JP2011195965A - Wrinkle-removing agent composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、しわ除去剤組成物、スプレー式しわ除去剤、及び繊維製品のしわ除去方法に関する。 The present invention relates to a wrinkle remover composition, a spray-type wrinkle remover, and a method for removing wrinkles from textiles.
スーツ等のドライクリーニング衣類は、家庭での水洗いが困難であり、それらのしわ取り方法については、一般にアイロンがけやスチームプレス等の熱処理によってなされている。しかし、このような熱処理は、手間がかかる作業である上、風合いを損ねる場合がある。 Dry cleaning clothes such as suits are difficult to wash with water at home, and their wrinkle removal method is generally performed by heat treatment such as ironing or steam press. However, such a heat treatment is a time-consuming operation and may impair the texture.
熱処理を行わずに衣類のしわを伸ばす技術として、特許文献1には、シリコーンと皮膜形成ポリマーからなるしわを減少させる組成物、特許文献2には、接着性ポリマーと未複合シクロデキストリンからなるシワ及び悪臭減少組成物が開示されているが、それらのしわ除去効果は不十分である。 Patent Document 1 discloses a composition for reducing wrinkles composed of silicone and a film-forming polymer, and Patent Document 2 discloses a wrinkle composed of an adhesive polymer and an uncomplexed cyclodextrin. And malodor reducing compositions are disclosed, but their wrinkle removal effect is insufficient.
また、特許文献3には、どちらかがシリコーンポリマーである陽イオン性ポリマーと陰イオン性ポリマーからなる布地処理組成物に関する技術が開示されており、陰イオン性ポリマーとしてカルボキシメチルセルロースやアルギン酸系ポリマーが挙げられている。特許文献4には、水溶性担体、水溶性ポリマー及び布地ケア化合物などからなる固体状布地ケア組成物に関する技術が開示されており、布地ケア化合物としてカチオン性ポリマー、水溶性ポリマーとしてポリアルキレングリコールが挙げられている。これらの布地処理組成物もまた、しわを減少させる効果を奏するものであるが、そのしわ除去効果は熱処理を省くことができるまでには至っていない。 Patent Document 3 discloses a technique related to a fabric treatment composition comprising a cationic polymer and an anionic polymer, one of which is a silicone polymer. As anionic polymer, carboxymethyl cellulose and alginic acid-based polymers are disclosed. Are listed. Patent Document 4 discloses a technique related to a solid fabric care composition comprising a water-soluble carrier, a water-soluble polymer, and a fabric care compound. A cationic polymer is used as the fabric care compound, and a polyalkylene glycol is used as the water-soluble polymer. Are listed. These fabric treatment compositions also have the effect of reducing wrinkles, but the wrinkle removal effect has not reached the point where heat treatment can be omitted.
そのほか、特許文献5には、シリコーン、カチオン性水溶性ポリマー及びアニオン性界面活性剤からなる繊維製品用液体仕上げ剤組成物に関する技術が開示されている。また、特許文献6には、分子構造中にポリエチレングリコール部分やポリカルボン酸部分を含むポリマーからなる繊維用処理剤に関する技術が開示されており、ポリエステル繊維への付着性向上のためカチオン性モノマーとの共重合体を利用することができると記載されている。しかしながら、それら組成物のしわ除去性能については言及されていない。 In addition, Patent Document 5 discloses a technique related to a liquid finish composition for textiles, which includes silicone, a cationic water-soluble polymer, and an anionic surfactant. Patent Document 6 discloses a technique related to a fiber treating agent comprising a polymer containing a polyethylene glycol moiety or a polycarboxylic acid moiety in the molecular structure, and a cationic monomer for improving adhesion to polyester fibers. It is described that the following copolymer can be used. However, no mention is made of the wrinkle removal performance of these compositions.
かかる状況から、繊維製品に対して、アイロンがけやスチームプレス等の熱処理を行わなくても、風合いを損なうことなく繊維製品のしわを除去することのできるしわ除去剤組成物の開発が望まれていた。 Under such circumstances, it is desired to develop a wrinkle removal composition that can remove wrinkles of a textile product without damaging the texture without performing heat treatment such as ironing or steam press on the textile product. It was.
本発明の課題は、アイロンがけやスチームプレス等の熱処理を行わなくても繊維製品のしわを除去することができるしわ除去剤組成物を提供することにある。 The subject of this invention is providing the wrinkle removal agent composition which can remove the wrinkle of a textile product, without performing heat processing, such as ironing and a steam press.
上記の通り、従来技術のしわ除去効果は不充分である。例えば特許文献3に記載される布地処理組成物は、陽イオン性ポリマーと陰イオン性ポリマーの基剤同士によって形成されるコアセルベート自体が有する潤滑性等の性質により、しわを低減する効果を有しているが、そのしわ除去効果は不充分である。 As described above, the wrinkle removal effect of the prior art is insufficient. For example, the fabric treatment composition described in Patent Document 3 has an effect of reducing wrinkles due to the properties such as lubricity of the coacervate itself formed by the bases of the cationic polymer and the anionic polymer. However, the wrinkle removal effect is insufficient.
本願は、(a)重量平均分子量5000〜1000万のカチオン性ポリマーと、(b)分子内に、アニオン性基(セグメント(イ))とポリアルキレンオキシ基(セグメント(ロ))を有するポリマーとを含有するしわ除去剤組成物を提案する。水存在下で、かかるしわ除去剤組成物を、着用等によって生じた繊維製品のしわ部分に処理することで、(a)カチオン性ポリマーと、(b)分子内にアニオン性基(セグメント(イ))とポリアルキレンオキシ基(セグメント(ロ))を有するポリマーとが静電的に複合体を形成するだけでなく、該複合体が水を積極的に取り込み水和した複合体(水和ゲル)を形成すると考えられ、湿潤時の潤滑性を極めて高くする技術を提案することにある。 The present application includes (a) a cationic polymer having a weight average molecular weight of 5000 to 10 million, and (b) a polymer having an anionic group (segment (I)) and a polyalkyleneoxy group (segment (B)) in the molecule. A wrinkle removing composition containing In the presence of water, the wrinkle remover composition is treated on the wrinkle portion of the textile produced by wearing or the like, so that (a) a cationic polymer and (b) an anionic group (segment (I) )) And a polymer having a polyalkyleneoxy group (segment (b)) not only electrostatically form a complex, but also a complex (hydrated gel) in which the complex actively takes in water and hydrates ) And is to propose a technique for extremely improving the lubricity when wet.
本発明は、下記(a)成分及び(b)成分を含有するしわ除去剤組成物に関する。
(a)重量平均分子量5000〜1000万のカチオン性ポリマー
(b)分子内に、アニオン性基(セグメント(イ))とポリアルキレンオキシ基(セグメント(ロ))とを含むポリマー
The present invention relates to a wrinkle remover composition containing the following component (a) and component (b).
(A) Cationic polymer having a weight average molecular weight of 5,000 to 10,000,000 (b) Polymer containing an anionic group (segment (I)) and a polyalkyleneoxy group (segment (B)) in the molecule
本発明はまた、上記しわ除去剤組成物をスプレー容器に充填してなるスプレー式しわ除去剤、及び該スプレー式しわ除去剤を用いる繊維製品のしわ除去方法に関する。 The present invention also relates to a spray-type wrinkle removing agent obtained by filling the wrinkle-removing agent composition in a spray container, and a method for removing wrinkles from a textile product using the spray-type wrinkle removing agent.
本願発明が解決する課題は、本来、目視的に平滑な状態で製造された繊維製品を構成する繊維が、着用等によって山状や谷状に曲がった状態で、繊維同士の摩擦等で固定される為に生じたしわを解決する。以下に、本願発明が達成する極めて高いシワ除去効果に関する技術思想を説明する。 The problem to be solved by the present invention is that the fibers constituting the fiber product manufactured in a visually smooth state are fixed by friction between fibers in a state where the fibers are bent into a mountain shape or a valley shape by wearing or the like. Resolve wrinkles caused by Below, the technical idea regarding the extremely high wrinkle removal effect achieved by the present invention will be described.
(b)成分は、分子内に、アニオン性基(セグメント(イ))とポリアルキレンオキシ基(セグメント(ロ))とを含むポリマーである。この(b)成分を含む水によって繊維製品を湿潤させた後、乾燥させると、繊維製品から水が除去される過程で、(b)成分中のポリアルキレンオキシ基が水和しゲル(以後、水和ゲルと称する)を形成する。この水和ゲルは極めて高い潤滑性を示し、山状や谷状に曲がった状態で固定された繊維同士の滑りを良くすることで、しわが除去される。 The component (b) is a polymer containing an anionic group (segment (I)) and a polyalkyleneoxy group (segment (B)) in the molecule. When the fiber product is wetted with water containing the component (b) and then dried, the polyalkyleneoxy group in the component (b) is hydrated and gel (hereinafter, Form a hydrated gel). This hydrated gel exhibits extremely high lubricity, and wrinkles are removed by improving the sliding between fibers fixed in a state of being bent in a mountain shape or a valley shape.
水で湿潤した繊維製品が乾燥により水が除去される過程において、僅かに湿った状態であったとしても、繊維製品を構成する繊維同士の間には水が存在する。このとき、(b)成分が繊維同士の間に存在する水中に均一に分散した状態では、充分な潤滑性はもたらされない。水で湿潤した繊維表面に、水和ゲルを形成した(b)成分が吸着した状態にあることが、繊維同士の潤滑性を極めて高くし、高いしわ除去効果を発揮するにあたり重要である。 Even if the fiber product wetted with water is in a slightly wet state in the process of removing water by drying, water is present between the fibers constituting the fiber product. At this time, when the component (b) is uniformly dispersed in the water existing between the fibers, sufficient lubricity is not provided. It is important that the component (b) that formed the hydrated gel is adsorbed on the surface of the fiber wetted with water, in order to extremely enhance the lubricity between the fibers and to exert a high wrinkle removing effect.
この点、本願発明のもう一つの構成成分であるカチオン性ポリマー、即ち(a)成分は、分子内にアニオン性基を有する(b)成分と静電気的に相互作用し、乾燥過程での僅かに湿潤した繊維製品の表面に(b)成分を存在させる役割を果たす。ここで、(a)成分は単なる(b)成分のキャリアーとしての機能を果たすだけではない。(a)成分と(b)成分が相互作用することで形成される疎水的な複合体と、その複合体中の、水和ゲルを形成する(b)成分由来のセグメント(ロ)の存在割合が重要であり、これを適切な範囲に設計することで、より潤滑性に優れた水和ゲルを形成することができ、その結果極めて高いしわ除去効果が得られる。 In this respect, the cationic polymer which is another component of the present invention, that is, the component (a) electrostatically interacts with the component (b) having an anionic group in the molecule, and is slightly in the drying process. It plays a role of allowing the component (b) to be present on the surface of the wet textile product. Here, the component (a) does not only serve as a carrier for the component (b). Hydrophobic complex formed by interaction of component (a) and component (b), and the proportion of segment (b) derived from component (b) that forms a hydrated gel in the complex Is important, and by designing this within an appropriate range, a hydrated gel with better lubricity can be formed, and as a result, an extremely high wrinkle removal effect can be obtained.
本発明のしわ除去剤組成物は、繊維製品の繊維潤滑性を向上できることから、アイロンがけやスチームプレス等の熱処理を行わなくても、繊維製品のしわを除去することができる。 Since the wrinkle removing composition of the present invention can improve the fiber lubricity of the textile product, the wrinkle of the textile product can be removed without performing a heat treatment such as ironing or steam pressing.
以下に、本願記載のしわ除去効果に優れたしわ除去剤組成物を得るために各成分の分子設計、及び組成物の設計について詳述する。 Below, in order to obtain the wrinkle removal agent composition excellent in the wrinkle removal effect of this application, the molecular design of each component and the design of a composition are explained in full detail.
