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JP2013245334A - Flame retardant crosslinked resin composition and electric wire and cable using the same - Google Patents

Flame retardant crosslinked resin composition and electric wire and cable using the same Download PDF

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JP2013245334A
JP2013245334A JP2012122003A JP2012122003A JP2013245334A JP 2013245334 A JP2013245334 A JP 2013245334A JP 2012122003 A JP2012122003 A JP 2012122003A JP 2012122003 A JP2012122003 A JP 2012122003A JP 2013245334 A JP2013245334 A JP 2013245334A
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JP
Japan
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mass
flame retardant
resin composition
electric wire
crosslinked resin
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JP2012122003A
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Japanese (ja)
Inventor
Tamotsu Kibe
有 木部
Ryutaro Kikuchi
龍太郎 菊池
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Hitachi Cable Ltd
Original Assignee
Hitachi Cable Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a flame retardant crosslinked resin composition showing high varnish resistance conforming a varnish resistance test stipulated in CSA and high flame retardancy conforming a vertical flame test FT-1 of the CSA standard and having excellent mechanical characteristics such as tensile strength and tensile elongation, and to provide an electric wire/cable using the flame retardant crosslinked resin composition and having excellent characteristics satisfying the CSA standard and the UL standard.SOLUTION: A flame retardant crosslinked resin composition includes: 100 pts.mass of a resin principally consisting of an ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) and containing ≥20 mass% of vinyl acetate; 20-180 pts.mass of a flame retardant; and 0.1-20 pts.mass of N-(2H-1,2,4-triazole-5-yl)salicylamide based on 100 pts.mass of the resin. The flame retardant crosslinked resin composition is composed by crosslinking these components.

Description

本発明は、難燃性架橋樹脂組成物及びこれを用いた電線・ケーブルに関し、さらに詳しくは、カナダ基準規格(CSA)の垂直燃焼試験(FT−1試験)及び耐ワニス性試験に合格し得る難燃性架橋樹脂組成物及びこれを用いた電線・ケーブルに関する。   The present invention relates to a flame retardant crosslinked resin composition and an electric wire / cable using the flame retardant crosslinked resin composition, and more specifically, can pass a Canadian Standard (CSA) vertical combustion test (FT-1 test) and a varnish resistance test. The present invention relates to a flame retardant cross-linked resin composition and an electric wire / cable using the same.

絶縁電線や絶縁ケーブル等の各種電線・ケーブルは、導体又は外被が被覆材料によって絶縁被覆されている。電気機器の機内配線に使用する各種電線・ケーブルの被覆材料としては、被覆材料の耐熱性及び難燃性を高めるべく難燃剤を配合した架橋ポリオレフィン難燃性架橋樹脂組成物が汎用されている。   In various electric wires and cables such as an insulated wire and an insulated cable, a conductor or a jacket is insulated with a coating material. As a covering material for various electric wires and cables used for in-machine wiring of electrical equipment, a cross-linked polyolefin flame retardant cross-linked resin composition containing a flame retardant is widely used in order to increase the heat resistance and flame resistance of the covering material.

高度の難燃性を付与するためには、難燃剤を多量に加えることが必要であり、その結果として、引張伸び特性の著しい低下を招くことが知られている。   In order to impart a high degree of flame retardancy, it is known that a large amount of a flame retardant needs to be added, and as a result, it is known that the tensile elongation characteristic is significantly reduced.

他方、カナダ国内で使用される絶縁電線や絶縁ケーブルの中でも、公共の電源に接続して使用する各種電線ケーブルは、カナダ各州法の定めによりCSA(Canadian Standards Association)規格に適合したものでなければならない。   On the other hand, among the insulated wires and cables used in Canada, the various types of wire cables that are used by connecting to a public power source must be compatible with the CSA (Canadian Standards Association) standard as stipulated by Canadian laws. Don't be.

かかるCSA規格には、製品が満たすべき諸特性について詳細に規格されており、その中でも、難燃性に関するFT−1と称される垂直燃焼試験に合格する必要があり、また耐ワニス性に関する耐ワニス性試験に合格する必要があり、CSA規格の中でもこれら2つの特性を満たすことが最も厳しい要求項目となっている。   Such CSA standards are detailed in terms of various properties that a product must satisfy, and among them, it is necessary to pass a vertical combustion test called FT-1 relating to flame retardancy, and resistance to varnish resistance. It is necessary to pass the varnish property test, and satisfying these two characteristics is the strictest requirement item among the CSA standards.

従来の耐ワニス性絶縁電線又はケーブルの絶縁材料としては、炭化水素プロセス油を配合した樹脂組成物に対して、さらに、酸化防止剤として、硫黄系酸化防止剤とヒンダードフェノール系酸化防止剤とを併用する絶縁材料が提案されている(特許文献1参照)。   As an insulating material for conventional varnish-resistant insulated electric wires or cables, a sulfur-based antioxidant and a hindered phenol-based antioxidant are added as an antioxidant to a resin composition containing a hydrocarbon process oil. An insulating material using both of these has been proposed (see Patent Document 1).

また、他の手段として、ムーニー粘度70以下のエチレンプロピレン系エラストマーを主成分とする樹脂組成物に、フェノール系酸化防止剤を配合した絶縁材料が提案されている(特許文献2参照)。   As another means, an insulating material in which a phenolic antioxidant is blended with a resin composition mainly composed of an ethylene propylene elastomer having a Mooney viscosity of 70 or less has been proposed (see Patent Document 2).

いずれの絶縁材料も、CSA規格C22.2 No.116に記載の耐ワニス性試験に合格したと報告されている(特許文献1:段落[0025]、特許文献2:第4頁右上欄、特許文献3:コラム8、55行目〜60行目)。   All the insulating materials are CSA standard C22.2 No. 116 (patent document 1: paragraph [0025], patent document 2: upper right column of page 4, patent document 3: column 8, lines 55 to 60). ).

特開平05−112679号公報JP 05-112679 A 特開平02−006546号公報Japanese Patent Laid-Open No. 02-006546 米国特許第4381362号U.S. Pat. No. 4,381,362

このように、従来から電線・ケーブルの耐ワニス性試験を合格するためには、酸化防止剤として、硫黄系酸化防止剤とフェノール系酸化防止剤とを併用することが好適であると一般的に言われているが、一方で、CSA規格は随時見直しや改訂が行われており、本発明者等の検討によれば、これらの酸化防止剤を使用した樹脂組成物であっても現行のCSA C22.2 No127−09に規定された耐ワニス性試験に合格するには至っていない。   Thus, in order to pass a varnish resistance test for electric wires and cables, it is generally preferable to use a sulfur-based antioxidant and a phenol-based antioxidant in combination as an antioxidant. On the other hand, the CSA standard has been reviewed and revised as needed, and according to the study by the present inventors, even the resin composition using these antioxidants is the current CSA. It has not yet passed the varnish resistance test specified in C22.2 No127-09.

