JP2012092266A - Protective coating material of concrete structure, and method for protecting the concrete structure - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、コンクリート構造物の保護被覆材、及びコンクリート構造物の保護方法に関する。 The present invention relates to a protective covering material for a concrete structure and a method for protecting a concrete structure.
コンクリート構造物は、塩害、中性化及び凍害等により経年劣化が進行することが一般的に知られている。コンクリート構造物の延命化を目的とした工事として、コンクリート構造物表面に防食被覆材を塗工する工法が一般的に行われている。
防食被覆材としてはアクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、樹脂モルタル、ポリエステル系樹脂、ビニルエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリウレア系樹脂などが使用されている。
It is generally known that concrete structures are subject to deterioration over time due to salt damage, neutralization, frost damage, and the like. As a construction for the purpose of prolonging the life of a concrete structure, a method of applying an anticorrosion coating to the surface of the concrete structure is generally performed.
As the anticorrosion coating material, acrylic resin, epoxy resin, resin mortar, polyester resin, vinyl ester resin, polyurethane resin, polyurea resin and the like are used.
上記被覆材を用いた防食工法としては、透明性を有しない防食塗材をコンクリート表面に被覆する工法が一般的であるが、このような工法では、コンクリート構造物自体に変状が生じても表面に被覆されている防食塗材に膨れ、剥がれ、割れ等の変状が生じない限りは認識することは困難である。よって、透明性を有しない防食塗材を用いた場合、コンクリート構造物の変状を早期に発見することは不可能であった。 As the anticorrosion method using the above-mentioned coating material, a method of coating a concrete surface with an anticorrosive coating material that does not have transparency is common, but in such a method, even if deformation occurs in the concrete structure itself. It is difficult to recognize unless the anticorrosive coating material coated on the surface is swelled, peeled off or cracked. Therefore, when the anticorrosion coating material which does not have transparency is used, it was impossible to detect the deformation of the concrete structure at an early stage.
これに対して、透明性を長期にわたって維持し、コンクリート表面の目視診断が可能なコンクリート表面構造体が提案されている（特許文献１参照）。 On the other hand, a concrete surface structure has been proposed that maintains transparency over a long period of time and enables visual diagnosis of the concrete surface (see Patent Document 1).
特許文献１に開示されているコンクリート表面構造体は、透明性を有するプライマー層及び、透明性を有するポリウレタン又はポリウレアの積層構造からなるものである。 The concrete surface structure disclosed in Patent Document 1 is composed of a laminated structure of a transparent primer layer and a transparent polyurethane or polyurea.
しかしながら、特許文献１では、プライマー層を必要とするため、施工工程を余計に必要とする点で難がある。また、耐候性を維持するために、プライマー層を加えると層の透明性に影響を及ぼしてしまうおそれがある。 However, in patent document 1, since a primer layer is required, there exists a difficulty in the point which requires an additional construction process. Moreover, in order to maintain a weather resistance, when a primer layer is added, there exists a possibility of affecting the transparency of a layer.
また、弾性、防食性、耐水性を有するものとしてウレア樹脂が優れているが、従来のウレア樹脂では、ゲル化時間が短いために施工時に巻き込む微細な泡が内在し透明性を得ることができなかった。一方、構成成分の配合を変え、ゲル化時間を遅くすると、立面、天井面に塗布した場合、ダレが生じてしまう。 In addition, urea resin is superior as it has elasticity, corrosion resistance, and water resistance. However, conventional urea resin has a short gelling time, so it can contain transparency and contain fine bubbles. There wasn't. On the other hand, if the blending of the constituent components is changed and the gelation time is delayed, sagging occurs when applied to the vertical and ceiling surfaces.
さらに、ウレア樹脂のみを被覆材として屋外で用いるためには、耐候性が要求され、老化防止剤等を加える必要がある。 Furthermore, in order to use only urea resin as a coating material outdoors, weather resistance is required, and it is necessary to add an anti-aging agent or the like.
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、被覆後に構造物表面の状態を目視確認でき、高い接着性を有し、プライマーを必要せず、かつ、耐候性に優れているため屋外において好適に用いられるコンクリート構造物の保護被覆材、及び前記被覆材によるコンクリート構造物の保護方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and can visually check the state of the structure surface after coating, has high adhesiveness, does not require a primer, and is excellent in weather resistance. It aims at providing the protective coating material of the concrete structure used suitably outdoors, and the protection method of the concrete structure by the said coating material.
（１）本発明のコンクリート構造物の保護被覆材は、芳香族環に直接結合したイソシアネート基を有しないポリイソシアネート化合物を含有するポリイソシアネート化合物とカーボネート骨格を有する活性水素化合物を含有する活性水素化合物からなるイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーを主成分とするＡ液と、ポリアミンを主成分とするＢ液と、を組み合わせてなり、２３℃での前記Ａ液及び前記Ｂ液のそれぞれの粘度が、１００００ｍＰａ・s以下であり、前記Ａ液及び前記Ｂ液の混合後のゲル化時間が１５分以下であり、前記Ａ液及び前記Ｂ液のうち少なくとも一方に１種類以上のシランカップリング剤を１重量％以上含有するコンクリート構造物の保護被覆材であって、隠蔽率が３０％以下であることを特徴とする。
（２）本発明のコンクリート構造物の保護被覆材は、前記ポリイソシアネート化合物のイソシアネート基と前記活性水素化合物の活性水素基とのモル比（イソシアネート基/活性水素基）が、２．０〜１０．０であることが好ましい。
（３）本発明のコンクリート構造物の保護被覆材は、前記Ａ液のイソシアネート基と前記Ｂ液のアミノ基とのモル比（イソシアネート基/アミノ基）が、１．０〜１．５であることが好ましい。
（４）本発明のコンクリート構造物の保護被覆材は、前記Ａ液の前記活性水素化合物がポリカーボネートポリオールを５０重量％以上含有することが好ましい。
（５）本発明のコンクリート構造物の保護被覆材は、前記Ａ液の１０〜７０重量％がＨＤＩ系ポリイソシアネート化合物であることが好ましい。
（６）本発明のコンクリート構造物の保護被覆材は、前記Ｂ液の８０重量％以上が、脂肪族系又は脂環族系ポリアミンであることが好ましい。
（７）本発明のコンクリート構造物の保護被覆材は、前記Ａ液及び前記Ｂ液に反応性を示さない有機溶剤を、前記Ａ液及び前記Ｂ液からなるコンクリート構造物の保護被覆材に対して２０重量％以下含有することが好ましい。
（８）本発明のコンクリート構造物の保護被覆材は、前記Ａ液のシランカップリング剤が、エポキシ基を有することが好ましい。
（９）本発明のコンクリート構造物の保護被覆材は、前記Ｂ液のシランカップリング剤が、アミノ基を有することが好ましい。
（１０）本発明のコンクリート構造物の保護被覆材は、引張強度が５Ｎ/ｍｍ２以上、伸び率が２００％以上であることが好ましい。
（１１）本発明のコンクリート構造物の保護被覆材は、前記保護被覆材塗装後の中性化深さが０．５ｍｍ以下であることが好ましい。
（１２）本発明のコンクリート構造物の保護被覆材は、初期塗膜の隠蔽率が３０％以下であり、且つスーパーＵＶ照射１００時間後の塗膜の隠蔽率が５０％以下であることが好ましい。
（１３）本発明のコンクリート構造物の保護方法は、前記本発明のコンクリート構造物の保護被覆材を吹付施工することを特徴とする。
（１４）本発明のコンクリート構造物の保護方法は、前記Ａ液及び前記Ｂ液の粘度をそれぞれ５００ｍＰａ・ｓ以下になるように加温して吹付施工することが好ましい。
(1) A protective covering material for a concrete structure of the present invention is an active hydrogen compound containing a polyisocyanate compound containing a polyisocyanate compound not having an isocyanate group directly bonded to an aromatic ring and an active hydrogen compound having a carbonate skeleton. The liquid A mainly composed of an isocyanate group-terminated urethane prepolymer and a liquid B mainly composed of a polyamine are combined, and the viscosities of the liquid A and the liquid B at 23 ° C. are 10,000 mPa S or less, the gelation time after mixing of the liquid A and the liquid B is 15 minutes or less, and at least one of the liquid A and the liquid B contains 1 weight or more of one or more silane coupling agents It is a protective covering material for a concrete structure containing at least 30%, and has a concealment rate of 30% or less.
(2) The protective covering material for a concrete structure of the present invention has a molar ratio (isocyanate group / active hydrogen group) of the isocyanate group of the polyisocyanate compound to the active hydrogen group of the active hydrogen compound of 2.0 to 10 0.0 is preferred.
(3) In the protective covering material for a concrete structure of the present invention, the molar ratio (isocyanate group / amino group) between the isocyanate group of the liquid A and the amino group of the liquid B is 1.0 to 1.5. It is preferable.
(4) In the protective covering material for a concrete structure of the present invention, the active hydrogen compound of the liquid A preferably contains 50% by weight or more of polycarbonate polyol.
(5) In the protective covering material for a concrete structure of the present invention, it is preferable that 10 to 70% by weight of the liquid A is an HDI polyisocyanate compound.
(6) In the protective covering material for a concrete structure of the present invention, it is preferable that 80% by weight or more of the liquid B is an aliphatic or alicyclic polyamine.
(7) The protective covering material for a concrete structure according to the present invention uses an organic solvent that is not reactive with the liquid A and the liquid B as a protective covering material for a concrete structure composed of the liquid A and the liquid B. The content is preferably 20% by weight or less.
(8) In the protective covering material for a concrete structure of the present invention, it is preferable that the silane coupling agent of the liquid A has an epoxy group.
(9) In the protective covering material for a concrete structure of the present invention, the B liquid silane coupling agent preferably has an amino group.
(10) The protective covering material for a concrete structure of the present invention preferably has a tensile strength of 5 N / mm 2 or more and an elongation of 200% or more.
(11) The protective covering material for a concrete structure according to the present invention preferably has a neutralization depth of 0.5 mm or less after the coating of the protective covering material.
(12) The protective covering material for a concrete structure of the present invention preferably has an initial coating film hiding ratio of 30% or less and a coating film hiding ratio after 100 hours of super UV irradiation of 50% or less. .
(13) The method for protecting a concrete structure according to the present invention is characterized by spraying the protective covering material for the concrete structure according to the present invention.
(14) In the method for protecting a concrete structure of the present invention, it is preferable that the viscosity of the liquid A and the liquid B is heated and sprayed so as to be 500 mPa · s or less.
本発明のコンクリート構造物の保護被覆材によれば、透明であるために被覆後に構造物表面の状態を目視確認でき、コンクリート構造物の変状を早期に発見することが可能となる。また、高い接着性を有するため、プライマーを必要とせずに吹付施工することができ、施工工程の低減が可能となる。
更に、本発明のコンクリート構造物の保護被覆材は、耐候性に優れているため、屋外において好適に用いられる。
According to the protective covering material for a concrete structure of the present invention, since it is transparent, the state of the surface of the structure can be visually confirmed after covering, and it becomes possible to detect the deformation of the concrete structure at an early stage. Moreover, since it has high adhesiveness, spray construction can be performed without requiring a primer, and the construction process can be reduced.
Furthermore, since the protective covering material for a concrete structure of the present invention is excellent in weather resistance, it is preferably used outdoors.
本発明のコンクリート構造物の保護被覆材は、芳香族環に直接結合したイソシアネート基を有しないポリイソシアネート化合物を主に含有するポリイソシアネート化合物とカーボネート骨格を有する活性水素化合物を主に含有する活性水素化合物からなるイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーを主成分とするＡ液と、ポリアミンを主成分とするＢ液とを組み合わせてなるものである。 The protective covering material for a concrete structure of the present invention comprises a polyisocyanate compound mainly containing a polyisocyanate compound not having an isocyanate group directly bonded to an aromatic ring and an active hydrogen compound mainly containing an active hydrogen compound having a carbonate skeleton. A liquid A composed mainly of an isocyanate group-terminated urethane prepolymer composed of a compound and a liquid B composed mainly of a polyamine are combined.
