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JP2009161741A - Process for producing thermoplastic elastomer composition foam - Google Patents

Process for producing thermoplastic elastomer composition foam Download PDF

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JP2009161741A
JP2009161741A JP2008311940A JP2008311940A JP2009161741A JP 2009161741 A JP2009161741 A JP 2009161741A JP 2008311940 A JP2008311940 A JP 2008311940A JP 2008311940 A JP2008311940 A JP 2008311940A JP 2009161741 A JP2009161741 A JP 2009161741A
Authority
JP
Japan
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weight
thermoplastic elastomer
elastomer composition
cavity
component
Prior art date
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Pending
Application number
JP2008311940A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kazuyoshi Fuse
一芳 布施
Hironari Yamamoto
裕也 山本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Chemical Co Ltd filed Critical Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority to JP2008311940A priority Critical patent/JP2009161741A/en
Publication of JP2009161741A publication Critical patent/JP2009161741A/en
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  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a process for producing a styrene-based thermoplastic elastomer composition foam excellent in fineness and uniformity of its foam cells by injection foam molding. <P>SOLUTION: The process for producing the thermoplastic elastomer composition foam injects a thermoplastic elastomer composition and a foaming agent into a cavity of a mold for injection molding by an injection molding machine, keeps them for at least four seconds after completion of the injection, and then moves a wall surface of the cavity to a preset position to enlarge the volume of the cavity. The thermoplastic elastomer composition contains the following components (A), (B), and (C): (A): a hydrogenated product of a block copolymer having a block of an aromatic vinyl compound and a block of a conjugated diene compound, (B): a propylene-based resin, and (C): a mineral oil softener. To 100 pts.wt. of a component (A), the content of a component (B) is 5-150 pts.wt. and the content of a component (C) is 5-300 pts.wt. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&amp;INPIT

Description

本発明は、熱可塑性エラストマー組成物発泡体の製造方法に関するものである。   The present invention relates to a method for producing a foamed thermoplastic elastomer composition.

芳香族ビニル化合物に基づく単量体単位から構成されるブロックと共役ジエン化合物に基づく単量体単位から構成されるブロックとを含有するブロック共重合体の水素添加物とポリプロピレン系樹脂とを含有するスチレン系の熱可塑性エラストマー組成物からなる発泡体は、自動車内装材、家電部材等の柔軟性、耐熱性などが要求される発泡部材に用いられている。
かかる発泡体の製造方法としては、生産性を高める観点から、射出発泡成形法が用いられており、例えば、特許文献1には、スチレン−ブタジエンブロック共重合体の水素添加物とプロピレン−エチレンブロック共重合体とパラフィン系オイルとを含有する熱可塑性エラストマー組成物を射出発泡成形してなる発泡体が記載されている。また、特許文献2には、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体の水素添加物とプロピレン−エチレンブロック共重合体とパラフィン系オイルとポリプロピレン/エチレン−プロピレン共重合体のエラストマー組成物とを含有する熱可塑性エラストマー組成物を射出発泡成形してなる発泡体が記載されている。
A hydrogenated block copolymer containing a block composed of a monomer unit based on an aromatic vinyl compound and a block composed of a monomer unit based on a conjugated diene compound, and a polypropylene resin Foams made of styrene-based thermoplastic elastomer compositions are used in foamed members that require flexibility, heat resistance, and the like, such as automobile interior materials and household electrical appliance members.
As a method for producing such a foam, an injection foam molding method is used from the viewpoint of improving productivity. For example, Patent Document 1 discloses a hydrogenated product of a styrene-butadiene block copolymer and a propylene-ethylene block. A foam formed by injection foam molding of a thermoplastic elastomer composition containing a copolymer and a paraffinic oil is described. Patent Document 2 contains a hydrogenated styrene-butadiene-styrene block copolymer, a propylene-ethylene block copolymer, a paraffinic oil, and an elastomer composition of a polypropylene / ethylene-propylene copolymer. A foam obtained by injection foam molding of a thermoplastic elastomer composition is described.

特開平6−218741号公報Japanese Patent Laid-Open No. 6-218741 特開2006−175825号公報JP 2006-175825 A

しかしながら、従来の射出発泡成形法によるスチレン系熱可塑性エラストマー組成物の発泡体においては、発泡セルが大きくなることにより、あるいは、発泡セルの大きさや形状が不均一になることによって、ソフト感が低下することがあり、発泡セルの微細性および発泡セルの均一性は、十分満足のいくものではなかった。
かかる状況のもと、本発明が解決しようとする課題は、発泡セルの微細性および発泡セルの均一性に優れるスチレン系熱可塑性エラストマー組成物発泡体を射出発泡成形により製造する方法を提供することにある。
However, in the foamed styrenic thermoplastic elastomer composition by the conventional injection foam molding method, the soft feeling is reduced due to the expansion of the foam cell or the non-uniform size and shape of the foam cell. As a result, the fineness of the foamed cells and the uniformity of the foamed cells were not fully satisfactory.
Under such circumstances, the problem to be solved by the present invention is to provide a method for producing a foam of a styrenic thermoplastic elastomer composition excellent in foam cell fineness and foam cell uniformity by injection foam molding. It is in.

本発明は、下記成分(A)、成分(B)および成分(C)を含有し、成分(A)100重量部あたり、成分(B)の含有量が5〜150重量部であり、成分(C)の含有量が5〜300重量部である熱可塑性エラストマー組成物と発泡剤とを、射出成形機により射出成形用金型のキャビティーに射出し、射出完了後4秒以上保持し、次に、キャビティー壁面を予め設定した位置まで移動させることによりキャビティーの容積を拡大させる熱可塑性エラストマー組成物発泡体の製造方法にかかるものである。
(A):芳香族ビニル化合物に基づく単量体単位から構成されるブロックと共役ジエン化合物に基づく単量体単位から構成されるブロックとを有するブロック共重合体の水素添加物
(B):プロピレン系樹脂
(C):鉱物油軟化剤
This invention contains the following component (A), a component (B), and a component (C), content of a component (B) is 5-150 weight part per 100 weight part of component (A), C) A thermoplastic elastomer composition having a content of 5 to 300 parts by weight and a foaming agent are injected into a cavity of an injection mold by an injection molding machine and held for at least 4 seconds after the injection is completed. Further, the present invention relates to a method for producing a thermoplastic elastomer composition foam in which the cavity wall surface is moved to a preset position to increase the volume of the cavity.
(A): hydrogenated block copolymer having a block composed of monomer units based on an aromatic vinyl compound and a block composed of monomer units based on a conjugated diene compound (B): propylene Resin (C): mineral oil softener

本発明により、発泡セルの微細性および発泡セルの均一性に優れるスチレン系熱可塑性エラストマー組成物発泡体を射出発泡成形により製造する方法を提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide a method for producing a foam of a styrenic thermoplastic elastomer composition having excellent foam cell fineness and foam cell uniformity by injection foam molding.

