JP2010037263A - Bathing agent - Google Patents
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Abstract
Description
この発明は、風呂の湯に入れる入浴剤に関するものである。 The present invention relates to a bath agent to be put in bath water.
従来、水道水や井戸水等を温めただけの風呂では、物足らなさがあり、血行促進の向上や温泉気分を味わえる等の目的で、風呂の湯に使用する入浴剤が愛用されている。（例えば、特許文献１）
しかしながら、入浴剤を入れたお湯は、入浴剤に入れた成分と風呂湯の温度が雑菌の繁殖に適しており、若干冷めた湯を翌日沸かして使用したり、入浴に適した温度を長期間維持したりするのは、非常に不衛生であるという問題があった。
Conventionally, baths that only warm tap water, well water, etc. are unsatisfactory, and bathing agents used for bath water have been favored for the purpose of improving blood circulation and enjoying the feeling of hot springs. (For example, Patent Document 1)
However, the hot water containing the bathing agent is suitable for the propagation of various bacteria due to the ingredients in the bathing agent and the temperature of the bathing hot water. There is a problem that it is very unsanitary to maintain.
このような問題を解決する為に抗菌作用を有する銀イオンを入浴剤中に溶解させる技術が考えられた。
ところが、銀イオン溶出物として一般的に知られている、塩化銀やヨウ化銀は溶解度が小さく、入浴剤と共に風呂湯に溶かすことが困難であった。また、塩化銀やヨウ化銀は、塩素イオン及びヨウ素イオンが人体に悪影響を与えるという問題があった。銀イオン溶出物の中で溶解性の高いと知られている硝酸銀は、感光作用により経時で黒くなる問題があった。
In order to solve such problems, a technique for dissolving silver ions having an antibacterial action in a bath agent has been considered.
However, silver chloride and silver iodide, which are generally known as silver ion eluates, have low solubility, and it is difficult to dissolve them in bath water together with a bath agent. Further, silver chloride and silver iodide have a problem that chlorine ions and iodine ions have an adverse effect on the human body. Silver nitrate, which is known to have high solubility in the eluate of silver ions, has a problem that it becomes black over time due to photosensitivity.
このような問題を解決する為に、銀コロイドとして風呂湯に分散させる技術が考えられた。（例えば、特許文献２）
しかしながら、銀コロイドは、使用時に銀として水中に分散され、銀イオンとして水中に分散させるには溶解度が小さく、風呂湯を抗菌するためには多量の銀コロイド溶液を添加しなければならず、コストがかかりすぎるという問題があった。銀ゼオライト等においても同様の問題があった。
However, silver colloid is dispersed in water as silver at the time of use, and has low solubility to disperse in water as silver ions. In order to antibacterial bath water, a large amount of silver colloid solution must be added, and the cost is low. There was a problem that it took too much. There were similar problems with silver zeolite and the like.
そこで、この発明は人体に悪影響を与えず、雑菌の繁殖を抑制する安価で安定性の高い入浴剤を提供するものである。 Accordingly, the present invention provides an inexpensive and highly stable bathing agent that does not adversely affect the human body and suppresses the growth of various bacteria.
前記課題を解決するため、この発明では次のような技術的手段を講じている。 In order to solve the above problems, the present invention takes the following technical means.
（請求項１記載の発明）
請求項１記載の入浴剤は、少なくともヒドロキシカルボン酸銀を含有することを特徴とする。
銀イオンは溶解度が小さいことが技術的常識であるが、ヒドロキシカルボン酸銀は当業者の予想を上回る溶解度と製剤に対する安定性を示した。
また、ヒドロキシカルボン酸類は生体内に広く分布する有機酸であり、塩化銀やヨウ化銀のように、人体に悪影響を与えるものではない。ヒドロキシカルボン酸とはヒドロキシ基を併せ持つカルボン酸の総称であり、ヒドロキシカルボン酸、オキシ酸、アルコール酸などと呼ばれる場合もある。使用されるヒドロキシカルボン酸として、乳酸、クエン酸、リンゴ酸、グリコール酸等が挙げられる。
入浴剤の状態としては、液状、パウダー状、顆粒状、固形状のいずれであっても良い。入浴剤の添加成分として、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、溶剤、防腐剤、抗菌剤、酵素、エキス類、保湿剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、香料、着色剤、乾燥剤等を入浴剤の機能を損なわない範囲で配合することができる。
(Invention of Claim 1)
The bathing agent according to claim 1 is characterized by containing at least silver hydroxycarboxylate.
Although it is common technical knowledge that silver ions have low solubility, silver hydroxycarboxylate showed solubility and stability to formulations exceeding those expected by those skilled in the art.
In addition, hydroxycarboxylic acids are organic acids that are widely distributed in the living body and do not adversely affect the human body like silver chloride and silver iodide. Hydroxycarboxylic acid is a general term for carboxylic acids having both hydroxy groups, and is sometimes called hydroxycarboxylic acid, oxyacid, alcoholic acid or the like. Examples of the hydroxycarboxylic acid used include lactic acid, citric acid, malic acid, and glycolic acid.
The state of the bath agent may be any of liquid, powder, granule, and solid. As an additive component of the bath agent, anionic surfactant, nonionic surfactant, cationic surfactant, amphoteric surfactant, solvent, preservative, antibacterial agent, enzyme, extracts, moisturizer, pH adjuster, chelating agent, A fragrance | flavor, a coloring agent, a desiccant, etc. can be mix | blended in the range which does not impair the function of a bath agent.
（請求項２記載の発明）
請求項２記載の発明は、請求項１記載の発明に関し、前記ヒドロキシカルボン酸銀は水溶性銀化合物とヒドロキシカルボン酸又はその塩を混合することで作成されたものであることを特徴とする。
前記の方法でヒドロキシカルボン酸銀を作成することが好ましい。
(Invention of Claim 2)
The invention according to claim 2 relates to the invention according to claim 1, wherein the silver hydroxycarboxylate is prepared by mixing a water-soluble silver compound and hydroxycarboxylic acid or a salt thereof.
