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JP2010234789A - Ink jet recording medium - Google Patents

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JP2010234789A
JP2010234789A JP2009088483A JP2009088483A JP2010234789A JP 2010234789 A JP2010234789 A JP 2010234789A JP 2009088483 A JP2009088483 A JP 2009088483A JP 2009088483 A JP2009088483 A JP 2009088483A JP 2010234789 A JP2010234789 A JP 2010234789A
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JP
Japan
Prior art keywords
ink
recording medium
receiving layer
colloidal silica
ink receiving
Prior art date
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Pending
Application number
JP2009088483A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Masaya Tosaka
昌也 登坂
Takayuki Sato
貴之 佐藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Paper Industries Co Ltd
Jujo Paper Co Ltd
Original Assignee
Nippon Paper Industries Co Ltd
Jujo Paper Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Paper Industries Co Ltd, Jujo Paper Co Ltd filed Critical Nippon Paper Industries Co Ltd
Priority to JP2009088483A priority Critical patent/JP2010234789A/en
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  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ink jet recording medium excellent in glossiness, high in print density in the case of conducting ink jet recording using dye ink, and excellent in water resistance and operatability. <P>SOLUTION: The ink jet recording medium is obtained by providing an application layer containing synthetic amorphous silica as a pigment, a polyvinyl alcohol as a binder, and a cationic resin on at least one surface of a gas permeable paper support, and an ink acceptance layer on the surface of the application layer by applying a coagulation solution containing not less than 3 but not more than 20 mass% of anionic colloidal silica by a coagulation cast coat method. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、インクジェット記録方式に好適な光沢を有するインクジェット用記録媒体に関する。   The present invention relates to an inkjet recording medium having gloss suitable for an inkjet recording system.

インクジェット用記録媒体は、紙等の支持体表面にシリカ、アルミナなどの多孔質の顔料と結着剤とを含有するインク受理層を設けた構成になっていて、このインク受理層にインクの液滴が定着するようになっている。そして、近年のインクジェットプリンターの目覚しい進歩や、デジタルカメラの著しい普及により、インクジェット用記録媒体に要求される品質も年々高くなってきている。特に、従来の銀塩写真に匹敵する光沢を有するインクジェット用記録媒体においては、品質要求が厳しく、技術開発が活発に行われている。   An ink jet recording medium has a structure in which an ink receiving layer containing a porous pigment such as silica or alumina and a binder is provided on the surface of a support such as paper, and an ink liquid is provided on the ink receiving layer. Drops are fixed. With the remarkable progress of ink jet printers in recent years and the remarkable spread of digital cameras, the quality required for ink jet recording media is increasing year by year. In particular, in an inkjet recording medium having a gloss comparable to that of a conventional silver salt photograph, quality requirements are strict and technological development is actively being carried out.

上記した光沢を有するインクジェット用記録媒体は、製造コストの点からキャストコーターを用いるキャストコート法で製造するのが一般的である。キャストコート法は、顔料と結着剤とを主成分とする塗工液を支持体上に塗工して塗工層を設け、その塗工層にキャストドラムを用いて光沢仕上げする方法であり、この光沢塗工層が上記インク受理層となる。キャストコート法としては、(1)塗工層が湿潤状態にある間に鏡面仕上げした加熱ドラムに圧着して乾燥するウェットキャスト法(直接法)、(2)湿潤状態の塗工層を一旦乾燥又は半乾燥した後に再湿潤液により膨潤可塑化させ、鏡面仕上げした加熱ドラムに圧着し乾燥するリウェットキャスト法(再湿潤キャスト法)、(3)湿潤状態の塗工層を凝固処理によりゲル状態にして、鏡面仕上げした加熱ドラムに圧着し乾燥する凝固キャスト法(ゲル化キャスト法)、の3種類が一般に知られている。各方法の原理は、湿潤状態の塗工層を鏡面仕上げの面に押し当てて、塗工層表面に光沢を付与するという点では共通している。   The inkjet recording medium having gloss described above is generally produced by a cast coating method using a cast coater from the viewpoint of production cost. The cast coating method is a method in which a coating liquid mainly composed of a pigment and a binder is coated on a support to provide a coating layer, and the coating layer is gloss-finished using a cast drum. The gloss coating layer becomes the ink receiving layer. The cast coating method includes (1) a wet casting method (direct method) in which a coating layer is pressed onto a mirror-finished heating drum while the coating layer is wet, and (2) a wet coating layer is once dried. Or, semi-dried, swollen and plasticized with a re-wetting solution, pressed onto a mirror-finished heated drum and dried (re-wet cast method), (3) the wet coating layer is made into a gel state by coagulation treatment There are generally known three types: a solidification cast method (gelation cast method) in which a heated drum having a mirror finish is pressed and dried. The principle of each method is common in that the wet coating layer is pressed against the mirror-finished surface to give gloss to the coating layer surface.

そして、このような光沢インクジェット用記録媒体に要求される品質特性としては、記録媒体表面の光沢感が高いこと、印字濃度が高いこと、インクの溢れや滲みがないこと、印字ムラ(濃淡ムラ)がないこと、耐候性が優れること等が挙げられ、これら特性を向上するためには、インク受理層の改善が必要となってくる。例えば、インク受理層を1層以上の層構成とし、少なくとも1層が300nm以下の平均粒径を有するコロイド粒子とカチオン性樹脂を含有する技術が報告されている(例えば、特許文献1参照)。又、キャスト塗工層中に、一次粒子径が30〜100nmであるコロイダルシリカを含有する技術が報告されている(例えば、特許文献2参照)。   The quality characteristics required for such a glossy inkjet recording medium include high gloss on the surface of the recording medium, high print density, no ink overflow or bleeding, and uneven printing (light / dark unevenness). In order to improve these characteristics, it is necessary to improve the ink receiving layer. For example, a technique has been reported in which the ink receiving layer has a layer structure of one or more layers, and at least one layer contains colloidal particles having an average particle diameter of 300 nm or less and a cationic resin (for example, see Patent Document 1). Moreover, the technique containing the colloidal silica whose primary particle diameter is 30-100 nm in the cast coating layer is reported (for example, refer patent document 2).

また、塗工層の接着剤と凝固し得る凝固剤を塗布し凝固法でインク受理層を形成する際、凝固剤にホウ素化合物、コロイダルシリカ及び樹脂を含有させる技術が報告されている(例えば、特許文献3参照)。   In addition, when an ink receiving layer is formed by a coagulation method by applying a coagulant that can coagulate with the adhesive of the coating layer, a technique in which the coagulant contains a boron compound, colloidal silica, and a resin has been reported (for example, (See Patent Document 3).

特開平9−263039号公報Japanese Patent Laid-Open No. 9-263039 特開2005−35169号公報JP-A-2005-35169 特開2002−166645号公報JP 2002-166645 A

しかしながら、上記の特許文献1、2記載の技術の場合、記録媒体の高光沢化の点で改善の余地があり、さらに染料インクでインクジェット記録を行った場合にインク受理層に含有される顔料の平均粒子径が大きいため、印字濃度が低下するという問題がある。   However, in the case of the techniques described in Patent Documents 1 and 2 above, there is room for improvement in terms of increasing the gloss of the recording medium, and further, the pigment contained in the ink receiving layer when ink jet recording is performed with a dye ink. Since the average particle size is large, there is a problem that the printing density is lowered.

