JP2011016944A

JP2011016944A - Polylactic acid resin composition and molding

Info

Publication number: JP2011016944A
Application number: JP2009163214A
Authority: JP
Inventors: Yuji Kiko; 佑次記虎; Kazue Ueda; 一恵上田
Original assignee: Unitika Ltd
Current assignee: Unitika Ltd
Priority date: 2009-07-10
Filing date: 2009-07-10
Publication date: 2011-01-27

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a resin composition and its molding excellent in hydrolysis resistance and durability to endure long-term using under high temperature and high humidity.SOLUTION: The polylactic acid resin composition comprises 0.1-10 pts.mass of a monocarbodiimide compound, and 0.1-20 pts.mass of mica based on 100 pts.mass of the polylactic acid resin. Moreover, the polylactic acid resin composition may further comprises Jojoba oil.

Description

本発明は、高温高湿度下で長期使用に耐えうる耐加水分解性および耐久性を有するポリ乳酸系樹脂組成物およびそれにより得られる成形体に関する。 The present invention relates to a polylactic acid resin composition having hydrolysis resistance and durability that can withstand long-term use under high temperature and high humidity, and a molded article obtained thereby.

近年、環境保全の高まりから、ポリ乳酸樹脂に代表される生分解性を有する各種の脂肪族ポリエステル樹脂が注目されている。脂肪族ポリエステル樹脂のなかでも、ポリ乳酸樹脂は、透明性が良好で、かつ最も耐熱性が高い樹脂の一つであり、また、トウモロコシやサツマイモ等の植物由来原料から大量生産可能なためコストが安く、さらに石油原料の使用量削減にも貢献できることから、有用性が高い。 In recent years, various kinds of aliphatic polyester resins having biodegradability represented by polylactic acid resin have attracted attention due to the increase in environmental conservation. Among the aliphatic polyester resins, polylactic acid resin is one of the most transparent and highly heat-resistant resins, and it can be mass-produced from plant-derived raw materials such as corn and sweet potatoes, and thus costs are low. It is highly useful because it is cheap and can contribute to reducing the amount of petroleum raw materials used.

しかし、ポリ乳酸樹脂には、長期使用時の耐加水分解性および耐久性が低いという欠点がある。特に高温高湿度下においてはこの傾向が非常に顕著である。ポリ乳酸樹脂の加水分解反応は、分子鎖末端のカルボキシル基が触媒として進行し、特に高温高湿度下ではそれが加速度的に進行する。そのため、ポリ乳酸樹脂単体で作製した成形体は、長期使用時の耐加水分解性、高温高湿度下の保存安定性が不十分で、長期使用や高温高湿度条件での使用による劣化に伴う強度や分子量の低下などが問題となり、長期使用や高温高湿条件での使用には耐えられなかった。また、ポリ乳酸樹脂単体で作製した成形体は、高温高湿度下における長期間の使用において、ひび割れ、ブリードアウト、変形などの問題が発生し、耐久性の面においても実用に耐えうるものではなかった。 However, polylactic acid resins have the disadvantage of low hydrolysis resistance and durability during long-term use. This tendency is particularly remarkable under high temperature and high humidity. The hydrolysis reaction of the polylactic acid resin proceeds with the carboxyl group at the end of the molecular chain as a catalyst, and particularly at high temperatures and high humidity, it proceeds at an accelerated rate. Therefore, molded products made of polylactic acid resin alone have insufficient hydrolysis resistance during long-term use and storage stability under high temperature and high humidity, and strength due to deterioration due to long-term use and use under high temperature and high humidity conditions. And a decrease in molecular weight, etc., became a problem and could not withstand long-term use or use under high temperature and high humidity conditions. In addition, a molded body made of a single polylactic acid resin has problems such as cracks, bleed out, and deformation when used for a long period of time under high temperature and high humidity, and it is not practical in terms of durability. It was.

この問題を解決する方法として、特許文献１には、ポリ乳酸樹脂の分子鎖末端のカルボキシル基を、特定のカルボジイミド化合物で封鎖することで、耐加水分解性を向上させる技術が開示されている。しかし、この方法では、耐加水分解性はかなり向上するが、夏場の車中等より過酷な条件では耐加水分解性および耐久性は不十分であった。 As a method for solving this problem, Patent Document 1 discloses a technique for improving hydrolysis resistance by blocking a carboxyl group at a molecular chain end of a polylactic acid resin with a specific carbodiimide compound. However, in this method, the hydrolysis resistance is considerably improved, but the hydrolysis resistance and durability are insufficient under harsh conditions such as in a car in summer.

また、特許文献２には、ポリ乳酸系樹脂にカルボジイミド化合物や層状珪酸塩、疎水性ワックス等の加水分解防止剤を添加することによって、湿熱耐久性を改良することが記載されている。しかしながら、この方法は、温度８５℃、相対湿度８５％の条件下で、３０時間という非常に低いレベルでの評価であり、長期間での耐加水分解性および耐久性は不十分であった。 Patent Document 2 describes that wet heat durability is improved by adding a hydrolysis inhibitor such as a carbodiimide compound, a layered silicate, or a hydrophobic wax to a polylactic acid resin. However, this method was evaluated at a very low level of 30 hours under the conditions of a temperature of 85 ° C. and a relative humidity of 85%, and the hydrolysis resistance and durability for a long time were insufficient.

特開２００１−２６１７９７号公報JP 2001-261797 A 特開２００２−３０９０７４号公報JP 2002-309074 A

本発明は、上記のような問題点を解決するものであり、耐加水分解性および耐久性に優れたポリ乳酸系樹脂組成物およびそれにより得られる成形体を提供することにある。 This invention solves the above problems, and provides the polylactic acid-type resin composition excellent in hydrolysis resistance and durability, and a molded object obtained by it.

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、ポリ乳酸樹脂にモノカルボジイミド化合物と雲母（マイカ）とを併用したポリ乳酸系樹脂組成物において、予測できないほど耐加水分解性および耐久性が大きく向上することを見出し、かかる知見に基づき本発明に到達した。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have unpredictably prevented hydrolysis in a polylactic acid-based resin composition in which a monocarbodiimide compound and mica (mica) are used in combination with a polylactic acid resin. And the present invention has been reached based on such findings.

すなわち、本発明の要旨は、下記の通りである。
（１）ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、モノカルボジイミド化合物０．１〜１０質量部および雲母（マイカ）０．１〜２０質量部を含有することを特徴とするポリ乳酸系樹脂組成物。
（２）雲母（マイカ）が膨潤性雲母または非膨潤性雲母であることを特徴とする上記（１）のポリ乳酸系樹脂組成物。
（３）ホホバ油を含むことを特徴とする上記（１）または（２）に記載のポリ乳酸系樹脂組成物。
（４）ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、ホホバ油の含有量が０．１〜１０質量部であることを特徴とする上記（３）に記載のポリ乳酸系樹脂組成物。
（５）上記（１）〜（４）のいずれかに記載のポリ乳酸系樹脂組成物からなる成形体。
（６）７０℃、相対湿度９５％の条件下で２０００時間保持した時の曲げ強度保持率が８０％以上であることを特徴とする上記（５）の成形体。 That is, the gist of the present invention is as follows.
(1) A polylactic acid resin composition comprising 0.1 to 10 parts by mass of a monocarbodiimide compound and 0.1 to 20 parts by mass of mica (mica) with respect to 100 parts by mass of a polylactic acid resin.
(2) The polylactic acid resin composition as described in (1) above, wherein the mica (mica) is swellable mica or non-swellable mica.
(3) The polylactic acid resin composition as described in (1) or (2) above, comprising jojoba oil.
(4) The polylactic acid-based resin composition as described in (3) above, wherein the jojoba oil content is 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polylactic acid resin.
(5) A molded article comprising the polylactic acid resin composition according to any one of (1) to (4) above.
(6) The molded article according to (5) above, wherein the bending strength retention is 80% or more when held at 70 ° C. and a relative humidity of 95% for 2000 hours.

本発明によれば、耐加水分解性および耐久性に非常に優れたポリ乳酸系樹脂組成物を得ることが可能であり、該ポリ乳酸系樹脂組成物は各種の成形体として、様々な用途に好適に利用することができる。さらに、ポリ乳酸は植物由来とすることができるため、環境負荷の低減と石油資源の枯渇防止に貢献することができる。 According to the present invention, it is possible to obtain a polylactic acid-based resin composition that is extremely excellent in hydrolysis resistance and durability. The polylactic acid-based resin composition can be used as various molded articles for various applications. It can be suitably used. Furthermore, since polylactic acid can be derived from plants, it can contribute to reduction of environmental load and prevention of depletion of petroleum resources.

以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のポリ乳酸系樹脂組成物（以下、単に「樹脂組成物」と称する場合がある）は、ポリ乳酸樹脂、モノカルボジイミド化合物および雲母を含有している。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The polylactic acid resin composition of the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as “resin composition”) contains a polylactic acid resin, a monocarbodiimide compound, and mica.

ポリ乳酸樹脂は植物由来原料の中でも、成形性、透明性、耐熱性に優れる。ポリ乳酸樹脂としては、ポリ（Ｌ−乳酸）、ポリ（Ｄ−乳酸）、およびこれらの混合物または共重合体、ステレオコンプレックス共晶体などを挙げることができる。 Polylactic acid resin is excellent in moldability, transparency, and heat resistance among plant-derived materials. Examples of the polylactic acid resin include poly (L-lactic acid), poly (D-lactic acid), a mixture or copolymer thereof, and a stereocomplex eutectic.

また、用いるポリ乳酸は、工業的な生産の容易さを考慮すると、Ｌ／Ｄ比＝０．０５／９９．９５〜９９．９５／０．０５（ｍｏｌ％）のものが好ましく、この範囲内であれば特に制限なく使用できるが、結晶性のものがより耐加水分解性に優れることから、結晶性を向上させるために、Ｌ／Ｄ比＝０．０５／９９．９５〜５／９５（ｍｏｌ％）、もしくは、Ｌ／Ｄ比＝９９．９５／０．０５〜９５／５（ｍｏｌ％）の範囲とすることがより好ましい。 The polylactic acid to be used preferably has an L / D ratio of 0.05 / 99.95 to 99.95 / 0.05 (mol%) in consideration of the ease of industrial production. If it is, it can be used without particular limitation. However, since a crystalline material is more excellent in hydrolysis resistance, an L / D ratio of 0.05 / 99.95 to 5/95 ( mol%) or L / D ratio = 99.95 / 0.05 to 95/5 (mol%) is more preferable.

