JP2010185073A - Dichroism pigment which has vivid appearance color and interference color - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、鮮やかな外観色と干渉色の二色性を有する顔料に関する。
さらに詳しくは、本発明は、板状粒子上に低次酸化チタン又は低次酸化チタンの一部が
窒素に変性されたものからなる組成物の単層を設け、その単層の組成、及びその膜厚をコ
ントロールすることで、外観色と干渉色の色調を変化させ、外観色と干渉色の色調が異な
る鮮やかな二色性を有する顔料に関する。
The present invention relates to a pigment having a dichroic appearance color and interference color.
More specifically, the present invention provides a single layer of a composition composed of low-order titanium oxide or a part of low-order titanium oxide modified with nitrogen on a plate-like particle, the composition of the single layer, and the The present invention relates to a pigment having vivid dichroism in which the color tone of the appearance color and the interference color is changed by controlling the film thickness, and the color tone of the appearance color and the interference color is different.
従来の干渉用顔料は、天然又は合成雲母、ガラス末、アルミフレークの基材に二酸化チ
タンを被覆する(特許文献1)ことで、基材と二酸化チタン層間での光の反射による光路
差により干渉色を発色させており、干渉色の色調は、二酸化チタン層の厚みを10〜200nm
に調整し、光路差を調整することで銀色、黄色、赤色、青色、緑色の干渉色を発色させて
いる。しかしながら、二酸化チタン層で被覆した干渉顔料は、外観色が白色のため、干渉
色の発色が有意に認識できないものである。
Conventional interference pigments are coated with titanium dioxide on a base of natural or synthetic mica, glass powder, and aluminum flakes (Patent Document 1), thereby interfering with the optical path difference due to light reflection between the base and titanium dioxide layers. The color of the interference color is 10 to 200 nm.
The interference colors of silver, yellow, red, blue and green are developed by adjusting the optical path difference. However, the interference pigment coated with the titanium dioxide layer has a white appearance color, and thus the interference color cannot be recognized significantly.
また、外観色と干渉色の発色を鮮やかにするために表面に二酸化チタンを被覆した天然
又は合成雲母、ガラス末、アルミフレークの干渉顔料に有機色素を添加して発色させるも
の(特許文献2)があるが、有機色素が耐候性、安定性が悪く、色調を保つことが出来な
い問題点がある。
In addition, an organic dye is added to an interference pigment of natural or synthetic mica, glass powder, and aluminum flakes coated with titanium dioxide on the surface in order to make the appearance and interference colors vivid (Patent Document 2). However, there are problems that organic dyes have poor weather resistance and stability and cannot maintain their color tone.
さらに、二酸化チタンと低次酸化チタン、又は低次酸化チタン、又は酸化窒化チタンを
含むことを必要とするチタン化合物で被覆された有色雲母顔料(特許文献2、3)では、
原料雲母チタンの干渉色を際立たせるために有色層となる低次酸化チタン又は酸化窒化チ
タンを設けているが、得られた顔料は干渉色にその色調が依存され、外観色と干渉色が一
致する単調な色調しか得られない。また、二酸化チタンと低次酸化チタン又は窒化チタン
を含むチタン化合物の混合物として、有色層を形成していることから、製造上において前
述の混合物の存在比をコントロールすることは非常に困難である。
Furthermore, in the colored mica pigment coated with a titanium compound that needs to contain titanium dioxide and low-order titanium oxide, or low-order titanium oxide, or titanium oxynitride (Patent Documents 2 and 3),
In order to make the interference color of the raw material mica titanium stand out, low-order titanium oxide or titanium oxynitride, which is a colored layer, is provided, but the color of the obtained pigment depends on the interference color, and the appearance color matches the interference color. Only a monotonous color tone can be obtained. In addition, since the colored layer is formed as a mixture of titanium dioxide and a titanium compound containing low-order titanium oxide or titanium nitride, it is very difficult to control the abundance ratio of the above-mentioned mixture in production.
さらに、最外層に二酸化チタン、中間層に低次酸化チタン又は酸化窒化チタンを被覆し
た天然又は合成雲母、ガラス末、アルミフレークの干渉顔料で鮮やかな色調の顔料(特許
文献4、5)があり、色調の調整には、最外層の二酸化チタン膜厚を調整することで金色
、青色、赤色や緑色の外観色と干渉色を有するものが得られるとある。
In addition, natural or synthetic mica coated with titanium dioxide as the outermost layer and low-order titanium oxide or titanium oxynitride as the intermediate layer, glass powder, pigments with vivid colors with interference flakes of aluminum flakes (Patent Documents 4 and 5) In adjusting the color tone, the outermost titanium dioxide film thickness is adjusted to obtain an appearance color and interference color of gold, blue, red and green.
また、薄片状雲母基板に被覆されたチタン、鉄、ニッケルからなる複合酸化物層と、そ
の複合酸化物層上に被覆された二酸化チタン層から形成される有色雲母チタン(特許文献
6)があるが、これらの干渉顔料は、中間層に有色層を設けることで、干渉色の観察され
ない角度では中間層の色調を強調し、干渉色が生じる角度では中間層の色と二酸化チタン
層の干渉色を混合された色調を生じさせる手法が開示されている。しかし、基材上に多層
を形成させるには、多段階の熱処理、被覆処理工程を必要としコストが高くなる上に、従
来の二酸化チタン層の膜厚制御による干渉色の調整では発色性の良い色調は得られず、中
間層である外観色の色調により大きく風合いが左右されてしまう。
Further, there is a colored mica titanium formed from a composite oxide layer made of titanium, iron, and nickel coated on a flaky mica substrate and a titanium dioxide layer coated on the composite oxide layer (Patent Document 6). However, these interference pigments are provided with a colored layer in the intermediate layer to enhance the color tone of the intermediate layer at an angle where no interference color is observed, and at the angle at which the interference color is generated, the interference color of the intermediate layer and the titanium dioxide layer. A method for producing a mixed color tone is disclosed. However, in order to form a multilayer on the base material, multi-step heat treatment and coating treatment steps are required, resulting in high cost and good color developability by adjusting the interference color by controlling the film thickness of the conventional titanium dioxide layer. The color tone is not obtained, and the texture is greatly influenced by the color tone of the appearance color as the intermediate layer.
また、硫酸チタニル水溶液に浸漬して200℃乾燥処理での二酸化チタン被覆物は、基材
又は中間層に強固な酸化チタン膜を形成されていないことから、インク、塗料の分散工程
において機械的なシェアを加えることで、二酸化チタン層が剥離し、安定な顔料として使
用することは困難である。
In addition, the titanium dioxide coating immersed in an aqueous solution of titanyl sulfate and dried at 200 ° C. does not form a strong titanium oxide film on the base material or intermediate layer. By adding a share, the titanium dioxide layer peels off and it is difficult to use it as a stable pigment.
さらに、二酸化チタン被覆粉体を金属チタンと混ぜ込み還元熱処理し、その後に酸化熱
処理を行い酸化させることで、黒色の真珠光沢粉体の顔料(特許文献7)があるが、その
試験例で示されているように、被膜層を一度低次酸化チタンに強還元処理を行い、再度、
大気中で酸化処理をすることで低次酸化チタン層の表層に二酸化チタン層を形成させるこ
とで真珠光沢を得ているが、この二酸化チタン層は、中間層の低次酸化チタン層の真黒色
に光沢を与えるためのものである。
Furthermore, there is a black pearlescent powder pigment (Patent Document 7) by mixing titanium dioxide-coated powder with metallic titanium and subjecting it to a reduction heat treatment followed by an oxidation heat treatment to oxidize it. As shown, the coating layer is once subjected to strong reduction treatment to low-order titanium oxide,
The titanium dioxide layer is formed on the surface of the low-order titanium oxide layer by oxidizing it in the atmosphere to obtain pearl luster, but this titanium dioxide layer is the black color of the low-order titanium oxide layer of the intermediate layer. It is for giving luster to.
しかし、ここで得られる顔料は、L値25以下において黒色を際立たせ、且つ黒色に光沢
を付与したのみの黒色剤であり、本発明での鮮やかな発色が得られない場合がある。
However, the pigment obtained here is a black agent that highlights black at an L value of 25 or less and only gives gloss to black, and may not provide vivid color development in the present invention.
さらに、平均粒子径60〜150nmの微粒子酸化鉄を雲母チタン上に被覆した着色雲母チタ
ン(特許文献8)があるが、ここでは、透過干渉色を調整することを目的としていること
から、本発明での鮮やかな色調は得られず、微粒子酸化鉄は、安定性が悪く、特に水系溶
媒に分散させた際には、鉄が溶出して溶液色を変化させる等の経時劣化が生じるという問
題があった。
Further, there is colored mica titanium (Patent Document 8) in which fine iron oxide having an average particle diameter of 60 to 150 nm is coated on titanium mica (Patent Document 8), but here, the purpose is to adjust the transmission interference color. Vivid color tone cannot be obtained, and fine iron oxide has poor stability, and particularly when dispersed in an aqueous solvent, there is a problem that deterioration occurs with time such as elution of iron and changing the solution color. there were.
上述するように、有機色素の添加や、複雑な多層を設けることなく、鮮やかな外観色と
干渉色の二色性を有する顔料は、従来、存在していなかった。
As described above, a pigment having a brilliant appearance color and an interference color dichroism has not conventionally existed without adding an organic dye or providing a complicated multilayer.
本発明は、上記従来の問題を解決するものであり、その目的とするところは、有機色素
の添加や、複雑な多層を設けることなく、外観色と干渉色の色調が異なる鮮やかな二色性
を有し、安定性に優れる有彩色顔料、及びそれを配合した化粧料を提供することにある。
The present invention solves the above-described conventional problems, and its object is to achieve vivid dichroism in which the color tone of the appearance color and the interference color are different without adding an organic dye or providing a complicated multilayer. It is to provide a chromatic pigment having excellent stability and a cosmetic containing the same.
本発明は、特許文献1に見られるような従来の白色が際立つ干渉性顔料、特許文献2〜
特許文献5に見られるような外観色と干渉色が一致する単調な色調の顔料、特許文献7に
見られる黒色を主体とした黒色真珠光沢顔料とは異なり、彩度、明度が高い鮮やかな外観
色と干渉色の二色性を有する有彩色顔料を提供するところにある。
The present invention relates to a conventional interference pigment in which white color stands out as seen in Patent Document 1, Patent Document 2
Unlike the pigments of monotone colors in which the appearance color and the interference color coincide with each other as seen in Patent Document 5 and the black pearlescent pigments mainly composed of black seen in Patent Document 7, the appearance is bright and has a high saturation and brightness. It is an object of the present invention to provide a chromatic pigment having dichroism of color and interference color.
本発明では、板状粒子の表面に低次酸化チタンのみからなる単層を形成することが特徴
で、上記低次酸化チタンは、TiOx(1.0<x<2.0)で表すことができ、二酸化チタンから
酸素を一部欠損させた状態のものを言う。
The present invention is characterized in that a single layer consisting only of low-order titanium oxide is formed on the surface of the plate-like particles, and the low-order titanium oxide can be represented by TiOx (1.0 <x <2.0). This is a state in which oxygen is partially lost.
すなわち、酸化チタンに酸素を欠損させることでホールが形成され、入射される光(電
磁波)を吸収する原理を応用した。吸収される波長域は酸素欠損量により調整することが
可能である。
In other words, the principle of absorbing the incident light (electromagnetic wave) was formed by forming holes by causing oxygen to be lost in titanium oxide. The wavelength range to be absorbed can be adjusted by the amount of oxygen deficiency.
本発明における板状粒子に被覆する低次酸化チタンの組成は、TiOx(1.0<x<2.0)で
あり、その酸素欠損量(X)を適宜調整する必要がある。本発明で言うところの低次酸化
チタン単層とは、二酸化チタンTiO2を含まない組成からなり、単層の組成がTiOx(1.0<x
<2.0)からなる低次酸化チタン化合物1種類以上より構成されるものである。
The composition of the low-order titanium oxide coated on the plate-like particles in the present invention is TiOx (1.0 <x <2.0), and the oxygen deficiency (X) needs to be appropriately adjusted. The low-order titanium oxide single layer referred to in the present invention is composed of a composition not containing titanium dioxide TiO 2, and the composition of the single layer is TiOx (1.0 <x
<2.0) is composed of one or more kinds of low-order titanium oxide compounds.
上記低次酸化チタン層の酸素欠損量X=1.0に近づくと、光の吸収が強くなり、干渉色が弱くなる。X=2.0に近づくと、光の吸収が弱くなり、干渉色が強くなる。 When the oxygen deficiency X = 1.0 of the low-order titanium oxide layer is approached, the light absorption becomes strong and the interference color becomes weak. As X approaches 2.0, the light absorption becomes weaker and the interference color becomes stronger.
また、外観色では、X=1.0に近づくと、光の吸収が強くなり外観色が強くなる。X=2.0
に近づくと光の吸収が弱くなり、外観色が弱くなる。
In addition, in the appearance color, when the value approaches X = 1.0, the absorption of light becomes strong and the appearance color becomes strong. X = 2.0
As it approaches, the light absorption becomes weaker and the appearance color becomes weaker.
従って、これらの光の反射、吸収の調整には、TiOx(1.0<x<2.0)の範囲内で酸素欠損量を調整することでできる。 Therefore, the reflection and absorption of these light can be adjusted by adjusting the amount of oxygen vacancies within the range of TiOx (1.0 <x <2.0).
ここで説明する光の吸収による干渉色、外観色の変化は、低次酸化チタン層による酸素
欠損量により光の吸収波長域を調整するところによるものである。低次酸化チタン層の組
成(酸素欠損量)を調整することで、チタン層から反射、吸収される光の波長を変えること
が可能となり、外観色と干渉色の色調を変化できることから、今までにない鮮やかな二色
性を有する顔料を得ることができる。
The change in interference color and appearance color due to light absorption described here is due to the adjustment of the light absorption wavelength region by the amount of oxygen deficiency due to the low-order titanium oxide layer. By adjusting the composition of the low-order titanium oxide layer (oxygen deficiency), it becomes possible to change the wavelength of light reflected and absorbed from the titanium layer, and the color tone of the appearance color and interference color can be changed. A pigment having vivid dichroism that is not present can be obtained.
また、本発明では、膜厚での色調の調整は、低次酸化チタン層の酸素欠損量を一定にし
て、低次酸化チタン層の膜厚を10〜1000nmの範囲で制御することにより、反射光の光路差
を変化させることで干渉色の調整をすることができる。よって、膜厚の制御を行うことで
色調のバリエーションをさらに増やすことが可能となった。
In the present invention, the color tone is adjusted by adjusting the film thickness of the low-order titanium oxide layer within a range of 10 to 1000 nm by keeping the amount of oxygen deficiency in the low-order titanium oxide layer constant. The interference color can be adjusted by changing the optical path difference of light. Therefore, it is possible to further increase color tone variations by controlling the film thickness.
さらに、本発明では、低次酸化チタンを被覆した板状粒子の粒子径を調整することでも、
色調を変化させることが可能である。粒子径を大きくすることで、板状粒子から反射され
る光はまとまった方向となり、干渉色・外観色を際立たせたギラギラ感のある色調となる
。粒子径を小さくすると、板状粒子から反射される光が散乱し、干渉色・外観色が滑らか
に混ざり合い、平滑な光沢感を持たせることができる。特に板状粒子の粒子径を限定することはないが、二色性の発色が好ましいのは0.1μmから5,000μmで、特に好ましいのは1μmから500μmである。これらの粒子径制御を行うことで、同じ干渉色・外観色でも風合いの異なる色調を作り出すことができる。
Furthermore, in the present invention, by adjusting the particle size of the plate-like particles coated with low-order titanium oxide,
It is possible to change the color tone. By increasing the particle diameter, the light reflected from the plate-like particles is in a collective direction, resulting in a glaring color tone that makes the interference color and appearance color stand out. When the particle diameter is reduced, the light reflected from the plate-like particles is scattered, the interference color and the appearance color are smoothly mixed, and a smooth glossy feeling can be given. In particular, the particle size of the plate-like particles is not limited, but dichroic color development is preferably 0.1 μm to 5,000 μm, and particularly preferably 1 μm to 500 μm. By controlling these particle sizes, it is possible to create different colors with the same interference color and appearance color.
さらに、低次酸化チタン層は、板状粒子上に二酸化チタン層が被覆された材料を、窒素
、水素、アンモニア、一酸化炭素、一酸化一窒素、一酸化二窒素、硫化水素又は二酸化硫
黄等のガス又は混合ガス雰囲気下又は真空雰囲気において、500〜1500℃で焼成すること
によって形成できる。
Further, the low-order titanium oxide layer is made of a material in which a titanium dioxide layer is coated on a plate-like particle, such as nitrogen, hydrogen, ammonia, carbon monoxide, nitric oxide, dinitrogen monoxide, hydrogen sulfide, or sulfur dioxide. It can be formed by firing at 500 to 1500 ° C. in a gas atmosphere or mixed gas atmosphere or in a vacuum atmosphere.
さらに、上記焼成時に板状粒子上に二酸化チタン層が被覆された材料に還元助剤として
水素化チタン、金属チタンのチタン化合物、又は水素化ホウ素ナトリウム、水素化アルミ
ニウムリチウムの水素化物を含む化合物を添加して、500〜1500℃で還元焼成することも
できる。
Further, a material in which the titanium dioxide layer is coated on the plate-like particles at the time of firing includes titanium hydride, a titanium compound of titanium metal, or a compound containing a hydride of sodium borohydride or lithium aluminum hydride as a reduction aid. It can also be added and reduced and fired at 500-1500 ° C.
さらに、板状粒子上への低次酸化チタン層の形成には、低次酸化チタン組成物を板状粒
子に被覆することでも可能である。被覆方法としては、低次酸化チタン組成物を塗布又は
メカノケミカルを用いることで可能である。その際に、不活性雰囲気または真空雰囲気に
て500〜1500℃の熱処理をして低次酸化チタン粒子を焼結させて、被覆された低次酸化チ
タン層を強固にすることもできる。
Furthermore, the low-order titanium oxide layer can be formed on the plate-like particles by coating the plate-like particles with the low-order titanium oxide composition. As a coating method, it is possible to apply a low-order titanium oxide composition or use mechanochemical. At that time, the low-order titanium oxide particles can be sintered by heat treatment at 500 to 1500 ° C. in an inert atmosphere or a vacuum atmosphere to strengthen the coated low-order titanium oxide layer.
さらに、外観色と干渉色が異なる鮮やかな二色性を発揮させるために必要な板状粒子上
の低次酸化チタン単層の組成を決定する還元度の制御は、焼成温度、添加する還元助剤と
なる化合物で行うことができる。
Furthermore, the control of the degree of reduction, which determines the composition of the low-order titanium oxide monolayer on the plate-like particles necessary for exhibiting vivid dichroism with different appearance color and interference color, is controlled by the firing temperature and the reduction aid to be added. It can be carried out with a compound serving as an agent.
