB5、RB6、RB7は水素原子、置換又は未置換のアルキル基、置換又は未置換のアリール基を表す。またm’及びn”は0以上2以下の整数である。 In the structural formula (B-2), R B2 and R B2 ′ each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms. R B3 , R B3 ′ , R B4 , and R B4 ′ each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, or 1 to 2 carbon atoms. Represents an amino group substituted with an alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or —C (R B5 ) ═C (R B6 ) (R B7 ), and R B5 , R B6 , and R B7 represent a hydrogen atom Represents a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group. M ′ and n ″ are integers of 0 or more and 2 or less.
構造式(B−3)中、RB8は水素原子、炭素数1以上5以下のアルキル基、炭素数1以上5以下のアルコキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、又は、−CH=CH−CH=C(ArB3)2を表す。ArB3は、置換又は未置換のアリール基を表す。RB9、RB10は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1以上5以下のアルキル基、炭素数1以上5以下のアルコキシ基、炭素数1以上2以下のアルキル基で置換されたアミノ基、置換又は未置換のアリール基を表す。 In Structural Formula (B-3), R B8 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group, or —CH═CH— CH = C (Ar B3 ) 2 is represented. Ar B3 represents a substituted or unsubstituted aryl group. R B9 and R B10 are each independently an amino group substituted with a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms. Represents a group, a substituted or unsubstituted aryl group.
結着樹脂としては、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、シリコン樹脂、シリコン−アルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、スチレン−アルキッド樹脂、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリシランが挙げられる。結着樹脂としては、例えば、特開平8−176293号公報や特開平8−208820号公報に示されているポリエステル系高分子電荷輸送材も挙げられる。これらの結着樹脂は、単独又は2種以上混合して用いてもよい。
なお、電荷輸送材料と結着樹脂との配合比(重量比)は、例えば、10:1乃至1:5が望ましい。
Examples of the binder resin include polycarbonate resin, polyester resin, methacrylic resin, acrylic resin, polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, polystyrene resin, polyvinyl acetate resin, styrene-butadiene copolymer, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer. Polymer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer, silicone resin, silicone-alkyd resin, phenol-formaldehyde resin, styrene-alkyd resin, poly-N-vinylcarbazole, polysilane Is mentioned. Examples of the binder resin include polyester polymer charge transport materials disclosed in JP-A-8-176293 and JP-A-8-208820. These binder resins may be used alone or in combination of two or more.
The mixing ratio (weight ratio) between the charge transport material and the binder resin is preferably 10: 1 to 1: 5, for example.
高分子電荷輸送材料としては、例えば、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリシランなどの電荷輸送性を有する公知のものが挙げられる。
特に、高分子電荷輸送材料としては、例えば、特開平8−176293号公報や特開平8−208820号公報に示されているポリエステル系高分子電荷輸送材が高い電荷輸送性を有しており、とくに望ましい。なお、高分子電荷輸送材料は、単独で電荷輸送層を構成してもよいが、結着樹脂と混合して電荷輸送層を構成してもよい。
Examples of the polymer charge transporting material include known materials having charge transporting properties such as poly-N-vinylcarbazole and polysilane.
In particular, as the polymer charge transport material, for example, the polyester-based polymer charge transport material disclosed in JP-A-8-176293 and JP-A-8-208820 has a high charge transport property, Especially desirable. The polymer charge transport material may constitute a charge transport layer alone, or may be mixed with a binder resin to constitute a charge transport layer.
電荷輸送層は、上記成分を溶剤に加えた電荷輸送層形成用塗布液を用いて形成される。
などが挙げられる。
The charge transport layer is formed using a charge transport layer forming coating solution in which the above components are added to a solvent.
Etc.
電荷輸送層層形成用塗布液を電荷発生層上に塗布する方法としては、浸漬塗布法、突き上げ塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、ブレード塗布法、ナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法を用いられる。 Examples of methods for applying the charge transport layer forming coating solution onto the charge generation layer include dip coating, push-up coating, wire bar coating, spray coating, blade coating, knife coating, and curtain coating. The usual method is used.
電荷輸送層の膜厚は、望ましくは5μm以上50μm以下、より望ましくは10μm以上40μm以下、さらに望ましくは10μm以上30μm以下の範囲に設定される。 The film thickness of the charge transport layer is desirably set in the range of 5 μm to 50 μm, more desirably 10 μm to 40 μm, and even more desirably 10 μm to 30 μm.
(保護層)
保護層は、例えば、反応性電荷輸送材料を含む組成物の硬化膜で構成されている。つまり、保護層は、反応性電荷輸送材料の重合体(又は架橋体)を含む電荷輸送性硬化膜で構成されている。
(Protective layer)
The protective layer is composed of, for example, a cured film of a composition containing a reactive charge transport material. That is, the protective layer is composed of a charge transporting cured film containing a polymer (or a crosslinked product) of a reactive charge transport material.
また、保護層は、機械的強度を向上させ、電子写真感光体の長寿命化させる観点から、さらにグアナミン化合物及びメラミン化合物から選択される少なくとも1種を含む組成物の硬化膜で構成されていてもよい。つまり、保護層は、反応性電荷輸送材料とグアナミン化合物及びメラミン化合物から選択される少なくとも1種との重合体(架橋体)を含む電荷輸送性硬化膜で構成されていてもよい。 Further, the protective layer is composed of a cured film of a composition containing at least one selected from a guanamine compound and a melamine compound from the viewpoint of improving mechanical strength and extending the life of the electrophotographic photosensitive member. Also good. That is, the protective layer may be composed of a charge transporting cured film including a reactive charge transporting material and a polymer (crosslinked product) of at least one selected from a guanamine compound and a melamine compound.
反応性電荷輸送材料について説明する。
反応性電荷輸送材料としては、例えば、反応性官能基として−OH、−OCH3、−NH2、−SH、−COOH等)を持つ反応性電荷輸送材料が挙げられる。
The reactive charge transport material will be described.
Examples of the reactive charge transporting material include reactive charge transporting materials having —OH, —OCH 3 , —NH 2 , —SH, —COOH, etc.) as reactive functional groups.
反応性電荷輸送材料は、反応性官能基を少なくとも2つ(さらには3つ)持つ電荷輸送材料であることがよい。この如く、電荷輸送材料に反応性官能基が増えることで、架橋密度が上がり、より強度の高い硬化膜(架橋膜)が得られ易くなる。 The reactive charge transport material is preferably a charge transport material having at least two (or three) reactive functional groups. As described above, the increase of the reactive functional group in the charge transporting material increases the crosslink density and makes it easier to obtain a cured film (crosslinked film) with higher strength.
反応性電荷輸送材料としては、異物除去部材の摩耗の抑制や、電子写真感光体の磨耗を抑制する観点から、下記一般式(I)で示される化合物であることが望ましい。
F−((−R13−X)n1(R14)n2−Y)n3 (I)
一般式(I)中、Fは電荷輸送能を有する化合物から誘導される有機基(電荷輸送骨格)、R13及びR14はそれぞれ独立に炭素数1以上5以下の直鎖状若しくは分鎖状のアルキレン基を示し、n1は0又は1を示し、n2は0又は1を示し、n3は1以上4以下の整数を示す。Xは酸素、NH、又は硫黄原子を示し、Yは反応性官能基を示す。
The reactive charge transport material is preferably a compound represented by the following general formula (I) from the viewpoint of suppressing wear of the foreign matter removing member and suppressing wear of the electrophotographic photosensitive member.
F - ((- R 13 -X ) n1 (R 14) n2 -Y) n3 (I)
In general formula (I), F is an organic group (charge transport skeleton) derived from a compound having charge transporting ability, and R 13 and R 14 are each independently a straight chain or branched chain having 1 to 5 carbon atoms. N1 represents 0 or 1, n2 represents 0 or 1, and n3 represents an integer of 1 or more and 4 or less. X represents an oxygen, NH, or sulfur atom, and Y represents a reactive functional group.
一般式(I)中、Fを示す電荷輸送能を有する化合物から誘導される有機基における電荷輸送能を有する化合物としては、アリールアミン誘導体が好適に挙げられる。アリールアミン誘導体としては、トリフェニルアミン誘導体、テトラフェニルベンジジン誘導体が好適に挙げられる。 In general formula (I), an arylamine derivative is preferably used as the compound having charge transport ability in an organic group derived from a compound having charge transport ability, which represents F. Preferred examples of the arylamine derivative include a triphenylamine derivative and a tetraphenylbenzidine derivative.
そして、一般式(I)で示される化合物は、下記一般式(II)で示される化合物であることが望ましい。一般式(II)で示される化合物は、特に、電荷移動度、酸化などに対する安定性等に優れる。 The compound represented by the general formula (I) is preferably a compound represented by the following general formula (II). The compound represented by the general formula (II) is particularly excellent in charge mobility, stability against oxidation and the like.
一般式(II)中、Ar1からAr4は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ独立に置換若しくは未置換のアリール基を示し、Ar5は置換若しくは未置換のアリール基又は置換若しくは未置換のアリーレン基を示し、Dは−(−R13−X)n1(R14)n2−Yを示し、cはそれぞれ独立に0又は1を示し、kは0又は1を示し、Dの総数は1以上4以下である。また、R13及びR14はそれぞれ独立に炭素数1以上5以下の直鎖状若しくは分鎖状のアルキレン基を示し、n1は0又は1を示し、n2は0又は1を示し、Xは酸素、NH、又は硫黄原子を示し、Yは反応性官能基を示す。
ここで、置換アリール基及び置換アリーレン基における置換基としては、D以外のものとして、炭素数1乃至4のアルキル基、炭素数1乃至4のアルコキシ基、炭素数6乃至10の置換若しくは未置換のアリール基等が挙げられる。
In general formula (II), Ar 1 to Ar 4 may be the same or different and each independently represents a substituted or unsubstituted aryl group, and Ar 5 represents a substituted or unsubstituted aryl group or a substituted or unsubstituted group. D represents — (— R 13 —X) n1 (R 14 ) n2 —Y, c represents 0 or 1 independently, k represents 0 or 1, and the total number of D is 1 or more and 4 or less. R 13 and R 14 each independently represents a linear or branched alkylene group having 1 to 5 carbon atoms, n1 represents 0 or 1, n2 represents 0 or 1, and X represents oxygen. , NH, or a sulfur atom, and Y represents a reactive functional group.
Here, as a substituent in the substituted aryl group and the substituted arylene group, other than D, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a substituted or unsubstituted group having 6 to 10 carbon atoms And aryl groups.
