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JP2010274506A - Rubber material molding, aggregate of the same, and rubber product using them - Google Patents

Rubber material molding, aggregate of the same, and rubber product using them Download PDF

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JP2010274506A
JP2010274506A JP2009128681A JP2009128681A JP2010274506A JP 2010274506 A JP2010274506 A JP 2010274506A JP 2009128681 A JP2009128681 A JP 2009128681A JP 2009128681 A JP2009128681 A JP 2009128681A JP 2010274506 A JP2010274506 A JP 2010274506A
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rubber
rubber material
kneading
molded body
kneading apparatus
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Atsushi Nakayama
敦 中山
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Original Assignee
Bridgestone Corp
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Publication date
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a rubber material molding that can lighten a load to a kneading apparatus and reduce a failure caused by an overload to the kneading apparatus. <P>SOLUTION: The rubber material molding used for obtaining a rubber composition by kneading the rubber material molding in the sealed kneading apparatus having a plurality of rotors, includes at least a diene-based rubber component and a filler component and has a shape that satisfies expression (1) 0.05Dm≤Gb≤2Dm, expression (2) 0.15Wm≤Wb≤0.95Wm and expression (3) 1.5Rm≤Lb≤32Rm. An aggregate of the rubber material molding, and a rubber product using them are also provided. In the expression (1), Gb is the thickness of the rubber material molding, Dm is a maximum value of a rotor-to-rotor void distance perpendicular to rotary shafts of the rotors on a plane including the rotary shafts of the rotors of the kneading apparatus. In the expression (2), Wb is the width of the rubber material molding, and Wm is the width of a kneading chamber parallel with the rotary shafts of the rotors of the kneading apparatus. In the expression (3), Lb is the length of the rubber material molding, and Rm is the maximum rotor rotation radius of the kneading apparatus. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、ゴム製品製造業に用いられる、ゴム材料成型体、その集合物、及びそれらを用いたゴム製品、特にタイヤに関する。   The present invention relates to a rubber material molded body, an assembly thereof, and a rubber product using them, particularly a tire, used in a rubber product manufacturing industry.

ゴム製品製造分野においては、種々のゴム材料が主要な原材料として用いられている。これらのゴム材料として、天然ゴム又は合成ゴムの原料ゴム以外に原料ゴムと充填材等とを混合したマスターバッチ等のゴム−充填材複合体等が用いられている。
これらの原料ゴムやマスターバッチは、通常、密閉型混練装置内で他のゴム用配合材料と混練されて、各種ゴム製品に用いられるゴム組成物が製造される。
In the rubber product manufacturing field, various rubber materials are used as main raw materials. As these rubber materials, a rubber-filler composite such as a masterbatch obtained by mixing raw rubber and filler in addition to natural rubber or synthetic rubber is used.
These raw rubbers and masterbatches are usually kneaded with other rubber compounding materials in a closed kneader to produce rubber compositions used for various rubber products.

例えば、特許文献1〜3には、ゴム材料と他のゴム用配合材料とを密閉型混練装置内で混練してゴム組成物を製造する方法が記載されている。
しかしながら、特許文献1〜3には、ゴム材料、特に高粘度のゴム材料の形状を工夫することにより、混練装置への負荷を軽減することについての考慮はなされていなかった。
For example, Patent Documents 1 to 3 describe a method for producing a rubber composition by kneading a rubber material and another rubber compounding material in a closed kneading apparatus.
However, Patent Documents 1 to 3 did not consider reducing the load on the kneading apparatus by devising the shape of a rubber material, particularly a high-viscosity rubber material.

特開2005−185948JP 2005-185948 A 特開2005−199503JP 2005-199503 A 特開2006−116400JP 2006-116400 A 特開2006−348237JP 2006-348237 A

本発明は、このような状況下で、混練装置への負荷を軽減し、混練装置への過負荷に起因する故障を低減し得るゴム材料成型体を提供することを課題とする。   Under such circumstances, an object of the present invention is to provide a molded rubber material that can reduce the load on the kneading apparatus and reduce the failure caused by the overload on the kneading apparatus.

本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、ゴム材料、特に高粘度のゴム材料を密閉型混練装置のロータ形状及び混練室内形状に合わせたゴム材料成型体とすることにより、混練装置への負荷を軽減し、混練装置への過負荷に起因する故障を低減し得ることを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成したものである。   As a result of intensive studies to achieve the above object, the inventors of the present invention have made a rubber material molded body in which a rubber material, in particular, a high-viscosity rubber material, is matched with the rotor shape and the kneading chamber shape of the closed kneading apparatus. As a result, it has been found that the load on the kneading apparatus can be reduced and the failure caused by the overload on the kneading apparatus can be reduced. The present invention has been completed based on such findings.

すなわち、本発明は、
[1]複数のロータを有する密閉型混練装置内で混練してゴム組成物を得るために用いられるゴム材料成型体であって、少なくともジエン系ゴム成分と充填材成分とからなり、且つその形状が下記式(1)、(2)及び(3)を満足することを特徴とするゴム材料成型体、
0.05Dm ≦ Gb ≦ 2Dm ・・・(1)
0.15Wm ≦ Wb ≦ 0.95Wm ・・・(2)
1.5Rm ≦ Lb ≦ 32Rm ・・・(3)
[式(1)中、Gbはゴム材料成型体の厚さであり、Dmは混練装置のロータの回転軸を含む平面上におけるロータの回転軸に垂直なロータ間空隙距離の最大値である。式(2)中、Wbはゴム材料成型体の幅であり、Wmは混練装置のロータ回転軸に平行な混練室の幅である。式(3)中、Lbはゴム材料成型体の長さであり、Rmは混練装置の最大ロータ回転半径である。]
[2]かさ比重Dvが0.42以上である上記[1]に記載のゴム材料成型体、
[3]130℃におけるムーニー粘度ML1+4 が85以上であるか又は130℃におけるムーニー粘度MS1+4 が68以上である上記[1]又は[2]に記載のゴム材料成型体、
[4]前記ジエン系ゴム成分が天然ゴム、ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体ゴム、ブチルゴム及びハロゲン化ブチルゴムからなる群から選ばれる少なくとも1種のゴムであり、且つ前記充填材成分がカーボンブラック、シリカ及び下記一般式(4)で表わされる無機充填材からなる群から選ばれる少なくとも1種である上記[1]〜[3]のいずれかに記載のゴム材料成型体、
mM1・xSiOy・zH2O ・・・(4)
[式中、M1は、アルミニウム、マグネシウム、チタン、カルシウム、及びジルコニウムからなる群から選ばれる金属、該金属の酸化物又は水酸化物、該酸化物又は該水酸化物の水和物、及び該金属の炭酸塩からなる群から選ばれる少なくとも1種であり、m、x、y及びzは、それぞれ1〜5の整数、0〜10の整数、2〜5の整数、及び0〜10の整数である。但し、上記式(4)において、x、zがともに0である場合には、該無機充填材はアルミニウム、マグネシウム、チタン、カルシウム及びジルコニウムから選ばれる少なくとも1つの金属、金属酸化物又は金属水酸化物となる。]
[5]ゴムラテックスと充填材スラリーとを混合凝固してなるウエットマスターバッチを脱水し乾燥した後、押出加工及び/又はロール加工により成形してなる上記[1]〜[4]のいずれかに記載のゴム材料成型体、
[6]質量が40kg以下である上記[1]〜[5]のいずれかに記載のゴム材料成型体、
[7]上記[1]〜[6]のいずれかに記載のゴム材料成型体を複数個集合してなるゴム材料成型体集合物、
[8]かさ比重Dvが0.42以上である上記[1]〜[7]のいずれかに記載のゴム材料成型体集合物、
[9]質量が40kg以下である上記[7]又は[8]に記載のゴム材料成型体集合物、
[10]上記[1]〜[6]のいずれかに記載のゴム材料成型体とゴム用配合材料とを上記密閉型混練装置内で混練してなるゴム組成物、
[11]上記[10]に記載のゴム組成物を用いてなるゴム製品、及び
[12]上記[10]に記載のゴム組成物を用いてなるタイヤ
である。
That is, the present invention
[1] A rubber material molding used for obtaining a rubber composition by kneading in a closed kneading apparatus having a plurality of rotors, comprising at least a diene rubber component and a filler component, and its shape Satisfies the following formulas (1), (2) and (3):
0.05Dm ≦ Gb ≦ 2Dm (1)
0.15 Wm ≦ Wb ≦ 0.95 Wm (2)
1.5Rm ≦ Lb ≦ 32Rm (3)
[In the formula (1), Gb is the thickness of the molded rubber material, and Dm is the maximum value of the gap distance between the rotors perpendicular to the rotation axis of the rotor on the plane including the rotation axis of the rotor of the kneading apparatus. In Formula (2), Wb is the width of the rubber material molded body, and Wm is the width of the kneading chamber parallel to the rotor rotation axis of the kneading apparatus. In the formula (3), Lb is the length of the rubber material molding, and Rm is the maximum rotor rotation radius of the kneading apparatus. ]
[2] The molded rubber material according to [1], wherein the bulk specific gravity Dv is 0.42 or more,
[3] The molded rubber material according to the above [1] or [2], wherein the Mooney viscosity ML 1 + 4 at 130 ° C. is 85 or more, or the Mooney viscosity MS 1 + 4 at 130 ° C. is 68 or more.
[4] The diene rubber component comprises natural rubber, butadiene rubber, styrene-butadiene copolymer rubber, ethylene-propylene copolymer rubber, ethylene-propylene-diene terpolymer rubber, butyl rubber and halogenated butyl rubber. [1] The above [1], which is at least one rubber selected from the group, and the filler component is at least one selected from the group consisting of carbon black, silica and an inorganic filler represented by the following general formula (4) To [3], a molded rubber material according to any one of
mM 1 · xSiOy · zH 2 O (4)
[Wherein M 1 is a metal selected from the group consisting of aluminum, magnesium, titanium, calcium, and zirconium, an oxide or hydroxide of the metal, a hydrate of the oxide or the hydroxide, and The metal carbonate is at least one selected from the group consisting of carbonates, and m, x, y and z are each an integer of 1 to 5, an integer of 0 to 10, an integer of 2 to 5, and 0 to 10 It is an integer. However, in the above formula (4), when both x and z are 0, the inorganic filler is at least one metal selected from aluminum, magnesium, titanium, calcium and zirconium, metal oxide or metal hydroxide. It becomes a thing. ]
[5] Any one of the above [1] to [4], wherein a wet master batch obtained by mixing and solidifying rubber latex and a filler slurry is dehydrated and dried, and then molded by extrusion and / or roll processing. Rubber material molded body as described,
[6] The molded rubber material according to any one of [1] to [5], wherein the mass is 40 kg or less,
[7] A rubber material molded body aggregate formed by assembling a plurality of rubber material molded bodies according to any one of [1] to [6] above,
[8] The rubber material molded body aggregate according to any one of the above [1] to [7], wherein the bulk specific gravity Dv is 0.42 or more,
[9] The rubber material molded body aggregate according to [7] or [8], wherein the mass is 40 kg or less,
[10] A rubber composition obtained by kneading the rubber material molded body according to any one of the above [1] to [6] and a compounded material for rubber in the closed kneading apparatus,
[11] A rubber product using the rubber composition according to [10], and [12] a tire using the rubber composition according to [10].

