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JP2009120705A - Thermoplastic resin composition and extruded resin molding thereof - Google Patents

Thermoplastic resin composition and extruded resin molding thereof Download PDF

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JP2009120705A
JP2009120705A JP2007295724A JP2007295724A JP2009120705A JP 2009120705 A JP2009120705 A JP 2009120705A JP 2007295724 A JP2007295724 A JP 2007295724A JP 2007295724 A JP2007295724 A JP 2007295724A JP 2009120705 A JP2009120705 A JP 2009120705A
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Japan
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thermoplastic resin
mass
resin composition
extrusion molding
parts
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Tomoyuki Fujisawa
朋幸 藤沢
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Asahi Kasei Chemicals Corp
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Asahi Kasei Chemicals Corp
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  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

【課題】アルミ金属のような輝度感、質感などの金属感があると共に押出成形において金属系顔料粒子の表面浮きが極めて少ない高級感がある熱可塑性樹脂組成物およびその押出樹脂成形体を得る事を目的とする。
【解決手段】(A)熱可塑性樹脂100質量部、(B)平均粒度5〜100μmであり、かつ金属酸化物被覆率20〜50%である雲母0.5〜10質量部および(C)平均粒度0.1〜50μmであるアルミニウム顔料からなり、(B)雲母に対して(C)アルミニウム顔料が0.05〜10質量%配合されることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
【選択図】なし
[PROBLEMS] To obtain a thermoplastic resin composition having a metallic feeling such as brightness and texture like aluminum metal and having a high-class feeling in which the surface of metallic pigment particles is extremely low in extrusion molding, and an extruded resin molded body thereof. With the goal.
SOLUTION: (A) 100 parts by mass of a thermoplastic resin, (B) 0.5 to 10 parts by mass of mica having an average particle size of 5 to 100 μm and a metal oxide coverage of 20 to 50%, and (C) an average A thermoplastic resin composition comprising an aluminum pigment having a particle size of 0.1 to 50 μm, and 0.05 to 10% by mass of (C) an aluminum pigment based on (B) mica.
[Selection figure] None

Description

本発明は、アルミ金属のような輝度感、質感などの金属感を有し、且つ押出成形において金属系顔料粒子の表面浮きが極めて少なく表面外観に優れた熱可塑性樹脂組成物およびその押出樹脂成形体に関する。   The present invention relates to a thermoplastic resin composition having a metallic feeling such as brightness and texture like aluminum metal, and having an extremely small surface floating of metal pigment particles in extrusion molding, and an excellent surface appearance thereof. About the body.

金属部材は、高級感があり自動車や建材、家電など多くの製品に用いられているが、軽量化や加工面などから樹脂化への要望が強くある。そこで、従来は樹脂成形体に塗装やメッキ加工などを施すことで対応されてきたが、塗装やメッキ加工などは経済性や環境面で問題があることから、樹脂に予めパール顔料などを配合し金属調とした熱可塑性樹脂を用いることが報告されている(例えば、特許文献1参照。)。しかしながら、この方法は金属光沢感を向上させることができるが、金属本来の輝度感や質感が満足するものではなく、更なる改良が望まれている。そこで、パール顔料以外に特定粒度のアルミニウム粉を配合した熱可塑性樹脂が報告されている(例えば、特許文献2参照。)。この方法のようにパール顔料とアルミニウム粉の併用において、特定アスペクト比のアルミニウム粉をパール顔料に対して特定比率で用いることで、射出成形のような高圧力化においては成形体表面に金属感および輝度感を与えることが可能となっている。一方で、大きい特定粒度のアルミニウム粉を用いた場合、押出成形においてアルミニウム粉が表面に浮き出す傾向にあり外観不良となることが指摘されている。そこで押出成形に用いることができる金属調および輝度感のある熱可塑性樹脂が望まれている。
特開2000−319522号公報 特許2524922号
Metal members have a high-class feeling and are used in many products such as automobiles, building materials, and home appliances, but there is a strong demand for resinization from the viewpoints of weight reduction and processed surfaces. Therefore, conventionally, the resin molded body has been dealt with by painting or plating, but since painting and plating have problems in terms of economy and environment, pearl pigments are blended in the resin in advance. It has been reported that a thermoplastic resin having a metallic tone is used (for example, see Patent Document 1). However, this method can improve the metallic luster, but it does not satisfy the original luminance and texture of the metal, and further improvement is desired. Then, the thermoplastic resin which mix | blended aluminum powder of a specific particle size other than a pearl pigment is reported (for example, refer patent document 2). In the combined use of the pearl pigment and aluminum powder as in this method, the aluminum powder having a specific aspect ratio is used in a specific ratio with respect to the pearl pigment. It is possible to give a feeling of brightness. On the other hand, when aluminum powder with a large specific particle size is used, it has been pointed out that the aluminum powder tends to be raised on the surface in extrusion molding, resulting in poor appearance. Therefore, a thermoplastic resin having a metallic tone and a brightness feeling that can be used for extrusion molding is desired.
JP 2000-319522 A Patent 2524922

本発明の課題は、アルミ金属のような輝度感、質感などの金属感があると共に押出成形において金属系顔料粒子の表面浮きが極めて少ない高級感がある熱可塑性樹脂組成物およびその押出樹脂成形体を得る事を目的とする。   An object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition having a metallic feeling such as brightness and texture like aluminum metal, and having a high-class feeling in which the surface of metallic pigment particles is extremely low in extrusion molding, and an extruded resin molded body thereof. The purpose is to obtain.

本発明者らは、前記課題を解決するため鋭意検討した結果、熱可塑性樹脂に特定の雲母を配合し、特定のアルミニウム顔料を雲母に対して特定範囲に配合することで、押出成形において表面の外観特性およびアルミ金属のような輝度感、質感などの金属感に優れることを突き止め、本発明を完成するにいたった。
即ち本発明は、(A)熱可塑性樹脂100質量部、(B)平均粒度5〜100μmであり、かつ金属酸化物被覆率20〜50%である雲母0.5〜10質量部、および(C)平均粒度0.1〜50μmであるアルミニウム顔料からなり、(B)雲母に対して(C)アルミニウム顔料が0.05〜10質量%含有されることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物およびその押出樹脂成形体である。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have blended a specific mica into a thermoplastic resin and blended a specific aluminum pigment in a specific range with respect to the mica, so that the surface of the surface can be extruded. The present invention has been completed by ascertaining excellent appearance characteristics and metallic feeling such as brightness and texture like aluminum metal.
That is, the present invention comprises (A) 100 parts by mass of a thermoplastic resin, (B) 0.5 to 10 parts by mass of mica having an average particle size of 5 to 100 μm and a metal oxide coverage of 20 to 50%, and (C A thermoplastic resin composition comprising an aluminum pigment having an average particle size of 0.1 to 50 μm, and containing 0.05 to 10% by mass of (C) an aluminum pigment with respect to (B) mica and its This is an extruded resin molding.

