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JP2009107171A - Optical laminate sheet, and manufacturing method therefor - Google Patents

Optical laminate sheet, and manufacturing method therefor Download PDF

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JP2009107171A
JP2009107171A JP2007280316A JP2007280316A JP2009107171A JP 2009107171 A JP2009107171 A JP 2009107171A JP 2007280316 A JP2007280316 A JP 2007280316A JP 2007280316 A JP2007280316 A JP 2007280316A JP 2009107171 A JP2009107171 A JP 2009107171A
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easy
adhesion layer
laminated sheet
glass transition
adhesive layer
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JP2007280316A
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Sumio Nishikawa
純生 西川
Shinji Tanaka
田中  慎二
Tatsuya Nomura
達也 野村
Katsuki Suzuki
勝喜 鈴木
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Fujifilm Corp
Original Assignee
Fujifilm Corp
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Publication date
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a laminate sheet of excellent transparency. <P>SOLUTION: A support body 11 comprising a polyester is biaxially stretched. An easily adhesive layer 12 is formed on at least one face of the biaxial-stretched support body 11. The easily adhesive layer 12 contains two kinds of binders of a polyurethane resin and an acrylic resin having 30°C or higher in a glass transition point, and a carbodiimide crosslinker. A weight ratio of the polyurethane resin to the acrylic resin is 95:5 to 50:50. The film thickness of the easily adhesive layer 12 is 30 nm or larger to 200 nm or smaller. The easily adhesive layer 12 is formed by applying an aqueous application liquid and by drying it. The maximum temperature at a drying time is within a range of 120°C or higher to 170°C or lower. The easily adhesive layer 12 contains an organic or inorganic fine particle, and a sliding agent. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は光学用積層シート及びその製造方法に関し、特に、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ELディスプレイ、表面電解ディスプレイ(SED)、及びCRTディスプレイ等の構成部材として用いられる光学用積層シート及びその製造方法に関する。   The present invention relates to an optical laminated sheet and a method for producing the same, and in particular, an optical laminated sheet used as a constituent member for liquid crystal displays, plasma displays, organic EL displays, surface electrolytic displays (SED), CRT displays, and the like, and a method for producing the same. About.

ポリエステルフィルム、特に2軸配向ポリエステルフィルムは、ポリエステルからなる支持体(以下「ポリエステル支持体」という)を有し、優れた透明性、寸法安定性、耐薬品性、低吸湿性を示すことから、各種の光学フィルムとして多く利用されている。例えば、液晶ディスプレイに用いられるプリズムシート、反射防止シート、光拡散シート、吸収シート、電磁波シールドシート、調色シート、反射防止シート、防眩シート、ハードコートシート等のベースフィルムとして用いられている。   A polyester film, particularly a biaxially oriented polyester film, has a support made of polyester (hereinafter referred to as “polyester support”), and exhibits excellent transparency, dimensional stability, chemical resistance, and low moisture absorption. It is widely used as various optical films. For example, it is used as a base film for prism sheets, antireflection sheets, light diffusion sheets, absorption sheets, electromagnetic wave shielding sheets, toning sheets, antireflection sheets, antiglare sheets, hard coat sheets and the like used in liquid crystal displays.

このような光学フィルムに用いられるベースフィルムには、優れた透明性が要求されるとともに、この上に積層されるプリズム層を始めと光学機能層(以下「上層」という)に対して優れた接着性(易接着性)が必要となる。しかし、ポリエステル支持体と上層とを直接的に充分な強度で接着することは困難である。   The base film used for such an optical film is required to have excellent transparency, and excellent adhesion to an optical functional layer (hereinafter referred to as “upper layer”) including a prism layer laminated thereon. Property (adhesiveness) is required. However, it is difficult to directly bond the polyester support and the upper layer with sufficient strength.

そこで一般的には、ポリエステル支持体の上に易接着層と呼ばれる塗布層を設ける方法が用いられており、例えば、ポリエステル支持体の上にウレタン樹脂を含む水溶性塗布液の塗布により設けられた層を有するベースフィルム(特許文献1参照)や、ポリエステル支持体の上にポリエステルとウレタンとをブレンドした易接着層を有するベースフィルムが提案されている(特許文献2参照)。   Therefore, generally, a method of providing a coating layer called an easy-adhesion layer on a polyester support is used. For example, it is provided by applying a water-soluble coating solution containing a urethane resin on a polyester support. A base film having a layer (see Patent Document 1) and a base film having an easy-adhesion layer obtained by blending polyester and urethane on a polyester support have been proposed (see Patent Document 2).

また、特許文献2では、易接着層を複数構造の塗布層から構成した積層シートとすることにより、ポリエステル支持体と上層の双方に対して充分な接着性を付与している。また、バインダとカルボジイミドからなる易接着層に微粒子を含有させることにより、透明性及び滑り性を両立しつつ、微粒子の剥落を防止した光学用積層シートが提案されている(特許文献3参照)。また、易接着層をポリエステルとポリウレタン樹脂から形成することにより、プリズムレンズ加工工程などの後工程での耐スクラッチ性を高めた光学用液接着フィルムが提案されている(特許文献4参照)。
特開2007−190817号公報 特開2004−195775号公報 特開2007−152886号公報 特開2000−229395号公報
Moreover, in patent document 2, sufficient adhesiveness is provided with respect to both the polyester support body and the upper layer by using an easily bonding layer as the lamination sheet comprised from the application layer of multiple structures. Further, there has been proposed an optical laminated sheet in which fine particles are contained in an easy-adhesion layer composed of a binder and carbodiimide to prevent the fine particles from peeling off while achieving both transparency and slipperiness (see Patent Document 3). Further, there has been proposed an optical liquid adhesive film in which an easy-adhesion layer is formed from polyester and polyurethane resin, thereby improving scratch resistance in a subsequent process such as a prism lens processing process (see Patent Document 4).
JP 2007-190817 A JP 2004-195775 A JP 2007-152886 A JP 2000-229395 A

上述したように、光学フィルムに用いられる積層シートには、接着性以外にも優れた透明性が要求される。そのため、ヘイズの少ないクリアーなフィルムが必要となる。しかしながら、積層シートが置かれる環境条件によっては、易接着層形成時の乾燥処理で発生したポリエステルのオリゴマーが、支持体との界面や易接着層内から、易接着層表面に析出する。このポリエステルのオリゴマーが析出することで、ヘイズが上昇またはヘイズが均一に上昇しないため、白濁ムラ(以下「白化ムラ」という)が発生し、透明性が損なわれるという問題がある。   As described above, the laminated sheet used for the optical film is required to have excellent transparency in addition to adhesiveness. Therefore, a clear film with less haze is required. However, depending on the environmental conditions on which the laminated sheet is placed, the polyester oligomer generated by the drying treatment at the time of forming the easy-adhesion layer is deposited on the surface of the easy-adhesion layer from the interface with the support or within the easy-adhesion layer. Precipitation of this polyester oligomer causes haze to increase or haze to increase uniformly, resulting in white turbidity unevenness (hereinafter referred to as “whitening unevenness”) and a loss of transparency.

本発明は、塗布面状が良好で、保存環境条件の影響によるヘイズ上昇及び白化ムラの発生が少なく、ポリエステル支持体及び上層との接着性に優れた光学用積層シート及びその製造方法を提案することを目的とする。   The present invention proposes an optical laminated sheet having a good coated surface shape, less haze increase and whitening unevenness due to the influence of storage environment conditions, and excellent adhesion to a polyester support and an upper layer, and a method for producing the same. For the purpose.

本発明者は、上記問題について鋭意検討した結果、白化ムラの発生は、35℃、80%RH以上の高温高湿下で積層シートを保存したときに、顕著であることがわかった。この知見に基づいて、本発明を成すに至った。   As a result of intensive studies on the above problems, the present inventor has found that the occurrence of whitening unevenness is remarkable when the laminated sheet is stored under high temperature and high humidity of 35 ° C. and 80% RH or higher. Based on this finding, the present invention has been accomplished.

本発明の光学用積層シートは、ポリエステルからなる支持体と、前記支持体の少なくとも一方の面に形成される易接着層とを有し、ガラス転移点が30℃以上のポリウレタン樹脂及びガラス転移点が30℃以上のアクリル樹脂の2種類のバインダと、カルボジイミド系架橋剤とを前記易接着層が含むことを特徴とする。   The optical laminated sheet of the present invention has a support made of polyester and an easy-adhesion layer formed on at least one surface of the support, and has a glass transition point of 30 ° C. or higher polyurethane resin and glass transition point The easy-adhesion layer contains two types of binders of acrylic resin having a temperature of 30 ° C. or higher and a carbodiimide-based crosslinking agent.

前記易接着層は前記支持体を2軸延伸した後に設けられることが好ましい。前記ポリウレタン樹脂と前記アクリル樹脂との重量比は95:5〜50:50であることが好ましい。前記易接着層の膜厚は30nm以上200nm以下であることが好ましい。前記易接着層は水性塗布液を塗布して乾燥させたことにより形成され、乾燥時の最高温度は120℃以上170℃以下の範囲であることが好ましい。前記易接着層には、有機又は無機の微粒子と滑り剤が含まれることが好ましい。   The easy adhesion layer is preferably provided after biaxially stretching the support. The weight ratio of the polyurethane resin to the acrylic resin is preferably 95: 5 to 50:50. The film thickness of the easy adhesion layer is preferably 30 nm or more and 200 nm or less. The easy-adhesion layer is formed by applying an aqueous coating solution and drying, and the maximum temperature during drying is preferably in the range of 120 ° C. or more and 170 ° C. or less. The easy adhesion layer preferably contains organic or inorganic fine particles and a slip agent.

