[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

JP2010085741A - Additive for toner and toner - Google Patents

Additive for toner and toner Download PDF

Info

Publication number
JP2010085741A
JP2010085741A JP2008255193A JP2008255193A JP2010085741A JP 2010085741 A JP2010085741 A JP 2010085741A JP 2008255193 A JP2008255193 A JP 2008255193A JP 2008255193 A JP2008255193 A JP 2008255193A JP 2010085741 A JP2010085741 A JP 2010085741A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
toner
fine particles
aqueous dispersion
tfe
additive
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2008255193A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Masayuki Tsuji
雅之 辻
Hiroshi Yamanaka
拓 山中
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Daikin Industries Ltd
Original Assignee
Daikin Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Daikin Industries Ltd filed Critical Daikin Industries Ltd
Priority to JP2008255193A priority Critical patent/JP2010085741A/en
Publication of JP2010085741A publication Critical patent/JP2010085741A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an additive for a toner and a toner for giving stable favorable images for a long period of time. <P>SOLUTION: The additive for a toner includes an aqueous dispersion or an organosol containing at least either fine particles of a tetrafluoroethylene-perfluoro(alkylvinylether) copolymer having an average particle diameter of 0.05 to 1 μm or fine particles of a non-fibril forming tetrafluoroethylene polymer having an average particle diameter of 0.05 to 1 μm. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明はトナー用添加剤及びトナーに関する。 The present invention relates to a toner additive and a toner.

近年のプリントオンデマンドの発達により、印刷後の後処理として製本化やカタログ化、郵便物の作成等が行われているが、後処理工程でかかるストレスが強く、特に紙同士の擦り合わせにより、定着後の画像品質が著しく低下する。 Due to the recent development of print on demand, bookbinding and cataloging, postal creation, etc. have been carried out as post-processing after printing, but the stress applied in the post-processing process is strong, especially by rubbing between papers, Image quality after fixing is significantly reduced.

そこで、定着性の向上を目的として、例えば、特許文献1には、結晶性ポリエステルを結着樹脂として含有するトナーが記載されている。また、特許文献2には、フッ素系樹脂微粉末で外添されたトナーが記載されている。特許文献3には、結晶性ポリエステルと非晶質ポリエステルを含むトナーが記載されている。 Therefore, for example, Patent Document 1 describes a toner containing crystalline polyester as a binder resin for the purpose of improving the fixability. Patent Document 2 describes a toner externally added with a fluororesin fine powder. Patent Document 3 describes a toner containing crystalline polyester and amorphous polyester.

特開2006−113514号公報JP 2006-113514 A 特開2003−114548号公報JP 2003-114548 A 特開2008−116666号公報JP 2008-116666 A

本発明の目的は、長期に渡って安定した良好な画像が得られるトナー用添加剤及びトナーを提供することにある。 An object of the present invention is to provide an additive for toner and a toner capable of obtaining a stable and good image over a long period of time.

本発明は、平均粒径が0.05〜1μmのテトラフルオロエチレン−パーフルオロ(アルキルビニルエーテル)共重合体の微粒子、及び、平均粒径が0.05〜1μmの非フィブリル形成性のテトラフルオロエチレン重合体の微粒子のうち、少なくとも一方を含む、水性分散体またはオルガノゾルからなるトナー用添加剤である。 The present invention relates to fine particles of tetrafluoroethylene-perfluoro (alkyl vinyl ether) copolymer having an average particle diameter of 0.05 to 1 μm, and non-fibril forming tetrafluoroethylene having an average particle diameter of 0.05 to 1 μm. An additive for toner comprising an aqueous dispersion or an organosol containing at least one of polymer fine particles.

本発明は、上記のトナー用添加剤と、トナー母粒子と、を含むことを特徴とするトナーである。 The present invention is a toner comprising the above toner additive and toner base particles.

以下に本発明を詳細に説明する。 The present invention is described in detail below.

本発明のトナー用添加剤は、平均粒径が0.05〜1μmのテトラフルオロエチレン−パーフルオロ(アルキルビニルエーテル)共重合体〔PFA〕の微粒子、及び、非フィブリル形成性のテトラフルオロエチレン重合体〔TFE重合体〕の微粒子のうち、少なくとも一方を含む、水性分散体またはオルガノゾルからなる。 The toner additive according to the present invention includes fine particles of tetrafluoroethylene-perfluoro (alkyl vinyl ether) copolymer [PFA] having an average particle diameter of 0.05 to 1 μm, and a non-fibril-forming tetrafluoroethylene polymer. It consists of an aqueous dispersion or organosol containing at least one of the fine particles of [TFE polymer].

本発明のトナー用添加剤は、PFAおよび非フィブリル形成性のTFE重合体の一方又は両方を用いることによってフィブリル化せず、かつPFAの微粒子および非フィブリル形成性のTFE重合体の微粒子の一方又は両方を含む水性分散体またはオルガノゾルを用いることによって、トナーに均一に分散するという有利な効果を奏する。本発明のトナー用添加剤が均一に分散すると、PFAおよび/または非フィブリル形成性のTFE重合体の微粒子がトナー表面に効率的に付着して、現像ロールへのトナー融着が防止され、長期に渡って安定した良好な画像が得られる。 The toner additive of the present invention does not fibrillate by using one or both of PFA and non-fibril forming TFE polymer, and either or both of PFA fine particles and non-fibril forming TFE polymer fine particles By using an aqueous dispersion or organosol containing both, there is an advantageous effect that the toner is uniformly dispersed in the toner. When the toner additive of the present invention is uniformly dispersed, fine particles of PFA and / or non-fibril-forming TFE polymer are efficiently attached to the toner surface, preventing toner fusion to the developing roll, and long-term A stable and good image can be obtained.

上記TFE重合体は、非フィブリル形成性であり、撥水性、耐熱性、耐薬品性に優れていることが必要であり、たとえば、非フィブリル形成性のTFE単独重合体(TFEホモポリマー)または非フィブリル形成性の変性PTFE等があげられる。 The TFE polymer is non-fibril forming and needs to have excellent water repellency, heat resistance, and chemical resistance. For example, non-fibril forming TFE homopolymer (TFE homopolymer) Examples include fibril-forming modified PTFE.

上記非フィブリル形成性の変性PTFEとしては、溶融流動性を付与しない程度の少量の他の共単量体とTFEとを共重合させてえられる重合体を含む。この共単量体としては、ヘキサフルオロプロピレン、クロロトリフルオロエチレン、パーフルオロ(アルキルビニルエーテル)、パーフルオロ(アルコキシビニルエーテル)、トリフルオロエチレンおよびパーフルオロアルキルエチレンなどがあげられる。共単量体の共重合割合はその種類によって異なるが、共単量体として、たとえばパーフルオロ(アルキルビニルエーテル)、あるいはパーフルオロ(アルコキシビニルエーテル)を用いるばあいには、通常2質量%まで、好ましくは、0.01〜1質量%の量で共重合成分として用いることができる。 The non-fibril forming modified PTFE includes a polymer obtained by copolymerizing TFE with a small amount of another comonomer that does not impart melt fluidity. Examples of the comonomer include hexafluoropropylene, chlorotrifluoroethylene, perfluoro (alkyl vinyl ether), perfluoro (alkoxy vinyl ether), trifluoroethylene, and perfluoroalkylethylene. The copolymerization ratio of the comonomer varies depending on the type, but for example, when perfluoro (alkyl vinyl ether) or perfluoro (alkoxy vinyl ether) is used as the comonomer, it is usually up to 2% by mass, preferably Can be used as a copolymerization component in an amount of 0.01 to 1% by mass.

