[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

JP2013246371A - Optical laminate, polarizing plate and image display apparatus - Google Patents

Optical laminate, polarizing plate and image display apparatus Download PDF

Info

Publication number
JP2013246371A
JP2013246371A JP2012121334A JP2012121334A JP2013246371A JP 2013246371 A JP2013246371 A JP 2013246371A JP 2012121334 A JP2012121334 A JP 2012121334A JP 2012121334 A JP2012121334 A JP 2012121334A JP 2013246371 A JP2013246371 A JP 2013246371A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
optical
light
hard coat
optical laminate
coat layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2012121334A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP6044118B2 (en
Inventor
Eiji Oishi
英司 大石
Tsuyoshi Kuroda
剛志 黒田
Gen Furui
玄 古井
Seiichi Isojima
征一 磯嶋
Junya Eguchi
淳哉 江口
Makoto Honda
本田  誠
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dai Nippon Printing Co Ltd
Original Assignee
Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dai Nippon Printing Co Ltd filed Critical Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority to JP2012121334A priority Critical patent/JP6044118B2/en
Publication of JP2013246371A publication Critical patent/JP2013246371A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP6044118B2 publication Critical patent/JP6044118B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Landscapes

  • Polarising Elements (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)
  • Optical Elements Other Than Lenses (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an optical laminate capable of highly suppressing generation of rainbow-like irregularities and interference fringes on a display image in a liquid crystal display device using a light-permeable base material having an in-plane birefringence and to provide a polarizing plate and an image display device using the optical laminate.SOLUTION: There is provided an optical laminate which has an optical functional layer having an unevenness shape on a surface, on one surface of a light-permeable base material having an in-plane birefringence, wherein the light-permeable base material having an in-plane birefringence has a retardation of 3000 nm or more, and in the uneven shape on the surface of the optical functional layer, when the average tilt angle of the uneven part is defined as θa and the skewness of the unevenness is defined as Sk, the absolute value of Sk and θa satisfy the following expression: 0.01°≤θa≤0.10°|Sk|≤0.5.

Description

本発明は、光学積層体、偏光板及び画像表示装置に関する。 The present invention relates to an optical laminate, a polarizing plate, and an image display device.

液晶表示装置は、省電力、軽量、薄型等といった特徴を有していることから、従来のCRTディスプレイに替わり、近年急速に普及している。
このような液晶表示装置には液晶セルの画像表示面側に偏光子が配置されており、通常、取扱い時に偏光子に傷が付かないように硬度を付与することが要求されることから、偏光板保護フィルムとして、光透過性基材上にハードコート層を設けたハードコートフィルムを利用することにより、画像表示面に硬度を付与することが一般になされている。
Since liquid crystal display devices have features such as power saving, light weight, and thinness, they have rapidly spread in recent years in place of conventional CRT displays.
In such a liquid crystal display device, a polarizer is disposed on the image display surface side of the liquid crystal cell, and it is usually required to give hardness so that the polarizer is not damaged during handling. As a plate protective film, it is a general practice to impart hardness to the image display surface by using a hard coat film in which a hard coat layer is provided on a light transmissive substrate.

従来、このようなハードコートフィルムの光透過性基材として、トリアセチルセルロースに代表されるセルロースエステルからなるフィルムが用いられていた。これは、セルロースエステルは、透明性、光学等方性に優れ、面内にほとんど位相差を持たない(リタデーション値が低い)ため、入射直線偏光の振動方向を変化させることが極めて少なく、液晶表示装置の表示品質への影響が少ないことや、適度な透水性を有することから、光学積層体を用いてなる偏光板を製造した時に偏光子に残留した水分を、光学積層体を通して乾燥させることができる等の利点に基づくものである。
しかしながら、セルロースエステルフィルムは、コスト的には不利な素材であり、また、耐湿、耐熱性が充分でなく、ハードコートフィルムを偏光板保護フィルムとして高温多湿の環境下で使用すると、偏光機能や色相等の偏光板機能を低下させるという欠点があった。
Conventionally, a film made of a cellulose ester typified by triacetyl cellulose has been used as a light-transmitting substrate of such a hard coat film. This is because cellulose ester is excellent in transparency and optical isotropy, and has almost no retardation in the plane (low retardation value). Because it has little influence on the display quality of the device and has a suitable water permeability, moisture remaining in the polarizer when the polarizing plate using the optical laminate is produced can be dried through the optical laminate. It is based on advantages such as being able to.
However, the cellulose ester film is a disadvantageous material in terms of cost, and has insufficient moisture resistance and heat resistance. When a hard coat film is used as a polarizing plate protective film in a hot and humid environment, the polarizing function and hue There is a disadvantage that the polarizing plate function is lowered.

このようなセルロースエステルフィルムの問題点から、透明性、耐熱性、機械強度に優れ、かつ、セルロースエステルフィルムに比べて安価な素材である、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル基材をセルロースエステルフィルムに代わる光透過性基材の材料として利用する試みがなされている。
しかしながら、ポリエチレンテレフタレートフィルムは、分子鎖中に分極率の大きい芳香族環を持つため固有複屈折が極めて大きく、優れた透明性、耐熱性、機械強度を付与させるための延伸処理による分子鎖の配向に伴ってフィルム複屈折が発現しやすい。このため、偏光素子上に配置した場合、液晶表示装置に色の異なるムラ(以下、「ニジムラ」ともいう)が、特に表示画面を斜めから観察したときに生じ、液晶表示装置の表示品質が損なわれてしまうという問題があった。
Because of these problems with cellulose ester films, light that replaces cellulose ester films for polyester substrates such as polyethylene terephthalate, which is excellent in transparency, heat resistance, mechanical strength, and cheaper than cellulose ester films. Attempts have been made to use it as a material for a permeable substrate.
However, polyethylene terephthalate film has an aromatic ring with high polarizability in the molecular chain, so the intrinsic birefringence is extremely large, and the molecular chain orientation by stretching treatment to give excellent transparency, heat resistance and mechanical strength. Along with this, film birefringence tends to develop. For this reason, when arranged on a polarizing element, unevenness of different colors (hereinafter also referred to as “Nizimura”) occurs in the liquid crystal display device, particularly when the display screen is observed obliquely, and the display quality of the liquid crystal display device is impaired. There was a problem that would be.

ポリエステル基材をセルロースエステルフィルムに代わる光透過性基材の材料として利用する試みとしては、例えば、特許文献1には、ポリエステル樹脂を主成分とするフィルムとして、面内のレターデーションReを500nm以上とした偏光板保護フィルムが記載されている。当該特許文献1に記載の発明では、ポリエステルフィルムに充分な機械強度を持たせるために、縦及び横の延伸倍率が3.3/3.9となるように2軸延伸しているため必然的に発生したレターデーションであって、延伸倍率が小さく、また、縦横の延伸倍率がほぼ等しいので、レターデーション値は最小で500nm、最大で700nmである。ところが、このように小さなレターデーションではニジムラ問題を解消することができない。そこで、当該特許文献1に記載の発明では、へイズが10〜80%の光拡散層を最上層に設けることでニジムラ問題を解消している。しかしながら、10%以上のヘイズを有する光拡散層を設けると、ニジムラは解消できても、白ぼけやコントラスト等の画質が劣るという問題が生じてしまう。 As an attempt to use a polyester base material as a material for a light-transmitting base material in place of a cellulose ester film, for example, Patent Document 1 discloses that an in-plane retardation Re is 500 nm or more as a film mainly containing a polyester resin. A polarizing plate protective film is described. In the invention described in Patent Document 1, the polyester film is inevitably stretched biaxially so that the longitudinal and lateral stretch ratios are 3.3 / 3.9 in order to give the polyester film sufficient mechanical strength. The retardation is low, and the stretching ratio is small, and the longitudinal and lateral stretching ratios are almost equal. Therefore, the retardation value is 500 nm at the minimum and 700 nm at the maximum. However, such a small retardation cannot solve the problem. Therefore, in the invention described in Patent Document 1, the Nidjira problem is solved by providing a light diffusion layer having a haze of 10 to 80% as the uppermost layer. However, if a light diffusing layer having a haze of 10% or more is provided, there is a problem that the image quality such as white blur and contrast is inferior even if the nitrile blur can be eliminated.

また、例えば、特許文献2には、2.5から6倍に延伸して充分透明性を有するポリエチレンテレフタレートフィルムを透明基材として用いた防眩フィルムが記載されている。この防眩フィルムにおいては、リタデーションが1000以上であれば、正面での色つきは目立たなくなるが、斜め方向での色ムラ(ニジムラ)は解消できないので、全へイズが透過鮮明度の8倍以上となるようにすることでニジムラを解消している。しかしながら、透過鮮明度が低いと視認性が低下してしまうので、特許文献2に記載の防眩フィルムは、ヘイズとして、5.5〜55%が必要となっている。さらには、上記透過鮮明度とヘイズの関係を満たすために、表面凹凸形状の周期を大きくして、防眩層の正反射率を0.05〜2%と非常に低い値とするため、防眩層表面にはほとんど平面が存在しないので、ニジムラは解消できても、白ぼけやコントラスト等を含めた画質が劣るという問題が生じてしまうこととなる。 For example, Patent Document 2 describes an antiglare film using a polyethylene terephthalate film that is sufficiently transparent by stretching 2.5 to 6 times as a transparent substrate. In this antiglare film, if the retardation is 1000 or more, the coloration at the front becomes inconspicuous, but the color unevenness in the oblique direction (Nijimura) cannot be eliminated, so the total haze is 8 times or more of the transmission sharpness. By doing so, Nijimura is eliminated. However, since visibility will fall if a permeation | transmission clarity is low, the anti-glare film of patent document 2 needs 5.5 to 55% as a haze. Furthermore, in order to satisfy the relationship between the transmission definition and haze, the period of the surface irregularity is increased, and the regular reflectance of the antiglare layer is set to a very low value of 0.05 to 2%. Since there is almost no flat surface on the surface of the glare layer, there is a problem that the image quality including white blurring and contrast is inferior even if the wiggle can be eliminated.

更に、特許文献3には、光源として白色発光ダイオードを用い、リタデーションが3000〜30000nmの高分子フィルムを偏光板の吸収軸と高分子フィルムの遅相軸とのなす角が45度となるように配して用いることで、サングラスなどの偏光板を通して画面を観察したとき、観察角度によらず、良好な視認性が確保できることが記載されている。しかしながら、特許文献3における好ましい高分子フィルムであるポリエステルやポリカーボネートフィルムは柔らかく耐擦傷性がないため、高分子フィルム表面にハードコート層を設けないかぎり実用に供し得ないものであった。然るに、高分子フィルムの表面にハードコート層を設けた場合、両者の屈折率の差が大きくなると該屈折率差に起因した干渉縞が生じて画質劣化をきたしてしまう。 Further, in Patent Document 3, a white light emitting diode is used as a light source, and an angle between an absorption axis of a polarizing plate and a slow axis of the polymer film is 45 degrees in a polymer film having a retardation of 3000 to 30000 nm. It is described that when the screen is observed through a polarizing plate such as sunglasses, good visibility can be ensured regardless of the observation angle. However, polyesters and polycarbonate films, which are preferable polymer films in Patent Document 3, are soft and have no scratch resistance, and thus cannot be put to practical use unless a hard coat layer is provided on the surface of the polymer film. However, when a hard coat layer is provided on the surface of the polymer film, if the difference in refractive index between the two becomes large, interference fringes due to the difference in refractive index occur, resulting in image quality degradation.

ここで、干渉縞とは、透明な薄膜に白色光が当たると、薄膜の表面から反射する光といったん薄膜に入ってその後ろの面から反射する光が干渉を起こして、部分的な虹彩状色彩が見られる現象であり、見る方向により強め合う波長が変わるために生じる現象である。この現象は、使用者にとって見づらいばかりか不快な印象を与える場合があり、改善が強く求められる。高分子フィルム(屈折率:Np)上に、ハードコート層(屈折率:Nh)を設けた場合、NpとNhに差(屈折率差)がある場合、例えば、Npが1.64〜1.68でNhが1.50〜1.53の場合などに、高分子フィルムとハードコート層との界面での反射光の干渉が起こり、上記屈折率差が大きいほど干渉縞は顕著である。
一方、高分子フィルム(屈折率:Np)及びハードコート層(屈折率:Nh)の屈折率をできるだけ揃える(以下、干渉縞解消法ともいう)ことによって干渉縞が解消できることが知られている。すなわち、特許文献3に記載の発明おいても、干渉縞を防止するにはハードコート層を上記干渉縞解消法に基づいて設ける必要がある。
しかしながら、特許文献3においては、高分子フィルムに高いリタデーション値を持たせるため、必然的に高分子フィルムの縦方向と横方向の屈折率(以下それぞれ、Nx、Nyともいう。ここで、Np−Nx=Ny−Npである)が大きく異なることとなるので、上記干渉縞解消法に基づいたハードコート層の屈折率Nhを決定することができないし、たとえ、NhをNxとNyの平均値にしたとしても、縦及び横方向ではそれぞれNh−Nx、Nh−Nyの屈折率差が存在することとなるので干渉縞を解消することはできない。換言すれば、高分子フィルム厚を増さないかぎり、リタデーションを大きくすればするほど、Nx及びNyとNhとの差は大きくなり、干渉縞はより大きな問題となる。
すなわち、特許文献3においては、干渉縞の発生による画質低下の問題を避けることはできないものであった。
Here, interference fringes means that when white light strikes a transparent thin film, the light reflected from the surface of the thin film and the light that enters the thin film and reflects from the back side of the thin film cause interference, resulting in a partial iris shape. This is a phenomenon in which color is seen, and is a phenomenon that occurs because the wavelength that strengthens changes depending on the viewing direction. This phenomenon is not only difficult to see for the user but may give an unpleasant impression, and improvement is strongly demanded. When a hard coat layer (refractive index: Nh) is provided on a polymer film (refractive index: Np), when there is a difference (refractive index difference) between Np and Nh, for example, Np is 1.64-1. When Nh is 1.50 to 1.53 at 68, interference of reflected light occurs at the interface between the polymer film and the hard coat layer, and the interference fringes become more conspicuous as the refractive index difference is larger.
On the other hand, it is known that interference fringes can be eliminated by aligning the refractive indexes of the polymer film (refractive index: Np) and hard coat layer (refractive index: Nh) as much as possible (hereinafter also referred to as interference fringe elimination method). That is, even in the invention described in Patent Document 3, it is necessary to provide a hard coat layer based on the interference fringe elimination method in order to prevent interference fringes.
However, in Patent Document 3, in order to give a high retardation value to the polymer film, the refractive index in the longitudinal direction and the lateral direction of the polymer film (hereinafter also referred to as Nx and Ny, respectively, where Np- Nx = Ny−Np), the refractive index Nh of the hard coat layer based on the interference fringe elimination method cannot be determined, and even if Nh is an average value of Nx and Ny Even in this case, there are Nh-Nx and Nh-Ny refractive index differences in the vertical and horizontal directions, respectively, so that interference fringes cannot be eliminated. In other words, unless the thickness of the polymer film is increased, the greater the retardation, the greater the difference between Nx and Ny and Nh, and interference fringes become a greater problem.
That is, in Patent Document 3, the problem of image quality degradation due to the occurrence of interference fringes cannot be avoided.

特開2008−003541号公報JP 2008-003541 A 特開2009−156938号公報JP 2009-156938 A 特開2011−107198号公報JP2011-107198A

このようなポリエステルフィルムのような光透過性基材を用いた場合の問題に対して、本発明者らが検討したところ、光学積層体の光透過性基材として、リタデーションReが特許文献1に記載されていた値よりもはるかに大きな値を有する面内に複屈折率を有する光透過性基材を用いることで、従来のポリエステルフィルム等からなる光透過性基材を備えた光学積層体を用いた場合と比較して、虹状のムラの問題を改善できることを見出した。 When the present inventors examined the problem in the case of using such a light-transmitting substrate such as a polyester film, retardation Re was disclosed in Patent Document 1 as a light-transmitting substrate of the optical laminate. By using a light-transmitting substrate having a birefringence in a plane having a value much larger than the value described, an optical laminate including a light-transmitting substrate made of a conventional polyester film or the like It has been found that the problem of rainbow-like unevenness can be improved as compared with the case of using it.

ところが、このような高いリタデーション値を有する面内に複屈折率を有する光透過性基材を用い、該光透過性基材上にハードコート層を設けた光学積層体とした場合、光透過性基材とハードコート層との密着性を担保するためプライマー層が必須となる。このような構成の光学積層体では、光透過性基材は、一般に1.64〜1.68という高屈折率であるのに対し、プライマー層やハードコート層の屈折率は、なんらかの材料によって高屈折率化させない限り屈折率が低く、光透過性基材とプライマー層及びハードコート層との屈折率差が大きいため、虹のような干渉縞が発生し、ディスプレイなどの画質が低下するという問題があった。 However, when a light-transmitting substrate having a birefringence in the plane having such a high retardation value is used, and an optical laminate having a hard coat layer provided on the light-transmitting substrate, the light-transmitting property is obtained. A primer layer is essential to ensure adhesion between the substrate and the hard coat layer. In the optical laminated body having such a configuration, the light-transmitting substrate generally has a high refractive index of 1.64 to 1.68, whereas the refractive index of the primer layer and the hard coat layer is high depending on some material. Unless the refractive index is changed, the refractive index is low, and the difference in refractive index between the light-transmitting substrate, the primer layer and the hard coat layer is large, causing rainbow-like interference fringes, which degrades the image quality of displays, etc. was there.

なお、干渉縞の発生を防ぐ方法として、例えば、光透過性基材上にハードコート層を形成する場合、ハードコート層を形成するための樹脂組成物に、光透過性基材に浸透して膨潤又は溶解させることができる溶剤を使用し、光透過性基材中に上記ハードコート層の材料を含浸させた含浸層を形成する方法が知られている。
ところが、このような方法は、光透過性基材が上記溶剤により膨潤又は溶解される材料、例えば、トリアセチルセルロース基材のような特定の材料からなる場合に有効であるが、ポリエステルフィルムのような光透過性基材は、上記溶剤により殆ど膨潤又は溶解されることがないため、当該方法を採用することはできなかった。
As a method for preventing the occurrence of interference fringes, for example, when a hard coat layer is formed on a light transmissive substrate, the resin composition for forming the hard coat layer penetrates into the light transmissive substrate. There is known a method of forming an impregnated layer obtained by impregnating the material of the hard coat layer in a light-transmitting substrate using a solvent that can swell or dissolve.
However, such a method is effective when the light-transmitting substrate is made of a specific material such as a material that is swollen or dissolved by the solvent, for example, a triacetyl cellulose substrate. Since such a light-transmitting substrate is hardly swollen or dissolved by the solvent, the method cannot be employed.

本発明は、上記現状に鑑みて、面内に複屈折率を有する光透過性基材を用いた液晶表示装置において、表示画像にニジムラ及び干渉縞が生じることを高度に抑制することができる光学積層体、該光学積層体を用いた偏光板及び画像表示装置を提供することを目的とする。 In view of the above situation, the present invention provides a liquid crystal display device using a light-transmitting substrate having a birefringence index in the plane, and is capable of highly suppressing the occurrence of azimuth irregularities and interference fringes in a display image. It is an object to provide a laminate, a polarizing plate and an image display device using the optical laminate.