本発明の光学用積層シートの製造方法は、ポリエステルからなる支持体を2軸延伸する2軸延伸工程と、延伸後の前記支持体の少なくとも一方の面に水性塗布液を塗布し乾燥させ、易接着層を形成する易接着層形成工程とを有し、前記水性塗布液は、ガラス転移点が30℃以上のポリウレタン樹脂及びガラス転移点が30℃以上のアクリル樹脂の2種類のバインダと、カルボジイミド系架橋剤とを含有することを特徴とする。前記ポリウレタン樹脂と前記アクリル樹脂との重量比が95:5〜50:50であり、前記易接着層形成工程における乾燥時の最高温度が120℃以上170℃以下の範囲であることが好ましい。   In the method for producing an optical laminated sheet of the present invention, a biaxial stretching step of biaxially stretching a support made of polyester, an aqueous coating liquid is applied to at least one surface of the stretched support, and dried. An easy-adhesive layer forming step for forming an adhesive layer, and the aqueous coating solution includes two types of binders, a polyurethane resin having a glass transition point of 30 ° C. or higher and an acrylic resin having a glass transition point of 30 ° C. or higher, and a carbodiimide. And a cross-linking agent. It is preferable that the weight ratio of the polyurethane resin to the acrylic resin is 95: 5 to 50:50, and the maximum temperature during drying in the easy-adhesion layer forming step is in a range of 120 ° C. or more and 170 ° C. or less.

本発明によれば、支持体の少なくとも一方の面に形成される易接着層とを有し、ガラス転移点が30℃以上のポリウレタン樹脂及びガラス転移点が30℃以上のアクリル樹脂の2種類のバインダと、カルボジイミド系架橋剤とを前記易接着層が含むことにより、保存環境条件の影響によるヘイズ上昇及び白化ムラの発生を抑制することができる。また、ポリウレタン樹脂とアクリル樹脂との重量比を95:5〜50:50とすることで、塗布面状を良好にすることができる。また、水性塗布液を塗布し乾燥させて易接着層を形成し、乾燥時の最高温度を120℃以上170℃以下の範囲とすることで、支持体及び上層との接着性を良好にすることができる。   According to the present invention, two types of polyurethane resin having a glass transition point of 30 ° C. or higher and an acrylic resin having a glass transition point of 30 ° C. or higher are provided. By including the binder and the carbodiimide-based crosslinking agent in the easy-adhesion layer, it is possible to suppress the increase in haze and the occurrence of whitening unevenness due to the influence of the storage environment conditions. Moreover, an application surface shape can be made favorable by the weight ratio of a polyurethane resin and an acrylic resin being 95: 5-50: 50. In addition, an aqueous coating solution is applied and dried to form an easy-adhesion layer, and the maximum temperature during drying is in the range of 120 ° C. or higher and 170 ° C. or lower to improve the adhesion between the support and the upper layer. Can do.

図1に示すように、本発明の積層シート10は、ポリエステルからなる支持体11と、この支持体11の少なくとも一方の面に形成される易接着層12とから構成される。   As shown in FIG. 1, the laminated sheet 10 of this invention is comprised from the support body 11 which consists of polyester, and the easily bonding layer 12 formed in at least one surface of this support body 11. As shown in FIG.

〔ポリエステル支持体〕
本発明の支持体11は、ポリエステルからなるポリエステル系基材フィルムである。ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンナフタレート等を用いることができ、中でも、コストや機械的強度の観点から、ポリエチレンテレフタレートが特に好ましい。ただし、本発明で用いることができるポリエステルは、特に限定されるものではない。
[Polyester support]
The support 11 of the present invention is a polyester base film made of polyester. As the polyester, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, polybutylene naphthalate, or the like can be used. Among these, polyethylene terephthalate is particularly preferable from the viewpoint of cost and mechanical strength. However, the polyester that can be used in the present invention is not particularly limited.

本発明のポリエステルは機械的強度を向上させるため、延伸を行ったものであることが好ましく、特に2軸延伸したものが好ましい。延伸倍率には特に制限はないが、1.5〜7倍が好ましく、より好ましくは2〜5倍程度である。特に縦横方向にそれぞれ2〜5倍程度延伸した2軸延伸品が好ましい。延伸倍率が1.5倍よりも小さいと充分な機械的強度が得られなくなり、逆に7倍を超えると均一な厚みを得ることが難しくなる。   The polyester of the present invention is preferably stretched in order to improve mechanical strength, and particularly preferably biaxially stretched. Although there is no restriction | limiting in particular in a draw ratio, 1.5-7 times are preferable, More preferably, it is about 2-5 times. In particular, biaxially stretched products that are stretched about 2 to 5 times in the vertical and horizontal directions are preferable. If the draw ratio is less than 1.5 times, sufficient mechanical strength cannot be obtained. Conversely, if it exceeds 7 times, it becomes difficult to obtain a uniform thickness.

支持体の厚みは30μm以上500μm以下であることが好ましく、100μm以上300μm以下がより好ましい。厚みが30μm未満の場合には、コシがなくなり取り扱いにくくなるため好ましくない。一方で、厚みが500μmを超えて厚すぎるものは、表示装置の小型化や軽量化が図りづらくなる他、コスト的にも不利となる。   The thickness of the support is preferably from 30 μm to 500 μm, and more preferably from 100 μm to 300 μm. When the thickness is less than 30 μm, it is not preferable because it becomes stiff and difficult to handle. On the other hand, when the thickness exceeds 500 μm, it is difficult to reduce the size and weight of the display device, and it is disadvantageous in terms of cost.

易接着層12は支持体11の上に直接的に積層される層である。この易接着層12はバインダを含有させることが必須であるが、さらに分子内にカルボジイミド構造を複数個有する化合物を含有させることが好ましい。この易接着層12は、必要に応じて微粒子、界面活性剤、帯電防止剤を含有してもよい。   The easy adhesion layer 12 is a layer directly laminated on the support 11. The easy-adhesion layer 12 must contain a binder, but it is preferable to further contain a compound having a plurality of carbodiimide structures in the molecule. The easy adhesion layer 12 may contain fine particles, a surfactant, and an antistatic agent as necessary.

易接着層12は、バインダとして、ガラス転移点が30℃以上のポリウレタン樹脂及びガラス転移点が30℃以上のアクリル樹脂等のポリマーを用いる。易接着層12はポリエステルからなる支持体11と相溶性がよく、ガラス転移点が30℃以上のアクリル樹脂及びガラス転移点が30℃以上のポリウレタン樹脂をバインダとして使用することで、環境温度条件によるヘイズの上昇及び白化ムラの発生を著しく抑制することができる。また、易接着層12では、ポリウレタン樹脂を主バインダとして採用することが好ましい。これにより、易接着層12は、支持体11と光学機能層である上層との両方の密着を両立することができる。   The easy adhesion layer 12 uses a polymer such as a polyurethane resin having a glass transition point of 30 ° C. or higher and an acrylic resin having a glass transition point of 30 ° C. or higher as a binder. The easy-adhesion layer 12 has good compatibility with the support 11 made of polyester, and uses an acrylic resin having a glass transition point of 30 ° C. or higher and a polyurethane resin having a glass transition point of 30 ° C. or higher as a binder. Increase in haze and occurrence of uneven whitening can be remarkably suppressed. In the easy-adhesion layer 12, it is preferable to employ a polyurethane resin as the main binder. Thereby, the easily bonding layer 12 can make compatible both adhesion | attachment of the support body 11 and the upper layer which is an optical function layer.

ポリウレタン樹脂とは、主鎖にウレタン結合を有するポリマーの総称であり、通常ポリイソシアネートとポリオールの反応によって得られる。ポリイソシアネートとしては、TDI、MDI、NDI、TODI、HDI、IPDI等があり、ポリオールとしてはエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ヘキサントリオール等がある。また、本発明のイソシアネートとしては、ポリイソシアネートとポリオールの反応によって得られたポリウレタンポリマーに鎖延長処理をして分子量を増大させたポリマーも使用することができる。以上に述べたポリイソシアネート、ポリオール及び、鎖延長処理については、例えば「ポリウレタン樹脂ハンドブック」(岩田敬治編、日刊工業新聞社、昭和62年発行)において記載されている。     The polyurethane resin is a general term for polymers having a urethane bond in the main chain, and is usually obtained by reaction of polyisocyanate and polyol. Examples of the polyisocyanate include TDI, MDI, NDI, TODI, HDI, and IPDI. Examples of the polyol include ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, and hexanetriol. As the isocyanate of the present invention, a polymer obtained by subjecting a polyurethane polymer obtained by the reaction of polyisocyanate and polyol to chain extension treatment to increase the molecular weight can also be used. The polyisocyanate, polyol and chain extension treatment described above are described in, for example, “Polyurethane Resin Handbook” (edited by Keiji Iwata, Nikkan Kogyo Shimbun, published in 1987).