さらに、窒素、水素、アンモニア、一酸化炭素、一酸化一窒素、一酸化二窒素、硫化水
素、二酸化硫黄等のガス又は混合ガス雰囲気下又は真空雰囲気において、焼成温度を500
〜1500℃の範囲にすることで可能である。還元度を低くするには焼成温度を500℃付近ま
で下げ、還元度を高くするには焼成温度を1500℃付近まで上げて焼成温度を調整すること
で、二酸化チタンからの酸素欠損反応を調整することが可能である。
Furthermore, the firing temperature is set to 500 ° C. in a gas or mixed gas atmosphere such as nitrogen, hydrogen, ammonia, carbon monoxide, nitric oxide, dinitrogen monoxide, hydrogen sulfide, sulfur dioxide, or in a vacuum atmosphere.
It is possible to make it in the range of ~ 1500 ° C. Adjust the oxygen deficiency reaction from titanium dioxide by lowering the firing temperature to around 500 ° C to lower the degree of reduction, and adjusting the firing temperature by raising the firing temperature to around 1500 ° C to increase the degree of reduction. It is possible.
本発明の顔料における還元度の制御は、還元助剤の添加量を調整することでも可能であ
る。還元助剤を添加する場合の焼成温度は、還元助剤の分解温度以上にする必要がある。
焼成温度は500〜1500℃の範囲にすることが好ましい。還元助剤の添加量は、還元助剤に
含まれている還元成分ガスとなる物質が、二酸化チタン100gに対して0.001〜30.0molの範
囲(好ましくは0.01〜10.0molの範囲)で含まれていることが必要である。ここで還元成分
ガスとは、水素、窒素、アンモニア、一酸化炭素、一酸化一窒素、一酸化二窒素、硫化水
素、二酸化硫黄等を言うが、特にこれに限定されるものではない。二酸化チタンに対して
還元助剤から生じる還元性物質の量を変化させることで、酸素欠損反応を制御することが
可能となる。還元助剤の添加量が0.001mol以下であると還元度が低くなり、外観色が白色
に近く、干渉色の発色も有意に認識できないことから、鮮やかな二色性が得られない。
The degree of reduction in the pigment of the present invention can also be controlled by adjusting the amount of reduction aid added. The baking temperature in the case of adding the reducing aid needs to be higher than the decomposition temperature of the reducing aid.
The firing temperature is preferably in the range of 500 to 1500 ° C. The amount of the reducing aid added is such that the reducing component gas contained in the reducing aid is included in the range of 0.001 to 30.0 mol (preferably in the range of 0.01 to 10.0 mol) with respect to 100 g of titanium dioxide. It is necessary to be. Here, the reducing component gas refers to hydrogen, nitrogen, ammonia, carbon monoxide, nitrogen monoxide, dinitrogen monoxide, hydrogen sulfide, sulfur dioxide, and the like, but is not particularly limited thereto. It is possible to control the oxygen deficiency reaction by changing the amount of the reducing substance generated from the reducing aid relative to titanium dioxide. When the addition amount of the reducing aid is 0.001 mol or less, the degree of reduction is low, the appearance color is close to white, and the interference color cannot be recognized significantly, so vivid dichroism cannot be obtained.
また、還元助剤の添加量が30.0mol以上であると還元度が高くなりすぎ、干渉色が弱く
なり、外観色の色調のみとなることで、鮮やかな二色性が失われてしまい好ましくない。
還元度の制御は、金属チタンを用いることも可能である。還元雰囲気にて500〜1500℃の
範囲(好ましくは900〜1300℃)で焼成することで、二酸化チタンの酸素原子の一部が金属
チタンによって還元され低次酸化チタンとなり、金属チタンは二酸化チタンの酸素原子と
結合して低次酸化チタンとなる。チタン化合物の添加量は、二酸化チタン100gに対してチ
タン成分で0.01〜2.0molを添加することが必要である。
In addition, when the amount of addition of the reduction aid is 30.0 mol or more, the degree of reduction becomes too high, the interference color becomes weak, and only the color tone of the appearance color is lost, which is not preferable because vivid dichroism is lost. .
Titanium metal can also be used to control the reduction degree. By firing in a reducing atmosphere in the range of 500 to 1500 ° C. (preferably 900 to 1300 ° C.), some of the oxygen atoms of titanium dioxide are reduced by titanium metal to form low-order titanium oxide. Combines with oxygen atoms to form low-order titanium oxide. The addition amount of the titanium compound is required to add 0.01 to 2.0 mol of titanium component with respect to 100 g of titanium dioxide.
また、本発明において、低次酸化チタン単層の膜厚の制御による、外観色と干渉色が異
なる鮮やかな二色性を発揮させるために必要な二酸化チタンの膜厚の制御方法は(特許文
献1)に記載されているものを用いることで行うことができる。膜厚が10nm以下では、低
次酸化チタン層での光路差が少なくなることから鮮やかな干渉色を得ることが出来なくな
る。また、低次酸化チタン層膜厚が厚くなることに関しては、位相差により循環的に色調
が変化するのみであるため特に制限がないが、光が減衰してしまい鮮やかな色調が得られ
なくなるので、低次酸化チタン層の膜厚は1000nm以下が好ましい。低次酸化チタンの膜厚
を10〜1000nm(好ましくは10〜600nm)の範囲で制御することにより、外観色と干渉色が異
なる鮮やかな二色性を調整することが可能となる。
Further, in the present invention, a method for controlling the thickness of titanium dioxide necessary for exhibiting vivid dichroism with different appearance color and interference color by controlling the thickness of the low-order titanium oxide single layer (Patent Document) It can carry out by using what is described in 1). When the film thickness is 10 nm or less, a bright interference color cannot be obtained because the optical path difference in the low-order titanium oxide layer is reduced. In addition, there is no particular limitation on the increase in the thickness of the low-order titanium oxide layer because the color tone is cyclically changed by the phase difference, but the light is attenuated and a vivid color tone cannot be obtained. The film thickness of the low-order titanium oxide layer is preferably 1000 nm or less. By controlling the film thickness of the low-order titanium oxide in the range of 10 to 1000 nm (preferably 10 to 600 nm), it becomes possible to adjust vivid dichroism with different appearance color and interference color.
さらに、低次酸化チタン層は、二酸化チタン層を還元することによって得ることができ
るが、その二酸化チタン層が、メタチタン酸、水酸化チタン、オキシチタン酸、硫酸チタ
ンを含むチタン化合物層であっても、還元焼成による熱処理で低次酸化チタン組成へと制
御することが可能である。
Further, the low-order titanium oxide layer can be obtained by reducing the titanium dioxide layer, and the titanium dioxide layer is a titanium compound layer containing metatitanic acid, titanium hydroxide, oxytitanic acid, and titanium sulfate. In addition, it is possible to control to a low-order titanium oxide composition by heat treatment by reduction firing.
上記熱処理温度は、500〜1500℃程度の高温であることから、低次酸化チタン同士は焼
結し、基材上で強固な低次酸化チタン層を形成することが可能となり、インキ、塗料、及
び化粧品分野等での高シェアが必要となる分散処理工程でも使用可能な顔料となる。また
、還元処理に用いるガスに窒素が含まれる化合物や、還元助剤中に窒素を含む化合物が含
まれることで、還元焼成において酸化窒化チタンを形成する。酸化窒化チタンは、低次酸
化チタンの酸素の一部が、窒素と置き換わり変性したものである。この変性による低次酸
化チタンの一部が窒化された酸化窒化チタンでも、光の吸収と反射の波長を制御すること
ができ、干渉色と外観色を調整することが可能である。
Since the heat treatment temperature is a high temperature of about 500 to 1500 ° C., low-order titanium oxides are sintered together, and a strong low-order titanium oxide layer can be formed on the base material. In addition, the pigment can be used in a dispersion treatment process that requires a high share in the cosmetics field. Further, titanium oxynitride is formed in the reduction firing by containing a compound containing nitrogen in the gas used for the reduction treatment or a compound containing nitrogen in the reducing aid. Titanium oxynitride is obtained by modifying a part of oxygen of low-order titanium oxide by replacing nitrogen. Even in the case of titanium oxynitride in which a part of low-order titanium oxide resulting from this modification is nitrided, the wavelength of light absorption and reflection can be controlled, and the interference color and appearance color can be adjusted.
ここで、黒色鉄(四三酸化鉄)は、耐酸性が悪く、熱的にも150℃程度でγ-酸化鉄に酸化
され不安定である。しかし、低次酸化チタンは、非常に安定で、耐酸性、耐アルカリ性に
も優れている。熱的にも非常に安定であり、大気中にて350℃の熱を加えても黒色度を保
つ物質である。低次酸化チタンの層を設けることで、耐酸性、アルカリ性で、且つ熱的に
も安定な顔料を合成することができる。
Here, black iron (iron trioxide) has poor acid resistance, and is thermally oxidized to γ-iron oxide at about 150 ° C. and unstable. However, low-order titanium oxide is very stable and excellent in acid resistance and alkali resistance. It is a material that is also very stable thermally and maintains blackness even when heated to 350 ° C in the atmosphere. By providing the low-order titanium oxide layer, it is possible to synthesize an acid-resistant, alkaline, and thermally stable pigment.
目的とする組成[TiOx(1.0<x<2.0)]の低次酸化チタンを原料として、板状粒子の基
材上に固相法で被覆処理することでも得られる。板状粒子に低次酸化チタンを1〜95wt%
添加して機械的なシェアをかけて混ぜ込み、基材上に低次酸化チタンを均一に付着させる
。その後、付着層の強度を高めるために、不活性ガス雰囲気又は真空雰囲気において500
〜1500℃程度の高温で焼成を行い、低次酸化チタンを焼結させて強固な層を有した鮮やか
な二色性の顔料を得ることができた。
本発明で用いる板状粒子としては、天然又は合成雲母、ガラス末、アルミフレークを用
いることができるが、特にこれらの物質に限定されるものではない。また、基材の形状を
選択することによって、色相は同一で光の反射を制御した顔料を得ることが出来る。
例えば、天然雲母では劈開に伴うテラス等が認められ、板状粒子表面の平滑性がそれほど
高くない。これに対してガラス末では板状粒子表面の平滑性が高く、さらに粒子厚さも均
一であるため、低次酸化チタン層の厚さ、還元度を一定とした場合、天然雲母を基材とす
るよりもガラス末を基材とした方がよりギラギラした強い色調を示す。
It can also be obtained by coating a substrate of plate-like particles by a solid phase method using a low-order titanium oxide having a target composition [TiOx (1.0 <x <2.0)] as a raw material. 1 to 95 wt% of low-order titanium oxide in plate-like particles
Add and mix with mechanical shear to uniformly attach low-order titanium oxide on the substrate. Then, in order to increase the strength of the adhesion layer, in an inert gas atmosphere or a vacuum atmosphere,
By firing at a high temperature of about ˜1500 ° C., low-order titanium oxide was sintered to obtain a vivid dichroic pigment having a strong layer.
As the plate-like particles used in the present invention, natural or synthetic mica, glass powder, and aluminum flakes can be used, but are not particularly limited to these substances. In addition, by selecting the shape of the substrate, a pigment having the same hue and controlled light reflection can be obtained.
For example, in natural mica, terraces associated with cleavage are recognized, and the smoothness of the surface of the plate-like particles is not so high. On the other hand, the glass powder has high smoothness on the surface of the plate-like particles and the particle thickness is uniform, so if the thickness of the low-order titanium oxide layer and the degree of reduction are constant, natural mica is used as the base material. The glass-powder base material is more glaring and strong.
本発明において得られる鮮やかな外観色と干渉色の異なる二色性の顔料は、従来の真珠
光沢顔料とは異なる色調を有する。
ハンターのLab表色系では、従来の二酸化チタン系の干渉顔料は、L値が70〜80と明度
が高く白色であった。また、低次酸化チタンからなる黒色系真珠光沢顔料では、L値が25
以下と明度が低く黒色であった。
しかし、本発明では、低次酸化チタン層の還元度とその膜厚の制御を行うことで、L値
25以上の明度において干渉色と外観色の異なる二色性の発色をさせることが可能となった
。
また、ハンターのLab表色系のb値は、青〜黄色の表色値であり、絶対値が大きい程に
彩度は高くなる。本発明では、還元度を制御することで、b値を-3.0以下又は3.0以上の
範囲に調整することが可能となり、彩度の高い色調を得ることが可能となった。
The dichroic pigment having different bright appearance color and interference color obtained in the present invention has a color tone different from that of the conventional pearlescent pigment.
In Hunter's Lab color system, conventional titanium dioxide-based interference pigments had a high L value of 70-80 and were white. In addition, for black pearlescent pigments made of low-order titanium oxide, the L value is 25
As below, the brightness was low and black.
However, in the present invention, by controlling the degree of reduction of the low-order titanium oxide layer and its film thickness,
It became possible to produce dichroic colors with different interference colors and appearance colors at brightness of 25 or more.
Further, the b value of Hunter's Lab color system is a color value of blue to yellow, and the greater the absolute value, the higher the saturation. In the present invention, by controlling the degree of reduction, the b value can be adjusted to a range of −3.0 or lower or 3.0 or higher, and a color tone with high saturation can be obtained.
本発明の顔料は、板状粒子上に低次酸化チタンの単層を形成して得られるものである。
板状粒子の基材に二酸化チタンが被覆されている顔料を還元処理して、二酸化チタン層
を低次酸化チタン層にすることで得る方法や、低次酸化チタン組成物を板状粒子に被覆す
ることにより得る方法等があるが、板状粒子の基材に二酸化チタンが被覆されている顔料
を還元処理して、二酸化チタン層を低次酸化チタン層にすることで得る方法が好ましい。
The pigment of the present invention is obtained by forming a monolayer of low-order titanium oxide on plate-like particles.
A method in which the base material of plate-like particles is coated with titanium dioxide is reduced, and the titanium dioxide layer is converted into a low-order titanium oxide layer, or the low-order titanium oxide composition is coated on the plate-like particles. However, a method obtained by reducing the pigment in which the base of the plate-like particles is coated with titanium dioxide to form a titanium dioxide layer as a low-order titanium oxide layer is preferable.
本発明で用いる板状粒子としては、天然又は合成雲母、ガラス末、アルミフレークを挙
げることができ、特にこれらの物質に限定されるものではないが、その内の雲母としては
、白雲母、金雲母、黒雲母等の有色、無色の基材であってもよい。
Examples of the plate-like particles used in the present invention include natural or synthetic mica, glass powder and aluminum flakes, and are not particularly limited to these substances. Colored and colorless base materials such as mica and biotite may be used.
板状粒子の基材に二酸化チタンを被覆した顔料は、一般に市販されているものを用いる
ことができ、例えば、雲母に二酸化チタンを被覆したものとして、イリオジン(Merk)やフ
ラメンコスパークルゴールド(BASF)を用いることができる。
例えば、ガラス末に二酸化チタンを被覆したものには、メタシャイン(日本板硝子株式
会社)を用いることができる。
The pigment having titanium dioxide coated on the plate-like particle base material can be a commercially available one.For example, as mica coated titanium dioxide, iridium (Merk) or flamenco sparkle gold (BASF) Can be used.
For example, for a glass powder coated with titanium dioxide, Metashine (Nippon Sheet Glass Co., Ltd.) can be used.
図1には、本発明にかかる酸素欠損量を調整することで鮮やかな外観色と干渉色を有す
ることを特徴とする顔料の模式図を示す。
FIG. 1 is a schematic diagram of a pigment characterized by having a bright appearance color and interference color by adjusting the oxygen deficiency amount according to the present invention.
顔料は、基材となる板状粒子(1)と、低次酸化チタン層(2)から形成されている。 The pigment is formed of plate-like particles (1) serving as a base material and a low-order titanium oxide layer (2).
低次酸化チタンは、還元度を変えることで酸素欠損量を調整することができる。ここで
、可視光は電磁波であることから、酸素欠損によるホールに可視光の一部が吸収される。
よって、酸素欠損量(X)を調整することで、吸収する波長域や吸収量を変えることが
可能となる。また、同様に反射光の波長も制御することが可能となる。
Low-order titanium oxide can adjust the amount of oxygen deficiency by changing the degree of reduction. Here, since the visible light is an electromagnetic wave, a part of the visible light is absorbed by the hole due to oxygen deficiency.
Therefore, by adjusting the oxygen deficiency amount (X), it is possible to change the wavelength region to be absorbed and the absorption amount. Similarly, the wavelength of the reflected light can be controlled.
図1の模式図に示すように、顔料表面での反射光(5)は、低次酸化チタン層により特定
の波長を吸収され、外観色としての色調を発色する。干渉色は、反射光(5)と、低次酸化
チタン層で吸収され特定波長を失った透過光(4)が基材(1)で反射された反射光(6)が干渉
することにより特有の色調を発する。これら(5)(6)の反射光からなる干渉色と、低次酸化
チタン層の吸収光による外観色により、鮮やかな二色性の色調を有する顔料を得ることが
できる。
As shown in the schematic diagram of FIG. 1, the reflected light (5) on the pigment surface is absorbed at a specific wavelength by the low-order titanium oxide layer and develops a color tone as an appearance color. The interference color is unique because the reflected light (5) interferes with the reflected light (6) reflected by the base material (1) and the transmitted light (4) absorbed by the low-order titanium oxide layer and losing a specific wavelength. The color tone is emitted. A pigment having a vivid dichroic color tone can be obtained by the interference color composed of the reflected light of (5) and (6) and the appearance color of the low-order titanium oxide layer by the absorbed light.
また、低次酸化チタン層の膜厚を調整することで、反射光は、低次酸化チタン層表面で
の反射光(5)と、低次酸化チタン層を通り基材(1)からの反射光(6)の光路差を変えること
ができ、波長の位相を変化させることで干渉色を変化させることが可能となる。
Also, by adjusting the film thickness of the low-order titanium oxide layer, the reflected light is reflected from the surface of the low-order titanium oxide layer (5) and reflected from the substrate (1) through the low-order titanium oxide layer. The optical path difference of the light (6) can be changed, and the interference color can be changed by changing the phase of the wavelength.
本発明では、低次酸化チタン層の酸素欠損量、組成をコントロールすることで、反射光
、吸収光の調整が可能となり、また低次酸化チタン層の膜厚を制御することでも波長の位
相を変化させて干渉色を調整することが可能となり、今までにない鮮やかな干渉色、外観
色を有する多品種の二色性を有する新規顔料を合成することができた。
In the present invention, the amount of oxygen deficiency and the composition of the low-order titanium oxide layer can be controlled to adjust the reflected light and the absorbed light, and the wavelength phase can also be adjusted by controlling the film thickness of the low-order titanium oxide layer. It was possible to adjust the interference color by changing it, and it was possible to synthesize new pigments with a wide variety of dichroism having brighter interference colors and appearance colors than ever before.