ポリ乳酸樹脂は公知の溶融重合法で、あるいは必要に応じてさらに固相重合法を併用して製造される。
本発明において、ポリ乳酸樹脂の分子量は特に限定されないが、重量平均分子量（Ｍｗ）が５万〜３０万の範囲であれば好ましく使用することができ、より好ましくは８万〜２５万、さらに好ましくは１０万〜２０万の範囲である。重量平均分子量が２５万を超えると溶融粘度が高くなり、溶融混練や成形加工など操業上、樹脂組成物の流動性が悪くなり、操業性が悪化するという問題があり、一方、８万未満であると機械的物性や耐熱性が悪化するという問題がある場合がある。重量平均分分子量（Ｍｗ）は、示差屈折率検出器を備えたゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）装置を用いて、テトラヒドロフランを溶出液として、４０℃において標準ポリスチレン換算で求めた値である。 The polylactic acid resin is produced by a known melt polymerization method or, if necessary, further using a solid phase polymerization method.
In the present invention, the molecular weight of the polylactic acid resin is not particularly limited, but can be preferably used if the weight average molecular weight (Mw) is in the range of 50,000 to 300,000, more preferably 80,000 to 250,000, still more preferably. Is in the range of 100,000 to 200,000. When the weight average molecular weight exceeds 250,000, the melt viscosity becomes high, and there is a problem that the fluidity of the resin composition is deteriorated in operations such as melt kneading and molding, and the operability is deteriorated. If it exists, there may be a problem that mechanical properties and heat resistance deteriorate. The weight average molecular weight (Mw) is a value determined in terms of standard polystyrene at 40 ° C. using tetrahydrofuran as an eluent using a gel permeation chromatography (GPC) apparatus equipped with a differential refractive index detector.

また、溶融粘度を指標として用いる場合には、ポリ乳酸樹脂の１９０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるメルトフローインデックス（ＭＦＩ）が０．１〜５０ｇ/１０分であれば好ましく使用することができ、より好ましくは０．２〜４０ｇ/１０分である。メルトフローインデックスが５０ｇ/１０分を超える場合は、溶融粘度が低すぎて成形体の機械的特性や耐熱性が劣る場合がある。メルトフローインデックスが０．１ｇ/１０分未満の場合は、成形加工時の負荷が高くなりすぎ操業性が低下する場合がある。上記のメルトフローインデックスを所定の範囲に制御する方法として、メルトフローインデックスが大きすぎる場合には、少量の鎖延長剤、例えば、ジイソシアネート化合物、ビスオキサゾリン化合物、エポキシ化合物、酸無水物等を用いて樹脂の分子量を増大させる方法が使用できる。逆に、メルトフローインデックスが小さすぎる場合には、メルトフローインデックスの大きな生分解性ポリエステル樹脂などの低分子量化合物と混合する方法が挙げられる。 Moreover, when melt viscosity is used as an index, it can be preferably used if the polylactic acid resin has a melt flow index (MFI) at 190 ° C. and a load of 2.16 kg of 0.1 to 50 g / 10 min. Preferably it is 0.2-40 g / 10min. When the melt flow index exceeds 50 g / 10 min, the melt viscosity is too low and the molded article may have poor mechanical properties and heat resistance. When the melt flow index is less than 0.1 g / 10 min, the load during the molding process becomes too high, and the operability may be lowered. As a method for controlling the melt flow index within a predetermined range, when the melt flow index is too large, a small amount of chain extender, for example, a diisocyanate compound, a bisoxazoline compound, an epoxy compound, an acid anhydride, or the like is used. Methods for increasing the molecular weight of the resin can be used. Conversely, when the melt flow index is too small, a method of mixing with a low molecular weight compound such as a biodegradable polyester resin having a large melt flow index can be mentioned.

また、本発明において、ポリ乳酸の融点は、操業性および加工性の観点から１４０〜２４０℃が好ましく、より好ましくは１５０〜２２０℃である。
本発明に用いるポリ乳酸樹脂は、公知慣用の方法により、一部が架橋されていてもよく、また、エポキシ化合物などで修飾（すなわち、グラフト重合）されていてもよい。 In the present invention, the melting point of polylactic acid is preferably 140 to 240 ° C., more preferably 150 to 220 ° C. from the viewpoints of operability and workability.
The polylactic acid resin used in the present invention may be partially crosslinked by a known and commonly used method, or may be modified (that is, graft polymerization) with an epoxy compound or the like.

本発明において用いられるモノカルボジイミド化合物は、同一分子内に１個のカルボジイミド基を有するものである。モノカルボジイミド化合物の具体例としては、Ｎ，Ｎ´−ジ−２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−ｏ−トリルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジオクチルデシルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−２，６−ジメチルフェニルカルボジイミド、Ｎ−トリル−Ｎ´−シクロヘキシルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルカルボジイミド、Ｎ−トリル−Ｎ´−フェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−ｐ−ニトロフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−ｐ−アミノフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−ｐ−ヒドロキシフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−シクロヘキシルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−ｐ−トリルカルボジイミド、ｐ−フェニレンービス−ジ−ｏ−トリルカルボジイミド、ｐ−フェニレン−ビス−ジシクロへキシルカルボジイミド、ヘキサメチレン−ビス−ジシクロへキシルカルボジイミド、エチレン−ビス−ジフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ベンジルカルボジイミド、Ｎ−オクタデシル−Ｎ´−フェニルカルボジイミド、Ｎ−ベンジル−Ｎ´−フェニルカルボジイミド、Ｎ−オクタデシル−Ｎ´−トリルカルボジイミド、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ´−トリルカルボジイミド、Ｎ−フェニル−Ｎ´−トリルカルボジイミド、Ｎ−ベンジル−Ｎ´−トリルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−ｏ−エチルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−ｐ−エチルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−ｏ−イソプロピルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−ｐ−イソプロピルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−ｏ−イソブチルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−ｐ−イソブチルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−２，６−ジエチルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−２−エチル−６−イソプロピルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−２−イソブチル−６−イソプロピルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−２，４，６−トリメチルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−２，４，６−トリイソプロピルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−２，４，６−トリイソブチルフェニルカルボジイミド、ジイソプロピルカルボジイミド、ジメチルカルボジイミド、ジイソブチルカルボジイミド、ジオクチルカルボジイミド、ｔ−ブチルイソプロピルカルボジイミド、ジ−β−ナフチルカルボジイミド、ジ−ｔ−ブチルカルボジイミドなどが挙げられる。これらカルボジイミド化合物は、単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。上記の中でも、本発明においては、耐加水分解性、耐久性、物性維持、外観の維持などの観点から、Ｎ，Ｎ´−ジ−２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミドが好ましい。 The monocarbodiimide compound used in the present invention has one carbodiimide group in the same molecule. Specific examples of the monocarbodiimide compound include N, N′-di-2,6-diisopropylphenylcarbodiimide, N, N′-di-o-tolylcarbodiimide, N, N′-diphenylcarbodiimide, and N, N′-dioctyl. Decylcarbodiimide, N, N'-di-2,6-dimethylphenylcarbodiimide, N-tolyl-N'-cyclohexylcarbodiimide, N, N'-di-2,6-di-tert-butylphenylcarbodiimide, N-tolyl -N'-phenylcarbodiimide, N, N'-di-p-nitrophenylcarbodiimide, N, N'-di-p-aminophenylcarbodiimide, N, N'-di-p-hydroxyphenylcarbodiimide, N, N ' -Di-cyclohexylcarbodiimide, N, N'-di-p-tolylcarbodiimide, p-phenyle -Bis-di-o-tolylcarbodiimide, p-phenylene-bis-dicyclohexylcarbodiimide, hexamethylene-bis-dicyclohexylcarbodiimide, ethylene-bis-diphenylcarbodiimide, N, N'-benzylcarbodiimide, N-octadecyl-N '-Phenylcarbodiimide, N-benzyl-N'-phenylcarbodiimide, N-octadecyl-N'-tolylcarbodiimide, N-cyclohexyl-N'-tolylcarbodiimide, N-phenyl-N'-tolylcarbodiimide, N-benzyl-N '-Tolylcarbodiimide, N, N'-di-o-ethylphenylcarbodiimide, N, N'-di-p-ethylphenylcarbodiimide, N, N'-di-o-isopropylphenylcarbodiimide, N, N'-di -P-isopropyl Phenylcarbodiimide, N, N′-di-o-isobutylphenylcarbodiimide, N, N′-di-p-isobutylphenylcarbodiimide, N, N′-di-2,6-diethylphenylcarbodiimide, N, N′-di -2-ethyl-6-isopropylphenyl carbodiimide, N, N'-di-2-isobutyl-6-isopropylphenyl carbodiimide, N, N'-di-2,4,6-trimethylphenyl carbodiimide, N, N'- Di-2,4,6-triisopropylphenylcarbodiimide, N, N'-di-2,4,6-triisobutylphenylcarbodiimide, diisopropylcarbodiimide, dimethylcarbodiimide, diisobutylcarbodiimide, dioctylcarbodiimide, t-butylisopropylcarbodiimide, di -Β-naphthylcal Examples thereof include bodiimide and di-t-butylcarbodiimide. These carbodiimide compounds may be used alone or in combination of two or more. Among these, in the present invention, N, N′-di-2,6-diisopropylphenylcarbodiimide is preferable from the viewpoint of hydrolysis resistance, durability, physical property maintenance, appearance maintenance, and the like.

モノカルボジイミド化合物の配合量は、ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して０．１〜１０質量部、好ましくは０．５〜８質量部である。０．１質量部未満では本発明の目的とする長期の耐湿熱性や外観の安定性が得られず、１０質量部を超えると強度低下などの、他の物性に悪影響を与える。 The compounding quantity of a monocarbodiimide compound is 0.1-10 mass parts with respect to 100 mass parts of polylactic acid resin, Preferably it is 0.5-8 mass parts. If it is less than 0.1 parts by mass, the long-term moist heat resistance and stability of the appearance which are the object of the present invention cannot be obtained, and if it exceeds 10 parts by mass, other physical properties such as strength reduction are adversely affected.