また、ムーニー粘度70以下のエチレンプロピレン系エラストマーを主成分とする樹脂組成物のように、ベースポリマーの成分として軟質材料を使用すると、耐ワニス性が向上する傾向が見られるが、現行の上記耐ワニス性試験に合格するには未だ不十分である。一方で、かかる樹脂組成物によると、引張強さ及び引張伸び等の機械的特性及び難燃性が著しく低下してしまう。   Further, when a soft material is used as a component of the base polymer, such as a resin composition mainly composed of an ethylene propylene elastomer having a Mooney viscosity of 70 or less, the varnish resistance tends to be improved. It is still insufficient to pass the varnish test. On the other hand, according to such a resin composition, mechanical properties such as tensile strength and tensile elongation and flame retardancy are significantly reduced.

そこで、本発明は、CSA C22.2 No127−09に規定する耐ワニス性試験に合格する高度の耐ワニス性を示すとともに、CSA規格の垂直燃焼試験FT−1に合格する高度の難燃性を示し、かつ、引張強さ、引張伸び特性等の機械的特性にも優れた難燃性架橋樹脂組成物、並びに、これを用いた、優れた特性を有する電線・ケーブルを提供することを目的とする。   Therefore, the present invention shows high varnish resistance that passes the varnish resistance test specified in CSA C22.2 No127-09, and has high flame resistance that passes the CSA standard vertical combustion test FT-1. An object of the present invention is to provide a flame retardant crosslinked resin composition having excellent mechanical properties such as tensile strength and tensile elongation characteristics, and an electric wire / cable having excellent characteristics using the same. To do.

上述の目的を達成するため、本発明によって、以下の難燃性架橋樹脂組成物及び電線・ケーブルが提供される。   In order to achieve the above object, the present invention provides the following flame retardant crosslinked resin composition and electric wire / cable.

[1]エチレン酢酸ビニル共重合体(EVA)を主成分とした、酢酸ビニルの含有量が20質量%以上である樹脂を100質量部、前記樹脂100質量部に対し、難燃剤を20〜180質量部、及びN−(2H−1,2,4−トリアゾール−5−イル)サリチルアミドを0.1〜20質量部、含有し、かつ、これらが架橋されてなる難燃性架橋樹脂組成物。 [1] 100 parts by mass of a resin having an ethylene vinyl acetate copolymer (EVA) as a main component and a vinyl acetate content of 20% by mass or more, and 20 to 180% of a flame retardant with respect to 100 parts by mass of the resin. A flame retardant crosslinked resin composition comprising 0.1 to 20 parts by mass of N- (2H-1,2,4-triazol-5-yl) salicylamide, and these are crosslinked. .

[2]導体と、前記導体の外周に、前記[1]に記載の難燃性架橋樹脂組成物を用いて被覆、形成された絶縁体と、を備えた電線。 [2] An electric wire comprising a conductor and an insulator coated and formed on the outer periphery of the conductor using the flame retardant crosslinked resin composition according to [1].

[3]導体と前記導体の外周に被覆、形成された絶縁体とを備えた電線と、前記電線の外周に前記[1]に記載の難燃性架橋樹脂組成物を用いて被覆、形成されたシースと、を備えたケーブル。 [3] An electric wire comprising a conductor and an insulator coated and formed on the outer periphery of the conductor, and an outer periphery of the electric wire coated and formed using the flame-retardant crosslinked resin composition according to [1]. A cable with a sheath.

本発明は、エチレン酢酸ビニル共重合体(EVA)を主成分とした、酢酸ビニル(VA)の含有量が20質量%以上である樹脂に、N−(2H−1,2,4−トリアゾール−5−イル)サリチルアミドを所定量配合することで、柔軟で耐ワニス性試験及びその他の特性にも優れた難燃性架橋樹脂組成物及びこれを用いた電線・ケーブルを提供することが可能となる。   The present invention relates to a resin having an ethylene vinyl acetate copolymer (EVA) as a main component and containing 20% by mass or more of vinyl acetate (VA) with N- (2H-1,2,4-triazole- By blending a predetermined amount of 5-yl) salicylamide, it is possible to provide a flame-retardant crosslinked resin composition that is flexible and excellent in varnish resistance tests and other characteristics, and electric wires and cables using the same. Become.

従来の技術では、硫黄系酸化防止剤とヒンダードフェノール系酸化防止剤との併用が効果的と開示されていたが、本発明者等の検討において、これらの効果は、必ずしも十分ではないこと、また、アミン系酸化防止剤の中でも、N−(2H−1,2,4−トリアゾール−5−イル)サリチルアミドが最も効果的であることを見出した。   In the prior art, the combined use of a sulfur-based antioxidant and a hindered phenol-based antioxidant has been disclosed as effective, but in the study by the present inventors, these effects are not necessarily sufficient, Further, it has been found that N- (2H-1,2,4-triazol-5-yl) salicylamide is the most effective among amine-based antioxidants.

上述のN−(2H−1,2,4−トリアゾール−5−イル)サリチルアミドの配合が効果的であることのメカニズムの詳細は不明であるが、以下のように考えられる。すなわち、耐ワニス性試験は、電線にワニスを塗布後、ワニスを硬化させる。この際にラジカル捕捉効果のある酸化防止剤を樹脂組成物に配合することで、電線とワニス界面近傍での、ワニスの過度の硬化を抑制し、耐ワニス性試験に合格しやすくなる。従来のヒンダードフェノール系酸化防止剤も、本発明のN−(2H−1,2,4−トリアゾール−5−イル)サリチルアミドも共にラジカル捕捉効果のある酸化防止剤であるが、アミン系酸化防止剤の方が一般的に、EVA等の樹脂との相溶性が低く、電線とワニス界面近傍にブルームしやすいことにより、N−(2H−1,2,4−トリアゾール−5−イル)サリチルアミドの方に耐ワニス性試験改善の効果が見られたと考えられる。   The details of the mechanism by which the above-mentioned N- (2H-1,2,4-triazol-5-yl) salicylamide is effective are unknown, but are considered as follows. That is, in the varnish resistance test, the varnish is cured after the varnish is applied to the electric wire. At this time, by adding an antioxidant having a radical scavenging effect to the resin composition, excessive curing of the varnish in the vicinity of the interface between the electric wire and the varnish is suppressed, and the varnish resistance test is easily passed. Both conventional hindered phenolic antioxidants and N- (2H-1,2,4-triazol-5-yl) salicylamide of the present invention are antioxidants having radical scavenging effects, but amine-based oxidation N- (2H-1,2,4-triazol-5-yl) salicyl is generally used because the inhibitor is generally less compatible with resins such as EVA and tends to bloom near the interface between the electric wire and the varnish. It is considered that the amide had an effect of improving the varnish resistance test.

