JP2010215747A

JP2010215747A - Propylene-based resin composition and method for producing the same

Info

Publication number: JP2010215747A
Application number: JP2009062526A
Authority: JP
Inventors: Shinichi Kondo; 慎一近藤
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2009-03-16
Filing date: 2009-03-16
Publication date: 2010-09-30

Abstract

【課題】湯ジワの発生を抑制することが可能なプロピレン系樹脂組成物を提供する。
【解決手段】プロピレン重合体（Ａ−１）２５〜９０質量％と、プロピレン重合体（Ａ−２）１〜１０質量％と、繊維状無機充填材（Ｂ）１〜１５質量％と、非繊維状無機充填材（Ｃ）３〜２０質量％と、オレフィン系エラストマー及び／又はビニル芳香族化合物含有エラストマー（Ｄ）３〜３０質量％と、を含有するプロピレン系樹脂組成物であって、（ただし、前記（Ａ−１）〜（Ｄ）の合計を１００質量％とする）。前記プロピレン重合体（Ａ−１）を所定の結晶性ポリプロピレン部分６０〜８５質量％と、プロピレン−エチレンランダム共重合体部分（ＥＰ−１）１５〜４０質量％と、を含有するものとし、かつ、前記プロピレン重合体（Ａ−２）を、前記結晶性ポリプロピレン部分６０〜８５質量％と、プロピレン−エチレンランダム共重合体部分（ＥＰ−２）１５〜４０質量％と、を含有するものとした。
【選択図】なしA propylene-based resin composition capable of suppressing generation of hot water wrinkles is provided.
The propylene polymer (A-1) is 25 to 90% by mass, the propylene polymer (A-2) is 1 to 10% by mass, the fibrous inorganic filler (B) is 1 to 15% by mass, A propylene-based resin composition containing 3 to 20% by mass of a fibrous inorganic filler (C) and 3 to 30% by mass of an olefin-based elastomer and / or vinyl aromatic compound-containing elastomer (D), However, the total of (A-1) to (D) is 100% by mass). The propylene polymer (A-1) contains a predetermined crystalline polypropylene part 60 to 85% by mass and a propylene-ethylene random copolymer part (EP-1) 15 to 40% by mass, and The propylene polymer (A-2) contains 60 to 85 mass% of the crystalline polypropylene portion and 15 to 40 mass% of the propylene-ethylene random copolymer portion (EP-2). .
[Selection figure] None

Description

本発明は、プロピレン系樹脂組成物及びその製造方法に関するものである。 The present invention relates to a propylene-based resin composition and a method for producing the same.

ポリプロピレン系樹脂組成物は、機械的特性等に優れる材料であることから、広範な用途、例えば、自動車の内外装部品や電気製品の部品に用いられている。例えば、特許文献１には、比重が小さく、剛性、耐衝撃性に優れるプロピレン系樹脂組成物、その製造方法及び、該樹脂組成物からなる射出成形体が記載されている。
また、特許文献２には、比重が小さく、耐衝撃性に優れ、フローマークの発生が抑制されたプロピレン系樹脂組成物、その製造方法及び、該樹脂組成物からなる射出成形体が記載されている Polypropylene resin compositions are materials having excellent mechanical properties and the like, and are therefore used in a wide range of applications, for example, interior and exterior parts of automobiles and parts of electrical products. For example, Patent Document 1 describes a propylene-based resin composition having a small specific gravity and excellent rigidity and impact resistance, a method for producing the same, and an injection-molded article made of the resin composition.
Patent Document 2 describes a propylene-based resin composition having a small specific gravity, excellent impact resistance, and suppressed flow mark generation, a method for producing the same, and an injection-molded body made of the resin composition. Have

しかし、上記の公報等に記載されているポリプロピレン系樹脂組成物において、所謂湯ジワと呼ばれる成形品の表面に線状の模様が発生する場合があり、商品価値を損ねていたため、この湯ジワ発生を抑制することが求められていた。 However, in the polypropylene-based resin composition described in the above-mentioned publications and the like, a linear pattern may occur on the surface of a molded product called so-called hot water wrinkles, and the commercial value is impaired. It has been demanded to suppress this.

特開２００７−９２０５０号公報JP 2007-92050 A 特開２００８−２０８３０３号公報JP 2008-208303 A

以上の課題に鑑み、本発明は湯ジワの発生を抑制することが可能なプロピレン系樹脂組成物を提供することを目的とする。 In view of the above problems, an object of the present invention is to provide a propylene-based resin composition capable of suppressing generation of hot water wrinkles.

本発明者等は検討の結果、下記の構成を採用することにより上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
本発明は、
プロピレン重合体（Ａ−１）２５〜９０質量％と、
プロピレン重合体（Ａ−２）１〜１０質量％と、
繊維状無機充填材（Ｂ）１〜１５質量％と、
非繊維状無機充填材（Ｃ）３〜２０質量％と、
オレフィン系エラストマー及び／又はビニル芳香族化合物含有エラストマー（Ｄ）３〜３０質量％と、を含有するプロピレン系樹脂組成物であって、（ただし、前記（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ｂ）、（Ｃ）及び、（Ｄ）の合計を１００質量％とする）。
前記プロピレン重合体（Ａ−１）は、
プロピレン単独重合体と、プロピレン単独重合体とエチレンとの共重合体であってエチレンの含有量が１モル％以下のプロピレン−エチレン共重合体と、若しくはプロピレン単独重合体と炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合体であるプロピレン−α−オレフィン共重合体と、からなる群から選ばれる少なくともいずれかである結晶性ポリプロピレン部分６０〜８５質量％と、
エチレン含量［（Ｃ２’）_ＥＰ］が２０質量％以上、８０質量％未満であるプロピレン−エチレンランダム共重合体部分（ＥＰ−１）１５〜４０質量％と、を含有し、かつ、
下記要件（１）及び要件（２）を満足するプロピレン−エチレンブロック共重合体であり（ただし、プロピレン−エチレンブロック共重合体の全量を１００質量％とする）、
要件（１）結晶性ポリプロピレン部分の極限粘度［η］_Ｐが０．７ｄｌ／ｇ以上、１．７ｄｌ／ｇ以下である。
要件（２）プロピレン重合体（Ａ−１）の２３０℃でのメルトフローレート（ＭＦＲ）が１５ｇ／１０分以上、５００ｇ／１０分以下である。
前記プロピレン重合体（Ａ−２）は、
前記結晶性ポリプロピレン部分６０〜８５質量％と、
エチレン含量［（Ｃ２’）_ＥＰ］が２０質量％以上、８０質量％未満であるプロピレン−エチレンランダム共重合体部分（ＥＰ−２）１５〜４０質量％と、を含有し、かつ、
下記要件（３）及び要件（４）を満足するプロピレン−エチレンブロック共重合体である（ただし、プロピレン−エチレンブロック共重合体の全量を１００質量％とする）ことを特徴とするプロピレン系樹脂組成物に関するものである。
要件（３）結晶性ポリプロピレン部分の極限粘度［η］_Ｐが１．７ｄｌ／ｇより大きく、４．０ｄｌ／ｇ以下である。
要件（４）プロピレン重合体（Ａ−２）の２３０℃でのメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１ｇ／１０分以上、１５ｇ／１０分未満である。 As a result of studies, the present inventors have found that the above problem can be solved by adopting the following configuration, and have completed the present invention.
The present invention
25-90% by mass of propylene polymer (A-1),
1-10% by mass of a propylene polymer (A-2),
1-15% by mass of fibrous inorganic filler (B),
Non-fibrous inorganic filler (C) 3-20% by mass,
An olefin-based elastomer and / or a vinyl aromatic compound-containing elastomer (D) 3 to 30% by mass, and a propylene-based resin composition (provided that (A-1), (A-2), (The sum of (B), (C) and (D) is 100% by mass).
The propylene polymer (A-1) is
A propylene homopolymer, a copolymer of propylene homopolymer and ethylene, and a propylene-ethylene copolymer having an ethylene content of 1 mol% or less, or a propylene homopolymer and an α having 4 or more carbon atoms A propylene-α-olefin copolymer that is a copolymer with an olefin, and a crystalline polypropylene portion of 60 to 85% by mass selected from at least one selected from the group consisting of:
A propylene-ethylene random copolymer portion (EP-1) having an ethylene content [(C2 ′) _EP ] of 20% by mass or more and less than 80% by mass, and 15 to 40% by mass, and
It is a propylene-ethylene block copolymer that satisfies the following requirement (1) and requirement (2) (however, the total amount of the propylene-ethylene block copolymer is 100% by mass),
Requirement (1) The intrinsic viscosity [η] _{P of the} crystalline polypropylene portion is 0.7 dl / g or more and 1.7 dl / g or less.
Requirement (2) The melt flow rate (MFR) at 230 ° C. of the propylene polymer (A-1) is 15 g / 10 min or more and 500 g / 10 min or less.
The propylene polymer (A-2) is
60 to 85% by mass of the crystalline polypropylene portion,
A propylene-ethylene random copolymer portion (EP-2) having an ethylene content [(C2 ′) _EP ] of 20% by mass or more and less than 80% by mass, and 15 to 40% by mass, and
Propylene-based resin composition characterized by being a propylene-ethylene block copolymer that satisfies the following requirements (3) and (4) (however, the total amount of propylene-ethylene block copolymer is 100% by mass) It is about things.
Requirement (3) The intrinsic viscosity [η] _{P of the} crystalline polypropylene portion is larger than 1.7 dl / g and not larger than 4.0 dl / g.
Requirement (4) The melt flow rate (MFR) at 230 ° C. of the propylene polymer (A-2) is 0.1 g / 10 min or more and less than 15 g / 10 min.

ここで、本発明における「湯ジワ」とは、射出成形における成形不良の一種であって、リブ等の厚みや段差がある成形品において、ゲートから直接流れてきた比較的温度が高めの溶融樹脂と、リブ等の厚みや段差がある部分を迂回して流れることで冷却され、比較的温度が低めの溶融樹脂が合流することで粘度差によるズリが生じ、線状の模様が発生して生じる現象をいう。 Here, “hot water wrinkle” in the present invention is a kind of molding failure in injection molding, and is a molten resin having a relatively high temperature that has flowed directly from the gate in a molded product having a thickness or a step such as a rib. And it is cooled by flowing around the part with thickness and steps such as ribs, etc., and melted resin with relatively low temperature joins, causing slippage due to viscosity difference and generating linear pattern A phenomenon.

