JP2011104805A

JP2011104805A - 記録媒体

Info

Publication number: JP2011104805A
Application number: JP2009259815A
Authority: JP
Inventors: Tetsuro Noguchi; 哲朗野口; Hisao Kamo; 久男加茂; Yasuhiro Nito; 康弘仁藤; Ryo Taguri; 亮田栗; Isao Oguri; 勲小栗; Herlambang Olivia; オリフィアヘルランバン
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 2009-11-13
Filing date: 2009-11-13
Publication date: 2011-06-02

Abstract

【課題】近年のインクジェットプリンタの高速印字に十分耐えうるインク吸収性を有し、耐オゾン性および耐湿性等の画像堅牢性に優れた記録媒体を提供することである。
【解決手段】支持体上にインク受容層を有する記録媒体であって、
前記インク受容層は、アルミナ水和物と、炭素数１以上４以下のアルキルスルホン酸と、明細書中に定義される一般式（１）で表されるヒドロキシルアミンおよびその塩の少なくとも一方とを含み、該炭素数１以上４以下のアルキルスルホン酸は、該アルミナ水和物に対して１．０質量％以上２．０質量％以下であり、かつ、該ヒドロキシルアミンおよびその塩の合計量は、該アルミナ水和物に対して０．２質量％以上２．０質量％以下であることを特徴とする記録媒体。
【選択図】なし

Description

本発明は、記録媒体、特にインクジェット記録媒体に関する。

発色性、光沢性に優れた記録媒体としては、少量の親水性バインダーと架橋剤、および多量の微粒子シリカやアルミナ水和物等の無機微粒子を有する空隙型インク受容層タイプの記録媒体が知られている。また、親水性ポリマーを主体とし、インクで膨潤することによりインクを吸収する、いわゆる膨潤型インク受容層タイプの記録媒体も知られている。この中でも空隙型インク受容層タイプの記録媒体はインク吸収性に非常に優れ、好ましい。

空隙型インク受容層タイプの記録媒体の製造方法では、次に示す塗工液を塗布・乾燥することにより支持体上にインク受容層を形成する方法が一般的である。その塗工液とは、微粒子シリカやアルミナ水和物等の水性ゾルを調製し、その水性ゾルとポリビニルアルコール等の水溶性バインダーとを混合した塗工液である。

上記無機微粒子の水性ゾルに関して、特許文献１では、アルミナ水和物とスルホン酸とからなる、固形分濃度が１５質量％以上３０質量％以下のアルミナゾルが開示されている。さらに、固形分濃度が３０質量％以下であれば、アルミナゾルの固形分濃度が高い場合でも安定で、インク吸収性が良好であるという内容の開示がある。特許文献２には、インク受容層にスルホン酸基を有する酸およびその塩の少なくとも一方を含有させることで耐光性および耐水性を向上させる技術の開示がある。特許文献３では、ヒドロキシルアミンを支持体中または支持体上に設けられたインク受容層中に含有させることで耐光性を向上させる技術の開示がある。

特許第３７９１０３９号公報特開２００１−３１０５４９号公報特開平０９−２６７５４４号公報

特許文献１では、ベンゼンスルホン酸やヘキサンスルホン酸やアミド硫酸といった、炭素数０のスルホン酸、炭素数６以上のアルキルスルホン酸、またはベンゼン環を有するスルホン酸でアルミナ水和物を解膠している。本発明者らの検討では、解膠酸として、アルキル鎖の炭素数が５以上のアルキルスルホン酸、ベンゼンスルホン酸またはｐ−トルエンスルホン酸を用いた場合、アルミナ水和物が解膠できず、ゲル化する場合があった。また、炭素数０のアミド硫酸については、耐湿性が低いことがあるため、炭素数１以上４以下のアルキルスルホン酸が好ましいという結論に至った。しかしながら、アルキルスルホン酸の量が多いと、インク吸収性が低下することがあり、またアルキルスルホン酸の量が少ないと耐オゾン性が低下することがあるため、高速印字に対応するインク吸収性と耐オゾン性を高いレベルで両立するのは難しい場合があった。

また、特許文献２では、主としてシリカゲルを含むインク受容層に対してスルホン酸を含有させる内容が開示されている。しかし、シリカゲルを含むインク受容層は光沢性や発色性に劣る場合があった。

また、特許文献３では、ヒドロキシルアミンをインク受容層へ添加する技術の開示があるが、これはゼラチンを主体とする膨潤型インク受容層に適用したものであって、インク吸収性が非常に劣る場合があった。

本発明は、上記の事情に鑑みてなされたものである。本発明の目的は、近年のインクジェットプリンタの高速印字に十分耐えうるインク吸収性を有し、耐オゾン性および耐湿性等の画像堅牢性に優れた記録媒体を提供することである。

本発明により、支持体上にインク受容層を有する記録媒体であって、前記インク受容層は、アルミナ水和物と、炭素数１以上４以下のアルキルスルホン酸と、下記一般式（１）で表されるヒドロキシルアミンおよびその塩の少なくとも一方とを含み、該炭素数１以上４以下のアルキルスルホン酸は、該アルミナ水和物に対して１．０質量％以上２．０質量％以下であり、かつ、該ヒドロキシルアミンおよびその塩の合計量は、該アルミナ水和物に対して０．２質量％以上２．０質量％以下である、ことを特徴とする記録媒体が提供される。

一般式（１）ＨＯ−Ｎ（Ｒ¹）（Ｒ²）
（式中、Ｒ¹およびＲ²はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルコキシ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、ビニル基、フェニル基またはアシル基を表す。）

本発明により、近年のインクジェットプリンタの高速印字に十分耐えうるインク吸収性を有し、耐オゾン性および耐湿性等の画像堅牢性に優れた記録媒体を提供することができる。

以下に本発明の記録媒体をその好ましい実施形態に基づいて説明する。

＜記録媒体＞
本発明の記録媒体は、支持体と、その支持体上に設けたアルミナ水和物を含有するインク受容層とから形成することができる。また、本発明の記録媒体は、インクジェット記録媒体として使用することができる。

［インク受容層］
本発明に用いるインク受容層は、アルミナ水和物と、炭素数１以上４以下のアルキルスルホン酸と、一般式（１）で表されるヒドロキシルアミンおよびその塩の少なくとも一方とを含む。インク受容層は炭素数１以上４以下のアルキルスルホン酸をアルミナ水和物に対して１．０質量％以上２．０質量％以下含み、かつ一般式（１）で表されるヒドロキシルアミンおよびその塩の合計量をアルミナ水和物に対して０．２質量％以上２．０質量％以下含む。さらに、前記インク受容層は、アルミナ水和物ゾルと、バインダーとしてポリビニルアルコール水溶液とを混合した塗工液を前記支持体に塗工して得ることができる。また、インク受容層は、前記塗工液の固化物であることができる。