It is preferable to prepare silver hydroxycarboxylate by the method described above.
（請求項３記載の発明）
請求項３記載の発明は、請求項１又は２記載の発明に関し、入浴剤総重量の０．０３〜１０．０ｗｔ％がヒドロキシカルボン酸銀であることを特徴とする。
ヒドロキシカルボン酸銀を使用することによって、銀コロイドの如く大量に使用する必要はなく、少量（入浴剤総重量の０．０３〜１０．０ｗｔ％）であっても、充分に効果を発揮する入浴剤となる。
(Invention of Claim 3)
The invention described in claim 3 relates to the invention described in claim 1 or 2, characterized in that 0.03 to 10.0 wt% of the total weight of the bath agent is silver hydroxycarboxylate.
By using silver hydroxycarboxylate, it is not necessary to use a large amount like silver colloid, and even if it is a small amount (0.03 to 10.0 wt% of the total weight of the bathing agent), a bath that exhibits a sufficient effect Become an agent.
この入浴剤は、人体に悪影響を与えず、雑菌の繁殖を抑制する入浴剤である。したがって、この入浴剤を用いた風呂湯は、雑菌の繁殖が遅く、長期間衛生的に使用することができるものとなる。 This bath agent is a bath agent that does not adversely affect the human body and suppresses the growth of various bacteria. Therefore, the bath water using this bath agent has a slow propagation of germs and can be used hygienically for a long time.
以下に、この入浴剤を実施するための最良の形態として、実施例について詳しく説明する。
〔実施形態〕
Hereinafter, examples will be described in detail as the best mode for carrying out this bath agent.
Embodiment
（１．入浴剤について）
この入浴剤は、ヒドロキシカルボン酸銀を組成物として含有する入浴剤である。また、入浴剤成分として、少なくとも無機塩を含有する。
入浴剤の状態としては、液状、粉末状とすることができる。前記粉末状とは、パウダー状、顆粒状、錠剤のいずれであっても良い。発泡性入浴剤、白濁性入浴剤とすることもできる。
入浴剤には、ヒドロキシカルボン酸銀と無機塩以外に、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、溶剤、防腐剤、抗菌剤、酵素、エキス類、保湿剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、香料、着色剤、乾燥剤等を入浴剤の機能を損なわない範囲で配合することができる。
(1. About bathing agent)
This bath agent is a bath agent containing silver hydroxycarboxylate as a composition. Moreover, at least inorganic salt is contained as a bath agent component.
The state of the bathing agent can be liquid or powder. The powder form may be any of powder form, granule form, and tablet. An effervescent bath agent or a cloudy bath agent can also be used.
Bath salts include anionic surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, solvents, antiseptics, antibacterial agents, enzymes, extracts, and moisturizers in addition to silver hydroxycarboxylate and inorganic salts. , PH adjusters, chelating agents, fragrances, colorants, desiccants and the like can be blended within a range that does not impair the function of the bath agent.
（２．無機塩について）
上記無機塩としてホウ酸塩、炭酸水素ナトリウム（ＮａＨＣＯ３）、炭酸ナトリウム（Ｎａ２ＣＯ３)、炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）、セスキ炭酸ナトリウム（Ｎａ２ＣＯ３・ＮａＨＣＯ３・Ｈ２Ｏ）、ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、（Ｎａ２ＳｉＯ４）、オルトケイ酸ナトリウム（Ｎａ３ＳｉＯ４）、オルトリン酸ナトリウム（Ｎａ３ＰＯ４）、ピロリン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウムの水溶性の塩基性塩や硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ４：無水ボウショウ）、塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）、塩化カリウム（ＫＣｌ）、塩化マグネシウム（ＭｇＣｌ２）、硫酸アルミニウム（Ａｌ２〔ＳＯ４〕３）、チオ硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム（ＭｇＳＯ４）硫酸アルミニウムカリウム（ＫＡｌ（ＳＯ４）・１２Ｈ２Ｏ：ミョウバン）、硝酸カリウム（ＫＮＯ３）、硝酸ナトリウム（ＮａＮＯ３）などの中性・酸性無機塩や無水ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、タルク、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウムなどの不溶性の無機塩等のなかから１種又は２種以上を選択して使用することができる。
(2. About inorganic salts)
As the inorganic salt, borate, sodium bicarbonate (NaHCO 3 ), sodium carbonate (Na 2 CO 3 ), potassium carbonate (K 2 CO 3 ), sodium sesquicarbonate (Na 2 CO 3 · NaHCO 3 · H 2 O) , Sodium silicate, sodium metasilicate, (Na 2 SiO 4 ), sodium orthosilicate (Na 3 SiO 4 ), sodium orthophosphate (Na 3 PO 4 ), sodium pyrophosphate, water-soluble basic salt of sodium tripolyphosphate And sodium sulfate (Na 2 SO 4 : anhydrous bow), sodium chloride (NaCl), potassium chloride (KCl), magnesium chloride (MgCl 2 ), aluminum sulfate (Al 2 [SO 4 ] 3 ), sodium thiosulfate, magnesium sulfate (MgSO 4 ) Potassium aluminum sulfate (K Neutral / acid inorganic salts such as Al (SO 4 ) · 12H 2 O: alum, potassium nitrate (KNO 3 ), sodium nitrate (NaNO 3 ), anhydrous sodium silicate, calcium silicate, magnesium carbonate, calcium carbonate, talc In addition, one or two or more insoluble inorganic salts such as titanium oxide, zinc oxide and magnesium oxide can be selected and used.
（３．ヒドロキシカルボン酸銀について）
ヒドロキシカルボン酸銀は、水溶性銀化合物とヒドロキシカルボン酸又はその塩を水溶液中で反応させ、生成されたものも使用することができる。
以下に、ヒドロキシカルボン酸と、水溶性銀化合物と、ヒドロキシカルボン酸銀の生成について以下に述べる。
(3. About silver hydroxycarboxylate)
As the silver hydroxycarboxylate, a product produced by reacting a water-soluble silver compound with hydroxycarboxylic acid or a salt thereof in an aqueous solution can also be used.