Ａ液の主成分であるウレタンプレポリマーとは、イソシアネート基を１分子中に２個以上有するポリイソシアネート化合物と、イソシアネート基と反応する活性水素基を１分子中に２個以上有する化合物とが予め反応させられたことにより、イソシアネート基を少なくとも分子末端に有する化合物（プレポリマー）である。 The urethane prepolymer that is the main component of the liquid A includes a polyisocyanate compound having two or more isocyanate groups in one molecule and a compound having two or more active hydrogen groups that react with the isocyanate group in advance. By reacting, it is a compound (prepolymer) having an isocyanate group at least at the molecular end.
本発明では、このようなウレタンプレポリマーとして、ポリイソシアネート化合物と活性水素基を１分子中に２個以上有する活性水素化合物とが反応させられてなるプレポリマーが用いられる。
すなわち、本発明において好ましいウレタンプレポリマーは、活性水素化合物と、過剰量のポリイソシアネート化合物とを反応させることで得られ、分子末端に少なくとも２個のイソシアネート基を有するものである。
In the present invention, a prepolymer obtained by reacting a polyisocyanate compound and an active hydrogen compound having two or more active hydrogen groups in one molecule is used as such a urethane prepolymer.
That is, the urethane prepolymer preferred in the present invention is obtained by reacting an active hydrogen compound with an excess amount of a polyisocyanate compound, and has at least two isocyanate groups at the molecular terminals.
Ａ液で用いられるポリイソシアネート化合物は、芳香族環に直接結合したイソシアネート基を有しないポリイソシアネート化合物を主に含有するポリイソシアネート化合物である。
ポリイソシアネート化合物としては、安価なトリレンジイソシアネート等の芳香族系ポリイソシアネート化合物が汎用の原料として使用されている。しかし、この芳香族系ポリイソシアネート化合物が有する芳香環は、紫外線等の影響により発色団を形成する。そのため、長期に亘る屋外曝露によって変色することが避けられない。
この変色を抑える為、芳香族環に直接結合したイソシアネート基を有しないポリイソシアネート化合物が使用されることがある。これらのポリイソシアネート化合物を使用して形成された塗膜は、発色団が形成されず、長期に亘って変色し難い。従って、屋外での使用に好適である。
このような芳香族環に直接結合したイソシアネート基を有しないポリイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、リジンジイソシアネート（ＬＤＩ）等の脂肪族ジイソシアネートを用いることが出来る。また、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ６ＸＤＩ）、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）、シクロヘキシルジイソシアネート（ＣＨＤＩ）等の脂環族系ジイソシアネートを用いることが出来る。
その他、リジンエステルトリイソシアネート、１，８−ジイソシアネート−４−イソシアネートメチルオクタン、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネート等の芳香環を含まないトリイソシアネート、並びにそれらの変性体等を使用することも出来る。
更に、芳香環を有していても、この芳香環にイソシアネート基が直接結合しておらず、変色し難い塗膜を形成させることが出来るポリイソシアネートとして、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）等が挙げられ、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）が好ましい。
また、芳香族環に直接結合したイソシアネート基を有するポリイソシアネートとして、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ｐ−フェニレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネートを本発明の優位性を損なわない範囲で混合して使用することも可能である。
The polyisocyanate compound used in the liquid A is a polyisocyanate compound mainly containing a polyisocyanate compound having no isocyanate group directly bonded to an aromatic ring.
As the polyisocyanate compound, an inexpensive aromatic polyisocyanate compound such as tolylene diisocyanate is used as a general-purpose raw material. However, the aromatic ring of this aromatic polyisocyanate compound forms a chromophore under the influence of ultraviolet rays or the like. Therefore, discoloration due to long-term outdoor exposure is inevitable.
In order to suppress this discoloration, a polyisocyanate compound having no isocyanate group directly bonded to an aromatic ring may be used. A coating film formed using these polyisocyanate compounds does not form a chromophore and is difficult to discolor over a long period of time. Therefore, it is suitable for outdoor use.
As such a polyisocyanate having no isocyanate group directly bonded to an aromatic ring, an aliphatic diisocyanate such as hexamethylene diisocyanate (HDI) or lysine diisocyanate (LDI) can be used. In addition, alicyclic diisocyanates such as isophorone diisocyanate (IPDI), hydrogenated xylylene diisocyanate (H 6 XDI), 4,4′-dicyclohexylmethane diisocyanate (H 12 MDI), and cyclohexyl diisocyanate (CHDI) can be used. .
Other aromatic rings such as lysine ester triisocyanate, 1,8-diisocyanate-4-isocyanate methyloctane, 1,6,11-undecane triisocyanate, 1,3,6-hexamethylene triisocyanate, bicycloheptane triisocyanate Triisocyanates that are not present, and modified products thereof can also be used.
Further, even if the aromatic ring has an isocyanate group, the polyisocyanate which does not have an isocyanate group directly bonded to the aromatic ring and can form a coating film which is not easily discolored is xylylene diisocyanate (XDI), tetramethylxylylene. Examples thereof include range isocyanate (TMXDI), and xylylene diisocyanate (XDI) is preferable.
Further, as a polyisocyanate having an isocyanate group directly bonded to an aromatic ring, an aromatic polyisocyanate such as tolylene diisocyanate (TDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), and p-phenylene diisocyanate is within a range that does not impair the superiority of the present invention. It is also possible to use it in a mixture.
上記ポリイソシアネート化合物中、耐候性の観点から、Ａ液の主成分であるウレタンプレポリマーに、ＸＤＩを用いることが特に好ましい。Ａ液中における前記ＸＤＩの割合としては、５〜７０重量％が好ましく、５〜５０重量％がより好ましく、１０〜３０重量％が特に好ましい。 Among the polyisocyanate compounds, XDI is particularly preferably used for the urethane prepolymer that is the main component of the liquid A from the viewpoint of weather resistance. The proportion of XDI in the liquid A is preferably 5 to 70% by weight, more preferably 5 to 50% by weight, and particularly preferably 10 to 30% by weight.
また、ウレタンプレポリマーの希釈剤、および反応性調製として、耐候性の観点から、Ａ液の１０〜７０重量％がＨＤＩ系ポリイソシアネート化合物であることが好ましい。さらに、紫外線照射による組成間の結合部位の切断を防止し、被覆材の粘度を所定のものとする観点から、ＨＤＩ系イソシアネート化合物のポリマーを用いることがより好ましく、トリマーを用いることが特に好ましい。
また、Ａ液中におけるＨＤＩ系ポリイソシアネート化合物の割合としては、２０〜６５重量％がより好ましく、３０〜６０重量％が特に好ましい。
ＨＤＩ系ポリイソシアネート化合物としては、ＨＤＩ変性体を用いても良く、広く塗料用の架橋剤として使用されるＨＤＩのイソシアヌレート体、ウレトジオン体、アロファネート体、ビュレット体等が挙げられる。
Moreover, as a diluent of a urethane prepolymer and reactive preparation, it is preferable that 10-70 weight% of A liquid is an HDI type polyisocyanate compound from a weather resistant viewpoint. Furthermore, it is more preferable to use a polymer of an HDI-based isocyanate compound, and it is particularly preferable to use a trimer from the viewpoint of preventing breakage of bonding sites between compositions due to ultraviolet irradiation and making the coating material have a predetermined viscosity.
Moreover, as a ratio of the HDI type polyisocyanate compound in A liquid, 20 to 65 weight% is more preferable, and 30 to 60 weight% is especially preferable.
As the HDI-based polyisocyanate compound, an HDI-modified product may be used, and examples thereof include HDI isocyanurate, uretdione, allophanate, and burette which are widely used as a crosslinking agent for paints.
Ａ液中における前記芳香族環に直接結合したイソシアネート基を有しないポリイソシアネート化合物全体の割合としては、３０〜９０重量％が好ましく、４０〜７０重量％がより好ましく、４５〜６５重量％が特に好ましい。 The proportion of the whole polyisocyanate compound having no isocyanate group directly bonded to the aromatic ring in the liquid A is preferably 30 to 90% by weight, more preferably 40 to 70% by weight, and particularly preferably 45 to 65% by weight. preferable.
Ａ液で用いられる活性水素含有化合物としては、アミン化合物、ポリオール化合物等が挙げられるが、カーボネート骨格を有する活性水素化合物を主に含有する。
前記カーボネート骨格を有する活性水素化合物としては、ポリカーボネートポリオールを有するポリオール化合物が用いられる。
ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、エチレンカーボネート、ジメチルカーボネートなどのカーボネート類を開環重合して得られるポリカーボネートジオールが挙げられる。
ポリカーボネートジオールは、カーボネート骨格を有し、両末端に水酸基をもったポリオールである。ポリカーボネートジオールのジオール成分は１，４−ブタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−ビスヒドロキシメチル−シクロヘキサン、トリエチレングリコールまたはカプロラクトン等を原料に用いて製造されている。１，６−ヘキサンジオールからなるポリカーボネートジオールとしてはニッポラン ９８１（日本ポリウレタン工業株式会社製）、１，６−ヘキサンジオールと１，５−ペンタンジオールからなるポリカーボネートジオールとしてはＤｕｒａｎｏｌ Ｔ５６５１（旭化成ケミカルズ株式会社製）、１，６−ヘキサンジオールと１，４−ブタンジオールからなるポリカーボネートジオールとしてはＤｕｒａｎｏｌ Ｔ４６７１（旭化成ケミカルズ株式会社製）、１，６−ヘキサンジオールとトリエチレングリコールからなるポリカーボネートジオールとしてはＨ−１（保土谷化学工業株式会社製）、１，６−ヘキサンジオールとカプロラクトンからなるポリカーボネートジオールとしてはＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ ＵＨＣ５０−１００(宇部興産株式会社製)などが挙げられる。
ウレア樹脂にポリカーボネートポリオールを用いることで樹脂の耐候性が高まる。このような耐候性に優れた本発明のコンクリート構造物の保護被覆材を、屋外での施工に好適に用いることができる。
Examples of the active hydrogen-containing compound used in the liquid A include amine compounds and polyol compounds, but mainly contain active hydrogen compounds having a carbonate skeleton.
As the active hydrogen compound having a carbonate skeleton, a polyol compound having a polycarbonate polyol is used.
Examples of the polycarbonate polyol include polycarbonate diol obtained by ring-opening polymerization of carbonates such as ethylene carbonate and dimethyl carbonate.
Polycarbonate diol is a polyol having a carbonate skeleton and having hydroxyl groups at both ends. The diol component of the polycarbonate diol is 1,4-butanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,4-bishydroxymethyl-cyclohexane, Manufactured using triethylene glycol or caprolactone as a raw material. As a polycarbonate diol composed of 1,6-hexanediol, NIPPOLAN 981 (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) and as a polycarbonate diol composed of 1,6-hexanediol and 1,5-pentanediol, manufactured as Duranool T5651 (manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation) ), Duranol T4671 (manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation) as a polycarbonate diol composed of 1,6-hexanediol and 1,4-butanediol, and H-1 as a polycarbonate diol composed of 1,6-hexanediol and triethylene glycol. (Hodogaya Chemical Co., Ltd.), a polycarbonate diol composed of 1,6-hexanediol and caprolactone is ETERRNACOLL UHC50-100 (Ube Industries, Ltd.) Etsu Chemical Co., Ltd.) and the like.
By using a polycarbonate polyol as the urea resin, the weather resistance of the resin is increased. The protective covering material for a concrete structure of the present invention having excellent weather resistance can be suitably used for outdoor construction.
Ａ液中のポリオールにおいて、ポリカーボネートポリオールが占める割合としては、５０重量％以上が好ましく、７０重量％以上がより好ましく、８５重量％以上が特に好ましい。 In the polyol in the liquid A, the proportion of the polycarbonate polyol is preferably 50% by weight or more, more preferably 70% by weight or more, and particularly preferably 85% by weight or more.
