JP2010111841A - Polyamide resin composition and molding comprising the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ポリアミド樹脂の機械強度、剛性、耐摩耗性などの機械的性質及び良好な表面外観を保持しつつ、且つポリアミド樹脂の欠点である吸水性を抑制できるため、吸水による物性低下および寸法変化が小さいことを特徴とするポリアミド樹脂組成物に関するものである。 The present invention maintains mechanical properties such as mechanical strength, rigidity and wear resistance of polyamide resin and good surface appearance, and can suppress water absorption, which is a defect of polyamide resin. The present invention relates to a polyamide resin composition characterized by a small change.
従来、ポリアミド樹脂は剛性、耐衝撃性、耐摩耗性などの機械的性質がすぐれ、耐熱性、成形加工性も良好なために、自動車部品、電気部品、一般機械部品など種々の用途に使用されている。しかしポリアミド樹脂は吸水により、剛性の低下や大きく寸法変化するといった特徴がある。また特定の無機金属塩との接触下においてクラックを発生するなどの欠点もある。 Conventionally, polyamide resins have excellent mechanical properties such as rigidity, impact resistance, and wear resistance, as well as good heat resistance and molding processability, so they are used in various applications such as automotive parts, electrical parts, and general machine parts. ing. However, the polyamide resin is characterized by a decrease in rigidity and a large dimensional change due to water absorption. Moreover, there also exists a fault of generating a crack under contact with a specific inorganic metal salt.
上記のようなポリアミド樹脂の吸水によって発現する特徴や欠点を改良することを目的としたポリアミド樹脂にポリプロピレンを添加する試みは、特許文献1、特許文献2及び特許文献3にあるように実施された例も過去にある。 Attempts to add polypropylene to the polyamide resin for the purpose of improving the characteristics and defects caused by water absorption of the polyamide resin as described above were carried out as described in Patent Document 1, Patent Document 2 and Patent Document 3. Examples are also in the past.
しかし、上記公知技術を用いて製造されたポリアミド樹脂組成物は、いずれも吸水性低減には一応効果があるものの、ポリアミドとポリプロピレンとの相溶性が十分でないため絶乾時の剛性が低く、また成形品表面外観が悪いなどの問題点があり、実用化技術からすれば未だ不満足である。従ってポリアミド本来のすぐれた剛性、耐摩耗性、耐熱性を保持しつつ、且つ吸水による物性低下や寸法の変化が小さく、高い耐衝撃性と良好な成形品表面外観を有するポリアミド樹脂組成物は未だ得られていないのが現状である。
本発明は、ポリアミド樹脂本来のすぐれた剛性、耐摩耗性、耐熱性を保持しつつ、且つ吸水による物性低下や寸法の変化が小さく、高い耐衝撃性と良好な成形品表面外観を有することを特徴とするポリアミド樹脂組成物を提供しようとするものである。 The present invention retains the inherent rigidity, wear resistance, and heat resistance of the polyamide resin, has a small deterioration in physical properties and changes in dimensions due to water absorption, and has a high impact resistance and a good molded product surface appearance. It is an object of the present invention to provide a characteristic polyamide resin composition.
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、次のような手段を採用するものである。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor adopts the following means.
本発明は以下のとおりである。
1.(A)、(B)、(C)の合計を100重量%として、(A)ポリアミド55〜90重量%、(B)未変性ポリプロピレン9〜45重量%、(C)変性ポリオレフィン1〜10重量%を配合してなるポリアミド樹脂組成物であって、(A)ポリアミドのISO 307(96%硫酸法)に従って得られた粘度数が100〜200ml/g、(B)未変性ポリプロピレンのISO 1133(温度230℃、滞留時間5min、荷重2160g)に従って測定したメルトフローレイトが1〜60g/10min、(C)変性ポリオレフィンのISO 1133(温度230℃、滞留時間5min、荷重2160g)に従って測定したメルトフローレイトが20〜80g/10min、JIS K7196(昇温速度5℃/min)に従って測定したガラス転移点が−20〜0℃であることを特徴とするポリアミド樹脂組成物。
2.前記(A)、(B)、(C)の合計を100重量部として、無機充填材を10〜150重量部配合してなる1記載のポリアミド樹脂組成物。
3.(A)ポリアミドが(A1)ポリアミド66または(A2)ポリアミド6である1または2記載のポリアミド樹脂組成物。
4.1〜3いずれかに記載のポリアミドからなる成形体。
The present invention is as follows.
1. (A), (B), and (C) as a total of 100% by weight, (A) 55-90% by weight polyamide, (B) 9-45% by weight unmodified polypropylene, (C) 1-10% by weight modified polyolefin %, The viscosity number obtained according to ISO 307 (96% sulfuric acid method) of polyamide (A) is 100 to 200 ml / g, and (B) ISO 1133 of unmodified polypropylene ( Melt flow rate measured in accordance with ISO 1133 of a modified polyolefin (temperature 230 ° C., residence time 5 min, load 2160 g) measured at 230 ° C., residence time 5 min, load 2160 g) Measured in accordance with JIS K7196 (heating rate 5 ° C./min). A polyamide resin composition having a lath transition point of -20 to 0 ° C.
2. 2. The polyamide resin composition according to 1, comprising 100 parts by weight of the total of (A), (B), and (C), and 10 to 150 parts by weight of an inorganic filler.
3. 3. The polyamide resin composition according to 1 or 2, wherein the polyamide (A) is (A1) polyamide 66 or (A2) polyamide 6.
4.1 A molded body made of the polyamide according to any one of 1 to 3.
本発明によれば、ポリアミド樹脂本来のすぐれた剛性、耐摩耗性、耐熱性を保持しつつ、且つポリアミド樹脂の欠点とされる吸水による物性低下や寸法変化が小さく、高い耐衝撃性と良好な成形品表面外観を有することを特徴とするポリアミド樹脂組成物を提供する事ができる。 According to the present invention, while maintaining the inherent rigidity, wear resistance, and heat resistance of the polyamide resin, there is little decrease in physical properties and dimensional change due to water absorption, which is a drawback of the polyamide resin, and high impact resistance and good performance. A polyamide resin composition characterized by having a molded product surface appearance can be provided.
