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JP2009263439A - Wet clutch lubricating oil - Google Patents

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Publication number
JP2009263439A
JP2009263439A JP2008112207A JP2008112207A JP2009263439A JP 2009263439 A JP2009263439 A JP 2009263439A JP 2008112207 A JP2008112207 A JP 2008112207A JP 2008112207 A JP2008112207 A JP 2008112207A JP 2009263439 A JP2009263439 A JP 2009263439A
Authority
JP
Japan
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lubricating oil
wet
mass
ester
alkyl group
Prior art date
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Pending
Application number
JP2008112207A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Tatsuma Yoshida
龍馬 吉田
Mikio Yamaguchi
幹生 山口
Yoshihisa Watanabe
佳久 渡辺
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Cosmo Oil Lubricants Co Ltd
Original Assignee
Cosmo Oil Lubricants Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Cosmo Oil Lubricants Co Ltd filed Critical Cosmo Oil Lubricants Co Ltd
Priority to JP2008112207A priority Critical patent/JP2009263439A/en
Publication of JP2009263439A publication Critical patent/JP2009263439A/en
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide wet clutch lubricating oil having torque transmission performance and proper friction properties required in common by an electronic control coupling and a multi-disc clutch type LSD having a wet clutch mechanism or a wet brake, and maintaining its performance over a long period, and causing a little increase in viscosity even in cold conditions. <P>SOLUTION: The wet clutch lubricating oil contains a base oil containing an oleate having a 7-9C alkyl group in an ester moiety and exhibiting kinematic viscosity of 2-50 mm<SP>2</SP>/s at 100°C, and based on the total lubricating oil quantity, (A) 0.1-10 mass% of ethers of a higher alcohol having a ≥8C alkyl group and glycerin, and (B) 0.1-5 mass% of a phosphoric acid ester compound. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、スティックスリップに起因する振動や異音を防止する適切な摩擦特性を有し、かつその特性を長期間維持することができ、さらに低温条件下における粘度増加が小さい湿式クラッチ用潤滑油に関し、詳しくは湿式クラッチ機構、特に金属製の摩擦クラッチを有する電子制御カップリングや多板クラッチ式LSD(Limited Slip Differential)、湿式ブレーキに適した湿式クラッチ用潤滑油に関する。   The present invention relates to a lubricating oil for wet clutches that has appropriate friction characteristics for preventing vibration and noise caused by stick-slip, can maintain the characteristics for a long period of time, and has a small increase in viscosity under low temperature conditions. More particularly, the present invention relates to a wet clutch mechanism, particularly an electronically controlled coupling having a metal friction clutch, a multi-plate clutch type LSD (Limited Slip Differential), and a wet clutch lubricant suitable for a wet brake.

湿式クラッチ機構、特に金属製の摩擦クラッチは、自動車のデファレンシャルや軸継手、農建機のブレーキなどに用いられ、主に動力伝達の制御を担う機構である。
このような湿式クラッチに用いる事ができる潤滑油には、トルクを伝達するために一定以上の摩擦係数(トルク伝達性能)とスティックスリップ防止性が必要である。
また、寒冷地での使用の際、温度低下に伴う潤滑油の粘度増加が大きい場合は、電子制御カップリングや多板クラッチ式LSD(Limited Slip Differential)において、クラッチが空転していてもオイルの粘性抵抗により発生したトルクの影響で不必要な動力伝達が生じる場合がある。
A wet clutch mechanism, particularly a metal friction clutch, is used for automobile differentials, shaft couplings, agricultural construction machine brakes, and the like, and is a mechanism mainly responsible for controlling power transmission.
Lubricating oil that can be used in such wet clutches requires a certain coefficient of friction (torque transmission performance) and stick-slip prevention to transmit torque.
In addition, when using in cold regions, if the viscosity of the lubricating oil increases greatly as the temperature decreases, the oil does not move even when the clutch is idling in an electronically controlled coupling or a multi-plate clutch type LSD (Limited Slip Differential). Unnecessary power transmission may occur due to the torque generated by the viscous resistance.

スティックスリップは、クラッチが低速で回転する際や締結する際に間欠的に生じる自励振動の一種であり、異常音や車体振動の原因となる。
このスティックスリップを防止するためには、すべり速度と摩擦係数の関係(μ―v特性)において、すべり速度の増加に伴い摩擦係数が増加する(μ―v特性が正勾配)特性を有する潤滑油が必要となる。
Stick-slip is a type of self-excited vibration that occurs intermittently when the clutch rotates at low speed or when it is engaged, and causes abnormal noise and vehicle body vibration.
In order to prevent this stick-slip, the lubricating oil has the characteristic that the friction coefficient increases with the increase of the sliding speed (μ-v characteristic is positive slope) in the relationship between the sliding speed and the friction coefficient (μ-v characteristic). Is required.

このような潤滑油のμ―v特性は、基油に添加剤を配合することで付与される。
この添加剤には、従来、摩擦調整剤としての、高級アルコールや多価アルコールの脂肪酸エステル、リン酸エステル、そのアミン塩などが使用されている。
また、アルキル基の炭素数が8以上の高級アルコールとグリセリン、およびリン酸エステル化合物を開示している(特許文献1参照)。
Such a μ-v characteristic of the lubricating oil is imparted by adding an additive to the base oil.
Conventionally, fatty acid esters of higher alcohols and polyhydric alcohols, phosphate esters, amine salts thereof, and the like are used as the additive as friction modifiers.
Further, a higher alcohol having an alkyl group with 8 or more carbon atoms, glycerin, and a phosphate ester compound are disclosed (see Patent Document 1).