Hereinafter, the production of hydroxycarboxylic acid, a water-soluble silver compound, and silver hydroxycarboxylate will be described.
（３−１．ヒドロキシカルボン酸について）
ヒドロキシカルボン酸は、ヒドロキシ基を併せ持つカルボン酸の総称であり、ヒドロキシカルボン酸、オキシ酸、アルコール酸などと呼ばれる場合もある。前記ヒドロキシカルボン酸は、生体内に広く分布する有機酸である。
ヒドロキシカルボン酸には脂肪族ヒドロキシカルボン酸、芳香族ヒドロキシカルボン酸があり、脂肪族ヒドロキシカルボン酸を使用することが好ましい。
脂肪族ヒドロキシカルボン酸としてグリコール酸、ヒドロキシ酪酸、乳酸、りんご酸、クエン酸などが挙げられる。
(3-1. About Hydroxycarboxylic Acid)
Hydroxycarboxylic acid is a general term for carboxylic acids having a hydroxy group, and is sometimes referred to as hydroxycarboxylic acid, oxyacid, alcoholic acid or the like. The hydroxycarboxylic acid is an organic acid widely distributed in the living body.
Hydroxycarboxylic acids include aliphatic hydroxycarboxylic acids and aromatic hydroxycarboxylic acids, and it is preferable to use aliphatic hydroxycarboxylic acids.
Examples of the aliphatic hydroxycarboxylic acid include glycolic acid, hydroxybutyric acid, lactic acid, malic acid, and citric acid.
（３−２．水溶性銀化合物について）
水溶性銀化合物として、ハロゲン化銀及び強酸銀等が上げられる。
水溶性銀化合物として酢酸銀、硝酸銀、硫酸銀などを使用することができる。
本願実施形態においては、水溶性銀化合物として硝酸銀を用いた。
(3-2. Water-soluble silver compound)
Examples of water-soluble silver compounds include silver halide and strong acid silver.
Silver acetate, silver nitrate, silver sulfate and the like can be used as the water-soluble silver compound.
In the present embodiment, silver nitrate is used as the water-soluble silver compound.
（３−３．ヒドロキシカルボン酸銀の生成）
ヒドロキシカルボン酸銀はヒドロキシカルボン酸の銀塩である。
ヒドロキシカルボン酸銀は一般に市販されているものを使用することもでき、硝酸銀などの水溶性銀化合物とヒドロキシカルボン酸又はその塩を水溶液中で反応させ、生成されたものも使用することができる。
(3-3. Formation of silver hydroxycarboxylate)
Silver hydroxycarboxylate is a silver salt of hydroxycarboxylic acid.
A commercially available silver salt of hydroxycarboxylate can be used, and a product produced by reacting a water-soluble silver compound such as silver nitrate with hydroxycarboxylic acid or a salt thereof in an aqueous solution can also be used.
（４．上述の実施形態の効果について）
水溶性銀化合物とヒドロキシカルボン酸又はその塩を水溶液中で反応させることによって、生成されたヒドロキシカルボン酸銀は、当業者の予想を上回る溶解度と製剤に対する安定性を示した。また、ヒドロキシカルボン酸類は生体内に広く分布する有機酸であり、塩化銀やヨウ化銀や硝酸銀や硫酸銀のように、人体に悪影響を与えるものではない。
(4. Effects of the above-described embodiment)
By reacting the water-soluble silver compound with hydroxycarboxylic acid or a salt thereof in an aqueous solution, the resulting silver hydroxycarboxylate showed solubility and stability to formulations that exceeded the expectation of those skilled in the art. Hydroxycarboxylic acids are organic acids that are widely distributed in the living body and do not adversely affect the human body like silver chloride, silver iodide, silver nitrate, and silver sulfate.
このことから、前述のヒドロキシカルボン酸銀は入浴剤として使用することが可能なものであり、前述の入浴剤を用いた風呂湯は、雑菌の繁殖が遅く、長期間衛生的に使用することができるものとなる。 Thus, the silver hydroxycarboxylate described above can be used as a bathing agent, and bath water using the bathing agent described above can be used hygienically for a long period of time because of the slow growth of miscellaneous bacteria. It will be possible.
上述の実施形態の効果を調べるため、上述の実施形態に基づき実施例１〜１４の試料を作成し、従来技術として比較例１〜４の試料を作成し、安定性、溶解性、抗菌性に関する試験を行った。
前述の試験は、銀イオン溶出物の比較試験（実施例１〜６）（比較例１〜４）と、銀濃度の設定試験（実施例７〜１２）との二種類条件について、以下に示す安定性試験、溶解性試験、抗菌性試験をおこなった。
In order to investigate the effect of the above-described embodiment, the samples of Examples 1 to 14 are prepared based on the above-described embodiment, and the samples of Comparative Examples 1 to 4 are prepared as conventional techniques, and the stability, solubility, and antibacterial properties are related. A test was conducted.
The above-mentioned test is shown below about two types of conditions, a comparative test of silver ion eluate (Examples 1 to 6) (Comparative Examples 1 to 4) and a silver concentration setting test (Examples 7 to 12). Stability tests, solubility tests, and antibacterial tests were performed.
（１．試験方法・評価方法について）
先ずは、実施例１〜１４、比較例１〜４の試料の全てついて行う、安定性試験、溶解性試験、抗菌性試験の試験方法及び評価方法について述べる。
(1. About test methods and evaluation methods)
First, a test method and an evaluation method for a stability test, a solubility test, and an antibacterial test performed on all the samples of Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 4 will be described.
〔安定性試験〕
実施例１〜１４、比較例１〜４の各試料をそれぞれガラス瓶に充てんして４０℃の恒温室に１ヶ月間保管し、外観を確認した。安定性の判定は下記の基準で評価した。
○：変化なし、×：褐色に変化
[Stability test]
Each sample of Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 4 was filled in a glass bottle and stored in a thermostatic chamber at 40 ° C. for 1 month, and the appearance was confirmed. The determination of stability was evaluated according to the following criteria.