以下、本発明の実施形態を詳細に説明する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
本発明におけるポリアミド樹脂組成物を構成する(A)ポリアミドは、アミノ酸、ラクタム、あるいはジアミンとジカルボン酸を主たる構成成分とするポリアミドである。具体例を挙げるとε−カプロラクタム、エナントラクタム、ω−ラウロラクタムなどのラクタム、ε−アミノカプロン酸、11−アミノウンデカン酸、12−アミノドデカン酸などのアミノ酸、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン1.2.2.4−/2.4.4−1リメチルへキサメチレンジアミン、5=メチルノナメチレンジアミン、m−キシリレンジアミン、p−キシリレンジアミン、1.3−ビスアミノメチルシクロヘキサン、1.4−ビスアミノメチルシクロヘキサン、ビス−p−アミノシクロヘキシルメタン、ビス−p−アミノシクロへキシルプロパン、イソホロンジアミンなどのジアミン、アジピン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セパシン酸、ドデカンニ酸、1.4−シクロヘキサンジカルボン酸、1.3−シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ダイマー酸などのジカルボン酸がある。これらの構成成分は単独あるいは二種以上の混合物の形で重合に供され、そうして得られるポリアミドホモポリマ、コポリマいずれも本発明で用いることができる。特に本発明で有用に用いられるポリアミドはポリカプロアミド(ナイロン6)、ポリヘキサメチレンアジパミド(ナイロン66)、ポリへキサメチレンセバカミド(ナイロン610)、ポリヘキサメチレンドデカミド(ナイロン612)、ポリへキサメチレンテレフタルアミド(ナイロン6T)、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド(ナイロン6I)、ポリウンデカンアミド(ナイロン11)、ポリドデカンアミド(ナイロン12)、そしてこれらポリアミドの共重合体および混合物である。外観や強度、剛性、靭性面で、ナイロン6、ナイロン66が好ましい。 The polyamide (A) constituting the polyamide resin composition in the present invention is a polyamide mainly composed of amino acids, lactams, or diamines and dicarboxylic acids. Specific examples include lactams such as ε-caprolactam, enantolactam, and ω-laurolactam, amino acids such as ε-aminocaproic acid, 11-aminoundecanoic acid, and 12-aminododecanoic acid, tetramethylenediamine, hexamethylenediamine, and undeca. Methylenediamine, dodecamethylenediamine 1.2.2.4- / 2.4.4-1 limethylhexamethylenediamine, 5 = methylnonamethylenediamine, m-xylylenediamine, p-xylylenediamine, 1.3 -Diamines such as bisaminomethylcyclohexane, 1.4-bisaminomethylcyclohexane, bis-p-aminocyclohexylmethane, bis-p-aminocyclohexylpropane, isophoronediamine, adipic acid, speric acid, azelaic acid, sepacic acid , Dodecanoic acid 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, dicarboxylic acids such as dimer acid. These components are used for polymerization alone or in the form of a mixture of two or more, and the polyamide homopolymer and copolymer thus obtained can be used in the present invention. Particularly useful polyamides in the present invention are polycaproamide (nylon 6), polyhexamethylene adipamide (nylon 66), polyhexamethylene sebamide (nylon 610), polyhexamethylene dodecamide (nylon 612). Polyhexamethylene terephthalamide (nylon 6T), polyhexamethylene isophthalamide (nylon 6I), polyundecanamide (nylon 11), polydodecanamide (nylon 12), and copolymers and mixtures of these polyamides. Nylon 6 and nylon 66 are preferable in terms of appearance, strength, rigidity, and toughness.
本発明で用いる(A)ポリアミドは、ISO 307に準拠した測定方法で求められる粘度数が100〜200ml/gであることが必要であり、好ましくは100〜160ml/gである。(A)ポリアミドの粘度数が100ml/gを下回ると、剛性、衝撃特性が低下し、逆に200ml/gを超えると、溶融成形時の流動性が低下し、成形性が悪くなる。(A)ポリアミドの配合量は、(A)ポリアミド、(B)未変性ポリプロピレン、(C)変性ポリオレフィンの合計を100重量%として、55〜90重量%であり、好ましくは55〜75重量%である。(A)ポリアミドの配合量が55重量%に満たないと、ポリアミド本来の剛性を保持することができず、逆に90重量%を超えると、吸水時の強度及び剛性の低下や寸法変化が大きくなる。 The polyamide (A) used in the present invention is required to have a viscosity number of 100 to 200 ml / g, preferably 100 to 160 ml / g, determined by a measurement method based on ISO 307. (A) When the viscosity number of the polyamide is less than 100 ml / g, the rigidity and impact characteristics are lowered. Conversely, when it exceeds 200 ml / g, the fluidity at the time of melt molding is lowered and the moldability is deteriorated. The blending amount of (A) polyamide is 55 to 90% by weight, preferably 55 to 75% by weight, where the total of (A) polyamide, (B) unmodified polypropylene, and (C) modified polyolefin is 100% by weight. is there. (A) If the blending amount of the polyamide is less than 55% by weight, the inherent rigidity of the polyamide cannot be maintained. Conversely, if the blending amount exceeds 90% by weight, the strength and rigidity during water absorption decrease and the dimensional change is large. Become.
本発明で用いる(B)未変性ポリプロピレンは、ISO 1133(温度230℃、滞留時間5min、荷重2160g)で規定されるメルトフローレイト(MFR)が1〜60g/10minが必要であり、好ましくは5〜50g/10minである。(B)未変性ポリプロピレンのMFRが1g/10minを下回ると、溶融成形時の流動性が低下し、成形性が悪くなる。逆に(B)未変性ポリプロピレンのMFRが60g/10minを超えると、ポリアミド本来の特性を得ることができない。(B)未変性ポリプロピレンの配合量は、、(A)ポリアミド、(B)未変性ポリプロピレン、(C)変性ポリオレフィンの合計を100重量%として、9〜44重量%であり、好ましくは15〜35重量%である。(B)未変性ポリプロピレンの配合量が9重量%に満たないと、低吸水化効果が不十分であり、逆に(B)未変性ポリプロピレンの配合量が40重量%を超えると、剛性の低下が大きい。 The unmodified polypropylene (B) used in the present invention requires a melt flow rate (MFR) defined by ISO 1133 (temperature 230 ° C., residence time 5 min, load 2160 g) of 1 to 60 g / 10 min, preferably 5 -50 g / 10 min. (B) When the MFR of unmodified polypropylene is less than 1 g / 10 min, the fluidity at the time of melt molding is lowered and the moldability is deteriorated. Conversely, if the MFR of (B) unmodified polypropylene exceeds 60 g / 10 min, the original properties of polyamide cannot be obtained. The blending amount of (B) unmodified polypropylene is 9 to 44% by weight, preferably 15 to 35, where the total of (A) polyamide, (B) unmodified polypropylene, and (C) modified polyolefin is 100% by weight. % By weight. If the blending amount of (B) unmodified polypropylene is less than 9% by weight, the effect of reducing water absorption is insufficient. Conversely, if the blending amount of (B) unmodified polypropylene exceeds 40% by weight, the rigidity is lowered. Is big.