また、上記TFE重合体以外にTFE−パーフルオロ(アルキルビニルエーテル)〔PAVE〕共重合体〔PFA〕(ただし、PAVEの共重合割合は2質量%を超える)、TFE−ヘキサフルオロプロピレン〔HFP〕共重合体〔FEP〕、TFE−PAVE−HFP三元共重合体〔EPA〕、TFE−HFP−ビニリデンフルオライド〔VDF〕三元共重合体などの各種共重合体を用いることができるが、これらのうちでも加熱により融解しにくいという点からPFAが好ましい。 In addition to the above TFE polymer, TFE-perfluoro (alkyl vinyl ether) [PAVE] copolymer [PFA] (however, the copolymerization ratio of PAVE exceeds 2% by mass), TFE-hexafluoropropylene [HFP] copolymer Various copolymers such as polymer [FEP], TFE-PAVE-HFP terpolymer [EPA], TFE-HFP-vinylidene fluoride [VDF] terpolymer can be used. Among them, PFA is preferable because it is difficult to melt by heating.

なお、本発明において、上記非フィブリル形成性のTFE重合体及びPFAは、これらの1種または2種以上を用いることができる。 In the present invention, the non-fibril-forming TFE polymer and PFA can be used alone or in combination of two or more thereof.

TFE重合体以外の各種共重合体は本発明でいうフィブリル形成性はもともと有していない。 Various copolymers other than the TFE polymer originally do not have the fibril-forming property referred to in the present invention.

上記TFE重合体のフィブリル形成性はその平均分子量に関係する。平均分子量は、通常の高分子量のTFE単独重合体に関しては、標準化された成形品の比重を用いた換算式によって求められる(たとえば特開平4−154842号公報記載の式: The fibril formation of the TFE polymer is related to its average molecular weight. The average molecular weight is determined by a conversion formula using the specific gravity of a standardized molded article for a normal high molecular weight TFE homopolymer (for example, a formula described in JP-A-4-154842):

Figure 2010085741
Figure 2010085741

SSGはASTM D−1457 83aで規定された標準比重を表す))。 SSG represents the standard specific gravity defined in ASTM D-1457 83a)).

しかし、低分子量のTFE単独重合体ではこの測定法は適用できない。また変性PTFEのばあいも適用できない。 However, this measurement method cannot be applied to a low molecular weight TFE homopolymer. The case of modified PTFE is also not applicable.

通常、TFE単独重合体の平均分子量が100万以下のばあい、フィブリル形成性が失われるといわれている。 Usually, when the average molecular weight of the TFE homopolymer is 1,000,000 or less, it is said that the fibril forming property is lost.

本発明ではPTFE及び変性PTFEのフィブリル形成性と平均分子量に関して詳細に検討した結果、分子量と強い相関関係にある溶融粘度を用いてフィブリル形成性の目安とした。 In the present invention, fibril formation properties and average molecular weight of PTFE and modified PTFE were examined in detail. As a result, melt viscosity having a strong correlation with the molecular weight was used as a measure of fibril formation.

すなわち、「TFE重合体のフィブリル形成性が失われる」及び「非フィブリル形成性のTFE重合体」とは、TFE重合体の380℃における溶融粘度が1×10ポイズ以下であることをいう。TFE重合体がフィブリル形成性を更に有しにくい観点から5×10ポイズ〜1×10ポイズであることが好ましい(1×10ポイズで分子量はおよそ100万±30万と見積られる)。1×10ポイズ未満であると耐熱性が劣る傾向がある。 That is, “the fibril forming property of the TFE polymer is lost” and “the non-fibril forming TFE polymer” means that the melt viscosity of the TFE polymer at 380 ° C. is 1 × 10 7 poise or less. From the viewpoint that the TFE polymer is more difficult to have fibril-forming properties, it is preferably 5 × 10 2 poise to 1 × 10 6 poise (the molecular weight is estimated to be about 1 million ± 300,000 at 1 × 10 7 poise). If it is less than 1 × 10 2 poise, heat resistance tends to be inferior.

フィブリル形成性の有無はTFEの乳化重合体から作られた粉末である「高分子量PTFEファインパウダー」を成形する代表的な方法である「ペースト押出し」で判断した。通常、ペースト押出しが可能であるのは、高分子量PTFEがフィブリル形成性を有するからである。ペースト押出しでえられた未焼成の成形物に実質的な強度や伸びがないばあい、たとえば伸びが0%で引っ張ると切れるようなばあいはフィブリル形成性がない(すなわち、非フィブリル形成性。)とみなすことができる。 The presence or absence of fibril formation was judged by “paste extrusion”, which is a typical method for forming “high molecular weight PTFE fine powder”, which is a powder made from an emulsion polymer of TFE. Usually, paste extrusion is possible because high molecular weight PTFE has fibril-forming properties. If the green product obtained by paste extrusion does not have substantial strength or elongation, for example, if it is broken when it is pulled at 0%, it does not have fibril formation (ie, non-fibril formation. ).

本発明のトナー用添加剤は、上記のように非フィブリル形成性のTFE重合体(以下、単に「TFE重合体」ともいう。)やPFAを用いることに特徴があり、さらにTFE重合体やPFAを用いるに際し、これらの微粒子を水性分散体またはオルガノゾルのような液状の形態にして該付与剤に用いることにも特徴がある。 The toner additive of the present invention is characterized by using a non-fibril-forming TFE polymer (hereinafter also simply referred to as “TFE polymer”) or PFA as described above, and further, the TFE polymer or PFA. In the use of, these fine particles are also characterized in that they are used in the imparting agent in a liquid form such as an aqueous dispersion or an organosol.

上記微粒子は、分散性の観点から、平均粒径が0.05〜1μmであることが好ましい。好ましい平均粒径は、0.05〜0.3μmであり、さらに好ましいのは0.05〜0.1μmである。 The fine particles preferably have an average particle diameter of 0.05 to 1 μm from the viewpoint of dispersibility. A preferable average particle diameter is 0.05 to 0.3 μm, and more preferably 0.05 to 0.1 μm.

本発明においては、とくに非フィブリル形成性のTFE重合体の微粒子の平均粒径が0.05〜0.3μmで、かつ380℃における溶融粘度が1×10ポイズ以下であることにより、生産性に優れ、かつトナー全体にほぼ微粒子の形のまま均一に分散される。 In the present invention, in particular, the average particle size of the non-fibril-forming TFE polymer fine particles is 0.05 to 0.3 μm, and the melt viscosity at 380 ° C. is 1 × 10 7 poises or less. And is uniformly dispersed in the form of fine particles throughout the toner.