特開2004−204002号公報JP 2004-204002 A

しかし、近年、自動車の燃費向上のため装置が小型化し潤滑油量が減少する一方で、更油期間の延長が求められているのと同時に、低温時においても性能を維持することが求められている。
潤滑条件が厳しい金属製の摩擦クラッチを有する装置においても、例外ではなく、従来以上に長期にわたって良好なμ―v特性を維持し、かつ低温条件下においても安定した動力の伝達を行える性能が求められている。
However, in recent years, the equipment has been downsized to reduce the amount of lubricating oil to improve the fuel efficiency of automobiles, while at the same time, it has been required to extend the oil renewal period, and at the same time to maintain performance even at low temperatures. Yes.
Even devices with metal friction clutches with strict lubrication conditions are no exception, and they must maintain better μ-v characteristics over a longer period of time than before and have the ability to transmit power stably even at low temperatures. It has been.

本発明は、湿式クラッチ機構を有する電子制御カップリングや多板クラッチ式LSD、あるいは湿式ブレーキに共通して要求されるトルク伝達性能と適切な摩擦特性を有し、かつその性能を長期間維持し、かつ低温条件下においても粘度増加の小さい湿式クラッチ用潤滑油を提供することを目的とする。   The present invention has a torque transmission performance and an appropriate friction characteristic commonly required for an electronically controlled coupling having a wet clutch mechanism, a multi-plate clutch type LSD, or a wet brake, and maintains the performance for a long time. Another object of the present invention is to provide a lubricating oil for a wet clutch that has a small increase in viscosity even under low temperature conditions.

本発明者らは、上記の湿式クラッチを備えた機構の要求に応えるべく鋭意検討した結果、特定のエステル油を基油中に含有させ、2種類の摩擦調整剤を組み合わせて特定量配合することにより、湿式クラッチとしてのトルク伝達性能とμ−v特性の耐久性、さらに低温下での粘度増加を抑制することが可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to meet the demands of the mechanism equipped with the above-described wet clutch, the present inventors include a specific ester oil in the base oil, and combine two types of friction modifiers in a specific amount. Thus, it has been found that torque transmission performance as a wet clutch, durability of μ-v characteristics, and an increase in viscosity at low temperatures can be suppressed, and the present invention has been completed.

すなわち、本発明は、エステル部に炭素数7〜9のアルキル基を有するオレイン酸エステルを含み、かつ100℃で2〜50mm/sの動粘度を有する基油と、(A)アルキル基の炭素数が8以上の高級アルコールとグリセリンのエーテルを潤滑油全量に対して0.1〜10質量%、および(B)リン酸エステル化合物を潤滑油全量に対して0.1〜5質量%含有することを特徴とする湿式クラッチ用潤滑油を提供するものである。
また、本発明は、上記湿式クラッチ用潤滑油において、エステル部に炭素数7〜9のアルキル基を有するオレイン酸エステルが、オレイン酸−2−エチル−ヘキシルである湿式クラッチ用潤滑油を提供するものである。
また、本発明は、上記湿式クラッチ用潤滑油において、リン酸エステル化合物が、リン酸エステル、亜リン酸エステル、及びそれらのアミン塩から選ばれる1種以上である湿式クラッチ用潤滑油を提供するものである。
また、本発明は、上記湿式クラッチ用潤滑油において、湿式クラッチ用潤滑油が、電子制御カップリング、LSDギヤ、又は湿式ブレーキのいずれかに使用されるものである湿式クラッチ用潤滑油を提供するものである。
That is, the present invention includes a base oil containing an oleic acid ester having an alkyl group having 7 to 9 carbon atoms in the ester portion and having a kinematic viscosity of 2 to 50 mm 2 / s at 100 ° C., and (A) an alkyl group 0.1 to 10% by mass of higher alcohol having 8 or more carbon atoms and ether of glycerin based on the total amount of the lubricating oil, and (B) 0.1 to 5% by mass of the phosphoric ester compound based on the total amount of the lubricating oil The present invention provides a lubricating oil for a wet clutch.
Further, the present invention provides the wet clutch lubricant, wherein the oleate having an alkyl group having 7 to 9 carbon atoms in the ester portion is 2-ethylhexyl oleate. Is.
The present invention also provides a wet clutch lubricant in which the phosphate ester compound is at least one selected from a phosphate ester, a phosphite ester, and an amine salt thereof. Is.
The present invention also provides a wet clutch lubricant, wherein the wet clutch lubricant is used in any one of an electronically controlled coupling, an LSD gear, and a wet brake. Is.