本発明に用いられる熱可塑性エラストマー組成物は、下記成分(A)、成分(B)および成分(C)を含有し、成分(A)100重量部あたり、成分(B)の含有量が5〜150重量部であり、成分(C)の含有量が5〜300重量部である組成物である。
(A):芳香族ビニル化合物に基づく単量体単位から構成されるブロックと共役ジエン化合物に基づく単量体単位から構成されるブロックとを有するブロック共重合体の水素添加物
(B):プロピレン系樹脂
(C):鉱物油軟化剤
The thermoplastic elastomer composition used in the present invention contains the following component (A), component (B) and component (C), and the content of component (B) is 5 to 100 parts by weight of component (A). The composition is 150 parts by weight and the content of component (C) is 5 to 300 parts by weight.
(A): Hydrogenated block copolymer having a block composed of monomer units based on an aromatic vinyl compound and a block composed of monomer units based on a conjugated diene compound (B): Propylene Resin (C): Mineral oil softener

成分(A)の水素添加物は、芳香族ビニル化合物に基づく単量体単位から構成されるブロック(芳香族ビニル化合物ブロック)と共役ジエン化合物に基づく単量体単位から構成されるブロック(共役ジエン化合物ブロック)とを含有するブロック共重合体を水素添加した化合物である。該芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、1,3−ジメチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン等があげられ、好ましくはスチレンである。これらの芳香族ビニル化合物は、2種以上使用されていてもよい。また、該共役ジエン化合物としては、ブタジエン、イソプレン、1,3−ペンタジエン、2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン等があげられ、このましくは、ブタジエン、イソプレンである。これらの共役ジエン化合物は、2種以上使用されていてもよい。   The hydrogenated component (A) is composed of a block composed of monomer units based on an aromatic vinyl compound (aromatic vinyl compound block) and a block composed of monomer units based on a conjugated diene compound (conjugated diene). Compound obtained by hydrogenating a block copolymer containing (compound block). Examples of the aromatic vinyl compound include styrene, α-methylstyrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, 1,3-dimethylstyrene, vinylnaphthalene, vinylanthracene, and preferably styrene. It is. Two or more of these aromatic vinyl compounds may be used. Examples of the conjugated diene compound include butadiene, isoprene, 1,3-pentadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, and the like, and are butadiene and isoprene. Two or more of these conjugated diene compounds may be used.

芳香族ビニル化合物ブロックと共役ジエン化合物ブロックとの含有量としては、発泡体の機械的強度および耐熱性を高める観点から、好ましくは、芳香族ビニル化合物ブロックの含有量は5重量%以上であり、共役ジエン化合物ブロックの含有量は95重量%以下であり、より好ましくは、芳香族ビニル化合物ブロックの含有量は10重量%以上であり、共役ジエン化合物ブロックの含有量は90重量%以下である。また、発泡体の柔軟性を高める観点から、好ましくは、芳香族ビニル化合物ブロックの含有量は50重量%以下であり、共役ジエン化合物ブロックの含有量は50重量%以上であり、より好ましくは、芳香族ビニル化合物ブロックの含有量は40重量%以下であり、共役ジエン化合物ブロックの含有量が60重量%以上である。ただし、芳香族ビニル化合物ブロックと共役ジエン化合物ブロックとの総量を100重量%とする。   The content of the aromatic vinyl compound block and the conjugated diene compound block is preferably from the viewpoint of increasing the mechanical strength and heat resistance of the foam, and the content of the aromatic vinyl compound block is preferably 5% by weight or more, The content of the conjugated diene compound block is 95% by weight or less, more preferably, the content of the aromatic vinyl compound block is 10% by weight or more, and the content of the conjugated diene compound block is 90% by weight or less. Further, from the viewpoint of enhancing the flexibility of the foam, the content of the aromatic vinyl compound block is preferably 50% by weight or less, and the content of the conjugated diene compound block is 50% by weight or more, more preferably The content of the aromatic vinyl compound block is 40% by weight or less, and the content of the conjugated diene compound block is 60% by weight or more. However, the total amount of the aromatic vinyl compound block and the conjugated diene compound block is 100% by weight.

上記ブロック共重合体は、芳香族ビニル化合物ブロック−共役ジエン化合物ブロック構造のジブロック共重合体であってもよく、芳香族ビニル化合物ブロック−共役ジエン化合物ブロック−芳香族ビニル化合物ブロック構造などのトリブロック共重合体であってもよい。   The block copolymer may be a diblock copolymer of an aromatic vinyl compound block-conjugated diene compound block structure, or a triblock such as an aromatic vinyl compound block-conjugated diene compound block-aromatic vinyl compound block structure. It may be a block copolymer.

ブロック共重合体の水素添加物は、上記共役ジエン化合物ブロックを構成する共役ジエン化合物に基づく単量体単位の二重結合を部分的にあるいは完全に水素添加したものである。水素添加率、すなわち、水素添加前のブロック共重合体における共役ジエン化合物に基づく単量体単位の二重結合の量を100%として、当該二重結合のうち、ブロック共重合体の水素添加によって、水素添加された二重結合の量は、発泡体の耐候性および耐熱性を高める観点から、好ましくは50%以上であり、より好ましくは80%以上である。   The hydrogenated product of the block copolymer is obtained by partially or completely hydrogenating double bonds of monomer units based on the conjugated diene compound constituting the conjugated diene compound block. Hydrogenation rate, that is, the amount of the double bond of the monomer unit based on the conjugated diene compound in the block copolymer before hydrogenation is defined as 100%, and by hydrogenation of the block copolymer out of the double bond The amount of the hydrogenated double bond is preferably 50% or more, more preferably 80% or more, from the viewpoint of enhancing the weather resistance and heat resistance of the foam.

水素添加物の重量平均分子量は、発泡セルの微細性および発泡セルの均一性、発泡体の機械的強度を高める観点から、好ましくは5万以上であり、より好ましくは10万以上である。耐油性、発泡セルの均一性および発泡体の機械的強度を高める観点から、好ましくは20万以上であり、より好ましくは25万以上である。また、成形性を高める観点から、好ましくは50万以下であり、より好ましくは40万以下である。重量平均分子量は、ポリスチレン換算の重量平均分子量であり、ゲル・パーミエイション・クロマトグラフ(GPC)法により測定される。   The weight average molecular weight of the hydrogenated product is preferably 50,000 or more, more preferably 100,000 or more, from the viewpoint of enhancing the fineness of the foamed cells, the uniformity of the foamed cells, and the mechanical strength of the foam. From the viewpoint of improving oil resistance, foam cell uniformity and mechanical strength of the foam, it is preferably 200,000 or more, more preferably 250,000 or more. Moreover, from a viewpoint of improving a moldability, Preferably it is 500,000 or less, More preferably, it is 400,000 or less. The weight average molecular weight is a weight average molecular weight in terms of polystyrene, and is measured by a gel permeation chromatograph (GPC) method.