また、特許文献3記載の技術の場合、インク受理層表面に平均粒子径が小さいコロイダルシリカが存在するため、染料インクの印字濃度は向上するが、インク受理層表面にインクを定着させるカチオン性樹脂が存在しないため、耐水性が悪化するという問題がある。
さらに、特許文献3記載の技術において、凝固剤中にカチオン性樹脂を配合した場合はアニオン性のコロイダルシリカとショックを起こすため、カチオン性樹脂を添加できないのでインクの定着性が悪化し、インク吸収性および耐水性に劣る。また、上記コロイダルシリカがカチオン性の場合には、ホウ酸塩とショックを起こすため、凝固剤中にホウ酸塩を添加できないので、凝固不足となり操業性に問題が発生する。
In the case of the technique described in Patent Document 3, since the colloidal silica having a small average particle diameter exists on the surface of the ink receiving layer, the printing density of the dye ink is improved, but the cationic resin that fixes the ink on the surface of the ink receiving layer. There is a problem that the water resistance deteriorates because of the absence of.
Furthermore, in the technique described in Patent Document 3, when a cationic resin is blended in the coagulant, a shock is caused with anionic colloidal silica, so the cationic resin cannot be added, so the ink fixing property is deteriorated, and the ink absorption Inferior in water resistance and water resistance. Further, when the colloidal silica is cationic, it causes shock with the borate, so that the borate cannot be added to the coagulant, resulting in insufficient coagulation and a problem in operability.

従って、本発明は光沢感に優れ、染料インクを用いてインクジェット記録を行った際の印字濃度が高く、さらに耐水性に優れ、操業性に優れるインクジェット記録媒体を提供することを目的とする。   Accordingly, an object of the present invention is to provide an ink jet recording medium which is excellent in glossiness, has a high print density when ink jet recording is performed using a dye ink, and is excellent in water resistance and operability.

本発明者等は種々検討した結果、凝固キャストコート法でインク受理層を設ける際、インク受理層用の塗工液中にカチオン性樹脂を配合し、凝固剤溶液中にアニオン性コロイダルシリカを配合することで、アニオン性とカチオン性の凝集反応により凝固性が向上し、ホウ酸塩及び/又はホウ酸とポリビニルアルコールの架橋反応がなくても凝固させることが可能となり、新たな凝固方法を見出した。その結果、上記課題を解決できることを見出し、本発明に至った。   As a result of various studies, the present inventors have formulated a cationic resin in the coating liquid for the ink receiving layer and an anionic colloidal silica in the coagulant solution when the ink receiving layer is provided by the coagulation cast coating method. As a result, coagulation is improved by anionic and cationic agglomeration reactions, and it is possible to coagulate without the cross-linking reaction between borate and / or boric acid and polyvinyl alcohol. It was. As a result, the inventors have found that the above problems can be solved, and have reached the present invention.

すなわち、本発明のインクジェット記録媒体は、透気性を含有する紙支持体の少なくとも一方の面に、顔料として合成非晶質シリカ、結着剤としてポリビニルアルコール、及びカチオン性樹脂を含有する塗工層を設けた後、該塗工層の表面に、アニオン性のコロイダルシリカを3質量%以上20質量%以下含有する凝固剤溶液を塗布して凝固キャストコート法によりインク受理層を設けてなるインクジェット用記録媒体である。   That is, the inkjet recording medium of the present invention has a coating layer containing synthetic amorphous silica as a pigment, polyvinyl alcohol as a binder, and a cationic resin on at least one surface of a paper support containing air permeability. After coating, the surface of the coating layer is coated with a coagulant solution containing 3% by mass to 20% by mass of anionic colloidal silica, and an ink receiving layer is provided by a coagulation cast coating method. It is a recording medium.

また、前記インク受理層中のカチオン性樹脂がインク定着剤であることが好ましく、前記凝固剤溶液はホウ酸塩及び/又はホウ酸を含有しなくともよい。   Further, the cationic resin in the ink receiving layer is preferably an ink fixing agent, and the coagulant solution may not contain borate and / or boric acid.

本発明によれば、光沢感に優れ、染料インクを用いてインクジェット記録を行った際の印字濃度が高く、さらに耐水性に優れ、操業性に優れるインクジェット記録媒体が得られる。   According to the present invention, it is possible to obtain an ink jet recording medium which is excellent in glossiness, has a high printing density when ink jet recording is performed using a dye ink, and further has excellent water resistance and operability.

以下本発明の実施形態について説明する。本発明のインクジェット記録媒体は、透気性を有する支持体の少なくとも一方の面に、顔料及び結着剤を含む塗工層を形成した後、該塗工層の表面に前記結着剤と凝固する凝固剤溶液を塗布して凝固キャストコート法によりインク受理層を設けてなるものである。   Embodiments of the present invention will be described below. In the ink jet recording medium of the present invention, a coating layer containing a pigment and a binder is formed on at least one surface of a gas-permeable support, and then the binder is solidified on the surface of the coating layer. A coagulant solution is applied and an ink receiving layer is provided by a coagulation cast coating method.

(紙支持体)
本発明に使用される紙支持体は、キャストコート時にキャストドラムで発生する水蒸気を透過できる程度の透気性を有すれば、いずれの物を用いることが可能であり、塗工紙、未塗工紙等の紙が好ましく用いられる。紙は、パルプ繊維や填料から構成され、原料パルプとしては、化学パルプ(針葉樹の晒または未晒クラフトパルプ、広葉樹の晒または未晒クラフトパルプ等)、機械パルプ(グランドパルプ、サーモメカニカルパルプ、ケミサーモメカニカルパルプ等)、脱墨パルプ等を単独または任意の割合で混合して使用することが可能である。原料パルプとして針葉樹パルプが含有されることが好ましい。紙支持体中に針葉樹パルプを配合すると、原紙の強度が向上するほか、インク受理層の光沢感が向上する傾向にある。但し、針葉樹パルプの含有量が多くなると紙支持体の表面性が低下する傾向にあるため、針葉樹パルプの含有量は全パルプ中30質量%以下であることが好ましい。尚、前記紙支持体のpHは、酸性、中性、アルカリ性のいずれでも良い。また、填料は、水和珪酸、ホワイトカーボン、タルク、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、酸化チタン、合成樹脂微粒子等の公知の填料の中から適宜選択できる。
(Paper support)
As the paper support used in the present invention, any material can be used as long as it has a gas permeability sufficient to transmit water vapor generated in the cast drum during cast coating. Paper such as paper is preferably used. Paper consists of pulp fibers and fillers. Raw material pulp includes chemical pulp (such as bleached or unbleached kraft pulp of softwood, bleached or unbleached kraft pulp of hardwood), mechanical pulp (grand pulp, thermomechanical pulp, chemi Thermo-mechanical pulp, etc.), deinked pulp, etc. can be used alone or mixed in any proportion. It is preferable that softwood pulp is contained as the raw material pulp. When softwood pulp is blended in the paper support, the strength of the base paper is improved and the glossiness of the ink receiving layer tends to be improved. However, since the surface property of the paper support tends to decrease as the content of softwood pulp increases, the content of softwood pulp is preferably 30% by mass or less in the total pulp. The pH of the paper support may be acidic, neutral or alkaline. The filler can be appropriately selected from known fillers such as hydrated silicic acid, white carbon, talc, kaolin, clay, calcium carbonate, titanium oxide, and synthetic resin fine particles.