さらに、低次酸化チタン層の酸素欠損量、組成と膜厚を制御することで、本発明で用い
る板状粒子の種類にかかわらず、同様の外観色と干渉色を再現することができる。
Furthermore, by controlling the oxygen deficiency amount, composition and film thickness of the low-order titanium oxide layer, the same appearance color and interference color can be reproduced regardless of the type of plate-like particles used in the present invention.
本発明における顔料の評価は、低次酸化チタン層の膜厚、低次酸化チタンの組成、顔料
の色調で行った。
膜厚測定には、断面SEM(日立:S-4500)を用いて低次酸化チタン層を測長した。
低次酸化チタンの組成は、粉末X線回折装置(理学:RINT2400)を用いて行った。顔料の色
調は、測色色差計(東京電色:TC-8600A)ハンターのLab表色系で行った。
In the present invention, the pigment was evaluated based on the film thickness of the low-order titanium oxide layer, the composition of the low-order titanium oxide, and the color tone of the pigment.
For the film thickness measurement, a low-order titanium oxide layer was measured using a cross-sectional SEM (Hitachi: S-4500).
The composition of the low-order titanium oxide was performed using a powder X-ray diffractometer (Science: RINT2400). The color tone of the pigment was measured using a Lab color system of a colorimetric color difference meter (Tokyo Denshoku: TC-8600A) Hunter.
顔料の外観色と干渉色の評価は、下記手法を用いる。顔料と水を1:2の重量比で混ぜ
込みスラリー状にし、ガラス板上に滴下する。その上に、ガラス板を合わせて、滴下した
スラリーをガラス板間で引き延ばして、顔料を配向させる。
顔料を配向させたガラス板サンプルを、目視観察を行う事で外観色と干渉色を評価する。
観察方法は、白色蛍光灯から垂直方向にサンプルを設置し、外観色を観察面から90度の角
度より目視観察を行い、干渉色を観察面から45度の角度より目視観察を行うことで評価し
た。
The following methods are used for evaluating the appearance color and interference color of the pigment. A pigment and water are mixed at a weight ratio of 1: 2 to form a slurry, which is dropped onto a glass plate. On top of that, the glass plates are put together, and the dropped slurry is stretched between the glass plates to orient the pigment.
The appearance color and the interference color are evaluated by visually observing the glass plate sample with the pigment oriented.
The observation method is evaluated by installing the sample vertically from a white fluorescent lamp, visually observing the appearance color from an angle of 90 degrees from the observation surface, and visually observing the interference color from an angle of 45 degrees from the observation surface. did.
さらに、本発明の顔料を用いた化粧料では、化粧膜の外観色と塗布時の干渉色を目視に
て観察したところ、優れた二色性を有するものが得られた。
Further, in the cosmetic using the pigment of the present invention, when the appearance color of the decorative film and the interference color at the time of application were observed with the naked eye, those having excellent dichroism were obtained.
本発明の顔料を用いた化粧料においては、塗布時の化粧膜全体の外観色と角度を変化さ
せて見える干渉色との間に優れた二色性を有することにより、化粧部位の立体感を強調し
、化粧部位を際立たせるといった化粧効果を付与することができる。
以下、本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例1〜31は、本発明の顔料自体であり、実施例32〜49は、本発明の顔料を使
用した化粧料を評価するものである。
In the cosmetic using the pigment of the present invention, it has an excellent dichroism between the appearance color of the entire cosmetic film at the time of application and the interference color that appears to change the angle, thereby giving the cosmetic part a three-dimensional effect. It is possible to give a makeup effect such as emphasizing and making the makeup part stand out.
Hereinafter, the present invention will be described in detail, but the present invention is not limited thereto.
Examples 1-31 are the pigments of the present invention themselves, and Examples 32-49 evaluate cosmetics using the pigments of the present invention.
〔実施例1〕
雲母にチタニアゾルを塗布し、空気雰囲気にて600℃の熱処理を行った。熱処理後、水
洗し余分なチタン化合物を除去し、雲母に二酸化チタンが被覆された外観色が白色で干渉
色が薄緑色の前駆体A(酸化チタン層の膜厚:140nm)を作製した。
前駆体Aは、XRD測定を行い二酸化チタンのアナターゼ構造であることを確認した(表1
)。
[Example 1]
Titania sol was applied to mica and heat treatment was performed at 600 ° C. in an air atmosphere. After the heat treatment, the excess titanium compound was removed by washing with water to prepare a precursor A (titanium oxide layer thickness: 140 nm) in which the appearance color was white and the interference color was light green in which mica was coated with titanium dioxide.
Precursor A was confirmed to have an anatase structure of titanium dioxide by XRD measurement (Table 1).
).
前駆体A 100gに還元助剤として水素化ホウ素ナトリウム3.0gを加えて、窒素と水素の
混合ガス(窒素:水素=1:1)を100ml/minで600℃、3時間の焼成を行った。
得られた還元処理品の色調は、外観色が緑色、干渉色が薄青色となり二色性を有していた
。
Sodium borohydride (3.0 g) was added as a reducing aid to 100 g of the precursor A, and a mixed gas of nitrogen and hydrogen (nitrogen: hydrogen = 1: 1) was calcined at 600 ° C. for 3 hours at 100 ml / min.
The color tone of the obtained reduction-treated product was dichroic with the appearance color being green and the interference color being light blue.
以下の表1に本実施例1の生成物のXRD解析結果を、前駆体A、実施例2とともに及び
比較例1との対比で示す。
Table 1 below shows the XRD analysis results of the product of Example 1 together with Precursor A, Example 2 and in comparison with Comparative Example 1.
なお、表1のXRDの解析結果を図示したものが図2である。
図2の解析結果によれば、二酸化チタンのピークは消失し、低次酸化チタンTi4O7が生
成されていることがわかる。
FIG. 2 shows the XRD analysis results in Table 1.
According to the analysis result of FIG. 2, it can be seen that the titanium dioxide peak disappears and low-order titanium oxide Ti 4 O 7 is generated.
〔実施例2〕
雲母にチタニアゾルを塗布し、空気雰囲気にて600℃の熱処理を行った。熱処理後、水
洗し余分なチタン化合物を除去し、雲母に二酸化チタンが被覆された外観色が白色で干渉
色が薄緑色の前駆体A(酸化チタン層の膜厚:140nm)を作製した。前駆体A 100gに還元助
剤として水素化ホウ素ナトリウム 7.0gを加えて、窒素と水素の混合ガス(窒素:水素=1
:1)を100ml/minで600℃、3時間の焼成を行った。
得られた還元処理品を回収して、XRD測定を実施したところ、図2に示すように二酸化
チタンのピークは消失し、低次酸化チタンTi2O3が生成されていた。
色調は、外観色が濃緑色、干渉色が青色となった。
[Example 2]
Titania sol was applied to mica and heat treatment was performed at 600 ° C. in an air atmosphere. After the heat treatment, the excess titanium compound was removed by washing with water to prepare a precursor A (titanium oxide layer thickness: 140 nm) in which the appearance color was white and the interference color was light green in which mica was coated with titanium dioxide. 7.0 g of sodium borohydride is added as a reducing aid to 100 g of precursor A, and a mixed gas of nitrogen and hydrogen (nitrogen: hydrogen = 1)
: 1) was calcined at 100 ml / min at 600 ° C. for 3 hours.
The obtained reduction-treated product was collected and subjected to XRD measurement. As shown in FIG. 2, the titanium dioxide peak disappeared and low-order titanium oxide Ti 2 O 3 was produced.
As for the color tone, the appearance color was dark green and the interference color was blue.
〔比較例1〕
雲母にチタニアゾルを塗布し、空気雰囲気にて600℃の熱処理を行った。熱処理後、水
洗し余分なチタン化合物を除去し、雲母に二酸化チタンが被覆された外観色が白色で干渉
色が薄緑色の前駆体A(酸化チタン層の膜厚:140nm)を作製した。前駆体A 100gに還元助
剤として水素化ホウ素ナトリウム 10.0gを加えて、窒素と水素の混合ガス(窒素:水素=
1:1)を100ml/minで600℃、3時間の焼成を行った。
得られた還元処理品を回収して、XRD測定を実施したところ、図2に示すように二酸化
チタンのピークは消失し、低次酸化チタンTiO、Ti2O3が生成されていた。
色調は、外観色の黒色が際立つ色調となった。
[Comparative Example 1]
Titania sol was applied to mica and heat treatment was performed at 600 ° C. in an air atmosphere. After the heat treatment, the excess titanium compound was removed by washing with water to prepare a precursor A (titanium oxide layer thickness: 140 nm) in which the appearance color was white and the interference color was light green in which mica was coated with titanium dioxide. Add 10.0 g of sodium borohydride as a reducing aid to 100 g of the precursor A, and mix nitrogen and hydrogen (nitrogen: hydrogen =
1: 1) was calcined at 100 ml / min at 600 ° C. for 3 hours.
The obtained reduction-treated product was collected and subjected to XRD measurement. As shown in FIG. 2, the titanium dioxide peak disappeared and low-order titanium oxide TiO and Ti 2 O 3 were produced.
The color tone became a color tone in which the appearance color black was conspicuous.
〔実施例1〜2〕〔比較例1〕では、低次酸化チタン層の膜厚を140nm一定とし、低次
酸化チタンの組成を変化させた。
[Examples 1 and 2] In [Comparative Example 1], the thickness of the low-order titanium oxide layer was kept constant at 140 nm, and the composition of the low-order titanium oxide was changed.
図2は、還元条件を変えることで組成を変化させた場合のXRDの解析結果を示す。
XRD測定は、前駆体、還元処理品をそれぞれメノウ乳鉢で粉砕し、粉末エックス線回折
装置にて行った。還元条件を変えることで、二酸化チタンのピークは完全に消失し、低次
酸化チタンのみのピークとなった。
FIG. 2 shows the XRD analysis results when the composition is changed by changing the reducing conditions.
The XRD measurement was performed using a powder X-ray diffractometer after pulverizing the precursor and the reduction-treated product in an agate mortar. By changing the reducing conditions, the titanium dioxide peak disappeared completely, and only the low-order titanium oxide peak was obtained.
表1は、還元度を変化させた際の色調の変化を示す。
前駆体では干渉色の淡い発色のみであるが、酸化チタン層を低次酸化チタンにすること
で外観色、干渉色を変化させ、鮮やかな二色性を有する色調を得ることかできた。さらに
、低次酸化チタンの組成を制御することで、干渉色、外観色のそれぞれの色調を変えるこ
とができた。
Table 1 shows the change in color tone when the reduction degree is changed.
In the precursor, the interference color was only light, but the appearance color and interference color were changed by changing the titanium oxide layer to low-order titanium oxide, and a vivid dichroic color tone could be obtained. Furthermore, by controlling the composition of the low-order titanium oxide, it was possible to change the colors of the interference color and the appearance color.
TiO2が含まれた低次酸化チタン層の場合は、TiO2による光の反射が強くなり、外観色が
白色に近くなるため、本発明が示すところの鮮やかな二色性を得ることができない。鮮や
かな二色性を有するためには、TiO2を含まない低次酸化チタンからなる組成の単層を形成
する必要がある。
For TiO 2 is included lower titanium oxide layer, the reflection of light is intensified by TiO 2, since the external color is close to white, it is impossible to obtain a vivid dichroic showed that the present invention . In order to have vivid dichroism, it is necessary to form a single layer having a composition composed of low-order titanium oxide not containing TiO 2 .
比較例1では、還元度の高い低次酸化チタンTiO(x=1)が入射光の低次酸化チタンへの吸
収が強くなり、干渉色が認識出来なくなり、外観色の黒色が際立つ色調になった。TiOが
含まれる低次酸化チタン層の場合は、光の吸収が強いため、反射光が弱くなり、本発明の
示すところの干渉色が得られず、外観色が際立つものとなる。鮮やかな二色性を有するた
めには、TiOを含まない低次酸化チタン組成からなる単層を形成する必要がある。この板
状粒子上の単層を、TiO2とTiOを含まない[TiOx(1.0<x<2.0)]からなる低次酸化チタン
の組成物に制御することで、入射する光の吸収を調整することが可能となり、鮮やかで様
々な外観色と干渉色を得ることができた。
In Comparative Example 1, the low-order titanium oxide TiO (x = 1) having a high degree of reduction has a strong absorption of incident light into the low-order titanium oxide, the interference color cannot be recognized, and the appearance color black becomes a conspicuous color tone. It was. In the case of a low-order titanium oxide layer containing TiO, since the light absorption is strong, the reflected light becomes weak, the interference color as shown in the present invention cannot be obtained, and the appearance color becomes conspicuous. In order to have vivid dichroism, it is necessary to form a single layer composed of a low-order titanium oxide composition that does not contain TiO. The monolayer on the plate-like particles, by controlling the not include TiO 2 and TiO [TiOx (1.0 <x < 2.0)] The composition of the low-order titanium oxide consisting adjusts the absorption of the incident light It was possible to obtain bright and various appearance colors and interference colors.
特開昭60-060163号公報においては、最内層である雲母と最外層である二酸化チタンと
の間の中間層として低次酸化チタン層又は低次酸化チタンを含むチタン化合物層が存在さ
せることで有色雲母を得ている。また、中間層が全て低次酸化チタン又は低次酸化チタン
と窒化チタンの混合物である場合には外観色、干渉色が黒色のものになると記載されてい
る。しかし、本研究においては鋭意検討の結果、低次酸化チタン単層で、且つ低次酸化チ
タンの組成をTiOx(1.0<x<2.0)で制御することで、入射する光の反射と吸収をコント
ロールして、干渉色と外観色の異なる二色性を発色させることが可能であることを見出し
た。
In JP-A-60-060163, a low-order titanium oxide layer or a titanium compound layer containing low-order titanium oxide is present as an intermediate layer between mica that is the innermost layer and titanium dioxide that is the outermost layer. I have colored mica. In addition, it is described that when all the intermediate layers are low-order titanium oxide or a mixture of low-order titanium oxide and titanium nitride, the appearance color and the interference color are black. However, as a result of intensive studies in this study, reflection and absorption of incident light are controlled by controlling the composition of the low-order titanium oxide with TiOx (1.0 <x <2.0). Thus, it has been found that it is possible to develop dichroism having different interference colors and appearance colors.
〔実施例3〕
雲母にチタニアゾルを塗布し、空気雰囲気にて600℃の熱処理を行った。熱処理後、水
洗し余分なチタン化合物を除去し、雲母に二酸化チタンが被覆された外観色が白色で干渉
色が銀色の前駆体 (酸化チタン層の膜厚:30nm)を作製した。前駆体100gに還元助剤とし
て水素化ホウ素ナトリウム 1.0gを加えて、窒素と水素の混合ガス(窒素:水素=1:1)を
100ml/minで600℃、3時間の焼成を行った。
以下の表2に、本実施例3の生成物のXRD解析結果を実施例1及び4〜6のものととも
に示す。
得られた還元処理品の色調は、外観色が銀色、干渉色が薄黄色となった。
Example 3
Titania sol was applied to mica and heat treatment was performed at 600 ° C. in an air atmosphere. After the heat treatment, it was washed with water to remove the excess titanium compound, and a precursor having a white appearance color and a silver interference color (titanium oxide layer thickness: 30 nm) in which mica was coated with titanium dioxide was produced. Add 100 g of sodium borohydride as a reducing aid to 100 g of the precursor, and add a mixed gas of nitrogen and hydrogen (nitrogen: hydrogen = 1: 1).
Firing was performed at 100 ml / min at 600 ° C. for 3 hours.
Table 2 below shows the XRD analysis results of the product of Example 3 along with those of Examples 1 and 4-6.
Regarding the color tone of the obtained reduction-treated product, the appearance color was silver and the interference color was light yellow.
〔実施例4〕
雲母にチタニアゾルを塗布し、空気雰囲気にて600℃の熱処理を行った。熱処理後、水
洗し余分なチタン化合物を除去し、雲母に二酸化チタンが被覆された外観色が白色で干渉
色が黄色の前駆体 (酸化チタン層の膜厚:70nm)を作製した。前駆体100gに還元助剤とし
て水素化ホウ素ナトリウム 1.7gを加えて、窒素と水素の混合ガス(窒素:水素=1:1)を
100ml/minで600℃、3時間の焼成を行った。
得られた還元処理品の色調は、外観色が黄色、干渉色が深緑色となった。
Example 4
Titania sol was applied to mica and heat treatment was performed at 600 ° C. in an air atmosphere. After the heat treatment, it was washed with water to remove the excess titanium compound, and a precursor having a white appearance color and a yellow interference color (titanium oxide layer thickness: 70 nm) in which mica was coated with titanium dioxide was produced. Add 1.7 g of sodium borohydride as a reducing aid to 100 g of the precursor, and add a mixed gas of nitrogen and hydrogen (nitrogen: hydrogen = 1: 1)
Firing was performed at 100 ml / min at 600 ° C. for 3 hours.
Regarding the color tone of the obtained reduction-treated product, the appearance color was yellow and the interference color was dark green.
〔実施例5〕
雲母にチタニアゾルを塗布し、空気雰囲気にて600℃の熱処理を行った。熱処理後、水
洗し余分なチタン化合物を除去し、雲母に二酸化チタンが被覆された外観色が白色で干渉
色が赤色の前駆体 (酸化チタン層の膜厚:100nm)を作製した。
前駆体100gに還元助剤として水素化ホウ素ナトリウム 2.0gを加えて、窒素と水素の混
合ガス(窒素:水素=1:1)を100ml/minで600℃、3時間の焼成を行った。
得られた還元処理品の色調は、外観色が薄赤(ピンク)色、干渉色が濃黄色となった。
Example 5
Titania sol was applied to mica and heat treatment was performed at 600 ° C. in an air atmosphere. After the heat treatment, it was washed with water to remove the excess titanium compound, and a precursor having a white appearance color and a red interference color (titanium oxide layer thickness: 100 nm) in which mica was coated with titanium dioxide was produced.
Sodium borohydride (2.0 g) was added as a reducing aid to 100 g of the precursor, and a mixed gas of nitrogen and hydrogen (nitrogen: hydrogen = 1: 1) was calcined at 600 ° C. for 3 hours at 100 ml / min.
Regarding the color tone of the obtained reduction-treated product, the appearance color was pale red (pink) and the interference color was dark yellow.