本発明は、面内に複屈折率を有する光透過性基材の一方の面上に、表面に凹凸形状を有する光学機能層を有する光学積層体であって、上記面内に複屈折率を有する光透過性基材は、3000nm以上のリタデーションを有し、上記光学機能層の表面の凹凸形状は、凹凸部の平均傾斜角をθaとし、凹凸のスキューネスをSkとしたとき、上記Skの絶対値及びθaが以下の式を満たすことを特徴とする光学積層体である。
0.01°≦θa≦0.10°
|Sk|≦0.5
The present invention provides an optical laminate having an optical functional layer having a concavo-convex shape on one surface of a light-transmitting substrate having a birefringence index in the plane, wherein the birefringence index is in the plane. The light-transmitting base material has a retardation of 3000 nm or more, and the uneven shape on the surface of the optical functional layer has an absolute value of Sk when the average inclination angle of the uneven portion is θa and the unevenness skewness is Sk. The optical laminate is characterized in that the value and θa satisfy the following formula.
0.01 ° ≦ θa ≦ 0.10 °
| Sk | ≦ 0.5

本発明の光学積層体において、上記面内に複屈折率を有する光透過性基材は、屈折率が大きい方向である遅相軸方向の屈折率(nx)と、上記遅相軸方向と直交する方向である進相軸方向の屈折率(ny)との差(nx−ny)が、0.05〜0.20であることが好ましい。
また、上記光学機能層の凹凸形状は、凹凸の算術平均粗さをRaとしたとき、以下の式を満たすことが好ましい。
0.02μm≦Ra≦0.10μm
また、上記光学機能層の凹凸形状は、λa=2π×(Ra/tan(θa))にて表される平均波長λaが下記式を満たすことが好ましい。
200μm≦λa≦800μm
また、本発明において、上記光学機能層は、ハードコート層であることが好ましい。
また、本発明において、上記光学機能層は、ハードコート層上に低屈折率層が積層された構造であることが好ましい。
また、上記ハードコート層は、無機酸化物微粒子及びバインダー樹脂を含有することが好ましい。
また、上記無機酸化物微粒子は、疎水化処理無機酸化物微粒子であることが好ましい。
また、上記無機酸化物微粒子は、凝集体を形成してハードコート層に含有されており、上記凝集体の平均粒子径が100nm〜2.0μmであることが好ましい。
また、上記面内に複屈折率を有する光透過性基材は、ポリエステル基材であることが好ましい。
また、本発明の光学積層体は、JIS K7136に基づく全へイズが2.0未満であることが好ましい。
In the optical layered body of the present invention, the light-transmitting substrate having a birefringence in the plane has a refractive index (nx) in the slow axis direction that is a direction in which the refractive index is large, and is orthogonal to the slow axis direction. The difference (nx−ny) with respect to the refractive index (ny) in the fast axis direction, which is the direction in which the light is applied, is preferably 0.05 to 0.20.
Moreover, it is preferable that the uneven | corrugated shape of the said optical function layer satisfy | fills the following formula | equation, when the arithmetic mean roughness of an unevenness | corrugation is set to Ra.
0.02 μm ≦ Ra ≦ 0.10 μm
Moreover, as for the uneven | corrugated shape of the said optical function layer, it is preferable that the average wavelength (lambda) a represented by (lambda) = 2 (pi) * (Ra / tan ((theta) a)) satisfy | fills a following formula.
200 μm ≦ λa ≦ 800 μm
In the present invention, the optical functional layer is preferably a hard coat layer.
In the present invention, the optical functional layer preferably has a structure in which a low refractive index layer is laminated on a hard coat layer.
The hard coat layer preferably contains inorganic oxide fine particles and a binder resin.
The inorganic oxide fine particles are preferably hydrophobized inorganic oxide fine particles.
The inorganic oxide fine particles form an aggregate and are contained in the hard coat layer, and the average particle diameter of the aggregate is preferably 100 nm to 2.0 μm.
The light-transmitting substrate having a birefringence in the plane is preferably a polyester substrate.
Further, the optical laminate of the present invention preferably has a total haze based on JIS K7136 of less than 2.0.

本発明はまた、偏光素子を備えてなる偏光板であって、上記偏光板は、偏光素子表面に上述の光学積層体を備えることを特徴とする偏光板でもある。
本発明は、上述の光学積層体、又は、上述の偏光板を備えることを特徴とする画像表示装置でもある。
本発明の画像表示装置は、バックライト光源として白色発光ダイオードを備えることが好ましい。
以下に、本発明を詳細に説明する。
なお、本発明では、特別な記載がない限り、モノマー、オリゴマー、プレポリマー等の硬化性樹脂前駆体も“樹脂”と記載する。
This invention is also a polarizing plate provided with a polarizing element, Comprising: The said polarizing plate is a polarizing plate characterized by providing the above-mentioned optical laminated body on the polarizing element surface.
The present invention is also an image display device including the above-described optical layered body or the above-described polarizing plate.
The image display device of the present invention preferably includes a white light emitting diode as a backlight light source.
The present invention is described in detail below.
In the present invention, unless otherwise specified, curable resin precursors such as monomers, oligomers, and prepolymers are also referred to as “resins”.

本発明者らは、光透過性基材の一方の面上に、光学機能層を有する構成の光学積層体について鋭意検討した結果、ポリエステル基材等の面内に複屈折率を有する透明基材を所定のリタデーション値を有するものとすることで表示画像のニジムラの発生を抑えることができ、更に、光学機能層の表面(光透過性基材と反対側面)に、特定の凹凸形状を形成することで、干渉縞の発生を好適に防止することができることを見出し、本発明を完成するに至った。
なお、従来、防眩性付与を目的として、光学機能層の表面に凹凸形状を有する光学積層体(防眩性フィルム)が知られているが、本発明の光学積層体は、このような防眩性フィルムとは異なるものである。すなわち、本発明の光学積層体の光学機能層表面に形成された凹凸形状は、従来の防眩性フィルムの表面に形成された凹凸形状と比較して、凹凸の高さがより低く、更に、凹凸部の傾斜角度がよりなだらかである。従って、光学機能層にこのような凹凸形状が形成された本発明の光学積層体では、従来の防眩性フィルムのような防眩性は得られない。一方で、本発明によると、防眩性フィルムで問題となる外光による白濁感の発生が生じず、コントラストに優れた映像を提供する光学積層体を得ることができる。
As a result of intensive studies on an optical laminate having an optical functional layer on one surface of a light-transmitting substrate, the present inventors have found that a transparent substrate having a birefringence in a plane such as a polyester substrate. By having a predetermined retardation value, it is possible to suppress the occurrence of azimuth irregularities in the display image, and furthermore, a specific uneven shape is formed on the surface of the optical function layer (the side opposite to the light-transmitting substrate). Thus, it has been found that the generation of interference fringes can be suitably prevented, and the present invention has been completed.
Conventionally, for the purpose of imparting antiglare properties, an optical laminate (antiglare film) having a concavo-convex shape on the surface of the optical functional layer is known, but the optical laminate of the present invention has such an antiglare property. It is different from a dazzling film. That is, the concavo-convex shape formed on the surface of the optical functional layer of the optical laminate of the present invention has a lower concavo-convex height than the concavo-convex shape formed on the surface of the conventional antiglare film, The inclination angle of the uneven part is smoother. Therefore, in the optical layered body of the present invention in which such an uneven shape is formed in the optical functional layer, the antiglare property as in the conventional antiglare film cannot be obtained. On the other hand, according to the present invention, it is possible to obtain an optical laminate that provides an image with excellent contrast without causing the occurrence of white turbidity due to external light, which is a problem with anti-glare films.

本発明の光学積層体は、面内に複屈折率を有する光透過性基材の一方の面上に、表面に凹凸形状を有する光学機能層を有する。
上記面内に複屈折率を有する光透過性基材としては特に限定されず、例えば、ポリカーボネート、シクロオレフィンポリマー、アクリル、ポリエステル等からなる基材が挙げられるが、なかでも、コスト及び機械的強度において有利なポリエステル基材であることが好適である。なお、以下の説明では、面内に複屈折率を有する光透過性基材をポリエステル基材として説明する。
The optical layered body of the present invention has an optical functional layer having a concavo-convex shape on one surface of a light-transmitting substrate having a birefringence index in the plane.
The light-transmitting substrate having a birefringence in the plane is not particularly limited, and examples thereof include substrates made of polycarbonate, cycloolefin polymer, acrylic, polyester, etc. Among them, cost and mechanical strength are mentioned. It is preferred that the polyester base is advantageous. In the following description, a light-transmitting substrate having a birefringence in the plane will be described as a polyester substrate.

上記ポリエステル基材は、3000nm以上のリタデーションを有する。リタデーションが3000nm未満であると、本発明の防眩性フィルムを用いた液晶表示装置の表示画像にニジムラが生じてしまう。一方、上記ポリエステル基材のリタデーションの上限としては特に限定されないが、3万nm程度であることが好ましい。3万nmを超えると、これ以上の表示画像のニジムラ改善効果の向上が見られず、また、膜厚が相当に厚くなるため好ましくない。
上記ポリエステル基材のリタデーションは、ニジムラ防止性及び薄膜化の観点から、6000〜25000nmであることがより好ましい。更に好ましい範囲は、8000〜2万nmである。
The polyester base material has a retardation of 3000 nm or more. If the retardation is less than 3000 nm, Nizimura appears in the display image of the liquid crystal display device using the antiglare film of the present invention. On the other hand, the upper limit of the retardation of the polyester base material is not particularly limited, but is preferably about 30,000 nm. If it exceeds 30,000 nm, no further improvement in the effect of improving the azimuth of the display image is observed, and the film thickness becomes considerably thick.
The retardation of the polyester base material is more preferably from 6000 to 25000 nm from the viewpoint of preventing azimuth and thinning. A more preferable range is 8000 to 20,000 nm.

なお、上記リタデーションとは、ポリエステル基材の面内において最も屈折率が大きい方向(遅相軸方向)の屈折率(nx)と、遅相軸方向と直交する方向(進相軸方向)の屈折率(ny)と、ポリエステル基材の厚み(d)とにより、以下の式によって表わされるものである。
リタデーション(Re)=(nx−ny)×d
また、上記リタデーションは、例えば、王子計測機器社製KOBRA−WRによって測定(測定角0°、測定波長548.2nm)することができる。
なお、屈折率は、分光光度計(島津製作所社製のUV−3100PC)を用いて、波長380〜780nmの平均反射率(R)を測定し、得られた平均反射率(R)から、以下の式を用い、屈折率(n)の値を求めた。
光学機能層の平均反射率(R)は、易接着処理のない50μmPET上にそれぞれの原料組成物を塗布し、1〜3μmの厚さの硬化膜にし、PETの塗布しなかった面(裏面)に、裏面反射を防止するために測定スポット面積よりも大きな幅の黒ビニールテープ(例えば、ヤマトビニールテープNO200−38−21 38mm幅)を貼ってから各硬化膜の平均反射率を測定した。ポリエステル基材の屈折率は、測定面とは反対面に同様に黒ビニールテープを貼ってから測定を行った。
R(%)=(1−n)/(1+n)
また、光学積層体となった後に光学機能層の屈折率を測定する方法としては、各層の硬化膜をカッターなどで削り取り、粉状態のサンプルを作製し、JIS K7142(2008)B法(粉体又は粒状の透明材料用)に従ったベッケ法(屈折率が既知のカーギル試薬を用い、上記粉状態のサンプルをスライドガラスなどに置き、そのサンプル上に試薬を滴下し、試薬でサンプルを浸漬する。その様子を顕微鏡観察によって観察し、サンプルと試薬の屈折率が異なることによってサンプル輪郭に生じる輝線;ベッケ線が目視で観察できなくなる試薬の屈折率を、サンプルの屈折率とする方法)を用いることができる。
ポリエステル基材の場合は、方向によって屈折率が異なるので、ベッケ法ではなく、光学機能層の処理面に上記黒ビニールテープを貼ることで、平均反射率を測定し求める。
なお、本発明では、上記nx−ny(以下、Δnとも表記する)は、0.05〜0.20であることが好ましい。上記Δnが0.05未満であると、充分なニジムラの抑制効果が得られないことがあり、また、上述したリタデーション値を得るために必要な膜厚が厚くなることがある。一方、上記Δnが0.20を超えると、ポリエステル基材として、裂け、破れ等を生じやすくなり、工業材料としての実用性が著しく低下することがある。
上記Δnのより好ましい下限は0.07、より好ましい上限は0.15である。上記Δnが、0.07よりも小さいと、偏光板吸収軸に対し、遅相軸を0°又は、90°に合わせた時のニジムラ防止効果がでにくくなるためである。なお、上記Δnが0.15を超えると、耐湿熱性試験でのポリエステル基材の耐久性が劣ることがある。耐湿熱性試験での耐久性が優れることから、上記Δnの更に好ましい上限は0.12である。
なお、上記(nx)としては、1.67〜1.78であることが好ましく、より好ましい下限は1.69、より好ましい上限は1.73である。また、上記(ny)としては、1.55〜1.65であることが好ましく、より好ましい下限は1.57、より好ましい上限は1.62である。
上記nx及びnyが上記範囲にあり、かつ、上述したΔnの関係を満たすことで、好適なニジムラの抑制効果を得ることができる。
The retardation is the refractive index (nx) in the direction having the highest refractive index (slow axis direction) in the plane of the polyester substrate, and the refraction in the direction orthogonal to the slow axis direction (fast axis direction). It is represented by the following formula by the rate (ny) and the thickness (d) of the polyester base material.
Retardation (Re) = (nx−ny) × d
The retardation can be measured, for example, by KOBRA-WR manufactured by Oji Scientific Instruments (measurement angle 0 °, measurement wavelength 548.2 nm).
In addition, a refractive index measures the average reflectance (R) of wavelength 380-780 nm using a spectrophotometer (Shimadzu Corporation UV-3100PC), From the obtained average reflectance (R), it is the following. The value of the refractive index (n) was obtained using the following formula.
The average reflectance (R) of the optical functional layer is a surface (back surface) on which 50 μm PET without easy adhesion treatment is coated with each raw material composition to form a cured film having a thickness of 1 to 3 μm, and PET is not applied. Then, in order to prevent back surface reflection, a black vinyl tape having a width larger than the measurement spot area (for example, Yamato vinyl tape NO200-38-21 38 mm width) was applied, and the average reflectance of each cured film was measured. The refractive index of the polyester base material was measured after black vinyl tape was similarly applied to the surface opposite to the measurement surface.
R (%) = (1-n) 2 / (1 + n) 2
Further, as a method for measuring the refractive index of the optical functional layer after becoming an optical layered product, a cured film of each layer is scraped off with a cutter or the like to prepare a powder sample, and JIS K7142 (2008) B method (powder) Alternatively, the Becke method (for a granular transparent material) (using a Cargill reagent with a known refractive index, place the powdered sample on a glass slide, drop the reagent on the sample, and immerse the sample in the reagent. This is observed by microscopic observation, and a bright line generated in the sample outline due to the difference in refractive index between the sample and the reagent; a method in which the refractive index of the reagent in which the Becke line cannot be visually observed is used as the refractive index of the sample) is used. be able to.
In the case of a polyester base material, the refractive index varies depending on the direction. Therefore, instead of the Becke method, the black vinyl tape is attached to the treated surface of the optical functional layer, and the average reflectance is measured and determined.
In the present invention, the nx-ny (hereinafter also referred to as Δn) is preferably 0.05 to 0.20. If the Δn is less than 0.05, a sufficient nitrile suppression effect may not be obtained, and the film thickness necessary for obtaining the retardation value described above may be increased. On the other hand, if the above Δn exceeds 0.20, the polyester base material is likely to be torn and torn, and the practicality as an industrial material may be significantly reduced.
A more preferable lower limit of Δn is 0.07, and a more preferable upper limit is 0.15. This is because if the above Δn is smaller than 0.07, the effect of preventing azimuth unevenness when the slow axis is adjusted to 0 ° or 90 ° with respect to the polarizing plate absorption axis becomes difficult. In addition, when said (DELTA) n exceeds 0.15, the durability of the polyester base material in a heat-and-moisture resistance test may be inferior. Since the durability in the heat and humidity resistance test is excellent, the more preferable upper limit of Δn is 0.12.
In addition, as said (nx), it is preferable that it is 1.67-1.78, a more preferable minimum is 1.69 and a more preferable upper limit is 1.73. Moreover, as said (ny), it is preferable that it is 1.55-1.65, a more preferable minimum is 1.57 and a more preferable upper limit is 1.62.
When nx and ny are in the above-described range and satisfy the above-described relationship of Δn, it is possible to obtain a suitable nitrile suppression effect.

上記ポリエステル基材を構成する材料としては、上述したリタデーションを充足するものであれば特に限定されないが、芳香族二塩基酸又はそのエステル形成性誘導体とジオール又はそのエステル形成性誘導体とから合成される線状飽和ポリエステルが挙げられる。かかるポリエステルの具体例として、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ(1,4−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート)、ポリエチレン−2,6−ナフタレートを例示することができる。
また、ポリエステル基材に用いられるポリエステルは、これらのポリエステルの共重合体であってもよく、上記ポリエステルを主体(例えば80モル%以上の成分)とし、少割合(例えば20モル%以下)の他の種類の樹脂とブレンドしたものであってもよい。上記ポリエステルとしてポリエチレンテレフタレート又はポリエチレン−2,6−ナフタレートが力学的物性や光学物性等のバランスが良いので特に好ましい。特に、ポリエチレンテレフタレート(PET)からなることが好ましい。ポリエチレンテレフタレートは汎用性が高く、入手が容易であるからである。本発明においてはPETのような、汎用性が極めて高いフィルムであっても、表示品質の高い液晶表示装置を作製することが可能な、光学積層体を得ることができる。更に、PETは、透明性、熱又は機械的特性に優れ、延伸加工によりリタデーションの制御が可能であり、固有複屈折が大きく、膜厚が薄くても比較的容易に大きなリタデーションが得られる。
The material constituting the polyester base material is not particularly limited as long as it satisfies the retardation described above, but is synthesized from an aromatic dibasic acid or an ester-forming derivative thereof and a diol or an ester-forming derivative thereof. Examples include linear saturated polyester. Specific examples of such polyester include polyethylene terephthalate, polyethylene isophthalate, polybutylene terephthalate, poly (1,4-cyclohexylenedimethylene terephthalate), and polyethylene-2,6-naphthalate.
The polyester used for the polyester substrate may be a copolymer of these polyesters. The polyester is mainly used (for example, a component of 80 mol% or more), and a small proportion (for example, 20 mol% or less). It may be blended with these types of resins. Polyethylene terephthalate or polyethylene-2,6-naphthalate is particularly preferable as the polyester because it has a good balance between mechanical properties and optical properties. In particular, it is preferably made of polyethylene terephthalate (PET). This is because polyethylene terephthalate is highly versatile and easily available. In the present invention, an optical laminate that can produce a liquid crystal display device with high display quality can be obtained even with a highly versatile film such as PET. Furthermore, PET is excellent in transparency, heat or mechanical properties, can control the retardation by stretching, has a large intrinsic birefringence, and can obtain a large retardation relatively easily even when the film thickness is small.

上記ポリエステル基材を得る方法としては、上述したリタデーションを充足する方法であれば特に限定されないが、例えば、材料の上記PET等のポリエステルを溶融し、シート状に押出し成形された未延伸ポリエステルをガラス転移温度以上の温度においてテンター等を用いて横延伸後、熱処理を施す方法が挙げられる。
上記横延伸温度としては、80〜130℃が好ましく、より好ましくは90〜120℃である。また、横延伸倍率は2.5〜6.0倍が好ましく、より好ましくは3.0〜5.5倍である。上記横延伸倍率が6.0倍を超えると、得られるポリエステル基材の透明性が低下しやすくなり、延伸倍率が2.5倍未満であると、延伸張力も小さくなるため、得られるポリエステル基材の複屈折が小さくなり、リタデーションを3000nm以上とできないことがある。
また、本発明においては、二軸延伸試験装置を用いて、上記未延伸ポリエステルの横延伸を上記条件で行った後、該横延伸に対する流れ方向の延伸(以下、縦延伸ともいう)を行ってもよい。この場合、上記縦延伸は、延伸倍率が2倍以下であることが好ましい。上記縦延伸の延伸倍率が2倍を超えると、Δnの値を上述した好ましい範囲にできないことがある。
また、上記熱処理時の処理温度はしては、100〜250℃が好ましく、より好ましくは180〜245℃である。
The method for obtaining the polyester base material is not particularly limited as long as the above-described retardation is satisfied. For example, the polyester, such as PET, as a material is melted and extruded into a sheet to form glass. The method of heat-processing after transverse stretching using a tenter etc. at the temperature more than transition temperature is mentioned.
The transverse stretching temperature is preferably 80 to 130 ° C, more preferably 90 to 120 ° C. Further, the transverse draw ratio is preferably 2.5 to 6.0 times, more preferably 3.0 to 5.5 times. When the transverse draw ratio exceeds 6.0 times, the transparency of the resulting polyester base material tends to be lowered, and when the draw ratio is less than 2.5 times, the draw tension becomes small. The birefringence of the material becomes small, and the retardation may not be 3000 nm or more.
In the present invention, the unstretched polyester is subjected to transverse stretching under the above conditions using a biaxial stretching test apparatus, and then stretched in the flow direction with respect to the transverse stretching (hereinafter also referred to as longitudinal stretching). Also good. In this case, the longitudinal stretching preferably has a stretching ratio of 2 times or less. When the draw ratio of the above-mentioned longitudinal stretching exceeds twice, the value of Δn may not be within the preferred range described above.
The treatment temperature during the heat treatment is preferably 100 to 250 ° C, more preferably 180 to 245 ° C.