本発明によれば、湯ジワの発生を抑制することが可能なプロピレン系樹脂組成物を提供することが可能である。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it is possible to provide the propylene-type resin composition which can suppress generation | occurrence | production of hot water wrinkles.

〔プロピレン重合体（Ａ−１）〕
本発明に係るプロピレン系樹脂組成物は、プロピレン重合体（Ａ−１）を含有する。このプロピレン重合体（Ａ−１）は、
プロピレン単独重合体と、プロピレン単独重合体とエチレンとの共重合体であってエチレンの含有量が１モル％以下のプロピレン−エチレン共重合体と、若しくはプロピレン単独重合体と炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合体であるプロピレン−α−オレフィン共重合体と、からなる群から選ばれる少なくともいずれかである結晶性ポリプロピレン部分６０〜８５質量％と、エチレン含量［（Ｃ２’）_ＥＰ］が２０質量％以上、８０質量％未満であるプロピレン−エチレンランダム共重合体部分（ＥＰ−１）１５〜４０質量％と、を含有し、かつ、下記要件（１）及び要件（２）を満足するプロピレン−エチレンブロック共重合体である（ただし、プロピレン−エチレンブロック共重合体の全量を１００質量％とする）。
要件（１）結晶性ポリプロピレン部分の極限粘度［η］_Ｐが０．７ｄｌ／ｇ以上、１．７ｄｌ／ｇ以下である。
要件（２）プロピレン重合体（Ａ−１）の２３０℃でのメルトフローレート（ＭＦＲ）が１５ｇ／１０分以上、５００ｇ／１０分以下である。 [Propylene polymer (A-1)]
The propylene-based resin composition according to the present invention contains a propylene polymer (A-1). This propylene polymer (A-1) is
A propylene homopolymer, a copolymer of propylene homopolymer and ethylene, and a propylene-ethylene copolymer having an ethylene content of 1 mol% or less, or a propylene homopolymer and an α having 4 or more carbon atoms -Propylene-alpha-olefin copolymer which is a copolymer with olefin, Crystalline polypropylene part 60-85 mass% which is at least any one chosen from the group which consists of, and ethylene content [(C2 ') _EP ] Containing 20 to 20% by mass of propylene-ethylene random copolymer portion (EP-1) 15 to 40% by mass and satisfying the following requirements (1) and (2) Propylene-ethylene block copolymer (however, the total amount of propylene-ethylene block copolymer is 100% by mass).
Requirement (1) The intrinsic viscosity [η] _{P of the} crystalline polypropylene portion is 0.7 dl / g or more and 1.7 dl / g or less.
Requirement (2) The melt flow rate (MFR) at 230 ° C. of the propylene polymer (A-1) is 15 g / 10 min or more and 500 g / 10 min or less.

プロピレン重合体（Ａ−１）中の結晶性ポリプロピレン部分の含有量が６０質量％未満の場合（すなわち、プロピレン−エチレンランダム共重合体部分が４０質量％を超えた場合）、プロピレン系樹脂組成物のメルトフローレート（ＭＦＲ）が低下して十分な成形性が得られない場合があったり、成形体を製造した場合に成形体の剛性や硬度が低下したりする場合がある。また、結晶性ポリプロピレン部分の含有量が８５質量％を超えた場合（すなわち、プロピレン−エチレンランダム共重合体部分が１５質量％未満の場合）、成形体の靭性や耐衝撃性が低下する場合がある。 When the content of the crystalline polypropylene part in the propylene polymer (A-1) is less than 60% by mass (that is, when the propylene-ethylene random copolymer part exceeds 40% by mass), the propylene-based resin composition In some cases, the melt flow rate (MFR) of the molded product is lowered and sufficient moldability cannot be obtained, or when the molded product is produced, the rigidity and hardness of the molded product may be decreased. Further, when the content of the crystalline polypropylene portion exceeds 85% by mass (that is, when the propylene-ethylene random copolymer portion is less than 15% by mass), the toughness and impact resistance of the molded product may be lowered. is there.

上記結晶性ポリプロピレン部分は、プロピレン単独重合体と、プロピレン単独重合体とエチレンとの共重合体であってエチレンの含有量が１モル％以下のプロピレン−エチレン共重合体と、若しくはプロピレン単独重合体と炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合体であるプロピレン−α−オレフィン共重合体と、からなる群から選ばれる少なくともいずれかである。上記プロピレン−エチレン共重合体を使用する場合、エチレンの含有量が１モル％を超えると、成形体の剛性や耐熱性が低下する場合がある。 The crystalline polypropylene portion is a propylene homopolymer, a copolymer of propylene homopolymer and ethylene, and a propylene-ethylene copolymer having an ethylene content of 1 mol% or less, or a propylene homopolymer. And a propylene-α-olefin copolymer, which is a copolymer of an α-olefin having 4 or more carbon atoms, and at least one selected from the group consisting of: When using the said propylene-ethylene copolymer, when content of ethylene exceeds 1 mol%, the rigidity and heat resistance of a molded object may fall.

結晶性ポリプロピレン部分は、得られる成形体の剛性、耐熱性又は硬度を高めるという観点から、プロピレン単独重合体であることが好ましく、^１３Ｃ−ＮＭＲにより計算されるアイソタクチックペンタッド分率が０．９５以上であるプロピレン単独重合体であることがより好ましい。
ここで、アイソタクチック・ペンタッド分率とは、Ａ．ＺａｍｂｅｌｌｉらによってＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，６，９２５（１９７３）に発表されている方法、すなわち、１３Ｃ−ＮＭＲを使用して測定されるポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック連鎖、換言すればプロピレンモノマー単位が５個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の分率である（ただし、ＮＭＲ吸収ピークの帰属は、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，８，６８７（１９７５）に基づいて行う）。具体的には、１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルのメチル炭素領域の全吸収ピーク中のｍｍｍｍピークの面積分率としてアイソタクチック・ペンタッド分率を測定する。この方法によって英国ＮＡＴＩＯＮＡＬＰＨＹＳＩＣＡＬＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹのＮＰＬ標準物質ＣＲＭＮｏ．Ｍ１９−１４ＰｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅＰＰ／ＭＷＤ／２のアイソタクチック・ペンタッド分率を測定したところ、０．９４４であった。 The crystalline polypropylene portion is preferably a propylene homopolymer from the viewpoint of increasing the rigidity, heat resistance or hardness of the obtained molded article, and the isotactic pentad fraction calculated by ¹³ C-NMR is 0. More preferably, the propylene homopolymer is 95 or more.
Here, the isotactic pentad fraction means A.I. The method published in Macromolecules, 6, 925 (1973) by Zambelli et al., I.e. isotactic linkage in pentad units in a polypropylene molecular chain measured using 13C-NMR, in other words propylene monomer units Is the fraction of propylene monomer units at the center of a chain of five consecutive meso-bonded chains (however, assignment of NMR absorption peaks is made based on Macromolecules, 8, 687 (1975)). Specifically, the isotactic pentad fraction is measured as the area fraction of the mmmm peak in the total absorption peak in the methyl carbon region of the 13C-NMR spectrum. By this method, NPL reference material CRM No. of NATIONAL PHYSICAL LABORATORY, UK When the isotactic pentad fraction of M19-14 Polypropylene PP / MWD / 2 was measured, it was 0.944.

結晶性ポリプロピレン部分は、溶融時の流動性と成形体の靭性とのバランスの観点から、極限粘度［η］_Ｐが０．７ｄｌ／ｇ以上、１．７ｄｌ／ｇ以下である（要件（１））。好ましくは０．７５ｄｌ／ｇ以上、１．３ｄｌ／ｇ以下であり、更に好ましくは０．７５ｄｌ／ｇ以上、１．１ｄｌ／ｇ以下である。
またゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した分子量分布（Ｑ値、Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは３以上７未満であり、より好ましくは３〜５である。 The crystalline polypropylene portion has an intrinsic viscosity [η] _P of 0.7 dl / g or more and 1.7 dl / g or less from the viewpoint of the balance between the fluidity at the time of melting and the toughness of the molded body (requirement (1) ). Preferably they are 0.75 dl / g or more and 1.3 dl / g or less, More preferably, they are 0.75 dl / g or more and 1.1 dl / g or less.
Further, the molecular weight distribution (Q value, Mw / Mn) measured by gel permeation chromatography (GPC) is preferably 3 or more and less than 7, and more preferably 3 to 5.

また、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ＥＰ−１）のエチレン含量［（Ｃ２’）ＥＰ］は、２０質量％以上８０質量％未満であり、好ましくは２５質量％以上４５質量％以下である（ただし、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ＥＰ−１）共重合体成分の全量を１００質量％とする）。エチレン含量［（Ｃ２’）ＥＰ］が上記の範囲にない場合、機械的物性バランス、例えば、剛性や靭性、耐衝撃性が低下する場合がある。 The ethylene content [(C2 ′) EP] of the propylene-ethylene random copolymer component (EP-1) is 20% by mass or more and less than 80% by mass, preferably 25% by mass or more and 45% by mass or less. (However, the total amount of the propylene-ethylene random copolymer component (EP-1) copolymer component is 100% by mass). When the ethylene content [(C2 ′) EP] is not within the above range, the mechanical property balance, for example, rigidity, toughness, and impact resistance may be lowered.

プロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ＥＰ−１）の極限粘度［η］_ＥＰは１．０ｄｌ／ｇを超え１０ｄｌ／ｇ以下であり、好ましくは３．０ｄｌ／ｇ以上６．０ｄｌ／ｇ以下である。極限粘度［η］_ＥＰが１．０ｄｌ／ｇ未満の場合、靭性や耐衝撃性が低下する場合がある。極限粘度［η］_ＥＰが１０ｄｌ／ｇを超える場合、成形体にブツが発生する場合がある。 Intrinsic viscosity [η] of propylene-ethylene random copolymer component (EP-1) _EP is more than 1.0 dl / g and not more than 10 dl / g, preferably not less than 3.0 dl / g and not more than 6.0 dl / g. is there. Intrinsic viscosity [η] When _EP is less than 1.0 dl / g, toughness and impact resistance may be lowered. Intrinsic Viscosity [η] When _EP exceeds 10 dl / g, the molded product may be fuzzy.