〔実施例6〕
雲母にチタニアゾルを塗布し、空気雰囲気にて600℃の熱処理を行った。熱処理後、水
洗し余分なチタン化合物を除去し、雲母に二酸化チタンが被覆された外観色が白色で干渉
色が青色の前駆体 (酸化チタン層の膜厚:130nm)を作製した。
前駆体100gに還元助剤として水素化ホウ素ナトリウム 2.7gを加えて、窒素と水素の混
合ガス(窒素:水素=1:1)を100ml/minで600℃、3時間の焼成を行った。
得られた還元処理品の色調は、外観色が青色、干渉色が紫色となった。
Example 6
Titania sol was applied to mica and heat treatment was performed at 600 ° C. in an air atmosphere. After the heat treatment, it was washed with water to remove the excess titanium compound, and a precursor with a white appearance color and a blue interference color (titanium oxide layer thickness: 130 nm) in which mica was coated with titanium dioxide was produced.
Sodium borohydride (2.7 g) was added as a reducing aid to 100 g of the precursor, and a mixed gas of nitrogen and hydrogen (nitrogen: hydrogen = 1: 1) was baked at 600 ° C. for 3 hours at 100 ml / min.
Regarding the color tone of the obtained reduction-treated product, the appearance color was blue and the interference color was purple.
〔実施例3〜6〕では、低次酸化チタン層の組成を一定にして、低次酸化チタン層の膜
厚を変化させた。
表2は、低次酸化チタン層の組成をTi4O7にして、膜厚を30〜140nmにした際の色調の変
化を示す。
膜厚を変化させることで、干渉色と外観色を大幅に変化させることが出来た。
In [Examples 3 to 6], the composition of the low-order titanium oxide layer was kept constant, and the film thickness of the low-order titanium oxide layer was changed.
Table 2 shows the change in color tone when the composition of the low-order titanium oxide layer is Ti 4 O 7 and the film thickness is 30 to 140 nm.
By changing the film thickness, the interference color and appearance color could be changed significantly.
これら〔実施例3〜6〕に示すように、低次酸化チタン層の組成と膜厚を制御すること
で、今までにない種類の鮮やかな外観色と干渉色の異なる二色性を有する顔料を合成する
ことが可能となった。
As shown in these [Examples 3 to 6], by controlling the composition and film thickness of the low-order titanium oxide layer, a pigment having dichroism of different kinds of bright appearance colors and interference colors that has never existed before. Can be synthesized.
〔実施例7〕
ガラス末にチタニアゾルを塗布し、空気雰囲気にて600℃の熱処理を行った。熱処理後
、水洗し余分なチタン化合物を除去し、ガラス末に二酸化チタンが被覆された外観色が白
色で干渉色が薄緑色の前駆体B(酸化チタン層の膜厚:140nm)を作製した。前駆体Bを用い
、XRD測定を行い、二酸化チタンのアナターゼ構造であることを確認(図3)した。前駆体B
100gに還元助剤として水素化ホウ素ナトリウム 3.0gを加えて、窒素と水素の混合ガス(窒
素:水素=1:1)を100ml/minで600℃、3時間の焼成を行った。
Example 7
A titania sol was applied to the glass powder and heat-treated at 600 ° C. in an air atmosphere. After the heat treatment, it was washed with water to remove the excess titanium compound, and a precursor B (thickness of titanium oxide layer: 140 nm) in which the appearance color was white and the interference color was light green in which the glass powder was coated with titanium dioxide was produced. XRD measurement was performed using the precursor B, and it was confirmed that it was an anatase structure of titanium dioxide (FIG. 3). Precursor B
To 100 g, 3.0 g of sodium borohydride was added as a reducing aid, and a mixed gas of nitrogen and hydrogen (nitrogen: hydrogen = 1: 1) was calcined at 100 ml / min at 600 ° C. for 3 hours.
得られた還元処理品を回収し、XRD測定を実施した。
以下の表3に、本実施例7の生成物のXRD解析結果を、前駆体B、実施例8とともに及
び比較例2との対比で示す。
表3の結果を図示したものが図3である。
二酸化チタンのピークは消失し、低次酸化チタンTi4O7が生成されていた。
色調は、外観色が緑色、干渉色が薄青色であった。
The obtained reduction-treated product was recovered and subjected to XRD measurement.
Table 3 below shows the XRD analysis results of the product of Example 7 together with Precursor B, Example 8 and in comparison with Comparative Example 2.
FIG. 3 illustrates the results of Table 3.
The titanium dioxide peak disappeared, and low-order titanium oxide Ti 4 O 7 was produced.
As for the color tone, the appearance color was green and the interference color was light blue.
〔実施例8〕
ガラス末にチタニアゾルを塗布し、空気雰囲気にて600℃の熱処理を行った。熱処理後
、水洗し余分なチタン化合物を除去し、ガラス末に二酸化チタンが被覆された外観色が白
色で干渉色が薄緑色の前駆体B(酸化チタン層の膜厚:140nm)を作製した。前駆体B100g
に還元助剤として水素化ホウ素ナトリウム 7.0gを加えて、窒素と水素の混合ガス(窒素:
水素=1:1)を100ml/minで700℃、3時間の焼成を行った。
得られた還元処理品を回収して、XRD測定を実施した。
結果を図3に示す。
得られた顔料では、図3に示すように二酸化チタンのピークは消失し、低次酸化チタン
Ti2O3が生成されていた。
色調は、外観色が濃緑色、干渉色が青色であった。
Example 8
A titania sol was applied to the glass powder and heat-treated at 600 ° C. in an air atmosphere. After the heat treatment, it was washed with water to remove the excess titanium compound, and a precursor B (thickness of the titanium oxide layer: 140 nm) in which the appearance color was white and the interference color was light green in which the glass powder was coated with titanium dioxide was produced. Precursor B100g
7.0 g of sodium borohydride is added as a reduction aid to the mixture of nitrogen and hydrogen (nitrogen:
Firing was performed at 100 ml / min at 700 ° C. for 3 hours.
The obtained reduction-treated product was collected and subjected to XRD measurement.
The results are shown in FIG.
In the obtained pigment, the peak of titanium dioxide disappears as shown in FIG.
Ti 2 O 3 was produced.
As for the color tone, the appearance color was dark green and the interference color was blue.
〔比較例2〕
ガラス末にチタニアゾルを塗布し、空気雰囲気にて600℃の熱処理を行った。熱処理後
、水洗し余分なチタン化合物を除去し、ガラス末に二酸化チタンが被覆された外観色が白
色で干渉色が薄緑色の前駆体B(酸化チタン層の膜厚:140nm)を作製した。前駆体B100g
に還元助剤として水素化ホウ素ナトリウム 10.0gを加えて、窒素と水素の混合ガス(窒素
:水素=1:1)を100ml/minで800℃、3時間の焼成を行った。
得られた還元処理品を回収して、XRD測定を実施したところ(図3)、二酸化チタンの
ピークは消失し、低次酸化チタンTi、TiO、Ti2O3が生成されていた。
色調は、外観色の黒色が際立つ色調であった。
[Comparative Example 2]
A titania sol was applied to the glass powder and heat-treated at 600 ° C. in an air atmosphere. After the heat treatment, it was washed with water to remove the excess titanium compound, and a precursor B (thickness of the titanium oxide layer: 140 nm) in which the appearance color was white and the interference color was light green in which the glass powder was coated with titanium dioxide was produced. Precursor B100g
Then, 10.0 g of sodium borohydride was added as a reducing aid, and a mixed gas of nitrogen and hydrogen (nitrogen: hydrogen = 1: 1) was calcined at 800 ° C. for 3 hours at 100 ml / min.
The obtained reduction-treated product was recovered and subjected to XRD measurement (FIG. 3). As a result, the titanium dioxide peak disappeared, and low-order titanium oxide Ti, TiO, and Ti 2 O 3 were produced.
The color tone was a color tone in which the appearance color black was conspicuous.
ガラス末に二酸化チタンを被覆した顔料〔実施例7〜8〕においても、〔実施例1〜2
〕と同様に還元処理を行うことで同じ色調が得られた。また、図3に示すように低次酸化
チタンの組成も〔実施例1〜2〕と同様の傾向を示した。
Also in pigments [Examples 7 to 8] in which titanium dioxide is coated on the glass powder, [Examples 1 and 2]
], The same color tone was obtained by performing the reduction treatment. Moreover, as shown in FIG. 3, the composition of the low-order titanium oxide also showed the same tendency as [Examples 1-2].
〔実施例9〕
ガラス末にチタニアゾルを塗布し、空気雰囲気にて600℃の熱処理を行った。熱処理後
、水洗し余分なチタン化合物を除去し、ガラス末に二酸化チタンが被覆された外観色が白
色で干渉色が銀色の前駆体 (酸化チタン層の膜厚:30nm)を作製した。前駆体100gに還元
助剤として水素化ホウ素ナトリウム 1.0gを加えて、窒素と水素の混合ガス(窒素:水素=
1:1)を100ml/minで600℃、3時間の焼成を行った。
得られた還元処理品の色調は、外観色が銀色、干渉色が薄黄色となった。
Example 9
A titania sol was applied to the glass powder and heat-treated at 600 ° C. in an air atmosphere. After the heat treatment, it was washed with water to remove the excess titanium compound, and a precursor (titanium oxide layer film thickness: 30 nm) in which the appearance color was white and the interference color was silver with the glass powder coated with titanium dioxide was produced. Add 100 g of sodium borohydride as a reducing aid to 100 g of the precursor, and mix nitrogen and hydrogen (nitrogen: hydrogen =
1: 1) was calcined at 100 ml / min at 600 ° C. for 3 hours.
Regarding the color tone of the obtained reduction-treated product, the appearance color was silver and the interference color was light yellow.
〔実施例10〕
ガラス末にチタニアゾルを塗布し、空気雰囲気にて600℃の熱処理を行った。熱処理後
、水洗し余分なチタン化合物を除去し、ガラス末に二酸化チタンが被覆された外観色が白
色で干渉色が黄色の前駆体 (酸化チタン層の膜厚:70nm)を作製した。前駆体100gに還元
助剤として水素化ホウ素ナトリウム 1.7gを加えて、窒素と水素の混合ガス(窒素:水素=
1:1)を100ml/minで600℃、3時間の焼成を行った。得られた還元処理品の色調は、外観
色が黄色、干渉色が濃緑色となった。
Example 10
A titania sol was applied to the glass powder and heat-treated at 600 ° C. in an air atmosphere. After the heat treatment, it was washed with water to remove the excess titanium compound, and a precursor with a white appearance color and a yellow interference color (titanium oxide layer thickness: 70 nm) with titanium dioxide coated on the glass powder was prepared. 1.7 g of sodium borohydride is added as a reducing aid to 100 g of the precursor, and a mixed gas of nitrogen and hydrogen (nitrogen: hydrogen =
1: 1) was calcined at 100 ml / min at 600 ° C. for 3 hours. As for the color tone of the obtained reduction-treated product, the appearance color was yellow and the interference color was dark green.
〔実施例11〕
ガラス末にチタニアゾルを塗布し、空気雰囲気にて600℃の熱処理を行った。熱処理後
、水洗し余分なチタン化合物を除去し、ガラス末に二酸化チタンが被覆された外観色が白
色で干渉色が赤色の前駆体 (酸化チタン層の膜厚:100nm)を作製した。前駆体100gに還元
助剤として水素化ホウ素ナトリウム 2.0gを加えて、窒素と水素の混合ガス(窒素:水素=
1:1)を100ml/minで600℃、3時間の焼成を行った。得られた還元処理品の色調は、外観
色が薄赤(ピンク)色、干渉色が濃黄色となった。
Example 11
A titania sol was applied to the glass powder and heat-treated at 600 ° C. in an air atmosphere. After the heat treatment, it was washed with water to remove the excess titanium compound, and a precursor (titanium oxide layer film thickness: 100 nm) in which the appearance color was white and the interference color was red with the glass powder coated with titanium dioxide was produced. Sodium borohydride (2.0 g) is added to 100 g of the precursor as a reducing aid, and a mixed gas of nitrogen and hydrogen (nitrogen: hydrogen =
1: 1) was calcined at 100 ml / min at 600 ° C. for 3 hours. Regarding the color tone of the obtained reduction-treated product, the appearance color was pale red (pink) and the interference color was dark yellow.
〔実施例12〕
ガラス末にチタニアゾルを塗布し、空気雰囲気にて600℃の熱処理を行った。熱処理後
、水洗し余分なチタン化合物を除去し、ガラス末に二酸化チタンが被覆された外観色が白
色で干渉色が青色の前駆体 (酸化チタン層の膜厚:130nm)を作製した。前駆体100gに還元
助剤として水素化ホウ素ナトリウム 2.7gを加えて、窒素と水素の混合ガス(窒素:水素=
1:1)を100ml/minで600℃、3時間の焼成を行った。得られた還元処理品の色調は、外観
色が青色、干渉色が紫色となった。
Example 12
A titania sol was applied to the glass powder and heat-treated at 600 ° C. in an air atmosphere. After the heat treatment, it was washed with water to remove the excess titanium compound, and a precursor with a white appearance color and a blue interference color (titanium oxide layer thickness: 130 nm) coated with titanium dioxide on the glass powder was prepared. Add 2.7 g of sodium borohydride as a reducing aid to 100 g of the precursor, and mix nitrogen and hydrogen (nitrogen: hydrogen =
1: 1) was calcined at 100 ml / min at 600 ° C. for 3 hours. Regarding the color tone of the obtained reduction-treated product, the appearance color was blue and the interference color was purple.
〔実施例7、9〜12〕では、低次酸化チタン層の組成を一定にして、低次酸化チタン層
の膜厚を変化させた。
表4は、低次酸化チタン層の組成をTi4O7にして、膜厚を30〜140nmにした際の色調の変
化を示す。
雲母基材と同様に、低次酸化チタン層の膜厚を制御することで、鮮やかな外観色と干渉
色の異なる二色性を有する顔料を合成することが可能となった。
In [Examples 7 and 9 to 12], the composition of the low-order titanium oxide layer was kept constant, and the film thickness of the low-order titanium oxide layer was changed.
Table 4 shows the change in color tone when the composition of the low-order titanium oxide layer is Ti 4 O 7 and the film thickness is 30 to 140 nm.
Similar to the mica substrate, by controlling the film thickness of the low-order titanium oxide layer, it became possible to synthesize pigments having dichroism with different vivid appearance colors and interference colors.
〔実施例13〕
ガラス末にチタニアゾルを塗布し、空気雰囲気にて600℃の熱処理を行った。熱処理後
、水洗し余分なチタン化合物を除去し、ガラス末に二酸化チタンが被覆された外観色が白
色で干渉色が黄色の前駆体 (酸化チタン層の膜厚:70nm)を作製した。
前駆体100gに還元助剤として水素化ホウ素ナトリウム 1.4gを加えて、窒素と水素の混
合ガス(窒素:水素=1:1)を100ml/minで600℃、3時間の焼成を行った。
得られた還元処理品の色調は、外観色が黄色、干渉色が薄緑色となった。
Example 13
A titania sol was applied to the glass powder and heat-treated at 600 ° C. in an air atmosphere. After the heat treatment, it was washed with water to remove the excess titanium compound, and a precursor with a white appearance color and a yellow interference color (titanium oxide layer thickness: 70 nm) with titanium dioxide coated on the glass powder was prepared.
Sodium borohydride (1.4 g) was added to 100 g of the precursor as a reducing aid, and a mixed gas of nitrogen and hydrogen (nitrogen: hydrogen = 1: 1) was calcined at 600 ° C. for 3 hours at 100 ml / min.
Regarding the color tone of the obtained reduction-treated product, the appearance color was yellow and the interference color was light green.
〔実施例14〕
ガラス末にチタニアゾルを塗布し、空気雰囲気にて600℃の熱処理を行った。熱処理後
、水洗し余分なチタン化合物を除去し、ガラス末に二酸化チタンが被覆された外観色が白
色で干渉色が赤色の前駆体 (酸化チタン層の膜厚:100nm)を作製した。
前駆体100gに還元助剤として水素化ホウ素ナトリウム2.4gを加えて、窒素と水素の混合
ガス(窒素:水素=1:1)を100ml/minで600℃、3時間の焼成を行った。
得られた還元処理品の色調は、外観色が赤色、干渉色が濃黄色となった。
Example 14
A titania sol was applied to the glass powder and heat-treated at 600 ° C. in an air atmosphere. After the heat treatment, it was washed with water to remove the excess titanium compound, and a precursor (titanium oxide layer film thickness: 100 nm) in which the appearance color was white and the interference color was red with the glass powder coated with titanium dioxide was produced.
Sodium borohydride (2.4 g) was added as a reducing aid to 100 g of the precursor, and a mixed gas of nitrogen and hydrogen (nitrogen: hydrogen = 1: 1) was calcined at 600 ° C. for 3 hours at 100 ml / min.
Regarding the color tone of the obtained reduction-treated product, the appearance color was red and the interference color was dark yellow.
〔実施例15〕
ガラス末にチタニアゾルを塗布し、空気雰囲気にて600℃の熱処理を行った。熱処理後
、水洗し余分なチタン化合物を除去し、ガラス末に二酸化チタンが被覆された外観色が白
色で干渉色が赤色の前駆体 (酸化チタン層の膜厚:115nm)を作製した。
前駆体100gに還元助剤として水素化ホウ素ナトリウム 1.8gを加えて、窒素と水素の混
合ガス(窒素:水素=1:1)を100ml/minで600℃、3時間の焼成を行った。
得られた還元処理品の色調は、外観色が薄赤(ピンク)色、干渉色が紫色となった。
Example 15
A titania sol was applied to the glass powder and heat-treated at 600 ° C. in an air atmosphere. After the heat treatment, it was washed with water to remove excess titanium compound, and a precursor having a white appearance color and a red interference color (thickness of titanium oxide layer: 115 nm) in which titanium dioxide was coated on the glass powder was prepared.
To 100 g of the precursor, 1.8 g of sodium borohydride was added as a reducing aid, and a mixed gas of nitrogen and hydrogen (nitrogen: hydrogen = 1: 1) was calcined at 600 ° C. for 3 hours at 100 ml / min.
Regarding the color tone of the obtained reduction-treated product, the appearance color was pale red (pink) and the interference color was purple.
〔実施例16〕
ガラス末にチタニアゾルを塗布し、空気雰囲気にて600℃の熱処理を行った。熱処理後
、水洗し余分なチタン化合物を除去し、ガラス末に二酸化チタンが被覆された外観色が白
色で干渉色が青色の前駆体 (酸化チタン層の膜厚:130nm)を作製した。
前駆体100gに還元助剤として水素化ホウ素ナトリウム 2.3gを加えて、窒素と水素の混
合ガス(窒素:水素=1:1)を100ml/minで600℃、3時間の焼成を行った。
得られた還元処理品の色調は、外観色が薄緑色、干渉色が青色となった。
Example 16
A titania sol was applied to the glass powder and heat-treated at 600 ° C. in an air atmosphere. After the heat treatment, it was washed with water to remove the excess titanium compound, and a precursor with a white appearance color and a blue interference color (titanium oxide layer thickness: 130 nm) coated with titanium dioxide on the glass powder was prepared.