本発明は、アルミ金属のような輝度感、質感などの金属感があると共に押出成形において金属系顔料粒子の表面浮きが極めて少ない高級感がある樹脂組成物およびその押出成形体を提供する事が可能となった。   The present invention provides a resin composition which has a metallic feeling such as brightness and texture like aluminum metal, and has a high-grade feeling in which the surface of metallic pigment particles is extremely low in extrusion molding, and an extruded article thereof. It has become possible.

本発明について、以下具体的に説明する。
本発明で用いられる(A)熱可塑性樹脂としては、特に制限はなく、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、塩化ビニル樹脂、ポリスチレン、AS樹脂、ABS樹脂、ASA樹脂、AES樹脂、アクリロニトリル−ブチルアクリレート−スチレン共重合体、ポリメチルメタクリレート、MS樹脂、MBS樹脂、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリアセタール、変性ポリフェニレンエーテル、およびポリウレタン等が挙げられる。これらのうちAS樹脂、ABS樹脂、ASA樹脂、AES樹脂、ポリカーボネート、およびポリメチルメタクリレート好ましく、更に耐候性が要求される用途では、ASA樹脂、AES樹脂、芳香族ビニル単量体、不飽和ニトリル単量体、および不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体からなる共重合体が含まれる共重合体、およびポリメチルメタクリレートが好ましい。これらには共重合可能な他の単量体を含むこともできる。
The present invention will be specifically described below.
The thermoplastic resin (A) used in the present invention is not particularly limited. For example, polyethylene, polypropylene, vinyl chloride resin, polystyrene, AS resin, ABS resin, ASA resin, AES resin, acrylonitrile-butyl acrylate-styrene copolymer Examples of the polymer include polymethyl methacrylate, MS resin, MBS resin, polycarbonate, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, polyamide, polyacetal, modified polyphenylene ether, and polyurethane. Of these, AS resin, ABS resin, ASA resin, AES resin, polycarbonate, and polymethylmethacrylate are preferred, and in applications that require further weather resistance, ASA resin, AES resin, aromatic vinyl monomer, unsaturated nitrile monomer Preferred are a polymer, a copolymer containing a copolymer composed of an unsaturated carboxylic acid alkyl ester monomer, and polymethyl methacrylate. These can also contain other monomers that are copolymerizable.

芳香族ビニル単量体には、特に制限はなく、例えばスチレンをはじめ、α−メチルスチレン、o−メチルスチレン、p−メチルスチレン、o−エチルスチレン、p−エチルスチレンおよびp−t−ブチルスチレンなどが挙げられ、これらのうちスチレンおよびα−メチルスチレンが好ましい。これらは1種または2種以上用いることができる。
不飽和ニトリル単量体には、特に制限はなく、例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル、およびエタクリロニトリルなどが挙げられ、これらのうちアクリロニトリルが好ましい。
不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体には、特に制限はなく、例えばメチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、メチルフェニルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート等のアルキルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート等のアルキルアクリレートが挙げられ、これらのうちメチルメタクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート等が好ましく、ブチルアクリレート、メチルメタクリレートが更に好ましい。
The aromatic vinyl monomer is not particularly limited, and examples thereof include styrene, α-methylstyrene, o-methylstyrene, p-methylstyrene, o-ethylstyrene, p-ethylstyrene, and pt-butylstyrene. Among them, styrene and α-methylstyrene are preferable. These can be used alone or in combination of two or more.
There is no restriction | limiting in particular in an unsaturated nitrile monomer, For example, an acrylonitrile, a methacrylonitrile, an ethacrylonitrile etc. are mentioned, Among these, an acrylonitrile is preferable.
The unsaturated carboxylic acid alkyl ester monomer is not particularly limited, and examples thereof include alkyl methacrylates such as methyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, methylphenyl methacrylate, and isopropyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, and 2-ethylhexyl acrylate. Examples thereof include alkyl acrylates. Among these, methyl methacrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate and the like are preferable, and butyl acrylate and methyl methacrylate are more preferable.

他の単量体としては、N−フェニルマレイミド、N−メチルマレイミドなどのマレイミド系単量体等が挙げられる。
芳香族ビニル単量体からなる共重合体としては、ポリスチレン、AS樹脂、ABS樹脂、ASA樹脂、AES樹脂、アクリロニトリル・ブチルアクリレート・スチレン共重合体、アクリロニトリル・N−フェニルマレイミド・スチレン共重合体、N−フェニルマレイミド・スチレン共重合体、アクリロニトリル・α−メチルスチレン共重合体、MS樹脂、およびMBS樹脂等が挙げられる。
芳香族ビニル単量体、不飽和ニトリル単量体、および不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体からなる共重合体の例としては、ASA樹脂、アクリロニトリル・シリコンアクリルゴム・スチレン共重合体、アクリロニトリル・ブチルアクリレート・スチレン共重合体、アクリロニトリル・メチルメタクリレート・スチレン共重合体、アクリロニトリル・ブチルアクリレート・α−メチルスチレン共重合体、およびアクリロニトリル・メチルメタクリレート・α−メチルスチレン共重合体が挙げられる。
Examples of other monomers include maleimide monomers such as N-phenylmaleimide and N-methylmaleimide.
Copolymers composed of aromatic vinyl monomers include polystyrene, AS resin, ABS resin, ASA resin, AES resin, acrylonitrile / butyl acrylate / styrene copolymer, acrylonitrile / N-phenylmaleimide / styrene copolymer, Examples thereof include N-phenylmaleimide / styrene copolymer, acrylonitrile / α-methylstyrene copolymer, MS resin, and MBS resin.
Examples of copolymers comprising aromatic vinyl monomers, unsaturated nitrile monomers, and unsaturated carboxylic acid alkyl ester monomers include ASA resins, acrylonitrile / silicon acrylic rubber / styrene copolymers, acrylonitrile / Examples thereof include butyl acrylate / styrene copolymer, acrylonitrile / methyl methacrylate / styrene copolymer, acrylonitrile / butyl acrylate / α-methyl styrene copolymer, and acrylonitrile / methyl methacrylate / α-methyl styrene copolymer.

