JP2013166820A - 太陽電池用封止材 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】酢酸ビニルより形成される構造単位を25〜35重量%有するエチレン-酢酸ビニル共重合体(A)と、下記式(I)に示す有機過酸化物(I)及び希釈剤(B)を含む組成物(C)と、を含む太陽電池用封止材であって、前記組成物(C)の含有量が、前記エチレン-酢酸ビニル共重合体(A)100重量部に対して、0.1〜4.0重量部であり、前記組成物(C)中の有機過酸化物(I)と希釈剤(B)との重量比(I:B)が、100:20〜50であり、希釈剤(B)の比重が0.75以上、0.87以下であることを特徴とする。
【化1】
【選択図】なし
Description
エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)(A)はエチレンと酢酸ビニルとの共重合体であり、本発明で用いられるEVA(A)は、酢酸ビニルを構造単位で25〜35重量%含んでいる。この酢酸ビニル含有率が35重量%を超えると、粘着性が増大して取り扱いが困難になる。一方、酢酸ビニル含有率が25重量%未満になると、封止材が硬くなるため加工性が低下し、また、封止材は硬化に伴い緩衝材としての機能が低下するため、封止材で保護されている太陽電池用セルが衝撃により割れやすくなるので好ましくない。
組成物(C)は、上記式(I)で表される有機過酸化物(I)、すなわち、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサンと希釈剤(B)とを含む。有機過酸化物(I)は、熱分解時におけるガスの発生が少なく、T1hが111.1℃と低いためにゲル分率が80%以上になるようEVAを速架橋することができる。しかし、自己反応性が非常に高いために取り扱い時の危険性が高く、工業的に使用するためには、希釈剤を添加することにより安全性を高める必要がある。
希釈剤(B)は、有機過酸化物(I)の安全性を高め、かつそれ自体が発泡の要因とならないことが求められる。希釈剤(B)としては、比重が0.75以上、0.87以下の希釈剤を用いる。より好ましくは、比重を0.78以上、0.82以下、さらに好ましくは0.78以上、0.80以下とする。希釈剤(B)の比重が0.75未満になると発泡を引き起こし、0.87を超えると架橋阻害を引き起こし、ゲル分率が低下する。希釈剤(B)としては、液状の飽和炭化水素が好適である。より具体的には、イソパラフィン系炭化水素、石油系炭化水素が挙げられ、さらにはこれら2種以上を比重が上記範囲となるように混合した希釈剤などが挙げられる。
本発明の封止材には、必要に応じてその他種々の添加剤を配合することができる。例えば、接着性を高めるためにカップリング剤を配合することができる。カップリング剤としては、例えば有機珪素化合物や有機チタン化合物を挙げることができる。有機珪素化合物としては、ビニル基、メタクリロキシアルキル基、アクリロキシアルキル基、エポキシ基のような反応性有機基と、ハロゲン、アルコキシ基、アセトキシ基のような加水分解性基とを有する化合物を例示できる。具体的には、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(β−メトキシエトキシ)シラン、γ−メタクリロキシプロピルメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシランのような不飽和基を有する化合物の1種または2種以上を使用できる。カップリング剤は、EVA100重量部に対して、0.1〜10重量部程度、好ましくは0.5〜5重量部程度配合すればよい。
封止材は、EVA(A)、有機過酸化物(I)と希釈剤(B)とを含む組成物(C)、及び必要に応じて適宜配合されるその他の添加剤を含む組成物を、単軸押出機、2軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、オープンロールなどの汎用の混練装置を使用して、実質的に有機過酸化物が分解しない温度、具体的には50〜110℃程度で混練し、一般的には押出成形やカレンダー成形等によりシート状にされる。シート状とする場合は、その厚みは0.1〜1.0mm程度とすればよい。なお、封止材の形状は、太陽電池モジュールの形状などに合わせて適宜変更可能であり、シート状に限定されるものではない。