<(a)成分>
本発明の(a)成分に用いられるカチオン性ポリマーは、重量平均分子量5000〜1000万のものであり、好ましくは重量平均分子量1万〜500万、好ましくは重量平均分子量1万〜300万、より好ましくは重量平均分子量1.1万〜100万、最も好ましくは重量平均分子量1.2万〜50万のものである。ここで、(a)成分の重量平均分子量は、ゲル濾過型液体クロマトグラフィーを用いて測定した値である。(a)成分が比較的親水性であると考えられる場合は、ポリエチレングリコール換算の分子量により算出する。また、(a)成分が比較的疎水性であると考えられる場合は、ポリスチレン換算の分子量により算出する。
<(A) component>
The cationic polymer used in the component (a) of the present invention has a weight average molecular weight of 5,000 to 10,000,000, preferably a weight average molecular weight of 10,000 to 5,000,000, preferably a weight average molecular weight of 10,000 to 3,000,000. The weight average molecular weight is preferably 11,000 to 1,000,000, and most preferably the weight average molecular weight is 12,000 to 500,000. Here, the weight average molecular weight of the component (a) is a value measured using gel filtration type liquid chromatography. When the component (a) is considered to be relatively hydrophilic, it is calculated from the molecular weight in terms of polyethylene glycol. Moreover, when it is thought that (a) component is comparatively hydrophobic, it calculates by the molecular weight of polystyrene conversion.
(a)成分は、下記一般式(1)若しくは(2)で表されるビニルモノマーの4級化物由来の構成単位の少なくとも1種を有するカチオン性ポリマーであることが、(b)成分と効率良く相互作用し、より高い潤滑性を示す点で好ましい。 The component (a) is a cationic polymer having at least one structural unit derived from a quaternized product of a vinyl monomer represented by the following general formula (1) or (2). It is preferable in that it interacts well and exhibits higher lubricity.
〔式中、R1は水素原子又はメチル基を示し、R2及びR3は同一又は異なって、炭素数1〜4の炭化水素基を示し、Yは−O−、−NH−又は−O−CH2CH(OH)−基を示し、Zは炭素数1〜4の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示す。〕 [Wherein, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 and R 3 are the same or different and represent a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms, and Y represents —O—, —NH— or —O —CH 2 CH (OH) — represents a group, and Z represents a linear or branched alkylene group having 1 to 4 carbon atoms. ]
〔式中、R4及びR5は同一又は異なって水素原子又はメチル基を示し、R6は水素原子又は炭素数1〜4の炭化水素基を示す。〕 [Wherein, R 4 and R 5 are the same or different and each represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 6 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms. ]
一般式(1)において、(b)成分と強い相互作用を形成し、(b)成分を効率良く繊維表面に存在させる点で、R2、R3はそれぞれ炭素数1〜4の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基が好ましく、炭素数1〜3の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基がより好ましい。Yは−O−又は−NH−であることが好ましく、Zは炭素数2〜3の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基が好ましい。 In the general formula (1), R 2 and R 3 are each a straight chain having 1 to 4 carbon atoms in that a strong interaction with the component (b) is formed and the component (b) is efficiently present on the fiber surface. A branched alkyl group or an alkenyl group is preferable, and a linear or branched alkyl group having 1 to 3 carbon atoms is more preferable. Y is preferably —O— or —NH—, and Z is preferably a linear or branched alkylene group having 2 to 3 carbon atoms.
一般式(2)において、R4、R5はそれぞれ水素原子が好ましい。R6は水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基が好ましく、炭素数1〜3の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基がより好ましい。 In the general formula (2), R 4 and R 5 are each preferably a hydrogen atom. R 6 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and more preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
(b)成分と相互作用し湿潤時の潤滑性をより高め、シワを除去する効果が高い点で、一般式(1)で表されるビニルモノマーの4級化物としては、ジ[アルキル(炭素数1〜4)]アミノエチル(メタ)アクリレートの4級化物、ジ[アルキル(炭素数1〜4)]アミノプロピル(メタ)アクリルアミドの4級化物が好適であり、一般式(2)で表されるビニルモノマーの4級化物としては、ジ[アルキル(炭素数1〜4)]ジアリルアンモニウムハライドが好適である。 As the quaternized product of the vinyl monomer represented by the general formula (1), it is possible to interact with the component (b) to enhance the lubricity when wet and to remove wrinkles. The quaternized product of the formula (1-4)] aminoethyl (meth) acrylate and the quaternized product of di [alkyl (carbon number of 1 to 4)] aminopropyl (meth) acrylamide are preferred and represented by the general formula (2). As the quaternized product of the vinyl monomer, di [alkyl (carbon number 1 to 4)] diallylammonium halide is suitable.
本発明の(a)成分を構成するのに好適な、一般式(1)若しくは(2)で表されるビニルモノマーの4級化物の具体例としては、以下で示される化合物が好ましい。
・ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジプロピルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジイソプロピルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジブチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジイソブチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジt−ブチルアミノエチル(メタ)アクリレートの4級化物;
・ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、ジプロピルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、ジイソプロピルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、ジブチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、ジイソブチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、ジt−ブチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミドの4級化物;又は、
・ジメチルジアリルアンモニウムクロライドが好ましい。
As specific examples of the quaternized product of the vinyl monomer represented by the general formula (1) or (2) suitable for constituting the component (a) of the present invention, the following compounds are preferred.
・ Dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, dipropylaminoethyl (meth) acrylate, diisopropylaminoethyl (meth) acrylate, dibutylaminoethyl (meth) acrylate, diisobutylaminoethyl (meth) acrylate, di quaternized product of t-butylaminoethyl (meth) acrylate;
・ Dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, diethylaminopropyl (meth) acrylamide, dipropylaminopropyl (meth) acrylamide, diisopropylaminopropyl (meth) acrylamide, dibutylaminopropyl (meth) acrylamide, diisobutylaminopropyl (meth) acrylamide, di quaternized product of t-butylaminopropyl (meth) acrylamide; or
-Dimethyl diallylammonium chloride is preferred.
中でも、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレートの4級化物、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレートの4級化物、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミドの4級化物、ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミドの4級化物、又はジメチルジアリルアンモニウムクロライドが好ましい。 Among them, quaternized product of dimethylaminoethyl (meth) acrylate, quaternized product of diethylaminoethyl (meth) acrylate, quaternized product of dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, quaternized product of diethylaminopropyl (meth) acrylamide, or dimethyl Diallylammonium chloride is preferred.
なお、本明細書において、(メタ)アクリレートは、アクリレート又はメタクリレートを意味し、(メタ)アクリルアミドは、アクリルアミド又はメタクリルアミドを意味する。 In the present specification, (meth) acrylate means acrylate or methacrylate, and (meth) acrylamide means acrylamide or methacrylamide.
上記の4級化物を得るための4級化剤としては、総炭素数1〜3のハロゲン化アルキル、好ましくは塩化メチル、塩化エチル、臭化メチル、ヨウ化メチル、又は総炭素数2〜6のジアルキル硫酸、好ましくは硫酸ジメチル、硫酸ジエチル、硫酸ジ−n−プロピル等の一般的なアルキル化剤が挙げられる。 The quaternizing agent for obtaining the quaternized product is an alkyl halide having 1 to 3 carbon atoms, preferably methyl chloride, ethyl chloride, methyl bromide, methyl iodide, or 2 to 6 carbon atoms. And general alkylating agents such as dimethyl sulfate, diethyl sulfate, and di-n-propyl sulfate.
本発明の(a)成分は、好ましくは、上記一般式(1)若しくは(2)で表されるビニルモノマーの4級化物の少なくとも1種を構成成分とするポリマーであるが、これらと共重合可能な他のビニルモノマーも構成成分とすることができる。 The component (a) of the present invention is preferably a polymer comprising at least one quaternized vinyl monomer represented by the above general formula (1) or (2) as a constituent component, but copolymerized therewith. Other possible vinyl monomers can also be a constituent.
そのような他のビニルモノマーとしては、例えば、直鎖又は分岐鎖のアルキル(炭素数1〜22)(メタ)アクリレート、置換基を有していても良いアリール(メタ)アクリレート、直鎖又は分岐鎖のアルキル(炭素数1〜22)(メタ)アクリルアミド、置換基を有していても良いアリール(メタ)アクリルアミド、、N−(メタ)アクリロイルモルホリン又は(メタ)アクリルアミドが好ましい。 Examples of such other vinyl monomers include linear or branched alkyl (C1 to C22) (meth) acrylate, optionally substituted aryl (meth) acrylate, linear or branched. Chain alkyl (C1-22) (meth) acrylamide, aryl (meth) acrylamide which may have a substituent, N- (meth) acryloylmorpholine or (meth) acrylamide is preferable.
直鎖又は分岐鎖のアルキル(炭素数1〜22)(メタ)アクリレートの好適な例としては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、n−ペンチル(メタ)アクリレート、ネオペンチル(メタ)アクリレート、シクロペンチル(メタ)アクリレート、n−ヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n−デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレート、又はベヘニル(メタ)アクリレートが挙げられる。 Suitable examples of linear or branched alkyl (C1-22) (meth) acrylate include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate , N-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, n-pentyl (meth) acrylate, neopentyl (meth) acrylate, cyclopentyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate , Cyclohexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) a Relate, tridecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, isostearyl (meth) acrylate, or behenyl (meth) acrylate.
置換基を有していても良いアリール(メタ)アクリレートの好適な例としては、フェニル(メタ)アクリレート、トルイル(メタ)アクリレート、キシリル(メタ)アクリレート、又はベンジル(メタ)アクリレート等が挙げられる。 Preferable examples of the aryl (meth) acrylate that may have a substituent include phenyl (meth) acrylate, toluyl (meth) acrylate, xylyl (meth) acrylate, and benzyl (meth) acrylate.
直鎖又は分岐鎖のアルキル(炭素数1〜22)(メタ)アクリルアミドの好適な例としては、N−メチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミド、N−n−プロピル(メタ)アクリルアミド、N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N−t−ブチル(メタ)アクリルアミド、又はN−イソブチル(メタ)アクリルアミドが挙げられる。 Preferable examples of linear or branched alkyl (C1-22) (meth) acrylamide include N-methyl (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) ) Acrylamide, Nn-propyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, Nt-butyl (meth) acrylamide, or N-isobutyl (meth) acrylamide.
置換基を有していても良いアリール(メタ)アクリルアミドの好適な例としては、フェニル(メタ)アクリルアミド、トルイル(メタ)アクリルアミド、キシリル(メタ)アクリルアミド、又はベンジル(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。 Preferable examples of the aryl (meth) acrylamide that may have a substituent include phenyl (meth) acrylamide, toluyl (meth) acrylamide, xylyl (meth) acrylamide, and benzyl (meth) acrylamide.
N−(メタ)アクリロイルモルホリン又は(メタ)アクリルアミドも好ましいビニルモノマーの一例である。 N- (meth) acryloylmorpholine or (meth) acrylamide is also an example of a preferred vinyl monomer.
(a)成分の全構成モノマー中、一般式(1)若しくは(2)で表されるカチオン性基含有ビニルモノマーの4級化物の含有量は、好ましくは30〜100モル%、より好ましくは50〜100モル%、更に好ましくは70〜100モル%である。 The content of the quaternized product of the cationic group-containing vinyl monomer represented by the general formula (1) or (2) in all the constituent monomers of the component (a) is preferably 30 to 100 mol%, more preferably 50. It is -100 mol%, More preferably, it is 70-100 mol%.
<(b)成分>
本発明の(b)成分は、アニオン性基(セグメント(イ))とポリアルキレンオキシ基(セグメント(ロ))とを含むポリマーである。
<(B) component>
The component (b) of the present invention is a polymer containing an anionic group (segment (i)) and a polyalkyleneoxy group (segment (b)).
[セグメント(イ)]
セグメント(イ)は、(a)成分のカチオン性ポリマーと静電的に相互作用するアニオン性基(セグメント(イ))である。本願でいうアニオン性基とは、水中においてpHによっては陰イオンとなりうる基を表す。好ましくはカルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基及び/若しくはホスホン酸基である。これらは酸型でも良く、又はそれらの塩であっても良い。また、(a)成分と静電的に相互作用するだけでなく、(a)成分との複合体が比較的疎水的な性質を有し、疎水的な相互作用でも繊維表面に吸着し易くする観点から、スルホン酸基やホスホン酸基よりも、親水性が低いカルボン酸基又はその塩が好ましい。
[Segment (I)]
The segment (a) is an anionic group (segment (a)) that electrostatically interacts with the cationic polymer of the component (a). The anionic group as used in this application represents the group which can become an anion depending on pH in water. A carboxylic acid group, a sulfonic acid group, a phosphoric acid group and / or a phosphonic acid group are preferred. These may be in an acid form or a salt thereof. In addition to electrostatically interacting with the component (a), the complex with the component (a) has a relatively hydrophobic property, so that even a hydrophobic interaction is easily adsorbed to the fiber surface. From the viewpoint, a carboxylic acid group or a salt thereof having a lower hydrophilicity than a sulfonic acid group or a phosphonic acid group is preferable.