○: No change, ×: Brown
〔溶解性試験〕
ベビーバスに４２℃のお湯を２０Ｌ入れ、実施例１〜１４、比較例１〜４の各試料をそれぞれ３ｇ添加し、溶解させ、２４時間室温で保管後、沈殿物の発生有無を目視で確認した。
溶解性の判定は下記の基準で評価した。
○：沈殿物なし、×：沈殿物が認められる
[Solubility test]
Put 20 L of 42 ° C hot water into the baby bath, add 3 g of each sample of Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 4, dissolve them, and store them at room temperature for 24 hours. did.
The determination of solubility was evaluated according to the following criteria.
○: No precipitate, ×: Precipitate is observed
〔抗菌性試験〕
実施例１〜１４、比較例１〜４の各試料のそれぞれを水に溶かし、０．１５％の入浴剤試料溶液を作成した。
１０８ｐｐｍの乾燥ブイヨン液体培地９ｍＬに、作成した入浴剤試料溶液を１ｍＬ添加し、最終菌数が１．０×１０３〜１０４ＣＦＵ／ｍＬになるよう大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ，ＡＴＣＣ ８７３９）を接種し、３１℃で２４時間培養した。
培養後、それぞれの試料について１０倍希釈系列を作成し、ＳＣＤ寒天培地に１ｍＬを接種し、３１℃で４８時間培養し生菌数を測定した。
コントロールとして試料未添加についても同様の操作を実施した。
[Antimicrobial test]
Each sample of Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 4 was dissolved in water to prepare a 0.15% bath agent sample solution.
1 mL of the prepared bath solution sample solution is added to 9 mL of 108 ppm dry broth liquid medium, and E. coli (Escherichia coli, ATCC 8739) is inoculated so that the final bacterial count becomes 1.0 × 10 3 to 10 4 CFU / mL. And cultured at 31 ° C. for 24 hours.
After culturing, a 10-fold dilution series was prepared for each sample, 1 mL was inoculated on the SCD agar medium, cultured at 31 ° C. for 48 hours, and the viable cell count was measured.
As a control, the same operation was performed with no sample added.
下式に従い抗菌活性値を求め、抗菌性は下記の基準で評価した。
〔式〕抗菌活性値＝ｌｏｇ（Ｃ／Ａ）
Ｃ：培養２４時間後のコントロールの生菌数
Ａ：培養２４時間後の実施例及び比較例の生菌数
○：抗菌活性値１以上、×：抗菌活性値１未満
上述の三種類の試験を、銀イオン溶出物の比較試験（実施例１〜６）と、銀濃度の設定試験（実施例７〜１４）との二種類条件について行った。試料の設定と試験結果を以下に述べる。
The antibacterial activity value was determined according to the following formula, and the antibacterial property was evaluated according to the following criteria.
[Formula] Antibacterial activity value = log (C / A)
C: Viable count of control after 24 hours of culture A: Viable count of examples and comparative examples after 24 hours of culture ○: antibacterial activity value of 1 or more, x: antibacterial activity value of less than 1 The silver ion eluate comparative test (Examples 1 to 6) and the silver concentration setting test (Examples 7 to 14) were performed. Sample settings and test results are described below.
（２．銀イオン溶出物の比較試験）
この試験は、ヒドロキシカルボン酸銀が、水溶性銀化合物及び塩化銀及び銀ゼオライトよりも入浴剤として使用するのに適しているか否かを検証する試験である。
そこで銀イオン溶出物として、
ヒドロキシカルボン酸銀（粉末状） ：実施例１〜３
ヒドロキシカルボン酸塩＋水溶性銀化合物（緩衝反応後） ：実施例４〜６
水溶性銀化合物（粉末状） ：比較例１〜２
塩化銀、銀ゼオライト（粉末状） ：比較例３〜４
を準備した。
(2. Comparative test of silver ion eluate)
This test verifies whether silver hydroxycarboxylate is more suitable for use as a bathing agent than water-soluble silver compounds and silver chloride and silver zeolite.
Therefore, as silver ion eluate,
Silver hydroxycarboxylate (powder): Examples 1 to 3
Hydroxycarboxylate + water-soluble silver compound (after buffer reaction): Examples 4 to 6
Water-soluble silver compound (powder): Comparative Examples 1-2
Silver chloride, silver zeolite (powder): Comparative Examples 3 to 4
Prepared.
（２−１．各種試料の組成）
表１に示す配合成分に基づき、実施例１〜６の各種試料を作成した。
表２に示す配合成分に基づき、比較例１〜４の各種試料を作成した。
(2-1. Composition of various samples)
Based on the blending components shown in Table 1, Examples 1 to 6 were prepared.
Based on the ingredients shown in Table 2, various samples of Comparative Examples 1 to 4 were prepared.
（２−２ヒドロキシカルボン酸銀（粉末状）：実施例１〜３について）
実施例１〜３は粉末入浴剤に関する試料である。
(Silver 2-2 hydroxycarboxylate (powder): Examples 1 to 3)
Examples 1 to 3 are samples relating to powder baths.
（実施例１）
実施例１の粉末入浴剤は表１に示す通り、以下のような組成である。
炭酸水素ナトリウム ： ８３．８５ｗｔ％
クエン酸銀 ： ０．１０ｗｔ％
無水硫酸マグネシウム： １５．００ｗｔ％
香料 ： １．００ｗｔ％
色素 ： ０．０５ｗｔ％
上述の組成それぞれを粉末化し、混合し、パウダー状の粉末入浴剤を得た。
Example 1
The powder bath of Example 1 has the following composition as shown in Table 1.
Sodium bicarbonate: 83.85 wt%
Silver citrate: 0.10 wt%
Anhydrous magnesium sulfate: 15.00wt%
Fragrance: 1.00wt%
Dye: 0.05wt%
Each of the above compositions was pulverized and mixed to obtain a powdery powder bath.
