JP2013157286A - 蓄電デバイス - Google Patents
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Abstract
【解決手段】蓄電デバイス用外装材1により形成される封止された容器体110と、容器体110内にタブ114の一部が外部に出るようにして収容される蓄電部材112を有し、容器体110は、蓄電デバイス用外装材1がシーラント層を内部側にして片側が深絞りされた容器形状とされ、先端縁部分118及び側縁部分120がヒートシールされることで封止されており、側縁部分120に凹条の薄肉部122が形成されている蓄電デバイス100。
【選択図】図1
Description
(i)外装材によってパウチ状の容器体を形成し、該容器体内に蓄電部材や電解液を収容して封止するパウチタイプ。
(ii)外装材を、シーラント層側から基材層側に突き出すように深絞り成型して凹状の蓄電部材収容部を形成し、該蓄電部材収容部内に蓄電部材や電解液を収容して封止するエンボスタイプ。
前記(i)、(ii)のいずれの形態においても、外装材のシーラント層同士が接触した縁部分がヒートシールされることで容器体が封止される。また(ii)のエンボスタイプでは、蓄電部材や電解液をより効率的に収容するため、前記凹状の蓄電部材収容部を形成した2枚の外装材同士を貼り合わせ、蓄電部材の収容体積を増加させて蓄電容量を増加させる形態も採用されている。
デバイス内に浸入する水分量を低減する課題に対しては、材料面とプロセス面から様々な試みがなされている。例えば、材料面では、シーラント層に使用されているポリエチレンやポリプロピレン等の結晶性高分子の結晶化度を向上させることにより、水分が拡散しやすい非結晶部を相対的に減少させ、水蒸気バリア性を向上させることが提案されている。しかしながら、結晶性高分子の結晶化度を向上させると、シーラント層が硬化して脆化しやすくなるため、屈曲等の変形によって内部にマイクロクラックが生じやすくなるという問題がある。またプロセス面では、ヒートシール時の面圧を上げることにより、ヒートシール後の縁部分の厚みを薄くすることが提案されている。これにより、水分が浸入しやすい縁部分の側端面の面積が小さくなるので、水蒸気バリア性が向上する。しかしながら、ヒートシール後の縁部分の厚みを薄くするには高い面圧でヒートシールする必要があるため、溶融したシーラント層の一部が側端面から押し出されてポリ玉と呼ばれる樹脂溜りが形成され、ヒートシール強度が低下する等の問題がある。
しかしながら、ヒートシールした縁部分を所定の位置で安定して折り返すことは難しく、また折り返す際に基点となる部分に過度な力が加わって、シーラント層の内部等にマイクロクラックが発生する問題がある。また、折り返した縁部分が元の形状に戻ろうとして膨らんでしまう等の問題もある。
前記容器体は、蓄電デバイス用外装材が前記シーラント層を内部側にして、少なくとも片側が深絞りされた容器形状とされ、前記シーラント層同士が接触している縁部分がヒートシールされて封止されており、
前記縁部分に凹条の薄肉部が形成されていることを特徴とする。
また、前記薄肉部のシーラント層の厚みは、前記薄肉部以外のシーラント層の厚みよりも薄いことが好ましい。
また、前記薄肉部の基材層の厚みは、前記薄肉部以外の基材層の厚みよりも薄いことが好ましい。
また、前記薄肉部は、ヒートシールと同時に形成されたものであることが好ましい。
また、前記縁部分は、前記薄肉部を基点に折り返されて固定されていることが好ましい。
以下、本発明の蓄電デバイスの一例を図1〜3に基づいて詳細に説明する。
本実施形態の蓄電デバイス100は、図1に示すように、蓄電デバイス用外装材1(以下、「外装材1」という。)により形成される封止された容器体110と、容器体110内にタブ114の一部が外部に出るようにして収容される蓄電部材112を有する。
外装材1は、図3に示すように、外側から基材層11、第1接着層12、金属箔層13、腐食防止処理層14、第2接着層15及びシーラント層16が順次積層された積層体である。
基材層11は、金属箔層13上に第1接着層12を介して形成される。基材層11は、電池を製造する際のシール工程における耐熱性を付与し、加工や流通の際に起こり得るピンホールの発生を抑制する役割を果たす。また、深絞り成型時の金属箔層13の破断防止や、金属箔層13と他の金属との接触を防止する絶縁性を付与する役割を果たす。
基材層11としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂等の延伸又は未延伸フィルム等が挙げられる。