これらのうちASA樹脂、アクリロニトリル・シリコンアクリルゴム・スチレン共重合体、およびアクリロニトリル・ブチルアクリレート・スチレン共重合体を含むことが好ましく、特にアクリロニトリル・ブチルアクリレート・スチレン共重合体が好ましい。これらは1種または2種以上用いることができる。
本発明で用いられる(B)雲母としては、特に制限はなく天然または合成のものを用いることができる。天然としては、白雲母、黒雲母、金雲母が挙げられ、これらのうち白雲母、金雲母が好ましい。
本発明で用いられる(B)雲母は、平均粒度5〜100μmであるが、輝度感、分散性の観点から5μm以上であり、押出表面性の観点から100μm以下である。好ましくは5〜80μmであり、更に好ましくは7〜60μmである。
Of these, ASA resin, acrylonitrile / silicon acrylic rubber / styrene copolymer, and acrylonitrile / butyl acrylate / styrene copolymer are preferable, and acrylonitrile / butyl acrylate / styrene copolymer is particularly preferable. These can be used alone or in combination of two or more.
There is no restriction | limiting in particular as (B) mica used by this invention, A natural or synthetic thing can be used. Natural examples include muscovite, biotite, and phlogopite. Of these, muscovite and phlogopite are preferred.
The (B) mica used in the present invention has an average particle size of 5 to 100 μm, but is 5 μm or more from the viewpoint of brightness and dispersibility, and 100 μm or less from the viewpoint of extrusion surface properties. Preferably it is 5-80 micrometers, More preferably, it is 7-60 micrometers.

本発明で用いられる(B)雲母は、金属被覆率20〜50%であるが、輝度感の観点から20%であり、質感の観点から50%以下である。好ましくは20〜45%であり、更に好ましくは25〜40%である。
被覆する金属酸化物としては、酸化チタン、酸化鉄、および酸化亜鉛等が挙げられ、これらのうち酸化チタンが好ましい。これらは1種または2種以上用いることができる。酸化チタンは、アナターゼ型、およびルチル型どちらも用いることができるが、ルチル型が好ましい。
本発明で用いられる(B)雲母は、(A)熱可塑性樹脂100質量部に対して、0.5〜10質量部配合される。輝度感の観点から0.5質量部以上であり、押出表面外観の観点から10質量部以下である。好ましくは0.5〜7質量部であり、更に好ましくは1〜5重量部である。
The (B) mica used in the present invention has a metal coverage of 20 to 50%, but is 20% from the viewpoint of brightness and 50% or less from the viewpoint of texture. Preferably it is 20 to 45%, and more preferably 25 to 40%.
Examples of the metal oxide to be coated include titanium oxide, iron oxide, and zinc oxide. Of these, titanium oxide is preferable. These can be used alone or in combination of two or more. As the titanium oxide, both anatase type and rutile type can be used, but the rutile type is preferable.
(B) mica used by this invention is mix | blended 0.5-10 mass parts with respect to 100 mass parts of (A) thermoplastic resins. It is 0.5 parts by mass or more from the viewpoint of brightness, and 10 parts by mass or less from the viewpoint of the extrusion surface appearance. Preferably it is 0.5-7 mass parts, More preferably, it is 1-5 weight part.

本発明で用いられる(B)雲母の製造方法については、特に制限はなく、一般的な公知の製造方法(例えば、特開平10−279828号公報)が用いられる。
本発明で用いられる(C)アルミニウム顔料とは、純度の高いアルミニウムを主原料として製造したペースト状の顔料であり、鱗片状および粒状のものが挙げられる。これらの製造方法は特に制限はなく、一般的に公知の製造方法が用いられる。例えば、アルミニウム粉末または、箔をミネラルスピリットとステアリン酸またはオレイン酸を入れたボールミル等の中で粉砕・研磨して製造される。
本発明で用いられる(C)アルミニウム顔料は、平均粒度0.1〜50μmであるが、輝度感、分散性の観点から0.1μ以上であり、押出表面性の観点から50μm以下である。好ましくは0.1〜30μmであり、更に好ましくは0.1〜25μmである。
There is no restriction | limiting in particular about the manufacturing method of (B) mica used by this invention, A general well-known manufacturing method (For example, Unexamined-Japanese-Patent No. 10-279828) is used.
The (C) aluminum pigment used in the present invention is a paste-like pigment produced using high-purity aluminum as a main raw material, and examples thereof include scaly and granular pigments. These production methods are not particularly limited, and generally known production methods are used. For example, aluminum powder or foil is pulverized and polished in a ball mill containing mineral spirit and stearic acid or oleic acid.
The (C) aluminum pigment used in the present invention has an average particle size of 0.1 to 50 μm, but is 0.1 μm or more from the viewpoint of brightness and dispersibility, and 50 μm or less from the viewpoint of extrusion surface properties. Preferably it is 0.1-30 micrometers, More preferably, it is 0.1-25 micrometers.

本発明で用いられる(C)アルミニウム顔料は、(B)雲母に対して0.05〜10質量%で配合される。輝度感の観点から0.05質量%以上であり、押出表面外観の観点から10質量%以下である。好ましくは0.05〜8質量%であり、更に好ましくは0.1〜5質量%である。
本発明の熱可塑性樹脂組成物には、表面外観の点から、更に(D)重量平均分子量5万以下のポリオレフィン、重量平均分子量5万以下の酸化型ポリオレフィン、スチレン系樹脂がグラフトされたポリオレフィンから選ばれる1種以上のオレフィン系樹脂0.1〜5質量部含有することが好ましい。
(C) Aluminum pigment used by this invention is mix | blended with 0.05-10 mass% with respect to (B) mica. From the viewpoint of brightness, it is 0.05% by mass or more, and from the viewpoint of the extrusion surface appearance, it is 10% by mass or less. Preferably it is 0.05-8 mass%, More preferably, it is 0.1-5 mass%.
The thermoplastic resin composition of the present invention includes (D) a polyolefin having a weight average molecular weight of 50,000 or less, an oxidized polyolefin having a weight average molecular weight of 50,000 or less, and a polyolefin grafted with a styrene resin. It is preferable to contain 0.1-5 mass parts of 1 or more types of olefin resin chosen.

本発明に用いられる(D)オレフィン系樹脂とは、エチレン、プロピレン、α−オレフィンなどの少なくとも1種以上から生成される組成物であり、該組成物を原料に誘導された組成物も含まれる。例えば、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリエチレン(高密度、低密度、直鎖状低密度)、酸化型ポリオレフィン、グラフト重合ポリオレフィンなどが挙げられる。好ましくは、酸化型ポリオレフィンワックス、スチレン系樹脂をグラフトしたポリオレフィンであり、更に好ましくは、ポリプロピレンワックス、ポリエチレンワックス、酸化型ポリプロピレンワックス、酸化型ポリエチレンワックス、アクリロニトリル−スチレン共重合体グラフトポリプロピレン、アクリロニトリル−スチレン共重合体グラフトポリエチレン、スチレン重合体グラフトポリプロピレン、およびスチレン重合体グラフトポリエチレンである。これらは、押出成形性の観点から重量平均分子量5万以下であることが好ましい。下限に特に制限はないが、混合性の観点から0.5万以上が好ましい。   The (D) olefin resin used in the present invention is a composition produced from at least one of ethylene, propylene, α-olefin and the like, and includes a composition derived from the composition as a raw material. . Examples thereof include polypropylene, ethylene-propylene copolymer, polyethylene (high density, low density, linear low density), oxidized polyolefin, and graft polymerized polyolefin. Preferred are oxidized polyolefin wax and polyolefin grafted with styrene resin, and more preferred are polypropylene wax, polyethylene wax, oxidized polypropylene wax, oxidized polyethylene wax, acrylonitrile-styrene copolymer grafted polypropylene, acrylonitrile-styrene. Copolymer grafted polyethylene, styrene polymer grafted polypropylene, and styrene polymer grafted polyethylene. These preferably have a weight average molecular weight of 50,000 or less from the viewpoint of extrusion moldability. Although there is no restriction | limiting in particular in a minimum, 50,000 or more are preferable from a mixed viewpoint.