上述した方法で作製したポリエステル基材のリタデーションを3000nm以上に制御する方法としては、延伸倍率や延伸温度、作製するポリエステル基材の膜厚を適宜設定する方法が挙げられる。具体的には、例えば、延伸倍率が高いほど、延伸温度が低いほど、また、膜厚が厚いほど、高いリタデーションを得やすくなり、延伸倍率が低いほど、延伸温度が高いほど、また、膜厚が薄いほど、低いリタデーションを得やすくなる。 Examples of the method for controlling the retardation of the polyester substrate produced by the above-described method to 3000 nm or more include a method of appropriately setting the draw ratio, the drawing temperature, and the film thickness of the produced polyester substrate. Specifically, for example, the higher the stretching ratio, the lower the stretching temperature, and the thicker the film, the easier it is to obtain high retardation. The lower the stretching ratio, the higher the stretching temperature, and the film thickness. The thinner, the easier it is to obtain low retardation.

上記ポリエステル基材の厚みとしては、40〜500μmの範囲内であることが好ましい。40μm未満であると、上記ポリエステル基材のリタデーションを3000nm以上にできず、また、力学特性の異方性が顕著となり、裂け、破れ等を生じやすくなり、工業材料としての実用性が著しく低下することがある。一方、500μmを超えると、ポリエステル基材が非常に剛直であり、高分子フィルム特有のしなやかさが低下し、やはり工業材料としての実用性が低下するので好ましくない。上記ポリエステル基材の厚さのより好ましい下限は50μm、より好ましい上限は400μmであり、更により好ましい上限は300μmである。 The thickness of the polyester substrate is preferably in the range of 40 to 500 μm. When the thickness is less than 40 μm, the retardation of the polyester base material cannot be increased to 3000 nm or more, the anisotropy of mechanical properties becomes remarkable, and tearing, tearing, and the like easily occur, and the practicality as an industrial material is remarkably reduced. Sometimes. On the other hand, if it exceeds 500 μm, the polyester base material is very rigid, the flexibility specific to the polymer film is lowered, and the practicality as an industrial material is also lowered, which is not preferable. The minimum with more preferable thickness of the said polyester base material is 50 micrometers, a more preferable upper limit is 400 micrometers, and a still more preferable upper limit is 300 micrometers.

また、上記ポリエステル基材は、可視光領域における透過率が80%以上であることが好ましく、84%以上であるものがより好ましい。なお、上記透過率は、JIS K7361−1(プラスチック−透明材料の全光透過率の試験方法)により測定することができる。 The polyester base material preferably has a transmittance in the visible light region of 80% or more, more preferably 84% or more. In addition, the said transmittance | permeability can be measured by JISK7361-1 (The test method of the total light transmittance of a plastic-transparent material).

また、本発明において、上記ポリエステル基材には本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、けん化処理、グロー放電処理、コロナ放電処理、紫外線(UV)処理、及び火炎処理等の表面処理を行ってもよい。また、プライマー層を設けることも、密着性改善や干渉縞の更なる改善の点で好ましい。 In the present invention, the polyester substrate may be subjected to surface treatment such as saponification treatment, glow discharge treatment, corona discharge treatment, ultraviolet (UV) treatment, and flame treatment without departing from the spirit of the present invention. Good. It is also preferable to provide a primer layer in terms of improving adhesion and further improving interference fringes.

上記光学機能層は、ハードコート性能を有することが好ましく、例えば、硬度が、JIS K5600−5−4(1999)による鉛筆硬度試験(荷重4.9N)において、H以上であることが好ましく、2H以上であることがより好ましい。
本発明の光学積層体において、上記光学機能層は、上記光透過性基材の一方の面上に形成されており、表面に凹凸形状を有するものである。
本発明の光学積層体において、上記光学機能層の表面に形成された凹凸形状は、凹凸部の平均傾斜角をθaとし、凹凸のスキューネスをSkとしたとき、上記θa及びSkが以下の式を満たすものである。
0.01°≦θa≦0.10°
|Sk|≦0.5
The optical functional layer preferably has a hard coat performance. For example, the hardness is preferably H or more in a pencil hardness test (load 4.9 N) according to JIS K5600-5-4 (1999). More preferably.
In the optical layered body of the present invention, the optical functional layer is formed on one surface of the light-transmitting substrate and has an uneven shape on the surface.
In the optical layered body of the present invention, the concavo-convex shape formed on the surface of the optical functional layer has the following formula when θa and Sk have the average inclination angle of the concavo-convex portion as θa and the skewness of the concavo-convex portion as Sk. To meet.
0.01 ° ≦ θa ≦ 0.10 °
| Sk | ≦ 0.5

上記光学機能層の表面に形成された凹凸形状により、干渉縞が防止できる理由は、光学機能層表面で反射する光が拡散し、非干渉性の光となるためである。光を拡散させるためには凹凸表面に傾斜があることが必要であり、その指標が平均傾斜角θaである。
本発明の光学積層体において、上記凹凸部の平均傾斜角θaの下限は0.01°である。0.01°未満であると、傾斜が充分でなく、干渉縞を防止することができない。より好ましい下限は0.03°であり、更に好ましい下限は0.04°である。また、上記凹凸部の平均傾斜角θaの上限は0.10°である。0.10°を超えると、上記凹凸部の傾斜角度が過度に大きいため、外光の拡散反射による白濁感の問題が生じる。より好ましい上限は0.09°であり、更に好ましい上限は0.08°である。
The reason that the interference fringes can be prevented by the uneven shape formed on the surface of the optical functional layer is that light reflected on the surface of the optical functional layer diffuses and becomes non-interfering light. In order to diffuse light, the uneven surface needs to be inclined, and the index is the average inclination angle θa.
In the optical layered body of the present invention, the lower limit of the average inclination angle θa of the uneven portion is 0.01 °. If it is less than 0.01 °, the inclination is not sufficient and interference fringes cannot be prevented. A more preferred lower limit is 0.03 °, and a still more preferred lower limit is 0.04 °. The upper limit of the average inclination angle θa of the uneven portion is 0.10 °. If it exceeds 0.10 °, the angle of inclination of the concavo-convex portion is excessively large, which causes a problem of cloudiness due to diffuse reflection of external light. A more preferred upper limit is 0.09 °, and a still more preferred upper limit is 0.08 °.

また、本発明においては上記凹凸のスキューネスSkの絶対値が0.5以下である。上記スキューネスSkは、その絶対値が大きいほど、表面凹凸形状の、平均線に対する非対称性が大きいことを示している。表面凹凸形状の非対称性が大きいとき、急峻な山部分となだらかな谷部分が存在することとなり(Sk>0のとき)、上記平均傾斜角θaが上記範囲を満たしていても、その傾斜角分布に偏りが生じていることを示している。すなわち、山部分は傾斜角が大きくなり、谷部分は傾斜角が小さくなる(Sk<0のときは山と谷の関係が逆になる)。このような場合、傾斜角が大きい部分では、光の拡散が過度に大きくなり白濁感の問題が生じる恐れがある一方、傾斜角が小さい部分では、好適に干渉縞が防止できない恐れがある。上記Skの絶対値が0.5以下であれば、表面凹凸形状の非対称性が小さいため、傾斜角度分布の偏りが適度に抑えられ、干渉縞を好適に防止することができると同時に白濁感も抑えることができる。上記Skの絶対値は、より好ましくは0.4以下であり、更に好ましくは0.2以下である。 In the present invention, the absolute value of the unevenness skewness Sk is 0.5 or less. The skewness Sk indicates that the larger the absolute value, the greater the asymmetry of the surface unevenness with respect to the average line. When the asymmetry of the surface irregularity shape is large, there are steep peak portions and gentle valley portions (when Sk> 0), and even if the average inclination angle θa satisfies the above range, the inclination angle distribution thereof Indicates that there is a bias. That is, the inclination angle of the peak portion is increased, and the inclination angle of the valley portion is decreased (when Sk <0, the relationship between the peak and the valley is reversed). In such a case, in a portion where the inclination angle is large, light diffusion is excessively increased, and there is a possibility that a cloudiness problem may occur. On the other hand, in a portion where the inclination angle is small, interference fringes may not be suitably prevented. If the absolute value of Sk is 0.5 or less, the asymmetry of the surface irregularity shape is small, so that the deviation of the inclination angle distribution can be moderately suppressed, and interference fringes can be suitably prevented. Can be suppressed. The absolute value of the Sk is more preferably 0.4 or less, and still more preferably 0.2 or less.

また、本発明においては、凹凸の算術平均粗さをRaとしたとき、以下の式を満たすことが好ましい。
0.02μm≦Ra≦0.10μm
本発明においては、凹凸形状の各凸部の大きさ(高さ)を制御することが好ましいが、その指標が算術平均粗さRaである。
上記凹凸の算術平均粗さRaの下限は0.02μmである。上記Raが0.02μm未満であると、光の波長に対し各凸部の大きさ(高さ)が小さすぎることになり、拡散効果が得られないことがある。より好ましい下限は0.03μmであり、更に好ましい下限は0.04μmである。また、上記Raの上限は0.10μmである。Raが0.10μm超過であると、各凸部が大きくなりすぎ、透過光をゆがませるため、鮮明な画像が得られなくなることがある。より好ましい上限は0.09μmであり、更に好ましい上限は0.08μmである。
Moreover, in this invention, when the arithmetic mean roughness of an unevenness | corrugation is set to Ra, it is preferable to satisfy | fill the following formula | equation.
0.02 μm ≦ Ra ≦ 0.10 μm
In the present invention, it is preferable to control the size (height) of each convex and concave portion, but the index is the arithmetic average roughness Ra.
The lower limit of the arithmetic average roughness Ra of the unevenness is 0.02 μm. When the Ra is less than 0.02 μm, the size (height) of each convex portion is too small with respect to the wavelength of light, and the diffusion effect may not be obtained. A more preferred lower limit is 0.03 μm, and a still more preferred lower limit is 0.04 μm. The upper limit of Ra is 0.10 μm. When Ra is more than 0.10 μm, each convex portion becomes too large and the transmitted light is distorted, so that a clear image may not be obtained. A more preferred upper limit is 0.09 μm, and a still more preferred upper limit is 0.08 μm.

また、本発明においては、λa=2π×(Ra/tan(θa))で表される平均波長λaが200μm以上800μm以下であることが好ましい。
上記平均波長λaは、凹凸の平均的な間隔を示すパラメータである。上記平均波長λaが200μm未満であると、凹凸が小さすぎて干渉縞が防止できないか、あるいは、凹凸平面での傾斜角の変化が大きすぎて、白濁感が見られる恐れがある。上記平均波長λaが800μm超過であると、凹凸平面での傾斜角の変化が少なくなり、好適に干渉縞を防止できない恐れがある。上記平均波長λaのより好ましい下限は300μm、より好ましい上限は600μmである。
In the present invention, the average wavelength λa represented by λa = 2π × (Ra / tan (θa)) is preferably 200 μm or more and 800 μm or less.
The average wavelength λa is a parameter indicating the average interval between the irregularities. If the average wavelength λa is less than 200 μm, the unevenness is too small to prevent interference fringes, or the change in the inclination angle on the uneven surface is too large, and there is a possibility that a cloudiness is observed. If the average wavelength λa is more than 800 μm, the change in the inclination angle on the uneven surface is reduced, and there is a possibility that interference fringes cannot be suitably prevented. A more preferable lower limit of the average wavelength λa is 300 μm, and a more preferable upper limit is 600 μm.

また、上記光学機能層の表面に形成された凹凸形状の十点平均粗さ(Rz)は、0.5μm未満であることが好ましく、より好ましい上限は0.3μmである。上記Rzが0.5μm以上であると、凹凸が大きすぎて白濁感が見られる恐れがある。上記Rzの下限は特に限定されず、拡散効果が得られる範囲で適宜調整される。 Moreover, it is preferable that the ten-point average roughness (Rz) of the concavo-convex shape formed on the surface of the optical functional layer is less than 0.5 μm, and a more preferable upper limit is 0.3 μm. If the Rz is 0.5 μm or more, the unevenness is too large and a cloudiness may be observed. The lower limit of Rz is not particularly limited, and is appropriately adjusted within a range where a diffusion effect can be obtained.

なお、本明細書において、上記のθa、Sk、Ra及びRzは、JIS B 0601−1994に準拠する方法で得られた粗さ曲線から基準長さ毎に求められる値である。Ra及びRzはJIS B 0601−1994に定義された値であり、θaは、表面粗さ測定器:SE−3400 取り扱い説明書(1995.07.20改訂)(株式会社小坂研究所)に記載の定義による値であり、図1に示すように、基準長さLに存在する凸部高さの和(h+h+h+・・・+h)のアークタンジェントθa=tan−1{(h+h+h+・・・+h)/L}で求めることができる。
また、上記Skは下記の式により定義される値である。

Figure 2013246371
ここで、lは基準長さを表し、f(x)は粗さ曲線を表し、Rqは二乗平均平方根粗さであり下記の式により定義される。
Figure 2013246371
このようなθa、Sk、Ra及びRzは、例えば、表面粗さ測定器:SE−3400/株式会社小坂研究所製等により測定して求めることができる。 In the present specification, the above θa, Sk, Ra, and Rz are values obtained for each reference length from a roughness curve obtained by a method according to JIS B 0601-1994. Ra and Rz are values defined in JIS B 0601-1994, and θa is described in a surface roughness measuring instrument: SE-3400 instruction manual (revised 1995.07.20) (Kosaka Laboratory Ltd.) As shown in FIG. 1, the arc tangent θa = tan −1 {(the sum (h 1 + h 2 + h 3 +... + H n ) of the heights of the convex portions existing in the reference length L. h 1 + h 2 + h 3 +... + h n ) / L}.
The Sk is a value defined by the following equation.
Figure 2013246371
Here, l represents a reference length, f (x) represents a roughness curve, Rq is a root mean square roughness, and is defined by the following equation.
Figure 2013246371
Such θa, Sk, Ra, and Rz can be determined by measuring with, for example, a surface roughness measuring instrument: SE-3400 / manufactured by Kosaka Laboratory Ltd.

上記光学機能層は、無機酸化物微粒子を含有していることが好ましい。
上記無機酸化物微粒子は、上記光学機能層の表面の凹凸形状を形成する材料であり、本発明の光学積層体では、上記無機酸化物微粒子は、凝集体を形成して上記光学機能層中に含有され、該無機酸化物微粒子の凝集体により上記光学機能層の表面の凹凸形状が形成されていることが好ましい。
上記無機酸化物微粒子としては、例えば、シリカ微粒子、アルミナ微粒子、ジルコニア微粒子、チタニア微粒子、酸化スズ微粒子、ATO粒子、酸化亜鉛微粒子等が挙げられる。
The optical functional layer preferably contains inorganic oxide fine particles.
The inorganic oxide fine particle is a material that forms an uneven shape on the surface of the optical functional layer. In the optical laminate of the present invention, the inorganic oxide fine particle forms an aggregate in the optical functional layer. It is preferable that the irregular shape of the surface of the optical functional layer is formed by the aggregate of the inorganic oxide fine particles.
Examples of the inorganic oxide fine particles include silica fine particles, alumina fine particles, zirconia fine particles, titania fine particles, tin oxide fine particles, ATO particles, and zinc oxide fine particles.

また、上記無機酸化物微粒子は、表面処理されていることが好ましい。上記無機酸化物微粒子が表面処理されていることで、該無機酸化物微粒子の凝集体の上記光学機能層中での分布を好適に制御することができ、また、無機酸化物微粒子自体の耐薬品性及び耐ケン化性の向上を図ることもできる。 The inorganic oxide fine particles are preferably surface-treated. Since the inorganic oxide fine particles are surface-treated, the distribution of the aggregates of the inorganic oxide fine particles in the optical functional layer can be suitably controlled, and the chemical resistance of the inorganic oxide fine particles themselves And improvement of saponification resistance.

上記表面処理としては、疎水化処理が好ましく、例えば、上記無機酸化物微粒子を、メチル基あるいはオクチル基を有するシラン化合物で処理する方法等が挙げられる。
ここで、通常、上記無機酸化物微粒子の表面には水酸基が存在しているが、上記表面処理がされることで上記無機酸化物微粒子表面の水酸基が少なくなり、上記無機酸化物微粒子のBET法により測定される比表面積が小さくなるとともに、上記無機酸化物微粒子が過度に凝集することを防止でき、上述した特定の凹凸形状を光学機能層の表面に形成することができる。
The surface treatment is preferably a hydrophobizing treatment, and examples thereof include a method of treating the inorganic oxide fine particles with a silane compound having a methyl group or an octyl group.
Here, a hydroxyl group is usually present on the surface of the inorganic oxide fine particle, but the surface treatment reduces the hydroxyl group on the surface of the inorganic oxide fine particle, and the BET method of the inorganic oxide fine particle. As a result, the inorganic oxide fine particles can be prevented from agglomerating excessively, and the above-described specific uneven shape can be formed on the surface of the optical functional layer.

また、上記無機酸化物微粒子は、非晶質であることが好ましい。上記無機酸化物微粒子が結晶性である場合、その結晶構造中に含まれる格子欠陥により、無機酸化物微粒子のルイス酸性が強くなってしまい、無機酸化物微粒子の過度の凝集を制御できなくなることがある。 The inorganic oxide fine particles are preferably amorphous. If the inorganic oxide fine particles are crystalline, the Lewis acidity of the inorganic oxide fine particles becomes strong due to lattice defects contained in the crystal structure, and excessive aggregation of the inorganic oxide fine particles cannot be controlled. is there.

このような無機酸化物微粒子としては、それ自身が凝集しやすく後述する凝集体を形成しやすいことから、例えば、フュームドシリカが好適に用いられる。ここで、上記フュームドシリカとは、乾式法で作製された200nm以下の粒径を有する非晶質のシリカをいい、ケイ素を含む揮発性化合物を気相で反応させることにより得られる。具体的には、例えば、ケイ素化合物、例えば、SiClを酸素と水素の炎中で加水分解して生成されたもの等が挙げられる。具体的には、例えば、AEROSIL R805(日本アエロジル社製)等が挙げられる。 As such inorganic oxide fine particles, for example, fumed silica is preferably used because it tends to aggregate itself and easily form an aggregate described later. Here, the fumed silica refers to amorphous silica having a particle size of 200 nm or less prepared by a dry method, and is obtained by reacting a volatile compound containing silicon in a gas phase. Specifically, for example, a silicon compound, for example, one produced by hydrolyzing SiCl 4 in a flame of oxygen and hydrogen can be used. Specifically, AEROSIL R805 (made by Nippon Aerosil Co., Ltd.) etc. are mentioned, for example.

上記無機酸化物微粒子の含有量としては特に限定されないが、上記光学機能層中0.1〜5.0質量%であることが好ましい。0.1質量%未満であると、上述した特定の凹凸形状を光学機能層の表面に形成できず、干渉縞が防止できないことがあり、5.0質量%を超えると、凝集体が過度に生じ、内部拡散及び/又は光学機能層に大きな表面凹凸が生じるため、白濁感の問題が生じることがある。より好ましい下限は0.5質量%、より好ましい上限は3.0質量%である。 Although it does not specifically limit as content of the said inorganic oxide fine particle, It is preferable that it is 0.1-5.0 mass% in the said optical function layer. When the amount is less than 0.1% by mass, the above-described specific uneven shape cannot be formed on the surface of the optical function layer, and interference fringes may not be prevented. This causes internal diffusion and / or large surface irregularities in the optical functional layer, which may cause a problem of cloudiness. A more preferable lower limit is 0.5% by mass, and a more preferable upper limit is 3.0% by mass.

上記無機酸化物微粒子は、平均1次粒子径が1〜100nmであることが好ましい。1nm未満であると、上述した特定の凹凸形状を光学機能層の表面に形成できないことがあり、100nmを超えると、無機酸化物微粒子により光が拡散され、本発明の光学積層体を用いた画像表示装置の暗室コントラストが劣ることがある。より好ましい下限は5nm、より好ましい上限は50nmである。
なお、上記無機酸化物微粒子の平均1次粒子径は、断面電子顕微鏡(TEM、STEM等の透過型で倍率は5万倍以上が好ましい)の画像から、画像処理ソフトウェアーを用いて測定される値である。
The inorganic oxide fine particles preferably have an average primary particle diameter of 1 to 100 nm. When the thickness is less than 1 nm, the above-described specific uneven shape may not be formed on the surface of the optical functional layer. When the thickness exceeds 100 nm, light is diffused by the inorganic oxide fine particles, and an image using the optical laminate of the present invention is used. The dark room contrast of the display device may be inferior. A more preferred lower limit is 5 nm, and a more preferred upper limit is 50 nm.
In addition, the average primary particle diameter of the inorganic oxide fine particles is measured using an image processing software from an image of a cross-sectional electron microscope (a transmission type such as TEM or STEM and preferably a magnification of 50,000 times or more). Value.