ポリエステル樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等が挙げられる。ポリアミド樹脂としては、例えば、ナイロン6、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン66、ナイロン610、ナイロン612等が挙げられる。ポリオレフィン樹脂としては、例えば、ポリプロピレン等が挙げられる。
基材層11としては、前記したもののなかでも、成型性、耐熱性、耐ピンホール性、絶縁性がより良好な点から、二軸延伸ポリアミドフィルム、二軸延伸ポリエステルフィルムが好ましい。
滑剤としては、例えば、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘニン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスエルカ酸アミド等の脂肪酸アミド等が挙げられる。アンチブロッキング剤としては、シリカ等の各種フィラー系のアンチブロッキング剤が好ましい。添加剤は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
第1接着層12は、基材層11と金属箔層13を接着する層である。第1接着層12には、基材層11と金属箔層13を強固に接着するのに必要な密着力を有するだけでなく、深絞り成型時に基材層11と共に引き延ばされる金属箔層13に破断が生じないように保護するための追随性を付与すること等が求められる。
第1接着層12を形成する接着成分としては、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、アクリルポリオール、ポリオレフィンポリオール等のポリオールを主剤とし、芳香族系又は脂肪族系イソシアネートを硬化剤とする2液硬化型のポリウレタン系接着剤が好ましい。
前記ポリウレタン系接着剤におけるポリオールの水酸基に対する硬化剤のイソシアネート基のモル比(NCO/OH)は、1〜10が好ましく、2〜5がより好ましい。
金属箔層13は、水分が蓄電デバイス内に浸入することを防止するために設けられる。また、外装材1が金属箔層13を有することで、延展性が向上し、より深い深絞り成型が可能となる。
金属箔層13としては、アルミニウム、ステンレス鋼等の各種金属箔を使用することができる。なかでも、防湿性、延展性等の加工性、コストの面から、アルミニウム箔が好ましい。
ウェットタイプの脱脂処理としては、例えば、酸脱脂やアルカリ脱脂等が挙げられる。酸脱脂に使用する酸としては、例えば、硫酸、硝酸、塩酸、フッ酸等の無機酸が挙げられる。これらの酸は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。また、アルミニウム箔のエッチング効果が向上する点から、必要に応じて鉄(III)イオンやセリウム(III)イオン等の供給源となる各種金属塩を配合してもよい。アルカリ脱脂に使用するアルカリとしては、例えば、水酸化ナトリウム等の強エッチングタイプのアルカリが挙げられる。また、弱アルカリ系や界面活性剤を配合したものを用いてもよい。ウェットタイプの脱脂処理は浸漬法やスプレー法で行われる。
ドライタイプの脱脂処理としては、例えば、アルミニウムを焼鈍処理する工程において、その処理時間を長くすることで脱脂処理を行う方法が挙げられる。また、該脱脂処理の他にも、フレーム処理やコロナ処理等が挙げられる。さらには特定波長の紫外線を照射して発生する活性酸素により、汚染物質を酸化分解して除去する脱脂処理を採用してもよい。
腐食防止処理層14は、金属箔層13の第2接着層15側に形成されている。腐食防止処理層14は、電解液や、電解質と水分の反応により発生するフッ酸によって金属箔層13が腐食することを防止する効果に加えて、アンカー層として第2接着層15との密着力を向上させる効果がある。
腐食防止処理層14としては、例えば、クロム酸塩、リン酸塩及びフッ化物と各種熱硬化性の樹脂からなる腐食防止処理剤を用いたクロメート処理により形成される層、酸化セリウム等の腐食防止処理剤によるセリアゾル処理により形成される層等が挙げられる。また、腐食防止処理層14は、金属箔層13の耐食性を満たす塗膜であれば、前記処理で形成された層には限定されず、例えば、リン酸塩処理、ベーマイト処理等により形成された層であってもよい。腐食防止処理層14は、単層であってもよく、複数層であってもよい。
