JP2008264038A - Golf ball - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ゴルフボールに関するものであり、より詳細には、ゴルフボールの耐久性および耐擦過傷性の改良に関するものである。 The present invention relates to a golf ball, and more particularly, to an improvement in durability and scratch resistance of a golf ball.
近年、環境保全の観点、あるいは、ゴルファーが多数のゴルフボールを回収することなく練習できるという観点から、ゴルフボールを構成する高分子量材料として生分解性樹脂を使用することが検討されている。例えば、特許文献1には、自然環境への負荷が低減されたゴルフボールを提供することを目的として、ワンピースゴルフボール、又は、コアとコアを被覆する1層又は複数層のカバーとを具備してなるゴルフボールにおいて、その構成部材のいずれかが生分解性材料にて形成されたゴルフボールが開示されている。 In recent years, using a biodegradable resin as a high molecular weight material constituting a golf ball has been studied from the viewpoint of environmental conservation or from the viewpoint that a golfer can practice without collecting a large number of golf balls. For example, Patent Document 1 includes a one-piece golf ball or a single layer or a plurality of layers covering the core for the purpose of providing a golf ball with a reduced load on the natural environment. In such a golf ball, a golf ball in which any one of its constituent members is formed of a biodegradable material is disclosed.
特許文献2には、狭い場所で練習後に多数のゴルフボールを回収することなく、ゴルファーがゴルフスイングを繰り返し練習できるゴルフボールを提供することを目的として、実質的に球状でかつ実質的に生分解性であって、内部の空洞を規定する外側シェルと、前記内部の空洞に配置された実質的に生分解性の負荷吸収部材とを有し、前記負荷吸収部材が、ゴルフボールの性能特性に影響して、ゴルフボールの最大飛距離を約75ヤード未満とするような機能を有するものであることを特徴とするゴルフボールが開示されている。
上述したように、ゴルフボールの材料として生分解性材料が検討されているが、樹脂成分として生分解性材料を単独で用いたカバーを有するゴルフボールは、非常に硬く脆くなる。その結果、ゴルフボールの耐久性や耐擦過傷性が低下する。 As described above, biodegradable materials have been studied as materials for golf balls. However, golf balls having a cover using a biodegradable material alone as a resin component are very hard and brittle. As a result, the durability and scuff resistance of the golf ball decreases.
本発明者は、先に、コアと前記コアを被覆するカバーとを有するゴルフボールであって、前記コアおよびカバーの少なくとも一方が、樹脂成分として、脱石油系材料を構成成分とするポリエステル樹脂を含有することを特徴とするゴルフボールを出願している。しかしながら、樹脂成分として、脱石油系材料を構成成分とするポリエステル樹脂を単独で用いたカバーを有するゴルフボールも、硬く脆くなる傾向がある。 The inventor previously described a golf ball having a core and a cover covering the core, wherein at least one of the core and the cover is a polyester resin having a petroleum-free material as a constituent component as a resin component. It has applied for a golf ball characterized by containing. However, a golf ball having a cover using a polyester resin alone as a constituent component of a petroleum-free material as a resin component also tends to be hard and brittle.
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、脱石油系材料を用いたゴルフボールであって、耐久性および耐擦過傷性に優れたゴルフボールを提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a golf ball using a petroleum-free material and having excellent durability and scratch resistance.
上記課題を解決することのできた本発明のゴルフボールは、コアと前記コアを被覆するカバーとを有するゴルフボールであって、前記コアおよびカバーの少なくとも一方が、(A)樹脂成分として脱石油系材料を構成成分として有するポリエステル樹脂と、(B)金属化合物、カルボジイミド、ポリイソシアネート、有機過酸化物、オキサゾリン化合物、および、エポキシ化合物よりなる群から選択される少なくとも1種とを含有すれば、得られるゴルフボールの耐久性および耐擦過傷性が向上することを見出し、本発明を完成するに到った。 The golf ball of the present invention that has solved the above problems is a golf ball having a core and a cover that covers the core, wherein at least one of the core and the cover is (A) a non-petroleum-based resin component. A polyester resin having a material as a constituent component and (B) at least one selected from the group consisting of metal compounds, carbodiimides, polyisocyanates, organic peroxides, oxazoline compounds, and epoxy compounds can be obtained. As a result, the inventors have found that the durability and scuff resistance of the golf ball to be improved are improved and the present invention has been completed.
前記ポリエステル樹脂としては、例えば、(a)ジカルボン酸、(b)ジオールおよび/またはヒドロキシカルボン酸を構成成分として有するものであって、(a)ジカルボン酸、(b)ジオールおよび/またはヒドロキシカルボン酸の少なくとも一方が、脱石油系材料であるものを挙げることができる。 Examples of the polyester resin include (a) dicarboxylic acid, (b) diol and / or hydroxycarboxylic acid as constituents, and (a) dicarboxylic acid, (b) diol and / or hydroxycarboxylic acid. There may be mentioned those in which at least one of these is a non-petroleum-based material.
また、前記ポリエステル樹脂のスラブ硬度は、ショアD硬度で70以下であることが好ましい。ショアD硬度を70以下とすることによって、得られるゴルフボールの耐久性が一層向上する。 The slab hardness of the polyester resin is preferably 70 or less in Shore D hardness. By setting the Shore D hardness to 70 or less, the durability of the obtained golf ball is further improved.
前記(B)成分としては、金属化合物またはカルボジイミドが好適である。前記金属化合物としては、例えば、金属酸化物または金属水酸化物が好適である。カバー中に含まれる(B)成分の含有量は、樹脂成分100質量部に対して、0.1質量部〜20質量部であることが好ましい。 As the component (B), a metal compound or carbodiimide is suitable. As the metal compound, for example, a metal oxide or a metal hydroxide is suitable. It is preferable that content of (B) component contained in a cover is 0.1 mass part-20 mass parts with respect to 100 mass parts of resin components.
本発明によれば、脱石油系材料を用いたゴルフボールであって、耐久性および耐擦過傷性に優れるゴルフボールが得られる。 According to the present invention, a golf ball using a petroleum-free material and having excellent durability and scratch resistance can be obtained.
本発明のゴルフボールは、コアと前記コアを被覆するカバーとを有するゴルフボールであって、前記コアおよびカバーの少なくとも一方が、(A)樹脂成分として、脱石油系材料を構成成分として有するポリエステル樹脂と、(B)金属化合物、カルボジイミド、ポリイソシアネート、有機過酸化物、オキサゾリン化合物、および、エポキシ化合物よりなる群から選択される少なくとも1種とを含有することを特徴とする。 The golf ball of the present invention is a golf ball having a core and a cover covering the core, wherein at least one of the core and the cover is (A) a resin component and a polyester-free material as a constituent component It contains a resin and (B) at least one selected from the group consisting of a metal compound, a carbodiimide, a polyisocyanate, an organic peroxide, an oxazoline compound, and an epoxy compound.
まず、本発明で使用する脱石油系材料を構成成分として有するポリエステル樹脂(以下、単に「脱石油系ポリエステル樹脂」と称する場合がある)について説明する。 First, a polyester resin having a deoiled material used in the present invention as a constituent component (hereinafter sometimes simply referred to as “deoiled polyester resin”) will be described.
