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JP2008231618A - Fabric for inkjet printing, method for inkjet printing and print - Google Patents

Fabric for inkjet printing, method for inkjet printing and print Download PDF

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JP2008231618A
JP2008231618A JP2007073431A JP2007073431A JP2008231618A JP 2008231618 A JP2008231618 A JP 2008231618A JP 2007073431 A JP2007073431 A JP 2007073431A JP 2007073431 A JP2007073431 A JP 2007073431A JP 2008231618 A JP2008231618 A JP 2008231618A
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JP
Japan
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fabric
ink
pigment
inkjet printing
anionic group
Prior art date
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Pending
Application number
JP2007073431A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Atsushi Aoki
淳 青木
Shoji Koike
祥司 小池
Yasuaki Suhara
康明 須原
Shigeki Koizumi
茂樹 小泉
Michio Yanagi
道男 柳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Canon Inc
Canon Electronics Inc
Original Assignee
Canon Inc
Canon Electronics Inc
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Publication date
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a fabric for inkjet printing maintaining a touch feeling possessed by the fabric itself and affording a print of a high-density image having excellent color fastness to washing with hardly any change in color and pretreatment marks, to provide a method for inkjet printing using the fabric for the inkjet printing and to provide the excellent print obtained by the method for printing. <P>SOLUTION: The fabric for inkjet printing is used for a method for inkjet printing by which an ink containing a dispersant having an anionic group and a pigment or an ink containing a pigment having the anionic group is applied. The fabric for inkjet printing comprises a thermoplastic hydrophobic resin having ≥-35 to ≤45°C glass transition temperature and a cationic surfactant having ≤900 molecular weight. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、顔料インクを用いてインクジェット記録を行うためのインクジェット捺染用布帛、インクジェット捺染方法及び該捺染方法により得られた捺染物に関する。   The present invention relates to a fabric for ink jet printing for performing ink jet recording using a pigment ink, an ink jet textile printing method, and a printed matter obtained by the textile printing method.

従来から、インクジェット記録方法を利用した捺染方法においては、染料インクが用いられてきた。染料には各種の色合いの鮮やかな色素化合物があることから、染料インクを用いることで、色調の優れた鮮明な図柄を、布帛に現出することができるという利点がある。しかしながら、染料インクを用いる場合には、染色工程後に、繊維への染料の定着を目的として、染料インクに含まれる染料に応じた方法によって布帛に対して後処理を施さなければない。このため、工程数やコストの増加につながり、また、廃液処理が不可欠であるなど、生産性の問題や環境汚染に対する考慮も必要となるという問題がある。   Conventionally, dye ink has been used in a textile printing method using an ink jet recording method. Since there are vivid pigment compounds of various shades in dyes, the use of dye ink has the advantage that a clear pattern with excellent color tone can be displayed on the fabric. However, when a dye ink is used, the fabric must be post-treated by a method corresponding to the dye contained in the dye ink for the purpose of fixing the dye to the fiber after the dyeing step. For this reason, it leads to an increase in the number of processes and costs, and there is a problem that it is necessary to consider productivity problems and environmental pollution, such as the necessity of waste liquid treatment.

これに対して、顔料インクを用いる場合には、一般に染料インクを用いる場合に比べて色調や鮮明性などに劣るものの、顔料の耐光性や耐水性が優れていることから、堅牢性が良い捺染物が得られるという利点がある。また、インクジェット記録方法を利用した捺染に顔料インクを用いる場合は、染料インクを用いる場合と比較すると、布帛に対する煩雑な後処理が不要であるといった利点もある。このようなことから、現在、顔料インクを用いるインクジェット捺染方法が注目されている。   In contrast, when pigment ink is used, the color tone and sharpness are generally inferior to those when dye ink is used, but because the pigment has excellent light resistance and water resistance, printing with good fastness is possible. There is an advantage that things can be obtained. In addition, when pigment ink is used for textile printing using the ink jet recording method, there is an advantage that a complicated post-treatment for the fabric is unnecessary as compared with the case where dye ink is used. For these reasons, an ink-jet textile printing method using a pigment ink has attracted attention at present.

ところで、インクジェット記録方法で広く用いられている記録媒体としては、一般に、シリカ、アルミナなどの無機微粒子や水溶性高分子を含有するインク受容層を有するものが用いられている。このインク受容層の存在は、インクジェット記録画像の品質を向上させる。しかしながら、記録媒体が布帛である場合に上記した技術を応用すると、布帛が持つ風合いが損なわれ、また、得られる捺染物は、洗濯堅牢性に劣ったものとなる。   Incidentally, as a recording medium widely used in the ink jet recording method, a medium having an ink receiving layer containing inorganic fine particles such as silica and alumina and a water-soluble polymer is generally used. The presence of the ink receiving layer improves the quality of the ink jet recorded image. However, when the above-described technique is applied when the recording medium is a fabric, the texture of the fabric is impaired, and the printed matter obtained is inferior in washing fastness.

これに対し、布帛を記録媒体に用いる場合に、疎水性低分子化合物と数平均分子量が1,000以上のカチオン樹脂を布帛に付与し、これらの化合物を含む布帛に顔料インクを用いて画像形成する方法が提案されている(特許文献1参照)。この布帛は、布帛自体が有する風合いを維持しており、さらにアニオン性物質を有する顔料インクを用いてインクジェット記録した場合に、高濃度の捺染物を得ることができるとされている。しかし、本発明者らの検討によれば、上記カチオン樹脂は、アニオン性物質との反応が素早く起こらないため、顔料の捕捉性がよくないという問題がある。また、上記カチオン性樹脂は、黄色などの色を有したり、変色したりするため、布帛自身が持つ色味を損なう場合がある。特に、上記カチオン性樹脂を布帛の一部分に付与して処理した場合には、布帛が部分的に変色して前処理跡となることがあり、インクジェット捺染用布帛としての製品価値、又は、捺染物とした場合の製品価値が損なわれる場合がある。   In contrast, when a fabric is used as a recording medium, a hydrophobic low molecular weight compound and a cationic resin having a number average molecular weight of 1,000 or more are applied to the fabric, and image formation is performed using a pigment ink on the fabric containing these compounds. Has been proposed (see Patent Document 1). This fabric maintains the texture of the fabric itself, and it is said that high-density printed matter can be obtained when ink jet recording is performed using a pigment ink having an anionic substance. However, according to the study by the present inventors, the cationic resin has a problem that the trapping property of the pigment is not good because the reaction with the anionic substance does not occur quickly. Moreover, since the said cationic resin has colors, such as yellow, or discolors, it may impair the color which cloth itself has. In particular, when the cationic resin is applied to a part of the fabric and processed, the fabric may be partially discolored to become a pretreatment trace, and the product value as a fabric for inkjet printing or printed matter The product value may be impaired.

特開2001−140174公報JP 2001-140174 A

そこで、本発明の目的は、布帛自体が有する風合いを維持した、優れた洗濯堅牢性を有する高濃度画像の捺染物が得られ、しかも色味の変化や前処理跡がほとんどないインクジェット捺染用布帛を提供することにある。また、本発明の別の目的は、上記インクジェット捺染用布帛を用いたインクジェット捺染方法及び該捺染方法により得られる捺染物を提供することにある。   Accordingly, an object of the present invention is to provide a high density image printed matter having excellent washing fastness while maintaining the texture of the fabric itself, and having little color change and pre-processing traces. Is to provide. Another object of the present invention is to provide an ink-jet printing method using the above-described ink-jet printing fabric and a printed matter obtained by the printing method.