本発明の押出成形用熱可塑性樹脂組成物には、(B)雲母、および(C)アルミニウム顔料以外に染料および顔料より選ばれる1種類以上の着色剤を含むことができる。
染料とはアゾ染料、アントラキノン染料、インジゴイド染料、硫化染料、トリフェニルメタン染料、ピラゾロン染料、スチルベン染料、ジフェニルメタン染料、キサンテン染料、アリザリン染料、アクリジン染料、キノンイミン染料(アジン染料、オキサジン染料、チアジン染料)、チアゾール染料、メチン染料、ニトロ染料、ニトロソ染料等のことである。
顔料とは、有機系顔料と無機系顔料のことであり、有機系顔料とは、天然有機顔料と合成有機顔料のことである。天然有機顔料とは、植物性顔料、動物性顔料および鉱物性顔料のことであり、合成有機顔料とは、染付レーキ顔料、溶性アゾ顔料、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、アゾ錯塩顔料、フタロシアニン顔料、縮合多還顔料および蛍光顔料等のことである。無機系顔料とは、天然無機顔料および合成無機顔料のことであり、天然無機顔料とは土系顔料、焼成土、鉱物性顔料等のことである。合成無機顔料とは、酸化物顔料、水酸化物顔料、硫化物顔料、珪酸塩顔料、燐酸塩顔料、炭酸塩顔料、金属粉顔料および炭素顔料等のことである。これらのうち染料、合成有機顔料および合成無機顔料を組み合わせることが好ましい。
The thermoplastic resin composition for extrusion molding of the present invention can contain one or more colorants selected from dyes and pigments in addition to (B) mica and (C) aluminum pigment.
Dyes are azo dyes, anthraquinone dyes, indigoid dyes, sulfur dyes, triphenylmethane dyes, pyrazolone dyes, stilbene dyes, diphenylmethane dyes, xanthene dyes, alizarin dyes, acridine dyes, quinoneimine dyes (azine dyes, oxazine dyes, thiazine dyes) , Thiazole dye, methine dye, nitro dye, nitroso dye and the like.
The pigments are organic pigments and inorganic pigments, and the organic pigments are natural organic pigments and synthetic organic pigments. Natural organic pigments are plant pigments, animal pigments and mineral pigments, and synthetic organic pigments are dyed lake pigments, soluble azo pigments, insoluble azo pigments, condensed azo pigments, azo complex salt pigments, phthalocyanines. Pigments, condensed multiple-reduced pigments, fluorescent pigments and the like. Inorganic pigments are natural inorganic pigments and synthetic inorganic pigments, and natural inorganic pigments are earth pigments, calcined soils, mineral pigments, and the like. Synthetic inorganic pigments include oxide pigments, hydroxide pigments, sulfide pigments, silicate pigments, phosphate pigments, carbonate pigments, metal powder pigments, carbon pigments, and the like. Of these, it is preferable to combine a dye, a synthetic organic pigment, and a synthetic inorganic pigment.

本発明の熱可塑性樹脂組成物には、必要に応じて滑剤、紫外線吸収剤、耐光剤、帯電防止剤、酸化防止剤、難燃剤、発泡剤、繊維状および粒状無機充填剤、天然素材、およびその他熱可塑性樹脂組成物としては一般的に用いられるその他の配合剤、添加剤を配合することもできる。これらのうち、滑剤、紫外線吸収剤、耐光剤、および充填剤が配合することが好ましい。
滑剤としては、脂肪酸金属塩およびアミド基またはエステル基を有するものが挙げられる。これらは1種または2種以上を組み合せて使用することができる。脂肪酸金属塩とは、ナトリウム、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、亜鉛から選ばれる1種以上が含まれた金属と脂肪酸の塩である。好ましくは、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム(モノ、ジ、トリ)、ステアリン酸亜鉛、モンタン酸ナトリウム、モンタン酸カルシウム、リシノール酸カルシウム、ラウリン酸カルシウムであり、更に好ましくは、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛である。アミド基またはエステル基を有する滑剤とは、エチレンビスステアリルアミド、モンタン酸またはモンタン酸から誘導されるワックスから選ばれる1種以上である。
The thermoplastic resin composition of the present invention includes a lubricant, an ultraviolet absorber, a light-resistant agent, an antistatic agent, an antioxidant, a flame retardant, a foaming agent, a fibrous and granular inorganic filler, a natural material, and as necessary. In addition, other commonly used compounding agents and additives may be blended as the thermoplastic resin composition. Among these, it is preferable to mix | blend a lubricant, a ultraviolet absorber, a light-resistant agent, and a filler.
Examples of the lubricant include fatty acid metal salts and those having an amide group or an ester group. These can be used alone or in combination of two or more. The fatty acid metal salt is a salt of a metal and a fatty acid containing one or more selected from sodium, magnesium, calcium, aluminum, and zinc. Preferably, sodium stearate, magnesium stearate, calcium stearate, aluminum stearate (mono, di, tri), zinc stearate, sodium montanate, calcium montanate, calcium ricinoleate, calcium laurate, more preferably Sodium stearate, magnesium stearate, calcium stearate, zinc stearate. The lubricant having an amide group or an ester group is at least one selected from ethylene bisstearylamide, montanic acid, or a wax derived from montanic acid.