前記脱石油系ポリエステル樹脂は、(a)ジカルボン酸、(b)ジオールおよび/またはヒドロキシカルボン酸を構成成分として有するものであって、(a)ジカルボン酸、(b)ジオールおよび/またはヒドロキシカルボン酸の少なくとも一つが、脱石油系材料であれば良く、例えば、ジカルボン酸とジオールとを構成成分とする共重合系ポリエステル樹脂であって、ジカルボン酸、および、ジオールのうち少なくとも一つを脱石油系材料とするポリエステル樹脂、ジカルボン酸と、ジオールと、ヒドロキシカルボン酸とを構成成分とする共重合系ポリエステル樹脂であって、ジカルボン酸、ジオール、および、ヒドロキシカルボン酸のうち少なくとも一つを脱石油系材料とするポリエステル樹脂、ポリヒドロキシカルボン酸ブロックと、ジカルボン酸と、ジオールとを構成成分とする共重合系ポリエステル樹脂であって、ジカルボン酸、ジオール、ヒドロキシカルボン酸のうち少なくとも一つを脱石油系材料とするポリエステル樹脂を挙げることができる。 The said petroleum-free polyester resin has (a) dicarboxylic acid, (b) diol and / or hydroxycarboxylic acid as a constituent component, and (a) dicarboxylic acid, (b) diol and / or hydroxycarboxylic acid It is sufficient that at least one of these is a non-petroleum-based material, for example, a copolymer polyester resin having a dicarboxylic acid and a diol as constituent components, and at least one of the dicarboxylic acid and the diol is de-petroleum-based. Polyester resin as a material, copolymer polyester resin having dicarboxylic acid, diol, and hydroxycarboxylic acid as constituents, wherein at least one of dicarboxylic acid, diol, and hydroxycarboxylic acid is depetroleumated Polyester resin, polyhydroxycarboxylic acid block as material, A carboxylic acid, a copolymerized polyester resin as a constituent component and a diol, a dicarboxylic acid, a diol, at least one hydroxycarboxylic acid and a polyester resin to petroleum-based materials.
ここで、脱石油系材料とは、石油を精製、接触改質、接触分解することなどによって得られる材料ではなく、コーン、イモ類、ビート、サトウキビなどの植物に由来する材料である。例えば、コーン、イモ類、ビート、サトウキビなどをでんぷんや糖類(セルロースなど)に加工し、得られたでんぷんを微生物で醗酵させることによって得られる。また、植物性油脂や動物性油脂を用いて、公知の醗酵法および/または化学変換法により作ることもできる。 Here, the non-petroleum-based material is not a material obtained by refining, catalytic reforming, or catalytic cracking of petroleum, but a material derived from plants such as corn, potatoes, beets and sugar cane. For example, it can be obtained by processing corn, potatoes, beets, sugar cane, etc. into starch or sugar (such as cellulose) and fermenting the obtained starch with a microorganism. Moreover, it can also be made by a known fermentation method and / or chemical conversion method using vegetable oils and animal fats.
前記ジカルボン酸(a)としては、分子内にカルボキシル基を2個有する有機化合物であれば特に限定されず、例えば、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、無水マレイン酸、フマル酸、1,3−シクロペンタンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、1,4−ナフタレンジカルボン酸、2,5−ナフタレンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、1,8−ナフタレンジカルボン酸、および、ビフェニルジカルボン酸などのジカルボン酸が挙げられ、例示のものを単独あるいは2種以上の混合物として用いても良い。これらの中でも、脱石油系材料として、コハク酸、アジピン酸、フマル酸、リンゴ酸、および、ピルビン酸などを使用することが好ましい。 The dicarboxylic acid (a) is not particularly limited as long as it is an organic compound having two carboxyl groups in the molecule. For example, succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid, maleic anhydride, Fumaric acid, 1,3-cyclopentanedicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 2,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,8-naphthalenedicarboxylic acid, And dicarboxylic acids, such as biphenyl dicarboxylic acid, are mentioned, and those exemplified may be used alone or as a mixture of two or more. Among these, it is preferable to use succinic acid, adipic acid, fumaric acid, malic acid, pyruvic acid, etc. as a petroleum-removing material.
前記ジオール(b)としては、分子内にヒドロキシル基を2個有する有機化合物であれば特に限定されず、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、1,4−シクロへキサンジオール、および、ビスフェノールA等のジオールを挙げることができ、例示のものを単独あるいは2種以上の混合物として用いても良い。これらの中でも、脱石油系材料として、1,4−ブタンジオール、1,3−プロパンジオール、および、エチレングリコールなどを使用することが好ましい。 The diol (b) is not particularly limited as long as it is an organic compound having two hydroxyl groups in the molecule, and examples thereof include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, , 5-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, 1,4- Examples include cyclohexanediol and diols such as bisphenol A. The exemplified ones may be used alone or as a mixture of two or more. Among these, it is preferable to use 1,4-butanediol, 1,3-propanediol, ethylene glycol, and the like as the petroleum-free material.
前記ヒドロキシカルボン酸とは、分子内にヒドロキシル基とカルボキシル基とをそれぞれ1個づつ有する有機化合物であれば、特に限定されず、例えば、乳酸、ヒドロキシ酢酸(グリコール酸)、ヒドロアクリル酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシ吉草酸、ヒドロキシシクロヘキサンカルボン酸、サリチル酸、ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシトルイル酸などを挙げることができ、例示のものを単独あるいは2種以上の混合物として用いても良い。 The hydroxycarboxylic acid is not particularly limited as long as it is an organic compound having one hydroxyl group and one carboxyl group in the molecule. For example, lactic acid, hydroxyacetic acid (glycolic acid), hydroacrylic acid, hydroxybutyric acid , Hydroxyvaleric acid, hydroxycyclohexanecarboxylic acid, salicylic acid, hydroxybenzoic acid, hydroxytoluic acid and the like, and those exemplified may be used alone or as a mixture of two or more.
これらの中でも、特に好ましいのは、ジオール成分としてブタンジオールを用い、ジカルボン酸成分としてコハク酸を用いたポリブチレンサクシネート、ジオール成分としてブタンジオールを用い、ジカルボン酸成分としてコハク酸とアジピン酸とを用いたポリブチレンサクシネートアジペートを挙げることができる。一般に剛性が高い高分子材料は、硬度も高くなるため、カバーを構成する樹脂成分として用いた場合には、得られるカバーが脆くなって却って耐久性が低下する。しかしながら、前記ポリブチレンサクシネートおよびポリブチレンサクシネートアジペートは、剛性が高い割りに硬度が低いので、カバーを構成する樹脂成分として用いた場合に、耐久性を高めることができる。前記脱石油系ポリエステル樹脂は、ポリエステル樹脂を合成する公知の方法で合成することができる。 Among these, particularly preferred is polybutylene succinate using butanediol as the diol component, succinic acid as the dicarboxylic acid component, butanediol as the diol component, and succinic acid and adipic acid as the dicarboxylic acid component. The polybutylene succinate adipate used can be mentioned. In general, a polymer material having high rigidity also has high hardness. Therefore, when used as a resin component constituting the cover, the obtained cover becomes brittle and the durability is lowered. However, since the polybutylene succinate and the polybutylene succinate adipate have a high hardness and a low hardness, the durability can be increased when used as a resin component constituting the cover. The said petroleum-removed polyester resin can be synthesized by a known method for synthesizing a polyester resin.
前記ポリブチレンサクシネートまたはポリブチレンサクシネートアジペートとしては、例えば、重量平均分子量が5万以上20万以下(好ましくは、7万〜8万)で、ガラス転移温度が−40℃以上−10℃以下(好ましくは−20℃〜−30℃)、MFR(190℃、2.16kg荷重)が2g/10min〜30g/10min(好ましくは5g/10min〜20g/10min)のものを好適に使用することができる。 The polybutylene succinate or polybutylene succinate adipate has, for example, a weight average molecular weight of 50,000 to 200,000 (preferably 70,000 to 80,000) and a glass transition temperature of −40 ° C. to −10 ° C. (Preferably −20 ° C. to −30 ° C.) and MFR (190 ° C., 2.16 kg load) of 2 g / 10 min to 30 g / 10 min (preferably 5 g / 10 min to 20 g / 10 min) are preferably used. it can.