セグメント(イ)を含むポリマー鎖としては、分子内にカルボン酸基又はその塩を有するビニルモノマーの(共)重合体が好ましく、スルホン酸基、リン酸基、ホスホン酸基又はこれらの塩を有する部位が含まれてもよい。ここで、本明細書において、(共)重合体は、単一重合体又は共重合体のことをいう。 The polymer chain containing the segment (a) is preferably a vinyl monomer (co) polymer having a carboxylic acid group or a salt thereof in the molecule, and has a sulfonic acid group, a phosphoric acid group, a phosphonic acid group or a salt thereof. A site may be included. Here, in this specification, the (co) polymer refers to a single polymer or a copolymer.
カルボン酸基又はその塩を有するビニルモノマーとしては、(メタ)アクリル酸[ここで、(メタ)アクリル酸は、アクリル酸、メタクリル酸又はそれらの混合物のことをいう]及びその塩、スチレンカルボン酸及びその塩、マレイン酸系モノマー[ここで、マレイン酸系モノマーは、無水マレイン酸、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、並びにマレイン酸モノアミド又はそれらの2種類以上からなる混合物をいう] 及びその塩、並びにイタコン酸及びその塩等が挙げられ、これらから選ばれる1種以上を用いることができる。 Examples of vinyl monomers having a carboxylic acid group or a salt thereof include (meth) acrylic acid (where (meth) acrylic acid refers to acrylic acid, methacrylic acid or a mixture thereof) and salts thereof, styrene carboxylic acid And a salt thereof, a maleic acid monomer [wherein the maleic acid monomer refers to maleic anhydride, maleic acid, a maleic acid monoester, and maleic acid monoamide or a mixture of two or more thereof] and salts thereof In addition, itaconic acid and salts thereof can be used, and one or more selected from these can be used.
スルホン酸基又はその塩を有する部位は、スルホン酸基又はその塩を有するビニルモノマーの(共)重合体からなることが好ましい。スルホン酸基又はその塩を有するモノマーとしては、2−(メタ)アクリロイルオキシエタンスルホン酸、2−(メタ)アクリロイルオキシプロパンスルホン酸、2−(メタ)アクリルアミド−2−アルキル(炭素数1〜4)プロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸等のスルホン酸モノマー等が挙げられ、これらから選ばれる1種以上を用いることができる。 It is preferable that the site | part which has a sulfonic acid group or its salt consists of a (co) polymer of the vinyl monomer which has a sulfonic acid group or its salt. Examples of the monomer having a sulfonic acid group or a salt thereof include 2- (meth) acryloyloxyethanesulfonic acid, 2- (meth) acryloyloxypropanesulfonic acid, 2- (meth) acrylamide-2-alkyl (1 to 4 carbon atoms). ) Examples include sulfonic acid monomers such as propanesulfonic acid, vinyl sulfonic acid, and styrene sulfonic acid, and one or more selected from these can be used.
リン酸基、ホスホン酸基又はその塩を有する部位は、リン酸基、ホスホン酸基又はその塩を有するビニルモノマーの(共)重合体からなることが好ましい。リン酸基、ホスホン酸基又はその塩を有するモノマーとしては、(メタ)アクリロイルオキシアルキル(炭素数1〜4)リン酸、ビニルホスホン酸等が挙げられ、これらから選ばれる1種以上を用いることができる。 The site having a phosphoric acid group, a phosphonic acid group or a salt thereof is preferably composed of a (co) polymer of a vinyl monomer having a phosphoric acid group, a phosphonic acid group or a salt thereof. Examples of the monomer having a phosphoric acid group, a phosphonic acid group or a salt thereof include (meth) acryloyloxyalkyl (1 to 4 carbon atoms) phosphoric acid, vinylphosphonic acid, and the like, and one or more selected from these are used. Can do.
上記の塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、総炭素数1〜22のアルキル若しくはアルケニルアンモニウム塩、炭素数1〜22のアルキル若しくはアルケニル置換ピリジニウム塩、総炭素数1〜22のアルカノールアンモニウム塩、又は塩基性アミノ酸塩等が挙げられ、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩が好ましい。 Examples of the salts include alkali metal salts, alkaline earth metal salts, ammonium salts, alkyl or alkenyl ammonium salts having 1 to 22 carbon atoms, alkyl or alkenyl substituted pyridinium salts having 1 to 22 carbon atoms, and 1 to 1 carbon atoms. 22 Alkanol ammonium salt or basic amino acid salt, and the like, and alkali metal salts such as sodium salt and potassium salt are preferable.
[セグメント(ロ)]
セグメント(ロ)はポリアルキレンオキシ基である。セグメント(ロ)において、ポリアルキレンオキシ基は、ポリエチレンオキシ基及び/又はポリプロピレンオキシ基が好ましく、ポリエチレンオキシ基及び/又はポリプロピレンオキシ基を構成単位とするポリマーは、それぞれホモポリマーでも、ブロック、ランダムのコポリマーでもよい。
[Segment (b)]
The segment (b) is a polyalkyleneoxy group. In the segment (b), the polyalkyleneoxy group is preferably a polyethyleneoxy group and / or a polypropyleneoxy group, and the polymer having a polyethyleneoxy group and / or a polypropyleneoxy group as a constituent unit may be a homopolymer, a block, a random Copolymers may be used.
(a)成分と(b)成分が形成した複合体が潤滑性において好ましい水和ゲルを形成することで、極めて高いしわ除去効果を達成する点において、セグメント(ロ)の大きさは重要である。すなわち水和が不充分になるほど小さすぎず、また水和しすぎて複合体を水に溶解させすぎない程度のセグメント(ロ)の重量平均重合度を設計することが重要である。その点においてセグメント(ロ)の重量平均重合度は10〜200が好ましく、15〜150がより好ましく、20〜150が更に好ましい。また、ポリアルキレンオキシ基の末端は限定されず、水酸基を有していてもよく、炭素数1〜12の炭化水素基とのエーテルであっても良い。炭化水素基としては、炭素数1〜12のアルキル基、炭素数6〜12のアリール基が好ましく、潤滑性の高い水和ゲルを形成する点で、炭素数1〜3のアルキル基、フェニル基がより好ましい。具体的には、メチル基、エチル基、フェニル基等とのエーテルが好ましく、メチル基又はエチル基とのエーテルがより好ましい。 The size of the segment (b) is important in that the composite formed by the component (a) and the component (b) forms a hydrated gel that is preferable in terms of lubricity, thereby achieving an extremely high wrinkle removal effect. . In other words, it is important to design the weight average degree of polymerization of the segment (b) that is not too small to be insufficiently hydrated, and is too hydrated to dissolve the composite in water. In that respect, the weight average polymerization degree of the segment (b) is preferably 10 to 200, more preferably 15 to 150, and still more preferably 20 to 150. Moreover, the terminal of the polyalkyleneoxy group is not limited, may have a hydroxyl group, and may be an ether with a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms. As a hydrocarbon group, a C1-C12 alkyl group and a C6-C12 aryl group are preferable, and a C1-C3 alkyl group and a phenyl group at the point which forms a hydration gel with high lubricity. Is more preferable. Specifically, an ether with a methyl group, an ethyl group, a phenyl group or the like is preferable, and an ether with a methyl group or an ethyl group is more preferable.
しわ除去性能の観点から(b)成分の全構成モノマー中、セグメント(ロ)の占める割合は重要である。(b)成分の全構成モノマー中、セグメント(ロ)の占める割合は50〜95質量%が好ましく、55〜95質量%がより好ましく、60〜95質量%が更に好ましい。 From the viewpoint of wrinkle removal performance, the proportion of the segment (b) in all the constituent monomers of the component (b) is important. The proportion of the segment (b) in the total constituent monomer of the component (b) is preferably 50 to 95% by mass, more preferably 55 to 95% by mass, and still more preferably 60 to 95% by mass.
しわ除去性能の観点から、(a)成分と(b)成分により形成される複合体中のセグメント(ロ)の量をコントロールすることは、潤滑性に優れた水和ゲルを形成する点で重要である。よって、(b)成分の分子内に存在する、(a)成分と相互作用するセグメント(イ)と、水和ゲルを形成するセグメント(ロ)との存在割合を適切な割合に設計する必要がある。その点においてセグメント(イ)とセグメント(ロ)の質量比は、(イ)/(ロ)=40/60〜1/99が好ましく、35/65〜2/98がより好ましく、30/70〜3/97が更に好ましく、25/75〜3/97が特に好ましく、20/80〜3/97が最も好ましい。(b)成分を構成するセグメント(イ)の割合が多い場合は、(a)成分と静電的に相互作用して複合体を形成するにあたり、(a)成分に対する(b)成分の量が少なくなる。この場合、(a)成分と(b)成分が形成する複合体中のセグメント(ロ)の量をバランスさせるために、ポリアルキレンオキシ基の重量平均重合度を高めることが好ましい。セグメント(ロ)の割合が高い場合は、前記複合体中のセグメント(ロ)の量をバランスさせるために、ポリアルキレンオキシ基の重量平均重合度を低くすることが好ましい。 From the viewpoint of wrinkle removal performance, it is important to control the amount of the segment (b) in the composite formed by the component (a) and the component (b) in terms of forming a hydrated gel having excellent lubricity. It is. Therefore, it is necessary to design the existing ratio of the segment (b) that interacts with the component (a) and the segment (b) that forms the hydrated gel in the molecule of the component (b) to an appropriate ratio. is there. In that respect, the mass ratio of the segment (A) to the segment (B) is preferably (A) / (B) = 40/60 to 1/99, more preferably 35/65 to 2/98, and 30/70 to 3/97 is more preferable, 25/75 to 3/97 is particularly preferable, and 20/80 to 3/97 is most preferable. When the proportion of the segment (b) constituting the component (b) is large, the amount of the component (b) relative to the component (a) Less. In this case, in order to balance the amount of the segment (b) in the complex formed by the component (a) and the component (b), it is preferable to increase the weight average polymerization degree of the polyalkyleneoxy group. When the proportion of the segment (b) is high, it is preferable to lower the weight average polymerization degree of the polyalkyleneoxy group in order to balance the amount of the segment (b) in the composite.
(b)成分中のセグメント(イ)とセグメント(ロ)の質量比の算出は、(b)成分の製造時においては、セグメント(イ)を含有する構成単位の仕込み質量とセグメント(イ)を含有する構成単位中のセグメント(イ)の質量含有率との積を求め、セグメント(ロ)を含有する構成単位の仕込み質量とセグメント(ロ)を含有する構成単位中のセグメント(ロ)の質量含有率との積、との比を算出することで求めることができる。また、既に存在する(b)成分においては、セグメント(イ)とセグメント(ロ)をNMR及び赤外線吸収スペクトル(IR)等で同定し、NMRを用いて各セグメント由来のピークからモル比を算出し、質量比に換算することで求めることができる。本願記載の計算においては、セグメント(イ)のアニオン性基は酸型として計算する。 Calculation of the mass ratio of segment (b) and segment (b) in component (b) is as follows. In the production of component (b), the charged mass of the structural unit containing segment (b) and segment (b) The product of the mass content of the segment (b) in the constituent unit to be obtained is obtained, and the charged mass of the constituent unit containing the segment (b) and the mass of the segment (b) in the constituent unit containing the segment (b) It can obtain | require by calculating ratio with the product with content rate. In addition, in the component (b) that already exists, the segment (b) and the segment (b) are identified by NMR and infrared absorption spectrum (IR), etc., and the molar ratio is calculated from the peak derived from each segment using NMR. It can be obtained by converting to a mass ratio. In the calculation described in the present application, the anionic group of the segment (A) is calculated as an acid type.
本発明の(b)成分は、分子内に、アニオン性基(セグメント(イ))と、ポリアルキレンオキシ基(セグメント(ロ))とを有するポリマーであるが、他の置換基を有するビニルモノマー由来の構成単位を構成成分とすることができる。 Component (b) of the present invention is a polymer having an anionic group (segment (I)) and a polyalkyleneoxy group (segment (B)) in the molecule, but a vinyl monomer having other substituents. The derived structural unit can be a constituent component.
他のビニルモノマーとしては、(a)成分に関し説明した「他のビニルモノマー」と同じものを用いることができる。 As the other vinyl monomer, the same “other vinyl monomer” as described for the component (a) can be used.