本発明で用いられるプロピレン重合体（Ａ−１）のメルトフローレート（ＭＦＲ）は１５ｇ／１０分以上、５００ｇ／１０分以下であり、好ましくは２０〜３５０ｇ／１０分である（要件（２））。１５ｇ／１０分未満の場合、成形体の耐衝撃性が不充分なことがある。また、後に繊維状無機充填材（Ｂ）と溶融混練する際に繊維状無機充填材（Ｂ）がせん断によって折れてしまう可能性がある。そして、５００ｇ／１０分を超えた場合、耐衝撃性が低下する場合がある。 The melt flow rate (MFR) of the propylene polymer (A-1) used in the present invention is 15 g / 10 min or more and 500 g / 10 min or less, preferably 20 to 350 g / 10 min (requirement (2)). ). If it is less than 15 g / 10 minutes, the molded article may have insufficient impact resistance. Moreover, when melt-kneading with a fibrous inorganic filler (B) later, there exists a possibility that a fibrous inorganic filler (B) may be broken by shear. And when 500 g / 10min is exceeded, impact resistance may fall.

〔プロピレン重合体（Ａ−２）〕
本発明に係るプロピレン系樹脂組成物は、プロピレン重合体（Ａ−２）を含有する。このプロピレン重合体（Ａ−２）は、
プロピレン重合体（Ａ−１）中の結晶性ポリプロピレン部分６０〜８５質量％と、
エチレン含量［（Ｃ２’）ＥＰ］が２０質量％以上、８０質量％未満であるプロピレン−エチレンランダム共重合体部分（ＥＰ−２）１５〜４０質量％と、を含有し、かつ、
下記要件（３）及び要件（４）を満足するプロピレン−エチレンブロック共重合体である（ただし、プロピレン−エチレンブロック共重合体の全量を１００質量％とする）。
要件（３）結晶性ポリプロピレン部分の極限粘度［η］_Ｐが１．７ｄｌ／ｇより大きく、４．０ｄｌ／ｇ以下である。
要件（４）プロピレン重合体（Ａ−２）の２３０℃でのメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１以上、１５ｇ／１０分未満である。 [Propylene polymer (A-2)]
The propylene-based resin composition according to the present invention contains a propylene polymer (A-2). This propylene polymer (A-2)
60 to 85% by mass of a crystalline polypropylene portion in the propylene polymer (A-1);
The ethylene content [(C2 ′) EP] is 20% by mass or more and less than 80% by mass, and the propylene-ethylene random copolymer part (EP-2) is 15 to 40% by mass, and
The propylene-ethylene block copolymer satisfies the following requirement (3) and requirement (4) (however, the total amount of the propylene-ethylene block copolymer is 100% by mass).
Requirement (3) The intrinsic viscosity [η] _{P of the} crystalline polypropylene portion is larger than 1.7 dl / g and not larger than 4.0 dl / g.
Requirement (4) The melt flow rate (MFR) at 230 ° C. of the propylene polymer (A-2) is 0.1 or more and less than 15 g / 10 minutes.

プロピレン重合体（Ａ−２）中の結晶性ポリプロピレン部分の含有量が６０質量％未満の場合（すなわち、プロピレン−エチレンランダム共重合体部分が４０質量％を超えた場合）、上記と同様に、プロピレン系樹脂組成物のメルトフローレート（ＭＦＲ）が低下して十分な成形性が得られない場合があったり、成形体を製造した場合に成形体の剛性や硬度が低下したりする場合がある。また、結晶性ポリプロピレン部分の含有量が８５質量％を超えた場合（すなわち、プロピレン−エチレンランダム共重合体部分が１５質量％未満の場合）、成形体の靭性や耐衝撃性が低下する場合がある。 When the content of the crystalline polypropylene part in the propylene polymer (A-2) is less than 60% by mass (that is, when the propylene-ethylene random copolymer part exceeds 40% by mass), as described above, In some cases, the melt flow rate (MFR) of the propylene-based resin composition is lowered and sufficient moldability may not be obtained, or when the molded body is produced, the rigidity and hardness of the molded body may be decreased. . Further, when the content of the crystalline polypropylene portion exceeds 85% by mass (that is, when the propylene-ethylene random copolymer portion is less than 15% by mass), the toughness and impact resistance of the molded product may be lowered. is there.

プロピレン重合体（Ａ−２）に含有される結晶性ポリプロピレン部分は、成形体の湯ジワ防止の観点から、極限粘度［η］_Ｐが１．７ｄｌ／ｇより大きく、４．０ｄｌ／ｇ以下である（要件（３））。好ましくは１．７ｄｌ／ｇより大きく、３．５ｄｌ／ｇ以下であり、更に好ましくは１．７ｄｌ／ｇより大きく、３．３ｄｌ／ｇ以下である。
またゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した分子量分布（Ｑ値、Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは３以上７未満であり、より好ましくは３〜５である。 The crystalline polypropylene part contained in the propylene polymer (A-2) has an intrinsic viscosity [η] _P of greater than 1.7 dl / g and 4.0 dl / g or less, from the viewpoint of preventing hot water wrinkles in the molded product. Yes (Requirement (3)). Preferably it is larger than 1.7 dl / g and 3.5 dl / g or less, More preferably, it is larger than 1.7 dl / g and 3.3 dl / g or less.
Further, the molecular weight distribution (Q value, Mw / Mn) measured by gel permeation chromatography (GPC) is preferably 3 or more and less than 7, and more preferably 3 to 5.

また、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ＥＰ−２）のエチレン含量［（Ｃ２’）ＥＰ］は、２０質量％以上８０質量％未満であり、好ましくは２５質量％以上４５質量％以下である（ただし、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ＥＰ−２）共重合体成分の全量を１００質量％とする）。エチレン含量［（Ｃ２’）ＥＰ］が上記の範囲にない場合、機械的物性バランス、例えば、剛性や靭性、耐衝撃性が低下する場合がある。 The ethylene content [(C2 ′) EP] of the propylene-ethylene random copolymer component (EP-2) is 20% by mass or more and less than 80% by mass, and preferably 25% by mass or more and 45% by mass or less. (However, the total amount of the propylene-ethylene random copolymer component (EP-2) copolymer component is 100% by mass). When the ethylene content [(C2 ′) EP] is not within the above range, the mechanical property balance, for example, rigidity, toughness, and impact resistance may be lowered.

プロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ＥＰ−２）の極限粘度［η］_ＥＰは１．０ｄｌ／ｇを超え１０ｄｌ／ｇ以下であり、好ましくは３．０ｄｌ／ｇ以上６．０ｄｌ／ｇ以下である。極限粘度［η］_ＥＰが３．０ｄｌ／ｇ未満の場合、靭性や耐衝撃性が低下する場合がある。極限粘度［η］_ＥＰが１０ｄｌ／ｇを超える場合、成形体にブツが発生する場合がある。 Propylene - intrinsic viscosity ethylene random copolymer component _{(EP-2) [η]} EP is less 10 dl / g exceed 1.0 dl / g, preferably below 3.0 dl / g or more 6.0 dl / g is there. Intrinsic viscosity [η] When _EP is less than 3.0 dl / g, toughness and impact resistance may be reduced. Intrinsic Viscosity [η] When _EP exceeds 10 dl / g, the molded product may be fuzzy.

本発明で用いられるプロピレン重合体（Ａ−２）のメルトフローレート（ＭＦＲ）は０．１ｇ／１０分以上、１５ｇ／１０分未満であり、好ましくは０．３ｇ／１０分以上、５ｇ／１０分である（要件（４））。０．１ｇ／１０分未満の場合、プロピレン系樹脂組成物の流動性が不十分なことがある。また、１５ｇ／１０分を超えた場合、湯ジワの発生が抑制できない場合がある。 The melt flow rate (MFR) of the propylene polymer (A-2) used in the present invention is 0.1 g / 10 min or more and less than 15 g / 10 min, preferably 0.3 g / 10 min or more, 5 g / 10. Minutes (requirement (4)). When it is less than 0.1 g / 10 minutes, the fluidity of the propylene-based resin composition may be insufficient. Moreover, when it exceeds 15 g / 10 minutes, generation | occurrence | production of hot water wrinkles may be unable to be suppressed.

プロピレン重合体（Ａ−１）及びプロピレン重合体（Ａ−２）の製造方法としては、例えば、プロピレン単独重合体又は、プロピレンと含有量が１モル％以下のエチレン又は炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合体である結晶性ポリプロピレン部分（第１セグメントと称する）を第１工程で製造し、プロピレン−エチレンランダム共重合体部分（第２セグメントと称する）を第２工程で製造する方法が挙げられる。 As a manufacturing method of a propylene polymer (A-1) and a propylene polymer (A-2), for example, a propylene homopolymer, or propylene and ethylene having a content of 1 mol% or less or α- having 4 or more carbon atoms is used. A method for producing a crystalline polypropylene portion (referred to as a first segment) which is a copolymer with an olefin in the first step and a propylene-ethylene random copolymer portion (referred to as a second segment) in the second step. Is mentioned.

そして、公知の重合触媒を用いて、公知の重合方法によって製造する方法が挙げられる。公知の重合触媒としては、例えば、チーグラー触媒やメタロセン触媒が挙げられ、チーグラー触媒としては、（ａ）マグネシウム、チタン、ハロゲン及び電子供与体を必須成分として含有する固体触媒成分、（ｂ）有機アルミニウム化合物、及び（ｃ）電子供与体成分から形成される触媒系などが挙げられる。この触媒の製造方法は例えば、特開平１−３１９５０８、特開平７−２１６０１７、特開平１０−２１２３１９号、特開２００４−１８２８７６号公報等に詳しく記載されている。 And the method of manufacturing with a well-known polymerization method using a well-known polymerization catalyst is mentioned. Known polymerization catalysts include, for example, Ziegler catalysts and metallocene catalysts. Ziegler catalysts include (a) a solid catalyst component containing magnesium, titanium, halogen and an electron donor as essential components, and (b) an organic aluminum. And a catalyst system formed from a compound and (c) an electron donor component. The production method of this catalyst is described in detail in, for example, JP-A-1-319508, JP-A-7-216017, JP-A-10-212319, and JP-A-2004-182876.