本発明で用いる(C)変性ポリオレフィンは、ISO 1133(温度230℃、滞留時間5min、荷重2160g)で規定されるMFRが20〜80g/10minが必要であり、好ましくは40〜60g/10minである。(C)変性ポリオレフィンのMFRが20g/10minを下回ると、ポリアミド本来の特性を得ることができず、逆にMFRが80g/10minを超えると、剛性、衝撃特性を満足することができない。(C)変性ポリオレフィンは、JIS K7196(昇温速度5℃/min)に従って測定したガラス転移点が−20〜0℃であることが必要である。(C)変性ポリオレフィンのガラス転移点が−20℃に満たないと、高温環境下において剛性を保持することができず、逆にガラス転移点が0℃を超えると、結晶化が不十分で剛性を満足できない。(C)変性ポリオレフィンの配合量は、(A)ポリアミド、(B)未変性ポリプロピレン、(C)変性ポリオレフィンの合計を100重量%として、1〜10重量%が必要であり、好ましくは3〜10重量%である。(C)変性ポリオレフィンの配合量が1重量部に満たないと、(A)ポリアミドと(B)変性ポリプロピレンの相溶性が不十分で良好な剛性、衝撃特性、表面外観を得ることができない。10重量%を超えると、強度、剛性が低下する。 The (C) modified polyolefin used in the present invention requires an MFR defined by ISO 1133 (temperature 230 ° C., residence time 5 min, load 2160 g) of 20 to 80 g / 10 min, preferably 40 to 60 g / 10 min. . (C) If the MFR of the modified polyolefin is less than 20 g / 10 min, the original properties of the polyamide cannot be obtained. Conversely, if the MFR exceeds 80 g / 10 min, the rigidity and impact properties cannot be satisfied. (C) The modified polyolefin needs to have a glass transition point of -20 to 0 ° C measured according to JIS K7196 (temperature increase rate 5 ° C / min). (C) If the glass transition point of the modified polyolefin is less than −20 ° C., the rigidity cannot be maintained in a high temperature environment. Conversely, if the glass transition point exceeds 0 ° C., the crystallization is insufficient and the rigidity is insufficient. Can not be satisfied. The blending amount of the (C) modified polyolefin is 1 to 10% by weight, preferably 3 to 10%, with the total of (A) polyamide, (B) unmodified polypropylene and (C) modified polyolefin as 100% by weight. % By weight. If the blending amount of the (C) modified polyolefin is less than 1 part by weight, the compatibility between the (A) polyamide and the (B) modified polypropylene is insufficient, and good rigidity, impact characteristics, and surface appearance cannot be obtained. When it exceeds 10% by weight, strength and rigidity are lowered.
本発明ではさらに、無機充填材を配合することができる。無機充填材としては、一般に樹脂の強化用に用いるものなら特に限定なく使用することができる。無機充填材は、板状、棒状、球状などの形状を持ったものが挙げられる。このような無機充填材は、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維など繊維状強化材、ガラスビーズ、ガラスフレーク、タルク、ワラステナイト、ゼオライト、セリサイト、カオリン、マイカ、クレー、パイロフィライト、アスベスト、アルミノシリケート、珪酸カルシウム、アルミナ、シリカ、珪藻土、酸化亜鉛、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化鉄などの金属酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、炭酸バリウム、ドロマイト、ハイドロタルサイト、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウム、塩基性炭酸マグネシウム、セラミックビーズ、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、炭化珪素などが挙げられる。これらは中空であってもよく、さらにはこれら無機充填材を2種類以上用いることも可能である。また、これら無機充填材をイソシアネート系化合物、有機シラン系化合物、有機チタネート系化合物、有機ボラン系化合物、エポキシ化合物などのカップリング剤で処理して使用してもよい。繊維状強化材は長繊維タイプや短繊維タイプのチョップドストランド、ミルドファイバーなどから選択して用いることができる。 In the present invention, an inorganic filler can be further blended. Any inorganic filler can be used without particular limitation as long as it is generally used for reinforcing a resin. Examples of the inorganic filler include a plate shape, a rod shape, and a spherical shape. Such inorganic fillers include, for example, fibrous reinforcing materials such as glass fibers, carbon fibers, and aramid fibers, glass beads, glass flakes, talc, wollastonite, zeolite, sericite, kaolin, mica, clay, pyrophyllite, Asbestos, aluminosilicate, calcium silicate, alumina, silica, diatomaceous earth, zinc oxide, calcium oxide, magnesium oxide, tin oxide, antimony oxide, zirconium oxide, titanium oxide, iron oxide and other metal oxides, calcium carbonate, magnesium carbonate, carbonic acid Zinc, barium carbonate, dolomite, hydrotalcite, calcium sulfate, barium sulfate, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, aluminum hydroxide, basic magnesium carbonate, ceramic beads, boron nitride, aluminum nitride, silicon carbide, etc. And the like. These may be hollow, and it is also possible to use two or more of these inorganic fillers. These inorganic fillers may be used after being treated with a coupling agent such as an isocyanate compound, an organic silane compound, an organic titanate compound, an organic borane compound, or an epoxy compound. The fibrous reinforcing material can be selected from long fiber type or short fiber type chopped strands, milled fibers, or the like.
特に剛性、表面外観、寸法安定性の点でガラス繊維、ガラスビーズ、タルク、マイカ、ワラステナイト、カオリンが好ましい。ガラス繊維の場合、数平均繊維長は200μm以上である事が強度、剛性の点で好ましい。ガラスビーズ、タルク、マイカ、ワラステナイト、カオリンの場合、平均粒径は0.5〜10μmであることが好ましい。平均粒径が0.5μm未満では凝集が起こりやすく剛性に劣る場合がある。また平均粒径が10μmを超えると剛性、表面外観に劣る場合がある。なお、平均粒径は、レーザー回折法により測定した粒径の50%積算値として求めることができる。 In particular, glass fiber, glass bead, talc, mica, wollastonite, and kaolin are preferable in terms of rigidity, surface appearance, and dimensional stability. In the case of glass fibers, the number average fiber length is preferably 200 μm or more in terms of strength and rigidity. In the case of glass beads, talc, mica, wollastonite, and kaolin, the average particle size is preferably 0.5 to 10 μm. If the average particle size is less than 0.5 μm, aggregation tends to occur and the rigidity may be poor. On the other hand, if the average particle size exceeds 10 μm, the rigidity and surface appearance may be inferior. The average particle diameter can be obtained as a 50% integrated value of the particle diameter measured by the laser diffraction method.