また、アルミナ水和物のインク受容層中の含有割合としては７０質量％以上、９８質量％以下であることが好ましい。７０質量％以上の場合、インク吸収性が低下することを優れて防ぐことができる。

以下に、本発明に用いるインク受容層に含まれる成分、およびその物性について説明する。

（アルミナ水和物）
本発明はインク受容層を形成する顔料として、アルミナ水和物を用いる。

アルミナ水和物を使用することにより、高い光沢性とインク吸収性、および良好な発色性をもった記録媒体を得ることができる。このアルミナ水和物としては、例えば、下記一般式（Ｘ）により表されるものを好適に利用できる。
Ａｌ₂Ｏ_3-n（ＯＨ）_2n・ｍＨ₂Ｏ・・・・（Ｘ）
（上記式中、ｎは０、１、２および３の何れかを表し、ｍは０以上１０以下、好ましくは０以上５以下の数を表す。但し、ｍとｎは同時に０にはならない。）
ｍＨ₂Ｏは、多くの場合、結晶格子の形成に関与しない脱離可能な水相を表すものであるため、ｍは整数または整数でない値をとることができる。また、アルミナ水和物を加熱するとｍは０の値になることもあり得る。

アルミナ水和物の結晶構造としては、熱処理する温度に応じて、非晶質、キブサイト型、ベーマイト型が知られており、これらのうち、何れの結晶構造のものも使用可能である。

これらの中で好適なアルミナ水和物は、Ｘ線回折法による分析でベーマイト構造、または非晶質を示すアルミナ水和物である。具体例としては、特開平７−２３２４７３号公報、特開平８−１３２７３１号公報、特開平９−６６６６４号公報、特開平９−７６６２８号公報等に記載されたアルミナ水和物を挙げることができる。さらに、アルミナ水和物としては、市販のＤｉｓｐｅｒａｌＨＰ１４（商品名、サソール社製）等を挙げることができる。アルミナ水和物は２種類以上を併用してもよい。

本発明に用いるアルミナ水和物には、インク受容層形成時のインク受容層全体の平均細孔半径が７．０ｎｍ以上、１０ｎｍ以下となるものを用いることが好ましい。より好ましくは、インク受容層形成時のインク受容層全体の平均細孔半径が、８．０ｎｍ以上、１０ｎｍ以下となるものを用いるのが良い。インク受容層全体の平均細孔半径が、７．０ｎｍ以上１０ｎｍ以下であることによって、優れたインク吸収性および発色性を発揮することが可能となる。また、インク受容層全体の平均細孔半径が７．０ｎｍ以上であれば、インク吸収性が低下することを優れて防ぎ、必要に応じてアルミナ水和物に対するバインダーの量を調整するなどして、優れたインク吸収性を得ることができる。また、インク受容層全体の平均細孔半径が１０ｎｍ以下であれば、インク受容層のヘイズが大きくなることを優れて防ぐことができ、特に良好な発色性を得ることができる。
また、インク受容層全体の細孔容積は、全細孔容積が０．５０ｍｌ／ｇ以上であることが好ましい。全細孔容積が０．５０ｍｌ／ｇ以上であれば、インク受容層全体のインク吸収性が低下することを優れて防ぎ、必要に応じてアルミナ水和物に対するバインダーの量を調整するなどして、優れたインク吸収性を得ることができる。

さらに、インク受容層の細孔中に、細孔半径として２５ｎｍ以上の細孔が存在しないことが好ましい。言い換えると、本発明に用いるインク受容層中の細孔は全て、細孔半径が２５ｎｍ未満であることが好ましい。細孔半径が２５ｎｍ以上の細孔が存在しない場合には、インク受容層のヘイズが大きくなることを優れて防ぎ、特に良好な発色性を得ることができる。

なお、上記の平均細孔半径、全細孔容積、細孔半径とは、記録媒体を窒素吸着脱離法によって測定した、窒素ガスの吸着脱離等温線よりＢＪＨ（Ｂａｒｒｅｔｔ−Ｊｏｙｎｅｒ−Ｈａｌｅｎｄａ）法を用いて求められる値である。特に、平均細孔径とは、窒素ガス脱離時に測定される全細孔容積と比表面積から計算によって求まる値である。

なお、インク吸収性記録媒体を窒素吸着脱離法により測定した場合には、インク受容層以外の部分に対しても測定が行われることとなる。しかし、インク受容層以外の成分（例えば、基材のパルプ層、樹脂被膜層等）は窒素吸着脱離法で一般的に測定できる範囲である１ｎｍ以上１００ｎｍ以下の細孔を持っていない。このため、インク吸収性記録媒体全体を窒素吸着脱離法で測定した場合は、インク受容層の平均細孔径を測定していることとなると考えられる。なお、このことは、レジンコート紙を窒素吸着脱離法で細孔分布を測定した場合、１ｎｍ以上１００ｎｍ以下の細孔を有していないことからも理解できる。

また、上記のようなインク受容層形成時の平均細孔半径（７．０ｎｍ以上１０ｎｍ以下）を得るためには、ＢＥＴ法により測定されるＢＥＴ比表面積が、１００ｍ²／ｇ以上２００ｍ²／ｇ以下であるアルミナ水和物を用いることが好ましい。より好ましくは、前記ＢＥＴ比表面積が１２５ｍ²／ｇ以上１７５ｍ²／ｇ以下であるアルミナ水和物を用いるのが良い。

なお、上記ＢＥＴ法とは、気相吸着法による粉体の表面積測定法の一つであり、吸着等温線から１ｇの試料の持つ総表面積、即ち比表面積を求める方法である。このＢＥＴ法では、通常、吸着気体として窒素ガスが用いられ、吸着量を被吸着気体の圧力または容積の変化から測定する方法が最も多く用いられる。この際、多分子吸着の等温線を表すものとして最も著名なものは、Ｂｒｕｎａｕｅｒ、Ｅｍｍｅｔｔ、Ｔｅｌｌｅｒの式であって、ＢＥＴ式と呼ばれ比表面積決定に広く用いられている。上記ＢＥＴ法では、ＢＥＴ式に基づいて吸着量を求め、吸着分子１個が表面で占める面積を掛けることにより比表面積が得られる。ＢＥＴ法では、窒素吸着脱離法の測定において、ある相対圧力における吸着量の関係を数点測定し、最小二乗法によりそのプロットの傾き、切片を求めることで比表面積を導き出す。このため、測定の精度を上げるためには、相対圧力と吸着量の関係は少なくとも５点測定しておくことが好ましく、より好ましくは１０点以上であるのが良い。