本発明の(b)成分中のセグメント(イ)及びセグメント(ロ)の合計質量は好ましくは60〜95質量%、より好ましくは85〜95質量%、更に好ましくは90〜90質量%である。 The total mass of the segment (a) and the segment (b) in the component (b) of the present invention is preferably 60 to 95% by mass, more preferably 85 to 95% by mass, and still more preferably 90 to 90% by mass.
セグメント(イ)及びセグメント(ロ)を有する本発明の(b)成分は、ランダム型、ブロック型又はグラフト型の何れのポリマーであっても良いが、(a)成分と相互作用するセグメント(イ)と、水和ゲルを形成するセグメント(ロ)が分子内でブロック型又はグラフト型で存在するブロック型ポリマー又はグラフト型ポリマーが、各々の機能をより明確に発揮できるために好ましい。水和ゲルをより形成し易い点において、グラフト型ポリマーが更に好ましい。 The component (b) of the present invention having the segment (b) and the segment (b) may be any polymer of random type, block type or graft type, but the segment (b) interacting with the component (a) And a block type polymer or graft type polymer in which the segment (b) forming the hydrated gel exists in a block type or graft type in the molecule is preferable because each function can be more clearly exhibited. A graft type polymer is more preferable in that it easily forms a hydrated gel.
ブロック型又はグラフト型ポリマーの合成法は特に限定されず、例えば、しわ除去剤組成物を構成する液体の一種類以上を溶媒として、ポリマー鎖中にアゾ基を有するマクロアゾ開始剤を用いてビニル系モノマー等を重合する方法(マクロアゾ開始剤法)、ポリマー鎖の一端に重合性基を有する化合物を使用する方法(マクロモノマー法)、ポリマーの存在下にモノマーを改めてラジカル重合し、新たに生成するポリマー鎖が、連鎖移動反応によって予め共存させたポリマー鎖に連結するようにする方法(連鎖移動法)及びポリマー鎖中の官能基にもう1種のポリマー末端を反応させてグラフト化させる方法等が挙げられる。 The method for synthesizing the block-type or graft-type polymer is not particularly limited. For example, a vinyl-based polymer using a macroazo initiator having an azo group in the polymer chain, using one or more liquids constituting the wrinkle removing composition as a solvent. A method of polymerizing monomers, etc. (macroazo initiator method), a method using a compound having a polymerizable group at one end of the polymer chain (macromonomer method), and radically polymerizing monomers in the presence of a polymer to newly generate A method in which a polymer chain is linked to a polymer chain coexisting in advance by a chain transfer reaction (chain transfer method), a method in which another polymer terminal is reacted with a functional group in the polymer chain and grafted, etc. Can be mentioned.
(b)成分のポリマーの好ましい例としては下記のものが挙げられ、そのうち1が良好な水和ゲルを形成する点で特に好ましい。 Preferred examples of the polymer of component (b) include the following, among which 1 is particularly preferred because it forms a good hydrated gel.
1.ポリアルキレングリコールとカルボン酸基又はその塩を有するビニルモノマーとのエステル(好ましくはモノエステル)と、カルボン酸基又はその塩を有するビニルモノマーとの共重合体及びその誘導体。 1. A copolymer of a polyalkylene glycol and a vinyl monomer having a carboxylic acid group or a salt thereof (preferably a monoester) and a vinyl monomer having a carboxylic acid group or a salt thereof, and derivatives thereof.
この中でもポリアルキレングリコール(メタ)アクリル酸エステルとカルボン酸基又はその塩を有するビニルモノマーとの共重合体が更に好ましく、ポリアルキレングリコール(メタ)アクリル酸エステルと(メタ)アクリル酸又はその塩との共重合体が特に好ましい。例えば、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリル酸エステルと(メタ)アクリル酸又はその塩との共重合体、ポリ(エチレングリコール/プロピレングリコール)モノ(メタ)アクリル酸エステルと(メタ)アクリル酸又はその塩との共重合体等が好ましい。 Among these, a copolymer of a polyalkylene glycol (meth) acrylic acid ester and a vinyl monomer having a carboxylic acid group or a salt thereof is more preferable, and a polyalkylene glycol (meth) acrylic acid ester and (meth) acrylic acid or a salt thereof The copolymer is particularly preferred. For example, a copolymer of polyethylene glycol mono (meth) acrylic acid ester and (meth) acrylic acid or a salt thereof, poly (ethylene glycol / propylene glycol) mono (meth) acrylic acid ester and (meth) acrylic acid or a salt thereof And the like are preferred.
2.反応性不飽和基(ラジカル重合可能な不飽和基)を有するポリアルキレングリコールエーテルとカルボン酸基又はその塩を有するビニルモノマーとの共重合体及びその誘導体。 2. A copolymer of a polyalkylene glycol ether having a reactive unsaturated group (an unsaturated group capable of radical polymerization) and a vinyl monomer having a carboxylic acid group or a salt thereof, and derivatives thereof.
反応性不飽和基を有するポリアルキレングリコールエーテルと(メタ)アクリル酸又はその塩及び/又はマレイン酸系モノマーとの共重合体が好ましい。例えば、ポリエチレングリコールアリルエーテルとマレイン酸(又はその塩)との共重合体が挙げられる。 A copolymer of a polyalkylene glycol ether having a reactive unsaturated group and (meth) acrylic acid or a salt thereof and / or a maleic monomer is preferred. Examples thereof include a copolymer of polyethylene glycol allyl ether and maleic acid (or a salt thereof).
3.ポリアルキレングリコールにカルボン酸基を有するモノマー又はその塩をグラフトした共重合体及びその誘導体。 3. A copolymer obtained by grafting a monomer having a carboxylic acid group or a salt thereof onto polyalkylene glycol and a derivative thereof.
例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール又はポリ(エチレングリコール/プロピレングリコール)中でアクリル酸とマレイン酸又はそれらの塩とをラジカル重合して得られるグラフトポリマーが好ましく挙げられる。 For example, a graft polymer obtained by radical polymerization of acrylic acid and maleic acid or a salt thereof in polyethylene glycol, polypropylene glycol or poly (ethylene glycol / propylene glycol) is preferred.
上記1.〜3.における誘導体としては、例えば、ポリアルキレンオキシ基の末端にメチル基、エチル基、フェニル基等の炭化水素基を有してエーテル結合を形成しているものが挙げられる。炭化水素基としては、好ましくは炭素数1〜12のアルキル基、炭素数6〜12のアリール基であり、更に好ましくは炭素数1〜3のアルキル基、フェニル基である。 Above 1. ~ 3. Examples of the derivative include those having a hydrocarbon group such as a methyl group, an ethyl group or a phenyl group at the terminal of the polyalkyleneoxy group to form an ether bond. As a hydrocarbon group, Preferably they are a C1-C12 alkyl group and a C6-C12 aryl group, More preferably, they are a C1-C3 alkyl group and a phenyl group.
4.ポリアルキレングリコールマクロアゾ開始剤を使用して調製した、カルボン酸基又はその塩を有するビニルモノマーの(共)重合体。 4). A (co) polymer of vinyl monomers having a carboxylic acid group or a salt thereof, prepared using a polyalkylene glycol macroazo initiator.
好ましくは(メタ)アクリル酸又はその塩をラジカル重合して得られるブロックポリマーが挙げられる。 A block polymer obtained by radical polymerization of (meth) acrylic acid or a salt thereof is preferable.
5.カルボン酸基又はその塩を有するビニルモノマーの重合体と、末端に水酸基を有するポリアルキレングリコールを脱水反応によって連結して得られるグラフトポリマー。 5. A graft polymer obtained by linking a polymer of a vinyl monomer having a carboxylic acid group or a salt thereof and a polyalkylene glycol having a hydroxyl group at a terminal by a dehydration reaction.
好ましくは、ポリ(メタ)アクリル酸又はその塩と、末端に水酸基を有するポリエチレングリコールを脱水反応によって連結して得られるグラフトポリマーが挙げられる。 Preferably, a graft polymer obtained by linking poly (meth) acrylic acid or a salt thereof and polyethylene glycol having a hydroxyl group at a terminal by a dehydration reaction can be used.
しわ除去性能の観点から、(b)成分の重量平均分子量は、3000〜800万が好ましく、4000〜500万がより好ましく、5000〜300万が更に好ましく、6000〜60万が特に好ましく、6000〜50万がとりわけ好ましく、6000〜30万が最も好ましい。ここで、(b)成分の重量平均分子量は、ゲル浸透型液体クロマトグラフィー(GPC)を用いてポリエチレングリコール換算の分子量により算出する。 From the viewpoint of wrinkle removal performance, the weight average molecular weight of the component (b) is preferably 3000 to 8 million, more preferably 4000 to 5 million, further preferably 5000 to 3 million, particularly preferably 6000 to 600,000, and 6000 to 600,000. 500,000 is particularly preferable, and 6000 to 300,000 is most preferable. Here, the weight average molecular weight of the component (b) is calculated from the molecular weight in terms of polyethylene glycol using gel permeation type liquid chromatography (GPC).
<しわ除去剤組成物>
本発明のしわ除去剤組成物中の(a)成分及び(b)成分の含有量は、使用形態、繊維製品の種類、しわの程度によって適宜調整することができる。
<Wrinkle remover composition>
The content of the component (a) and the component (b) in the wrinkle removing agent composition of the present invention can be appropriately adjusted depending on the usage form, the type of the textile product, and the level of wrinkles.
(a)成分の組成物中の含有量は、0.01〜1質量%、好ましくは0.01〜0.5質量%、より好ましくは0.01〜0.3質量%、更に好ましくは0.01〜0.2質量%、特に好ましくは0.01〜0.1質量%である。 The content of the component (a) in the composition is 0.01 to 1% by mass, preferably 0.01 to 0.5% by mass, more preferably 0.01 to 0.3% by mass, and still more preferably 0. 0.01 to 0.2% by mass, particularly preferably 0.01 to 0.1% by mass.
(b)成分の組成物中の含有量は、0.01〜1質量%、好ましくは0.01〜0.5質量%、より好ましくは0.01〜0.3質量%、更に好ましくは0.01〜0.2質量%、特に好ましくは0.01〜0.1質量%である。 The content of the component (b) in the composition is 0.01 to 1% by mass, preferably 0.01 to 0.5% by mass, more preferably 0.01 to 0.3% by mass, and still more preferably 0. 0.01 to 0.2% by mass, particularly preferably 0.01 to 0.1% by mass.
(a)成分と(b)成分の配合比率(質量比)は、しわ除去性能の観点から、(a)/(b)=1/10〜10/1が好ましく、1/8〜8/1がより好ましく、1/6〜6/1が更に好ましく、1/5〜5/1が特に好ましい。 From the viewpoint of wrinkle removal performance, the blending ratio (mass ratio) of the component (a) and the component (b) is preferably (a) / (b) = 1/10 to 10/1, and 1/8 to 8/1. Is more preferable, 1/6 to 6/1 is still more preferable, and 1/5 to 5/1 is particularly preferable.
更に、(a)成分中のカチオン性基と(b)成分中のアニオン性基の含有モル比率は、しわ除去性能の観点から、〔(a)成分中のカチオン性基〕/〔(b)成分中のアニオン性基〕=0.1〜50が好ましく、0.2〜30がより好ましく、0.5〜20が更に好ましく、1〜10が特に好ましい。 Furthermore, the molar ratio of the cationic group in the component (a) and the anionic group in the component (b) is [cationic group in the component (a)] / [(b) from the viewpoint of wrinkle removal performance. Anionic group in component] = 0.1-50 is preferable, 0.2-30 is more preferable, 0.5-20 is still more preferable, and 1-10 is particularly preferable.
前述の通り、組成物中の(a)成分と(b)成分の総含有量に対する(b)成分のセグメント(ロ)の含有量を設計することは、前記複合体が水和し形成した水和ゲルがしわ除去性能を発揮する観点から重要であり、(ロ)/〔(a)+(b)〕=20〜65質量%が好ましく、25〜60質量%がより好ましく、30〜55質量%が更に好ましく、35〜50質量%が特に好ましい。 As described above, designing the content of the segment (b) of the component (b) relative to the total content of the components (a) and (b) in the composition is the water formed by hydration of the complex. The Japanese gel is important from the viewpoint of exhibiting wrinkle removal performance, and (b) / [(a) + (b)] = 20 to 65% by mass is preferable, 25 to 60% by mass is more preferable, and 30 to 55% by mass. % Is more preferable, and 35-50 mass% is especially preferable.