（実施例２）
実施例２の粉末入浴剤は表１に示す通り、以下のような組成である。
炭酸水素ナトリウム ： ８３．８５ｗｔ％
乳酸銀 ： ０．１０ｗｔ％
無水硫酸マグネシウム： １５．００ｗｔ％
香料 ： １．００ｗｔ％
色素 ： ０．０５ｗｔ％
上述の組成それぞれを粉末化し、混合し、パウダー状の粉末入浴剤を得た。
(Example 2)
As shown in Table 1, the powder bath of Example 2 has the following composition.
Sodium bicarbonate: 83.85 wt%
Silver lactate: 0.10 wt%
Anhydrous magnesium sulfate: 15.00wt%
Fragrance: 1.00wt%
Dye: 0.05wt%
Each of the above compositions was pulverized and mixed to obtain a powdery powder bath.
（実施例３）
実施例３の粉末入浴剤は表１に示す通り、以下のような組成である。
炭酸水素ナトリウム ： ８３．８５ｗｔ％
リンゴ酸銀 ： ０．１０ｗｔ％
無水硫酸マグネシウム： １５．００ｗｔ％
香料 ： １．００ｗｔ％
色素 ： ０．０５ｗｔ％
上述の組成それぞれを粉末化し、混合し、パウダー状の粉末入浴剤を得た。
(Example 3)
As shown in Table 1, the powder bath of Example 3 has the following composition.
Sodium bicarbonate: 83.85 wt%
Silver malate: 0.10 wt%
Anhydrous magnesium sulfate: 15.00wt%
Fragrance: 1.00wt%
Dye: 0.05wt%
Each of the above compositions was pulverized and mixed to obtain a powdery powder bath.
（実施例１〜３の評価）
ヒドロキシカルボン酸銀として、クエン酸銀、乳酸銀、リンゴ酸銀の試験を行なった結果、安定性、抗菌性、溶解性の全ての条件を満たす、入浴剤とすることができた。
(Evaluation of Examples 1 to 3)
As a result of the tests of silver citrate, silver lactate and silver malate as silver hydroxycarboxylate, it was possible to obtain a bathing agent satisfying all the conditions of stability, antibacterial properties and solubility.
（２−３．ヒドロキシカルボン酸＋水溶性銀化合物（緩衝反応後）：実施例４〜６について）
実施例４〜６はヒドロキシカルボン酸と水溶性銀化合物を緩衝反応させた入浴剤の試料である。
実施例４〜６は、ヒドロキシカルボン酸塩と水溶性銀化合物を精製水中で混合し、緩衝反応によって、ヒドロキシカルボン酸銀を含有する入浴剤とし、硫酸ナトリウムと無水硫酸マグネシウムを用いて乾燥させた後、発泡性をもたらす成分を加えたものである。水溶性銀化合物は人体への刺激が大きい為、
（ヒドロキシカルボン酸のモル数）＞（水溶性銀化合物のモル数）
とすることが好ましい。
(2-3. Hydroxycarboxylic acid + water-soluble silver compound (after buffer reaction): Examples 4 to 6)
Examples 4 to 6 are samples of bathing agents in which a hydroxycarboxylic acid and a water-soluble silver compound are subjected to a buffer reaction.
In Examples 4 to 6, a hydroxycarboxylate salt and a water-soluble silver compound were mixed in purified water, and a bathing agent containing silver hydroxycarboxylate was mixed by a buffer reaction, and dried using sodium sulfate and anhydrous magnesium sulfate. After that, a component that brings foaming properties is added. Because water-soluble silver compounds are highly irritating to the human body,
(Mole number of hydroxycarboxylic acid)> (Mole number of water-soluble silver compound)
It is preferable that
（実施例４）
実施例４の入浴剤は表１に示す通り、以下のような組成である。
炭酸水素ナトリウム ： ８１．１９ｗｔ％
硝酸銀 ： ０．１０ｗｔ％
クエン酸ナトリウム ： ０．１６ｗｔ％
精製水 ： ２．５０ｗｔ％
無水硫酸マグネシウム： １５．００ｗｔ％
香料 ： １．００ｗｔ％
色素 ： ０．０５ｗｔ％
上述の組成それぞれを、混合し、入浴剤を得た。
Example 4
The bathing agent of Example 4 has the following composition as shown in Table 1.
Sodium bicarbonate: 81.19 wt%
Silver nitrate: 0.10 wt%
Sodium citrate: 0.16 wt%
Purified water: 2.50 wt%
Anhydrous magnesium sulfate: 15.00wt%
Fragrance: 1.00wt%
Dye: 0.05wt%
Each of the above compositions was mixed to obtain a bath agent.
（実施例５）
実施例５の入浴剤は表１に示す通り、以下のような組成である。
炭酸水素ナトリウム ： ８１．１９ｗｔ％
硝酸銀 ： ０．１０ｗｔ％
乳酸ナトリウム ： ０．１６ｗｔ％
精製水 ： ２．５０ｗｔ％
無水硫酸マグネシウム： １５．００ｗｔ％
香料 ： １．００ｗｔ％
色素 ： ０．０５ｗｔ％
上述の組成それぞれを、混合し、入浴剤を得た。
(Example 5)
As shown in Table 1, the bathing agent of Example 5 has the following composition.
Sodium bicarbonate: 81.19 wt%
Silver nitrate: 0.10 wt%
Sodium lactate: 0.16 wt%
Purified water: 2.50 wt%
Anhydrous magnesium sulfate: 15.00wt%
Fragrance: 1.00wt%
Dye: 0.05wt%
Each of the above compositions was mixed to obtain a bath agent.