水素添加物の製造方法としては、例えば、特公昭40−23798号公報に記載された方法によりブロック共重合体を製造し、次に、例えば、特公昭42−8704号公報、特公昭43−6636号公報、特開昭59−133203号公報又は特開昭60−79005号公報に記載された方法により、該ブロック共重合体を水素添加する方法をあげることができる。   As a method for producing the hydrogenated product, for example, a block copolymer is produced by the method described in Japanese Patent Publication No. 40-23798, and then, for example, Japanese Patent Publication No. 42-8704, Japanese Patent Publication No. 43-6636. A method of hydrogenating the block copolymer can be mentioned by the method described in JP-A No. 59-133203 or JP-A No. 60-79005.

また、水素添加物としては、市販品を用いることもできる。例えば、クレイトンポリマー社製 商品名「KRATON−G」、株式会社クラレ製 商品名「セプトン」、旭化成株式会社製 商品名「タフテック」等をあげることができる。   Moreover, a commercial item can also be used as a hydrogenation thing. For example, the product name “KRATON-G” manufactured by Kraton Polymer Co., Ltd., the product name “Septon” manufactured by Kuraray Co., Ltd., the product name “Tough Tech” manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd. and the like can be mentioned.

成分(B)のプロピレン系樹脂としては、プロピレン単独重合体、エチレンと炭素原子数4〜10のα−オレフィンとからなるコモノマー群から選ればれる少なくとも1種のコモノマーとプロピレンとの共重合体があげられる。該共重合体は、ランダム共重合体でもよく、ブロック共重合体であってもよい。該共重合体として、より具体的には、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−1−ブテン共重合体、プロピレン−1−ヘキセン共重合体、プロピレン−1−オクテン共重合体、プロピレン−エチレン−1−ブテン共重合体、プロピレン−エチレン−1−ヘキセン共重合体を例示することができる。プロピレン系樹脂として好ましくは、プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−1−ブテン共重合体である。   The propylene resin of component (B) includes a propylene homopolymer, and a copolymer of propylene and at least one comonomer selected from the comonomer group consisting of ethylene and an α-olefin having 4 to 10 carbon atoms. can give. The copolymer may be a random copolymer or a block copolymer. More specifically, as the copolymer, propylene-ethylene copolymer, propylene-1-butene copolymer, propylene-1-hexene copolymer, propylene-1-octene copolymer, propylene-ethylene- Examples thereof include a 1-butene copolymer and a propylene-ethylene-1-hexene copolymer. The propylene-based resin is preferably a propylene homopolymer, a propylene-ethylene copolymer, or a propylene-1-butene copolymer.

プロピレン系樹脂に用いられる重合体のプロピレンに基づく単量体単位(プロピレン単位)の含有量は、通常、60重量%を超えるものであり、好ましくは80重量%以上である。ただし、当該重合体を100重量%とする。   The content of the monomer unit (propylene unit) based on propylene in the polymer used for the propylene-based resin is usually more than 60% by weight, and preferably 80% by weight or more. However, the said polymer shall be 100 weight%.

プロピレン系樹脂のメルトフローレートは、好ましくは0.1〜300g/10分であり、より好ましくは0.5〜200g/10分であり、さらに好ましくは1〜150g/10分である。該メルトフローレートは、JIS K7210に従って、荷重21.18N、温度230℃で測定される。   The melt flow rate of the propylene-based resin is preferably 0.1 to 300 g / 10 minutes, more preferably 0.5 to 200 g / 10 minutes, and further preferably 1 to 150 g / 10 minutes. The melt flow rate is measured according to JIS K7210 at a load of 21.18 N and a temperature of 230 ° C.

プロピレン系樹脂は、重合触媒としてチーグラー・ナッタ触媒やメタロセン触媒等を用いた公知の重合方法で製造することができる。該重合方法としては、溶液重合法、バルク重合法、スラリー重合法、気相重合法などをあげることができ、これらは2種以上組み合せてもよい。   The propylene-based resin can be produced by a known polymerization method using a Ziegler-Natta catalyst or a metallocene catalyst as a polymerization catalyst. Examples of the polymerization method include a solution polymerization method, a bulk polymerization method, a slurry polymerization method, and a gas phase polymerization method, and two or more of these may be combined.

成分(C)の鉱物油軟化剤としては、アロマ系鉱物油(aromatic mineral oil)、ナフテン系鉱物油(naphthenic mineral oil)、パラフィン系鉱物油(paraffinic mineral oil)を例示することができ、好ましくは、パラフィン系鉱物油である。また、平均分子量が300〜1500で流動点が0℃以下のものが好ましい。   Examples of the mineral oil softener of component (C) include aromatic mineral oil, naphthenic mineral oil, and paraffinic mineral oil, preferably It is a paraffinic mineral oil. Further, those having an average molecular weight of 300 to 1500 and a pour point of 0 ° C. or less are preferable.

熱可塑性エラストマー組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、各種の添加剤を含有していてもよい。添加剤の具体的としては、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤等の各種酸化防止剤;ヒンダードアミン系熱安定剤等の各種熱安定剤;ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾエート系紫外線吸収剤等の各種紫外線吸収剤;ノニオン系帯電防止剤、カチオン系帯電防止剤、アニオン系帯電防止剤等の各種帯電防止剤;ビスアミド系分散剤、ワックス系分散剤、有機金属塩系分散剤等の各種分散剤;アルカリ土類金属塩のカルボン酸塩系塩素補足剤等の各種塩素補足剤;アミド系滑剤、ワックス系滑剤、有機金属塩系滑剤、エステル系滑剤等の各種滑剤;オキシド系分解剤、ハイドロタルサイト系分解剤等の各種分解剤;ヒドラジン系金属不活性剤、アミン系金属不活性剤等の各種金属不活性剤;含臭素有機系難燃剤、リン酸系難燃剤、三酸化アンチモン、水酸化マグネシウム、赤リン等の各種難燃剤;タルク、マイカ、クレー、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、硫酸バリウム、ガラス繊維、カーボン繊維、シリカ、ケイ酸カルシウム、チタン酸カリウム、ウォラストナイト等の各種無機充填材;有機充填剤;有機顔料;無機顔料;無機抗菌剤:有機抗菌剤などがあげられる。   The thermoplastic elastomer composition may contain various additives as long as the object of the present invention is not impaired. Specific additives include: various antioxidants such as phenolic antioxidants, phosphorus antioxidants, sulfur antioxidants; various heat stabilizers such as hindered amine heat stabilizers; benzophenone ultraviolet absorbers, Various ultraviolet absorbers such as benzotriazole ultraviolet absorbers and benzoate ultraviolet absorbers; various antistatic agents such as nonionic antistatic agents, cationic antistatic agents and anionic antistatic agents; bisamide dispersants, waxes Various dispersants such as dispersants and organometallic salt dispersants; various chlorine supplements such as carboxylate chlorine supplements for alkaline earth metal salts; amide lubricants, wax lubricants, organometallic salt lubricants, esters Various types of lubricants such as oxidic lubricants; various decomposing agents such as oxide-based decomposing agents and hydrotalcite-based decomposing agents; hydrazine-based metal deactivators and amine-based metal deactivators Metal deactivators: Brominated organic flame retardants, phosphoric acid flame retardants, various flame retardants such as antimony trioxide, magnesium hydroxide, red phosphorus; talc, mica, clay, calcium carbonate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide Various inorganic fillers such as barium sulfate, glass fiber, carbon fiber, silica, calcium silicate, potassium titanate, wollastonite; organic fillers; organic pigments; inorganic pigments; inorganic antibacterial agents: organic antibacterial agents It is done.