まず、以下の(I)〜(V)の有機過酸化物(PO)と、飽和炭化水素溶剤からなる希釈剤(B)(希釈剤1〜7)を用い、実施例および比較例に使用する組成物(C)を合成した。各組成物(C)の組成を実施例については表1、2に、比較例については表3、4に示す。組成物(C)の合成に関しては、従来知られている有機過酸化物(PO)の合成反応時に希釈剤(B)を添加する手順で行った。得られた組成物(C)を用いて下記消防法判定による安全性の判定、および比重測定を行った。判定結果を、実施例については表1、2に、比較例については表3、4に示す。
[有機過酸化物(PO)]
(I) 1,1-ビス(t-ブチルパーオキシ)シクロヘキサン(日油株式会社製『パーヘキサC』)
(II) 2,5-ジメチル-2,5-ジ(t-ブチルパーオキシ)ヘキサン(日油株式会社製『パーヘキサ25B』)
(III) n-ブチル-4,4-ビス(t-ブチルパーオキシ)バレレート(日油株式会社製『パーヘキサV』)
(IV) t-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート(日油株式会社製『パーブチルO』)
(V) ジクミルパーオキサイド(日油株式会社製『パークミルD』)
[希釈剤(B)]
(1)日油株式会社製『NAS-4』
(2)日油株式会社製『NAS-5H』
(3)日油株式会社製『NAS-3』
(4)日油株式会社製『ポリブテン0SH』
(5)エクソンモービル社製『プライモールN27』
(6)日油株式会社製『NAS-2』
(7)日油株式会社製『ポリブテン30SH』
組成物(C)について、消防法で規定された圧力容器試験を行い、消防法判定を行った。細孔径9.0mm、および1.0mmのオリフィス板での破裂回数を求めた。9.0mmのオリフィス板で5回以上破裂した場合、危険性の高い消防法の第5類第1種に分類した。9.0mmのオリフィス板で4回以下、かつ1.0mmのオリフィス板で5回以上破裂した場合を、比較的安全性の高い消防法の第5類第2種に分類した。
組成物(C)について、JIS Z 8804:1994に準じて比重測定を行った。今回用いた有機過酸化物や希釈剤、それらからなる組成物の各比重は、上記JIS規格による手法で測定が可能である。しかしこの組成物の比重は、構成される有機過酸化物と希釈剤の比重から算出することもまた可能であり、その計算式は以下に示される。表1等に示されるように各重量比と、得られる組成物(C)の比重には相関性がある。例として、比重0.943の有機過酸化物(I)と比重0.792の希釈剤(1)の重量比と、得られる組成物の比重の相関関係を表5、および図2に示した。
[式1] ρ12=(W1+W2)/(W1/ρ1+W2/ρ2)
ρ12:物質1と物質2の混合物の比重
W1、W2:物質1と物質2のそれぞれの重量
ρ1、ρ2:物質1と物質2のそれぞれの比重
次に、得られた各組成物(C)を用い、酢酸ビニル含有量が28重量%のEVA(A)100重量部に対して、表1〜4に示される重量比で組成物(C)を混合し、80℃で押出成型により加熱圧延することにより0.5mm厚のEVA封止材を成形し、実施例及び比較例の各EVA封止材を得た。
各実施例および比較例において作製されたEVA封止材を縦3cm、横6cmに切り出し、MSパウチフィルム(株式会社明光商会製)に挟み、加熱してラミネート加工したものを135℃で10分間加熱し、その際に発生するガスによるフィルムの膨れを目視で観察し、評価した。比較例3−1と同等レベルの膨らみであった場合を◎、僅かにふくらみが大きい場合を○、膨らみが顕著に大きい場合を×として評価した。
JIS K 6300−2:2001に準じて、各実施例および比較例の封止材を用いて、JSRトレーディング(株)製キュラストメーターV型により、上型及び下型の温度を100℃に設定し、±1°の振幅角度でトルク測定を行った。100℃で架橋した場合の最小トルク値から0.1N・mに達するまでの時間をスコーチ時間として求めた。スコーチ時間が13分以上の場合を○、13分未満の場合を×として評価した。
各実施例および比較例において作製されたEVA封止材を用いて、JSRトレーディング(株)製キュラストメーターにより、135℃で10分架橋を行った。架橋後のEVA封止材を秤量し(Xg)、これを110℃のキシレン中に12時間浸漬して、110℃のキシレン中で洗浄・乾燥させた200メッシュの金網で不溶解分をろ過し、金網上の残渣を真空乾燥して乾燥残渣の重量を測定し(Yg)、ゲル分率を算出した(ゲル分率(重量%)=(Y/X)×100)。
102 ガラス板
103 バックカバー
104 封止材
Claims (2)
- 前記希釈剤(B)がイソパラフィン系炭化水素、及び石油系炭化水素から選ばれる少なくとも1種の飽和炭化水素からなることを特徴とする請求項1に記載の太陽電池用封止材。
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