本発明のしわ除去剤組成物において、(a)成分及び(b)成分は、水〔以下(c1)成分という〕と共存することにより、湿潤時の繊維潤滑性を向上し、繊維製品のしわを除去することができる。 In the wrinkle remover composition of the present invention, the component (a) and the component (b) coexist with water (hereinafter referred to as the component (c1)) to improve the fiber lubricity when wet, Can be removed.
(c1)成分としては、水道水等の水からイオン成分を除去した蒸留水やイオン交換水が好ましい。(c1)成分の組成物中の含有量は、好ましくは70質量%以上、より好ましくは70〜99.9質量%、更に好ましくは80〜99.9質量%である。 As the component (c1), distilled water obtained by removing ionic components from water such as tap water and ion-exchanged water are preferable. The content of the component (c1) in the composition is preferably 70% by mass or more, more preferably 70 to 99.9% by mass, and still more preferably 80 to 99.9% by mass.
前記しわ除去剤組成物の防腐性、匂い、またはしわ除去効果を更に高めることを目的に、(c1)成分に加え、有機溶剤〔以下(c2)成分という〕を併用することが有効である。(c2)成分としては、炭素数2〜4の1価のアルコール、好ましくはエタノール、イソプロパノール等。炭素数2〜12の多価アルコール、好ましくはエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール等。エチレングリコールやプロピレングリコールのモノエチル又はモノブチルエーテル、ジエチレングリコールやジプロピレングリコールのモノエチル又はモノブチルエーテル。ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、フェノール性化合物のエチレンオキシド又はプロピレンオキシド付加物等が好ましく、中でも、エタノール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールがより好ましい。 In addition to the component (c1), it is effective to use an organic solvent (hereinafter referred to as the component (c2)) in combination with the purpose of further enhancing the antiseptic, odor, or wrinkle removing effects of the wrinkle remover composition. (C2) As a component, C2-C4 monohydric alcohol, Preferably ethanol, isopropanol, etc. are used. A polyhydric alcohol having 2 to 12 carbon atoms, preferably ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, sorbitol and the like. Monoethyl or monobutyl ether of ethylene glycol or propylene glycol, monoethyl or monobutyl ether of diethylene glycol or dipropylene glycol. Benzyl alcohol, benzyloxyethanol, an ethylene oxide or propylene oxide adduct of a phenolic compound, and the like are preferable, and ethanol, diethylene glycol, and dipropylene glycol are more preferable.
(c2)成分の組成物中の含有量は、通常0.001質量%以上、好ましくは0.005〜30質量%、より好ましくは0.01〜10質量%である。組成物中の(c1)成分と(c2)成分の割合(質量比)は、しわ除去性能の観点から、(c1)/(c2)=1〜1000が好ましく、1〜500がより好ましく、1〜200が更に好ましい。 (C2) Content in the composition of a component is 0.001 mass% or more normally, Preferably it is 0.005-30 mass%, More preferably, it is 0.01-10 mass%. The ratio (mass ratio) of the (c1) component and the (c2) component in the composition is preferably (c1) / (c2) = 1 to 1000, more preferably 1 to 500, from the viewpoint of wrinkle removal performance. -200 is more preferable.
また必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、更に、界面活性剤、硫酸ナトリウムやN,N,N−トリメチルグリシン等の塩、消臭剤、pH調整剤、酸化防止剤、防腐剤、殺菌・抗菌剤、香料、染料・顔料、紫外線吸収剤等の他の成分を添加することができる。 In addition, if necessary, the surfactant, a salt such as sodium sulfate or N, N, N-trimethylglycine, a deodorant, a pH adjuster, an antioxidant, an antiseptic, as long as the effects of the present invention are not impaired. Other components such as an agent, a bactericidal / antibacterial agent, a fragrance, a dye / pigment, and an ultraviolet absorber can be added.
界面活性剤〔以下(d)成分という〕としては、特に制限はなく、非イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、及び両性界面活性剤の中から選ばれる1種以上が挙げられる。中でも、非イオン性界面活性剤が(a)成分と(b)成分が複合体を形成した水和ゲルの性質を最適化し、よりしわ除去性を高める点で好ましく、下記一般式(3)で表される非イオン性界面活性剤が特に好ましい。 The surfactant (hereinafter referred to as component (d)) is not particularly limited and is selected from nonionic surfactants, cationic surfactants, anionic surfactants, and amphoteric surfactants. 1 type or more is mentioned. Among them, the nonionic surfactant is preferable in terms of optimizing the properties of the hydrated gel in which the component (a) and the component (b) form a complex, and improving wrinkle removability. Particularly preferred are the nonionic surfactants represented.
R7−Z−[(EO)s/(PO)t]−H (3) R 7 -Z - [(EO) s / (PO) t] -H (3)
〔式(3)中、R7は、炭素数10〜22のアルキル基又はアルケニル基であり、Zは−O−又は−COO−であり、EOはオキシエチレン基であり、POはオキシプロピレン基であり、(EO)と(PO)はランダム付加、ブロック付加のいずれでもよく、(EO)と(PO)の付加順序は問わない。s及びtは平均付加モル数であり、s+tの合計は5〜15の数であり、tは2以下の数である。〕 [In the formula (3), R 7 is an alkyl group or alkenyl group having 10 to 22 carbon atoms, Z is —O— or —COO—, EO is an oxyethylene group, and PO is an oxypropylene group. (EO) and (PO) may be either random addition or block addition, and the addition order of (EO) and (PO) does not matter. s and t are average addition mole numbers, the sum of s + t is a number of 5-15, and t is a number of 2 or less. ]
(a)成分と(b)成分の複合体が形成する水和ゲルを、より湿潤時の潤滑性に優れた水和ゲルに調整し、しわ除去性能を向上させる観点から、一般式(3)中のR3は、好ましくは炭素数10〜18、より好ましくは炭素数10〜16、更に好ましくは炭素数10〜14のアルキル基又はアルケニル基である。 From the viewpoint of adjusting the hydrated gel formed by the composite of the component (a) and the component (b) to a hydrated gel having better lubricity when wet and improving wrinkle removal performance, the general formula (3) R 3 therein is preferably an alkyl group or an alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms, more preferably 10 to 16 carbon atoms, and still more preferably 10 to 14 carbon atoms.
また、一般式(3)中の平均付加モル数sは、好ましくは5〜14の数、より好ましくは5〜13、更に好ましくは5〜12であり、tは好ましくは0である。 Moreover, the average addition mole number s in General formula (3) becomes like this. Preferably it is the number of 5-14, More preferably, it is 5-13, More preferably, it is 5-12, t is preferably 0.
(a)成分と(b)成分が形成する複合体の水和ゲルを湿潤時の潤滑性に優れた状態に調節する為には、非イオン性界面活性剤の中でも比較的疎水的な性質を有するものが好ましく、一般式(3)で表される非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレン(n=6〜12)ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン(n=5〜12)モノアルキル(炭素数12〜14の2級アルコールから水酸基を除いた残基であるアルキル基)エーテルから選ばれる1種以上が好ましい。ここで、nはオキシエチレン基の平均付加モル数である。 In order to adjust the hydrated gel of the complex formed by the component (a) and the component (b) to a state excellent in lubricity when wet, it has a relatively hydrophobic property among nonionic surfactants. The nonionic surfactant represented by the general formula (3) is preferably polyoxyethylene (n = 6 to 12) lauryl ether, polyoxyethylene (n = 5 to 12) monoalkyl (carbon). One or more selected from alkyl groups, which are residues obtained by removing hydroxyl groups from secondary alcohols of formulas 12 to 14, and ethers are preferred. Here, n is the average number of added moles of oxyethylene groups.
(d)成分の組成物中の含有量は、(a)成分と(b)成分の複合体の種類、及び含有量によって適宜含有させることが出来るが、しわ除去性能の点から好ましくは0.001〜10質量%、より好ましくは0.01〜5質量%、更に好ましくは0.01〜3質量%、特に好ましくは0.01〜2質量%、最も好ましくは0.01〜1質量%である。 The content of the component (d) in the composition can be appropriately contained depending on the type and content of the complex of the component (a) and the component (b), but is preferably from the viewpoint of wrinkle removal performance. 001 to 10% by mass, more preferably 0.01 to 5% by mass, further preferably 0.01 to 3% by mass, particularly preferably 0.01 to 2% by mass, and most preferably 0.01 to 1% by mass. is there.
本発明のしわ除去剤組成物の25℃におけるpHは、(b)成分中のセグメント(イ)がカルボン酸基を選択しても、(a)成分と相互作用しやすい点からカルボン酸基のpKaとして一般的に知られている4程度又は4以上のpHにすることがしわ除去性能の観点から好ましく、好ましくは4〜8、より好ましくは4〜7.5、更に好ましくは4〜7である。しわ除去剤組成物のpHは、塩酸や硫酸等の酸、及び/又は水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等の塩基化合物を添加することにより調整することができる。なお、しわ除去剤組成物のpHは、JIS Z8802に記載の測定方法で、しわ除去剤組成物そのものを25℃で測定した値である。 The pH at 25 ° C. of the wrinkle removing composition of the present invention is such that even if the segment (b) in the component (b) selects the carboxylic acid group, the carboxylic acid group is easily interacted with the component (a). From the viewpoint of wrinkle removal performance, it is preferable that the pH is generally about 4 or 4 or more, which is generally known as pKa, preferably 4 to 8, more preferably 4 to 7.5, and still more preferably 4 to 7. is there. The pH of the wrinkle remover composition can be adjusted by adding an acid such as hydrochloric acid or sulfuric acid and / or a basic compound such as sodium hydroxide or potassium hydroxide. In addition, pH of a wrinkle removal agent composition is the value which measured the wrinkle removal agent composition itself at 25 degreeC with the measuring method of JISZ8802.
本発明のしわ除去剤組成物の25℃における粘度は、スプレー容器での噴霧適性の観点から、好ましくは15mPa・s以下、より好ましくは1〜10mPa・s、更に好ましくは1〜8mPa・sである。本発明のしわ除去剤組成物において、25℃における粘度が15mPa・s以下であると噴霧パターンが適正となる。粘度の調整は、(c2)成分を適当量含有させることによって行うことができる。粘度は、東京計器株式会社製、B型粘度計(モデル形式BM)に、ローター番号No.1のローターを備え付けたものを準備し、試料をトールビーカーに充填し、25℃の恒温槽内にて25℃に調製し、恒温に調製された試料を粘度計にセットし、ローターの回転数を60r/minに設定し、回転を始めてから60秒後に測定した粘度である。 The viscosity at 25 ° C. of the wrinkle removing composition of the present invention is preferably 15 mPa · s or less, more preferably 1 to 10 mPa · s, still more preferably 1 to 8 mPa · s, from the viewpoint of sprayability in a spray container. is there. In the wrinkle removing composition of the present invention, when the viscosity at 25 ° C. is 15 mPa · s or less, the spray pattern is appropriate. The viscosity can be adjusted by adding an appropriate amount of the component (c2). Viscosity was measured using a B type viscometer (model type BM) manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd. Prepare one equipped with 1 rotor, fill the sample into a tall beaker, prepare it at 25 ° C in a thermostatic bath at 25 ° C, set the sample prepared at constant temperature in the viscometer, and rotate the rotor speed Is a viscosity measured at 60 seconds after starting rotation.
<スプレー式しわ除去剤>
本発明のしわ除去剤組成物をスプレー容器に充填してスプレー式しわ除去剤を得ることができる。本発明のしわ除去剤組成物は水を含有するミストタイプであり、これをスプレー容器に充填し、一回の噴霧量を0.1〜1mlに調整したものが好ましい。使用するスプレー容器としては、トリガースプレー容器(直圧あるいは蓄圧型)やディスペンサータイプのポンプスプレー容器等の公知のスプレー容器を用いることができる。中でも、トリガー式スプレーヤーを具備するスプレー容器が好ましい。
<Spray type wrinkle remover>
A spray type wrinkle removing agent can be obtained by filling the spray container with the wrinkle removing agent composition of the present invention. The wrinkle removing composition of the present invention is a mist type containing water, and it is preferable to fill this in a spray container and adjust the spray amount at a time to 0.1 to 1 ml. As a spray container to be used, a known spray container such as a trigger spray container (direct pressure or pressure accumulation type) or a dispenser type pump spray container can be used. Of these, a spray container having a trigger sprayer is preferable.