前記の目的は以下の手段によって達成される。すなわち、本発明のインクジェット捺染用布帛は、アニオン性基を有する分散剤及び顔料を含有するインク、又は、アニオン性基を有する顔料を含有するインクが付与される、インクジェット捺染方法に用いるためのインクジェット捺染用布帛であって、ガラス転移温度が−35℃以上45℃以下の熱可塑性の疎水性樹脂及び分子量が900以下のカチオン性界面活性剤を含むことを特徴とする。   The above object is achieved by the following means. That is, the fabric for inkjet printing of the present invention is an inkjet for use in an inkjet printing method to which an ink containing a dispersant and a pigment having an anionic group or an ink containing a pigment having an anionic group is applied. A textile for printing, comprising a thermoplastic hydrophobic resin having a glass transition temperature of −35 ° C. or higher and 45 ° C. or lower and a cationic surfactant having a molecular weight of 900 or lower.

また、本発明の別の実施態様は、上記した本発明のインクジェット捺染用布帛に、アニオン性基を有する分散剤及び顔料を含有するインク、又は、アニオン性基を有する顔料を含有するインクを用いてインクジェット記録を行い、その後にインクジェット記録が行われた布帛のインクを加熱定着することを特徴とするインクジェット捺染方法である。   In another embodiment of the present invention, an ink containing a dispersant and a pigment having an anionic group, or an ink containing a pigment having an anionic group is used for the above-described fabric for inkjet printing of the present invention. An ink jet printing method characterized in that ink jet recording is performed, and then ink of a fabric on which ink jet recording has been performed is heat-fixed.

また、本発明の別の実施態様は、上記した本発明のインクジェット捺染方法によって製造されたことを特徴とする捺染物である。   Another embodiment of the present invention is a printed matter manufactured by the above-described inkjet printing method of the present invention.

本発明によれば、前処理を施しているにもかかわらず、布帛の色味を損ねたり前処理跡が生じたりすることがなく、布帛自体の風合いを維持し、高濃度で優れた洗濯堅牢性を有する捺染物を得ることができるインクジェット捺染用布帛が提供される。また、本発明によれば、上記インクジェット捺染用布帛を用いることで上記の優れた捺染物が得られるインクジェット捺染方法が提供され、さらに、該捺染方法により高品質の捺染物が提供される。   According to the present invention, although the pretreatment is performed, the color of the fabric is not deteriorated or the pretreatment trace is not generated, the texture of the fabric itself is maintained, and excellent washing fastness is achieved at a high concentration. Provided is a fabric for ink jet printing which can obtain a printed product having properties. In addition, according to the present invention, there is provided an ink-jet printing method in which the above-described excellent printed matter can be obtained by using the above-described ink-jet printing fabric, and further, a high-quality printed matter is provided by the printing method.

以下、発明を実施するための最良の形態を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。本発明の布帛は、アニオン性基を有する分散剤及び顔料を含有するインク、又は、アニオン性基を有する顔料を含有するインクが付与されるインクジェット捺染方法に用いるための捺染用布帛に関するが、以下の特徴を有する。すなわち、布帛が、ガラス転移温度が−35℃以上45℃以下の熱可塑性の疎水性樹脂及び分子量が900以下のカチオン性界面活性剤を含有してなることを特徴とする。本発明のインクジェット捺染用布帛は、例えば、上記で規定される要件を満足する熱可塑性の疎水性樹脂とカチオン性界面活性剤とを含有する前処理液で処理してなるものが挙げられる。これらの材料について説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the best mode for carrying out the invention. The fabric of the present invention relates to a fabric for printing for use in an inkjet printing method to which an ink containing a dispersant and a pigment having an anionic group or an ink containing a pigment having an anionic group is applied. It has the characteristics of. That is, the fabric is characterized by comprising a thermoplastic hydrophobic resin having a glass transition temperature of −35 ° C. or higher and 45 ° C. or lower and a cationic surfactant having a molecular weight of 900 or lower. Examples of the fabric for ink jet textile printing of the present invention include those obtained by treating with a pretreatment liquid containing a thermoplastic hydrophobic resin that satisfies the requirements defined above and a cationic surfactant. These materials will be described.

本発明のインクジェット捺染用布帛に用いる熱可塑性の疎水性樹脂は、ガラス転移温度が、−35℃以上45℃以下のものである。特に、ガラス転移温度が−25℃以上20℃以下のものを用いることが好ましい。ガラス転移温度が−35℃未満では、本発明の布帛上に形成された画像の耐摩耗性が低下する場合があり、45℃を超えると上記疎水性樹脂の接着性や布帛の風合いが悪くなる場合がある。このような熱可塑性の疎水性樹脂としては、例えば、アクリル共重合樹脂、ポリウレタン樹脂、酢酸ビニル樹脂又は塩化ビニルなどが挙げられる。本発明においては、これらの樹脂を主成分とする乳化物(エマルジョン)として用いることが好ましい。上記に限らず、通常の顔料捺染に用いられているエラストマーの乳化物であれば用いることができるが、本発明においては、上記の中でもアクリル共重合樹脂の乳化物を用いることが好ましい。   The thermoplastic hydrophobic resin used in the ink-jet textile fabric of the present invention has a glass transition temperature of −35 ° C. or higher and 45 ° C. or lower. In particular, it is preferable to use a glass transition temperature of −25 ° C. or higher and 20 ° C. or lower. If the glass transition temperature is less than -35 ° C, the abrasion resistance of the image formed on the fabric of the present invention may be reduced, and if it exceeds 45 ° C, the adhesion of the hydrophobic resin and the texture of the fabric are deteriorated. There is a case. Examples of such thermoplastic hydrophobic resins include acrylic copolymer resins, polyurethane resins, vinyl acetate resins, and vinyl chloride. In this invention, it is preferable to use as an emulsion (emulsion) which has these resins as a main component. The present invention is not limited to the above, and any elastomer emulsion used for ordinary pigment printing can be used. In the present invention, among the above, an emulsion of an acrylic copolymer resin is preferably used.

本発明の布帛は、インクジェット捺染用のものであり、該布帛に顔料インクでインクジェット記録を行った後、布帛上のインクを加熱定着するが、布帛の風合いを維持した状態で、接着性に優れたインク画像を有する捺染物を得ることができる。本発明の布帛は上記したような熱可塑性の疎水性樹脂を含有してなるため、加熱することで、布帛、該疎水性樹脂、分散剤及び顔料との接着性を高めることができる。上記構成を有する本発明のインクジェット捺染用布帛は、例えば、前記した要件を満足する熱可塑性の疎水性樹脂(疎水性樹脂)とカチオン性界面活性剤とを含有する前処理液で処理することで得られる。この際に使用する前処理液中における上記疎水性樹脂の含有量は、0.5質量%以上7質量%以下、さらには3質量%以上5質量%以下であることが好ましい。上記疎水性樹脂の含有量が、0.5質量%未満であると少な過ぎて、接着性を高める効果が得られない場合があり、7質量%を超えると多過ぎて、布帛が持つ風合いが損なわれる場合がある。   The fabric of the present invention is for inkjet printing, and after performing inkjet recording with the pigment ink on the fabric, the ink on the fabric is heat-fixed, but it has excellent adhesiveness while maintaining the texture of the fabric. A printed product having an ink image can be obtained. Since the fabric of the present invention contains the above-described thermoplastic hydrophobic resin, the adhesion between the fabric, the hydrophobic resin, the dispersant and the pigment can be increased by heating. The ink-jet textile fabric of the present invention having the above-described configuration is treated with, for example, a pretreatment liquid containing a thermoplastic hydrophobic resin (hydrophobic resin) that satisfies the above-described requirements and a cationic surfactant. can get. The content of the hydrophobic resin in the pretreatment liquid used at this time is preferably 0.5% by mass to 7% by mass, and more preferably 3% by mass to 5% by mass. If the content of the hydrophobic resin is less than 0.5% by mass, the effect of improving the adhesiveness may not be obtained, and if it exceeds 7% by mass, the content of the hydrophobic resin is too high. It may be damaged.