以上の通り、本発明は、CSA C22.2 No127−09に規定する耐ワニス性試験に合格する高度の耐ワニス性を示すとともに、CSA規格の垂直燃焼試験FT−1に合格する高度の難燃性を示し、かつ、引張強さ、引張伸び特性等の機械的特性にも優れた難燃性架橋樹脂組成物、並びに、これを用いた、優れた特性を有する電線・ケーブルを提供することができる。   As described above, the present invention shows high varnish resistance that passes the varnish resistance test specified in CSA C22.2 No127-09, and high flame resistance that passes the CSA standard vertical combustion test FT-1. A flame-retardant cross-linked resin composition that exhibits excellent properties and excellent mechanical properties such as tensile strength and tensile elongation, and an electric wire / cable having excellent properties using the same. it can.

銅導体と、銅導体の外周に、難燃性架橋樹脂組成物を用いて被覆、形成された絶縁体とを備えた、本発明の実施の形態に係る電線を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows typically the electric wire which concerns on the copper conductor and the outer periphery of a copper conductor with the insulator coat | covered and formed using the flame-retardant crosslinked resin composition which concerns on embodiment of this invention. . 銅導体と銅導体の外周に被覆、形成された絶縁体とを備えた3本の電線と、電線と共に撚り合わされた紙の介在と、外周に巻回された押え巻きテープと、最外層として、上述の難燃性架橋樹脂組成物を押出被覆して形成されたシースとを備えた、本発明の実施の形態に係るケーブルを模式的に示す断面図である。Three conductors with a copper conductor and an insulator coated and formed on the outer periphery of the copper conductor, the interposition of paper twisted together with the electric wire, a presser wound tape wound around the outer periphery, and the outermost layer, It is sectional drawing which shows typically the cable which concerns on the embodiment of this invention provided with the sheath formed by extrusion-coating the above-mentioned flame-retardant crosslinked resin composition.

[実施の形態の要約]
本実施の形態の難燃性架橋樹脂組成物は、樹脂及び難燃剤を含有した難燃性樹脂組成物において、エチレン酢酸ビニル共重合体(EVA)を主成分とした、酢酸ビニルの含有量が20質量%以上である樹脂を100質量部、樹脂100質量部に対し、難燃剤を20〜180質量部、及びN−(2H−1,2,4−トリアゾール−5−イル)サリチルアミドを0.1〜20質量部、含有し、かつ、これらが架橋されてなるように構成されたものである。
[Summary of embodiment]
The flame retardant crosslinked resin composition of the present embodiment is a flame retardant resin composition containing a resin and a flame retardant, and has a vinyl acetate content mainly composed of an ethylene vinyl acetate copolymer (EVA). 100 parts by mass of resin that is 20% by mass or more, 20 to 180 parts by mass of flame retardant, and 0 of N- (2H-1,2,4-triazol-5-yl) salicylamide with respect to 100 parts by mass of resin 0.1 to 20 parts by mass, and these are cross-linked.

[実施の形態]
以下、本発明の難燃性架橋樹脂組成物及びこれを用いた電線・ケーブルの実施の形態について説明する。
[Embodiment]
Hereinafter, embodiments of the flame-retardant crosslinked resin composition of the present invention and electric wires and cables using the same will be described.

1.難燃性架橋樹脂組成物
本実施の形態に係る難燃性架橋樹脂組成物は、エチレン酢酸ビニル共重合体(EVA)を主成分とした、酢酸ビニルの含有量が20質量%以上である樹脂を100質量部、樹脂100質量部に対し、難燃剤を20〜180質量部、及びN−(2H−1,2,4−トリアゾール−5−イル)サリチルアミドを0.1〜20質量部、含有し、かつ、これらが架橋されてなるように構成される。以下、各構成成分について説明する。
1. Flame Retardant Crosslinked Resin Composition The flame retardant crosslinked resin composition according to the present embodiment is a resin having an ethylene vinyl acetate copolymer (EVA) as a main component and a vinyl acetate content of 20% by mass or more. 100 parts by mass, 100 parts by mass of resin, 20 to 180 parts by mass of flame retardant, and 0.1 to 20 parts by mass of N- (2H-1,2,4-triazol-5-yl) salicylamide, It contains, and these are comprised so that it may bridge | crosslink. Hereinafter, each component will be described.

(1)樹脂
本実施の形態に係る難燃性架橋樹脂組成物は、エチレン酢酸ビニル共重合体(EVA)を主成分とした樹脂を含有する。この樹脂は、酢酸ビニル(VA)の含有量が20質量%以上である。VA含有量が20質量%未満であると、十分な耐ワニス性を得ることはできないことがある。VA含有量は、20質量%以上であれば、その上限について特に制限はないが、耐寒性を要求する電線・ケーブルに使用する場合、VA含有量60質量%未満にすることが好ましい。また、樹脂中のVA含有量が20質量%以上となるように、EVAに他のポリオレフィンをブレンドすることもできる。
(1) Resin The flame retardant crosslinked resin composition according to the present embodiment contains a resin mainly composed of an ethylene vinyl acetate copolymer (EVA). This resin has a vinyl acetate (VA) content of 20% by mass or more. If the VA content is less than 20% by mass, sufficient varnish resistance may not be obtained. The upper limit of the VA content is not particularly limited as long as it is 20% by mass or more, but when used for electric wires and cables that require cold resistance, the VA content is preferably less than 60% by mass. In addition, other polyolefins can be blended with EVA so that the VA content in the resin is 20% by mass or more.