アクリル樹脂とは、アクリル酸、メタクリル酸及びこれらの誘導体を成分とするポリマーである。具体的例示としては、アクリル酸、メタクリル酸、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、アクリルアミド、アクリロニトリル、ヒドロキシルアクリレート等を主成分として、これらと共重合可能なモノマー(例えば、スチレン、ジビニルベンゼン等)を共重合したポリマー等が挙げられる。   An acrylic resin is a polymer containing acrylic acid, methacrylic acid and derivatives thereof as components. Specific examples include acrylic acid, methacrylic acid, methyl methacrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, acrylamide, acrylonitrile, hydroxyl acrylate, and the like as main components, and monomers copolymerizable therewith (for example, styrene, And polymers obtained by copolymerization of divinylbenzene and the like.

また、バインダとしては、上記のポリマーを有機溶剤に溶解して用いてもよいし、水分散物を用いてもよい。しかし、環境負荷が小さいことから、水分散物を用いて水系塗布することが好ましい。水分散物としては市販ポリマーを用いれば良く、例えば、スーパーフレックス830、460、870、420、420NS(商品名:第一工業製薬(株)製ポリウレタン)、ボンディック1370NS、1320NS(商品名:大日本インキ化学工業(株)製ポリウレタン)、ジュリマーET325、ET410、SEK301(商品名:日本純薬(株)製アクリル)、ボンコートAN117、AN226(商品名:大日本インキ化学工業(株)製アクリル)、ラックスターDS616、DS807(商品名:大日本インキ化学工業(株)製スチレン−ブタジエンゴム)、ニッポールLX110、LX206、LX426、LX433(商品名:日本ゼオン(株)製スチレン−ブタジエンゴム)、ニッポールLX513、LX1551、LX550、LX1571(商品名:日本ゼオン(株)製アクリロニトリル−ブタジエンゴム)、ファインテックスEs650、Es2200(商品名:大日本インキ化学工業(株)製ポリエステル)、バイロナールMD1400、MD1480(商品名:東洋紡(株)製ポリエステル)等を挙げることができる。   As the binder, the above polymer may be dissolved in an organic solvent, or an aqueous dispersion may be used. However, since the environmental load is small, it is preferable to perform aqueous coating using an aqueous dispersion. A commercially available polymer may be used as the aqueous dispersion. For example, Superflex 830, 460, 870, 420, 420NS (trade name: polyurethane manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), Bondic 1370NS, 1320NS (trade name: Large) Polyurethane manufactured by Nippon Ink Chemical Co., Ltd.), Jurimer ET325, ET410, SEK301 (trade name: Nippon Pure Chemicals Co., Ltd. acrylic), Boncoat AN117, AN226 (trade name: Dainippon Ink Chemical Co., Ltd. acrylic) , Luck Star DS616, DS807 (trade name: Dainippon Ink and Chemicals Co., Ltd. styrene-butadiene rubber), Nippon LX110, LX206, LX426, LX433 (trade name: Nippon Zeon Co., Ltd. styrene-butadiene rubber), Nippon LX513, LX1551, L 550, LX1571 (trade name: Acrylonitrile-butadiene rubber manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.), Finetex Es650, Es2200 (trade name: polyester manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.), Vironal MD1400, MD1480 (trade name: Toyobo ( Polyester)) and the like.

ポリウレタン樹脂とアクリル樹脂との重量比は95:5〜50:50で、好ましくは90:10〜70:30である。このような重量比にすることで、良好な塗布面状が得られる。また、バインダとして用いるポリマーの分子量は、特に制限はないが、通常重量平均分子量で3000〜1000000程度のものを用いることが好ましい。ただし、重量平均分子量が3000未満のポリマーは、易接着層12の強度が不充分になる場合があり、一方で、重量平均分子量が1000000を超えるポリマーは、易接着層12の面状が悪い場合がある。   The weight ratio of the polyurethane resin to the acrylic resin is 95: 5 to 50:50, preferably 90:10 to 70:30. By setting such a weight ratio, a good coated surface shape can be obtained. The molecular weight of the polymer used as the binder is not particularly limited, but it is usually preferable to use a polymer having a weight average molecular weight of about 3000 to 1000000. However, when the polymer having a weight average molecular weight of less than 3000 is used, the strength of the easy adhesion layer 12 may be insufficient. On the other hand, when the polymer having a weight average molecular weight of more than 1000000 is used, the surface of the easy adhesion layer 12 is poor. There is.

本発明で用いられる「分子内にカルボジイミド構造を複数個有する化合物(以下、適宜、カルボジイミド系化合物と称する)」としては、分子内に複数のカルボジイミド基を有する化合物であれば、特に制限なく使用することができる。ポリカルボジイミドは、通常、有機ジイソシアネートの縮合反応により合成されるが、この合成に用いられる有機ジイソシアネートの有機基は特に限定されず、芳香族系、脂肪族系のいずれか、あるいはそれらの混合系も使用可能である。ただし、反応性の観点から脂肪族系が特に好ましい。合成原料としては、有機イソシアネート、有機ジイソシアネート、有機トリイソシアネート等が使用される。   As the “compound having a plurality of carbodiimide structures in the molecule” (hereinafter referred to as a carbodiimide compound as appropriate) used in the present invention, any compound having a plurality of carbodiimide groups in the molecule can be used without particular limitation. be able to. Polycarbodiimide is usually synthesized by condensation reaction of organic diisocyanate, but the organic group of the organic diisocyanate used in this synthesis is not particularly limited, either aromatic or aliphatic, or a mixture thereof It can be used. However, aliphatic systems are particularly preferred from the viewpoint of reactivity. As the synthetic raw material, organic isocyanate, organic diisocyanate, organic triisocyanate and the like are used.

有機イソシアネートの例としては、芳香族イソシアネート、脂肪族イソシアネート、及び、それらの混合物が使用可能である。具体的には、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4−ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、1,4−フェニレンジイソシアネート、2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、4,4′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、1,3−フェニレンジイソシアネート等が用いられ、また、有機モノイソシアネートとしては、イソホロンイソシアネート、フェニルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネート、ブチルイソシアネート、ナフチルイソシアネート等が使用される。また、本発明に用いうるカルボジイミド系化合物は、例えば、カルボジライトV−02−L2(商品名:日清紡(株)製)等の市販品としても入手可能である。   As examples of organic isocyanates, aromatic isocyanates, aliphatic isocyanates, and mixtures thereof can be used. Specifically, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 4,4-diphenyldimethylmethane diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, cyclohexane Diisocyanate, xylylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate, 1,3-phenylene diisocyanate, etc. are used, and organic monoisocyanates include isophorone isocyanate, phenyl isocyanate. Cyclohexyl isocyanate, butyl isocyanate, naphthyl isocyanate and the like are used. Moreover, the carbodiimide type compound which can be used for this invention is also available as commercial items, such as carbodilite V-02-L2 (brand name: Nisshinbo Co., Ltd. product).

本発明のカルボジイミド系化合物はバインダに対して1〜200質量%の範囲で添加することが好ましく、より好ましくは5〜100質量%の範囲で添加することである。添加量が1質量%より少ないと、易接着層12が微粒子を含んでいる場合、微粒子剥落の防止が不充分になるおそれがある。一方で、添加量が200質量%を超えると、易接着層の面状が悪化するおそれがある。   It is preferable to add the carbodiimide type compound of this invention in the range of 1-200 mass% with respect to a binder, More preferably, it is adding in the range of 5-100 mass%. When the addition amount is less than 1% by mass, when the easy-adhesion layer 12 contains fine particles, the prevention of fine particle peeling may be insufficient. On the other hand, when the addition amount exceeds 200% by mass, the surface state of the easy-adhesion layer may be deteriorated.

また、易接着層12には、用途に応じて、上記の他に微粒子や界面活性剤等の各種添加剤を用いてもよい。本発明の易接着層12に用いることができる微粒子としては、有機又は無機微粒子のいずれも使用することができる。例えば、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、シリコーン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等のポリマー微粒子や、シリカ、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム等の無機微粒子を用いることができる。これらの中で、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、シリカは、すべり性改良効果やコストの観点から好ましい。   Moreover, you may use various additives, such as microparticles | fine-particles and surfactant other than the above, for the easily bonding layer 12 according to a use. As the fine particles that can be used in the easy-adhesion layer 12 of the present invention, either organic or inorganic fine particles can be used. For example, polymer fine particles such as polystyrene, polymethyl methacrylate, silicone resin, and benzoguanamine resin, and inorganic fine particles such as silica, calcium carbonate, magnesium oxide, and magnesium carbonate can be used. Among these, polystyrene, polymethyl methacrylate, and silica are preferable from the viewpoint of the effect of improving the slipperiness and cost.