モンタン酸から誘導されるワックスとしては、モンタン酸エステルワックス、モンタン酸部分ケン化エステルワックス、モンタン酸リチウム、モンタン酸亜鉛、およびこれらから選ばれるワックスとモンタン酸との混合物を示す。これらは(B)雲母および(C)アルミニウム顔料の合計100質量部に対して、1〜200質量部配合されることが好ましい。更に50〜150質量部配合されることが好ましい。紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、サリシレート系、シアノアクリレート系、トリアジン系、オキザニリド系、ニッケル錯塩系、および無機紫外線吸収剤などその他熱可塑性樹脂に一般的に使用されるものが使用でき、これらのうちベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、シアノアクリレート系、トリアジン系が好ましく、さらにベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系が好ましい。これらは1種または2種以上を組み合わせて使用することができ、(A)熱可塑性樹脂100質量部に対して、0.01〜5質量部配合されることが好ましい。   Examples of the wax derived from montanic acid include montanic acid ester wax, montanic acid partially saponified ester wax, lithium montanate, zinc montanate, and a mixture of a wax selected from these and montanic acid. These are preferably blended in an amount of 1 to 200 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of (B) mica and (C) aluminum pigment. Furthermore, it is preferable that 50-150 mass parts is mix | blended. As UV absorbers, benzotriazoles, benzophenones, salicylates, cyanoacrylates, triazines, oxanilides, nickel complex salts, and inorganic UV absorbers commonly used for other thermoplastic resins are used. Of these, benzotriazole, benzophenone, cyanoacrylate, and triazine are preferable, and benzotriazole and benzophenone are more preferable. These may be used alone or in combination of two or more, and it is preferably blended in an amount of 0.01 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of (A) thermoplastic resin.

耐光剤としては、アミン系が好ましく、更にヒンダードアミンが好ましい。これらは1種又は2種類以上を組み合わせて使用することができ、(A)熱可塑性樹脂100質量部に対して、0.01〜10質量部配合されることが好ましい。充填剤としては、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、アラミド繊維、チタン酸カリウムウィスカ、ホウ酸アルミニウムウィスカ、ワラストナイト、タルク、炭酸カルシウム、カオリン、ガラスフレーク、ガラスビーズ、酸化チタンおよび酸化アルミニウムが好ましく、これらのうちガラス繊維、ワラストナイト、タルク、炭酸カルシウム、およびガラスビーズが好ましい。また、これらの充填材は、特に表面処理したものが好ましく用いられる。表面処理としては、カップリング剤やフィルム形成剤を用いて行うが、カップリング剤としてはエポキシ系カップリング剤、シラン系カップリング剤、チタン系カップリング剤を挙げることができる。特に繊維状の充填剤を配合する場合は、繊維の平均繊維長、平均繊維径、アスペクト比については特に限定されないが、平均繊維長は機械特性および疲労特性から50μm以上であることが好ましく、100μm以上であることがさらに好ましく、150μm以上であることが最も好ましい。また、平均繊維径は5μm以上であることが好ましく、さらにアスペクト比は10以上であることが好ましい。   As the light-proofing agent, an amine is preferable, and a hindered amine is more preferable. These can be used alone or in combination of two or more, and (A) 0.01 to 10 parts by mass is preferably compounded with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin. Fillers include glass fiber, carbon fiber, metal fiber, aramid fiber, potassium titanate whisker, aluminum borate whisker, wollastonite, talc, calcium carbonate, kaolin, glass flakes, glass beads, titanium oxide and aluminum oxide. Of these, glass fiber, wollastonite, talc, calcium carbonate, and glass beads are preferable. Further, these fillers are particularly preferably surface-treated. The surface treatment is performed using a coupling agent or a film forming agent, and examples of the coupling agent include an epoxy coupling agent, a silane coupling agent, and a titanium coupling agent. In particular, when a fibrous filler is blended, the average fiber length, average fiber diameter, and aspect ratio of the fiber are not particularly limited, but the average fiber length is preferably 50 μm or more in view of mechanical characteristics and fatigue characteristics, and is 100 μm. More preferably, it is more preferably 150 μm or more. The average fiber diameter is preferably 5 μm or more, and the aspect ratio is preferably 10 or more.

本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法は、特に限定はないが、単軸もしくは2軸のベント付き押出機、プラストミル、ニーダー、バンバリーミキサー、ブラベンダーなどの熱可塑性樹脂に一般的に用いられる各種混合装置を用いることができる。これらのうち2軸のベント付き押出機による製造が望ましい。
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、一般的な熱可塑性樹脂に用いられる各種成形方法で成形することができ、例えば、プレス成形、射出成形、ガスアシスト射出成形、溶着成形、押出成形、吹込成形、フィルム成形、中空成形、多層成形および発泡成形などが挙げられる。これらのうち押出成形、特に複層押出成形が好ましい。
The method for producing the thermoplastic resin composition of the present invention is not particularly limited, but is generally used for thermoplastic resins such as single-screw or twin-screw vented extruders, plastmills, kneaders, Banbury mixers, and brabenders. Various mixing devices can be used. Of these, production by a twin-screw vented extruder is desirable.
The thermoplastic resin composition of the present invention can be molded by various molding methods used for general thermoplastic resins, for example, press molding, injection molding, gas assist injection molding, welding molding, extrusion molding, blow molding. , Film molding, hollow molding, multilayer molding, foam molding and the like. Of these, extrusion molding, particularly multilayer extrusion molding is preferred.

本発明の押出成形体とは、押出成形により製造された成形体である。押出成形とは、一般的に公知の押出機等の装置を使用して成形する方法であり、製造方法は特に制限はないが、押出成形機、ダイ、サイジングダイ、冷却槽、引き取り機、および巻取り機または切断機からなる一連の装置を用いた成形方法である。この他にも押出成形で一般的に使用されるロール転写装置等を付与することができる。
本発明の押出樹脂成形体は、複層押出成形により製造されることが好ましい。複層押出成形とは、成形体が2種以上の樹脂からなる複層成形体を製造する方法であり、複数の押出機を用いて生産される成形方法である。複層押出成形方法としては、一般的に公知な複層押出成形を用いることができる。複層押出成形に用いられる樹脂は、特に制限はなく、本発明の熱可塑性樹脂組成物、または該熱可塑性樹脂組成物と溶融密着可能な他の熱可塑性樹脂を用いることができる。これらの組み合わせに特に制限はないが、例えば該熱可塑性樹脂組成物および硬質系熱可塑性樹脂の2種類からなる2層成形体、該熱可塑性樹脂組成物および硬質系熱可塑性樹脂の2種類、および軟質系熱可塑性樹脂の1種類からなる3層成形体が好ましい。少なくとも本発明の熱可塑性樹脂組成物は、押出樹脂成形体の表面に用いられることが好ましい。押出樹脂成形体の製品厚みは、特に制限はないが、本発明の熱可塑性樹脂組成物が0.2〜5mmが好ましく、0.5〜3mmがさらに好ましい。成形安定性の観点から0.2mm以上であり、5mm以下が好ましい。
The extruded product of the present invention is a molded product produced by extrusion molding. Extrusion molding is a method of molding using a generally known apparatus such as an extruder, and the production method is not particularly limited, but an extrusion molding machine, a die, a sizing die, a cooling tank, a take-up machine, and This is a molding method using a series of apparatuses consisting of a winder or a cutting machine. In addition, a roll transfer device or the like generally used in extrusion molding can be provided.
The extruded resin molded body of the present invention is preferably produced by multilayer extrusion molding. Multi-layer extrusion molding is a method for producing a multi-layer molded body in which the molded body is composed of two or more kinds of resins, and is a molding method produced using a plurality of extruders. As a multilayer extrusion molding method, generally known multilayer extrusion molding can be used. The resin used for the multilayer extrusion molding is not particularly limited, and the thermoplastic resin composition of the present invention or other thermoplastic resins capable of being melt-adhered to the thermoplastic resin composition can be used. There are no particular restrictions on these combinations. For example, a two-layer molded article composed of two types of the thermoplastic resin composition and a hard thermoplastic resin, two types of the thermoplastic resin composition and a hard thermoplastic resin, and A three-layer molded body made of one kind of soft thermoplastic resin is preferred. At least the thermoplastic resin composition of the present invention is preferably used on the surface of an extruded resin molded body. The product thickness of the extruded resin molded product is not particularly limited, but the thermoplastic resin composition of the present invention is preferably 0.2 to 5 mm, more preferably 0.5 to 3 mm. From the viewpoint of molding stability, it is 0.2 mm or more, and preferably 5 mm or less.