本発明の湿式クラッチ用潤滑油は、(A)成分としての(ポリ)グリセリルエーテルおよび(B)成分としてのリン化合物の相乗効果によって摩擦調整作用を長期に渡り良好に維持し、さらにエステル部に炭素数7〜9のアルキル基を有するオレイン酸エステル、特にオレイン酸-2エチル-ヘキシルを用いることで、低温下での粘度増加を抑制することができる。
このため、本発明の潤滑油は、湿式クラッチを内蔵したLSDやカップリング、湿式ブレーキ、AT、CVTなどに用いることにより、長期に渡りスティックスリップによる振動や異音などの不具合や、低温下での粘度上昇による不必要な駆動力の伝達を防ぐことができる。
The lubricating oil for wet clutches of the present invention maintains a good frictional adjustment function over a long period of time by the synergistic effect of (poly) glyceryl ether as component (A) and phosphorus compound as component (B). By using an oleic acid ester having an alkyl group having 7 to 9 carbon atoms, particularly oleic acid-2-ethyl-hexyl, an increase in viscosity at a low temperature can be suppressed.
For this reason, the lubricating oil of the present invention is used for LSD, coupling, wet brake, AT, CVT, etc. with a built-in wet clutch. It is possible to prevent unnecessary transmission of the driving force due to an increase in the viscosity.

本発明に用いる基油は、100℃における動粘度が2〜50mm/s、好ましくは2〜40mm/s、より好ましくは2〜30mm/s、更に好ましくは2〜20mm/sである。この範囲外の動粘度の基油であると、潤滑油としての機能を得ることができなくなる。
本発明に用いる基油には、エステル部に炭素数7〜9のアルキル基を有するオレイン酸エステルが含まれる。
エステル部に炭素数7〜9のアルキル基を有するオレイン酸エステルとしては、オレイン酸ヘプチル、オレイン酸オクチル、オレイン酸ノニルなどが挙げれるが、オレイン酸オクチルが好ましく、オレイン酸-2-エチル-ヘキシルが特に好ましい。
エステル部に炭素数7〜9のアルキル基を有するオレイン酸エステルの含有量は、基油全体中に30〜100質量%であることが好ましく、より好ましくは40〜100質量%であり、さらに好ましくは50〜100質量%である。基油全体中のエステル部に炭素数7〜9のアルキル基を有するオレイン酸エステルの含有量が20質量%未満である場合、低温粘度の増加を充分に抑制できないことがある。
The base oil used in the present invention has a kinematic viscosity at 100 ° C. of 2 to 50 mm 2 / s, preferably 2 to 40 mm 2 / s, more preferably 2 to 30 mm 2 / s, still more preferably 2 to 20 mm 2 / s. is there. If the base oil has a kinematic viscosity outside this range, the function as a lubricating oil cannot be obtained.
The base oil used in the present invention includes an oleic acid ester having an alkyl group having 7 to 9 carbon atoms in the ester part.
Examples of the oleic acid ester having an alkyl group having 7 to 9 carbon atoms in the ester part include heptyl oleate, octyl oleate, and nonyl oleate. Octyl oleate is preferable, and -2-ethyl-hexyl oleate is preferable. Is particularly preferred.
The content of the oleic acid ester having an alkyl group having 7 to 9 carbon atoms in the ester part is preferably 30 to 100% by mass, more preferably 40 to 100% by mass, and still more preferably in the whole base oil. Is 50 to 100% by mass. When the content of the oleic acid ester having an alkyl group having 7 to 9 carbon atoms in the ester part in the entire base oil is less than 20% by mass, the increase in low temperature viscosity may not be sufficiently suppressed.

また、基油としては、性能を低下させない範囲で他のエステル基油や、鉱油、合成油の中から選ばれる1種以上を用いることもでき、エステル部に炭素数7〜9のアルキル基を有するオレイン酸エステルと組み合わせた混合油を基油として使用することも可能である。
この場合の鉱油および合成油は硫黄分がなるべく少ないことが望ましく、許容される硫黄分の含有量は0.1質量%までであり、好ましくは0.05質量%以下、より好ましくは0.02質量%以下である。硫黄分が0.1質量%を越えて存在すると、高温で使用されるときにスラッジの生成が促進される可能性がある。
なお、本発明に用いる基油は、粘度指数が100以上、好ましくは110以上、より好ましくは120以上であることが適している。
Moreover, as a base oil, 1 or more types chosen from other ester base oil, mineral oil, and synthetic oil can also be used in the range which does not reduce performance, A C7-C9 alkyl group is used for an ester part. It is also possible to use a mixed oil in combination with an oleic acid ester having as the base oil.
The mineral oil and synthetic oil in this case desirably have as little sulfur as possible, and the allowable sulfur content is up to 0.1% by mass, preferably 0.05% by mass or less, more preferably 0.02%. It is below mass%. If the sulfur content exceeds 0.1% by mass, sludge formation may be promoted when used at high temperatures.
The base oil used in the present invention has a viscosity index of 100 or more, preferably 110 or more, more preferably 120 or more.

上記のような性状を有する鉱油としては、例えば、水素化精製油、触媒異性化油などの高度に精製されたパラフィン系鉱油が好適に使用され、合成油としては、ポリαオレフィン(PAO)やエステルが好適に使用される。   As the mineral oil having the above properties, for example, highly refined paraffinic mineral oils such as hydrorefined oils and catalytic isomerized oils are preferably used. As synthetic oils, poly-alpha olefins (PAO) and Esters are preferably used.