本発明の製造方法によれば、高粘度のゴム材料であっても混練装置への負荷を軽減し、混練装置への過負荷に起因する故障を低減し得るゴム材料成型体を提供することができる。さらに、成型体及び/又は成型体集合物にすることにより、見掛け比重を高くできるため、積載量が高くなり輸送効率が良好となる。また、保管時の変形量が小さく、形状が整うため、使用時にハンドリングし易くなる効果を奏する。   According to the production method of the present invention, it is possible to provide a rubber material molded body that can reduce a load on a kneading apparatus and reduce a failure caused by an overload on the kneading apparatus even if the rubber material has a high viscosity. it can. Furthermore, since the apparent specific gravity can be increased by using a molded body and / or a molded body aggregate, the loading amount is increased and the transportation efficiency is improved. Moreover, since the deformation amount at the time of storage is small and the shape is adjusted, there is an effect that it is easy to handle during use.

本発明のゴム材料成型体のGb、Wb及びLbの寸法表示方法を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the dimension display method of Gb, Wb, and Lb of the rubber material molding of this invention. 本発明において使用される密閉型混練装置及びその装置内での混練状態の一例を示す概略図である。It is the schematic which shows an example of the closed kneading apparatus used in this invention, and the kneading | mixing state in the apparatus. 本発明において使用される1つの羽根を有するロータを2つ備えた1翼型の密閉型混練装置におけるD、Wm及びRmを示す概略図である。It is the schematic which shows D, Wm, and Rm in the 1 type | mold airtight kneading apparatus provided with the two rotors which have one blade | wing used in this invention. 本発明において使用される2つの羽根を有するロータを2つ備えた2翼型の密閉型混練装置におけるD、Wm及びRmを示す概略図である。It is the schematic which shows D, Wm, and Rm in the two-blade closed-type kneading apparatus provided with two rotors having two blades used in the present invention. 本発明において使用される3つの羽根を有するロータを2つ備えた3翼型の密閉型混練装置におけるD、Wm及びRmを示す概略図である。It is the schematic which shows D, Wm, and Rm in the three-blade closed-type kneading apparatus provided with two rotors having three blades used in the present invention. 本発明のゴム材料成型体集合物の1例を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows one example of the rubber material molded object aggregate | assembly of this invention. 本発明のゴム材料成型体集合物の他の1例を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows another example of the rubber material molded object aggregate | assembly of this invention.

本発明のゴム材料成型体は、複数のロータを有する密閉型混練装置内で混練してゴム組成物を得るために用いられるゴム材料成型体であって、少なくともジエン系ゴム成分と充填材成分とからなり、且つその形状が下記式(1)、(2)及び(3)を満足することを特徴とする。
0.05Dm ≦ Gb ≦ 2Dm ・・・(1)
0.15Wm ≦ Wb ≦ 0.95Wm ・・・(2)
1.5Rm ≦ Lb ≦ 32Rm ・・・(3)
式(1)中、Gbはゴム材料成型体の厚さであり、Dmは混練装置のロータの回転軸を含む平面上におけるロータの回転軸に垂直なロータ間空隙距離の最大値である。式(2)中、Wbはゴム材料成型体の幅であり、Wmは混練装置のロータ回転軸に平行な混練室の幅である。式(3)中、Lbはゴム材料成型体の長さであり、Rmは混練装置の最大ロータ回転半径である。
The rubber material molded body of the present invention is a rubber material molded body used for obtaining a rubber composition by kneading in a closed kneading apparatus having a plurality of rotors, and includes at least a diene rubber component and a filler component. And the shape satisfies the following formulas (1), (2) and (3).
0.05Dm ≦ Gb ≦ 2Dm (1)
0.15 Wm ≦ Wb ≦ 0.95 Wm (2)
1.5Rm ≦ Lb ≦ 32Rm (3)
In the formula (1), Gb is the thickness of the rubber material molding, and Dm is the maximum value of the gap distance between the rotors perpendicular to the rotation axis of the rotor on the plane including the rotation axis of the rotor of the kneading apparatus. In Formula (2), Wb is the width of the rubber material molded body, and Wm is the width of the kneading chamber parallel to the rotor rotation axis of the kneading apparatus. In the formula (3), Lb is the length of the rubber material molding, and Rm is the maximum rotor rotation radius of the kneading apparatus.

本発明のゴム材料成型体は、上記式(1)、(2)及び(3)を満足する限りにおいてその形状は限定されない。例えば、ベール状、シート状、ひも状等が挙げられる。ベール状は通常、直方体又は正方体が好ましく、シート状は長尺体であっても良い。また、ひも状は、断面が正方形、長方形、円形、多角形、楕円形等いずれでも良いが、かさ比重を高める観点から断面は正方形又は長方形が好ましい。
また、本発明のゴム材料成型体の質量は、40kg以下であることが好ましい。人力による持ち運びが可能であり、且つ梱包に関わるコスト減や引き続くゴム材料成型体を用いた混練の精度向上を図ることができるからである。この観点から0.006〜36kgであることがより好ましい。
The shape of the molded rubber material of the present invention is not limited as long as the above formulas (1), (2) and (3) are satisfied. For example, a bale shape, a sheet shape, a string shape, etc. are mentioned. The veil shape is usually preferably a rectangular parallelepiped or a rectangular parallelepiped, and the sheet shape may be a long body. The string may have any of square, rectangular, circular, polygonal, elliptical and the like in cross section, but the cross section is preferably square or rectangular from the viewpoint of increasing bulk specific gravity.
Moreover, it is preferable that the mass of the rubber material molded body of the present invention is 40 kg or less. This is because it can be carried by human power, and the cost for packaging can be reduced and the accuracy of kneading using the molded rubber material can be improved. From this viewpoint, it is more preferably 0.006 to 36 kg.