本発明に用いる微粒子の平均粒径は、0.3μm以上12μm以下が好ましく、より好ましくは0.5μm以上9μm以下である。微粒子の平均粒径が0.3μm未満になるとすべり性改良効果が不充分になり、一方で、平均粒径が12μmを超えると表示装置の表示品位の低下をきたす場合がある。また、本発明の微粒子の添加量は、平均粒径によっても異なるが、0.1mg/m以上30mg/m以下であることが好ましく、より好ましくは0.5mg/m以上20mg/m以下である。微粒子の添加量が0.1mg/m未満ではすべり性改良効果が不充分になるおそれがあり、一方で、添加量が30mg/mを超えると、透明性が低下して表示装置の表示品位の低下をきたすおそれがある。なお、本発明でいう微粒子の平均粒径とは、微粒子を走査型電子顕微鏡で撮影した時の微粒子と同面積の円の直径を粒径としたとき、任意の50個の微粒子について求めた粒径の平均値をいう。 The average particle size of the fine particles used in the present invention is preferably from 0.3 μm to 12 μm, more preferably from 0.5 μm to 9 μm. If the average particle size of the fine particles is less than 0.3 μm, the effect of improving the slipping property is insufficient. On the other hand, if the average particle size exceeds 12 μm, the display quality of the display device may be deteriorated. Further, the amount of the fine particles of the present invention varies depending on the average particle diameter, but is preferably 0.1 mg / m 2 or more and 30 mg / m 2 or less, more preferably 0.5 mg / m 2 or more and 20 mg / m. 2 or less. If the addition amount of the fine particles is less than 0.1 mg / m 2 , the effect of improving the slip property may be insufficient. On the other hand, if the addition amount exceeds 30 mg / m 2 , the transparency is lowered and the display of the display device is reduced. There is a risk of degrading quality. The average particle size of the fine particles referred to in the present invention is the particle size obtained for any 50 fine particles when the diameter of a circle having the same area as the fine particles when the fine particles were photographed with a scanning electron microscope was used as the particle size. Mean diameter.

易接着層12に用いることができる界面活性剤としては、公知のアニオン系、ノニオン系、カチオン系のものが挙げられる。界面活性剤については、例えば、「界面活性剤便覧」(西 一郎、今井 怡知一郎、笠井 正蔵編 産業図書(株) 1960年発行)に記載されている。また、界面活性剤の添加量としては0.1mg/m以上30mg/m以下であることが好ましく、より好ましくは0.2mg/m以上10mg/m以下の範囲である。界面活性剤の添加量が0.1mg/m未満であるとハジキが発生するおそれがあり、一方で、30mg/mを超えると易接着層12の面状が悪化するおそれがある。 Examples of the surfactant that can be used for the easy-adhesion layer 12 include known anionic, nonionic, and cationic surfactants. The surfactant is described in, for example, “Surfactant Handbook” (Nishi Ichiro, Imai Junichiro, Sho Kasai edited by Sangyo Kasho Co., Ltd., 1960). Further, the addition amount of the surfactant is preferably 0.1 mg / m 2 or more and 30 mg / m 2 or less, more preferably 0.2 mg / m 2 or more and 10 mg / m 2 or less. If the addition amount of the surfactant is less than 0.1 mg / m 2 , repelling may occur. On the other hand, if it exceeds 30 mg / m 2 , the surface state of the easy adhesion layer 12 may be deteriorated.

易接着層12には帯電防止剤を用いることもできる。帯電防止剤の種類等は特に限定されるものではないが、例えば、ポリアニリン、ポリピロール等の電子伝道系のポリマー、分子鎖中にカルボキシル基やスルホン酸基を有するイオン伝道系ポリマー、導電性微粒子等が挙げられる。これらのうち、特に特開昭61−20033号公報に記載されている導電性酸化錫微粒子は、導電性と透明性の観点から好ましく用いることができる。帯電防止剤の添加量は、25℃30%RH雰囲気で測定した易接着層12の表面抵抗率が、1×10Ω以上1×1013Ω以下下となるように添加することが好ましい。表面抵抗率が1×10Ω未満になると帯電防止剤の添加量が増大するため積層シートの透明性が低下するおそれがあり、1×1013Ωを超えると帯電防止効果が不充分になり、一方で、ゴミが付着する等の不都合が生じるおそれがある。 An antistatic agent can also be used for the easy-adhesion layer 12. The type of the antistatic agent is not particularly limited. For example, an electron transmission polymer such as polyaniline or polypyrrole, an ion transmission polymer having a carboxyl group or a sulfonic acid group in the molecular chain, conductive fine particles, etc. Is mentioned. Among these, the conductive tin oxide fine particles described in JP-A-61-20033 can be preferably used from the viewpoints of conductivity and transparency. The addition amount of the antistatic agent is preferably added so that the surface resistivity of the easy-adhesion layer 12 measured in an atmosphere of 25 ° C. and 30% RH is 1 × 10 5 Ω or more and 1 × 10 13 Ω or less. If the surface resistivity is less than 1 × 10 5 Ω, the addition amount of the antistatic agent increases, so that the transparency of the laminated sheet may be lowered. If the surface resistivity exceeds 1 × 10 13 Ω, the antistatic effect becomes insufficient. On the other hand, there is a risk of inconvenience such as dust adhering.

易接着層12に対して、上記有機又は無機の微粒子に加え、すべり剤を添加することで、耐傷性が易接着層12に付与される。これにより、易接着層12は保護膜としての役割も果たすことが可能となる。すべり剤の種類等も特に限定されるものではないが、好適に用いることができるすべり剤として、例えば、合成又は天然ワックス、シリコーン化合物、R−O−SOM(ただし、Rは置換又は無置換のアルキル基(C2n+1−;nは3〜20の整数)、Mは一価の金属原子を表す)で表される化合物等が挙げられる。 Scratch resistance is imparted to the easy-adhesion layer 12 by adding a slipping agent to the easy-adhesion layer 12 in addition to the organic or inorganic fine particles. Thereby, the easily bonding layer 12 can also serve as a protective film. The type of the slipping agent is not particularly limited, but as a slipping agent that can be suitably used, for example, a synthetic or natural wax, a silicone compound, R—O—SO 3 M (where R is substituted or non-substituted) substituted alkyl group (C n H 2n + 1 - ; n is an integer of 3 to 20), M is a compound represented by a monovalent metal atom) and the like.

その他にも、すべり剤の具体例としては、セロゾール524、428、428、732−B、920、B−495、ハイドリンP−7、D−757、Z−7−30、E−366、F−115、D−336、D−337、ポリロンA、393、H−481、ハイミクロンG−110F、930、G−270(商品名:中京油脂(株)製)や、ケミパールW100、W200、W300、W400、W500、W950(商品名:三井化学(株)製)等のワックス系や、KF−412、413、414、393、859、8002、6001、6002、857、410、910、851、X−22−162A、X−22−161A、X−22−162C、X−22−160AS、X−22−164B、X−22−164C、X−22−170B、X−22−800、X−22−819、X−22−820、X−22−821(商品名:信越化学工業(株)製)等のシリコーン系や、C1633−O−SONa、C1837−O−SONa等の一般式で表される化合物等を挙げることができる。なお、これらのすべり剤の添加量は、0.1mg/m以上50mg/m以下とすることが好ましく、より好ましくは1mg/m以上20mg/m以下である。ただし、添加量が0.1mg/m未満の場合には、易接着層12すべり性が不充分になるおそれがあり、一方で、50mg/mを超えると易接着層12の面状が悪化するおそれがある。 In addition, specific examples of the slipping agent include cellosol 524, 428, 428, 732-B, 920, B-495, hydrin P-7, D-757, Z-7-30, E-366, F- 115, D-336, D-337, Polylon A, 393, H-481, Hymicron G-110F, 930, G-270 (trade name: manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd.), Chemipearl W100, W200, W300, Wax type such as W400, W500, W950 (trade name: manufactured by Mitsui Chemicals), KF-412, 413, 414, 393, 859, 8002, 6001, 6002, 857, 410, 910, 851, X- 22-162A, X-22-161A, X-22-162C, X-22-160AS, X-22-164B, X-22-164C, X-22-170B X-22-800, X-22-819, X-22-820, X-22-821 ( trade name: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) silicone and the like, C 16 H 33 -O-SO 3 Na, C 18 H 37 -O- SO 3 represented by the general formula Na, and the like compounds. The addition amount of these slip agent is preferably to 0.1 mg / m 2 or more 50 mg / m 2 or less, more preferably 1 mg / m 2 or more 20 mg / m 2 or less. However, if the addition amount is less than 0.1 mg / m 2 , the easy-adhesion layer 12 may have insufficient sliding properties, while if it exceeds 50 mg / m 2 , the surface shape of the easy-adhesion layer 12 may be insufficient. May get worse.

易接着層の塗布膜厚は30nm以上200nm以下で、好ましくは40nm以上100nm以下である。このような塗布膜厚にすることで、干渉縞の良好な塗布面状となる。塗布膜厚が30nm未満であると支持体11との接着性が不充分になり、一方で、塗布膜厚が200nmを超えると面状が悪化するおそれがある。   The coating thickness of the easy adhesion layer is 30 nm to 200 nm, preferably 40 nm to 100 nm. By setting it as such a coating film thickness, it becomes a coating surface shape with a favorable interference fringe. If the coating film thickness is less than 30 nm, the adhesion to the support 11 becomes insufficient, while if the coating film thickness exceeds 200 nm, the surface state may deteriorate.