ポリ乳酸樹脂の加水分解反応は、該ポリ乳酸樹脂の分子鎖末端のカルボキシル基が多く残存しているほど早く進行する。そのため、樹脂組成物中のカルボキシル基濃度（以下、[ＣＯＯＨ]と表記する場合がある）が低いほど、耐加水分解性を向上させるには好ましい。カルボキシル基濃度としては、３．０ｍｏｌ／ｔｏｎ以下であることが好ましく、１．５ｍｏｌ／ｔｏｎ以下であることがさらに好ましく、１．０ｍｏｌ／ｔｏｎ以下であることが最も好ましい。樹脂組成物中のカルボキシル基濃度を適切な範囲に制御する方法として、モノカルボジイミド化合物中のカルボジイミド基濃度や、モノカルボジイミド化合物の添加量を適宜調整する方法が挙げられる。なお、上記カルボキシル基濃度の測定方法としては、滴定法や核磁気共鳴法（ＮＭＲ）などが挙げられる。 The hydrolysis reaction of the polylactic acid resin proceeds faster as more carboxyl groups at the molecular chain ends of the polylactic acid resin remain. Therefore, the lower the carboxyl group concentration in the resin composition (hereinafter sometimes referred to as [COOH]), the better the hydrolysis resistance. The carboxyl group concentration is preferably 3.0 mol / ton or less, more preferably 1.5 mol / ton or less, and most preferably 1.0 mol / ton or less. Examples of a method for controlling the carboxyl group concentration in the resin composition to an appropriate range include a method of appropriately adjusting the carbodiimide group concentration in the monocarbodiimide compound and the addition amount of the monocarbodiimide compound. Examples of the method for measuring the carboxyl group concentration include titration and nuclear magnetic resonance (NMR).

本発明における雲母としては、非膨潤性雲母、膨潤性雲母のいずれも好適に用いられる。非膨潤性雲母とは水と接触しても変化を起こさないタイプの雲母である。一方、膨潤性雲母とは、水と接触すると結晶の層間に水分子を吸着して膨潤する特徴を有する雲母である。 As the mica in the present invention, both non-swellable mica and swellable mica are preferably used. Non-swellable mica is a type of mica that does not change when contacted with water. On the other hand, the swellable mica is a mica having a feature that when it comes into contact with water, it swells by adsorbing water molecules between crystal layers.

非膨潤性雲母としては、フッ素金雲母、Ｃａ型四珪素雲母などが挙げられる。膨潤性雲母としては、Ｎａ型四珪素雲母、Ｎａ型テニオライト、Ｌｉ型フッ素テニオライト、Ｎａ型フッ素テニオライトなどが挙げられる。上記の中でも、特にフッ素金雲母、Ｎａ型四珪素雲母等が好ましい。 Examples of non-swellable mica include fluorine phlogopite and Ca-type tetrasilicon mica. Examples of the swellable mica include Na-type tetrasilicon mica, Na-type teniolite, Li-type fluorine teniolite, Na-type fluorine teniolite, and the like. Among these, fluorine phlogopite, Na-type tetrasilicon mica and the like are particularly preferable.

雲母としては天然品を好適に用いることができるが、天然品以外に合成品を用いてもよい。
合成雲母の一般式は、次式で表される。
Ｘ_{１／３〜１}Ｙ_２〜３（Ｚ_４Ｏ_１０）Ｆ_{１．５〜２．０}
（式中、Ｘは、Ｎａ^＋、Ｋ^＋、Ｌｉ^＋、Ｃａ^２＋、Ｒｂ^２＋及びＳｒ^２＋からなる群から選ばれる１種以上のイオンを表す。ＹはＭｇ^２＋、Ｆｅ^２＋、Ｎｉ^２＋、Ｍｎ^２＋、Ａｌ^３＋、Ｆｅ^３＋及びＬｉ^＋からなる群から選ばれる１種以上のイオンを表す。ＺはＡｌ^３＋、Ｓｉ^４＋、Ｃｅ^４＋、Ｆｅ^３＋及びＢ^３＋からなる群から選ばれる１種以上のイオンを表す。）
上記の合成雲母が膨潤性雲母である場合には、層間に１級〜４級アンモニウムイオン、ピリジニウムイオン、イミダゾリウムイオン、またはホスホニウムイオンが結合しているものが好ましい。 Natural products can be suitably used as mica, but synthetic products may be used in addition to natural products.
The general formula of synthetic mica is expressed by the following formula.
X _{1/3 to 1} Y _{2 to 3} (Z ₄ O ₁₀ ) F _{1.5 to 2.0}
(In the formula, X represents one or more ions selected from the group consisting of Na ⁺ , K ⁺ , Li ⁺ , Ca ²⁺ , Rb ²⁺ and Sr ^2+. Y represents Mg ²⁺ , Fe ²⁺ , Ni ²⁺ , Mn Represents one or more ions selected from the group consisting of ²⁺ , Al ³⁺ , Fe ³⁺ and Li ^{+, wherein} Z represents one or more ions selected from the group consisting of Al ³⁺ , Si ⁴⁺ , Ce ⁴⁺ , Fe ³⁺ and B ³⁺ . Represents an ion.)
When the synthetic mica is a swellable mica, it is preferable that a primary to quaternary ammonium ion, pyridinium ion, imidazolium ion, or phosphonium ion is bonded between the layers.

本発明における合成雲母としては、例えば次の化合物が挙げられる。下記組成は、代表的な組成であり、これらの中間の組成を有するものも使用することができる。
ＫＭｇ_３（ＡｌＳｉ_３Ｏ_１０）Ｆ_２フッ素金雲母
ＫＭｇ_２．５（Ｓｉ_４Ｏ_１０）Ｆ_２Ｃａ型四珪素雲母
ＫＭｇ_２Ｌｉ（Ｓｉ_４Ｏ_１０）Ｆ_２Ｃａテニオライト
Ｋ_２／３Ｍｇ_７／３Ｌｉ_２／３（Ｓｉ_４Ｏ_１０）Ｆ_２
ＮａＭｇ_３（ＡｌＳｉ_３Ｏ_１０）Ｆ_２Ｎａ型金雲母
ＮａＭｇ_２Ｌｉ（Ｓｉ_４Ｏ_１０）Ｆ_２Ｎａ型テニオライト
ＮａＭｇ_２１／２（Ｓｉ_４Ｏ_１０）Ｆ_２Ｎａ型四珪素雲母
これらの雲母は、単独で使用してもよいし、鉱物の種類、産地、粒径等が異なるものを２種以上組み合わせて使用してもよい。 Examples of the synthetic mica in the present invention include the following compounds. The following compositions are typical compositions, and those having an intermediate composition between them can also be used.
_{_{_{KMg 3 (AlSi 3 O 10)}}} F 2 fluorphlogopite _{_{_{_{KMg 2.5 (Si 4 O 10)}}}} F 2 Ca type four mica _{_{_{KMg 2 Li (Si 4 O 10}}} ) F 2 Ca teniolite _K 2/3 _{Mg 7 / 3} Li _2/3 (Si ₄ O ₁₀ ) F ₂
NaMg ₃ (AlSi ₃ O ₁₀ ) F ₂ Na type phlogopite NaMg ₂ Li (Si ₄ O ₁₀ ) F ₂ Na type teniolite NaMg _21/2 (Si ₄ O ₁₀ ) F ₂ Na type tetrasilicon mica These mica are They may be used alone, or may be used in combination of two or more kinds having different mineral types, origins, particle sizes and the like.

雲母の配合量としては、ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して０．１〜２０質量部であることが必要であり、好ましくは０．１〜１０質量部、より好ましくは０．２〜８質量部である。０．０５質量部未満では、本発明の目的とする耐熱性の向上効果が得られない。また、２０質量部を超える場合には、耐湿熱性の悪化や、成形加工性の低下をきたす場合がある。 As a compounding quantity of mica, it is necessary to be 0.1-20 mass parts with respect to 100 mass parts of polylactic acid resin, Preferably it is 0.1-10 mass parts, More preferably, it is 0.2-8 mass. Part. If it is less than 0.05 part by mass, the effect of improving heat resistance, which is the object of the present invention, cannot be obtained. Moreover, when it exceeds 20 mass parts, a heat-and-moisture resistant deterioration and a moldability fall may be caused.

雲母を合成する方法としては、公知の方法を用いることができ、例えば、溶融法、インターカレーション法、水熱法等が挙げられる。
本発明の樹脂組成物は、ポリ乳酸樹脂、モノカルボジイミド化合物および雲母を併用することで、耐加水分解性および耐久性を付与されているが、より顕著に耐加水分解性および耐久性を向上させるため、さらにホホバ油が含有されていることが好ましい。ホホバ油とは、天然のホホバ（学名：ＳｉｍｍｏｎｄａｓｉａＣｈｉｎｅｎｓｉｓ）の種子からの圧搾、蒸留により採取したエステルであり、高級不飽和脂肪酸と高級不飽和アルコールとから構成される。ホホバは、米国西南部（アリゾナ州、カリフォルニア州）及びメキシコ北部（ソノーラ、バハ地方）の乾燥地帯に自生する常緑性の灌木である。ホホバは雌雄異株で、樹高６０〜１８０ｃｍでなかには３ｍに達するものもある。現在は、米国、メキシコの他、イスラエル、オーストラリア、アルゼンチン等の乾燥地帯で栽培されている。 As a method for synthesizing mica, a known method can be used, and examples thereof include a melting method, an intercalation method, and a hydrothermal method.
The resin composition of the present invention is given hydrolysis resistance and durability by using a polylactic acid resin, a monocarbodiimide compound and mica in combination, but significantly improves hydrolysis resistance and durability. Therefore, it is preferable that jojoba oil is further contained. Jojoba oil is an ester collected by compression and distillation from seeds of natural jojoba (scientific name: Simmondia chinensis), and is composed of higher unsaturated fatty acids and higher unsaturated alcohols. Jojoba is an evergreen shrub that grows naturally in the dry areas of the southwestern United States (Arizona, California) and northern Mexico (Sonora, Baja). Jojoba is a hermaphroditic strain, with tree heights of 60-180 cm and some reaching 3 m. Currently, it is cultivated in dry areas such as Israel, Australia and Argentina, as well as the United States and Mexico.