以下、図面に基いて、上記式(1)、(2)及び(3)に記載されたGb、Wb、Lb、Dm、Wm及びRmを説明する。
図1は、本発明のゴム材料成型体のGb、Wb及びLbの寸法表示方法を示す模式図である。図1はあくまで、寸法表示方法を示す模式図であって、本発明のゴム材料成型体の形状そのものを限定的に示すものではない。
Hereinafter, Gb, Wb, Lb, Dm, Wm and Rm described in the above formulas (1), (2) and (3) will be described with reference to the drawings.
FIG. 1 is a schematic diagram showing a method for displaying dimensions of Gb, Wb and Lb of a molded rubber material according to the present invention. FIG. 1 is only a schematic diagram showing a dimension display method, and does not limit the shape of the molded rubber material of the present invention.

次に、混練装置のDm、Wm及びRmを説明する前提として、密閉型混練装置の概略を説明する。密閉型混練装置としては、2軸混練押出機等の多軸混練押出機及び単軸混練押出機等の連続式密閉型混練機とインターナル型ミキサー、バンバリー型ミキサ−等のバッチ式密閉型混練機とがある。バッチ式密閉型混練機としては、接線式と噛合式とがある。接線式とは、ロータ同士が噛み合わない方式であり、ロータチップ先端(羽根の先端)とケーシング(混練室内の壁面)との間のせん断により混練作用を奏する方式である。一方、噛合式は、ロータ同士が噛み合う方式であり、2本のロータ間での破砕、混練作用を奏する方式である。また、ロータ形状としては、1つの羽根を有するロータを2つ備えた1翼型、2つの羽根を有するロータを2つ備えた2翼型、3つの羽根を有するロータを2つ備えた3翼型等がある。
図2は、本発明において使用される密閉型混練装置及びその装置内での混練状態の一例を示す概略図である。
Next, as a premise for explaining Dm, Wm and Rm of the kneading apparatus, an outline of the closed kneading apparatus will be described. As the closed type kneader, continuous closed type kneaders such as a multi-screw kneading extruder such as a twin screw kneading extruder and a continuous closed type kneader such as a single screw kneading extruder, and batch type closed kneading such as an internal type mixer and a Banbury type mixer. There is a machine. As the batch type closed kneader, there are a tangential type and a meshing type. The tangential type is a method in which the rotors do not mesh with each other, and is a method in which a kneading action is exerted by shearing between the tip of the rotor tip (tip of the blade) and the casing (wall surface in the kneading chamber). On the other hand, the meshing type is a system in which the rotors mesh with each other, and is a system that exhibits crushing and kneading actions between the two rotors. In addition, the rotor shape is a one-blade type having two rotors each having one blade, a two-blade type having two rotors having two blades, and a three-blade having two rotors having three blades. There are types.
FIG. 2 is a schematic view showing an example of a closed kneading apparatus used in the present invention and a kneading state in the apparatus.

図2に示す密閉型混練装置は、接線式1翼型のバッチ式密閉型混練機であって、「ニーダー」と称されるものである。この密閉型混練装置20は、混練機21と動力部31、油圧シリンダー34及びガイドロット35とから構成されている。この混練機21は混練機本体22とフローティングウェイト32との組合せにより構成されている。混練機本体22は、断面半円状に形成された円筒面を2個合体した形の混練室(混練チャンバ)23を形成している。該混練室23の上方には、円筒面に形成された開口部24が設けられている。
なお、上記のニーダーとしては、バンバリー型や加圧ニーダーが一般的に用いられている。
The closed-type kneading apparatus shown in FIG. 2 is a tangential one-wing batch-type closed-type kneader, and is referred to as a “kneader”. The closed kneading apparatus 20 includes a kneader 21, a power unit 31, a hydraulic cylinder 34, and a guide lot 35. This kneader 21 is configured by a combination of a kneader body 22 and a floating weight 32. The kneading machine main body 22 forms a kneading chamber (kneading chamber) 23 in which two cylindrical surfaces formed in a semicircular cross section are combined. An opening 24 formed in a cylindrical surface is provided above the kneading chamber 23.
As the kneader, a Banbury type or a pressure kneader is generally used.

上記混練室23の半円形円筒面の中心軸には、一対のロータ25aと25bとが設けられ、第1のロータ25aは回転軸26aを、第2のロータ25bは回転軸26bを有している。第1のロータ25aと第2のロータ25bには各々第1の羽根27aと第2の羽根27aとが設けられている。一対のローター25a及び25bは、動力部31によって第1と第2の回転軸26a及び26bを軸として、両者間に向かって互いに回転し、互いの第1の羽根27aと第2の羽根27bによって、ゴム材料成型体とゴム用配合材料とをせん断を掛けながら混練し、ゴム組成物10を製造する様に構成されている。
フローティングウェイト32は、混練機本体22の開口部24内側に嵌合する外周面33が設けられていると共に、油圧シリンダー34及びガイドロット35からの圧力によりゴム材料成型体とゴム用配合材料が混合し易い様に押え込み圧接している。
The central axis of the semicircular cylindrical surface of the kneading chamber 23 is provided with a pair of rotors 25a and 25b. The first rotor 25a has a rotating shaft 26a and the second rotor 25b has a rotating shaft 26b. Yes. The first rotor 25a and the second rotor 25b are provided with a first blade 27a and a second blade 27a, respectively. The pair of rotors 25a and 25b are rotated by the power unit 31 around the first and second rotary shafts 26a and 26b, and are rotated by the first blade 27a and the second blade 27b. The rubber composition 10 and the rubber compounding material are kneaded while being sheared to produce the rubber composition 10.
The floating weight 32 is provided with an outer peripheral surface 33 that fits inside the opening 24 of the kneader main body 22, and the rubber material molding and the rubber compounding material are mixed by the pressure from the hydraulic cylinder 34 and the guide lot 35. The press-in pressure contact is made so that it is easy to do.

図3は、本発明において使用される1つの羽根を有するロータを2つ備えた1翼型の密閉型混練装置におけるD、Wm及びRmを示す概略図である。Dは混練機21のロータ25a及び25bの回転軸26a及び26bを含む平面上におけるロータの回転軸26a及び26bに垂直なロータ間空隙距離であり、Dmは、Dの最大値である。Wmは混練装置のロータ回転軸に平行な混練室23の幅である(即ち、混練室内の幅である)。また、Rmは混練装置20の最大ロータ回転半径である。
図4は、本発明において使用される2つの羽根を有するロータを2つ備えた2翼型の密閉型混練装置におけるD、Wm及びRmを示す概略図であり、図5は、本発明において使用される3つの羽根を有するロータを2つ備えた3翼型の密閉型混練装置におけるD、Wm及びRmを示す概略図である。2翼型及び3翼型の場合も同様にして、D、Wm及びRmが示される。
以上、接線式の場合について述べたが、噛合式も同様にして、D、Dm、Wm及びRmを特定できる。また、2軸混練押出機、単軸混練押出機等の連続式密閉型混練機の場合も同様にして、D、Dm、Wm及びRmを特定できる。なお、単軸混練押出機の場合のDは、単軸混練押出機のロータの回転軸を含む平面上におけるロータの回転軸に垂直な、ロータと単軸混練押出機の内壁との間の空隙距離をいい、Dmはその最大値である。
FIG. 3 is a schematic view showing D, Wm, and Rm in a one-wing type closed kneading apparatus having two rotors having one blade used in the present invention. D is a gap distance between the rotors perpendicular to the rotation shafts 26a and 26b of the rotor on a plane including the rotation shafts 26a and 26b of the rotors 25a and 25b of the kneader 21, and Dm is the maximum value of D. Wm is the width of the kneading chamber 23 parallel to the rotor rotation axis of the kneading apparatus (that is, the width of the kneading chamber). Rm is the maximum rotor rotation radius of the kneading apparatus 20.
FIG. 4 is a schematic view showing D, Wm and Rm in a two-wing type closed kneading apparatus having two rotors having two blades used in the present invention, and FIG. 5 is used in the present invention. It is the schematic which shows D, Wm, and Rm in the three-blade closed-type kneading apparatus provided with two rotors having three blades. Similarly, D, Wm, and Rm are shown for the 2-wing type and the 3-wing type.
Although the tangential type has been described above, D, Dm, Wm, and Rm can be specified in the same manner in the meshing type. Similarly, D, Dm, Wm and Rm can be specified in the case of a continuous closed kneader such as a biaxial kneading extruder and a single screw kneading extruder. In the case of a single-screw kneading extruder, D is a gap between the rotor and the inner wall of the single-screw kneading extruder perpendicular to the rotary shaft of the rotor on a plane including the rotary shaft of the rotor of the single-screw kneading extruder. This is the distance, and Dm is the maximum value.