上記平均粒径が0.05〜1μmの微粒子を形成する上記TFE重合体やPFAは、通常の乳化重合によって製造することができる。これらのうち、たとえば非フィブリル形成性のPTFEは、たとえば特公昭57−22043号公報、特公昭51−25275号公報に記載の製法にしたがって製造可能である。また、PFAは、たとえば特公昭48−20788号公報に記載の製法で製造される。これらの製法では、上記微粒子を含む水性分散体が直接えられ、一般に、これら水性分散体中の微粒子の濃度は10〜45質量%である。なお平均粒径が小さな微粒子をうるには、重合で使用する乳化剤の種類や量を選ぶことで容易に製造できる。 The TFE polymer and PFA that form fine particles having an average particle diameter of 0.05 to 1 μm can be produced by ordinary emulsion polymerization. Among these, for example, non-fibril forming PTFE can be produced according to the production methods described in, for example, Japanese Patent Publication No. 57-22043 and Japanese Patent Publication No. 51-25275. Moreover, PFA is manufactured by the manufacturing method described in Japanese Patent Publication No. 48-20788, for example. In these production methods, an aqueous dispersion containing the fine particles is directly obtained, and generally, the concentration of the fine particles in these aqueous dispersions is 10 to 45% by mass. In order to obtain fine particles having a small average particle diameter, they can be easily produced by selecting the type and amount of the emulsifier used in the polymerization.

本発明において、上記乳化重合により製造される水性分散体は、そのままでもトナー用添加剤に用いることができるが、輸送時や濃縮、トナー母粒子との混合などの作業時の分散安定性に問題を生じるばあいもあるので、このようなときはpHを7〜11のアルカリ側に調整し、かつ界面活性剤を添加して安定化させることが好ましい。 In the present invention, the aqueous dispersion produced by emulsion polymerization can be used as it is as an additive for toner, but there is a problem in dispersion stability during operations such as transportation, concentration, and mixing with toner base particles. In such a case, it is preferable to adjust the pH to an alkali side of 7 to 11 and to stabilize it by adding a surfactant.

上記界面活性剤の種類はとくに限定されないが、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤の少なくとも1種を使用することができる。これらの界面活性剤のうち、一般的には水性分散体の安定性に優れているという点から非イオン系界面活性剤が好ましい。 Although the kind of said surfactant is not specifically limited, At least 1 sort (s) of anionic surfactant, a cationic surfactant, and a nonionic surfactant can be used. Of these surfactants, nonionic surfactants are generally preferred from the viewpoint of excellent stability of the aqueous dispersion.

上記非イオン系界面活性剤の種類はとくに限定されないが、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル型界面活性剤の一群、たとえば脂肪酸のグリコールエステル、脂肪酸ソルビタンおよびマンニトールエステルなどのポリオキシエチレン系化合物があげられ、ポリオキシエチレン縮合型界面活性剤の一群、たとえば、高級脂肪酸、高級アルコール、高級アルキルアミン、高級脂肪酸アミド、高級アルキルメルカプタン、アルキルフェノールなどのポリオキシエチレン縮合物などがあげられる。その他、ポリエチレンイミン縮合型の界面活性剤もあげられる。 The type of the nonionic surfactant is not particularly limited, and examples thereof include a group of polyoxyethylene fatty acid ester surfactants, for example, polyoxyethylene compounds such as fatty acid glycol ester, fatty acid sorbitan and mannitol ester. A group of oxyethylene condensation type surfactants, for example, polyoxyethylene condensates such as higher fatty acids, higher alcohols, higher alkyl amines, higher fatty acid amides, higher alkyl mercaptans, alkylphenols and the like can be mentioned. In addition, polyethyleneimine condensation type surfactants are also included.

本発明において、非イオン系界面活性剤は添加しなくてもよいが、必要により添加するときの添加量としては、水性分散体中の微粒子の全量に対してたとえば1〜20質量%程度であればよい。少なすぎると長期の分散安定性が充分でないばあいもあり、多すぎるとトナーに悪影響を及ぼす。 In the present invention, it is not necessary to add a nonionic surfactant. However, if necessary, the addition amount may be, for example, about 1 to 20% by mass with respect to the total amount of fine particles in the aqueous dispersion. That's fine. If the amount is too small, the long-term dispersion stability may not be sufficient. If the amount is too large, the toner is adversely affected.

なお、本発明のトナーをうるには、上記界面活性剤は必須のものではなく、上記水性分散体に界面活性剤を添加することなく各トナー母粒子を混合しても差し支えない。 In order to obtain the toner of the present invention, the surfactant is not essential, and the toner base particles may be mixed without adding the surfactant to the aqueous dispersion.

本発明における水性分散体中の微粒子の濃度は、上記乳化重合によりえられる水性分散体をそのままでまたは希釈もしくは濃縮して、1〜70質量%、好ましくは5〜70質量%、さらに好ましくは5〜60質量%、とくに好ましくは10〜40質量%の範囲で用いるのが好ましい。濃度が高すぎると水性分散体の粘度が高くなり作業性に劣り、低すぎると適度な水分を除去するのに手間がかかり、トナー製造の効率が低下する。 The concentration of the fine particles in the aqueous dispersion in the present invention is 1 to 70% by mass, preferably 5 to 70% by mass, more preferably 5 with the aqueous dispersion obtained by the emulsion polymerization as it is or diluted or concentrated. It is preferable to use in the range of ˜60 mass%, particularly preferably in the range of 10 to 40 mass%. If the concentration is too high, the viscosity of the aqueous dispersion becomes high and the workability is inferior. If it is too low, it takes time and effort to remove appropriate water, and the efficiency of toner production decreases.

本発明における上記PFA微粒子を含むオルガノゾルは、上記乳化重合によりえられる水性分散体から常法(たとえば、米国特許第2593583号明細書参照。)により該微粒子を凝析によって分離し、さらに乾燥してえられる粉末を後記するような分散媒中に機械的または超音波により再分散することで容易に製造できる。または、特公昭49−17016号公報に記載されているような転層法によって、粉末化する工程をへることなくオルガノゾルにすることもできる。 In the present invention, the organosol containing the PFA fine particles is separated by coagulation from the aqueous dispersion obtained by the emulsion polymerization by a conventional method (see, for example, US Pat. No. 2,935,583), and further dried. The obtained powder can be easily manufactured by redispersing it in a dispersion medium as described later by mechanical or ultrasonic waves. Alternatively, an organosol can be obtained by a layer-conversion method as described in JP-B-49-17016 without using a powdering step.

ただし、オルガノゾル中では、上記微粒子は水性分散体のような微分散状態がえられにくく、微粒子がいくらか凝集している。通常、凝集した粒子は1〜5μmの大きさを有する。しかし、凝集した粒子は微粒子が単に凝集しているだけで融着したものではないため、比表面積は凝集により実質的に変化しない。本明細書において平均粒径とは、凝集した粒子の平均粒径を意味するものではなく、微粒子の平均粒径を指している。 However, in the organosol, the fine particles are difficult to obtain a finely dispersed state like an aqueous dispersion, and some of the fine particles are aggregated. Usually, the agglomerated particles have a size of 1-5 μm. However, the agglomerated particles are simply agglomerated fine particles and are not fused, so that the specific surface area does not substantially change due to aggregation. In the present specification, the average particle diameter does not mean the average particle diameter of the aggregated particles but refers to the average particle diameter of the fine particles.

上記オルガノゾルの分散媒は、上記微粒子を濡らしうる有機分散媒であればよく、とくに限定されない。たとえば、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、四塩化炭素、トリクロロエチレンなどのハロゲン化炭化水素、メチルイソブチルケトン(MIBK)、ジイソブチルケトンなどのケトン類、酢酸ブチルなどのエステル類、メタノール、エタノール、イソプロパノール(IPA)などの水溶性アルコール類、N−メチルピロリドン(NMP)などが好ましい。 The organosol dispersion medium is not particularly limited as long as it is an organic dispersion medium that can wet the fine particles. For example, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride and trichloroethylene, ketones such as methyl isobutyl ketone (MIBK) and diisobutyl ketone, esters such as butyl acetate, methanol, ethanol Water-soluble alcohols such as isopropanol (IPA), N-methylpyrrolidone (NMP) and the like are preferable.