また無機充填材の配合量としては(A)〜(C)成分の合計量を100重量部として10〜150重量部が好ましい。10重量部以上配合することで、ポリアミド樹脂組成物の強度、剛性を向上させることができ、150重量部以下配合することで、ポリアミド樹脂組成物の流動性、外観を良好にいじすることができるので好ましい。 Moreover, as a compounding quantity of an inorganic filler, 10-150 weight part is preferable for the total amount of (A)-(C) component as 100 weight part. By blending 10 parts by weight or more, the strength and rigidity of the polyamide resin composition can be improved, and by blending 150 parts by weight or less, the fluidity and appearance of the polyamide resin composition can be easily manipulated. Therefore, it is preferable.
本発明におけるポリアミド樹脂組成物には本発明の効果を損なわない範囲で他の成分、例えば酸化防止剤や耐熱安定剤(ヒンダードフェノール系、ヒドロキノン系、ホスファイト系およびこれらの置換体等)、耐候剤(レゾルシノール系、サリシレート系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ヒンダードアミン系等)、離型剤および滑剤(モンタン酸およびその金属塩、そのエステル、そのハーフエステル、ステアリルアルコール、ステアラミド、各種ビスアミド、ビス尿素およびポリエチレンワックス等)、結晶核剤(タルク、シリカ、カオリン、クレー等)、可塑剤(p−オキシ安息香酸オクチル、N−ブチルベンゼンスルホンアミド等)、帯電防止剤(アルキルサルフェート型アニオン系帯電防止剤、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレートのような非イオン系帯電防止剤、ベタイン系両性帯電防止剤等)、難燃剤(例えば、赤燐、メラミンシアヌレート、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の水酸化物、ポリリン酸アンモニウム、臭素化ポリスチレン、臭素化ポリフェニレンエーテル、臭素化ポリカーボネート、臭素化エポキシ樹脂あるいはこれらの臭素系難燃剤と三酸化アンチモンとの組み合わせ等)、他の重合体を添加することができる。 In the polyamide resin composition of the present invention, other components within the range not impairing the effects of the present invention, such as antioxidants and heat stabilizers (hindered phenols, hydroquinones, phosphites, and substituted products thereof), Weathering agents (resorcinol, salicylate, benzotriazole, benzophenone, hindered amine, etc.), mold release agents and lubricants (montanic acid and its metal salts, esters, half esters, stearyl alcohol, stearamide, various bisamides, bisamides Urea and polyethylene wax), crystal nucleating agent (talc, silica, kaolin, clay, etc.), plasticizer (octyl p-oxybenzoate, N-butylbenzenesulfonamide, etc.), antistatic agent (alkyl sulfate type anionic charging) Inhibitor, polyoxyethylene sol Nonionic antistatic agents such as tan monostearate, betaine amphoteric antistatic agents, etc.), flame retardants (eg, red phosphorus, melamine cyanurate, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide and other hydroxides, polyphosphoric acid) Ammonium, brominated polystyrene, brominated polyphenylene ether, brominated polycarbonate, brominated epoxy resin or a combination of these brominated flame retardants and antimony trioxide), and other polymers can be added.
本発明のポリアミド樹脂組成物を得る方法としては、特に制限はないが、溶融混練において、たとえば2軸押出機で溶融混練する場合に(A)ポリアミドと(B)未変性ポリプロピレンと(C)変性ポリオレフィンと無機充填剤とをあらかじめブレンダーを用いてブレンドし、メインフィーダーから供給する方法、(A)ポリアミドと(B)未変性ポリプロピレンと(C)変性ポリオレフィンとをあらかじめブレンダーを用いてブレンドし、メインフィーダーから供給し、無機充填材を押出機のサイドフィーダーから供給する方法が挙げられ、サイドフィールする際のサイドフィード位置としては、元込め位置から吐出口までの長さを1として、元込め位置から1/5〜4/5の位置で行うことが好ましい。また事前に(A)ポリアミドと(B)未変性ポリプロピレンと(C)変性ポリオレフィンを溶融混練した後、無機充填材を溶融混練する方法なども挙げられる。 The method for obtaining the polyamide resin composition of the present invention is not particularly limited. In melt kneading, for example, when melt kneading with a twin screw extruder, (A) polyamide, (B) unmodified polypropylene, and (C) modified Blending polyolefin and inorganic filler in advance using a blender and feeding from the main feeder, blending (A) polyamide, (B) unmodified polypropylene and (C) modified polyolefin in advance using a blender. There is a method of supplying from the feeder and supplying the inorganic filler from the side feeder of the extruder. As the side feed position when performing the side feel, the length from the original loading position to the discharge port is 1, and the original loading position To 1/5 to 4/5. Moreover, after melt-kneading (A) polyamide, (B) unmodified polypropylene, and (C) -modified polyolefin in advance, a method of melt-kneading the inorganic filler can also be mentioned.
本発明のポリアミド樹脂組成物は公知の方法で成形でき、その成形方法に関しても制限はなく射出成形、押出成形、吹込成形、プレス成形等を利用することができる。中でも射出成形、射出圧縮成形、圧縮成形から選ばれる一方法を採用することが生産性に優れ工業的に本発明を実施する上で好ましい。 The polyamide resin composition of the present invention can be molded by a known method, and the molding method is not limited, and injection molding, extrusion molding, blow molding, press molding and the like can be used. Among them, it is preferable to employ one method selected from injection molding, injection compression molding, and compression molding in terms of excellent productivity and industrial implementation of the present invention.
本発明のポリアミド樹脂組成物は、吸水による物性低下が小さいことから、この特性を活かしてウィンドレギュレータードアノブスイッチ類、ドアミラーやルームミラー、バックミラー等を車体に保持する車両用鏡体保持部品、ドアーハンドル、サンバイザーアーム、アシストグリップ、シフトノブ、シリンダーヘッドカバー、エンジン遮音カバー、タイミングベルトカバーなどのカバー類、各種スイッチやセンサーのケース類、ホイールキャップ、フューエルフィラーキャップ、チャイルドシート部品などの自動車関連部品や、自転車部品、車椅子およびベビーカー部品、椅子脚、肘掛け、手摺り、窓枠、ドアノブ、床材およびその支柱、ボルトやねじ等の生活関連部品や家具建材関連部品、パソコンの筐体など電気・電子機器関連における用途などに好適に用いることができる。 Since the polyamide resin composition of the present invention has a small decrease in physical properties due to water absorption, taking advantage of this characteristic, it is possible to take advantage of this characteristic, such as window regulator door knob switches, door mirrors, room mirrors, rear mirrors, etc. Covers such as steering wheel, sun visor arm, assist grip, shift knob, cylinder head cover, engine sound insulation cover, timing belt cover, various switch and sensor cases, wheel caps, fuel filler caps, car seat parts such as child seat parts, Bicycle parts, wheelchair and baby stroller parts, chair legs, armrests, handrails, window frames, door knobs, flooring and its pillars, life-related parts such as bolts and screws, furniture and building materials-related parts, and PC housings Related Applications can be suitably used in such.