前記脱石油系ポリエステル樹脂のスラブ硬度は、ショアD硬度で70以下が好ましく、68以下がより好ましく、65以下がさらに好ましい。前記脱石油系ポリエステル樹脂のスラブ硬度が、ショアD硬度で70を超えると、得られるカバーが硬くなりすぎて、却って耐久性が低下する場合がある。前記脱石油系ポリエステル樹脂のスラブ硬度の下限は、特に限定されないが、ショアD硬度で30以上が好ましく、35以上がより好ましく、40以上がさらに好ましい。前記脱石油系ポリエステル樹脂のスラブ硬度が、30未満であると、粘着性が強くなって、反発性が低下するからである。前記脱石油系ポリエステル樹脂のスラブ硬度は、例えば、共重合成分の種類、含有比率、得られるポリエステル樹脂の分子量などを適宜選択することにより、上記範囲にすることができる。例えば、ポリ乳酸とブタンジオールとコハク酸との共重合ポリエステル樹脂は、ポリブチレンサクシネートにポリ乳酸を混合した場合に比べて、低硬度になるため耐久性が優れる。 The slab hardness of the petroleum-free polyester resin is preferably 70 or less, more preferably 68 or less, and even more preferably 65 or less in Shore D hardness. If the slab hardness of the depetroleum polyester resin exceeds 70 in Shore D hardness, the resulting cover may be too hard and the durability may be lowered. The lower limit of the slab hardness of the petroleum-free polyester resin is not particularly limited, but is preferably 30 or more, more preferably 35 or more, and further preferably 40 or more in Shore D hardness. This is because if the slab hardness of the petroleum-free polyester resin is less than 30, the tackiness becomes strong and the resilience is lowered. The slab hardness of the petroleum-free polyester resin can be set to the above range by appropriately selecting, for example, the type of copolymerization component, the content ratio, the molecular weight of the resulting polyester resin, and the like. For example, a copolymerized polyester resin of polylactic acid, butanediol, and succinic acid has a lower hardness than the case where polylactic acid is mixed with polybutylene succinate, and therefore has excellent durability.
また本発明では、前記カバーが、(A)樹脂成分として、前記脱石油系ポリエステル樹脂のみを含有する態様が好ましいが、本発明の効果を損なわない範囲で、(A)樹脂成分として、前記脱石油系ポリエステル樹脂に加えて他の石油系熱可塑性樹脂を含有することもできる。カバーの樹脂成分として、前記脱石油系ポリエステル樹脂に加えて、他の熱可塑性樹脂との混合物を使用すれば、カバーの耐擦過傷性を一層改良することができる。ここで、石油系熱可塑性樹脂とは、脱石油系材料を構成成分として有さず、石油を精製、接触改質、接触分解などによって得られる原料によって製造される熱可塑性樹脂である。 In the present invention, it is preferable that the cover contains only the de-peeled polyester resin as the resin component (A). However, as long as the effect of the present invention is not impaired, the cover is removed as the resin component (A). In addition to the petroleum-based polyester resin, other petroleum-based thermoplastic resins can also be contained. If a mixture with another thermoplastic resin is used as the resin component of the cover, in addition to the above-described petroleum-free polyester resin, the scratch resistance of the cover can be further improved. Here, the petroleum-based thermoplastic resin is a thermoplastic resin that does not have a petroleum-free material as a constituent component and is manufactured from a raw material obtained by refining, catalytic reforming, catalytic cracking, or the like.
前記石油系熱可塑性樹脂としては、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂などを挙げることができる。前記アイオノマー樹脂としては、例えば、エチレンと炭素数3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸の共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、エチレンと炭素数3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸とα,β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、または、これらの混合物を挙げることができる。 Examples of the petroleum thermoplastic resins include ionomer resins, polyurethane resins, polystyrene resins, polyamide resins, and polyester resins. Examples of the ionomer resin include those obtained by neutralizing at least a part of carboxyl groups in a copolymer of ethylene and an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms with a metal ion, ethylene and carbon number. What neutralized at least one part of the carboxyl group in the terpolymer of 3-8 alpha, beta-unsaturated carboxylic acid and alpha, beta-unsaturated carboxylic acid ester with a metal ion, or these Can be mentioned.
前記アイオノマー樹脂の具体例を商品名で例示すると、三井デュポンポリケミカル(株)から市販されているハイミラン(Himilan)1555(Na)、ハイミラン1557(Zn)、ハイミラン1605(Na)、ハイミラン1706(Zn)、ハイミラン1707(Na)、ハイミランAM7311(Mg)等が挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、ハイミラン1856(Na)、ハイミラン1855(Zn)等が挙げられる。 Specific examples of the ionomer resin are exemplified by trade names: Himilan 1555 (Na), Himilan 1557 (Zn), Himilan 1605 (Na), Himilan 1706 (Zn) commercially available from Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd. ), Himiran 1707 (Na), Himiran AM7311 (Mg), and the like. Examples of the ternary copolymer ionomer resins include Himiran 1856 (Na) and Himiran 1855 (Zn).
さらにデュポン社から市販されているアイオノマー樹脂としては、サーリン(Surlyn)8945(Na)、サーリン9945(Zn)、サーリン8140(Na)、サーリン8150(Na)、サーリン9120(Zn)、サーリン9150(Zn)、サーリン6910(Mg)、サーリン6120(Mg)、サーリン7930(Li)、サーリン7940(Li)、サーリンAD8546(Li)等が挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、サーリン8120(Na)、サーリン8320(Na)、サーリン9320(Zn)、サーリン6320(Mg)等が挙げられる。 Furthermore, as ionomer resins commercially available from DuPont, Surlyn 8945 (Na), Surlyn 9945 (Zn), Surlyn 8140 (Na), Surlyn 8150 (Na), Surlyn 9120 (Zn), Surlyn 9150 (Zn) ), Surlyn 6910 (Mg), Surlyn 6120 (Mg), Surlyn 7930 (Li), Surlyn 7940 (Li), Surlyn AD8546 (Li), and the like. As the terpolymer ionomer resin, Surlyn 8120 (Na ), Surlyn 8320 (Na), Surlyn 9320 (Zn), Surlyn 6320 (Mg), and the like.
またエクソンモービル化学(株)から市販されているアイオノマー樹脂としては、アイオテック(Iotek)8000(Na)、アイオテック8030(Na)、アイオテック7010(Zn)、アイオテック7030(Zn)等が挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、アイオテック7510(Zn)、アイオテック7520(Zn)等が挙げられる。前記アイオノマー樹脂は、例示のものをそれぞれ単独または2種以上の混合物として用いてもよい。前記アイオノマー樹脂の商品名の後の括弧内に記載したNa、Zn、K、Li、Mgなどは、これらの中和金属イオンの金属種を示している。 Examples of the ionomer resin commercially available from ExxonMobil Chemical Co., Ltd. include Iotek 8000 (Na), Iotech 8030 (Na), Iotech 7010 (Zn), Iotech 7030 (Zn), and the like. Examples of the copolymer ionomer resin include Iotech 7510 (Zn) and Iotech 7520 (Zn). As the ionomer resin, those exemplified may be used singly or as a mixture of two or more. Na, Zn, K, Li, Mg, etc. described in parentheses after the trade name of the ionomer resin indicate the metal species of these neutralized metal ions.