押出成形に使用される押出成形機は、特に制限しないが、一般的な単軸もしくは2軸の押出機が使用でき、スクリュ直径(D)10m/mφ以上、スクリュネジ長さ/スクリュ直径(L/D)16以上であることが好ましい。また、スクリュデザインも特に制限はないが、一般的に使用されるスクリュデザインが使用でき、フルフライトタイプが好ましい。
押出成形には発泡剤を添加する発泡押出成形も含まれており、発泡剤の使用方法としては、スチレン系樹脂組成物に配合する方法、成形時に混合する方法などが挙げられるが、どちらの方法でも良い。成形時に混合する方法としては、発泡剤を混合する方法、熱可塑性樹脂に発泡剤を配合した発泡剤配合品を混合する方法が挙げられるが、どちらの方法でも良い。発泡剤を混合する際に、場合によって、添着剤として食物油、流動パラフィン、および脂肪酸などが使用できる。発泡剤の種類は、特に制限はないが、一般的に使用される発泡剤が使用でき、アゾ系化合物、ニトロソ系化合物、ヒドラジン系誘導体、および重炭酸塩系から選ばれる1種以上の組み合わせが好ましい。
The extrusion molding machine used for extrusion molding is not particularly limited, but a general single-screw or twin-screw extruder can be used, screw diameter (D) 10 m / mφ or more, screw screw length / screw diameter (L / D) It is preferably 16 or more. The screw design is not particularly limited, but a generally used screw design can be used, and a full flight type is preferable.
Extrusion molding includes foam extrusion molding in which a foaming agent is added, and examples of the method of using the foaming agent include a method of blending with a styrenic resin composition and a method of mixing at the time of molding. But it ’s okay. Examples of the method of mixing at the time of molding include a method of mixing a foaming agent and a method of mixing a foaming agent blended product in which a foaming agent is blended with a thermoplastic resin, and either method may be used. When mixing the foaming agent, food oil, liquid paraffin, fatty acid, and the like can be used as an additive in some cases. The type of foaming agent is not particularly limited, but a commonly used foaming agent can be used, and one or more combinations selected from azo compounds, nitroso compounds, hydrazine derivatives, and bicarbonates are available. preferable.

押出成形の成形条件としては、押出成形機の性能や成形体断面形状、押出される熱可塑性樹脂により異なるが、一般的に熱可塑性樹脂を押出成形する条件範囲が使用できる。樹脂温度としては、300℃以下が好ましく、更に好ましくは樹脂温度250℃以下である。
押出樹脂成形体としては、断面形状および製品に特に制限がないが、異型形状からシート状、パイプ状、角状、およびチューブ状などが好ましく、製品としては、巾木、回り縁、戸当り、サッシ枠、外装サイディング、敷居、鴨居、浴室ドア枠、浴室出窓枠、浴室壁材、手すり、デッキ材、フェンス、木口材および額縁などの住宅部材や自動車のモールおよびエアロパーツなどが好ましい。
The molding conditions for extrusion molding vary depending on the performance of the extruder, the cross-sectional shape of the molded body, and the thermoplastic resin to be extruded, but generally a range of conditions for extruding a thermoplastic resin can be used. As resin temperature, 300 degrees C or less is preferable, More preferably, resin temperature is 250 degrees C or less.
There are no particular restrictions on the cross-sectional shape and product of the extruded resin molded body, but it is preferably a sheet shape, pipe shape, square shape, tube shape, etc. from an irregular shape, and the product includes a baseboard, a peripheral edge, a door stop, a sash. A frame, exterior siding, sill, duck, bathroom door frame, bathroom bay window frame, bathroom wall material, handrail, deck material, fence, wood end material, frame material, automobile mall, aero parts, and the like are preferable.

下記の実施例および比較例は、本発明をさらに具体的に説明するためのものであり、以下の例に限定されるものではない。なお、使用した熱可塑性樹脂組成物およびその配合剤は下記のとおりである。
1.実施例および比較例に用いた原材料
<(A)熱可塑性樹脂>
(A−1)アクリロニトリル40質量%、スチレン60質量%からなり、重量平均分子量が104,000であるAS樹脂
(A−2)アクリロニトリル20質量%、スチレン80質量%からなり、重量平均分子量が168,000であるAS樹脂
(A−3)アクリロニトリル27質量%、スチレン63質量%、ブチルアクリレート10重量%からなり、重量平均分子量110,000であるアクリロニトリル・ブチルアクリレート・スチレン共重合体
The following examples and comparative examples are for more specifically explaining the present invention, and are not limited to the following examples. In addition, the used thermoplastic resin composition and its compounding agent are as follows.
1. Raw materials used in Examples and Comparative Examples <(A) Thermoplastic resin>
(A-1) AS resin consisting of 40% by mass of acrylonitrile and 60% by mass of styrene, and having a weight average molecular weight of 104,000 (A-2) Consisting of 20% by mass of acrylonitrile and 80% by mass of styrene, and having a weight average molecular weight of 168 AS resin (A-3) having a weight average molecular weight of 110,000, comprising 27% by weight of acrylonitrile (A-3) acrylonitrile, 63% by weight of styrene and 10% by weight of butyl acrylate.