上記無機酸化物微粒子は、単粒子状態での形状が球状であることが好ましい。上記無機酸化物微粒子の単粒子がこのような球状であることで、本発明の光学積層体を画像表示装置に適用した場合、高コントラストの表示画像を得ることができる。
なお、上記「球状」とは、例えば、真球状、楕円球状等が挙げられ、いわゆる不定形を除く意味である。
The inorganic oxide fine particles preferably have a spherical shape in a single particle state. Since the single particle of the inorganic oxide fine particles is spherical, a high-contrast display image can be obtained when the optical layered body of the present invention is applied to an image display device.
In addition, the above “spherical” includes, for example, a true spherical shape, an elliptical spherical shape and the like, and has a meaning excluding so-called indefinite shape.

また、本発明において、上記無機酸化物微粒子の凝集体は、上記光学機能層中で上述した無機酸化物微粒子が数珠状(真珠のネックレス状)に連なった構造を形成していることが好ましい。
上記光学機能層中で上記無機酸化物微粒子が数珠状に連なった凝集体を形成していることで、該凝集体に基づく凸部が傾斜の少ないなだらかな形状となるため、上記光学機能層の表面凹凸形状を上述した特定の凹凸形状とすることが容易になる。
なお、上記無機酸化物微粒子が数珠状に連なった構造とは、例えば、上記無機酸化物微粒子が直線状に連続して連なった構造(直鎖構造)、該直鎖構造が複数絡み合った構造、上記直鎖構造に無機酸化物微粒子が複数連続して形成された側鎖を1又は2以上有する分岐構造等、任意の構造が挙げられる。
In the present invention, the aggregate of inorganic oxide fine particles preferably has a structure in which the inorganic oxide fine particles described above are connected in a bead shape (pearl necklace shape) in the optical functional layer.
By forming an aggregate in which the inorganic oxide fine particles are arranged in a bead shape in the optical functional layer, the convex portion based on the aggregate has a gentle shape with little inclination. It becomes easy to make the surface uneven shape into the specific uneven shape described above.
The structure in which the inorganic oxide fine particles are connected in a bead shape is, for example, a structure in which the inorganic oxide fine particles are continuously connected in a straight line (linear structure), a structure in which a plurality of the linear structures are entangled, Any structure such as a branched structure having one or two or more side chains in which a plurality of inorganic oxide fine particles are continuously formed in the linear structure is mentioned.

また、上記無機酸化物微粒子の凝集体は、平均粒子径が100nm〜2.0μmであることが好ましい。100nm未満であると、上述した特定の凹凸形状を光学機能層の表面に形成できないことがあり、2.0μmを超えると、上記無機酸化物微粒子の凝集体により光が拡散され、本発明の光学積層体を用いた画像表示装置の暗室コントラストが劣ることがある。上記凝集体の平均粒子径のより好ましい下限は200nm、より好ましい上限は1.5μmである。
なお、上記無機酸化物微粒子の凝集体の平均粒子径は、断面電子顕微鏡による観察(1万〜2万倍程度)から無機酸化物微粒子の凝集体が多く含まれる5μm四方の領域を選び、その領域中の無機酸化物微粒子の凝集体の粒子径を測定し、上位10個の無機酸化物微粒子の凝集体の粒子径を平均したものである。なお、上記「無機酸化物微粒子の凝集体の粒子径」は、無機酸化物微粒子の凝集体の断面を任意の平行な2本の直線で挟んだとき、該2本の直線間距離が最大となるような2本の直線の組み合わせにおける直線間距離として測定される。また、上記無機酸化物微粒子の凝集体の粒子径は、画像解析ソフトを用いて算出してもよい。
In addition, the aggregate of the inorganic oxide fine particles preferably has an average particle diameter of 100 nm to 2.0 μm. When the thickness is less than 100 nm, the above-described specific uneven shape may not be formed on the surface of the optical functional layer. When the thickness exceeds 2.0 μm, light is diffused by the aggregate of the inorganic oxide fine particles, and the optical characteristics of the present invention. The dark room contrast of an image display device using a laminate may be inferior. The more preferable lower limit of the average particle diameter of the aggregate is 200 nm, and the more preferable upper limit is 1.5 μm.
The average particle diameter of the aggregates of the inorganic oxide fine particles is selected from a 5 μm square region containing a large amount of aggregates of inorganic oxide fine particles from observation with a cross-sectional electron microscope (about 10,000 to 20,000 times). The particle diameters of the aggregates of the inorganic oxide fine particles in the region are measured, and the particle diameters of the aggregates of the top 10 inorganic oxide fine particles are averaged. The “particle diameter of the aggregate of the inorganic oxide fine particles” is the maximum distance between the two straight lines when the cross section of the aggregate of the inorganic oxide fine particles is sandwiched between any two parallel straight lines. It is measured as the distance between straight lines in a combination of two straight lines. The particle diameter of the aggregate of the inorganic oxide fine particles may be calculated using image analysis software.

本発明の光学積層体において、上記光学機能層は、ハードコート層であることが好ましい。
上記ハードコート層の厚さとしては、2.0〜7.0μmであることが好ましい。2.0μm未満であると、ハードコート層表面が傷付きやすくなることがあり、7.0μmを超えると、ハードコート層の薄膜化を図れないだけでなく、ハードコート層が割れやすくなったり、カールが問題となることがある。上記ハードコート層の厚さのより好ましい範囲は2.0〜5.0μmである。なお、上記ハードコート層の厚さは、断面顕微鏡観察により測定することができる。
In the optical layered body of the present invention, the optical functional layer is preferably a hard coat layer.
The thickness of the hard coat layer is preferably 2.0 to 7.0 μm. If it is less than 2.0 μm, the surface of the hard coat layer may be easily damaged, and if it exceeds 7.0 μm, not only the hard coat layer cannot be thinned, but also the hard coat layer tends to break, Curling can be a problem. A more preferable range of the thickness of the hard coat layer is 2.0 to 5.0 μm. In addition, the thickness of the said hard-coat layer can be measured by cross-sectional microscope observation.

上記ハードコート層は、上記無機酸化物微粒子がバインダー樹脂中に分散されていることが好ましい。
上記バインダー樹脂としては、上記疎水化処理した無機酸化物微粒子の疎水性に応じて、極性が調整されていることが好ましい。バインダー樹脂の極性を調整する方法としては、例えば、バインダー樹脂の水酸基価を調整することが挙げられる。バインダー樹脂の極性を好適にすることで、上記無機酸化物微粒子の凝集・分散性を好適に制御し、上述した特定の凹凸形状を形成させやすくなる。
In the hard coat layer, the inorganic oxide fine particles are preferably dispersed in a binder resin.
The binder resin preferably has a polarity adjusted according to the hydrophobicity of the hydrophobized inorganic oxide fine particles. Examples of the method for adjusting the polarity of the binder resin include adjusting the hydroxyl value of the binder resin. By optimizing the polarity of the binder resin, the aggregation / dispersibility of the inorganic oxide fine particles is suitably controlled, and the above-described specific uneven shape can be easily formed.

上記バインダー樹脂としては、透明性のものが好ましく、例えば、紫外線又は電子線により硬化する樹脂である電離放射線硬化型樹脂が紫外線又は電子線の照射により硬化したものであることが好ましい。
なお、本明細書において、「樹脂」とは、特に言及しない限り、モノマー、オリゴマー、ポリマー等も包含する概念である。
As said binder resin, a transparent thing is preferable, for example, it is preferable that the ionizing radiation hardening type resin which is resin hardened | cured by an ultraviolet-ray or an electron beam hardens | cures by irradiation of an ultraviolet-ray or an electron beam.
In the present specification, “resin” is a concept including monomers, oligomers, polymers and the like unless otherwise specified.

上記電離放射線硬化型樹脂としては、例えば、アクリレート系等の官能基を有する化合物等の1又は2以上の不飽和結合を有する化合物が挙げられる。1の不飽和結合を有する化合物としては、例えば、エチル(メタ)アクリレート、エチルヘキシル(メタ)アクリレート、スチレン、メチルスチレン、N−ビニルピロリドン等を挙げることができる。2以上の不飽和結合を有する化合物としては、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ(メタ)アクリレート、テトラペンタエリスリトールデカ(メタ)アクリレート、イソシアヌル酸トリ(メタ)アクリレート、イソシアヌル酸ジ(メタ)アクリレート、ポリエステルトリ(メタ)アクリレート、ポリエステルジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールジ(メタ)アクリレート、ジグリセリンテトラ(メタ)アクリレート、アダマンチルジ(メタ)アクリレート、イソボロニルジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンタンジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート等の多官能化合物等を挙げることができる。なかでも、ペンタエリスリトールテトラアクリレート(PETTA)が好適に用いられる。なお、本明細書において「(メタ)アクリレート」は、メタクリレート及びアクリレートを指すものである。また、本発明では、上記電離放射線硬化型樹脂として、上述した化合物をPO、EO等で変性したものも使用できる。 Examples of the ionizing radiation curable resin include compounds having one or more unsaturated bonds such as compounds having functional groups such as acrylates. Examples of the compound having one unsaturated bond include ethyl (meth) acrylate, ethylhexyl (meth) acrylate, styrene, methylstyrene, N-vinylpyrrolidone and the like. Examples of the compound having two or more unsaturated bonds include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, and pentaerythritol. Tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) ) Acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, tripentaerythritol octa (meth) acrylate Rate, tetrapentaerythritol deca (meth) acrylate, isocyanuric acid tri (meth) acrylate, isocyanuric acid di (meth) acrylate, polyester tri (meth) acrylate, polyester di (meth) acrylate, bisphenol di (meth) acrylate, diglycerin Polyfunctional compounds such as tetra (meth) acrylate, adamantyl di (meth) acrylate, isoboronyl di (meth) acrylate, dicyclopentane di (meth) acrylate, tricyclodecane di (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate Etc. Of these, pentaerythritol tetraacrylate (PETTA) is preferably used. In the present specification, “(meth) acrylate” refers to methacrylate and acrylate. In the present invention, as the ionizing radiation curable resin, a compound obtained by modifying the above-described compound with PO, EO or the like can also be used.

上記化合物のほかに、不飽和二重結合を有する比較的低分子量のポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂等も上記電離放射線硬化型樹脂として使用することができる。 In addition to the above compounds, relatively low molecular weight polyester resins having unsaturated double bonds, polyether resins, acrylic resins, epoxy resins, urethane resins, alkyd resins, spiroacetal resins, polybutadiene resins, polythiol polyene resins, etc. It can be used as an ionizing radiation curable resin.

上記電離放射線硬化型樹脂は、溶剤乾燥型樹脂(熱可塑性樹脂等、塗工時に固形分を調整するために添加した溶剤を乾燥させるだけで、被膜となるような樹脂)と併用して使用することもできる。溶剤乾燥型樹脂を併用することによって、ハードコート層を形成する際に、塗液の塗布面の被膜欠陥を有効に防止することができる。
上記電離放射線硬化型樹脂と併用して使用することができる溶剤乾燥型樹脂としては特に限定されず、一般に、熱可塑性樹脂を使用することができる。
上記熱可塑性樹脂としては特に限定されず、例えば、スチレン系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ビニルエーテル系樹脂、ハロゲン含有樹脂、脂環式オレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、セルロース誘導体、シリコーン系樹脂及びゴム又はエラストマー等を挙げることができる。上記熱可塑性樹脂は、非結晶性で、かつ有機溶媒(特に複数のポリマーや硬化性化合物を溶解可能な共通溶媒)に可溶であることが好ましい。特に、透明性や耐候性という観点から、スチレン系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、脂環式オレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、セルロース誘導体(セルロースエステル類等)等が好ましい。
The ionizing radiation curable resin is used in combination with a solvent-drying resin (a thermoplastic resin or the like, which is a resin that forms a film only by drying the solvent added to adjust the solid content during coating). You can also. By using the solvent-drying resin in combination, film defects on the coating surface of the coating liquid can be effectively prevented when forming the hard coat layer.
The solvent-drying resin that can be used in combination with the ionizing radiation curable resin is not particularly limited, and a thermoplastic resin can be generally used.
The thermoplastic resin is not particularly limited. For example, a styrene resin, a (meth) acrylic resin, a vinyl acetate resin, a vinyl ether resin, a halogen-containing resin, an alicyclic olefin resin, a polycarbonate resin, or a polyester resin. Examples thereof include resins, polyamide-based resins, cellulose derivatives, silicone-based resins, rubbers, and elastomers. The thermoplastic resin is preferably amorphous and soluble in an organic solvent (particularly a common solvent capable of dissolving a plurality of polymers and curable compounds). In particular, from the viewpoint of transparency and weather resistance, styrene resins, (meth) acrylic resins, alicyclic olefin resins, polyester resins, cellulose derivatives (cellulose esters, etc.) and the like are preferable.

また、上記ハードコート層は、熱硬化性樹脂を含有していてもよい。
上記熱硬化性樹脂としては特に限定されず、例えば、フェノール樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、メラミン−尿素共縮合樹脂、ケイ素樹脂、ポリシロキサン樹脂等を挙げることができる。
The hard coat layer may contain a thermosetting resin.
The thermosetting resin is not particularly limited. For example, phenol resin, urea resin, diallyl phthalate resin, melamine resin, guanamine resin, unsaturated polyester resin, polyurethane resin, epoxy resin, aminoalkyd resin, melamine-urea cocondensation Examples thereof include resins, silicon resins, polysiloxane resins, and the like.

上記無機酸化物微粒子及びバインダー樹脂を含有するハードコート層は、例えば、上述した無機酸化物微粒子、バインダー樹脂のモノマー成分及び溶剤を含有するハードコート層用組成物を、光透過性基材上に塗布し、乾燥させて形成した塗膜を電離放射線照射等により硬化させることで形成することができる。 The hard coat layer containing the inorganic oxide fine particles and the binder resin is obtained by, for example, applying the composition for a hard coat layer containing the above-described inorganic oxide fine particles, the monomer component of the binder resin, and a solvent on the light-transmitting substrate. The coating film formed by applying and drying can be formed by curing by ionizing radiation irradiation or the like.

上記ハードコート層用組成物に含まれる溶剤としては、例えば、アルコール(例、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノール、s−ブタノール、t−ブタノール、ベンジルアルコール、PGME、エチレングリコール)、ケトン類(アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等)、エーテル類(ジオキサン、テトラヒドロフラン等)、脂肪族炭化水素類(ヘキサン等)、脂環式炭化水素類(シクロヘキサン等)、芳香族炭化水素類(トルエン、キシレン等)、ハロゲン化炭素類(ジクロロメタン、ジクロロエタン等)、エステル類(酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等)、セロソルブ類(メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等)、セロソルブアセテート類、スルホキシド類(ジメチルスルホキシド等)、アミド類(ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等)等が例示でき、これらの混合物であってもよい。 Examples of the solvent contained in the hard coat layer composition include alcohols (eg, methanol, ethanol, propanol, isopropanol, n-butanol, s-butanol, t-butanol, benzyl alcohol, PGME, ethylene glycol), ketones, and the like. (Acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, etc.), ethers (dioxane, tetrahydrofuran, etc.), aliphatic hydrocarbons (hexane, etc.), alicyclic hydrocarbons (cyclohexane, etc.), aromatic hydrocarbons ( Toluene, xylene, etc.), halogenated carbons (dichloromethane, dichloroethane, etc.), esters (methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, etc.), cellosolves (methyl cellosolve, ethyl cellosolve, etc.), cellosolve acetates, sulfo Sid compound (dimethylsulfoxide), amides (dimethylformamide, dimethylacetamide, etc.) and the like can be exemplified, or a mixture thereof.

上記ハードコート層用組成物は、更に光重合開始剤を含有することが好ましい。
上記光重合開始剤としては特に限定されず、公知のものを用いることができ、具体例には、例えば、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、α−アミロキシムエステル、チオキサントン類、プロピオフェノン類、ベンジル類、ベンゾイン類、アシルホスフィンオキシド類が挙げられる。また、光増感剤を混合して用いることが好ましく、その具体例としては、例えば、n−ブチルアミン、トリエチルアミン、ポリ−n−ブチルホスフィン等が挙げられる。
The hard coat layer composition preferably further contains a photopolymerization initiator.
The photopolymerization initiator is not particularly limited, and known ones can be used. Specific examples include, for example, acetophenones, benzophenones, Michler benzoylbenzoate, α-amyloxime ester, thioxanthones, propio Examples include phenones, benzyls, benzoins, and acylphosphine oxides. In addition, it is preferable to use a mixture of photosensitizers, and specific examples thereof include n-butylamine, triethylamine, poly-n-butylphosphine, and the like.

上記光重合開始剤としては、上記バインダー樹脂がラジカル重合性不飽和基を有する樹脂系の場合は、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル等を単独又は混合して用いることが好ましい。また、上記バインダー樹脂がカチオン重合性官能基を有する樹脂系の場合は、上記光重合開始剤としては、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、メタロセン化合物、ベンゾインスルホン酸エステル等を単独又は混合物として用いることが好ましい。 As the photopolymerization initiator, when the binder resin is a resin system having a radical polymerizable unsaturated group, acetophenones, benzophenones, thioxanthones, benzoin, benzoin methyl ether, etc. may be used alone or in combination. preferable. When the binder resin is a resin system having a cationic polymerizable functional group, examples of the photopolymerization initiator include aromatic diazonium salts, aromatic sulfonium salts, aromatic iodonium salts, metallocene compounds, benzoin sulfonate esters, and the like. Are preferably used alone or as a mixture.

上記ハードコート層用組成物における上記光重合開始剤の含有量は、上記バインダー樹脂100質量部に対して、0.5〜10.0質量部であることが好ましい。0.5質量部未満であると、形成するハードコート層のハードコート性能が不充分となることがあり、10.0質量部を超えると、逆に硬化を阻害する可能性も出てくるため、好ましくない。 The content of the photopolymerization initiator in the hard coat layer composition is preferably 0.5 to 10.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin. If the amount is less than 0.5 parts by mass, the hard coat performance of the hard coat layer to be formed may be insufficient. If the amount exceeds 10.0 parts by mass, there is a possibility of inhibiting curing. It is not preferable.

上記ハードコート層用組成物中における原料の含有割合(固形分)としては特に限定されないが、通常は5〜70質量%、特に25〜60質量%とすることが好ましい。 Although it does not specifically limit as a content rate (solid content) of the raw material in the said composition for hard-coat layers, Usually, it is preferable to set it as 5-70 mass%, especially 25-60 mass%.

上記ハードコート層用組成物には、ハードコート層の硬度を高くする、硬化収縮を抑える、屈折率を制御する等の目的に応じて、従来公知の分散剤、界面活性剤、帯電防止剤、シランカップリング剤、増粘剤、着色防止剤、着色剤(顔料、染料)、消泡剤、レベリング剤、難燃剤、紫外線吸収剤、接着付与剤、重合禁止剤、酸化防止剤、表面改質剤、易滑剤等を添加していてもよい。
上記レベリング剤としては、例えば、シリコーンオイル、フッ素系界面活性剤等が、ハードコート層がベナードセル構造となることを回避することから好ましい。溶剤を含む樹脂組成物を塗工し、乾燥する場合、塗膜内において塗膜表面と内面とに表面張力差等を生じ、それによって塗膜内に多数の対流が引き起こされる。この対流により生じる構造はベナードセル構造と呼ばれ、形成するハードコート層にゆず肌や塗工欠陥といった問題の原因となる。
また、上記ベナードセル構造は、ハードコート層の表面の凹凸が大きくなりすぎて光学積層体の外観を損なう恐れがある。前述のようなレベリング剤を用いると、この対流を防止することができるため、欠陥やムラのないハードコート層膜が得られるだけでなく、ハードコート層表面の凹凸形状の調整も容易となる。
In the hard coat layer composition, according to the purpose of increasing the hardness of the hard coat layer, suppressing curing shrinkage, controlling the refractive index, etc., conventionally known dispersants, surfactants, antistatic agents, Silane coupling agent, thickener, anti-coloring agent, coloring agent (pigment, dye), antifoaming agent, leveling agent, flame retardant, UV absorber, adhesion-imparting agent, polymerization inhibitor, antioxidant, surface modification An agent, a lubricant, etc. may be added.
As the leveling agent, for example, silicone oil, fluorine-based surfactant and the like are preferable because the hard coat layer is prevented from having a Benard cell structure. When a resin composition containing a solvent is applied and dried, a surface tension difference or the like is generated between the coating film surface and the inner surface in the coating film, thereby causing many convections in the coating film. The structure generated by this convection is called a Benard cell structure, and causes a problem such as the skin and coating defects in the hard coat layer to be formed.
Further, the Benard cell structure has a possibility that the irregularities on the surface of the hard coat layer become too large and the appearance of the optical laminate is impaired. When the leveling agent as described above is used, this convection can be prevented, so that not only a hard coat layer film free from defects and unevenness can be obtained, but also the uneven shape of the hard coat layer surface can be easily adjusted.