本発明において用いられるホホバ油の具体例としては、上述のように種子から圧搾、蒸留したものをそのまま使用した精製ホホバ油、精製ホホバ油を水素添加することにより固体とした水素添加ホホバ油、そのほか液状のホホバアルコール、あるいはクリーム状のホホバクリームなど、樹脂に混合できるものであればいずれのものでもよい。 Specific examples of the jojoba oil used in the present invention include refined jojoba oil obtained by pressing and distilling the seeds as described above, hydrogenated jojoba oil made into a solid by hydrogenating refined jojoba oil, and others Any liquid jojoba alcohol or cream jojoba cream may be used as long as it can be mixed with the resin.

ホホバ油の沸点は４２０℃と高いため、高温を必要とする樹脂の溶融混練等の際に混合しても、樹脂組成物中に安定して存在する。
ホホバ油の配合量は、ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して０．１〜１０質量部、好ましくは０．１〜４質量部、より好ましくは０．１〜２質量部である。配合量が０．１質量部未満であると、耐加水分解性向上が十分でない場合がある。一方、配合量が１０質量部を超えると成形体としたときに、該成形体からホホバ油がブリードアウトして物性が著しく低下する場合や、耐加水分解性が阻害される場合があるため好ましくない。 Since the boiling point of jojoba oil is as high as 420 ° C., the jojoba oil is stably present in the resin composition even when it is mixed during melt kneading of a resin that requires a high temperature.
The compounding quantity of jojoba oil is 0.1-10 mass parts with respect to 100 mass parts of polylactic acid resin, Preferably it is 0.1-4 mass parts, More preferably, it is 0.1-2 mass parts. If the blending amount is less than 0.1 parts by mass, the hydrolysis resistance may not be sufficiently improved. On the other hand, when the blending amount exceeds 10 parts by mass, when jojoba oil bleeds out from the molded body and the physical properties are remarkably lowered, or hydrolysis resistance may be inhibited, it is preferable. Absent.

本発明の樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない限り、ポリアミド（ナイロン）、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブタジエン、ポリスチレン、ＡＳ（アクリロニトリル−スチレン）樹脂、ＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）樹脂、ポリ（アクリル酸）、ポリ（アクリル酸エステル）、ポリ（メタクリル酸）、ポリ（メタクリル酸エステル）、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネートおよびそれらの共重合体等の非生分解性樹脂を添加してもよい。 The resin composition of the present invention includes polyamide (nylon), polyethylene, polypropylene, polybutadiene, polystyrene, AS (acrylonitrile-styrene) resin, ABS (acrylonitrile-butadiene-styrene) resin, poly, unless the effects of the present invention are impaired. (Acrylic acid), poly (acrylic acid ester), poly (methacrylic acid), poly (methacrylic acid ester), polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polycarbonate, and copolymers thereof are added. Also good.

本発明の樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲において、熱安定剤や酸化防止剤、顔料、耐候剤、難燃剤、可塑剤、滑剤、離型剤、帯電防止剤、充填材、分散剤等の添加剤を添加することができる。 The resin composition of the present invention includes a heat stabilizer, an antioxidant, a pigment, a weathering agent, a flame retardant, a plasticizer, a lubricant, a release agent, an antistatic agent, and a filler as long as the effects of the present invention are not impaired. Additives such as dispersants can be added.

熱安定剤や酸化防止剤としては、たとえば、イオウ化合物、銅化合物、アルカリ金属のハロゲン化物あるいはこれらの混合物が挙げられる。
充填材としては、無機充填材と有機充填材が挙げられる。無機充填材としては、タルク、炭酸亜鉛、ワラストナイト、シリカ、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、ケイ酸カルシウム、アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カルシウム、アルミノ珪酸ナトリウム、珪酸マグネシウム、ガラスバルーン、カーボンブラック、酸化亜鉛、三酸化アンチモン、ゼオライト、ハイドロタルサイト化合物、金属繊維、金属ウイスカー、セラミックウイスカー、チタン酸カリウム、窒化ホウ素、グラファイト、ガラス繊維、炭素繊維等が挙げられる。有機充填材としては、澱粉、セルロース微粒子、木粉、おから、モミ殻、フスマ、ケナフ等の天然に存在するポリマーやこれらの変性品などが挙げられる。 Examples of the heat stabilizer and the antioxidant include a sulfur compound, a copper compound, an alkali metal halide, and a mixture thereof.
Examples of the filler include inorganic fillers and organic fillers. Inorganic fillers include talc, zinc carbonate, wollastonite, silica, aluminum oxide, magnesium oxide, calcium silicate, sodium aluminate, calcium aluminate, sodium aluminosilicate, magnesium silicate, glass balloon, carbon black, zinc oxide , Antimony trioxide, zeolite, hydrotalcite compound, metal fiber, metal whisker, ceramic whisker, potassium titanate, boron nitride, graphite, glass fiber, carbon fiber and the like. Examples of the organic filler include naturally occurring polymers such as starch, cellulose fine particles, wood flour, okara, fir shell, bran, kenaf, and modified products thereof.

本発明の樹脂組成物の製造方法としては、モノカルボジイミド化合物、雲母、ホホバ油をポリ乳酸の重合時に添加する方法、モノカルボジイミド化合物、雲母、ホホバ油をポリ乳酸樹脂とともに溶融混練する方法、モノカルボジイミド化合物、雲母、ホホバ油を成形時に添加する方法などが挙げられる。なかでも、操業性の観点から、溶融混練時または成形時に添加する方法が好ましい。なお、溶融混練や成形時に添加する場合には、各種樹脂と予めドライブレンドしておいてから、一般的な混練機や成形機に供給する方法や、サイドフィーダーを用いて溶融混練の途中から添加する方法などが挙げられる。また、ホホバ油として精製ホホバ油を用いる場合は、液状であるため、加熱定量送液装置などを用いて混練の途中から添加する方法が好ましい。 The method for producing the resin composition of the present invention includes a method of adding a monocarbodiimide compound, mica, jojoba oil during polymerization of polylactic acid, a method of melt-kneading the monocarbodiimide compound, mica, jojoba oil together with a polylactic acid resin, monocarbodiimide Examples thereof include a method of adding a compound, mica and jojoba oil at the time of molding. Among these, from the viewpoint of operability, a method of adding at the time of melt-kneading or molding is preferable. In addition, when adding at the time of melt-kneading or molding, after dry-blending with various resins in advance, it is added in the middle of melt-kneading using a general kneader or molding machine, or using a side feeder The method of doing is mentioned. Moreover, when refined jojoba oil is used as the jojoba oil, it is in a liquid state, and therefore, a method of adding it in the middle of kneading using a heating quantitative liquid feeder or the like is preferable.

熱安定剤などの添加剤は、一般に溶融混練時あるいは重合時に加えられる。
溶融混練に際しては、単軸押出機、二軸押出機、ロール混練機、ブラベンダー等の一般的な混練機を使用することができる。混合均一性や分散性を高める観点からは二軸押出機を使用することが好ましい。 Additives such as heat stabilizers are generally added during melt kneading or polymerization.
In melt kneading, a general kneader such as a single screw extruder, a twin screw extruder, a roll kneader, or a Brabender can be used. From the viewpoint of improving mixing uniformity and dispersibility, it is preferable to use a twin screw extruder.

本発明の樹脂組成物は、ポリ乳酸樹脂の大きな欠点であった高温高湿度下での長期使用時の耐久性が大幅に改善されている。そのため、各種成形体とした場合に、従来の生分解性を有するポリ乳酸樹脂では実用化において耐久性が不十分であった用途にも使用することができる。例えば、夏場の自動車内での高温高湿度下の過酷な状況でも、保存安定性に優れ、劣化に伴う強度低下や、分子量低下などが起きない。 The resin composition of the present invention is greatly improved in durability during long-term use under high temperature and high humidity, which was a major drawback of polylactic acid resins. Therefore, when it is set as various molded products, the conventional polylactic acid resin having biodegradability can be used for applications in which durability is insufficient in practical use. For example, even in harsh conditions under high temperature and high humidity in automobiles in summer, the storage stability is excellent, and strength reduction and molecular weight reduction due to deterioration do not occur.

本発明の樹脂組成物は、射出成形、ブロー成形、押出成形など公知の成形方法により、各種成形体とすることができる。
射出成形法としては、一般的な射出成形法のほか、ガス射出成形、射出プレス成形等を採用できる。本発明において、好適な射出成形条件の一例を挙げれば、シリンダ温度はポリ乳酸樹脂の融点（Ｔｍ）または流動開始温度以上であり、好ましくは１８０〜２３０℃、最適には１９０〜２２０℃の範囲である。シリンダ温度が低すぎると、樹脂の流動性の低下により成形不良や装置の過負荷に陥りやすい。逆にシリンダ温度が高すぎるとポリ乳酸樹脂が分解し、成形体の強度低下、着色等の問題が発生するため好ましくない。 The resin composition of the present invention can be formed into various molded products by known molding methods such as injection molding, blow molding, and extrusion molding.
As an injection molding method, in addition to a general injection molding method, gas injection molding, injection press molding, or the like can be adopted. In the present invention, as an example of suitable injection molding conditions, the cylinder temperature is equal to or higher than the melting point (Tm) or flow start temperature of the polylactic acid resin, preferably in the range of 180 to 230 ° C, and optimally in the range of 190 to 220 ° C. It is. If the cylinder temperature is too low, it tends to cause molding failure or overload of the device due to a decrease in fluidity of the resin. On the other hand, if the cylinder temperature is too high, the polylactic acid resin is decomposed, and problems such as a decrease in strength of the molded product and coloring may occur.

また、本発明において、射出成形の際の金型温度については、樹脂組成物のＴｇ（ガラス転移温度）以下とする場合には、好ましくは（Ｔｇ−１０）℃以下である。また、成形体の剛性、耐熱性向上を目的として結晶化を促進するためにＴｇ以上、（Ｔｍ−３０）℃以下とすることもできる。 In the present invention, the mold temperature at the time of injection molding is preferably (Tg-10) ° C. or lower when the temperature is set to Tg (glass transition temperature) or lower of the resin composition. Moreover, in order to promote crystallization for the purpose of improving the rigidity and heat resistance of the molded body, it can be set to Tg or more and (Tm-30) ° C. or less.