上記微粒子を単独では濡らしにくい有機分散媒、たとえば四塩化炭素、トリクロロエチレン、ジイソブチルケトンでは油溶性の界面活性剤を少量添加することによりオルガノゾルにすることも可能である。微粒子の分散性やトナー作製の作業性を考慮して、とくに好ましく使用できる有機分散媒は、IPA、エタノールまたはMIBKである。オルガノゾルをトナー母粒子と混合するばあいは、乾燥が水性分散体に比べて容易であり、また、水性分散体のように添加される界面活性剤によるトナーへの悪影響を少なくできる長所がある。 In the case of an organic dispersion medium in which the fine particles are not easily wetted alone, such as carbon tetrachloride, trichloroethylene, and diisobutyl ketone, an organosol can be obtained by adding a small amount of an oil-soluble surfactant. Considering the dispersibility of the fine particles and the workability of toner preparation, an organic dispersion medium that can be particularly preferably used is IPA, ethanol, or MIBK. When the organosol is mixed with the toner base particles, drying is easier as compared with the aqueous dispersion, and there is an advantage that the adverse effect on the toner by the surfactant added like the aqueous dispersion can be reduced.

本発明におけるオルガノゾル中の上記微粒子の濃度は、5〜70質量%、さらに好ましくは5〜40質量%の範囲で用いるのが好ましい。濃度が高すぎると分散性がわるくトナー母粒子との均一な混合物をうるのが困難になる。濃度が低すぎると高い帯電性及び低摩擦性に必要なPFA及びPTFEの量がえられにくくなる。 The concentration of the fine particles in the organosol in the present invention is preferably 5 to 70% by mass, more preferably 5 to 40% by mass. If the concentration is too high, dispersibility is poor and it becomes difficult to obtain a uniform mixture with toner base particles. If the concentration is too low, it becomes difficult to obtain the amount of PFA and PTFE necessary for high chargeability and low friction.

本発明のトナー用添加剤は、水性分散体からなることが、上記に示したトナー母粒子と均一に混合され易いという点から好ましい。なお、本発明のトナー用添加剤は、混ぜるときの強い剪断力によってもフィブリルが発生せず、フィブリル化による粘度上昇を伴わない。 The toner additive of the present invention is preferably made of an aqueous dispersion because it can be easily mixed uniformly with the toner base particles described above. The toner additive of the present invention does not generate fibrils even with a strong shearing force when mixed, and does not increase the viscosity due to fibrillation.

本発明のトナー用添加剤は、水性分散体の形態でトナー母粒子と混合することも可能であるが、オルガノゾルの形態で混合することも可能である。オルガノゾルの形態で混合すると、トナーの乾燥が容易という利点がある。 The toner additive of the present invention can be mixed with the toner base particles in the form of an aqueous dispersion, but can also be mixed in the form of an organosol. When mixed in the form of an organosol, there is an advantage that the toner can be easily dried.

本発明のトナー用添加剤は、特にトナーの外添剤として好適に利用可能である。本発明のトナー用添加剤は、特にトナー表面の摩擦力の低減による定着性の向上に寄与する。 The toner additive of the present invention can be suitably used particularly as an external additive for toner. The additive for toner of the present invention contributes to improvement of fixability by reducing the frictional force on the toner surface.

本発明のトナー用添加剤と、トナー母粒子とを含むトナーも本発明の一つである。トナー母粒子とは、結着樹脂を含み、さらに必要に応じて電荷調整樹脂及び着色剤を含んでいてもよい。 A toner containing the toner additive of the present invention and toner base particles is also one aspect of the present invention. The toner base particles include a binder resin, and may further include a charge adjusting resin and a colorant as necessary.

上記結着樹脂としては、ポリエステル、スチレン−アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリウレタン及びそれらの複合物等が挙げられるが、これらの中では、本発明の効果が発揮されやすい点から、ポリエステルが好ましい。ポリエステルの含有量は、結着樹脂中、好ましくは50〜100質量%、より好ましくは90〜100質量%、特に好ましくは100質量%である。 Examples of the binder resin include polyesters, styrene-acrylic resins, epoxy resins, polycarbonates, polyurethanes and composites thereof. Among these, polyesters are preferable because the effects of the present invention are easily exhibited. . The polyester content in the binder resin is preferably 50 to 100% by mass, more preferably 90 to 100% by mass, and particularly preferably 100% by mass.

ポリエステルは、公知のアルコール成分とカルボン酸成分とを縮重合させて得られる。 The polyester is obtained by polycondensing a known alcohol component and a carboxylic acid component.

アルコール成分としては、ポリオキシプロピレン(2.2)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ポリオキシエチレン(2.0)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン等のビスフェノールAのアルキレン(炭素数2〜3)オキサイド(平均付加モル数1〜16)付加物等のビスフェノールAのアルキレンオキサイド付加物、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチログリコールプロパン、水素添加ビスフェノールA、ソルビトール、又はそれらのアルキレン(炭素数2〜4)オキサイド(平均付加モル数1〜16)付加物等が挙げられ、これは単独でまたは2種以上を混合して用いることができる。 Examples of the alcohol component include polyoxypropylene (2.2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and polyoxyethylene (2.0) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane. Bisphenol A alkylene oxide adducts such as alkylene (2 to 3 carbon atoms) oxide (average number of added moles 1 to 16) adduct, ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, pentaerythritol, trimethyloglycol propane, hydrogen Addition bisphenol A, sorbitol, or those alkylene (carbon number 2-4) oxide (average addition mole number 1-16) adduct etc. are mentioned, This can be used individually or in mixture of 2 or more types. .

また、カルボン酸成分としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、フマル酸、マレイン酸等のジカルボン酸、ドデセニルコハク酸、オクチルコハク酸等の炭素数1〜20のアルキル基又は炭素数2〜20のアルケニル基で置換されたコハク酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、それらの酸の無水物及びそれらの酸のアルキル(炭素数1〜3)エステル等が挙げられ、これは単独でまたは2種以上を混合して用いることができる。 The carboxylic acid component includes dicarboxylic acids such as phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, fumaric acid and maleic acid, alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms such as dodecenyl succinic acid and octyl succinic acid, or those having 2 to 20 carbon atoms. Examples thereof include succinic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid substituted with an alkenyl group, anhydrides of these acids, and alkyl (C1-C3) esters of these acids, which may be used alone or in combination of two or more. Can be mixed and used.

ポリエステルは、例えば、アルコール成分とカルボン酸成分とを不活性ガス雰囲気中にて、要すればエステル化触媒を用いて、180〜250℃の温度で縮重合することにより製造することができる。 The polyester can be produced, for example, by subjecting an alcohol component and a carboxylic acid component to condensation polymerization at a temperature of 180 to 250 ° C. in an inert gas atmosphere, if necessary, using an esterification catalyst.

また、結晶性ポリエステルと非晶質ポリエステルとを併用してもよい。 Further, crystalline polyester and amorphous polyester may be used in combination.

結晶性ポリエステルとしては、非晶質ポリエステルとの相溶性の観点から、ワックスの存在下で原料モノマーを重合させて得られる結晶性ポリエステルが好ましい。 The crystalline polyester is preferably a crystalline polyester obtained by polymerizing a raw material monomer in the presence of a wax from the viewpoint of compatibility with an amorphous polyester.