他のポリオレフィンとしては、例えば、低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、直鎖状超低密度ポリエチレン(VLDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)、エチレン−アクリル酸エチル共重合体(EEA)、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体、エチレン−ブテン−1共重合体、エチレン−ブテン−ヘキセン三元共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体(EPDM)、エチレン−オクテン共重合体(EOR)、エチレン共重合体ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体(EPR)、ポリ−4−メチル−ペンテン−1、マレイン酸グラフト低密度ポリエチレン、水素添加スチレン−ブタジエン共重合体(H−SBR)、マレイン酸グラフト直鎖状低密度ポリエチレン、エチレンと炭素数が4〜20のα−オレフィンとの共重合体、エチレン−スチレン共重合体、マレイン酸グラフトエチレン−メチルアクリレート共重合体、マレイン酸グラフトエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体、エチレン−エチルアクリレート−無水マレイン酸三元共重合体、ブテン−1を主成分とするエチレン−プロピレン−ブテン−1三元共重合体等を挙げることができ、また、ハロゲンを含有する樹脂である塩素化ポリエチレン、クロロスルホン化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等を挙げることができる。これらは、1種単独で又は2種以上を混合して用いることができる。   Other polyolefins include, for example, low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), linear very low density polyethylene (VLDPE), high density polyethylene (HDPE), ethylene-ethyl acrylate copolymer Copolymer (EEA), ethylene-glycidyl methacrylate copolymer, ethylene-butene-1 copolymer, ethylene-butene-hexene terpolymer, ethylene-propylene-diene terpolymer (EPDM), ethylene-octene Copolymer (EOR), ethylene copolymer polypropylene, ethylene-propylene copolymer (EPR), poly-4-methyl-pentene-1, maleic acid grafted low density polyethylene, hydrogenated styrene-butadiene copolymer (H -SBR), maleic acid grafted linear low density polyethylene Copolymer of ethylene and α-olefin having 4 to 20 carbon atoms, ethylene-styrene copolymer, maleic acid grafted ethylene-methyl acrylate copolymer, maleic acid grafted ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene -Maleic anhydride copolymer, ethylene-ethyl acrylate-maleic anhydride terpolymer, ethylene-propylene-butene-1 terpolymer mainly containing butene-1 And chlorinated polyethylene, chlorosulfonated polyethylene, chlorinated polypropylene, and the like, which are halogen-containing resins. These can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types.

(2)N−(2H−1,2,4−トリアゾール−5−イル)サリチルアミド
本実施の形態に係る難燃性架橋樹脂組成物は、アミン系酸化防止剤として、N−(2H−1,2,4−トリアゾール−5−イル)サリチルアミドを、樹脂100質量部に対し、0.1〜20質量部含有する。本発明の効果を奏する限りにおいて、他のアミン系酸化防止剤として、6−エトキシ−1,2−ジヒドロ−2,2,4−トリメチルキノリン、フェニル−1−ナフチレン、アルキル化ジフェニルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、4,4’−ビス(α、α−ジメチルベンジル)ジフェニルアミン、2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロキノリン重合体、ρ−(ρ−トルエンスルホニルアミド)ジフェニルアミン、N,N’−ジ−2−ナフチル−ρフェニルジアミン、N,N’−ジフェニル−ρフェニレンジアミン、N−フェニル−N’−イソプロピル−ρフェニレンジアミン、N−フェニル−N’−(1,3−ジメチルブチル)−ρフェニレンジアミン、N−フェニル−N’−(3−メタクリロイルオキシ−2−ヒドロキシプロピル)−ρ−フェニレンジアミン、1,3−ベンゼンジカルボン酸ビス[2−(1−オキソ−2−フェノキシプロピル)ヒドラジド、2’,3−ビス[[3−[3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル]プロピオニル1]プロピオノヒドラジド、ドデカン二酸ビス[N2−(2−ヒドロキシベンゾイル)ヒドラド]等を、N−(2H−1,2,4−トリアゾール−5−イル)サリチルアミドとブレンドして用いることができる。
(2) N- (2H-1,2,4-triazol-5-yl) salicylamide The flame retardant crosslinked resin composition according to the present embodiment includes N- (2H-1) as an amine-based antioxidant. , 2,4-triazol-5-yl) salicylamide is contained in an amount of 0.1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin. As long as the effects of the present invention are exhibited, as other amine-based antioxidants, 6-ethoxy-1,2-dihydro-2,2,4-trimethylquinoline, phenyl-1-naphthylene, alkylated diphenylamine, octylated diphenylamine 4,4′-bis (α, α-dimethylbenzyl) diphenylamine, 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline polymer, ρ- (ρ-toluenesulfonylamido) diphenylamine, N, N′- Di-2-naphthyl-ρ-phenyldiamine, N, N′-diphenyl-ρ-phenylenediamine, N-phenyl-N′-isopropyl-ρ-phenylenediamine, N-phenyl-N ′-(1,3-dimethylbutyl)- ρ-phenylenediamine, N-phenyl-N ′-(3-methacryloyloxy-2-hydroxypropyl) -ρ-fe Range amine, 1,3-benzenedicarboxylic acid bis [2- (1-oxo-2-phenoxypropyl) hydrazide, 2 ′, 3-bis [[3- [3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy Phenyl] propionyl 1] propionohydrazide, dodecanedioic acid bis [N2- (2-hydroxybenzoyl) hydrado] and the like are blended with N- (2H-1,2,4-triazol-5-yl) salicylamide. Can be used.

N−(2H−1,2,4−トリアゾール−5−イル)サリチルアミドの含有量は、樹脂100質量部に対し、0.1〜20質量部である。0.1質量部未満であると、十分な耐ワニス性改善効果が得られないことがあり、20質量部を超えると、架橋度等の他の物性に影響を与えることがある。   The content of N- (2H-1,2,4-triazol-5-yl) salicylamide is 0.1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin. If the amount is less than 0.1 parts by mass, a sufficient effect of improving varnish resistance may not be obtained. If the amount exceeds 20 parts by mass, other physical properties such as the degree of crosslinking may be affected.