上記ハードコート層用組成物の調製方法としては各成分を均一に混合できれば特に限定されず、例えば、ペイントシェーカー、ビーズミル、ニーダー、ミキサー等の公知の装置を使用して行うことができる。 The method for preparing the hard coat layer composition is not particularly limited as long as each component can be uniformly mixed. For example, the composition can be performed using a known apparatus such as a paint shaker, a bead mill, a kneader, or a mixer.

上記ハードコート層用組成物を光透過性基材上に塗布する方法としては特に限定されず、例えば、スピンコート法、ディップ法、スプレー法、ダイコート法、バーコート法、ロールコーター法、メニスカスコーター法、フレキソ印刷法、スクリーン印刷法、ピードコーター法等の公知の方法を挙げることができる。
上記の方法のいずれかでハードコート層用組成物を塗布した後、形成した塗膜を乾燥させるために加熱されたゾーンに搬送され各種の公知の方法で塗膜を乾燥させ溶剤を蒸発させる。ここで溶剤相対蒸発速度、固形分濃度、塗布液温度、乾燥温度、乾燥風の風速、乾燥時間、乾燥ゾーンの溶剤雰囲気濃度等を選定することにより、無機酸化物微粒子の凝集体の分布状態を調整できる。
特に、乾燥条件の選定によって無機酸化物微粒子の凝集体の分布状態を調整する方法が簡便で好ましい。具体的な乾燥温度としては、30〜120℃、乾燥風速では0.2〜50m/sであることが好ましく、この範囲内で適宜調整した乾燥処理を、1回又は複数回行うことで無機酸化物微粒子の凝集体の分布状態を所望の状態に調整することができる。
The method for applying the hard coat layer composition onto the light-transmitting substrate is not particularly limited. For example, spin coating, dipping, spraying, die coating, bar coating, roll coater, meniscus coater And publicly known methods such as a method, a flexographic printing method, a screen printing method, and a pea coater method.
After applying the hard coat layer composition by any of the methods described above, the film is transported to a heated zone to dry the formed coating film, and the coating film is dried by various known methods to evaporate the solvent. By selecting the solvent relative evaporation rate, solid content concentration, coating solution temperature, drying temperature, drying air velocity, drying time, solvent atmosphere concentration in the drying zone, etc., the distribution state of the aggregates of inorganic oxide fine particles can be determined. Can be adjusted.
In particular, a method of adjusting the distribution state of the aggregates of inorganic oxide fine particles by selecting drying conditions is simple and preferable. The specific drying temperature is preferably 30 to 120 ° C., and the drying wind speed is preferably 0.2 to 50 m / s, and the inorganic oxidation is performed by performing the drying treatment appropriately adjusted within this range once or a plurality of times. It is possible to adjust the distribution state of the aggregates of the product fine particles to a desired state.

また、上記乾燥後の塗膜を硬化させる際の電離放射線の照射方法としては、例えば、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラックライト蛍光灯、メタルハライドランプ灯等の光源を用いる方法が挙げられる。
また、紫外線の波長としては、190〜380nmの波長域を使用することができる。電子線源の具体例としては、コッククロフトワルト型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、又は直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器が挙げられる。
In addition, as a method of irradiating ionizing radiation when curing the coating film after drying, for example, a light source such as an ultrahigh pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a carbon arc lamp, a black light fluorescent lamp, or a metal halide lamp is used. A method is mentioned.
Moreover, as a wavelength of an ultraviolet-ray, the wavelength range of 190-380 nm can be used. Specific examples of the electron beam source include various electron beam accelerators such as a cockcroft-wald type, a bandegraft type, a resonant transformer type, an insulated core transformer type, a linear type, a dynamitron type, and a high frequency type.

また、本発明の光学積層体は、周囲からの映り込みを低減し、透過率を向上させることができることから、上記光学機能層は、上記ハードコート層上に低屈折率層が積層された構造であることが好ましい。
なお、本発明の光学積層体が、光学機能層として上記低屈折率層を上記ハードコート層上に有する場合、該低屈折率層の表面に上述した特定の凹凸形状が形成されていることが必要である。
In addition, since the optical layered body of the present invention can reduce reflection from the surroundings and improve the transmittance, the optical functional layer has a structure in which a low refractive index layer is stacked on the hard coat layer. It is preferable that
In addition, when the optical laminated body of this invention has the said low refractive index layer on the said hard-coat layer as an optical function layer, the specific uneven | corrugated shape mentioned above may be formed in the surface of this low refractive index layer. is necessary.

上記低屈折率層は、外部からの光(例えば蛍光灯、自然光等)が光学積層体の表面にて反射する際、その反射率を低くするという役割を果たす層である。
上記低屈折率層としては、好ましくは1)シリカ、フッ化マグネシウム等の低屈折率粒子を含有する樹脂、2)低屈折率樹脂であるフッ素系樹脂、3)シリカ又はフッ化マグネシウムを含有するフッ素系樹脂、4)シリカ、フッ化マグネシウム等の低屈折率物質の薄膜等のいずれかで構成される。フッ素系樹脂以外の樹脂については、上述したハードコート層を構成するバインダー樹脂と同様の樹脂を用いることができる。
また、上述したシリカは、中空シリカ微粒子であることが好ましく、このような中空シリカ微粒子は、例えば、特開2005−099778号公報の実施例に記載の製造方法にて作製できる。
これらの低屈折率層は、その屈折率が1.45以下、特に1.42以下であることが好ましい。
また、低屈折率層の厚みは限定されないが、通常は30nm〜1μm程度の範囲内から適宜設定すれば良い。
また、上記低屈折率層は単層で効果が得られるが、より低い最低反射率、あるいはより高い最低反射率を調整する目的で、低屈折率層を2層以上設けることも適宜可能である。上記2層以上の低屈折率層を設ける場合、各々の低屈折率層の屈折率及び厚みに差異を設けることが好ましい。
The low refractive index layer is a layer that plays a role of reducing the reflectance when light from the outside (for example, a fluorescent lamp, natural light, etc.) is reflected on the surface of the optical laminate.
The low refractive index layer is preferably 1) a resin containing low refractive index particles such as silica and magnesium fluoride, 2) a fluorine-based resin which is a low refractive index resin, and 3) silica or magnesium fluoride. Fluorine-based resin, 4) A thin film of a low refractive index material such as silica or magnesium fluoride. For resins other than the fluorine-based resin, the same resin as the binder resin constituting the hard coat layer described above can be used.
Moreover, it is preferable that the silica mentioned above is a hollow silica fine particle, and such a hollow silica fine particle can be produced by, for example, a production method described in Examples of JP-A-2005-099778.
These low refractive index layers preferably have a refractive index of 1.45 or less, particularly 1.42 or less.
Further, the thickness of the low refractive index layer is not limited, but it may be set appropriately from the range of about 30 nm to 1 μm.
In addition, although the low refractive index layer is effective as a single layer, it is possible to provide two or more low refractive index layers as appropriate for the purpose of adjusting a lower minimum reflectance or a higher minimum reflectance. . When the two or more low refractive index layers are provided, it is preferable to provide a difference in the refractive index and thickness of each low refractive index layer.

上記フッ素系樹脂としては、少なくとも分子中にフッ素原子を含む重合性化合物又はその重合体を用いることができる。重合性化合物としては特に限定されないが、例えば、電離放射線で硬化する官能基、熱硬化する極性基等の硬化反応性の基を有するものが好ましい。また、これらの反応性の基を同時に併せ持つ化合物でもよい。この重合性化合物に対し、重合体とは、上記のような反応性基などを一切もたないものである。 As the fluororesin, a polymerizable compound containing a fluorine atom in at least a molecule or a polymer thereof can be used. Although it does not specifically limit as a polymeric compound, For example, what has hardening reactive groups, such as a functional group hardened | cured by ionizing radiation, and a polar group thermally cured, is preferable. Moreover, the compound which has these reactive groups simultaneously may be sufficient. In contrast to this polymerizable compound, a polymer has no reactive groups as described above.

上記電離放射線で硬化する官能基を有する重合性化合物としては、エチレン性不飽和結合を有するフッ素含有モノマーを広く用いることができる。より具体的には、フルオロオレフィン類(例えばフルオロエチレン、ビニリデンフルオライド、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロブタジエン、パーフルオロ−2,2−ジメチル−1,3−ジオキソール等)を例示することができる。(メタ)アクリロイルオキシ基を有するものとしては、2,2,2−トリフルオロエチル(メタ)アクリレート、2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロピル(メタ)アクリレート、2−(パーフルオロブチル)エチル(メタ)アクリレート、2−(パーフルオロヘキシル)エチル(メタ)アクリレート、2−(パーフルオロオクチル)エチル(メタ)アクリレート、2−(パーフルオロデシル)エチル(メタ)アクリレート、α−トリフルオロメタクリル酸メチル、α−トリフルオロメタクリル酸エチルのような、分子中にフッ素原子を有する(メタ)アクリレート化合物;分子中に、フッ素原子を少なくとも3個持つ炭素数1〜14のフルオロアルキル基、フルオロシクロアルキル基又はフルオロアルキレン基と、少なくとも2個の(メタ)アクリロイルオキシ基とを有する含フッ素多官能(メタ)アクリル酸エステル化合物等もある。 As the polymerizable compound having a functional group that is cured by ionizing radiation, fluorine-containing monomers having an ethylenically unsaturated bond can be widely used. More specifically, to illustrate fluoroolefins (eg, fluoroethylene, vinylidene fluoride, tetrafluoroethylene, hexafluoropropylene, perfluorobutadiene, perfluoro-2,2-dimethyl-1,3-dioxole, etc.) Can do. As those having a (meth) acryloyloxy group, 2,2,2-trifluoroethyl (meth) acrylate, 2,2,3,3,3-pentafluoropropyl (meth) acrylate, 2- (perfluorobutyl) ) Ethyl (meth) acrylate, 2- (perfluorohexyl) ethyl (meth) acrylate, 2- (perfluorooctyl) ethyl (meth) acrylate, 2- (perfluorodecyl) ethyl (meth) acrylate, α-trifluoro (Meth) acrylate compounds having a fluorine atom in the molecule, such as methyl methacrylate and α-trifluoroethyl methacrylate; a C 1-14 fluoroalkyl group having at least 3 fluorine atoms in the molecule, fluoro A cycloalkyl group or a fluoroalkylene group and at least two (medium There are also fluorine-containing polyfunctional (meth) acrylic acid ester compounds having an acryloyloxy group.

上記熱硬化する極性基として好ましいのは、例えば、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、エポキシ基等の水素結合形成基である。これらは、塗膜との密着性だけでなく、シリカ等の無機超微粒子との親和性にも優れている。熱硬化性極性基を持つ重合性化合物としては、例えば、4−フルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体;フルオロエチレン−炭化水素系ビニルエーテル共重合体;エポキシ、ポリウレタン、セルロース、フェノール、ポリイミド等の各樹脂のフッ素変性品等が挙げられる。
上記電離放射線で硬化する官能基と熱硬化する極性基とを併せ持つ重合性化合物としては、アクリル又はメタクリル酸の部分及び完全フッ素化アルキル、アルケニル、アリールエステル類、完全又は部分フッ素化ビニルエーテル類、完全又は部分フッ素化ビニルエステル類、完全又は部分フッ素化ビニルケトン類等を例示することができる。
Preferable examples of the thermosetting polar group include hydrogen bond forming groups such as a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group, and an epoxy group. These are excellent not only in adhesion to the coating film but also in affinity with inorganic ultrafine particles such as silica. Examples of the polymerizable compound having a thermosetting polar group include 4-fluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer; fluoroethylene-hydrocarbon vinyl ether copolymer; epoxy, polyurethane, cellulose, phenol, polyimide, and the like. Examples include fluorine-modified products of each resin.
Examples of the polymerizable compound having both a functional group curable by ionizing radiation and a polar group curable by heat include acrylic or methacrylic acid moieties and fully fluorinated alkyl, alkenyl, aryl esters, fully or partially fluorinated vinyl ethers, fully Alternatively, partially fluorinated vinyl esters, fully or partially fluorinated vinyl ketones and the like can be exemplified.

また、フッ素系樹脂としては、例えば、次のようなものを挙げることができる。
上記電離放射線硬化性基を有する重合性化合物の含フッ素(メタ)アクリレート化合物を少なくとも1種類含むモノマー又はモノマー混合物の重合体;上記含フッ素(メタ)アクリレート化合物の少なくとも1種類と、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレートの如き分子中にフッ素原子を含まない(メタ)アクリレート化合物との共重合体;フルオロエチレン、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、3,3,3−トリフルオロプロピレン、1,1,2−トリクロロ−3,3,3−トリフルオロプロピレン、ヘキサフルオロプロピレンのような含フッ素モノマーの単独重合体又は共重合体など。これらの共重合体にシリコーン成分を含有させたシリコーン含有フッ化ビニリデン共重合体も用いることができる。この場合のシリコーン成分としては、(ポリ)ジメチルシロキサン、(ポリ)ジエチルシロキサン、(ポリ)ジフェニルシロキサン、(ポリ)メチルフェニルシロキサン、アルキル変性(ポリ)ジメチルシロキサン、アゾ基含有(ポリ)ジメチルシロキサン、ジメチルシリコーン、フェニルメチルシリコーン、アルキル・アラルキル変性シリコーン、フルオロシリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、脂肪酸エステル変性シリコーン、メチル水素シリコーン、シラノール基含有シリコーン、アルコキシ基含有シリコーン、フェノール基含有シリコーン、メタクリル変性シリコーン、アクリル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、カルボン酸変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン等が例示される。なかでも、ジメチルシロキサン構造を有するものが好ましい。
Moreover, as a fluorine resin, the following can be mentioned, for example.
Polymer of monomer or monomer mixture containing at least one fluorine-containing (meth) acrylate compound of a polymerizable compound having an ionizing radiation curable group; at least one fluorine-containing (meth) acrylate compound; and methyl (meth) Copolymers with (meth) acrylate compounds that do not contain fluorine atoms in the molecule such as acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate; fluoroethylene , Fluorine-containing compounds such as vinylidene fluoride, trifluoroethylene, chlorotrifluoroethylene, 3,3,3-trifluoropropylene, 1,1,2-trichloro-3,3,3-trifluoropropylene, hexafluoropropylene Monomer homopolymer or Copolymer such as. Silicone-containing vinylidene fluoride copolymers obtained by adding a silicone component to these copolymers can also be used. The silicone components in this case include (poly) dimethylsiloxane, (poly) diethylsiloxane, (poly) diphenylsiloxane, (poly) methylphenylsiloxane, alkyl-modified (poly) dimethylsiloxane, azo group-containing (poly) dimethylsiloxane, Dimethyl silicone, phenylmethyl silicone, alkyl / aralkyl modified silicone, fluorosilicone, polyether modified silicone, fatty acid ester modified silicone, methyl hydrogen silicone, silanol group containing silicone, alkoxy group containing silicone, phenol group containing silicone, methacryl modified silicone, acrylic Modified silicone, amino modified silicone, carboxylic acid modified silicone, carbinol modified silicone, epoxy modified silicone, mercapto modified silicone Over emissions, fluorine-modified silicones, polyether-modified silicone and the like. Of these, those having a dimethylsiloxane structure are preferred.

更には、以下のような化合物からなる非重合体又は重合体も、フッ素系樹脂として用いることができる。すなわち、分子中に少なくとも1個のイソシアナト基を有する含フッ素化合物と、アミノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基のようなイソシアナト基と反応する官能基を分子中に少なくとも1個有する化合物とを反応させて得られる化合物;フッ素含有ポリエーテルポリオール、フッ素含有アルキルポリオール、フッ素含有ポリエステルポリオール、フッ素含有ε−カプロラクトン変性ポリオールのようなフッ素含有ポリオールと、イソシアナト基を有する化合物とを反応させて得られる化合物等を用いることができる。 Furthermore, non-polymers or polymers composed of the following compounds can also be used as the fluororesin. That is, a fluorine-containing compound having at least one isocyanato group in the molecule is reacted with a compound having at least one functional group in the molecule that reacts with an isocyanato group such as an amino group, a hydroxyl group, or a carboxyl group. Compound obtained: a compound obtained by reacting a fluorine-containing polyol such as fluorine-containing polyether polyol, fluorine-containing alkyl polyol, fluorine-containing polyester polyol, fluorine-containing ε-caprolactone modified polyol with a compound having an isocyanato group Can be used.

また、上記したフッ素原子を持つ重合性化合物や重合体とともに、上記ハードコート層に記載したような各バインダー樹脂を混合して使用することもできる。更に、反応性基等を硬化させるための硬化剤、塗工性を向上させたり、防汚性を付与させたりするために、各種添加剤、溶剤を適宜使用することができる。 Moreover, each binder resin as described in the said hard-coat layer can also be mixed and used with the polymeric compound and polymer which have the above-mentioned fluorine atom. Furthermore, various additives and solvents can be used as appropriate in order to improve the curing agent for curing reactive groups and the like, to improve the coating property, and to impart antifouling properties.

上記低屈折率層の形成においては、上述した材料を添加してなる低屈折率層用組成物の粘度を好ましい塗布性が得られる0.5〜5mPa・s(25℃)、好ましくは0.7〜3mPa・s(25℃)の範囲のものとすることが好ましい。可視光線の優れた反射防止層を実現でき、かつ、均一で塗布ムラのない薄膜を形成することができ、かつ、密着性に特に優れた低屈折率層を形成することができる。 In the formation of the low refractive index layer, the viscosity of the composition for low refractive index layer obtained by adding the above-mentioned material is 0.5 to 5 mPa · s (25 ° C.), preferably 0. It is preferable to set it as the range of 7-3 mPa * s (25 degreeC). An antireflection layer excellent in visible light can be realized, a uniform thin film with no coating unevenness can be formed, and a low refractive index layer particularly excellent in adhesion can be formed.

樹脂の硬化手段は、上述したハードコート層で説明したものと同様であってよい。硬化処理のために加熱手段が利用される場合には、加熱により、例えばラジカルを発生して重合性化合物の重合を開始させる熱重合開始剤がフッ素系樹脂組成物に添加されることが好ましい。 The resin curing means may be the same as that described for the hard coat layer described above. When a heating means is used for the curing treatment, it is preferable to add a thermal polymerization initiator that generates, for example, a radical by heating to start polymerization of the polymerizable compound, to the fluororesin composition.

低屈折率層の層厚(nm)dは、下記式(1):
=mλ/(4n) (1)
(上記式中、
は低屈折率層の屈折率を表し、
mは正の奇数を表し、好ましくは1を表し、
λは波長であり、好ましくは480〜580nmの範囲の値である)
を満たすものが好ましい。
The layer thickness (nm) d A of the low refractive index layer is expressed by the following formula (1):
d A = mλ / (4n A ) (1)
(In the above formula,
n A represents the refractive index of the low refractive index layer;
m represents a positive odd number, preferably 1;
λ is a wavelength, preferably a value in the range of 480 to 580 nm)
Those satisfying these conditions are preferred.

また、本発明にあっては、低屈折率層は下記式(2):
120<n<145 (2)
を満たすことが低反射率化の点で好ましい。
In the present invention, the low refractive index layer is represented by the following formula (2):
120 <n A d A <145 (2)
It is preferable from the viewpoint of low reflectivity.