第2接着層15は、シーラント層16と腐食防止処理層14の間に形成される。第2接着層15は、熱ラミネート構成とドライラミネート構成の2つに大きく分けられる。ドライラミネート構成の外装材は、優れた成型性や、低価格が求められるポータブル機器等の民生用途に広く使用される。熱ラミネート構成の外装材は、より高い信頼性が求められる電気自動車、電動バイク、電動自転車等の産業用途に広く使用される。
熱可塑性接着剤としては、ポリオレフィン樹脂、無水マレイン酸等の酸でグラフト変性した酸変性ポリオレフィン樹脂が挙げられる。なかでも、酸変性ポリオレフィン樹脂が好ましく、無水マレイン酸でグラフト変性した無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂がより好ましい。
ポリオレフィン樹脂としては、低密度、中密度又は高密度のポリエチレン、ホモ、ブロック又はランダムポリプロピレン等が挙げられる。また、前記の樹脂にアクリル酸やメタクリル酸等の極性分子を共重合させた共重合体、架橋ポリオレフィン等のポリマー等が挙げられる。これらポリオレフィン樹脂は、1種を単独で使用してもよく、2種類以上を併用してもよい。
また、酸変性ポリオレフィン樹脂のメルトフローレート(MFR)は、温度230℃、荷重2.16kgfの条件において、3〜30g/10分が好ましい。
酸変性ポリオレフィン樹脂で形成した第2接着層15の厚さは、2〜50μmが好ましい。
2液硬化型のポリウレタン系接着剤としては、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、アクリルポリオール、ポリオレフィンポリオール等のポリオールを主剤とし、芳香族系又は脂肪族系イソシアネートを硬化剤とした接着剤等が挙げられる。
前記ポリウレタン系接着剤におけるポリオールの水酸基に対する硬化剤のイソシアネート基のモル比(NCO/OH)は、1〜10が好ましく、2〜5がより好ましい。
2液硬化型のポリウレタン系接着剤で形成した第2接着層15の厚さは、接着強度や、追随性、加工性等の点から、1〜10μmが好ましく、2〜6μmがより好ましい。
シーラント層16は、金属箔層13の腐食防止処理層14側に第2接着層15を介して形成される。金属箔層13の第2接着層15側にシーラント層16が積層されることで、外装材1のシーラント層16同士を向かい合わせ、シーラント層16の融解温度以上でヒートシールすることにより、容器体110を形成して封止することができる。また、シーラント層16の結晶性を制御することで、側端面からデバイス内に水が浸入してくることをより容易に抑制できる。また、シーラント層16の溶融粘度を調整することでヒートシール時に側端面から押し出された樹脂の流動性を調整することができる。
シーラント層16は、単層フィルムからなる層であってもよく、多層フィルムからなる層であってもよい。また、例えば防湿性を付与する目的で、エチレン−環状オレフィン共重合体、ポリメチルペンテン等の樹脂を介在させた多層フィルムを用いてもよい。
シーラント層16を形成する樹脂のMFRは、230℃、2.16kgfにおいて1〜15g/10分が好ましい。
シーラント層16の厚さは、10〜80μmが好しい。
非晶性樹脂を分散させることで、深絞り成型時の延伸によって白化が生じることを容易に抑制できる。また、密着力、異方性低減等の様々な特性を向上させることができる。また、ヒートシール強度も向上する。
非晶性樹脂としては、例えば、熱可塑性エラストマーが挙げられる。熱可塑性エラストマーとしては、オレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマーが好ましい。オレフィン系エラストマーとしては、例えば、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・1−ブテン共重合体、エチレン・α−オレフィン共重合体、プロピレン・1−ブテン共重合体、プロピレン・α−オレフィン共重合体、1−ブテン・α−オレフィン共重合体、プロピレン・1−ブテン・エチレン共重合体、プロピレン・α―オレフィン・エチレン共重合体、プロピレン・α−オレフィン・1−ブテン共重合体、1−ブテン・α−オレフィン・エチレン共重合体等が挙げられる。スチレン系エラストマーとしては、例えば、スチレン・エチレン・ブチレン・スチレン共重合体、スチレン・エチレン・プロピレン・スチレン共重合体等が挙げられる。これら熱可塑性エラストマーは、1種を単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
また、シーラント層16(100質量%)中の非晶性樹脂の含有量は、5〜35質量%が好ましく、10〜30質量%がより好ましい。