(3)難燃剤
本実施の形態に係る難燃性架橋樹脂組成物は、難燃剤を、樹脂100質量部に対し、20〜180質量部含有する。一般に、難燃剤は、ハロゲン系難燃剤及びノンハロゲン系難燃剤に大別できるが、本実施の形態においては、ハロゲン系難燃剤及びノンハロゲン系難燃剤のいずれをも用いることができ、また、ハロゲン系難燃剤とノンハロゲン系難燃剤とを併用することもできる。なお、ハロゲン系難燃剤単体を添加する場合の添加量は、樹脂100質量部に対し、20質量部以上、180質量部以下が好ましく、ノンハロゲン系難燃剤単体を添加する場合の添加量は、樹脂100質量部に対し、80質量部以上、180質量部以下が好ましい。
(3) Flame retardant The flame retardant crosslinked resin composition according to the present embodiment contains 20 to 180 parts by mass of the flame retardant with respect to 100 parts by mass of the resin. In general, flame retardants can be broadly classified into halogen-based flame retardants and non-halogen-based flame retardants. In the present embodiment, both halogen-based flame retardants and non-halogen-based flame retardants can be used. A flame retardant and a halogen-free flame retardant can be used in combination. The addition amount when adding the halogen-based flame retardant alone is preferably 20 parts by mass or more and 180 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the resin. The addition amount when adding the non-halogen flame retardant alone is the resin 80 mass parts or more and 180 mass parts or less are preferable with respect to 100 mass parts.

ハロゲン系難燃剤としては、例えば、エチレンビスペンタブロモベンゼン、テトラブロモビスフェノールA−ビス(2,3−ジブロモプロピルエーテル)、デカブロモジフェニルオキサイド、オクタブロモジフェニルオキサイド、ペンタブロモジフェニルオキサイド、テトラブロモビスフェノールA、テトラブロモビスフェノールA−ビス(アリルエーテル)、テトラブロモビスフェノールA−ビス(2−ヒドロキシエーテル)、ヘキサブロモシクロデカン、ビス(トリブロモフェノキシ)エタン、テトラブロモビスフェノールAエポキシオリゴマー、テトラブロモビスフェノールAカーボネートオリゴマー、エチレンビステトラブロモフタルイミド、ポリ−ジブロモフェニレンオキサイド、2,4,6−トリブロモフェノール、テトラブロモビスフェノールA−ビス(アクリレート)、テトラブロモフタリックアンヒドリド、テトラブロモフタレートジオール、2,3−ジブロモプロパノール、トリブロモスチレン、テトラブロモフェニルマレイミド、ポリ(ペンタブロモベンジル)アクリレート、トリス(トリブロモネオペンチル)ホスフェート、トリス(ジブロモフェニル)ホスフェート、トリス(トリブロモフェニル)ホスフェート、1,2,3,4,7,8,9,10,13,13,14,14ホスフェート、トリス(トリブロモフェニル)ホスフェート、1,2,3,4,7,8,9,10,13,13,14,14−ドデカクロロ−1,4,4a,5,6,6a,7,10,10a,11,12,12a−ドデカヒドロ−1,4,7,10−ジメタノジベンゾ(a,e)シクロオクテン、塩素化パラフィン、パークロロシクロペンタデカン、テトラクロロ無水フタル酸、クロレンド酸、ドデカクロロシクロオクタン等を好適例として挙げることができる。中でも、エチレンビスペンタブロモジフェニルがさらに好ましい。これらは、1種単独で又は2種以上を混合して用いることができる。また、これらのハロゲン系難燃剤は、三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモン、アンチモン酸カリウム、アンチモン酸ナトリウム等のアンチモン化合物と併用することもできる。   Examples of halogen flame retardants include ethylene bispentabromobenzene, tetrabromobisphenol A-bis (2,3-dibromopropyl ether), decabromodiphenyl oxide, octabromodiphenyl oxide, pentabromodiphenyl oxide, and tetrabromobisphenol A. Tetrabromobisphenol A-bis (allyl ether), tetrabromobisphenol A-bis (2-hydroxyether), hexabromocyclodecane, bis (tribromophenoxy) ethane, tetrabromobisphenol A epoxy oligomer, tetrabromobisphenol A carbonate Oligomer, ethylenebistetrabromophthalimide, poly-dibromophenylene oxide, 2,4,6-tribromophenol, tetrabromide Bisphenol A-bis (acrylate), tetrabromophthalic anhydride, tetrabromophthalate diol, 2,3-dibromopropanol, tribromostyrene, tetrabromophenylmaleimide, poly (pentabromobenzyl) acrylate, tris (tribromoneopentyl) ) Phosphate, tris (dibromophenyl) phosphate, tris (tribromophenyl) phosphate, 1,2,3,4,7,8,9,10,13,13,14,14 phosphate, tris (tribromophenyl) phosphate 1, 2, 3, 4, 7, 8, 9, 10, 13, 13, 14, 14-dodecachloro-1, 4, 4a, 5, 6, 6a, 7, 10, 10a, 11, 12, 12a -Dodecahydro-1,4,7,10-dimethanodibenzo (a, ) Cyclooctene, chlorinated paraffin, perchlorocyclopentadecane, tetrachlorophthalic anhydride, may be mentioned chlorendic acid, dodecamethylene chloro cyclooctane as preferable examples. Of these, ethylene bispentabromodiphenyl is more preferable. These can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types. These halogen-based flame retardants can also be used in combination with antimony compounds such as antimony trioxide, antimony tetroxide, antimony pentoxide, potassium antimonate, and sodium antimonate.

ノンハロゲン系難燃剤としては、例えば、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム等の金属水酸化物;メラミン、シアヌル酸、イソシアヌル酸、メラミンシアヌレート、硫酸メラミン等の1,3,5−トリアジン誘導体;スズ酸亜鉛、ヒドロキシスズ酸亜鉛、ホウ酸亜鉛、酸化亜鉛等の亜鉛化合物等を好適例として挙げることができる。これらは、1種単独で又は2種以上を混合して用いることができる。また、これらの難燃剤は、シランカップリング剤;チタネート系カップリング剤;ステアリン酸やステアリン酸カルシウム等の脂肪酸又は脂肪酸金属塩等によって表面処理されているものを用いてもよい。   Non-halogen flame retardants include, for example, metal hydroxides such as magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, and calcium hydroxide; 1,3,5-triazines such as melamine, cyanuric acid, isocyanuric acid, melamine cyanurate, and melamine sulfate. Derivatives: Zinc compounds such as zinc stannate, zinc hydroxystannate, zinc borate, zinc oxide and the like can be mentioned as suitable examples. These can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types. These flame retardants may be silane coupling agents; titanate coupling agents; those surface-treated with fatty acids such as stearic acid and calcium stearate or fatty acid metal salts.