本発明に用いる(A)成分は、一般式(1)で表わされる(ポリ)グリセリルエーテルである。   The component (A) used in the present invention is (poly) glyceryl ether represented by the general formula (1).

Figure 2009263439
Figure 2009263439

一般式(2)において、Rは炭化水素基を表わし、例えば、アルキル基、アルケニル基、アリール基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基等が挙げられる。
アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、2級ブチル、ターシャリブチル、ペンチル、イソペンチル、2級ペンチル、ネオペンチル、ターシャリペンチル、ヘキシル、2級ヘキシル、ヘプチル、2級ヘプチル、オクチル、2−エチルヘキシル、2級オクチル、ノニル、2級ノニル、デシル、2級デシル、ウンデシル、2級ウンデシル、ドデシル、2級ドデシル、トリデシル、イソトリデシル、2級トリデシル、テトラデシル、2級テトラデシル、ヘキサデシル、2級ヘキサデシル、ステアリル、イコシル、ドコシル、テトラコシル、トリアコンチル、2−ブチルオクチル、2−ブチルデシル、2−ヘキシルオクチル、2−ヘキシルデシル、2−オクチルデシル、2−ヘキシルドデシル、2−オクチルドデシル、2−デシルテトラデシル、2−ドデシルヘキサデシル、2−ヘキサデシルオクタデシル、2−テトラデシルオクタデシル、モノメチル分枝−イソステアリル等が挙げられる。
In the general formula (2), R 1 represents a hydrocarbon group, and examples thereof include an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, a cycloalkyl group, and a cycloalkenyl group.
Examples of the alkyl group include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, secondary butyl, tertiary butyl, pentyl, isopentyl, secondary pentyl, neopentyl, tertiary pentyl, hexyl, secondary hexyl, heptyl, 2 Secondary heptyl, octyl, 2-ethylhexyl, secondary octyl, nonyl, secondary nonyl, decyl, secondary decyl, undecyl, secondary undecyl, dodecyl, secondary dodecyl, tridecyl, isotridecyl, secondary tridecyl, tetradecyl, secondary tetradecyl , Hexadecyl, secondary hexadecyl, stearyl, icosyl, docosyl, tetracosyl, triacontyl, 2-butyloctyl, 2-butyldecyl, 2-hexyloctyl, 2-hexyldecyl, 2-octyldecyl, 2-hexyldecyl, - octyldodecyl, 2-decyltetradecyl, 2-dodecyl-hexadecyl, 2-hexadecyl octadecyl, 2-tetradecyl-octadecyl, monomethyl branched - include isostearyl and the like.

アルケニル基としては、例えば、ビニル、アリル、プロペニル、ブテニル、イソブテニル、ペンテニル、イソペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、ノネニル、デセニル、ウンデセニル、ドデセニル、テトラデセニル、オレイル等が挙げられる。
アリール基としては、例えば、フェニル、トルイル、キシリル、クメニル、メシチル、ベンジル、フェネチル、スチリル、シンナミル、ベンズヒドリル、トリチル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ブチルフェニル、ペンチルフェニル、ヘキシルフェニル、ヘプチルフェニル、オクチルフェニル、ノニルフェニル、デシルフェニル、ウンデシルフェニル、ドデシルフェニル、フェニルフェニル、ベンジルフェニル、スチレン化フェニル、pークミルフェニル、α−ナフチル、β−ナフチル基等が挙げられる。
Examples of the alkenyl group include vinyl, allyl, propenyl, butenyl, isobutenyl, pentenyl, isopentenyl, hexenyl, heptenyl, octenyl, nonenyl, decenyl, undecenyl, dodecenyl, tetradecenyl, oleyl and the like.
As an aryl group, for example, phenyl, toluyl, xylyl, cumenyl, mesityl, benzyl, phenethyl, styryl, cinnamyl, benzhydryl, trityl, ethylphenyl, propylphenyl, butylphenyl, pentylphenyl, hexylphenyl, heptylphenyl, octylphenyl, Nonylphenyl, decylphenyl, undecylphenyl, dodecylphenyl, phenylphenyl, benzylphenyl, styrenated phenyl, p-cumylphenyl, α-naphthyl, β-naphthyl group and the like can be mentioned.

シクロアルキル基およびシクロアルケニル基としては、例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、メチルシクロペンチル、メチルシクロヘキシル、メチルシクロヘプチル、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、シクロヘプテニル、メチルシクロペンテニル、メチルシクロヘキセニル、メチルシクロヘプテニル基等が挙げられる。   Examples of the cycloalkyl group and the cycloalkenyl group include a cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, methylcyclopentyl, methylcyclohexyl, methylcycloheptyl, cyclopentenyl, cyclohexenyl, cycloheptenyl, methylcyclopentenyl, methylcyclohexenyl, methylcycloheptenyl group Etc.

は、アルキル基またはアルケニル基が好ましく、炭素数4〜30のアルキル基またはアルケニル基がより好ましい。
炭素数が4より小さいと十分な効果が得られず、炭素数が30より多いと、高粘度となり、固化してしまう。
また、一般式(1)において、nはグリセリンの重合度を表わす係数であって、1以上の数であり、好ましくは1〜5の数である。
なお、nが1以上の場合は、nは平均値である。
R 1 is preferably an alkyl group or an alkenyl group, and more preferably an alkyl group or alkenyl group having 4 to 30 carbon atoms.
When the number of carbon atoms is less than 4, sufficient effects cannot be obtained, and when the number of carbon atoms is more than 30, the viscosity becomes high and solidifies.
Moreover, in General formula (1), n is a coefficient showing the polymerization degree of glycerol, is a number of 1 or more, preferably a number of 1 to 5.
In addition, when n is 1 or more, n is an average value.