一般式(II)中、Dを示す「−(−R13−X)n1(R14)n2−Y」は、一般式(I)と同様であり、R13及びR14はそれぞれ独立に炭素数1以上5以下の直鎖状若しくは分鎖状のアルキレン基である。また、n1として望ましくは、1である。また、n2として望ましくは、1である。また、Xとして望ましくは、酸素である。 In the general formula (II), “— (— R 13 —X) n1 (R 14 ) n2 —Y” representing D is the same as in the general formula (I), and R 13 and R 14 are each independently carbon. A linear or branched alkylene group having a number of 1 or more and 5 or less. N1 is preferably 1. N2 is preferably 1. X is preferably oxygen.
なお、一般式(II)におけるDの総数は、一般式(I)におけるn3に相当し、望ましくは、2以上4以下であり、さらに望ましくは3以上4以下である。
また、一般式(I)や一般式(II)において、Dの総数を一分子中に2以上4以下、望ましくは3以上4以下とすると、架橋密度が上がり、より強度の高い架橋膜が得られ、特に異物除去用のブレード部材を用いた際の電子写真感光体の回転トルクが低減され、ブレード部材の摩耗の抑制や、電子写真感光体の磨耗が抑制される。この詳細は不明であるが、前述したように、反応性官能基の数が増すことで、架橋密度の高い硬化膜が得られ、電子写真感光体の極表面の分子運動が抑制されてブレード部材の表面分子との相互作用が弱まるためと推測される。
The total number of D in the general formula (II) corresponds to n3 in the general formula (I), preferably 2 or more and 4 or less, more preferably 3 or more and 4 or less.
Further, in the general formula (I) or general formula (II), when the total number of D is 2 or more and 4 or less, preferably 3 or more and 4 or less in one molecule, the crosslinking density is increased and a crosslinked film having higher strength is obtained. In particular, the rotational torque of the electrophotographic photosensitive member when using a blade member for removing foreign matter is reduced, and the wear of the blade member and the wear of the electrophotographic photosensitive member are suppressed. Although details of this are unknown, as described above, by increasing the number of reactive functional groups, a cured film having a high crosslinking density is obtained, and molecular motion on the extreme surface of the electrophotographic photosensitive member is suppressed, so that the blade member This is presumed to be due to weakening of interaction with surface molecules.
一般式(II)中、Ar1からAr4としては、下記式(1)から(7)のうちのいずれかであることが望ましい。なお、下記式(1)から(7)は、各Ar1からAr4に連結され得る「−(D)C」と共に示す。 In general formula (II), Ar 1 to Ar 4 are preferably any one of the following formulas (1) to (7). The following formulas (1) to (7) are shown together with “— (D) C ” which can be connected to each Ar 1 to Ar 4 .
式(1)から(7)中、R15は水素原子、炭素数1以上4以下のアルキル基、炭素数1以上4以下のアルキル基もしくは炭素数1以上4以下のアルコキシ基で置換されたフェニル基、未置換のフェニル基、炭素数7以上10以下のアラルキル基からなる群より選ばれる1種を表し、R16からR18はそれぞれ水素原子、炭素数1以上4以下のアルキル基、炭素数1以上4以下のアルコキシ基、炭素数1以上4以下のアルコキシ基で置換されたフェニル基、未置換のフェニル基、炭素数7以上10以下のアラルキル基、ハロゲン原子からなる群より選ばれる1種を表し、Arは置換又は未置換のアリーレン基を表し、D及びcは一般式(II)における「D」、「c」と同様であり、sはそれぞれ0又は1を表し、tは1以上3以下の整数を表す。
ここで、式(7)中のArとしては、下記式(8)又は(9)で表されるものが望ましい。
In formulas (1) to (7), R 15 is phenyl substituted with a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms. Represents a group selected from the group consisting of a group, an unsubstituted phenyl group, and an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms, wherein R 16 to R 18 are each a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and a carbon number One selected from the group consisting of an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a phenyl group substituted with an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, an unsubstituted phenyl group, an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms, and a halogen atom Ar represents a substituted or unsubstituted arylene group, D and c are the same as “D” and “c” in formula (II), s represents 0 or 1, and t is 1 or more, respectively. 3 or less A representative.
Here, as Ar in Formula (7), what is represented by following formula (8) or (9) is desirable.
式(8)から(9)中、R19及びR20はそれぞれ水素原子、炭素数1以上4以下のアルキル基、炭素数1以上4以下のアルコキシ基、炭素数1以上4以下のアルコキシ基で置換されたフェニル基、未置換のフェニル基、炭素数7以上10以下のアラルキル基、ハロゲン原子からなる群より選ばれる1種を表し、tは1以上3以下の整数を表す。
また、式(7)中のZ’としては、下記式(10)から(17)のうちのいずれかで表されるものが望ましい。
In formulas (8) to (9), R 19 and R 20 are each a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms. This represents one selected from the group consisting of a substituted phenyl group, an unsubstituted phenyl group, an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms, and a halogen atom, and t represents an integer of 1 to 3.
Further, as Z ′ in the formula (7), one represented by any of the following formulas (10) to (17) is desirable.
式(10)から(17)中、R21及びR22はそれぞれ水素原子、炭素数1以上4以下のアルキル基、炭素数1以上4以下のアルコキシ基もしくは炭素数1以上4以下のアルコキシ基で置換されたフェニル基、未置換のフェニル基、炭素数7以上10以下のアラルキル基、ハロゲン原子からなる群より選ばれる1種を表し、Wは2価の基を表し、q及びrはそれぞれ1以上10以下の整数を表し、tはそれぞれ1以上3以下の整数を表す。
上記式(16)から(17)中のWとしては、下記(18)から(26)で表される2価の基のうちのいずれかであることが望ましい。但し、式(25)中、uは0以上3以下の整数を表す。
In formulas (10) to (17), R 21 and R 22 are each a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms. This represents one selected from the group consisting of a substituted phenyl group, an unsubstituted phenyl group, an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms, and a halogen atom, W represents a divalent group, q and r each represent 1 Represents an integer of 10 or less, and t represents an integer of 1 or more and 3 or less, respectively.
W in the above formulas (16) to (17) is preferably any one of divalent groups represented by the following (18) to (26). However, in formula (25), u represents an integer of 0 or more and 3 or less.
また、一般式(II)中、Ar5は、kが0のときはAr1からAr4の説明で例示された上記(1)から(7)のアリール基であり、kが1のときはかかる上記(1)から(7)のアリール基から水素原子を除いたアリーレン基である。 In the general formula (II), Ar 5 is the aryl group of the above (1) to (7) exemplified in the explanation of Ar 1 to Ar 4 when k is 0, and when k is 1, These are arylene groups obtained by removing a hydrogen atom from the above aryl groups (1) to (7).
一般式(I)で示される化合物の具体例としては、以下に示す化合物が挙げられる。なお、上記一般式(I)で示される化合物は、これらにより何ら限定されるものではない。 Specific examples of the compound represented by the general formula (I) include the following compounds. In addition, the compound shown by the said general formula (I) is not limited at all by these.
反応性電荷輸送材料の含有量は、例えば、(塗布液における固形分濃度)は、層全構成成分(固形分)に対して、80質量%以上であり、望ましくは90質量%以上、より望ましくは95質量%以上である。この固形分濃度が90質量%未満であると電気特性が悪化するおそれがある。なお、この反応性電荷輸送材料の含有量の上限は、他の添加剤が有効に機能する限り限定されるものではなく、多いほうが望ましい。 The content of the reactive charge transporting material is, for example, (solid content concentration in the coating solution) is 80% by mass or more, desirably 90% by mass or more, and more desirably with respect to the total constituent components (solid content). Is 95% by mass or more. If this solid content concentration is less than 90% by mass, the electrical characteristics may be deteriorated. The upper limit of the content of the reactive charge transport material is not limited as long as other additives function effectively, and it is desirable that the content is higher.
次に、グアナミン化合物について説明する。
グアナミン化合物は、グアナミン骨格(構造)を有する化合物であり、例えば、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン、ホルモグアナミン、ステログアナミン、スピログアナミン、シクロヘキシルグアナミンなどが挙げられる。
Next, the guanamine compound will be described.
The guanamine compound is a compound having a guanamine skeleton (structure), and examples thereof include acetoguanamine, benzoguanamine, formoguanamine, steroguanamine, spiroguanamine, and cyclohexylguanamine.
グアナミン化合物としては、特に下記一般式(A)で示される化合物及びその多量体の少なくとも1種であることが望ましい。ここで、多量体は、一般式(A)で示される化合物を構造単位として重合されたオリゴマーであり、その重合度は例えば2以上200以下(望ましくは2以上100以下)である。なお、一般式(A)で示される化合物は、1種単独で用いもよいが、2種以上を併用してもよい。特に、一般式(A)で示される化合物は、2種以上混合して用いたり、それを構造単位とする多量体(オリゴマー)として用いたりすると、溶剤に対する溶解性が向上する。 The guanamine compound is particularly preferably at least one of a compound represented by the following general formula (A) and a multimer thereof. Here, the multimer is an oligomer polymerized using the compound represented by the general formula (A) as a structural unit, and the degree of polymerization thereof is, for example, 2 or more and 200 or less (preferably 2 or more and 100 or less). In addition, the compound shown by general formula (A) may be used individually by 1 type, but may use 2 or more types together. In particular, when the compound represented by the general formula (A) is used as a mixture of two or more kinds, or used as a multimer (oligomer) having the same as a structural unit, the solubility in a solvent is improved.
一般式(A)中、R1は、炭素数1以上10以下の直鎖状若しくは分鎖状のアルキル基、炭素数6以上10以下の置換若しくは未置換のフェニル基、又は炭素数4以上10以下の置換若しくは未置換の脂環式炭化水素基を示す。R2からR5は、それぞれ独立に水素、−CH2−OH、又は−CH2−O−R6を示す。R6は、炭素数1以上10以下の直鎖状若しくは分鎖状のアルキル基を示す。
一般式(A)において、R1を示すアルキル基は、炭素数が1以上10以下であるが、望ましくは炭素数が1以下8以上であり、より望ましくは炭素数が1以上5以下である。また、当該アルキル基は、直鎖状であってもよし、分鎖状であってもよい。
一般式(A)中、R1を示すフェニル基は、炭素数が6以上10以下であるが、より望ましくは6以上8以下である。当該フェニル基に置換される置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基などが挙げられる。
一般式(A)中、R1を示す脂環式炭化水素基は、炭素数4以上10以下であるが、より望ましくは5以上8以下である。当該脂環式炭化水素基に置換される置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基などが挙げられる。
一般式(A)中、R2からR5を示す「−CH2−O−R6」において、R6を示すアルキル基は、炭素数が1以上10以下であるが、望ましくは炭素数が1以下8以上であり、より望ましくは炭素数が1以上6以下である。また、当該アルキル基は、直鎖状であってもよし、分鎖状であってもよい。望ましくは、メチル基、エチル基、ブチル基などが挙げられる。
In general formula (A), R 1 is a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a substituted or unsubstituted phenyl group having 6 to 10 carbon atoms, or 4 to 10 carbon atoms. The following substituted or unsubstituted alicyclic hydrocarbon groups are shown. R 2 to R 5 each independently represent hydrogen, —CH 2 —OH, or —CH 2 —O—R 6 . R 6 represents a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
In the general formula (A), the alkyl group representing R 1 has 1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 8 carbon atoms, more preferably 1 to 5 carbon atoms. . The alkyl group may be linear or branched.