難燃剤の含有量は、樹脂100質量部に対し、20〜180質量部である。20質量部未満であると十分な難燃性が得られないことがあり、180質量部を超えると伸び特性が著しく低下することがある。   Content of a flame retardant is 20-180 mass parts with respect to 100 mass parts of resin. If the amount is less than 20 parts by mass, sufficient flame retardancy may not be obtained, and if it exceeds 180 parts by mass, the elongation characteristics may be significantly deteriorated.

(4)その他の構成成分
上記の構成成分以外にも、必要に応じて、金属不活性剤、アミン系以外の酸化防止剤、その他の難燃剤、難燃助剤、架橋剤、架橋助剤、滑剤、無機充填剤、相溶化剤、安定剤、カーボンブラック、着色剤等の添加剤を加えることが可能である。さらに、有機過酸化物により架橋したり、電子線等の放射線により架橋してもよい。なお、これらの添加剤は、汎用のものを使用することができる。
(4) Other components In addition to the above components, if necessary, metal deactivators, antioxidants other than amines, other flame retardants, flame retardant aids, crosslinking agents, crosslinking aids, It is possible to add additives such as a lubricant, an inorganic filler, a compatibilizer, a stabilizer, carbon black, and a colorant. Furthermore, it may be crosslinked by an organic peroxide or by radiation such as an electron beam. In addition, a general purpose thing can be used for these additives.

金属不活性剤は、金属イオンをキレート形成により安定化し、酸化防止を抑制する効果を有するものである。金属不活性剤としては、例えば、2’,3−ビス[[3−[3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル]プロピオニル]]プロピオノヒドラジドを好適例として挙げることができる。   A metal deactivator has the effect which stabilizes a metal ion by chelate formation and suppresses antioxidant. Preferred examples of the metal deactivator include 2 ', 3-bis [[3- [3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl] propionyl]] propionohydrazide.

アミン系以外の酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤等を挙げることができる。フェノール系酸化防止剤としては、例えば、ジブチルヒドロキシトルエン(BHT)、ペンタエリスリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、1,3,5−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシーベンジル)−S−トリアジン−2,4,6−(1H,3H,5H)トリオン、チオジエチレンビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]等を挙げることができる。   Examples of the antioxidant other than the amine-based antioxidant include a phenol-based antioxidant and a sulfur-based antioxidant. Examples of the phenolic antioxidant include dibutylhydroxytoluene (BHT), pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,3,5-tris ( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-benzyl) -S-triazine-2,4,6- (1H, 3H, 5H) trione, thiodiethylenebis [3- (3,5-di-tert -Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] and the like.

硫黄系酸化防止剤としては、例えば、テトラキス[メチレン−3−(ドデシルチオ)プロピオネート]メタンを好適例として挙げることができる。   As a sulfur-type antioxidant, for example, tetrakis [methylene-3- (dodecylthio) propionate] methane can be cited as a preferred example.

その他の難燃剤としては、例えば、ホウ酸亜鉛、ホウ酸カルシウム、ホウ酸バリウム、メタホウ酸バリウム等のホウ酸化合物、リン系難燃剤、燃焼時に発泡する成分と固化する成分の混合物からなる難燃剤であるインテユメッセント系難燃剤等を好適例として挙げることができる。   Other flame retardants include, for example, boric acid compounds such as zinc borate, calcium borate, barium borate, and barium metaborate, phosphorus flame retardants, and mixtures of components that foam and solidify during combustion. Inteumescent flame retardants and the like that can be mentioned as preferred examples.

架橋助剤としては、例えば、トリメチロールプロパントリメタクリレート(TMPT)、トリアリルイソシアヌレート(TAIC)を好適例として挙げることができる。   Preferred examples of the crosslinking aid include trimethylolpropane trimethacrylate (TMPT) and triallyl isocyanurate (TAIC).

その他の構成成分は、1種単独で又は2種以上を混合して用いることができる。   Other components can be used alone or in combination of two or more.

2.電線・ケーブル
図1に示すように、本実施の形態の電線10は、銅導体1と、銅導体1の外周に上述の難燃性架橋樹脂組成物を用いて被覆、形成された絶縁体2とを備えて構成される。また、図2に示すように、本実施の形態のケーブル20は、電線10と、電線10の外周に上述の難燃性架橋樹脂組成物を用いて被覆、形成されたシース3とを備えて構成される。さらに、具体的には、本実施の形態のケーブル20は、銅導体1と銅導体1の外周に上述の難燃性架橋樹脂組成物又は一般的に使用される絶縁性樹脂を用いて被覆、形成された絶縁体2とを備えた3本の電線10と、電線10と共に撚り合わされた紙等の介在4と、外周に巻回された押え巻きテープ5と、最外層として、上述の難燃性架橋樹脂組成物を押出被覆して形成されたシース3とを備えて構成される。本実施の形態の電線10及びケーブル20は、上述の難燃性架橋樹脂組成物を用いて被覆、形成された絶縁体2、又はシース3を備えることで、高度の耐ワニス性、難燃性を有し、かつ引張伸び特性等の機械的特性に優れる。
2. Electric Wire / Cable As shown in FIG. 1, an electric wire 10 according to the present embodiment includes a copper conductor 1 and an insulator 2 that is coated and formed on the outer periphery of the copper conductor 1 using the above-described flame-retardant crosslinked resin composition. And is configured. As shown in FIG. 2, the cable 20 of the present embodiment includes an electric wire 10 and a sheath 3 that is coated and formed on the outer periphery of the electric wire 10 using the above-described flame-retardant crosslinked resin composition. Composed. Furthermore, specifically, the cable 20 of the present embodiment is coated with the above-described flame-retardant crosslinked resin composition or generally used insulating resin on the outer periphery of the copper conductor 1 and the copper conductor 1. Three electric wires 10 provided with the formed insulator 2, interposition 4 such as paper twisted together with the electric wires 10, presser wound tape 5 wound around the outer periphery, and the above-mentioned flame retardant as the outermost layer And a sheath 3 formed by extrusion coating of the conductive crosslinkable resin composition. The electric wire 10 and the cable 20 of this Embodiment are equipped with the insulator 2 or the sheath 3 coat | covered and formed using the above-mentioned flame-retardant crosslinked resin composition, High varnish resistance and flame retardance And excellent mechanical properties such as tensile elongation properties.

以下、本発明を、実施例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によっていかなる制限を受けるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.