Ａ液の主成分であるウレタンプレポリマーとしては、耐候性の観点から、前記ＸＤＩと前記ポリカーボネートジオールを組み合わせたものが特に好ましい。 As the urethane prepolymer which is the main component of the liquid A, a combination of the XDI and the polycarbonate diol is particularly preferable from the viewpoint of weather resistance.
Ａ液で用いられるその他のポリオール化合物としては、例えばポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール等が挙げられる。
ポリエーテルポリオールとして、具体的には、プロピレングリコール、エチレングリコール、テトラメチレングリコールの単独重合体またはこれらの共重合体、活性水素を二個以上有する低分子量活性水素化合物の一種または二種以上の存在下でプロピレンオキサイドおよびエチレンオキサイドを開環重合させて得られるランダム共重合体またはブロック共重合体、テトラヒドロフランの開環重合によって得られるポリテトラメチレンエーテルグリコール等が挙げられる。
Examples of other polyol compounds used in the liquid A include polyether polyols and polyester polyols.
Specific examples of polyether polyols include propylene glycol, ethylene glycol, tetramethylene glycol homopolymers or copolymers thereof, and one or more low molecular weight active hydrogen compounds having two or more active hydrogens. Examples thereof include a random copolymer or block copolymer obtained by ring-opening polymerization of propylene oxide and ethylene oxide, polytetramethylene ether glycol obtained by ring-opening polymerization of tetrahydrofuran, and the like.
前記の低分子量活性水素化合物としては、ビスフェノールＡ、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール等のジオール類、グリセリン、トリメチロールプロパン、１，２，６−ヘキサントリオール等のトリオール類、アンモニア、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン等のアミン類等が挙げられる。 Examples of the low molecular weight active hydrogen compound include diols such as bisphenol A, ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, and 1,6-hexanediol, and triols such as glycerin, trimethylolpropane, and 1,2,6-hexanetriol. And amines such as ammonia, methylamine, ethylamine, propylamine, and butylamine.
ポリエステルポリオールとして、具体的には、多塩基酸と多価アルコールとを脱水縮合させて得られる重合体、ヒドロキシカルボン酸と多価アルコールとの縮合体、ラクトンの開環重合体等が挙げられる。 Specific examples of the polyester polyol include a polymer obtained by dehydration condensation of a polybasic acid and a polyhydric alcohol, a condensate of a hydroxycarboxylic acid and a polyhydric alcohol, a lactone ring-opening polymer, and the like.
前記多塩基酸としては、例えばアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、コハク酸、二量化リノレイン酸、マレイン酸、およびこれらのジ低級アルキルエステル等が挙げられ、その一種以上が用いられる。 Examples of the polybasic acid include adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, succinic acid, dimerized linolenic acid, maleic acid, and di-lower alkyl esters thereof. Used.
前記多価アルコールとしては、例えばビスフェノールＡ、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール等のジオール類、グリセリン、１，１，１−トリメチロールプロパン、１，２，６−ヘキサントリオール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール等のトリオール類が挙げられる。 Examples of the polyhydric alcohol include bisphenol A, ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, diols such as diethylene glycol, dipropylene glycol, and neopentyl glycol, and glycerin. 1,1,1-trimethylolpropane, 1,2,6-hexanetriol, triols such as triethylene glycol and tripropylene glycol.
その他のポリオールとして、具体的には、アクリルポリオール、水素添加されたポリブタジエンポリオール、ひまし油変性ポリオール、トール油の誘導体、ポリマーポリオール等の他、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール等の低分子ポリオール等が挙げられる。 As other polyols, specifically, acrylic polyol, hydrogenated polybutadiene polyol, castor oil modified polyol, tall oil derivative, polymer polyol, etc., ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, butanediol, Examples thereof include low molecular polyols such as pentanediol and hexanediol.
本明細書において、芳香族環に直接結合したイソシアネート基を有しないポリイソシアネート化合物を主に含有するポリイソシアネート化合物のイソシアネート基と活性水素化合物の活性水素基とのモル比（イソシアネート基/活性水素基）を、以下、化学当量比という。
ウレタンプレポリマーは、活性水素化合物中に含まれる活性水素基１モルに対して、ポリイソシアネート化合物中に含まれるイソシアネート基が１モルを越える割合で、すなわち、化学当量比が１を越える配合として、活性水素化合物とポリイソシアネート化合物とを反応させることで得られる。このようなウレタンプレポリマーは、通常、その分子両末端にイソシアネート基を有するものとなる。化学当量比としては、物性及びＡ液の粘度の観点から、２．０〜１０．０が好ましく、３．０〜７．０がより好ましく、４．０〜６．０が特に好ましい。
In the present specification, the molar ratio of the isocyanate group of the polyisocyanate compound mainly containing a polyisocyanate compound having no isocyanate group directly bonded to the aromatic ring and the active hydrogen group of the active hydrogen compound (isocyanate group / active hydrogen group). ) Is hereinafter referred to as a chemical equivalent ratio.
The urethane prepolymer has a ratio in which the isocyanate group contained in the polyisocyanate compound exceeds 1 mole with respect to 1 mole of the active hydrogen group contained in the active hydrogen compound, that is, the chemical equivalent ratio exceeds 1. It can be obtained by reacting an active hydrogen compound with a polyisocyanate compound. Such urethane prepolymers usually have isocyanate groups at both molecular ends. The chemical equivalent ratio is preferably 2.0 to 10.0, more preferably 3.0 to 7.0, and particularly preferably 4.0 to 6.0 from the viewpoint of physical properties and the viscosity of the liquid A.
Ｂ液に用いられるポリアミンとしては、脂肪族系ポリアミン、芳香族系ポリアミン、脂環族系ポリアミン等が挙げられるが、紫外線照射による被覆材の黄変を抑える観点から、Ｂ液の８０重量％以上が、脂肪族系又は脂環族系ポリアミンであることが好ましい。
脂肪族系ポリアミンとしては、エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ポリオキシプロピレンジアミン、ポリオキシエチレンジアミン、［Ｎ，Ｎ−ビス（２−アミノエチル）−Ｎ−ヒドロキシプロピル］アミン等が挙げられる。
脂環族系ポリアミンとしては、ジシクロヘキシルメタンジアミン、イソホロンジアミン等が挙げられる。
その他、被覆材が有する耐候性を損なわない範囲で、芳香族系ポリアミンを用いてもよい。
芳香族ポリアミンとしては、フェニレンジアミン、トリレンジアミン、ジエチルトリレンジアミン、キシリレンジアミン、ジフェニルメタンジアミン、ジフェニルエ−テルジアミン、ポリフェニルメタンポリアミン等が挙げられる。
Examples of the polyamine used in the liquid B include aliphatic polyamines, aromatic polyamines, and alicyclic polyamines. From the viewpoint of suppressing yellowing of the coating material due to ultraviolet irradiation, 80% by weight or more of the liquid B Is preferably an aliphatic or alicyclic polyamine.
Examples of the aliphatic polyamine include ethylenediamine, trimethylenediamine, hexamethylenediamine, diethylenetriamine, polyoxypropylenediamine, polyoxyethylenediamine, [N, N-bis (2-aminoethyl) -N-hydroxypropyl] amine, and the like. It is done.
Examples of the alicyclic polyamines include dicyclohexylmethanediamine and isophoronediamine.
In addition, an aromatic polyamine may be used as long as the weather resistance of the coating material is not impaired.
Examples of the aromatic polyamine include phenylenediamine, tolylenediamine, diethyltolylenediamine, xylylenediamine, diphenylmethanediamine, diphenyletherdiamine, and polyphenylmethanepolyamine.
本発明において、Ａ液及びＢ液それぞれの粘度は、ブルックフィールド型回転粘度計により２３℃の条件下で１００００ｍＰａ・s以下であることが必須である。スプレー塗布の場合には、４０００ｍＰａ・s以下であることが好ましく、２０００ｍＰａ・s以下であることがより好ましい。 In the present invention, it is essential that the viscosities of the liquid A and the liquid B are 10000 mPa · s or less under a condition of 23 ° C. using a Brookfield rotary viscometer. In the case of spray coating, it is preferably 4000 mPa · s or less, and more preferably 2000 mPa · s or less.
本発明において、Ａ液及びＢ液の混合後のゲル化時間は１５分以下である。ここで、ゲル化時間とは、塗面を指先で触れ、指先に樹脂がつかない状態に達した時間をいう。前記ゲル化時間は、１分〜１０分であることが好ましく、２分〜８分であることがより好ましい。１分以上の場合、被覆材とコンクリートとの密着性が良くなり、１５分以下の場合、被覆材は充分な透明性を有し、立面及び天井面に塗布してもダレが生じない。
本発明のコンクリート構造物の保護被覆材によれば、Ａ液及びＢ液混合後のゲル化時間をコントロールすることで、透明性及びダレ性を向上させることができる。透明性を得るためには気泡が充分抜けることが重要であり、そのためにはある程度長いゲル化時間が必要である。その一方、立面、天井面に塗布してもダレが生じない程度に短いゲル化時間が必要である。また、Ａ液及びＢ液混合後のゲル化時間が長い為、１層吹付け塗装後にコテ等を用いて塗装表面を均すことが可能となり、ピンホールを抑制する効果が得られる。
In the present invention, the gelation time after mixing the liquid A and the liquid B is 15 minutes or less. Here, the gelation time means the time when the coated surface is touched with a fingertip and the fingertip is in a state where no resin is attached. The gelation time is preferably 1 minute to 10 minutes, and more preferably 2 minutes to 8 minutes. When it is 1 minute or longer, the adhesion between the coating material and the concrete is improved, and when it is 15 minutes or less, the coating material has sufficient transparency and does not sag even when applied to an elevation surface and a ceiling surface.
According to the protective covering material for a concrete structure of the present invention, transparency and sagging can be improved by controlling the gelation time after mixing of the liquid A and the liquid B. In order to obtain transparency, it is important that bubbles are sufficiently removed, and for that purpose, a long gelation time is required. On the other hand, a gelation time that is short enough to prevent sagging even when applied to a vertical surface or a ceiling surface is required. In addition, since the gelation time after mixing the liquid A and the liquid B is long, the surface of the coating can be leveled using a trowel or the like after one-layer spray coating, and the effect of suppressing pinholes can be obtained.
本発明のコンクリート構造物の保護被覆材は、Ａ液及びＢ液のうち少なくとも一方にシランカップリング剤を含有する。これにより樹脂とコンクリートとの密着性を向上させることができる。プライマーが不要となるために、本発明のコンクリート構造物の保護被覆材の透明性が維持される。 The protective covering material for a concrete structure of the present invention contains a silane coupling agent in at least one of the A liquid and the B liquid. Thereby, the adhesiveness of resin and concrete can be improved. Since a primer is unnecessary, the transparency of the protective covering material for the concrete structure of the present invention is maintained.
前記シランカップリング剤としては、イソシアネート基含有シラン類、アミノ基含有シラン類、メルカプト基含有シラン類、エポキシ基含有シラン類、ビニル型不飽和基含有シラン類等が挙げられるが、エポキシ基含有シラン類、またはアミノ基含有シラン類が好ましい。エポキシ基含有シラン類を使用する場合にはＡ液に、アミノ基含有シラン類を使用する場合にはＢ液に単独でもしくは２種以上併せて用いられることがより好ましい。 Examples of the silane coupling agent include isocyanate group-containing silanes, amino group-containing silanes, mercapto group-containing silanes, epoxy group-containing silanes, and vinyl type unsaturated group-containing silanes. Or amino group-containing silanes are preferred. When epoxy group-containing silanes are used, it is more preferable that they are used in the liquid A, and when amino group-containing silanes are used, the liquid B is used alone or in combination of two or more.