他の石油系熱可塑性樹脂の具体例としては、例えばアルケマ(株)から商品名「ペバックス(例えば、「ペバックス2533」)」で市販されている熱可塑性ポリアミド樹脂、東レ・デュポン(株)から商品名「ハイトレル(例えば、「ハイトレル3548」、「ハイトレル4047」)」で市販されている熱可塑性ポリエステル樹脂、三菱化学(株)から商品名「ラバロン」で市販されている熱可塑性ポリスチレン系樹脂、BASFポリウレタンエラストマーズ社から商品名「エラストラン(例えば、「エラストランET880」)」で市販されている熱可塑性ポリウレタン樹脂などを挙げることができる。これらの中でも、前記カバーが、樹脂成分として、前記脱石油系ポリエステル樹脂と、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル樹脂、および、ポリアミド樹脂よりなる群から選択される少なくとも一種の石油系熱可塑性樹脂との混合物を含有することが好ましい態様であり、前記脱石油系ポリエステル樹脂とアイオノマー樹脂との混合物を含有することがさらに好ましい態様である。 Specific examples of other petroleum-based thermoplastic resins include thermoplastic polyamide resins commercially available from Arkema Co., Ltd. under the trade name “Pebax (for example,“ Pebax 2533 ”), and products from Toray DuPont Co., Ltd. Thermoplastic polyester resins marketed under the names “Hytrel” (for example, “Hytrel 3548”, “Hytrel 4047”), thermoplastic polystyrene resins marketed under the trade name “Lavalon” from Mitsubishi Chemical Corporation, BASF Examples thereof include a thermoplastic polyurethane resin commercially available from Polyurethane Elastomers under the trade name “Elastolan (for example,“ Elastolan ET880 ”)”. Among these, the cover is at least one petroleum-based heat selected from the group consisting of the petroleum-removed polyester resin, ionomer resin, polyurethane resin, polystyrene resin, polyester resin, and polyamide resin as a resin component. It is a preferable aspect to contain a mixture with a plastic resin, and it is a more preferable aspect to contain the mixture of the said petroleum-free polyester resin and ionomer resin.
前記混合物中の前記脱石油系ポリエステル樹脂の含有率は、30質量%以上が好ましく、40質量%以上がより好ましく、50質量%以上がさらに好ましい。前記脱石油ポリエステル樹脂の含有率を30質量%以上とすることによって、耐久性の向上効果が顕著になる。一方、前記混合物中の脱石油系ポリエステル樹脂の含有率の上限は、特に限定されるものではないが、100質量%が好ましく、95質量%がより好ましく、90質量%がさらに好ましい。 30 mass% or more is preferable, as for the content rate of the said petroleum-removable polyester resin in the said mixture, 40 mass% or more is more preferable, and 50 mass% or more is further more preferable. By setting the content of the petroleum-removed polyester resin to 30% by mass or more, the durability improvement effect becomes remarkable. On the other hand, the upper limit of the content of the petroleum-free polyester resin in the mixture is not particularly limited, but is preferably 100% by mass, more preferably 95% by mass, and still more preferably 90% by mass.
本発明の好ましい態様では、前記カバーが、さらに、前記脱石油系ポリエステル樹脂とアイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル樹脂、および、ポリアミド樹脂よりなる群から選択される少なくとも一種の石油系熱可塑性樹脂との相溶化剤を含む。単に、前記脱石油系ポリエステル樹脂と石油系熱可塑性樹脂とを混合するのみでは、石油系熱可塑性樹脂の種類によっては相分離してしまい、得られるゴルフボールの外観が低下する場合があるからである。 In a preferred embodiment of the present invention, the cover further comprises at least one petroleum-based heat selected from the group consisting of the petroleum-removed polyester resin and ionomer resin, polyurethane resin, polystyrene resin, polyester resin, and polyamide resin. Contains a compatibilizer with a plastic resin. Simply mixing the above-described petroleum-free polyester resin and petroleum-based thermoplastic resin may cause phase separation depending on the type of petroleum-based thermoplastic resin, and the appearance of the resulting golf ball may be reduced. is there.
前記相溶化剤は、前記脱石油系ポリエステル系樹脂と他の石油系熱可塑性樹脂との相溶性を高めることができるものであれば良く、石油系熱可塑性樹脂の種類に応じて適宜選択することができる。例えば、ポリオレフィン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、ポリスチレン系エラストマーなどの熱可塑性エラストマーを極性官能基で変性したものを挙げることができる。 The compatibilizing agent only needs to be capable of enhancing the compatibility between the de-petroleum polyester resin and the other petroleum thermoplastic resin, and is appropriately selected according to the type of the petroleum thermoplastic resin. Can do. For example, a thermoplastic elastomer such as a polyolefin-based elastomer, a polyester-based elastomer, a polyurethane-based elastomer, a polyamide-based elastomer, or a polystyrene-based elastomer is modified with a polar functional group.
前記極性官能基としては、例えば、カルボキシル基、グリシジル基に代表されるエポキシ基、水酸基、スルホン酸基などを挙げることができる。極性官能基で変性されたエラストマーを使用することによって、前記脱石油系ポリエステル系樹脂と他の石油系熱可塑性樹脂との相溶性を高めることができる。 Examples of the polar functional group include an epoxy group typified by a carboxyl group and a glycidyl group, a hydroxyl group, and a sulfonic acid group. By using an elastomer modified with a polar functional group, it is possible to enhance the compatibility between the above-described petroleum-free polyester-based resin and other petroleum-based thermoplastic resins.
前記相溶化剤の具体例としては、例えば、マレイン酸変性SEBS(スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロックポリマー)、マレイン酸変性SEBC(スチレン−エチレン−ブチレン−オレフィン結晶ブロックポリマー)、マレイン酸変性PE(ポリエチレン)、メチルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体、エチレン−メチルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、マレイン酸変性PP(ポリプロピレン)、マレイン酸変性EVA(エチレン−酢酸ビニル共重合体)、および、マレイン酸変性EPDM(エチレン−プロピレン−ジエンゴム)などを挙げることができる。 Specific examples of the compatibilizer include, for example, maleic acid-modified SEBS (styrene-ethylene-butylene-styrene block polymer), maleic acid-modified SEBC (styrene-ethylene-butylene-olefin crystal block polymer), maleic acid-modified PE ( Polyethylene), methyl methacrylate-glycidyl methacrylate copolymer, ethylene-glycidyl methacrylate copolymer, ethylene-methyl methacrylate-glycidyl methacrylate copolymer, maleic acid-modified PP (polypropylene), maleic acid-modified EVA (ethylene-vinyl acetate copolymer) And a maleic acid-modified EPDM (ethylene-propylene-diene rubber).