シーラント層16に含有される非晶性樹脂に対する、第2接着層15に含有される非晶性樹脂の質量比は、1/99〜99/1が好ましい。
外装材1は、例えば、下記工程(X1)〜(X3)を有する方法で製造できる。なお、外装材1の製造方法は以下の方法には限定されない。
(X1)金属箔層13の一方の面側に腐食防止処理層14を形成する工程。
(X2)金属箔層13の腐食防止処理層14と反対側の面に、第1接着層12を介して基材層11を貼り合わせる工程。
(X3)金属箔層13の腐食防止処理層14側に、第2接着層15を介してシーラント層16を貼り合わせる工程。
例えば、金属箔層13の一方の面側に、腐食防止処理剤を塗布し、焼付けを行って腐食防止処理層14を形成する。腐食防止処理剤としては、例えば、塗布型クロメート処理用の腐食防止処理剤等が挙げられる。
腐食防止処理剤の塗布方法は特に限定されず、例えば、グラビアコート、グラビアリバースコート、ロールコート、リバースロールコート、ダイコート、バーコート、キスコート、コンマコート等が挙げられる。
なお、金属箔層13には、未処理の金属箔を使用してもよく、ウェットタイプ又はドライタイプにて脱脂処理を施した金属箔を使用してもよい。
金属箔層13における腐食防止処理層14と反対側に、第1接着層12を形成する接着剤を用いて基材層11を貼り合わせる。基材層11を貼り合わせる方法としては、ドライラミネーション、ノンソルベントラミネーション、ウェットラミネーション等の手法が挙げられる。
また、工程(X2)では、硬化反応の促進のため、室温〜100℃の範囲でエージング処理を行ってもよい。
基材層11、第1接着層12、金属箔層13及び腐食防止処理層14がこの順に積層された積層体の腐食防止処理層14側に、第2接着層15を形成する接着成分を用いてシーラント層16を貼り合わせる。
例えば、熱ラミネート構成の場合、前記積層体の腐食防止処理層14上に接着樹脂を押出ラミネートし、インフレーション法又はキャスト法により得られるシーラント層16を形成するフィルムを積層する方法が挙げられる。その後、腐食防止処理層14と第2接着層15との密着性を向上させる目的で、熱処理(エージング処理、熱ラミネーション等)を施してもよい。
また、インフレーション法又はキャスト法にて、第2接着層15とシーラント層16が積層された多層フィルムを作製し、該多層フィルムを前記積層体上に熱ラミネーションにより積層することで、第2接着層15を介してシーラント層16を積層してもよい。
容器体110は、図1に示すように、矩形状の外装材1がシーラント層16を内側にして二つ折りにされた第1容器部110aと第2容器部110bとを有しており、第1容器部110aに、深絞りによって、シーラント層16側から基材層11側に突き出すような凹状の蓄電部材収容部116が設けられることで容器形状となっている。第1容器部110aと第2容器部110bにおける折り返し部110cの反対側に位置するシーラント層16同士が接触している先端縁部分118は、タブ114の一部を挟み込んだ状態でヒートシールされている。また、蓄電部材収容部116の両側の各々の側縁部分120,120もヒートシールされている。
容器体110は、このように先端縁部分118と両方の側縁部分120,120がヒートシールされていることで封止されている。また、容器体110は、蓄電部材収容部116内に蓄電部材112と共に電解液が収容された状態で封止される。
薄肉部122,122が形成されていることにより、図2に示すように、側縁部分120,120を、薄肉部122,122を基点にして容易に折り返すことができる。そのため、蓄電部材収容部116の大きさを使用する機器内の収納部分とほぼ同じ大きさとして蓄電部材112や電解液の収容量を多くすることができる。また、薄肉部122,122が形成されていることで、側縁部分120,120を折り返す際、折れ曲がる部分である薄肉部122,122の部分に過度な力が加わり難い。そのため、側縁部分120,120にマイクロクラックが生じることが抑制される。
蓄電デバイスの水蒸気バリア性は、一般的にヒートシールされた縁部分の厚さが薄くなるほど高まり、ヒートシールされた縁部分の幅が広くなるほど高まる。しかし、縁部分の厚さを薄くさせるには高い面圧でのヒートシールが必要であるので、シーラント層を形成する樹脂が溶融して側端面から押し出され、ヒートシール後の縁部分が薄くなりすぎてヒートシール強度が低下する懸念がある。また、ヒートシールする縁部分の幅を広くすると、縁部分を折り返してサイズを小さくすることが困難になるので、蓄電部材や電解液の収容量を増大させることが困難になる。これに対し、側縁部分120,120に薄肉部122,122を形成すれば、薄肉部122,122の部分で側縁部分120,120の厚さが部分的に薄くなるので、側縁部分120,120の幅を広くしなくても水蒸気バリア性が高まる。また、側縁部分120,120における薄肉部122,122以外の部分は充分な厚さが確保されるので、ヒートシール強度の低下も抑えられる。