インクジェット記録媒体の生産効率の点から、紙支持体の透気度は1000秒以下であることが好ましく、又、塗工性の点から基紙のステキヒトサイズ度は10秒以上であることが望ましい。   From the viewpoint of the production efficiency of the ink jet recording medium, the air permeability of the paper support is preferably 1000 seconds or less, and from the viewpoint of coating properties, the Steecht sizing degree of the base paper is 10 seconds or more. desirable.

また、上記紙支持体には、水溶性高分子添加剤をはじめとする各種の添加剤を含有する液を、タブサイズ、サイズプレス、ゲートロールコーター又はフィルムトランスファーコーター等を用い、オンマシン又はオフマシンで塗工することが可能である。   In addition, for the paper support, liquids containing various additives such as water-soluble polymer additives can be used on-machine or off using a tab size, size press, gate roll coater, or film transfer coater. It is possible to apply with a machine.

上記水溶性高分子添加剤としては、例えば、澱粉、カチオン化澱粉、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体;ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコール誘導体;カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロースサルフェート等のセルロース誘導体;ゼラチン、カゼイン、大豆蛋白等の水溶性天然高分子;ポリアクリル酸ナトリウム、スチレン−無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩、ポリスチレンスルフォン酸ナトリウム等、無水マレイン酸樹脂等の水溶性高分子;メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化性合成樹脂等の水性高分子接着剤等が用いられる。その他の添加剤としては、サイズ剤として石油樹脂エマルション、スチレン−無水マレイン酸共重合体アルキルエステルのアンモニウム塩、アルキルケテンダイマー乳化物、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、ポリ塩化ビニリデン等のディスパーションが挙げられる。その他の添加剤としては、帯電防止剤として、無機電解質である塩化ナトリウム、塩化カルシウム、ボウ硝等が、吸湿性物質としてグリセリン、ポリエチレングリコール等が挙げられる。その他の添加剤としては、顔料としてクレー、カオリン、タルク、硫酸バリウム、酸化チタン等が挙げられる。その他の添加剤としては、pH調節剤として塩酸、苛性ソーダ、炭酸ソーダ等が用いられ、その他染料、蛍光増白剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の添加剤を組み合わせて使用することも可能である。   Examples of the water-soluble polymer additive include starch derivatives such as starch, cationized starch, oxidized starch, etherified starch, and phosphate esterified starch; polyvinyl alcohol derivatives such as polyvinyl alcohol and carboxy-modified polyvinyl alcohol; carboxymethylcellulose Cellulose derivatives such as hydroxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, cellulose sulfate; water-soluble natural polymers such as gelatin, casein, soybean protein; sodium polyacrylate, sodium styrene-maleic anhydride copolymer, sodium polystyrene sulfonate, etc. Water-soluble polymers such as maleic anhydride resins; aqueous polymer adhesives such as thermosetting synthetic resins such as melamine resins and urea resins are used. Other additives include petroleum resin emulsion, styrene-maleic anhydride copolymer alkyl ester ammonium salt, alkyl ketene dimer emulsion, styrene-butadiene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyethylene as sizing agent. And dispersion such as polyvinylidene chloride. Examples of other additives include sodium chloride, calcium chloride, and bow glass that are inorganic electrolytes as antistatic agents, and glycerin, polyethylene glycol, and the like as hygroscopic substances. Examples of other additives include clay, kaolin, talc, barium sulfate, and titanium oxide as pigments. As other additives, hydrochloric acid, caustic soda, sodium carbonate, etc. are used as pH adjusters, and other additives such as dyes, fluorescent brighteners, antioxidants, ultraviolet absorbers, etc. can be used in combination. is there.

(インク受理層の顔料)
インク受理層(本発明では、塗工層を凝固キャストコート法により塗工層の表面を加熱された鏡面仕上げ表面に接触させることにより光沢を付与してインク受理層とするが、便宜上、塗工層とインク受理層を区別せずに用いる)の顔料としては、公知の無機微粒子や有機微粒子を用いることができる。顔料としては、例えば、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ水和物(アルミナゾル、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト等)、アルミナ(α型結晶のアルミナ、θ型結晶のアルミナ、γ型結晶のアルミナ等)、カオリン、タルク、炭酸カルシウム、二酸化チタン、クレー、酸化亜鉛等を用いることができる。これらの1種または2種以上を混合して用いることができるが、発色性およびインク吸収性の点から合成非晶質シリカを顔料に含むことが必須である。
(Pigment of ink receiving layer)
Ink-receiving layer (In the present invention, the coating layer is given a gloss by bringing the surface of the coating layer into contact with the heated mirror-finished surface by a solidified cast coating method to form an ink-receiving layer. As the pigments used without distinguishing between the ink layer and the ink receiving layer, known inorganic fine particles and organic fine particles can be used. Examples of the pigment include synthetic amorphous silica, colloidal silica, aluminum hydroxide, alumina hydrate (alumina sol, colloidal alumina, pseudoboehmite, etc.), alumina (α type crystal alumina, θ type crystal alumina, γ type) Crystal alumina, etc.), kaolin, talc, calcium carbonate, titanium dioxide, clay, zinc oxide and the like can be used. These can be used alone or in combination of two or more, but it is essential that the pigment contains synthetic amorphous silica from the viewpoint of color development and ink absorbability.

(インク受理層の結着剤)
インク受理層の結着剤としては、塗工層強度の面より水系バインダー樹脂のポリビニルアルコールは必須である。その他の水系バインダー樹脂も塗工層強度の確保から必要に応じて配合する。なお、「水系」とは、水又は水と少量の有機溶剤からなる媒体中で樹脂が溶解又は分散し、安定化すること(水溶性及び/又は水分散性の樹脂エマルジョン)を意味する。又、水系バインダー樹脂とは水溶性樹脂及び水分散性樹脂を意味する。水系バインダー樹脂は、支持体に塗工する塗工液中では溶解又は粒子となって分散しているが、塗工し乾燥した後に顔料の結着剤となり、インク受理層を形成する。
(Binder for ink receiving layer)
As a binder for the ink receiving layer, polyvinyl alcohol, which is a water-based binder resin, is essential from the viewpoint of the strength of the coating layer. Other water-based binder resins are also blended as necessary to ensure the coating layer strength. The term “aqueous” means that the resin is dissolved or dispersed and stabilized (water-soluble and / or water-dispersible resin emulsion) in water or a medium composed of water and a small amount of an organic solvent. The aqueous binder resin means a water-soluble resin and a water-dispersible resin. The aqueous binder resin is dissolved or dispersed in the coating liquid to be coated on the support, but after coating and drying, it becomes a binder for the pigment and forms an ink receiving layer.