非晶質ポリエステルも、結晶性ポリエステルと同様にして製造することができる。 Amorphous polyester can also be produced in the same manner as crystalline polyester.

上記電荷調整樹脂及び着色剤としては、公知のものを使用することができる。 A well-known thing can be used as said charge control resin and a coloring agent.

本発明のトナーは、さらに、荷電制御剤、導電性調整剤、体質顔料、繊維状物質等の補強充填剤、酸化防止剤、老化防止剤、流動性向上剤、クリーニング性向上剤等の添加剤を含有してもよい。 The toner of the present invention further includes additives such as charge control agents, conductivity modifiers, extender pigments, reinforcing fillers such as fibrous substances, antioxidants, anti-aging agents, fluidity improvers, and cleaning improvers. It may contain.

本発明のトナーにおいて、トナー用添加剤の含有量は、トナー母粒子100質量部に対して、固形分換算で0.2〜20質量部であることが好ましく、0.3〜10質量部であることがより好ましく、0.4〜5.0質量部であることが更に好ましい。 In the toner of the present invention, the content of the toner additive is preferably 0.2 to 20 parts by mass in terms of solid content with respect to 100 parts by mass of the toner base particles, and 0.3 to 10 parts by mass. It is more preferable that it is 0.4 to 5.0 parts by mass.

本発明のトナーは、トナー母粒子に本発明のトナー用添加剤を添加したのち乾燥させ、得られた混合粉末とトナー用添加剤以外の添加剤とを、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー等の高速攪拌機、V型ブレンダー等を用いる乾式混合法により製造することができる。本発明のトナーは、また、トナー母粒子に本発明のトナー用添加剤とトナー用添加剤以外の添加剤を同時に混合した後、乾燥させることにより製造することができる。 The toner of the present invention is dried after adding the toner additive of the present invention to the toner base particles, and the resulting mixed powder and additives other than the toner additive are mixed with a high-speed stirrer such as a Henschel mixer or a super mixer. It can be produced by a dry mixing method using a V-type blender or the like. The toner of the present invention can also be produced by simultaneously mixing the toner additive of the present invention and an additive other than the toner additive with the toner base particles, followed by drying.

本発明のトナーの体積中位粒径(D50)は、粉体としての扱いやすさの観点から、4〜12.5μmが好ましく、5〜10μmがより好ましい。なお、本明細書において、体積中位粒径(D50)とは、体積分率で計算した累積体積頻度が粒径の小さい方から計算して50%になる粒径を意味する。 The volume median particle size (D 50 ) of the toner of the present invention is preferably 4 to 12.5 μm and more preferably 5 to 10 μm from the viewpoint of ease of handling as a powder. In the present specification, the volume-median particle size (D 50), means particle size of which cumulative volume frequency calculated in volume percentage is 50% counted from the smaller particle size.

本発明のトナーは、そのまま一成分現像用トナーとして、又はキャリアと混合して二成分現像剤として用いることができるが、帯電制御の観点から、二成分現像剤として用いることが好ましい。 The toner of the present invention can be used as a one-component developing toner as it is or as a two-component developer mixed with a carrier, but is preferably used as a two-component developer from the viewpoint of charge control.

本発明のトナー用添加剤は、トナーに均一に分散するので、トナー表面の摩擦力の低減による定着性を大きく向上させることができる。本発明のトナーは、強い機械的ストレスを受けても、定着性が良好で、高い品質を維持することのできる画像を得ることができる。 Since the additive for toner of the present invention is uniformly dispersed in the toner, the fixability can be greatly improved by reducing the frictional force on the toner surface. The toner of the present invention can obtain an image having good fixability and maintaining high quality even when subjected to strong mechanical stress.

以下に実施例・比較例を示し、本発明を具体的に説明する。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples and comparative examples.

実施例および実施例における試験方法をつぎに示す。 Examples and test methods in the examples are shown below.

微粒子の平均粒径の測定
走査型電子顕微鏡(日立製作所製S−4000型)を用いて、加速電圧3〜5KVで20000倍の写真をえたのち、約100個の微粒子について定方向の粒径を測定しその平均を求めた。
Measurement of the average particle size of fine particles Using a scanning electron microscope (S-4000 type manufactured by Hitachi, Ltd.), after taking a photo of 20000 times at an acceleration voltage of 3 to 5 KV, the particle size in a fixed direction was measured for about 100 fine particles. Measured and averaged.

ペースト押出し試験
TFE重合体またはPFAなどの共重合体の粉末50gに炭化水素油である押出し助剤(商品名IP1620、出光石油化学(株)製)10.8gを混合し、室温(25±2℃)で8時間放置し、双方を充分になじませる。つぎに、シリンダー(内径25.4mm)のついた、絞り角30度で下端に内径2.54mm、ランド長7mmのオリフィスを有する押出しダイに上記混合物を充填し、60kgの負荷をシリンダーに挿入したピストンに加え1分間保持する。こののち、直ちに室内においてラムスピード(ピストンの押し下げ速度)20mm/分で上記混合物をひも状に押し出す。連続した押出し物がえられる場合、引張速度200mm/分で室温で引張試験を行う。
Paste Extrusion Test 10.8 g of an extrusion aid (trade name IP1620, manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.), which is a hydrocarbon oil, was mixed with 50 g of a copolymer powder such as TFE polymer or PFA, and room temperature (25 ± 2 At 8 ° C. for 8 hours to allow both to become fully accustomed. Next, the mixture was filled in an extrusion die having a cylinder (inner diameter: 25.4 mm) and having an aperture angle of 30 degrees, an orifice having an inner diameter of 2.54 mm and a land length of 7 mm, and a load of 60 kg was inserted into the cylinder. Hold for 1 minute in addition to the piston. Immediately thereafter, the mixture is extruded in a string shape at a ram speed (piston push-down speed) of 20 mm / min. When a continuous extrudate is obtained, a tensile test is performed at room temperature at a tensile speed of 200 mm / min.

溶融粘度
島津製作所(株)製高化式フローテスターを用い、TFE重合体またはPFAの粉末2.0gを内径11.3mmのシリンダーに充填し、温度380℃で5分間保持した後、ピストンに荷重し(7または32kg)、内径(2R)2.1mm、長さ(L)8mmのオリフィスを通して押出し、流出量(Q;cm/sec)を測定して下式で溶融粘度ηを求める。
Melt viscosity Using a high-flow type flow tester manufactured by Shimadzu Corporation, 2.0 g of TFE polymer or PFA powder was filled into a cylinder with an inner diameter of 11.3 mm, held at a temperature of 380 ° C. for 5 minutes, and then loaded onto the piston. (7 or 32 kg), extruded through an orifice having an inner diameter (2R) of 2.1 mm and a length (L) of 8 mm, and the flow rate (Q; cm 2 / sec) is measured to determine the melt viscosity η using the following equation.