公知の重合方法としては、例えば、バルク重合、溶液重合、スラリー重合、気相重合等が挙げられる。これらの重合方法は、バッチ式、連続式のいずれでも可能であり、また、これらの重合方法を任意に組合せてもよい。より具体的な製造方法としては、前述の固体触媒成分（ａ）、有機アルミニウム化合物（ｂ）及び電子供与体成分（ｃ）からなる触媒系の存在下に少なくとも３槽からなる重合槽を直列に配置し、第１の槽で第１セグメントを重合し、得られた生成物を、第２の槽へ移し、その第２の槽で第２セグメントを重合し、得られた生成物を、第３の槽へ移し、その第３の槽で第３セグメントを重合し、プロピレン系重合体を連続的に製造する方法が挙げられる。工業的かつ経済的な観点から、好ましくは連続式の気相重合法である。 Examples of known polymerization methods include bulk polymerization, solution polymerization, slurry polymerization, and gas phase polymerization. These polymerization methods can be either batch type or continuous type, and these polymerization methods may be arbitrarily combined. As a more specific production method, a polymerization tank consisting of at least three tanks in series in the presence of a catalyst system consisting of the above-mentioned solid catalyst component (a), organoaluminum compound (b) and electron donor component (c) is connected in series. And polymerizing the first segment in the first tank, transferring the resulting product to the second tank, polymerizing the second segment in the second tank, and No. 3 tank, the third segment is polymerized in the third tank, and a propylene polymer is continuously produced. From an industrial and economical viewpoint, a continuous gas phase polymerization method is preferred.

上記の重合方法における固体触媒成分（ａ）、有機アルミニウム化合物（ｂ）及び電子供与体成分（ｃ）の使用量や、各触媒成分を重合槽へ供給する方法は、公知の触媒の使用方法によって、適宜、決めることができる。 The amount of the solid catalyst component (a), the organoaluminum compound (b) and the electron donor component (c) used in the above polymerization method and the method of supplying each catalyst component to the polymerization tank are determined by the known method of using the catalyst. Can be determined as appropriate.

重合温度は、−３０〜３００℃であり、好ましくは２０〜１８０℃である。重合圧力は、常圧〜１０ＭＰａであり、好ましくは０．２〜５ＭＰａである。分子量調整剤として、例えば、水素を用いることができる。 The polymerization temperature is -30 to 300 ° C, preferably 20 to 180 ° C. The polymerization pressure is normal pressure to 10 MPa, preferably 0.2 to 5 MPa. As the molecular weight regulator, for example, hydrogen can be used.

本発明で用いられるプロピレン重合体の製造において重合（本重合）の実施前に、公知の方法によって、予備重合を行っても良い。公知の予備重合の方法としては、例えば、固体触媒成分（ａ）及び有機アルミニウム化合物（ｂ）の存在下、少量のプロピレンを供給して溶媒を用いてスラリー状態で実施する方法が挙げられる。 In the production of the propylene polymer used in the present invention, preliminary polymerization may be performed by a known method before the polymerization (main polymerization) is performed. As a known prepolymerization method, for example, a method of supplying a small amount of propylene in the presence of the solid catalyst component (a) and the organoaluminum compound (b) and carrying out in a slurry state using a solvent can be mentioned.

〔繊維状無機充填材（Ｂ）〕
本発明に係るプロピレン系樹脂組成物は、繊維状無機充填材（Ｂ）を含有する。繊維状無機充填材（Ｂ）としては、例えば、繊維状マグネシウムオキシサルフェート、チタン酸カリウム繊維、水酸化マグネシウム繊維、ホウ酸アルミニウム繊維、ケイ酸カルシウム繊維、炭酸カルシウム繊維、炭素繊維、ガラス繊維、金属繊維等が挙げられる。このうち、繊維状マグネシウムオキシサルフェート、ケイ酸カルシウム繊維を用いることが好ましく、繊維状マグネシウムオキシサルフェートを用いることがより好ましい。 [Fibrous inorganic filler (B)]
The propylene-based resin composition according to the present invention contains a fibrous inorganic filler (B). Examples of the fibrous inorganic filler (B) include fibrous magnesium oxysulfate, potassium titanate fiber, magnesium hydroxide fiber, aluminum borate fiber, calcium silicate fiber, calcium carbonate fiber, carbon fiber, glass fiber, and metal. Examples thereof include fibers. Among these, it is preferable to use fibrous magnesium oxysulfate and calcium silicate fiber, and it is more preferable to use fibrous magnesium oxysulfate.

繊維状無機充填材（Ｂ）の平均繊維長は、３μｍ以上であり、好ましくは３〜２０μｍであり、更に好ましくは８〜１５μｍである。平均繊維径は０．２〜１．５μｍであることが好ましく、アスペクト比は１０以上であり、好ましくは１０〜３０である。なお、平均繊維長、平均繊維径は電子顕微鏡観察によって測定される。
平均繊維長、平均繊維径、アスペクト比を上記のような範囲とすることにより、成形体の剛性の改良効果を高めることが可能となる。 The average fiber length of the fibrous inorganic filler (B) is 3 μm or more, preferably 3 to 20 μm, and more preferably 8 to 15 μm. The average fiber diameter is preferably 0.2 to 1.5 μm, and the aspect ratio is 10 or more, preferably 10 to 30. The average fiber length and average fiber diameter are measured by electron microscope observation.
By setting the average fiber length, average fiber diameter, and aspect ratio in the above ranges, the effect of improving the rigidity of the molded article can be enhanced.

繊維状無機充填材（Ｂ）は無処理のまま使用しても良く、ポリプロピレン系樹脂との界面接着性を向上させ、ポリプロピレン系樹脂に対する分散性を向上させるために、公知のシランカップリング剤や高級脂肪酸金属塩で表面を処理して使用しても良い。高級脂肪酸金属塩としては、例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛等が挙げられる。 The fibrous inorganic filler (B) may be used without treatment, and in order to improve the interfacial adhesion with the polypropylene resin and improve the dispersibility in the polypropylene resin, a known silane coupling agent or The surface may be used with a higher fatty acid metal salt. Examples of the higher fatty acid metal salt include calcium stearate, magnesium stearate, zinc stearate and the like.

また、繊維状無機充填材（Ｂ）の形態としては、粉状、フレーク状、顆粒状などが挙げられ、いずれの形態のものを用いても良い。ハンドリングしやすいという観点から、顆粒状のものを用いることが好ましい。 Moreover, as a form of a fibrous inorganic filler (B), a powder form, flake form, a granular form, etc. are mentioned, You may use the thing of any form. From the viewpoint of easy handling, it is preferable to use a granular material.

〔非繊維状無機充填材（Ｃ）〕
本発明に係るプロピレン系樹脂組成物は、非繊維状無機充填材（Ｃ）を含有する。非繊維状無機充填材（Ｃ）としては、例えば、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、クレー、アルミナ、シリカ、硫酸カルシウム、けい砂、カーボンブラック、酸化チタン、水酸化マグネシウム、ゼオライト、モリブデン、けいそう土、セリサイト、シラス、水酸化カルシウム、亜硫酸カルシウム、硫酸ソーダ、ベントナイト、黒鉛等が挙げられる。このうち、良好な衝撃強度、良好な成形体の光沢や良好な外観を得るという観点から、好ましくは、タルクである。 [Non-fibrous inorganic filler (C)]
The propylene-based resin composition according to the present invention contains a non-fibrous inorganic filler (C). Examples of the non-fibrous inorganic filler (C) include talc, mica, calcium carbonate, barium sulfate, magnesium carbonate, clay, alumina, silica, calcium sulfate, silica sand, carbon black, titanium oxide, magnesium hydroxide, and zeolite. , Molybdenum, diatomaceous earth, sericite, shirasu, calcium hydroxide, calcium sulfite, sodium sulfate, bentonite, graphite and the like. Among these, talc is preferable from the viewpoint of obtaining good impact strength, good gloss of the molded article and good appearance.

非繊維状無機充填材（Ｃ）の平均粒子径は、１０μｍ以下であり、好ましくは５μｍ以下である。ここで平均粒子径とは、遠心沈降式粒度分布測定装置を用いて水、アルコール等の分散媒中に懸濁させて測定した篩下法の積分分布曲線から求めた５０％相当粒子径Ｄ５０のことを意味する。 The average particle diameter of the non-fibrous inorganic filler (C) is 10 μm or less, preferably 5 μm or less. Here, the average particle diameter is a 50% equivalent particle diameter D50 obtained from an integral distribution curve of a sieving method measured by suspending in a dispersion medium such as water or alcohol using a centrifugal sedimentation type particle size distribution measuring device. Means that.

非繊維状無機充填材（Ｃ）は繊維状無機充填材（Ｂ）と同様に、無処理のまま使用してもよいが、プロピレン系重合体（Ａ−１）及びプロピレン系重合体（Ａ−２）との界面接着性を向上させ、かつ、分散性を向上させるために、通常、用いられるシランカップリング剤、チタンカップリング剤や界面活性剤で表面を処理して使用しても良い。界面活性剤としては、例えば、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸塩類等が挙げられる。 Similarly to the fibrous inorganic filler (B), the non-fibrous inorganic filler (C) may be used as it is, but the propylene-based polymer (A-1) and the propylene-based polymer (A- In order to improve the interfacial adhesion to 2) and to improve the dispersibility, the surface may be treated with a silane coupling agent, a titanium coupling agent or a surfactant that is usually used. Examples of the surfactant include higher fatty acids, higher fatty acid esters, higher fatty acid amides, higher fatty acid salts and the like.

〔オレフィン系エラストマー及び／又はビニル芳香族化合物含有エラストマー（Ｄ）〕
本発明に係るプロピレン系樹脂組成物は、オレフィン系エラストマー（Ｄ−１）及び／又はビニル芳香族化合物含有エラストマー（Ｄ−２）を含有する。
オレフィン系エラストマー（Ｄ−１）は、エチレンと炭素数４〜２０のα−オレフィンとの共重合体である。炭素数４〜２０のα−オレフィンとしては、例えば、１−ブテン、イソブテン、１−ペンテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、２−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン等が挙げられる。このうち１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンを用いることが好ましい。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 [Olefin-based elastomer and / or elastomer containing vinyl aromatic compound (D)]
The propylene resin composition according to the present invention contains an olefin elastomer (D-1) and / or a vinyl aromatic compound-containing elastomer (D-2).
The olefin elastomer (D-1) is a copolymer of ethylene and an α-olefin having 4 to 20 carbon atoms. Examples of the α-olefin having 4 to 20 carbon atoms include 1-butene, isobutene, 1-pentene, 2-methyl-1-butene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, 2-methyl-1- Examples include pentene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 1-undecene, and 1-dodecene. Of these, 1-butene, 1-hexene, and 1-octene are preferably used. These may be used alone or in combination of two or more.