その他の水系バインダー樹脂としては、例えば、ポリビニルピロリドン;ウレタン樹脂エマルジョン由来のウレタン樹脂;酸化澱粉、エステル化澱粉等の澱粉類;カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体;カゼイン;ゼラチン;大豆タンパク;スチレン−アクリル樹脂及びその誘導体;スチレン−ブタジエン樹脂ラテックス;アクリル樹脂エマルジョン、酢酸ビニル樹脂エマルジョン、塩化ビニル樹脂エマルジョン、尿素樹脂エマルジョン、アルキッド樹脂エマルジョン及びこれらの誘導体等が挙げられる。これらの水系バインダー樹脂をポリビニルアルコールと混合して用いることができる。   Examples of other aqueous binder resins include polyvinyl pyrrolidone; urethane resins derived from urethane resin emulsions; starches such as oxidized starch and esterified starch; cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose; casein; gelatin; soy protein; -Acrylic resin and derivatives thereof; styrene-butadiene resin latex; acrylic resin emulsion, vinyl acetate resin emulsion, vinyl chloride resin emulsion, urea resin emulsion, alkyd resin emulsion, and derivatives thereof. These aqueous binder resins can be used by mixing with polyvinyl alcohol.

(ポリビニルアルコール)
本発明においては、ポリビニルアルコールは部分鹸化のポリビニルアルコールが好ましい。ポリビニルアルコールの添加量は、インク受理層中の全顔料100質量部に対して5質量部から30質量部であることが好ましい。但し、必要な塗工層強度が得られる限り、結着剤の種類は特に限定されるものではない。
(Polyvinyl alcohol)
In the present invention, the polyvinyl alcohol is preferably partially saponified polyvinyl alcohol. The addition amount of polyvinyl alcohol is preferably 5 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total pigment in the ink receiving layer. However, the type of the binder is not particularly limited as long as the required coating layer strength is obtained.

(合成非晶質シリカ)
上記合成非晶質シリカはその製造法により、湿式法シリカと気相法シリカとに大別できる。湿式法で製造された合成非晶質シリカは、顔料の透明性が気相法シリカに劣るが、ポリビニルアルコールと併用した場合の塗料安定性に優れる。さらに、湿式法シリカは、内部空隙の無い気相法シリカに比べて分散性が良好であり、塗料濃度を高くすることが可能である。そのため、インク受理層中の(結着剤に対する)顔料の割合を高くすることができ、インク受理層の吸収性を高くできるので、インク吸収性を向上できると共に染料インクの発色性を向上できる。高い光沢感を得るという点から上記湿式法シリカの二次粒子径は1〜4μmであることが好ましく、BET比表面積は100〜300m/gであることが好ましい。また、透明度の高い塗工層を得るという点から、上記気相法シリカの一次粒子径が4nm〜30nmであることが好ましく、BET比表面積は100〜400m/gであることが好ましい。
(Synthetic amorphous silica)
The synthetic amorphous silica can be roughly classified into wet method silica and gas phase method silica depending on the production method. Synthetic amorphous silica produced by a wet process is inferior to gas phase process silica in pigment transparency, but is excellent in paint stability when used in combination with polyvinyl alcohol. Furthermore, wet process silica has better dispersibility than gas phase process silica without internal voids, and can increase the coating concentration. Therefore, the ratio of the pigment (to the binder) in the ink receiving layer can be increased, and the absorbability of the ink receiving layer can be increased, so that the ink absorbability can be improved and the color developability of the dye ink can be improved. It is preferred that the secondary particle size of the wet silica in terms of obtaining high glossiness is 1 to 4 [mu] m, BET specific surface area is preferably 100 to 300 m 2 / g. Moreover, it is preferable that the primary particle diameter of the said vapor phase method silica is 4 nm-30 nm, and it is preferable that a BET specific surface area is 100-400 m < 2 > / g from the point of obtaining a coating layer with high transparency.

なお、インク受理層の顔料として平均粒子径の異なる2種類以上の顔料を用いる場合、「顔料の平均粒子径」とは、各顔料の平均粒子径を各顔料の含有割合で加重平均した値とする。インク受理層の顔料の平均粒子径は1〜4μmであることが好ましい。1μmより小さいとインク吸収性が劣り、4μmを超えると光沢感が低下する傾向にある。   When two or more kinds of pigments having different average particle diameters are used as the pigment of the ink receiving layer, the “average pigment particle diameter” is a value obtained by weighted averaging the average particle diameter of each pigment by the content ratio of each pigment. To do. The average particle size of the pigment in the ink receiving layer is preferably 1 to 4 μm. If it is smaller than 1 μm, the ink absorbency is inferior, and if it exceeds 4 μm, the glossiness tends to decrease.

(カチオン性樹脂)
インク受理層中にカチオン性樹脂を含むと、キャストコートによってインク受理層の表面にカチオン性樹脂が付着(存在)する。カチオン性樹脂はインクを定着させ、耐水性が向上する。本発明においては、インク受理層中に共に電気的に陽性のカチオン性樹脂とコロイダルシリカが共存し、両者が凝集することがない。
(Cationic resin)
When a cationic resin is included in the ink receiving layer, the cationic resin adheres to (is present on) the surface of the ink receiving layer due to cast coating. The cationic resin fixes the ink and improves the water resistance. In the present invention, both an electrically positive cationic resin and colloidal silica coexist in the ink receiving layer, and both do not aggregate.

カチオン性樹脂としては、ポリアミンスルホン、ポリアルキレンポリアミン、ポリアミン縮合物、ポリアリルアミン、ポリジアリルアミン、ポリビニルアミン、ポリエチレンイミン、ジシアンジアミド縮合物、カチオン性アクリル樹脂、カチオン性ウレタン樹脂等が挙げられ、これらを1種又は複数種選沢して用いることができる。   Examples of the cationic resin include polyamine sulfone, polyalkylene polyamine, polyamine condensate, polyallylamine, polydiallylamine, polyvinylamine, polyethyleneimine, dicyandiamide condensate, cationic acrylic resin, and cationic urethane resin. Species or multiple species can be selected and used.

インク受理層は、上記した顔料と結着剤を含むが、その他の成分、例えば、増粘剤、消泡剤、抑泡剤、顔料分散剤、離型剤、発泡剤、pH調整剤、表面サイズ剤、着色染料、着色顔料、蛍光染料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定化剤、防腐剤、耐水化剤、染料定着剤、界面活性剤、湿潤紙力増強剤、保水剤、カチオン性高分子電解質等を、本発明の効果を損なわない範囲内で、インク受理層の前駆体となる塗工層に適宜添加することができる。   The ink receiving layer contains the above-described pigment and binder, but other components such as a thickener, an antifoaming agent, an antifoaming agent, a pigment dispersant, a release agent, a foaming agent, a pH adjusting agent, and a surface. Sizing agent, coloring dye, coloring pigment, fluorescent dye, ultraviolet absorber, antioxidant, light stabilizer, preservative, water resistance agent, dye fixing agent, surfactant, wet paper strength enhancer, water retention agent, cation In the range which does not impair the effect of this invention, a conductive polymer electrolyte etc. can be suitably added to the coating layer used as the precursor of an ink receiving layer.