次に、本発明で使用する(B)成分:金属化合物、カルボジイミド化合物、ポリイソシアネート、オキサゾリン化合物、有機過酸化物、および、エポキシ化合物について説明する。本発明で使用する(B)成分は、脱石油系材料を構成成分として有するポリエステル樹脂の加水分解による物性低下を抑制するために用いられるものである。本発明で使用する(B)成分は、例えば、加水分解の触媒作用を有する樹脂中の活性水素の量を低減させることができる。また、例えば、脱石油系材料を構成成分として有するポリエステル樹脂のエステル結合が加水分解すると、ヒドロキシル基と、カルボキシル基とが生成される。本発明で使用する(b)成分は、加水分解により生成するヒドロキシル基またはカルボキシル基と反応することによって、加水分解したポリマー鎖を再度結合させることができる。これらの結果、脱石油系材料を構成成分として有するポリエステル樹脂の加水分解による物性の低下が抑制される。 Next, (B) component used by this invention: A metal compound, a carbodiimide compound, a polyisocyanate, an oxazoline compound, an organic peroxide, and an epoxy compound are demonstrated. (B) component used by this invention is used in order to suppress the physical-property fall by hydrolysis of the polyester resin which has a depetroleum-type material as a structural component. The component (B) used in the present invention can reduce the amount of active hydrogen in the resin having a catalytic action of hydrolysis, for example. Further, for example, when an ester bond of a polyester resin having a petroleum-free material as a constituent component is hydrolyzed, a hydroxyl group and a carboxyl group are generated. The component (b) used in the present invention can recombine the hydrolyzed polymer chain by reacting with a hydroxyl group or a carboxyl group generated by hydrolysis. As a result, a decrease in physical properties due to hydrolysis of the polyester resin having the petroleum-free material as a constituent component is suppressed.
前記金属化合物としては、加水分解によって生成するカルボキシル基を金属架橋するものであれば特に限定されず、例えば、金属酸化物、金属水酸化物、金属塩、および、金属錯体などを挙げることができる。このような金属化合物における金属成分の具体例としては、リチウム、カリウム、ナトリウム、アルミニウム、ジルコニウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、セシウム、ストロンチューム、ルビジウム、亜鉛、銅、鉄、錫、鉛などの周期表第I〜VIII族の金属を挙げることができる。これらの中では、ナトリウム、マグネシウム、カルシウム、ジルコニウム、亜鉛、アルミニウムが好ましい。 The metal compound is not particularly limited as long as it carboxylates a carboxyl group generated by hydrolysis, and examples thereof include metal oxides, metal hydroxides, metal salts, and metal complexes. . Specific examples of metal components in such metal compounds include periodic tables of lithium, potassium, sodium, aluminum, zirconium, magnesium, calcium, barium, cesium, strontium, rubidium, zinc, copper, iron, tin, lead, and the like. Mention may be made of the metals of Groups I to VIII. Among these, sodium, magnesium, calcium, zirconium, zinc, and aluminum are preferable.
前記金属酸化物の具体例としては、CuO、MgO、BaO、ZnO、Al2O3、Fe2O3、SnO、CaO、ZrO2などが挙げられる。また、金属水酸化物の具体例としては、LiOH、NaOH、KOH、Cu(OH)2、Mg(OH)2、Ba(OH)2、Zn(OH)2、Sn(OH)2、Ca(OH)2などが挙げられ、Mg(OH)2が好ましい。これらの金属化合物は、1種単独で、又は2種以上組み合わせて使用することができる。 Specific examples of the metal oxide include CuO, MgO, BaO, ZnO, Al 2 O 3 , Fe 2 O 3 , SnO, CaO, and ZrO 2 . Specific examples of the metal hydroxide include LiOH, NaOH, KOH, Cu (OH) 2 , Mg (OH) 2 , Ba (OH) 2 , Zn (OH) 2 , Sn (OH) 2 , Ca ( OH) 2 and the like, and Mg (OH) 2 is preferable. These metal compounds can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
なお、本発明において、カバーを着色するために配合される酸化チタン、ならびに、比重調整剤として使用される炭酸カルシウムおよび硫酸バリウムは、(B)成分として使用する金属化合物には含まれないものとする。 In addition, in this invention, the titanium oxide mix | blended in order to color a cover, and the calcium carbonate and barium sulfate used as a specific gravity regulator are not contained in the metal compound used as (B) component. To do.
前記カルボジイミド化合物としては、分子内に少なくとも一つのカルボジイミド基を有する化合物が挙げられる。このようなカルボジイミド化合物は、脂肪族、脂環族、芳香族のいずれでもよく、例えば、ポリ(4,4’−ジフェニルメタンカルボジイミド)、ポリ(p−フェニレンカルボジイミド)、ポリ(m−フェニレンカルボジイミド)、ポリ(トリルカルボジイミド)、ポリ(ジイソプロピルフェニレンカルボジイミド)、ポリ(メチル−ジイソプロピルフェニレンカルボジイミド)、ポリ(トリイソプロピルフェニレンカルボジイミド)などのポリカルボジイミド化合物、ジシクロヘキシルカルボジイミド、ジイソプロピルカルボジイミド、ジメチルカルボジイミド、ジイソブチルカルボジイミド、ジオクチルカルボジイミド、ジフェニルカルボジイミド、ナフチルカルボジイミドなどのモノカルボジイミド化合物が挙げられる。 Examples of the carbodiimide compound include compounds having at least one carbodiimide group in the molecule. Such a carbodiimide compound may be aliphatic, alicyclic, or aromatic. For example, poly (4,4′-diphenylmethanecarbodiimide), poly (p-phenylenecarbodiimide), poly (m-phenylenecarbodiimide), Polycarbodiimide compounds such as poly (tolylcarbodiimide), poly (diisopropylphenylenecarbodiimide), poly (methyl-diisopropylphenylenecarbodiimide), poly (triisopropylphenylenecarbodiimide), dicyclohexylcarbodiimide, diisopropylcarbodiimide, dimethylcarbodiimide, diisobutylcarbodiimide, dioctylcarbodiimide, Examples thereof include monocarbodiimide compounds such as diphenylcarbodiimide and naphthylcarbodiimide.
前記ポリイソシアネートとしては、イソシアネート基を2以上有するものであれば特に限定されず、例えば、2,4−トルエンジイソシアネート、2,6−トルエンジイソシアネート、2,4−トルエンジイソシアネートと2,6−トルエンジイソシアネートの混合物(TDI)、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、1,5−ナフチレンジイソシアネート(NDI)、3,3’−ビトリレン−4,4’−ジイソシアネート(TODI)、キシリレンジイソシアネート(XDI)、テトラメチルキシリレンジイソシアネート(TMXDI)、パラフェニレンジイソシアネート(PPDI)等の芳香族ポリイソシアネート;4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート(H12MDI)、水素添加キシリレンジイソシアネート(H6XDI)、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、ノルボルネンジイソシアネート(NBDI)等の脂環式ポリイソシアネート又は脂肪族ポリイソシアネート等のうちの1種または2種以上の混合物が挙げられる。これらのうち、耐候性の観点から、非黄変性のポリイソシアネート(TMXDI、XDI、HDI、H6XDI、IPDI、H12MDI、NBDIなど)が好ましく使用される。 The polyisocyanate is not particularly limited as long as it has two or more isocyanate groups. For example, 2,4-toluene diisocyanate, 2,6-toluene diisocyanate, 2,4-toluene diisocyanate, and 2,6-toluene diisocyanate. (TDI), 4,4′-diphenylmethane diisocyanate (MDI), 1,5-naphthylene diisocyanate (NDI), 3,3′-vitrylene-4,4′-diisocyanate (TODI), xylylene diisocyanate (XDI) ), tetramethyl xylylene diisocyanate (TMXDI), aromatic polyisocyanates such as p-phenylene diisocyanate (PPDI); 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate (H 12 MDI), hydrogenated xylylene iso Shi Sulfonate (H 6 XDI), hexamethylene diisocyanate (HDI), isophorone diisocyanate (IPDI), 1 or a mixture of two or more of the alicyclic polyisocyanate, or an aliphatic polyisocyanate such as norbornene diisocyanate (NBDI) are Can be mentioned. Of these, non-yellowing polyisocyanates (TMXDI, XDI, HDI, H 6 XDI, IPDI, H 12 MDI, NBDI, etc.) are preferably used from the viewpoint of weather resistance.