本発明の布帛は、上記した熱可塑性の疎水性樹脂と共に、分子量が900以下のカチオン性界面活性剤を含有してなることを特徴とする。本発明者らの検討によれば、分子量が900以下のカチオン性界面活性剤は、分子量が900を超える界面活性剤と比較して界面活性能が高く、アニオン性物質との反応性も高い。このため、該カチオン性界面活性剤を含む布帛とすることで、インクを構成するアニオン性基を有する分散剤及び顔料や、アニオン性基を有する顔料に対する捕捉性が向上し、高濃度で優れた洗濯堅牢性を示す捺染物の提供が可能となる。また、分子量が900以下の界面活性剤は、従来用いられていたカチオン性樹脂のように黄色などの色彩を有さず、通常、無色や淡色であるので、布帛の前処理に用いた場合にも、布帛の色味を損ねたり、前処理跡を生じることがない。   The fabric of the present invention is characterized by containing a cationic surfactant having a molecular weight of 900 or less together with the above-described thermoplastic hydrophobic resin. According to the study by the present inventors, a cationic surfactant having a molecular weight of 900 or less has a higher surface activity than a surfactant having a molecular weight of more than 900, and also has a high reactivity with an anionic substance. For this reason, the fabric containing the cationic surfactant improves the scavenging property for the dispersant and pigment having an anionic group constituting the ink and the pigment having an anionic group, and is excellent at a high concentration. It is possible to provide a printed matter exhibiting washing fastness. In addition, the surfactant having a molecular weight of 900 or less does not have a color such as yellow like a conventionally used cationic resin, and is usually colorless or light color. Therefore, when used for pretreatment of a fabric, However, the color of the fabric is not impaired and no pretreatment trace is generated.

分子量が900以下のカチオン性界面活性剤の具体例としては、以下のものが挙げられる。
ラウリルアミン、ステアリルアミン又はロジンアミンなどの塩酸塩や酢酸塩などの、1級、2級又は3級アミン塩型の化合物。
ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、塩化セチルトリメチルアンモニウム又は塩化ベンザルコニウムなどの第4級アンモニウム塩型の化合物。
アミノ酸型両性界面活性剤又はベタイン型化合物などを等電点以下に調整したもの。
あるpH領域においてカチオン性を示す両性界面活性剤など。
勿論、本発明はこれらに限られるものではない。
Specific examples of the cationic surfactant having a molecular weight of 900 or less include the following.
Primary, secondary or tertiary amine salt type compounds such as hydrochlorides and acetates such as laurylamine, stearylamine or rosinamine.
Quaternary ammonium salt type compounds such as lauryltrimethylammonium chloride, lauryldimethylbenzylammonium chloride, cetyltrimethylammonium chloride or benzalkonium chloride.
Amino acid type amphoteric surfactant or betaine type compound etc. adjusted to below the isoelectric point.
Amphoteric surfactants that are cationic in a certain pH range.
Of course, the present invention is not limited to these.

本発明においては、上記したカチオン性界面活性剤の中でも、第4級アンモニウム塩型の化合物を用いることが特に好ましい。分子量が900以下のカチオン性界面活性剤は、それ自身は捺染物の耐水性に寄与できるものではないが、前記した特定の熱可塑性の疎水性樹脂と併用することで相乗的に、インクを構成する分散剤や顔料の捕捉性を向上させる。この結果、本発明の布帛をインクジェット記録に用いることで、高濃度で優れた洗濯堅牢性を有する捺染物が得られる。   In the present invention, among the above-mentioned cationic surfactants, it is particularly preferable to use a quaternary ammonium salt type compound. Although the cationic surfactant having a molecular weight of 900 or less cannot itself contribute to the water resistance of the printed matter, the ink is synergistically combined with the specific thermoplastic hydrophobic resin described above. Improve the scavenging ability of dispersants and pigments. As a result, by using the fabric of the present invention for ink jet recording, a printed matter having excellent washing fastness at a high concentration can be obtained.

本発明の捺染用布帛は、前記した疎水性樹脂と、分子量が900以下のカチオン性界面活性剤とを含有する前処理液で処理することで得られるが、使用する前処理液中のカチオン性界面活性剤の含有量は、下記のものが好ましい。すなわち、前処理液中における上記カチオン性界面活性剤の含有量は、0.05質量%以上5質量%以下、さらには、0.1質量%以上1質量%以下であることが好ましい。カチオン性界面活性剤の含有量が、0.05質量%未満であると少な過ぎて、上記効果が得られない場合がある。一方、上記カチオン性界面活性剤の含有量が5質量%を超えても、さらなる効果が期待できない場合がある。   The textile for textile printing of the present invention can be obtained by treating with a pretreatment liquid containing the above-described hydrophobic resin and a cationic surfactant having a molecular weight of 900 or less. The content of the surfactant is preferably as follows. That is, the content of the cationic surfactant in the pretreatment liquid is preferably 0.05% by mass to 5% by mass, and more preferably 0.1% by mass to 1% by mass. If the content of the cationic surfactant is less than 0.05% by mass, the above effect may not be obtained in some cases. On the other hand, even if the content of the cationic surfactant exceeds 5% by mass, further effects may not be expected.

さらに、上記前処理液中における疎水性樹脂と、分子量が900以下の界面活性剤の含有量の質量比率(熱可塑性の疎水性樹脂:カチオン性界面活性剤)が、140:1乃至1:10のものを用いることが好ましい。すなわち、前処理液中における含有量(質量%)の比率が、(熱可塑性樹脂の含有量)/(含窒素カチオン性物質の含有量)=0.1以上140以下であることが好ましい。本発明者らの検討によれば、この場合、特に高い相乗効果が得られ、布帛の風合いと色味を維持し、より高濃度で、より優れた洗濯堅牢性を実現した捺染物が得られる。   Further, the mass ratio (thermoplastic hydrophobic resin: cationic surfactant) of the hydrophobic resin and the surfactant having a molecular weight of 900 or less in the pretreatment liquid is from 140: 1 to 1:10. It is preferable to use those. That is, the content (mass%) ratio in the pretreatment liquid is preferably (thermoplastic resin content) / (nitrogen-containing cationic substance content) = 0.1 or more and 140 or less. According to the study by the present inventors, in this case, a particularly high synergistic effect is obtained, and a printed matter that maintains the texture and color of the fabric and achieves higher washing fastness at a higher concentration is obtained. .

本発明で使用する上記の前処理液には、前記した、疎水性樹脂及び上記界面活性剤以外の成分として、水又は水及び水溶性有機溶剤を含む液媒体、必要であれば、pH調整剤、浸透剤又は架橋剤などを含有してもよい。   In the pretreatment liquid used in the present invention, a liquid medium containing water or water and a water-soluble organic solvent as a component other than the hydrophobic resin and the surfactant described above, and if necessary, a pH adjuster , A penetrating agent or a crosslinking agent may be contained.

本発明で使用する特定の熱可塑性の疎水性樹脂と、特定のカチオン性界面活性剤とを布帛に付与する方法としては特に限定されない。前記した疎水性樹脂と、分子量が900以下の界面活性剤とを混合してなる前処理液を使用する方法であってもよいし、これらの成分を別々に付与する方法であってもよい。具体的な付与方法としては、パッド法、スプレー法、プリント法又はコーティング法などの公知の方法を挙げることができる。   The method for applying the specific thermoplastic hydrophobic resin used in the present invention and the specific cationic surfactant to the fabric is not particularly limited. It may be a method using a pretreatment liquid obtained by mixing the above-described hydrophobic resin and a surfactant having a molecular weight of 900 or less, or a method of separately applying these components. Specific examples of the application method include known methods such as a pad method, a spray method, a printing method, and a coating method.

本発明のインクジェット捺染用布帛は、いずれの材料からなるものであってもよい。例えば、綿、絹、麻、レーヨン、アセテート、ナイロン若しくはポリエステル繊維からなる布帛や、これらの繊維の2種以上からなる混紡布帛などが挙げられる。   The ink-jet textile fabric of the present invention may be made of any material. Examples thereof include a cloth made of cotton, silk, hemp, rayon, acetate, nylon, or polyester fiber, and a blended cloth made of two or more of these fibers.