本発明のゴム材料成型体のかさ比重Dvは、0.42以上であることが好ましい。かさ比重Dvが0.42以上であれば、ゴム材料成型体の形状を保つことができると共に梱包に関わる工数やコストを削減できるからである。この観点から、0.45以上がより好ましい。   The bulk specific gravity Dv of the molded rubber material of the present invention is preferably 0.42 or more. This is because if the bulk specific gravity Dv is 0.42 or more, the shape of the rubber material molded body can be maintained and the number of man-hours and costs related to packaging can be reduced. In this respect, 0.45 or more is more preferable.

本発明において、ゴム材料成型体が、130℃におけるムーニー粘度ML1+4 が85〜140であるか又は130℃におけるムーニー粘度MS1+4 が68〜112であれば、本発明のゴム材料成型体を用いることによる密閉型混練装置への負荷を軽減する効果が高まり、好ましい。130℃におけるムーニー粘度ML1+4 が90〜130であるか又は130℃におけるムーニー粘度MS1+4 が72〜104であれば、本発明のゴム材料成型体を用いることによる密閉型混練装置への負荷を軽減する効果がさらに高まり好ましい。 In the present invention, if the Mooney viscosity ML 1 + 4 at 130 ° C. is 85 to 140 or the Mooney viscosity MS 1 + 4 at 130 ° C. is 68 to 112 in the present invention, the rubber material molding of the present invention is performed. The effect of reducing the load on the closed kneading apparatus due to the use of the body increases, which is preferable. If the Mooney viscosity ML 1 + 4 at 130 ° C. is 90 to 130 or the Mooney viscosity MS 1 + 4 at 130 ° C. is 72 to 104, the sealed kneading apparatus using the molded rubber material of the present invention is used. The effect of reducing the load is further increased, which is preferable.

本発明のゴム材料成型体は、少なくともジエン系ゴム成分と充填材成分とからなる。
ジエン系ゴム成分としては、天然ゴム、ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体ゴム、ブチルゴム及びハロゲン化ブチルゴムからなる群から選ばれる少なくとも1種のゴムが好適に用いられる。
充填材成分としては、カーボンブラック、シリカ及びシリカ以外の無機充填材からなる群から選ばれる少なくとも1種が好適に挙げられる。
本発明のゴム材料成型体は、必要に応じ、加硫剤や加硫促進剤以外のゴム用配合材料、例えば、プロセス油等の軟化剤;石油樹脂、天然樹脂等の樹脂類;老化防止剤やワックス類;亜鉛華、ステアリン酸等の加硫活性剤等を含んでいても良い。
The molded rubber material of the present invention comprises at least a diene rubber component and a filler component.
The diene rubber component is selected from the group consisting of natural rubber, butadiene rubber, styrene-butadiene copolymer rubber, ethylene-propylene copolymer rubber, ethylene-propylene-diene terpolymer rubber, butyl rubber, and halogenated butyl rubber. At least one selected rubber is preferably used.
Suitable examples of the filler component include at least one selected from the group consisting of carbon black, silica, and inorganic fillers other than silica.
The rubber material molded body of the present invention contains rubber compounding materials other than vulcanizing agents and vulcanization accelerators, for example, softeners such as process oils; resins such as petroleum resins and natural resins; And waxes; vulcanization activators such as zinc white and stearic acid may be included.

上記シリカ以外の無機充填材としては、下記一般式(4)で表わされる無機充填材が好ましい。
mM1・xSiOy・zH2O ・・・(4)
ここで、M1は、アルミニウム、マグネシウム、チタン、カルシウム、及びジルコニウムからなる群から選ばれる金属、該金属の酸化物又は水酸化物、該酸化物又は該水酸化物の水和物、及び該金属の炭酸塩からなる群から選ばれる少なくとも1種であり、m、x、y及びzは、それぞれ1〜5の整数、0〜10の整数、2〜5の整数、及び0〜10の整数である。但し、上記式(4)において、x、zがともに0である場合には、該無機充填材はアルミニウム、マグネシウム、チタン、カルシウム及びジルコニウムから選ばれる少なくとも1つの金属、金属酸化物又は金属水酸化物となる。
As an inorganic filler other than the silica, an inorganic filler represented by the following general formula (4) is preferable.
mM 1 · xSiOy · zH 2 O (4)
Here, M 1 is a metal selected from the group consisting of aluminum, magnesium, titanium, calcium, and zirconium, an oxide or hydroxide of the metal, a hydrate of the oxide or the hydroxide, and the It is at least one selected from the group consisting of metal carbonates, and m, x, y and z are each an integer of 1 to 5, an integer of 0 to 10, an integer of 2 to 5, and an integer of 0 to 10 It is. However, in the above formula (4), when both x and z are 0, the inorganic filler is at least one metal selected from aluminum, magnesium, titanium, calcium and zirconium, metal oxide or metal hydroxide. It becomes a thing.

上記一般式(4)で表わされる無機充填材としては、γ−アルミナ、α−アルミナ等のアルミナ(Al23)、ベーマイト、ダイアスポア等のアルミナ一水和物(Al23・H2O)、ギブサイト、バイヤライト等の水酸化アルミニウム[Al(OH)3]、炭酸アルミニウム[Al2(CO32]、水酸化マグネシウム[Mg(OH)2]、酸化マグネシウム(MgO)、炭酸マグネシウム(MgCO3)、タルク(3MgO・4SiO2・H2O)、アタパルジャイト(5MgO・8SiO2・9H2O)、チタン白(TiO2)、チタン黒(TiO2n-1)、酸化カルシウム(CaO)、水酸化カルシウム[Ca(OH)2]、酸化アルミニウムマグネシウム(MgO・Al23)、クレー(Al23・2SiO2)、カオリン(Al23・2SiO2・2H2O)、パイロフィライト(Al23・4SiO2・H2O)、ベントナイト(Al23・4SiO2・2H2O)、ケイ酸アルミニウム(Al2SiO5 、Al4・3SiO4・5H2O等)、ケイ酸マグネシウム(Mg2SiO4、MgSiO3等)、ケイ酸カルシウム(Ca2・SiO4等)、ケイ酸アルミニウムカルシウム(Al23・CaO・2SiO2等)、ケイ酸マグネシウムカルシウム(CaMgSiO4)、炭酸カルシウム(CaCO3)、酸化ジルコニウム(ZrO2)、水酸化ジルコニウム[ZrO(OH)2・nH2O]、炭酸ジルコニウム[Zr(CO32]、各種ゼオライトのように電荷を補正する水素、アルカリ金属又はアルカリ土類金属を含む結晶性アルミノケイ酸塩等が使用できる。また、上記一般式(4)中のM1がアルミニウム金属、アルミニウムの酸化物又は水酸化物、及びそれらの水和物、又はアルミニウムの炭酸塩から選ばれる少なくとも一つである場合が好ましい。
上記式(4)で表されるこれらの無機充填材は、単独で使用してもよいし、2種以上を混合して使用してもよく、また上記カーボンブラック及び/又はシリカと併用することができる。
As the inorganic filler represented by the general formula (4), .gamma.-alumina, alumina (Al 2 O 3) such as α- alumina, boehmite, alumina monohydrate such as diaspore (Al 2 O 3 · H 2 O), Gibbsite, Bayerite, etc. Aluminum hydroxide [Al (OH) 3 ], Aluminum carbonate [Al 2 (CO 3 ) 2 ], Magnesium hydroxide [Mg (OH) 2 ], Magnesium oxide (MgO), Carbonic acid Magnesium (MgCO 3 ), talc (3MgO · 4SiO 2 · H 2 O), attapulgite (5MgO · 8SiO 2 · 9H 2 O), titanium white (TiO 2 ), titanium black (TiO 2n-1 ), calcium oxide (CaO ), calcium hydroxide [Ca (OH) 2], magnesium aluminum oxide (MgO · Al 2 O 3) , clay (Al 2 O 3 · 2SiO 2 ), kaolin ( l 2 O 3 · 2SiO 2 · 2H 2 O), pyrophyllite (Al 2 O 3 · 4SiO 2 · H 2 O), bentonite (Al 2 O 3 · 4SiO 2 · 2H 2 O), aluminum silicate (Al 2 SiO 5 , Al 4 · 3SiO 4 · 5H 2 O, etc.), magnesium silicate (Mg 2 SiO 4 , MgSiO 3 etc.), calcium silicate (Ca 2 · SiO 4 etc.), aluminum calcium silicate (Al 2 O 3 · CaO · 2SiO 2 etc.), magnesium calcium silicate (CaMgSiO 4 ), calcium carbonate (CaCO 3 ), zirconium oxide (ZrO 2 ), zirconium hydroxide [ZrO (OH) 2 · nH 2 O], zirconium carbonate [ Zr (CO 3) 2], hydrogen to correct electric charge as various zeolites, crystalline aluminosilicates such as containing alkali metal or alkaline earth metal is used Kill. Further, it is preferable that M 1 in the general formula (4) is at least one selected from aluminum metal, aluminum oxide or hydroxide, hydrates thereof, and aluminum carbonate.
These inorganic fillers represented by the above formula (4) may be used alone or in combination of two or more, and used in combination with the carbon black and / or silica. Can do.