前記オキサゾリン化合物としては、2−メトキシ−2−オキサゾリン、2−エトキシ−2−オキサゾリン、2−プロポキシ−2−オキサゾリン、2−ブトキシ−2−オキサゾリン、2−ペンチルオキシ−2−オキサゾリン、2−ヘキシルオキシ−2−オキサゾリン、2−ヘプチルオキシ−2−オキサゾリン、2−オクチルオキシ−2−オキサゾリン、2−ノニルオキシ−2−オキサゾリン、2−デシルオキシ−2−オキサゾリン、2−シクロペンチルオキシ−2−オキサゾリン、2−シクロヘキシルオキシ−2−オキサゾリン、2−アリルオキシ−2−オキサゾリン、2−メタアリルオキシ−2−オキサゾリン、2−クロチルオキシ−2−オキサゾリン、2−フェノキシ−2−オキサゾリン、2−クレジル−2−オキサゾリン、2−o−エチルフェノキシ−2−オキサゾリン、2−o−プロピルフェノキシ−2−オキサゾリン、2−o−フェニルフェノキシ−2−オキサゾリン、2−m−エチルフェノキシ−2−オキサゾリン、2−m−プロピルフェノキシ−2−オキサゾリン、2−p−フェニルフェノキシ−2−オキサゾリン、2−メチル−2−オキサゾリン、2−エチル−2−オキサゾリン、2−プロピル−2−オキサゾリン、2−ブチル−2−オキサゾリン、2−ペンチル−2−オキサゾリン、2−ヘキシル−2−オキサゾリン、2−ヘプチル−2−オキサゾリン、2−オクチル−2−オキサゾリン、2−ノニル−2−オキサゾリン、2−デシル−2−オキサゾリン、2−シクロペンチル−2−オキサゾリン、2−シクロヘキシル−2−オキサゾリン、2−アリル−2−オキサゾリン、2−メタアリル−2−オキサゾリン、2−クロチル−2−オキサゾリン、2−フェニル−2−オキサゾリン、2−o−エチルフェニル−2−オキサゾリン、2−o−プロピルフェニル−2−オキサゾリン、2−o−フェニルフェニル−2−オキサゾリン、2−m−エチルフェニル−2−オキサゾリン、2−m−プロピルフェニル−2−オキサゾリン、2−p−フェニルフェニル−2−オキサゾリン、2,2'−ビス(2−オキサゾリン)、2,2'−ビス(4−メチル−2−オキサゾリン)、2,2'−ビス(4,4'−ジメチル−2−オキサゾリン)、2,2'−ビス(4−エチル−2−オキサゾリン)、2,2'−ビス(4,4'−ジエチル−2−オキサゾリン)、2,2'−ビス(4−プロピル−2−オキサゾリン)、2,2'−ビス(4−ブチル−2−オキサゾリン)、2,2'−ビス(4−へキシル−2−オキサゾリン)、2,2'−ビス(4−フェニル−2−オキサゾリン)、2,2'−ビス(4−シクロへキシル−2−オキサゾリン)、2,2'−ビス(4−ベンジル−2−オキサゾリン)、2,2'−p−フェニレンビス(2−オキサゾリン)、2,2'−m−フェニレンビス(2−オキサゾリン)、2,2'−o−フェニレンビス(2−オキサゾリン)、2,2'−p−フェニレンビス(4−メチル−2−オキサゾリン)、2,2'−p−フェニレンビス(4,4'−ジメチル−2−オキサゾリン)、2,2'−m−フェニレンビス(4−メチル−2−オキサゾリン)、2,2'−m−フェニレンビス(4,4'−ジメチル−2−オキサゾリン)、2,2'−エチレンビス(2−オキサゾリン)、2,2'−テトラメチレンビス(2−オキサゾリン)、2,2'−ヘキサメチレンビス(2−オキサゾリン)、2,2'−オクタメチレンビス(2−オキサゾリン)、2,2'−デカメチレンビス(2−オキサゾリン)、2,2'−エチレンビス(4−メチル−2−オキサゾリン)、2,2'−テトラエチレンビス(4,4'−ジメチル−2−オキサゾリン)、2,2'−9,9'−ジフェノキシエタンビス(2−オキサゾリン)、2,2'−シクロヘキシレンビス(2−オキサゾリン)、2,2'−ジフェニレンビス(2−オキサゾリン)等が挙げられる。 Examples of the oxazoline compound include 2-methoxy-2-oxazoline, 2-ethoxy-2-oxazoline, 2-propoxy-2-oxazoline, 2-butoxy-2-oxazoline, 2-pentyloxy-2-oxazoline, and 2-hexyl. Oxy-2-oxazoline, 2-heptyloxy-2-oxazoline, 2-octyloxy-2-oxazoline, 2-nonyloxy-2-oxazoline, 2-decyloxy-2-oxazoline, 2-cyclopentyloxy-2-oxazoline, 2 -Cyclohexyloxy-2-oxazoline, 2-allyloxy-2-oxazoline, 2-methallyloxy-2-oxazoline, 2-crotyloxy-2-oxazoline, 2-phenoxy-2-oxazoline, 2-cresyl-2-oxazoline, 2-o-E Phenoxy-2-oxazoline, 2-o-propylphenoxy-2-oxazoline, 2-o-phenylphenoxy-2-oxazoline, 2-m-ethylphenoxy-2-oxazoline, 2-m-propylphenoxy-2-oxazoline, 2-p-phenylphenoxy-2-oxazoline, 2-methyl-2-oxazoline, 2-ethyl-2-oxazoline, 2-propyl-2-oxazoline, 2-butyl-2-oxazoline, 2-pentyl-2-oxazoline 2-hexyl-2-oxazoline, 2-heptyl-2-oxazoline, 2-octyl-2-oxazoline, 2-nonyl-2-oxazoline, 2-decyl-2-oxazoline, 2-cyclopentyl-2-oxazoline, 2 -Cyclohexyl-2-oxazoline, 2-allyl-2-oxy Zoline, 2-methallyl-2-oxazoline, 2-crotyl-2-oxazoline, 2-phenyl-2-oxazoline, 2-o-ethylphenyl-2-oxazoline, 2-o-propylphenyl-2-oxazoline, 2- o-phenylphenyl-2-oxazoline, 2-m-ethylphenyl-2-oxazoline, 2-m-propylphenyl-2-oxazoline, 2-p-phenylphenyl-2-oxazoline, 2,2′-bis (2 -Oxazoline), 2,2'-bis (4-methyl-2-oxazoline), 2,2'-bis (4,4'-dimethyl-2-oxazoline), 2,2'-bis (4-ethyl- 2-oxazoline), 2,2′-bis (4,4′-diethyl-2-oxazoline), 2,2′-bis (4-propyl-2-oxazoline), 2,2′-bis (4 -Butyl-2-oxazoline), 2,2'-bis (4-hexyl-2-oxazoline), 2,2'-bis (4-phenyl-2-oxazoline), 2,2'-bis (4- Cyclohexyl-2-oxazoline), 2,2′-bis (4-benzyl-2-oxazoline), 2,2′-p-phenylenebis (2-oxazoline), 2,2′-m-phenylenebis ( 2-oxazoline), 2,2′-o-phenylenebis (2-oxazoline), 2,2′-p-phenylenebis (4-methyl-2-oxazoline), 2,2′-p-phenylenebis (4 , 4′-dimethyl-2-oxazoline), 2,2′-m-phenylenebis (4-methyl-2-oxazoline), 2,2′-m-phenylenebis (4,4′-dimethyl-2-oxazoline) ), 2,2′-ethylenebis (2-oxa Phosphorus), 2,2′-tetramethylenebis (2-oxazoline), 2,2′-hexamethylenebis (2-oxazoline), 2,2′-octamethylenebis (2-oxazoline), 2,2′- Decamethylene bis (2-oxazoline), 2,2′-ethylene bis (4-methyl-2-oxazoline), 2,2′-tetraethylene bis (4,4′-dimethyl-2-oxazoline), 2,2 Examples include '-9,9'-diphenoxyethanebis (2-oxazoline), 2,2'-cyclohexylenebis (2-oxazoline), 2,2'-diphenylenebis (2-oxazoline), and the like.