また、アルミナ水和物の好適な形状としては、平板状で、平均アスペクト比が３．０以上１０以下、かつ、平板面の縦横比が０．６０以上１．０以下であるものが好ましい。なお、上記アスペクト比は、特公平５−１６０１５号公報に記載された方法により求めることができる。すなわち、アスペクト比は、粒子の「厚さ」に対する「直径」の比で示される。ここで「直径」とは、アルミナ水和物を顕微鏡または電子顕微鏡で観察したときの粒子の投影面積と等しい面積を有する円の直径（円相当径）を示す。また、平板面の縦横比は、アスペクト比と同様に、粒子を顕微鏡で観察した場合の、平板面の最大値を示す直径に対する最小値を示す直径の比を示す。

上記アスペクト比が３．０以上１０以下となるアルミナ水和物を使用した場合、形成したインク受容層の細孔分布範囲が狭くなることを優れて防ぐことができる。このため、アルミナ水和物の粒子径を揃えて製造することが可能となる。また、同様に、上記縦横比が０．６０以上１．０以下となるアルミナ水和物を使用した場合も、インク受容層の細孔径分布が狭くなることを優れて防ぐことができる。

アルミナ水和物には繊毛状と、繊毛状でない形状のものがあることが知られている。本発明者らの知見によれば、同じアルミナ水和物であっても、平板状のアルミナ水和物の方が、繊毛状のアルミナ水和物よりも分散性が良い。また、繊毛状のアルミナ水和物は、塗工時に支持体の表面に対して平行に配向する傾向があり、形成されるインク受容層の細孔が小さくなる場合があり、インク受容層のインク吸収性が小さくなることがある。これに対して、平板状のアルミナ水和物は、塗工時に支持体の表面に対して平行に配向する傾向が小さく、形成されるインク受容層の細孔の大きさやインク吸収性へ特に良い影響を及ぼす。このため、平板状のアルミナ水和物を用いることが好ましい。

（アルキルスルホン酸）
本発明に好適に用いられるアルミナ水和物を安定的にゾルとして分散する解膠酸は、炭素数１以上４以下のアルキルスルホン酸である。前記解膠酸が、アルキル鎖の炭素数が５以上のアルキルスルホン酸、ベンゼンスルホン酸またはｐ−トルエンスルホン酸の場合、色安定性が低下し、画像濃度も低下する。炭素数が５以上のアルキルスルホン酸、ベンゼンスルホン酸またはｐ−トルエンスルホン酸の場合、疎水性が強いため、アルミナ表面の疎水性が強くなり、アルミナ表面での染料定着速度が遅くなり、色安定性及び画像濃度が低下すると考えられる。

また、アルキル鎖炭素数が５以上のアルキルスルホン酸、または、ベンゼン環を有するスルホン酸をそれぞれ単独でアルミナ水和物の解膠酸として用いた場合、充分な分散性が得られないため、増粘しやすい。また、生産適性が低く、アルミナ水和物が凝集し、画像濃度の低下を引起すことがわかった。このため、生産適性の観点からも、本発明に用いられるアルキルスルホン酸は、炭素数１以上４以下である。

本発明に用いるアルキルスルホン酸（ＲＳＯ₃Ｈ）は、スルホン酸基（ＳＯ₃Ｈ）およびスルホン酸基の置換基であるアルキル基（Ｒ）を有する。

アルキルスルホン酸は、可溶化基としてスルホン酸基のみを有する一塩基酸であることが好ましく、アルキル基は耐湿性向上の点で、可溶化基をもたない直鎖または分岐した無置換アルキル基であることが好ましい。なお、可溶化基としては、水酸基、スルホン酸基およびカルボン酸基等が挙げられる。

一方、スルホン酸基のみを可溶化基として有するアルキルスルホン酸は、アルミナの解膠に関与しない可溶化基を有さないため、多孔質層内に水分を保持する傾向が小さく、耐湿性が極端に低下することを優れて防ぐことができる。耐湿性と色安定性を同時に向上させるために、アルキルスルホン酸は一塩基酸であり、かつ、アルキル鎖の炭素数が１以上４以下の直鎖または分岐した無置換アルキル基であることが好ましい。好ましいアルキルスルホン酸としては、例えば、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、イソプロパンスルホン酸、ｎ−プロパンスルホン酸、ｎ−ブタンスルホン酸、Ｉ−ブタンスルホン酸、ｔ−ブタンスルホン酸が挙げられるが、より好ましくは、炭素数１以上３以下のメタンスルホン酸、エタンスルホン酸、イソプロパンスルホン酸、ｎ−プロパンスルホン酸である。さらにこれらの中でもメタンスルホン酸がより好ましい。

アルキル鎖の炭素数が１以上４以下のアルキルスルホン酸の使用量は、アルミナ水和物に対して、１．０質量％以上、２．０質量％以下である。１．０質量％よりも少ないと耐オゾン性が低下し、２．０質量％よりも多いとインク吸収性が低下する。尚、アルキルスルホン酸は、２種類以上を併用してもよい。

（ヒドロキシルアミンおよびヒドロキシルアミン塩）
本発明で用いられるヒドロキシルアミンおよびその塩について説明する。本発明で使用されるヒドロキシルアミン化合物は、下記一般式（１）で示される。
一般式（１）ＨＯ−Ｎ（Ｒ¹）（Ｒ²）
（式中、Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルコキシ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、ビニル基、フェニル基又はアシル基を表す。）
前記一般式（１）のＲ¹及びＲ²で表されるアルキル基は、それぞれ炭素原子数（置換原子および置換基を含まない炭素原子数）が１以上１８以下の直鎖、分岐又は環状のアルキル基であることが好ましい。これらのアルキル基は、それぞれ置換原子、置換基を有していても良い。置換原子、置換基としては例えば、アルコキシ基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アシル基、アルケニル基、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、スルホ基、カルボキシ基、スルファモイル基、ウレイド基、ホスホノ基およびホスフィン基等が挙げられる。置換基としてのアリール基及びアルケニル基は、炭素原子数が２以上１８以下であることが好ましい。
一般式（１）のＲ¹及びＲ²で表されるアルコキシ基は、それぞれ炭素原子数（置換基を含まない炭素原子数）が１以上８以下の直鎖又は分岐のアルコキシ基であることが好ましい。これらのアルコキシ基は、置換基を有していても良い。置換基としては、上記アルキル基における置換基と同一のものが挙げられる。
一般式（１）のＲ¹及びＲ²で表されるカルバモイル基は、例えばメチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基等である。これらのカルバモイル基は、置換基を有していても良い。置換基としては、上記アルキル基における置換基と同一のものが挙げられる。
一般式（１）のＲ¹及びＲ²で表されるアルコキシカルボニル基は、例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等である。これらのアルコキシカルボニル基は、置換基を有していても良い。置換基としては、上記アルキル基における置換基と同一のものが挙げられる。