上記(A)成分の配合量は、潤滑油全量に対して0.1〜10質量%、好ましくは1〜5質量%である。0.1質量%より少ないとμ−v特性が正勾配にならず、スティックスリップ防止性を付与できない場合があり、10質量%を超えると摩擦係数の絶対値が低くなりすぎたり、低温流動性などの潤滑油としての性能が低下する。   The blending amount of the component (A) is 0.1 to 10% by mass, preferably 1 to 5% by mass, based on the total amount of the lubricating oil. If it is less than 0.1% by mass, the μ-v characteristic does not have a positive gradient and stick-slip prevention may not be imparted. If it exceeds 10% by mass, the absolute value of the friction coefficient becomes too low, or low-temperature fluidity. The performance as a lubricating oil is reduced.

(B)成分のリン酸エステル化合物は、化2の一般式(2)で表されるリン酸エステル、亜リン酸エステル、それらのアミン塩である。好ましくは酸性リン酸エステルと、そのアミン塩である。   The phosphoric acid ester compound as the component (B) is a phosphoric acid ester, a phosphite ester, or an amine salt thereof represented by the general formula (2) of Chemical Formula 2. An acidic phosphate ester and its amine salt are preferred.

Figure 2009263439
Figure 2009263439

一般式(2)中、Rは1価の炭化水素基、Xは酸素原子または硫黄原子、aは1、2または3、bは0または1である。
上記Rの1価の炭化水素基は、炭素数5〜20の直鎖または分枝の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基(例えば、アルキル基、アルケニル基)、炭素数6〜26の芳香族炭化水素基またはシクロアルキル基が挙げられる。炭素数が上記より小さいと十分な効果が得られず、炭素数が上記より大きいと高粘度となって固化してしまう。
In the general formula (2), R 2 is a monovalent hydrocarbon group, X is an oxygen atom or a sulfur atom, a is 1, 2 or 3, and b is 0 or 1.
The monovalent hydrocarbon group represented by R 2 is a linear or branched saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group having 5 to 20 carbon atoms (for example, an alkyl group or an alkenyl group), an aromatic having 6 to 26 carbon atoms. Group hydrocarbon group or cycloalkyl group. When the carbon number is smaller than the above, a sufficient effect cannot be obtained, and when the carbon number is larger than the above, the viscosity becomes high and solidifies.

上記のアミン塩の具体例としては、酸性リン酸エステル、酸性亜リン酸エステル、酸性チオリン酸エステル、酸性ジチオリン酸エステルを、アルキルアミンで中和した化合物が挙げられる。
酸性リン酸エステルとしては、ブチルアシッドホスフェート、2−エチルヘキシルアシッドホスフェート、オクチルアシッドホスフェート、イソデシルアシッドホスフェート、ラウリルアシッドホスフェート、トリデシルアシッドホスフェート、オレイルアシッドホスフェート、トリールアシッドホスフェート、ジ−2−エチルヘキシルアシッドホスフェートなどが挙げられる。
Specific examples of the amine salt include compounds obtained by neutralizing an acidic phosphate ester, acidic phosphite ester, acidic thiophosphate ester, or acidic dithiophosphate ester with an alkylamine.
Examples of the acidic phosphate ester include butyl acid phosphate, 2-ethylhexyl acid phosphate, octyl acid phosphate, isodecyl acid phosphate, lauryl acid phosphate, tridecyl acid phosphate, oleyl acid phosphate, trial acid phosphate, di-2-ethyl hexyl phosphate Etc.

酸性亜リン酸エステルとしては、トリフェニルホスファイト、トリ(P−クレジル)ホスファイト、トリ(オクチルフェニル)ホスファイト、トリ(ノニルフェニル)ホスファイト、トリイソオクチルホスファイト、トリドデシルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、トリイソデシルホスファイト、トリテアリルホスファイト、トリオレイルホスファイト、ジ−2−エチルヘキシルハイドロゼンホスファイト、ジドデシルハイドロゼンホスファイト、ジラウリルハイドロゼンホスファイト、ジオレイルハイドロゼンホスファイトなどが挙げられる。   Acid phosphites include triphenyl phosphite, tri (P-cresyl) phosphite, tri (octylphenyl) phosphite, tri (nonylphenyl) phosphite, triisooctyl phosphite, tridodecyl phosphite, diphenyl Isodecyl phosphite, triisodecyl phosphite, tritearyl phosphite, trioleyl phosphite, di-2-ethylhexyl hydrogen phosphite, didodecyl hydrogen phosphite, dilauryl hydrogen phosphite, dioleyl hydrogen phosphite For example, fights.