エポキシ基含有シラン類としては、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン等が挙げられる。
アミノ基含有シラン類としては、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ベンジル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ビニルベンジル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。
これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
Epoxy group-containing silanes include γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltri Examples thereof include methoxysilane and β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane.
Examples of amino group-containing silanes include γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-aminopropylmethyldiethoxysilane, and γ- (2-aminoethyl) amino. Propyltrimethoxysilane, γ- (2-aminoethyl) aminopropylmethyldimethoxysilane, γ- (2-aminoethyl) aminopropyltriethoxysilane, γ- (2-aminoethyl) aminopropylmethyldiethoxysilane, γ- Examples include ureidopropyltrimethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-benzyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, and N-vinylbenzyl-γ-aminopropyltriethoxysilane.
These may be used alone or in combination of two or more.
本発明のコンクリート構造物の保護被覆材は、前記カップリング剤を１重量％以上含有することが必須である。前記カップリング剤の含有量としては、物性面から、６重量％以下が好ましく、４重量％以下がより好ましく、３重量％以下が特に好ましい。本発明のコンクリート構造物の保護被覆材は、含有量が１重量％以上の場合、充分な接着性を有する。 The protective covering material for a concrete structure of the present invention must contain 1% by weight or more of the coupling agent. The content of the coupling agent is preferably 6% by weight or less, more preferably 4% by weight or less, and particularly preferably 3% by weight or less from the viewpoint of physical properties. The protective covering material for a concrete structure of the present invention has sufficient adhesion when the content is 1% by weight or more.
本発明のコンクリート構造物の保護被覆材としては、Ｂ液中に含まれるアミノ基１モルに対して、Ａ液中に含まれるイソシアネート基を１．０〜１．５モルの割合として、Ａ液とＢ液とを反応させたものが、好ましい。
前記Ａ液のイソシアネート基と前記Ｂ液のアミノ基とのモル比（イソシアネート基/アミノ基）は、１．０〜１．３であることがより好ましく、１．０〜１．２であることが特に好ましい。
前記Ａ液のイソシアネート基と前記Ｂ液のアミノ基とのモル比（イソシアネート基/アミノ基）が１．５以下の場合、本発明のコンクリート構造物の保護被覆材は、好ましい物性、透明性及びダレ性を有する。
As a protective covering material for a concrete structure according to the present invention, an isocyanate group contained in the A liquid is used at a ratio of 1.0 to 1.5 mol with respect to 1 mol of the amino group contained in the B liquid. And a solution obtained by reacting B with liquid B are preferred.
The molar ratio (isocyanate group / amino group) between the isocyanate group of the liquid A and the amino group of the liquid B is more preferably 1.0 to 1.3, and more preferably 1.0 to 1.2. Is particularly preferred.
When the molar ratio of the isocyanate group of the liquid A and the amino group of the liquid B (isocyanate group / amino group) is 1.5 or less, the protective covering material for a concrete structure of the present invention has preferable physical properties, transparency and Has sagging properties.
本発明のコンクリート構造物の保護被覆材には、必要に応じてその他の各種添加剤、例えば有機溶剤、界面活性剤、顔料、染料、充填剤、硬化促進触媒、老化防止剤、消泡剤などが、本発明の優位性を損なわない範囲で添加される。 The protective covering material for the concrete structure of the present invention may have other various additives as necessary, for example, organic solvents, surfactants, pigments, dyes, fillers, curing accelerators, antiaging agents, antifoaming agents, etc. However, it is added in a range that does not impair the superiority of the present invention.
有機溶剤は、樹脂の粘度調節するために使用され、粘度低下による吹付け時の加温温度の低下、さらに透明性の向上に有効である。有機溶剤としては、前記Ａ液及び前記Ｂ液に反応性を示さない有機溶剤が好適であり、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素溶剤、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｎ−アミル等のエステル溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン溶剤、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等
の脂環式炭化水素溶剤、ミネラルスピリット等の石油系炭化水素溶剤、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、グリコールエーテルエステル類溶剤等が挙げられる。これらの溶剤は、単独で用いても、２種以上混合して用いてもよい。
有機溶剤は、前記Ａ液及び前記Ｂ液からなるコンクリート構造物の保護被覆材に対して２０重量％以下含有することが好ましく、１０重量％以下含有することがより好ましい。有機溶剤の使用量が２０重量％超える場合、硬化塗膜が肉痩せし、収縮した状態で造膜されるので下地追従性が悪化する、また、溶剤を多く含有するほど、硬化後の塗膜内に溶剤が残存し、残存溶剤の可塑効果により物性低下をもたらす可能性がある。
The organic solvent is used to adjust the viscosity of the resin, and is effective for lowering the heating temperature at the time of spraying due to lowering of the viscosity and further improving the transparency. As the organic solvent, organic solvents that are not reactive with the liquid A and the liquid B are suitable, such as aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and xylene, ethyl acetate, n-butyl acetate, n-amyl acetate, and the like. Ester solvents, ketone solvents such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, alicyclic hydrocarbon solvents such as cyclohexane, methylcyclohexane and ethylcyclohexane, petroleum hydrocarbon solvents such as mineral spirits, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether Acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether propionate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethyl Glycol monobutyl ether acetate, glycolate ether esters solvent. These solvents may be used alone or in combination of two or more.
The organic solvent is preferably contained in an amount of 20% by weight or less, more preferably 10% by weight or less, based on the protective covering material for the concrete structure composed of the liquid A and the liquid B. When the amount of the organic solvent used exceeds 20% by weight, the cured coating film is thinned, and the film is formed in a contracted state, so that the substrate follow-up property is deteriorated. There is a possibility that the solvent remains in the resin and the physical properties are lowered due to the plastic effect of the remaining solvent.
老化防止剤は、硬化物を光、酸素、熱等から保護するために用いられるもので、一般的には光安定剤や酸化防止剤等が用いられる。光安定剤としては、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ベンゾエート系、シアノアクリレート系、ヒンダードアミン系、ニッケル系等が挙げられる。また、酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系、アミン系、硫黄系、リン系等が挙げられる。
従来発明においては、耐候性を付与するためにトップコート等においても老化防止剤が加えられていたが、本発明においては、トップコートを使用しないため、保護被覆材中の組成として、耐候性に強いものを用いた。
また、本発明においては、老化防止剤のような添加剤を大量に加えなくても耐候性を有するため、添加剤の大量添加による被覆材の濁りを生じさせること無く、被覆材の透明性を維持することができる。
The anti-aging agent is used for protecting the cured product from light, oxygen, heat, and the like, and generally, a light stabilizer, an antioxidant and the like are used. Examples of the light stabilizer include benzotriazole, benzophenone, benzoate, cyanoacrylate, hindered amine, and nickel. Examples of the antioxidant include hindered phenols, amines, sulfurs, and phosphoruss.
In the conventional invention, an anti-aging agent has been added to the top coat and the like in order to impart weather resistance, but in the present invention, since the top coat is not used, as a composition in the protective coating material, the weather resistance is improved. A strong one was used.
Further, in the present invention, since it has weather resistance without adding a large amount of an additive such as an antioxidant, the transparency of the coating material can be improved without causing turbidity of the coating material due to the addition of a large amount of the additive. Can be maintained.
本発明のコンクリート構造物の保護被覆材は、引張強度が５Ｎ/ｍｍ２以上、伸び率が２００％以上であることが好ましい。前記引張強度としては、８Ｎ/ｍｍ２以上であることがより好ましく、１０Ｎ/ｍｍ２以上であることが特に好ましい。また、前記伸び率としては、２５０％以上であることがより好ましく、３００％以上であることが特に好ましい。
引張強度が５Ｎ/ｍｍ２以上、伸び率が２００％以上の場合、本発明のコンクリート構造物の保護被覆材は、コンクリートのひび割れに追従可能となる。
The protective covering material for a concrete structure of the present invention preferably has a tensile strength of 5 N / mm 2 or more and an elongation of 200% or more. As the tensile strength is more preferably 8N / mm 2 or more, and particularly preferably 10 N / mm 2 or more. Moreover, as said elongation rate, it is more preferable that it is 250% or more, and it is especially preferable that it is 300% or more.
When the tensile strength is 5 N / mm 2 or more and the elongation is 200% or more, the protective covering material for a concrete structure of the present invention can follow cracks in the concrete.
本発明のコンクリート構造物の保護被覆材は、防食機能の観点から、前記保護被覆材塗装後の中性化深さが０．５ｍｍ以下であるであることが好ましく、０．３ｍｍ以下であることがより好ましい。 In the protective coating material for a concrete structure of the present invention, the neutralization depth after coating the protective coating material is preferably 0.5 mm or less, and 0.3 mm or less from the viewpoint of the anticorrosion function. Is more preferable.
本発明のコンクリート構造物の保護被覆材は、隠蔽率が３０％以下であり、２０％以下であることが好ましく、１５％以下であることがより好ましい。尚、本明細書において、隠蔽率とはＪＩＳ Ｋ５６００ ４−１ Ｂ法に準拠した隠蔽率試験紙に樹脂を１ｍｍ厚で塗工し、塗布済みフィルムの三刺激値Ｙを白色部(ＹＷ)と黒色部(ＹＢ)各々において測定し、隠蔽率ＹＢ／ＹＷを百分率で算出したものである。
隠蔽率が３０％以下の場合、本発明の前記保護被覆材を被覆した後にコンクリート構造物の表面状態を目視確認できる。
The protective covering material for a concrete structure of the present invention has a concealment rate of 30% or less, preferably 20% or less, and more preferably 15% or less. In this specification, the concealment rate is a 1 mm thick resin coated on a concealment rate test paper based on JIS K5600 4-1 B method, and the tristimulus value Y of the coated film is expressed as a white portion (Y W ). And the black portion (Y B ), and the concealment rate Y B / Y W is calculated as a percentage.
When the concealment rate is 30% or less, the surface state of the concrete structure can be visually confirmed after coating the protective covering material of the present invention.
本発明のコンクリート構造物の保護被覆材は、初期塗膜の隠蔽率が３０％以下であり、且つスーパーＵＶ照射１００時間後の塗膜の隠蔽率が５０％以下であることが好ましい。
また、スーパーＵＶ照射１００時間後の塗膜の隠蔽率は、４０％以下であることがより好ましく、３０％以下であることが特に好ましい。
ここで、スーパーＵＶ試験機は、「メタルハライドランプ方式試験機」ともいい、促進性が極めて高く、有効な波長範囲（２９５ｎｍ〜４５０ｎｍ）の紫外線に限定した優れた効率性を特徴とした促進耐候性試験機である。この試験機は、地表に到達する太陽光に含まれない２９５ｎｍ以下の紫外線と４５０ｎｍ以上の可視光の波長をフィルターによりカットし、余分な波長による影響を排除し、屋外暴露に近い現実的な劣化促進を可能とする。
本発明におけるスーパーＵＶ照射１００時間とは、照度１００ｍＷ／ｃｍ２、光源からの距離２４０ｎｍ、ブラックパネル温度６３±３℃の条件で、アイスーパーテスター（岩崎電気株式会社製）を用い、１００時間暴露することをいう。１００時間暴露は屋外暴露の１年分に相当するため、この機器を用いることにより、塗膜の劣化現象を屋外暴露を想定した高い促進性で再現することができる。
本発明のコンクリート構造物の保護被覆材は、スーパーＵＶ照射１００時間後にベタツキ、チョーキング、ひび割れ等が生ずることなく、このような劣化促進の負荷をかけられても、隠蔽率を５０％以下に保つことができる。つまり、本発明のコンクリート構造物の保護被覆材は、屋外における長期使用に耐え得る耐候性を有し、塗膜の透明性を維持することができる。
The protective covering material for a concrete structure of the present invention preferably has an initial coating film concealment ratio of 30% or less and a coating film concealment ratio after 100 hours of super UV irradiation of 50% or less.
Moreover, the concealment rate of the coating film after 100 hours of super UV irradiation is more preferably 40% or less, and particularly preferably 30% or less.