Sodium borohydride (2.3 g) was added as a reducing aid to 100 g of the precursor, and a mixed gas of nitrogen and hydrogen (nitrogen: hydrogen = 1: 1) was calcined at 600 ° C. for 3 hours at 100 ml / min.
As for the color tone of the obtained reduction-treated product, the appearance color was light green and the interference color was blue.
〔実施例17〕
ガラス末にチタニアゾルを塗布し、空気雰囲気にて600℃の熱処理を行った。熱処理後
、水洗し余分なチタン化合物を除去し、ガラス末に二酸化チタンが被覆された外観色が白
色で干渉色が緑色の前駆体 (酸化チタン層の膜厚:140nm)を作製した。
前駆体100gに還元助剤として水素化ホウ素ナトリウム 2.5gを加えて、窒素と水素の混
合ガス(窒素:水素=1:1)を100ml/minで600℃、3時間の焼成を行った。
得られた還元処理品の色調は、外観色が黄緑色、干渉色が薄青色となった。
Example 17
A titania sol was applied to the glass powder and heat-treated at 600 ° C. in an air atmosphere. After the heat treatment, the excess titanium compound was removed by washing with water to prepare a precursor (titanium oxide layer thickness: 140 nm) in which the appearance color was white and the interference color was green with the glass powder coated with titanium dioxide.
To 100 g of the precursor, 2.5 g of sodium borohydride was added as a reducing aid, and a mixed gas of nitrogen and hydrogen (nitrogen: hydrogen = 1: 1) was calcined at 600 ° C. for 3 hours at 100 ml / min.
Regarding the color tone of the obtained reduction-treated product, the appearance color was yellow-green and the interference color was light blue.
〔実施例13〜17〕では、組成と膜厚を調整することで多種多様な外観色と干渉色を
得ることができた。
表5に、低次酸化チタン層の組成と膜厚を70〜140nmで調整した際の外観色と干渉色の
変化を示す。
低次酸化チタン層の組成と膜厚を制御することで、外観色と干渉色の濃薄の変化や色調
の調整が可能となった。
In [Examples 13 to 17], various appearance colors and interference colors could be obtained by adjusting the composition and film thickness.
Table 5 shows changes in appearance color and interference color when the composition and thickness of the low-order titanium oxide layer are adjusted to 70 to 140 nm.
By controlling the composition and film thickness of the low-order titanium oxide layer, it was possible to adjust the change in appearance color and interference color, and the color tone.
〔実施例18〕
市販の二酸化チタンが被覆されたガラス末(日本板硝子製:メタシャイン)を用い、外
観色が白色、干渉色が青色である原料の還元処理を行う。メタシャイン(MC1080RB)100gに
還元助剤として水素化ホウ素ナトリウム2.7gを加えて混合原料を作製する。窒素と水素の
混合ガス(窒素:水素=1:1)を100ml/minで600℃、3時間の焼成を行った。
以下の表6には、本実施例18の生成物のXRD解析結果を実施例19と20で得られた
ものの結果とともに示す。
本実施例で得られた顔料は、色調は、外観色が青色、干渉色が紫色となった。
Example 18
A glass powder coated with commercially available titanium dioxide (manufactured by Nippon Sheet Glass: Metashine) is used to reduce the raw material whose appearance color is white and interference color is blue. A mixed raw material is prepared by adding 2.7 g of sodium borohydride as a reducing aid to 100 g of Metashine (MC1080RB). Firing was performed at 600 ° C. for 3 hours with a mixed gas of nitrogen and hydrogen (nitrogen: hydrogen = 1: 1) at 100 ml / min.
Table 6 below shows the XRD analysis results of the product of Example 18 along with the results obtained in Examples 19 and 20.
The color tone of the pigment obtained in this example was blue in appearance color and purple in interference color.
〔実施例19〕
市販の雲母チタン(MERK製:Iridion225)で、外観色が白色、干渉色が青色の原料を用い
て還元焼成を行った。原料100gに還元助剤として水素化ホウ素ナトリウム2.7gを加えて混
合原料を作製する。窒素と水素の混合ガス(窒素:水素=1:1)を100ml/minで600℃、3
時間の焼成を行った。
色調は、外観色が青色、干渉色が紫色となった。
Example 19
Reduction firing was performed using a commercially available titanium mica (MERK: Iridion225) with a white appearance color and a blue interference color. A mixed raw material is prepared by adding 2.7 g of sodium borohydride as a reducing aid to 100 g of the raw material. A mixed gas of nitrogen and hydrogen (nitrogen: hydrogen = 1: 1) at 600 ml at 100 ml / min, 3
Time firing was performed.
As for the color tone, the appearance color was blue and the interference color was purple.
〔実施例20〕
アルミフレークにチタニアゾルを塗布し、空気雰囲気にて600℃の熱処理を行った。熱
処理後、水洗し余分なチタン化合物を除去し、アルミフレークに二酸化チタンが被覆され
た外観色が白色で、干渉色が青色の前駆体 (酸化チタン層の膜厚:130nm)を作製した。
前駆体100gに還元助剤として水素化ホウ素ナトリウム 2.7gを加えて、窒素と水素の混
合ガス(窒素:水素=1:1)を100ml/minで600℃、3時間の焼成を行った。得られた還元
処理品の色調は、外観色が青色、干渉色が紫色となった。
Example 20
Titania sol was applied to aluminum flakes and heat-treated at 600 ° C. in an air atmosphere. After the heat treatment, the excess titanium compound was removed by washing with water, and a precursor having a white appearance color and a blue interference color (thickness of the titanium oxide layer: 130 nm) in which aluminum dioxide was coated with titanium dioxide was produced.
Sodium borohydride (2.7 g) was added as a reducing aid to 100 g of the precursor, and a mixed gas of nitrogen and hydrogen (nitrogen: hydrogen = 1: 1) was calcined at 600 ° C. for 3 hours at 100 ml / min. Regarding the color tone of the obtained reduction-treated product, the appearance color was blue and the interference color was purple.
〔実施例18〜19〕では、市販材料を用いて還元処理とすることでも鮮やかな二色性顔
料を得ることができた。
また、〔実施例20〕では、原料基材がアルミフレークにおいても同様に鮮やかな二色
性を有する顔料を得ることができた。
In [Examples 18 to 19], a vivid dichroic pigment could also be obtained by reduction treatment using a commercially available material.
In [Example 20], a pigment having vivid dichroism could be obtained even when the raw material substrate was aluminum flakes.
〔実施例21〕
市販の二酸化チタンが被覆されたガラス末(日本板硝子製:メタシャイン)を用いて還
元処理を行う。水素化チタン粉末をメノウ乳鉢にて粉砕し、目開き25μmの篩を通過した
粉末を回収して還元助剤として用いた。メタシャイン100g(MC1080RB)に水素化チタンを4.
3g加えて、ミキサーで均一に混合した。混合した原料を、窒素と水素の混合ガス(窒素:
水素=1:1)を100ml/minで600℃、3時間の焼成を行った。得られた還元処理品は、水で
撹拌して、目開き25μmの湿式篩を行い、還元助剤の水素化チタンから形成された低次酸
化チタンを除去した。
Example 21
Reduction treatment is performed using commercially available glass powder coated with titanium dioxide (manufactured by Nippon Sheet Glass: Metashine). The titanium hydride powder was pulverized in an agate mortar, and the powder that passed through a sieve having an opening of 25 μm was collected and used as a reduction aid. Titanium hydride added to Metashine 100g (MC1080RB) 4.
3 g was added and mixed uniformly with a mixer. The mixed raw material is mixed with nitrogen and hydrogen (nitrogen:
Hydrogen = 1: 1) was calcined at 100 ml / min at 600 ° C. for 3 hours. The obtained reduction-treated product was stirred with water and subjected to wet sieving with an opening of 25 μm to remove low-order titanium oxide formed from titanium hydride as a reducing aid.
以下の表7に本実施例21の生成物のXRD解析結果を実施例22〜24のものの解析結
果とともに示す。
得られた回収物は、外観色が青色、干渉色が紫色となった。
Table 7 below shows the XRD analysis results of the product of Example 21 together with the analysis results of Examples 22-24.
The recovered material thus obtained had a blue appearance color and a purple interference color.
〔実施例22〕
市販の二酸化チタンが被覆されたガラス末(日本板硝子製:メタシャイン)を用いて還
元処理を行う。チタン粉末をメノウ乳鉢にて粉砕し、目開き25μmの篩を通過した粉末を
回収して還元助剤として用いた。メタシャイン100g(MC1080RB)にチタンを3.8g加えて、ミ
キサーで均一に混合した。
混合した原料を、窒素と水素の混合ガス(窒素:水素=1:2)を100ml/minで700℃、3
時間の焼成を行った。
得られた還元処理品は、水で撹拌して、目開き25μmの湿式篩を行い、還元助剤のチタ
ン粉末から形成された低次酸化チタンを除去した。
得られた生成物は、外観色が青色、干渉色が紫色となった。
[Example 22]
Reduction treatment is performed using commercially available glass powder coated with titanium dioxide (manufactured by Nippon Sheet Glass: Metashine). Titanium powder was pulverized in an agate mortar, and the powder that passed through a sieve having an opening of 25 μm was collected and used as a reducing aid. 3.8 g of titanium was added to 100 g of Metashine (MC1080RB) and mixed uniformly with a mixer.
The mixed raw material was mixed with nitrogen and hydrogen (nitrogen: hydrogen = 1: 2) at 100 ml / min at 700 ° C., 3
Time firing was performed.
The obtained reduction-treated product was stirred with water and subjected to wet sieving with an opening of 25 μm to remove low-order titanium oxide formed from titanium powder as a reducing aid.
The resulting product was blue in appearance color and purple in interference color.
〔実施例23〕
市販の二酸化チタンが被覆されたガラス末(日本板硝子製:メタシャイン)を用い、還
元助剤として水素化アルミニウムリチウムを用いる。メタシャイン(MC1080RB)100gに還元
助剤として水素化アルミニウムリチウム2.7gを加えて混合原料を作製する。
窒素と水素の混合ガス(窒素:水素=1:1)を100ml/minで600℃、3時間の焼成を行った
。色調は、外観色が青色、干渉色が紫色となった。
Example 23
A commercially available glass powder coated with titanium dioxide (manufactured by Nippon Sheet Glass: Metashine) is used, and lithium aluminum hydride is used as a reducing aid. A mixed raw material is prepared by adding 2.7 g of lithium aluminum hydride as a reducing aid to 100 g of Metashine (MC1080RB).
Firing was performed in a mixed gas of nitrogen and hydrogen (nitrogen: hydrogen = 1: 1) at 100 ml / min at 600 ° C. for 3 hours. As for the color tone, the appearance color was blue and the interference color was purple.
〔実施例24〕
市販の二酸化チタンが被覆されたガラス末(日本板硝子製:メタシャイン)を用い、水
素と窒素の混合ガスで還元焼成を行う。メタシャイン(MC1080RB)20gを雰囲気炉内に入れ
て、窒素と水素の混合ガス(窒素:水素=1:3)を100ml/minで1000℃、8時間の焼成を行
った。
得られた還元焼成品の色調は、外観色が青色、干渉色が紫色となった。
Example 24
Using glass powder coated with commercially available titanium dioxide (manufactured by Nippon Sheet Glass: Metashine), reduction firing is performed with a mixed gas of hydrogen and nitrogen. 20 g of Metashine (MC1080RB) was placed in an atmosphere furnace, and a mixed gas of nitrogen and hydrogen (nitrogen: hydrogen = 1: 3) was baked at 1000 ° C. for 8 hours at 100 ml / min.
As for the color tone of the obtained reduced fired product, the appearance color was blue and the interference color was purple.
〔実施例21〜24〕では、還元助剤に水素化チタンと金属チタンをそれぞれ用いるこ
とでも、鮮やかな二色性顔料を得ることができた。また、〔実施例23〕では、還元助剤
に水素化アルミニウムリチウムを用いたものでも、鮮やかな二色性顔料を得ることができ
た。〔実施例24〕では、窒素と水素の混合ガスで還元処理を行うことでも、鮮やかな二
色性顔料を得ることができた。
In [Examples 21 to 24], a vivid dichroic pigment could also be obtained by using titanium hydride and titanium metal as the reducing aid. Further, in [Example 23], a vivid dichroic pigment could be obtained even when lithium aluminum hydride was used as the reducing aid. In [Example 24], a vivid dichroic pigment could also be obtained by performing a reduction treatment with a mixed gas of nitrogen and hydrogen.
〔実施例25〕
市販の二酸化チタンが被覆されたガラス末(日本板硝子製:メタシャイン)を用いて還
元処理を行う。メタシャイン(MC1080RB)100gに還元助剤として水素化ホウ素ナトリウム2.
7g、グアニジン0.2gを加えて混合原料を作製する。
窒素と水素の混合ガス(アンモニア:水素=1:1)を100ml/minで600℃、3時間の焼成を
行った。
以下の表8に、本実施例25の生成物のXRD解析結果を実施例26の解析結果とともに示す。
色調は、外観色が赤紫色、干渉色が青色となった。
Example 25
Reduction treatment is performed using commercially available glass powder coated with titanium dioxide (manufactured by Nippon Sheet Glass: Metashine). Metashine (MC1080RB) 100g sodium borohydride as a reducing aid 2.
Add 7g and 0.2g of guanidine to make a mixed raw material.
Firing was performed in a mixed gas of nitrogen and hydrogen (ammonia: hydrogen = 1: 1) at 100 ml / min at 600 ° C. for 3 hours.
Table 8 below shows the XRD analysis result of the product of Example 25 together with the analysis result of Example 26.
As for the color tone, the appearance color was magenta and the interference color was blue.
〔実施例26〕
市販の二酸化チタンが被覆されたガラス末(日本板硝子製:メタシャイン)を用いて還
元処理を行う。メタシャイン(MC1080RB)100gに還元助剤として水素化ホウ素ナトリウム2.
7gを加えて混合原料を作製する。
アンモニアと水素の混合ガス(アンモニア:水素=2:1)を100ml/minで600℃、3時間
の焼成を行った。
色調は、外観色が茶色、干渉色が紫色となった。
Example 26
Reduction treatment is performed using commercially available glass powder coated with titanium dioxide (manufactured by Nippon Sheet Glass: Metashine). Metashine (MC1080RB) 100g sodium borohydride as a reducing aid 2.
Add 7g to make a mixed raw material.
Firing was performed in a mixed gas of ammonia and hydrogen (ammonia: hydrogen = 2: 1) at 100 ml / min at 600 ° C. for 3 hours.
As for the color tone, the appearance color was brown and the interference color was purple.
〔実施例25〕では、還元助剤中に窒素を含む化合物を用いた。
〔実施例26〕では、還元処理にアンモニアと水素の混合ガスを用いた。それぞれの低
次酸化チタン層の一部が、窒素と置き換わり変性した。
〔実施例25〜26〕においても、鮮やかな二色性顔料を得ることができた。
In Example 25, a compound containing nitrogen was used in the reducing aid.
In [Example 26], a mixed gas of ammonia and hydrogen was used for the reduction treatment. A part of each low-order titanium oxide layer was modified by replacing nitrogen.
Also in [Examples 25 to 26], a vivid dichroic pigment could be obtained.
〔実施例27〕
低次酸化チタンの組成がTi4O7・粒子径が10〜30nmからなる粒子を雲母に被覆する。
被覆には、低次酸化チタン粒子を水溶媒に均一に分散させ、雲母を加えて懸濁させた。そ
の後、低次酸化チタン粒子が被覆された雲母粒子を回収して105℃で乾燥し、水分を除去
した。乾燥させた雲母を、真空雰囲気にて800℃・3時間の熱処理を行った。
以下の表9に、本実施例27の生成物のXRD解析結果を示す。
得られた還元処理品の色調は、外観色が緑色、干渉色が薄青色となり二色性を有してい
た。
Example 27
The mica is coated with particles having a composition of low order titanium oxide Ti 4 O 7 and a particle size of 10 to 30 nm.
For coating, low-order titanium oxide particles were uniformly dispersed in an aqueous solvent, and mica was added and suspended. Thereafter, mica particles coated with low-order titanium oxide particles were collected and dried at 105 ° C. to remove moisture. The dried mica was heat-treated at 800 ° C. for 3 hours in a vacuum atmosphere.
Table 9 below shows the XRD analysis results of the product of Example 27.
The color tone of the obtained reduction-treated product was dichroic with the appearance color being green and the interference color being light blue.
〔比較例3〕
ガラス末にチタニアゾルを塗布し、空気雰囲気にて600℃の熱処理を行った。熱処理後
、水洗し余分なチタン化合物を除去し、ガラス末に二酸化チタンが被覆された外観色が白
色で干渉色が緑色 (二酸化チタン層の膜厚:140nm)を作製した。
以下の表10には、本比較例3で得られたものを他の比較例(1,2,4)で得られた
ものとともに示す。
[Comparative Example 3]
A titania sol was applied to the glass powder and heat-treated at 600 ° C. in an air atmosphere. After the heat treatment, it was washed with water to remove the excess titanium compound, and the appearance color in which the glass powder was coated with titanium dioxide was white and the interference color was green (the thickness of the titanium dioxide layer: 140 nm).
Table 10 below shows the results obtained in Comparative Example 3 together with those obtained in other Comparative Examples (1, 2, 4).
〔比較例1〜2〕では、還元度の高い低次酸化チタンTiO(x=1)になると、入射光の低次
酸化チタンへの吸収が強くなり、干渉色が弱くなり、外観色の黒色のみとなった。
本比較例3では、組成がTiO2(x=2)となり、外観色が白色のため、干渉色の発色が有意
に認識できないものとなった。
In [Comparative Examples 1-2], when the low-order titanium oxide TiO (x = 1) has a high degree of reduction, the absorption of incident light into the low-order titanium oxide becomes strong, the interference color becomes weak, and the appearance color is black. It became only.
In Comparative Example 3, since the composition was TiO 2 (x = 2) and the appearance color was white, the interference color was not significantly recognized.