酸性チオリン酸エステルとしては、ジオクチルチオアシッドホスフェート、トリオクチルチオアシッドホスフェート、トリドデシルチオアシッドホスフェート、トリヘキサデシルチオアシッドホスフェート、トリオクタデセニルチオアシッドホスフェート、トリ(オクチルフェニル)チオアシッドホスフェートなどが挙げられる。
酸性ジチオリン酸エステルとしては、トリデシルジチオアシッドホスフェート、ジ(2−エチルヘキシル)ジチオアシッドホスフェートなどが挙げられる。
リン酸エステルのアミン塩としては、上記のリン酸エステルを下記一般式(3)で表されるアルキルアミンで中和したアルキルアミン塩である。
Examples of acidic thiophosphates include dioctyl thioacid phosphate, trioctyl thioacid phosphate, tridodecyl thioacid phosphate, trihexadecyl thioacid phosphate, trioctadecenyl thioacid phosphate, tri (octylphenyl) thioacid phosphate, etc. It is done.
Examples of the acidic dithiophosphate include tridecyl dithioacid phosphate and di (2-ethylhexyl) dithioacid phosphate.
The amine salt of phosphate ester is an alkylamine salt obtained by neutralizing the above phosphate ester with an alkylamine represented by the following general formula (3).

Figure 2009263439
(式中、R、RおよびRは、1価の炭化水素基または水素原子であり、少なくとも1つは炭化水素基である)
Figure 2009263439
(Wherein R 3 , R 4 and R 5 are a monovalent hydrocarbon group or a hydrogen atom, and at least one is a hydrocarbon group)

一般式(3)の具体例としては、ジブチルアミン、オクチルアミン、ジオクチルアミン、ラウリルアミン、ジラウリルアミン、オレイルアミン、ココナッツアミン、牛脂アミンなどが挙げられる。
一般式(3)で表されるリン酸エステルおよびそのアミン塩は、単独でも摩擦調整剤(FM)や極圧剤として用いられるが、本発明においては、(A)成分との相乗作用により、(A)成分の消耗を防止する作用を発現する。
Specific examples of the general formula (3) include dibutylamine, octylamine, dioctylamine, laurylamine, dilaurylamine, oleylamine, coconutamine, and beef tallow amine.
The phosphoric acid ester represented by the general formula (3) and its amine salt are used alone as a friction modifier (FM) or an extreme pressure agent, but in the present invention, due to a synergistic action with the component (A), (A) The effect | action which prevents exhaustion of a component is expressed.

(B)成分の配合量は、潤滑油全量に対して0.1〜5質量%であり、好ましくは0.5〜2質量%である。(B)成分の配合量が、少なすぎると(A)成分の消耗を防止できず耐久性が不足し、多すぎると摩擦係数の絶対値が低くなり過ぎて、伝達トルクを低下させ、耐熱性も低下する。
なお、(A)成分を配合せずに(B)成分のみを配合した場合、特定の温度領域やすべり速度において適切な摩擦特性を得られない。
(B) The compounding quantity of a component is 0.1-5 mass% with respect to lubricating oil whole quantity, Preferably it is 0.5-2 mass%. When the blending amount of the component (B) is too small, the consumption of the component (A) cannot be prevented and the durability is insufficient. When the blending amount is too large, the absolute value of the friction coefficient becomes too low, the transmission torque is reduced, and the heat resistance Also decreases.
In addition, when only (B) component is mix | blended without mix | blending (A) component, an appropriate friction characteristic cannot be acquired in a specific temperature range and sliding speed.

本発明の潤滑油には、基油と(A)成分及び(B)成分の他に、必要に応じて、公知の添加剤、例えば、無灰型分散剤、摩耗防止剤、極圧剤、摩擦調整剤、酸化防止剤、腐食防止剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、消泡剤などを添加することができる。
上記の無灰型分散剤としては、アルケニルコハク酸イミド、アルケニルコハク酸エステル、長鎖脂肪酸とポリアミンとのアミド(アミノアミド型)などが、摩耗防止剤としては、ZnDTPなどが、極圧剤としては、炭化水素硫化物、硫化油脂などが、摩擦調整剤としては、有機モリブテン化合物などが、酸化防止剤としては、アミン系、フェノール系の酸化防止剤などが、腐食防止剤としては、ベンゾトリアゾール、アルケニルコハク酸エステルなどが、粘度指数向上剤としては、ポリメタクリレート、オレフィンコポリマーなどが、流動点降下剤としては、ポリメタクリレートなどが、消泡剤としては、シリコン化合物、エステル系消泡剤などがそれぞれ挙げられる。
本発明の湿式クラッチ用潤滑油は、低温粘度においては−40℃でのBF粘度が2000MPa・s未満が好ましく、1800MPa・s以下ではさらに好ましい。
In addition to the base oil and the component (A) and the component (B), the lubricating oil of the present invention may contain known additives such as ashless dispersants, antiwear agents, extreme pressure agents, if necessary. Friction modifiers, antioxidants, corrosion inhibitors, viscosity index improvers, pour point depressants, antifoaming agents and the like can be added.
Examples of the ashless dispersant include alkenyl succinimides, alkenyl succinates, amides of long-chain fatty acids and polyamines (aminoamide type), antiwear agents such as ZnDTP, and extreme pressure agents. , Hydrocarbon sulfides, sulfurized fats and oils, friction modifiers such as organic molybdenum compounds, antioxidants such as amines and phenolic antioxidants, corrosion inhibitors such as benzotriazole, Alkenyl succinic acid esters, etc., viscosity index improvers such as polymethacrylates and olefin copolymers, pour point depressants such as polymethacrylates, and antifoaming agents such as silicon compounds and ester antifoaming agents. Each is listed.
The lubricating oil for wet clutches of the present invention has a BF viscosity at −40 ° C. of less than 2000 MPa · s, and more preferably 1800 MPa · s or less, at low temperature viscosity.