In general formula (A), the phenyl group represented by R 1 has 6 to 10 carbon atoms, and more preferably 6 to 8 carbon atoms. Examples of the substituent substituted with the phenyl group include a methyl group, an ethyl group, and a propyl group.
In general formula (A), the alicyclic hydrocarbon group representing R 1 has 4 to 10 carbon atoms, and more preferably 5 to 8 carbon atoms. Examples of the substituent substituted with the alicyclic hydrocarbon group include a methyl group, an ethyl group, and a propyl group.
In the general formula (A), in “—CH 2 —O—R 6 ” representing R 2 to R 5 , the alkyl group representing R 6 has 1 to 10 carbon atoms, and desirably has carbon atoms. 1 or less and 8 or more, and more preferably 1 or more and 6 or less. The alkyl group may be linear or branched. Desirably, a methyl group, an ethyl group, a butyl group, etc. are mentioned.
一般式(A)で示される化合物としては、特に望ましくは、R1が炭素数6以上10以下の置換若しくは未置換のフェニル基を示し、R2からR5がそれぞれ独立に−CH2−O−R6を示す化合物である。また、R6は、メチル基又はn−ブチル基から選ばれることが望ましい。
一般式(A)で示される化合物は、例えば、グアナミンとホルムアルデヒドとを用いて公知の方法(例えば、日本化学会編、実験化学講座第4版、28巻、430ページ)で合成される。
以下、一般式(A)で示される化合物の具体例として例示化合物:(A)−1から例示化合物:(A)−42を示すが、本実施形態はこれらに限られるわけではない。また、以下の具体例は単量体であるが、これら単量体を構造単位とする多量体(オリゴマー)であってもよい。尚、以下の例示化合物において、「Me」はメチル基を、「Bu」はブチル基を、「Ph」はフェニル基をそれぞれ示す。
As the compound represented by the general formula (A), it is particularly desirable that R 1 represents a substituted or unsubstituted phenyl group having 6 to 10 carbon atoms, and R 2 to R 5 are each independently —CH 2 —O. is a compound that shows a -R 6. R 6 is preferably selected from a methyl group and an n-butyl group.
The compound represented by the general formula (A) is synthesized by, for example, a known method using guanamine and formaldehyde (for example, edited by The Chemical Society of Japan, Experimental Chemistry 4th Edition, Volume 28, page 430).
Hereinafter, exemplary compounds: (A) -1 to (A) -42 are shown as specific examples of the compound represented by the general formula (A), but this embodiment is not limited thereto. The following specific examples are monomers, but multimers (oligomers) having these monomers as structural units may also be used. In the following exemplary compounds, “Me” represents a methyl group, “Bu” represents a butyl group, and “Ph” represents a phenyl group.
また、一般式(A)で示される化合物の市販品としては、例えば、スーパーベッカミン(R)L−148−55、スーパーベッカミン(R)13−535、スーパーベッカミン(R)L−145−60、スーパーベッカミン(R)TD−126(以上DIC社製)、ニカラックBL−60、ニカラックBX−4000(以上日本カーバイド社製)、などが挙げられる。
また、一般式(A)で示される化合物(多量体を含む)は、合成後又は市販品の購入後、残留触媒の影響を取り除くために、トルエン、キシレン、酢酸エチル、などの適当な溶剤に溶解し、蒸留水、イオン交換水などで洗浄してもよいし、イオン交換樹脂で処理して除去してもよい。
Moreover, as a commercial item of the compound shown by general formula (A), for example, super becamine (R) L-148-55, super becamine (R) 13-535, super becamine (R) L-145 -60, Superbecamine (R) TD-126 (manufactured by DIC), Nicarak BL-60, Nicarac BX-4000 (manufactured by Nippon Carbide), and the like.
In addition, the compound represented by the general formula (A) (including multimers) can be used in a suitable solvent such as toluene, xylene, ethyl acetate, etc., in order to remove the influence of residual catalyst after synthesis or after purchasing a commercial product. It may be dissolved and washed with distilled water, ion exchange water or the like, or may be removed by treatment with an ion exchange resin.
次に、メラミン化合物について説明する。
メラミン化合物としては、メラミン骨格(構造)であり、特に下記一般式(B)で示される化合物及びその多量体の少なくとも1種であることが望ましい。ここで、多量体は、一般式(A)と同様に、一般式(B)で示される化合物を構造単位として重合されたオリゴマーであり、その重合度は例えば2以上200以下(望ましくは2以上100以下)である。なお、一般式(B)で示される化合物又はその多量体は、1種単独で用いてもよいし2種以上を併用してもよい。また、前記一般式(A)で示される化合物又はその多量体と併用してもよい。特に、一般式(B)で示される化合物は、2種以上混合して用いたり、それを構造単位とする多量体(オリゴマー)として用いたりすると、溶剤に対する溶解性が向上する。
Next, the melamine compound will be described.
The melamine compound is a melamine skeleton (structure), and is particularly preferably at least one of a compound represented by the following general formula (B) and a multimer thereof. Here, the multimer is an oligomer polymerized using the compound represented by the general formula (B) as a structural unit in the same manner as the general formula (A), and the degree of polymerization thereof is, for example, 2 or more and 200 or less (preferably 2 or more). 100 or less). In addition, the compound shown by General formula (B) or its multimer may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. Moreover, you may use together with the compound shown by the said general formula (A), or its multimer. In particular, when the compound represented by the general formula (B) is used as a mixture of two or more kinds or used as a multimer (oligomer) having the same as a structural unit, the solubility in a solvent is improved.
一般式(B)中、R6からR11はそれぞれ独立に、水素原子、−CH2−OH、−CH2−O−R12、−O−R12を示し、R12は炭素数1以上5以下の分岐してもよいアルキル基を示す。当該アルキル基としてはメチル基、エチル基、ブチル基などが挙げられる。
一般式(B)で示される化合物は、例えば、メラミンとホルムアルデヒドとを用いて公知の方法で合成される(例えば、実験化学講座第4版、28巻、430ページのメラミン樹脂と同様に合成される)。
以下、一般式(B)で示される化合物の具体例として例示化合物:(B)−1から例示化合物:(B)−8を示すが、本実施形態はこれらに限られるわけではない。また、以下の具体例は、単量体のものを示すが、これらを構造単位とする多量体(オリゴマー)であってもよい。
In General Formula (B), R 6 to R 11 each independently represent a hydrogen atom, —CH 2 —OH, —CH 2 —O—R 12 , —O—R 12 , and R 12 has 1 or more carbon atoms. The alkyl group which may branch 5 or less is shown. Examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, and a butyl group.
The compound represented by the general formula (B) is synthesized by a known method using, for example, melamine and formaldehyde (for example, synthesized in the same manner as the melamine resin in Experimental Chemistry Course 4th Edition, Volume 28, page 430). )
Hereinafter, exemplary compounds: (B) -1 to exemplary compound: (B) -8 are shown as specific examples of the compound represented by the general formula (B), but this embodiment is not limited thereto. Moreover, although the following specific examples show the thing of a monomer, the multimer (oligomer) which uses these as a structural unit may be sufficient.
一般式(B)で示される化合物の市販品としては、例えば、スーパーメラミNo.90(日油社製)、スーパーベッカミン(R)TD−139−60(DIC社製)、ユーバン2020(三井化学社製)、スミテックスレジンM−3(住友化学工業社製)、ニカラックMW−30(日本カーバイド社製)、などが挙げられる。 As a commercial item of the compound represented by the general formula (B), for example, Super Melami No. 90 (manufactured by NOF Corporation), Super Becamine (R) TD-139-60 (manufactured by DIC Corporation), Uban 2020 (manufactured by Mitsui Chemicals), Sumtex Resin M-3 (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), Nicarac MW -30 (made by Nippon Carbide).
また、一般式(B)で示される化合物(多量体を含む)は、合成後又は市販品の購入後、残留触媒の影響を取り除くために、トルエン、キシレン、酢酸エチル、などの適当な溶剤に溶解し、蒸留水、イオン交換水などで洗浄してもよいし、イオン交換樹脂で処理して除去してもよい。 In addition, the compound represented by the general formula (B) (including multimers) can be used in an appropriate solvent such as toluene, xylene, ethyl acetate, etc., in order to remove the influence of residual catalyst after synthesis or after purchasing a commercial product. It may be dissolved and washed with distilled water, ion exchange water or the like, or may be removed by treatment with an ion exchange resin.
ここで、グアナミン化合物(一般式(A)で示される化合物)及びメラミン化合物(一般式(B)で示される化合物)から選択される少なくとも1種の含有量(塗布液における固形分濃度)は、例えば、層全構成成分(固形分)に対して、0.1質量%以上5質量%以下であることがよく、望ましくは1質量%以上3質量%以下であることがよい。この固形分濃度が、0.1質量%未満であると、緻密な膜となりにくいため十分な強度が得られ難く、5質量%を超えると電気特性や耐ゴースト(画像履歴による濃度ムラ)性が悪化することがある。 Here, at least one content selected from a guanamine compound (a compound represented by the general formula (A)) and a melamine compound (a compound represented by the general formula (B)) (solid content concentration in the coating solution) is: For example, the content is preferably 0.1% by mass or more and 5% by mass or less, and more preferably 1% by mass or more and 3% by mass or less, based on the total constituent components (solid content) of the layer. If the solid content concentration is less than 0.1% by mass, it is difficult to obtain a dense film, so that sufficient strength is difficult to obtain. If it exceeds 5% by mass, electrical properties and ghost resistance (density unevenness due to image history) are exhibited. May get worse.
以下、保護層についてさらに詳細に説明する。
表面保護層には、例えば、帯電装置で発生するオゾン等の酸化性ガスによる劣化を抑制する目的で、酸化防止剤を添加することがよい。
酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、芳香属アミン系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、有機イオウ系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤、ジチオカルバミン酸塩系酸化防止剤、チオウレア系酸化防止剤、ベンズイミダゾール系酸化防止剤、などの公知の酸化防止剤も挙げられる。
Hereinafter, the protective layer will be described in more detail.