オレフィン系エラストマー（Ｄ−１）の密度は、プロピレン重合体（Ａ−１）及び（Ａ−２）に対する分散性を高めるという観点や、得られる成形体の室温又は低温での衝撃強度を高めるという観点から、０．８５〜０．８８５ｇ／ｃｍ^３であり、好ましくは０．８５〜０．８８ｇ／ｃｍ^３であり、より好ましくは０．８５５〜０．８７５ｇ／ｃｍ^３である。
オレフィン系エラストマー（Ｄ−１）の分子量分布としては、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によって測定される重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）から求められる分子量分布（Ｑ値）として、好ましくは４以下であり、より好ましくは３以下である。
オレフィン系エラストマー（Ｄ−１）の１９０℃のメルトフローレート（ＭＦＲ、ＪＩＳ−Ｋ−６７５８、２３０℃）は、衝撃強度の観点から、通常、０．１〜３０ｇ／１０分であり、好ましくは０．５〜２０ｇ／１０分である。 The density of the olefin-based elastomer (D-1) is to increase the dispersibility with respect to the propylene polymers (A-1) and (A-2) and to increase the impact strength at room temperature or low temperature of the obtained molded body. from the viewpoint, a 0.85~0.885g / cm ^3, preferably 0.85~0.88g / cm ^3, more preferably 0.855~0.875g / cm ^3.
The molecular weight distribution (Q value) obtained from the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) measured by gel permeation chromatography (GPC) as the molecular weight distribution of the olefin elastomer (D-1). Is preferably 4 or less, more preferably 3 or less.
The 190 ° C. melt flow rate (MFR, JIS-K-6758, 230 ° C.) of the olefin elastomer (D-1) is usually 0.1 to 30 g / 10 min from the viewpoint of impact strength, preferably 0.5 to 20 g / 10 min.

オレフィン系エラストマー（Ｄ−１）の製造方法としては、公知の重合触媒を用いて、公知の重合方法による製造方法が挙げられる。公知の重合触媒としては、例えば、バナジウム化合物、有機アルミニウム化合物及びハロゲン化エステル化合物からなるチーグラー・ナッタ触媒系や、チタン原子、ジルコニウム原子又はハフニウム原子に少なくとも１種以上のシクロペンタジエニルアニオン骨格を有する基が配位したメタロセン化合物とアルモキサンあるいはホウ素化合物とを組み合わせた触媒系、いわゆるメタロセン触媒系が挙げられる。
公知の重合方法としては、例えば、炭化水素化合物のような不活性有機溶媒中でエチレンとα−オレフィンを共重合させる方法や、溶媒を用いずにエチレン及びα−オレフィン中で共重合させる方法が挙げられる。 As a manufacturing method of an olefin type elastomer (D-1), the manufacturing method by a well-known polymerization method is mentioned using a well-known polymerization catalyst. Known polymerization catalysts include, for example, a Ziegler-Natta catalyst system comprising a vanadium compound, an organoaluminum compound and a halogenated ester compound, or at least one cyclopentadienyl anion skeleton on a titanium atom, a zirconium atom or a hafnium atom. Examples thereof include a so-called metallocene catalyst system in which a metallocene compound coordinated with a group having an alumoxane or boron compound is combined.
Known polymerization methods include, for example, a method of copolymerizing ethylene and α-olefin in an inert organic solvent such as a hydrocarbon compound, and a method of copolymerizing in ethylene and α-olefin without using a solvent. Can be mentioned.

ビニル芳香族化合物含有エラストマー（Ｄ−２）としては、例えば、ビニル芳香族化合物重合体ブロックと共役ジエン系重合体ブロックからなるブロック共重合体、前記ブロック共重合体の共役ジエン部分の二重結合が水素添加されているブロック重合体等が挙げられる。このうちブロック共重合体の共役ジエン部分の二重結合が８０％以上水素添加されているブロック重合体であることが好ましく、８５％以上水素添加されているブロック重合体であることがより好ましい。例えば、スチレン−エチレン−ブテン−スチレン系ゴム（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン系ゴム（ＳＥＰＳ）、スチレン−ブタジエン系ゴム（ＳＢＲ）、スチレン−ブタジエン−スチレン系ゴム（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレン系ゴム（ＳＩＳ）等のブロック共重合体又はこれらのゴム成分を水添したブロック共重合体等が挙げられる。これらは単独又は２種以上併用して用いてもよい。
また、エチレン−プロピレン−非共役ジエン系ゴム（ＥＰＤＭ）等のオレフィン系共重合体ゴムとスチレン等のビニル芳香族化合物を反応させて得られるゴムも好適に使用することができる。これらは単独又は２種以上併用して用いてもよい。 Examples of the vinyl aromatic compound-containing elastomer (D-2) include, for example, a block copolymer comprising a vinyl aromatic compound polymer block and a conjugated diene polymer block, and a double bond of a conjugated diene portion of the block copolymer. And a block polymer in which is hydrogenated. Among these, a block polymer in which the double bond of the conjugated diene portion of the block copolymer is hydrogenated by 80% or more is preferable, and a block polymer in which 85% or more is hydrogenated is more preferable. For example, styrene-ethylene-butene-styrene rubber (SEBS), styrene-ethylene-propylene-styrene rubber (SEPS), styrene-butadiene rubber (SBR), styrene-butadiene-styrene rubber (SBS), styrene- Examples include block copolymers such as isoprene-styrene rubber (SIS) or block copolymers obtained by hydrogenating these rubber components. You may use these individually or in combination of 2 or more types.
A rubber obtained by reacting an olefin copolymer rubber such as ethylene-propylene-nonconjugated diene rubber (EPDM) with a vinyl aromatic compound such as styrene can also be suitably used. You may use these individually or in combination of 2 or more types.

ビニル芳香族化合物含有エラストマー（Ｄ−２）に含有されるビニル芳香族化合物の平均含有量として、好ましくは１０〜２０質量％であり、より好ましくは１２〜１９質量％である（ただし、ビニル芳香族化合物含有エラストマー（Ｄ−２）の全量を１００質量％とする）。 The average content of the vinyl aromatic compound contained in the vinyl aromatic compound-containing elastomer (D-2) is preferably 10 to 20% by mass, more preferably 12 to 19% by mass (however, vinyl aroma The total amount of the group compound-containing elastomer (D-2) is 100% by mass).

ビニル芳香族化合物含有エラストマー（Ｄ−２）の密度は、プロピレン重合体（Ａ−１）及び（Ａ−２）に対する分散性を高めるという観点や、得られる成形体の室温又は低温での衝撃強度を高めるという観点から、０．８〜０．９７ｇ／ｃｍ^３であり、好ましくは０．８６〜０．９ｇ／ｃｍ^３である。
ビニル芳香族化合物含有エラストマー（Ｄ−２）の分子量分布としては、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によって測定される重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）から求められる分子量分布（Ｑ値）として、好ましくは２．５以下であり、より好ましくは２．３以下である。
ビニル芳香族化合物含有エラストマー（Ｄ−２）のメルトフローレート（ＭＦＲ、ＪＩＳ−Ｋ−６７５８、２３０℃）として、好ましくは１〜１５ｇ／１０分であり、より好ましくは２〜１３ｇ／１０分である。 The density of the vinyl aromatic compound-containing elastomer (D-2) is such that the dispersibility with respect to the propylene polymers (A-1) and (A-2) is increased, and the impact strength at room temperature or low temperature of the resulting molded product. From the viewpoint of increasing the thickness, it is 0.8 to 0.97 g / cm ³ , preferably 0.86 to 0.9 g / cm ³ .
The molecular weight distribution of the vinyl aromatic compound-containing elastomer (D-2) is a molecular weight distribution determined from a weight average molecular weight (Mw) and a number average molecular weight (Mn) measured by a gel permeation chromatography (GPC) method ( (Q value) is preferably 2.5 or less, and more preferably 2.3 or less.
The melt flow rate (MFR, JIS-K-6758, 230 ° C.) of the vinyl aromatic compound-containing elastomer (D-2) is preferably 1 to 15 g / 10 minutes, more preferably 2 to 13 g / 10 minutes. is there.

ビニル芳香族化合物含有エラストマー（Ｄ−２）の製造方法としては、例えば、オレフィン系共重合体ゴムもしくは共役ジエンゴムに対し、ビニル芳香族化合物を重合、反応等により結合させる方法等が挙げられる。 Examples of the method for producing the vinyl aromatic compound-containing elastomer (D-2) include a method in which a vinyl aromatic compound is bonded to an olefin copolymer rubber or a conjugated diene rubber by polymerization, reaction, or the like.

〔プロピレン系樹脂組成物の製造方法〕
本発明のプロピレン系樹脂組成物の製造方法は、プロピレン重合体（Ａ−１）及び（Ａ−２）と繊維状無機充填材（Ｂ）と非繊維状無機充填材（Ｃ）とオレフィン系エラストマー及び／又はビニル芳香族化合物含有エラストマー（Ｄ）とを混合し、混練する方法が挙げられる。混練に用いられる装置としては、一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、熱ロール等が挙げられ、好ましくは一軸押出機、二軸押出機である。 [Propylene-based resin composition production method]
The method for producing a propylene-based resin composition of the present invention includes propylene polymers (A-1) and (A-2), a fibrous inorganic filler (B), a non-fibrous inorganic filler (C), and an olefin elastomer. And / or a method of mixing and kneading the vinyl aromatic compound-containing elastomer (D). Examples of the apparatus used for kneading include a single screw extruder, a twin screw extruder, a Banbury mixer, a hot roll, and the like, and a single screw extruder and a twin screw extruder are preferable.

繊維状無機充填材（Ｂ）の分散性を高めるため、プロピレン重合体（Ａ−１）と繊維状無機充填材（Ｂ）とを、（Ａ−１）と（Ｂ）の質量比（（Ａ−１）／（Ｂ））を３／７〜７／３にして、溶融混練してマスターバッジを得る第１工程と、第１工程で得られたマスターバッジに、プロピレン重合体（Ａ−２）と非繊維状無機充填材（Ｃ）とオレフィン系エラストマー及び／又はビニル芳香族化合物含有エラストマー（Ｄ）とをさらに加えて溶融混練して樹脂組成物を得る第２工程からなる製造方法を用いることが好ましい。 In order to increase the dispersibility of the fibrous inorganic filler (B), the propylene polymer (A-1) and the fibrous inorganic filler (B) are combined in a mass ratio of (A-1) and (B) ((A -1) / (B)) is set to 3/7 to 7/3, and the master badge obtained by melt-kneading to obtain a master badge and the master badge obtained in the first process are combined with a propylene polymer (A-2). ), A non-fibrous inorganic filler (C), an olefinic elastomer and / or a vinyl aromatic compound-containing elastomer (D), and a melt-kneaded to obtain a resin composition. It is preferable.