本発明の光学積層体は、全光線透過率が90%以上であることが好ましい。90%未満であると、本発明の光学積層体を画像表示装置の表面に装着した場合において、色再現性や視認性を損なうおそれがある。上記全光線透過率は、91%以上であることがより好ましい。
なお、上記全光線透過率は、ヘイズメーター(村上色彩技術研究所製、製品番号;HM−150)を用いてJIS K−7361に準拠した方法により測定することができる。
The optical layered body of the present invention preferably has a total light transmittance of 90% or more. If it is less than 90%, color reproducibility and visibility may be impaired when the optical laminate of the present invention is mounted on the surface of an image display device. The total light transmittance is more preferably 91% or more.
In addition, the said total light transmittance can be measured by the method based on JISK-7361 using a haze meter (the product number; HM-150 by Murakami Color Research Laboratory).

また、本発明の光学積層体は、全ヘイズが2.0%未満であることが好ましい。2.0%以上であると、所望の光学特性が得られず、本発明の光学積層体を画像表示表面に設置した際の視認性が低下することがある。より好ましくは1.5%以下、更に好ましくは1.0%以下である。
上記全ヘイズは、ヘイズメーター(村上色彩技術研究所製、製品番号;HM−150)を用いてJIS K−7136に準拠した方法により測定することができる。
The optical layered body of the present invention preferably has a total haze of less than 2.0%. If it is 2.0% or more, desired optical characteristics cannot be obtained, and the visibility when the optical laminate of the present invention is placed on the image display surface may be lowered. More preferably, it is 1.5% or less, More preferably, it is 1.0% or less.
The total haze can be measured by a method based on JIS K-7136 using a haze meter (manufactured by Murakami Color Research Laboratory, product number: HM-150).

また、本発明の光学積層体は、透過画像鮮明度が0.125mm櫛において75〜95%であり、かつ、2.0mm櫛において95%以上であることが好ましい。0.125mm櫛における透過画像鮮明度が75%未満であると、画像を表示させた際の画像の鮮明性を損ない、画質に劣る恐れがある。95%超過であると、干渉縞が好適に防止できない恐れがある。0.125mm櫛における透過画像鮮明度は80〜90%であることがより好ましい。また、2.0mm櫛における透過画像鮮明度が95%未満であると、画像の鮮明性が損なわれ、また、外光の拡散反射による白濁感が生じる恐れがある。
上記透過画像鮮明度は写像性測定器(スガ試験機製、製品番号;ICM−1T)を用いて、JIS K−7105の像鮮明度の透過法に準拠した方法により測定することができる。
The optical layered body of the present invention preferably has a transmitted image definition of 75 to 95% for a 0.125 mm comb and 95% or more for a 2.0 mm comb. If the transmitted image definition of a 0.125 mm comb is less than 75%, the clarity of the image when the image is displayed may be impaired, and the image quality may be inferior. If it exceeds 95%, the interference fringes may not be suitably prevented. It is more preferable that the transmitted image definition in a 0.125 mm comb is 80 to 90%. Further, if the transmitted image definition in a 2.0 mm comb is less than 95%, the clarity of the image is impaired, and there is a risk that white turbidity due to diffuse reflection of external light may occur.
The transmission image definition can be measured by a method based on the image definition transmission method of JIS K-7105 using a image clarity measuring device (manufactured by Suga Test Instruments, product number: ICM-1T).

本発明の光学積層体は、コントラスト比が80%以上であることが好ましく、より好ましくは90%以上である。80%未満であると、本発明の光学積層体をディスプレイ表面に装着した場合において、暗室コントラストに劣り視認性を損なう恐れがある。なお、本明細書における、上記コントラスト比は、以下の方法により測定された値である。
すなわちバックライトユニットとして冷陰極管光源に拡散板を設置したものを用い、2枚の偏光板(サムスン社製 AMN−3244TP)を用い、該偏光板をパラレルニコルに設置したときに通過する光の輝度のLmaxを、クロスニコルに設置したときに通過する光の輝度のLminで割った値(Lmax/Lmin)をコントラストとし、光学積層体(光透過性基材+ハードコート層等)のコントラスト(L)を、光透過性基材のコントラスト(L)で割った値(L/L)×100(%)をコントラスト比とする。
なお、上記輝度の測定は暗室下で行う。上記輝度の測定には、色彩輝度計(トプコン社製 BM−5A)を用い、色彩輝度計の測定角は、1°に設定し、サンプル上の視野φ5mmで測定する。また、バックライトの光量は、サンプルを設置しない状態で、2枚の偏光板をパラレルニコルに設置したときの輝度が3600cd/mになるように設置する。
The optical layered body of the present invention preferably has a contrast ratio of 80% or more, more preferably 90% or more. If it is less than 80%, when the optical laminate of the present invention is mounted on the display surface, the dark room contrast is inferior and the visibility may be impaired. In the present specification, the contrast ratio is a value measured by the following method.
That is, using a cold cathode tube light source with a diffusion plate as a backlight unit, using two polarizing plates (AMN-3244TP manufactured by Samsung Co.), the light passing through when the polarizing plate is installed in parallel Nicol the L max luminance values divided by the brightness of L min of light passing through when installed in a cross nicol state with (L max / L min) and contrast, optical laminate (light-transmitting substrate + hard coat layer, etc. the contrast (L 1) of the) divided by the contrast (L 2) of the light-transmitting substrate (L 1 / L 2) × 100 (%) is the contrast ratio.
Note that the luminance is measured in a dark room. The luminance is measured with a color luminance meter (BM-5A manufactured by Topcon Corporation), the measurement angle of the color luminance meter is set to 1 °, and the measurement is performed with a visual field of 5 mm on the sample. The light quantity of the backlight is set so that the luminance is 3600 cd / m 2 when the two polarizing plates are set in parallel Nicol without the sample.

本発明の光学積層体は、上記光学機能層がハードコート層である場合、光透過性基材上に、例えば、無機酸化物微粒子、バインダー樹脂のモノマー成分及び溶剤を含有するハードコート層用組成物を使用してハードコート層を形成することにより製造することができる。また、上記光学機能層が上記ハードコート層上に低屈折率層が積層された構造の場合、光透過性基材上に、例えば、無機酸化物微粒子、バインダー樹脂のモノマー成分及び溶剤を含有するハードコート層用組成物を使用してハードコート層を形成した後、上述した低屈折率層用組成物を使用してハードコート層上に低屈折率層を形成することにより製造することができる。
上記ハードコート層用組成物及びハードコート層の形成方法、低屈折率層用組成物及び低屈折率層の形成方法については、上述したのと同様の材料、方法が挙げられる。
When the optical functional layer is a hard coat layer, the optical layered body of the present invention contains, for example, inorganic oxide fine particles, a binder resin monomer component, and a solvent on a light-transmitting substrate. It can manufacture by forming a hard-coat layer using a thing. Further, when the optical functional layer has a structure in which a low refractive index layer is laminated on the hard coat layer, it contains, for example, inorganic oxide fine particles, a monomer component of a binder resin, and a solvent on a light-transmitting substrate. After the hard coat layer is formed using the hard coat layer composition, it can be produced by forming the low refractive index layer on the hard coat layer using the low refractive index layer composition described above. .
About the formation method of the said composition for hard-coat layers and a hard-coat layer, the composition for low-refractive-index layers, and the formation method of a low-refractive-index layer, the material and method similar to having mentioned above are mentioned.

本発明の光学積層体は、偏光素子の表面に、本発明による光学積層体を該光学積層体におけるハードコート層が存在する面と反対の面に設けることによって、偏光板とすることができる。このような偏光板もまた、本発明の一つである。 The optical layered body of the present invention can be made into a polarizing plate by providing the optical layered body according to the present invention on the surface of the polarizing element opposite to the surface where the hard coat layer is present in the optical layered body. Such a polarizing plate is also one aspect of the present invention.

上記偏光素子としては特に限定されず、例えば、ヨウ素等により染色し、延伸したポリビニルアルコールフィルム、ポリビニルホルマールフィルム、ポリビニルアセタールフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体系ケン化フィルム等を使用することができる。上記偏光素子と本発明の光学積層体とのラミネート処理においては、光透過性基材(トリアセチルセルロースフィルム)にケン化処理を行うことが好ましい。ケン化処理によって、接着性が良好になり帯電防止効果も得ることができる。 The polarizing element is not particularly limited, and for example, a polyvinyl alcohol film, a polyvinyl formal film, a polyvinyl acetal film, an ethylene-vinyl acetate copolymer saponified film, etc. dyed and stretched with iodine or the like can be used. In the laminating process of the polarizing element and the optical laminate of the present invention, it is preferable to saponify the light-transmitting substrate (triacetyl cellulose film). By the saponification treatment, the adhesiveness is improved and an antistatic effect can be obtained.

本発明は、上記光学積層体又は上記偏光板を備えてなる画像表示装置でもある。
上記画像表示装置は、LCD、PDP、FED、ELD(有機EL、無機EL)、CRT、タブレットPC、タッチパネル、電子ペーパー等の画像表示装置であってもよい。
This invention is also an image display apparatus provided with the said optical laminated body or the said polarizing plate.
The image display device may be an image display device such as LCD, PDP, FED, ELD (organic EL, inorganic EL), CRT, tablet PC, touch panel, and electronic paper.

上記の代表的な例であるLCDは、透過性表示体と、上記透過性表示体を背面から照射する光源装置とを備えてなるものである。本発明の画像表示装置がLCDである場合、この透過性表示体の表面に、本発明の光学積層体又は本発明の偏光板が形成されてなるものである。 The LCD, which is a typical example of the above, includes a transmissive display body and a light source device that irradiates the transmissive display body from the back. When the image display device of the present invention is an LCD, the optical laminate of the present invention or the polarizing plate of the present invention is formed on the surface of this transmissive display.

本発明が上記光学積層体を有する液晶表示装置の場合、光源装置の光源は光学積層体の下側から照射される。なお、液晶表示素子と偏光板との間に、位相差板が挿入されてよい。この液晶表示装置の各層間には必要に応じて接着剤層が設けられてよい。 In the case where the present invention is a liquid crystal display device having the optical laminate, the light source of the light source device is irradiated from the lower side of the optical laminate. Note that a retardation plate may be inserted between the liquid crystal display element and the polarizing plate. An adhesive layer may be provided between the layers of the liquid crystal display device as necessary.

上記画像表示装置であるPDPは、表面ガラス基板(表面に電極を形成)と当該表面ガラス基板に対向して間に放電ガスが封入されて配置された背面ガラス基板(電極および、微小な溝を表面に形成し、溝内に赤、緑、青の蛍光体層を形成)とを備えてなるものである。本発明の画像表示装置がPDPである場合、上記表面ガラス基板の表面、又はその前面板(ガラス基板又はフィルム基板)に上述した光学積層体を備えるものでもある。 The PDP, which is the image display device, has a front glass substrate (electrode is formed on the surface) and a rear glass substrate (disposed with electrodes and minute grooves) disposed with a discharge gas sealed between the front glass substrate and the front glass substrate. Formed on the surface and forming red, green and blue phosphor layers in the grooves). When the image display device of the present invention is a PDP, the above-mentioned optical laminate is provided on the surface of the surface glass substrate or the front plate (glass substrate or film substrate).

上記画像表示装置は、電圧をかけると発光する硫化亜鉛、ジアミン類物質:発光体をガラス基板に蒸着し、基板にかける電圧を制御して表示を行うELD装置、又は、電気信号を光に変換し、人間の目に見える像を発生させるCRTなどの画像表示装置であってもよい。この場合、上記のような各表示装置の最表面又はその前面板の表面に上述した光学積層体を備えるものである。 The above image display device is a zinc sulfide or diamine substance that emits light when a voltage is applied: a light emitting material is deposited on a glass substrate, and an ELD device that performs display by controlling the voltage applied to the substrate, or converts an electrical signal into light Alternatively, it may be an image display device such as a CRT that generates an image visible to human eyes. In this case, the optical laminated body described above is provided on the outermost surface of each display device as described above or the surface of the front plate.

ここで、本発明が上記光学積層体有する液晶表示装置の場合、上記光学積層体は、該光学積層体の遅相軸と上記偏光板(液晶セルの視認側に設置された偏光板)の吸収軸とのなす角度が、45°±15°と設置することで、サングラスなどの偏光板を通して液晶表示装置を観察した場合でも、良好な視認性を得ることができる。
また、本発明が上記光学積層体を有する液晶表示装置の場合、上記光学積層体は、該光学積層体の遅相軸と上記偏光板(液晶セルの視認側に配置された偏光板)の吸収軸とのなす角度が、0°±30°又は90°±30°となるように配設されることがより好ましい。上記光学積層体の遅相軸と上記偏光板の吸収軸とのなす角度が上記範囲内にあることで、本発明の液晶表示装置の表示画像にニジムラが生じることを極めて高度に抑制することができる。この理由は明確ではないが、以下の理由によると考えられる。
すなわち、外光や蛍光灯の光のない環境下(以下、このような環境下を「暗所」ともいう)では、本発明の液晶表示装置の光学積層体の遅相軸と偏光板の吸収軸とのなす角度は、どのような角度であってもニジムラの発生を抑制できる。しかしながら、外光や蛍光灯の光のある環境下(以下、このような環境下を「明所」ともいう)においては、外光や蛍光灯の光は、連続的な幅広いスペクトルを有するものばかりではないため、光学積層体の遅相軸と偏光板の吸収軸とのなす角度を上述の範囲にしないと、ニジムラが生じてしまい表示品位が低下してしまう。
更に、カラーフィルターを透過したバックライトの光も連続的な幅広いスペクトルを有するものばかりではくなるため、光学積層体の遅相軸と偏光板の吸収軸とのなす角度を上述の範囲にしないと、ニジムラが生じてしまい表示品位が低下してしまうと推測している。
Here, in the case where the present invention is a liquid crystal display device having the optical laminate, the optical laminate has absorption of the slow axis of the optical laminate and the polarizing plate (polarizing plate installed on the viewing side of the liquid crystal cell). When the angle formed with the axis is set to 45 ° ± 15 °, good visibility can be obtained even when the liquid crystal display device is observed through a polarizing plate such as sunglasses.
In the case where the present invention is a liquid crystal display device having the optical layered body, the optical layered body absorbs the slow axis of the optical layered body and the polarizing plate (the polarizing plate disposed on the viewing side of the liquid crystal cell). More preferably, the angle formed with the shaft is 0 ° ± 30 ° or 90 ° ± 30 °. When the angle formed by the slow axis of the optical laminate and the absorption axis of the polarizing plate is within the above range, it is possible to extremely highly suppress the occurrence of nitrite in the display image of the liquid crystal display device of the present invention. it can. The reason for this is not clear, but is thought to be due to the following reasons.
That is, in an environment free from outside light or fluorescent light (hereinafter, this environment is also referred to as “dark place”), the slow axis of the optical laminate of the liquid crystal display device of the present invention and the absorption of the polarizing plate It is possible to suppress the occurrence of azimuth unevenness regardless of the angle formed with the shaft. However, in an environment where there is ambient light or fluorescent light (hereinafter, this environment is also referred to as “light place”), external light or fluorescent light has only a continuous wide spectrum. Therefore, if the angle formed by the slow axis of the optical laminate and the absorption axis of the polarizing plate is not within the above-described range, nitrile occurs and the display quality deteriorates.
Furthermore, since the backlight light transmitted through the color filter is not limited to one having a continuous wide spectrum, the angle formed by the slow axis of the optical laminate and the absorption axis of the polarizing plate must be within the above range. It is estimated that the display quality deteriorates due to the occurrence of Nizimura.

本発明の液晶表示装置において、バックライト光源としては特に限定されないが、白色発光ダイオード(白色LED)であることが好ましい。
上記白色LEDとは、蛍光体方式、すなわち化合物半導体を使用した青色光又は紫外光を発する発光ダイオードと蛍光体を組み合わせることにより白色を発する素子のことである。なかでも、化合物半導体を使用した青色発光ダイオードとイットリウム・アルミニウム・ガーネット系黄色蛍光体とを組み合わせた発光素子からなる白色発光ダイオードは、連続的で幅広い発光スペクトルを有していることからニジムラの改善に有効であるとともに、発光効率にも優れるため、本発明における上記バックライト光源として好適である。また、消費電力の小さい白色LEDを広汎に利用可能になるので、省エネルギー化の効果も奏することが可能となる。
In the liquid crystal display device of the present invention, the backlight light source is not particularly limited, but is preferably a white light emitting diode (white LED).
The white LED is an element that emits white by combining a phosphor with a phosphor system, that is, a light emitting diode that emits blue light or ultraviolet light using a compound semiconductor. Above all, white light-emitting diodes, which consist of light-emitting elements that combine blue light-emitting diodes using compound semiconductors with yttrium, aluminum, and garnet yellow phosphors, have a continuous and broad emission spectrum. Therefore, it is suitable for the backlight light source in the present invention. Further, since white LEDs with low power consumption can be widely used, it is possible to achieve an energy saving effect.

上記画像表示装置であるPDPは、表面ガラス基板(表面に電極を形成)と当該表面ガラス基板に対向して間に放電ガスが封入されて配置された背面ガラス基板(電極および、微小な溝を表面に形成し、溝内に赤、緑、青の蛍光体層を形成)とを備えてなるものである。本発明の画像表示装置がPDPである場合、上記表面ガラス基板の表面、又はその前面板(ガラス基板又はフィルム基板)に上述した防眩性フィルムを備えるものでもある。 The PDP, which is the image display device, has a front glass substrate (electrode is formed on the surface) and a rear glass substrate (disposed with electrodes and minute grooves) disposed with a discharge gas sealed between the front glass substrate and the front glass substrate. Formed on the surface and forming red, green and blue phosphor layers in the grooves). When the image display device of the present invention is a PDP, the above-described antiglare film is also provided on the surface of the surface glass substrate or the front plate (glass substrate or film substrate).

上記画像表示装置は、電圧をかけると発光する硫化亜鉛、ジアミン類物質:発光体をガラス基板に蒸着し、基板にかける電圧を制御して表示を行うELD装置、又は、電気信号を光に変換し、人間の目に見える像を発生させるCRTなどの画像表示装置であってもよい。この場合、上記のような各表示装置の表面又はその前面板の表面に上述した防眩性フィルムを備えるものである。 The above image display device is a zinc sulfide or diamine substance that emits light when a voltage is applied: a light emitting material is deposited on a glass substrate, and an ELD device that performs display by controlling the voltage applied to the substrate, or converts an electrical signal into light Alternatively, it may be an image display device such as a CRT that generates an image visible to human eyes. In this case, the antiglare film described above is provided on the surface of each display device as described above or the surface of the front plate.

本発明の画像表示装置は、いずれの場合も、テレビジョン、コンピュータ、電子ペーパー、タッチパネル、タブレットPCなどのディスプレイ表示に使用することができる。特に、CRT、液晶パネル、PDP、ELD、FED、タッチパネルなどの高精細画像用ディスプレイの表面に好適に使用することができる。 In any case, the image display device of the present invention can be used for display display of a television, a computer, electronic paper, a touch panel, a tablet PC, or the like. In particular, it can be suitably used for the surface of high-definition image displays such as CRT, liquid crystal panel, PDP, ELD, FED, and touch panel.

本発明の光学積層体は、上述した構成からなるものであるため、面内に複屈折率を有する光透過性基材を用いた液晶表示装置において、表示画像にニジムラ及び干渉縞が生じることを高度に抑制することができる。
このため、本発明の光学積層体は、陰極線管表示装置(CRT)、液晶ディスプレイ(LCD)、プラズマディスプレイ(PDP)、エレクトロルミネッセンスディスプレイ(ELD)、フィールドエミッションディスプレイ(FED)、電子ペーパー等に好適に適用することができる。
Since the optical layered body of the present invention has the above-described configuration, in a liquid crystal display device using a light-transmitting base material having a birefringence in the plane, azimuth irregularities and interference fringes are generated in a display image. It can be highly suppressed.
Therefore, the optical laminate of the present invention is suitable for cathode ray tube display (CRT), liquid crystal display (LCD), plasma display (PDP), electroluminescence display (ELD), field emission display (FED), electronic paper, etc. Can be applied to.

θaの測定方法の説明図である。It is explanatory drawing of the measuring method of (theta) a.