次に、本発明のインクジェット捺染方法について説明する。本発明のインクジェット捺染方法は、先ず、前記した構成の本発明のインクジェット捺染用布帛に、アニオン性基を有する分散剤及び顔料、又はアニオン性基を有する顔料を含有するインクを用いてインクジェット記録を行う。そして、その後に、インクジェット記録が行われた布帛のインクを加熱定着させる。本発明の捺染方法で用いるインクは、上記構成成分の他、水又は水及び水溶性有機溶剤を含む液媒体を含有することが好ましい。インクにはその他に、pH調整剤、防黴剤、界面活性剤又は樹脂などの各種添加剤を適宜含有してもよい。また、上記インクジェット記録は、後述するインクジェット記録方法及びインクジェット記録装置により行うことができる。   Next, the inkjet printing method of the present invention will be described. In the inkjet printing method of the present invention, first, inkjet recording is performed using the dispersant and the pigment having an anionic group or the ink containing the pigment having the anionic group on the inkjet printing fabric of the present invention having the above-described configuration. Do. Thereafter, the ink of the fabric on which ink jet recording has been performed is heat-fixed. The ink used in the textile printing method of the present invention preferably contains water or a liquid medium containing water and a water-soluble organic solvent in addition to the above components. In addition, the ink may contain various additives such as a pH adjuster, an antifungal agent, a surfactant, or a resin. Moreover, the said inkjet recording can be performed with the inkjet recording method and inkjet recording apparatus which are mentioned later.

インクを構成する水溶性有機溶剤としては、例えば、グリコール類、グリコールエーテル類又は含窒素溶剤などが挙げられ、これらは、1種又は2種以上を適宜に選択して用いることができる。上記界面活性剤としては、例えば、以下のものを用いることができる。脂肪酸塩類、高級アルコール硫酸エステル塩類、液体脂肪油硫酸エステル塩類又はアルキルアリルスルホン酸塩類などの陰イオン界面活性剤が挙げられる。また、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類又はポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤が挙げられる。これらの界面活性剤は、1種又は2種以上を適宜に選択して用いることができる。   Examples of the water-soluble organic solvent constituting the ink include glycols, glycol ethers, nitrogen-containing solvents, and the like, and one or more of these can be appropriately selected and used. As said surfactant, the following can be used, for example. Examples include anionic surfactants such as fatty acid salts, higher alcohol sulfates, liquid fatty oil sulfates, and alkylallyl sulfonates. Moreover, nonionic surfactants, such as polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl esters, or polyoxyethylene sorbitan alkyl esters, are mentioned. These surfactants can be used by appropriately selecting one kind or two or more kinds.

顔料としては、例えば、以下のものを用いることができる。ブラックインクに用いられる顔料としては、カーボンブラックを用いることができ、具体的には、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック又はチャンネルブラックなどのカーボンブラックを用いることができる。これらは、1種又は2種以上を適宜に選択して用いることができる。勿論、下記に列挙するような市販のカーボンブラックや、新たに調製されたカーボンブラックも用いることができる。   As the pigment, for example, the following can be used. As the pigment used in the black ink, carbon black can be used. Specifically, carbon black such as furnace black, lamp black, acetylene black, or channel black can be used. These can be used by appropriately selecting one kind or two or more kinds. Of course, commercially available carbon blacks as listed below and newly prepared carbon blacks can also be used.

レイヴァン:7000、5750、5250、5000ULTRA、3500、2000、1500、1250、1200、1190ULTRA−II、1170、1255(以上コロンビア製)。ブラックパールズL、リーガル:400R、330R、660R、モウグルL、モナク:700、800、880、900、1000、1100、1300、1400、ヴァルカンXC−72R(以上キャボット製)。カラーブラック:FW1、FW2、FW2V、FW18、FW200、S150、S160、S170、プリンテックス:35、U、V、140U、140V、スペシャルブラック:6、5、4A、4(以上デグッサ製)。No.25、No.33、No.40、No.47、No.52、No.900、No.2300、MCF−88、MA600、MA7、MA8、MA100(以上三菱化学製)。   Ray Van: 7000, 5750, 5250, 5000ULTRA, 3500, 2000, 1500, 1250, 1200, 1190ULTRA-II, 1170, 1255 (above Colombia). Black Pearls L, Legal: 400R, 330R, 660R, Mogul L, Monak: 700, 800, 880, 900, 1000, 1100, 1300, 1400, Vulcan XC-72R (manufactured by Cabot). Color black: FW1, FW2, FW2V, FW18, FW200, S150, S160, S170, Printex: 35, U, V, 140U, 140V, Special Black: 6, 5, 4A, 4 (manufactured by Degussa). No. 25, no. 33, no. 40, no. 47, no. 52, no. 900, no. 2300, MCF-88, MA600, MA7, MA8, MA100 (manufactured by Mitsubishi Chemical).

カラーインクに用いられる有機顔料としては、具体的には、以下に挙げるものを用いることができる。トルイジンレッド、トルイジンマルーン、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー及びピラゾロンレッドなどの不溶性アゾ顔料。リトールレッド、ヘリオボルドー及びピグメントスカーレット、パーマネントレッド2Bなどの溶性アゾ顔料。アリザリン、インダントロン及びチオインジゴマルーンなどの建染染料からの誘導体。フタロシアニンブルー及びフタロシアニングリーンなどのフタロシアニン系顔料。キナクリドンレッド及びキナクリドンマゼンタなどのキナクリドン系顔料。ペリレンレッド及びペリレンスカーレットなどのペリレン系顔料。イソインドリノンイエロー及びイソインドリノンオレンジなどのイソインドリノン系顔料。ベンズイミダゾロンイエロー、ベンズイミダゾロンオレンジ及びベンズイミダゾロンレッドなどのイミダゾロン系顔料。ピランスロンレッド及びピランスロンオレンジなどのピランスロン系顔料。インジゴ系顔料。縮合アゾ系顔料。チオインジゴ系顔料。ジケトピロロピロール系顔料。フラバンスロンイエロー、アシルアミドイエロー、キノフタロンイエロー、ニッケルアゾイエロー、銅アゾメチンイエロー、ペリノンオレンジ、アンスロンオレンジ、ジアンスラキノニルレッド又はジオキサジンバイオレットなど。これらは、1種又は2種以上を適宜に選択して用いることができる。   Specific examples of organic pigments used in color inks include those listed below. Insoluble azo pigments such as toluidine red, toluidine maroon, Hansa yellow, benzidine yellow and pyrazolone red. Soluble azo pigments such as Ritolol Red, Helio Bordeaux, Pigment Scarlet, and Permanent Red 2B. Derivatives from vat dyes such as alizarin, indanthrone and thioindigo maroon. Phthalocyanine pigments such as phthalocyanine blue and phthalocyanine green. Quinacridone pigments such as quinacridone red and quinacridone magenta. Perylene pigments such as perylene red and perylene scarlet. Isoindolinone pigments such as isoindolinone yellow and isoindolinone orange. Imidazolone pigments such as benzimidazolone yellow, benzimidazolone orange and benzimidazolone red. Pyranthrone pigments such as pyranthrone red and pyranthrone orange. Indigo pigment. Condensed azo pigment. Thioindigo pigment. Diketopyrrolopyrrole pigment. Flavanthrone yellow, acylamide yellow, quinophthalone yellow, nickel azo yellow, copper azomethine yellow, perinone orange, anthrone orange, dianthraquinonyl red or dioxazine violet. These can be used by appropriately selecting one kind or two or more kinds.