Here, the super UV testing machine is also called “metal halide lamp type testing machine”, which is highly accelerated and has accelerated weather resistance characterized by excellent efficiency limited to ultraviolet rays in an effective wavelength range (295 nm to 450 nm). It is a testing machine. This tester cuts UV light of 295 nm or less and visible light wavelength of 450 nm or more that are not included in the sunlight reaching the ground surface with a filter, eliminates the influence of extra wavelengths, and realistic degradation close to outdoor exposure Enable promotion.
In the present invention, 100 hours of super UV irradiation means 100 hours of exposure using an eye super tester (manufactured by Iwasaki Electric Co., Ltd.) under conditions of an illuminance of 100 mW / cm 2 , a distance from the light source of 240 nm, and a black panel temperature of 63 ± 3 ° C. To do. Since 100 hours exposure corresponds to one year of outdoor exposure, by using this device, the deterioration phenomenon of the coating film can be reproduced with high acceleration assuming outdoor exposure.
The protective covering material for a concrete structure of the present invention maintains a concealment rate of 50% or less even when subjected to such a load of promoting deterioration without causing stickiness, choking, cracking, etc. after 100 hours of super UV irradiation. be able to. That is, the protective covering material for a concrete structure of the present invention has weather resistance that can withstand long-term outdoor use, and can maintain the transparency of the coating film.
本発明のコンクリート構造物の保護方法は、前記本発明のコンクリート構造物の保護被覆材を吹付施工することを特徴とする。本発明では、Ａ液及びＢ液を、スプレー装置により混合して反応させることによって、好ましくは、対象物の表面にスプレーガンにより混合・吐出させることにより保護被覆材を形成するのがよい。
スプレー装置としては、調圧調温計量装置と混合装置を備えたスプレーガン及び加温のできるホットホースからなり、前記本発明のコンクリート構造物の保護被覆材を、前記Ａ液及び前記Ｂ液の粘度をそれぞれ５００ｍＰａ・ｓ以下になるように加温して吹付施工する事が好ましく、２００ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましく、１００ｍＰａ・ｓ以下であることが特に好ましい。また、前記Ａ液及び前記Ｂ液の加温温度は、作業者の安全性の点から９０℃以下が好ましく、８０℃以下であることがより好ましい。スプレーガンとしては２液を衝突混合させる方式のものやスタティックミキサー混合方式のものが好ましい。
The method for protecting a concrete structure according to the present invention is characterized by spraying the protective covering material for the concrete structure according to the present invention. In the present invention, the protective coating material may be formed by mixing and reacting the liquid A and the liquid B with a spray device, and preferably mixing and discharging the liquid on the surface of the object with a spray gun.
The spray device comprises a spray gun equipped with a pressure-regulating temperature-measuring device and a mixing device, and a hot hose capable of heating, and the protective covering material for the concrete structure of the present invention is composed of the A liquid and the B liquid. It is preferable that the viscosity is 500 mPa · s or less so that the viscosity is 500 mPa · s or less for spraying, more preferably 200 mPa · s or less, and particularly preferably 100 mPa · s or less. Further, the heating temperature of the liquid A and the liquid B is preferably 90 ° C. or lower, more preferably 80 ° C. or lower, from the viewpoint of worker safety. As the spray gun, a system in which two liquids are collided and a system in which a static mixer is mixed is preferable.
本発明のコンクリート構造物の保護方法によれば、前記本発明のコンクリート構造物の保護被覆材の塗工を吹付けとすることで、施工工程を低減できる。また、吹付け塗工により、保護被覆材は優れた透明性及びダレ性の両方を確保する。 According to the method for protecting a concrete structure of the present invention, the construction process can be reduced by spraying the coating of the protective covering material for the concrete structure of the present invention. Moreover, the protective coating material ensures both excellent transparency and sagging properties by spray coating.
以下、実施例、比較例および参考例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example, a comparative example, and a reference example demonstrate this invention further more concretely, this invention is not limited to a following example.
（比較例１）
Ａ液としてポリオキシプロピレンジオール(アクトコールＤｉｏｌ２０００、三井化学ポリウレタン株式会社製)６００部をセパラブルフラスコに仕込み、５０℃で保持した。次いでピュアＭＤＩ (コスモネートＰＨ、三井化学ポリウレタン株式会社製)１５０部、カルボジイミド変性ＭＤＩ(コスモネートＬＫ、三井化学ポリウレタン株式会社製)２５０部を窒素気流下で攪拌し７０〜８０℃で２時間反応させてＡ液を調製した。
Ｂ液としてＡ液のイソシアネート基とＢ液のアミノ基とのモル比（イソシアネート基/アミノ基）が１.１になるように、ポリオキシプロピレンジオール(アクトコールＤｉｏｌ２０００、三井化学ポリウレタン株式会社製)７５０部、ジエチルトルエンジアミン(エタキュア＃１００、アルべマール日本株式会社製)１５０部、可塑剤(アジピン酸ジイソノニル)５０部、消泡剤(ディスパロン１９３０Ｎ、楠本化成株式会社製)２０部、老化防止剤（チヌビンＢ−７５、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製）２０部、触媒(ナフテン酸鉛２４％)１０部を混合しＢ液を調製した。
Ａ液及びＢ液をそれぞれ粘度１００ｍＰａ・ｓになるように加温し、２液衝突混合型スプレーを用いて吹付け、厚さ２ｍｍの塗膜を形成した。
(Comparative Example 1)
As a liquid A, 600 parts of polyoxypropylene diol (Accor Diol 2000, manufactured by Mitsui Chemicals Polyurethane Co., Ltd.) was charged into a separable flask and maintained at 50 ° C. Next, 150 parts of pure MDI (Cosmonate PH, manufactured by Mitsui Chemicals Polyurethane Co., Ltd.) and 250 parts of carbodiimide-modified MDI (Cosmonate LK, manufactured by Mitsui Chemicals Polyurethanes Co., Ltd.) were stirred under a nitrogen stream and reacted at 70-80 ° C. for 2 hours. To prepare a solution A.
Polyoxypropylene diol (Actol Diol 2000, manufactured by Mitsui Chemicals Polyurethanes Co., Ltd.) so that the molar ratio (isocyanate group / amino group) of the isocyanate group of Liquid A and the amino group of Liquid B is 1.1 as Liquid B 750 parts, diethyltoluenediamine (Etacure # 100, manufactured by Albemarle Japan Co., Ltd.) 150 parts, plasticizer (diisononyl adipate) 50 parts, antifoaming agent (Dispalon 1930N, manufactured by Enomoto Kasei Co., Ltd.), anti-aging Liquid B was prepared by mixing 20 parts of an agent (Tinubin B-75, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) and 10 parts of a catalyst (24% lead naphthenate).
Liquid A and liquid B were each heated to a viscosity of 100 mPa · s and sprayed using a two-liquid collision mixed spray to form a 2 mm thick coating film.
（比較例２）
比較例１で調製したＡ液と、Ｂ液としてＡ液のイソシアネート基とＢ液のアミノ基とのモル比（イソシアネート基/アミノ基）が１.１になるように、ジエチルトルエンジアミン(エタキュア＃１００、アルべマール日本株式会社製)１５０部、ポリオキシプロピレンジアミン(ジェファーミンＤ２０００、三井化学ファイン株式会社製)７５０部、可塑剤(アジピン酸ジイソノニル)５０部、消泡剤(ディスパロン１９３０Ｎ、楠本化成株式会社製)２０部、老化防止剤（チヌビンＢ−７５、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製）２０部、触媒(ナフテン酸鉛２４％)１０部を混合しＢ液を調製した。
Ａ液及びＢ液をそれぞれ粘度１００ｍＰａ・ｓになるように加温し、２液衝突混合型スプレーを用いて吹付け、厚さ２ｍｍの塗膜を形成した。
(Comparative Example 2)
Diethyltoluenediamine (Ecure #) was prepared so that the molar ratio (isocyanate group / amino group) of the A group of the A solution and the amino group of the B solution was 1.1 as the B solution prepared in Comparative Example 1. 100, Albemarle Japan Co., Ltd.) 150 parts, polyoxypropylenediamine (Jefamine D2000, Mitsui Chemicals Fine Co., Ltd.) 750 parts, plasticizer (diisononyl adipate) 50 parts, antifoaming agent (Dispalon 1930N, Enomoto Liquid B was prepared by mixing 20 parts of Kasei Co., Ltd., 20 parts of an anti-aging agent (Tinubin B-75, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) and 10 parts of a catalyst (lead naphthenate 24%).
Liquid A and liquid B were each heated to a viscosity of 100 mPa · s and sprayed using a two-liquid collision mixed spray to form a 2 mm thick coating film.
（参考例１）
Ａ液としてひまし油変性ポリオール（ＵＲＩＣ Ｈ１８２４、伊藤製油株式会社製）５００部をセパラブルフラスコに仕込み、５０℃で保持した。次いでピュアＭＤＩ（コスモネートＰＨ、三井化学ポリウレタン株式会社製）２００部を窒素気流下で攪拌し、７０℃〜８０℃で２時間反応させて、カップリング剤（ＫＢＭ４０３、信越化学工業株式会社製）５０部とカルボジイミド変性ＭＤＩ（コスモネートＬＫ、三井化学ポリウレタン株式会社製）１５０部を混合してＡ液を調製した。
Ｂ液としてＡ液のイソシアネート基とＢ液のアミノ基とのモル比（イソシアネート基/アミノ基）が１．１になるように、ポリ（テトラメチレン/３−メチルテトラメチレンエーテル）グリコールビス（４−アミノベンゾエート）（ポレアＳＬ１００Ａ、イハラケミカル工業株式会社製）８２０部、ジエチルトルエンジアミン（エタキュア＃１００、アルベマール日本株式会社製）８０部、ターペン５０部、消泡剤（ディスパロン１９３０Ｎ、楠本化成株式会社製）３０部、老化防止剤（チヌビンＢ−７５、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製）２０部を混合しＢ液を調製した。
Ａ液及びＢ液をそれぞれ粘度１００ｍＰａ・ｓになるように加温し、２液衝突混合型スプレーを用いて吹付け、厚さ２ｍｍの塗膜を形成した。
(Reference Example 1)
As a liquid A, 500 parts of castor oil-modified polyol (URIC H1824, manufactured by Ito Oil Co., Ltd.) was charged into a separable flask and maintained at 50 ° C. Next, 200 parts of pure MDI (Cosmonate PH, manufactured by Mitsui Chemicals Polyurethane Co., Ltd.) was stirred under a nitrogen stream and reacted at 70 ° C. to 80 ° C. for 2 hours to produce a coupling agent (KBM403, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). A part A was prepared by mixing 50 parts and 150 parts of carbodiimide-modified MDI (Cosmonate LK, manufactured by Mitsui Chemicals Polyurethane Co., Ltd.).
As liquid B, poly (tetramethylene / 3-methyltetramethylene ether) glycol bis (4) so that the molar ratio of the isocyanate group of liquid A to the amino group of liquid B (isocyanate group / amino group) is 1.1. -Aminobenzoate) (Porea SL100A, manufactured by Ihara Chemical Industry Co., Ltd.) 820 parts, diethyltoluenediamine (Ecure # 100, manufactured by Albemarle Japan Co., Ltd.) 80 parts, turpentine 50 parts, antifoaming agent (Dispalon 1930N, Enomoto Kasei Co., Ltd. (Manufactured) 30 parts and an anti-aging agent (Tinubin B-75, Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) 20 parts were mixed to prepare a liquid B.
Liquid A and liquid B were each heated to a viscosity of 100 mPa · s and sprayed using a two-liquid collision mixed spray to form a 2 mm thick coating film.