(A−4)ブタジエン系ゴム50質量%、ゴム質量平均粒子径0.3μm、アクリロニトリル15質量%、スチレン35質量%、グラフト率55%、還元粘度0.26のABS樹脂
(A−5)アクリル系ゴム50質量%、ゴム重量平均粒子径0.3μm、アクリロニトリル13.5質量%、スチレン36.5質量%、グラフト率50%、還元粘度0.72のASA樹脂
(A−6)三菱レイヨン株式会社製 メタブレンSX−006(商標名)(アクリロニトリル・シリコンアクリル複合ゴム・スチレン共重合体)
(A−7)旭化成ケミカルズ株式会社製 デルペット 80N(商標名)(メチルメタクリレート樹脂)
(A-4) ABS resin (A-5) acrylic with 50% by mass of butadiene rubber, rubber mass average particle size of 0.3 μm, 15% by mass of acrylonitrile, 35% by mass of styrene, 55% of graft ratio, and 0.26 of reduced viscosity ASA resin (A-6) Mitsubishi Rayon Co., Ltd. 50% by weight of rubber, weight average particle diameter of 0.3 μm, 13.5% by weight of acrylonitrile, 36.5% by weight of styrene, 50% graft ratio, 0.72 reduced viscosity Company-made Metablene SX-006 (trade name) (acrylonitrile / silicon acrylic composite rubber / styrene copolymer)
(A-7) Delpet 80N (trade name) manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation (methyl methacrylate resin)

<(B)雲母>
(B−1)メルク株式会社製 イリオジン100(商標名)(平均粒度21μm、および酸化チタン被覆率29%の雲母)
(B−2)メルク株式会社製 イリオジン111(商標名)(平均粒度6μm、および酸化チタン被覆率43%の雲母)
(B−3)メルク株式会社製 イリオジン163(商標名)(平均粒度180μm、および酸化チタン被覆率14%の雲母)
<(B) Mica>
(B-1) Iriodin 100 (trade name) manufactured by Merck & Co., Inc. (mica having an average particle size of 21 μm and a titanium oxide coverage of 29%)
(B-2) Iriodin 111 (trade name) manufactured by Merck & Co. (Mica having an average particle size of 6 μm and a titanium oxide coverage of 43%)
(B-3) Iriodin 163 (trade name) manufactured by Merck Co., Ltd. (mica having an average particle size of 180 μm and a titanium oxide coverage of 14%)

<(C)アルミニウム顔料>
(C−1)山石金属株式会社製 YP−2000N(商標名)(平均粒度18μm)
(C−2)東洋アルミニウム株式会社製 アルペースト7430NS(商標名)(平均粒度21μm)
(C−3)東洋アルミニウム株式会社製 アルペースト54−452(商標名)(平均粒度34μm)
(C−4)東洋アルミニウム株式会社製 アルペースト1950M(商標名)(平均粒度52μm)
<(C) Aluminum pigment>
(C-1) YP-2000N (trade name) manufactured by Yamaishi Metal Co., Ltd. (average particle size: 18 μm)
(C-2) Alpaste 7430NS (trade name) manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd. (average particle size: 21 μm)
(C-3) Toru Aluminum Co., Ltd. Alpaste 54-452 (trade name) (average particle size: 34 μm)
(C-4) Toru Aluminum Co., Ltd. Alpaste 1950M (trade name) (average particle size 52 μm)

<(D)オレフィン系樹脂>
(D−1)三洋化成工業株式会社製 サンワックス161−P(商標名)(重量平均分子量3.3万)
(D−2)三洋化成工業株式会社製 サンワックスE−250P(商標名)(重量平均分子量1.0万、酸価20)
<(D) Olefin resin>
(D-1) Sunwax 161-P (trade name) manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd. (weight average molecular weight 33,000)
(D-2) Sunwax E-250P (trade name) manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd. (weight average molecular weight 1 million, acid value 20)

<その他>
(X−1)花王株式会社製 カオーワックスEB−FF(商標名)(エチレンビスステアリン酸アマイド)
(X−2)品川化工株式会社製 SAK−CS−PPT−1(商標名)(ステアリン酸カルシウム)
(X−3)石原産業株式会社製 タイペーク CR97(商標名)(二酸化チタン)
(X−4)三菱化学株式会社製 カーボン #960(商標名)(カーボンブラック)
<Others>
(X-1) Kao Wax EB-FF (trade name) manufactured by Kao Corporation (ethylenebisstearic acid amide)
(X-2) SAK-CS-PPT-1 (trade name) (calcium stearate) manufactured by Shinagawa Chemical Co., Ltd.
(X-3) Ishihara Sangyo Co., Ltd. Taipaek CR97 (trade name) (titanium dioxide)
(X-4) Carbon # 960 (trade name) (carbon black) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation

ここで言うグラフト率とは、ゴム状重合体にグラフト共重合した成分の、ゴム状重合体に対する重量割合として定義される。重合反応により生成した重合体をアセトンに溶解し、遠心分離器によりアセトン可溶分と不溶分とに分離する。この時、アセトンに溶解する成分は重合反応した共重合体のうちグラフト反応しなかった成分(非グラフト成分)であり、アセトン不溶分はゴム状重合体、及びゴム状重合体にグラフト反応した成分(グラフト成分)である。アセトン不溶分の重量からゴム状重合体の重量を差し引いた値がグラフト成分の重量として定義されるので、これらの値からグラフト率を求めることが出来る。
還元粘度とは、熱可塑性樹脂をアセトンに溶解し、これを遠心分離機によりアセトン可溶分、及びアセトン不溶分に分離する。熱可塑性樹脂におけるゴム状重合体にグラフトしていない成分(非グラフト成分)の還元粘度は、アセトン可溶分0.25gを2−ブタノン50mlにて溶解した溶液を、30℃にてCannon−Fenske型毛細管中の流出時間を測定することにより得られる。
The graft ratio here is defined as the weight ratio of the component graft-copolymerized to the rubber-like polymer to the rubber-like polymer. The polymer produced by the polymerization reaction is dissolved in acetone and separated into an acetone-soluble component and an insoluble component by a centrifuge. At this time, the component dissolved in acetone is a component that has not undergone a graft reaction (non-graft component) among the copolymer that has undergone a polymerization reaction, and the acetone insoluble component is a component that has undergone a graft reaction to the rubber-like polymer and the rubber-like polymer. (Graft component). Since the value obtained by subtracting the weight of the rubber-like polymer from the weight of the acetone-insoluble matter is defined as the weight of the graft component, the graft ratio can be determined from these values.
With reduced viscosity, a thermoplastic resin is dissolved in acetone, and this is separated into an acetone-soluble component and an acetone-insoluble component by a centrifuge. The reduced viscosity of the non-grafted component (non-grafted component) in the thermoplastic resin in the thermoplastic resin was determined by using a solution obtained by dissolving 0.25 g of an acetone soluble component in 50 ml of 2-butanone at 30 ° C. at Cannon-Fenske. It is obtained by measuring the outflow time in the mold capillary.