一般式（１）のＲ¹及びＲ²で表されるアシル基は、例えばアセチル基、プロパノイル基、ベンゾイル基等である。これらのアシル基は、置換基を有していても良い。置換基としては、上記アルキル基における置換基と同一のものが挙げられる。

このようなヒドロキシルアミン化合物は、還元剤として機能を発揮し、オゾン等の酸化性ガスに対して抗酸化作用を示すと考えられる。

一般式（１）で表されるヒドロキシルアミンの具体例は、ヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ−イソプロピルヒドロキシルアミン、Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブチル）ヒドロキシルアミン、Ｎ−メチルヒドロキシルアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルヒドロキシルアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−プロピルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルヒドロキシルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−ブチルヒドロキシルアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ−エチルスルホン酸ヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、ベンゾヒドロキサム酸、Ｎ−カルボベンゾキシヒドロキシルアミン、サリチルヒドロキルアミン、Ｎ−ベンゾイル−Ｎ−フェニルヒドロキシルアミン等が挙げられ、これらを単独もしくは混合して使用してもよい。

上記ヒドロキシルアミン化合物は塩の形で安定に取り扱うことができるため、インク受容層中にヒドロキシルアミン塩として添加することが好ましい。前記ヒドロキシルアミン塩としては、塩酸塩、硫酸塩、スルホン酸塩、亜硫酸塩、燐酸塩、次亜塩素酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩などが挙げられる。これらの中でもメタンスルホン酸塩が耐オゾン性の効果も高いためより好ましい。ヒドロキシルアミンのメタンスルホン酸塩は、アルミナ水和物ゾル調製時にアルミナ水和物の解膠酸（アルキルスルホン酸）として添加するメタンスルホン酸の他に、メタンスルホン酸をヒドロキシルアミン塩の形成量分過剰に添加して調製することができる。このようにヒドロキシルアミン塩に用いる酸が炭素数１以上４以下のアルキルスルホン酸の場合、インク受容層中のアルミナ水和物に対する質量割合を算出する際のアルキルスルホン酸量ならびにヒドロキシルアミン及びその塩の合計量はそれぞれ以下のようになる。アルキルスルホン酸量＝総アルキルスルホン酸量−ヒドロキシルアミンを中和するのに要したアルキルスルホン酸量。ヒドロキシルアミン及びその塩の合計含有量＝アルキルスルホン酸で中和する前のヒドロキシルアミン及びその塩の合計量＋ヒドロキシルアミンを中和するのに要したアルキルスルホン酸量。
インク受容層を分析した際に、アルミナ水和物に対して、炭素数１以上４以下のアルキルスルホン酸がＡ質量％、炭素数１以上４以下のアルキルスルホン酸以外の酸（「他の酸」と称する）がＢ質量％、およびヒドロキシルアミンがＣ質量％である場合を考える。その際、インク受容層中のアルミナ水和物に対するアルキルスルホン酸含有量（相対比）、およびアルミナ水和物に対するヒドロキシルアミンおよびその塩の合計含有量（相対比）は以下のようになる。
１）Ａ≦２．０の場合は、Ａは全て前記アルキルスルホン酸含有量に含める。一方、Ａ＞２．０の場合は、Ａのうちの２．０質量％を、前記アルキルスルホン酸含有量に含める。残りのアルキルスルホン酸（Ａ−２．０）質量％については、４）に従う。
２）ヒドロキシルアミンＣ質量％は、前記ヒドロキシルアミンおよびその塩の合計含有量に含める。
３）ヒドロキシルアミンＣ質量％と過不足なく塩を形成する（化学当量分の）他の酸の量を考える。その他の酸の量を、インク受容層のアルミナ水和物に対する質量％で表したものをＤと称する。Ｂ≦Ｄの場合は、Ｂは全て前記ヒドロキシルアミンおよびその塩の合計含有量に含める。一方Ｂ＞Ｄの場合は、ＢのうちのＤ質量％のみ前記ヒドロキシルアミンおよびその塩の合計含有量に含める。
４）Ｂ≧Ｄの場合、ヒドロキシルアミンＣ質量％は全て他の酸と塩を形成しているため、残りのアルキルスルホン酸（Ａ−２．０）質量％は前記アルキルスルホン酸含有量に含める。一方、Ｂ＜Ｄの場合は、他の酸（Ｄ−Ｂ）質量％と等しい酸の量となる炭素数１以上４以下のアルキルスルホン酸の量（例えば、これらの酸の価数が等しければ同じモル数）を考える。そのアルキルスルホン酸の量をインク受容層のアルミナ水和物に対する質量％で表したものをＥと称する。（Ａ−２．０）≦Ｅの場合、（Ａ−２．０）質量％は全て前記ヒドロキシルアミンおよびその塩の合計含有量に含める。一方、（Ａ−２．０）＞Ｅの場合は、（Ａ−２．０）質量％のうちのＥ質量％は前記ヒドロキシルアミンおよびその塩の合計含有量に含め、それ以外の過剰分のアルキルスルホン酸（（Ａ−２．０）−Ｅ）質量％は、前記アルキルスルホン酸含有量に含める。

例えば、ヒドロキシルアミンの塩は、本発明に用いるヒドロキシルアミンのモル数を求め、それと同一モル数の１価の酸（例えばメタンスルホン酸）を混合し、中和することにより得ることができる。なお、アルミナゾルの凝集防止の観点から、ヒドロキシルアミン塩に用いる酸は、２価以上の酸（例えば硫酸）より、１価の酸がより好ましい。また、本発明に用いるヒドロキシルアミンの塩は、塩酸塩等の形で市販されているものを用いてもよい。

一般式（１）で表されるヒドロキシルアミン及びその塩の合計量は、インク受容層中に上記アルミナ水和物に対して０．２質量％以上２．０質量％以下含まれる。尚、合計量と記載したが、ヒドロキシルアミンまたはその塩の一方のみを用いた場合は、当然のことながらその一方の量である。０．２質量％未満だと、耐オゾン性、耐光性の効果が小さい。２．０質量％を超えると、アルミナゾルの安定性が低下するため好ましくない。さらには、０．５質量％以上１．５質量％以下が好ましい。

また、一般式（１）で表されるヒドロキシルアミン及びその塩の水に対する溶解度は、室温で５質量％以上であることが好ましい。前記溶解度が５質量％以上であれば、アルミナゾルの安定性が低下することを優れて防ぐことができる。さらには、前記溶解度は１０質量％以上であることがより好ましい。

（バインダー）
本発明に用いるインク受容層は、バインダーを含有することができる。バインダーとしては、上記アルミナ水和物を結着し、被膜を形成する能力のある材料であって、かつ、本発明の効果を損なわないものであれば、特に制限なく利用することができる。