薄肉部122は、側縁部分120を、蓄電部材収容部116側の領域と側縁部分120の側端面側の領域とに分断するように線状に形成されていることが好ましい。これにより、側縁部分120の側端面から水分が浸入してくることを抑制する効果がより高くなる。
また、折り返した側縁部分120,120は、図4に示すように、テープ140,140等で固定されていることが好ましい。これにより、折り返された側縁部分120,120が元の形状に戻ろうとして膨らむことを防止することができ、パソコンや携帯電話等の収容部分に蓄電デバイス100を嵌め込むことが容易になる。
また、薄肉部122の基材層11の厚みは、薄肉部122以外の基材層11の厚みよりも薄くなっていることが好ましい。これにより、ヒートシール強度を低下させることなく、所定の位置で容易に折り曲げることができる。
ヒートシールと同時に薄肉部122を形成する方法については後述する。
また、薄肉部122の幅は、500μm〜3mmが好ましい。薄肉部122の幅が前記範囲内であれば、薄肉部122を基点にして側縁部分120を折り返すことが容易になる。
蓄電部材112は、正極、セパレータ及び負極を有する蓄電部材本体部124と、蓄電部材本体部124が有する正極と負極にそれぞれ接続されるタブ114,114とを有する。
蓄電部材本体部124としては、蓄電デバイスに通常用いられるものであれば特に限定されず、例えば、正極、セパレータ、負極及びセパレータがこの順に積層された積層体等が挙げられる。正極、負極、及びセパレータは、蓄電デバイスに通常使用されるものを特に制限なく使用できる。
リード126の材質としては、例えば、アルミニウム、ニッケル、又はニッケルメッキした銅等が挙げられる。
タブシーラント128の材質としては、外装材1のシーラント層16と溶着できるものであればよく、例えば、シーラント層16の材質と同じ材質が挙げられる。
以下、蓄電デバイス100の製造方法について図1、図2及び図5に基づいて説明する。なお、蓄電デバイス100の製造方法は以下の方法には限定されない。蓄電デバイス100の製造方法としては、例えば、下記工程(Y1)〜(Y5)を有する方法が挙げられる。
(Y1)図5に示すように、矩形状の外装材1における第1容器部110aとなる部分に蓄電部材収容部116を形成する工程。
(Y2)第1容器部110aの蓄電部材収容部116内に蓄電部材112を配置し、外装材1の第2容器部110bとなる部分を折り返し、折り返し部110cと反対側の先端縁部分118をタブ114の一部が外部に出るようにしてヒートシールする工程。
(Y3)蓄電部材収容部116の一方の側の側縁部分120をヒートシールし、薄肉部122を形成する工程。
(Y4)残る側縁部分120側の開口から蓄電部材収容部116内に電解液を注入した後、真空状態で残る側縁部分120をヒートシールして封止し、薄肉部122を形成する工程。
(Y5)側縁部分120,120の側端側の一部を切除し、図2に示すように、薄肉部122,122を起点に折り返す工程。
外装材1のシーラント層16側から基材層11側に、リバウンド量を考慮して所望の成型深さになるように金型で深絞り成型し、第1容器部110aとなる部分に蓄電部材収容部116を形成する。
金型としては、深絞り成型に通常用いられるものが使用でき、例えば、外装材1の総厚み以上のギャップを有する雌型と雄型からなる金型が挙げられる。深絞り成型時には、例えば滑剤等を利用して外装材1の表面の摩擦係数を低くしておくことで、金型と外装材1間の摩擦が低下し、金型のフィルム押さえから成型部分に外装材1が流れ込みやすくなる。これにより、クラックやピンホールを生じさせずに、より深い蓄電部材収容部116を形成することができる。
工程(Y1)で形成した蓄電部材収容部116内に蓄電部材112を収容し、外装材1の第2容器部110bとなる部分を折り返し、折り返し部110cの反対側の先端縁部分118を、タブ114を挟んでその一部が外部に出るようにしてヒートシールする。このとき、タブ114のタブシーラント128は、外装材1における第1容器部110a側のシーラント層16と第2容器部110b側のシーラント層16の両方に溶着させる。
ヒートシールバーの温度は、外装材1のシーラント層16の融点以上の温度であり、160〜210℃が好ましく、170〜200℃がより好ましい。