本発明のゴム材料成型体を構成する材料としては、ジエン系ゴム成分と充填材成分との複合体であるマスターバッチのみならず加硫性ゴム組成物等のゴム組成物をも包含する。
ここで、マスターバッチは、ゴムラテックスと充填材スラリーとを混合凝固してなる所謂ウエットマスターバッチであっても良いし、天然ゴム又は合成ゴムの原料ゴムと充填材等とを混練装置内で混練して得られる所謂ドライマスターバッチであっても良い。
The material constituting the molded rubber material of the present invention includes not only a masterbatch that is a composite of a diene rubber component and a filler component, but also a rubber composition such as a vulcanizable rubber composition.
Here, the master batch may be a so-called wet master batch obtained by mixing and solidifying a rubber latex and a filler slurry, or kneading a raw rubber of natural rubber or synthetic rubber and a filler in a kneading apparatus. The so-called dry masterbatch obtained in this way may be used.

本発明に係るウエットマスターバッチは、例えば、ゴムラテックスと充填材スラリーとを混合凝固させ、凝固物を含有する凝固液から固形分を分離して脱水し乾燥した後、押出加工及び/又はロール加工により所定の形状に成形されて本発明のゴム材料成型体となる。ここで、例えば特許文献4に記載されているように、多軸混練押出機、例えば2軸混練押出機を用い、昇温されたバレル中に供給された固形分を、複数のスクリューで押し出することにより固形分中の水分を加熱蒸発させて乾燥させ、上記の乾燥工程と押出加工工程と同時に行い、ウエットマスターバッチからなるゴム材料成型体を連続的に製造しても良い。   The wet masterbatch according to the present invention includes, for example, a rubber latex and a filler slurry mixed and solidified, a solid content is separated from a coagulated liquid containing solidified material, dehydrated and dried, followed by extrusion and / or roll processing. Thus, the rubber material molded body of the present invention is formed into a predetermined shape. Here, as described in Patent Document 4, for example, a multi-screw kneading extruder, for example, a twin-screw kneading extruder, is used to extrude the solid content supplied into the heated barrel with a plurality of screws. Thus, moisture in the solid content may be heated and evaporated to dry, and the rubber material molded body made of a wet master batch may be continuously produced by performing the drying process and the extrusion process simultaneously.

また、本発明のゴム材料成型体を複数個集合してなるゴム材料成型体集合物として用いることが好ましい。
図6は、本発明のゴム材料成型体集合物2の1例を示す模式図である。図6に示すゴム材料成型体集合物2は、シート状のゴム材料成型体1を所定枚数(例えば、2〜30枚、好ましくは3〜20枚)積層した後、樹脂フィルム長尺体5によりラッピングされてなる。ラッピングは、例えば樹脂フィルム長尺体5により複数個所固定されることによりなされる。図6においては、樹脂フィルム長尺体a(5a)、樹脂フィルム長尺体b(5b)及び樹脂フィルム長尺体c(5c)により3個所固定されている。
図7は、本発明のゴム材料成型体集合物2の他の1例を示す模式図である。図7に示すゴム材料成型体集合物2は、ひも状のゴム材料成型体1を所定個数(例えば、2〜50個、好ましくは4〜40個)配列した後、樹脂フィルム長尺体5によりラッピングされてなる。ラッピングは、図6と同様に樹脂フィルム長尺体5により複数個所固定されることによりなされる。図7においては、樹脂フィルム長尺体a(5a)、樹脂フィルム長尺体b(5b)及び樹脂フィルム長尺体c(5c)により3個所固定されている。
Moreover, it is preferable to use it as a rubber material molded body aggregate formed by assembling a plurality of rubber material molded bodies of the present invention.
FIG. 6 is a schematic view showing an example of the rubber material molded body assembly 2 of the present invention. A rubber material molded body assembly 2 shown in FIG. 6 is obtained by laminating a predetermined number of sheet-shaped rubber material molded bodies 1 (for example, 2 to 30 sheets, preferably 3 to 20 sheets), Wrapped. The wrapping is performed, for example, by being fixed at a plurality of positions by the resin film long body 5. In FIG. 6, the resin film long body a (5a), the resin film long body b (5b), and the resin film long body c (5c) are fixed at three places.
FIG. 7 is a schematic view showing another example of the rubber material molded body assembly 2 of the present invention. The rubber material molded body aggregate 2 shown in FIG. 7 is obtained by arranging a predetermined number (for example, 2 to 50, preferably 4 to 40) of string-shaped rubber material molded bodies 1, and then using a long resin film body 5. Wrapped. The wrapping is performed by being fixed at a plurality of positions by the long resin film 5 as in FIG. In FIG. 7, the resin film long body a (5a), the resin film long body b (5b), and the resin film long body c (5c) are fixed at three places.

以下、本発明のゴム材料成型体集合物2の製造方法の概略を説明する。
[ゴム材料成型体1の成形工程]
第1の工程において、上記のジエン系ゴム成分と充填材成分との複合体は、オープンロール、押出機(例えば、単軸混練押出機)、プレス等によりベール状、シート状又はひも状に成形され、ゴム材料成型体1となる。ゴム材料成型体1の寸法は、通常、Gb2〜250mm、Wb3〜800mm、Lb200〜1500mmであり、ゴム材料成型体集合物2としないでそのまま用いても良い。
Hereafter, the outline of the manufacturing method of the rubber material molding aggregate 2 of this invention is demonstrated.
[Molding process of molded rubber material 1]
In the first step, the complex of the diene rubber component and the filler component is formed into a bale, sheet or string by an open roll, an extruder (for example, a single screw kneading extruder), a press or the like. Thus, the rubber material molded body 1 is obtained. The dimensions of the rubber material molded body 1 are usually Gb 2 to 250 mm, Wb 3 to 800 mm, and Lb 200 to 1500 mm, and may be used as they are without forming the rubber material molded body aggregate 2.