（実施例６）
実施例６の入浴剤は表１に示す通り、以下のような組成である。
炭酸水素ナトリウム ： ８１．１９ｗｔ％
硝酸銀 ： ０．１０ｗｔ％
リンゴ酸ナトリウム ： ０．１６ｗｔ％
精製水 ： ２．５０ｗｔ％
無水硫酸マグネシウム： １５．００ｗｔ％
香料 ： １．００ｗｔ％
色素 ： ０．０５ｗｔ％
上述の組成それぞれを、混合し、入浴剤を得た。
(Example 6)
The bathing agent of Example 6 has the following composition as shown in Table 1.
Sodium bicarbonate: 81.19 wt%
Silver nitrate: 0.10 wt%
Sodium malate: 0.16 wt%
Purified water: 2.50 wt%
Anhydrous magnesium sulfate: 15.00wt%
Fragrance: 1.00wt%
Dye: 0.05wt%
Each of the above compositions was mixed to obtain a bath agent.
（実施例４〜６の評価）
水溶性銀化合物にヒドロキシカルボン酸塩（クエン酸塩、乳酸塩、リンゴ酸塩）を加えた入浴剤であったとしても、安定性、抗菌性、溶解性の全ての条件を満たす、入浴剤とすることができた。
(Evaluation of Examples 4 to 6)
Even if it is a bathing agent in which a hydroxycarboxylate (citrate, lactate, malate) is added to a water-soluble silver compound, a bathing agent that satisfies all the conditions of stability, antibacterial properties, and solubility We were able to.
（２−４．水溶性銀化合物（粉末状）：比較例１〜２について）
比較例１〜２は水溶性銀化合物を粉末化し、混合した入浴剤の試料である。
水溶性銀化合物に使用する、硝酸銀及び硫酸銀は人体への刺激が大きく、使用すべきではないが、実施例１〜６記載の入浴剤の安定性、溶解性、抗菌性を検証する為に試料を作成し、実験した。
(2-4. Water-soluble silver compound (powder): Comparative Examples 1 and 2)
Comparative Examples 1 and 2 are bathing agent samples in which a water-soluble silver compound is powdered and mixed.
Silver nitrate and silver sulfate used for water-soluble silver compounds are highly irritating to the human body and should not be used, but in order to verify the stability, solubility and antibacterial properties of the bathing agents described in Examples 1-6 Samples were made and tested.
（比較例１）
比較例１の粉末入浴剤は表２に示す通り、以下のような組成である。
炭酸水素ナトリウム ： ８３．８５ｗｔ％
硝酸銀 ： ０．１０ｗｔ％
無水硫酸マグネシウム： １５．００ｗｔ％
香料 ： １．００ｗｔ％
色素 ： ０．０５ｗｔ％
上述の組成それぞれを粉末化し、混合し、パウダー状の粉末入浴剤を得た。
(Comparative Example 1)
As shown in Table 2, the powder bath of Comparative Example 1 has the following composition.
Sodium bicarbonate: 83.85 wt%
Silver nitrate: 0.10 wt%
Anhydrous magnesium sulfate: 15.00wt%
Fragrance: 1.00wt%
Dye: 0.05wt%
Each of the above compositions was pulverized and mixed to obtain a powdery powder bath.
（比較例２）
比較例２の粉末入浴剤は表２に示す通り、以下のような組成である。
炭酸水素ナトリウム ： ８３．８５ｗｔ％
硫酸銀 ： ０．１０ｗｔ％
無水硫酸マグネシウム： １５．００ｗｔ％
香料 ： １．００ｗｔ％
色素 ： ０．０５ｗｔ％
上述の組成それぞれを粉末化し、混合し、パウダー状の粉末入浴剤を得た。
(Comparative Example 2)
As shown in Table 2, the powder bath of Comparative Example 2 has the following composition.
Sodium bicarbonate: 83.85 wt%
Silver sulfate: 0.10 wt%
Anhydrous magnesium sulfate: 15.00wt%
Fragrance: 1.00wt%
Dye: 0.05wt%
Each of the above compositions was pulverized and mixed to obtain a powdery powder bath.
（比較例１〜２の評価）
水溶性銀化合物（硝酸銀、硫酸銀）を用いた入浴剤は、溶解性が良く、抗菌作用も充分に発揮するものであったが、感光作用によって、入浴剤が変色する（安定性が悪い）という問題があった。
また、前述のように、人体の刺激が大きく使用できるものではない。
(Evaluation of Comparative Examples 1 and 2)
Bathing agents using water-soluble silver compounds (silver nitrate, silver sulfate) have good solubility and sufficient antibacterial action, but the bathing agent discolors due to photosensitivity (poor stability) There was a problem.
In addition, as described above, human body stimulation cannot be used greatly.
（２−５．銀ゼオライト、塩化銀（粉末状）：比較例３〜４）
比較例３〜４は銀ゼオライト及び塩化銀を粉末化し、混合した入浴剤の試料である。
前述のように、硝酸銀及び硫酸銀は人体への刺激が大きく、使用すべきではないことから、人体への刺激がほとんど無い銀ゼオライトの試料を作成し、実験した。人体への刺激を有する塩化銀も同様の結果を示した。
(2-5. Silver zeolite, silver chloride (powder): Comparative Examples 3 to 4)
Comparative Examples 3 to 4 are bath salt samples obtained by pulverizing and mixing silver zeolite and silver chloride.
As described above, since silver nitrate and silver sulfate are highly irritating to the human body and should not be used, a sample of silver zeolite having almost no irritation to the human body was prepared and tested. Silver chloride with human irritation showed similar results.
（比較例３）
比較例３の粉末入浴剤は表２に示す通り、以下のような組成である。
炭酸水素ナトリウム ： ８３．８５ｗｔ％
塩化銀 ： ０．１０ｗｔ％
無水硫酸マグネシウム： １５．００ｗｔ％
香料 ： １．００ｗｔ％
色素 ： ０．０５ｗｔ％
上述の組成それぞれを粉末化し、混合し、パウダー状の粉末入浴剤を得た。
(Comparative Example 3)
As shown in Table 2, the powder bath of Comparative Example 3 has the following composition.