易接着層12を形成する方法は特に制限はなく、バーコーター塗布、スライドコーター塗布等の公知の方法を用いることができる。また、塗布後には乾燥を行い、この乾燥時における最高温度は120℃以上170℃以下で、好ましくは130℃以上150℃以下であることが好ましい。このような最高温度とすることで、易接着層12下または易接着層12内へのオリゴマー発生を抑制し、支持体11との良好な接着性が得られる。   The method for forming the easy-adhesion layer 12 is not particularly limited, and known methods such as bar coater coating and slide coater coating can be used. Moreover, after application | coating, it dries and the maximum temperature at the time of this drying is 120 to 170 degreeC, Preferably it is 130 to 150 degreeC. By setting it as such maximum temperature, generation | occurrence | production of the oligomer under the easily bonding layer 12 or in the easily bonding layer 12 is suppressed, and favorable adhesiveness with the support body 11 is obtained.

塗布する際には溶媒(塗布溶媒)を用いることができる。塗布溶媒としては、水、トルエン、メチルアルコール、イソプロピルアルコール、メチルエチルケトン等、及びこれらの混合系等の水系、有機溶剤系の塗布溶剤を用いることができる。これらのうちで水を塗布溶媒として用いる方法はコスト、製造の簡便さを考えると好ましい。   When coating, a solvent (coating solvent) can be used. As the coating solvent, water, toluene, methyl alcohol, isopropyl alcohol, methyl ethyl ketone, and the like, and aqueous and organic solvent based coating solvents such as a mixed system thereof can be used. Among these, the method using water as a coating solvent is preferable in view of cost and ease of production.

また、塗布は一軸方向に延伸した後に行ってもよいし、2軸延伸した後に行ってもよい。しかし、横延伸後のベース耳部の回収を可能にするため、2軸延伸後に塗布することが好ましい。なお、支持体11に対して易接着層12は、一方の面のみならず、他方の面にも形成することが好ましい。   Moreover, application | coating may be performed after extending | stretching to a uniaxial direction, and may be performed after extending biaxially. However, in order to enable recovery of the base ear after lateral stretching, it is preferable to apply after biaxial stretching. In addition, it is preferable to form the easily bonding layer 12 with respect to the support body 11 not only on one side but on the other side.

本発明の積層シートは、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ELディスプレイ、CRTディスプレイに用いられる光学フィルムとして用いることができる。これらの表示装置については、例えば、「ディスプレイ先端技術」(谷 千束著 共立出版(株) 1998年出版)や、「EL、PDP、LCDディスプレイ」((株)東レリサーチセンター 2001年発行)や、「カラー液晶ディスプレイ」(小林 俊介著 産業図書出版(株) 平成2年出版)等に詳細に記載されている。     The laminated sheet of the present invention can be used as an optical film for use in liquid crystal displays, plasma displays, organic EL displays, and CRT displays. About these display devices, for example, “Display Advanced Technology” (published by Chizuka Tani, Kyoritsu Publishing Co., Ltd. 1998), “EL, PDP, LCD Display” (Toray Research Center Co., Ltd. issued in 2001), It is described in detail in “Color LCD” (Shunsuke Kobayashi, Sangyo Tosho Publishing Co., Ltd., published in 1990).

また、本発明により得られる積層シートと、プリズム層、反射防止層、光拡散層、防眩層、ハードコート層のうちの少なくともひとつとを有する光学シートは、優れた光学特性を示す。これらの具体的例示としては、液晶ディスプレイに用いられるプリズムシート、反射防止シート、光拡散シート、ハードコートシート、プラズマディスプレイIR吸収シート、電磁波シールドシート、調色シート等が挙げられ、例えば、上記の文献の他に、エレクトリックジャーナル誌2002年8月号の74ページに記載されている。   In addition, an optical sheet having a laminated sheet obtained by the present invention and at least one of a prism layer, an antireflection layer, a light diffusion layer, an antiglare layer, and a hard coat layer exhibits excellent optical properties. Specific examples of these include prism sheets, antireflection sheets, light diffusion sheets, hard coat sheets, plasma display IR absorption sheets, electromagnetic wave shield sheets, toning sheets and the like used in liquid crystal displays. For example, In addition to the literature, it is described on page 74 of the August 2002 issue of Electric Journal.

[実施例1]
以下、本発明の積層シート及びその製造方法について、実施例1〜7及び比較例1〜4を挙げて説明する。なお、以下の実施例等において、積層シート10の製造方法等が同じ場合には、実施例1において詳細に説明するものとし、その他では説明を省略する。
[Example 1]
Hereinafter, the laminated sheet of the present invention and the production method thereof will be described with reference to Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 4. In addition, in the following Examples etc., when the manufacturing method etc. of the lamination sheet 10 are the same, it shall explain in detail in Example 1, and abbreviate | omits description in others.

以下の手順により、積層シートの支持体を形成した。先ず、Geを触媒として重縮合した固有粘度0.66のポリエチレンテレフタレート(以下、PETと記載)樹脂を含水率50ppm以下に乾燥させ、ヒーター温度を280〜300℃に設定し、押し出し機内で溶融させた。溶融させたPET樹脂をダイ部より静電印加されたチルロール上に吐出させ、非結晶ベースを得た。得られた非結晶ベースをベース進行方向に3.3倍に延伸した後、幅方向に対して3.8倍に延伸し、厚さ188μmの支持体を得た。   A laminated sheet support was formed by the following procedure. First, a polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as PET) resin having an intrinsic viscosity of 0.66, polycondensed using Ge as a catalyst, is dried to a moisture content of 50 ppm or less, the heater temperature is set to 280 to 300 ° C., and melted in an extruder. It was. The melted PET resin was discharged from a die part onto a chill roll electrostatically applied to obtain an amorphous base. The obtained amorphous base was stretched 3.3 times in the base traveling direction, and then stretched 3.8 times in the width direction to obtain a support having a thickness of 188 μm.

上記により形成した厚さが188μmの支持体を搬送速度80m/分で搬送し、両面に対して730J/mの条件でコロナ放電処理を行った後、この両面に塗布量を4.4cm/mとして易接着層用塗布液をバーコート法により塗布した。そして、これを160℃で1分乾燥して易接着層を形成することで、支持体の両面に易接着層が塗布された積層シートを得た。なお、積層シートを、透過型電子顕微鏡(JEM2010(日本電子化(株))製)を用いて倍率200000倍で観察することにより、易接着層の膜厚を測定した。 The support having a thickness of 188 μm formed as described above was transported at a transport speed of 80 m / min and subjected to corona discharge treatment under conditions of 730 J / m 2 on both surfaces, and then the coating amount on both surfaces was 4.4 cm 3. / M 2 , an easy-adhesion layer coating solution was applied by a bar coating method. And this was dried at 160 degreeC for 1 minute, and the laminated sheet with which the easily bonding layer was apply | coated to both surfaces of the support body was obtained by forming an easily bonding layer. In addition, the film thickness of the easily bonding layer was measured by observing a lamination sheet by the magnification 200,000 times using the transmission electron microscope (JEM2010 (Nippon Denka Co., Ltd. product)).

〔易接着層用塗布液の処方〕
以下の処方の易接着層用塗布液を用いた。
ウレタン樹脂バインダ 30.7質量部
(三井化学(株)製、オレスターUD350、固形分38%、ガラス転移温度33℃)
アクリル樹脂バインダ 4.2質量部
(ダイセルファインケム(株)製、AS563、固形分27.5%、ガラス転移温度47℃)
架橋剤 5.8質量部
(日清紡(株)製、カルボジライトV−02−L2、固形分40%)
添加剤(フィラー) 1.9質量部
(日本アエロジル(株)製、アエロジルOX−50、固形分10%)
添加剤(フィラー) 0.8質量部
(日産化学(株)製,スノーテックスXL、固形分40%)
添加剤(すべり剤) 1.9質量部
(中京油脂(株)製、セロゾール524、固形分30%)
界面活性剤1 15.5質量部
(日本油脂(株)製、ラピゾールB−90、アニオン性1%)
界面活性剤2 19.4質量部
(三洋化成工業(株)製、ナロアクティ−CL−95、ノニオン性1%)
蒸留水 合計が1000質量部になるように添加
[Prescription of coating solution for easy adhesion layer]
A coating solution for an easy adhesion layer having the following formulation was used.
30.7 parts by mass of urethane resin binder (manufactured by Mitsui Chemicals, Olester UD350, solid content 38%, glass transition temperature 33 ° C.)
4.2 parts by mass of acrylic resin binder (manufactured by Daicel Finechem Co., Ltd., AS563, solid content 27.5%, glass transition temperature 47 ° C.)
5.8 parts by mass of a crosslinking agent (Nisshinbo Co., Ltd., Carbodilite V-02-L2, solid content 40%)
Additive (filler) 1.9 parts by mass (Nippon Aerosil Co., Ltd., Aerosil OX-50, solid content 10%)
Additive (filler) 0.8 parts by mass (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd., Snowtex XL, solid content 40%)
Additive (sliding agent) 1.9 parts by mass (manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., cellosol 524, solid content 30%)
Surfactant 1 15.5 parts by mass (manufactured by NOF Corporation, Rapisol B-90, anionic 1%)
Surfactant 2 19.4 parts by mass (manufactured by Sanyo Chemical Industries, NAROACTY-CL-95, 1% nonionic property)
Distilled water added to total 1000 parts by mass