熱可塑性エラストマー組成物における成分(B)のプロピレン系樹脂の配合量としては、成分(A)100重量部あたり、発泡体の耐熱性を高める観点から、5重量部以上であり、好ましくは10重量部以上であり、より好ましくは20重量部であり、更に好ましくは40重量部以上である。また、発泡体の柔軟性を高める観点から、150重量部以下であり、好ましくは120重量部以下であり、より好ましくは100重量部以下であり、更に好ましくは80重量部以下である。   As a compounding quantity of the propylene-type resin of the component (B) in a thermoplastic elastomer composition, it is 5 weight part or more from a viewpoint of improving the heat resistance of a foam per 100 weight part of a component (A), Preferably it is 10 weight. Part or more, more preferably 20 parts by weight, still more preferably 40 parts by weight or more. Moreover, from a viewpoint of improving the softness | flexibility of a foam, it is 150 weight part or less, Preferably it is 120 weight part or less, More preferably, it is 100 weight part or less, More preferably, it is 80 weight part or less.

熱可塑性エラストマー組成物における成分(C)の鉱物油軟化剤の配合量としては、成分(A)100重量部あたり、発泡体の柔軟性、成形加工性を高める観点から、5重量部以上であり、好ましくは30重量部以上であり、より好ましくは50重量部以上である。また、発泡体の耐ブリード性、耐熱性を高める観点から、300重量部以下であり、好ましくは250重量部以下であり、より好ましくは200重量部以下である。   The blending amount of the component (C) mineral oil softener in the thermoplastic elastomer composition is 5 parts by weight or more per 100 parts by weight of the component (A) from the viewpoint of enhancing the flexibility and molding processability of the foam. The amount is preferably 30 parts by weight or more, and more preferably 50 parts by weight or more. Further, from the viewpoint of improving the bleed resistance and heat resistance of the foam, it is 300 parts by weight or less, preferably 250 parts by weight or less, more preferably 200 parts by weight or less.

熱可塑性エラストマー組成物は、成分(A)の水素添加物と成分(B)のプロピレン系樹脂と成分(C)の鉱物油軟化剤と添加剤等の必要に応じて配合される他の成分とを、ミキシングロール、ニーダー、バンバリーミキサー、押出混練機等の公知の溶融混練機で溶融混練することにより得られる。   The thermoplastic elastomer composition comprises a component (A) hydrogenated product, a component (B) propylene-based resin, a component (C) mineral oil softener, and other components blended as necessary. Can be obtained by melt kneading with a known melt kneader such as a mixing roll, kneader, Banbury mixer, extrusion kneader or the like.

本発明に用いられる発泡剤としては、化学発泡剤、物理発泡剤などの公知のものを使用することができる。化学発泡剤および物理発泡剤は、それぞれ2種以上を併用してもよい。また化学発泡剤と物理発泡剤とを併用してもよい。   As a foaming agent used for this invention, well-known things, such as a chemical foaming agent and a physical foaming agent, can be used. Two or more chemical foaming agents and physical foaming agents may be used in combination. A chemical foaming agent and a physical foaming agent may be used in combination.

化学発泡剤としては、無機化合物および有機化合物をあげることができ、これらは、2種以上を組み合せて用いてもよい。無機化合物としては、炭酸水素ナトリウム等の炭酸水素塩、炭酸アンモニウムなどがあげられる。   Examples of the chemical foaming agent include inorganic compounds and organic compounds, and these may be used in combination of two or more. Examples of inorganic compounds include hydrogen carbonates such as sodium hydrogen carbonate, ammonium carbonate, and the like.

また、有機化合物としては、ポリカルボン酸、アゾ化合物、スルホンヒドラジド化合物、ニトロソ化合物、p−トルエンスルホニルセミカルバジド、イソシアネート化合物などがあげられる。ポリカルボン酸としては、クエン酸、シュウ酸、フマル酸、フタル酸などがあげられる。アゾ化合物としては、アゾジカルボンアミド(ADCA)などがあげられる。スルホンヒドラジド化合物としては、p−メチルウレタンベンゼンスルホニルヒドラジド、2,4−トルエンジスルホニルヒドラジド、4,4’−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジドなどがあげられる。ニトロソ化合物としては、ジニトロソペンタメチレンテトラミン(DPT)などがあげられる。   Examples of the organic compound include polycarboxylic acid, azo compound, sulfone hydrazide compound, nitroso compound, p-toluenesulfonyl semicarbazide, and isocyanate compound. Examples of the polycarboxylic acid include citric acid, oxalic acid, fumaric acid, and phthalic acid. Examples of the azo compound include azodicarbonamide (ADCA). Examples of the sulfone hydrazide compound include p-methylurethanebenzenesulfonyl hydrazide, 2,4-toluenedisulfonyl hydrazide, 4,4'-oxybisbenzenesulfonyl hydrazide and the like. Examples of the nitroso compound include dinitrosopentamethylenetetramine (DPT).

物理発泡剤としては、不活性ガス;ブタン、ペンタン等の揮発性有機化合物などがあげられる。物理発泡剤としては、好ましくは、不活性ガスであり、不活性ガスとしては、二酸化炭素、窒素、アルゴン、ネオン、ヘリウム等があげられる。より好ましくは、二酸化炭素、窒素である。   Examples of the physical foaming agent include inert gases; volatile organic compounds such as butane and pentane. The physical foaming agent is preferably an inert gas, and examples of the inert gas include carbon dioxide, nitrogen, argon, neon, and helium. More preferred are carbon dioxide and nitrogen.