紙支持体上にインク受理層となる塗工液を塗布する方法としては、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、ブラッシュコーター、キスコーター、スクイズコーター、カーテンコーター、ダイコーター、バーコーター、グラビアコーター、ゲートロールコーター、ショートドウェルコーター等の公知の塗工機をオンマシン、又はオフマシンで用いた塗工方法の中から適宜選択して使用することができる。   As a method of applying a coating liquid to be an ink receiving layer on a paper support, blade coater, air knife coater, roll coater, brush coater, kiss coater, squeeze coater, curtain coater, die coater, bar coater, gravure coater, gate A known coating machine such as a roll coater or a short dwell coater can be appropriately selected from the coating methods used on-machine or off-machine.

インク受理層の塗工量は、支持体の表面を覆い、かつ充分なインク吸収性が得られる範囲で任意に調整することができるが、記録濃度及びインク吸収性を両立させる観点から、片面当たり、固形分換算で3〜25g/mであることが好ましく、特に、生産性をも加味すると5〜20g/mであることが好ましい。25g/mを超えると、キャストドラム鏡面仕上げ面からの剥離性が低下し塗工層が鏡面仕上げ面に付着するなどの問題を生じることがある。 The coating amount of the ink receiving layer can be arbitrarily adjusted within the range that covers the surface of the support and sufficient ink absorbability is obtained. From the viewpoint of achieving both recording density and ink absorbency, is preferably 3 to 25 g / m 2 in terms of solid content, in particular, when considering also the productivity is preferably 5 to 20 g / m 2. If it exceeds 25 g / m 2 , the peelability from the cast drum mirror-finished surface may be reduced, and problems such as adhesion of the coating layer to the mirror-finished surface may occur.

本発明において、インク受理層の塗工量を多く必要とする場合には、インク受理層を多層にすることも可能である。また、支持体とインク受理層の間にインク吸収性、接着性その他の各種機能を有するアンダーコート層を設けても良い。さらに、インク受理層を設けた面の反対側にさらにインク吸収性、筆記性、プリンター印字適性他各種機能を有するバックコート層を設けても良い。   In the present invention, when a large coating amount of the ink receiving layer is required, the ink receiving layer can be multi-layered. Further, an undercoat layer having various functions such as ink absorptivity, adhesiveness and the like may be provided between the support and the ink receiving layer. Further, a back coat layer having various functions such as ink absorbability, writing property, printer printability and the like may be further provided on the side opposite to the surface on which the ink receiving layer is provided.

(インク受理層の形成)
本発明においては、最表面のインク受理層を凝固キャストコート法で形成することによって光沢を付与する。凝固キャストコート法は、例えば以下のようにして行う。まず、インク受理層となる塗工液を支持体に塗布する。次に、塗工液中の結着剤(特に水系結着剤)を凝固させる作用を有する凝固剤溶液を未乾燥の塗工層に塗布してゲル化させてから、加熱した鏡面仕上げ面に圧着、乾燥する。凝固キャストコート法は、銀塩写真に匹敵する面感、光沢をインク受理層に付与することが可能である。
(Formation of ink receiving layer)
In the present invention, gloss is imparted by forming the outermost ink receiving layer by a solidified cast coating method. The coagulation cast coating method is performed as follows, for example. First, a coating liquid to be an ink receiving layer is applied to a support. Next, a coagulant solution having the action of coagulating the binder (particularly the aqueous binder) in the coating solution is applied to an undried coating layer and gelled, and then heated to a mirror-finished surface. Crimp and dry. The coagulation cast coating method can provide the ink receiving layer with a surface feel and gloss comparable to silver salt photography.

凝固剤溶液を塗布する際に塗工層が乾燥状態であると鏡面ドラム表面を写し取ることが難しく、得られたインク受理層表面に微小な凹凸が多くなり、銀塩写真並の光沢感を得難い。前記塗工層が湿潤状態にある間に凝固剤溶液を塗布した後、前記塗工層の表面を加熱された鏡面仕上げ表面に接触させて光沢を有する。   If the coating layer is in a dry state when applying the coagulant solution, it is difficult to copy the mirror drum surface, and the resulting ink-receiving layer surface has many minute irregularities, making it difficult to obtain glossiness similar to that of a silver salt photograph. . After applying the coagulant solution while the coating layer is in a wet state, the surface of the coating layer is brought into contact with a heated mirror-finished surface to give gloss.

(凝固方法)
本発明において凝固方法は、インク受理層用の塗工液中にカチオン性樹脂を配合し、凝固剤溶液中にアニオン性コロイダルシリカを配合することで、アニオン性とカチオン性の凝集反応により凝固させる新たな凝固方法を用いている。
(Coagulation method)
In the present invention, the coagulation method is such that a cationic resin is blended in the coating liquid for the ink receiving layer and an anionic colloidal silica is blended in the coagulant solution to coagulate by anionic and cationic aggregation reactions. A new coagulation method is used.

凝固剤溶液を塗布する方法は、塗工層に塗布できる限り特に制限されず、公知の方法(例えばロール方式、スプレー方式、カーテン方式等)の中から適宜選択して用いることができる。   The method for applying the coagulant solution is not particularly limited as long as it can be applied to the coating layer, and can be appropriately selected from known methods (for example, roll method, spray method, curtain method, etc.).

(凝固剤溶液の成分)
本発明に用いる凝固剤溶液は、アニオン性コロイダルシリカを必須に含有する。
(アニオン性コロイダルシリカ)
アニオン性コロイダルシリカは3質量%以上20質量%以下であることが好ましい。3質量未満であると操業性および光沢度が低下する。また、20質量%を超えると凝集体(析出物)が発生し、操業トラブルとなり、インクの定着性に劣り、耐水性も悪化する。
(Components of coagulant solution)
The coagulant solution used in the present invention essentially contains anionic colloidal silica.
(Anionic colloidal silica)
The anionic colloidal silica is preferably 3% by mass or more and 20% by mass or less. If it is less than 3 masses, the operability and the glossiness are lowered. On the other hand, when the content exceeds 20% by mass, aggregates (precipitates) are generated, resulting in operational trouble, poor ink fixability, and poor water resistance.