For example, an antioxidant may be added to the surface protective layer for the purpose of suppressing deterioration due to an oxidizing gas such as ozone generated in the charging device.
Examples of antioxidants include hindered phenol antioxidants, aromatic amine antioxidants, hindered amine antioxidants, organic sulfur antioxidants, phosphite antioxidants, and dithiocarbamate antioxidants. Examples include known antioxidants such as oxidants, thiourea antioxidants, and benzimidazole antioxidants.
保護層には、反応性電荷輸送材料(例えば一般式(I)で示される化合物)と共に、フェノール樹脂、尿素樹脂、アルキッド樹脂などを併用しても。また、強度を向上させるために、スピロアセタール系グアナミン樹脂(例えば「CTU−グアナミン」、味の素ファインテクノ(株)製)など、一分子中の官能基のより多い化合物を当該架橋物中の材料に共重合させることも効果的である。 In the protective layer, a phenol resin, a urea resin, an alkyd resin, or the like may be used in combination with a reactive charge transport material (for example, a compound represented by the general formula (I)). In addition, in order to improve the strength, a compound having more functional groups in one molecule such as spiroacetal guanamine resin (for example, “CTU-guanamine”, manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd.) is used as the material in the cross-linked product. Copolymerization is also effective.
保護層には、放電生成ガスを吸着しすぎないように添加することで放電生成ガスによる酸化を効果的に抑制する目的から、フェノール樹脂などの他の熱硬化性樹脂を混合して用いてもよい。 For the purpose of effectively suppressing oxidation by the discharge generated gas by adding the discharge generated gas so as not to adsorb too much, the protective layer may be used by mixing other thermosetting resins such as phenol resin. Good.
保護層には。界面活性剤を添加することがよい。界面活性剤としては、フッ素原子、アルキレンオキサイド構造、シリコーン構造のうち少なくとも1種類以上の構造を含む界面活性剤であれば特に制限はないが、上記構造を複数有するものが電荷輸送有機化合物との親和性・相溶性が高く保護層用塗布液の成膜性が向上し、保護層のシワ・ムラが抑制されるため、好適に挙げられる。 For the protective layer. It is preferable to add a surfactant. The surfactant is not particularly limited as long as it is a surfactant containing at least one of a fluorine atom, an alkylene oxide structure, and a silicone structure. It is preferred because it has high affinity and compatibility, improves the film-forming property of the coating liquid for the protective layer, and suppresses wrinkles and unevenness of the protective layer.
保護層には、さらに、膜の成膜性、可とう性、潤滑性、接着性を調整するなどの目的から、カップリング剤、フッ素化合物と混合して用いても良い。この化合物として、各種シランカップリング剤、及び市販のシリコーン系ハードコート剤が用いられる。 For the purpose of adjusting the film formability, flexibility, lubricity, and adhesiveness of the film, the protective layer may be mixed with a coupling agent or a fluorine compound. As this compound, various silane coupling agents and commercially available silicone hard coat agents are used.
保護層の放電ガス耐性、機械強度、耐傷性、粒子分散性、粘度制御、トルク低減、磨耗量制御、ポットライフ(層形成用塗布液の保存性)の延長などの目的でアルコールに溶解する樹脂を加えてもよい。
ここで、アルコールに可溶な樹脂とは、炭素数5以下のアルコールに1質量%以上溶解する樹脂を意味する。アルコール系溶剤に可溶な樹脂としては、例えば、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルフェノール樹脂が挙げられる。
Resin that dissolves in alcohol for the purpose of discharge gas resistance of protective layer, mechanical strength, scratch resistance, particle dispersibility, viscosity control, torque reduction, wear amount control, pot life (storability of coating liquid for layer formation), etc. May be added.
Here, the alcohol-soluble resin means a resin that dissolves 1% by mass or more in an alcohol having 5 or less carbon atoms. Examples of the resin soluble in the alcohol solvent include a polyvinyl acetal resin and a polyvinyl phenol resin.
保護層には、残留電位を下げる目的、又は強度を向上させる目的で、各種粒子を添加してもよい。粒子の一例として、ケイ素含有粒子、フッ素樹脂粒子が挙げられる。
ケイ素含有粒子とは、構成元素にケイ素を含む粒子であり、具体的には、コロイダルシリカ及びシリコーン粒子等が挙げられる。
フッ素樹脂粒子としては、特に限定されるものではないが、例えばポリテトラフルオロエチレン、ペルフルオロアルコキシフッ素樹脂、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリジクロロジフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体、またはテトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体等の粒子が挙げられる。
フッ素樹脂粒子と共に、フッ化アルキル基含有共重合体を併用してもよい。フッ化アルキル基含有共重合体の市販品としては、例えば、GF300、GF400(東亞合成社製)、サーフロンシリーズ(AGCセイミケキカル社製)、フタージェントシリーズ(ネオス社製)、PFシリーズ(北村化学社製)、メガファックシリーズ(DIC製)、FCシリーズ(3M製)等が挙げられる。
Various particles may be added to the protective layer for the purpose of lowering the residual potential or improving the strength. Examples of the particles include silicon-containing particles and fluororesin particles.
The silicon-containing particles are particles containing silicon as a constituent element, and specific examples include colloidal silica and silicone particles.
The fluororesin particles are not particularly limited. For example, polytetrafluoroethylene, perfluoroalkoxy fluororesin, polychlorotrifluoroethylene, polyvinylidene fluoride, polydichlorodifluoroethylene, and tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether. Examples thereof include particles of a polymer, a tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer, a tetrafluoroethylene-ethylene copolymer, or a tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer.
A fluoroalkyl group-containing copolymer may be used in combination with the fluororesin particles. Commercially available fluorinated alkyl group-containing copolymers include, for example, GF300, GF400 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.), Surflon series (manufactured by AGC Seikekikal Co., Ltd.), footent series (manufactured by Neos), PF series (Kitamura Chemical) Co., Ltd.), Mega Fuck Series (manufactured by DIC), FC Series (manufactured by 3M), and the like.
保護層には、同様な目的でシリコーンオイル等のオイルを添加してもよい。
保護層には、金属、金属酸化物及びカーボンブラック等を添加してもよい。
An oil such as silicone oil may be added to the protective layer for the same purpose.
Metals, metal oxides, carbon black and the like may be added to the protective layer.
保護層は、反応性電荷輸送材料と必要に応じてグアナミン化合物及びメラミン化合物から選択される少なくとも1種とを、酸触媒を用いて重合(架橋)させた硬化膜(架橋膜)であることが望ましい。酸触媒としては、酢酸、クロロ酢酸、トリクロロ酢酸、トリフルオロ酢酸、シュウ酸、マレイン酸、マロン酸、乳酸などの脂肪族カルボン酸、安息香酸、フタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸などの芳香族カルボン酸、メタンスルホン酸、ドデシルスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、などの脂肪族、及び芳香族スルホン酸類などが用いられるが、含硫黄系材料を用いることが望ましい。 The protective layer may be a cured film (cross-linked film) obtained by polymerizing (cross-linking) a reactive charge transport material and, if necessary, at least one selected from a guanamine compound and a melamine compound using an acid catalyst. desirable. Acid catalysts include aliphatic carboxylic acids such as acetic acid, chloroacetic acid, trichloroacetic acid, trifluoroacetic acid, oxalic acid, maleic acid, malonic acid, and lactic acid, aromatics such as benzoic acid, phthalic acid, terephthalic acid, and trimellitic acid Aliphatic and aromatic sulfonic acids such as carboxylic acid, methanesulfonic acid, dodecylsulfonic acid, benzenesulfonic acid, dodecylbenzenesulfonic acid, and naphthalenesulfonic acid are used, but it is desirable to use a sulfur-containing material.
ここで、触媒の配合量は、層全構成成分(固形分)に対して、0.1質量%以上50質量%以下の範囲であることが望ましく、特に10質量%以上30質量%以下が望ましい。この配合量が上記範囲未満であると、触媒活性が低すぎることがあり、上記範囲を超えると耐光性が悪くなることがある。なお、耐光性とは、感光層が室内光などの外界からの光にさらされたときに、照射された部分が濃度低下を起こす現象のことを言う。原因は、明らかではないが、特開平5−099737号公報にあるように、光メモリー効果と同様の現象が起こっているためであると推定される。 Here, the blending amount of the catalyst is desirably in the range of 0.1% by mass or more and 50% by mass or less, particularly preferably 10% by mass or more and 30% by mass or less, with respect to the total constituent components (solid content) of the layer. . When the amount is less than the above range, the catalytic activity may be too low, and when it exceeds the above range, the light resistance may be deteriorated. The light resistance refers to a phenomenon in which the irradiated portion causes a decrease in density when the photosensitive layer is exposed to light from the outside such as room light. The cause is not clear, but it is presumed that this is because a phenomenon similar to the optical memory effect occurs as disclosed in JP-A-5-099737.
以上の構成の保護層は、上記成分を混合した保護層形成用塗布液を用いて形成される。保護層形成用塗布液の調製は、無溶媒で行うか、必要に応じて溶剤を用いて行ってもよい。かかる溶剤は1種を単独で又は2種以上を混合して使用されるが、望ましくは沸点が100℃以下のものである。溶剤としては、特に、少なくとも1種以上の水酸基を持つ溶剤(例えば、アルコール類等)を用いることがよい。 The protective layer having the above structure is formed using a protective layer-forming coating solution in which the above components are mixed. The coating liquid for forming the protective layer may be prepared without a solvent, or may be performed using a solvent as necessary. Such solvents are used singly or in combination of two or more, and preferably have a boiling point of 100 ° C. or lower. As the solvent, it is particularly preferable to use a solvent having at least one hydroxyl group (for example, alcohol).
また、上記成分を反応させて塗布液を得るときには、単純に混合、溶解させるだけでもよいが、室温(例えば25℃)以上100℃以下、望ましくは、30℃以上80℃以下で10分以上100時間以下、望ましくは1時間以上50時間以下加温しても良い。また、この際に超音波を照射することも望ましい。これにより、恐らく部分的な反応が進行し、塗膜欠陥が少なく、厚さのバラツキが少ない膜が得られやすくなる。
そして、保護層形成用塗布液を、ブレード塗布法、マイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、浸漬塗布法、ビード塗布法、エアーナイフ塗布法、カーテン塗布法等の公知の方法により塗布し、必要に応じて例えば温度100℃以上170℃以下で加熱して硬化させることで、保護層が得られる。
In addition, when the coating liquid is obtained by reacting the above components, it may be simply mixed and dissolved, but it is room temperature (for example, 25 ° C.) to 100 ° C., preferably 30 ° C. to 80 ° C. for 10 minutes to 100 Heating may be performed for a period of time or less, preferably 1 hour or more and 50 hours or less. It is also desirable to irradiate ultrasonic waves at this time. Thereby, it is likely that a partial reaction proceeds, and it is easy to obtain a film with few coating film defects and little variation in thickness.