発泡剤の使用量は、熱可塑性エラストマー組成物100重量部あたり、通常0.1〜20重量部であり、好ましくは0.2〜8重量部である。また、化学発泡剤と物理発泡剤とを併用する場合、化学発泡剤の使用量は、熱可塑性エラストマー組成物100重量部あたり、通常0.05〜5重量部である。   The amount of the foaming agent used is usually 0.1 to 20 parts by weight, preferably 0.2 to 8 parts by weight per 100 parts by weight of the thermoplastic elastomer composition. Moreover, when using a chemical foaming agent and a physical foaming agent together, the usage-amount of a chemical foaming agent is 0.05-5 weight part normally per 100 weight part of thermoplastic elastomer compositions.

本発明の製造方法は、熱可塑性エラストマー組成物と発泡剤とを、射出成形機により射出成形用金型のキャビティーに射出し、射出完了後4秒以上保持し、次に、キャビティー壁面を予め設定した位置まで移動させることによりキャビティーの容積を拡大させて、発泡体の成形を行うものである。   In the production method of the present invention, a thermoplastic elastomer composition and a foaming agent are injected into a cavity of an injection mold by an injection molding machine and held for at least 4 seconds after the injection is completed. The foam is molded by enlarging the volume of the cavity by moving to a preset position.

化学発泡剤を射出成形機に供給する方法としては、化学発泡剤を熱可塑性エラストマー組成物に予め溶融混合したものを射出成形機に供給する方法でもよいが、通常、化学発泡剤含有のマスターバッチペレットを、熱可塑性エラストマー組成物ペレットに、ペレットブレンドしたものを射出成形機に供給する方法がとられる。   As a method of supplying a chemical foaming agent to an injection molding machine, a method of supplying a chemical foaming agent previously melt-mixed with a thermoplastic elastomer composition to an injection molding machine may be used. A method is used in which the pellets are blended into the thermoplastic elastomer composition pellets and the pellet blend is supplied to an injection molding machine.

物理発泡剤を射出成形機に供給する方法としては、物理発泡剤を射出成形機のノズル内またはシリンダ内の溶融状の熱可塑性エラストマー組成物に注入する方法があげられる。発泡セルの均一性を高める観点から、物理発泡剤をシリンダ内の溶融状の熱可塑性エラストマー組成物に注入する方法が好ましい。   Examples of the method for supplying the physical foaming agent to the injection molding machine include a method of injecting the physical foaming agent into the molten thermoplastic elastomer composition in the nozzle or cylinder of the injection molding machine. From the viewpoint of improving the uniformity of the foamed cells, a method of injecting a physical foaming agent into the molten thermoplastic elastomer composition in the cylinder is preferable.

射出方法としては、単軸射出法、多軸射出法、高圧射出法、低圧射出法、プランジャーを用いる方法などがあげられる。   Examples of the injection method include a single-axis injection method, a multi-axis injection method, a high-pressure injection method, a low-pressure injection method, and a method using a plunger.

金型のキャビティーに熱可塑性エラストマー組成物と発泡剤とを射出する前には、通常、キャビティー内の圧力を大気圧以下とする。キャビティー内の圧力を大気圧以下とすることにより、発泡体の外観を高めることができる。   Before injecting the thermoplastic elastomer composition and the foaming agent into the mold cavity, the pressure in the cavity is usually set to atmospheric pressure or lower. The external appearance of a foam can be improved by making the pressure in a cavity below atmospheric pressure.

キャビティー内の圧力を大気圧以下とする方法としては公知の方法が用いられ、(1)真空吸引可能な金型を用い、予めキャビティー内を真空吸引しておく方法、(2)ガス抜き機構を有する金型を用いて、キャビティーに溶融状の熱可塑性エラストマー組成物と発泡剤とを射出する際に発生する圧力を、前記ガス抜き機構によりキャビティー外へ開放することによりキャビティー内の圧力を大気圧と同等とする方法等があげられる。   A known method is used as a method for setting the pressure in the cavity to be equal to or lower than the atmospheric pressure. (1) A method in which the inside of the cavity is vacuum-sucked in advance using a mold capable of vacuum suction, (2) Gas venting Using a mold having a mechanism, the pressure generated when the molten thermoplastic elastomer composition and the foaming agent are injected into the cavity is released outside the cavity by the degassing mechanism. And a method of making the pressure equal to the atmospheric pressure.

キャビティーに射出する熱可塑性エラストマー組成物と発泡剤との体積は、キャビティーの容積と同じ体積であってもよく、少ない体積であってもよい。また、少ない体積である場合は、射出直後にキャビティーの容積を減少させて、熱可塑性エラストマー組成物と発泡剤との体積とキャビティーの容積とが同じ体積となるようにしてもよい。射出する熱可塑性エラストマー組成物と発泡剤との体積は、キャビティーの容積と同じ体積とすることが好ましい。   The volume of the thermoplastic elastomer composition injected into the cavity and the foaming agent may be the same as or smaller than the volume of the cavity. When the volume is small, the volume of the cavity may be reduced immediately after injection so that the volume of the thermoplastic elastomer composition and the foaming agent is the same as the volume of the cavity. The volume of the thermoplastic elastomer composition to be injected and the foaming agent is preferably the same as the volume of the cavity.

射出時の温度(成形温度)は、通常、180〜250℃である。射出時間は、通常、10秒以内で行われる。また、金型の温度は、通常、5〜80℃であり、   The temperature during injection (molding temperature) is usually 180 to 250 ° C. The injection time is usually within 10 seconds. Moreover, the temperature of a metal mold | die is 5-80 degreeC normally,

熱可塑性エラストマー組成物と発泡剤とをキャビティーに射出完了してから、4秒以上保持し、キャビティー壁面を予め設定した位置まで移動させて、キャビティーの容積を拡大させる。射出完了からキャビティー壁面を移動させてキャビティーの容積の拡大を開始するまでの時間:遅延時間)は、発泡セルの微細性および均一性を高める観点から、好ましくは5秒以上である。また、該遅延時間は、発泡セルの微細性および均一性を高める観点から、好ましくは30秒以下である。   After completing the injection of the thermoplastic elastomer composition and the foaming agent into the cavity, the cavity is held for 4 seconds or more, and the cavity wall surface is moved to a preset position to expand the volume of the cavity. From the viewpoint of improving the fineness and uniformity of the foamed cell, the time from the completion of injection until the cavity wall surface is moved and the expansion of the cavity volume is started is preferably 5 seconds or more. The delay time is preferably 30 seconds or less from the viewpoint of improving the fineness and uniformity of the foamed cells.