また、上記有機顔料を、カラーインデックス(C.I.)ナンバーにて示すと、以下のものを用いることができる。C.I.ピグメントイエロー:12、13、14、17、20、24、74、83、86、93、97、109、110、117など。また、C.I.ピグメントイエロー:120、125、128、137、138、147、148、150、151、153、154、166、168、180、185など。C.I.ピグメントオレンジ:16、36、43、51、55、59、61、71など。C.I.ピグメントレッド:9、48、49、52、53、57、97、122、123、149、168、175、176、177、180、192など。C.I.ピグメントレッド:215、216、217、220、223、224、226、227、228、238、240、254、255、272など。C.I.ピグメントバイオレット:19、23、29、30、37、40、50など。C.I.ピグメントブルー:15、15:1、15:3、15:4、15:6、22、60、64など。C.I.ピグメントグリーン:7、36など。C.I.ピグメントブラウン:23、25、26など。   In addition, when the organic pigment is represented by a color index (CI) number, the following can be used. C. I. Pigment Yellow: 12, 13, 14, 17, 20, 24, 74, 83, 86, 93, 97, 109, 110, 117, and the like. In addition, C.I. I. Pigment Yellow: 120, 125, 128, 137, 138, 147, 148, 150, 151, 153, 154, 166, 168, 180, 185 and the like. C. I. Pigment Orange: 16, 36, 43, 51, 55, 59, 61, 71, etc. C. I. Pigment Red: 9, 48, 49, 52, 53, 57, 97, 122, 123, 149, 168, 175, 176, 177, 180, 192, and the like. C. I. Pigment Red: 215, 216, 217, 220, 223, 224, 226, 227, 228, 238, 240, 254, 255, 272, etc. C. I. Pigment violet: 19, 23, 29, 30, 37, 40, 50, and the like. C. I. Pigment Blue: 15, 15: 1, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 22, 60, 64, and the like. C. I. Pigment Green: 7, 36, etc. C. I. Pigment Brown: 23, 25, 26, etc.

本発明で使用するインクを構成するアニオン性基を有する分散剤としては、アニオン系界面活性剤又はアニオン性基を有する高分子分散剤などを用いることができる。例えば、アニオン性基を有する高分子分散剤であり、このようなものとしては、スチレン−アクリル酸共重合体などを挙げることができる。   As the dispersant having an anionic group constituting the ink used in the present invention, an anionic surfactant or a polymer dispersant having an anionic group can be used. For example, it is a polymer dispersant having an anionic group, and examples thereof include a styrene-acrylic acid copolymer.

(アニオン性基を有する顔料)
本発明で使用するインクを構成するアニオン性基を有する顔料としては、顔料粒子の表面にアニオン性基を結合してなるものを用いることができる。アニオン性基としては、−COOM、−SO3M、及び−PO3HMからなる群から選ばれる少なくとも1種が挙げられる(式中のMは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表わす。)。上記した官能基は、顔料粒子の表面に直接結合していても、又は他の原子団を介して化学的に結合していてもよい。上記他の原子団は、例えば、炭素原子数1乃至12のアルキレン基、置換若しくは未置換のフェニレン基、又は置換若しくは未置換のナフチレン基等が挙げられる。このような自己分散型カーボンブラックは、例えば、国際公開第97/47699号パンフレットに記載されている。本発明では、上記イオン性基の中でも、−COOMがカーボンブラック粒子の表面に、直接又は他の原子団を介して化学的に結合した顔料を用いることが特に好ましい。
(Pigment having an anionic group)
As the pigment having an anionic group constituting the ink used in the present invention, those having an anionic group bonded to the surface of the pigment particle can be used. Examples of the anionic group include at least one selected from the group consisting of —COOM, —SO 3 M, and —PO 3 HM (M in the formula represents a hydrogen atom, an alkali metal, ammonium, or organic ammonium. Represent.) The above-described functional group may be directly bonded to the surface of the pigment particle, or may be chemically bonded through another atomic group. Examples of the other atomic group include an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, a substituted or unsubstituted phenylene group, and a substituted or unsubstituted naphthylene group. Such a self-dispersing carbon black is described in, for example, pamphlet of WO 97/47699. In the present invention, among the above ionic groups, it is particularly preferable to use a pigment in which —COOM is chemically bonded to the surface of the carbon black particle directly or via another atomic group.

本発明のインクジェット捺染方法では、顔料インクでインクジェット記録を行った布帛のインクを加熱定着させるが、以下、これについて説明する。布帛上に塗布されたインクを加熱定着させる温度は、使用する熱可塑性樹脂によっても異なるが、例えば、100℃以上200℃以下、より具体的には150℃程度であることが好ましい。また、加熱時間は、特に制限はなく、例えば、1分間以上10分間以下、より具体的には3乃至5分間程度であることが好ましい。また、インクを布帛上に加熱定着させる機械は、特に制限はなく、例えば、ピンテンターや万能プレスなどを挙げることができる。   In the ink jet textile printing method of the present invention, the ink of the fabric on which ink jet recording has been performed with the pigment ink is heat-fixed. This will be described below. The temperature at which the ink applied on the fabric is heated and fixed varies depending on the thermoplastic resin used, but is preferably 100 ° C. or higher and 200 ° C. or lower, more specifically about 150 ° C., for example. The heating time is not particularly limited and is preferably, for example, about 1 minute to 10 minutes, more specifically about 3 to 5 minutes. Further, the machine for heating and fixing the ink on the fabric is not particularly limited, and examples thereof include a pin tenter and a universal press.

本発明のインクジェット捺染方法では、先に説明した本発明の布帛上に、上記した顔料インクを用いてインクジェット記録方法により画像を形成した後、インクを加熱定着して、捺染物を得る。その際、インクジェト記録装置の記録ヘッドを布帛上で走査してインクを所望の位置に付与することによって所望の画像記録を行う。   In the ink jet textile printing method of the present invention, an image is formed by the ink jet recording method using the above-described pigment ink on the fabric of the present invention described above, and then the ink is heated and fixed to obtain a printed matter. At that time, a desired image is recorded by scanning the recording head of the ink jet recording apparatus on the cloth and applying the ink to a desired position.

インクジェット記録方法及びインクジェット記録装置は従来公知のいずれの記録方式のものでもよい。例えば、記録ヘッド内のインクに、記録信号に対応した熱エネルギーを与えることにより、インクの液滴を発生させるインクジェット記録方法及びインクジェット記録装置が挙げられる。   The ink jet recording method and the ink jet recording apparatus may be of any conventionally known recording method. For example, an ink jet recording method and an ink jet recording apparatus that generate ink droplets by applying thermal energy corresponding to a recording signal to ink in a recording head can be used.

以下に、インクジェット記録装置の一例について以下に説明する。先ず、熱エネルギーを利用したインクジェット記録装置の主要部であるヘッド構成の一例を図1及び図2に示す。図1は、インク流路に沿ったヘッド13の断面図であり、図2は図1のA−B線での切断面図である。ヘッド13は、インクを通す流路(ノズル)14を有するガラス、セラミック、シリコン又はプラスチック板などと発熱素子基板15とを接着して得られる。発熱素子基板15は、以下に挙げるもの(16から20)により構成される。酸化シリコン、窒化シリコン又は炭化シリコンなどで形成される保護層16。アルミニウム、金又はアルミニウム−銅合金などで形成される電極17−1及び17−2。HfB2、TaN又はTaAlなどの高融点材料から形成される発熱抵抗体層18。熱酸化シリコン又は酸化アルミニウムなどで形成される蓄熱層19。シリコン、アルミニウム又は窒化アルミニウムなどの放熱性のよい材料で形成される基板20。 Hereinafter, an example of the ink jet recording apparatus will be described. First, FIG. 1 and FIG. 2 show an example of a head configuration which is a main part of an ink jet recording apparatus using thermal energy. FIG. 1 is a cross-sectional view of the head 13 along the ink flow path, and FIG. 2 is a cross-sectional view taken along line AB in FIG. The head 13 is obtained by bonding a heating element substrate 15 and a glass, ceramic, silicon, or plastic plate having a flow path (nozzle) 14 through which ink passes. The heating element substrate 15 is configured by the following (16 to 20). A protective layer 16 formed of silicon oxide, silicon nitride, silicon carbide, or the like. Electrodes 17-1 and 17-2 formed of aluminum, gold, aluminum-copper alloy, or the like. A heating resistor layer 18 formed of a high melting point material such as HfB 2 , TaN or TaAl. A heat storage layer 19 formed of thermally oxidized silicon or aluminum oxide. A substrate 20 formed of a material having good heat dissipation such as silicon, aluminum, or aluminum nitride.