〔支持体と易接着層との間での接着性〕
実施例に用いた支持体に易接着層を塗布した積層シートを試料として、これを60℃蒸留水中に16時間浸漬した後、試料表面に付着している水滴を紙(キムワイプS−200、クレシア(株)製)で軽く拭き取ってからすぐに、引掻強度試験機(HEIDEN−18、新東科学(株)製)により試料表面を0.1Rダイヤモンド針で擦り、この擦った部分を顕微鏡により倍率を100倍として観察したときの、易接着層の剥れ具合を下記基準により目視にて判断し、支持体と易接着層との間での接着性を評価した。なお、上記のダイヤモンド針に加える荷重は200gとした。
Aランク:剥れなしの場合
Bランク:剥れた面積がダイヤモンド針で擦った部分の面積に対して30%未満の場合
Cランク:剥れた面積がダイヤモンド針で擦った部分の面積に対して30%以上70%未満の場合
Dランク:剥れた面積がダイヤモンド針で擦った部分の面積の70%以上100%以下の場合
Eランク:ダイヤモンド針で擦った部分に加えて、その周辺部の塗布層にまで剥れが発生した場合
[Adhesion between support and easy-adhesion layer]
A laminated sheet obtained by applying an easy-adhesion layer to the support used in the Examples was immersed in distilled water at 60 ° C. for 16 hours, and water droplets adhering to the sample surface were then removed from paper (Kimwipe S-200, Crecia). Immediately after lightly wiping with a scratch strength tester (HEIDEN-18, manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd.), the surface of the sample was rubbed with a 0.1R diamond needle, and the rubbed portion was observed with a microscope. The degree of peeling of the easy-adhesion layer when observed at a magnification of 100 was visually determined according to the following criteria, and the adhesion between the support and the easy-adhesion layer was evaluated. The load applied to the diamond needle was 200 g.
Rank A: When there is no peeling Rank B: When the peeled area is less than 30% with respect to the area of the portion rubbed with the diamond needle Rank C: With respect to the area of the portion rubbed with the diamond needle 30% or more and less than 70% D rank: When the peeled area is 70% or more and 100% or less of the area rubbed with the diamond needle E rank: In addition to the portion rubbed with the diamond needle, its peripheral part When peeling occurs to the coating layer

〔上層と易接着層との間での接着性〕
・条件A
作製した積層シートを25℃、60%RHの雰囲気下で24時間調湿した後、得られた積層シートの試料面とする面に、バーコーターを用いて乾燥後の塗工量が20g/m2となるように下記塗布液を塗布して140℃で2分間乾燥した。この塗布層の表面に片刃カミソリを用いて縦、横それぞれ6本のキズをつけて25個の桝目を形成した。次いで、この上にセロハンテープ(ニチバン(株)製405番、24mm幅)を貼り付けて、その上からケシゴムでこすって完全に付着させた後、90度方向に剥離させて、剥離した桝目の数を求めることにより、下記のランク付けを行って上層と易接着層の間での接着性を評価した。なお、上記のキズの幅は、縦、横とも3mmとした。
Aランク: 剥れなしの場合
Bランク: 剥離した桝目数が1未満の場合
Cランク: 剥離した桝目数が1以上3未満の場合
Dランク: 剥離した桝目数が3以上20未満の場合
Eランク: 剥離した桝目数が20以上の場合
・条件B
条件Aで作製した上層塗布品を80℃の温水中に3時間入れた後、試料表面に付着している水滴を紙(キムワイプS−200)とガーゼでしっかり拭き取り、表面が乾いた状態で条件Aと同様に片刃カミソリで桝目を付けて、セロハンテープでの剥離テストを行った。ランク付けは、条件Aと同様とした。
[Adhesion between upper layer and easy-adhesion layer]
・ Condition A
The prepared laminated sheet was conditioned for 24 hours in an atmosphere of 25 ° C. and 60% RH, and then the coating amount after drying using a bar coater was 20 g / m on the sample surface of the obtained laminated sheet. The following coating solution was applied so as to be 2, and dried at 140 ° C. for 2 minutes. Using a single-blade razor on the surface of this coating layer, six vertical and horizontal scratches were made to form 25 squares. Next, a cellophane tape (No. 405 manufactured by Nichiban Co., Ltd., 24 mm width) is applied on this, and then completely adhered by rubbing with poppy rubber from above, and then peeled off in the direction of 90 ° to peel off the peeled-off mesh By determining the number, the following ranking was performed to evaluate the adhesion between the upper layer and the easy adhesion layer. The width of the scratch was 3 mm both vertically and horizontally.
Rank A: No peeling B rank: When the number of peeled squares is less than 1 Rank C: When the number of peeled squares is 1 or more and less than 3 D Rank: When the number of peeled squares is 3 or more and less than 20, Rank E : When the number of peeled cells is 20 or more / Condition B
After the upper layer coated product prepared in Condition A is placed in warm water at 80 ° C. for 3 hours, water droplets adhering to the sample surface are wiped off with paper (Kimwipe S-200) and gauze, and the surface is dry. As with A, a peel test was performed with a cellophane tape using a single-blade razor. Ranking was the same as in Condition A.

〔上層用塗布液処方〕
アクリル樹脂 235 質量部
(アクリディックA811BE,大日本インキ化学工業(株)製 固形分50%)
イソシアネート化合物 30 質量部
(タケネートD110N 三井武田ケミカル(株)製)
メチルエチルケトン 合計が1000質量部になるよう添加
[Coating liquid formulation for upper layer]
235 parts by mass of acrylic resin (Acridic A811BE, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc., solid content 50%)
30 parts by mass of isocyanate compound (Takenate D110N, manufactured by Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd.)
Methyl ethyl ketone added to total 1000 parts by mass

〔干渉ムラ〕
作製した積層シートを、黒色ドスキン布を張り合わせた机上においてから、乳白色のアクリル板を通した蛍光灯の拡散光を塗布層に照射し、発生する反射光を目視により観察した。そして、このとき観察される虹状の干渉ムラを下記基準により判断して、これを塗布面状として評価した。また、目視判断にあたり、強制条件評価として試料に対して黒化処理を行い、500nm光の透過率を1%以下となるように調整した。なお、黒化処理としては、試料のうち観察する面とは反対面に、マジックインキ(artline 油性マーカー補充インキ KR‐20クロ、shachihata(株)製)を塗工した後、これを乾燥させた。
Aランク:黒化処理後の試料及び未処理の試料の双方において、虹状干渉ムラが目視で確認されない。
Bランク:黒化処理後の試料では虹状干渉ムラが目視で確認されるが、未処理の試料では確認されない。
Cランク:黒化処理後の試料及び未処理の試料の双方において、虹状干渉ムラが目視で確認される。
[Interference unevenness]
The prepared laminated sheet was irradiated on a coated layer with diffused light from a fluorescent lamp through a milky white acrylic plate from a desk on which a black doskin cloth was laminated, and the reflected light generated was visually observed. And the rainbow-shaped interference nonuniformity observed at this time was judged by the following reference | standard, and this was evaluated as a coating surface shape. Moreover, in visual judgment, the blackening process was performed with respect to the sample as forced condition evaluation, and it adjusted so that the transmittance | permeability of 500 nm light might be set to 1% or less. As blackening treatment, magic ink (artline oil-based marker supplement ink KR-20 black, manufactured by shachihata Co., Ltd.) was applied to the surface of the sample opposite to the surface to be observed, and then dried. .
Rank A: Irregular interference unevenness is not visually confirmed in both the blackened sample and the untreated sample.
Rank B: Irregular interference unevenness is visually confirmed in the sample after the blackening treatment, but is not confirmed in the untreated sample.
Rank C: Rainbow-like interference unevenness is visually confirmed in both the blackened sample and the untreated sample.

〔ヘイズ測定〕
ヘイズメーター(NDH−1001P、日本電色工業(株))を用いて、完成した積層シートのヘイズを、JIS−K−6714−1977の曇価に記載の方法に基づいて測定した。作成した積層シートを40℃、90%RHの条件に1日調湿した後のサンプルと調湿前のサンプルとの両方でヘイズを測定し、調湿後のヘイズから調湿前のヘイズを差し引いた値をΔヘイズとした。
[Haze measurement]
Using a haze meter (NDH-1001P, Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.), the haze of the completed laminated sheet was measured based on the method described in the haze value of JIS-K-6714-1977. Measure the haze of both the sample after conditioning the prepared laminate sheet at 40 ° C and 90% RH for one day and the sample before conditioning, and subtract the haze before conditioning from the humidity after conditioning The value was taken as Δhaze.