前記有機過酸化物としては、ジクミルパーオキサイド、過酸化ベンゾイル、ジ−t−ブチルパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、コハク酸パーオキサイド、ジ(2−エトキシエチル)パーオキシジカーボネート、(α,α’−ビス−ネオデカノイルパーオキシ)ジイソプロピルベンゼン、クミルパーオキシネオデカノエート、1,1,3,3,−テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート、1−シクロヘキシル−1−メチルエチルパーオキシネオデカノエート、t−ヘキシルパーオキシネオデカノエート、t−ブチルパーオキシネオデカノエート、t−ヘキシルパーオキシピバレート、t−ブチルパーオキシネオヘキサノエート、t−アミルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシピバレート、t−アミルパーオキシピバレート、1,1,3,3,−テトラメチルブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、2,5−ジメチル−2,5−ビス(2−エチルヘキサノイルパーオキシ)ヘキサン、1−シクロヘキシル−1−メチルエチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、t−ヘキシルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシイソブチレート、t−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、t−ブチルパーオキシ3,5,5−トリ−メチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシラウレート、2,5−ジメチル−2,5−ビス(m−トルオイルパーオキシ)ヘキサン、t−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、t−ブチルパーオキシ2−エチルヘキシルモノカーボネート、t−ヘキシルパーオキシベンゾエート、2,5−ジメチル−2,5−ビス(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、t−ブチルパーオキシアセテート、t−ブチルパーオキシm−トルオイルベンゾエート、t−ブチルパーオキシベンゾエート、ビス−t−ブチルパーオキシイソフタレート、2,4,4−トリメチルペンチルパーオキシ−フェノキシアセテート、ジ−t−ブチルパーオキシヘキサハイドロテレフタレート、ジ−t−ブチルパーオキシアゼレート、ジ−t−ブチルパーオキシ−トリメチルアジペートなどが挙げられる。これらの有機過酸化物は単独で用いても2種以上を併用してもよい。これらの中でも、ジクミルパーオキサイド、t−ブチルパーオキシネオデカノネート、t−ヘキシルパーオキシネオデカノネート、t−ブチルパーオキシピバレート、t−アミルパーオキシピバレート、t−ヘキシルパーオキシピバレート、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシイソブチレートなどが好ましい。 Examples of the organic peroxide include dicumyl peroxide, benzoyl peroxide, di-t-butyl peroxide, cumene hydroperoxide, succinic acid peroxide, di (2-ethoxyethyl) peroxydicarbonate, (α, α′-bis-neodecanoylperoxy) diisopropylbenzene, cumylperoxyneodecanoate, 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxyneodecanoate, 1-cyclohexyl-1-methylethylper Oxyneodecanoate, t-hexylperoxyneodecanoate, t-butylperoxyneodecanoate, t-hexylperoxypivalate, t-butylperoxyneohexanoate, t-amylperoxy- 2-ethylhexanoate, t-butyl peroxypivalate, t-a Milperoxypivalate, 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy-2-ethylhexanoate, 2,5-dimethyl-2,5-bis (2-ethylhexanoylperoxy) hexane, 1-cyclohexyl-1-methylethylperoxy-2-ethylhexanoate, t-hexylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxyiso Butyrate, t-hexylperoxyisopropyl monocarbonate, t-butylperoxy 3,5,5-tri-methylhexanoate, t-butylperoxylaurate, 2,5-dimethyl-2,5-bis ( m-toluoyl peroxy) hexane, t-butylperoxyisopropyl monocarbonate, t-butylperoxy -Ethylhexyl monocarbonate, t-hexyl peroxybenzoate, 2,5-dimethyl-2,5-bis (benzoylperoxy) hexane, t-butyl peroxyacetate, t-butyl peroxy m-toluoyl benzoate, t- Butyl peroxybenzoate, bis-t-butylperoxyisophthalate, 2,4,4-trimethylpentylperoxy-phenoxyacetate, di-t-butylperoxyhexahydroterephthalate, di-t-butylperoxyazelate, And di-t-butylperoxy-trimethyladipate. These organic peroxides may be used alone or in combination of two or more. Among these, dicumyl peroxide, t-butylperoxyneodecanoate, t-hexylperoxyneodecanoate, t-butylperoxypivalate, t-amylperoxypivalate, t-hexylperoxy Pivalate, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxyisobutyrate and the like are preferable.
前記エポキシ化合物としては、分子内に少なくとも1つ以上のエポキシ基を有する化合物を挙げることができ、より好ましくは分子内に少なくとも2つ以上のエポキシ基を有する化合物である。具体的には、エポキシ化大豆油、エポキシ化あまに油、エポキシブチルステアレート、エポキシオクチルステアレート、フエニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、p−ブチルフェニルグリシジルエーテル、スチレンオキシド、ネオヘキセンオキシド、アジピン酸ジグリシジルエステル、セバシン酸ジグリシジルエステル、フタル酸ジグリシジルエステル、ビス−エポキシジシクロペンタジエニルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ブタジエンジエポキシド、テトラフェニルエチレンエポキシド、エポキシ化ポリブタジエン、エポキシ化スチレン−ブタジエン系共重合体、エポキシ化水素化スチレン−ブタジエン系共重合体、ビスフェノール−A型エポキシ化合物、ビスフェノール−S型エポキシ化合物、フエノールノボラック型エポキシ化合物、レゾルシノール型エポキシ化合物、3,4−エポキシシクロヘキサメチル−3,4−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、あるいは3,4−エポキシシクロヘキシルグリシジルエーテルなどの脂環式エポキシ化合物などを例示することができる。 As said epoxy compound, the compound which has at least 1 or more epoxy group in a molecule | numerator can be mentioned, More preferably, it is a compound which has at least 2 or more epoxy group in a molecule | numerator. Specifically, epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, epoxy butyl stearate, epoxy octyl stearate, phenyl glycidyl ether, allyl glycidyl ether, p-butylphenyl glycidyl ether, styrene oxide, neohexene oxide, adipine Acid diglycidyl ester, sebacic acid diglycidyl ester, phthalic acid diglycidyl ester, bis-epoxy dicyclopentadienyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, butadiene diepoxide, tetra Phenylethylene epoxide, epoxidized polybutadiene, epoxidized styrene-butadiene copolymer, epoxidized hydrogenated styrene-butadiene Copolymer, bisphenol-A type epoxy compound, bisphenol-S type epoxy compound, phenol novolak type epoxy compound, resorcinol type epoxy compound, 3,4-epoxycyclohexamethyl-3,4-epoxycyclohexyl carboxylate, or 3 An alicyclic epoxy compound such as 1,4-epoxycyclohexyl glycidyl ether can be exemplified.