金型のキャビティー壁面を移動させてキャビティーの容積の拡大させる方法としては公知の方法が用いられ、例えば、金型のコア部を後退させて(いわゆるコアバック。)キャビティー全体を拡大する方法、スライドコアを用いて部分的および/またはキャビティー全体を拡大する方法等があげられる。   A known method is used as a method of expanding the cavity volume by moving the cavity wall surface of the mold. For example, the core portion of the mold is retracted (so-called core back) to enlarge the entire cavity. And a method of enlarging a part and / or the whole cavity by using a slide core.

キャビティーの容積の拡大させる際のキャビティー容積拡大速度は、好ましくは、700%/秒以上であり、より好ましくは2000%/秒以上である。また、該キャビティー容積拡大速度は、装置の性能上、通常、25000%/秒以下である。なお、キャビティー容積拡大速度は、充填完了時のキャビティー容積を100%とし、射出直後にキャビティーの容積を減少させて充填する場合は、減少させた後のキャビティーの容積とする。   The cavity volume expansion rate when expanding the volume of the cavity is preferably 700% / second or more, more preferably 2000% / second or more. Further, the cavity volume expansion rate is usually 25000% / second or less in view of the performance of the apparatus. Note that the cavity volume expansion rate is 100% of the cavity volume at the completion of filling, and when the filling is performed by reducing the volume of the cavity immediately after injection, the cavity volume is the volume after the reduction.

キャビティー壁面を予め設定した位置まで移動させた後は、キャビティー内の熱可塑性エラストマー組成物を十分に冷却する。冷却後、金型から発泡体を取り出す。   After moving the cavity wall surface to a preset position, the thermoplastic elastomer composition in the cavity is sufficiently cooled. After cooling, the foam is removed from the mold.

本発明の製造方法は、ガスアシスト成形、メルトコア成形、インサート成形、コアバック成形、2色成形等の成形方法と組み合わされて実施されてもよい。   The production method of the present invention may be carried out in combination with a molding method such as gas assist molding, melt core molding, insert molding, core back molding, or two-color molding.

また、発泡体に表皮材を貼合してもよい。該表皮材としては、織布;不織布;編布;熱可塑性樹脂ないし熱可塑性エラストマーにて形成されたフィルム、シート;ポリウレタンシート;ゴムシート;ポリウレタンフォーム;エチレン酢酸ビニル共重合体フォーム;ポリプロピレンフォーム;ポリエチレンフォーム等をあげることができる。   Moreover, you may paste a skin material on a foam. Examples of the skin material include woven fabric; non-woven fabric; knitted fabric; film or sheet formed of thermoplastic resin or thermoplastic elastomer; polyurethane sheet; rubber sheet; polyurethane foam; ethylene vinyl acetate copolymer foam; A polyethylene foam etc. can be mention | raise | lifted.

本発明の射出発泡成形用熱可塑性エラストマー組成物を用いて得られる発泡成形体は、発泡セルの微細性および発泡セルの均一性に優れる。そのため、発泡体はソフト感に優れ、また、軽量性、剛性、耐衝撃性にも優れうる。   The foam molded article obtained by using the thermoplastic elastomer composition for injection foam molding of the present invention is excellent in the fineness of the foamed cells and the uniformity of the foamed cells. Therefore, the foam is excellent in soft feeling, and can be excellent in lightness, rigidity and impact resistance.

本発明の射出発泡成形用熱可塑性エラストマー組成物を用いて得られる発泡成形体は、自動車内装材、家電製品、家具等に好適に用いられる。   The foam molded article obtained by using the thermoplastic elastomer composition for injection foam molding of the present invention is suitably used for automobile interior materials, home appliances, furniture and the like.

以下、実施例および比較例によって、本発明をより詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples and comparative examples.

[I]物性測定方法
(1)重量平均分子量
ゲル・パ−ミエイション・クロマトグラフ(GPC)法を用いて、下記の条件(1)〜(8)により測定し求めた。
(1)装置:Water製Waters150C
(2)分離カラム:TOSOH TSKgelGMH6−HT
(3)測定温度:140℃
(4)キャリア:オルトジクロロベンゼン
(5)流量:1.0mL/分
(6)注入量:500μL
(7)検出器:示差屈折
(8)分子量標準物質:標準ポリスチレン
[I] Physical property measurement method (1) Weight average molecular weight Using a gel permeation chromatograph (GPC) method, the measurement was made under the following conditions (1) to (8).
(1) Equipment: Waters 150C manufactured by Water
(2) Separation column: TOSOH TSKgelGMH6-HT
(3) Measurement temperature: 140 ° C
(4) Carrier: Orthodichlorobenzene
(5) Flow rate: 1.0 mL / min
(6) Injection volume: 500 μL
(7) Detector: Differential refraction
(8) Molecular weight reference material: Standard polystyrene

(2)メルトフローレート(MFR)
JIS K7210に従って、荷重21.18N、温度230℃で測定した。
(2) Melt flow rate (MFR)
According to JIS K7210, the load was 21.18 N and the temperature was 230 ° C.

(3)発泡セルの微細性および均一性
発泡体を切断して、その断面を顕微鏡(スカラ株式会社製、デジタル現場顕微鏡 DG-3)にて観察し、発泡セルの微細性および均一性を次のように評価した。
発泡セルの微細性
○:セルの数平均径が500μm以下である。
×:セルの数平均径が500μmを超える。
発泡セルの均一性
○:セルの大きさと形状が均一である。
△:連通したセルが認められないが、セルの大きさと形状が不均一である。
×:連通したセルが認められ、セルの大きさと形状が不均一である。
(3) Fineness and uniformity of the foam cell Cut the foam and observe the cross section with a microscope (Digital Field Microscope DG-3, manufactured by SCARA Co., Ltd.). It was evaluated as follows.
Fineness of foamed cells ○: Number average diameter of cells is 500 μm or less.
X: The number average diameter of the cells exceeds 500 μm.
Uniformity of foamed cells ○: The size and shape of the cells are uniform.
(Triangle | delta): Although the cell which connected is not recognized, the magnitude | size and shape of a cell are non-uniform | heterogenous.
X: The cell which connected was recognized and the magnitude | size and shape of a cell are non-uniform | heterogenous.