（参考例２）
Ａ液としてポリカーボネートジオール（ニッポラン ９８１、日本ポリウレタン工業株式会社製）２５０部とポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＧ６５０ＳＮ、保土ヶ谷化学工業株式会社製）５０部をセパラブルフラスコに仕込み、３０℃で保持した。次いでＸＤＩ（タケネート５００、三井化学株式会社製）１５０部を窒素気流下で攪拌し、１００℃以下で１時間反応させて、ＨＤＩアロファネート体（Ｃ−２７７０、日本ポリウレタン工業株式会社製）４５０部とトルエン１００部を混合してＡ液を調製した。
Ｂ液としてＡ液のイソシアネート基とＢ液のアミノ基とのモル比（イソシアネート基/アミノ基）が１．２になるように、ポリオキシプロピレンジアミン(ジェファーミンＤ２０００、三井化学ファイン株式会社製)８５０部、ジエチルトルエンジアミン（エタキュア＃１００、アルベマール日本株式会社製）１３０部、老化防止剤（チヌビンＢ−７５、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製）２０部を混合しＢ液を調製した。
Ａ液及びＢ液をそれぞれ粘度１００ｍＰａ・ｓになるように加温し、２液衝突混合型スプレーを用いて吹付け、厚さ２ｍｍの塗膜を形成した。
(Reference Example 2)
As a liquid A, 250 parts of polycarbonate diol (Nipporan 981, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) and 50 parts of polytetramethylene ether glycol (PTG650SN, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) were charged into a separable flask and maintained at 30 ° C. Next, 150 parts of XDI (Takenate 500, manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd.) was stirred under a nitrogen stream and reacted at 100 ° C. or lower for 1 hour to obtain 450 parts of HDI allophanate (C-2770, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) Liquid A was prepared by mixing 100 parts of toluene.
Polyoxypropylenediamine (Jefamine D2000, manufactured by Mitsui Chemicals Fine Co., Ltd.) so that the molar ratio (isocyanate group / amino group) of the isocyanate group of the A liquid and the amino group of the B liquid is 1.2 as the B liquid. A liquid B was prepared by mixing 850 parts, 130 parts of diethyltoluenediamine (Ecure # 100, manufactured by Albemarle Japan Co., Ltd.) and 20 parts of an anti-aging agent (Tinbin B-75, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.).
Liquid A and liquid B were each heated to a viscosity of 100 mPa · s and sprayed using a two-liquid collision mixed spray to form a 2 mm thick coating film.
比較例１〜２及び参考例１〜２の塗膜の性状を、以下の試験方法で測定し、結果を表１に示した。
（１） ゲル化時間
Ａ液を５０容量部、Ｂ液を５０容量部、同一の容器（２００ｍｌ）に量り取り、直ちに攪拌棒にて攪拌し、攪拌が不可能となるまで攪拌する。攪拌開始から攪拌不可能となるまでの時間を、ストップウォッチで計測した。
The properties of the coating films of Comparative Examples 1-2 and Reference Examples 1-2 were measured by the following test methods, and the results are shown in Table 1.
(1) Gelation time 50 parts by volume of solution A and 50 parts by volume of solution B are weighed into the same container (200 ml), and immediately stirred with a stir bar and stirred until stirring becomes impossible. The time from the start of stirring until stirring became impossible was measured with a stopwatch.
（２） ダレ性
縦置きしたスレート板の下から１０ｃｍを養生テープで養生し、樹脂を１ｍｍ厚で塗工直後に養生テープを剥がし、ダレが生じるかを確認した。ダレが生じなかった場合は○、生じた場合は×と判定した。
(2) Sagging property 10 cm from the bottom of the vertically placed slate plate was cured with a curing tape, and the curing tape was peeled off immediately after coating with a resin thickness of 1 mm to confirm whether sagging occurred. When no sagging occurred, it was judged as “good”, and when it occurred, it was judged as “no”.
（３） 透明性
隠蔽率を用いて評価した。ＪＩＳ Ｋ５６００ ４−１ Ｂ法に準拠した隠蔽率試験紙に樹脂を１ｍｍ厚で塗工し、塗布済みフィルムの三刺激値Ｙを白色部(ＹＷ)と黒色部(ＹＢ)において各々測定し、隠蔽率ＹＢ／ＹＷを百分率で算出した。
(3) Transparency It evaluated using the concealment rate. Resin is coated at a thickness of 1 mm on concealment rate test paper based on JIS K5600 4-1 B method, and tristimulus value Y of the coated film is measured at the white part (Y W ) and the black part (Y B ). The concealment rate Y B / Y W was calculated as a percentage.
（４）耐酸性
２３℃で７日間養生後、１０％の硫酸水溶液に塗膜を６０日間浸漬する。その後、ＪＩＳ Ａ６０２１に準拠し物性測定を行った。
(4) Acid resistance After curing at 23 ° C. for 7 days, the coating film is immersed in a 10% sulfuric acid aqueous solution for 60 days. Thereafter, physical properties were measured according to JIS A6021.
（５）耐アルカリ性
２３℃で７日間養生後、水酸化カルシウム飽和水溶液に塗膜を６０日間浸漬する。その後、ＪＩＳ Ａ６０２１に準拠し物性測定を行った。
(5) Alkali resistance After curing at 23 ° C. for 7 days, the coating film is immersed in a saturated aqueous solution of calcium hydroxide for 60 days. Thereafter, physical properties were measured according to JIS A6021.
（６）中性化阻止性
ＪＨＳ４１７に準拠し、中性化深さの測定を行った。
(6) Neutralization inhibitory property The neutralization depth was measured according to JHS417.
（７） 弾性
２３℃で７日間養生後、ＪＩＳ Ａ６０２１に準拠し物性測定を行った。
(7) Elasticity After curing for 7 days at 23 ° C., physical properties were measured according to JIS A6021.
（８） 耐候性
スーパーＵＶ試験機（アイスーパーテスターＳＵＶ−Ｗ１５１、岩崎電気株式会社製）を用いて、厚さ２ｍｍの塗膜の表面に、波長２９５〜４５０ｎｍ、照度１００ｍＷ／ｃｍ２、ブラックパネル温度６３±３℃の紫外線を光源から２４０ｍｍの距離で、照射４時間、結露(イオン交換水シャワーリング)４時間、休止０．１時間のサイクルで合計１００時間照射した。
スーパーＵＶ１００時間照射後の隠蔽度、及び黄変度を確認した。
黄変度は、ＪＩＳ Ｋ５６００ ４−１ Ｂ法に準拠した隠蔽率試験紙の白色部に厚さ２ｍｍの塗膜を合わせ、ｂ＊値をＪＩＳ Ｋ７１０５（２００４年度）に従って反射法で測定し照射前後のｂ＊値の差を黄変度△ｂ＊とした。△ｂ＊が５未満を◎、５以上２０未満を○、２０以上４０未満を△、４０以上を×評価とした。
(8) Weather resistance Using a super UV tester (eye super tester SUV-W151, manufactured by Iwasaki Electric Co., Ltd.), a wavelength of 295 to 450 nm, an illuminance of 100 mW / cm 2 , a black panel on the surface of a 2 mm thick coating film Ultraviolet rays having a temperature of 63 ± 3 ° C. were irradiated at a distance of 240 mm from the light source for a total of 100 hours in a cycle of irradiation for 4 hours, condensation (ion-exchange water showering) for 4 hours, and resting for 0.1 hour.
The degree of hiding and yellowing after 100 hours of super UV irradiation were confirmed.
The yellowing degree is measured by a reflection method according to JIS K7105 (fiscal 2004) before and after irradiation by aligning a 2 mm thick coating film with the white part of the concealment rate test paper based on JIS K5600 4-1 B method. The difference in b * value was defined as the yellowing degree Δb *. Δb * of less than 5 was evaluated as 以上, 5 or more and less than 20 as ◯, 20 or more and less than 40 as Δ, and 40 or more as × evaluation.
表１に示すとおり、参考例２で得られた本発明のウレア樹脂は、比較例１、２及び参考例１と比較して、スーパーＵＶ照射後の黄変が少なく、優れた耐候性を有していた。 As shown in Table 1, the urea resin of the present invention obtained in Reference Example 2 has less yellowing after super UV irradiation and superior weather resistance compared to Comparative Examples 1 and 2 and Reference Example 1. Was.
（参考例３）
参考例２で調製したＡ液とＢ液としてＡ液のイソシアネート基とＢ液のアミノ基とのモル比（イソシアネート基/アミノ基）が１．２になるように、ポリオキシプロピレンジアミン(ジェファーミンＤ２０００、三井化学ファイン株式会社製)８６０部、ジエチルトルエンジアミン（エタキュア＃１００、アルベマール日本株式会社製）１４０部を混合しＢ液を調製した。
Ａ液及びＢ液をそれぞれ粘度１００ｍＰａ・ｓになるように加温し、２液衝突混合型スプレーを用いて吹付け、厚さ２ｍｍの塗膜を形成した。
(Reference Example 3)
Polyoxypropylenediamine (Jefamine) was prepared so that the molar ratio (isocyanate group / amino group) of the isocyanate group of liquid A and the amino group of liquid B was 1.2 as liquid A and liquid B prepared in Reference Example 2. D2000, manufactured by Mitsui Chemicals Fine Co., Ltd.) 860 parts and diethyltoluenediamine (Etacure # 100, manufactured by Albemarle Japan Co., Ltd.) 140 parts were mixed to prepare solution B.
Liquid A and liquid B were each heated to a viscosity of 100 mPa · s and sprayed using a two-liquid collision mixed spray to form a 2 mm thick coating film.
（参考例４）
Ａ液としてポリカーボネートジオール（Ｄｕｒａｎｏｌ Ｔ５６５１、旭化成ケミカルズ株式会社製）２５０部とポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＧ６５０ＳＮ、保土ヶ谷化学工業株式会社製）５０部をセパラブルフラスコに仕込み、３０℃で保持した。次いでＸＤＩ（タケネート５００、三井化学株式会社製）１５０部を窒素気流下で攪拌し、１００℃以下で１時間反応させて、ＨＤＩアロファネート体（Ｃ−２７７０、日本ポリウレタン工業株式会社製）４５０部とトルエン１００部を混合してＡ液を調製した。
Ｂ液としてＡ液のイソシアネート基とＢ液のアミノ基とのモル比（イソシアネート基/アミノ基）が１．２になるように、ポリオキシプロピレンジアミン(ジェファーミンＤ２０００、三井化学ファイン株式会社製)８５０部、ジエチルトルエンジアミン（エタキュア＃１００、アルベマール日本株式会社製）１３０部、老化防止剤（チヌビンＢ−７５、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製）２０部を混合しＢ液を調製した。
Ａ液及びＢ液をそれぞれ粘度１００ｍＰａ・ｓになるように加温し、２液衝突混合型スプレーを用いて吹付け、厚さ２ｍｍの塗膜を形成した。
(Reference Example 4)
As a liquid A, 250 parts of polycarbonate diol (Duranol T5651, manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation) and 50 parts of polytetramethylene ether glycol (PTG650SN, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) were charged into a separable flask and maintained at 30 ° C. Next, 150 parts of XDI (Takenate 500, manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd.) was stirred under a nitrogen stream and reacted at 100 ° C. or lower for 1 hour to obtain 450 parts of HDI allophanate (C-2770, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) Liquid A was prepared by mixing 100 parts of toluene.
Polyoxypropylenediamine (Jefamine D2000, manufactured by Mitsui Chemicals Fine Co., Ltd.) so that the molar ratio (isocyanate group / amino group) of the isocyanate group of the A liquid and the amino group of the B liquid is 1.2 as the B liquid. A liquid B was prepared by mixing 850 parts, 130 parts of diethyltoluenediamine (Ecure # 100, manufactured by Albemarle Japan Co., Ltd.) and 20 parts of an anti-aging agent (Tinbin B-75, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.).
Liquid A and liquid B were each heated to a viscosity of 100 mPa · s and sprayed using a two-liquid collision mixed spray to form a 2 mm thick coating film.