Then, the coating liquid for forming the protective layer is applied by a known method such as blade coating method, Mayer bar coating method, spray coating method, dip coating method, bead coating method, air knife coating method, curtain coating method, etc. Accordingly, for example, the protective layer is obtained by heating and curing at a temperature of 100 ° C. or higher and 170 ° C. or lower.
保護層の膜厚は、望ましくは3μm以上40μm以下、より望ましくは5μm以上35μm以下、さらに望ましくは5μm以上15μm以下の範囲に設定される。 The thickness of the protective layer is desirably set in the range of 3 μm to 40 μm, more desirably 5 μm to 35 μm, and even more desirably 5 μm to 15 μm.
なお、以上、機能分離型の電子写真感光体を例に説明したが、例えば図3に示す単層型感光層(電荷発生/電荷輸送層)を形成する場合は、電荷発生材料の含有量は10質量%以上85質量%以下程度が望ましく、より望ましくは20質量%以上50質量%以下である。また、電荷輸送材料の含有量は5質量%以上50質量%以下とすることが望ましい。
単層型感光層の形成方法は、電荷発生層や電荷輸送層の形成方法と同様である。単層型感光層の厚さは5μm以上50μm以下程度が望ましく、10μm以上40μm以下とするのがさらに望ましい。
In the above, the function-separated type electrophotographic photosensitive member has been described as an example. For example, when the single-layer type photosensitive layer (charge generation / charge transport layer) shown in FIG. 3 is formed, the content of the charge generation material is About 10% by mass or more and 85% by mass or less is desirable, and more desirably 20% by mass or more and 50% by mass or less. In addition, the content of the charge transport material is desirably 5% by mass or more and 50% by mass or less.
The method for forming the single-layer type photosensitive layer is the same as the method for forming the charge generation layer and the charge transport layer. The thickness of the single-layer photosensitive layer is preferably about 5 μm to 50 μm, and more preferably 10 μm to 40 μm.
[帯電装置]
帯電装置20としては、例えば、導電性の帯電ローラ、帯電ブラシ、帯電フィルム、帯電ゴムブレード、帯電チューブ等を用いた接触型帯電器が挙げられる。また、帯電装置20としては、例えば、非接触方式のローラ帯電器、コロナ放電を利用したスコロトロン帯電器やコロトロン帯電器等のそれ自体公知の帯電器等も挙げられる。帯電装置20としては、接触型帯電器がよい。
[Charging device]
Examples of the charging device 20 include a contact charger using a conductive charging roller, a charging brush, a charging film, a charging rubber blade, a charging tube, and the like. Further, examples of the charging device 20 include a non-contact type roller charger and a known charger such as a scorotron charger using a corona discharge or a corotron charger. As the charging device 20, a contact charger is preferable.
[露光装置]
露光装置30としては、例えば、電子写真感光体10表面に、半導体レーザ光、LED光、液晶シャッタ光等の光を、像様に露光する光学系機器等が挙げられる。光源の波長は電子写真感光体10の分光感度領域にあるものがよい。半導体レーザーの波長としては、例えば、780nm前後に発振波長を有する近赤外がよい。しかし、この波長に限定されず、600nm台の発振波長レーザーや青色レーザーとして400nm以上450nm以下に発振波長を有するレーザーも利用してもよい。また、露光装置30としては、例えばカラー画像形成のためにはマルチビーム出力するタイプの面発光型のレーザー光源も有効である。
[Exposure equipment]
Examples of the exposure apparatus 30 include optical system devices that expose the surface of the electrophotographic photoreceptor 10 with light such as semiconductor laser light, LED light, and liquid crystal shutter light imagewise. The wavelength of the light source is preferably within the spectral sensitivity region of the electrophotographic photoreceptor 10. As the wavelength of the semiconductor laser, for example, near infrared having an oscillation wavelength around 780 nm is preferable. However, the present invention is not limited to this wavelength, and a laser having an oscillation wavelength of 600 nm or a laser having an oscillation wavelength of 400 nm to 450 nm as a blue laser may be used. Further, as the exposure apparatus 30, for example, a surface emitting laser light source of a multi-beam output type is also effective for color image formation.
[現像装置]
現像装置40は、例えば、トナー及びキャリアからなる2成分現像剤を収容する容器内に、現像領域で電子写真感光体10に対向して配置された現像ロール41が備えられた構成が挙げられる。現像装置40としては、2成分現像剤により現像する装置であれば、特に制限はなく、周知の構成が採用される。
[Developer]
An example of the developing device 40 is a configuration in which a developing roll 41 disposed in the developing region facing the electrophotographic photosensitive member 10 is provided in a container that stores a two-component developer composed of toner and a carrier. The developing device 40 is not particularly limited as long as it is a device that develops with a two-component developer, and a known configuration is employed.
ここで、現像装置40に使用される現像剤について説明する。
現像剤は、トナーからなる一成分現像剤であってもよいし、トナーとキャリアを含む二成分系現像剤であってもよい。
Here, the developer used in the developing device 40 will be described.
The developer may be a one-component developer made of toner, or a two-component developer containing toner and carrier.
トナーは、例えば、結着樹脂、着色剤、及び必要に応じて離型剤等の他の添加剤を含むトナー粒子と、必要に応じて外添剤と、を含んで構成される。 The toner includes, for example, toner particles containing a binder resin, a colorant, and, if necessary, other additives such as a release agent, and external additives as necessary.
トナー粒子は、平均形状係数(形状係数=(ML2/A)×(π/4)×100で表される形状係数の個数平均、ここでMLは粒子の最大長を表し、Aは粒子の投影面積を表す)が100以上150以下であることが望ましく、105以上145以下であることがより望ましく、110以上140以下であることがさらに望ましい。さらに、トナーとしては、体積平均粒子径が3μm以上12μm以下であることが望ましく、3.5μm以上10μm以下であることがより望ましく、4μm以上9μm以下であることがさらに望ましい。 The toner particles have an average shape factor (shape factor = (ML 2 / A) × (π / 4) × 100), and ML represents the maximum length of the particles, where A represents the maximum length of the particles (Representing the projected area) is preferably from 100 to 150, more preferably from 105 to 145, and even more preferably from 110 to 140. Further, the toner preferably has a volume average particle diameter of 3 μm or more and 12 μm or less, more preferably 3.5 μm or more and 10 μm or less, and further preferably 4 μm or more and 9 μm or less.
トナー粒子は、特に製造方法により限定されるものではないが、例えば、結着樹脂、着色剤及び離型剤、必要に応じて帯電制御剤等を加えて混練、粉砕、分級する混練粉砕法;混練粉砕法にて得られた粒子を機械的衝撃力又は熱エネルギーにて形状を変化させる方法;結着樹脂の重合性単量体を乳化重合させ、形成された分散液と、着色剤及び離型剤、必要に応じて帯電制御剤等の分散液とを混合し、凝集、加熱融着させ、トナー粒子を得る乳化重合凝集法;結着樹脂を得るための重合性単量体と、着色剤及び離型剤、必要に応じて帯電制御剤等の溶液を水系溶媒に懸濁させて重合する懸濁重合法;結着樹脂と、着色剤及び離型剤、必要に応じて帯電制御剤等の溶液とを水系溶媒に懸濁させて造粒する溶解懸濁法等により製造されるトナー粒子が使用される。 The toner particles are not particularly limited by the production method, and for example, a kneading and pulverizing method in which a binder resin, a colorant and a release agent, and a charge control agent and the like are added, if necessary, are kneaded, pulverized, and classified; A method of changing the shape of the particles obtained by the kneading and pulverization method by mechanical impact force or thermal energy; the polymerization monomer of the binder resin is emulsion-polymerized, the formed dispersion, the colorant and the release agent Emulsion polymerization aggregation method to obtain a toner particle by mixing a mold agent and, if necessary, a dispersion of a charge control agent, and agglomerating and heat-fusing; a polymerizable monomer for obtaining a binder resin, and coloring Suspension polymerization method in which a solution of an agent, a release agent and, if necessary, a charge control agent is suspended in an aqueous solvent for polymerization; a binder resin, a colorant and a release agent, and if necessary, a charge control agent Toner particles produced by a solution suspension method in which a solution such as a liquid is suspended in an aqueous solvent and granulated There will be used.
また上記方法で得られたトナー粒子をコアにして、さらに凝集粒子を付着、加熱融合してコアシェル構造をもたせる製造方法等、公知の方法が使用される。なお、トナーの製造方法としては、形状制御、粒度分布制御の観点から水系溶媒にて製造する懸濁重合法、乳化重合凝集法、溶解懸濁法が望ましく、乳化重合凝集法が特に望ましい。 Further, a known method such as a production method in which the toner particles obtained by the above method are used as a core, and agglomerated particles are further adhered and heated and fused to give a core-shell structure is used. The toner production method is preferably a suspension polymerization method, an emulsion polymerization aggregation method, or a dissolution suspension method in which an aqueous solvent is used from the viewpoint of shape control and particle size distribution control, and an emulsion polymerization aggregation method is particularly desirable.
そして、トナーは、上記トナー粒子及び上記外添剤をヘンシェルミキサー又はVブレンダー等で混合することによって製造される。また、トナー粒子を湿式にて製造する場合は、湿式にて外添してもよい。 The toner is produced by mixing the toner particles and the external additive with a Henschel mixer or a V blender. Further, when the toner particles are produced by a wet method, they may be externally added by a wet method.
また、トナーは、2成分現像剤として用いられる場合、キャリアとの混合割合は、周知の割合で設定する。なお、キャリアとしては、特に制限はないが、例えば、キャリアとしては、磁性粒子の表面に樹脂コーティングを施したものが好適に挙げられる。 When the toner is used as a two-component developer, the mixing ratio with the carrier is set at a known ratio. In addition, there is no restriction | limiting in particular as a carrier, For example, what carried out resin coating to the surface of a magnetic particle as a carrier is mentioned suitably.