シール時の面圧は、先端縁部分118の側端面にポリ球と呼ばれる溶融樹脂溜り部が形成しない程度の条件であればよく、0.01〜2MPaが好ましく、0.1〜1MPaがより好ましい。
シール時間は、ヒートシールバーの温度、シール時の面圧によっても異なるが、0.5〜20秒が好ましく、1〜10秒がより好ましい。
例えば、蓄電部材収容部116の一方の側縁部分120を、図6に例示したヒートシールバー20でヒートシールし、薄肉部122を形成しつつ封止する。
ヒートシールバー20は、図6に示すように、棒状の第1シールバー22と第2シールバー24を有している。第1シールバー22の第1シール面22aには、長手方向に沿って断面三角形状の凸条26が設けられている。凸条26は、第1シールバー22の第1シール面22aにおける幅方向に偏在している。第2シールバー24は、平坦な第2シール面24aを有している。
ヒートシールにおけるヒートシールバーの温度、シール時の面圧、シール時間の3条件の好ましい範囲は、工程(Y2)における各条件の好ましい範囲と同じである。
また、図7に例示したヒートシールバー20Aを使用してヒートシールを行って薄肉部122を形成してもよい。ヒートシールバー20Aにおけるヒートシールバー20と同じ部分は同符号を付して説明を省略する。ヒートシールバー20Aは、第2シールバー24の第2シール面24aに、凸条26に対応する断面三角形状の凹条28が長手方向に沿って設けられている以外はヒートシールバー20と同じである。
残りの側縁部分120側の開口から蓄電部材収容部116内に電解液を注入した後、真空状態として蓄電部材収容部116内のガスを抜き出す。そして、真空下で残る側縁部分120をヒートシールして封止し、蓄電部材収容部116近傍に折り返し部110cから先端縁部分118まで凹条の薄肉部122を形成した蓄電デバイス100を得る。
工程(Y4)におけるヒートシールは、工程(Y3)におけるヒートシールと同様にヒートシールバー20を用いて行うことができる。また、工程(Y4)における薄肉部122の形成は、ヒートシール面に凸条を有さないヒートシールバーでヒートシールを行った後、凸条が設けられたクーリングバーで冷却加圧することで形成する等、工程(Y3)で挙げた別の方法を採用してもよい。
多くの場合、側縁部分120,120の側端面には、ヒートシール時に溶融したシーラント層16を形成する樹脂がはみ出しているので、側縁部分120,120の側端面側の一部を所定の幅を残して切除する。その後、薄肉部122,122を基点にして側縁部分120,120を蓄電部材収容部116側に折り返す。
なお、蓄電デバイス100の製造方法は、前記工程(Y1)〜(Y5)を順次実施する方法には限定されない。例えば、工程(Y2)を行った後に工程(Y1)を行ってもよい。
本発明の蓄電デバイスは、前記した蓄電デバイス100には限定されない。
例えば、縁部分に形成する薄肉部は、水蒸気バリア性の点では連続した直線状の凹条からなることが好ましいが、この形態には限定されない。具体的には、図8に示すように、側縁部分120に、点線状の不連続な凹条の薄肉部122Aを形成してもよい。また、図9に示すように、一点鎖線状の不連続な凹条の薄肉部122Bを形成してもよい。これら薄肉部122A及び薄肉部122Bを形成した場合でも水蒸気バリア性を向上させる効果が得られる。また、薄肉部122Aや薄肉部122Bを基点にして、マイクロクラックを生じさせずに側縁部分120を所定の位置で折り返すことも可能である。
また、薄肉部は、必ずしも側縁部分の一方の端から他方の端まで形成されていなくてもよい。
例えば、図10に示すように、側縁部分120の一方の面に断面三角形状の凹条からなる2本の薄肉部122C,122Dを、蓄電部材収容部116の近傍と幅方向の中央に並行して形成した形態が挙げられる。この場合、薄肉部122Dを基点に側縁部分120を折り返した後、さらに薄肉部122Cを基点にして折り返して容易に巻締めることができる。
また、薄肉部の断面形状は、三角形状には限定されず、矩形状や半円形状であってもよい。また、薄肉部は、必ずしも直線状に形成されていなくてもよく、場合によっては曲線を含んでいてもよい。
また、側縁部分における薄肉部の縁端部は、線状の切り込みを形成するか、三角形状、半円状等の小断片を切り出して一部を取り除いてもよい。これにより、薄肉部を基点にして側縁部分を折り返すことがさらに容易になる。
また、第1容器部110aと第2容器部110bの両方が深絞りされて蓄電部材収容部が形成された蓄電デバイスであってもよい。