[離型材料付与工程]
得られたゴム材料成型体1は、必要に応じ、ゴム材料成型体1間に離型材料を付与される。離型材料を付与することにより、積層作業や配列作業がし易くなり、且つ使用時にゴム材料成型体集合物2が直ちに分離できるようになるからである。離型材料としては、炭酸カルシウム等の離型剤や薄ゲージの樹脂フィルム等が挙げられる。また、裁断時に離型材料を塗布又は貼着しても良いし、裁断前又は裁断後に離型剤等を含有するダスティング液に浸漬しても良い。
離型材料として薄ゲージの樹脂フィルム等を用いる場合は、離型材料付与工程と、積層工程又は配列工程とを同時に行っても良い。
[積層又は配列工程]
ゴム材料成型体1は、上記範囲の所定枚数又は所定個数積層又は配列される。
[Releasing material application process]
The obtained rubber material molded body 1 is provided with a release material between the rubber material molded bodies 1 as necessary. By providing the release material, the laminating operation and the arranging operation are facilitated, and the rubber material molded body aggregate 2 can be immediately separated at the time of use. Examples of the release material include a release agent such as calcium carbonate and a thin gauge resin film. Moreover, a release material may be applied or stuck at the time of cutting, or may be immersed in a dusting solution containing a release agent or the like before or after cutting.
When a thin gauge resin film or the like is used as the release material, the release material applying step and the laminating step or the arranging step may be performed simultaneously.
[Lamination or arrangement process]
The rubber material moldings 1 are laminated or arranged in a predetermined number or a predetermined number within the above range.

[ラッピング工程]
所定枚数又は所定個数積層又は配列されたゴム材料成型体1は、ラッピングされてゴム材料成型体集合物2を形成する。ラッピング方法としては、積層又は配列されたゴム材料成型体1の全面を覆う完全包装でも良いが、包装材の量が多くなって費用がかかったり、混練機等の加工機に投入するとゴム物性の低下を招く恐れがある。これらの懸念点を解消するためには、ゴム材料成型体1を樹脂フィルム長尺体5で好ましくは複数個所、より好ましくは2〜10個所、さらに好ましくは2〜5個所固定することが望ましい。
ここで、樹脂フィルム長尺体5としては、ゴム材料成型体集合物2と共に、密閉型混練装置内に投入できるものが好ましく、この観点からポリエチレン、エチレンー酢酸ビニル共重合体又はポリブタジエンからなる樹脂フィルム長尺体が特に好ましい。ポリエチレンとしては、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高圧法低密度ポリエチレン等のいずれでも良く、ニ軸延伸フィルムが好ましく用いられる。
樹脂フィルム長尺体の形状は、ラッピング方法に応じて適宜選択すれば良いが、幅10〜100mm、且つ厚さ10〜100μmであることが好ましい。
[Lapping process]
A predetermined number or a predetermined number of laminated or arranged rubber material molded bodies 1 are lapped to form a rubber material molded body aggregate 2. The wrapping method may be complete wrapping covering the entire surface of the laminated or arranged rubber material molded body 1, but the amount of the wrapping material increases and costs are increased, or when it is put into a processing machine such as a kneader, the physical properties of the rubber There is a risk of lowering. In order to eliminate these concerns, it is desirable to fix the rubber material molded body 1 with the resin film elongated body 5 preferably at a plurality of positions, more preferably at 2-10 positions, and even more preferably at 2-5 positions.
Here, the long resin film 5 is preferably one that can be put into the closed kneading apparatus together with the rubber material aggregate 2, and from this viewpoint, a resin film made of polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer or polybutadiene. A long body is particularly preferred. The polyethylene may be any of high density polyethylene, linear low density polyethylene, high pressure method low density polyethylene, etc., and a biaxially stretched film is preferably used.
The shape of the long resin film may be appropriately selected according to the wrapping method, but is preferably 10 to 100 mm in width and 10 to 100 μm in thickness.

本発明のゴム材料成型体集合物2のかさ比重Dvは、0.42以上であることがゴム材料成型体の形状を保つことができると共に梱包に関わる工数やコストを削減できるので好ましく、この観点から、0.45以上がより好ましい。
また、ゴム材料成型体集合物2の質量は、40kg以下であることが人力による持ち運びが可能であり、且つ梱包に関わるコスト減や引き続くゴム材料成型体を用いた混練の精度向上を図ることができるので好ましく、この観点から0.03〜36kgであることがより好ましい。
The bulk specific gravity Dv of the rubber material molded body assembly 2 of the present invention is preferably 0.42 or more because the shape of the rubber material molded body can be maintained and the number of man-hours and costs related to packaging can be reduced. Therefore, 0.45 or more is more preferable.
Further, the mass of the rubber material molded body assembly 2 can be carried by human power if it is 40 kg or less, and the cost for packaging can be reduced and the accuracy of kneading using the rubber material molded body can be improved. Since it can do, it is preferable and it is more preferable that it is 0.03-36 kg from this viewpoint.

本発明のゴム材料成型体1及び/又はゴム材料成型体集合物2は、ゴム用配合材料、例えば、通常ゴム工業界で用いられる各種薬品、例えば、プロセス油等の軟化剤;石油樹脂、天然樹脂等の樹脂類;老化防止剤やワックス類;スコーチ防止剤;亜鉛華、ステアリン酸等の加硫活性剤;硫黄、不溶性硫黄等の加硫剤;グアニジン系、チウラム系、ジチオカルバミン系、チアゾール系等の有機加硫促進剤;その他の配合材料等と密閉型混練装置内で混練してゴム組成物、特に加硫性ゴム組成物が得られる。 The rubber material molded body 1 and / or rubber material molded body aggregate 2 of the present invention is a rubber compounding material, for example, various chemicals usually used in the rubber industry, for example, softeners such as process oil; petroleum resin, natural Resins such as resins; anti-aging agents and waxes; anti-scorch agents; vulcanizing activators such as zinc white and stearic acid; vulcanizing agents such as sulfur and insoluble sulfur; guanidines, thiurams, dithiocarbamines, thiazoles A rubber composition, particularly a vulcanizable rubber composition, can be obtained by kneading with other compounding materials and the like in a closed kneading apparatus.

得られたゴム組成物、特に加硫性ゴム組成物は、成形加工後、加硫を行い、タイヤトレッド、アンダートレッド、ベルト、カーカス、サイドウォール、ビード部分等のタイヤ用途を始め、防振ゴム,ベルト,ホースその他の工業品等の各種ゴム製品に用いられるが、特に、タイヤ用として好適に使用される。   The obtained rubber composition, in particular the vulcanizable rubber composition, is vulcanized after molding, and used for tires such as tire treads, under treads, belts, carcass, sidewalls, bead parts, vibration proof rubbers, etc. , Belts, hoses and other rubber products such as industrial products, but particularly suitable for tires.

次に、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。なお、ムーニー粘度(ML1+4)及びかさ比重の試験方法は以下の通りである。
<ムーニー粘度(ML1+4)>
JIS K 6300−1:2001に従い、L形ロータを用いて、130℃において予熱1分後4分間ロータ回転させた時の粘度を測定した。
<かさ比重>
ゴム材料成型体の場合は、まず、室温(20℃)において、試料約100gを採取し精秤し、その質量をw1(単位:g)とした。
シート状のゴム材料成型体においては、巾、奥行き及び厚みを各々10回ずつ測定して相加平均値から体積V1(単位:cm3)を求め、(w1/V1)を算出した。これを5回繰り返して、(w1/V1)の相加平均値をかさ比重とした。
ひも状のゴム材料成型体においては、断面積を10箇所で測定して相加平均値を計算し、長さを測定して体積V2(単位:cm3)を求め、(w1/V2)を算出した。これを5回繰り返して、(w1/V2)の相加平均値をかさ比重とした。
ペレット状のゴム材料成型体においては、JIS K 7370:2000に準拠して、タッピング後の体積V3(単位:cm3)を求め、(w1/V3)を算出した。これを5回繰り返して、(w1/V3)の相加平均値をかさ比重とした。
ゴム材料成型体集合物の場合は、約100cm3の試料を採取してその3辺を測定して体積V4(単位:cm3)を求めると共に、その質量を精秤し、w2(単位:g)とし、(w2/V4)を算出した。これを5回繰り返して、(w2/V4)の相加平均値をかさ比重とした。
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples. The Mooney viscosity (ML 1 + 4 ) and bulk specific gravity test methods are as follows.
<Mooney viscosity (ML 1 + 4 )>
According to JIS K 6300-1: 2001, the viscosity was measured when the rotor was rotated for 4 minutes after 1 minute of preheating at 130 ° C. using an L-shaped rotor.
<Bulk specific gravity>
In the case of a molded rubber material, first, about 100 g of a sample was collected and precisely weighed at room temperature (20 ° C.), and the mass was set to w 1 (unit: g).
In the sheet-like rubber material molded body, the width, depth, and thickness were measured 10 times each, the volume V 1 (unit: cm 3 ) was determined from the arithmetic mean value, and (w 1 / V 1 ) was calculated. . This was repeated 5 times, and the arithmetic average value of (w 1 / V 1 ) was defined as the bulk specific gravity.
In a string-like rubber material molding, the cross-sectional area is measured at 10 locations, the arithmetic mean value is calculated, the length is measured to determine the volume V 2 (unit: cm 3 ), and (w 1 / V 2 ) was calculated. This was repeated 5 times, and the arithmetic average value of (w 1 / V 2 ) was defined as the bulk specific gravity.
In the pellet-shaped rubber material molded body, the volume V 3 (unit: cm 3 ) after tapping was determined according to JIS K 7370: 2000, and (w 1 / V 3 ) was calculated. This was repeated 5 times, and the arithmetic average value of (w 1 / V 3 ) was defined as the bulk specific gravity.
In the case of an aggregate of molded rubber materials, a sample of about 100 cm 3 is taken and measured on its three sides to determine volume V 4 (unit: cm 3 ), and its mass is precisely weighed, w 2 (unit : (G), and (w 2 / V 4 ) was calculated. This was repeated 5 times, and the arithmetic average value of (w 2 / V 4 ) was defined as the bulk specific gravity.