〔白化ムラ〕
作成した易接着シートを40℃、90%RHの条件に1日調湿した後、黒色ドスキン布を張り合わせた机上において、タングステン光源のライトを照射し、発生する反射光を目視により観察した。このとき観察される白濁状のムラを下記基準により判断して、これを白化ムラとして評価した。
Aランク:目視では白化ムラが確認されない。
Bランク:サンプルからの反射光をサンプルが置かれている机に対して20度以下の目線で見た時に白化ムラが確認される。
Cランク:サンプルからの反射光をサンプルが置かれている机に対して45度以上の目線で見た時に白化ムラが確認される。
[Whitening unevenness]
The prepared easy-adhesion sheet was conditioned for 1 day under conditions of 40 ° C. and 90% RH, then irradiated with a light from a tungsten light source on a desk on which a black doskin cloth was laminated, and the reflected light generated was visually observed. The cloudy unevenness observed at this time was judged according to the following criteria, and this was evaluated as whitening unevenness.
Rank A: No whitening unevenness is visually confirmed.
Rank B: Unevenness of whitening is confirmed when the reflected light from the sample is viewed from the viewpoint of 20 degrees or less with respect to the desk on which the sample is placed.
Rank C: Whitening unevenness is confirmed when the reflected light from the sample is viewed at a 45-degree line or more with respect to the desk on which the sample is placed.

〔ガラス転移温度〕
DSC(TA Instrument社製 Q−1000)を用いて、乾燥させた易接着層用のバインダのガラス転移温度を昇温速度5℃/minの条件で測定した。
〔Glass-transition temperature〕
The glass transition temperature of the dried binder for an easy-adhesion layer was measured using DSC (TA Instrument Co., Ltd. Q-1000) under the condition of a heating rate of 5 ° C./min.

[実施例2]
易接着層用塗布液処方のバインダ比を変更する以外は、全て実施例1と同様にして積層シートを作成した。具体的には易接着層用塗布液処方の樹脂バインダの比率を以下のように変更し、その他の添加剤は全て実施例1と同様にした。
ウレタン樹脂バインダ 23.9質量部
(三井化学(株)製、オレスターUD350、固形分38% ガラス転移温度33℃)
アクリル樹脂バインダ 12.6質量部
(ダイセルファインケム(株)製 AS563 固形分27.5% ガラス転移温度47℃)
[Example 2]
A laminated sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the binder ratio of the coating solution formulation for the easy adhesion layer was changed. Specifically, the ratio of the resin binder in the coating solution formulation for the easy-adhesion layer was changed as follows, and all other additives were the same as in Example 1.
23.9 parts by mass of urethane resin binder (manufactured by Mitsui Chemicals, Olester UD350, solid content 38%, glass transition temperature 33 ° C.)
Acrylic resin binder 12.6 parts by mass (AS563, solid content 27.5%, glass transition temperature 47 ° C., manufactured by Daicel Finechem Co., Ltd.)

[実施例3]
易接着層用塗布液処方を変更する以外は全て実施例1と同様にして積層シートを作成した。
ウレタン樹脂バインダ 15.4質量部
(三井化学(株)製、オレスターUD350、固形分38% ガラス転移温度33℃)
アクリル樹脂バインダ 2.1質量部
(ダイセルファインケム(株)製 AS563 固形分27.5% ガラス転移温度47℃)
架橋剤 2.9質量部
(日清紡(株)製、カルボジライトV−02−L2、固形分40%)
添加剤(フィラー) 0.95質量部
(日本アエロジル(株)製、アエロジルOX−50、固形分10%)
添加剤(フィラー) 0.4質量部
(日産化学(株)製、スノーテックスXL,固形分40%)
添加剤(すべり剤) 0.95質量部
(中京油脂(株)製、セロゾール524、固形分30%)
界面活性剤1 7.8質量部
(日本油脂(株)、ラピゾールB−90、アニオン性 1%)
界面活性剤2 9.7質量部
(三洋化成工業(株)、ナロアクティ−CL−95、ノニオン性 1%)
蒸留水 合計が1000質量部になるよう添加
[Example 3]
A laminated sheet was prepared in the same manner as Example 1 except that the coating solution formulation for the easy adhesion layer was changed.
15.4 parts by mass of urethane resin binder (manufactured by Mitsui Chemicals, Olester UD350, solid content 38%, glass transition temperature 33 ° C.)
2.1 parts by mass of acrylic resin binder (AS563 manufactured by Daicel Finechem Co., Ltd., 27.5% solid content, glass transition temperature 47 ° C.)
2.9 parts by mass of cross-linking agent (Nisshinbo Co., Ltd., Carbodilite V-02-L2, solid content 40%)
Additive (filler) 0.95 parts by mass (Nippon Aerosil Co., Ltd., Aerosil OX-50, solid content 10%)
Additive (filler) 0.4 parts by mass (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd., Snowtex XL, solid content 40%)
0.95 parts by mass of additive (slip agent) (manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., cellosol 524, solid content 30%)
Surfactant 1 7.8 parts by mass (Nippon Yushi Co., Ltd., Rapisol B-90, anionic 1%)
Surfactant 2 9.7 parts by mass (Sanyo Chemical Industry Co., Ltd., NAROACTY-CL-95, Nonionicity 1%)
Distilled water added to total 1000 parts by weight

[実施例4]
易接着層用塗布液の塗布量を8.8cm/m2処方を変更する以外は全て実施例1と同様にして積層シートを作成した。
[Example 4]
A laminated sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the coating amount of the easy-adhesion layer coating solution was changed to 8.8 cm 3 / m 2 .

[実施例5]
易接着層用塗布液を塗布して乾燥するときの条件を130℃で1分間乾燥するに変更する以外は全て実施例1と同様にして積層シートを作成した。
[Example 5]
A laminated sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the condition for applying and drying the easy-adhesion layer coating solution was changed to drying at 130 ° C. for 1 minute.

[実施例6]
易接着層用塗布液処方を以下の処方にする以外は全て実施例1と同様にして積層シートを作成した。
〔易接着層用塗布液処方〕
ウレタン樹脂バインダ 30.7質量部
(三井化学(株)製、オレスターUD350、固形分38% ガラス転移温度33℃)
アクリル樹脂バインダ 3.8質量部
(日本純薬(株)製 ジュリマーET410 固形分30% ガラス転移温度35℃)
架橋剤 5.8質量部
(日清紡(株)製、カルボジライトV−02−L2、固形分40%)
添加剤(フィラー) 1.9質量部
(日本アエロジル(株)製、アエロジルOX−50、固形分10%)
添加剤(フィラー) 0.8質量部
(日産化学(株)製,スノーテックスXL,固形分40%)
添加剤(すべり剤) 1.9質量部
(中京油脂(株)製、セロゾール524、固形分30%)
界面活性剤1 15.5質量部
(日本油脂(株)、ラピゾールB−90、アニオン性 1%)
界面活性剤2 19.4質量部
(三洋化成工業(株)、ナロアクティ−CL−95、ノニオン性 1%)
蒸留水 合計が1000質量部になるよう添加
[Example 6]
A laminated sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the coating solution formulation for the easy adhesion layer was changed to the following formulation.
[Coating liquid formulation for easy adhesion layer]
30.7 parts by mass of urethane resin binder (manufactured by Mitsui Chemicals, Olester UD350, solid content 38%, glass transition temperature 33 ° C.)
3.8 parts by mass of acrylic resin binder (Jurimer ET410, solid content 30%, glass transition temperature 35 ° C, manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd.)
5.8 parts by mass of a crosslinking agent (Nisshinbo Co., Ltd., Carbodilite V-02-L2, solid content 40%)
Additive (filler) 1.9 parts by mass (Nippon Aerosil Co., Ltd., Aerosil OX-50, solid content 10%)
Additive (filler) 0.8 parts by mass (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd., Snowtex XL, solid content 40%)
Additive (sliding agent) 1.9 parts by mass (manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., cellosol 524, solid content 30%)
Surfactant 1 15.5 parts by mass (Nippon Yushi Co., Ltd., Rapisol B-90, anionic 1%)
Surfactant 2 19.4 parts by mass (Sanyo Chemical Industry Co., Ltd., NAROACTY-CL-95, Nonionicity 1%)
Distilled water added to total 1000 parts by weight

[実施例7]
実施例1で使用した易接着層用塗布液の樹脂バインダ比を以下の様に変更して、その他の添加剤は実施例1と同様の処方にした。塗布液処方以外は全て実施例1と同様にして積層シートを作成した。
ウレタン樹脂バインダ 13.6質量部
(三井化学(株)製、オレスターUD350、固形分38% ガラス転移温度33℃)
アクリル樹脂バインダ 28.3質量部
(ダイセルファインケム(株)製 AS563 固形分27.5% ガラス転移温度47℃)
[Example 7]
The resin binder ratio of the easy-adhesion layer coating solution used in Example 1 was changed as follows, and the other additives were formulated in the same manner as in Example 1. A laminated sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except for the coating liquid formulation.
13.6 parts by mass of urethane resin binder (manufactured by Mitsui Chemicals, Olester UD350, solid content 38%, glass transition temperature 33 ° C.)
Acrylic resin binder 28.3 parts by mass (AS563, solid content 27.5%, glass transition temperature 47 ° C., manufactured by Daicel Finechem Co., Ltd.)

[比較例1]
比較例1では、易接着層用塗布液の処方において架橋剤を除いた以外は実施例1の処方と同様にして塗布層を形成した。易接着層用塗布液処方以外は全て実施例1と同様にして積層シートを作成した。
[Comparative Example 1]
In Comparative Example 1, a coating layer was formed in the same manner as the formulation of Example 1 except that the crosslinking agent was removed from the formulation of the coating solution for the easy adhesion layer. A laminated sheet was prepared in the same manner as Example 1 except for the coating solution formulation for the easy adhesion layer.