〔比較例4〕
特開昭60-060163号公報の実施例1に基づき、雲母50部に対してイオン交換水500部を十
分撹拌させたスラリーに、硫酸チタニル水溶液(40wt%)を208.5部加えて、加熱撹拌を6
時間行った。放冷後、濾過水洗を行い900℃で焼成し、二酸化チタンで被覆された雲母を
得た。この二酸化チタンで被覆された雲母をアンモニアガス3L/minで800℃、4時間の還
元処理を行った。
得られた生成物のXRD解析を行ったところ、TiOとTiO2の混合物であり、外観色と干渉色
が青色のものであった。
[Comparative Example 4]
Based on Example 1 of JP-A-60-060163, 208.5 parts of an aqueous solution of titanyl sulfate (40 wt%) is added to a slurry obtained by sufficiently stirring 500 parts of ion-exchanged water with respect to 50 parts of mica, followed by stirring with heating. 6
Went for hours. After standing to cool, it was washed with filtered water and fired at 900 ° C. to obtain mica coated with titanium dioxide. The mica coated with titanium dioxide was subjected to reduction treatment at 800 ° C. for 4 hours with 3 L / min of ammonia gas.
As a result of XRD analysis of the obtained product, it was a mixture of TiO and TiO 2 , and the appearance color and interference color were blue.
〔比較例4〕では、被覆組成物がTiOとTiO2の混合物である。低次酸化チタンがTiOとTi
O2の混合物であると、TiOが光を強く吸収し、反射光は微弱となる。
よって、反射される光はTiO2から発せられる青色のみとなり、TiOはそれを際立たせる
効果(下地色としての効果)のみを与え単調な色調となった。
本発明では鋭意検討の結果、実施例で示したように、光を反射させることができる還元
度合TiOx(1.0<x<2.0)の低次酸化チタンの単層を設けることで、図1に見られる光の
反射、吸収が生じさせ、外観色と干渉色の異なる二色性を得ることができた。
In Comparative Example 4, the coating compositions is a mixture of TiO and TiO 2. Low-order titanium oxide is TiO and Ti
When it is a mixture of O 2 , TiO absorbs light strongly, and reflected light becomes weak.
Therefore, the reflected light is only blue emitted from TiO 2 , and TiO gives only the effect of making it stand out (effect as the base color) and has a monotone color tone.
As a result of intensive studies in the present invention, as shown in the examples, a single layer of low-order titanium oxide having a reduced degree of TiOx (1.0 <x <2.0) that can reflect light is provided in FIG. Reflected and absorbed light was generated, and dichroism with different appearance color and interference color could be obtained.
[実施例28]
板状粒子径が1-15μmの雲母にチタニアゾルを塗布し、空気雰囲気にて600℃の熱処理を
行った。熱処理後、水洗し余分なチタン化合物を除去し、雲母に二酸化チタンが被覆され
た外観色が白色で干渉色が青色の前駆体 (酸化チタン層の膜厚:130nm)を作製した。前駆
体100gに還元助剤として水素化ホウ素ナトリウム 2.7gを加えて、窒素と水素の混合ガス(
窒素:水素=1:1)を100ml/minで600℃、3時間の焼成を行った。
色調は、外観色が青色、干渉色が紫色となり、平滑な光沢感を有したものが得られた。
[Example 28]
Titania sol was applied to mica having a plate-like particle diameter of 1-15 μm, and heat treatment was performed at 600 ° C. in an air atmosphere. After the heat treatment, it was washed with water to remove the excess titanium compound, and a precursor with a white appearance color and a blue interference color (titanium oxide layer thickness: 130 nm) in which mica was coated with titanium dioxide was produced. Add 2.7 g of sodium borohydride as a reducing aid to 100 g of the precursor, and mix nitrogen and hydrogen (
Firing was performed at 100 ml / min at 600 ° C. for 3 hours with nitrogen: hydrogen = 1: 1).
As for the color tone, the appearance color was blue, the interference color was purple, and a smooth gloss was obtained.
[実施例29]
板状粒子径が10-60μmの雲母にチタニアゾルを塗布し、空気雰囲気にて600℃の熱処理
を行った。熱処理後、水洗し余分なチタン化合物を除去し、雲母に二酸化チタンが被覆さ
れた外観色が白色で干渉色が青色の前駆体(酸化チタン層の膜厚:130nm)を作製した。
前駆体100gに還元助剤として水素化ホウ素ナトリウム 2.7gを加えて、窒素と水素の混
合ガス(窒素:水素=1:1)を100ml/minで600℃、3時間の焼成を行った。
色調は、外観色が青色、干渉色が紫色となり、平滑な光沢感を有したものが得られた。
[Example 29]
Titania sol was applied to mica having a plate-like particle diameter of 10-60 μm, and heat treatment was performed at 600 ° C. in an air atmosphere. After the heat treatment, it was washed with water to remove the excess titanium compound, and a precursor having a white appearance color and a blue interference color (titanium oxide layer thickness: 130 nm) in which mica was coated with titanium dioxide was produced.
Sodium borohydride (2.7 g) was added as a reducing aid to 100 g of the precursor, and a mixed gas of nitrogen and hydrogen (nitrogen: hydrogen = 1: 1) was baked at 600 ° C. for 3 hours at 100 ml / min.
As for the color tone, the appearance color was blue, the interference color was purple, and a smooth gloss was obtained.
[実施例30]
板状粒子径が20-180μmの雲母にチタニアゾルを塗布し、空気雰囲気にて600℃の熱処理
を行った。熱処理後、水洗し余分なチタン化合物を除去し、雲母に二酸化チタンが被覆さ
れた外観色が白色で干渉色が青色の前駆体(酸化チタン層の膜厚:130nm)を作製した。
前駆体100gに還元助剤として水素化ホウ素ナトリウム 2.7gを加えて、窒素と水素の混
合ガス(窒素:水素=1:1)を100ml/minで600℃、3時間の焼成を行った。
色調は、外観色が青色、干渉色が紫色となり、極めの細かいギラギラな光沢感を有した
ものが得られた。
[Example 30]
Titania sol was applied to mica having a plate-like particle size of 20-180 μm, and heat treatment was performed at 600 ° C. in an air atmosphere. After the heat treatment, it was washed with water to remove the excess titanium compound, and a precursor having a white appearance color and a blue interference color (titanium oxide layer thickness: 130 nm) in which mica was coated with titanium dioxide was produced.
Sodium borohydride (2.7 g) was added as a reducing aid to 100 g of the precursor, and a mixed gas of nitrogen and hydrogen (nitrogen: hydrogen = 1: 1) was baked at 600 ° C. for 3 hours at 100 ml / min.
As for the color tone, the appearance color was blue, the interference color was purple, and an extremely fine glossy gloss was obtained.
[実施例31]
板状粒子径が20-500μmの雲母にチタニアゾルを塗布し、空気雰囲気にて600℃の熱処理
を行った。熱処理後、水洗し余分なチタン化合物を除去し、雲母に二酸化チタンが被覆さ
れた外観色が白色で干渉色が青色の前駆体(酸化チタン層の膜厚:130nm)を作製した。
前駆体100gに還元助剤として水素化ホウ素ナトリウム 2.7gを加えて、窒素と水素の混
合ガス(窒素:水素=1:1)を100ml/minで600℃、3時間の焼成を行った。
色調は、外観色が青色、干渉色が紫色となり、干渉色と外観色が際立つギラギラな光沢
感を有したものが得られた。
[Example 31]
Titania sol was applied to mica having a plate-like particle size of 20 to 500 μm, and heat treatment was performed at 600 ° C. in an air atmosphere. After the heat treatment, it was washed with water to remove the excess titanium compound, and a precursor having a white appearance color and a blue interference color (titanium oxide layer thickness: 130 nm) in which mica was coated with titanium dioxide was produced.
Sodium borohydride (2.7 g) was added as a reducing aid to 100 g of the precursor, and a mixed gas of nitrogen and hydrogen (nitrogen: hydrogen = 1: 1) was baked at 600 ° C. for 3 hours at 100 ml / min.
As for the color tone, the appearance color was blue, the interference color was purple, and the interference color and the appearance color had a lustrous glossiness.
[実施例28〜31]では、低次酸化チタン層の組成・膜厚を一定にして、粒子径を変
化させた。表11は、低次酸化チタン層の組成をTi4O7・膜厚を130nmにした際の粒子径に
よる色調の変化を示す。粒子径を小さくすることで反射光を散乱させ、干渉色と外観色が
滑らかに混ざり合い平滑な光沢感を持たせることができた。また、粒子径を大きくするこ
とで、干渉色・外観色を際立たせたギラギラ感を持たせることができた。
これらの粒子径による色調の調整は、その他の低次酸化チタン組成・膜厚でも可能であ
り、粒子径を制御することにより同じ外観色・干渉色で光沢感を変化させることができる
。
In [Examples 28 to 31], the particle diameter was changed while keeping the composition and film thickness of the low-order titanium oxide layer constant. Table 11 shows the change in color tone depending on the particle diameter when the composition of the low-order titanium oxide layer is Ti 4 O 7 and the film thickness is 130 nm. By reducing the particle size, the reflected light was scattered, and the interference color and the appearance color were mixed smoothly to give a smooth gloss. In addition, by increasing the particle size, it was possible to give a glare feeling that made the interference color and appearance color stand out.
The color tone can be adjusted by the particle size of these particles with other low-order titanium oxide compositions and film thicknesses, and the glossiness can be changed with the same appearance color and interference color by controlling the particle size.
本発明の顔料を、油性成分、水性成分、粉体成分等の他の化粧料用成分とともに配合し
て化粧料とすることにより、肌上においても本発明の鮮やかな二色性を活かすことができ
る。メイクアップ化粧料に限らず、スキンケア化粧料、頭髪用化粧料にも応用することが
できる。
By blending the pigment of the present invention with other cosmetic ingredients such as an oily component, an aqueous component, and a powder component to make a cosmetic, the vivid dichroism of the present invention can be utilized even on the skin. it can. It can be applied not only to makeup cosmetics but also to skin care cosmetics and hair cosmetics.
以下に示す組成の化粧料を下記の製造方法により調製し、「立体感」、「均一な化粧膜
」の各項目について、以下に示す評価方法により評価した。
Cosmetics having the compositions shown below were prepared by the following production methods, and each item of “three-dimensional effect” and “uniform uniform film” was evaluated by the evaluation methods shown below.
(評価項目)
イ、立体感
ロ、均一な化粧膜
(Evaluation item)
A, three-dimensional feeling, uniform makeup film
(評価方法)
各試料について専門パネル20名による使用テストを行い、パネル各人が下記絶対評価
にて7段階に評価し評点を付け、各試料のパネル全員の評点合計から、その平均値を算出
し、下記4段階判定基準により判定した。
なお、イの評価は、塗布時の化粧膜全体の外観色と角度を変化させて見える干渉色との
間に優れた二色性を有し化粧部位に立体感を感じられるかどうかを基準とした。
(Evaluation methods)
Each sample is subjected to a usage test by 20 specialist panels, and each panel member evaluates it according to the following absolute evaluation and gives a score. The average value is calculated from the total score of all the panel members of each sample. Judgment was made based on the stage judgment criteria.
The evaluation of A is based on whether the appearance color of the entire cosmetic film at the time of application and the interference color that appears by changing the angle have excellent dichroism and a three-dimensional effect can be felt at the makeup site. did.
(1)評価基準
(評価) :(評点)
非常に良好:6
良好 :5
やや良好 :4
普通 :3
やや不良 :2
不良 :1
非常に不良:0
(2)判定基準:
(評点の平均点) :(判定)
5点以上 :非常に優れる
3.5点以上5点未満 :優れる
1.5点以上3.5点未満:劣る
1.5点未満 :非常に劣る
(1) Evaluation criteria (Evaluation): (Score)
Very good: 6
Good: 5
Slightly good: 4
Normal: 3
Somewhat bad : 2
Bad: 1
Very bad: 0
(2) Criteria:
(Average score): (Judgment)
5 points or more: Very good 3.5 points or more and less than 5 points: Excellent 1.5 points or more and less than 3.5 points: Inferior Less than 1.5 points: Very inferior
〔実施例32〕スティック口紅
(成分) (%)
(1)ポリエチレンワックス※1 5
(2)セレシンワックス 5
(3)キャンデリラワックス 5
(4)流動パラフィン 10
(5)トリ2−エチルヘキサン酸グリセリル 残量
(6)トリイソステアリン酸ジグリセリル 30
(7)無水ケイ酸※2 1
(8)シリル化処理無水ケイ酸※3 1
(9)炭酸カルシウム 1
(10)赤色202号 0.5
(11)黄色4号 0.1
(12)ベンガラ 1
(13)二色性顔料※4 5
(14)二色性顔料※5 1
(15)ローズマリーエキス 0.1
※1 PERFORMALENE 500(ニューフェーズテクノロジー社製)
※2 AEROSIL 200((株)日本アエロジル製)
※3 AEROSIL R972((株)日本アエロジル製)
※4 実施例19
※5 実施例11
[Example 32] Stick lipstick (ingredient) (%)
(1) Polyethylene wax * 1 5
(2) Ceresin wax 5
(3) Candelilla wax 5
(4) Liquid paraffin 10
(5) Glyceryl tri-2-ethylhexanoate Residual amount (6) Diglyceryl triisostearate 30
(7) Silicic anhydride * 2 1
(8) Silylated silicic acid * 3 1
(9) Calcium carbonate 1
(10) Red No. 202 0.5
(11) Yellow No. 4 0.1
(12) Bengala 1
(13) Dichroic pigment * 4 5
(14) Dichroic pigment * 5 1
(15) Rosemary extract 0.1
* 1 PERFORMALENE 500 (manufactured by New Phase Technology)
* 2 AEROSIL 200 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)
* 3 AEROSIL R972 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)
* 4 Example 19
* 5 Example 11
(製造方法)
A.成分(1)〜(6)を均一に加熱溶解(95℃)する。
B.Aに成分(7)〜(15)を均一に混合する。
C.Bを容器に加熱充填(85℃)し、冷却して製品とする。
(Production method)
A. Components (1) to (6) are uniformly heated and dissolved (95 ° C.).
B. Components (7) to (15) are uniformly mixed with A.
C. B is heated and filled in a container (85 ° C.) and cooled to obtain a product.
以上の製法にて得られたスティック口紅は、外観色と干渉色の二色性(外観色が赤色、
干渉色が紫色)を有し、「立体感」、「均一な化粧膜」ともに非常に優れたものであった
。
The stick lipstick obtained by the above manufacturing method has a dichroic appearance color and interference color (the appearance color is red,
The interference color was purple) and both “three-dimensional appearance” and “uniform makeup film” were very excellent.
実施例32のスティック口紅の成分(13)の二色性顔料※4、成分(14)の二色性
顔料※5に代えて、比較例1(雲母)、比較例3(ガラス末)を使用したものは、二色性
を有さず、「立体感」は非常に劣り、「均一な化粧膜」は劣るものであった。
In place of the dichroic pigment * 4 of the component (13) of the stick lipstick of Example 32 and the dichroic pigment * 5 of the component (14), Comparative Example 1 (mica) and Comparative Example 3 (glass powder) were used. The obtained product did not have dichroism, “stereoscopic appearance” was very inferior, and “uniform cosmetic film” was inferior.
〔実施例33〕リキッドルージュ
(成分) (%)
(1)イソドデカン 残量
(2)トリメチルシロキシケイ酸※6 10
(3)デカメチルシクロペンタシロキサン 10
(4)ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト※7 5
(5)二色性顔料※8 10
(6)二色性顔料※9 1
(7)二色性顔料※10 0.5
(8)無水ケイ酸※11 3
(9)シリコーン処理二酸化チタン※12 1
(10)香料 0.1
※6 シリコンKF−7312J(信越化学工業(株)製、デカメチルシクロペンタシロ
キサン50%溶液)
※7 BENTON 38(エレメンティス社製)
※8 実施例18
※9 実施例1
※10 実施例10
※11 サイリシア550(富士シリシア(株)製)
※12 ジメチルポリシロキサン2%処理
[Example 33] Liquid rouge (component) (%)
(1) Residual amount of isododecane (2) Trimethylsiloxysilicic acid * 6 10
(3) Decamethylcyclopentasiloxane 10
(4) Dimethyl distearyl ammonium hectorite * 7 5
(5) Dichroic pigment * 8 10
(6) Dichroic pigment * 9 1
(7) Dichroic pigment * 10 0.5
(8) Silicic anhydride * 11 3
(9) Silicone-treated titanium dioxide * 12 1
(10) Fragrance 0.1
* 6 Silicon KF-7312J (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., 50% solution of decamethylcyclopentasiloxane)
* 7 BENTON 38 (made by Elementis)
* 8 Example 18
* 9 Example 1
* 10 Example 10
* 11 Silysia 550 (Fuji Silysia)
* 12 Dimethylpolysiloxane 2% treatment
(製造方法)
A.成分(1)〜(3)を均一に溶解する。
B.Aに成分(4)〜(10)を均一に混合する。
C.Bを容器に充填し、製品とする。
(Production method)
A. Ingredients (1) to (3) are uniformly dissolved.
B. Ingredients (4) to (10) are uniformly mixed with A.
C. Fill B into a container to make a product.
以上の製法にて得られたリキッドルージュは、外観色と干渉色の二色性(外観色が青色
、干渉色が紫色)を有し、「立体感」、「均一な化粧膜」ともに非常に優れたものであっ
た。
The liquid rouge obtained by the above manufacturing method has dichroic appearance color and interference color (appearance color is blue, interference color is purple), and both “three-dimensional effect” and “uniform makeup film” are very It was excellent.
実施例33のリキッドルージュの成分(5)の二色性顔料※8、成分(6)の二色性顔
料※9、成分(7)の二色性顔料※10、に代えて、比較例3(ガラス末)、比較例4(
雲母)、比較例3(ガラス末)を使用したものは、白ボケして二色性に劣り、「立体感」
は非常に劣り、「均一な化粧膜」は劣るものであった。
Instead of the dichroic pigment * 8 of the component (5) of the liquid rouge of Example 33, the dichroic pigment * 9 of the component (6), and the dichroic pigment * 10 of the component (7), Comparative Example 3 (Glass powder), Comparative Example 4 (
Mica) and Comparative Example 3 (glass powder) are white blurred and inferior in dichroism.
Was very inferior, and the “uniform cosmetic film” was inferior.
〔実施例34〕リップバーム
(成分) (%)
(1)ワセリン 残量
(2)流動パラフィン 10.0
(3)二色性顔料※13 0.1
(4)二色性顔料※14 0.5
(5)二色性顔料※15 0.01
(6)雲母チタン※16 1
(7)ハチミツ 0.1
※13 実施例2
※14 実施例21
※15 実施例9
※16 チミロンスーパーレッド(メルク社製)
[Example 34] Lip Balm (Component) (%)
(1) Vaseline remaining amount (2) Liquid paraffin 10.0
(3) Dichroic pigment * 13 0.1
(4) Dichroic pigment * 14 0.5
(5) Dichroic pigment * 15 0.01
(6) Mica titanium * 16 1
(7) Honey 0.1
* 13 Example 2
* 14. Example 21
* 15 Example 9
* 16 Timilon Super Red (Merck)
(製造方法)
A.成分(1)〜(2)を均一に溶解する。
B.Aに成分(3)〜(7)を均一に混合する。
C.Bを容器に充填し、製品とする。
(Production method)
A. Ingredients (1) and (2) are uniformly dissolved.
B. Ingredients (3) to (7) are uniformly mixed with A.
C. Fill B into a container to make a product.
以上の製法にて得られたリップバームは、外観色と干渉色の二色性(外観色が淡い青色
、干渉色が淡い紫色)を有し、「立体感」、「均一な化粧膜」ともに非常に優れたもので
あった。
The lip balm obtained by the above manufacturing method has dichroism of appearance color and interference color (appearance color is light blue, interference color is light purple). It was very good.