本発明の内容を下記の実施例により説明するが、本発明の内容はこれらの実施態様に限定して解釈されるものではない。また、特別に断りの無い限り、「部」及び「%」は質量基準である。
ポリエステル基材のリタデーションは、二枚の偏光板を用いて、フィルムの配向軸方向を求め、配向軸方向に対して直交する二つの軸の屈折率(nx,ny)を、アッベ屈折率計(アタゴ社製 NAR−4T)によって求めた。ここで、より大きい屈折率を示す軸を遅相軸と定義する。フィルム厚みd(nm)は、電気マイクロメータ(アンリツ社製)を用いて測定し、単位をnmに換算した。屈折率差(nx−ny)と、フィルムの厚みd(nm)の積より、リタデーションを求めた。
The contents of the present invention will be described with reference to the following examples, but the contents of the present invention should not be construed as being limited to these embodiments. Unless otherwise specified, “part” and “%” are based on mass.
The retardation of the polyester substrate is obtained by using two polarizing plates to determine the orientation axis direction of the film, and the refractive index (nx, ny) of two axes perpendicular to the orientation axis direction is measured by Abbe refractometer ( It was obtained by Atago Co., Ltd. NAR-4T. Here, an axis showing a larger refractive index is defined as a slow axis. The film thickness d (nm) was measured using an electric micrometer (manufactured by Anritsu), and the unit was converted to nm. The retardation was determined from the product of the refractive index difference (nx−ny) and the film thickness d (nm).

(実施例1)
ポリエチレンテレフタレート材料を290℃で溶融して、フィルム形成ダイを通して、シート状に押出し、水冷冷却した回転急冷ドラム上に密着させて冷却し、未延伸フィルムを作製した。この未延伸フィルムを二軸延伸試験装置(東洋精機製)にて、120℃にて1分間予熱した後、120℃にて、延伸倍率4.5倍に延伸した後、その延伸方向とは90度の方向に延伸倍率1.5倍にて延伸を行い、リタデーション=9900nm、膜厚=100μm、(nx−ny)=0.099のポリエステル基材を得た。
Example 1
The polyethylene terephthalate material was melted at 290 ° C., extruded through a film-forming die, into a sheet form, closely adhered onto a water-cooled and cooled rotating quenching drum, and cooled to produce an unstretched film. This unstretched film was preheated at 120 ° C. for 1 minute with a biaxial stretching test apparatus (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.), and then stretched at 120 ° C. at a stretch ratio of 4.5 times. Stretching was performed at a draw ratio of 1.5 times in the direction of the degree to obtain a polyester base material having retardation = 9900 nm, film thickness = 100 μm, and (nx−ny) = 0.099.

得られたポリエステル基材の片面に、下記に示した組成のハードコート層用組成物を塗布し、塗膜を形成した。次いで、形成した塗膜に対して、0.2m/sの流速で70℃の乾燥空気を15秒間流通させた後、さらに10m/sの流速で70℃の乾燥空気を30秒間流通させて乾燥させることにより塗膜中の溶剤を蒸発させ、紫外線照射装置(フュージョンUVシステムジャパン社製、光源Hバルブ)を用いて、紫外線を窒素雰囲気(酸素濃度200ppm以下)下にて積算光量が100mJ/cmになるように照射して塗膜を硬化させることにより、4μm厚み(硬化時)のハードコート層を形成し、実施例1に係る光学積層体を作製した。
(ハードコート層用組成物)
フュームドシリカ(オクチルシラン処理;平均粒子径12nm、日本アエロジル社製)
1質量部
ペンタエリスリトールテトラアクリレート(PETTA)(製品名:PETA、ダイセル・サイテック社製) 60質量部
ウレタンアクリレート(製品名:UV1700B、日本合成化学社製) 40質量部
イルガキュア184(BASFジャパン社製) 5質量部
ポリエーテル変性シリコーン(TSF4460、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製) 0.025質量部
トルエン 105質量部
イソプロピルアルコール 30質量部
シクロヘキサノン 15質量部
なお、フュームドシリカは、オクチル基を有するシラン化合物(例えば、オクチルシラン)により、シラノール基をオクチルシリル基で置換して疎水化処理されたものである。
The composition for hard-coat layers of the composition shown below was apply | coated to the single side | surface of the obtained polyester base material, and the coating film was formed. Next, 70 ° C. dry air was passed through the formed coating film at a flow rate of 0.2 m / s for 15 seconds, and then 70 ° C. dry air was passed through for 30 seconds at a flow rate of 10 m / s. By evaporating the solvent in the coating film, the integrated light quantity is 100 mJ / cm in a nitrogen atmosphere (oxygen concentration of 200 ppm or less) using an ultraviolet irradiation device (light source H bulb manufactured by Fusion UV System Japan Co., Ltd.). The hard coat layer having a thickness of 4 μm (at the time of curing) was formed by irradiating the coating so as to be 2 to produce the optical laminate according to Example 1.
(Composition for hard coat layer)
Fumed silica (octylsilane treatment; average particle size 12 nm, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)
1 part by mass pentaerythritol tetraacrylate (PETTA) (product name: PETA, manufactured by Daicel Cytec) 60 parts by mass urethane acrylate (product name: UV1700B, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.) 40 parts by mass Irgacure 184 (manufactured by BASF Japan) 5 parts by mass polyether-modified silicone (TSF4460, manufactured by Momentive Performance Materials) 0.025 parts by mass Toluene 105 parts by mass Isopropyl alcohol 30 parts by mass Cyclohexanone 15 parts by mass Fumed silica is a silane compound having an octyl group (For example, octylsilane) is used to hydrophobize a silanol group with an octylsilyl group.

(実施例2)
フュームドシリカの配合量を1.5質量部とした以外は実施例1と同様にしてハードコート層用組成物を調製し、該ハードコート層用組成物を用いた以外は、実施例1と同様にして実施例2に係る光学積層体を作製した。
(Example 2)
A composition for hard coat layer was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of fumed silica was changed to 1.5 parts by mass, and Example 1 was used except that the composition for hard coat layer was used. Similarly, an optical laminate according to Example 2 was produced.

(実施例3)
フュームドシリカの配合量を0.5質量部とした以外は実施例1と同様にしてハードコート層用組成物を調製し、該ハードコート層用組成物を用いた以外は、実施例1と同様にして実施例3に係る光学積層体を作製した。
(Example 3)
A composition for a hard coat layer was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of fumed silica was changed to 0.5 parts by mass, and Example 1 was used except that the composition for hard coat layer was used. Similarly, an optical laminated body according to Example 3 was produced.

(実施例4)
フュームドシリカの配合量を2.5質量部とした以外は実施例1と同様にしてハードコート層用組成物を調製し、該ハードコート層用組成物を用いた以外は、実施例1と同様にして実施例4に係る光学積層体を作製した。
Example 4
A composition for hard coat layer was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of fumed silica was changed to 2.5 parts by mass, and Example 1 was used except that the composition for hard coat layer was used. Similarly, an optical laminated body according to Example 4 was produced.

(実施例5)
実施例1で得られたポリエステル基材の片面に、下記に示した組成のハードコート層用組成物を塗布し、塗膜を形成した。次いで、形成した塗膜に対して、0.2m/sの流速で70℃の乾燥空気を15秒間流通させた後、さらに10m/sの流速で70℃の乾燥空気を30秒間流通させて乾燥させることにより塗膜中の溶剤を蒸発させ、紫外線照射装置(フュージョンUVシステムジャパン社製、光源Hバルブ)を用いて、紫外線を窒素雰囲気(酸素濃度200ppm以下)下にて積算光量が50mJ/cmになるように照射して塗膜を硬化させることにより、4μm厚み(硬化時)のハードコート層を形成した。
(ハードコート層用組成物)
フュームドシリカ(オクチルシラン処理;平均粒子径12nm、日本アエロジル社製)
1質量部
ペンタエリスリトールテトラアクリレート(PETTA)(製品名:PETA、ダイセル・サイテック社製) 60質量部
ウレタンアクリレート(製品名:UV1700B、日本合成化学社製) 40質量部
イルガキュア184(BASFジャパン社製) 5質量部
ポリエーテル変性シリコーン(TSF4460、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製) 0.025質量部
トルエン 105質量部
イソプロピルアルコール 30質量部
シクロヘキサノン 15質量部
なお、フュームドシリカは、オクチル基を有するシラン化合物(例えば、オクチルシラン)により、シラノール基をオクチルシリル基で置換して疎水化処理されたものである。
(Example 5)
The composition for hard coat layers having the composition shown below was applied to one side of the polyester substrate obtained in Example 1 to form a coating film. Next, 70 ° C. dry air was passed through the formed coating film at a flow rate of 0.2 m / s for 15 seconds, and then 70 ° C. dry air was passed through for 30 seconds at a flow rate of 10 m / s. By evaporating the solvent in the coating film, the accumulated light amount is 50 mJ / cm in a nitrogen atmosphere (oxygen concentration of 200 ppm or less) using an ultraviolet irradiation device (Fusion UV System Japan, light source H bulb). By irradiating the coating film so as to be 2 , a hard coat layer having a thickness of 4 μm (during curing) was formed.
(Composition for hard coat layer)
Fumed silica (octylsilane treatment; average particle size 12 nm, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)
1 part by mass pentaerythritol tetraacrylate (PETTA) (product name: PETA, manufactured by Daicel Cytec) 60 parts by mass urethane acrylate (product name: UV1700B, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.) 40 parts by mass Irgacure 184 (manufactured by BASF Japan) 5 parts by mass polyether-modified silicone (TSF4460, manufactured by Momentive Performance Materials) 0.025 parts by mass Toluene 105 parts by mass Isopropyl alcohol 30 parts by mass Cyclohexanone 15 parts by mass Fumed silica is a silane compound having an octyl group (For example, octylsilane) is used to hydrophobize a silanol group with an octylsilyl group.

次いで、形成したハードコート層の表面に、下記組成の低屈折率層用組成物を、乾燥後(40℃×1分)の膜厚が0.1μmとなるように塗布し、紫外線照射装置(フュージョンUVシステムジャパン社製、光源Hバルブ)を用いて、窒素雰囲気(酸素濃度200ppm以下)下にて、積算光量100mJ/cmで紫外線照射を行って硬化させて低屈折率層を形成し、実施例5に係る光学積層体を製造した。
(低屈折率層用組成物)
中空シリカ微粒子(該シリカ微粒子の固形分:20質量%、溶液;メチルイソブチルケトン、平均粒径:50nm) 40質量部
ペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)(ダイセル・サイテック社製) 10質量部
重合開始剤(イルガキュア127;BASFジャパン社製) 0.35質量部
変性シリコーンオイル(X22164E;信越化学工業社製) 0.5質量部
MIBK 320質量部
PGMEA 161質量部
Next, a low refractive index layer composition having the following composition was applied to the surface of the formed hard coat layer so that the film thickness after drying (40 ° C. × 1 minute) was 0.1 μm, and an ultraviolet irradiation device ( Using a fusion UV system Japan, light source H bulb), under a nitrogen atmosphere (oxygen concentration of 200 ppm or less), UV irradiation is performed with an integrated light amount of 100 mJ / cm 2 to cure, and a low refractive index layer is formed. The optical laminated body which concerns on Example 5 was manufactured.
(Composition for low refractive index layer)
Hollow silica fine particles (solid content of the silica fine particles: 20% by mass, solution; methyl isobutyl ketone, average particle size: 50 nm) 40 parts by mass pentaerythritol triacrylate (PETA) (manufactured by Daicel Cytec) 10 parts by mass polymerization initiator (Irgacure 127; manufactured by BASF Japan Ltd.) 0.35 parts by mass Modified silicone oil (X22164E; manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.5 parts by mass MIBK 320 parts by mass PGMEA 161 parts by mass

(実施例6)
フュームドシリカの配合量を1.5質量部とした以外は実施例5と同様にしてハードコート層用組成物を調製し、該ハードコート層用組成物を用いた以外は、実施例5と同様にして実施例6に係る光学積層体を作製した。
(Example 6)
A composition for hard coat layer was prepared in the same manner as in Example 5 except that the amount of fumed silica was changed to 1.5 parts by mass, and Example 5 was used except that the composition for hard coat layer was used. Similarly, an optical laminate according to Example 6 was produced.

(実施例7)
フュームドシリカの配合量を0.5質量部とした以外は実施例5と同様にしてハードコート層用組成物を調製し、該ハードコート層用組成物を用いた以外は、実施例5と同様にして実施例7に係る光学積層体を作製した。
(Example 7)
A composition for a hard coat layer was prepared in the same manner as in Example 5 except that the amount of fumed silica was changed to 0.5 parts by mass, and Example 5 was used except that the composition for hard coat layer was used. Similarly, an optical laminate according to Example 7 was produced.

(実施例8)
フュームドシリカの配合量を2.5質量部とした以外は実施例5と同様にしてハードコート層用組成物を調製し、該ハードコート層用組成物を用いた以外は、実施例5と同様にして実施例8に係る光学積層体を作製した。
(Example 8)
A composition for hard coat layer was prepared in the same manner as in Example 5 except that the amount of fumed silica was changed to 2.5 parts by mass, and Example 5 was used except that the composition for hard coat layer was used. Similarly, an optical laminated body according to Example 8 was produced.

(実施例9)
実施例1と同様にして得られた未延伸フィルムの延伸倍率を調整して、リタデーション=3500nm、膜厚=42μm、(nx−ny)=0.083のポリエステル基材を得た。得られたポリエステル基材を用いた以外は、実施例1と同様にして実施例9に係る光学積層体を作製した。
Example 9
The stretch ratio of the unstretched film obtained in the same manner as in Example 1 was adjusted to obtain a polyester substrate having retardation = 3500 nm, film thickness = 42 μm, and (nx−ny) = 0.083. An optical laminate according to Example 9 was produced in the same manner as in Example 1 except that the obtained polyester substrate was used.

(実施例10)
実施例1と同様にして得られた未延伸フィルムの延伸倍率を調整して、リタデーション=19000nm、膜厚=190μm、(nx−ny)=0.10のポリエステル基材を得た。得られたポリエステル基材を用いた以外は、実施例1と同様にして実施例10に係る光学積層体を作製した。
(Example 10)
The stretch ratio of the unstretched film obtained in the same manner as in Example 1 was adjusted to obtain a polyester base material with retardation = 19000 nm, film thickness = 190 μm, and (nx−ny) = 0.10. An optical laminate according to Example 10 was produced in the same manner as in Example 1 except that the obtained polyester substrate was used.

(比較例1)
フュームドシリカを配合しなかった以外は実施例1と同様にしてハードコート層用組成物を調製し、該ハードコート層用組成物を用いた以外は、実施例1と同様にして比較例1に係る光学積層体を作製した。
(Comparative Example 1)
A hard coat layer composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that no fumed silica was blended, and Comparative Example 1 was carried out in the same manner as in Example 1 except that the hard coat layer composition was used. The optical laminated body which concerns on was produced.

(比較例2)
有機微粒子(親水化処理アクリル−スチレン共重合体粒子、平均粒子径2.0μm、屈折率1.55、積水化成品工業社製)を3質量部加えた以外は、実施例1と同様にしてハードコート層用組成物を調製し、該ハードコート層用組成物を用いた以外は、実施例1と同様にして比較例2に係る光学積層体を作製した。
(Comparative Example 2)
Except that 3 parts by mass of organic fine particles (hydrophilic treatment acrylic-styrene copolymer particles, average particle size 2.0 μm, refractive index 1.55, manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd.) was added, the same procedure as in Example 1 was performed. An optical laminate according to Comparative Example 2 was produced in the same manner as in Example 1 except that a composition for hard coat layer was prepared and that the composition for hard coat layer was used.

(比較例3)
有機微粒子(親水化処理アクリル−スチレン共重合体粒子、平均粒子径2.0μm、屈折率1.515、積水化成品工業社製)を1.5質量部加えた以外は、実施例1と同様にしてハードコート層用組成物を調製し、該ハードコート層用組成物を用いた以外は、実施例1と同様にして比較例3に係る光学積層体を作製した。
(Comparative Example 3)
The same as in Example 1 except that 1.5 parts by mass of organic fine particles (hydrophilic treatment acrylic-styrene copolymer particles, average particle size 2.0 μm, refractive index 1.515, manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd.) was added. Then, an optical laminate according to Comparative Example 3 was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition for hard coat layer was prepared and the composition for hard coat layer was used.

(比較例4)
フュームドシリカの配合量を4質量部とした以外は実施例1と同様にしてハードコート層用組成物を調製し、該ハードコート層用組成物を用いた以外は、実施例1と同様にして比較例4に係る光学積層体を作製した。
(Comparative Example 4)
A hard coat layer composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of fumed silica was changed to 4 parts by mass, and the same procedure as in Example 1 was conducted except that the hard coat layer composition was used. Thus, an optical laminate according to Comparative Example 4 was produced.

(比較例5)
フュームドシリカを配合しなかった以外は実施例5と同様にしてハードコート層用組成物を調製し、該ハードコート層用組成物を用いた以外は、実施例5と同様にして比較例5に係る光学積層体を作製した。
(Comparative Example 5)
A composition for a hard coat layer was prepared in the same manner as in Example 5 except that fumed silica was not blended, and Comparative Example 5 was prepared in the same manner as in Example 5 except that the composition for hard coat layer was used. The optical laminated body which concerns on was produced.

(比較例6)
有機微粒子(親水化処理アクリル−スチレン共重合体粒子、平均粒子径2.0μm、屈折率1.55、積水化成品工業社製)を3質量部加えた以外は、実施例5と同様にしてハードコート層用組成物を調製し、該ハードコート層用組成物を用いた以外は、実施例5と同様にして比較例6に係る光学積層体を作製した。
(Comparative Example 6)
Except that 3 parts by mass of organic fine particles (hydrophilic treatment acrylic-styrene copolymer particles, average particle size 2.0 μm, refractive index 1.55, manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd.) was added, the same procedure as in Example 5 was performed. An optical laminate according to Comparative Example 6 was produced in the same manner as in Example 5 except that a hard coat layer composition was prepared and the hard coat layer composition was used.

(比較例7)
有機微粒子(親水化処理アクリル−スチレン共重合体粒子、平均粒子径2.0μm、屈折率1.515、積水化成品工業社製)を1.5質量部加えた以外は、実施例5と同様にしてハードコート層用組成物を調製し、該ハードコート層用組成物を用いた以外は、実施例5と同様にして比較例7に係る光学積層体を作製した。
(Comparative Example 7)
The same as Example 5 except that 1.5 parts by mass of organic fine particles (hydrophilic treatment acrylic-styrene copolymer particles, average particle size 2.0 μm, refractive index 1.515, manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd.) was added. Then, an optical laminate according to Comparative Example 7 was produced in the same manner as in Example 5 except that the composition for hard coat layer was prepared and the composition for hard coat layer was used.

(比較例8)
フュームドシリカの配合量を4質量部とした以外は実施例5と同様にしてハードコート層用組成物を調製し、該ハードコート層用組成物を用いた以外は、実施例5と同様にして比較例8に係る光学積層体を作製した。
(Comparative Example 8)
A composition for hard coat layer was prepared in the same manner as in Example 5 except that the amount of fumed silica was changed to 4 parts by mass, and the same procedure as in Example 5 was performed except that the composition for hard coat layer was used. Thus, an optical laminate according to Comparative Example 8 was produced.

(比較例9)
ポリエステル基材として、リタデーション=2500nm、膜厚=75μm、(nx−ny)=0.033の東洋紡社製PETフィルム A4100を用いた以外は、実施例1と同様にして比較例9に係る光学積層体を作製した。
(Comparative Example 9)
Optical lamination according to Comparative Example 9 in the same manner as in Example 1, except that Toyobo PET film A4100 with retardation = 2500 nm, film thickness = 75 μm, (nx−ny) = 0.033 was used as the polyester substrate. The body was made.

(比較例10)
実施例1と同様にして得られた未延伸フィルムの延伸倍率を調整して、リタデーション=2800nm、膜厚=34μm、(nx−ny)=0.083のポリエステル基材を得た。
得られたポリエステル基材を用いた以外は、実施例1と同様にして比較例10に係る光学積層体を作製した。
(Comparative Example 10)
The stretch ratio of the unstretched film obtained in the same manner as in Example 1 was adjusted to obtain a polyester base material having retardation = 2800 nm, film thickness = 34 μm, and (nx−ny) = 0.083.
An optical laminate according to Comparative Example 10 was produced in the same manner as Example 1 except that the obtained polyester substrate was used.

得られた実施例及び比較例に係る光学積層体を下記項目について評価した。
全ての結果を表1に示した。
The optical laminates according to the obtained examples and comparative examples were evaluated for the following items.
All the results are shown in Table 1.