バインダーとしては例えば、下記のものを挙げることができる。酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体。カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体。カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白およびポリビニルアルコールならびにその誘導体。ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役重合体ラテックス。アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体等のアクリル系重合体ラテックス。エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス。上記の各種重合体のカルボキシル基等の官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテックス。カチオン基を用いて上記各種重合体をカチオン化したもの、カチオン性界面活性剤を用いて上記各種重合体の表面をカチオン化したもの。カチオン性ポリビニルアルコール下で上記各種重合体を重合し、重合体の表面にポリビニルアルコールを分布させたもの。カチオン性コロイド粒子の懸濁ゾル中で上記各種重合体の重合を行い、重合体の表面にカチオン性コロイド粒子を分布させたもの。メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化合成樹脂等の水性バインダー。ポリメチルメタクリレート等のメタクリル酸エステルやアクリル酸エステルの重合体および共重合体樹脂。ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂等の合成樹脂系バインダー。

上記バインダーは、単独で、または複数種を混合して用いることができる。中でも最も好ましく用いられるバインダーはポリビニルアルコールである。このポリビニルアルコールは、例えば、ポリ酢酸ビニルを加水分解して合成することができる。このポリビニルアルコールは、重量平均重合度が１５００以上のものが好ましく用いられ、重量平均重合度が２０００以上５０００以下のものがより好ましい。また、ケン化度は８０モル％以上１００モル％以下のものが好ましく、８５モル％以上１００モル％以下のものがより好ましい。ここでいうケン化度とは、ＪＩＳ−Ｋ６７２６の方法で測定した値である。化学的には、ポリ酢酸ビニルをケン化してポリビニルアルコールを得た際の、ケン化反応によって生じた水酸基のモル数の割合である。

ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）の使用量は、アルミナ水和物に対して７質量％以上１２質量％以下であることが好ましい。７質量％以上の場合は、特に強い塗膜が形成され、１２質量％以下の場合は、ゲル化を優れて抑制し、塗工適性が低下する等の弊害を優れて防ぐことができる。本発明の最良な実施形態は、ポリビニルアルコールの使用量が、アルミナ水和物に対して８質量％以上９質量％以下である。

ポリビニルアルコールは水溶液の状態で使用することが好ましく、そのポリビニルアルコール水溶液の乾燥固形分濃度は、３質量％以上２０質量％以下が好ましい。３質量％以上２０質量％以下であれば、塗工液の濃度が過度に低下して乾燥速度が大幅に低下することを良好に抑制できる。また、塗工液の濃度の過度な上昇により塗工液粘度が大幅に上昇して塗工面の平滑性が損なわれるのを良好に抑制できる。

（塗工液）
本発明に用いることができる塗工液は、アルミナ水和物ゾルと、ポリビニルアルコール水溶液とを含むことができる。また、前記塗工液は、アルミナ水和物ゾルと、ポリビニルアルコール水溶液との混合液であることができる。

（アルミナ水和物ゾル）
本発明に用いることができるアルミナ水和物ゾルについて説明する。

上記アルミナ水和物ゾルは、上記アルミナ水和物と、上記炭素数１以上４以下のアルキルスルホン酸と、上記一般式（１）で表されるヒドロキシルアミンおよびその塩の少なくとも一方と、水とを含むことが好ましい。また、前記アルミナ水和物ゾル中の炭素数１以上４以下のアルキルスルホン酸は、アルミナ水和物ゾル中のアルミナ水和物に対して１．０質量％以上２．０質量％以下であることが好ましい。さらに、前記アルミナ水和物ゾル中の一般式（１）で表されるヒドロキシルアミンおよびその塩の合計量は、アルミナ水和物ゾル中のアルミナ水和物に対して０．２質量％以上２．０質量％以下であることが好ましい。

また、アルミナ水和物ゾル中のアルミナ水和物の含有割合は、アルミナ水和物ゾル中に含有される全固形分中の７０質量％以上であることが好ましい。７０質量％以上の場合、インク吸収性が低下するのを優れて防ぐことができる。

このアルミナ水和物ゾルの特徴は、アルミナ水和物ゾルの固形分濃度が３０質量％よりも高い濃度においても、低粘度で安定な状態を保持できるところにある。アルミナ水和物ゾルの固形分濃度が３０質量％より高いとバインダー成分や架橋剤成分と混合した塗工液の固形分濃度も高くできるため、高濃度塗工液の塗工が可能となり、塗工速度を特に速めることが可能になる。そのため、前記固形分濃度が３０質量％より高い場合は、生産性を特に高めることができ、好ましい。アルミナ水和物ゾルの固形分濃度は、さらに３３質量％以上がより好ましい。

（添加剤）
本発明の記録媒体では、必要に応じて、インク受容層中にバインダーの架橋成分を含有することができる。前記架橋成分の具体例としては、ホウ酸やホウ酸塩が挙げられる。ホウ酸およびホウ酸塩の少なくとも一方を添加することにより、インク受容層内でのクラックの発生を優れて防止することができる。この際、使用できるホウ酸としては、オルトホウ酸（Ｈ₃ＢＯ₃）だけでなく、メタホウ酸や次ホウ酸等が挙げられる。ホウ酸塩としては、上記ホウ酸の水溶性の塩であることが好ましい。具体的には、下記のホウ酸のアルカリ土類金属塩等を挙げることができる。

例えば、ホウ酸のナトリウム塩（Ｎａ₂Ｂ₄Ｏ₇・１０Ｈ₂Ｏ、ＮａＢＯ₂・４Ｈ₂Ｏ等）、ホウ酸のカリウム塩（Ｋ₂Ｂ₄Ｏ₇・５Ｈ₂Ｏ、ＫＢＯ₂等）等のアルカリ金属塩、ホウ酸のアンモニウム塩（ＮＨ₄Ｂ₄Ｏ₉・３Ｈ₂Ｏ、ＮＨ₄ＢＯ₂等）、ホウ酸のマグネシウム塩やカルシウム塩が挙げられる。これらのホウ酸およびホウ酸塩の中でも、塗工液の経時安定性と、クラック発生の抑制効果の点からオルトホウ酸を用いることが好ましい。また、ホウ酸およびホウ酸塩の使用量は、インク受容層中のバインダーに対して、ホウ酸固形分が５質量％以上５０質量％以下であることが好ましい。５０質量％以下であれば、塗工液の経時安定性が低下することを優れて防ぐことができる。５質量％以上であれば、架橋剤としての効果が優れて得られる。

また、その他の添加剤として、ｐＨ調製剤、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、界面活性剤、離型剤、浸透剤、着色顔料、着色染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、耐水化剤、染料定着剤、硬化剤、耐候材料等を、必要に応じて適宜、添加しても良い。