Sodium bicarbonate: 83.85 wt%
Silver chloride: 0.10 wt%
Anhydrous magnesium sulfate: 15.00wt%
Fragrance: 1.00wt%
Dye: 0.05wt%
Each of the above compositions was pulverized and mixed to obtain a powdery powder bath.
（比較例４）
比較例４の粉末入浴剤は表２に示す通り、以下のような組成である。
炭酸水素ナトリウム ： ８３．８５ｗｔ％
銀ゼオライト ： ０．１０ｗｔ％
無水硫酸マグネシウム： １５．００ｗｔ％
香料 ： １．００ｗｔ％
色素 ： ０．０５ｗｔ％
上述の組成それぞれを粉末化し、混合し、パウダー状の粉末入浴剤を得た。
(Comparative Example 4)
As shown in Table 2, the powder bath of Comparative Example 4 has the following composition.
Sodium bicarbonate: 83.85 wt%
Silver zeolite: 0.10 wt%
Anhydrous magnesium sulfate: 15.00wt%
Fragrance: 1.00wt%
Dye: 0.05wt%
Each of the above compositions was pulverized and mixed to obtain a powdery powder bath.
（比較例３〜４の評価）
塩化銀、銀ゼオライトを用いた入浴剤は、安定性の高いものであった。しかしながら、溶解性が悪く湯中では溶けず、使い勝手が悪いものであった。
また、塩化銀、銀ゼオライトを用いた入浴剤は、溶けずに銀イオンを水中へ放出しないものであるから、抗菌性も低いものであった。
このような入浴剤であると、大量に銀が必要となり、使用者の経済的負担が非常に大きいものとなる。
(Evaluation of Comparative Examples 3 to 4)
Bathing agents using silver chloride and silver zeolite were highly stable. However, the solubility was poor and it did not dissolve in hot water, so it was inconvenient.
In addition, bathing agents using silver chloride and silver zeolite are not dissolved and do not release silver ions into water, and therefore have low antibacterial properties.
In such a bath agent, a large amount of silver is required, and the economic burden on the user becomes very large.
（３．銀イオン溶出物の総合評価）
上述の試験結果より、実施例１〜６記載のヒドロキシカルボン酸銀を含有する入浴剤は、安定性が高く、溶けやすく使い勝手が良いものである。
(3. Comprehensive evaluation of silver ion eluate)
From the above test results, the bathing agent containing silver hydroxycarboxylate described in Examples 1 to 6 has high stability, is easy to dissolve and is easy to use.
（４．銀濃度の設定試験：実施例７〜１４）
次に、どの程度ヒドロキシカルボン酸銀を風呂湯中に溶解させると、充分な抗菌作用が得られるかの試験を行なった。
(4. Silver concentration setting test: Examples 7 to 14)
Next, a test was conducted to determine how much silver hydroxycarboxylate was dissolved in bath water to obtain a sufficient antibacterial effect.
（４−１．各種試料の組成）
表３に示す配合成分に基づき、実施例７〜１４の各種試料を作成した。
(4-1. Composition of various samples)
Based on the formulation components shown in Table 3, various samples of Examples 7 to 14 were prepared.
（実施例７）
実施例７の粉末入浴剤は表３に示す通り、以下のような組成である。
炭酸水素ナトリウム ： ８３．９２ｗｔ％
クエン酸銀 ： ０．０３ｗｔ％
無水硫酸マグネシウム： １５．００ｗｔ％
香料 ： １．００ｗｔ％
色素 ： ０．０５ｗｔ％
上述の組成それぞれを粉末化し、混合し、パウダー状の粉末入浴剤を得た。
(Example 7)
As shown in Table 3, the powder bath of Example 7 has the following composition.
Sodium bicarbonate: 83.92 wt%
Silver citrate: 0.03 wt%
Anhydrous magnesium sulfate: 15.00wt%
Fragrance: 1.00wt%
Dye: 0.05wt%
Each of the above compositions was pulverized and mixed to obtain a powdery powder bath.
（実施例８）
実施例８の粉末入浴剤は表３に示す通り、以下のような組成である。
炭酸水素ナトリウム ： ８３．８５ｗｔ％
クエン酸銀 ： ０．１０ｗｔ％
無水硫酸マグネシウム： １５．００ｗｔ％
香料 ： １．００ｗｔ％
色素 ： ０．０５ｗｔ％
上述の組成それぞれを粉末化し、混合し、パウダー状の粉末入浴剤を得た。
(Example 8)
As shown in Table 3, the powder bath of Example 8 has the following composition.
Sodium bicarbonate: 83.85 wt%
Silver citrate: 0.10 wt%
Anhydrous magnesium sulfate: 15.00wt%
Fragrance: 1.00wt%
Dye: 0.05wt%
Each of the above compositions was pulverized and mixed to obtain a powdery powder bath.
（実施例９）
実施例９の粉末入浴剤は表３に示す通り、以下のような組成である。
炭酸水素ナトリウム ： ８３．４５ｗｔ％
クエン酸銀 ： ０．５０ｗｔ％
無水硫酸マグネシウム： １５．００ｗｔ％
香料 ： １．００ｗｔ％
色素 ： ０．０５ｗｔ％
上述の組成それぞれを粉末化し、混合し、パウダー状の粉末入浴剤を得た。
Example 9
The powder bathing agent of Example 9 has the following composition as shown in Table 3.
Sodium bicarbonate: 83.45 wt%
Silver citrate: 0.50 wt%
Anhydrous magnesium sulfate: 15.00wt%
Fragrance: 1.00wt%
Dye: 0.05wt%
Each of the above compositions was pulverized and mixed to obtain a powdery powder bath.
（実施例１０）
実施例１０の粉末入浴剤は表３に示す通り、以下のような組成である。
炭酸水素ナトリウム ： ８２．９５ｗｔ％
クエン酸銀 ： １．００ｗｔ％
無水硫酸マグネシウム： １５．００ｗｔ％
香料 ： １．００ｗｔ％
色素 ： ０．０５ｗｔ％
上述の組成それぞれを粉末化し、混合し、パウダー状の粉末入浴剤を得た。
(Example 10)
The powder bathing agent of Example 10 has the following composition as shown in Table 3.