以下に、本発明を実施例及び比較例に基づいて、詳細に説明する。なお、本発明は、これらの例によって何ら制限されるものではない。
(実施例1〜6)
オレイン酸−2−エチル−ヘキシル単独、又はオレイン酸−2−エチル−ヘキシルとポリアルファオレフィンとを混合した基油に、表1に示す各成分を同表に示す割合(質量%)で配合して、湿式クラッチ用潤滑油を調製した。
なお、表1中、基油に関しては、基油全量中の質量%で示した。
(比較例1〜5)
表2に記載した基油に、表2に記載した各成分を、表2に記載した配合割合で配合して、湿式クラッチ用潤滑油を調製した。
なお、表1と同様に、表2中、基油に関しては、基油全量中の質量%で示し、基油以外の各成分に関しては、潤滑油全体量中の質量%で示した。
Below, this invention is demonstrated in detail based on an Example and a comparative example. In addition, this invention is not restrict | limited at all by these examples.
(Examples 1-6)
Each component shown in Table 1 is blended at a ratio (mass%) shown in Table 1 into oleic acid-2-ethyl-hexyl alone or a base oil obtained by mixing oleic acid-2-ethyl-hexyl and polyalphaolefin. Thus, a lubricating oil for wet clutches was prepared.
In Table 1, regarding the base oil, it is represented by mass% in the total amount of the base oil.
(Comparative Examples 1-5)
Each component listed in Table 2 was blended with the base oil listed in Table 2 at the blending ratios listed in Table 2 to prepare a wet clutch lubricating oil.
As in Table 1, in Table 2, the base oil is represented by mass% in the total amount of the base oil, and each component other than the base oil is represented by mass% in the total amount of the lubricating oil.

〔摩擦特性の耐久性〕
低速摩擦試験機を用いて、油温80℃、面圧3MPa、回転数100rpmで連続してフリクションプレートとフリクションディスクを摩擦させ、概ね24時間毎に、スティックスリップ防止性を評価した。その方法は、油圧により0.59MPaの面圧をかけながら1,2,5,10,25,50,100,200rpmでフリクションディスクを回転させてフリクションプレート面をすべらせた時のトルクを検出し、摩擦係数を求めた。ここで、μ1は回転数が1rpmでの摩擦係数、μ10は回転数が10rpmでの摩擦係数である。
両摩擦係数の比(μ1/μ10)が1より小さいものがスティックスリップ防止性に優れると判断され、この値が1以上となった時点を耐久寿命とした。
[Durability of friction characteristics]
Using a low speed friction tester, the friction plate and the friction disk were continuously rubbed at an oil temperature of 80 ° C., a surface pressure of 3 MPa, and a rotation speed of 100 rpm, and the stick-slip prevention property was evaluated approximately every 24 hours. The method detects torque when the friction plate surface is slid by rotating the friction disk at 1, 2, 5, 10, 25, 50, 100, and 200 rpm while applying a surface pressure of 0.59 MPa by hydraulic pressure. The coefficient of friction was determined. Here, μ1 is a friction coefficient at a rotation speed of 1 rpm, and μ10 is a friction coefficient at a rotation speed of 10 rpm.
Those having a ratio of both friction coefficients (μ1 / μ10) smaller than 1 were judged to be excellent in stick-slip prevention, and the point when this value was 1 or more was regarded as the endurance life.

〔低温粘度の測定〕
ASTM D 2983法により、−40℃及び−30℃BF粘度を測定した。
(Measurement of low temperature viscosity)
The -40 ° C and -30 ° C BF viscosities were measured by the ASTM D 2983 method.

なお、表1中の*1〜11は次の意味を有する。
1:ポリアルファオレフィン(100℃動粘度 2mm/s)
2:ポリアルファオレフィン(100℃動粘度 4mm/s)
3:オレイン酸−2エチル−ヘキシル
4:イソデシルアルコールと、アジピン酸をエステル化して得られるジエステル基油
5:3,5,5−トリメチル−1−ヘキサノールと、アジピン酸とをエステル化して得られるジエステル基油
6:2−エチル−1−ヘキサノールと、ドデカン二酸とをエステル化して得られるジエステル基油
7:2−エチル−1−ヘキサノールとセバシン酸をエステル化して得られるジエステル基油
In addition, * 1-11 in Table 1 has the following meaning.
1: Polyalphaolefin (100 ° C. kinematic viscosity 2 mm 2 / s)
2: Polyalphaolefin (100 ° C. kinematic viscosity 4 mm 2 / s)
3: oleic acid-2-ethyl-hexyl 4: obtained by esterifying isodecyl alcohol, diester base oil obtained by esterifying adipic acid 5: 3,5,5-trimethyl-1-hexanol and adipic acid Diester base oil 6: Diester base oil obtained by esterifying 2-ethyl-1-hexanol and dodecanedioic acid 7: Diester base oil obtained by esterifying 2-ethyl-1-hexanol and sebacic acid