ブロー成形法としては、例えば、原料チップから直接成形を行うダイレクトブロー法や、まず射出成形で予備成形体（有底パリソン）を成形後にブロー成形を行う射出ブロー成形法、さらには延伸ブロー成形法等が挙げられる。また、予備成形体を成形後に連続してブロー成形を行うホットパリソン法、いったん予備成形体を冷却し取り出してから再度加熱してブロー成形を行うコールドパリソン法のいずれの方法も採用できる。 Examples of the blow molding method include a direct blow method in which molding is performed directly from raw material chips, an injection blow molding method in which blow molding is performed after a preformed body (bottom parison) is first molded by injection molding, and a stretch blow molding method. Etc. In addition, any of a hot parison method in which blow molding is continuously performed after forming the preform, and a cold parison method in which the preform is cooled and taken out and then heated again to perform blow molding can be employed.

押出成形法としては、Ｔダイ法、丸ダイ法等を適用することができる。押出成形温度は原料のポリ乳酸樹脂の融点または流動開始温度以上であることが必要であり、好ましくは１８０〜２３０℃、さらに好ましくは１９０〜２２０℃の範囲である。成形温度が低すぎると操業が不安定になるという問題や、過負荷に陥りやすいという問題がある。逆に成形温度が高すぎるとポリ乳酸樹脂が分解し、押出成形体の強度低下や着色等の問題が発生するため好ましくない。押出成形によりシートやパイプ等を作製することができる。 As the extrusion molding method, a T-die method, a round die method, or the like can be applied. The extrusion molding temperature must be equal to or higher than the melting point or flow start temperature of the raw polylactic acid resin, and is preferably in the range of 180 to 230 ° C, more preferably 190 to 220 ° C. If the molding temperature is too low, there are problems that the operation becomes unstable and that overload tends to occur. On the other hand, if the molding temperature is too high, the polylactic acid resin is decomposed, and problems such as a decrease in strength and coloration of the extruded molded product occur. Sheets, pipes and the like can be produced by extrusion molding.

押出成形法により得られたシートまたはパイプの具体的用途としては、深絞り成形用原反シート、バッチ式発泡用原反シート、クレジットカード等のカード類、下敷き、クリアファイル、ストロー、農業・園芸用硬質パイプ等が挙げられる。また、シートは、さらに、真空成形、圧空成形及び真空圧空成形等の深絞り成形を行うことで、食品用容器、農業・園芸用容器、ブリスターパック容器及びプレススルーパック容器などを製造することができる。深絞り成形温度及び熱処理温度は、（Ｔｇ＋２０）℃〜（Ｔｇ＋１００）℃であることが好ましい。深絞り温度が（Ｔｇ＋２０）℃未満では深絞りが困難になり、逆に深絞り温度が（Ｔｇ＋１００）℃を超えるとポリ乳酸樹脂が分解し偏肉が生じたり、配向がくずれて耐衝撃性が低下したりする場合がある。食品用容器、農業・園芸用容器、ブリスターパック容器、及びプレススルーパック容器の形態は特に限定されないが、食品、物品及び薬品等を収容するためには、深さ２ｍｍ以上に深絞りされていることが好ましい。容器の厚さは特に限定されないが、強力の点から、５０μｍ以上であることが好ましく、１５０〜５００μｍであることがより好ましい。食品用容器の具体例としては、生鮮食品のトレー、インスタント食品容器、ファーストフード容器、弁当箱等が挙げられる。農業・園芸用容器の具体例としては、育苗ポット等が挙げられる。また、ブリスターパック容器の具体例としては、食品以外にも事務用品、玩具、乾電池等の多様な商品群の包装容器が挙げられる。 Specific applications of the sheet or pipe obtained by the extrusion method include: deep drawing raw sheet, batch-type foam original sheet, credit cards and other cards, underlays, clear files, straws, agriculture / horticulture Hard pipes for use. In addition, the sheet can be further subjected to deep drawing such as vacuum forming, pressure forming and vacuum / pressure forming to produce food containers, agricultural / horticultural containers, blister pack containers and press-through pack containers. it can. The deep drawing temperature and the heat treatment temperature are preferably (Tg + 20) ° C. to (Tg + 100) ° C. If the deep drawing temperature is less than (Tg + 20) ° C., deep drawing becomes difficult. Conversely, if the deep drawing temperature exceeds (Tg + 100) ° C., the polylactic acid resin is decomposed to cause uneven thickness, and the orientation is lost, resulting in impact resistance. It may decrease. The form of the food container, agricultural / horticultural container, blister pack container, and press-through pack container is not particularly limited, but is deeply drawn to a depth of 2 mm or more in order to accommodate food, articles, medicines, and the like. It is preferable. Although the thickness of a container is not specifically limited, From a strong point, it is preferable that it is 50 micrometers or more, and it is more preferable that it is 150-500 micrometers. Specific examples of food containers include fresh food trays, instant food containers, fast food containers, lunch boxes and the like. Specific examples of the agricultural / horticultural containers include seedling pots. Specific examples of blister pack containers include packaging containers for various product groups such as office supplies, toys, and dry batteries in addition to food.

上記のような成形法を用いて成形された成形体の具体的な使用例を以下に示す。
本発明の樹脂組成物を成形して得られる成形体は、その優れた特性を活かして自動車用部品に特に適する。上記自動車用部品の具体例としては、インストルメントパネル、トリム、トルクコントロールレバー、安全ベルト部品、レジスターブレード、ウオッシャーレバー、ウインドレギュレーターハンドル、ウインドレギュレーターハンドルのノブ、パッシングライトレバー、サンバイザーブラケット、コンソールボックス、トランクカバー、スペアタイヤカバー、天井材、床材、内板、シート材、ドアパネル、ドアボード、ステアリングホイール、バックミラーハウジング、エアーダクトパネル、ウィンドモールファスナー、スピードケーブルライナー、サンバイザーブラケット、ヘッドレストロッドホルダー、各種モーターハウジング、各種プレート、各種パネルなどが挙げられる。 Specific usage examples of the molded body molded using the molding method as described above are shown below.
A molded product obtained by molding the resin composition of the present invention is particularly suitable for automotive parts by taking advantage of its excellent characteristics. Specific examples of the above automotive parts include instrument panels, trims, torque control levers, safety belt parts, register blades, washer levers, window regulator handles, window regulator handle knobs, passing light levers, sun visor brackets, console boxes. , Trunk cover, spare tire cover, ceiling material, floor material, inner plate, seat material, door panel, door board, steering wheel, rearview mirror housing, air duct panel, wind molding fastener, speed cable liner, sun visor bracket, headrest rod Examples include holders, various motor housings, various plates, and various panels.

また、他にも耐久性を有する事務機器、家電製品などの筐体、各種部品などの用途に好適に用いることができる。事務機器の具体例としては、プリンター、複写機、ファックスなどのケーシングにおけるフロントカバー、リアカバー、給紙トレイ、排紙トレイ、プラテン、内装カバー、トナーカートリッジなどが挙げられる。他にも、電気・電子部品、医療、食品、家庭・事務用品、ＯＡ機器、建材関係部品、家具用部品など耐久性を必要とする各種用途に好適に用いることができる。 In addition, it can be suitably used for applications such as durable office equipment, housings for home appliances, and various parts. Specific examples of office equipment include a front cover, a rear cover, a paper feed tray, a paper discharge tray, a platen, an interior cover, and a toner cartridge in a casing of a printer, a copying machine, a fax machine, and the like. In addition, it can be suitably used for various applications that require durability, such as electrical / electronic parts, medical care, food, household / office supplies, office automation equipment, building material-related parts, and furniture parts.

本発明の樹脂組成物を用いて製造されるその他の成形品としては、皿、椀、鉢、箸、スプーン、フォーク、ナイフ等の食器；流動体用容器；容器用キャップ；定規、筆記具、クリアケース、ＣＤケース等の事務用品；台所用三角コーナー、ゴミ箱、洗面器、歯ブラシ、櫛、ハンガー等の日用品；植木鉢、育苗ポット等の農業・園芸用資材；プラモデル等の各種玩具類等が挙げられる。なお、流動体用容器の形態は特に限定されないが、流動体を収容するためには深さ２０ｍｍ以上に成形されていることが好ましい。容器の厚さは特に限定されないが、強力の点から、０．１ｍｍ以上であることが好ましく、０．１〜５ｍｍであることがより好ましい。流動体用容器の具体例としては、乳製品や清涼飲料水及び酒類等の飲料用コップ及び飲料用ボトル；醤油、ソース、マヨネーズ、ケチャップ、食用油等の調味料の一時保存容器；シャンプー・リンス等の容器；化粧品用容器；農薬用容器等が挙げられる。 Other molded articles produced using the resin composition of the present invention include dishes such as dishes, bowls, bowls, chopsticks, spoons, forks, knives; containers for fluids; caps for containers; rulers, writing instruments, clears Office supplies such as cases and CD cases; daily necessaries such as kitchen triangle corners, trash cans, washbasins, toothbrushes, combs and hangers; agricultural and horticultural materials such as flower pots and nursery pots; various toys such as plastic models . In addition, although the form of the container for fluids is not specifically limited, In order to accommodate a fluid, it is preferable to shape | mold to 20 mm or more in depth. Although the thickness of a container is not specifically limited, From a strong point, it is preferable that it is 0.1 mm or more, and it is more preferable that it is 0.1-5 mm. Specific examples of fluid containers include beverage cups and beverage bottles for dairy products, soft drinks, and alcoholic beverages; temporary storage containers for seasonings such as soy sauce, sauces, mayonnaise, ketchup, and edible oils; shampoos and rinses Containers for cosmetics; containers for agricultural chemicals, and the like.