（参考例５）
Ａ液としてポリカーボネートジオール（クラレポリオールＣＰ−５９０、株式会社クラレ製）２５０部とポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＧ６５０ＳＮ、保土ヶ谷化学工業株式会社製）５０部をセパラブルフラスコに仕込み、３０℃で保持した。次いでＸＤＩ（タケネート５００、三井化学株式会社製）１５０部を窒素気流下で攪拌し、１００℃以下で１時間反応させて、ＨＤＩアロファネート体（Ｃ−２７７０、日本ポリウレタン工業株式会社製）４５０部とトルエン１００部を混合してＡ液を調製した。
Ｂ液としてＡ液のイソシアネート基とＢ液のアミノ基とのモル比（イソシアネート基/アミノ基）が１．２になるように、ポリオキシプロピレンジアミン(ジェファーミンＤ２０００、三井化学ファイン株式会社製)８５０部、ジエチルトルエンジアミン（エタキュア＃１００、アルベマール日本株式会社製）１３０部、老化防止剤（チヌビンＢ−７５、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製）２０部を混合しＢ液を調製した。
Ａ液及びＢ液をそれぞれ粘度１００ｍＰａ・ｓになるように加温し、２液衝突混合型スプレーを用いて吹付け、厚さ２ｍｍの塗膜を形成した。
(Reference Example 5)
As a liquid A, 250 parts of polycarbonate diol (Kuraray polyol CP-590, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) and 50 parts of polytetramethylene ether glycol (PTG650SN, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) were charged into a separable flask and maintained at 30 ° C. Next, 150 parts of XDI (Takenate 500, manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd.) was stirred under a nitrogen stream and reacted at 100 ° C. or lower for 1 hour to obtain 450 parts of HDI allophanate (C-2770, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) Liquid A was prepared by mixing 100 parts of toluene.
Polyoxypropylenediamine (Jefamine D2000, manufactured by Mitsui Chemicals Fine Co., Ltd.) so that the molar ratio (isocyanate group / amino group) of the isocyanate group of the A liquid and the amino group of the B liquid is 1.2 as the B liquid. A liquid B was prepared by mixing 850 parts, 130 parts of diethyltoluenediamine (Ecure # 100, manufactured by Albemarle Japan Co., Ltd.) and 20 parts of an anti-aging agent (Tinbin B-75, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.).
Liquid A and liquid B were each heated to a viscosity of 100 mPa · s and sprayed using a two-liquid collision mixed spray to form a 2 mm thick coating film.
（参考例６）
Ａ液としてポリカーボネートジオール（Ｈ−１、保土谷化学工業株式会社製）２５０部とポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＧ６５０ＳＮ、保土ヶ谷化学工業株式会社製）５０部をセパラブルフラスコに仕込み、３０℃で保持した。次いでＸＤＩ（タケネート５００、三井化学株式会社製）１５０部を窒素気流下で攪拌し、１００℃以下で１時間反応させて、ＨＤＩアロファネート体（Ｃ−２７７０、日本ポリウレタン工業株式会社製）４５０部とトルエン１００部を混合してＡ液を調製した。
Ｂ液としてＡ液のイソシアネート基とＢ液のアミノ基とのモル比（イソシアネート基/アミノ基）が１．２になるように、ポリオキシプロピレンジアミン(ジェファーミンＤ２０００、三井化学ファイン株式会社製)８５０部、ジエチルトルエンジアミン（エタキュア＃１００、アルベマール日本株式会社製）１３０部、老化防止剤（チヌビンＢ−７５、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製）２０部を混合しＢ液を調製した。
Ａ液及びＢ液をそれぞれ粘度１００ｍＰａ・ｓになるように加温し、２液衝突混合型スプレーを用いて吹付け、厚さ２ｍｍの塗膜を形成した。
(Reference Example 6)
As a liquid A, 250 parts of polycarbonate diol (H-1, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) and 50 parts of polytetramethylene ether glycol (PTG650SN, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) were charged into a separable flask and maintained at 30 ° C. . Next, 150 parts of XDI (Takenate 500, manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd.) was stirred under a nitrogen stream and reacted at 100 ° C. or lower for 1 hour to obtain 450 parts of HDI allophanate (C-2770, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) Liquid A was prepared by mixing 100 parts of toluene.
Polyoxypropylenediamine (Jefamine D2000, manufactured by Mitsui Chemicals Fine Co., Ltd.) so that the molar ratio (isocyanate group / amino group) of the isocyanate group of the A liquid and the amino group of the B liquid is 1.2 as the B liquid. A liquid B was prepared by mixing 850 parts, 130 parts of diethyltoluenediamine (Ecure # 100, manufactured by Albemarle Japan Co., Ltd.) and 20 parts of an anti-aging agent (Tinbin B-75, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.).
Liquid A and liquid B were each heated to a viscosity of 100 mPa · s and sprayed using a two-liquid collision mixed spray to form a 2 mm thick coating film.
（参考例７）
Ａ液としてポリカーボネートジオール（ニッポラン ９８１、日本ポリウレタン工業株式会社製）３００部をセパラブルフラスコに仕込み、３０℃で保持した。次いでＸＤＩ（タケネート５００、三井化学株式会社製）１３０部を窒素気流下で攪拌し、１００℃以下で１時間反応させて、ＨＤＩアロファネート体（Ｃ−２７７０、日本ポリウレタン工業株式会社製）４７０部とトルエン１００部を混合してＡ液を調製した。
Ｂ液としてＡ液のイソシアネート基とＢ液のアミノ基とのモル比（イソシアネート基/アミノ基）が１．２になるように、ポリオキシプロピレンジアミン(ジェファーミンＤ２０００、三井化学ファイン株式会社製)８６０部、ジエチルトルエンジアミン（エタキュア＃１００、アルベマール日本株式会社製）１４０部を混合しＢ液を調製した。
Ａ液及びＢ液をそれぞれ粘度１００ｍＰａ・ｓになるように加温し、２液衝突混合型スプレーを用いて吹付け、厚さ２ｍｍの塗膜を形成した。
(Reference Example 7)
As a liquid A, 300 parts of polycarbonate diol (Nipporan 981, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) was charged into a separable flask and maintained at 30 ° C. Next, 130 parts of XDI (Takenate 500, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was stirred under a nitrogen stream and reacted at 100 ° C. or lower for 1 hour to obtain 470 parts of an HDI allophanate body (C-2770, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) Liquid A was prepared by mixing 100 parts of toluene.
Polyoxypropylenediamine (Jefamine D2000, manufactured by Mitsui Chemicals Fine Co., Ltd.) so that the molar ratio (isocyanate group / amino group) of the isocyanate group of the A liquid and the amino group of the B liquid is 1.2 as the B liquid. A liquid B was prepared by mixing 860 parts and 140 parts of diethyltoluenediamine (Ecure # 100, manufactured by Albemarle Japan Co., Ltd.).
Liquid A and liquid B were each heated to a viscosity of 100 mPa · s and sprayed using a two-liquid collision mixed spray to form a 2 mm thick coating film.
（参考例８）
Ａ液としてポリカーボネートジオール（ニッポラン ９８１、日本ポリウレタン工業株式会社製）２００部とポリオキシプロピレンジオール(アクトコールＤｉｏｌ２０００、三井化学ポリウレタン株式会社製)１００部をセパラブルフラスコに仕込み、３０℃で保持した。次いでＸＤＩ（タケネート５００、三井化学株式会社製）１００部を窒素気流下で攪拌し、１００℃以下で１時間反応させて、ＨＤＩアロファネート体（Ｃ−２７７０、日本ポリウレタン工業株式会社製）５００部とトルエン１００部を混合してＡ液を調製した。
Ｂ液としてＡ液のイソシアネート基とＢ液のアミノ基とのモル比（イソシアネート基/アミノ基）が１．２になるように、ポリオキシプロピレンジアミン(ジェファーミンＤ２０００、三井化学ファイン株式会社製)８６０部、ジエチルトルエンジアミン（エタキュア＃１００、アルベマール日本株式会社製）１４０部を混合しＢ液を調製した。
Ａ液及びＢ液をそれぞれ粘度１００ｍＰａ・ｓになるように加温し、２液衝突混合型スプレーを用いて吹付け、厚さ２ｍｍの塗膜を形成した。
(Reference Example 8)
As a liquid A, 200 parts of polycarbonate diol (Nipporan 981, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) and 100 parts of polyoxypropylene diol (Actol Diol 2000, manufactured by Mitsui Chemicals Polyurethane Co., Ltd.) were charged into a separable flask and maintained at 30 ° C. Next, 100 parts of XDI (Takenate 500, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was stirred under a nitrogen stream and reacted at 100 ° C. or lower for 1 hour to obtain 500 parts of HDI allophanate (C-2770, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) Liquid A was prepared by mixing 100 parts of toluene.
Polyoxypropylenediamine (Jefamine D2000, manufactured by Mitsui Chemicals Fine Co., Ltd.) so that the molar ratio (isocyanate group / amino group) of the isocyanate group of the A liquid and the amino group of the B liquid is 1.2 as the B liquid. A liquid B was prepared by mixing 860 parts and 140 parts of diethyltoluenediamine (Ecure # 100, manufactured by Albemarle Japan Co., Ltd.).
Liquid A and liquid B were each heated to a viscosity of 100 mPa · s and sprayed using a two-liquid collision mixed spray to form a 2 mm thick coating film.
（参考例９）
Ａ液としてポリカーボネートジオール（ニッポラン ９８１、日本ポリウレタン工業株式会社製）２５０部とポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＧ６５０ＳＮ、保土ヶ谷化学工業株式会社製）５０部をセパラブルフラスコに仕込み、３０℃で保持した。次いでＸＤＩ（タケネート５００、三井化学株式会社製）１５０部を窒素気流下で攪拌し、１００℃以下で１時間反応させて、ＨＤＩアロファネート体（Ｃ−２７７０、日本ポリウレタン工業株式会社製）３５０部とトルエン２００部を混合してＡ液を調製した。
Ｂ液としてＡ液のイソシアネート基とＢ液のアミノ基とのモル比（イソシアネート基/アミノ基）が１．２になるように、ポリオキシプロピレンジアミン(ジェファーミンＤ２０００、三井化学ファイン株式会社製)９００部、ジエチルトルエンジアミン（エタキュア＃１００、アルベマール日本株式会社製）１００部を混合しＢ液を調製した。
Ａ液及びＢ液をそれぞれ粘度１００ｍＰａ・ｓになるように加温し、２液衝突混合型スプレーを用いて吹付け、厚さ２ｍｍの塗膜を形成した。
(Reference Example 9)
As a liquid A, 250 parts of polycarbonate diol (Nipporan 981, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) and 50 parts of polytetramethylene ether glycol (PTG650SN, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) were charged into a separable flask and maintained at 30 ° C. Next, 150 parts of XDI (Takenate 500, manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd.) was stirred under a nitrogen stream and reacted at 100 ° C. or lower for 1 hour, and 350 parts of HDI allophanate (C-2770, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) A part A was prepared by mixing 200 parts of toluene.
Polyoxypropylenediamine (Jefamine D2000, manufactured by Mitsui Chemicals Fine Co., Ltd.) so that the molar ratio (isocyanate group / amino group) of the isocyanate group of the A liquid and the amino group of the B liquid is 1.2 as the B liquid. 900 parts and 100 parts of diethyltoluenediamine (Ecure # 100, manufactured by Albemarle Japan Co., Ltd.) were mixed to prepare a liquid B.
Liquid A and liquid B were each heated to a viscosity of 100 mPa · s and sprayed using a two-liquid collision mixed spray to form a 2 mm thick coating film.