上記第１工程において、溶融混練されるプロピレン重合体（Ａ−１）と繊維状無機充填材（Ｂ）の質量比（（Ａ−１）／（Ｂ））は３／７〜７／３であり、好ましくは、４／６〜６／４である。
質量比（（Ａ−１）／（Ｂ））が３／７未満の場合（すなわち、（Ａ−１）は過少で、（Ｂ）が過多である場合）、（Ｂ）が多すぎて、混練ができなくなることがある。質量比（（Ａ−１）／（Ｂ））が７／３を超えた場合（すなわち、（Ａ−１）が過多で、（Ｂ）が過少である場合）、（Ｂ）の量が不足し、剛性の改良効果が小さくなることがある。 In the first step, the mass ratio ((A-1) / (B)) between the melt-kneaded propylene polymer (A-1) and the fibrous inorganic filler (B) is 3/7 to 7/3. Yes, preferably 4/6 to 6/4.
When the mass ratio ((A-1) / (B)) is less than 3/7 (that is, (A-1) is too low and (B) is too high), (B) is too high, Kneading may not be possible. When the mass ratio ((A-1) / (B)) exceeds 7/3 (that is, (A-1) is excessive and (B) is insufficient), the amount of (B) is insufficient. However, the effect of improving the rigidity may be reduced.

プロピレン重合体（Ａ−１）と繊維状無機充填材（Ｂ）を溶融混練する方法としては、各成分を混合し、混練する方法が挙げられる。溶融混練するときの樹脂の温度は、１７０〜２５０℃であることが好ましく、溶融混練の時間は、３０秒〜１０分であることが好ましい。 Examples of the method for melt-kneading the propylene polymer (A-1) and the fibrous inorganic filler (B) include a method of mixing and kneading each component. The temperature of the resin during melt kneading is preferably 170 to 250 ° C., and the time for melt kneading is preferably 30 seconds to 10 minutes.

プロピレン重合体（Ａ−１）と繊維状無機充填材（Ｂ）を溶融混練する方法として、好ましくは、繊維状無機充填材（Ｂ）が折れない方法であり、例えば、プロピレン重合体（Ａ−１）として、粉状のプロピレン重合体（Ａ−１）を用いる方法である。さらに好ましい方法としては、プロピレン重合体（Ａ−１）と繊維状無機充填材（Ｂ）の合計質量１００質量部に対して、滑剤（Ｅ）を０．３〜３質量部添加し、スクリュー長さをＬ、スクリュー径をＤとして、Ｌ／Ｄが１０〜３５のスクリューを用いて溶融混練する方法である。 The method of melt-kneading the propylene polymer (A-1) and the fibrous inorganic filler (B) is preferably a method in which the fibrous inorganic filler (B) does not break. For example, the propylene polymer (A- As 1), a powdery propylene polymer (A-1) is used. As a more preferable method, 0.3 to 3 parts by mass of the lubricant (E) is added to 100 parts by mass of the total mass of the propylene polymer (A-1) and the fibrous inorganic filler (B), and the screw length This is a method of melt kneading using a screw having L / D of 10 to 35, where L is the screw diameter and D is the screw diameter.

上記第２工程は、第１工程で得られたマスターバッジに、さらにプロピレン重合体（Ａ−２）と非繊維状無機充填材（Ｃ）とオレフィン系エラストマー及び／又はビニル芳香族化合物含有エラストマー（Ｄ）とを加えて溶融混練して樹脂組成物を得る工程である。
第２工程の溶融混練での樹脂の温度は、１７０〜２５０℃であり、溶融混練の時間は、１〜２０分である。また、各成分の混合は同時に行なってもよく、分割して行なってもよい。また、性能に影響の無い程度に少量の繊維状無機充填材（Ｂ）を第２工程で加えてもよい。 In the second step, the master badge obtained in the first step is further mixed with a propylene polymer (A-2), a non-fibrous inorganic filler (C), an olefin elastomer and / or a vinyl aromatic compound-containing elastomer ( D) is added and melt kneaded to obtain a resin composition.
The temperature of the resin in the second step of melt kneading is 170 to 250 ° C., and the time of melt kneading is 1 to 20 minutes. Moreover, mixing of each component may be performed simultaneously and may be performed by dividing | segmenting. Further, a small amount of fibrous inorganic filler (B) may be added in the second step to such an extent that the performance is not affected.

上記第１工程と第２工程は、１つの押出機で連続で行ってもよく、第１工程で樹脂組成物を一度ペレットとして製造して、その後、第１工程で得られたペレットを用いて第２工程を行ってもよい。
第２工程では、第１工程で得られたマスターバッジと、プロピレン重合体（Ａ−２）、非繊維状無機充填材（Ｃ）及びオレフィン系エラストマー及び／又はビニル芳香族化合物含有エラストマー（Ｄ）を一括して溶融混練してもよく、分割して溶融混練してもよい。分割して溶融混練する方法としては、例えば、次の（１）〜（４）の方法が挙げられる。
（１）プロピレン重合体（Ａ−２）、非繊維状無機充填材（Ｃ）及びオレフィン系エラストマー及び／又はビニル芳香族化合物含有エラストマー（Ｄ）を溶融混練した後、第１工程で得られたマスターバッジを添加し、溶融混練する方法。
（２）第１工程で得られたマスターバッジ、プロピレン重合体（Ａ−２）及び非繊維状無機充填材（Ｃ）を溶融混練した後、オレフィン系エラストマー及び／又はビニル芳香族化合物含有エラストマー（Ｄ）を添加し、溶融混練する方法。
（３）第１工程で得られたマスターバッジ、プロピレン重合体（Ａ−２）及びオレフィン系エラストマー及び／又はビニル芳香族化合物含有エラストマー（Ｄ）を溶融混練した後、非繊維状無機充填材（Ｃ）を添加し、溶融混練する方法。
（４）予め、プロピレン重合体（Ａ−２）にオレフィン系エラストマー及び／又はビニル芳香族化合物含有エラストマー（Ｄ）を高濃度に溶融混練してマスターバッチとし、第１工程で得られたマスターバッジ及び非繊維状無機充填材（Ｃ）を添加し、溶融混練する方法。 The first step and the second step may be performed continuously with one extruder, and the resin composition is manufactured as a pellet once in the first step, and then the pellet obtained in the first step is used. You may perform a 2nd process.
In the second step, the master badge obtained in the first step, the propylene polymer (A-2), the non-fibrous inorganic filler (C) and the olefin elastomer and / or the vinyl aromatic compound-containing elastomer (D) May be melt-kneaded in a lump, or may be divided and melt-kneaded. Examples of the method of dividing and melt-kneading include the following methods (1) to (4).
(1) After melt-kneading the propylene polymer (A-2), non-fibrous inorganic filler (C), olefin-based elastomer and / or vinyl aromatic compound-containing elastomer (D), obtained in the first step A method in which a master badge is added and melt kneaded.
(2) After melt-kneading the master badge, propylene polymer (A-2) and non-fibrous inorganic filler (C) obtained in the first step, an olefin elastomer and / or a vinyl aromatic compound-containing elastomer ( A method in which D) is added and melt kneaded.
(3) After melt-kneading the master badge, propylene polymer (A-2) and olefin elastomer and / or vinyl aromatic compound-containing elastomer (D) obtained in the first step, a non-fibrous inorganic filler ( A method in which C) is added and melt kneaded.
(4) Master badge obtained in the first step by melting and kneading olefin elastomer and / or vinyl aromatic compound-containing elastomer (D) in high concentration to propylene polymer (A-2) in advance. And non-fibrous inorganic filler (C) is added and melt-kneaded.

本発明のポリプロピレン系樹脂組成物に含有されるプロピレン重合体（Ａ−１）、プロピレン重合体（Ａ−２）、非繊維状無機充填材（Ｃ）及びオレフィン系エラストマー及び／又はビニル芳香族化合物含有エラストマー（Ｄ）の含有量は、湯ジワの発生を抑制する観点から、プロピレン重合体（Ａ−１）の含有量は２５〜９０質量％であり、プロピレン重合体（Ａ−２）の含有量は１〜１０質量％であり、繊維状無機充填材（Ｂ）の含有量は１〜１５質量％であり、非繊維状無機充填材（Ｃ）の含有量は３〜２０質量％であり、オレフィン系エラストマー及び／又はビニル芳香族化合物含有エラストマー（Ｄ）の含有量は５〜３０質量％である。（ただし、該樹脂組成物の全量を１００質量％とする。） Propylene polymer (A-1), propylene polymer (A-2), non-fibrous inorganic filler (C) and olefin elastomer and / or vinyl aromatic compound contained in the polypropylene resin composition of the present invention The content of the containing elastomer (D) is 25 to 90% by mass from the viewpoint of suppressing the generation of hot water wrinkles, and the content of the propylene polymer (A-2). The amount is 1 to 10% by mass, the content of the fibrous inorganic filler (B) is 1 to 15% by mass, and the content of the non-fibrous inorganic filler (C) is 3 to 20% by mass. The content of the olefin-based elastomer and / or the vinyl aromatic compound-containing elastomer (D) is 5 to 30% by mass. (However, the total amount of the resin composition is 100% by mass.)

好ましくは、プロピレン重合体（Ａ−１）の含有量が４５〜８０質量％であり、プロピレン重合体（Ａ−２）の含有量が１〜８質量％であり、繊維状無機充填材（Ｂ）の含有量は２〜１０質量％であり、非繊維状無機充填材（Ｃ）の含有量が２〜８質量％であり、オレフィン系エラストマー及び／又はビニル芳香族化合物含有エラストマー（Ｄ）の含有量が６〜１５質量％である。（ただし、プロピレン系樹脂組成物の全量を１００質量％とする。） Preferably, the content of the propylene polymer (A-1) is 45 to 80% by mass, the content of the propylene polymer (A-2) is 1 to 8% by mass, and the fibrous inorganic filler (B ) Is 2 to 10% by mass, the non-fibrous inorganic filler (C) is 2 to 8% by mass, and the olefin elastomer and / or vinyl aromatic compound-containing elastomer (D) Content is 6-15 mass%. (However, the total amount of the propylene resin composition is 100% by mass.)

本発明のプロピレン系樹脂組成物は、上記のプロピレン系樹脂組成物の製造方法を用いて得られたプロピレン系樹脂組成物である。
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物には、必要に応じて、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、帯電防止剤、銅害防止剤、難燃剤、滑剤、中和剤、発泡剤、可塑剤、造核剤、気泡防止剤、架橋剤等の添加剤を配合してもよい。 The propylene-based resin composition of the present invention is a propylene-based resin composition obtained by using the above-described method for producing a propylene-based resin composition.
In the polypropylene resin composition of the present invention, if necessary, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a pigment, an antistatic agent, a copper damage inhibitor, a flame retardant, a lubricant, a neutralizing agent, a foaming agent, a plasticizer, You may mix | blend additives, such as a nucleating agent, an anti-bubble agent, and a crosslinking agent.