上記のような構成からなる記録ヘッド13による画像形成は、下記のようにして行われる。先ず、電極17−1及び17−2にパルス状の電気信号が印加されると、発熱素子基板15のnで示される領域が急速に発熱し、この表面に接しているインク21に気泡が発生する。この気泡の圧力でメニスカス23が突出し、インク21がヘッド13のノズル14を通して吐出し、吐出オリフィス22よりインク小滴24となり、記録媒体25に向かって飛翔する。   Image formation by the recording head 13 having the above-described configuration is performed as follows. First, when a pulsed electric signal is applied to the electrodes 17-1 and 17-2, the region indicated by n of the heating element substrate 15 rapidly generates heat, and bubbles are generated in the ink 21 in contact with the surface. To do. The meniscus 23 protrudes due to the pressure of the bubbles, the ink 21 is ejected through the nozzle 14 of the head 13, becomes an ink droplet 24 from the ejection orifice 22, and flies toward the recording medium 25.

図3は、図1に示した記録ヘッドを多数並べたマルチヘッドの一例の外観図である。このマルチヘッドは、マルチノズル26を有するガラス板27と、図1に説明したものと同じような発熱ヘッド28を接着して作られている。   FIG. 3 is an external view of an example of a multi-head in which a large number of recording heads shown in FIG. 1 are arranged. This multi-head is made by adhering a glass plate 27 having multi-nozzles 26 and a heating head 28 similar to that described in FIG.

図4は、このヘッドを組み込んだインクジェット記録装置の一例を示す斜視図である。61はワイピング部材としてのブレードであり、その一端はブレード保持部材によって保持固定されており、カンチレバーの形態をなす。ブレード61は記録ヘッド65による記録領域に隣接した位置に配置され、又、図示した例の場合、記録ヘッド65の移動経路中に突出した形態で保持される。62は記録ヘッド65の突出口面のキャップであり、ブレード61に隣接するホームポジションに配置され、記録ヘッド65の移動方向と垂直な方向に移動して、インク吐出口面と当接し、キャッピングを行う構成を備える。さらに、63はブレード61に隣接して設けられるインク吸収体であり、ブレード61と同様、記録ヘッド65の移動経路中に突出した形態で保持される。上記ブレード61、キャップ62及びインク吸収体63によって吐出回復部64が構成され、ブレード61及びインク吸収体63によって吐出口面の水分、塵埃などの除去が行われる。   FIG. 4 is a perspective view showing an example of an ink jet recording apparatus incorporating this head. Reference numeral 61 denotes a blade as a wiping member, one end of which is held and fixed by a blade holding member, and forms a cantilever. The blade 61 is disposed at a position adjacent to the recording area by the recording head 65, and in the illustrated example, is held in a form protruding in the moving path of the recording head 65. Reference numeral 62 denotes a cap on the projection port surface of the recording head 65, which is disposed at a home position adjacent to the blade 61, moves in a direction perpendicular to the moving direction of the recording head 65, contacts the ink ejection port surface, and performs capping. The structure to perform is provided. Further, reference numeral 63 denotes an ink absorber provided adjacent to the blade 61 and, like the blade 61, is held in a form protruding in the moving path of the recording head 65. The blade 61, the cap 62, and the ink absorber 63 constitute a discharge recovery unit 64, and the blade 61 and the ink absorber 63 remove moisture, dust, and the like from the discharge port surface.

65は、吐出エネルギー発生手段を有し、吐出口を配した吐出口面に対向する記録媒体にインクを吐出して記録を行う記録ヘッド、66は記録ヘッド65を搭載して記録ヘッド65の移動を行うためのキャリッジである。キャリッジ66はガイド軸67と摺動可能に係合し、キャリッジ66の一部はモーター68によって駆動されるベルト69と接続(不図示)している。これによりキャリッジ66はガイド軸67に沿った移動が可能となり、記録ヘッド65による記録領域及びその隣接した領域の移動が可能となる。   Reference numeral 65 denotes a recording head which has discharge energy generating means and performs recording by discharging ink onto a recording medium facing the discharge port surface where the discharge port is arranged. Reference numeral 66 denotes a movement of the recording head 65 by mounting the recording head 65. It is a carriage for performing. The carriage 66 is slidably engaged with the guide shaft 67, and a part of the carriage 66 is connected to a belt 69 (not shown) driven by a motor 68. As a result, the carriage 66 can move along the guide shaft 67, and the recording area and its adjacent area can be moved by the recording head 65.

51は記録媒体を挿入するための紙給部、52は不図示のモーターにより駆動される紙送りローラーである。これらの構成により記録ヘッド65の吐出口面と対向する位置へ記録媒体が給紙され、記録の進行につれて排紙ローラー53を配した排紙部へ排紙される。以上の構成において記録ヘッド65が記録終了してホームポジションへ戻る際、吐出回復部64のキャップ62は記録ヘッド65の移動経路から退避しているが、ブレード61は移動経路中に突出している。その結果、記録ヘッド65の吐出口がワイピングされる。   51 is a paper feeding section for inserting a recording medium, and 52 is a paper feed roller driven by a motor (not shown). With these configurations, the recording medium is fed to a position facing the ejection port surface of the recording head 65, and discharged to a paper discharge unit provided with a paper discharge roller 53 as recording progresses. In the above configuration, when the recording head 65 finishes recording and returns to the home position, the cap 62 of the ejection recovery unit 64 is retracted from the moving path of the recording head 65, but the blade 61 protrudes into the moving path. As a result, the ejection port of the recording head 65 is wiped.

なお、キャップ62が記録ヘッド65の吐出面に当接してキャッピングを行う場合、キャップ62は記録ヘッドの移動経路中に突出するように移動する。記録ヘッド65がホームポジションから記録開始位置へ移動する場合、キャップ62及びブレード61は上記したワイピングのときの位置と同一の位置にある。この結果、この移動においても記録ヘッド65の吐出口面はワイピングされる。上述の記録ヘッド65のホームポジションへの移動は、記録終了時や吐出回復時ばかりでない。記録ヘッド65が記録のために記録領域を移動する間に所定の間隔で記録領域に隣接したホームポジションへ移動する。この移動に伴って上記ワイピングが行われる。   When the cap 62 is in contact with the ejection surface of the recording head 65 to perform capping, the cap 62 moves so as to protrude into the moving path of the recording head. When the recording head 65 moves from the home position to the recording start position, the cap 62 and the blade 61 are at the same position as the above-described wiping position. As a result, the ejection port surface of the recording head 65 is wiped even during this movement. The above-described movement of the recording head 65 to the home position is not only at the end of recording or at the recovery of ejection. While the recording head 65 moves in the recording area for recording, the recording head 65 moves to a home position adjacent to the recording area at a predetermined interval. The wiping is performed with this movement.

以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明する。本発明はその要旨を超えない限り、下記実施例によって限定されるものではない。なお、特に断らない限り「部」は「質量部」を、「%」とは「質量%」である。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. The present invention is not limited by the following examples as long as the gist thereof is not exceeded. Unless otherwise specified, “part” means “part by mass”, and “%” means “mass%”.