(実施例1)
エチレン酢酸ビニル共重合体(VA含有量:41質量%、MFR:0.3)100質量部、水酸化マグネシウム(神島化学工業(株)製、商品名:マグシーズS4))100質量部、アミン系酸化防止剤A(N−(2H−1,2,4−トリアゾール−5−イル)サリチルアミド、大内新興化学工業(株)製、商品名:ノクラックCD)5質量部、及び金属不活性剤(BASFジャパン(株)製、商品名:イルガノックスMD1024)1質量部を、加圧ニーダによって開始温度40℃、終了温度190℃で混練後、混練物をペレットにして、難燃性架橋樹脂組成物を作製した。
Example 1
Ethylene vinyl acetate copolymer (VA content: 41% by mass, MFR: 0.3) 100 parts by mass, magnesium hydroxide (manufactured by Kamishima Chemical Co., Ltd., trade name: Magseeds S4)) 100 parts by mass, amine-based 5 parts by mass of antioxidant A (N- (2H-1,2,4-triazol-5-yl) salicylamide, manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd., trade name: NOCRACK CD), and metal deactivator (BASF Japan Co., Ltd., trade name: Irganox MD1024) 1 part by mass is kneaded with a pressure kneader at a starting temperature of 40 ° C. and an end temperature of 190 ° C. A product was made.

電線の作製は、図1に示すように、上記加圧ニーダでの混練物(難燃性架橋樹脂組成物)を銅導体上に、厚さ0.81mm、設定温度200℃で押出し、電子線の照射量を60kGyとして、ゲル分率を86%〜90%になるようにして絶縁体を形成した。   As shown in FIG. 1, the electric wire was produced by extruding the kneaded product (flame retardant crosslinked resin composition) in the pressure kneader onto a copper conductor at a thickness of 0.81 mm and a set temperature of 200 ° C. An insulator was formed with an irradiation amount of 60 kGy and a gel fraction of 86% to 90%.

実施例1で作製された難燃性架橋樹脂組成物を用いて形成された電線の評価結果を表1に示す。なお、電線の評価は、以下に示す試験方法により判定した。   Table 1 shows the evaluation results of the electric wires formed using the flame-retardant crosslinked resin composition produced in Example 1. In addition, evaluation of the electric wire was determined by the following test method.

Figure 2013245334
Figure 2013245334

(電線の評価の試験方法)
(1)引張試験
作製した電線を、JISC3005に準拠して引張試験を行なった。伸びは、150%未満のものを×(不合格)、150〜300%を○(合格)、それ以上を◎(裕度を持って合格)とした。引張強さは10MPa未満のものを×(不合格)、10〜13MPaのものを○(合格)、それ以上を◎(裕度を持って合格)とした。
(Test method for electric wire evaluation)
(1) Tensile test The produced electric wire was subjected to a tensile test in accordance with JISC3005. As for the elongation, less than 150% was evaluated as x (failed), 150-300% was evaluated as ◯ (accepted), and more than that was evaluated as ◎ (accepted with tolerance). Tensile strengths of less than 10 MPa were evaluated as x (failed), 10-13 MPa were evaluated as ◯ (accepted), and more than ◎ (accepted with tolerance).

(2)難燃性試験
電線形状での垂直燃焼試験(FT−1)を行った。判定は燃焼時間30秒未満のものを◎(裕度を持って合格)、30秒以上1分未満のものを○(合格)、1分以上のものを×(不合格)とした。
(2) Flame Retardancy Test A vertical combustion test (FT-1) in the shape of an electric wire was performed. Judgment was made with ◎ (pass with tolerance) for combustion time less than 30 seconds, ○ (pass) for more than 30 seconds and less than 1 minute, and X (fail) for more than 1 minute.

(3)耐ワニス性試験
CSA C22.2 No.127−09 6、2、8頁(Insulating Varnish)に規定された試験方法に準拠して試験を実施した。作製した電線を絶縁ワニス(ISONEL31)に室温で1時間浸漬し、その後絶縁ワニスから取出し1時間懸吊する。その後160℃に設定したオーブンに20時間入れワニスを硬化させ、取り出し後、室温で2時間静置し、自己径のマンドレルに6回巻きつける。巻きつけた状態の電線に2000Vの電圧を1分間課電し、破壊しないものを○(合格)、破壊したものを×(不合格)とした。
(3) Varnish resistance test CSA C22.2 No. The test was carried out in accordance with the test method specified in 127-09 6, 2, 8 (Insulating Varnish). The produced electric wire is immersed in an insulating varnish (ISONEL 31) at room temperature for 1 hour, then taken out from the insulating varnish and suspended for 1 hour. Thereafter, the varnish is cured in an oven set at 160 ° C. for 20 hours, taken out, allowed to stand at room temperature for 2 hours, and wrapped around a self-diameter mandrel 6 times. A voltage of 2000 V was applied to the wound electric wire for 1 minute, and the one that did not break was evaluated as ◯ (passed), and the one that was broken was evaluated as x (failed).

(4)ゲル分率
JISC3005に準拠して、ゲル分率を測定した。このゲル分率は、樹脂組成物の架橋状態を表わす指標として、架橋樹脂組成物を用いた電線に一般的に用いられている。
(4) Gel fraction The gel fraction was measured based on JISC3005. This gel fraction is generally used for electric wires using a crosslinked resin composition as an index representing the crosslinked state of the resin composition.

(実施例2〜14)
配合を表1に示すものに変えたこと以外は、実施例1と同様にして、難燃性架橋樹脂組成物を作製し、電線を形成した。得られた電線の評価結果を表1に示す。
(Examples 2 to 14)
A flame retardant crosslinked resin composition was produced in the same manner as in Example 1 except that the formulation was changed to that shown in Table 1, and an electric wire was formed. The evaluation results of the obtained electric wire are shown in Table 1.

(比較例1〜7)
配合を表2に示すものに変えたこと以外は、実施例1と同様にして、難燃性架橋樹脂組成物を作製し、電線を形成した。得られた電線の評価結果を表2に示す。
(Comparative Examples 1-7)
A flame retardant crosslinked resin composition was prepared and an electric wire was formed in the same manner as in Example 1 except that the formulation was changed to that shown in Table 2. Table 2 shows the evaluation results of the obtained electric wires.