η(poise)=ΔP・2R・π・R/16・L・Q
(式中、ΔPは荷重(dyne)を表す)
η (poise) = ΔP · 2R · π · R 3/16 · L · Q
(In the formula, ΔP represents load (dyne))

実施例1
ステンレス製アンカー型撹拌翼と温度調整用ジャケットを備え、内容量が6リットルのステンレス鋼(SUS316)製オートクレーブに、脱イオン水2960ミリリットルおよびCOCF(CF)CFOCF(CF)COONH9.0g、さらに乳化安定剤としてパラフィンワックス(日本石油(株)製)120gを仕込み、窒素で3回、TFEで2回系内を置換して酸素を取り除いたのち、TFEで内圧を1.0MPaにして、250rpmで撹拌しながら、内温を70℃に保った。
Example 1
A stainless steel (SUS316) autoclave with a stainless steel anchor-type stirring blade and a temperature adjustment jacket and an internal volume of 6 liters, 2960 ml of deionized water and C 3 F 7 OCF (CF 3 ) CF 2 OCF (CF 3 ) COONH 4 9.0 g, further charged paraffin wax (Nippon Oil Co., Ltd.) 120 g as emulsion stabilizer, three times with nitrogen, then removing the oxygen by replacing the two system with TFE, pressure with TFE The internal temperature was kept at 70 ° C. while stirring at 250 rpm.

つぎに、連鎖移動剤として常圧で130cc分のエタンと、共単量体として15.0gのパーフルオロ(プロピルビニルエーテル)および重合開始剤である300mgの過硫酸アンモニウムを溶かした40mlの水溶液を系内に仕込み反応を開始した。反応中は、系内の温度を70℃、撹拌を250rpmに保ち、オートクレーブの内圧は常に1.0±0.05MPaに保つように連続的にTFEを供給した。 Next, 40 ml of an aqueous solution containing 130 cc of ethane at normal pressure as a chain transfer agent and 15.0 g of perfluoro (propyl vinyl ether) as a comonomer and 300 mg of ammonium persulfate as a polymerization initiator was dissolved in the system. The reaction was started. During the reaction, TFE was continuously supplied so that the temperature in the system was maintained at 70 ° C., the stirring was maintained at 250 rpm, and the internal pressure of the autoclave was always maintained at 1.0 ± 0.05 MPa.

開始剤を添加してから反応で消費されたTFEが530gに達した時点で、TFEの供給と撹拌を停止し、かつオートクレーブ内のTFEを常圧まで放出して反応を終了した。全反応時間は6時間、えられた水性分散体の一部を蒸発乾固して求めた固形分の濃度(ほぼPFAの濃度に等しい)は15.0質量%であり、PFAの微粒子の平均粒径は電子顕微鏡写真による測定で0.08μmであった。 When TFE consumed in the reaction after adding the initiator reached 530 g, the supply and stirring of TFE were stopped, and the TFE in the autoclave was released to normal pressure to complete the reaction. The total reaction time was 6 hours, the concentration of solid content (approximately equal to the concentration of PFA) obtained by evaporating a part of the aqueous dispersion obtained was 15.0% by mass, and the average of fine particles of PFA The particle size was 0.08 μm as measured by electron micrograph.

えられた水性分散体の一部に凝析剤として炭酸アンモニウムを添加し、撹拌しながら凝析、さらに洗浄した後、130℃で16時間乾燥し粉末状とした。 A part of the obtained aqueous dispersion was added with ammonium carbonate as a coagulant, coagulated with stirring, further washed, and then dried at 130 ° C. for 16 hours to obtain a powder.

乾燥粉末の一部を使用して溶融粘度の測定およびペースト押出しを行ったところ、溶融粘度は1.5×10ポイズであり、また押出し物は不連続なものしかえられず、明らかにフィブリル化による強度、伸びがなかった。 When a part of the dry powder was used for melt viscosity measurement and paste extrusion, the melt viscosity was 1.5 × 10 4 poise, and the extrudate was only discontinuous, clearly fibrillated. There was no strength and elongation.

なお、特開昭60−240713号公報記載の方法に従い、共重合体のパーフルオロ(プロピルビニルエーテル)の含量を測定したところ、2.5質量%であった。 The content of perfluoro (propyl vinyl ether) in the copolymer was measured according to the method described in JP-A-60-240713, and it was 2.5% by mass.

つぎにイソプロパノールを分散媒として、えられた粉末のオルガノゾル(以下、「オルガノゾル1」という)を作製した。イソプロパノール100質量部に対して粉末10質量部を加え、20KHz、100ワットの超音波を30分間照射して作製した。なお、オルガノゾルの一部を室温で乾燥させて電子顕微鏡で確認したところ、微粒子が凝集した約3μmの大きさの粒子が観察された。しかし、基本の微粒子の平均粒径は重合直後にえられたもとの水性分散体中の微粒子と同じ0.08μmであった。 Next, the obtained powder organosol (hereinafter referred to as “organosol 1”) was prepared using isopropanol as a dispersion medium. 10 mass parts of powder was added with respect to 100 mass parts of isopropanol, and 20 KHz and 100 watts of ultrasonic waves were irradiated for 30 minutes. Part of the organosol was dried at room temperature and confirmed with an electron microscope. As a result, particles having a size of about 3 μm in which fine particles were aggregated were observed. However, the average particle size of the basic fine particles was 0.08 μm, which was the same as the fine particles in the original aqueous dispersion obtained immediately after polymerization.

一方、残りの水性分散体には非イオン系界面活性剤としてTDS−80C(第一工業製薬製)を、含まれる共重合体の質量に対して6.0質量%添加し、さらにアンモニア水でpHを9.0に調整した後、減圧下で水分を蒸発させてPFAの固形分が60質量%になるよう濃縮した。濃縮した水性分散体(以下、「水性分散体1」という)中のPFAの微粒子の平均粒径は、電子顕微鏡写真による測定で、もとの水性分散体と同じ0.08μmであった。 On the other hand, TDS-80C (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) as a nonionic surfactant is added to the remaining aqueous dispersion in an amount of 6.0% by mass based on the mass of the copolymer, and further with aqueous ammonia. After adjusting pH to 9.0, the water | moisture content was evaporated under reduced pressure and it concentrated so that the solid content of PFA might be 60 mass%. The average particle size of the fine particles of PFA in the concentrated aqueous dispersion (hereinafter referred to as “aqueous dispersion 1”) was 0.08 μm, which was the same as that of the original aqueous dispersion, as measured by an electron micrograph.

実施例2
ステンレス製アンカー型撹拌翼と温度調整用ジャケットを備え、内容量が6リットルのステンレス鋼(SUS316)製オートクレーブに、脱イオン水2960ミリリットルおよびパーフルオロオクタン酸アンモニウム3.0g、さらに乳化安定剤としてパラフィンワックス(日本石油(株)製)120gを仕込み、窒素で3回、TFEで2回系内を置換して酸素を取り除いた後、TFEで内圧を1.0MPaにして、250rpmで撹拌しながら、内温を70℃に保った。
Example 2
A stainless steel (SUS316) autoclave with a stainless steel anchor-type stirring blade and temperature control jacket, 6 liters in volume, 2960 ml of deionized water and 3.0 g of ammonium perfluorooctanoate, and paraffin as an emulsion stabilizer 120 g of wax (manufactured by Nippon Petroleum Co., Ltd.) was charged, the inside of the system was replaced 3 times with nitrogen and 2 times with TFE to remove oxygen, the internal pressure was adjusted to 1.0 MPa with TFE, and stirring at 250 rpm, The internal temperature was kept at 70 ° C.