［支持体］
本発明で用いられる支持体としては、例えば、キャストコート紙、バライタ紙、レジンコート紙（両面がポリオレフィンなどの樹脂で被覆された樹脂皮膜紙）などの紙類、フィルムからなるものなどが好ましく使用される。このフィルムとしては例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリ乳酸、ポリスチレン、ポリアセテート、ポリ塩化ビニル、酢酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート等の透明な熱可塑性樹脂フィルムを使用することができる。

これ以外にも、適度なサイジングが施された紙である無サイズ紙やコート紙、無機物の充填もしくは微細な発泡により不透明化されたフィルムからなるシート状物質（合成紙など）を使用できる。また、ガラスまたは金属などからなるシートなどを使用しても良い。更に、これらの支持体とインク受容層との接着強度を向上させるため、支持体の表面にコロナ放電処理や各種アンダーコート処理を施すことも可能である。上述した支持体の中でも、インク受容層形成後の光沢性の点から、レジンコート紙を用いるのが好ましい。

〔塗工液の塗工方法〕
インク受容層を形成するための塗工液の塗工には、例えば、各種カーテンコーター、エクストルージョン方式を用いたコーター、スライドホッパー方式を用いたコーターなどが好適に用いられる。この中でもスライドカーテン塗工装置が好適に使用できる。なお、塗工時に、塗工液の粘度調製等を目的として、塗工液を加温してもよく、コーターヘッドを加温することも可能である。また、塗工後の塗工液の乾燥には、例えば、直線トンネル乾燥機、アーチドライヤー、エアループドライヤー、サインカーブエアフロートドライヤー等の熱風乾燥機を使用できる。また、赤外線、加熱ドライヤー、マイクロ波等を利用した乾燥機等を、適宜、選択して用いることができる。

以下、実施例および比較例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。なお、実施例および比較例では、インクジェット記録媒体を作製した。

＜支持体の作製＞
下記条件にて支持体を作製した。まず下記組成の紙料を固形分濃度が３質量％となるように水で調製した。

（紙料組成）
・パルプ１００質量部
（濾水度４５０ｍｌＣＳＦ（ＣａｎａｄｉａｎＳｔａｎｄａｒａｄＦｒｅｅｎｅｓｓ）の、広葉樹晒しクラフトパルプ（ＬＢＫＰ）８０質量部、
および、濾水度４８０ｍｌＣＳＦの、針葉樹晒しクラフトパルプ（ＮＢＫＰ）２０質量部）、
・カチオン化澱粉０．６０質量部、
・重質炭酸カルシウム１０質量部、
・軽質炭酸カルシウム１５質量部、
・アルキルケテンダイマー０．１０質量部、
・カチオン性ポリアクリルアミド０．０３質量部。

次に、この紙料を長網抄紙機で抄造し３段のウエットプレスを行った後、多筒式ドライヤーで乾燥した。この後、サイズプレス装置で、塗工量が１．０ｇ／ｍ²となるように酸化澱粉水溶液を含浸させ、乾燥させた。この後、マシンカレンダー仕上げをして、坪量１７０ｇ／ｍ²、ステキヒトサイズ度１００秒、透気度５０秒、ベック平滑度３０秒、ガーレー剛度１１．０ｍＮの基紙Ａを得た。その基紙Ａ上に、低密度ポリエチレン（７０質量部）と、高密度ポリエチレン（２０質量部）と、酸化チタン（１０質量部）とからなる樹脂組成物を２５ｇ／ｍ²塗布した。更に、その基紙Ａの裏面に、高密度ポリエチレン（５０質量部）と、低密度ポリエチレン（５０質量部）とからなる樹脂組成物を、２５ｇ／ｍ²塗布することにより、樹脂被覆した支持体１を得た。

＜アルミナ水和物ゾルの作製＞
（アルミナ水和物ゾル１）：
純水２０７質量部中に、アルミナ水和物として、ＤｉｓｐｅｒａｌＨＰ１４（商品名、サソール社製）１００質量部と、炭素数１以上４以下のアルキルスルホン酸として、メタンスルホン酸をアルミナ水和物に対して１．５質量％と、ヒドロキシルアミンとして、塩酸ヒドロキシルアミンをアルミナ水和物に対して０．５質量％とを混合し、ホモミキサーで３０分間撹拌してアルミナ水和物ゾル１を作製した。アルミナ水和物ゾル１の固形分濃度を測定したところ、３３．０質量％であり、またその粘度は２８０ｍＰａ・ｓであった。固形分濃度の測定は、アルミナ水和物ゾル５ｇを秤取り、赤外線水分計ＦＤ−６２０（商品名、（株）ケツト科学研究所製）を用い、１２０℃にて測定した。また、粘度はＢ型粘度計ＲＢ−８０Ｌ（商品名、東機産業（株）製）を用い、２５℃で回転数３０ｒｐｍにて測定した。

（アルミナ水和物ゾル２）：
塩酸ヒドロキシルアミンをＮ−メチルヒドロキシルアミン塩酸塩に変えたこと以外は、アルミナ水和物ゾル１と同一組成、同一条件にて分散し、アルミナ水和物ゾル２を作製した。アルミナ水和物ゾル２の固形分濃度を測定したところ、３３．０質量％であり、またその粘度は１７０ｍＰａ・ｓであった。

（アルミナ水和物ゾル３）：
塩酸ヒドロキシルアミンをＮ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミンに変えたこと以外は、アルミナ水和物ゾル１と同一組成、同一条件にて分散し、アルミナ水和物ゾル３を作製した。アルミナ水和物ゾル３の固形分濃度を測定したところ、３３．０質量％であり、またその粘度は１５０ｍＰａ・ｓであった。

（アルミナ水和物ゾル４）：
メタンスルホン酸の量をアルミナ水和物に対して２．０質量％に、塩酸ヒドロキシルアミンをＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンに変えたこと以外は、アルミナ水和物ゾル１と同一組成、同一条件にて分散しアルミナ水和物ゾル４を作製した。アルミナ水和物ゾル４の固形分濃度を測定したところ、３３．０質量％であり、またその粘度は３８０ｍＰａ・ｓであった。

（アルミナ水和物ゾル５）：
塩酸ヒドロキシルアミンの量をアルミナ水和物に対して１．８質量％としたこと以外は、アルミナ水和物ゾル１と同一組成、同一条件にて分散し、アルミナ水和物ゾル５を作製した。アルミナ水和物ゾル５の固形分濃度を測定したところ、３３．０質量％であり、またその粘度は１２００ｍＰａ・ｓであった。

（アルミナ水和物ゾル６）：
塩酸ヒドロキシルアミンの量をアルミナ水和物に対して０．２質量％としたこと以外は、アルミナ水和物ゾル１と同一組成、同一条件にて分散し、アルミナ水和物ゾル６を作製した。アルミナ水和物ゾル６の固形分濃度を測定したところ、３３．０質量％、またその粘度は４５０ｍＰａ・ｓであった。