本発明の射出成形体は、本発明のプロピレン系樹脂組成物を、公知の射出成形法によって、成形して得られるものである。本発明の射出成形体の用途としては、例えば、自動車用部品、電気製品・電子製品用部品、建材部品等が挙げられ、好ましくは自動車用部品である。 The injection-molded article of the present invention is obtained by molding the propylene-based resin composition of the present invention by a known injection molding method. Examples of the use of the injection-molded article of the present invention include automotive parts, electrical / electronic product parts, building material parts, and the like, and preferably automotive parts.

物性値の測定法を以下に示す。
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
ＪＩＳ−Ｋ−６７５８に規定された方法に従い、測定した。特に断りのない限り、測定温度は２３０℃であり、荷重は２．１６ｋｇである。 The measurement method of physical property values is shown below.
(1) Melt flow rate (MFR, unit: g / 10 minutes)
The measurement was performed according to the method defined in JIS-K-6758. Unless otherwise specified, the measurement temperature is 230 ° C. and the load is 2.16 kg.

（２）極限粘度（［η］、単位：ｄｌ／ｇ）
ウベローデ型粘度計を用いて濃度０．１、０．２及び０．５ｇ／ｄｌの３点について還元粘度を測定した。極限粘度は、「高分子溶液、高分子実験学１１」（１９８２年共立出版株式会社刊）第４９１頁に記載の計算方法、すなわち、還元粘度を濃度に対しプロットし、濃度をゼロに外挿する外挿法によって求めた。ポリプロピレンについては、溶媒としてテトラリンを用い、温度１３５℃で評価した。 (2) Intrinsic viscosity ([η], unit: dl / g)
Using a Ubbelohde viscometer, reduced viscosities were measured at three concentrations of 0.1, 0.2 and 0.5 g / dl. The intrinsic viscosity is calculated by the calculation method described in “Polymer Solution, Polymer Experiments 11” (published by Kyoritsu Shuppan Co., Ltd.), page 491. That is, the reduced viscosity is plotted against the concentration, and the concentration is extrapolated to zero. Obtained by extrapolation. Polypropylene was evaluated at a temperature of 135 ° C. using tetralin as a solvent.

（３）プロピレン−エチレンランダム共重合体部分の含量（ＥＰ含量、質量％）
ＥＰ含量は、プロピレン単独重合体部分と全ブロック共重合体の各々の結晶融解熱量を測定することによって、次式から算出した。
Ｘ＝１−（ΔＨｆ）Ｔ／（ΔＨｆ）Ｐ
（ΔＨｆ）Ｔ：ブロック共重合体全体の融解熱量（ｃａｌ／ｇ）
（ΔＨｆ）Ｐ：プロピレンホモポリマー部分の融解熱量（ｃａｌ／ｇ） (3) Content of propylene-ethylene random copolymer portion (EP content, mass%)
The EP content was calculated from the following formula by measuring the heat of crystal fusion of each of the propylene homopolymer portion and the entire block copolymer.
X = 1− (ΔHf) T / (ΔHf) P
(ΔHf) T: Heat of fusion of the entire block copolymer (cal / g)
(ΔHf) P: heat of fusion of the propylene homopolymer part (cal / g)

（４）プロピレン−エチレンランダム共重合体部分のエチレン含量［（Ｃ２’）ＥＰ］
プロピレン−エチレンランダム共重合体部分のエチレン含量は、赤外線吸収スペクトル法により全ブロック共重合体におけるエチレン含量（質量％）で測定し、次式から算出した。
（Ｃ２’）ＥＰ＝（Ｃ２’）Ｔ／Ｘ
（Ｃ２’）Ｔ：全ブロック共重合体におけるエチレン含量（質量％）
（Ｃ２’）ＥＰ：プロピレン−エチレンランダム共重合体部分のエチレン含量（質量％） (4) Ethylene content of propylene-ethylene random copolymer portion [(C2 ′) EP]
The ethylene content of the propylene-ethylene random copolymer portion was measured by the ethylene content (% by mass) in all block copolymers by infrared absorption spectroscopy, and calculated from the following formula.
(C2 ′) EP = (C2 ′) T / X
(C2 ′) T: ethylene content (% by mass) in all block copolymers
(C2 ′) EP: ethylene content of propylene-ethylene random copolymer portion (% by mass)

（５）プロピレン−エチレンブロック共重合体におけるプロピレン−エチレンランダム共重合体部分の極限粘度（［η］_ＥＰ、単位：ｄｌ／ｇ）
プロピレン−エチレンブロック共重合体におけるプロピレン−エチレンランダム共重合体部分の極限粘度［η］_ＥＰは、プロピレン単独重合体部分と全ブロック共重合体の各々の極限粘度を測定することにより、次式から算出した。
［η］_ＥＰ＝［η］_Ｔ／Ｘ−（１／Ｘ−１）［η］_Ｐ
［η］_Ｐ：プロピレン単独重合体部分の極限粘度（ｄｌ／ｇ）
［η］_Ｔ：ブロック共重合体全体の極限粘度（ｄｌ／ｇ）
なお、プロピレン−エチレンブロック共重合体の第１セグメントであるプロピレン単独重合体部分の極限粘度［η］_Ｐは、その製造時に、第一工程であるプロピレン単独重合体部分の製造後に重合槽内より取り出し、取り出されたプロピレン単独重合体から［η］_Ｐを求めた。 (5) Intrinsic viscosity of propylene-ethylene random copolymer portion in propylene-ethylene block copolymer ([η] _EP , unit: dl / g)
The intrinsic viscosity [η] _EP of the propylene-ethylene random copolymer portion in the propylene-ethylene block copolymer is obtained by measuring the intrinsic viscosity of each of the propylene homopolymer portion and the entire block copolymer, from the following formula: Calculated.
[Η] _EP = [η] _T / X− (1 / X−1) [η] _P
[Η] _P : Intrinsic viscosity (dl / g) of propylene homopolymer part
[Η] _T : Intrinsic viscosity of the entire block copolymer (dl / g)
In addition, the intrinsic viscosity [η] _P of the propylene homopolymer portion which is the first segment of the propylene-ethylene block copolymer is from the inside of the polymerization tank after the production of the propylene homopolymer portion which is the first step at the time of production. [Η] _P was determined from the taken out propylene homopolymer.

（６）湯ジワ
物性評価用試験片は、東芝機械製ＩＳ６５０Ｅ型射出成形機にて、１４０×４４０×３ｍｍの平板に５０ｍｍのリブが付いた金型を用いて成形温度２００℃で射出成形を行い得られたものを試験片として用いた。目視にて湯ジワ発生無しを○、湯ジワ発生ありを×として評価した。 (6) The test piece for evaluating the physical properties of hot water is injection-molded at a molding temperature of 200 ° C. using a mold with a rib of 50 mm on a 140 × 440 × 3 mm flat plate by an IS650E type injection molding machine manufactured by Toshiba Machine. What was obtained was used as a test piece. Evaluation was made by visually observing no occurrence of hot water wrinkles as ◯ and x indicating occurrence of hot water wrinkles.

〔実施例１〜４、比較例１，２〕
実施例１、２、３、４及び比較例１、２では、下記表１及び２の通りの成分を、表３に記載の配合割合で各成分を用いた。
〔プロピレン重合体（Ａ）〕
（１）プロピレン−エチレンブロック共重合体（ＢＣ−１）
プロピレン単独重合体部分の極限粘度（［η］_Ｐ）は１．０ｄｌ／ｇであり、プロピレン−エチレンランダム共重合体部分の極限粘度（［η］_ＥＰ）は５．０ｄｌ／ｇであり、プロピレン−エチレンブロック共重合体に対するプロピレン−エチレンランダム共重合体部分の含量は１６質量％であり、プロピレン−エチレンランダム共重合体部分のエチレン含量は３５質量％であり、ＭＦＲ（２３０℃）が３２ｇ／１０分であった。 [Examples 1 to 4, Comparative Examples 1 and 2]
In Examples 1, 2, 3, 4 and Comparative Examples 1 and 2, the components shown in Tables 1 and 2 below were used in the proportions shown in Table 3.
[Propylene polymer (A)]
(1) Propylene-ethylene block copolymer (BC-1)
The intrinsic viscosity ([η] _P ) of the propylene homopolymer portion is 1.0 dl / g, the intrinsic viscosity ([η] _EP ) of the propylene-ethylene random copolymer portion is 5.0 dl / g, and propylene -The content of the propylene-ethylene random copolymer part relative to the ethylene block copolymer is 16% by mass, the ethylene content of the propylene-ethylene random copolymer part is 35% by mass, and the MFR (230 ° C) is 32 g / It was 10 minutes.

（２）プロピレン−エチレンブロック共重合体（ＢＣ−２）
プロピレン単独重合体部分の極限粘度（［η］_Ｐ）は２．８ｄｌ／ｇであり、プロピレン−エチレンランダム共重合体部分の極限粘度（［η］_ＥＰ）は２．８ｄｌ／ｇであり、プロピレン−エチレンブロック共重合体に対するプロピレン−エチレンランダム共重合体部分の含量は１６質量％であり、プロピレン−エチレンランダム共重合体部分のエチレン含量は３８質量％であり、ＭＦＲ（２３０℃）が０．６ｇ／１０分であった。 (2) Propylene-ethylene block copolymer (BC-2)
The intrinsic viscosity ([η] _P ) of the propylene homopolymer portion is 2.8 dl / g, and the intrinsic viscosity ([η] _EP ) of the propylene-ethylene random copolymer portion is 2.8 dl / g. -The content of the propylene-ethylene random copolymer portion relative to the ethylene block copolymer is 16% by mass, the ethylene content of the propylene-ethylene random copolymer portion is 38% by mass, and the MFR (230 ° C) is 0.00. It was 6 g / 10 minutes.