スプレー容器としては、噴射口から噴射方向に10cm離れた地点における噴霧液滴の体積平均粒子径が10〜200μmとなり、噴射口から噴射方向に15cm離れた地点における体積平均粒子径200μmを超える液滴の数が噴霧液滴の総数の1%以下となり、噴射口から噴射方向に10cm離れた地点における体積平均粒子径10μm未満の液滴の数が噴霧液滴の総数の1%以下となる噴霧手段を備えたものが好ましい。噴霧液滴の粒子径分布は、例えば、レーザー回折式粒度分布計(日本電子株式会社製)により測定することができる。 As a spray container, the volume average particle diameter of a spray droplet at a point 10 cm away from the injection port in the injection direction is 10 to 200 μm, and the liquid droplet exceeds the volume average particle size 200 μm at a point 15 cm away from the injection port in the injection direction. The number of droplets is 1% or less of the total number of spray droplets, and the number of droplets having a volume average particle diameter of less than 10 μm at a point 10 cm away from the spray port in the spray direction is 1% or less of the total number of spray droplets The thing provided with is preferable. The particle size distribution of the spray droplets can be measured by, for example, a laser diffraction particle size distribution meter (manufactured by JEOL Ltd.).
このように、本発明では、本発明のしわ除去剤組成物をスプレー容器に充填してなるスプレー式しわ除去剤を得ることができる。本発明のしわ除去剤組成物及びスプレー式しわ除去剤は、繊維製品用として好適であり、かかるしわ除去剤組成物は、噴霧により繊維製品に付着させて、対象物のしわを低減させることが好ましく、前記スプレー式しわ除去剤はこの方法に好適に用いられる。本発明の対象となる繊維製品とは、天然繊維、例えば木綿等のセルロース繊維、獣毛繊維。合成繊維、好ましくは再生セルロース繊維、半合成繊維、ポリアミド繊維、ポリエステル繊維、アクリル繊維。上記の天然繊維又は合成繊維を織布、編布、不織布等にした繊維集合体であり。一般的な繊維製品としては、シャツ、トレーナー、スーツ、セーター等の衣類、カーテン、ソファー、タオル、ハンカチ等が挙げられる。 Thus, in this invention, the spray type wrinkle removal agent formed by filling the spray container with the wrinkle removal agent composition of this invention can be obtained. The wrinkle remover composition and spray-type wrinkle remover of the present invention are suitable for textile products, and such a wrinkle remover composition can be attached to a textile product by spraying to reduce wrinkles on the object. Preferably, the spray type wrinkle remover is suitably used in this method. The fiber product which is the object of the present invention is natural fiber, for example, cellulose fiber such as cotton, and animal hair fiber. Synthetic fibers, preferably regenerated cellulose fibers, semi-synthetic fibers, polyamide fibers, polyester fibers, acrylic fibers. A fiber assembly in which the above natural fiber or synthetic fiber is made into a woven fabric, a knitted fabric, a non-woven fabric or the like. Typical textile products include clothing such as shirts, trainers, suits, sweaters, curtains, sofas, towels, handkerchiefs, and the like.
<繊維製品のしわ除去方法>
本発明のしわ除去剤組成物による繊維製品のしわ除去方法としては以下のものが挙げられる。本発明のしわ除去剤組成物をスプレー容器に充填してなるスプレー式しわ除去剤から、本発明のしわ除去剤組成物を噴霧により繊維製品に付着させて加熱乾燥することなく当該繊維製品を自然乾燥する、繊維製品のしわ除去方法である。その際、繊維製品は、実質的に乾燥状態にあるものであってもよい。
<Wrinkle removal method for textile products>
The following are mentioned as a wrinkle removal method of the textiles by the wrinkle removal agent composition of this invention. From a spray-type wrinkle remover obtained by filling a wrinkle remover composition of the present invention into a spray container, the wrinkle remover composition of the present invention is attached to the fiber product by spraying, and the fiber product is naturally dried without heating and drying. This is a method for removing wrinkles of a textile product to be dried. At that time, the textile product may be in a substantially dry state.
本発明のしわ除去剤組成物の使用場面は、洗濯により生じた洗濯じわを除去する場面での使用よりも、着用により生じた着用じわや、タンス等に畳んで保管することで生じたしわを除去する場面のように、より着用に近い場面で使用する方がしわが除去されることによる満足感を得やすい点で好適である。本発明のしわ除去剤組成物は、有効成分が繊維製品全体に均一に広がり、且つ適量の水分量が噴霧できるので、このような着用じわや保管で生じたしわを除去するのに好適である。 The use scene of the wrinkle removing agent composition of the present invention was caused by folding and storing in a wrinkle generated by wearing, chiffon, etc., rather than using in a scene removing washing wrinkles generated by washing. It is preferable to use it in a scene that is closer to wearing, such as a scene where wrinkles are removed, in that it is easier to obtain satisfaction by removing wrinkles. The wrinkle-removing agent composition of the present invention is suitable for removing wrinkles caused by such wrinkles and storage because the active ingredient spreads evenly throughout the fiber product and an appropriate amount of water can be sprayed. is there.
本発明のしわ除去剤組成物の使用量は、繊維製品の乾燥質量当たり、5〜120質量%が好ましく、5〜100質量%がより好ましく、10〜100質量%が更に好ましい。 The use amount of the wrinkle removing composition of the present invention is preferably 5 to 120% by mass, more preferably 5 to 100% by mass, and still more preferably 10 to 100% by mass based on the dry mass of the fiber product.
本発明の繊維製品のしわ除去方法において、しわ除去性能の観点から、繊維製品に対する(a)成分と(b)成分の総付着量が、繊維製品の乾燥質量当たり、好ましくは0.01〜1質量%、より好ましくは0.01〜0.8質量%、更に好ましくは0.02〜0.5質量%、特に好ましくは0.02〜0.3質量%となるようにしわ除去剤組成物を繊維製品に噴霧処理することが好適である。 In the method for removing wrinkles of a textile product of the present invention, from the viewpoint of wrinkle removal performance, the total adhesion amount of the component (a) and the component (b) to the textile product is preferably 0.01 to 1 per dry mass of the textile product. Wrinkle remover composition so as to have a mass%, more preferably 0.01 to 0.8 mass%, still more preferably 0.02 to 0.5 mass%, and particularly preferably 0.02 to 0.3 mass%. It is preferable to spray the fiber product.
実施例及び比較例で用いた各配合成分をまとめて以下に示す。
<(a)成分>
・a−1:ポリジメチルジアリルアンモニウムクロライド(マーコート100、ナルコジャパン株式会社製、重量平均分子量:15万、分子量はメーカーカタログ記載値)
・a−2:下記合成例1で製造したポリジメチルアミノエチルメタクリレート4級化物(重量平均分子量:9.4万)
<(b)成分>
・b−1:下記合成例2で製造したメトキシポリエチレングリコール(エチレンオキサイド平均付加モル数23)モノメタクリル酸エステル/メタクリル酸共重合体[75/25(質量比)共重合体](重量平均分子量:2.5万)
・b−2:下記合成例3で製造したメトキシポリエチレングリコール(エチレンオキサイド平均付加モル数40)モノメタクリル酸エステル/メタクリル酸共重合体[90/10(質量比)共重合体](重量平均分子量:5.6万)
・b−3:下記合成例4で製造したメトキシポリエチレングリコール(エチレンオキサイド平均付加モル数40)モノメタクリル酸エステル/メタクリル酸共重合体[80/20(質量比)共重合体](重量平均分子量:4.9万)
・b−4:下記合成例5で製造したメトキシポリエチレングリコール(エチレンオキサイド平均付加モル数90)モノメタクリル酸エステル/メタクリル酸共重合体[65/35(質量比)共重合体](重量平均分子量:4万)
<(b’)成分>((b)成分の比較化合物)
・b’−1:アルギン酸ナトリウム500-600cp(和光純薬工業製)
・b’−2:カルボキシメチルセルロースC1120(ダイセル化学工業製)
・b’−3:ポリアクリル酸(和光純薬工業製、重量平均分子量:2.5万)
・b’−4:ポリエチレングリコール4000(和光純薬工業製、重量平均分子量:4000)
Each compounding component used in Examples and Comparative Examples is shown below.
<(A) component>
A-1: polydimethyldiallylammonium chloride (Mercoat 100, manufactured by Nalco Japan, weight average molecular weight: 150,000, molecular weight is the value described in the manufacturer's catalog)
A-2: Polydimethylaminoethyl methacrylate quaternized product prepared in Synthesis Example 1 below (weight average molecular weight: 94,000)
<(B) component>
B-1: Methoxypolyethylene glycol (ethylene oxide average addition mole number 23) monomethacrylic acid ester / methacrylic acid copolymer [75/25 (mass ratio) copolymer] (weight average molecular weight) produced in Synthesis Example 2 below : 25,000)
B-2: Methoxypolyethylene glycol (ethylene oxide average addition mole number 40) monomethacrylic acid ester / methacrylic acid copolymer [90/10 (mass ratio) copolymer] (weight average molecular weight) produced in Synthesis Example 3 below : 56,000)
B-3: Methoxypolyethylene glycol (ethylene oxide average addition mole number 40) monomethacrylic acid ester / methacrylic acid copolymer [80/20 (mass ratio) copolymer] (weight average molecular weight) produced in Synthesis Example 4 below : 49,000)
B-4: Methoxypolyethyleneglycol (ethylene oxide average addition mole number 90) monomethacrylic acid ester / methacrylic acid copolymer [65/35 (mass ratio) copolymer] (weight average molecular weight) produced in Synthesis Example 5 below : 40,000)
<Component (b ′)> (Comparative compound of component (b))
B′-1: sodium alginate 500-600 cp (manufactured by Wako Pure Chemical Industries)
B′-2: Carboxymethylcellulose C1120 (manufactured by Daicel Chemical Industries)
B'-3: polyacrylic acid (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, weight average molecular weight: 25,000)
B′-4: Polyethylene glycol 4000 (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, weight average molecular weight: 4000)
合成例1:a−2の合成
撹拌機と窒素導入管の付いたガラス製反応容器にイオン交換水300gを入れ、系内の空気を十分に窒素置換し、撹拌しながら70℃に保った。ここに、事前に窒素でバブルしておいた塩化2−メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムの33.3質量%水溶液300gと、2,2’−アゾビス(2−アミジノプロパン)2塩酸塩の5.00質量%水溶液105gとを別々に同時に2時間かけて滴下した。滴下中も、反応容器内の溶液を70℃に保ち、撹拌し続けた。この溶液を、撹拌を続けながらさらに5時間70℃に保持してから、室温まで冷却した。得られた反応混合物をイオン交換水700gで希釈し、撹拌しているイソプロピルアルコール4kgとイソブチルアルコール4kgとの混合物に開放下で滴下した。得られた沈殿を採取し、50℃で減圧乾燥してポリ塩化2−メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムを168g得た。プルラン換算の重量平均分子量は94000であった。なお、ポリマーの重量平均分子量はゲル濾過型液体クロマトグラフィーにより下記の条件で求めた。
Synthesis Example 1: Synthesis of a-2 300 g of ion-exchanged water was placed in a glass reaction vessel equipped with a stirrer and a nitrogen introduction tube, and the air in the system was sufficiently substituted with nitrogen, and kept at 70 ° C. while stirring. Here, 300 g of a 33.3% by mass aqueous solution of 2-methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride previously bubbled with nitrogen and 5.00 mass of 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride A 105% aqueous solution was added dropwise simultaneously over 2 hours. During the dropwise addition, the solution in the reaction vessel was kept at 70 ° C. and kept stirring. The solution was held at 70 ° C. for an additional 5 hours with continued stirring and then cooled to room temperature. The obtained reaction mixture was diluted with 700 g of ion-exchanged water and added dropwise to an agitated mixture of 4 kg of isopropyl alcohol and 4 kg of isobutyl alcohol in an open state. The obtained precipitate was collected and dried under reduced pressure at 50 ° C. to obtain 168 g of polychlorinated 2-methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride. The weight average molecular weight in terms of pullulan was 94,000. The weight average molecular weight of the polymer was determined by gel filtration type liquid chromatography under the following conditions.