（アルミナ水和物ゾル７）：
メタンスルホン酸の量をアルミナ水和物に対して２．０質量％としたこと以外は、アルミナ水和物ゾル１と同一組成、同一条件にて分散し、アルミナ水和物ゾル７を作製した。アルミナ水和物ゾル７の固形分濃度を測定したところ、３３．０質量％であり、またその粘度は８８ｍＰａ・ｓであった。

（アルミナ水和物ゾル８）：
メタンスルホン酸の量をアルミナ水和物に対して１．０質量％としたこと以外は、アルミナ水和物ゾル１と同一組成、同一条件にて分散し、アルミナ水和物ゾル８を作製した。アルミナ水和物ゾル８の固形分濃度を測定したところ、３３．０質量％であり、またその粘度は２３００ｍＰａ・ｓであった。

（アルミナ水和物ゾル９）：
メタンスルホン酸をエタンスルホン酸に変えたこと以外は、アルミナ水和物ゾル１と同一組成、同一条件にて分散し、アルミナ水和物ゾル９を作製した。アルミナ水和物ゾル９の固形分濃度を測定したところ、３３．０質量％であり、またその粘度は３８０ｍＰａ・ｓであった。

（アルミナ水和物ゾル１０）：
メタンスルホン酸をプロパンスルホン酸に変えたこと以外は、アルミナ水和物ゾル１と同一組成、同一条件にて分散し、アルミナ水和物ゾル１０を作製した。アルミナ水和物ゾル１０の固形分濃度を測定したところ、３３．０質量％、またその粘度は４６０ｍＰａ・ｓであった。

（アルミナ水和物ゾル１１）：
メタンスルホン酸を硫酸に変えたこと以外は、アルミナ水和物ゾル１と同一組成、同一条件にて分散し、アルミナ水和物ゾル１１を作製した。アルミナ水和物ゾル１１の固形分濃度を測定したところ、３３．０質量％であったが、アルミナ水和物ゾル１１の液全体がゲル化していた。

（アルミナ水和物ゾル１２）：
メタンスルホン酸を塩酸に変えたこと以外は、アルミナ水和物ゾル１と同一組成、同一条件にて分散し、アルミナ水和物ゾル１２を作製した。アルミナ水和物ゾル１２の固形分濃度を測定したところ、３３．０質量％であり、またその粘度は１７０ｍＰａ・ｓであった。

（アルミナ水和物ゾル１３）：
メタンスルホン酸を酢酸に変え、その酢酸の量をアルミナ水和物に対して２．０質量％としたこと以外は、アルミナ水和物ゾル１と同一組成、同一条件にて分散し、アルミナ水和物ゾル１３を作製した。アルミナ水和物ゾル１３の固形分濃度を測定したところ、３３．０質量％、またその粘度は３００ｍＰａ・ｓであった。

（アルミナ水和物ゾル１４）：
メタンスルホン酸を乳酸に変え、その乳酸の量をアルミナ水和物に対して２．０質量％としたこと以外は、アルミナ水和物ゾル１と同一組成、同一条件にて分散し、アルミナ水和物ゾル１４を作製した。アルミナ水和物ゾル１４の固形分濃度を測定したところ、３３．０質量％、またその粘度は３４０ｍＰａ・ｓであった。

（アルミナ水和物ゾル１５）：
メタンスルホン酸をアミド硫酸に変えたこと以外は、アルミナ水和物ゾル１と同一組成、同一条件にて分散し、アルミナ水和物ゾル１５を作製した。アルミナ水和物ゾル１５の固形分濃度を測定したところ、３３．０質量％、またその粘度は２４０ｍＰａ・ｓであった。

（アルミナ水和物ゾル１６）：
メタンスルホン酸の量をアルミナ水和物に対して２．５質量％としたこと以外は、アルミナ水和物ゾル１と同一組成、同一条件にて分散し、アルミナ水和物ゾル１６を作製した。アルミナ水和物ゾル１６の固形分濃度を測定したところ、３３．０質量％、またその粘度は５２ｍＰａ・ｓであった。

（アルミナ水和物ゾル１７）：
メタンスルホン酸の量をアルミナ水和物に対して０．８質量％としたこと以外は、アルミナ水和物ゾル１と同一組成、同一条件にて分散し、アルミナ水和物ゾル１７を作製した。アルミナ水和物ゾル１７の固形分濃度を測定したところ、３３．０質量％であったが、アルミナ水和物ゾル１７の液全体がゲル化していた。

（アルミナ水和物ゾル１８）：
塩酸ヒドロキシルアミンの量をアルミナ水和物に対して２．５質量％としたこと以外は、アルミナ水和物ゾル１と同一組成、同一条件にて分散し、アルミナ水和物ゾル１８を作製した。アルミナ水和物ゾル１８の固形分濃度を測定したところ、３３．０質量％であったが、アルミナ水和物ゾル１８の液全体がゲル化していた。

（アルミナ水和物ゾル１９）：
塩酸ヒドロキシルアミンを添加しなかったこと以外は、アルミナ水和物ゾル１と同一組成、同一条件にて分散し、アルミナ水和物ゾル１９を作製した。アルミナ水和物ゾル１９の固形分濃度を測定したところ、３３．０質量％であったが、アルミナ水和物ゾル１９の液全体がゲル化していた。

（アルミナ水和物ゾル２０）：
塩酸ヒドロキシルアミンを塩化アンモニウムに変えたこと以外は、アルミナ水和物ゾル１と同一組成、同一条件にて分散し、アルミナ水和物ゾル２０を作製した。アルミナ水和物ゾル２０の固形分濃度を測定したところ、３３．０質量％、またその粘度は２９０ｍＰａ・ｓであった。

（アルミナ水和物ゾル２１）：
塩酸ヒドロキシルアミンをメタンスルホン酸ナトリウムに変えたこと以外は、アルミナ水和物ゾル１と同一組成、同一条件にて分散し、アルミナ水和物ゾル２１を作製した。アルミナ水和物ゾル２１の固形分濃度を測定したところ、３３．０質量％、またその粘度は１５０ｍＰａ・ｓであった。

＜インク受容層の形成＞
（実施例１）
ポリビニルアルコールＰＶＡ２３５（商品名、クラレ（株）製、平均重合度：３５００、ケン化度：８８モル％）をイオン交換水中に溶解させて、固形分濃度９．０質量％のＰＶＡ水溶液を得た。このＰＶＡ水溶液と、上記で調製したアルミナ水和物ゾル１を、アルミナ水和物の固形分（仕込み量）に対して、ＰＶＡ固形分換算（（ポリビニルアルコール）／（アルミナ水和物）×１００）が９．０質量％となるように混合した。次に、３．０質量％ホウ酸水溶液を、アルミナ水和物の固形分（仕込み量）に対してホウ酸固形分換算で１．５質量％となるように混合して、塗工液を調製した。