Sodium bicarbonate: 82.95 wt%
Silver citrate: 1.00 wt%
Anhydrous magnesium sulfate: 15.00wt%
Fragrance: 1.00wt%
Dye: 0.05wt%
Each of the above compositions was pulverized and mixed to obtain a powdery powder bath.
（実施例１１）
実施例１１の粉末入浴剤は表３に示す通り、以下のような組成である。
炭酸水素ナトリウム ： ７８．９５ｗｔ％
クエン酸銀 ： ５．００ｗｔ％
無水硫酸マグネシウム： １５．００ｗｔ％
香料 ： １．００ｗｔ％
色素 ： ０．０５ｗｔ％
上述の組成それぞれを粉末化し、混合し、パウダー状の粉末入浴剤を得た。
(Example 11)
As shown in Table 3, the powder bath of Example 11 has the following composition.
Sodium bicarbonate: 78.95 wt%
Silver citrate: 5.00 wt%
Anhydrous magnesium sulfate: 15.00wt%
Fragrance: 1.00wt%
Dye: 0.05wt%
Each of the above compositions was pulverized and mixed to obtain a powdery powder bath.
（実施例１２）
実施例１２の粉末入浴剤は表３に示す通り、以下のような組成である。
炭酸水素ナトリウム ： ７３．９５ｗｔ％
クエン酸銀 ： １０．００ｗｔ％
無水硫酸マグネシウム： １５．００ｗｔ％
香料 ： １．００ｗｔ％
色素 ： ０．０５ｗｔ％
上述の組成それぞれを粉末化し、混合し、パウダー状の粉末入浴剤を得た。
Example 12
The powder bath of Example 12 has the following composition as shown in Table 3.
Sodium bicarbonate: 73.95 wt%
Silver citrate: 10.00 wt%
Anhydrous magnesium sulfate: 15.00wt%
Fragrance: 1.00wt%
Dye: 0.05wt%
Each of the above compositions was pulverized and mixed to obtain a powdery powder bath.
（４−２．ヒドロキシカルボン酸銀の濃度について）
上述の実施例７〜１２のヒドロキシカルボン酸銀の配合量においては、安定性、溶解性、抗菌性において、良い結果が得られた。
ヒドロキシカルボン酸銀が０．０３ｗｔ％未満であると、銀イオンが少なくなり過ぎる恐れがあることから、入浴剤として好ましくなく、ヒドロキシカルボン酸銀が１０．０ｗｔ％以上であると、高価な銀を使用し過ぎるので経済的でない。
これらのことから、入浴剤総重量の０．０３〜１０．０ｗｔ％がヒドロキシカルボン酸銀であることが好ましい。
(4-2. Concentration of silver hydroxycarboxylate)
In the amount of silver hydroxycarboxylate of Examples 7 to 12 described above, good results were obtained in stability, solubility and antibacterial properties.
If silver hydroxycarboxylate is less than 0.03 wt%, silver ions may be reduced too much. Therefore, it is not preferable as a bathing agent. If silver hydroxycarboxylate is 10.0 wt% or more, expensive silver is added. It is not economical because it uses too much.
From these facts, it is preferable that 0.03 to 10.0 wt% of the total weight of the bath agent is silver hydroxycarboxylate.
（５．その他の実施例）
上述の実施例１〜１２に限られることなく、以下に示すような態様で実施することもできる。
(5. Other examples)
The present invention is not limited to the first to twelfth embodiments described above, and may be implemented in the following manner.
（実施例１３）
炭酸水素ナトリウムとクエン酸を混ぜて発泡性入浴剤とすることもできる。
実施例１３の入浴剤は表３に示す通り、以下のような組成である。
炭酸水素ナトリウム ： ３０．００ｗｔ％
クエン酸 ： １５．００ｗｔ％
硫酸ナトリウム ： ４８．８５ｗｔ％
クエン酸銀 ： ０．１０ｗｔ％
無水硫酸マグネシウム： １５．００ｗｔ％
香料 ： １．００ｗｔ％
色素 ： ０．０５ｗｔ％
上述の組成それぞれを粉末化し、混合し、固形状とするのが好ましい。
(Example 13)
Sodium bicarbonate and citric acid can be mixed to make a foaming bath.
The bathing agent of Example 13 has the following composition as shown in Table 3.
Sodium bicarbonate: 30.00 wt%
Citric acid: 15.00 wt%
Sodium sulfate: 48.85 wt%
Silver citrate: 0.10 wt%
Anhydrous magnesium sulfate: 15.00wt%
Fragrance: 1.00wt%
Dye: 0.05wt%
Each of the above compositions is preferably pulverized and mixed to form a solid.
（実施例１４）
にごり剤（ＣＷＫ−５：癸巳化成株式会社製）を混ぜて白濁性入浴剤とすることもできる。
実施例１４の入浴剤は表３の示す通り、以下のような組成である。
炭酸水素ナトリウム ： ７７．８５ｗｔ％
にごり剤（ＣＷＫ−５） ： ６．００ｗｔ％
クエン酸銀 ： ０．１０ｗｔ％
無水硫酸マグネシウム ： １５．００ｗｔ％
香料 ： １．００ｗｔ％
色素 ： ０．０５ｗｔ％
上述の組成それぞれを粉末化し、混合し、白濁性入浴剤を得た。
(Example 14)
A cloudy bathing agent (CWK-5: manufactured by Kasei Kasei Co., Ltd.) can be mixed to form a cloudy bathing agent.
The bathing agent of Example 14 has the following composition as shown in Table 3.
Sodium bicarbonate: 77.85 wt%
Nigo Agent (CWK-5): 6.00 wt%
Silver citrate: 0.10 wt%
Anhydrous magnesium sulfate: 15.00wt%
Fragrance: 1.00wt%
Dye: 0.05wt%
Each of the compositions described above was powdered and mixed to obtain a cloudy bathing agent.
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