また、凝固剤溶液の濃度は3質量%以上から25質量%未満であることが好ましい。3質量%未満であると凝固剤溶液の付着量(固形分で0.5g/m未満)が足りず、凝固作用が不十分となる。また、25質量%以上であると水溶液に溶解できず、凝集体(析出物)が発生し、操業トラブルとなり、インクの定着性に劣り、耐水性も悪化する。 The concentration of the coagulant solution is preferably 3% by mass or more and less than 25% by mass. If it is less than 3% by mass, the amount of the coagulant solution deposited (solid content is less than 0.5 g / m 2 ) is insufficient, and the coagulation action becomes insufficient. On the other hand, if it is 25% by mass or more, it cannot be dissolved in an aqueous solution, and aggregates (precipitates) are generated, resulting in operational trouble, poor ink fixability, and poor water resistance.

凝固剤溶液の付着量(固形分)は、0.3g/m以上5g/m以下であることが好ましい。0.3g/m未満であると凝固性に劣り、操業性および光沢感が悪化する。また、5g/mを超えるとインクの定着性に劣り、耐水性が悪化する。 The adhesion amount (solid content) of the coagulant solution is preferably 0.3 g / m 2 or more and 5 g / m 2 or less. If it is less than 0.3 g / m 2 , the coagulation property is inferior, and the operability and glossiness are deteriorated. On the other hand, if it exceeds 5 g / m 2 , the ink fixing property is inferior and the water resistance deteriorates.

凝固剤中にアニオン性コロイダルシリカを含むと、キャストコートによってインク受理層の表面にアニオン性コロイダルシリカが付着(存在)する。平均粒子径の細かいコロイダルシリカであれば、染料インクの印字濃度が向上する。又、平均粒子径が小さいコロイダルシリカがインク受理層の最表面に存在するため、インク受理層の表面が平滑になり、光沢度が向上する。   When anionic colloidal silica is contained in the coagulant, the anionic colloidal silica adheres to (is present on) the surface of the ink receiving layer due to the cast coat. If the colloidal silica has a small average particle diameter, the printing density of the dye ink is improved. Further, since colloidal silica having a small average particle diameter is present on the outermost surface of the ink receiving layer, the surface of the ink receiving layer becomes smooth and the glossiness is improved.

アニオン性コロイダルシリカは、その粒子表面が高い陰性電荷を帯びているコロイダルシリカである。アニオン性コロイダルシリカは、例えば、ケイ酸ナトリウムの酸などによる複分解やイオン交換樹脂層を通して得られるシリカゾルを加熱熟成して得られるコロイダルシリカであり、陽性電荷を帯びていない状態である。市販されているアニオン性コロイダルシリカとしては、日産化学工業株式会社製のスノーテックスシリーズ等があげられる。本発明では2種以上のアニオン性コロイダルシリカを混合して使用してもよい。   Anionic colloidal silica is colloidal silica whose particle surface is highly negatively charged. Anionic colloidal silica is, for example, colloidal silica obtained by heating and aging a silica sol obtained through metathesis with an acid of sodium silicate or the like through an ion exchange resin layer, and has no positive charge. Examples of commercially available anionic colloidal silica include Snowtex series manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd. In the present invention, two or more kinds of anionic colloidal silica may be mixed and used.

インク受理層の光沢性、透明度を向上させる観点から、アニオン性コロイダルシリカの平均粒子径は10nm〜70nmの範囲のものが好ましい。アニオン性コロイダルシリカの平均粒子径が10nmより小さいと、塗工層の光沢感は優れるが、染料インクの吸収性が劣る場合がある。一方、アニオン性コロイダルシリカの平均粒子径が70nmより大きいと、塗工層の透明度が低下し、染料インクの印字濃度が低下する場合がある。さらにインク吸収性を補う目的で平均粒子径の大きなものや形状が異なるものを併用してもよい。   From the viewpoint of improving glossiness and transparency of the ink receiving layer, the average particle diameter of the anionic colloidal silica is preferably in the range of 10 nm to 70 nm. When the average particle diameter of the anionic colloidal silica is smaller than 10 nm, the glossiness of the coating layer is excellent, but the absorbability of the dye ink may be inferior. On the other hand, when the average particle diameter of the anionic colloidal silica is larger than 70 nm, the transparency of the coating layer may be lowered, and the printing density of the dye ink may be lowered. Further, for the purpose of supplementing ink absorbency, those having a large average particle diameter or different shapes may be used in combination.

又、インク受理層の最表面を平滑にし、光沢度を向上させる観点から、アニオン性コロイダルシリカの平均一次粒子径は、インク受理層に使用する顔料の平均粒子径(加重平均粒子径)より小さいことが好ましい。このようにすると、インク受理層の最表面を微細なアニオン性コロイダルシリカが覆うため、光沢度が向上する。   Further, from the viewpoint of smoothing the outermost surface of the ink receiving layer and improving the glossiness, the average primary particle diameter of the anionic colloidal silica is smaller than the average particle diameter (weighted average particle diameter) of the pigment used in the ink receiving layer. It is preferable. In this way, the finest anionic colloidal silica covers the outermost surface of the ink receiving layer, so that the glossiness is improved.

なお、平均粒子径の異なる2種類以上のアニオン性コロイダルシリカを用いる場合、「アニオン性コロイダルシリカの一次粒子径」とは、各アニオン性コロイダルシリカの平均粒子径を各アニオン性コロイダルシリカの含有割合で加重平均した値とする。同様に、インク受理層の顔料として平均粒子径の異なる2種類以上の顔料を用いる場合、「顔料の一次粒子径」とは、各顔料の平均粒子径を各顔料の含有割合で加重平均した値とする。又、コロイダルシリカの一次粒子径は、例えば、光強度分布解析型の粒子径分布測定装置により測定できる。   When two or more types of anionic colloidal silica having different average particle diameters are used, the “primary particle diameter of anionic colloidal silica” means the average particle diameter of each anionic colloidal silica and the content ratio of each anionic colloidal silica. The weighted average value. Similarly, when two or more kinds of pigments having different average particle diameters are used as the pigment of the ink receiving layer, the “primary particle diameter of the pigment” is a value obtained by weighted averaging the average particle diameter of each pigment by the content ratio of each pigment And The primary particle diameter of colloidal silica can be measured by, for example, a light intensity distribution analysis type particle diameter distribution measuring apparatus.

ただし、アニオン性コロイダルシリカは、ホウ酸およびホウ酸塩と凝集を起こすため、凝固をコントロールすることが困難である。   However, since anionic colloidal silica causes aggregation with boric acid and borate, it is difficult to control coagulation.

そこで本発明において、インク受理層用塗工液にカチオン性樹脂を配合し、凝固用水溶液をアニオン性とし、凝固用水溶液中にホウ酸およびホウ酸塩を含有させなくとも、凝集反応を利用し安定操業を可能としている。   Therefore, in the present invention, a cationic resin is blended in the ink receiving layer coating liquid, the aqueous solution for coagulation is made anionic, and the coagulation reaction is utilized without containing boric acid and borate in the aqueous solution for coagulation. Stable operation is possible.