(4)耐油性
熱可塑性エラストマー組成物を5分間、230℃で過熱し、5分間、230℃で加圧し、熱可塑性エラストマー組成物を溶融させ、次に、5分間、30℃で加圧冷却し、厚さ1mmの平板を成形した。テフロン(登録商標)製の円筒(内直径38mm、外直径42mm、高さ15mm)を平板上に立て、該円筒中に流動パラフィン1.5gを入れ、平板に一定荷重がかかるように、円筒の上に500gの重りを置き、一定荷重がかかった状態で、平板を80℃で24時間静置した。静置後、室温に冷却し、平板の膨潤度合いを観察し、次のように評価した。
無し:膨潤が認められない。
有り:膨潤が認められる。
(4) Oil resistance The thermoplastic elastomer composition is heated at 230 ° C. for 5 minutes, pressurized at 230 ° C. for 5 minutes to melt the thermoplastic elastomer composition, and then pressurized and cooled at 30 ° C. for 5 minutes. Then, a flat plate having a thickness of 1 mm was formed. A Teflon (registered trademark) cylinder (inner diameter: 38 mm, outer diameter: 42 mm, height: 15 mm) is placed on a flat plate, and 1.5 g of liquid paraffin is placed in the cylinder so that a constant load is applied to the flat plate. A weight of 500 g was placed on the plate, and the flat plate was allowed to stand at 80 ° C. for 24 hours under a constant load. After standing still, it cooled to room temperature, the swelling degree of the flat plate was observed, and it evaluated as follows.
None: No swelling is observed.
Existence: Swelling is observed.

[II]原料
(1)スチレン−共役ジエン−スチレンブロック共重合体の水素添加物
A−1:スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体の水素添加物
(重量平均分子量32万、スチレン単位含有量33重量%)
A−2:スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体の水素添加物
(重量平均分子量12万9千、スチレン単位含有量13重量%)
A−3:スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体の水素添加物
(重量平均分子量12万6千、スチレン単位含有量18重量%)
A−4:スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体の水素添加物
(重量平均分子量10万1千、スチレン単位含有量30重量%)
[II] Raw material (1) Hydrogenated product of styrene-conjugated diene-styrene block copolymer A-1: Hydrogenated product of styrene-butadiene-styrene block copolymer (weight average molecular weight 320,000, styrene unit content 33) weight%)
A-2: Hydrogenated product of styrene-isoprene-styrene block copolymer (weight average molecular weight 129,000, styrene unit content 13% by weight)
A-3: Hydrogenated product of styrene-isoprene-styrene block copolymer (weight average molecular weight 126,000, styrene unit content 18% by weight)
A-4: Hydrogenated styrene-butadiene-styrene block copolymer (weight average molecular weight 101,000, styrene unit content 30% by weight)

(2)プロピレン系樹脂
B−1:住友化学株式会社製 商品名ノーブレンHR100EG
(MFR=19g/10分)
(2) Propylene-based resin B-1: Sumitomo Chemical Co., Ltd. trade name Nobren HR100EG
(MFR = 19g / 10min)

(3)鉱物油軟化剤
C−1:出光興産株式会社製 商品名ダイアナプロセスオイル PW−100
(流動点:−15℃)
(3) Mineral oil softener C-1: Idemitsu Kosan Co., Ltd. Product name Diana Process Oil PW-100
(Pour point: -15 ° C)

実施例1
(熱可塑性エラストマー組成物の調製)
A−1のスチレン−共役ジエン−スチレンブロック共重合体の水素添加物100重量部と、B−1のプロピレン系樹脂をA−1 100重量部あたり70重量部と、C−1の鉱物油軟化剤をA−1 100重量部あたり180重量部と、A−1、B−1及びC−1の合計100重量部に対してエルカ酸アミド(日本精化製 商品名ニュートロンS)を0.05重量部と、ステアリン酸カルシウムを0.05重量部と、酸化防止剤(チバスペシャリティ株式会社製 商品名イルガノックス1010:0.1重量部、GEスペシャリティケミカルズ社製 商品名ウルトラノックス626:0.05重量部)を0.15重量部とを、バンバリーミキサーで溶融混練し、次に、ペレット状に成形して、熱可塑性エラストマー組成物のペレットを得た。耐油性の評価結果を表1に示す。
Example 1
(Preparation of thermoplastic elastomer composition)
100 parts by weight of hydrogenated styrene-conjugated diene-styrene block copolymer of A-1, 70 parts by weight of B-1 propylene-based resin per 100 parts by weight of A-1, and softening of mineral oil of C-1 180 parts by weight per 100 parts by weight of A-1 and 100 parts by weight of A-1, B-1, and C-1 with erucic acid amide (trade name Neutron S, manufactured by Nippon Seika) 05 parts by weight, 0.05 parts by weight of calcium stearate, antioxidant (trade name Irganox 1010: 0.1 parts by weight, manufactured by Ciba Specialty Co., Ltd., trade name Ultranox 626: 0.05, manufactured by GE Specialty Chemicals) 0.15 parts by weight) was melt-kneaded with a Banbury mixer, and then formed into pellets to obtain pellets of a thermoplastic elastomer composition. The oil resistance evaluation results are shown in Table 1.

(射出発泡成形体の製造)
射出成形機として、エンゲル社製ES2550/400HL−MuCell(型締力400t)、金型として成形品部寸法が290mm×370mm、高さ45mm、厚み1.5mmtの箱型形状(ゲート構造:バルブゲート、成形体中央部分)を有するものを用いて射出発泡成形を実施した。熱可塑性エラストマー組成物のペレット100重量部に化学発泡剤として有機酸塩系発泡剤マスターバッチ(三協化成製 商品名MB3083)1重量部を配合したものを射出成形機に供給して、射出成形機のシリンダ内で溶融させ、二酸化炭素を6MPaに加圧して該シリンダ内に供給した(熱可塑性エラストマー組成物のペレットの溶融樹脂100重量部あたり二酸化炭素注入量:0.6重量部)。次に、成形温度210℃、金型温度20℃、射出時間2.6秒で、熱可塑性エラストマー組成物と発泡剤とを射出し、金型のキャビティーに完全充填し、充填後8秒間保持した(遅延時間8秒)。次に、キャビティー容積拡大速度が7000%/秒(射出完了時のキャビティー容積を100%とする。)の速度でキャビティー壁面を3mm後退させることによりキャビティーの容積を増加させて発泡させ、更に冷却し、固化させて発泡成形体を得た。評価結果を表1に示す。
(Manufacture of injection foam moldings)
As an injection molding machine, ES2550 / 400HL-MuCell manufactured by Engel Co., Ltd. (clamping force 400t), and as a mold, the dimensions of the molded part are 290mm x 370mm, height 45mm, thickness 1.5mmt (gate structure: valve gate, Injection foam molding was carried out using the one having a molded body central portion). A mixture of 100 parts by weight of a thermoplastic elastomer composition pellet and 1 part by weight of an organic acid salt foaming agent master batch (trade name MB3083, manufactured by Sankyo Kasei Co., Ltd.) as a chemical foaming agent is supplied to an injection molding machine. It was melted in a cylinder of the machine, and carbon dioxide was pressurized to 6 MPa and supplied into the cylinder (injection amount of carbon dioxide per 100 parts by weight of molten resin of pellets of thermoplastic elastomer composition: 0.6 parts by weight). Next, a thermoplastic elastomer composition and a foaming agent are injected at a molding temperature of 210 ° C., a mold temperature of 20 ° C., and an injection time of 2.6 seconds, completely filled into the mold cavity, and held for 8 seconds after filling. (Delay time 8 seconds). Next, the cavity volume is increased by 7000% / second (the cavity volume at the completion of injection is assumed to be 100%) by retreating the cavity wall surface by 3 mm to increase the cavity volume. Further, it was cooled and solidified to obtain a foamed molded product. The evaluation results are shown in Table 1.