（参考例１０）
Ａ液としてポリカーボネートジオール（ニッポラン ９８１、日本ポリウレタン工業株式会社製）２５０部とポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＧ６５０ＳＮ、保土ヶ谷化学工業株式会社製）５０部をセパラブルフラスコに仕込み、３０℃で保持した。次いでＸＤＩ（タケネート５００、三井化学株式会社製）１５０部を窒素気流下で攪拌し、１００℃以下で１時間反応させて、ＨＤＩアロファネート体（Ｃ−２７７０、日本ポリウレタン工業株式会社製）５５０部を混合してＡ液を調製した。
Ｂ液としてＡ液のイソシアネート基とＢ液のアミノ基とのモル比（イソシアネート基/アミノ基）が１．２になるように、ポリオキシプロピレンジアミン(ジェファーミンＤ２０００、三井化学ファイン株式会社製)８００部、ジエチルトルエンジアミン（エタキュア＃１００、アルベマール日本株式会社製）２００部を混合しＢ液を調製した。
Ａ液及びＢ液をそれぞれ粘度１００ｍＰａ・ｓになるように加温し、２液衝突混合型スプレーを用いて吹付け、厚さ２ｍｍの塗膜を形成した。
(Reference Example 10)
As a liquid A, 250 parts of polycarbonate diol (Nipporan 981, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) and 50 parts of polytetramethylene ether glycol (PTG650SN, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) were charged into a separable flask and maintained at 30 ° C. Next, 150 parts of XDI (Takenate 500, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was stirred under a nitrogen stream and reacted at 100 ° C. or lower for 1 hour to obtain 550 parts of HDI allophanate (C-2770, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.). A liquid A was prepared by mixing.
Polyoxypropylenediamine (Jefamine D2000, manufactured by Mitsui Chemicals Fine Co., Ltd.) so that the molar ratio (isocyanate group / amino group) of the isocyanate group of the A liquid and the amino group of the B liquid is 1.2 as the B liquid. 800 parts and 200 parts of diethyltoluenediamine (Ecure # 100, manufactured by Albemarle Japan Co., Ltd.) were mixed to prepare solution B.
Liquid A and liquid B were each heated to a viscosity of 100 mPa · s and sprayed using a two-liquid collision mixed spray to form a 2 mm thick coating film.
参考例２〜１０の塗膜の性状を、以下の試験方法で測定し、結果を表２に示した。尚、表１に示される試験項目の試験方法は前記記載と同様であるため、省略する。
（１） 粘度
２３℃温度下において、ブルックフィールド型回転粘度計を使用し粘度測定を行った。
The properties of the coating films of Reference Examples 2 to 10 were measured by the following test methods, and the results are shown in Table 2. In addition, since the test method of the test item shown in Table 1 is the same as that of the said description, it abbreviate | omits.
(1) Viscosity Viscosity was measured using a Brookfield rotary viscometer at a temperature of 23 ° C.
表２に示すとおり、参考例３〜６は、ポリカーボネートジオールの組成を変更したものであるが、一様に透明性及び耐候性を確保していた。
また、参考例３、７、８は、ポリオール成分中のポリカーボネートジオールの重量％を変更したものであるが、一様に耐候性に優れていた。
また、参考例９、１０は、アミン中の脂肪族アミンの重量％を変更したものであるが、一様に耐候性を維持していた。更に、老化防止剤を加えた参考例２は、耐候性を向上させていた。
As shown in Table 2, Reference Examples 3 to 6 were obtained by changing the composition of the polycarbonate diol, but uniformly ensured transparency and weather resistance.
Reference Examples 3, 7, and 8 were obtained by changing the weight percentage of the polycarbonate diol in the polyol component, but were uniformly excellent in weather resistance.
Moreover, although the reference examples 9 and 10 changed the weight% of the aliphatic amine in an amine, the weather resistance was maintained uniformly. Furthermore, the reference example 2 which added anti-aging agent improved the weather resistance.
（実施例１）
Ａ液としてポリカーボネートジオール（ニッポラン ９８１、日本ポリウレタン工業株式会社製）２７０部とポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＧ６５０ＳＮ、保土ヶ谷化学工業株式会社製）４０部をセパラブルフラスコに仕込み、３０℃で保持した。次いでＸＤＩ（タケネート５００、三井化学株式会社製）１３０部を窒素気流下で攪拌し、１００℃以下で１時間反応させて、ＨＤＩアロファネート体（Ｃ−２７７０、日本ポリウレタン工業株式会社製）４３０部とカップリング剤（ＫＢＭ４０３、信越化学工業株式会社製）６０部とトルエン７０部を混合してＡ液を調製した。
Ｂ液としてＡ液のイソシアネート基とＢ液のアミノ基とのモル比（イソシアネート基/アミノ基）が１．２になるように、ポリオキシプロピレンジアミン(ジェファーミンＤ２０００、三井化学ファイン株式会社製)８２０部、ジエチルトルエンジアミン（エタキュア＃１００、アルベマール日本株式会社製）１５０部、老化防止剤（チヌビンＢ−７５、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製）２０部、消泡剤（ディスパロン１９３０Ｎ、楠本化成株式会社製）１０部を混合しＢ液を調製した。
Ａ液及びＢ液をそれぞれ粘度１００ｍＰａ・ｓになるように加温し、２液衝突混合型スプレーを用いて吹付け、厚さ２ｍｍの塗膜を形成した。
Example 1
As liquid A, 270 parts of polycarbonate diol (Nipporan 981, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) and 40 parts of polytetramethylene ether glycol (PTG650SN, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) were charged into a separable flask and maintained at 30 ° C. Next, 130 parts of XDI (Takenate 500, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was stirred under a nitrogen stream and reacted at 100 ° C. or lower for 1 hour to obtain 430 parts of an HDI allophanate body (C-2770, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) A liquid A was prepared by mixing 60 parts of a coupling agent (KBM403, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and 70 parts of toluene.
Polyoxypropylenediamine (Jefamine D2000, manufactured by Mitsui Chemicals Fine Co., Ltd.) so that the molar ratio (isocyanate group / amino group) of the isocyanate group of the A liquid and the amino group of the B liquid is 1.2 as the B liquid. 820 parts, diethyltoluenediamine (Ecure # 100, manufactured by Albemarle Japan Co., Ltd.) 150 parts, anti-aging agent (Tinuvin B-75, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.), antifoaming agent (Dispalon 1930N, Enomoto Kasei) Liquid B was prepared by mixing 10 parts).
Liquid A and liquid B were each heated to a viscosity of 100 mPa · s and sprayed using a two-liquid collision mixed spray to form a 2 mm thick coating film.
（実施例２）
実施例１で使用したＡ液及びＢ液をそれぞれ粘度１００ｍＰａ・ｓになるように加温し、スタティックミキサー混合型スプレーを用いて吹付け、厚さ２ｍｍの塗膜を形成した。
(Example 2)
The liquid A and liquid B used in Example 1 were each heated to a viscosity of 100 mPa · s and sprayed using a static mixer mixed spray to form a coating film having a thickness of 2 mm.
参考例２、実施例１及び実施例２の塗膜の性状を、以下の試験方法で測定し、結果を表３に示した。尚、表１又は表２に示される試験項目の試験方法は前記記載と同様であるため、省略する。
（１） 接着性
ＪＩＳ Ｋ６８５４−２に準拠し、剥離接着強度を測定した。
The properties of the coating films of Reference Example 2, Example 1 and Example 2 were measured by the following test methods, and the results are shown in Table 3. In addition, since the test method of the test item shown in Table 1 or Table 2 is the same as that of the said description, it abbreviate | omits.
(1) Adhesiveness The peel adhesive strength was measured according to JIS K6854-2.
表３に示すとおり、シランカップリング剤を加えられた実施例１及び実施例２は、接着性に優れた性状を示した。また、実施例１では２液衝突混合型スプレーを、実施例２ではスタティックミキサー混合型スプレーを使用し、同様の効果が得られた。 As shown in Table 3, Example 1 and Example 2 to which a silane coupling agent was added showed properties excellent in adhesiveness. In Example 1, a two-liquid collision mixing type spray was used, and in Example 2, a static mixer mixing type spray was used, and similar effects were obtained.
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Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5616548B1 (en) * | 2014-03-25 | 2014-10-29 | 日本ペイント株式会社 | Two-component mixed coating composition and coating film forming method |
| JP2019203126A (en) * | 2018-05-16 | 2019-11-28 | 宇部興産株式会社 | Coating resin composition for civil engineering, hardened articles, civil engineering structures, and method for coating civil engineering structures |
| JP2021087917A (en) * | 2019-12-04 | 2021-06-10 | 三井化学産資株式会社 | Structure protection method |
| JP2021087918A (en) * | 2019-12-04 | 2021-06-10 | 三井化学産資株式会社 | Structure protection method |
| WO2021123107A1 (en) | 2019-12-19 | 2021-06-24 | Construction Research & Technology Gmbh | Polyurea coating systems for construction waterproofing |
| WO2021123109A1 (en) | 2019-12-19 | 2021-06-24 | Chemetall Gmbh | Polyurea coating systems as sealants for the exterior of fuel tanks |
| JP2023146075A (en) * | 2022-03-29 | 2023-10-12 | アイカ工業株式会社 | Concrete floor joint material composition, installation method thereof and concrete floor |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10212455A (en) * | 1997-01-28 | 1998-08-11 | Otsuka Chem Co Ltd | Coating composition |
| JP2003327903A (en) * | 2002-05-16 | 2003-11-19 | Atomix Co Ltd | Moisture-curable coating material composition |
| JP2005213844A (en) * | 2004-01-29 | 2005-08-11 | Mitsui Kagaku Sanshi Kk | Concrete surface structure and its construction method |
| JP2007099889A (en) * | 2005-10-04 | 2007-04-19 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | Primer composition for aggregate, aggregate for pavement material and pavement material using the same |
| JP2009067966A (en) * | 2007-09-18 | 2009-04-02 | Dic Corp | Coating agent |
-
2010
- 2010-10-28 JP JP2010242490A patent/JP5616747B2/en active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10212455A (en) * | 1997-01-28 | 1998-08-11 | Otsuka Chem Co Ltd | Coating composition |
| JP2003327903A (en) * | 2002-05-16 | 2003-11-19 | Atomix Co Ltd | Moisture-curable coating material composition |
| JP2005213844A (en) * | 2004-01-29 | 2005-08-11 | Mitsui Kagaku Sanshi Kk | Concrete surface structure and its construction method |
| JP2007099889A (en) * | 2005-10-04 | 2007-04-19 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | Primer composition for aggregate, aggregate for pavement material and pavement material using the same |
| JP2009067966A (en) * | 2007-09-18 | 2009-04-02 | Dic Corp | Coating agent |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5616548B1 (en) * | 2014-03-25 | 2014-10-29 | 日本ペイント株式会社 | Two-component mixed coating composition and coating film forming method |
| JP2019203126A (en) * | 2018-05-16 | 2019-11-28 | 宇部興産株式会社 | Coating resin composition for civil engineering, hardened articles, civil engineering structures, and method for coating civil engineering structures |
| JP7123004B2 (en) | 2018-05-16 | 2022-08-22 | Ｕｂｅ三菱セメント株式会社 | Coating resin composition for civil engineering and construction, cured product, civil engineering structure, and coating method for civil engineering and building structure |
| JP2021087917A (en) * | 2019-12-04 | 2021-06-10 | 三井化学産資株式会社 | Structure protection method |
| JP2021087918A (en) * | 2019-12-04 | 2021-06-10 | 三井化学産資株式会社 | Structure protection method |
| JP7344105B2 (en) | 2019-12-04 | 2023-09-13 | 三井化学産資株式会社 | How to protect structures |
| JP7344104B2 (en) | 2019-12-04 | 2023-09-13 | 三井化学産資株式会社 | How to protect structures |
| WO2021123107A1 (en) | 2019-12-19 | 2021-06-24 | Construction Research & Technology Gmbh | Polyurea coating systems for construction waterproofing |
| WO2021123109A1 (en) | 2019-12-19 | 2021-06-24 | Chemetall Gmbh | Polyurea coating systems as sealants for the exterior of fuel tanks |
| JP2023146075A (en) * | 2022-03-29 | 2023-10-12 | アイカ工業株式会社 | Concrete floor joint material composition, installation method thereof and concrete floor |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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