又、上記塗工層及び/又は凝固剤には、必要に応じて剥離剤を添加することができる。剥離剤の融点は90〜150℃であることが好ましく、特に95〜120℃であることが好ましい。上記の温度範囲においては、剥離剤の融点が鏡面仕上げ面の温度とほぼ同等であるため、剥離剤としての能力が最大限に発揮される。剥離剤は上記特性を有していれば、特に限定されるものではないが、ポリエチレン系のワックスエマルジョンを用いることが好ましい。   Moreover, a release agent can be added to the coating layer and / or the coagulant as necessary. The melting point of the release agent is preferably 90 to 150 ° C, and particularly preferably 95 to 120 ° C. In the above temperature range, since the melting point of the release agent is substantially equal to the temperature of the mirror finish surface, the ability as a release agent is maximized. The release agent is not particularly limited as long as it has the above characteristics, but it is preferable to use a polyethylene wax emulsion.

以下に、実施例によって本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。なお、「部」及び「%」は、特に明示しない限り、それぞれ「質量部」及び「質量%」を表す。   The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. However, the present invention is not limited to these examples. “Part” and “%” represent “part by mass” and “% by mass”, respectively, unless otherwise specified.

[実施例1]
広葉樹晒クラフトパルプ(L−BKP)95部と針葉樹晒クラフトパルプ(N−BKP)5部とからなる叩解度300mlのパルプスラリ−に対し、填料として軽質炭酸カルシウム(アルバカー5970:SMI社製)を灰分20%となるように添加し、さらに硫酸アルミニウム1.0部、AKD0.20部、歩留向上剤0.05部を添加した。このスラリーを用いて抄紙機で抄紙し、その際に5%のデンプンと0.2%の表面サイズ剤(AKD)とを固形分で1.5g/mとなるように塗布し、180g/mの紙支持体を得た。
この支持体にエアナイフコーターで下記塗工液Aを8g/m塗工し、塗工層が湿潤状態にある間に、下記凝固用溶液Bを2.0g/m塗布して凝固させ、次いでプレスロールを介して加熱された鏡面仕上げ面に圧着して鏡面を写し取り、190g/mのインクジェット記録媒体を得た。
塗工液A:顔料として、気相法合成非晶質シリカ(アエロジル300:日本アエロジル株式会社製)20部、及び湿式法合成非晶質シリカ(ファインシールX−37:トクヤマ株式会社製)80部、バインダーとしてポリビニルアルコール(PVA217:株式会社クラレ製)20部、カチオン性樹脂(サフトマーST3300、三菱化学株式会社製)3%、消泡剤(SNデフォーマー480:サンノプコ社製)0.1部を配合して濃度18%の塗工液を調整した。
凝固剤溶液B:アニオン性コロイダルシリカ(スノーテックスO:日産化学工業株式会社製)10%、離型剤(メイカテックスHP65:明成化学工業株式会社製)1%、消泡剤(SNデフォーマー480:サンノプコ社製)0.1%を配合の凝固剤溶液Bを調製した。
[Example 1]
Light calcium carbonate (Albuquer 5970: manufactured by SMI Co., Ltd.) is used as a filler for pulp slurry with a beating degree of 300 ml comprising 95 parts of hardwood bleached kraft pulp (L-BKP) and 5 parts of softwood bleached kraft pulp (N-BKP). It was added to 20%, and 1.0 part of aluminum sulfate, 0.20 part of AKD, and 0.05 part of a yield improver were added. The slurry was paper in a paper machine using a coating that time 5% of starch and 0.2% of a surface sizing agent and (AKD) such that 1.5 g / m 2 by solid content, 180 g / An m 2 paper support was obtained.
The following coating solution A was applied to this support with an air knife coater at 8 g / m 2, and while the coating layer was in a wet state, the following coagulation solution B was applied at 2.0 g / m 2 to be solidified, Next, the mirror surface was pressed through a press roll onto a mirror-finished surface, and the mirror surface was copied to obtain an inkjet recording medium having a weight of 190 g / m 2 .
Coating liquid A: Gas phase method synthetic amorphous silica (Aerosil 300: manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) 20 parts and wet method synthetic amorphous silica (Fine Seal X-37: manufactured by Tokuyama Co., Ltd.) 80 as pigments Part, 20 parts of polyvinyl alcohol (PVA217: manufactured by Kuraray Co., Ltd.) as a binder, 3% of a cationic resin (Saftmer ST3300, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), 0.1 part of an antifoaming agent (SN deformer 480: manufactured by San Nopco) A coating solution having a concentration of 18% was prepared by blending.
Coagulant solution B: anionic colloidal silica (Snowtex O: manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) 10%, mold release agent (Maycatex HP65: manufactured by Meisei Chemical Co., Ltd.) 1%, antifoaming agent (SN deformer 480: A coagulant solution B containing 0.1% of San Nopco) was prepared.

[実施例2]
凝固剤溶液Bのアニオン性コロイダルシリカ(スノーテックスO:日産化学工業株式会社製)の配合量を20%に変更したこと以外は実施例1と同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
[Example 2]
An ink jet recording medium was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of the anionic colloidal silica (Snowtex O: manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) in the coagulant solution B was changed to 20%.

[実施例3]
凝固剤溶液Bのアニオン性コロイダルシリカ(スノーテックスO:日産化学工業株式会社製)の配合量を3%に変更したこと以外は実施例1と同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
[Example 3]
An ink jet recording medium was obtained in the same manner as in Example 1 except that the blending amount of the anionic colloidal silica (Snowtex O: manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) of the coagulant solution B was changed to 3%.

[比較例1]
凝固剤溶液B中にアニオン性コロイダルシリカを配合しなかったこと以外は実施例1と同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
[Comparative Example 1]
An ink jet recording medium was obtained in the same manner as in Example 1 except that the anionic colloidal silica was not blended in the coagulant solution B.

[比較例2]
凝固剤溶液Bのアニオン性コロイダルシリカ(スノーテックスO:日産化学工業株式会社製)の配合量を2%に変更したこと以外は実施例1と同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
[Comparative Example 2]
An ink jet recording medium was obtained in the same manner as in Example 1 except that the blending amount of the anionic colloidal silica (Snowtex O: manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) in the coagulant solution B was changed to 2%.

[比較例3]
凝固剤溶液Bのアニオン性コロイダルシリカ(スノーテックスO:日産化学工業株式会社製)の配合量を22%に変更したこと以外は実施例1と同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
[Comparative Example 3]
An ink jet recording medium was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of the anionic colloidal silica (Snowtex O: manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) in the coagulant solution B was changed to 22%.

[比較例4]
凝固剤溶液Bのアニオン性コロイダルシリカ(スノーテックスO:日産化学工業株式会社製)に代えて、カチオン性コロイダルシリカ(LUDOX CL グレース社製)を用いたこと以外は実施例1と同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
[Comparative Example 4]
Inkjet recording was conducted in the same manner as in Example 1 except that cationic colloidal silica (manufactured by LUDOX CL Grace) was used instead of anionic colloidal silica (Snowtex O: manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) of the coagulant solution B. A recording medium was obtained.

実施例1〜3、比較例1〜4で得られたインクジェット記録用紙について、以下の項目について評価を行った。得られた結果を表1に示した。   The following items were evaluated for the inkjet recording papers obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4. The obtained results are shown in Table 1.