実施例2
A−1のスチレン−共役ジエン−スチレンブロック共重合体の水素添加物に替えてA−2のスチレン−共役ジエン−スチレンブロック共重合体の水素添加物を100重量部とし、B−1のプロピレン系樹脂をA−2 100重量部あたり56重量部と、C−1の鉱物油軟化剤をA−2 100重量部あたり67重量部とした以外は実施例1と同様に行った。評価結果を表1に示す。
Example 2
Instead of the hydrogenated styrene-conjugated diene-styrene block copolymer of A-1, 100 parts by weight of the hydrogenated styrene-conjugated diene-styrene block copolymer of A-2 was used, and propylene of B-1 The same procedure as in Example 1 was carried out except that 56 parts by weight of the system resin per 100 parts by weight of A-2 and 67 parts by weight of the mineral oil softener of C-1 per 100 parts by weight of A-2 were used. The evaluation results are shown in Table 1.

実施例3
A−1のスチレン−共役ジエン−スチレンブロック共重合体の水素添加物に替えてA−3のスチレン−共役ジエン−スチレンブロック共重合体の水素添加物を100重量部とし、B−1のプロピレン系樹脂をA−3 100重量部あたり56重量部と、C−1の鉱物油軟化剤をA−3 100重量部あたり67重量部とした以外は実施例1と同様に行った。評価結果を表1に示す。
Example 3
Instead of the hydrogenated product of styrene-conjugated diene-styrene block copolymer of A-1, 100 parts by weight of the hydrogenated product of styrene-conjugated diene-styrene block copolymer of A-3 was used, and propylene of B-1 The same procedure as in Example 1 was carried out except that 56 parts by weight of the system resin per 100 parts by weight of A-3 and 67 parts by weight of the mineral oil softener of C-1 per 100 parts by weight of A-3 were used. The evaluation results are shown in Table 1.

実施例4
A−1のスチレン−共役ジエン−スチレンブロック共重合体の水素添加物に替えてA−4のスチレン−共役ジエン−スチレンブロック共重合体の水素添加物を100重量部とし、B−1のプロピレン系樹脂をA−4 100重量部あたり50重量部と、C−1の鉱物油軟化剤をA−4 100重量部あたり100重量部とした以外は実施例1と同様に行った。評価結果を表1に示す。
Example 4
In place of the hydrogenated product of A-1 styrene-conjugated diene-styrene block copolymer, 100 parts by weight of the hydrogenated product of A-4 styrene-conjugated diene-styrene block copolymer was used, and propylene of B-1 Example 1 was carried out in the same manner as in Example 1 except that 50 parts by weight of the resin based on 100 parts by weight of A-4 and 100 parts by weight of the mineral oil softener of C-1 per 100 parts by weight of A-4 were used. The evaluation results are shown in Table 1.

比較例1
遅延時間を2秒に変更した以外は実施例1と同様に行った。評価結果を表2に示す。
Comparative Example 1
The same operation as in Example 1 was performed except that the delay time was changed to 2 seconds. The evaluation results are shown in Table 2.

比較例2
遅延時間を2秒に変更した以外は実施例2と同様に行った。評価結果を表2に示す。
Comparative Example 2
The same operation as in Example 2 was performed except that the delay time was changed to 2 seconds. The evaluation results are shown in Table 2.

比較例3
遅延時間を2秒に変更した以外は実施例3と同様に行った。評価結果を表2に示す。
Comparative Example 3
The same operation as in Example 3 was performed except that the delay time was changed to 2 seconds. The evaluation results are shown in Table 2.

比較例4
遅延時間を2秒に変更した以外は実施例4と同様に行った。評価結果を表2に示す。
比較例5
遅延時間を2秒に変更し、キャビティー容積拡大速度を70%/秒に変更した以外は実施例1と同様に行った。評価結果を表2に示す。
Comparative Example 4
The same operation as in Example 4 was performed except that the delay time was changed to 2 seconds. The evaluation results are shown in Table 2.
Comparative Example 5
The same operation as in Example 1 was performed except that the delay time was changed to 2 seconds and the cavity volume expansion rate was changed to 70% / second. The evaluation results are shown in Table 2.

Figure 2009161741
Figure 2009161741

Figure 2009161741
Figure 2009161741

Claims (2)

下記成分(A)、成分(B)および成分(C)を含有し、成分(A)100重量部あたり、成分(B)の含有量が5〜150重量部であり、成分(C)の含有量が5〜300重量部である熱可塑性エラストマー組成物と発泡剤とを、射出成形機により射出成形用金型のキャビティーに射出し、射出完了後4秒以上保持し、次に、キャビティー壁面を予め設定した位置まで移動させることによりキャビティーの容積を拡大させる熱可塑性エラストマー組成物発泡体の製造方法。
(A):芳香族ビニル化合物に基づく単量体単位から構成されるブロックと共役ジエン化合物に基づく単量体単位から構成されるブロックとを有するブロック共重合体の水素添加物
(B):プロピレン系樹脂
(C):鉱物油軟化剤
The following component (A), component (B), and component (C) are contained, the content of component (B) is 5 to 150 parts by weight per 100 parts by weight of component (A), and the content of component (C) The thermoplastic elastomer composition and the foaming agent in an amount of 5 to 300 parts by weight are injected into a cavity of an injection mold by an injection molding machine and held for at least 4 seconds after the injection is completed. A method for producing a foamed thermoplastic elastomer composition, wherein a volume of a cavity is expanded by moving a wall surface to a preset position.
(A): hydrogenated block copolymer having a block composed of monomer units based on an aromatic vinyl compound and a block composed of monomer units based on a conjugated diene compound (B): propylene Resin (C): mineral oil softener
700%/秒以上のキャビティー容積拡大速度で、キャビティーの容積を拡大させる請求項1に記載の熱可塑性エラストマー組成物発泡体の製造方法。   The method for producing a foamed thermoplastic elastomer composition according to claim 1, wherein the volume of the cavity is expanded at a cavity volume expansion rate of 700% / second or more.
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