保護層17としては、例えば、ポリオレフィン樹脂、ポリアクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、フッ素樹脂、シリコン樹脂、アルキド樹脂、メラミン樹脂、シロキサン樹脂、アミド樹脂、イミド樹脂、セルロース樹脂、酢酸ビニル樹脂等を含有する樹脂層が挙げられる。
保護層17の厚さは、追随性、加工性等の点から、0.01〜50μmが好ましく、0.1〜30μmがより好ましい。
[製造例1:外装材の作製]
フッ化クロムとアクリル樹脂とリン酸を含む塗布型クロメート処理液を調製し、該塗布型クロメート処理液をアルミニウム箔(8079材、東洋アルミニウム社製、厚さ40μm)上にバーコーターにより塗布し、乾燥ユニットにおいて180℃で焼付け処理を施し、乾燥厚さ30nmの腐食防止処理層を形成した。その後、アルミニウム箔層における腐食防止処理層の反対面に、ドライラミネート法により2液硬化型のポリウレタン系接着剤(商品名「A525/A50」、三井化学ポリウレタン社製)を用いて二軸延伸ナイロン6フィルム(厚さ25μm)を貼り合わせ、40℃で7日間エージングを行うことで熱架橋させ、厚さ5μmの第1接着層を介して基材層を積層した。次に、第2接着層を形成する無水マレイン酸変性ポリプロピレン(三井化学社製)を、押出成型機から厚さ20μmとなるように押出し、シーラント層を形成する無延伸ポリプロピレンフィルム(厚さ60μm)と、腐食防止処理層/アルミニウム箔層/第1接着層/基材層の積層体とで挟み込みながら貼り合わせた。その後、熱ラミネート装置によって無水マレイン酸変性ポリプロピレンの融点以上の温度で加熱融着した後、冷却することで図3に示した積層構成の外装材を得た。
[実施例1]
製造例1で得た外装材を、図5に示すように、150×50mmの長方形に切り、深絞り成型用の金型に設置し、外装材を二つ折りにした際の一方の側に、押さえ圧0.8MPa、成型深さ4mm、成型速度5mm/秒の条件で、シーラント層側から基材層側に突き出すように深絞り成型して蓄電部材収容部を形成した。その後、正極、セパレータ、負極及びセパレータが順次積層され、リード及びタブシーラントからなるタブが正極と負極にそれぞれ接続された蓄電部材を前記蓄電部材収容部に配置し、タブの一部が外装材の外部に出るようにした。
次に、前記外装材における蓄電部材収容部を形成していない部分を折り返し、タブが外挿されている先端縁部分を、ヒートシールバー温度190℃、面圧0.3MPa、シール時間5秒の条件にて幅4mmでヒートシールした。
次に、一方のシール面に長手方向に沿って断面三角形状の2本の凸条が設けられたヒートシールバーAを使用し、一方の側縁部分を、ヒートシールバー温度190℃、面圧0.3MPa、シール時間3秒の条件にて幅8mmでヒートシールした。これにより、図10に示すように、ヒートシール後の側縁部分における、蓄電部材収容部の近傍(蓄電部材収容部の縁から2mmの位置)と側縁から5mmの位置に、ヒートシールと同時に直線状の凹条からなる2本の薄肉部(非薄肉部に対して70%の膜厚)を形成した。
次に、残りの側縁部分側の開口から、蓄電部材収容部内にカーボネート系電解液(ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート及びエチレンカーボネートを1:1:1比で混合。)を注入し、デガス工程を行った。その後、前記ヒートシールバーAを用いて、真空下で残りの側縁部分を、ヒートシールバー温度190℃、面圧0.3MPa、シール時間3秒の条件にて幅8mmで真空状態でヒートシールして封止することで蓄電デバイスを得た。これにより、残りの側縁部分における、蓄電部材収容部の近傍(蓄電部材収容部の縁から2mmの位置)と側縁から5mmの位置にも、ヒートシールと同時に直線状の凹条からなる2本の薄肉部(非薄肉部に対して70%の膜厚)を形成した。その後、蓄電デバイスにおける両方の側縁部分の側端面側を幅1mm分ずつ切り取り、図10に示すように、それら側縁部分を、側端面側の薄肉部を基点に蓄電部材収容部側に折り返し、さらに蓄電部材収容部側の薄肉部を基点に蓄電部材収容部側にさらに折り返すことで巻締めした。
実施例1と同様にして、製造例1で得た外装材に蓄電部材収容部を形成し、該蓄電部材収容部に蓄電部材を配置した後、蓄電部材収容部を形成していない部分を折り返して、タブの一部が外装材の外部に出るように先端縁部分をヒートシールした。
次に、一方のシール面の幅方向の中央に長手方向に沿って断面三角形状の凸条が1本設けられたヒートシールバーBを使用し、一方の側縁部分を、ヒートシールバー温度190℃、面圧0.3MPa、シール時間3秒の条件にて幅8mmでヒートシールした。これにより、ヒートシール後の側縁部分における側縁から5mmの位置に、ヒートシールと同時に側縁に沿った直線状の凹条からなる薄肉部(非薄肉部に対して70%の膜厚)を形成した。