以下、実施例を挙げてさらに本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。実施例および比較例に用いた測定方法を以下に示す。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated further in detail, this invention is not limited by these. Measurement methods used in Examples and Comparative Examples are shown below.
(1)粘度数
ISO 307に従って測定を行った。
使用溶媒:96%硫酸
(1) Viscosity number Measured according to ISO 307.
Solvent: 96% sulfuric acid
(2)メルトフローレイト(MFR)
ISO 1133に従って測定を行った。
測定温度:230℃、荷重:2160g、滞留時間:5分。
(2) Melt flow rate (MFR)
Measurements were performed according to ISO 1133.
Measurement temperature: 230 ° C., load: 2160 g, residence time: 5 minutes.
(3)ガラス転移点
JIS K7196に従って、熱機器的分析(TMA)によって得られる横軸を温度、縦軸を変形量とした曲線(TMA曲線)から求められる変曲点をガラス転移点とし、測定を行った。
昇温速度:5℃/min。
(3) Glass transition point According to JIS K7196, an inflection point obtained from a curve (TMA curve) in which the horizontal axis obtained by thermo-mechanical analysis (TMA) is the temperature and the vertical axis is the deformation amount is the glass transition point. Went.
Temperature increase rate: 5 ° C./min.
(4)機械強度
以下の標準方法に従って測定した。
引張強度、引張破断伸び(23℃、絶乾):ISO 527−1、ISO 527−2
引張強度、引張破断伸び(23℃、平衡吸水):ISO 527−1、ISO 527−2
曲げ強度、曲げ弾性率(23℃、絶乾):ISO 178
曲げ強度、曲げ弾性率(23℃、平衡吸水):ISO 178
シャルピー衝撃強度(ノッチ付)(23℃、絶乾):ISO 175。
(4) Mechanical strength It was measured according to the following standard method.
Tensile strength, elongation at break (23 ° C., absolutely dry): ISO 527-1, ISO 527-2
Tensile strength, tensile elongation at break (23 ° C., equilibrium water absorption): ISO 527-1, ISO 527-2
Flexural strength, flexural modulus (23 ° C., absolutely dry): ISO 178
Flexural strength, flexural modulus (23 ° C., equilibrium water absorption): ISO 178
Charpy impact strength (notched) (23 ° C., absolutely dry): ISO 175.
(5)成形品の外観
80×80×3(mm)の角板(フィルムゲート)を射出成形し得られた角板表面を目視で確認し、表面平滑性および光沢による評価を行った。
◎ 表面が平滑で光沢に優れる。
○ 表面が平滑で光沢がある。
△ 表面の平滑性が劣り、光沢がおとる。
× 表面の平滑性が悪く、光沢がない。
(5) Appearance of molded product The surface of a square plate obtained by injection-molding a square plate (film gate) of 80 × 80 × 3 (mm) was visually confirmed and evaluated by surface smoothness and gloss.
◎ Smooth surface and excellent gloss.
○ The surface is smooth and shiny.
Δ: The surface is not smooth and glossy.
X The smoothness of the surface is poor and there is no gloss.
参考例1 (A1)ポリアミド66の製造方法
実施例および比較例で用いた(A1)ポリアミド66は以下の方法で重合した。
Reference Example 1 (A1) Manufacturing Method of Polyamide 66 (A1) Polyamide 66 used in Examples and Comparative Examples was polymerized by the following method.
ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸1500g、イオン交換水375gを秤量し、重合缶に仕込み、常圧、窒素フロー下で攪拌しながら最終到達温度260℃とし反応させた。水浴中に吐出したポリマーをストランドカッターでペレタイズした。得られたペレットは95℃熱水中で20時間処理し、未反応モノマーや低重合物を抽出除去した。抽出後のペレットは80℃で50時間以上乾燥した。得られたペレットの粘度数を測定した結果、140ml/gであった。 Hexamethylenediamine, 1500 g of adipic acid and 375 g of ion-exchanged water were weighed and charged into a polymerization can, and the reaction was carried out at a final temperature of 260 ° C. while stirring under normal pressure and nitrogen flow. The polymer discharged into the water bath was pelletized with a strand cutter. The obtained pellets were treated in hot water at 95 ° C. for 20 hours to extract and remove unreacted monomers and low polymer. The pellet after extraction was dried at 80 ° C. for 50 hours or more. As a result of measuring the viscosity number of the obtained pellet, it was 140 ml / g.
参考例2 (A2)ポリアミド6の製造方法
実施例および比較例で用いた(A2)ポリアミド6は以下の方法で重合した。
Reference Example 2 (A2) Production Method of Polyamide 6 (A2) Polyamide 6 used in Examples and Comparative Examples was polymerized by the following method.
ε−カプロラクタム10,000gと安息香酸2.16g、イオン交換水200gを秤量し、重合缶に仕込み、常圧、窒素フロー下で攪拌しながら最終到達温度250℃とし12時間反応させた。水浴中に吐出したポリマーをストランドカッターでペレタイズした。得られたペレットは95℃熱水中で15時間処理し、未反応モノマーや低重合物を抽出除去した。抽出後のペレットは80℃で50時間以上乾燥した。得られたペレットの粘度数を測定した結果、130ml/gであった。 ε-Caprolactam (10,000 g), benzoic acid (2.16 g), and ion-exchanged water (200 g) were weighed and charged in a polymerization vessel, and the mixture was allowed to react for 12 hours at a final ultimate temperature of 250 ° C. with stirring under normal pressure and nitrogen flow. The polymer discharged into the water bath was pelletized with a strand cutter. The obtained pellets were treated in hot water at 95 ° C. for 15 hours to extract and remove unreacted monomers and low polymer. The pellet after extraction was dried at 80 ° C. for 50 hours or more. It was 130 ml / g as a result of measuring the viscosity number of the obtained pellet.