<評価>
1.染料インク印字濃度
得られたインクジェット記録媒体に対し、染料インクジェットプリンター(PM−970C:エプソン株式会社製)を用いて所定のパターンを記録し、記録画像部の鮮やかさを目視で下記の基準によって評価した。評価が△以上であれば実用上問題がない。
◎:非常に鮮やか
○:鮮やか
△:若干鮮やかさが劣る
×:鮮やかに見えない
<Evaluation>
1. Dye ink printing density A predetermined pattern is recorded on the obtained ink jet recording medium using a dye ink jet printer (PM-970C: manufactured by Epson Corporation), and the vividness of the recorded image portion is visually evaluated according to the following criteria. did. If the evaluation is Δ or more, there is no practical problem.
◎: Very vivid ○: Vivid △: Slightly inferior x: Invisible

2.写像性(像鮮明度)
得られたインクジェット記録媒体(のインク受理層面)に対し、JIS−K 7105に準じ、写像性測定器(型番:ICM−1DP、スガ試験機株式会社製)を用いて測定した。測定角度を60度、くし幅2mmの条件で、紙のMD方向を測定した。写像性が60%以上であれば反射した像が鮮明に写り、光沢感に優れている。写像性が60%未満の場合、反射した像が不鮮明に写り、光沢感に劣る。
2. Image clarity (image clarity)
The obtained inkjet recording medium (the ink receiving layer surface thereof) was measured using a image clarity measuring device (model number: ICM-1DP, manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) according to JIS-K 7105. The MD direction of the paper was measured under the conditions of a measurement angle of 60 degrees and a comb width of 2 mm. If the image clarity is 60% or more, the reflected image is clearly visible and the glossiness is excellent. When the image clarity is less than 60%, the reflected image is unclear and inferior in gloss.

3.20°光沢度
得られたインクジェット記録媒体のインク受理層表面の未印字部分の20°光沢度をJIS−Z 8741に従い、測定した。光沢度計(村上色彩技術研究所製、True GLOSS GM−26PRO)を用いて測定した。20度光沢度が20%以上であれば実用上問題がない。
4.耐水性
得られたインクジェット記録媒体に対し、染料インクジェットプリンター(PM−970C:エプソン株式会社製)を用いて所定のパターンを記録し、このパターン上に水滴を滴下後3時間静置し、インクの滲みを下記の基準によって目視で評価した。評価が△以上であれば実用上問題がない。
○:滲みが殆ど認められない。
△:滲みがやや認められる。
×:滲みが著しく認められる。
3. 20 ° Glossiness The 20 ° glossiness of the unprinted portion of the ink receiving layer surface of the obtained inkjet recording medium was measured in accordance with JIS-Z 8741. It measured using the glossiness meter (Murakami Color Research Laboratory make, True GLOSS GM-26PRO). If the 20 degree glossiness is 20% or more, there is no practical problem.
4). Water resistance A predetermined pattern was recorded on the obtained ink jet recording medium using a dye ink jet printer (PM-970C: manufactured by Epson Corporation). After dropping water droplets on this pattern, the ink jet printer was allowed to stand for 3 hours. The bleeding was visually evaluated according to the following criteria. If the evaluation is Δ or more, there is no practical problem.
○: Bleeding is hardly observed.
Δ: Slight bleeding is observed.
X: Significant bleeding is observed.

5.塗工性
塗工速度50m/minで20,000mの連続塗工後のキャストドラムの曇り状態を目視にて観察し、下記の基準で評価した。評価が△以上であれば実用上問題がない。
5). Coating property The fogging state of the cast drum after continuous coating of 20,000 m at a coating speed of 50 m / min was visually observed and evaluated according to the following criteria. If the evaluation is Δ or more, there is no practical problem.

◎:ドラム表面に曇りが、全く無し
○:ドラム表面に僅かに曇りが確認出来るが、ロングラン適性にほぼ問題なし
△:ドラム表面に曇りが確認出来て、問題となるレベル
×:ドラム表面の全面に曇りが多く確認された
◎: No fogging on the drum surface at all ○: Slight fogging on the drum surface can be confirmed, but there is almost no problem with suitability for long run △: Cloudiness on the drum surface can be confirmed, and there is a problem level ×: Entire surface of the drum surface A lot of cloudiness was confirmed in

Figure 2010234789

表1に示されるように、実施例は、染料インク記録時の印字濃度が高く、写像性、光沢感に優れ、さらに耐水性にも優れていた。さらに、操業性にも優れていた。凝固剤中のアニオン性コロイダルシリカの配合量が3%未満である比較例2は光沢度、写像性ともに劣っていた。凝固剤中のアニオン性コロイダルシリカの配合量が20%を超えた比較例3は耐水性が劣っていた。凝固剤中にアニオン性コロイダルシリカを配合しなかった比較例1、カチオン性コロイダルシリカを配合した比較例4の場合、凝固剤が凝集して塗工できず、インクジェット記録媒体が得られなかった。
Figure 2010234789

As shown in Table 1, the examples had high printing density during dye ink recording, excellent image clarity and gloss, and excellent water resistance. Furthermore, the operability was excellent. Comparative Example 2 in which the blending amount of the anionic colloidal silica in the coagulant was less than 3% was inferior in both glossiness and image clarity. Comparative Example 3 in which the blending amount of the anionic colloidal silica in the coagulant exceeded 20% was inferior in water resistance. In Comparative Example 1 in which the anionic colloidal silica was not blended in the coagulant and in Comparative Example 4 in which the cationic colloidal silica was blended, the coagulant aggregated and could not be applied, and an ink jet recording medium was not obtained.

Claims (3)

透気性を含有する紙支持体の少なくとも一方の面に、顔料として合成非晶質シリカ、結着剤としてポリビニルアルコール、及びカチオン性樹脂を含有する塗工層を設けた後、該塗工層の表面に、アニオン性のコロイダルシリカを3質量%以上20質量%以下含有する凝固剤溶液を塗布して凝固キャストコート法によりインク受理層を設けてなるインクジェット用記録媒体。   After providing a coating layer containing synthetic amorphous silica as a pigment, polyvinyl alcohol as a binder, and a cationic resin on at least one surface of a paper support containing air permeability, An ink jet recording medium comprising a surface on which a coagulant solution containing 3% by mass to 20% by mass of anionic colloidal silica is applied and an ink receiving layer is provided by a coagulation cast coating method. 前記インク受理層中のカチオン性樹脂がインク定着剤であることを特徴とする請求項1記載のインクジェット用記録媒体。   The inkjet recording medium according to claim 1, wherein the cationic resin in the ink receiving layer is an ink fixing agent. 前記凝固剤溶液がホウ酸及び/又はホウ酸塩を含有しないことを特徴とする請求項1記載のインクジェット用記録媒体。   2. The inkjet recording medium according to claim 1, wherein the coagulant solution does not contain boric acid and / or borate.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2013059939A (en) * 2011-09-14 2013-04-04 Hokuetsu Kishu Paper Co Ltd Glossy paper for inkjet recording and method of manufacturing the same

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