実施例1〜9及び比較例1〜5
第1表に示すジエン系ゴム成分と充填材成分とを、第1表に示す組成及び製造方法により、第1表に示すムーニー粘度(ML1+4、130℃)、形状、寸法、かさ比重及び質量(単位は「g」とした。)のゴム材料成型体1を、第1表に示す形状、寸法、かさ比重及び質量(単位は「g」とした。)のゴム材料成型体集合物2を得た。これらをそれぞれ第1表に示す機種及びロータ形状の密閉型混練装置内で第2表に示す配合組成により第1表に示すバッチ当りゴム量(Kg)を混練して加硫性ゴム組成物を得る際の混練状況を目視及び密閉型混練装置に付属する電流計により評価した。結果を第1表に示す。
Examples 1-9 and Comparative Examples 1-5
The Mooney viscosity (ML 1 + 4 , 130 ° C.), shape, dimensions, and bulk specific gravity shown in Table 1 are obtained by combining the diene rubber component and filler component shown in Table 1 with the composition and manufacturing method shown in Table 1. And a rubber material molded body 1 having a mass (unit: “g”) having a shape, dimensions, bulk specific gravity and mass (unit: “g”) shown in Table 1. 2 was obtained. Each of these is kneaded with the amount of rubber (Kg) per batch shown in Table 1 according to the blending composition shown in Table 2 in the model and rotor-shaped closed kneading apparatus shown in Table 1 to obtain a vulcanizable rubber composition. The kneading situation at the time of obtaining was evaluated visually and with an ammeter attached to the closed kneading apparatus. The results are shown in Table 1.

Figure 2010274506
Figure 2010274506

[注]
1) N220:カーボンブラックISAF、旭カーボン(株)製、商品名「旭#80」
2) A:2軸連続混練押出機を用いて製造したウエットマスターバッチ(WMB)
3) B:バッチ式密閉混練機を用いて製造したドライマスターバッチ(DMB)
4) C:2軸連続混練押出機を用いて製造したウエットマスターバッチ(WMB)をさらにバッチ式密閉混練機を用いて混練したマスターバッチ(MB)
5) E:離型材料(炭酸カルシウム)によりダスティングしたシート状のゴム材料成型体5枚を積層し、高圧法低密度ポリエチレンニ軸延伸フィルムで図6に示すように3箇所ラッピングしてゴム材料成型体集合物を得た。
6) F:離型材料(炭酸カルシウム)によりダスティングしたシート状のゴム材料成型体10枚を積層し、高圧法低密度ポリエチレンニ軸延伸フィルムで図6に示すように3箇所ラッピングしてゴム材料成型体集合物を得た。
7) G:離型材料(炭酸カルシウム)によりダスティングしたひも状のゴム材料成型体15本を配列し、高圧法低密度ポリエチレンニ軸延伸フィルムで図7に示すように3箇所ラッピングしてゴム材料成型体集合物を得た。
8) L:バッチ式密閉型混練機:神戸製鋼(株)製、商品名「OOC」
9) M:バッチ式密閉型混練機:神戸製鋼(株)製、商品名「F270」
10) N:バッチ式密閉型混練機:日立機械(株)製、商品名「K4」
11) P:接線式、1つの羽根を有するロータを2つ備えた1翼型
12) Q:接線式、2つの羽根を有するロータを2つ備えた2翼型
13) R:噛合式、3つの羽根を有するロータを2つ備えた3翼型
<ゴム組成物の混練状況>
14) V:投入時にやや高電流を観察した。
15) X:温度上昇せず、ペレット状で混練不能であった。
16) Y:過剰電流により材料投入に5分要し、混練後のゴムにゴム焦け(スコーチ)が見られた。
17) Z:過剰電流により混練装置が停止した。
[note]
1) N220: Carbon Black ISAF, manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd., trade name “Asahi # 80”
2) A: Wet masterbatch (WMB) manufactured using a biaxial continuous kneading extruder
3) B: Dry masterbatch (DMB) produced using a batch-type closed kneader
4) C: Master batch (MB) obtained by further kneading a wet master batch (WMB) produced using a biaxial continuous kneading extruder using a batch-type closed kneader.
5) E: 5 sheet-shaped rubber material molded bodies casted with a release material (calcium carbonate) are laminated, and a high-pressure method low-density polyethylene biaxially stretched film is wrapped at three locations as shown in FIG. A molded material assembly was obtained.
6) F: 10 sheet-shaped rubber material moldings dusted with a release material (calcium carbonate) are laminated, and a rubber is obtained by wrapping at three points with a high-pressure low-density polyethylene biaxially stretched film as shown in FIG. A molded material assembly was obtained.
7) G: 15 pieces of string-like rubber material moldings dusted with a release material (calcium carbonate) are arranged, and rubber is wrapped by three places as shown in FIG. 7 with a high-pressure low-density polyethylene biaxially stretched film. A molded material assembly was obtained.
8) L: Batch type closed kneader: manufactured by Kobe Steel, trade name “OOC”
9) M: Batch type closed kneading machine: manufactured by Kobe Steel, trade name “F270”
10) N: Batch type closed kneader: Hitachi Koki Co., Ltd., trade name “K4”
11) P: tangential type, one airfoil type with two rotors having one blade 12) Q: tangential type, two airfoil type with two rotors having two blades 13) R: meshing type, 3 Three-wing type with two rotors having two blades <Kneading situation of rubber composition>
14) V: A slightly high current was observed at the time of charging.
15) X: The temperature did not rise and was in a pellet form and could not be kneaded.
16) Y: It took 5 minutes to charge the material due to excess current, and rubber scorch was observed in the rubber after kneading.
17) Z: The kneading apparatus stopped due to excessive current.

Figure 2010274506
Figure 2010274506

[注]
18) 老化防止剤6C:N−(1,3−ジメチルブチル)−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン、大内新興化学工業(株)製、商品名「ノクラック6C」
19) 加硫促進剤 CZ:N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、大内新興化学工業(株)製、商品名「ノクセラーCZ」
[note]
18) Anti-aging agent 6C: N- (1,3-dimethylbutyl) -N′-phenyl-p-phenylenediamine, manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd., trade name “NOCRACK 6C”
19) Vulcanization accelerator CZ: N-cyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide, manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd., trade name “Noxeller CZ”

第1表より明らかなように、実施例1、2、4〜7では、密閉型混練装置への負荷が非常に低く、混練状況は良好であった。実施例3、8及び9では、投入時にやや高電流を観察したが、密閉型混練装置への負荷が非常に低かった。これに対し、比較例1、3、4及び5では混練不能であった。また、比較例2ではゴム焦け(スコーチ)が発生した。   As apparent from Table 1, in Examples 1, 2, 4 to 7, the load on the closed kneading apparatus was very low, and the kneading situation was good. In Examples 3, 8 and 9, a slightly high current was observed at the time of charging, but the load on the closed kneading apparatus was very low. On the other hand, in Comparative Examples 1, 3, 4 and 5, kneading was impossible. In Comparative Example 2, scorching of rubber occurred.