Figure 2013245334
Figure 2013245334

(評価結果について)
実施例1〜3で、樹脂中のVA含有量を変更したが、20質量%以上であったので、耐ワニス性試験に合格し他の特性も良好であった。また、VA含有量が多い程難燃性が向上する。実施例4で他のポリオレフィンをブレンドしたが、VA含有量が規定の範囲内であったので良好な特性となった。
(About evaluation results)
In Examples 1 to 3, the VA content in the resin was changed. However, since the content was 20% by mass or more, the varnish resistance test was passed and other characteristics were good. Moreover, flame retardance improves, so that there is much VA content. Other polyolefins were blended in Example 4, but the VA content was within the specified range, so that good characteristics were obtained.

実施例5〜7で、ハロゲン系難燃剤であるエチレンビスペンタブロモベンゼン及び、三酸化アンチモンの配合(含有)量を変更したが、規定の範囲内であったのでワニス性及び他の特性は良好であった。エチレンビスペンタブロモベンゼン配合量を20質量部とした実施例6と比較して、配合量を150質量部とした実施例7は難燃性がより向上しており、配合は好ましかったことが分かる。   In Examples 5 to 7, the blending (content) amount of ethylene bispentabromobenzene and antimony trioxide, which are halogen flame retardants, was changed, but was within the specified range, so varnish and other characteristics were good Met. Compared with Example 6 in which the blending amount of ethylenebispentabromobenzene was 20 parts by mass, Example 7 in which the blending amount was 150 parts by mass had improved flame retardancy, and the blending was favorable. I understand.

実施例8〜11で、ノンハロゲン系難燃剤である水酸化マグネシウムの配合量を変更したが、規定の範囲内であったのでワニス性及び他の特性は良好であった。水酸化マグネシウムの配合量を80質量部とした実施例8と比較して、配合量を180質量部とした実施例llは難燃性がより向上しており、配合は好ましかったことが分かる。また、実施例10では、水酸化マグネシウムにメラミンシアヌレートを併用したが、水酸化マグネシウムを単独で配合した実施例9と比較して難燃性が向上しており、メラミンシアヌレートの配合は好ましかったことが分かる。   In Examples 8 to 11, although the blending amount of magnesium hydroxide, which is a non-halogen flame retardant, was changed, it was within the specified range, so the varnish and other characteristics were good. Compared with Example 8 in which the blending amount of magnesium hydroxide was 80 parts by mass, Example 11 in which the blending amount was 180 parts by mass had improved flame retardancy, and the blending was favorable. I understand. Further, in Example 10, melamine cyanurate was used in combination with magnesium hydroxide, but flame retardancy was improved as compared with Example 9 in which magnesium hydroxide alone was blended, and blending of melamine cyanurate was favorable. I understand that it was good.

実施例12、13でアミン系酸化防止剤の配合量を変更したが、N−(2H−1,2,4−トリアゾール−5−イル)サリチルアミドであたったので良好な特性を示した。実施例14で他の酸化防止剤を併用したが、N−(2H−1,2,4−トリアゾール−5−イル)サリチルアミドが規定の範囲内であったので、ワニス性及びその他の特性は良好であった。   The amount of the amine-based antioxidant was changed in Examples 12 and 13, but N- (2H-1,2,4-triazol-5-yl) salicylamide showed good characteristics. Although other antioxidants were used in combination with Example 14, N- (2H-1,2,4-triazol-5-yl) salicylamide was within the prescribed range, so the varnish and other characteristics were It was good.

これに対し、表2に示すように、樹脂中のVA含有量が規定より少ない比較例1及び2では耐ワニス性試験が不合格となった。難燃剤の配合量が規定より少ない比較例3では難燃性が不合格となった。難燃剤の配合量が規定より多い比較例4及び5では伸び特性及び耐ワニス性試験が不合格となった。アミン系酸化防止剤(N−(2H−1,2,4−トリアゾール−5−イル)サリチルアミド)の配合量が規定より少ない比較例6では耐ワニス性試験が不合格となった。   On the other hand, as shown in Table 2, the varnish resistance test failed in Comparative Examples 1 and 2 in which the VA content in the resin was less than specified. In Comparative Example 3 in which the blending amount of the flame retardant was less than the specified value, the flame retardancy was rejected. In Comparative Examples 4 and 5 in which the blending amount of the flame retardant was larger than specified, the elongation characteristics and the varnish resistance test failed. In Comparative Example 6 in which the compounding amount of the amine-based antioxidant (N- (2H-1,2,4-triazol-5-yl) salicylamide) was less than specified, the varnish resistance test failed.

また、特許文献1に代表されるフェノール系酸化防止剤及び硫黄系酸化防止剤を併用した比較例7は、耐ワニス性試験が不合格となった。   Moreover, the comparative example 7 which used together the phenolic antioxidant represented by the patent document 1, and the sulfur type antioxidant failed the varnish resistance test.

1 銅導体
2 絶縁体
3 シース
4 介在
5 押え巻きテープ
10 電線
20 ケーブル
1 Copper conductor 2 Insulator 3 Sheath 4 Interposition 5 Presser winding tape 10 Electric wire 20 Cable

Claims (3)

エチレン酢酸ビニル共重合体(EVA)を主成分とした、酢酸ビニルの含有量が20質量%以上である樹脂を100質量部、前記樹脂100質量部に対し、難燃剤を20〜180質量部、及びN−(2H−1,2,4−トリアゾール−5−イル)サリチルアミドを0.1〜20質量部、含有し、かつ、
これらが架橋されてなる難燃性架橋樹脂組成物。
100 parts by mass of a resin containing ethylene vinyl acetate copolymer (EVA) as a main component and containing 20% by mass or more of vinyl acetate, and 20 to 180 parts by mass of a flame retardant with respect to 100 parts by mass of the resin, And N- (2H-1,2,4-triazol-5-yl) salicylamide in an amount of 0.1 to 20 parts by mass, and
A flame retardant crosslinked resin composition obtained by crosslinking these.
導体と、前記導体の外周に、請求項1に記載の難燃性架橋樹脂組成物を用いて被覆、形成された絶縁体と、を備えた電線。   An electric wire comprising: a conductor; and an insulator coated and formed on the outer periphery of the conductor using the flame retardant crosslinked resin composition according to claim 1. 導体と前記導体の外周に被覆、形成された絶縁体とを備えた電線と、前記電線の外周に請求項1に記載の難燃性架橋樹脂組成物を用いて被覆、形成されたシースと、を備えたケーブル。   An electric wire comprising a conductor and an insulator coated and formed on the outer periphery of the conductor; and a sheath coated and formed on the outer periphery of the electric wire using the flame retardant crosslinked resin composition according to claim 1; With cable.
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