2.成形品の作成および評価方法
実施例、比較例中の評価、各種測定は以下の通りである。
表1、表2に示された配合割合で全ての成分をドライブレンドし、株式会社池貝製PCM45二軸押出機(L/D=28.9)を用いて250℃で溶融混練を行った。
なお、その他の成分については、(A)熱可塑性樹脂組成物100質量部に対して(X−1)0.5質量部、(X−2)0.1質量部、(X−3)0.15質量部、(X−4)0.01質量部を全ての実施例、比較例に配合した。
2. Preparation and evaluation method of molded product Evaluation and various measurements in Examples and Comparative Examples are as follows.
All the components were dry blended at the blending ratios shown in Tables 1 and 2, and melt kneaded at 250 ° C. using a PCM45 twin screw extruder (L / D = 28.9) manufactured by Ikegai Co., Ltd.
In addition, about another component, (X) 0.5 mass part, (X-2) 0.1 mass part, (X-3) 0 with respect to 100 mass parts of (A) thermoplastic resin compositions. .15 parts by mass and (X-4) 0.01 parts by mass were added to all Examples and Comparative Examples.

<単層押出成形評価:実施例1〜10、比較例1〜3>
フリージア・マクロス株式会社製NV型40m/mSGノンベント式押出機を使用し、ダイ形状が約2mm×30mm、シリンダ設定温度170〜200℃で押出成形評価を行った。
1)表面性:目視により2m長さの押出成形体表面に金属系顔料粒子の浮きがなく、平滑な表面である場合を◎、金属系顔料粒子の浮きが1個生じた場合を○、金属系顔料粒子の浮きが2個以上の場合を×とした。
2)金属感:目視によりアルミ金属のような輝度感、質感などの金属感があり、金属と見間違えられる場合を◎、金属と見間違えられないが金属感が見られる場合を○、金属感がない場合を×とした。
3)表面光沢:押出成形品表面の60°の光沢反射が90%以上の範囲である場合を◎、80%以上90%未満の範囲である場合を○、80%未満の範囲を×とした。
<Single-layer extrusion molding evaluation: Examples 1 to 10, Comparative Examples 1 to 3>
An NV type 40 m / mSG non-vent type extruder manufactured by Freesia Macross Co., Ltd. was used, and extrusion evaluation was performed at a die shape of about 2 mm × 30 mm and a cylinder set temperature of 170 to 200 ° C.
1) Surface property: When the surface of the extruded molded body having a length of 2 m is visually free of metal pigment particles and has a smooth surface, ◎, when one metal pigment particle floats, ○, metal The case where the float of the system pigment particles was 2 or more was marked as x.
2) Metallic feeling: There is a metallic feeling such as brightness and texture like aluminum metal by visual observation, ◎ when it is mistaken for metal, ○ when it is not mistaken for metal but metallic feeling is seen, and metallic feeling When there was no, it was set as x.
3) Surface gloss: A case where the 60 ° gloss reflection on the surface of the extruded molded product is in the range of 90% or more, ◯, a case where it is in the range of 80% or more and less than 90%, and a range of less than 80% are indicated as x. .

<2層押出成形評価:実施例11、比較例4>
フリージア・マクロス株式会社製NV型40m/mSGノンベント式押出機(裏面用)および株式会社マース精機製P−25mm押出機(表面用)による2層押出成形において、ダイ形状4×30mm(表面1mm、裏面3mm)で押出成形評価を行った。なお、裏面側には、スタイラックABS 220を用いシリンダ設定温度は表面用、裏面用共に170〜200℃で行った。
<Two-layer extrusion molding evaluation: Example 11, Comparative Example 4>
In a two-layer extrusion molding using an NV type 40 m / mSG non-vent type extruder (for back side) manufactured by Freesia Macros Co., Ltd. and a P-25 mm extruder (for front side) manufactured by Mars Seiki Co., Ltd. Extrusion evaluation was performed on the back side (3 mm). On the back side, Stylac ABS 220 was used, and the cylinder set temperature was 170 to 200 ° C. for both the front side and the back side.

Figure 2009120705
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Figure 2009120705
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本発明の樹脂組成物は、アルミ金属のような輝度感、質感などの金属感があると共に押出成形において金属系顔料粒子の表面浮きが極めて少ない高級感があるため、住宅部品をはじめ自動車部品、および家電部品など幅広い押出部品において従来技術では展開が困難であった金属調を可能にすることができる。   The resin composition of the present invention has a metallic feeling such as brightness and texture like aluminum metal, and has a high-class feeling that the surface of metallic pigment particles is extremely low in extrusion molding. In addition, a wide range of extruded parts such as home appliance parts can make it possible to achieve a metallic tone that has been difficult to develop with the prior art.

Claims (6)

(A)熱可塑性樹脂100質量部、(B)平均粒度5〜100μmであり、かつ金属酸化物被覆率が20〜50%である雲母0.5〜10質量部および(C)平均粒度0.1〜50μmであるアルミニウム顔料からなり、(B)雲母に対して(C)アルミニウム顔料が0.05〜10質量%配合されることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。   (A) 100 parts by mass of thermoplastic resin, (B) 0.5 to 10 parts by mass of mica having an average particle size of 5 to 100 μm and a metal oxide coverage of 20 to 50%, and (C) an average particle size of 0. A thermoplastic resin composition comprising an aluminum pigment having a size of 1 to 50 μm, and 0.05 to 10% by mass of (C) an aluminum pigment based on (B) mica. (A)熱可塑性樹脂が、少なくとも芳香族ビニル単量体からなる共重合体を含有することを特徴とする請求項1記載の熱可塑性樹脂組成物。   The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein (A) the thermoplastic resin contains a copolymer comprising at least an aromatic vinyl monomer. (A)熱可塑性樹脂が、少なくとも芳香族ビニル単量体、不飽和ニトリル単量体、および不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体からなる共重合体を含有することを特徴とする請求項1または2記載の熱可塑性樹脂組成物。   (A) The thermoplastic resin contains a copolymer comprising at least an aromatic vinyl monomer, an unsaturated nitrile monomer, and an unsaturated carboxylic acid alkyl ester monomer. 2. The thermoplastic resin composition according to 2. 更に、(D)重量平均分子量5万以下のポリオレフィン、重量平均分子量5万以下の酸化型ポリオレフィン、スチレン系樹脂がグラフトされたポリオレフィンから選ばれる1種以上のオレフィン系樹脂0.1〜5質量部配合することを特徴とする請求項1〜3いずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物。   Furthermore, 0.1 to 5 parts by mass of one or more olefinic resins selected from (D) polyolefins having a weight average molecular weight of 50,000 or less, oxidized polyolefins having a weight average molecular weight of 50,000 or less, and polyolefins grafted with a styrene resin. It mix | blends, The thermoplastic resin composition as described in any one of Claims 1-3 characterized by the above-mentioned. 請求項1〜4いずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物を押出成形して得られることを特徴とする押出樹脂成形体。   An extruded resin molded article obtained by extrusion molding the thermoplastic resin composition according to any one of claims 1 to 4. 押出成形が2種類以上の樹脂により成形される複層押出成形であることを特徴とする請求項5記載の押出樹脂成形体。   6. The extruded resin molded article according to claim 5, wherein the extrusion molding is a multilayer extrusion molding in which two or more kinds of resins are molded.
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