カラム:昭和電工(株)製KD−806Mを2本使用
溶離液:50mmol/L臭化リチウムのN,N−ジメチルホルムアミド溶液
検出器:示差屈折率計
流速:1.0ml/分
温度:40℃
標準:ポリエチレングリコール
測定濃度:0.20%
注入量:100μl
Column: 2 KD-806M manufactured by Showa Denko KK Eluent: 50 mmol / L Lithium bromide N, N-dimethylformamide solution Detector: Differential refractometer Flow rate: 1.0 ml / min Temperature: 40 ° C
Standard: Polyethylene glycol Measurement concentration: 0.20%
Injection volume: 100 μl
合成例2:b−1の合成
イオン交換水122g、プロピレングリコール122gを窒素雰囲気下で80℃に昇温したところに、メトキシポリエチレングリコール(EO付加モル数23)モノメタクリル酸エステル(NK−エステルM−900G、新中村化学(株)製)225g、メタクリル酸75g、2−メルカプトエタノール4.2gをイオン交換水50gとプロピレングリコール100gの混合液に溶解したものと、過硫酸ナトリウム4.2gと35%過酸化水素水1.7gをイオン交換水50gに溶解したものとを、80〜85℃に保ちながら、別々に2時間かけて滴下し、その後80℃に保ちながらさらに4時間攪拌を続けた。これを冷却してポリマー溶液を得た。
Synthesis Example 2: Synthesis of b-1 When 122 g of ion-exchanged water and 122 g of propylene glycol were heated to 80 ° C. in a nitrogen atmosphere, methoxypolyethylene glycol (EO addition mole number 23) monomethacrylate (NK-ester M) -900G, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) 225 g, methacrylic acid 75 g, 2-mercaptoethanol 4.2 g dissolved in a mixture of 50 g of ion-exchanged water and 100 g of propylene glycol, and sodium persulfate 4.2 g and 35 % Hydrogen peroxide solution dissolved in 50 g of ion-exchanged water was added dropwise over 2 hours while maintaining the temperature at 80 to 85 ° C., and then stirred for another 4 hours while maintaining at 80 ° C. . This was cooled to obtain a polymer solution.
得られたポリマーの重量平均分子量は2.5万(ポリエチレングリコール換算)であった。ここで、分子量の測定はゲル浸透型液体クロマトグラフィー(GPC)によって行い、次の条件を用いた。溶離液及び添加塩類はいずれも液体クロマトグラフィー用のグレードの試薬から調製した。 The weight average molecular weight of the obtained polymer was 25,000 (in terms of polyethylene glycol). Here, the molecular weight was measured by gel permeation liquid chromatography (GPC), and the following conditions were used. Both eluents and added salts were prepared from grades for liquid chromatography.
カラム:東ソー(株)製 G4000PWXL+G2500PWXLの2本
溶離液:0.2Mリン酸緩衝液(pH6.9)/アセトニトリル=9/1(容量比)
検出器:示差屈折率計
温度:40℃
標準:ポリエチレングリコール
測定濃度:5mg/ml
注入量:100μl
Column: Two manufactured by Tosoh Corporation G4000PWXL + G2500PWXL Eluent: 0.2M phosphate buffer (pH 6.9) / acetonitrile = 9/1 (volume ratio)
Detector: differential refractometer temperature: 40 ° C
Standard: Polyethylene glycol Measurement concentration: 5 mg / ml
Injection volume: 100 μl
また、下記の高速液体クロマトグラフィー(HPLC)測定により、残存モノマー定量を行った結果、対モノマー残存量はメタクリル酸(220ppm)、メトキシポリエチレングリコール(EO付加モル数23)モノメタクリル酸エステル(未検出)であり、重合が完了したことを確認した。 In addition, as a result of the residual monomer quantification by the following high performance liquid chromatography (HPLC) measurement, the residual monomer amount was methacrylic acid (220 ppm), methoxypolyethylene glycol (EO addition mole number 23) monomethacrylate (not detected). It was confirmed that the polymerization was completed.
<HPLC測定条件>
カラム :財団法人 化学物質評価研究機構製 L−カラム ODS 150mm×4.6mm
移動相A:0.1%リン酸/蒸留水
移動相B:0.1%リン酸/アセトニトリル
グラジエント条件
Min. A% B%
0.0 60 40
15.0 20 20
検出器:UV205nm
温度:40℃
注入量:10μl
流速:1.0mL/min.
(検量線下限:0.25%)
<HPLC measurement conditions>
Column: L-column ODS 150 mm x 4.6 mm, manufactured by the Chemical Substance Evaluation Research Organization
Mobile phase A: 0.1% phosphoric acid / distilled water Mobile phase B: 0.1% phosphoric acid / acetonitrile gradient condition Min. A% B%
0.0 60 40
15.0 20 20
Detector: UV205nm
Temperature: 40 ° C
Injection volume: 10 μl
Flow rate: 1.0 mL / min.
(Lower limit of calibration curve: 0.25%)
なお、生成物は高速液体クロマトグラフィーにより分離し、セグメント(イ)及びセグメント(ロ)の存在を、NMRにより各セグメント由来のピークにより確認した。更に赤外吸収スペクトル測定により目的の化合物が生成していることを確認した。 The products were separated by high performance liquid chromatography, and the presence of segment (a) and segment (b) was confirmed by NMR from the peak derived from each segment. Furthermore, it was confirmed that the target compound was produced by infrared absorption spectrum measurement.
合成例3:b−2の合成
メトキシポリエチレングリコール(EO付加モル数23)モノメタクリル酸エステル225gに代えてメトキシポリエチレングリコール(EO付加モル数40)モノメタクリル酸エステル270gを、メタクリル酸75gに代えてメタクリル酸30gを使用した以外は、合成例2と同様に合成し、ポリマー溶液を得た。
Synthesis Example 3: Synthesis of b-2 In place of 225 g of methoxypolyethylene glycol (EO addition mole number 23) monomethacrylate ester, 270 g of methoxypolyethylene glycol (EO addition mole number 40) monomethacrylate ester was changed to 75 g of methacrylic acid. A polymer solution was obtained in the same manner as in Synthesis Example 2 except that 30 g of methacrylic acid was used.
得られたポリマーの重量平均分子量は5.6万(ポリエチレングリコール換算)であり、合成例2と同様の方法で目的の化合物が生成していることを確認した。 The weight average molecular weight of the obtained polymer was 56,000 (in terms of polyethylene glycol), and it was confirmed that the target compound was produced in the same manner as in Synthesis Example 2.
合成例4:b−3の合成
メトキシポリエチレングリコール(EO付加モル数23)モノメタクリル酸エステル225gに代えてメトキシポリエチレングリコール(EO付加モル数40)モノメタクリル酸エステル240gを、メタクリル酸75gに代えてメタクリル酸60gを使用した以外は、合成例2と同様に合成し、ポリマー溶液を得た。
Synthesis Example 4: Synthesis of b-3 In place of 225 g of methoxypolyethylene glycol (EO addition mole number 23) monomethacrylate ester, 240 g of methoxypolyethylene glycol (EO addition mole number 40) monomethacrylate ester was changed to 75 g of methacrylic acid. A polymer solution was obtained in the same manner as in Synthesis Example 2 except that 60 g of methacrylic acid was used.
得られたポリマーの重量平均分子量は4.9万(ポリエチレングリコール換算)であり、合成例2と同様の方法で目的の化合物が生成していることを確認した。 The weight average molecular weight of the obtained polymer was 49,000 (in terms of polyethylene glycol), and it was confirmed that the target compound was produced in the same manner as in Synthesis Example 2.
合成例5:b−4の合成
メトキシポリエチレングリコール(EO付加モル数23)モノメタクリル酸エステル225gに代えてメトキシポリエチレングリコール(EO付加モル数90)モノメタクリル酸エステル195gを、メタクリル酸75gに代えてメタクリル酸105gを使用した以外は、合成例2と同様に合成し、ポリマー溶液を得た。
Synthesis Example 5: Synthesis of b-4 In place of 225 g of methoxypolyethylene glycol (EO addition mole number 23) monomethacrylic acid ester, 195 g of methoxypolyethylene glycol (90 moles of EO addition) monomethacrylic acid ester was replaced with 75 g of methacrylic acid. A polymer solution was obtained in the same manner as in Synthesis Example 2 except that 105 g of methacrylic acid was used.
得られたポリマーの重量平均分子量は4万(ポリエチレングリコール換算)であり、合成例2と同様の方法で目的の化合物が生成していることを確認した。 The weight average molecular weight of the obtained polymer was 40,000 (in terms of polyethylene glycol), and it was confirmed that the target compound was produced in the same manner as in Synthesis Example 2.
実施例1〜8及び比較例1〜6
表1に示す配合処方のしわ除去剤組成物を調製した(ここで、(b)成分のしわ除去剤組成物への配合にあたっては、重合反応が完全に進行したものとしてポリマー溶液中のポリマーの含有率を求め、ポリマーの重量に換算して配合した。)。組成物は、pH調整剤である1/10規定の水酸化ナトリウム水溶液又は1Nの塩酸でpH5(25℃)に調整した。どの処方の組成物に関しても、粘度は3〜7mPa・s(25℃)の範囲であった。
Examples 1-8 and Comparative Examples 1-6
A wrinkle remover composition having the formulation shown in Table 1 was prepared. (Here, in blending the component (b) into the wrinkle remover composition, it was assumed that the polymerization reaction had completely proceeded and the polymer in the polymer solution The content was determined and blended in terms of polymer weight.) The composition was adjusted to pH 5 (25 ° C.) with a 1/10 N aqueous sodium hydroxide solution or 1N hydrochloric acid as a pH adjuster. For any composition of the formulation, the viscosity was in the range of 3-7 mPa · s (25 ° C.).
なお、(b)成分のセグメント(イ)とセグメント(ロ)の質量比、即ち、(イ)/(ロ)は下記方法にて算出した。
(イ)/(ロ)={〔(b)成分の全構成モノマー中のセグメント(イ)を含有するモノマーの仕込み質量〕×〔セグメント(イ)を含有するモノマー中のセグメント(イ)の含有率(質量比率)〕}/{〔(b)成分の全構成モノマー中のセグメント(ロ)を含有するモノマーの仕込み質量〕×〔セグメント(ロ)を含有するモノマー中のセグメント(ロ)の含有率(質量比率)〕}
In addition, the mass ratio of the segment (b) and the segment (b) of the component (b), that is, (b) / (b) was calculated by the following method.
(B) / (b) = {[Mass charged amount of monomer containing segment (b) in all constituent monomers of component (b)] × [Content of segment (b) in monomer containing segment (b)) Ratio (mass ratio)]} / {[preparation mass of monomer containing segment (b) in all constituent monomers of component (b)] × [inclusion of segment (b) in monomer containing segment (b)) Rate (mass ratio)]}
(a)成分及び(b)成分の総含有量に対する(b)成分のセグメント(ロ)の含有量、即ち、(ロ)/〔(a)+(b)〕は下記方法にて算出した。
(ロ)/〔(a)+(b)〕={〔(b)成分の含有量(質量)〕×〔(b)成分製造時の全構成モノマー中のセグメント(ロ)を含有するモノマーの含有率(質量比率)〕×〔セグメント(ロ)を含有するモノマー中のセグメント(ロ)の含有率(質量比率)〕}/{〔(a)成分の含有量〕+〔(b)成分の含有量〕}
The content of the segment (b) of the component (b) relative to the total content of the component (a) and the component (b), that is, (b) / [(a) + (b)] was calculated by the following method.
(B) / [(a) + (b)] = {[(b) component content (mass)] × [(b) of the monomer containing the segment (b) in all constituent monomers at the time of component production Content (mass ratio)] × [content (mass ratio) of segment (b) in the monomer containing segment (b)]} / {[content of component (a)] + [(b) of component Content〕}
また、(a)成分中のカチオン性基と(b)成分中のアニオン性基の配合モル比率、即ち、〔(a)成分中のカチオン性基〕/〔(b)成分中のアニオン性基〕は下記方法にて算出した。
〔(a)成分中のカチオン性基〕/〔(b)成分中のアニオン性基〕={〔(a)成分の含有量(質量)〕×〔(a)成分中のカチオン性基を含有するモノマーの仕込み質量比〕/〔(a)成分中のカチオン性基を含有するモノマーの分子量〕}/{〔(b)成分の含有量(質量)〕×〔(b)成分中のアニオン性基を含有するモノマーの仕込み質量比〕/〔(b)成分中のアニオン性基を含有するモノマーの分子量〕}
Also, the molar ratio of the cationic group in component (a) to the anionic group in component (b), that is, [cationic group in component (a)] / [anionic group in component (b) ] Was calculated by the following method.