実施例34のリップバームの成分(3)の二色性顔料※13、成分(4)の二色性顔料
※14、成分(5)の二色性顔料※15、に代えて、比較例4(雲母)、比較例3(ガラ
ス末)、比較例3(ガラス末)を使用したものは、白ボケして二色性に劣り、「立体感」
は非常に劣り、「均一な化粧膜」は劣るものであった。
In place of the dichroic pigment * 13 of the component (3) of the lip balm of Example 34, the dichroic pigment * 14 of the component (4), and the dichroic pigment * 15 of the component (5), Comparative Example 4 (Mica), Comparative Example 3 (Glass Powder), and Comparative Example 3 (Glass Powder) use white blurring and inferior in dichroism.
Was very inferior, and the “uniform cosmetic film” was inferior.
〔実施例35〕マスカラ
(成分) (%)
(1)イソドデカン 残量
(2)トリメチルシロキシケイ酸※6 10
(3)デカメチルシクロペンタシロキサン 10
(4)ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト※7 5
(5)二色性顔料※17 30
(6)二色性顔料※18 5
(7)黒酸化鉄 1
(8)タルク 3
(9)ナイロン繊維※19 1
(10)酢酸トコフェロール 0.1
※17 実施例3をメチルフェニルポリシロキサン2%処理
※18 実施例16
※19 10デニール、2mm
[Example 35] Mascara (component) (%)
(1) Residual amount of isododecane (2) Trimethylsiloxysilicic acid * 6 10
(3) Decamethylcyclopentasiloxane 10
(4) Dimethyl distearyl ammonium hectorite * 7 5
(5) Dichroic pigment * 17 30
(6) Dichroic pigment * 18 5
(7) Black iron oxide 1
(8) Talc 3
(9) Nylon fiber * 19 1
(10) Tocopherol acetate 0.1
* 17 Example 3 treated with 2% methylphenylpolysiloxane * 18 Example 16
* 19 10 denier, 2mm
(製造方法)
A.成分(1)〜(3)を均一に溶解する。
B.Aに成分(4)〜(10)を均一に混合する。
C.Bを容器に充填し、製品とする。
(Production method)
A. Ingredients (1) to (3) are uniformly dissolved.
B. Ingredients (4) to (10) are uniformly mixed with A.
C. Fill B into a container to make a product.
以上の製法にて得られたマスカラは、外観色と干渉色の二色性(外観色が銀色、干渉色
が薄黄色)を有し、「立体感」、「均一な化粧膜」ともに非常に優れたものであった。
The mascara obtained by the above manufacturing method has dichroism of appearance color and interference color (appearance color is silver, interference color is light yellow), and both “three-dimensional effect” and “uniform makeup film” are very It was excellent.
実施例35のマスカラの成分(5)の二色性顔料※17、成分(6)の二色性顔料※1
8に代えて、比較例1(雲母)、比較例3(ガラス末)を使用したものは、二色性に劣り
、「立体感」は非常に劣り、「均一な化粧膜」は劣るものであった。
Dichroic pigment * 17 of component (5) of mascara of Example 35, dichroic pigment * 1 of component (6)
In place of 8, Comparative Example 1 (Mica) and Comparative Example 3 (Glass Powder) are inferior in dichroism, inferior in “three-dimensional effect”, and inferior in “uniform cosmetic film”. there were.
〔実施例36〕マスカラ下地
(成分) (%)
(1)イソドデカン 残量
(2)トリメチルシロキシケイ酸※6 10.0
(3)デカメチルシクロペンタシロキサン 10.0
(4)ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト※7 5.0
(5)二色性顔料※4 0.05
(6)二色性顔料※20 0.01
(7)黒酸化鉄 0.01
(8)マイカ 3
(9)群青 0.1
(10)酢酸トコフェロール 0.1
※20 実施例7
[Example 36] Mascara substrate (component) (%)
(1) Residual amount of isododecane (2) Trimethylsiloxysilicate * 6 10.0
(3) Decamethylcyclopentasiloxane 10.0
(4) Dimethyl distearyl ammonium hectorite * 7 5.0
(5) Dichroic pigment * 4 0.05
(6) Dichroic pigment * 20 0.01
(7) Black iron oxide 0.01
(8) Mica 3
(9) Ultramarine 0.1
(10) Tocopherol acetate 0.1
* 20 Example 7
(製造方法)
A.成分(1)〜(3)を均一に溶解する。
B.Aに成分(4)〜(10)を均一に混合する。
C.Bを容器に充填し、製品とする。
(Production method)
A. Ingredients (1) to (3) are uniformly dissolved.
B. Ingredients (4) to (10) are uniformly mixed with A.
C. Fill B into a container to make a product.
以上の製法にて得られたマスカラは、外観色と干渉色の二色性(外観色が薄青色、干渉
色が薄紫色)を有し、「立体感」、「均一な化粧膜」ともに非常に優れたものであった。
The mascara obtained by the above manufacturing method has dichroic appearance color and interference color (appearance color is light blue, interference color is light purple), and both “three-dimensional effect” and “uniform makeup film” are very It was excellent.
実施例36のマスカラ下地の成分(5)の二色性顔料※4、成分(6)の二色性顔料※
20に代えて、比較例3(ガラス末)、比較例2(ガラス末)を使用したものは、白ボケ
して二色性に劣り、「立体感」は非常に劣り、「均一な化粧膜」は劣るものであった。
Dichroic pigment * 4 of the component (5) of the mascara base of Example 36, Dichroic pigment * 4 of the component (6)
In the case of using Comparative Example 3 (glass powder) and Comparative Example 2 (glass powder) in place of 20, white blurring and inferior dichroism, “stereoscopic effect” is extremely inferior, and “uniform makeup film” "Was inferior.
〔実施例37〕リキッドアイライナー
(成分) (%)
(1)軽質流動イソパラフィン 残量
(2)カルナウバワックス 5.0
(3)デカメチルシクロペンタシロキサン 10.0
(4)セスキオレイン酸ソルビタン 3.0
(5)二色性顔料※21 6.0
(6)二色性顔料※22 0.5
(7)黒酸化鉄 1.0
(8)酸化亜鉛 0.1
(9)精製水 10.0
(10)香料 0.1
※21 実施例4をパーフルオロポリエーテル5%処理
※22 実施例12
[Example 37] Liquid eyeliner (component) (%)
(1) Light liquid isoparaffin remaining amount (2) Carnauba wax 5.0
(3) Decamethylcyclopentasiloxane 10.0
(4) Sorbitan sesquioleate 3.0
(5) Dichroic pigment * 21 6.0
(6) Dichroic pigment * 22 0.5
(7) Black iron oxide 1.0
(8) Zinc oxide 0.1
(9) Purified water 10.0
(10) Fragrance 0.1
* 21 Example 4 treated with 5% perfluoropolyether * 22 Example 12
(製造方法)
A.成分(1)〜(4)を均一に溶解し、成分(5)〜(8)を均一に混合する。
B.Aに成分(9)〜(10)を均一に混合する。
C.Bを容器に充填し、製品とする。
(Production method)
A. Components (1) to (4) are uniformly dissolved, and components (5) to (8) are mixed uniformly.
B. Ingredients (9) to (10) are uniformly mixed with A.
C. Fill B into a container to make a product.
以上の製法にて得られたリキッドアイライナーは、外観色と干渉色の二色性(外観色が
黄色、干渉色が緑色)を有し、「立体感」、「均一な化粧膜」ともに非常に優れたもので
あった。
The liquid eyeliner obtained by the above process has dichroism of appearance color and interference color (appearance color is yellow, interference color is green). It was excellent.
実施例37のリキッドアイライナーの成分(5)の二色性顔料※21、成分(6)の二
色性顔料※22に代えて、比較例1(雲母)、比較例3(ガラス末)を使用したものは、
白ボケして二色性に劣り、「立体感」は非常に劣り、「均一な化粧膜」は劣るものであっ
た。
Instead of the dichroic pigment * 21 of component (5) and the dichroic pigment * 22 of component (6) of the liquid eyeliner of Example 37, Comparative Example 1 (mica) and Comparative Example 3 (glass powder) were used. What I used
White blurring was inferior in dichroism, “stereoscopic” was very inferior, and “uniform cosmetic film” was inferior.
〔実施例38〕ペンシルアイライナー
(成分) (%)
(1)軽質流動イソパラフィン 25.0
(2)カルナウバワックス 30.0
(3)デカメチルシクロペンタシロキサン 10.0
(4)流動パラフィン 10.0
(5)二色性顔料※23 18.0
(6)黒酸化鉄 2.0
(7)セリサイト 5.0
※23 実施例5
[Example 38] Pencil eyeliner (component) (%)
(1) Light liquid isoparaffin 25.0
(2) Carnauba wax 30.0
(3) Decamethylcyclopentasiloxane 10.0
(4) Liquid paraffin 10.0
(5) Dichroic pigment * 23 18.0
(6) Black iron oxide 2.0
(7) Sericite 5.0
* 23 Example 5
(製造方法)
A.成分(1)〜(4)を均一に溶解する。
B.Aに成分(5)〜(7)を均一に混合する。
C.Bを芯状に成型し、製品とする。
(Production method)
A. Ingredients (1) to (4) are uniformly dissolved.
B. Ingredients (5) to (7) are uniformly mixed with A.
C. B is molded into a core to make a product.
以上の製法にて得られたペンシルアイライナーは、外観色と干渉色の二色性(外観色が
薄赤色、干渉色が黄色)を有し、「立体感」、「均一な化粧膜」ともに非常に優れたもの
であった。
The pencil eyeliner obtained by the above method has dichroism of appearance color and interference color (appearance color is pale red, interference color is yellow). It was very good.
実施例38のペンシルアイライナーの成分(5)の二色性顔料※23に代えて、比較例
4(雲母)を使用したものは、白ボケして、「立体感」は非常に劣り、「均一な化粧膜」
は劣るものであった。
Instead of the dichroic pigment * 23 of component (5) of the pencil eyeliner of Example 38, the one using Comparative Example 4 (mica) is white blurred, and the “three-dimensional effect” is very inferior. Uniform makeup film "
Was inferior.
〔実施例39〕ペンシルアイブロウ
(成分) (%)
(1)軽質流動イソパラフィン 残量
(2)キャンデリラワックス 20.0
(3)デカメチルシクロペンタシロキサン 10.0
(4)流動パラフィン 8.0
(5)二色性顔料※24 14.0
(6)二色性顔料※25 0.1
(7)二色性顔料※26 0.2
(8)黒酸化鉄 1.0
(9)ベンガラ 1.0
※24 実施例6
※25 実施例13
※26 実施例14
[Example 39] Pencil eyebrow (component) (%)
(1) Light liquid isoparaffin remaining amount (2) Candelilla wax 20.0
(3) Decamethylcyclopentasiloxane 10.0
(4) Liquid paraffin 8.0
(5) Dichroic pigment * 24 14.0
(6) Dichroic pigment * 25 0.1
(7) Dichroic pigment * 26 0.2
(8) Black iron oxide 1.0
(9) Bengala 1.0
* 24 Example 6
* 25 Example 13
* 26 Example 14
(製造方法)
A.成分(1)〜(4)を均一に溶解する。
B.Aに成分(5)〜(9)を均一に混合する。
C.Bを芯状に成型し、製品とする。
(Production method)
A. Ingredients (1) to (4) are uniformly dissolved.
B. Components (5) to (9) are uniformly mixed with A.
C. B is molded into a core to make a product.
以上の製法にて得られたペンシルアイブロウは、外観色と干渉色の二色性(外観色が薄
青色、干渉色が薄紫色)を有し、「立体感」、「均一な化粧膜」に非常に優れたものであ
った。
The pencil eyebrow obtained by the above manufacturing method has the dichroic appearance color and interference color (appearance color is light blue, interference color is light purple). It was very good.
実施例39のペンシルアイブロウの成分(5)の二色性顔料※24、成分(6)の二色
性顔料※25、成分(7)の二色性顔料※26に代えて、比較例4(雲母)、比較例2(
ガラス末)、比較例3(ガラス末)を使用したものは、白ボケして二色性に劣り、「立体
感」は非常に劣り、「均一な化粧膜」は劣るものであった。
Instead of the dichroic pigment * 24 of component (5) of the pencil eyebrow of Example 39, the dichroic pigment * 25 of component (6), and the dichroic pigment * 26 of component (7), Comparative Example 4 ( Mica), Comparative Example 2 (
Glass powders) and Comparative Example 3 (glass powder) were white-blurred and inferior in dichroism, “stereoscopic” was very inferior, and “uniform cosmetic film” was inferior.
〔実施例40〕美爪料
(成分) (%)
(1)酢酸ブチル 残量
(2)酢酸エチル 15.0
(3)ニトロセルロース 15.0
(4)アルキッド樹脂 3.0
(5)ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト※7 5.0
(6)二色性顔料※27 10.0
(7)二色性顔料※28 5.0
(8)二色性顔料※29 1.0
(9)赤色220号 0.01
(10)シコニン 0.1
(11)マイカ 0.1
※27 実施例7をメチルハイドロジェンポリシロキサン3%処理
※28 実施例20
※29 実施例31
[Example 40] Beautiful nail preparation (component) (%)
(1) Butyl acetate Residual amount (2) Ethyl acetate 15.0
(3) Nitrocellulose 15.0
(4) Alkyd resin 3.0
(5) Dimethyl distearyl ammonium hectorite * 7 5.0
(6) Dichroic pigment * 27 10.0
(7) Dichroic pigment * 28 5.0
(8) Dichroic pigment * 29 1.0
(9) Red 220 No. 0.01
(10) Shikonin 0.1
(11) Mica 0.1
* 27 Example 7 treated with 3% methylhydrogenpolysiloxane * 28 Example 20
* 29 Example 31
(製造方法)
A.成分(1)〜(4)を均一に溶解する。
B.Aに成分(5)〜(11)を均一に混合する。
C.Bを容器に充填し、製品とする。
(Production method)
A. Ingredients (1) to (4) are uniformly dissolved.
B. Ingredients (5) to (11) are uniformly mixed with A.
C. Fill B into a container to make a product.
以上の製法にて得られた美爪料は、外観色と干渉色の二色性(外観色が青緑色、干渉色
が紫色)を有し、「立体感」、「均一な化粧膜」ともに非常に優れたものであった。
The nail polish obtained by the above method has dichroism of appearance color and interference color (appearance color is blue-green, interference color is purple). It was very good.
実施例40の美爪料の成分(6)の二色性顔料※27、成分(7)の二色性顔料※28
、成分(8)の二色性顔料※29に代えて、比較例3(ガラス末)、比較例4(雲母)、
比較例4(雲母)を使用したものは、白ボケして二色性に劣り、「立体感」は非常に劣り
、「均一な化粧膜」は劣るものであった。
Dichroic pigment * 27 of component (6) of the beauty nail preparation of Example 40, dichroic pigment * 28 of component (7)
In place of the dichroic pigment * 29 of component (8), Comparative Example 3 (glass powder), Comparative Example 4 (mica),
In Comparative Example 4 (mica), white blurring was inferior in dichroism, “stereoscopic” was very inferior, and “uniform cosmetic film” was inferior.
〔実施例41〕美爪料
(成分) (%)
(1)精製水 83.0
(2)カルボキシメチルセルロース 3.0
(3)ポリビニルピロリドン 5.0
(4)ポリビニルアルコール 1.0
(5)ナイロン繊維※30 0.5
(6)二色性顔料※31 1.0
(7)二色性顔料※32 5.0
(8)二色性顔料※4 1.0
(9)青色1号 0.4
(10)赤色106号 0.1
※30 0.5デニール、0.5mm
※31 実施例8
※32 実施例18
[Example 41] Beauty nail preparation (component) (%)
(1) Purified water 83.0
(2) Carboxymethylcellulose 3.0
(3) Polyvinylpyrrolidone 5.0
(4) Polyvinyl alcohol 1.0
(5) Nylon fiber * 30 0.5
(6) Dichroic pigment * 31 1.0
(7) Dichroic pigment * 32 5.0
(8) Dichroic pigment * 4 1.0
(9) Blue No. 1 0.4
(10) Red No. 106 0.1
* 30 0.5 denier, 0.5mm
* 31 Example 8
* 32 Example 18
(製造方法)
A.成分(1)〜(4)を均一に溶解する。
B.Aに成分(5)〜(10)を均一に混合する。
C.Bを容器に充填し、製品とする。
(Production method)
A. Ingredients (1) to (4) are uniformly dissolved.
B. Components (5) to (10) are uniformly mixed with A.
C. Fill B into a container to make a product.
以上の製法にて得られた美爪料は、外観色と干渉色の二色性(外観色が青色、干渉色が
紫色)を有し、「立体感」、「均一な化粧膜」ともに非常に優れたものであった。
The nail polish obtained by the above method has dichroism of appearance color and interference color (appearance color is blue, interference color is purple), and both “three-dimensional appearance” and “uniform makeup film” are very It was excellent.
実施例41の美爪料の成分(6)の二色性顔料※31、成分(7)の二色性顔料※32
、成分(8)の二色性顔料※4に代えて、比較例4(雲母)、比較例3(ガラス末)、比
較例3(ガラス末)を使用したものは、白ボケして二色性に劣り、「立体感」は非常に劣
り、「均一な化粧膜」は劣るものであった。
Dichroic pigment * 31 of component (6) of the beauty nail preparation of Example 41, dichroic pigment * 32 of component (7)
In place of the dichroic pigment * 4 of component (8), Comparative Example 4 (Mica), Comparative Example 3 (Glass Powder), and Comparative Example 3 (Glass Powder) were used as a white blurring two-color Inferior in properties, “stereoscopic” was very inferior, and “uniform cosmetic film” was inferior.