この塗工液を上記支持体１の上に乾燥後の厚みが３５μｍとなるようにスライドダイを用いて塗布した。塗工液の温度は４５℃とした。次に、これを８０℃で乾燥して、記録媒体１を作成した。

（実施例２〜実施例１０、および比較例１〜１１）
アルミナ水和物ゾル１をアルミナ水和物ゾル２〜２１に変更したこと以外は実施例１と同様にして、記録媒体２〜２１をそれぞれ作製した。ただし、アルミナ水和物ゾル１１および１７〜１９はゲル化したため、記録媒体は作製しなかった。このため、記録媒体１１および１７〜１９は欠番となる。

＜記録媒体の評価＞
次に記録媒体の評価方法、および評価結果について説明する。

（評価１：インク吸収性の評価）
上記で得られた記録媒体１〜２１のインク吸収性をそれぞれ評価した。印字はｉＰ４６００（商品名、キヤノン（株）製）の印字処理方法を改造した装置を使用した。印字パターンは、Ｇｒｅｅｎ色の６４階調のベタを使用（６．２５％Ｄｕｔｙ刻みで６４階調、０〜４００％Ｄｕｔｙ）し、キャリッジ速度が２５インチ／秒で、往復２回のパスで印字が完了する双方向印字で検討した。なお、４００％Ｄｕｔｙとは、６００ｄｐｉ四方（６００ｄｐｉで１平方インチの正方形）に４４ｎｇのインクを付与することを意味する。インク吸収性とビーディングはほぼ相関性があるため、ビーディングを評価することによって、記録媒体のインク吸収性を評価した。評価は目視で行い、下記の評価基準に基づきランクを決定した。表１からわかるように、本発明の記録媒体は、次世代の高速印字プリンタの印字速度であっても、十分使用可能なインク吸収性を有する。

・評価基準
ランク３：３００％Ｄｕｔｙでもビーディングが観察されなかった。
ランク２：２００％Ｄｕｔｙ以上３００％Ｄｕｔｙ以下の範囲ではビーディングがやや観察されたが、２００％Ｄｕｔｙ未満ではビーディングが観察されなかった。
ランク１：２００％Ｄｕｔｙ未満でもビーディングが観察された。

（評価２：耐オゾン性の評価）
上記で得られた記録媒体１〜２１の耐オゾン性をそれぞれ評価した。プリンタはｉＰ４６００（商品名、キヤノン（株）製）を用い、２５６階調のグレーパッチを各記録媒体に印字した。Ｂｋ（ブラック）のＯ．Ｄ．値で１．０に最も近いパッチをオゾン暴露し、オゾン暴露前後のＯ．Ｄ．値の比率（Ｏ．Ｄ．残存率）にてオゾン性を評価した。オゾン暴露の条件は、温度：２３℃、相対湿度：５０％、オゾン濃度１０体積ｐｐｍ、オゾン暴露時間４０ｈとした。

・評価基準
ランク４：Ｏ．Ｄ．残存率が９５％以上、
ランク３：Ｏ．Ｄ．残存率が９０％以上９５％未満、
ランク２：Ｏ．Ｄ．残存率が８０％以上９０％未満、
ランク１：Ｏ．Ｄ．残存率が８０％未満。

（評価３：耐湿性の評価）
上記で得られた記録媒体１〜２１の耐湿性をそれぞれ評価した。これらの記録媒体に、プリンタはｉＰ４６００（商品名、キヤノン（株）製）を用い、ブルーベタに「電驚」の白抜き文字を４８ポイントで印字し、温度：３０℃、相対湿度：９０％の環境に、７日間放置した。放置前後での白抜き部分への色材のにじみ度合いを目視にて評価した。

・評価基準
ランク３：にじみが確認されない。
ランク２：拡大して観察すると、多少にじみがあるが、肉眼ではほとんどわからないレベル。
ランク１：肉眼にてにじみが確認でき、耐湿性が低いレベル。

表１に示したように、記録媒体１〜１０（実施例１〜１０）では、いずれもアルミナ水和物ゾルがゲル化せずに、アルミナ水和物ゾルの固形分濃度が３３質量％という高濃度で調製できた。また、これらのアルミナ水和物ゾル１〜１０を使用したインクジェット記録媒体はインク吸収性や、耐湿性に優れ、かつ耐オゾン性にも優れていた。一方、比較例のうちの比較例１および７〜９では、アルミナ水和物ゾルを高い固形分濃度で調製するとゲル化した。またゲル化しない他の比較例においても、これらのアルミナ水和物ゾルを使用したインクジェット記録媒体は、インク吸収性、耐湿性、耐オゾン性のいずれかが劣るもの（ランク１のもの）であった。

Claims

支持体上にインク受容層を有する記録媒体であって、
前記インク受容層は、アルミナ水和物と、炭素数１以上４以下のアルキルスルホン酸と、下記一般式（１）で表されるヒドロキシルアミンおよびその塩の少なくとも一方とを含み、
一般式（１）ＨＯ−Ｎ（Ｒ¹）（Ｒ²）
（式中、Ｒ¹およびＲ²はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルコキシ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、ビニル基、フェニル基またはアシル基を表す。）
該炭素数１以上４以下のアルキルスルホン酸は、該アルミナ水和物に対して１．０質量％以上２．０質量％以下であり、かつ、該ヒドロキシルアミンおよびその塩の合計量は、該アルミナ水和物に対して０．２質量％以上２．０質量％以下である、
ことを特徴とする記録媒体。
前記インク受容層が、アルミナ水和物ゾルと、ポリビニルアルコール水溶液とを含む塗工液を、前記支持体上に塗工して得られるインク受容層であって、
該アルミナ水和物ゾルは、アルミナ水和物と、炭素数１以上４以下のアルキルスルホン酸と、前記一般式（１）で表されるヒドロキシルアミンおよびその塩の少なくとも一方と、水とを含み、
該アルミナ水和物ゾル中の一般式（１）で表されるヒドロキシルアミンおよびその塩の合計量が、該アルミナ水和物ゾル中のアルミナ水和物に対して０．２質量％以上、２．０質量％以下であり、かつ、該アルミナ水和物ゾル中の炭素数１以上４以下のアルキルスルホン酸が、該アルミナ水和物ゾル中のアルミナ水和物に対して１．０質量％以上、２．０質量％以下であり、かつ、該アルミナ水和物ゾルの固形分濃度が、３０質量％よりも高いことを特徴とする請求項１に記載の記録媒体。
前記アルキルスルホン酸がメタンスルホン酸である、請求項１または２記載の記録媒体。