[転写装置]
転写装置50としては、例えば、ベルト、ローラ、フィルム、ゴムブレード等を用いた接触型転写帯電器、コロナ放電を利用したスコロトロン転写帯電器やコロトロン転写帯電器等のそれ自体公知の転写帯電器が挙げられる。
[Transfer device]
As the transfer device 50, for example, a contact transfer charger using a belt, a roller, a film, a rubber blade or the like, or a known transfer charger such as a scorotron transfer charger using a corona discharge or a corotron transfer charger. Can be mentioned.
[クリーニング装置]
クリーニング装置70は、例えば、筐体71と、クリーニングブレード72と、クリーニングブレード72の電子写真感光体10回転方向下流側に配置されるクリーニングブラシ73と、を含んで構成されている。また、クリーニングブラシ73には、例えば、固形状の潤滑剤74が接触して配置されている。
[Cleaning device]
The cleaning device 70 includes, for example, a casing 71, a cleaning blade 72, and a cleaning brush 73 disposed on the downstream side of the cleaning blade 72 in the rotation direction of the electrophotographic photosensitive member 10. Further, for example, a solid lubricant 74 is disposed in contact with the cleaning brush 73.
[除電装置]
除電装置80としては、例えば、タングステンランプ、LED等の光源を備えた公知の除電装置が挙げられる。
[Staticizer]
As the static elimination apparatus 80, the well-known static elimination apparatus provided with light sources, such as a tungsten lamp and LED, is mentioned, for example.
以下、本実施形態に係る画像形成装置101の動作について説明する。まず、電子写真感光体10が矢印aで示される方向に沿って回転すると同時に、帯電装置20により負に帯電する。 Hereinafter, the operation of the image forming apparatus 101 according to the present embodiment will be described. First, the electrophotographic photoreceptor 10 rotates along the direction indicated by the arrow a, and at the same time is negatively charged by the charging device 20.
帯電装置20によって表面が負に帯電した電子写真感光体10は、露光装置30により露光され、表面に潜像が形成される。 The electrophotographic photoreceptor 10 whose surface is negatively charged by the charging device 20 is exposed by the exposure device 30, and a latent image is formed on the surface.
電子写真感光体10における潜像の形成された部分が現像装置40に近づくと、現像装置40(現像ロール41)により、潜像にトナーが付着し、トナー像が形成される。 When the portion where the latent image is formed on the electrophotographic photosensitive member 10 approaches the developing device 40, toner is attached to the latent image by the developing device 40 (developing roll 41), and a toner image is formed.
トナー像が形成された電子写真感光体10が矢印aに方向にさらに回転すると、転写装置50によりトナー像は記録紙Pに転写される。これにより、記録紙Pにトナー像が形成される。
その後、クリーニング装置70により電子写真感光体10の表面をクリーニングした後、除電装置80により電子写真感光体10の表面全面に対して除電光を照射した除電を行う。そして、再び、帯電装置20によって、帯電がなされて、次のサイクル(画像プロセス)が行われる。
When the electrophotographic photosensitive member 10 on which the toner image is formed is further rotated in the direction of arrow a, the toner image is transferred onto the recording paper P by the transfer device 50. As a result, a toner image is formed on the recording paper P.
Thereafter, the surface of the electrophotographic photosensitive member 10 is cleaned by the cleaning device 70, and then the static elimination device 80 performs static elimination by irradiating the entire surface of the electrophotographic photosensitive member 10 with static elimination light. Then, charging is again performed by the charging device 20, and the next cycle (image process) is performed.
画像が形成された記録紙Pは、定着装置60でトナー像が定着される。 The toner image is fixed on the recording paper P on which the image is formed by the fixing device 60.
なお、本実施形態に係る画像形成装置101は、例えば、図3に示すように、筐体11内に、電子写真感光体10、帯電装置20、露光装置30、現像装置40、クリーニング装置70、及び除電装置80を一体に収容させたプロセスカートリッジ101Aを備えた形態であってもよい。このプロセスカートリッジ101Aは、複数の部材を一体的に収容し、画像形成装置101に脱着させるものである。
なお、プロセスカートリッジ101Aの構成は、これに限られず、例えば、上記以外の装置を備えていてもよい。
For example, as illustrated in FIG. 3, the image forming apparatus 101 according to the present embodiment includes an electrophotographic photosensitive member 10, a charging device 20, an exposure device 30, a developing device 40, a cleaning device 70, and the like in a housing 11. The process cartridge 101 </ b> A in which the static eliminator 80 is housed integrally may be provided. The process cartridge 101A integrally contains a plurality of members and is attached to and detached from the image forming apparatus 101.
Note that the configuration of the process cartridge 101A is not limited to this, and for example, a device other than the above may be provided.
また、本実施形態に係る画像形成装置101は、上記構成に限られず、例えば、電子写真感光体10の周囲であって、転写装置50よりも電子写真感光体10の回転方向下流側でクリーニング装置70よりも電子写真感光体の回転方向上流側に、残留したトナーの極性を揃え、クリーニングブラシで除去しやすくするための第1除電装置を設けた形態であってもよい。 In addition, the image forming apparatus 101 according to the present embodiment is not limited to the above configuration, and is, for example, a cleaning device around the electrophotographic photosensitive member 10 and downstream of the transfer device 50 in the rotation direction of the electrophotographic photosensitive member 10. A configuration in which a first static eliminating device for aligning the polarity of the remaining toner and facilitating removal with a cleaning brush may be provided on the upstream side of the electrophotographic photosensitive member in the rotational direction from 70.
また、本実施形態に係る画像形成装置101は、上記構成に限れず、周知の構成、例えば、電子写真感光体10に形成したトナー像を中間転写体に転写した後、記録紙Pに転写する中間転写方式の画像形成装置を採用してもよいし、タンデム方式の画像形成装置を採用してもよい。 The image forming apparatus 101 according to the present embodiment is not limited to the above-described configuration, and a known configuration, for example, a toner image formed on the electrophotographic photosensitive member 10 is transferred to the intermediate transfer member and then transferred to the recording paper P. An intermediate transfer type image forming apparatus or a tandem type image forming apparatus may be used.
以下、実施例及び比較例に基づき本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated more concretely based on an Example and a comparative example, this invention is not limited to a following example at all.
<感光体の作製>
[感光体1]
−下引層−
酸化亜鉛:(平均粒子径70nm:テイカ社製:比表面積値15m2/g)100質量部をトルエン500質量部と攪拌混合し、シランカップリング剤(KBM603:信越化学社製)1.0質量部を添加し、2時間攪拌した。その後トルエンを減圧蒸留にて留去し、120℃で3時間)焼き付けを行い、シランカップリング剤表面処理酸化亜鉛顔料を得た。
表面処理を施した酸化亜鉛100質量部を500質量部のテトラヒドロフランと攪拌混合し、アリザリン1質量部を50質量部のテトラヒドロフランに溶解させた溶液を添加し、50℃にて5時間攪拌した。その後、減圧ろ過にてアリザリンを表面に付着させた酸化亜鉛をろ別し、さらに60℃で減圧乾燥を行いアリザリン付与酸化亜鉛顔料を得た。
アリザリン付与酸化亜鉛顔料60質量部、硬化剤(ブロック化イソシアネート スミジュール3175(住友バイエルンウレタン社製)13.5質量部、及びブチラール樹脂(BM−1(積水化学社製))15質量部をメチルエチルケトン85質量部に溶解した溶液38質量部と、メチルエチルケトン25質量部と、を混合し、1mmφのガラスビーズを用いてサンドミルにて2時間の分散を行い分散液を得た。
<Production of photoconductor>
[Photoreceptor 1]
-Undercoat layer-
Zinc oxide: (average particle diameter 70 nm: manufactured by Teika Co., Ltd .: specific surface area value 15 m 2 / g) 100 parts by mass of 500 parts by mass of toluene was mixed with stirring, and silane coupling agent (KBM603: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 1.0 mass Part was added and stirred for 2 hours. Thereafter, toluene was distilled off under reduced pressure and baked at 120 ° C. for 3 hours to obtain a silane coupling agent surface-treated zinc oxide pigment.
100 parts by mass of the surface-treated zinc oxide was stirred and mixed with 500 parts by mass of tetrahydrofuran, a solution prepared by dissolving 1 part by mass of alizarin in 50 parts by mass of tetrahydrofuran was added, and the mixture was stirred at 50 ° C. for 5 hours. Thereafter, the zinc oxide having alizarin attached to the surface was filtered off under reduced pressure, and further dried under reduced pressure at 60 ° C. to obtain an alizarin-added zinc oxide pigment.
60 parts by mass of alizarin-added zinc oxide pigment, 13.5 parts by mass of a curing agent (blocked isocyanate Sumijoule 3175 (manufactured by Sumitomo Bayern Urethane)), and 15 parts by mass of butyral resin (BM-1 (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)) 38 parts by mass of the solution dissolved in 85 parts by mass and 25 parts by mass of methyl ethyl ketone were mixed, and dispersed for 2 hours with a sand mill using 1 mmφ glass beads to obtain a dispersion.
得られた分散液に触媒としてジオクチルスズジラウレート:0.005質量部、シリコーン樹脂粒子トスパール145(GE東芝シリコーン社製):40質量部を添加し、170℃、40分の乾燥硬化を行い下引層形成用塗布液を得た。この下引層形成用塗布液を浸漬塗布法にて直径84mm、長さ340mm、肉厚1mmのアルミニウム基体上に塗布し、160℃、100分の乾燥硬化を行い厚さ19μmの下引層を形成した。 Dioctyltin dilaurate: 0.005 parts by mass and silicone resin particle Tospearl 145 (manufactured by GE Toshiba Silicone): 40 parts by mass are added as catalysts to the resulting dispersion, followed by drying and curing at 170 ° C. for 40 minutes. A layer forming coating solution was obtained. This undercoat layer forming coating solution is applied on an aluminum substrate having a diameter of 84 mm, a length of 340 mm, and a wall thickness of 1 mm by a dip coating method. Formed.
−電荷発生層−
次に、電荷発生材料としてX線回折スペクトルにおけるブラッグ角(2θ±0.2°)が、7.4°、16.6°、25.5°、28.3°に強い回折ピークを持つクロロガリウムフタロシアニン結晶1質量部を、ポリビニルブチラール樹脂(商品名:エスレックBM−S、積水化学社製)1質量部とともに酢酸ブチル100質量部に加え、ガラスビーズとともにペイントシェーカーで1時間処理して分散して電荷発生層形成用塗布液を得た。得られた塗布液を、下引層上に浸漬塗布し、100℃、10分乾燥して、膜厚0.2μmの電荷発生層を形成した。
-Charge generation layer-
Next, chloro having a strong diffraction peak at 7.4 °, 16.6 °, 25.5 °, and 28.3 ° in the Bragg angle (2θ ± 0.2 °) in the X-ray diffraction spectrum as a charge generation material. 1 part by weight of gallium phthalocyanine crystal is added to 100 parts by weight of butyl acetate together with 1 part by weight of polyvinyl butyral resin (trade name: ESREC BM-S, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.). Thus, a coating solution for forming a charge generation layer was obtained. The obtained coating solution was dip-coated on the undercoat layer and dried at 100 ° C. for 10 minutes to form a charge generation layer having a thickness of 0.2 μm.