本発明のゴム材料成型体及び/又はゴム材料成型体集合物は、各種ゴム製品、例えば、乗用車用、軽自動車用、軽トラック用、トラック・バス用、ダンプトラック用及びオフ・ザ・ロード用(建設車両用)等のタイヤ、防振ゴム、ベルトコンベア、ホース、ラバーダム、免震ゴム等に好適なゴム組成物に用いられる。   The rubber material molded body and / or rubber material molded body aggregate of the present invention is used for various rubber products, for example, for passenger cars, light vehicles, light trucks, trucks and buses, dump trucks and off-the-roads. Used for rubber compositions suitable for tires (for construction vehicles), vibration-proof rubber, belt conveyors, hoses, rubber dams, seismic isolation rubbers, and the like.

1 ゴム材料成型体
2 ゴム材料成型体集合物
5、5a、5b、5c 樹脂フィルム長尺体
20 密閉型混練装置
21 混練機
22 混練機本体
23 混練室
24 開口部
25a 第1のロータ
25b 第2のロータ
26a 第1の回転軸
26b 第2の回転軸
27a 第1の羽根
27b 第2の羽根
31 動力部
32 フローティングウェイト
34 油圧シリンダー
35 ガイドロット
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Rubber material molding 2 Rubber material molding aggregate 5, 5a, 5b, 5c Resin film long body 20 Sealing-type kneading device 21 Kneading machine 22 Kneading machine main body 23 Kneading chamber 24 Opening 25a First rotor 25b Second Rotor 26a first rotating shaft 26b second rotating shaft 27a first blade 27b second blade 31 power section 32 floating weight 34 hydraulic cylinder 35 guide lot

Claims (12)

複数のロータを有する密閉型混練装置内で混練してゴム組成物を得るために用いられるゴム材料成型体であって、少なくともジエン系ゴム成分と充填材成分とからなり、且つその形状が下記式(1)、(2)及び(3)を満足することを特徴とするゴム材料成型体。
0.05Dm ≦ Gb ≦ 2Dm ・・・(1)
0.15Wm ≦ Wb ≦ 0.95Wm ・・・(2)
1.5Rm ≦ Lb ≦ 32Rm ・・・(3)
[式(1)中、Gbはゴム材料成型体の厚さであり、Dmは混練装置のロータの回転軸を含む平面上におけるロータの回転軸に垂直なロータ間空隙距離の最大値である。式(2)中、Wbはゴム材料成型体の幅であり、Wmは混練装置のロータ回転軸に平行な混練室の幅である。式(3)中、Lbはゴム材料成型体の長さであり、Rmは混練装置の最大ロータ回転半径である。]
A rubber material molded body used for obtaining a rubber composition by kneading in a closed kneading apparatus having a plurality of rotors, comprising at least a diene-based rubber component and a filler component, and the shape thereof is represented by the following formula A molded rubber material characterized by satisfying (1), (2) and (3).
0.05Dm ≦ Gb ≦ 2Dm (1)
0.15 Wm ≦ Wb ≦ 0.95 Wm (2)
1.5Rm ≦ Lb ≦ 32Rm (3)
[In the formula (1), Gb is the thickness of the molded rubber material, and Dm is the maximum value of the gap distance between the rotors perpendicular to the rotation axis of the rotor on the plane including the rotation axis of the rotor of the kneading apparatus. In Formula (2), Wb is the width of the rubber material molded body, and Wm is the width of the kneading chamber parallel to the rotor rotation axis of the kneading apparatus. In the formula (3), Lb is the length of the rubber material molding, and Rm is the maximum rotor rotation radius of the kneading apparatus. ]
かさ比重Dvが0.42以上である請求項1に記載のゴム材料成型体。   The molded rubber material according to claim 1, wherein the bulk specific gravity Dv is 0.42 or more. 130℃におけるムーニー粘度ML1+4 が85〜140であるか又は130℃におけるムーニー粘度MS1+4 が68〜112である請求項1又は2に記載のゴム材料成型体。 The rubber material molding according to claim 1 or 2, wherein Mooney viscosity ML 1 + 4 at 130 ° C is 85 to 140, or Mooney viscosity MS 1 + 4 at 130 ° C is 68 to 112. 上記ジエン系ゴム成分が天然ゴム、ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体ゴム、ブチルゴム及びハロゲン化ブチルゴムからなる群から選ばれる少なくとも1種のゴムであり、且つ上記充填材成分がカーボンブラック、シリカ及び下記一般式(4)で表わされる無機充填材からなる群から選ばれる少なくとも1種である請求項1〜3のいずれかに記載のゴム材料成型体。
mM1・xSiOy・zH2O ・・・(4)
[式中、M1は、アルミニウム、マグネシウム、チタン、カルシウム、及びジルコニウムからなる群から選ばれる金属、該金属の酸化物又は水酸化物、該酸化物又は該水酸化物の水和物、及び該金属の炭酸塩からなる群から選ばれる少なくとも1種であり、m、x、y及びzは、それぞれ1〜5の整数、0〜10の整数、2〜5の整数、及び0〜10の整数である。但し、上記式(4)において、x、zがともに0である場合には、該無機充填材はアルミニウム、マグネシウム、チタン、カルシウム及びジルコニウムから選ばれる少なくとも1つの金属、金属酸化物又は金属水酸化物となる。]
The diene rubber component is selected from the group consisting of natural rubber, butadiene rubber, styrene-butadiene copolymer rubber, ethylene-propylene copolymer rubber, ethylene-propylene-diene terpolymer rubber, butyl rubber and halogenated butyl rubber. 4. The rubber composition according to claim 1, wherein the filler component is at least one selected from the group consisting of carbon black, silica, and an inorganic filler represented by the following general formula (4). A molded rubber material according to the above.
mM 1 · xSiOy · zH 2 O (4)
[Wherein M 1 is a metal selected from the group consisting of aluminum, magnesium, titanium, calcium, and zirconium, an oxide or hydroxide of the metal, a hydrate of the oxide or the hydroxide, and The metal carbonate is at least one selected from the group consisting of carbonates, and m, x, y and z are each an integer of 1 to 5, an integer of 0 to 10, an integer of 2 to 5, and 0 to 10 It is an integer. However, in the above formula (4), when both x and z are 0, the inorganic filler is at least one metal selected from aluminum, magnesium, titanium, calcium and zirconium, metal oxide or metal hydroxide. It becomes a thing. ]
ゴムラテックスと充填材スラリーとを混合凝固してなるウエットマスターバッチを脱水し乾燥した後、押出加工及び/又はロール加工により成形してなる請求項1〜4のいずれかに記載のゴム材料成型体。   The rubber material molded body according to any one of claims 1 to 4, wherein a wet master batch obtained by mixing and solidifying rubber latex and a filler slurry is dehydrated and dried, and then molded by extrusion and / or roll processing. . 質量が40kg以下である請求項1〜5のいずれかに記載のゴム材料成型体。   The rubber material molded body according to any one of claims 1 to 5, having a mass of 40 kg or less. 請求項1〜6のいずれかに記載のゴム材料成型体を複数個集合してなるゴム材料成型体集合物。   A rubber material molded body aggregate formed by assembling a plurality of rubber material molded bodies according to any one of claims 1 to 6. かさ比重Dvが0.42以上である請求項7に記載のゴム材料成型体集合物。   The aggregate of rubber material according to claim 7, wherein the bulk specific gravity Dv is 0.42 or more. 質量が40kg以下である請求項7又は8に記載のゴム材料成型体集合物。   The mass of rubber material moldings according to claim 7 or 8, wherein the mass is 40 kg or less. 請求項1〜6のいずれかに記載のゴム材料成型体及び/又は請求項7に記載のゴム材料成型体集合物とゴム用配合材料とを前記密閉型混練装置内で混練してなるゴム組成物。   A rubber composition obtained by kneading the rubber material molded body according to any one of claims 1 to 6 and / or the rubber material molded body aggregate according to claim 7 and a compounding material for rubber in the closed kneading apparatus. object. 請求項10に記載のゴム組成物を用いてなるゴム製品。   A rubber product using the rubber composition according to claim 10. 請求項10に記載のゴム組成物を用いてなるタイヤ。   A tire using the rubber composition according to claim 10.
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