本発明の樹脂組成物は繊維とすることもできる。該繊維の製造方法は特に限定されないが、例えば、溶融紡糸し延伸する方法が好ましい。溶融紡糸温度としては、１６０℃〜２６０℃が好ましく、１７０℃〜２３０℃がより好ましい。１６０℃未満では溶融押出が困難となる場合があり、一方、２６０℃を超えると、樹脂の分解が顕著となり、高強度の繊維を得ることが困難な場合がある。溶融紡糸した繊維糸条は、目的とする強度や伸度となるようにＴｇ以上の温度で延伸させるとよい。 The resin composition of the present invention may be a fiber. Although the manufacturing method of this fiber is not specifically limited, For example, the method of melt spinning and extending | stretching is preferable. The melt spinning temperature is preferably 160 ° C to 260 ° C, more preferably 170 ° C to 230 ° C. If it is less than 160 ° C., melt extrusion may be difficult. On the other hand, if it exceeds 260 ° C., decomposition of the resin becomes significant, and it may be difficult to obtain high-strength fibers. The melt-spun fiber yarn is preferably drawn at a temperature of Tg or higher so as to have the desired strength and elongation.

上記方法により得られた繊維は、衣料用繊維、産業資材用繊維、短繊維不織布などとして利用される。
本発明の樹脂組成物は長繊維不織布に展開することもできる。その製造方法は特に限定されないが、樹脂組成物を高速紡糸法により繊維を堆積した後ウェブ化し、さらに熱圧接等の手段を用いて布帛化することにより得ることができる。 The fibers obtained by the above method are used as clothing fibers, industrial material fibers, short fiber nonwoven fabrics, and the like.
The resin composition of the present invention can also be developed into a long-fiber nonwoven fabric. Although the manufacturing method is not particularly limited, the resin composition can be obtained by depositing fibers by a high-speed spinning method, forming a web, and further forming a fabric using a means such as hot pressing.

以下、本発明を実施例により、さらに具体的に説明するが、本発明は実施例のみに限定されるものではない。
[原料]
以下に、実施例及び比較例において用いた各種原料を示す。
（１）ポリ乳酸樹脂
・ポリ乳酸１（以下、ＰＬＡ１と称する場合がある）
ネイチャーワークス社製、商品名「ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ４０３２Ｄ」
{Ｌ体／Ｄ体：９８．６／１．４（ｍｏｌ％）、重量平均分子量（Ｍｗ）：１７０，０００、融点：１７０℃、ＭＦＩ：２．５ｇ／１０分（１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）、[ＣＯＯＨ]：２２ｍｏｌ／ｔｏｎ}
・ポリ乳酸２（以下、ＰＬＡ２と称する場合がある）
ネイチャーワークス社製、商品名「ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ４０６０Ｄ」
{Ｌ体／Ｄ体：８８／１２（ｍｏｌ％）、重量平均分子量（Ｍｗ）：１７６，０００、融点：なし、流動開始温度：１５０℃〜１９０℃、ＭＦＩ：１１．６ｇ／１０分（１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）、[ＣＯＯＨ]：１９ｍｏｌ／ｔｏｎ}
（２）カルボジイミド化合物
・Ｎ，Ｎ´−ジ−２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミド（以下、ＣＤ１と称する場合がある）
松本油脂社製、商品名「ＥＮ１６０」
・Ｎ，Ｎ´−ジ−２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミド（以下、ＣＤ２と称する場合がある）
ラインケミ−社製、商品名「スタバックゾールＩ」
・脂肪族系ポリカルボジイミド（以下、ＣＤ３と称する場合がある）
日清紡ケミカル社製、商品名「ＬＡ−１」
・ポリカルボジイミド（以下、ＣＤ４と称する場合がある）
ラインケミー社製、商品名「スタバックゾールＰ−１００」
（３）雲母（マイカ）
・非膨潤性ミクロマイカ（以下、Ａと称する場合がある）
コープケミカル社製、商品名「ＭＫ−１００」
・非膨潤性雲母（フッ素金雲母）（以下、Ｂと称する場合がある）
トピー工業社製、商品名「ＰＤＭ−８００」
・膨潤性雲母（Ｎａ四珪素雲母）（以下、Ｃと称する場合がある）
トピー工業社製、商品名「ＤＭＡ−３５０」
・膨潤性雲母（以下、Ｄと称する場合がある）
コープケミカル社製、商品名「ソマシフＭＥ−１００」
（４）無機フィラー
・合成スメクタイト（以下、Ｅと称する場合がある）
コープケミカル社製、商品名「ルーセンタイトＳＷＦ」
・合成スメクタイト（以下、Ｆと称する場合がある）
コープケミカル社製、商品名「ルーセンタイトＳＷＮ」
・非水系有機ベントナイト（層間イオンがジオクタデシルジメチルアンモニウムイオンで置換されているモンモリロナイト）（以下、Ｇと称する場合がある）
ホージュン社製、商品名「エスベンＷ」
・焼成カオリン（ビニルシラン表面処理品）（以下、Ｈと称する場合がある）
白石カルシウム社製、商品名「ＳＴ−ＫＥ」
（５）精製ホホバ油
香栄工業社製、商品名「精製ホホバ油」
[評価方法]
以下に、実施例及び比較例の評価に用いた測定法を示す。
（１）曲げ破断強度
樹脂組成物を射出成形して、（５インチ）×（１／２インチ）×（１／８インチ）の成形片を得た。結晶核剤を添加していない樹脂組成物を用いる場合には、射出成形の際に、成形時の金型温度を１５℃として、結晶化させずに成形片を得、これをアニール処理したものを試験片とした。炭酸カルシウムなどの結晶核剤を添加するなどの方法により、結晶化促進処方を施した樹脂組成物を用いる場合は、射出成形の際に、成形時の金型温度を１１０℃とし、金型内部で１分間結晶化させて成形片を得、これを試験片とした。次いで、ＡＳＴＭ−７９０に準じて変形速度１ｍｍ／分で荷重をかけ、曲げ破断強度を測定した。試験片の作製条件を以下に示す。
（射出成形条件）
装置：射出成形機（東芝機械社製、商品名「ＩＳ−８０Ｇ型」）
シリンダ温度：１６０〜１９０℃
金型温度：１５℃（結晶核剤を添加しない場合）、１１０℃×１分間（結晶核剤を添加した場合）
金型の規格：ＡＳＴＭ規格、１／８インチ３点曲げ試験片用金型
（アニール処理条件）
１２０℃のオーブン中で３０分間加熱し、アニール処理を行った。
（２）湿熱試験
恒温恒湿器（ヤマト科学社製、商品名「ＩＧ４００型」）を用い、上記（１）の曲げ破断強度測定と同様に作製した試験片を、温度７０℃、相対湿度９５％の環境下に保存することにより湿熱処理を施した。保存時間（湿熱処理時間）を、５００時間、１０００時間、１５００時間、１６８０時間、１８４８時間、２０００時間とし、それぞれの処理時間、湿熱処理を施した試験片を回収し、ＡＳＴＭ−７９０に準じて変形速度１ｍｍ／分で荷重をかけ、曲げ破断強度を測定した。以下の式に基づいて、曲げ強度保持率を算出した。
曲げ強度保持率（％）＝（湿熱処理後の曲げ強度）／（湿熱処理前の曲げ強度）×１００
（３）外観評価
上記（１）の曲げ破断強度測定と同様に作製した試験片（０時間後）、上記（２）の湿熱処理を５００時間、１０００時間、１５００時間、１６８０時間、１８４８時間、２０００時間施した試験片の表面を目視で観察し、以下の基準で評価した。
◎：全く変化なし。
○：表面が若干白化した。
△：表面が粉状に変質した。
×：ひび割れ、またはブリードアウトが発生、または変形した。
本発明においては、○以上が実用に耐えうるものであるとする。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further more concretely, this invention is not limited only to an Example.
[material]
The various raw materials used in the examples and comparative examples are shown below.
(1) Polylactic acid resin / polylactic acid 1 (hereinafter sometimes referred to as PLA1)
Product name "Nature Works 4032D", manufactured by Nature Works
{L-form / D-form: 98.6 / 1.4 (mol%), weight average molecular weight (Mw): 170,000, melting point: 170 ° C., MFI: 2.5 g / 10 min (190 ° C., load 2. 16 kg), [COOH]: 22 mol / ton}
Polylactic acid 2 (hereinafter sometimes referred to as PLA2)
Product name "Nature Works 4060D", manufactured by Nature Works
{L-form / D-form: 88/12 (mol%), weight average molecular weight (Mw): 176,000, melting point: none, flow start temperature: 150 ° C to 190 ° C, MFI: 11.6 g / 10 min (190 ° C, load 2.16 kg), [COOH]: 19 mol / ton}
(2) Carbodiimide compound / N, N′-di-2,6-diisopropylphenylcarbodiimide (hereinafter sometimes referred to as CD1)
Product name “EN160” manufactured by Matsumoto Yushi Co., Ltd.
N, N'-di-2,6-diisopropylphenylcarbodiimide (hereinafter sometimes referred to as CD2)
Product name "STABAXOL I", manufactured by Rheinchem
Aliphatic polycarbodiimide (hereinafter sometimes referred to as CD3)
Product name “LA-1” manufactured by Nisshinbo Chemical Co., Ltd.
Polycarbodiimide (hereinafter sometimes referred to as CD4)
Product name "STABAXOL P-100" manufactured by Rhein Chemie
(3) Mica
Non-swellable micro mica (hereinafter sometimes referred to as A)
Product name “MK-100” manufactured by Coop Chemical Co., Ltd.
Non-swellable mica (fluorine phlogopite) (hereinafter sometimes referred to as B)
Product name “PDM-800” manufactured by Topy Industries, Ltd.
Swellable mica (Na tetrasilicon mica) (hereinafter sometimes referred to as C)
Product name “DMA-350” manufactured by Topy Industries, Ltd.
Swelling mica (hereinafter sometimes referred to as D)
Product name “Somasif ME-100” manufactured by Coop Chemical Co., Ltd.
(4) Inorganic filler / synthetic smectite (hereinafter sometimes referred to as E)
Product name "Lucentite SWF" manufactured by Co-op Chemical
Synthetic smectite (hereinafter sometimes referred to as F)
Product name "Lucentite SWN", manufactured by Co-op Chemical
Non-aqueous organic bentonite (montmorillonite in which interlayer ions are substituted with dioctadecyldimethylammonium ions) (hereinafter sometimes referred to as G)
Product name "Esven W" manufactured by Hojun Co., Ltd.
・ Calcined kaolin (vinyl silane surface-treated product) (hereinafter sometimes referred to as H)
Product name "ST-KE", manufactured by Shiraishi Calcium
(5) Refined jojoba oil Koei Kogyo Co., Ltd., trade name “refined jojoba oil”
[Evaluation methods]
Below, the measuring method used for evaluation of an Example and a comparative example is shown.
(1) Bending fracture strength The resin composition was injection-molded to obtain a molded piece of (5 inches) × (1/2 inch) × (1/8 inch). In the case of using a resin composition to which no crystal nucleating agent is added, the mold temperature during molding is set to 15 ° C., and a molded piece is obtained without crystallization, and this is annealed. Was used as a test piece. When using a resin composition that has been subjected to a crystallization promotion formulation by a method such as adding a crystal nucleating agent such as calcium carbonate, the mold temperature during molding is set to 110 ° C. during the injection molding, Was crystallized for 1 minute to obtain a molded piece, which was used as a test piece. Next, a load was applied at a deformation rate of 1 mm / min according to ASTM-790, and the bending rupture strength was measured. The preparation conditions of the test piece are shown below.
(Injection molding conditions)
Equipment: Injection molding machine (trade name “IS-80G type” manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.)
Cylinder temperature: 160-190 ° C
Mold temperature: 15 ° C (when no crystal nucleating agent is added), 110 ° C x 1 minute (when a crystal nucleating agent is added)
Mold standard: ASTM standard, 1/8 inch 3-point bend mold (annealing conditions)
Annealing treatment was performed by heating in an oven at 120 ° C. for 30 minutes.
(2) Wet heat test Using a thermo-hygrostat (manufactured by Yamato Kagaku Co., Ltd., trade name “IG400 type”), a test piece prepared in the same manner as in the bending rupture strength measurement in the above (1), temperature 70 ° C., relative humidity 95 Wet heat treatment was carried out by storing in a% environment. The storage time (wet heat treatment time) is set to 500 hours, 1000 hours, 1500 hours, 1680 hours, 1848 hours, and 2000 hours, and the test pieces subjected to the respective treatment times and wet heat treatment are collected and in accordance with ASTM-790. A load was applied at a deformation rate of 1 mm / min, and the bending rupture strength was measured. Based on the following formula, the bending strength retention was calculated.
Bending strength retention (%) = (bending strength after wet heat treatment) / (bending strength before wet heat treatment) × 100
(3) Appearance evaluation Specimens prepared in the same manner as in the above (1) bending rupture strength measurement (after 0 hours), and wet heat treatment of (2) above for 500 hours, 1000 hours, 1500 hours, 1680 hours, 1848 hours, The surface of the test piece subjected to 2000 hours was visually observed and evaluated according to the following criteria.
A: No change at all.
○: The surface was slightly whitened.
Δ: The surface was changed to powder.
X: Cracking or bleed-out occurred or deformed.
In the present invention, ◯ or more is assumed to be practical.