−電荷輸送層−
次に、下記構造式1で示される化合物2質量部、及び下記構造式2で示される高分子化合物(粘度平均分子量:39,000)3質量部をテトラヒドロフラン10質量部及びトルエン5質量部に溶解して塗布液を得た。得られた塗布液を電荷発生層上に浸漬塗布し、130℃にて40分加熱乾燥して、膜厚20μmの電荷輸送層を形成した。
-Charge transport layer-
Next, 2 parts by mass of the compound represented by the following structural formula 1 and 3 parts by mass of the polymer compound (viscosity average molecular weight: 39,000) represented by the following structural formula 2 are dissolved in 10 parts by mass of tetrahydrofuran and 5 parts by mass of toluene. Thus, a coating solution was obtained. The obtained coating solution was dip-coated on the charge generation layer and dried by heating at 130 ° C. for 40 minutes to form a charge transport layer having a thickness of 20 μm.
−保護層−
反応性電荷輸送材料として下記構造式3で示される化合物(例示化合物(I−21))9.5質量部、シクロペンタノール35質量部、テトラヒドロフラン9質量部、及び蒸留水0.9質量部を混合し、それにイオン交換樹脂(アンバーリスト15E)を0.5質量部加え、室温(25℃)で攪拌することにより2時間加水分解を行った。さらに、ベンゾグアナミン樹脂(例示化合物(A)−17:ニカラックBL−60、三和ケミカル社製)0.5質量部、ジメチルポリシロキサン0.2質量部、及びNACURE2500(キングインダストリー社製)0.1質量部を加え保護層形成用塗布液を調製した。この保護層形成用塗布液を浸漬塗布法で電荷輸送層の上に塗布し152℃で50分乾燥し、膜厚約8μmの保護層を形成した。
-Protective layer-
As a reactive charge transport material, 9.5 parts by mass of the compound represented by the following structural formula 3 (Exemplary Compound (I-21)), 35 parts by mass of cyclopentanol, 9 parts by mass of tetrahydrofuran, and 0.9 part by mass of distilled water were added. The mixture was mixed, 0.5 parts by mass of ion exchange resin (Amberlyst 15E) was added thereto, and the mixture was stirred at room temperature (25 ° C.) for hydrolysis for 2 hours. Further, 0.5 parts by mass of benzoguanamine resin (Exemplary Compound (A) -17: Nicalac BL-60, manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd.), 0.2 parts by mass of dimethylpolysiloxane, and NACURE 2500 (manufactured by King Industry) 0.1 A coating solution for forming a protective layer was prepared by adding parts by mass. This protective layer-forming coating solution was applied onto the charge transport layer by a dip coating method and dried at 152 ° C. for 50 minutes to form a protective layer having a thickness of about 8 μm.
以上の工程を経て、感光体1を作製した。 The photoreceptor 1 was produced through the above steps.
[感光体2]
感光体1において、電荷輸送層の上に保護層形成用塗布液を塗布後、160℃で50分乾燥して保護層を形成した以外は感光体1と同様にして得られた感光体を、感光体2とした。
[Photoreceptor 2]
A photosensitive member obtained in the same manner as in the photosensitive member 1 except that a protective layer was formed by applying a coating solution for forming a protective layer on the charge transport layer in the photosensitive member 1 and then drying at 160 ° C. for 50 minutes. Photoconductor 2 was obtained.
[感光体3]
感光体1において、電荷輸送層の上に保護層形成用塗布液を塗布後、145℃で50分乾燥して保護層を形成した以外は感光体1と同様にして得られた感光体を、感光体3とした。
[Photoreceptor 3]
In the photoreceptor 1, a photoreceptor obtained in the same manner as the photoreceptor 1 except that a protective layer was formed by applying a protective layer forming coating solution on the charge transport layer and then drying at 145 ° C. for 50 minutes. Photoconductor 3 was obtained.
[感光体4]
感光体3において、電荷輸送層の膜厚を25μmにした以外は感光体3と同様にして得られた感光体を、感光体4とした。
[Photosensitive member 4]
In the photoreceptor 3, a photoreceptor obtained in the same manner as the photoreceptor 3 except that the film thickness of the charge transport layer was 25 μm was designated as the photoreceptor 4.
[感光体5]
感光体4において、電荷輸送層の上に保護層形成用塗布液を塗布後、152℃で50分乾燥して保護層を形成した以外は感光体4と同様にして得られた感光体を、感光体5とした。
[Photoreceptor 5]
A photosensitive member obtained in the same manner as the photosensitive member 4 except that a protective layer was formed by applying a coating solution for forming a protective layer on the charge transporting layer and then drying at 152 ° C. for 50 minutes. Photoconductor 5 was obtained.
[感光体6]
感光体4において、電荷輸送層の上に保護層形成用塗布液を塗布後、140℃で50分乾燥して保護層を形成した以外は感光体4と同様にして得られた感光体を、感光体6とした。
[Photoreceptor 6]
A photosensitive member obtained in the same manner as in the photosensitive member 4 except that a protective layer was formed by applying a coating solution for forming a protective layer on the charge transport layer and then drying at 140 ° C. for 50 minutes. Photoconductor 6 was obtained.
[感光体7]
感光体1において、電荷輸送層の上に保護層形成用塗布液を塗布後、163℃で50分乾燥して保護層を形成した以外は感光体1と同様にして得られた感光体を、感光体7とした。
[Photoreceptor 7]
In the photoreceptor 1, a photoreceptor obtained in the same manner as the photoreceptor 1 except that a protective layer was formed by applying a coating solution for forming a protective layer on the charge transport layer and then drying at 163 ° C. for 50 minutes. Photoconductor 7 was obtained.
[感光体8]
感光体1において、電荷輸送層の上に保護層形成用塗布液を塗布後、142℃で50分乾燥して保護層を形成した以外は感光体1と同様にして得られた感光体を、感光体8とした。
[Photoreceptor 8]
In the photoreceptor 1, a photoreceptor obtained in the same manner as the photoreceptor 1 except that a protective layer was formed by applying a coating solution for forming a protective layer on the charge transport layer and then drying at 142 ° C. for 50 minutes. Photoconductor 8 was obtained.
[感光体9]
感光体4において、電荷輸送層の上に保護層形成用塗布液を塗布後、155℃で50分乾燥して保護層を形成した以外は感光体4と同様にして得られた感光体を、感光体9とした。
[Photoreceptor 9]
A photosensitive member obtained in the same manner as in the photosensitive member 4 except that a protective layer was formed by applying a coating solution for forming a protective layer on the charge transporting layer and then drying at 155 ° C. for 50 minutes. Photoconductor 9 was obtained.
[感光体10]
感光体4において、電荷輸送層の上に保護層形成用塗布液を塗布後、137℃で50分乾燥して保護層を形成した以外は感光体4と同様にして得られた感光体を、感光体10とした。
[Photosensitive member 10]
In the photoreceptor 4, a photoreceptor obtained in the same manner as the photoreceptor 4 except that a protective layer was formed by applying a coating solution for forming a protective layer on the charge transport layer and then drying at 137 ° C. for 50 minutes. Photoconductor 10 was obtained.
[感光体11]
感光体1において、電荷輸送層の膜厚を15μmにした以外は感光体3と同様にして得られた感光体を、感光体11とした。
[Photoreceptor 11]
In the photoreceptor 1, a photoreceptor obtained in the same manner as the photoreceptor 3 except that the film thickness of the charge transport layer was set to 15 μm was designated as the photoreceptor 11.
<実施例1〜6、比較例1〜5>
表1に従った感光体を、画像形成装置[富士ゼロックス社製Colore 1000 Pressの増速改造機に装着した。
なお、この画像形成装置の主な構成は、以下の通りである。
・帯電装置:ストロコロン(帯電電圧:DC電圧−700V)
・転写装置:ストロコロン(転写電圧:DC電圧700V)
・除電装置:キセノンフラッシュランプ(除電光強度:5mJ/m2)
・除電後帯電までの時間Tc:68(msec)
・除電後現像までの時間Td:167(msec)
<Examples 1-6, Comparative Examples 1-5>
The photosensitive member according to Table 1 was mounted on an image forming apparatus [Fuji Xerox Co., Ltd., Core 1000 Press speed increasing remodeling machine.
The main configuration of the image forming apparatus is as follows.
・ Charging device: Storocolon (Charging voltage: DC voltage -700V)
・ Transfer device: Strocolon (Transfer voltage: DC voltage 700V)
-Static elimination device: Xenon flash lamp (static neutralization light intensity: 5 mJ / m 2 )
-Time to charge after static elimination Tc: 68 (msec)
-Time from static elimination to development Td: 167 (msec)
<評価>
(感光体の△Vの測定)
各感光体の△Vを次のようにして測定した。なお、各感光体の△Vは、感光体を搭載した画像形成装置の構成に相当する条件で測定した。
具体的には、温度22℃、湿度55%の環境で、感光体を帯電装置に相当するスコロトロンで−700Vに帯電し、透過型電位プローブを通して、除電装置に相当するキセノンフラッシュランプでパルス光(照射光強度5mJ/m2)を照射して除電を行い、光照射直後からの表面電位時間変化を、透過型電位プローブで測定した。
そして、除電後帯電までの時間Tcに相当する光照射直後から68(msec)経過後の感光体の表面電位(未露光部の表面電位に相当)、除電後現像までの時間Tdに相当する光照射直後から167(msec)経過後の感光体の表面電位(未露光部の表面電位に相当)を、それぞれ測定し、その電位差△Vを求めた。
<Evaluation>
(Measurement of ΔV of photoreceptor)
ΔV of each photoconductor was measured as follows. The ΔV of each photoconductor was measured under conditions corresponding to the configuration of the image forming apparatus equipped with the photoconductor.
Specifically, in an environment of a temperature of 22 ° C. and a humidity of 55%, the photoconductor is charged to −700 V with a scorotron corresponding to a charging device, and is passed through a transmission-type potential probe with pulsed light (with a xenon flash lamp corresponding to a static eliminating device). Irradiation with an irradiation light intensity of 5 mJ / m 2 ) was performed to remove static electricity, and the surface potential time change immediately after the light irradiation was measured with a transmission potential probe.