<実施例及び比較例のインクジェット捺染用布帛の作製>
布帛として、A4サイズの綿100%のサテン織物(シルケット加工品)を用いた。そして、この布帛に対し、下記に述べる前処理液を用いてパッド法で前処理して、実施例1、2及び比較例1乃至4のインクジェット捺染用布帛をそれぞれ作製した。前処理液には、それぞれ、下記表1に示す組成からなる各前処理液を用いた。具体的には、それぞれの前処理液を入れたパッド浴に上記布帛を浸漬し、マングルにて処理液を絞り、乾燥工程で乾燥するパッド法によって各前処理液を布帛に付与した。いずれもマングルでの絞り率を80%とし、乾燥工程での乾燥条件を、乾燥温度80℃で3.5分間とした。
<Preparation of Fabric for Inkjet Textile Printing of Examples and Comparative Examples>
As the fabric, an A4 size 100% cotton satin fabric (a mercerized product) was used. And this fabric was pretreated by the pad method using the pretreatment liquid described below, and fabrics for inkjet printing of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 4 were produced. Each pretreatment liquid having the composition shown in Table 1 below was used as the pretreatment liquid. Specifically, the cloth was immersed in a pad bath containing the respective pretreatment liquids, the treatment liquid was squeezed with a mangle, and each pretreatment liquid was applied to the cloths by a pad method of drying in a drying process. In all cases, the drawing rate in the mangle was 80%, and the drying conditions in the drying step were 3.5 minutes at a drying temperature of 80 ° C.

Figure 2008231618
Figure 2008231618

<顔料インクの作製>
[アニオン性基を有する分散剤及び顔料を含有するインク]
(顔料分散体)
下記に挙げた各顔料を、それぞれ高分子分散剤とともに水中に分散させ、常法に従って、分散剤を含む各色の顔料分散体を調製した。上記高分子分散剤には、スチレン−アクリル酸共重合体(重量平均分子量7,000)を用いた。各顔料分散体の処方は、顔料/高分子分散剤/水の混合割合が、質量比で、顔料/高分子分散剤/水=10/3/87となるようにした。
<Preparation of pigment ink>
[Ink containing dispersant and pigment having an anionic group]
(Pigment dispersion)
Each pigment listed below was dispersed in water together with a polymer dispersant, and a pigment dispersion of each color containing the dispersant was prepared according to a conventional method. A styrene-acrylic acid copolymer (weight average molecular weight 7,000) was used as the polymer dispersant. The formulation of each pigment dispersion was such that the mixing ratio of pigment / polymer dispersant / water was pigment / polymer dispersant / water = 10/3/87 in terms of mass ratio.

(顔料の種類)
・シアンインク:C.I.ピグメントブルー15:1
・マゼンタインク:C.I.ピグメントレッド122
・イエローインク:C.I.ピグメントイエロー74
・ブラックインク:カーボンブラック
(Type of pigment)
Cyan ink: C.I. I. Pigment Blue 15: 1
-Magenta ink: C.I. I. Pigment Red 122
Yellow ink: C.I. I. Pigment Yellow 74
・ Black ink: Carbon black

(顔料インクの作製)
上記で述べたようにして得られた各色の顔料分散体を用いて、以下の処方にて各色の顔料インクを調製した。得られた各色の顔料インクの粘度は、3mPa・s〜5mPa・s程度であった。
・上記で調製した各顔料分散体 60質量%
・グリセリン 5質量%
・ジエチレングリコール 10質量%
・イソプロピルアルコール 10質量%
・水 15質量%
(Preparation of pigment ink)
Using the pigment dispersion of each color obtained as described above, a pigment ink of each color was prepared according to the following formulation. The viscosity of the obtained pigment ink of each color was about 3 mPa · s to 5 mPa · s.
-60% by mass of each pigment dispersion prepared above
Glycerin 5% by mass
・ Diethylene glycol 10% by mass
・ Isopropyl alcohol 10% by mass
Water 15% by mass

[アニオン性基を有する顔料を含有するインク]
(顔料分散体)
先ず、実施例1で使用したと同様の各顔料の粒子表面に、それぞれアニオン性基としてカルボキシル基を結合させて自己分散性顔料を調製した。得られた各顔料を常法にしたがってそれぞれ水中に分散させ、各色の顔料分散体を調製した。各顔料分散体の処方は、顔料/水の混合割合が、質量比で、顔料/水=10/90となるようにした。なお、これらの各顔料分散体には、分散剤は用いられていない。
[Ink containing a pigment having an anionic group]
(Pigment dispersion)
First, a self-dispersing pigment was prepared by bonding a carboxyl group as an anionic group to the surface of each pigment particle similar to that used in Example 1. Each obtained pigment was dispersed in water according to a conventional method to prepare a pigment dispersion of each color. The formulation of each pigment dispersion was such that the mixing ratio of pigment / water was pigment / water = 10/90 by mass ratio. In each of these pigment dispersions, no dispersant is used.

(顔料インクの調製)
上記で得られた各色の顔料分散体を用いて、顔料インクをそれぞれ調製した。インクの処方は、前記したアニオン性基を有する分散剤を含有するインクと同様にした。得られた各色の顔料インクの粘度は3mPa・s〜5mPa・s程度であった。
(Preparation of pigment ink)
A pigment ink was prepared using the pigment dispersion of each color obtained above. The ink formulation was the same as that of the ink containing a dispersant having an anionic group. The viscosity of the obtained pigment ink of each color was about 3 mPa · s to 5 mPa · s.

<捺染物の製造>
先に調製した実施例及び比較例の各インクジェット捺染用布帛に、上記で調製した各顔料インクを用いて、下記のようにして捺染物を得た。先ず、上記で得た組成の異なる2種類の各色顔料インクをそれぞれインクジェット記録装置(商品名:BJ F600;キヤノン製)に搭載して、各布帛に、それぞれインクジェット記録を行った。その後、直ちに、インクジェット記録した布帛に対してピンテンターを用いて乾燥温度150℃で、3.5分間加熱定着を行い、各捺染物を製造した。
<Manufacture of printed matter>
Using each of the pigment inks prepared above for each of the inkjet printing fabrics of Examples and Comparative Examples prepared above, a printed material was obtained as follows. First, the two types of pigment inks having different compositions obtained above were each mounted on an ink jet recording apparatus (trade name: BJ F600; manufactured by Canon Inc.), and ink jet recording was performed on each fabric. Immediately thereafter, the printed fabric was heat-fixed with a pin tenter at a drying temperature of 150 ° C. for 3.5 minutes using a pin tenter to produce each printed matter.

<評価>
上記で得た各捺染物を、それぞれ、下記の項目について評価した。高分子分散剤及び顔料を含有するインクを用いて得られた捺染物についての評価結果を表2にまとめて示し、自己分散型顔料を含有するインクを用いて得られた捺染物についての評価結果を表3にまとめて示した。なお、各布帛における前処理前後における前処理跡の発生については、表2中に示した。なお、捺染物の、明度L*、色度a*及びb*、色濃度K/Sは、測色計(商品名:CM−2022;ミノルタ製)を用いて測定した。
<Evaluation>
Each printed matter obtained above was evaluated for the following items. Table 2 summarizes the evaluation results for the printed matter obtained using the ink containing the polymer dispersant and the pigment, and the evaluation results for the printed matter obtained using the ink containing the self-dispersing pigment. Are summarized in Table 3. The occurrence of pretreatment traces before and after the pretreatment for each fabric is shown in Table 2. The lightness L * , chromaticity a * and b * , and color density K / S of the printed material were measured using a colorimeter (trade name: CM-2022; manufactured by Minolta).

1.光学濃度
捺染物の画像形成部分の色濃度K/Sを測定し評価した。なお、色濃度K/Sの数値は大きいほど光学濃度が高いことを示し、本発明において好ましい。
1. Optical density The color density K / S of the image forming part of the printed material was measured and evaluated. In addition, it shows that an optical density is so high that the numerical value of color density K / S is large, and it is preferable in this invention.