[実施例1]
参考例1に示した重合方法で製造された(A1)ポリアミド66を70重量部、MFR50g/10分の(B)未変性ポリプロピレン [プライムポリマー(株)製:商品名E111G]を25重量部、MFR50g/10min、ガラス転移点−14℃の(C)変性ポリオレフィン[三井化学(株)製:商品名TX1370]5重量部をタンブラーでドライブレンドした混合物100重量部に対し、ガラス繊維[日本電気硝子(株)製:商品名T−289]を55重量部の割合でニ軸押出機(Werner Pfleiderer社製:ZSK57)を用いてシリンダー設定温度290℃、スクリュー回転数200rpmの条件下で溶融混練を行った。その際、ドライブレンドした混合物を元込めで、ガラス繊維をサイドフィードした。サイドフィード位置としては元込め位置から吐出口までの長さを1として、元込め位置から3/5の位置から行った。溶融混錬した後、ストランド状のガットを冷却バスで冷却し、カッターを用いてペレットを得た。得られたペレットを、ISO1874−2に従い、日精樹脂工業(株)製の射出成形機NEX1000により、シリンダー設定温度290℃、金型表面温度80℃、スクリュー回転数120rpm、平行部流速200mm/秒、射出/冷却=20/20秒の条件でISO Type−A規格の試験片を成形し、前記の測定方法によって諸特性を調べた。その結果を表1に示す。
[Example 1]
70 parts by weight of (A1) polyamide 66 produced by the polymerization method shown in Reference Example 1 and 25 parts by weight of (B) unmodified polypropylene [manufactured by Prime Polymer Co., Ltd .: trade name E111G], MFR 50 g / 10 min. MFR 50 g / 10 min, (C) modified polyolefin having a glass transition point of −14 ° C. [Mitsui Chemicals Co., Ltd. product name: TX1370] 5 parts by weight of a mixture obtained by dry blending with a tumbler, glass fiber [Nippon Electric Glass Co., Ltd .: Trade name: T-289] was melt kneaded at a ratio of 55 parts by weight using a twin screw extruder (manufactured by Werner Pfleiderer: ZSK57) at a cylinder set temperature of 290 ° C. and a screw speed of 200 rpm. went. At that time, the glass fiber was side-feeded with the dry blended mixture. As the side feed position, the length from the original loading position to the discharge port was set to 1, and the position was 3/5 from the original loading position. After melt-kneading, the strand-shaped gut was cooled with a cooling bath, and pellets were obtained using a cutter. According to ISO1874-2, the obtained pellets were set at a cylinder setting temperature of 290 ° C., a mold surface temperature of 80 ° C., a screw rotation speed of 120 rpm, a parallel part flow rate of 200 mm / second, by an injection molding machine NEX1000 manufactured by Nissei Plastic Industry Co., Ltd. Test pieces of ISO Type-A standard were molded under the conditions of injection / cooling = 20/20 seconds, and various characteristics were examined by the measurement methods described above. The results are shown in Table 1.
[実施例2〜3]
実施例1に示した(A1)ポリアミド66と(B)未変性ポリプロピレンと(C)変性ポリオレフィンが表1に示す配合比率であること以外は、実施例1と同様にして、ペレットおよび成形品を得て諸特性を調べた。
[Examples 2-3]
In the same manner as in Example 1, except that (A1) polyamide 66, (B) unmodified polypropylene, and (C) modified polyolefin shown in Example 1 have the blending ratios shown in Table 1, pellets and molded articles were obtained. Obtained and investigated various properties.
[実施例4]
参考例2に示した重合方法で製造された(A2)ポリアミド6を70重量部、MFR50g/10分の(B)未変性ポリプロピレン [プライムポリマー(株)製:商品名E111G]を25重量部、MFR50g/10min、ガラス転移点−14℃の(C)変性ポリオレフィン[三井化学(株)製:商品名TX1370]5重量部をタンブラーでドライブレンドした混合物100重量部に対し、ガラス繊維[日本電気硝子(株)製:商品名T−289]を55重量部の割合でニ軸押出機(Werner Pfleiderer社製:ZSK57)を用いてシリンダー設定温度260℃、スクリュー回転数200rpmの条件下で溶融混練を行った。その際、ドライブレンドした混合物を元込めで、ガラス繊維をサイドフィードした。サイドフィード位置としては元込め位置から吐出口までの長さを1として、元込め位置から3/5の位置から行った。溶融混錬した後、ストランド状のガットを冷却バスで冷却し、カッターを用いてペレットを得た。得られたペレットを、ISO1874−2に従い、日精樹脂工業(株)製の射出成形機NEX1000により、シリンダー設定温度260℃、金型表面温度80℃、スクリュー回転数120rpm、平行部流速200mm/秒、射出/冷却=20/20秒の条件でISO Type−A規格の試験片を成形し、前記の測定方法によって諸特性を調べた。その結果を表1に示す。
[Example 4]
70 parts by weight of (A2) polyamide 6 produced by the polymerization method shown in Reference Example 2 and 25 parts by weight of (B) unmodified polypropylene [manufactured by Prime Polymer Co., Ltd .: trade name E111G], MFR 50 g / 10 min. MFR 50 g / 10 min, (C) modified polyolefin having a glass transition point of −14 ° C. [Mitsui Chemicals Co., Ltd. product name: TX1370] 5 parts by weight of a mixture obtained by dry blending with a tumbler, glass fiber [Nippon Electric Glass Co., Ltd .: Trade name: T-289] was melt kneaded at a ratio of 55 parts by weight using a twin screw extruder (manufactured by Werner Pfleiderer: ZSK57) at a cylinder set temperature of 260 ° C. and a screw rotation speed of 200 rpm. went. At that time, the glass fiber was side-feeded with the dry blended mixture. As the side feed position, the length from the original loading position to the discharge port was set to 1, and the position was 3/5 from the original loading position. After melt-kneading, the strand-shaped gut was cooled with a cooling bath, and pellets were obtained using a cutter. According to ISO1874-2, the obtained pellets were set at a cylinder setting temperature of 260 ° C., a mold surface temperature of 80 ° C., a screw rotation speed of 120 rpm, and a parallel part flow rate of 200 mm / sec. Test pieces of ISO Type-A standard were molded under the conditions of injection / cooling = 20/20 seconds, and various characteristics were examined by the measurement methods described above. The results are shown in Table 1.
[実施例5〜6]
実施例2に示した(A2)ポリアミド6と(B)未変性ポリプロピレンと(C)変性ポリオレフィンが表1に示す配合比率であること以外は、実施例2と同様にして、ペレットおよび成形品を得て諸特性を調べた。
[Examples 5 to 6]
In the same manner as in Example 2, except that (A2) polyamide 6 and (B) unmodified polypropylene and (C) modified polyolefin shown in Example 2 had the blending ratios shown in Table 1, pellets and molded articles were obtained. Obtained and investigated various properties.