[Cationic group in component (a)] / [anionic group in component (b)] = {[content (mass) of component (a)] × [containing cationic group in component (a) Charged monomer mass ratio] / [Molecular weight of monomer containing cationic group in component (a)]} / {[Content of component (b) (mass)] × [Anionic property in component (b) Charged mass ratio of monomer containing group] / [Molecular weight of monomer containing anionic group in component (b)]}
得られたしわ除去剤組成物について、以下に示す評価方法に沿って、繊維潤滑性を評価した。結果を表1に示す。 About the obtained wrinkle removal agent composition, fiber lubricity was evaluated along the evaluation method shown below. The results are shown in Table 1.
<繊維潤滑性の評価法>
(1)試験片
木綿ブロード#60(蛍染晒、(株)谷頭商店製)1.8kgを市販の弱アルカリ性洗剤(花王(株)アタックマイクロ粒子)を用いて二槽式洗濯機(東芝銀河VH−360S1)で5回繰り返し洗濯した(洗剤濃度0.0667質量%、水道水(20℃)36L使用、洗濯10分−脱水3分−すすぎ8分(流水すすぎ、水量15L/分))。洗濯した木綿ブロード布を25℃/50%RHの環境下で12時間乾燥させた後、JIS L1096に記載の糸引抜き法(A法の図44)に準じて試験片に中央の糸を1本残して裁断する以外は同様のものを作製し、本試験における試験片として用いた。試験片の概略を図1に示す。
<Evaluation method for fiber lubricity>
(1) Specimen Cotton broad # 60 (Firefly dyeing, manufactured by Tanigami Shoten Co., Ltd.) 1.8 kg of commercially available weak alkaline detergent (Kao Co., Ltd. Attack Microparticles), a two-tank washing machine (Toshiba Galaxy) VH-360S1) was repeatedly washed 5 times (detergent concentration of 0.0667% by mass, use of 36 L of tap water (20 ° C.), 10 minutes of washing-dehydration 3 minutes-rinse 8 minutes (rinsing with running water, 15 L / min of water)). After washing the washed cotton broad cloth in an environment of 25 ° C./50% RH for 12 hours, one thread at the center is placed on the test piece according to the yarn drawing method described in JIS L1096 (FIG. 44 of Method A). The same thing except having cut and leaving was produced, and it used as a test piece in this test. An outline of the test piece is shown in FIG.
(2)繊維潤滑性の評価
上記方法にて作成した試験片に対し、表1に示すしわ除去剤組成物をスプレーバイアル(株式会社マルエム、No.6)を用いて試験布乾燥時質量に対して50質量%噴霧し2分後にテンシロン万能試験機(RTC−1210A、(株)オリエンテック社製)を用いて、試験速度5mm/min、荷重レンジ5N、チャック間距離50mmにて引っ張った際の最大静止摩擦力を測定した。測定は、各サンプルについて10回行い、平均点を求めた。繊維潤滑性は、下記式に従い、イオン交換水を噴霧したサンプル(対照)と各サンプルの最大静止摩擦力の差として表した。なお、対照の最大静止摩擦力は2.5[N]であった。この評価での繊維潤滑性としては、0.3以上が好ましく、0.5以上がより好ましく、0.7以上が更に好ましく、0.9以上が特に好ましい。繊維潤滑性の評価は25℃/50%RHの環境下で行った。
(2) Evaluation of fiber lubricity With respect to the test piece prepared by the above method, the wrinkle removing composition shown in Table 1 was applied to the mass when the test cloth was dried using a spray vial (Marem Co., No. 6). 2 minutes after spraying 50% by mass using a Tensilon universal tester (RTC-1210A, manufactured by Orientec Co., Ltd.), when the test speed is 5 mm / min, the load range is 5 N, and the distance between chucks is 50 mm. The maximum static friction force was measured. The measurement was performed 10 times for each sample, and the average score was obtained. The fiber lubricity was expressed as the difference in the maximum static frictional force between the sample sprayed with ion-exchanged water (control) and each sample according to the following formula. The maximum static friction force of the control was 2.5 [N]. The fiber lubricity in this evaluation is preferably 0.3 or more, more preferably 0.5 or more, still more preferably 0.7 or more, and particularly preferably 0.9 or more. Evaluation of fiber lubricity was performed in an environment of 25 ° C./50% RH.
繊維潤滑性=[対照の最大静止摩擦力(N)]−[サンプルの最大静止摩擦力(N)] Fiber lubricity = [maximum static friction force of control (N)] − [maximum static friction force of sample (N)]
表1から、比較例1〜6の組成物は、繊維潤滑性が乏しいのに対し、実施例1〜8のしわ除去剤組成物は、優れた繊維潤滑性を呈した。 From Table 1, the compositions of Comparative Examples 1 to 6 have poor fiber lubricity, whereas the wrinkle remover compositions of Examples 1 to 8 exhibited excellent fiber lubricity.
また、以下に示す評価方法に沿って、しわ除去組成物のしわ除去効果を評価した。 Moreover, the wrinkle removal effect of the wrinkle removal composition was evaluated along the evaluation method shown below.
<しわ除去効果の評価>
(1)しわ付け方法
木綿ブロード#60(蛍染晒、(株)谷頭商店製)1.8kgを市販の弱アルカリ性洗剤(花王(株)アタックマイクロ粒子)を用いて二槽式洗濯機(東芝銀河VH−360S1)で5回繰り返し洗濯した(洗剤濃度0.0667質量%、水道水(20℃)36L使用、洗濯10分−脱水3分−すすぎ8分(流水すすぎ、水量15L/分))。洗濯した木綿ブロード布を乾燥させた後、25cm×15cmに裁断した試験布2枚を、チャック付きポリ袋(ユニパックA−4、70×50mm、(株)生産日本社製)に入れ、25℃/50%RHにて3時間静置することによって、これをしわ除去評価のモデルじわとした。
<Evaluation of wrinkle removal effect>
(1) Wrinkleing method Two-bath washing machine (Toshiba) using 1.8 kg of cotton broad # 60 (fired dye bleach, manufactured by Tanigami Shoten Co., Ltd.) using a commercially available weak alkaline detergent (Kao Attack Microparticles Co., Ltd.) Laundry was repeated 5 times in Galaxy VH-360S1) (detergent concentration 0.0667% by mass, use of 36 L of tap water (20 ° C.), 10 minutes of washing-dehydration 3 minutes-rinse 8 minutes (rinsing with running water, amount of water 15 L / min)) . After drying the washed cotton broad cloth, two test cloths cut to 25 cm × 15 cm are put into a plastic bag with a chuck (Unipack A-4, 70 × 50 mm, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) at 25 ° C. By leaving it at / 50% RH for 3 hours, this was used as a wrinkle removal evaluation model.
(2)しわ除去組成物による噴霧処理
上記方法にて作成したモデルじわのついた試験布に対し、表1に示すしわ除去剤組成物をスプレー容器(キャニオン製、T−7500)を用いて試験布乾燥時質量に対して100質量%噴霧した後、軽く2回引っ張り、吊るし干しした後、25℃/50%RHの恒温室に12時間放置し、自然乾燥させた。
(2) Spray treatment with wrinkle-removing composition Using the spray container (T-7500, manufactured by Canyon), the wrinkle-removing agent composition shown in Table 1 is applied to the test cloth with the model wrinkle created by the above method. After spraying 100% by mass with respect to the mass at the time of drying the test cloth, it was pulled lightly twice, hung and dried, and then allowed to stand in a temperature-controlled room at 25 ° C./50% RH for 12 hours to be naturally dried.
(3)しわ除去性能評価
乾燥終了後、試験布のしわの取れ具合を判定した。判定は、しわ除去剤組成物をスプレー処理した布と、処理前の布(対照)とを、熟練した5人のパネラーが下記基準で採点し、平均点を求めた。この評価でのしわ除去性能としては、3以下が好ましく、2以下がより好ましい。
(3) Evaluation of wrinkle removal performance After completion of drying, the degree of wrinkle removal of the test cloth was determined. For the determination, five skilled panelists scored the cloth sprayed with the wrinkle-removing agent composition and the cloth (control) before the treatment according to the following criteria to obtain an average score. The wrinkle removal performance in this evaluation is preferably 3 or less, and more preferably 2 or less.
評価基準:
1:全くしわがない
2:ほとんどしわがない
3:僅かにしわが残っている
4:相当しわが残っている
5:著しくしわが残っている
Evaluation criteria:
1: No wrinkles 2: Almost no wrinkles 3: Slight wrinkles remain 4: Corresponding wrinkles remain 5: Remarkably wrinkles remain
(4)しわ除去性能評価結果
実施例4、6、8、及び比較例2、3のしわ除去性能は、実施例4(1.5)、実施例6(2.2)、実施例8(3.0)、比較例2(4.0)及び比較例3(3.6)であり、本発明のしわ除去剤組成物は優れたしわ除去効果を示すことが確認された。
(4) Wrinkle removal performance evaluation results The wrinkle removal performances of Examples 4, 6, and 8 and Comparative Examples 2 and 3 are Example 4 (1.5), Example 6 (2.2), and Example 8 ( 3.0), Comparative Example 2 (4.0) and Comparative Example 3 (3.6), and it was confirmed that the wrinkle removing composition of the present invention exhibits an excellent wrinkle removing effect.
また、特許文献2又は特許文献(WO1999/055814号公報)に記載されているように、繊維の潤滑性が向上することにより、しわ除去性能が向上することは知られており、本実施例においても、繊維潤滑性としわ除去性能との相関があることが確認された。 Further, as described in Patent Document 2 or Patent Document (WO1999 / 055814), it is known that the wrinkle removal performance is improved by improving the lubricity of the fiber. It was also confirmed that there was a correlation between fiber lubricity and wrinkle removal performance.
Claims (8)
(a)重量平均分子量5000〜1000万のカチオン性ポリマー
(b)分子内に、アニオン性基(セグメント(イ))とポリアルキレンオキシ基(セグメント(ロ))とを含むポリマー A wrinkle remover composition comprising the following component (a) and component (b):
(A) Cationic polymer having a weight average molecular weight of 5,000 to 10,000,000 (b) Polymer containing an anionic group (segment (I)) and a polyalkyleneoxy group (segment (B)) in the molecule
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Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS59100776A (en) * | 1982-12-02 | 1984-06-11 | 日本化薬株式会社 | Fiber treating agent |
JPH0598572A (en) * | 1991-07-08 | 1993-04-20 | Lion Corp | New sizing agent composition |
JPH09105077A (en) * | 1995-10-05 | 1997-04-22 | Kao Corp | Clothing treating agent composition and clothing treatment product and treatment of clothing |
JPH09111133A (en) * | 1995-06-29 | 1997-04-28 | Sanyo Chem Ind Ltd | Thermally reversible thickening composition |
JP2005256245A (en) * | 2004-03-15 | 2005-09-22 | Kao Corp | Wrinkle-removing composition |
JP2005256244A (en) * | 2004-03-15 | 2005-09-22 | Kao Corp | Spray wrinkle-removing agent composition |
JP2008111219A (en) * | 2006-10-02 | 2008-05-15 | Kao Corp | Fibrous product-treating agent composition |
JP2008231637A (en) * | 2007-03-23 | 2008-10-02 | Kao Corp | Finishing agent for dry cleaning |
-
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Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS59100776A (en) * | 1982-12-02 | 1984-06-11 | 日本化薬株式会社 | Fiber treating agent |
JPH0598572A (en) * | 1991-07-08 | 1993-04-20 | Lion Corp | New sizing agent composition |
JPH09111133A (en) * | 1995-06-29 | 1997-04-28 | Sanyo Chem Ind Ltd | Thermally reversible thickening composition |
JPH09105077A (en) * | 1995-10-05 | 1997-04-22 | Kao Corp | Clothing treating agent composition and clothing treatment product and treatment of clothing |
JP2005256245A (en) * | 2004-03-15 | 2005-09-22 | Kao Corp | Wrinkle-removing composition |
JP2005256244A (en) * | 2004-03-15 | 2005-09-22 | Kao Corp | Spray wrinkle-removing agent composition |
JP2008111219A (en) * | 2006-10-02 | 2008-05-15 | Kao Corp | Fibrous product-treating agent composition |
JP2008231637A (en) * | 2007-03-23 | 2008-10-02 | Kao Corp | Finishing agent for dry cleaning |
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