〔実施例42〕アイカラー
(成分) (%)
(1)エタノール 20.0
(2)精製水 残量
(3)ヒドロキシプロピルメチルセルロース 3.0
(4)ポリビニルピロリドン 1.0
(5)ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 1.0
(6)オキシ塩化ビスマス 5.0
(7)二色性顔料※33 5.0
(8)二色性顔料※4 5.0
(9)二色性顔料※34 1.0
(10)黄酸化鉄 1.0
※33 実施例22
※34 実施例28
[Example 42] Eye color (component) (%)
(1) Ethanol 20.0
(2) Purified water remaining amount (3) Hydroxypropyl methylcellulose 3.0
(4) Polyvinylpyrrolidone 1.0
(5) Polyoxyethylene hydrogenated castor oil 1.0
(6) Bismuth oxychloride 5.0
(7) Dichroic pigment * 33 5.0
(8) Dichroic pigment * 4 5.0
(9) Dichroic pigment * 34 1.0
(10) Yellow iron oxide 1.0
* 33 Example 22
* 34. Example 28
(製造方法)
A.成分(1)〜(5)を均一に溶解する。
B.Aに成分(6)〜(10)を均一に混合する。
C.Bを容器に充填し、製品とする。
(Production method)
A. Ingredients (1) to (5) are uniformly dissolved.
B. Ingredients (6) to (10) are uniformly mixed with A.
C. Fill B into a container to make a product.
以上の製法にて得られたアイカラーは、外観色と干渉色の二色性(外観色が緑色、干渉
色が紫色)を有し、「立体感」、「均一な化粧膜」ともに非常に優れたものであった。
The eye color obtained by the above process has dichroism of appearance color and interference color (appearance color is green, interference color is purple), and both “three-dimensional effect” and “uniform makeup film” are very It was excellent.
実施例42のアイカラーの成分(7)の二色性顔料※33、成分(8)の二色性顔料※
4、成分(9)の二色性顔料※34に代えて、比較例3(ガラス末)、比較例4(雲母)
、比較例4(雲母)を使用したものは、白ボケして二色性に劣り、「立体感」は非常に劣
り、「均一な化粧膜」は劣るものであった。
Dichroic pigment * 33 of eye color component (7) of Example 42, dichroic pigment * of component (8)
4. In place of the dichroic pigment * 34 of component (9), Comparative Example 3 (glass powder), Comparative Example 4 (mica)
In Comparative Example 4 (mica), white blurring was inferior in dichroism, “stereoscopic” was very inferior, and “uniform cosmetic film” was inferior.
〔実施例43〕アイカラー
(成分) (%)
(1)セリサイト 8.9
(2)タルク 残量
(3)マイカ 10.0
(4)二色性顔料※35 40.0
(5)二色性顔料※36 5.0
(6)二色性顔料※37 2.0
(7)パラオキシ安息香酸メチル 0.1
(8)ベンガラ 0.5
(9)スクワラン 10.0
(10)フェノキシエタノール 0.5
※35 実施例23を流動パラフィン5%処理
※36 実施例30
※37 実施例29
[Example 43] Eye color (component) (%)
(1) Sericite 8.9
(2) Remaining talc (3) Mica 10.0
(4) Dichroic pigment * 35 40.0
(5) Dichroic pigment * 36 5.0
(6) Dichroic pigment * 37 2.0
(7) Methyl paraoxybenzoate 0.1
(8) Bengala 0.5
(9) Squalane 10.0
(10) Phenoxyethanol 0.5
* 35 Example 23 treated with 5% liquid paraffin * 36 Example 30
* 37 Example 29
(製造方法)
A.成分(1)〜(8)を均一に混合する。
B.Aに成分(9)〜(10)を均一に混合する。
C.Bを容器に充填し、製品とする。
(Production method)
A. Ingredients (1) to (8) are mixed uniformly.
B. Ingredients (9) to (10) are uniformly mixed with A.
C. Fill B into a container to make a product.
以上の製法にて得られたアイカラーは、外観色と干渉色の二色性(外観色が青色、干渉
色が紫色)を有し、「立体感」、「均一な化粧膜」ともに非常に優れたものであった。
The eye color obtained by the above process has dichroism of appearance color and interference color (appearance color is blue, interference color is purple), and both “three-dimensional effect” and “uniform makeup film” are very It was excellent.
実施例43のアイカラーの成分(4)の二色性顔料※35、成分(5)の二色性顔料※
36、成分(6)の二色性顔料※37に代えて、比較例3(ガラス末)、比較例4(雲母
)、比較例4(雲母)を使用したものは、白ボケして二色性に劣り、「立体感」は非常に
劣り、「均一な化粧膜」は劣るものであった。
Dichroic pigment * 35 of eye color component (4) of Example 43, dichroic pigment * 5 of component (5)
36. Instead of the dichroic pigment * 37 of component (6), those using Comparative Example 3 (glass powder), Comparative Example 4 (mica), and Comparative Example 4 (mica) are white-blown and two-color Inferior in properties, “stereoscopic” was very inferior, and “uniform cosmetic film” was inferior.
〔実施例44〕チークカラー
(成分) (%)
(1)セリサイト 残量
(2)タルク 30.0
(3)マイカ 1.0
(4)二色性顔料※38 10.0
(5)二色性顔料※39 0.1
(6)パラオキシ安息香酸メチル 0.1
(7)コンジョウ 0.1
(8)流動パラフィン 10.0
(9)ポリブテン 0.9
※38 実施例24
※39 実施例17
[Example 44] Teak color (ingredient) (%)
(1) Sericite remaining amount (2) Talc 30.0
(3) Mica 1.0
(4) Dichroic pigment * 38 10.0
(5) Dichroic pigment * 39 0.1
(6) Methyl paraoxybenzoate 0.1
(7) Conger 0.1
(8) Liquid paraffin 10.0
(9) Polybutene 0.9
* 38 Example 24
* 39 Example 17
(製造方法)
A.成分(1)〜(7)を均一に混合する。
B.Aに成分(8)〜(9)を均一に混合する。
C.Bを容器に充填し、製品とする。
(Production method)
A. Ingredients (1) to (7) are mixed uniformly.
B. Components (8) to (9) are uniformly mixed with A.
C. Fill B into a container to make a product.
以上の製法にて得られたチークカラーは、外観色と干渉色の二色性(外観色が青色、干
渉色が紫色)を有し、「立体感」、「均一な化粧膜」ともに非常に優れたものであった。
The cheek color obtained by the above manufacturing method has dichroism of appearance color and interference color (appearance color is blue, interference color is purple), and both “three-dimensional effect” and “uniform makeup film” are very It was excellent.
実施例44のチークカラーの成分(4)の二色性顔料※38、成分(5)の二色性顔料
※39に代えて、比較例3(ガラス末)、比較例2(ガラス末)を使用したものは、白ボ
ケして二色性に劣り、「立体感」は非常に劣り、「均一な化粧膜」は劣るものであった。
Instead of the dichroic pigment * 38 of the cheek color component (4) of Example 44 and the dichroic pigment * 39 of the component (5), Comparative Example 3 (glass powder) and Comparative Example 2 (glass powder) were used. What was used was white blurring and inferior in dichroism, “stereoscopic” was very inferior, and “uniform cosmetic film” was inferior.
〔実施例45〕チークカラー
(成分) (%)
(1)ステアリン酸 3.0
(2)流動パラフィン 15.0
(3)セスキオレイン酸ソルビタン 3.0
(4)二色性顔料※40 10.0
(5)二色性顔料※41 0.5
(6)グリセリン 10.0
(7)精製水 残量
(8)水酸化ナトリウム 0.5
(9)エタノール 10.0
※40 実施例25
※41 実施例15
[Example 45] Teak color (component) (%)
(1) Stearic acid 3.0
(2) Liquid paraffin 15.0
(3) Sorbitan sesquioleate 3.0
(4) Dichroic pigment * 40 10.0
(5) Dichroic pigment * 41 0.5
(6) Glycerin 10.0
(7) Purified water remaining amount (8) Sodium hydroxide 0.5
(9) Ethanol 10.0
* 40 Example 25
* 41 Example 15
(製造方法)
A.成分(1)〜(3)を均一に加熱溶解(80℃)する。
B.成分(4)〜(9)を均一に混合する。
C.AにBを加え乳化する(80℃)
D.Cを容器に充填し、製品とする。
(Production method)
A. Components (1) to (3) are uniformly heated and dissolved (80 ° C.).
B. Ingredients (4) to (9) are mixed uniformly.
C. Add A to B and emulsify (80 ° C)
D. Fill the container with C to make a product.
以上の製法にて得られたチークカラーは、外観色と干渉色の二色性(外観色が赤紫色、
干渉色が青色)を有し、「立体感」、「均一な化粧膜」ともに非常に優れたものであった
。
The cheek color obtained by the above manufacturing method is a dichroic appearance color and interference color (the appearance color is magenta,
The interference color was blue), and both “three-dimensional effect” and “uniform makeup film” were very excellent.
実施例45のチークカラーの成分(4)の二色性顔料※40、成分(5)の二色性顔料
※41に代えて、比較例3(ガラス末)、比較例2(ガラス末)を使用したものは、白ボ
ケして二色性に劣り、「立体感」は非常に劣り、「均一な化粧膜」は劣るものであった。
Instead of the dichroic pigment * 40 of the cheek color component (4) of Example 45 and the dichroic pigment * 41 of the component (5), Comparative Example 3 (glass powder) and Comparative Example 2 (glass powder) were used. What was used was white blurring and inferior in dichroism, “stereoscopic” was very inferior, and “uniform cosmetic film” was inferior.
〔実施例46〕おしろい
(成分) (%)
(1)タルク 58.4
(2)セリサイト 20.0
(3)マイカ 10.0
(4)二色性顔料※42 0.1
(5)パラオキシ安息香酸エチル 0.5
(6)二酸化チタン 0.5
(7)雲母チタン※43 10.0
(8)香料 0.5
※42 実施例26
※43 TIMICA EXTRA BRIGHT 1500(BASF社製)
[Example 46] Interesting (ingredient) (%)
(1) Talc 58.4
(2) Sericite 20.0
(3) Mica 10.0
(4) Dichroic pigment * 42 0.1
(5) Ethyl paraoxybenzoate 0.5
(6) Titanium dioxide 0.5
(7) Titanium mica * 43 10.0
(8) Fragrance 0.5
* 42. Example 26
* 43 TIMICA EXTRA BRIGHT 1500 (manufactured by BASF)
(製造方法)
A.成分(1)〜(8)を均一に混合する。
B.Aを容器に充填し、製品とする。
(Production method)
A. Ingredients (1) to (8) are mixed uniformly.
B. Fill A into a container to make a product.
以上の製法にて得られたおしろいは、外観色と干渉色の二色性(外観色が薄茶色、干渉
色が薄紫色)を有し、「立体感」、「均一な化粧膜」ともに非常に優れたものであった。
The funnel obtained by the above process has dichroism of appearance color and interference color (appearance color is light brown, interference color is light purple), and both “three-dimensional effect” and “uniform makeup film” are very It was excellent.
実施例46のおしろいの成分(4)の二色性顔料※42に代えて、比較例3(ガラス末
)使用したものは、白ボケて、「立体感」は非常に劣り、「均一な化粧膜」は劣るもので
あった。
In place of the dichroic pigment * 42 of the interesting component (4) of Example 46, Comparative Example 3 (glass powder) used was white-blurred and “stereoscopic” was very inferior. The “film” was inferior.
〔実施例47〕ファンデーション
(成分) (%)
(1)セリサイト 42.4
(2)タルク 30.0
(3)マイカ 10.0
(4)二色性顔料※4 1.0
(5)パラオキシ安息香酸メチル 0.1
(6)ベンガラ 1.0
(7)黄酸化鉄 2.0
(8)二酸化チタン 3.0
(9)スクワラン 10.0
(10)オキシベンジゾン 0.5
[Example 47] Foundation (component) (%)
(1) Sericite 42.4
(2) Talc 30.0
(3) Mica 10.0
(4) Dichroic pigment * 4 1.0
(5) Methyl paraoxybenzoate 0.1
(6) Bengala 1.0
(7) Yellow iron oxide 2.0
(8) Titanium dioxide 3.0
(9) Squalane 10.0
(10) Oxybenzidione 0.5
(製造方法)
A.成分(1)〜(8)を均一に混合する。
B.Aに成分(9)〜(10)を均一に混合する。
C.Bを容器に充填し、製品とする。
(Production method)
A. Ingredients (1) to (8) are mixed uniformly.
B. Ingredients (9) to (10) are uniformly mixed with A.
C. Fill B into a container to make a product.
以上の製法にて得られたファンデーションは、外観色と干渉色の二色性〔外観色が肌色
、干渉色が薄紫色)を有し、「立体感」、「均一な化粧膜」ともに非常に優れたものであ
った。
The foundation obtained by the above manufacturing method has dichroic appearance color and interference color (appearance color is skin color, interference color is light purple), and both “three-dimensional effect” and “uniform makeup film” are very It was excellent.
実施例47のファンデーションの成分(4)の二色性顔料※4に代えて、雲母チタンを
使用したものは、白ボケて、「立体感」は非常に劣り、「均一な化粧膜」は劣るものであ
った。
In place of the dichroic pigment * 4 of the component (4) of the foundation of Example 47, the one using titanium mica is white blurred, “stereoscopic” is very inferior, and “uniform cosmetic film” is inferior. It was a thing.
〔実施例48〕化粧下地
(成分) (%)
(1)ステアリン酸 3.0
(2)流動パラフィン 15.0
(3)セスキオレイン酸ソルビタン 3.0
(4)二色性顔料※4 1.0
(5)グリセリン 10.0
(6)精製水 67.5
(7)水酸化ナトリウム 0.5
[Example 48] Makeup base (ingredient) (%)
(1) Stearic acid 3.0
(2) Liquid paraffin 15.0
(3) Sorbitan sesquioleate 3.0
(4) Dichroic pigment * 4 1.0
(5) Glycerin 10.0
(6) Purified water 67.5
(7) Sodium hydroxide 0.5
(製造方法)
A.成分(1)〜(3)を均一に加熱溶解(80℃)する。
B.成分(4)〜(7)を均一に混合する。
C.AにBを加え乳化する(80℃)
D.Cを容器に充填し、製品とする。
(Production method)
A. Components (1) to (3) are uniformly heated and dissolved (80 ° C.).
B. Ingredients (4) to (7) are mixed uniformly.
C. Add A to B and emulsify (80 ° C)
D. Fill the container with C to make a product.
以上の製法にて得られた化粧下地は、外観色と干渉色の二色性(外観色が薄青色、干渉
色が薄紫色)を有し、「立体感」、「均一な化粧膜」ともに非常に優れたものであった。
The makeup base obtained by the above process has dichroism of appearance color and interference color (appearance color is light blue, interference color is light purple). It was very good.
実施例48の化粧下地の成分(4)の二色性顔料※4に代えて、雲母チタンを使用した
ものは、白ボケて、「立体感」は非常に劣り、「均一な化粧膜」は劣るものであった。
In place of the dichroic pigment * 4 of the makeup base component (4) of Example 48, the one using titanium mica is white blurred, the “three-dimensional effect” is very inferior, and the “uniform makeup film” is It was inferior.
〔実施例49〕ボディジェル
(成分) (%)
(1)カルボキシメチルセルロース 0.5
(2)精製水 79.4
(3)トリエタノールアミン 0.1
(4)二色性顔料※4 9.0
(5)二色性顔料※44 1.0
(6)グリセリン 10.0
※44 実施例27
[Example 49] Body gel (component) (%)
(1) Carboxymethylcellulose 0.5
(2) Purified water 79.4
(3) Triethanolamine 0.1
(4) Dichroic pigment * 4 9.0
(5) Dichroic pigment * 44 1.0
(6) Glycerin 10.0
* 44 Example 27
(製造方法)
A.成分(1)〜(6)を均一に混合する。
B.Aを容器に充填し、製品とする。
(Production method)
A. Ingredients (1) to (6) are mixed uniformly.
B. Fill A into a container to make a product.
以上の製法にて得られたボディジェルは、外観色と干渉色の二色性(外観色が青色、干
渉色が紫色)を有し、「立体感」、「均一な化粧膜」ともに非常に優れたものであった。
The body gel obtained by the above process has dichroism of appearance color and interference color (appearance color is blue, interference color is purple), and both “three-dimensional effect” and “uniform makeup film” are very It was excellent.
実施例49のボディジェルの成分(4)の二色性顔料※4及び成分(5)の二色性顔料
※44に代えて、雲母チタンを使用したものは、白ボケして、「立体感」は非常に劣り、
「均一な化粧膜」は劣るものであった。
In place of the dichroic pigment * 4 of the component (4) and the dichroic pigment * 44 of the component (5) of the body gel of Example 49, those using titanium mica are white blurred, Is very inferior,
“Uniform cosmetic film” was inferior.
Claims (11)
鮮やかな二色性を有することを特徴とする顔料。 A pigment characterized by vivid dichroism having different appearance color and interference color by forming a single layer of low-order titanium oxide on plate-like particles.
る低次酸化チタンからなる組成であって、該単層の組成及びその膜厚を制御することを特
徴とする請求項1に記載の顔料。 The single layer of low-order titanium oxide formed on the plate-like particles is a composition composed of low-order titanium oxide with TiO X (where 1.0 <X <2.0), and the composition of the single layer and its film thickness The pigment according to claim 1, wherein the pigment is controlled.
少なくとも一によって行なわれたことを特徴とする請求項1又は2に記載の顔料。 The pigment according to claim 1 or 2, wherein the composition and film thickness of the single layer are controlled by at least one of an atmosphere for firing titanium oxide, a firing temperature, or a reducing aid.
窒素、硫化水素、二酸化硫黄等のガス又は混合ガス雰囲気下又は真空雰囲気下であること
を特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の顔料。 The firing atmosphere is characterized by being in a gas or mixed gas atmosphere such as nitrogen, hydrogen, ammonia, carbon monoxide, nitric oxide, dinitrogen monoxide, hydrogen sulfide, sulfur dioxide, or a vacuum atmosphere. The pigment according to any one of claims 1 to 3.
の顔料。 The pigment according to any one of claims 1 to 4, wherein the firing temperature is 500 to 1500 ° C.
ナトリウム、水素化アルミニウムリチウムから選ばれた水素化物を含む化合物から選ばれ
たものであることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の顔料。 The reduction aid is selected from a compound containing a hydride selected from titanium hydride, titanium compound selected from titanium metal, sodium borohydride, lithium aluminum hydride, and the like. Item 5. The pigment according to any one of Items 1 to 5.
請求項1〜6のいずれかに記載の顔料。 The pigment according to any one of claims 1 to 6, wherein the plate-like particles are selected from natural or synthetic mica, aluminum flakes or glass powder.
請求項1〜7のいずれかに記載の顔料。 The pigment according to any one of claims 1 to 7, wherein the low-order titanium oxide monolayer is modified with titanium oxynitride.
料。 The pigment according to any one of claims 1 to 8, wherein the L value of the Hunter's L, a, b color system is 25 or more.
のいずれかに記載の顔料。 The color tone is additionally changed by changing the particle diameter.
The pigment according to any one of
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