（実施例１）
１００質量部のＰＬＡ１、４質量部のＣＤ１と、０．５質量部の雲母Ａとをドライブレンドした後、二軸押出機（池貝社製、商品名「ＰＣＭ−３０型」）を用いて、温度１９０℃、スクリュー回転数１５０ｒｐｍの条件で溶融混練した。溶融混練の後０．４ｍｍ径×３孔のダイスよりストランドを押出してペレット状にカッティングし、真空乾燥機（ヤマト科学社製、商品名「真空乾燥機ＤＰ８３」）にて、温度６０℃で４８時間乾燥処理し樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物を射出成形して、（５インチ）×（１／２インチ）×（１／８インチ）の成形片を作製し、評価に付した。評価結果を表１に示した。
（実施例２〜４）
雲母ＡをＢ、Ｃ、Ｄにそれぞれ変更した以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を作製し、同様の方法で評価した。評価結果を表１に示した。
（実施例５）
ＣＤ１をＣＤ２に変更した以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を作製し、同様の方法で評価した。評価結果を表１に示した。
（実施例６）
ＰＬＡ１をＰＬＡ２に変更した以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を作製し、同様の方法で評価した。評価結果を表１に示した。
（実施例７）
ＣＤ１をＣＤ２に変更した以外は、実施例６と同様にして樹脂組成物を作製し、同様の方法で評価した。評価結果を表１に示した。
（実施例８〜１５）
ＣＤ１の配合量を表１に示したように変更した以外は実施例１と同様にして樹脂組成物を作製し、同様の方法で評価した。評価結果を表１に示した。
（実施例１６〜２３）
Ａの配合量を表２に示したように変更した以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を作製し、同様の方法で評価した。評価結果を表２に示した。
（実施例２４）
精製ホホバ油０．１質量部を添加した以外は実施例１と同様にして樹脂組成物を作製し、同様の方法で評価した。評価結果を表２に示した。
（実施例２５〜２７）
精製ホホバ油の配合量を表２に示したように変更した以外は実施例２４と同様にして樹脂組成物を作製し、同様の方法で評価した。評価結果を表２に示した。
（比較例１）
雲母を用いなかったこと以外は実施例１と同様にして樹脂組成物を作製し、同様の方法で評価した。評価結果を表３に示した。
（比較例２）
モノカルボジイミド化合物を用いなかったこと以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を作製し、同様の方法で評価した。評価結果を表３に示した。
（比較例３〜５）
ＡをＢ、Ｃ、Ｄにそれぞれ変更した以外は、比較例２と同様にして樹脂組成物を作製し、同様の方法で評価した。評価結果を表３に示した。
（比較例６〜７）
ＣＤ１をＣＤ３、ＣＤ４にそれぞれ変更した以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を作製し、同様の方法で評価した。評価結果を表３に示した。
（比較例８）
Ａの配合量を０．０５質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を作製し、同様の方法で評価した。評価結果を表３に示した。
（比較例９）
ＣＤ１とＡの配合量を表３に示したように変更した以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を作製し、同様の方法で評価した。評価結果を表３に示した。
（比較例１０）
ＣＤ１の配合量を１２質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を作製し、同様の方法で評価した。評価結果を表３に示した。
（比較例１１〜１４）
Ａを無機フィラーＥ〜Ｈに変更した以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を作製し、同様の方法で評価した。評価結果を表３に示した。
（比較例１５）
雲母を用いなかったこと以外は、実施例２６と同様にして樹脂組成物を作製し、同様の方法で評価した。評価結果を表３に示した。
Example 1
After dry blending 100 parts by mass of PLA1, 4 parts by mass of CD1, and 0.5 parts by mass of mica A, using a twin screw extruder (product name “PCM-30 type” manufactured by Ikegai Co., Ltd.) Melt kneading was performed under the conditions of a temperature of 190 ° C. and a screw rotation speed of 150 rpm. After melt-kneading, a strand is extruded from a 0.4 mm diameter × 3 hole die and cut into a pellet, and is then dried at a temperature of 60 ° C. with a vacuum dryer (trade name “Vacuum Dryer DP83” manufactured by Yamato Kagaku Co.) The resin composition was obtained by drying for hours.
The obtained resin composition was injection-molded to produce a molded piece of (5 inches) × (1/2 inch) × (1/8 inch) and subjected to evaluation. The evaluation results are shown in Table 1.
(Examples 2 to 4)
A resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that mica A was changed to B, C, and D, respectively, and evaluated in the same manner. The evaluation results are shown in Table 1.
(Example 5)
A resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that CD1 was changed to CD2, and evaluated in the same manner. The evaluation results are shown in Table 1.
(Example 6)
Except having changed PLA1 to PLA2, the resin composition was produced like Example 1 and evaluated by the same method. The evaluation results are shown in Table 1.
(Example 7)
A resin composition was prepared in the same manner as in Example 6 except that CD1 was changed to CD2, and evaluated in the same manner. The evaluation results are shown in Table 1.
(Examples 8 to 15)
A resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the blending amount of CD1 was changed as shown in Table 1, and evaluated in the same manner. The evaluation results are shown in Table 1.
(Examples 16 to 23)
Except having changed the compounding quantity of A as shown in Table 2, the resin composition was produced like Example 1 and evaluated by the same method. The evaluation results are shown in Table 2.
(Example 24)
A resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that 0.1 parts by mass of purified jojoba oil was added, and evaluated in the same manner. The evaluation results are shown in Table 2.
(Examples 25-27)
A resin composition was prepared in the same manner as in Example 24 except that the blending amount of the refined jojoba oil was changed as shown in Table 2, and evaluated in the same manner. The evaluation results are shown in Table 2.
(Comparative Example 1)
A resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that mica was not used, and evaluated in the same manner. The evaluation results are shown in Table 3.
(Comparative Example 2)
A resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the monocarbodiimide compound was not used, and evaluated in the same manner. The evaluation results are shown in Table 3.
(Comparative Examples 3-5)
A resin composition was prepared in the same manner as in Comparative Example 2 except that A was changed to B, C, and D, and evaluated in the same manner. The evaluation results are shown in Table 3.
(Comparative Examples 6-7)
A resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that CD1 was changed to CD3 and CD4, respectively, and evaluated in the same manner. The evaluation results are shown in Table 3.
(Comparative Example 8)
Except having changed the compounding quantity of A into 0.05 mass part, the resin composition was produced like Example 1 and evaluated by the same method. The evaluation results are shown in Table 3.
(Comparative Example 9)
Except having changed the compounding quantity of CD1 and A as shown in Table 3, the resin composition was produced like Example 1 and evaluated by the same method. The evaluation results are shown in Table 3.
(Comparative Example 10)
Except having changed the compounding quantity of CD1 into 12 mass parts, the resin composition was produced like Example 1 and evaluated by the same method. The evaluation results are shown in Table 3.
(Comparative Examples 11-14)
A resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that A was changed to inorganic fillers E to H, and evaluated in the same manner. The evaluation results are shown in Table 3.
(Comparative Example 15)
A resin composition was prepared in the same manner as in Example 26 except that mica was not used, and evaluated in the same manner. The evaluation results are shown in Table 3.