[比較例1]
参考例1に示した重合方法で製造された(A1)ポリアミド66を70重量部、MFR50g/10分の(B)未変性ポリプロピレン [プライムポリマー(株)製:商品名E111G]30重量部をタンブラーでドライブレンドした混合物100重量部に対し、ガラス繊維[日本電気硝子(株)製:商品名T−289]を55重量部の割合でニ軸押出機(Werner Pfleiderer社製:ZSK57)を用いてシリンダー設定温度290℃、スクリュー回転数200rpmの条件下で溶融混練を行った。その際、ドライブレンドした混合物を元込めで、ガラス繊維をサイドフィードした。サイドフィード位置としては元込め位置から吐出口までの長さを1として、元込め位置から3/5の位置から行った。溶融混錬した後、ストランド状のガットを冷却バスで冷却し、カッターを用いてペレットを得た。得られたペレットを、ISO1874−2に従い、日精樹脂工業(株)製の射出成形機NEX1000により、シリンダー設定温度290℃、金型表面温度80℃、スクリュー回転数120rpm、平行部流速200mm/秒、射出/冷却=20/20秒の条件でISO Type−A規格の試験片を成形し、前記の測定方法によって諸特性を調べた。その結果を表1に示す。
[Comparative Example 1]
70 parts by weight of (A1) polyamide 66 produced by the polymerization method shown in Reference Example 1 and (B) unmodified polypropylene (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd .: trade name E111G) of 30 parts by weight of TBR Using a biaxial extruder (Werner Pfleiderer: ZSK57) at a ratio of 55 parts by weight of glass fiber [manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd .: trade name T-289] with respect to 100 parts by weight of the dry-blended mixture. Melt kneading was performed under conditions of a cylinder set temperature of 290 ° C. and a screw rotation speed of 200 rpm. At that time, the glass fiber was side-feeded with the dry blended mixture. As the side feed position, the length from the original loading position to the discharge port was set to 1, and the position was 3/5 from the original loading position. After melt-kneading, the strand-shaped gut was cooled with a cooling bath, and pellets were obtained using a cutter. According to ISO1874-2, the obtained pellets were set at a cylinder setting temperature of 290 ° C., a mold surface temperature of 80 ° C., a screw rotation speed of 120 rpm, a parallel part flow rate of 200 mm / second, by an injection molding machine NEX1000 manufactured by Nissei Plastic Industry. Test pieces of ISO Type-A standard were molded under the conditions of injection / cooling = 20/20 seconds, and various characteristics were examined by the measurement methods described above. The results are shown in Table 1.
[比較例2]
参考例1に示した重合方法で製造された(A1)ポリアミド66を50重量部、MFR50g/10分の(B)未変性ポリプロピレン [プライムポリマー(株)製:商品名E111G]を45重量部、MFR50g/10min、ガラス転移点−14℃の(C)変性ポリオレフィン[三井化学(株)製:商品名TX1370]5重量部をタンブラーでドライブレンドした混合物100重量部に対し、ガラス繊維[日本電気硝子(株)製:商品名T−289]を55重量部の割合でニ軸押出機(Werner Pfleiderer社製:ZSK57)を用いてシリンダー設定温度290℃、スクリュー回転数200rpmの条件下で溶融混練を行った。その際、ドライブレンドした混合物を元込めで、ガラス繊維をサイドフィードした。サイドフィード位置としては元込め位置から吐出口までの長さを1として、元込め位置から3/5の位置から行った。溶融混錬した後、ストランド状のガットを冷却バスで冷却し、カッターを用いてペレットを得た。得られたペレットを、ISO1874−2に従い、日精樹脂工業(株)製の射出成形機NEX1000により、シリンダー設定温度290℃、金型表面温度80℃、スクリュー回転数120rpm、平行部流速200mm/秒、射出/冷却=20/20秒の条件でISO Type−A規格の試験片を成形し、前記の測定方法によって諸特性を調べた。その結果を表1に示す。
[Comparative Example 2]
50 parts by weight of (A1) polyamide 66 produced by the polymerization method shown in Reference Example 1, 45 parts by weight of (B) unmodified polypropylene [manufactured by Prime Polymer Co., Ltd .: trade name E111G], MFR 50 g / 10 min. MFR 50 g / 10 min, (C) modified polyolefin having a glass transition point of −14 ° C. [Mitsui Chemicals Co., Ltd. product name: TX1370] 5 parts by weight of a mixture obtained by dry blending with a tumbler, glass fiber [Nippon Electric Glass Co., Ltd .: Trade name: T-289] was melt kneaded at a ratio of 55 parts by weight using a twin screw extruder (manufactured by Werner Pfleiderer: ZSK57) at a cylinder set temperature of 290 ° C. and a screw speed of 200 rpm. went. At that time, the glass fiber was side-feeded with the dry blended mixture. As the side feed position, the length from the original loading position to the discharge port was set to 1, and the position was 3/5 from the original loading position. After melt-kneading, the strand-shaped gut was cooled with a cooling bath, and pellets were obtained using a cutter. According to ISO1874-2, the obtained pellets were set at a cylinder setting temperature of 290 ° C., a mold surface temperature of 80 ° C., a screw rotation speed of 120 rpm, a parallel part flow rate of 200 mm / second, by an injection molding machine NEX1000 manufactured by Nissei Plastic Industry Co., Ltd. Test pieces of ISO Type-A standard were molded under the conditions of injection / cooling = 20/20 seconds, and various characteristics were examined by the measurement methods described above. The results are shown in Table 1.
[比較例3]
MFR0.6g/10min、ガラス転移点−40℃のエチレン−プロピレン共重合体を5重量部、無水マレイン酸を0.8重量部、2,5−ジメチルー2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン0.2重量部の割合でニ軸押出機(Werner Pfleiderer社製:ZSK57)を用いてシリンダー設定温度200℃、スクリュー回転数200rpmの条件下で溶融混練を行った。溶融混錬した後、ホットカットし、無水マレイン酸変性させたエチレン−プロピレン共重合体のペレットを得た。得られた無水マレイン酸変性エチレン−プロピレン共重合体のMFRは0.6g/min、ガラス転移点は−40℃であった。
[Comparative Example 3]
5 parts by weight of ethylene-propylene copolymer having an MFR of 0.6 g / 10 min and a glass transition point of −40 ° C., 0.8 parts by weight of maleic anhydride, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) ) Melt-kneading was performed at a ratio of 0.2 parts by weight of hexane using a twin screw extruder (manufactured by Werner Pfleiderer: ZSK57) at a cylinder setting temperature of 200 ° C. and a screw rotation speed of 200 rpm. After melt-kneading, pellets of ethylene-propylene copolymer that was hot cut and modified with maleic anhydride were obtained. The obtained maleic anhydride-modified ethylene-propylene copolymer had an MFR of 0.6 g / min and a glass transition point of -40 ° C.