つぎに、連鎖移動剤として常圧で150cc分のエタンおよび重合開始剤である300mgの過硫酸アンモニウムを溶かした20mlの水溶液を系内に仕込み反応を開始した。反応中は、系内の温度を70℃、撹拌を250rpmに保ち、オートクレーブの内圧は常に1.0±0.05MPaに保つように連続的にTFEを供給した。 Next, 20 ml of an aqueous solution in which ethane for 150 cc at normal pressure and 300 mg of ammonium persulfate as a polymerization initiator were dissolved in the system as a chain transfer agent was charged into the system to start the reaction. During the reaction, TFE was continuously supplied so that the temperature in the system was maintained at 70 ° C., the stirring was maintained at 250 rpm, and the internal pressure of the autoclave was always maintained at 1.0 ± 0.05 MPa.

開始剤を添加してから反応で消費されたTFEが1000gに達した時点で、TFEの供給と撹拌を停止し、かつオートクレーブ内のTFEを常圧まで放出して反応を終了した。全反応時間は9時間、えられた水性分散体の一部を蒸発乾固して求めた固形分の濃度(ほぼTFE重合体の濃度に等しい)は25.0質量%であり、TFE重合体の微粒子の平均粒径は電子顕微鏡写真による測定で0.22μmであった。 When the amount of TFE consumed in the reaction after the addition of the initiator reached 1000 g, the supply and stirring of TFE were stopped, and the reaction was terminated by releasing TFE in the autoclave to normal pressure. The total reaction time was 9 hours, the solid concentration obtained by evaporating a part of the obtained aqueous dispersion to dryness (approximately equal to the concentration of the TFE polymer) was 25.0% by mass, and the TFE polymer was The fine particles had an average particle size of 0.22 μm as measured by electron micrograph.

実施例1と同様の操作で粉末を調製し、溶融粘度を測定したところ、2×10ポイズであった。 A powder was prepared in the same manner as in Example 1, and the melt viscosity was measured. The result was 2 × 10 5 poise.

また、乾燥粉末の一部を使用してペースト押出しを行ったところ、押出し物は不連続なものしかえられず、明らかにフィブリル化による強度、伸びがなかった。 Further, when paste extrusion was performed using a part of the dry powder, the extrudate was only discontinuous, and apparently there was no strength or elongation due to fibrillation.

つぎにMIBKを用いて、えられた粉末のオルガノゾル(以下、「オルガノゾル2」という)を調製した。MIBK100質量部に対して粉末10質量部を加え、20KHz、100ワットの超音波を30分照射した。実施例1でえられたオルガノゾル1と同様に電子顕微鏡で、微粒子が凝集した粒子が観察されたが、基本の微粒子の平均粒径は重合直後にえられたもとの水性分散体と同じ0.22μmであった。 Next, the obtained powder organosol (hereinafter referred to as “organosol 2”) was prepared using MIBK. 10 parts by mass of powder was added to 100 parts by mass of MIBK, and ultrasonic waves of 20 KHz and 100 watts were irradiated for 30 minutes. Similar to the organosol 1 obtained in Example 1, particles aggregated with fine particles were observed with an electron microscope. The average particle size of the basic fine particles was 0.22 μm, which was the same as the original aqueous dispersion obtained immediately after polymerization. Met.

一方、残りの水性分散体には非イオン系界面活性剤としてTDS−80C(第一工業製薬製)を、含まれるTFE重合体の質量に対して6.0質量%添加し、さらにアンモニア水でpHを9.0に調整したのち、減圧下で水分を蒸発させてTFE重合体の固形分が60質量%になるよう濃縮した。濃縮した水性分散体(以下、「水性分散体2」という)中のTFE重合体の微粒子の平均粒径は、電子顕微鏡写真による測定で、もとの水性分散体と同じ0.22μmであった。 On the other hand, TDS-80C (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) as a nonionic surfactant is added to the remaining aqueous dispersion in an amount of 6.0% by mass based on the mass of the TFE polymer contained, and further with aqueous ammonia. After adjusting pH to 9.0, the water | moisture content was evaporated under reduced pressure and it concentrated so that solid content of a TFE polymer might be 60 mass%. The average particle size of the fine particles of the TFE polymer in the concentrated aqueous dispersion (hereinafter referred to as “aqueous dispersion 2”) was 0.22 μm, which was the same as that of the original aqueous dispersion, as measured by an electron micrograph. .

実施例3
実施例2において、消費されたTFEが500gに達した時点でTFEの供給と撹拌を停止したこと以外は、実施例2と同様にして水性分散体を調製した。えられた水性分散体の固形分濃度は14.3質量%であり、TFE重合体の微粒子の平均粒径は、電子顕微鏡写真による測定で0.12μmであった。溶融粘度は、1×10ポイズであり、乾燥粉末の一部を使用してペースト押出しを行なったところ、実施例1または2でえられたPFAまたはTFE重合体と同様に不連続なものしかえられず、フィブリル化による強度、伸びはなかった。
Example 3
In Example 2, an aqueous dispersion was prepared in the same manner as in Example 2 except that the supply and stirring of TFE were stopped when the consumed TFE reached 500 g. The solid content concentration of the obtained aqueous dispersion was 14.3% by mass, and the average particle size of the fine particles of the TFE polymer was 0.12 μm as measured by an electron micrograph. The melt viscosity is 1 × 10 5 poise, and when paste extrusion was performed using a part of the dry powder, it was discontinuous like the PFA or TFE polymer obtained in Example 1 or 2. There was no change in strength and elongation due to fibrillation.

この水性分散体の一部を実施例1または2と同様の方法により濃縮し、TFE重合体の固形分濃度が60質量%となるように濃縮した水性分散体(以下、「水性分散体3」という)をえた。水性分散体3中のTFE重合体の微粒子の平均粒径は、電子顕微鏡写真による測定では、もとの水性分散体と同じ0.12μmであった。 A part of this aqueous dispersion was concentrated by the same method as in Example 1 or 2, and concentrated such that the solid content concentration of the TFE polymer was 60% by mass (hereinafter referred to as “aqueous dispersion 3”). Said). The average particle size of the fine particles of the TFE polymer in the aqueous dispersion 3 was 0.12 μm, which was the same as that of the original aqueous dispersion, as measured by an electron micrograph.

一方、残りの水性分散体に非イオン系界面活性剤としてTDS−80C(第一工業製薬製)を水性分散体中のTFE重合体の質量に対して0.1質量%添加し、さらにアンモニア水でpHを9.0に調整したのち、水性分散体の固形分濃度が10質量%になるようにイオン交換水を追加し水性分散体(以下、「水性分散体4」という)をえた。水性分散体4中のTFE重合体の微粒子の平均粒径は、電子顕微鏡写真による測定ではもとの水性分散体と同じ0.12μmであった。 On the other hand, TDS-80C (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) as a nonionic surfactant is added to the remaining aqueous dispersion in an amount of 0.1% by mass with respect to the mass of the TFE polymer in the aqueous dispersion. After adjusting the pH to 9.0, ion-exchanged water was added so that the solid content concentration of the aqueous dispersion was 10% by mass to obtain an aqueous dispersion (hereinafter referred to as “aqueous dispersion 4”). The average particle diameter of the fine particles of the TFE polymer in the aqueous dispersion 4 was 0.12 μm, which was the same as that of the original aqueous dispersion as measured by an electron micrograph.

実施例4〜9
実施例1〜3で得られたオルガノゾル、及び水性分散体(固形分換算で0.2g)とトナー母粒子、正帯電性疎水性シリカ及び負帯電性疎水性シリカをヘンシェルミキサーで混合したのち、乾燥することによりトナーを得た。
Examples 4-9
After mixing the organosol obtained in Examples 1 to 3, the aqueous dispersion (0.2 g in terms of solid content), toner base particles, positively charged hydrophobic silica and negatively charged hydrophobic silica with a Henschel mixer, A toner was obtained by drying.