（３）プロピレン−エチレンブロック共重合体（ＢＣ−３）
プロピレン単独重合体部分の極限粘度（［η］_Ｐ）は１．８ｄｌ／ｇであり、プロピレン−エチレンランダム共重合体部分の極限粘度（［η］_ＥＰ）は４．５ｄｌ／ｇであり、プロピレン−エチレンブロック共重合体に対するプロピレン−エチレンランダム共重合体部分の含量は１９質量％であり、プロピレン−エチレンランダム共重合体部分のエチレン含量は４０質量％であり、ＭＦＲ（２３０℃）が２．９ｇ／１０分であった。 (3) Propylene-ethylene block copolymer (BC-3)
The intrinsic viscosity ([η] _P ) of the propylene homopolymer portion is 1.8 dl / g, and the intrinsic viscosity ([η] _EP ) of the propylene-ethylene random copolymer portion is 4.5 dl / g. -The content of the propylene-ethylene random copolymer portion relative to the ethylene block copolymer is 19% by mass, the ethylene content of the propylene-ethylene random copolymer portion is 40% by mass, and the MFR (230 ° C) is 2. It was 9 g / 10 minutes.

（４）プロピレン単独重合体（Ｈ−１）
極限粘度（［η］_Ｐ）が３．０ｄｌ／ｇであり、ＭＦＲ（２３０℃）が０．５ｇ／１０分であるプロピレン単独重合体を用いた。
（５）プロピレン単独重合体（Ｈ−２）
極限粘度（［η］_Ｐ）が２．０ｄｌ／ｇであり、ＭＦＲ（２３０℃）が３．３ｇ／１０分であるプロピレン単独重合体を用いた。
（６）プロピレン単独重合体（Ｈ−３）
極限粘度（［η］_Ｐ）が１．３ｄｌ／ｇであり、ＭＦＲ（２３０℃）が１９ｇ／１０分であるプロピレン単独重合体を用いた。
（７）プロピレン単独重合体（Ｈ−４）
極限粘度（［η］_Ｐ）が１．５ｄｌ／ｇであり、ＭＦＲ（２３０℃）が１３ｇ／１０分であるプロピレン単独重合体を用いた。
（８）プロピレン単独重合体（Ｈ−５）
極限粘度（［η］_Ｐ）が０．８ｄｌ／ｇであり、ＭＦＲ（２３０℃）が３００ｇ／１０分である粉末状のプロピレン単独重合体を用いた。 (4) Propylene homopolymer (H-1)
A propylene homopolymer having an intrinsic viscosity ([η] _P ) of 3.0 dl / g and an MFR (230 ° C.) of 0.5 g / 10 min was used.
(5) Propylene homopolymer (H-2)
A propylene homopolymer having an intrinsic viscosity ([η] _P ) of 2.0 dl / g and an MFR (230 ° C.) of 3.3 g / 10 min was used.
(6) Propylene homopolymer (H-3)
A propylene homopolymer having an intrinsic viscosity ([η] _P ) of 1.3 dl / g and an MFR (230 ° C.) of 19 g / 10 min was used.
(7) Propylene homopolymer (H-4)
A propylene homopolymer having an intrinsic viscosity ([η] _P ) of 1.5 dl / g and an MFR (230 ° C.) of 13 g / 10 min was used.
(8) Propylene homopolymer (H-5)
A powdery propylene homopolymer having an intrinsic viscosity ([η] _P ) of 0.8 dl / g and an MFR (230 ° C.) of 300 g / 10 min was used.

〔繊維状無機充填材（Ｂ）〕
宇部マテリアルズ社製のモスハイジＡ（繊維状マグネシウムオキシサルフェート）を用いた。平均繊維径０．５μｍ、平均繊維長１０μｍ、平均アスペクト比２０であった。 [Fibrous inorganic filler (B)]
Moss Heidi A (fibrous magnesium oxysulfate) manufactured by Ube Materials Corporation was used. The average fiber diameter was 0.5 μm, the average fiber length was 10 μm, and the average aspect ratio was 20.

〔非繊維状無機充填材（Ｃ）〕
非繊維状無機充填材としては、タルク（林化成社製ＭＷＨＳＴ）を用いた。平均粒子径は、２．７μｍであった。 [Non-fibrous inorganic filler (C)]
As the non-fibrous inorganic filler, talc (MWHST, Hayashi Kasei Co., Ltd.) was used. The average particle size was 2.7 μm.

〔オレフィン系エラストマー及び／又はビニル芳香族化合物含有エラストマー（Ｄ）〕
（１）エラストマー（Ｄ−１−１）
デュポンダウエラストマー社製のエチレン−１−オクテン共重合体ゴム（商品名：ＥＮＧＡＧＥＥＮＲ７３８０（密度：０．８７０ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ（１９０℃）：０．３ｇ／１０分））を用いた。
（２）エラストマー（Ｄ−２−２）
デュポンダウエラストマー社製のエチレン−１−オクテン共重合体ゴム（商品名：ＥＮＧＡＧＥ８８４２（密度：０．８５８ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ（１９０℃）：１ｇ／１０分））を用いた。 [Olefin-based elastomer and / or elastomer containing vinyl aromatic compound (D)]
(1) Elastomer (D-1-1)
An ethylene-1-octene copolymer rubber (trade name: ENGAGEENR 7380 (density: 0.870 g / cm ³ , MFR (190 ° C.): 0.3 g / 10 min)) manufactured by DuPont Dow Elastomer Co., Ltd. was used.
(2) Elastomer (D-2-2)
An ethylene-1-octene copolymer rubber (trade name: ENGAGE 8842 (density: 0.858 g / cm ³ , MFR (190 ° C.): 1 g / 10 min)) manufactured by DuPont Dow Elastomer Co., Ltd. was used.

〔ポリプロピレン系樹脂組成物の製造〕
（１）繊維状無機充填材（Ｂ）のマスターバッチ化
プロピレン単独重合体（Ｈ−５）及び繊維状無機充填材（Ｂ）を表２に示した処方になるように計重機からフィードし、２軸混練押出機（神戸製鋼社製４ＦＣＭ）を用いて混練した。スクリューはフルフライト形状であり、Ｌ／Ｄ＝１８．５であった。２軸混練機にて溶融混練後、続いて大阪精機社製１２０ｍｍ単軸押出機により、ペレット化してマスターバッチ（表３中のＭＢ−１）を得た。 [Production of polypropylene resin composition]
(1) Masterbatch propylene homopolymer (H-5) and fibrous inorganic filler (B) of fibrous inorganic filler (B) are fed from a weigher so as to have the prescription shown in Table 2, It knead | mixed using the biaxial kneading extruder (4FCM by Kobe Steel). The screw had a full flight shape and L / D = 18.5. After melt-kneading with a biaxial kneader, it was then pelletized with a 120 mm single-screw extruder manufactured by Osaka Seiki Co., Ltd. to obtain a master batch (MB-1 in Table 3).

（２）ポリプロピレン系樹脂組成物の製造
プロピレン重合体及び、繊維状無機充填材（Ｂ）、非繊維状無機充填材（Ｃ）、オレフィン系エラストマー及び／又はビニル芳香族化合物含有エラストマー（Ｄ）を表３記載の組成比で配合し、これらをヘンシェルミキサー及びタンブラーで均一に予備混合した後、二軸混練押出機（日本製鋼所社製ＴＥＸ４４αＩＩ）を用いて、シリンダー温度２００℃、押出量５０ｋｇ／ｈｒ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、ベント吸引下で、ポリプロピレン系樹脂組成物を製造した。 (2) Production of polypropylene resin composition Propylene polymer, fibrous inorganic filler (B), non-fibrous inorganic filler (C), olefin elastomer and / or vinyl aromatic compound-containing elastomer (D) After blending at a composition ratio shown in Table 3 and premixing them uniformly with a Henschel mixer and a tumbler, using a twin-screw kneading extruder (TEX44αII manufactured by Nippon Steel Works), a cylinder temperature of 200 ° C., an extrusion rate of 50 kg / A polypropylene resin composition was produced under hr, screw rotation speed of 200 rpm, and vent suction.

Claims

25-90% by mass of propylene polymer (A-1),
1-10% by mass of a propylene polymer (A-2),
1-15% by mass of fibrous inorganic filler (B),
Non-fibrous inorganic filler (C) 3-20% by mass,
An olefin-based elastomer and / or a vinyl aromatic compound-containing elastomer (D) 3 to 30% by mass, and a propylene-based resin composition (provided that (A-1), (A-2), (The sum of (B), (C) and (D) is 100% by mass).
The propylene polymer (A-1) is
A propylene homopolymer, a copolymer of propylene homopolymer and ethylene, and a propylene-ethylene copolymer having an ethylene content of 1 mol% or less, or a propylene homopolymer and an α having 4 or more carbon atoms A propylene-α-olefin copolymer that is a copolymer with an olefin, and a crystalline polypropylene portion of 60 to 85% by mass selected from at least one selected from the group consisting of:
The ethylene content [(C2 ′) EP] is 20% by mass or more and less than 80% by mass, and the propylene-ethylene random copolymer portion (EP-1) is 15 to 40% by mass, and
It is a propylene-ethylene block copolymer that satisfies the following requirement (1) and requirement (2) (however, the total amount of the propylene-ethylene block copolymer is 100% by mass),
Requirement (1) The intrinsic viscosity [η] _{P of the} crystalline polypropylene portion is 0.7 dl / g or more and 1.7 dl / g or less.
Requirement (2) The melt flow rate (MFR) at 230 ° C. of the propylene polymer (A-1) is 15 g / 10 min or more and 500 g / 10 min or less.
The propylene polymer (A-2) is
60 to 85% by mass of the crystalline polypropylene portion,
The ethylene content [(C2 ′) EP] is 20% by mass or more and less than 80% by mass, and the propylene-ethylene random copolymer part (EP-2) is 15 to 40% by mass, and
Propylene-based resin composition characterized by being a propylene-ethylene block copolymer that satisfies the following requirements (3) and (4) (however, the total amount of propylene-ethylene block copolymer is 100% by mass) object.
Requirement (3) The intrinsic viscosity [η] _{P of the} crystalline polypropylene portion is larger than 1.7 dl / g and not larger than 4.0 dl / g.
Requirement (4) The melt flow rate (MFR) at 230 ° C. of the propylene polymer (A-2) is 0.1 g / 10 min or more and less than 15 g / 10 min.

It is a manufacturing method of the propylene-type resin composition of Claim 1, Comprising:
The mass ratio ((A-1) / (B)) of (A-1) and (B) is 3/7 to 7 for the propylene polymer (A-1) and the fibrous inorganic filler (B). / 3, a first step of obtaining a master badge by melt-kneading,
The propylene polymer (A-2), the non-fibrous inorganic filler (C), and the olefin-based elastomer and / or vinyl aromatic compound-containing elastomer (D) are further added to the master badge. A second step of obtaining a resin composition by melt-kneading, and a method for producing a propylene-based resin composition.