表１、２の実施例１〜２３より、ポリ乳酸樹脂、モノカルボジイミド化合物、雲母を特定の割合で配合した樹脂組成物は、耐加水分解性が大幅に向上していることがわかった。また、全ての実施例において、良好な外観を、比較例より長期間保持することができ、耐久性も向上している。 From Examples 1 to 23 in Tables 1 and 2, it was found that the resin composition containing a polylactic acid resin, a monocarbodiimide compound, and mica at a specific ratio has greatly improved hydrolysis resistance. In all the examples, a good appearance can be maintained for a longer period than the comparative example, and the durability is also improved.

また、表２の実施例２４〜２７より、ポリ乳酸樹脂、モノカルボジイミド化合物、雲母および精製ホホバ油を用いた樹脂組成物は、７０℃、相対湿度９５％の条件下においても、２０００時間経過後も曲げ強度保持率が９５％以上であり、耐加水分解性がさらに大きく向上している。 Moreover, from Examples 24-27 of Table 2, the resin composition using a polylactic acid resin, a monocarbodiimide compound, mica, and refined jojoba oil is after 2000 hours even at 70 ° C. and a relative humidity of 95%. Also, the bending strength retention is 95% or more, and the hydrolysis resistance is further greatly improved.

比較例１では、雲母を用いなかったため、１５００時間経過後に曲げ強度保持率が急速に低下し、ひび割れが発生するなどの問題があった。そのため、高温高湿度下での実用化には耐加水分解性および耐久性が不十分である。 In Comparative Example 1, since mica was not used, there was a problem that the bending strength retention rate rapidly decreased after 1500 hours and cracks occurred. Therefore, hydrolysis resistance and durability are insufficient for practical use under high temperature and high humidity.

比較例２〜５では、モノカルボジイミド化合物を用いなかったため、強度が不足し、曲げ破断強度を測定することができなかった。そのため実用化は困難である。
比較例６および７では、ポリカルボジイミド化合物を用いているため、５００時間内に曲げ強度保持率が低下しており、耐久性向上に効果がなく、外観も悪化しており、モノカルボジイミド化合物を用いた場合と比較すると、耐加水分解性及び耐久性が大幅に劣るものであった。 In Comparative Examples 2 to 5, since no monocarbodiimide compound was used, the strength was insufficient and the bending rupture strength could not be measured. Therefore, practical application is difficult.
In Comparative Examples 6 and 7, since the polycarbodiimide compound is used, the bending strength retention rate is reduced within 500 hours, the durability is not improved, the appearance is deteriorated, and the monocarbodiimide compound is used. Compared with the case where it had, hydrolysis resistance and durability were significantly inferior.

比較例８は雲母の配合量が過少であったため、１５００時間経過後に曲げ強度保持率が急速に低下し、外観も悪化した。そのため、高温高湿度下での実用化には耐加水分解性および耐久性が不十分である。 In Comparative Example 8, since the amount of mica was too small, the bending strength retention rate rapidly decreased after 1500 hours and the appearance was also deteriorated. Therefore, hydrolysis resistance and durability are insufficient for practical use under high temperature and high humidity.

比較例９はモノカルボジイミド化合物の配合量が過少であり、雲母の配合量が過多であったため、５００時間内で曲げ強度保持率が急速に低下し、外観も悪化した。そのため、高温高湿度下での実用化には耐加水分解性および耐久性が不十分である。
比較例１０はモノカルボジイミド化合物の配合量が過多であるため、１５００時間経過後に外観の悪化、成形片にブリードアウトなどが発生した。 In Comparative Example 9, since the blending amount of the monocarbodiimide compound was too small and the blending amount of mica was too large, the bending strength retention rate rapidly decreased and the appearance deteriorated within 500 hours. Therefore, hydrolysis resistance and durability are insufficient for practical use under high temperature and high humidity.
In Comparative Example 10, since the compounding amount of the monocarbodiimide compound was excessive, deterioration of the appearance and bleeding out of the molded piece occurred after 1500 hours.

比較例１１〜１４は雲母以外の無機フィラーを用いたため、１０００時間経過後に曲げ強度保持率が急速に低下し、外観も悪化した。そのため、高温高湿度下での実用化には耐加水分解性および耐水性が不十分である。 Since Comparative Examples 11 to 14 used an inorganic filler other than mica, the bending strength retention rate rapidly decreased after 1000 hours and the appearance also deteriorated. Therefore, hydrolysis resistance and water resistance are insufficient for practical use under high temperature and high humidity.

比較例１５は雲母を用いていないため、ホホバ油を添加していても、１８４８時間経過後に曲げ強度保持率が急速に低下し、外観も悪化した。そのため、高温高湿度下での実用化には耐加水分解性および耐久性が不十分である。 Since Comparative Example 15 did not use mica, even when jojoba oil was added, the bending strength retention rate rapidly decreased after 1848 hours, and the appearance also deteriorated. Therefore, hydrolysis resistance and durability are insufficient for practical use under high temperature and high humidity.

実施例より、適切な量のポリ乳酸樹脂、モノカルボジイミド化合物、雲母を組み合わせて用いることで、従来のポリ乳酸系樹脂組成物より大幅に耐加水分解性が向上し、外観においても、ひび割れ等の問題が発生せず耐久性が向上することがわかった。また、上記ポリ乳酸系樹脂組成物にホホバ油を配合するとさらに耐加水分解性および耐久性が向上することがわかった。 From the examples, by using an appropriate amount of polylactic acid resin, monocarbodiimide compound, and mica in combination, the hydrolysis resistance is greatly improved over conventional polylactic acid resin compositions, and the appearance is also cracked. It has been found that durability does not occur and the durability is improved. It was also found that hydrolysis resistance and durability were further improved when jojoba oil was added to the polylactic acid resin composition.

比較例６および７より、ポリ乳酸樹脂、ポリカルボジイミド化合物、雲母を組み合わせた樹脂組成物では耐加水分解性向上に効果が無く、本発明のポリ乳酸樹脂、モノカルボジイミド化合物、雲母を組み合わせて用いた樹脂組成物と比較すると大幅に耐加水分解性が劣るものであることがわかった。また、ポリ乳酸樹脂、ポリカルボジイミド化合物、雲母を組み合わせた樹脂組成物は、高温高湿度下において長期間使用すると、物性の低下以外に成形片の外観悪化、ブリードアウトなどが発生するため、長期使用に耐えうる用途には実用的ではない。これにより、ポリ乳酸樹脂の耐加水分解性および耐久性の向上にはモノカルボジイミド化合物が必須であることがわかる。 From Comparative Examples 6 and 7, the resin composition in which the polylactic acid resin, the polycarbodiimide compound, and mica were combined had no effect in improving the hydrolysis resistance, and the polylactic acid resin, monocarbodiimide compound, and mica of the present invention were used in combination. It was found that the hydrolysis resistance was significantly inferior to the resin composition. In addition, the resin composition that combines polylactic acid resin, polycarbodiimide compound, and mica will be used for a long time because deterioration of the appearance of the molded piece and bleeding out will occur in addition to deterioration of physical properties when used for a long time under high temperature and high humidity. It is not practical for applications that can withstand. This shows that a monocarbodiimide compound is essential for improving the hydrolysis resistance and durability of the polylactic acid resin.

また、比較例２〜５からもわかるように、モノカルボジイミド化合物を用いなかった場合も、ポリ乳酸樹脂の耐加水分解性および耐久性向上には効果がないことがわかる。これは、雲母（マイカ）のみをポリ乳酸樹脂に配合しただけでは、ポリ乳酸樹脂のカルボキシル基末端が封鎖されず、分子鎖末端のカルボキシル基が触媒として働き、高温高湿度下で加速度的にポリ乳酸の加水分解が進行する為である。 Further, as can be seen from Comparative Examples 2 to 5, it can be seen that even when the monocarbodiimide compound is not used, there is no effect in improving the hydrolysis resistance and durability of the polylactic acid resin. This is because if only mica (mica) is blended in the polylactic acid resin, the carboxyl group end of the polylactic acid resin is not blocked, and the carboxyl group at the end of the molecular chain acts as a catalyst. This is because hydrolysis of lactic acid proceeds.

これらの結果より、ポリ乳酸系樹脂組成物の耐加水分解性および耐久性を向上させるためには、モノカルボジイミド化合物でポリ乳酸樹脂のカルボキシル基末端を封鎖することが必須であり、さらに雲母（マイカ）を含有することが重要であることがわかった。雲母（マイカ）がポリ乳酸系樹脂組成物の耐加水分解性の向上に効果がある原因は定かではないが、非膨潤性雲母（マイカ）であれば、絶縁性、焼結性、耐熱性を発揮し、一方、膨潤性雲母（マイカ）であれば特有の耐熱性、イオン交換能などが働き、高温高湿度下におけるポリ乳酸系樹脂組成物の酸化や熱分解を著しく抑制することによって、ポリ乳酸樹脂の耐加水分解性および耐久性が大幅に向上すると考えられる。 From these results, in order to improve the hydrolysis resistance and durability of the polylactic acid-based resin composition, it is essential to block the carboxyl group end of the polylactic acid resin with a monocarbodiimide compound. ) Was found to be important. The reason why mica (mica) is effective in improving the hydrolysis resistance of the polylactic acid resin composition is not clear, but if it is non-swellable mica (mica), insulation, sinterability and heat resistance will be improved. On the other hand, if it is swellable mica (mica), the unique heat resistance, ion exchange ability, etc. work, and by significantly suppressing the oxidation and thermal decomposition of the polylactic acid resin composition under high temperature and high humidity, It is considered that the hydrolysis resistance and durability of the lactic acid resin are greatly improved.

Claims

A polylactic acid resin composition comprising 0.1 to 10 parts by mass of a monocarbodiimide compound and 0.1 to 20 parts by mass of mica with respect to 100 parts by mass of a polylactic acid resin.

2. The polylactic acid resin composition according to claim 1, wherein the mica is swellable mica or non-swellable mica.

The polylactic acid resin composition according to claim 1, comprising jojoba oil.

The polylactic acid resin composition according to claim 3, wherein the content of jojoba oil is 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polylactic acid resin.

The molded object which consists of a polylactic acid-type resin composition in any one of Claims 1-4.

6. The molded article according to claim 5, wherein the bending strength retention is 80% or more when kept for 2000 hours under conditions of 70 ° C. and 95% relative humidity.