Then, the surface potential of the photosensitive member (corresponding to the surface potential of the unexposed area) after the elapse of 68 (msec) immediately after the light irradiation corresponding to the time Tc until charge after neutralization, and the light corresponding to the time Td until after development after neutralization The surface potential of the photoconductor (corresponding to the surface potential of the unexposed portion) after 167 (msec) elapsed immediately after irradiation was measured, and the potential difference ΔV was determined.
(感光体の△Cの測定)
各感光体の△Cを次のようにして測定した。なお、各感光体の△Vは、感光体を搭載した画像形成装置の構成に相当する条件で測定した。
まず、温度22℃、湿度55%の環境で、感光体を帯電装置に相当するスコロトロンでの帯電と、除電装置に相当するキセノンフラッシュランプでパルス光(照射光強度5mJ/m2)を照射しての除電と、を繰り返し行いながら、スコロトロンのグリッド電圧を0Vから−1400Vまで100V毎に増加させ、感光体の帯電後の表面電位および感光体の流入電流を測定する。感光体の流入電流を帯電面積で割り、感光体の表面に与える電荷Qを求め、横軸が電荷量Q、縦軸が表面電位VのQ−Vグラフを作成する。感光体の表面電位が−200Vから−600Vの範囲のデータを用いて、最小二乗法による直線近似を行い、得られた直線の傾きから静電容量C1(転写無しのときの静電容量に相当)を求めた。
次に、感光体の帯電後の表面電位を測定後、転写装置に相当するストロコロンで転写電圧(DC電圧700V)を印加した以外は、同様に測定を行い、静電容量C2(転写したときの静電容量に相当)を求めた。
そして、求めた静電容量C1、C2から、転写による感光体の静電容量の低下率[C2/C1](%)未露光部の静電容量の低下率(%)に相当)を求めた。
(Measurement of ΔC of photoreceptor)
ΔC of each photoconductor was measured as follows. The ΔV of each photoconductor was measured under conditions corresponding to the configuration of the image forming apparatus equipped with the photoconductor.
First, in an environment of a temperature of 22 ° C. and a humidity of 55%, the photoconductor is charged with a scorotron corresponding to a charging device, and pulsed light (irradiation light intensity 5 mJ / m 2 ) is irradiated with a xenon flash lamp corresponding to a static eliminator. While repeatedly removing all the charges, the grid voltage of the scorotron is increased from 0 V to -1400 V every 100 V, and the surface potential after charging of the photoreceptor and the inflow current of the photoreceptor are measured. The inflow current of the photoconductor is divided by the charged area to obtain the charge Q to be given to the surface of the photoconductor, and a QV graph in which the horizontal axis is the charge amount Q and the vertical axis is the surface potential V is created. Using data in which the surface potential of the photoreceptor is in the range of −200 V to −600 V, linear approximation is performed by the least square method, and the capacitance C1 (corresponding to the capacitance when there is no transfer) is determined from the slope of the obtained straight line. )
Next, after measuring the surface potential of the photosensitive member after charging, the measurement was performed in the same manner except that a transfer voltage (DC voltage 700 V) was applied with a strobe colon corresponding to the transfer device. Equivalent to the capacitance).
Then, from the obtained capacitances C1 and C2, the reduction rate [C2 / C1] (%) of the capacitance of the photosensitive member due to transfer was equivalent to the reduction rate (%) of the capacitance of the unexposed portion. .
(画質評価)
各感光体を搭載した画像形成装置用いて画像形成テストを行った。
具体的には、プリント画像のゴースト評価を目視にて行い、画像履歴が濃く現れた場合はポジゴースト、画像履歴が薄く現れた場合はネガゴーストとする。また、ハーフトーン画像の濃度むら評価を目視にて行った。
(Image quality evaluation)
An image formation test was performed using an image forming apparatus equipped with each photoconductor.
Specifically, the ghost evaluation of the print image is visually performed, and when the image history appears dark, it is determined as a positive ghost, and when the image history appears light, it is determined as a negative ghost. Further, the density unevenness evaluation of the halftone image was visually performed.
以上の結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.
上記結果から、本実施例では、比較例に比べ、画質評価において、ゴースト、及び濃度ムラの発生が共に抑制されていることがわかる。 From the above results, it can be seen that in this embodiment, both the ghost and the density unevenness are suppressed in the image quality evaluation as compared with the comparative example.
1 下引層、2 電荷発生層、3 電荷輸送層、4 導電性支持体、5 保護層、10 電子写真感光体、11 筐体、20 帯電装置、30 露光装置、40 現像装置、41 現像ロール、50 転写装置、60 定着装置、70 クリーニング装置、71 筐体、72 クリーニングブレード、72A 支持部材、73 クリーニングブラシ、74 潤滑剤、80 除電装置、101A プロセスカートリッジ、101 画像形成装置 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Undercoat layer, 2 Charge generation layer, 3 Charge transport layer, 4 Conductive support body, 5 Protective layer, 10 Electrophotographic photosensitive member, 11 Case, 20 Charging device, 30 Exposure device, 40 Developing device, 41 Developing roll , 50 transfer device, 60 fixing device, 70 cleaning device, 71 housing, 72 cleaning blade, 72A support member, 73 cleaning brush, 74 lubricant, 80 static elimination device, 101A process cartridge, 101 image forming device
Claims (2)
前記電子写真感光体の表面を帯電させる帯電手段と、
帯電した前記電子写真感光体の表面を露光して静電潜像を形成する露光手段と、
トナーを含む現像剤を収納し、当該現像剤によって、前記電子写真感光体に形成された静電潜像をトナー像に現像する現像手段と、
前記トナー像を被転写体に転写する転写手段と、
前記トナー像が前記被転写媒体に転写された後、前記電子写真感光体の表面が帯電される前に、前記電子写真感光体の表面に除電光を照射して除電する除電手段と、
を備え、
前記電子写真感光体の表面を除電した後、帯電するまでの時間が100msec以下である画像形成装置。
・式(1):(△V/20)−1≦△C≦(△V/20)+1
・式(2):△V≧30
(式(1)及び式(2)中、△Vは、前記電子写真感光体の表面を除電した後、帯電するまでの時間Tc(msec)が経過したときにおける電子写真感光体の未露光部の表面電位(V)と、前記電子写真感光体の表面を除電した後、現像するまでの時間Td(msec)が経過したときにおける電子写真感光体の未露光部の表面電位(V)と、の差(絶対値)を示す。△Cは、トナー像の転写による前記電子写真感光体の未露光部の静電容量の低下率(%)を示す。) An electrophotographic photoreceptor satisfying the following formulas (1) and (2);
Charging means for charging the surface of the electrophotographic photosensitive member;
Exposure means for exposing the surface of the charged electrophotographic photosensitive member to form an electrostatic latent image;
Developing means for containing a developer containing toner and developing the electrostatic latent image formed on the electrophotographic photosensitive member into a toner image by the developer;
Transfer means for transferring the toner image to a transfer object;
After the toner image is transferred to the transfer medium, before the surface of the electrophotographic photosensitive member is charged, the surface of the electrophotographic photosensitive member is irradiated with a neutralizing light to remove static electricity;
With
An image forming apparatus in which the time until the surface of the electrophotographic photosensitive member is charged after being charged is 100 msec or less.
Formula (1): (ΔV / 20) −1 ≦ ΔC ≦ (ΔV / 20) +1
Formula (2): ΔV ≧ 30
(In Formula (1) and Formula (2), ΔV represents an unexposed portion of the electrophotographic photosensitive member when a time Tc (msec) until charging after the surface of the electrophotographic photosensitive member has been neutralized has elapsed. And the surface potential (V) of the unexposed portion of the electrophotographic photosensitive member when the time Td (msec) until development after the surface of the electrophotographic photosensitive member has been neutralized, (ΔC represents a reduction rate (%) of the electrostatic capacity of the unexposed portion of the electrophotographic photosensitive member due to the transfer of the toner image.)
前記電子写真感光体の表面を帯電させる帯電手段と、
帯電した前記電子写真感光体の表面を露光して静電潜像を形成する露光手段と、
トナーを含む現像剤を収納し、当該現像剤によって、前記電子写真感光体に形成された静電潜像をトナー像に現像する現像手段と、
前記トナー像を被転写体に転写する転写手段と、
前記トナー像が前記被転写媒体に転写された後、前記電子写真感光体の表面が帯電される前に、前記電子写真感光体の表面に除電光を照射して除電する除電手段と、
を備え、
前記電子写真感光体の表面を除電した後、帯電するまでの時間が100msec以下であり、
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
・式(1):(△V/20)−1≦△C≦(△V/20)+1
・式(2):△V≧30
(式(1)及び式(2)中、△Vは、前記電子写真感光体の表面を除電した後、帯電するまでの時間Tc(msec)が経過したときにおける電子写真感光体の未露光部の表面電位(V)と、前記電子写真感光体の表面を除電した後、現像するまでの時間Td(msec)が経過したときにおける電子写真感光体の未露光部の表面電位(V)と、の差(絶対値)を示す。△Cは、トナー像の転写による前記電子写真感光体の未露光部の静電容量の低下率(%)を示す。) An electrophotographic photoreceptor satisfying the following formulas (1) and (2);
Charging means for charging the surface of the electrophotographic photosensitive member;
Exposure means for exposing the surface of the charged electrophotographic photosensitive member to form an electrostatic latent image;
Developing means for containing a developer containing toner and developing the electrostatic latent image formed on the electrophotographic photosensitive member into a toner image by the developer;
Transfer means for transferring the toner image to a transfer object;
After the toner image is transferred to the transfer medium, before the surface of the electrophotographic photosensitive member is charged, the surface of the electrophotographic photosensitive member is irradiated with a neutralizing light to remove static electricity;
With
The time until the surface of the electrophotographic photosensitive member is neutralized and charged is 100 msec or less,
A process cartridge attached to and detached from the image forming apparatus.
Formula (1): (ΔV / 20) −1 ≦ ΔC ≦ (ΔV / 20) +1
Formula (2): ΔV ≧ 30
(In Formula (1) and Formula (2), ΔV represents an unexposed portion of the electrophotographic photosensitive member when a time Tc (msec) until charging after the surface of the electrophotographic photosensitive member has been neutralized has elapsed. And the surface potential (V) of the unexposed portion of the electrophotographic photosensitive member when the time Td (msec) until development after the surface of the electrophotographic photosensitive member has been neutralized, (ΔC represents a reduction rate (%) of the electrostatic capacity of the unexposed portion of the electrophotographic photosensitive member due to the transfer of the toner image.)
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