2.風合い
捺染物の風合いを手で触って、下記の基準で評価した。
A:風合いが良好
B:風合いがやや不良
C:風合いが不良
2. Texture The texture of the printed material was touched by hand and evaluated according to the following criteria.
A: Texture is good B: Texture is slightly poor C: Texture is poor

3.洗濯堅牢性
業務用洗濯機(ECONOMAT 10D;アサヒ製作所製)を用い、洗剤を適量加え、60℃の温水を用いて捺染物を10分間洗濯し、さらに水で10分間すすいだ。この洗濯及びすすぎを10回繰り返して行った。そして、洗濯試験の前の捺染物の色濃度K/Sと、10回洗濯後の捺染物の色濃度K/Sとを比較して、洗濯後における色濃度K/Sの減少率を求めた。得られた値から、下記の基準に従って、各捺染物の洗濯堅牢性を評価した。
A:色濃度K/Sの減少率が20%以下
B:色濃度K/Sの減少率が20%より大きく40%以下
C:色濃度K/Sの減少率が40%より大きい
3. Washing fastness Using a commercial washing machine (ECONOMAT 10D; manufactured by Asahi Seisakusho), an appropriate amount of detergent was added, and the printed matter was washed with warm water at 60 ° C. for 10 minutes, and further rinsed with water for 10 minutes. This washing and rinsing were repeated 10 times. Then, the color density K / S of the printed matter before the washing test was compared with the color density K / S of the printed matter after 10 times of washing, and the reduction rate of the color density K / S after washing was determined. . From the obtained values, the wash fastness of each printed product was evaluated according to the following criteria.
A: Reduction rate of color density K / S is 20% or less B: Reduction rate of color density K / S is greater than 20% and 40% or less C: Reduction rate of color density K / S is greater than 40%

4.前処理跡の発生
前処理の前後の布帛の白地における、明度L*、色度a*及びb*を、それぞれ測色した。前処理を施していないサテン織物(ブランク)の明度L1 *、色度a1 *及びb1 *と、該布帛を前処理して得られた実施例又は比較例の各布帛の明度L2 *、色度a2 *及びb2 *とを、測色計(商品名:CM−2022;ミノルタ製)を用いて測色した。得られた値から下記の計算式を用いて、前処理剤による前処理跡の程度(ΔE)を算出した。得られたΔEにより、下記の基準に従って前処理跡の発生の程度の評価を行った。評価結果を表1に示す。

Figure 2008231618
4). Occurrence of pretreatment traces The lightness L * , chromaticity a * and b * of the white fabric before and after the pretreatment were measured. Lightness L satin fabric not pretreated (Blank) 1 *, chromaticity a 1 * and b 1 * and lightness of the fabric of Examples and Comparative Examples obtained by pre-treating the fabric L 2 * And chromaticity a 2 * and b 2 * were measured using a colorimeter (trade name: CM-2022; manufactured by Minolta). From the obtained value, the degree of pretreatment trace (ΔE) by the pretreatment agent was calculated using the following formula. Based on the obtained ΔE, the degree of occurrence of pretreatment traces was evaluated according to the following criteria. The evaluation results are shown in Table 1.
Figure 2008231618

(評価基準)
○:ΔEが1以下であり、見た目にも差が感じられない
×:ΔEが1より大きく、前処理跡が見られる
(Evaluation criteria)
○: ΔE is 1 or less, and no difference is visually observed. ×: ΔE is larger than 1, and a pretreatment trace is seen.

Figure 2008231618
Figure 2008231618

Figure 2008231618
Figure 2008231618

記録ヘッドの縦断面図である。FIG. 2 is a longitudinal sectional view of a recording head. 記録ヘッドの縦横面図である。It is a vertical and horizontal view of a recording head. 図1に示した記録ヘッドをマルチ化した記録ヘッドの外観斜視図である。FIG. 2 is an external perspective view of a recording head in which the recording head shown in FIG. インクジェット記録装置の一例を示す斜視図である。It is a perspective view which shows an example of an inkjet recording device.

符号の説明Explanation of symbols

13:ヘッド
14:ノズル
15:発熱素子基板
16:保護層
17−1、17−2:電極
18:発熱抵抗体層
19:蓄熱層
20:基板
21:インク
22:吐出オリフィス(微細孔)
23:メニスカス
24:インク小滴
25:記録媒体
26:マルチノズル
27:ガラス板
28:発熱ヘッド
51:紙給部
52:紙送りローラー
53:排紙ローラー
61:ブレード
62:キャップ
63:インク吸収体
64:吐出回復部
65:記録ヘッド
66:キャリッジ
67:ガイド軸
68:モーター
69:ベルト
13: head 14: nozzle 15: heating element substrate 16: protective layer 17-1, 17-2: electrode 18: heating resistor layer 19: heat storage layer 20: substrate 21: ink 22: ejection orifice (micropore)
23: Meniscus 24: Ink droplet 25: Recording medium 26: Multi nozzle 27: Glass plate 28: Heat generating head 51: Paper feeding unit 52: Paper feed roller 53: Paper discharge roller 61: Blade 62: Cap 63: Ink absorber 64: Ejection recovery unit 65: Recording head 66: Carriage 67: Guide shaft 68: Motor 69: Belt

Claims (6)

アニオン性基を有する分散剤及び顔料を含有するインク、又は、アニオン性基を有する顔料を含有するインクが付与される、インクジェット捺染方法に用いるためのインクジェット捺染用布帛であって、
上記布帛が、ガラス転移温度が−35℃以上45℃以下の熱可塑性の疎水性樹脂及び分子量が900以下のカチオン性界面活性剤を含むことを特徴とするインクジェット捺染用布帛。
An ink-jet printing fabric for use in an ink-jet printing method, to which an ink containing a dispersant and a pigment having an anionic group, or an ink containing a pigment having an anionic group is provided,
A fabric for inkjet printing, wherein the fabric includes a thermoplastic hydrophobic resin having a glass transition temperature of -35 ° C to 45 ° C and a cationic surfactant having a molecular weight of 900 or less.
上記布帛が、前処理液で処理されており、該前処理液中における前記熱可塑性の疎水性樹脂の含有量が、0.5質量%以上7質量%以下である請求項1に記載のインクジェット捺染用布帛。   The inkjet according to claim 1, wherein the fabric is treated with a pretreatment liquid, and a content of the thermoplastic hydrophobic resin in the pretreatment liquid is 0.5 mass% or more and 7 mass% or less. Fabric for textile printing. 上記布帛が、前処理液で処理されており、該前処理液中における前記カチオン性界面活性剤の含有量が、0.05質量%以上5質量%以下である請求項1又は2に記載のインクジェット捺染用布帛。   The fabric according to claim 1 or 2, wherein the fabric is treated with a pretreatment liquid, and the content of the cationic surfactant in the pretreatment liquid is 0.05 mass% or more and 5 mass% or less. Ink-jet textile fabric. 上記前処理液中における、前記熱可塑性の疎水性樹脂及び前記カチオン性界面活性剤の含有量の質量比率が、140:1乃至1:10である請求項2又は3に記載のインクジェット捺染用布帛。   The inkjet printing fabric according to claim 2 or 3, wherein a mass ratio of the thermoplastic hydrophobic resin and the cationic surfactant in the pretreatment liquid is 140: 1 to 1:10. . 請求項1乃至4のいずれか1項に記載のインクジェット捺染用布帛に、アニオン性基を有する分散剤及び顔料を含有するインク、又は、アニオン性基を有する顔料を含有するインクを用いてインクジェット記録を行い、その後にインクジェット記録が行われた布帛のインクを加熱定着することを特徴とするインクジェット捺染方法。   Ink jet recording using an ink containing a dispersant and a pigment having an anionic group or an ink containing a pigment having an anionic group in the fabric for inkjet printing according to any one of claims 1 to 4. An ink jet textile printing method comprising: heat-fixing a fabric ink on which ink jet recording has been performed. 請求項5に記載のインクジェット捺染方法によって製造されたことを特徴とする捺染物。   A printed matter produced by the ink-jet printing method according to claim 5.
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