8:ポリメタアクリレート(分子量6万)
9:DEXRON III用ATFパッケージ型添加剤(摩耗防止剤、酸化防止剤、消泡剤、分散剤など)
10:オレイル(ポリ)グリセリルエーテル(オレイルアルコール:モノエーテル:ポリエーテルが約40:30:30質量%の混合物)
11:ジオレイルハイドロゼンホスファイト
12:2−エチルヘキシルアシッドホスフェートのアミン塩
13:オレイルアシッドホスフェートのアミン塩
14:ジラウリルハイドロゼンホスファイト
8: Polymethacrylate (molecular weight 60,000)
9: ATF package type additive for DEXRON III (antiwear agent, antioxidant, antifoaming agent, dispersant, etc.)
10: oleyl (poly) glyceryl ether (a mixture of oleyl alcohol: monoether: polyether of about 40: 30: 30% by mass)
11: Dioleyl hydrogen phosphate 12: Amine salt of 2-ethylhexyl acid phosphate 13: Amine salt of oleyl acid phosphate 14: Dilauryl hydrogen phosphate phosphite

Figure 2009263439
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Figure 2009263439
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表1および表2から明らかなように、例えば、オレイン酸−2エチル−ヘキシル、添加剤2、添加剤3を含む本発明の湿式クラッチ用潤滑油(実施例1)は、スティックスリップ防止性に優れた摩擦係数の持続性に優れ、−40℃での低温下においてもその−40℃でのBF粘度は2000MPa・s未満を示し、他のものに比べて粘度増加が小さい。また、摩擦特性の耐久性においても充分な時間を示している。
一方、オレイン酸−2エチル−ヘキシルを用いたとしても、(A)成分を含まず、(B)成分の*11成分のみを含む湿式クラッチ用潤滑油(比較例2)では、十分な耐久性や低温性能が得られない。
また、基油に他のエステル油を用いた場合には−40℃でのBF粘度が2000MPa・sを上回り、粘度増加が実施例と比較して大きい。
As is apparent from Tables 1 and 2, the wet clutch lubricating oil (Example 1) of the present invention containing, for example, oleic acid-2-ethyl-hexyl, additive 2, and additive 3 has an anti-stick-slip property. Excellent persistence of the coefficient of friction, and even at a low temperature of −40 ° C., the BF viscosity at −40 ° C. is less than 2000 MPa · s, and the increase in viscosity is small compared to the others. Moreover, sufficient time is shown also in durability of a friction characteristic.
On the other hand, even when oleic acid-2-ethyl-hexyl is used, the wet clutch lubricant (Comparative Example 2) which does not contain the component (A) and contains only the * 11 component of the component (B) has sufficient durability. And low temperature performance is not obtained.
In addition, when other ester oil is used as the base oil, the BF viscosity at −40 ° C. exceeds 2000 MPa · s, and the increase in viscosity is larger than that in Examples.

Claims (4)

エステル部に炭素数7〜9のアルキル基を有するオレイン酸エステルを含み、かつ100℃で2〜50mm/sの動粘度を有する基油に、
(A)アルキル基の炭素数が8以上の高級アルコールとグリセリンのエーテルを潤滑油全量に対して0.1〜10質量%、および(B)リン酸エステル化合物を潤滑油全量に対して0.1〜5質量%含有することを特徴とする湿式クラッチ用潤滑油。
To the base oil containing an oleic acid ester having an alkyl group having 7 to 9 carbon atoms in the ester part and having a kinematic viscosity of 2 to 50 mm 2 / s at 100 ° C.,
(A) 0.1 to 10% by mass of a higher alcohol having 8 or more carbon atoms in the alkyl group and an ether of glycerine with respect to the total amount of the lubricating oil, and (B) a phosphoric ester compound with respect to the total amount of the lubricating oil 1-5 mass% of lubricating oil for wet clutches characterized by the above-mentioned.
エステル部に炭素数7〜9のアルキル基を有するオレイン酸エステルが、オレイン酸−2−エチル−ヘキシルである請求項1に記載の湿式クラッチ用潤滑油。 The wet clutch lubricating oil according to claim 1, wherein the oleic acid ester having an alkyl group having 7 to 9 carbon atoms in the ester portion is oleic acid-2-ethyl-hexyl. リン酸エステル化合物が、リン酸エステル、亜リン酸エステル、及びそれらのアミン塩から選ばれる1種以上である請求項1又は2に記載の湿式クラッチ用潤滑油。 The lubricating oil for wet clutches according to claim 1 or 2, wherein the phosphoric acid ester compound is at least one selected from phosphoric acid esters, phosphorous acid esters, and amine salts thereof. 湿式クラッチ用潤滑油が、電子制御カップリング、LSDギヤ、又は湿式ブレーキのいずれかに使用されるものである請求項1〜3のいずれかに記載の湿式クラッチ用潤滑油。

The lubricating oil for wet clutches according to any one of claims 1 to 3, wherein the lubricating oil for wet clutches is used for any one of an electronically controlled coupling, an LSD gear, and a wet brake.

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