試験例
実施例4〜9で得られた乾燥したトナーを電子顕微鏡で観察し、表面に被着しているPTFE粒子の分散分布を観察し判定した。
トナー表面全体に均一にPTFEが被着している混合物を◎と判定した。
トナー表面のPTFEの被着分布に濃淡があり、明らかにPTFEリッチな部分とプアーな部分が観察される混合物は×と判定した。
上記◎と×の中間の分布の場合は、△と判定した。結果を表1に示す。
Test Example The dried toners obtained in Examples 4 to 9 were observed with an electron microscope, and the dispersion distribution of PTFE particles deposited on the surface was observed and judged.
A mixture in which PTFE was uniformly deposited on the entire toner surface was evaluated as ◎.
The mixture in which the PTFE deposition distribution on the toner surface has a light and shade and apparently a PTFE rich part and a poor part are observed was judged as x.
In the case of an intermediate distribution between the above ◎ and ×, it was determined as Δ. The results are shown in Table 1.

比較例として、粉末状のPTFEを用いた以外は、実施例4と記載の方法でトナーを得た。
比較例1は、添加用PTFEであるKTL−500F(株式会社喜多村製)を用いた。
比較例2は、PTFE M12(ダイキン工業株式会社製)を用いた。
比較例3は、PTFE F104(ダイキン工業株式会社製)を用いた。
As a comparative example, a toner was obtained by the method described in Example 4 except that powdery PTFE was used.
In Comparative Example 1, KTL-500F (manufactured by Kitamura Co., Ltd.), which is PTFE for addition, was used.
In Comparative Example 2, PTFE M12 (manufactured by Daikin Industries, Ltd.) was used.
In Comparative Example 3, PTFE F104 (manufactured by Daikin Industries, Ltd.) was used.

Figure 2010085741
Figure 2010085741

本発明のトナー用添加剤は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等において形成される潜像の現像に用いられるトナーに好適に利用可能である。 The toner additive of the present invention can be suitably used for a toner used for developing a latent image formed in an electrophotographic method, an electrostatic recording method, an electrostatic printing method or the like.

Claims (5)

平均粒径が0.05〜1μmのテトラフルオロエチレン−パーフルオロ(アルキルビニルエーテル)共重合体の微粒子、及び、平均粒径が0.05〜1μmの非フィブリル形成性のテトラフルオロエチレン重合体の微粒子のうち、少なくとも一方を含む、水性分散体またはオルガノゾルからなるトナー用添加剤。 Fine particles of tetrafluoroethylene-perfluoro (alkyl vinyl ether) copolymer having an average particle diameter of 0.05 to 1 μm, and fine particles of non-fibril forming tetrafluoroethylene polymer having an average particle diameter of 0.05 to 1 μm An additive for toner comprising an aqueous dispersion or an organosol containing at least one of them. 微粒子の平均粒径が0.05〜0.3μmである請求項1記載のトナー用添加剤。 The toner additive according to claim 1, wherein the fine particles have an average particle size of 0.05 to 0.3 μm. 微粒子の平均粒径が0.05〜0.1μmである請求項1記載のトナー用添加剤。 The toner additive according to claim 1, wherein the fine particles have an average particle diameter of 0.05 to 0.1 μm. 微粒子を1〜70重量%含む水性分散体からなる請求項1〜3のいずれかに記載のトナー用添加剤。 The toner additive according to claim 1, comprising an aqueous dispersion containing 1 to 70% by weight of fine particles. 請求項1〜4のいずれかに記載のトナー用添加剤と、
トナー母粒子と、
を含むことを特徴とするトナー。
The additive for toner according to any one of claims 1 to 4,
Toner base particles,
A toner comprising:
JP2008255193A 2008-09-30 2008-09-30 Additive for toner and toner Pending JP2010085741A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008255193A JP2010085741A (en) 2008-09-30 2008-09-30 Additive for toner and toner

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008255193A JP2010085741A (en) 2008-09-30 2008-09-30 Additive for toner and toner

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2010085741A true JP2010085741A (en) 2010-04-15

Family

ID=42249753

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2008255193A Pending JP2010085741A (en) 2008-09-30 2008-09-30 Additive for toner and toner

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2010085741A (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018181377A1 (en) * 2017-03-27 2018-10-04 Agc株式会社 Method for producing fluoropolymer-containing powder particles

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006047743A (en) * 2004-08-05 2006-02-16 Ricoh Co Ltd Image forming toner, manufacturing method thereof, image forming apparatus and process cartridge
JP2007079223A (en) * 2005-09-15 2007-03-29 Ricoh Co Ltd Toner, developer, toner charged container, process cartridge, apparatus and method for image forming

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006047743A (en) * 2004-08-05 2006-02-16 Ricoh Co Ltd Image forming toner, manufacturing method thereof, image forming apparatus and process cartridge
JP2007079223A (en) * 2005-09-15 2007-03-29 Ricoh Co Ltd Toner, developer, toner charged container, process cartridge, apparatus and method for image forming

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018181377A1 (en) * 2017-03-27 2018-10-04 Agc株式会社 Method for producing fluoropolymer-containing powder particles

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110083026B (en) Toner and method for producing the same
JP5532532B2 (en) Low molecular weight polytetrafluoroethylene aqueous dispersion and process for producing the same
US5030667A (en) Aqueous dispersion, composite powder and organosol of fluorine-containing polymer
JP6796125B2 (en) Core-shell particles, dispersions and powders
WO1994001475A1 (en) Minute composite fluororesin particle
JP2010202741A (en) Low-molecular-weight polytetrafluoroethylene powder, manufacturing method thereof, low-molecular-weight polytetrafluoroethylene gelled powder and paint for fixing member
US20130116369A1 (en) Fuser coating composition and method of manufacture
WO2001000697A1 (en) Flexible fluorochemical material with heat resistance and nontackiness
US8877846B2 (en) Surface coating and fuser member
JP2012088701A (en) Variable gloss fuser coating material comprised of polymer matrix added with alumina nano fibers
US7803889B2 (en) Granulated powder of low-molecular polytetrafluoro-ethylene and powder of low-molecular polytetrafluoro-ethylene and processes for producing both
US7939236B2 (en) Chemically prepared toner and process therefor
JP2010085741A (en) Additive for toner and toner
JP2008209455A (en) Method for producing toner particle
US8647712B2 (en) Method for manufacturing fuser members
US20070231727A1 (en) Toner formulations containing extra particulate additive
US9274469B2 (en) Composition for making flow-coatable fuser topcoat and method of making a fuser topcoat
JP2006178054A (en) Method for manufacturing electrostatic image developing toner
JP6456225B2 (en) Fixing assembly
JPH04309548A (en) Antistatic fluororesin composition
JP3775420B2 (en) Low molecular weight polytetrafluoroethylene granulated powder, low molecular weight polytetrafluoroethylene powder and methods for producing them
JP4761064B2 (en) Toner manufacturing method
JP2008040464A (en) Method for manufacturing toner
JP2008241873A (en) Method for manufacturing toner for electrostatic charge image development
JP2013073011A (en) Additive composition for toner, toner and developer

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20110701

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20121017

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20121023

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20130305