(ニジムラ評価)
実施例、比較例にて作製した光学積層体を、液晶モニター(FLATORON IPS226V(LG Electronics Japan社製))の観察者側の偏光素子上に配置し、液晶表示装置を作製した。なお、ポリエステル基材の遅相軸と液晶モニターの観察者側の偏光素子の吸収軸とのなす角度が45°となるように配置した。
そして、暗所及び明所(液晶モニター周辺照度400ルクス)にて、正面及び斜め方向(約50度)から目視及び偏光サングラス越しに表示画像の観察を行い、ニジムラの有無を以下の基準に従い評価した。偏光サングラス越しの観察は、目視よりも非常に厳しい評価法である。観察は10人で行い、最多数の評価を観察結果としている。
◎:ニジムラが観察されない
○:ニジムラが観察されるが、実使用上問題ないレベル
△:ニジムラが薄く観察される
×:ニジムラが強く観察される
(Nijimura evaluation)
The optical laminated body produced in the Example and the comparative example was arrange | positioned on the polarizing element by the side of the observer of a liquid crystal monitor (FLATORON IPS226V (made by LG Electronics Japan)), and the liquid crystal display device was produced. In addition, it arrange | positioned so that the angle which the slow axis of a polyester base material and the absorption axis of the polarizing element by the side of the observer of a liquid crystal monitor may make would be 45 degrees.
In the dark and bright places (illuminance around the LCD monitor 400 lux), the display image is observed visually and through polarized sunglasses from the front and oblique directions (about 50 degrees), and the presence or absence of nidimra is evaluated according to the following criteria. did. Observation through polarized sunglasses is a much stricter evaluation method than visual observation. The observation is performed by 10 people, and the largest number of evaluations are the observation results.
◎: Nizimura is not observed ○: Nizimura is observed, but there is no problem in practical use △: Nizimura is observed thinly ×: Nizimura is observed strongly

(凹凸部の平均傾斜角(θa)、凹凸のスキューネス(Sk)、凹凸の算術平均粗さ(Ra))
表面粗さ測定器:SE−3400/株式会社小坂研究所製を用いて、JIS B 0601−1994に準拠し、かつ、以下の条件にて粗さ曲線を測定して、θa、Sk及びRaを測定した。なお、表1において、スキューネス(Sk)は、実測値を示した。
(1)表面粗さ検出部の触針:
型番/SE2555N(2μ触針)、株式会社小坂研究所製
(先端曲率半径2μm/頂角:90度/材質:ダイヤモンド)
(2)表面粗さ測定器の測定条件:
基準長さ(粗さ曲線のカットオフ値λc):2.5mm
評価長さ(基準長さ(カットオフ値λc)×5):12.5mm
触針の送り速さ:0.5mm/s
予備長さ:(カットオフ値λc)×2
縦倍率:2000倍
横倍率:10倍
なお、通常カットオフ値は0.8mmが使用されることが多いが、本発明においては、カットオフ値を2.5mmに設定して測定を行った。
また、λa=2π×(Ra/tan(θa))の式により、λaを算出した。
(Average inclination angle (θa) of uneven portion, skewness of uneven portion (Sk), arithmetic average roughness of uneven portion (Ra))
Using a surface roughness measuring instrument: SE-3400 / manufactured by Kosaka Laboratory Co., Ltd., in accordance with JIS B 0601-1994, and measuring the roughness curve under the following conditions, θa, Sk and Ra are It was measured. In Table 1, skewness (Sk) indicates an actual measurement value.
(1) The stylus of the surface roughness detector:
Model No./SE2555N (2μ stylus), manufactured by Kosaka Laboratory Ltd. (tip radius of curvature 2μm / vertical angle: 90 degrees / material: diamond)
(2) Measurement conditions of surface roughness measuring instrument:
Reference length (cutoff value λc of roughness curve): 2.5 mm
Evaluation length (reference length (cutoff value λc) × 5): 12.5 mm
Feeding speed of stylus: 0.5 mm / s
Preliminary length: (cutoff value λc) × 2
Longitudinal magnification: 2000 times Lateral magnification: 10 times Usually, a cutoff value of 0.8 mm is often used, but in the present invention, the measurement was performed with the cutoff value set to 2.5 mm.
In addition, λa was calculated by an equation of λa = 2π × (Ra / tan (θa)).

(全ヘイズ)
JIS K7136に準拠し、ヘイズメーターHM−150(村上色彩技術研究所製)を用いて、得られた光学積層体の全ヘイズを測定した。
(All haze)
Based on JIS K7136, the total haze of the obtained optical laminate was measured using a haze meter HM-150 (manufactured by Murakami Color Research Laboratory).

(透過画像鮮明度)
JIS K7105に準拠し、写像性測定器ICM−1T(スガ試験機製)を用いて、透過測定により、得られた光学積層体の0.125mm櫛及び2.0mm櫛における透過画像鮮明度を測定した。
(Transparent image definition)
In accordance with JIS K7105, transmission image definition was measured at 0.125 mm comb and 2.0 mm comb of the obtained optical laminate by transmission measurement using a image clarity measuring device ICM-1T (manufactured by Suga Test Instruments). .

(干渉縞)
実施例及び比較例で得られた各光学積層体のハードコート層と逆の面(光透過性基材面)を、透明粘着剤を介して、裏面反射を防止するための黒アクリル板に貼り、ハードコート層又は低屈折率層の面から各光学積層体にナトリウムランプを照射し、目視で観察し、干渉縞の発生の有無を以下の基準により評価した。
◎:干渉縞の発生は全くなかった。
○:干渉縞の発生が若干あるが、問題ないレベルであった。
×:干渉縞の発生があった。
(Interference fringes)
The surface (light transmissive substrate surface) opposite to the hard coat layer of each optical laminate obtained in Examples and Comparative Examples is pasted on a black acrylic plate for preventing back reflection through a transparent adhesive. Each optical layered product was irradiated with a sodium lamp from the surface of the hard coat layer or the low refractive index layer and visually observed, and the presence or absence of interference fringes was evaluated according to the following criteria.
A: No interference fringes were generated.
○: Some interference fringes were generated, but there was no problem.
X: Interference fringes were generated.

(白濁感)
実施例及び比較例で得られた各光学積層体のハードコート層と逆の面(光透過性基材面)を、透明粘着剤を介して、黒アクリル板に貼り、暗室にて卓上スタンド(3波長蛍光灯管)の下で、白濁感を観察し、以下の基準により評価した。
○:白さが観察されなかった。
×:白さが観察された。
(Cloudiness)
The surface (light transmissive substrate surface) opposite to the hard coat layer of each optical laminate obtained in Examples and Comparative Examples was attached to a black acrylic plate via a transparent adhesive, and a table stand ( The cloudiness was observed under a three-wavelength fluorescent lamp tube) and evaluated according to the following criteria.
○: Whiteness was not observed.
X: Whiteness was observed.

Figure 2013246371
Figure 2013246371

表1より、実施例に係る光学積層体は、全ての評価で良好な結果であった。
一方、比較例1及び5に係る光学積層体は、ハードコート層又は低屈折率層表面の平均傾斜角が小さすぎるため、干渉縞を防止することができなかった。
比較例2〜4及び6〜8に係る光学積層体は、平均傾斜角、又は、スキューネスの一方、もしくは両方が大きすぎ、白濁感に劣るものであった。比較例9及び10に係る光学積層体は、光透過性基材のリタデーションが小さく、明所及び暗所のいずれのニジムラ評価にも劣るものであった。
From Table 1, the optical laminated body which concerns on an Example was a favorable result by all evaluation.
On the other hand, the optical laminates according to Comparative Examples 1 and 5 could not prevent interference fringes because the average inclination angle of the hard coat layer or the low refractive index layer surface was too small.
In the optical laminates according to Comparative Examples 2 to 4 and 6 to 8, one or both of the average inclination angle and the skewness were too large, and the cloudiness was inferior. The optical layered bodies according to Comparative Examples 9 and 10 had a small retardation of the light-transmitting substrate, and were inferior to any Nijira evaluation in either a bright place or a dark place.

本発明の光学積層体は、陰極線管表示装置(CRT)、液晶ディスプレイ(LCD)、プラズマディスプレイ(PDP)、エレクトロルミネッセンスディスプレイ(ELD)、フィールドエミッションディスプレイ(FED)、タッチパネル、電子ペーパー、タブレットPC等に好適に適用することができる。 The optical laminate of the present invention includes a cathode ray tube display (CRT), a liquid crystal display (LCD), a plasma display (PDP), an electroluminescence display (ELD), a field emission display (FED), a touch panel, electronic paper, a tablet PC, and the like. It can be suitably applied to.

Claims (14)

面内に複屈折率を有する光透過性基材の一方の面上に、表面に凹凸形状を有する光学機能層を有する光学積層体であって、
前記面内に複屈折率を有する光透過性基材は、3000nm以上のリタデーションを有し、
前記光学機能層の表面の凹凸形状は、凹凸部の平均傾斜角をθaとし、凹凸のスキューネスをSkとしたとき、前記Skの絶対値及びθaが以下の式を満たすことを特徴とする光学積層体。
0.01°≦θa≦0.10°
|Sk|≦0.5
An optical laminate having an optical functional layer having a concavo-convex shape on the surface, on one surface of a light-transmitting substrate having a birefringence in the plane,
The light-transmitting substrate having a birefringence in the plane has a retardation of 3000 nm or more,
The optical functional layer is characterized in that the uneven shape on the surface of the optical functional layer has an absolute value of Sk and θa satisfying the following formula where the average inclination angle of the uneven portion is θa and the skewness of the unevenness is Sk. body.
0.01 ° ≦ θa ≦ 0.10 °
| Sk | ≦ 0.5
面内に複屈折率を有する光透過性基材は、屈折率が大きい方向である遅相軸方向の屈折率(nx)と、前記遅相軸方向と直交する方向である進相軸方向の屈折率(ny)との差(nx−ny)が、0.05〜0.20である請求項1記載の光学積層体。 The light-transmitting substrate having a birefringence in the plane has a refractive index (nx) in the slow axis direction, which is a direction in which the refractive index is large, and a fast axis direction, which is a direction orthogonal to the slow axis direction. The optical laminate according to claim 1, wherein a difference (nx−ny) from a refractive index (ny) is 0.05 to 0.20. 光学機能層の凹凸形状は、凹凸の算術平均粗さをRaとしたとき、以下の式を満たす請求項1又は2記載の光学積層体。
0.02μm≦Ra≦0.10μm
3. The optical laminate according to claim 1, wherein the concavo-convex shape of the optical functional layer satisfies the following formula when the arithmetic average roughness of the concavo-convex is Ra.
0.02 μm ≦ Ra ≦ 0.10 μm
光学機能層の凹凸形状は、λa=2π×(Ra/tan(θa))にて表される平均波長λaが下記式を満たす請求項3記載の光学積層体。
200μm≦λa≦800μm
4. The optical laminate according to claim 3, wherein the uneven shape of the optical functional layer has an average wavelength λa represented by λa = 2π × (Ra / tan (θa)) satisfying the following formula.
200 μm ≦ λa ≦ 800 μm
光学機能層は、ハードコート層である請求項1、2、3又は4記載の光学積層体。 The optical layered body according to claim 1, 2, 3, or 4, wherein the optical functional layer is a hard coat layer. 光学機能層は、ハードコート層上に低屈折率層が積層された構造である請求項1、2、3又は4記載の光学積層体。 The optical laminated body according to claim 1, 2, 3, or 4, wherein the optical functional layer has a structure in which a low refractive index layer is laminated on a hard coat layer. ハードコート層は、無機酸化物微粒子及びバインダー樹脂を含有する請求項5又は6記載の光学積層体。 The optical laminate according to claim 5, wherein the hard coat layer contains inorganic oxide fine particles and a binder resin. 無機酸化物微粒子は、疎水化処理無機酸化物微粒子である請求項7記載の光学積層体。 The optical laminate according to claim 7, wherein the inorganic oxide fine particles are hydrophobized inorganic oxide fine particles. 無機酸化物微粒子は、凝集体を形成してハードコート層に含有されており、前記凝集体の平均粒子径が100nm〜2.0μmである請求項7又は8記載の光学積層体。 The optical laminate according to claim 7 or 8, wherein the inorganic oxide fine particles form aggregates and are contained in the hard coat layer, and the average particle diameter of the aggregates is 100 nm to 2.0 µm. 面内に複屈折率を有する光透過性基材は、ポリエステル基材である請求項1、2、3、4、5、6、7、8又は9記載の光学積層体。 10. The optical laminate according to claim 1, wherein the light transmissive substrate having a birefringence in the plane is a polyester substrate. JIS K7136に基づく全へイズが2.0未満である請求項1、2、3、4、5、6、7、8、9又は10記載の光学積層体。 The optical laminated body according to claim 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 or 10, wherein the total haze based on JIS K7136 is less than 2.0. 偏光素子を備えてなる偏光板であって、
前記偏光板は、偏光素子表面に請求項1、2、3、4、5、6、7、8、9、10又は11記載の光学積層体を備えることを特徴とする偏光板。
A polarizing plate comprising a polarizing element,
The polarizing plate comprises the optical layered body according to claim 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 or 11 on the surface of a polarizing element.
請求項1、2、3、4、5、6、7、8、9、10若しくは11記載の光学積層体、又は、請求項12記載の偏光板を備えることを特徴とする画像表示装置。 An image display device comprising the optical laminate according to claim 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, or 11, or the polarizing plate according to claim 12. バックライト光源として白色発光ダイオードを備える請求項13記載の画像表示装置。 The image display apparatus of Claim 13 provided with a white light emitting diode as a backlight light source.
JP2012121334A 2012-05-28 2012-05-28 Optical laminate, polarizing plate, and image display device Active JP6044118B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012121334A JP6044118B2 (en) 2012-05-28 2012-05-28 Optical laminate, polarizing plate, and image display device

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012121334A JP6044118B2 (en) 2012-05-28 2012-05-28 Optical laminate, polarizing plate, and image display device

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2013246371A true JP2013246371A (en) 2013-12-09
JP6044118B2 JP6044118B2 (en) 2016-12-14

Family

ID=49846165

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2012121334A Active JP6044118B2 (en) 2012-05-28 2012-05-28 Optical laminate, polarizing plate, and image display device

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP6044118B2 (en)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016200716A (en) * 2015-04-10 2016-12-01 東洋紡株式会社 Liquid crystal display
KR20160143670A (en) * 2014-04-14 2016-12-14 고쿠리츠다이가쿠호진 토쿄고교 다이가꾸 Film for transparent screen, method for manufacture thereof, and transparent screen comprising same
KR20190088712A (en) * 2018-01-19 2019-07-29 제주대학교 산학협력단 Artificial biomembrane having cocultured endothelial cell and epithelial cell and methof for preparing the same
KR102034003B1 (en) * 2017-02-14 2019-10-18 가부시키가이샤 도판 도모에가와 옵티컬 필름 Optical film, polarizer and display element using the same
JP2020163769A (en) * 2019-03-29 2020-10-08 大日本印刷株式会社 Organic glass having hard coat layer and method for manufacturing organic glass molding having the same
CN111788072A (en) * 2018-03-09 2020-10-16 株式会社Lg化学 Visibility-improving film for display panel and display device including the same
JP2021015303A (en) * 2015-02-23 2021-02-12 東洋紡株式会社 Liquid crystal display device

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007196421A (en) * 2006-01-24 2007-08-09 Toppan Printing Co Ltd Glare-proof material and display
JP2009069427A (en) * 2007-09-12 2009-04-02 Dainippon Printing Co Ltd Optical laminate, polarizing plate, and image display device
JP2009104076A (en) * 2007-10-25 2009-05-14 Dainippon Printing Co Ltd Optical laminate, polarizing plate, and image display device
JP2011059488A (en) * 2009-09-11 2011-03-24 Sumitomo Chemical Co Ltd Polarizing plate and liquid crystal display device
JP2011133881A (en) * 2009-11-30 2011-07-07 Dainippon Printing Co Ltd Optical film and touch panel
WO2011162198A1 (en) * 2010-06-22 2011-12-29 東洋紡績株式会社 Liquid crystal display device, polarizing plate and polarizer protective film

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007196421A (en) * 2006-01-24 2007-08-09 Toppan Printing Co Ltd Glare-proof material and display
JP2009069427A (en) * 2007-09-12 2009-04-02 Dainippon Printing Co Ltd Optical laminate, polarizing plate, and image display device
JP2009104076A (en) * 2007-10-25 2009-05-14 Dainippon Printing Co Ltd Optical laminate, polarizing plate, and image display device
JP2011059488A (en) * 2009-09-11 2011-03-24 Sumitomo Chemical Co Ltd Polarizing plate and liquid crystal display device
JP2011133881A (en) * 2009-11-30 2011-07-07 Dainippon Printing Co Ltd Optical film and touch panel
WO2011162198A1 (en) * 2010-06-22 2011-12-29 東洋紡績株式会社 Liquid crystal display device, polarizing plate and polarizer protective film

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20160143670A (en) * 2014-04-14 2016-12-14 고쿠리츠다이가쿠호진 토쿄고교 다이가꾸 Film for transparent screen, method for manufacture thereof, and transparent screen comprising same
KR102308494B1 (en) 2014-04-14 2021-10-01 고쿠리츠다이가쿠호진 토쿄고교 다이가꾸 Film for transparent screen, method for manufacture thereof, and transparent screen comprising same
JP2021015303A (en) * 2015-02-23 2021-02-12 東洋紡株式会社 Liquid crystal display device
JP7205527B2 (en) 2015-02-23 2023-01-17 東洋紡株式会社 liquid crystal display
JP2016200716A (en) * 2015-04-10 2016-12-01 東洋紡株式会社 Liquid crystal display
KR102034003B1 (en) * 2017-02-14 2019-10-18 가부시키가이샤 도판 도모에가와 옵티컬 필름 Optical film, polarizer and display element using the same
KR20190088712A (en) * 2018-01-19 2019-07-29 제주대학교 산학협력단 Artificial biomembrane having cocultured endothelial cell and epithelial cell and methof for preparing the same
CN111788072A (en) * 2018-03-09 2020-10-16 株式会社Lg化学 Visibility-improving film for display panel and display device including the same
CN111788072B (en) * 2018-03-09 2022-10-28 株式会社Lg化学 Visibility-improving film for display panel and display device including the same
US11485875B2 (en) 2018-03-09 2022-11-01 Lg Chem, Ltd. Visibility improving film for display panel and display device comprising same
JP2020163769A (en) * 2019-03-29 2020-10-08 大日本印刷株式会社 Organic glass having hard coat layer and method for manufacturing organic glass molding having the same
JP7456093B2 (en) 2019-03-29 2024-03-27 大日本印刷株式会社 Organic glass with hard coat layer and method for producing organic glass molded product with hard coat layer

Also Published As

Publication number Publication date
JP6044118B2 (en) 2016-12-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6064406B2 (en) Optical laminate, polarizing plate, and image display device
JP5556926B2 (en) Anti-glare film, polarizing plate and image display device
JP5644927B2 (en) Optical laminate, polarizing plate, method for manufacturing polarizing plate, image display device, method for manufacturing image display device, and method for improving visibility of image display device
JP5874740B2 (en) Anti-glare film, polarizing plate and image display device
JP5974709B2 (en) Anti-glare film, polarizing plate and image display device
WO2015163328A1 (en) Method for producing laminate, laminate, polarizing plate, image display device, and method for improving readability of image display device
JP6167480B2 (en) Optical film, polarizing plate, liquid crystal panel, and image display device
JP6044118B2 (en) Optical laminate, polarizing plate, and image display device
KR102025646B1 (en) Optical layered body, polarizer, and image display device
JP6035764B2 (en) Optical laminate, polarizing plate, and image display device
JP6314384B2 (en) Optical laminate, polarizing plate, and image display device
JP6171262B2 (en) Optical laminate, polarizing plate, and image display device
JP6167487B2 (en) Optical laminate, polarizing plate, and image display device
JP6171261B2 (en) Optical laminate, polarizing plate, and image display device
JP6451717B2 (en) Optical laminate, polarizing plate, and image display device
JP6288228B2 (en) Optical laminate, polarizing plate, and image display device
JP6381186B2 (en) Optical laminate, polarizing plate, and image display device
JP6292287B2 (en) Optical laminate, polarizing plate, and image display device

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20150422

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20160222

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20160329

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20160527

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20161018

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20161031

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6044118

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150