参考例1に示した重合方法で製造された(A1)ポリアミド66を70重量部、MFR50g/10分の(B)未変性ポリプロピレン [プライムポリマー(株)製:商品名E111G]を25重量部、上記で得られた無水マレイン酸変性エチレン−プロピレン共重合体5重量部をタンブラーでドライブレンドした混合物100重量部に対し、ガラス繊維[日本電気硝子(株)製:商品名T−289]を55重量部の割合でニ軸押出機(Werner Pfleiderer社製:ZSK57)を用いてシリンダー設定温度290℃、スクリュー回転数200rpmの条件下で溶融混線を行った。その際、ドライブレンドした混合物を元込めで、ガラス繊維をサイドフィードした。サイドフィード位置としては元込め位置から吐出口までの長さを1として、元込め位置から3/5の位置から行った。溶融混錬した後、ストランド状のガットを冷却バスで冷却し、カッターを用いてペレットを得た。得られたペレットを、ISO1874−2に従い、日精樹脂工業(株)製の射出成形機NEX1000により、シリンダー設定温度290℃、金型表面温度80℃、スクリュー回転数120rpm、平行部流速200mm/秒、射出/冷却=20/20秒の条件でISO Type−A規格の試験片を成形し、前記の測定方法によって諸特性を調べた。その結果を表1に示す。 70 parts by weight of (A1) polyamide 66 produced by the polymerization method shown in Reference Example 1 and 25 parts by weight of (B) unmodified polypropylene [manufactured by Prime Polymer Co., Ltd .: trade name E111G], MFR 50 g / 10 min. To 100 parts by weight of a mixture obtained by dry blending 5 parts by weight of the maleic anhydride-modified ethylene-propylene copolymer obtained with a tumbler, 55 glass fibers [manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd .: trade name T-289] Using a twin screw extruder (manufactured by Werner Pfleiderer: ZSK57) at a ratio of parts by weight, melt blending was performed under conditions of a cylinder set temperature of 290 ° C. and a screw rotation speed of 200 rpm. At that time, the glass fiber was side-feeded with the dry blended mixture. As the side feed position, the length from the original loading position to the discharge port was set to 1, and the position was 3/5 from the original loading position. After melt-kneading, the strand-shaped gut was cooled with a cooling bath, and pellets were obtained using a cutter. According to ISO1874-2, the obtained pellets were set at a cylinder setting temperature of 290 ° C., a mold surface temperature of 80 ° C., a screw rotation speed of 120 rpm, a parallel part flow rate of 200 mm / second, by an injection molding machine NEX1000 manufactured by Nissei Plastic Industry. Test pieces of ISO Type-A standard were molded under the conditions of injection / cooling = 20/20 seconds, and various characteristics were examined by the measurement methods described above. The results are shown in Table 1.
[比較例4]
参考例2に示した重合方法で製造された(A2)ポリアミド6を70重量部、MFR50g/10分の(B)未変性ポリプロピレン [プライムポリマー(株)製:商品名E111G]30重量部をタンブラーでドライブレンドした混合物100重量部に対し、ガラス繊維[日本電気硝子(株)製:商品名T−289]を55重量部の割合でニ軸押出機(Werner Pfleiderer社製:ZSK57)を用いてシリンダー設定温度260℃、スクリュー回転数200rpmの条件下で溶融混練を行った。その際、ドライブレンドした混合物を元込めで、ガラス繊維をサイドフィードした。サイドフィード位置としては元込め位置から吐出口までの長さを1として、元込め位置から3/5の位置から行った。溶融混錬した後、ストランド状のガットを冷却バスで冷却し、カッターを用いてペレットを得た。得られたペレットを、ISO1874−2に従い、日精樹脂工業(株)製の射出成形機NEX1000により、シリンダー設定温度260℃、金型表面温度80℃、スクリュー回転数120rpm、平行部流速200mm/秒、射出/冷却=20/20秒の条件でISO Type−A規格の試験片を成形し、前記の測定方法によって諸特性を調べた。その結果を表1に示す。
[Comparative Example 4]
70 parts by weight of (A2) polyamide 6 produced by the polymerization method shown in Reference Example 2 and 30 parts by weight of (B) unmodified polypropylene [manufactured by Prime Polymer Co., Ltd .: trade name E111G], MFR 50 g / 10 min. Using a biaxial extruder (Werner Pfleiderer: ZSK57) at a ratio of 55 parts by weight of glass fiber [manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd .: trade name T-289] with respect to 100 parts by weight of the dry-blended mixture. Melt kneading was performed under conditions of a cylinder set temperature of 260 ° C. and a screw rotation speed of 200 rpm. At that time, the glass fiber was side-feeded with the dry blended mixture. As the side feed position, the length from the original loading position to the discharge port was set to 1, and the position was 3/5 from the original loading position. After melt-kneading, the strand-shaped gut was cooled with a cooling bath, and pellets were obtained using a cutter. According to ISO1874-2, the obtained pellets were set at a cylinder setting temperature of 260 ° C., a mold surface temperature of 80 ° C., a screw rotation speed of 120 rpm, and a parallel part flow rate of 200 mm / sec. Test pieces of ISO Type-A standard were molded under the conditions of injection / cooling = 20/20 seconds, and various characteristics were examined by the measurement methods described above. The results are shown in Table 1.
実施例1〜6および比較例1〜4より、(A)ポリアミドと(B)未変性ポリプロピレンと(C)変性ポリオレフィンにガラス繊維を配合して得られたポリアミド樹脂組成物の成形品は、ポリアミド樹脂本来の高い剛性、衝撃特性を保持しつつ、吸水による物性低下の抑制および良好な外観性を示す材料であることが確認された。 From Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 4, a molded article of a polyamide resin composition obtained by blending glass fibers into (A) polyamide, (B) unmodified polypropylene, and (C) modified polyolefin is polyamide. It was confirmed that the material exhibits the excellent rigidity and impact characteristics inherent to the resin, while suppressing deterioration of physical properties due to water absorption and good appearance.
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