[比較例2]
比較例2では、易接着層用塗布液処方において、ウレタン樹脂バインダを実施例1の30.7質量部に対して34.1質量部とし、アクリル樹脂バインダを除いた以外は、実施例1と同様にして積層シートを作成した。
[Comparative Example 2]
In Comparative Example 2, in the coating liquid formulation for the easy adhesion layer, the urethane resin binder was 34.1 parts by mass with respect to 30.7 parts by mass of Example 1, and the acrylic resin binder was removed, and Example 1 and A laminated sheet was prepared in the same manner.

[比較例3]
比較例3では、実施例1で使用した易接着層用塗布液のウレタン樹脂バインダを以下の様に変更して、その他の添加剤は実施例1と同様の処方にした。塗布液処方以外は全て実施例1と同様にして積層シートを作成した。
ウレタン樹脂バインダ 35.3質量部
(楠本化学(株)製、ネオレッツ R600、固形分33% ガラス転移温度−22℃)
[Comparative Example 3]
In Comparative Example 3, the urethane resin binder of the easy-adhesion layer coating solution used in Example 1 was changed as follows, and other additives were formulated in the same manner as in Example 1. A laminated sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except for the coating liquid formulation.
35.3 parts by mass of urethane resin binder (manufactured by Enomoto Chemical Co., Ltd., Neoletz R600, solid content 33% glass transition temperature -22 ° C)

[比較例4]
比較例4では、易接着層用塗布液処方以外は全て実施例1と同様にして積層シートを作成した。
ポリエステル樹脂バインダ 46.7質量部(互応化学工業(株)製、プラスコートZ687、固形分25% ガラス転移温度110℃)
アクリル樹脂バインダ 4.2質量部
(ダイセルファインケム(株)製 AS563 固形分27.5% ガラス転移温度47℃)
架橋剤 5.8質量部
(日清紡(株)製、カルボジライトV−02−L2、固形分40%)
添加剤(フィラー) 1.9質量部
(日本アエロジル(株)製、アエロジルOX−50、固形分10%)
添加剤(フィラー) 0.8質量部
(日産化学(株)製,スノーテックスXL,固形分40%)
添加剤(すべり剤) 1.9質量部
(中京油脂(株)製、セロゾール524、固形分30%)
界面活性剤1 15.5質量部(日本油脂(株)、ラピゾールB−90、アニオン性 1%)
界面活性剤2 19.4質量部
(三洋化成工業(株)、ナロアクティ−CL−95、ノニオン性 1%)
蒸留水 合計が1000質量部になるよう添加
[Comparative Example 4]
In Comparative Example 4, a laminated sheet was prepared in the same manner as Example 1 except for the coating solution formulation for the easy adhesion layer.
46.7 parts by mass of polyester resin binder (manufactured by Kyoyo Chemical Industry Co., Ltd., plus coat Z687, solid content 25% glass transition temperature 110 ° C.)
4.2 parts by mass of acrylic resin binder (AS563, solid content 27.5%, glass transition temperature 47 ° C., manufactured by Daicel Finechem Co., Ltd.)
5.8 parts by mass of a crosslinking agent (Nisshinbo Co., Ltd., Carbodilite V-02-L2, solid content 40%)
Additive (filler) 1.9 parts by mass (Nippon Aerosil Co., Ltd., Aerosil OX-50, solid content 10%)
Additive (filler) 0.8 parts by mass (Nissan Chemical Co., Ltd., Snowtex XL, solid content 40%)
Additive (sliding agent) 1.9 parts by mass (manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., cellosol 524, solid content 30%)
Surfactant 1 15.5 parts by mass (Nippon Yushi Co., Ltd., Rapisol B-90, anionic 1%)
Surfactant 2 19.4 parts by mass (Sanyo Chemical Industry Co., Ltd., NAROACTY-CL-95, Nonionicity 1%)
Distilled water added to total 1000 parts by weight

Figure 2009107171
上記実施例及び比較例の評価結果を表1にまとめて示す。実施例1〜7のヘイズは1%以下であり、高温高湿下でのヘイズ変化(Δヘイズ)も0.3%以内であり、透明性が高く、且つ干渉ムラも良好な積層シートが得られた。また、接着性についても、支持体/易接着層及び上層/易接着層の評価でも良好な接着性が得られた。一方、比較例1については、支持体/易接着層での密着が劣り、比較例4については、上層/易接着層での接着性評価の温水条件での接着が得られなかった。比較例2及び3については、Δヘイズが大きく、白化ムラも悪かった。比較例4については、干渉ムラが劣った。
Figure 2009107171
The evaluation results of the above examples and comparative examples are summarized in Table 1. The haze of Examples 1 to 7 is 1% or less, the haze change (Δhaze) under high temperature and high humidity is within 0.3%, and a laminated sheet having high transparency and good interference unevenness is obtained. It was. Also, regarding the adhesiveness, good adhesiveness was also obtained in the evaluation of the support / easy-adhesive layer and the upper layer / easy-adhesive layer. On the other hand, in Comparative Example 1, the adhesion at the support / easy-adhesive layer was inferior, and in Comparative Example 4, adhesion under hot water conditions for evaluation of adhesion at the upper layer / easy-adhesive layer was not obtained. In Comparative Examples 2 and 3, Δhaze was large and whitening unevenness was also bad. In Comparative Example 4, the interference unevenness was inferior.

本発明を適用した積層シートの要部断面図である。It is principal part sectional drawing of the lamination sheet to which this invention is applied.

符号の説明Explanation of symbols

10 積層シート
11 支持体
12 易接着層
10 Laminated sheet 11 Support 12 Easy adhesion layer

Claims (8)

ポリエステルからなる支持体と、
前記支持体の少なくとも一方の面に形成される易接着層とを有し、
ガラス転移点が30℃以上のポリウレタン樹脂及びガラス転移点が30℃以上のアクリル樹脂の2種類のバインダと、カルボジイミド系架橋剤とを前記易接着層が含むことを特徴とする光学用積層シート。
A support made of polyester;
An easy-adhesion layer formed on at least one surface of the support,
The laminated sheet for optics, wherein the easy-adhesion layer contains two types of binders, a polyurethane resin having a glass transition point of 30 ° C or higher and an acrylic resin having a glass transition point of 30 ° C or higher, and a carbodiimide-based crosslinking agent.
前記易接着層は前記支持体を2軸延伸した後に設けられることを特徴とする請求項1記載の光学用積層シート。   The optically laminated sheet according to claim 1, wherein the easy adhesion layer is provided after the support is biaxially stretched. 前記ポリウレタン樹脂と前記アクリル樹脂との重量比は95:5〜50:50であることを特徴とする請求項1または2記載の光学用積層シート。   The optical laminated sheet according to claim 1 or 2, wherein the weight ratio of the polyurethane resin to the acrylic resin is 95: 5 to 50:50. 前記易接着層の膜厚は30nm以上200nm以下であることを特徴とする請求項1ないし3いずれか1項記載の光学用積層シート。   The optical laminated sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the easy-adhesion layer has a thickness of 30 nm or more and 200 nm or less. 前記易接着層は水性塗布液を塗布して乾燥させたことにより形成され、乾燥時の最高温度は120℃以上170℃以下の範囲であることを特徴とする請求項1ないし4いずれか1項記載の光学用積層シート。   5. The easy-adhesion layer is formed by applying an aqueous coating solution and drying, and a maximum temperature during drying is in a range of 120 ° C. or higher and 170 ° C. or lower. The laminated sheet for optics as described. 前記易接着層には、有機又は無機の微粒子と滑り剤が含まれることを特徴とする請求項1ないし5いずれか1項記載の光学用積層シート。   The optically laminated sheet according to any one of claims 1 to 5, wherein the easily adhesive layer contains organic or inorganic fine particles and a slip agent. ポリエステルからなる支持体を2軸延伸する2軸延伸工程と、
延伸後の前記支持体の少なくとも一方の面に水性塗布液を塗布し乾燥させ、易接着層を形成する易接着層形成工程とを有し、
前記水性塗布液は、ガラス転移点が30℃以上のポリウレタン樹脂及びガラス転移点が30℃以上のアクリル樹脂の2種類のバインダと、カルボジイミド系架橋剤とを含有することを特徴とする光学用積層シートの製造方法。
A biaxial stretching step of biaxially stretching a support made of polyester;
An easy-adhesive layer forming step of forming an easy-adhesive layer by applying an aqueous coating liquid to at least one surface of the support after stretching and drying,
The aqueous coating liquid contains two types of binders, a polyurethane resin having a glass transition point of 30 ° C. or higher and an acrylic resin having a glass transition point of 30 ° C. or higher, and a carbodiimide-based cross-linking agent. Sheet manufacturing method.
前記ポリウレタン樹脂と前記アクリル樹脂との重量比が95:5〜50:50であり、前記易接着層形成工程における乾燥時の最高温度が120℃以上170℃以下の範囲であることを特徴とする請求項7記載の光学用積層シートの製造方法。   The weight ratio of the polyurethane resin and the acrylic resin is 95: 5 to 50:50, and the maximum temperature during drying in the easy-adhesion layer forming step is in a range of 120 ° C. or more and 170 ° C. or less. The manufacturing method of the optical laminated sheet of Claim 7.
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