次に、実施例1と同様にして蓄電部材収容部内にカーボネート系電解液を注入し、蓄電部材収容部内のガスを抜いた。その後、ヒートシールバーBを用いて、真空下で残りの側縁部分を、ヒートシールバー温度190℃、面圧0.3MPa、シール時間3秒の条件にて幅8mmでヒートシールして封止することで蓄電デバイスを得た。これにより、残りの側縁部分における側縁から5mmの位置にも、ヒートシールと同時に側縁に沿った直線状の凹条からなる薄肉部(非薄肉部に対して70%の膜厚)を形成した。その後、蓄電デバイスにおける両方の側縁部分の側端面側を幅1mm分ずつ切り取り、実施例1と同様に、それら側縁部分を、側端面側の薄肉部を基点に蓄電部材収容部側に折り返し、さらに蓄電部材収容部近傍でもう一度蓄電部材収容部側に折り返すことで巻締めした。
前記ヒートシールバーAの代わりに、凸条が設けられていない平坦なシール面を有するヒートシールバーを使用し、縁部分に薄肉部を形成しなかった以外は、実施例1と同様にして両側の側縁部分をヒートシールして蓄電デバイスを得た。その後、両方の側縁部分の側端側を幅1mm分切り取り、実施例1と同様にして、それら側縁部分を、幅方向の中央を基点に蓄電部材収容部側に折り返し、さらに蓄電部材収容部近傍を基点にもう一度蓄電部材収容部側に折り返すことで巻締めした。
(折り曲げ性評価)
各例において、側縁部分を巻締めした蓄電デバイスを100個作製し、1回目の折り返しにおける折り曲げ位置が、規定の位置(側縁から4mmの位置)から500μm以上ずれている蓄電デバイスの個数をカウントした。
作製した蓄電デバイスを温度60℃、湿度95%の雰囲気下に4週間放置し、縁部分の側端面からの水分の浸入に対するバリア性を比較した。水分透過量は、放置後の蓄電デバイス内の電解液を注射器で抜き取り、カールフィッシャー法により電解液に含まれる水分濃度を測定し、放置前の初期の水分濃度を差し引くことで算出した。また、表1には、比較例1における水分透過量を100とした時の相対値を記載した。
各例で巻締めした蓄電デバイスにおける縁部分を切り出し、その切断片を、1回目の折り返しにおける折り曲げ部分を含むように幅方向に沿って切断し、水酸化ナトリウムでアルミニウム箔を溶解した。その後、蓄電部材収容部が形成された側の外装材における1回目の折り返し時の折り曲げ部分において、屈曲によって延伸された側(第2接着層側)のクラック発生状態を目視で確認し、マイクロクラックの発生の有無を評価した。折り曲げ部分に白化が見られないものを「○」、薄く白化しているものを「△」、白化しているものを「×」とした。
折り曲げ性評価、水分透過量評価及びマイクロクラック評価において、いずれも良好な結果が得られたものを「○」、いずれか一つでも不良であるものを「×」とした。
実施例1〜2及び比較例1における各評価結果を表1に示す。
一方、側縁部分に薄肉部を形成していない比較例1では、実施例1,2に比べて水蒸気バリア性が劣っていた。また、巻締めにおける折り曲げ位置を規定の位置に合わせることが難しく、安定して巻締めを実施することができなかった。また、折り曲げた部分でマイクロクラックも確認された。
Claims (6)
- 基材層の一方の面側に少なくとも金属箔層、腐食防止処理層及びシーラント層が順次積層された蓄電デバイス用外装材により形成される封止された容器体と、該容器体内にタブの一部が外部に出るようにして収容される蓄電部材を有する蓄電デバイスであって、
前記容器体は、蓄電デバイス用外装材が前記シーラント層を内部側にして、少なくとも片側が深絞りされた容器形状とされ、前記シーラント層同士が接触している縁部分がヒートシールされて封止されており、
前記縁部分に凹条の薄肉部が形成されていることを特徴とする蓄電デバイス。 - 前記薄肉部が、前記縁部分の片面又は両面に合計2本以上形成されている、請求項1に記載の蓄電デバイス。
- 前記薄肉部のシーラント層の厚みが、前記薄肉部以外のシーラント層の厚みよりも薄い、請求項1又は2に記載の蓄電デバイス。
- 前記薄肉部の基材層の厚みが、前記薄肉部以外の基材層の厚みよりも薄い、請求項1〜3のいずれか一項に記載の蓄電デバイス。
- 前記薄肉部がヒートシールと同時に形成されたものである、請求項1〜4のいずれか一項に記載の蓄電デバイス。
- 前記縁部分が前記薄肉部を基点に折り返されて固定されている、請求項1〜5のいずれか一項に記載の蓄電デバイス。
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