本発明において、カバー中に含まれる(B)成分の含有量は、前記脱石油系ポリエステル樹脂成分100質量部に対して、0.1質量部以上が好ましく、0.2質量部以上がより好ましく、0.3質量部以上がさらに好ましく、20質量部以下であることが好ましく、15質量部以下であることがより好ましく、12質量部以下であることがさらに好ましい。(B)成分の含有量が0.1質量部未満であると、(B)成分による加水分解抑制効果が十分ではなく、耐擦過傷性や耐久性の向上効果が十分でない場合が生じる。また、(B)成分の含有量が20質量部を超えると、(B)成分による加水分解抑制効果が強すぎ、カバー用組成物の流動性が低下する傾向がある。その結果、カバーの成形が難しくなる。 In the present invention, the content of the component (B) contained in the cover is preferably 0.1 parts by mass or more, and more preferably 0.2 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the petroleum-free polyester resin component. 0.3 parts by mass or more is more preferable, 20 parts by mass or less is preferable, 15 parts by mass or less is more preferable, and 12 parts by mass or less is more preferable. When the content of the component (B) is less than 0.1 parts by mass, the hydrolysis suppressing effect by the component (B) is not sufficient, and the effect of improving the scratch resistance and durability may not be sufficient. Moreover, when content of (B) component exceeds 20 mass parts, the hydrolysis inhibitory effect by (B) component is too strong, and there exists a tendency for the fluidity | liquidity of the composition for a cover to fall. As a result, it is difficult to form the cover.
本発明のゴルフボールのカバーは、上述した(A)樹脂成分、(B)成分、相溶化剤のほか、白色顔料(酸化チタン)、青色顔料などの顔料成分、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの比重調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを、カバーの性能を損なわない範囲で含有してもよい。 The cover of the golf ball of the present invention includes the above-mentioned (A) resin component, (B) component, compatibilizer, pigment components such as white pigment (titanium oxide) and blue pigment, specific gravity such as calcium carbonate and barium sulfate. You may contain a regulator, a dispersing agent, anti-aging agent, a ultraviolet absorber, a light stabilizer, a fluorescent material, or a fluorescent brightening agent in the range which does not impair the performance of a cover.
前記白色顔料(酸化チタン)の含有量は、カバーを構成する樹脂成分100質量部に対して、0.5質量部以上、より好ましくは1質量部以上であって、10質量部以下、より好ましくは8質量部以下であることが望ましい。白色顔料の含有量を0.5質量部以上とすることによって、カバーに隠蔽性を付与することができる。また、白色顔料の含有量が10質量部超になると、得られるカバーの耐久性が低下する場合があるからである。 The content of the white pigment (titanium oxide) is 0.5 parts by mass or more, more preferably 1 part by mass or more, and more preferably 10 parts by mass or less, with respect to 100 parts by mass of the resin component constituting the cover. Is desirably 8 parts by mass or less. By setting the content of the white pigment to 0.5 parts by mass or more, the cover can be concealed. Moreover, it is because durability of the cover obtained may fall when content of a white pigment exceeds 10 mass parts.
本発明のゴルフボールのカバーは、上述したカバー材料を含有するカバー用組成物を用いて成形することにより作製される。カバーを成形する方法としては、例えば、カバー用組成物から中空殻状のシェルを成形し、コアを複数のシェルで被覆して圧縮成形する方法(好ましくは、カバー用組成物から中空殻状のハーフシェルを成形し、コアを2枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法)、カバー用組成物をコア上に直接射出成形する方法を挙げることができる。カバー用組成物をコア上に直接射出成形してカバーを成形する場合、カバー成形用上下金型としては、半球状キャビティを有し、ピンプル付きで、ピンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねているものを使用することが好ましい。射出成形によるカバーの成形は、上記ホールドピンを突き出し、コアを投入してホールドさせた後、カバー用組成物を注入して、冷却することによりカバーを成形することができ、例えば、9MPa〜15MPaの圧力で型締めした金型内に、200℃〜250℃に加熱したカバー用組成物を0.5秒〜5秒で注入し、10秒〜60秒間冷却して型開きすることにより行う。 The cover of the golf ball of the present invention is produced by molding using the cover composition containing the cover material described above. As a method of forming the cover, for example, a method of forming a hollow shell-shaped shell from the cover composition, and covering and compressing the core with a plurality of shells (preferably, forming the cover from the cover composition into a hollow shell-shaped shell). And a method in which a half shell is molded, the core is covered with two half shells and compression molded), and a cover composition is directly injection molded on the core. When forming a cover by directly injection-molding the cover composition onto the core, the upper and lower molds for cover molding have a hemispherical cavity, a hold pin that has pimples and a part of the pimples can be advanced and retracted. It is preferable to use what is also used. The cover can be formed by injection molding by projecting the hold pin, inserting and holding the core, injecting the cover composition, and cooling the cover, for example, 9 MPa to 15 MPa. The cover composition heated to 200 ° C. to 250 ° C. is poured into the mold clamped at a pressure of 0.5 to 5 seconds, cooled for 10 to 60 seconds, and opened.
カバーを成形したゴルフボールは、金型から取り出し、必要に応じて、バリ取り、洗浄、サンドブラストなどの表面処理を行うことが好ましい。また、所望により、ペイント層やマークを形成することもできる。 The golf ball formed with the cover is preferably removed from the mold and subjected to surface treatment such as deburring, washing, and sand blasting as necessary. Moreover, a paint layer and a mark can also be formed if desired.
本発明において、ゴルフボールのカバーの厚みは、3.0mm以下が好ましく、2.8mm以下がより好ましく、2.5mm以下がさらに好ましい。3.0mm以下とすることによって、反発性や打球感が良好になるからである。カバーの厚みの下限は、特に限定されるものではないが、例えば、0.3mmが好ましく、0.5mmが好ましく、1.0mmがより好ましい。0.3mm未満では、カバーの成形が困難になる虞があるからである。また、カバーの耐久性や耐摩耗性が低下する場合もある。 In the present invention, the thickness of the golf ball cover is preferably 3.0 mm or less, more preferably 2.8 mm or less, and even more preferably 2.5 mm or less. This is because when the thickness is 3.0 mm or less, resilience and feel at impact are improved. Although the minimum of the thickness of a cover is not specifically limited, For example, 0.3 mm is preferable, 0.5 mm is preferable and 1.0 mm is more preferable. This is because if it is less than 0.3 mm, it may be difficult to mold the cover. In addition, the durability and wear resistance of the cover may be reduced.
本発明のゴルフボールのカバーのスラブ硬度は、ショアD硬度で40以上であり、より好ましくは45以上であり、さらに好ましくは50以上であって、70以下であって、より好ましくは68以下であり、さらに好ましくは65以下であることが望ましい。カバーのスラブ硬度を40以上とすることによって、得られるカバーの剛性が高まり、反発性(飛距離)に優れるゴルフボールが得られる。一方、スラブ硬度を70以下とすることによって、耐久性が一層向上する。ここで、カバーのスラブ硬度とは、カバー用組成物をシート状に成形して測定した硬度であり、後述する測定方法により測定する。 The slab hardness of the golf ball cover of the present invention is 40 or more in Shore D hardness, more preferably 45 or more, further preferably 50 or more, 70 or less, more preferably 68 or less. Yes, more preferably 65 or less. By setting the slab hardness of the cover to 40 or more, the rigidity of the obtained cover is increased, and a golf ball having excellent resilience (flying distance) can be obtained. On the other hand, when the slab hardness is 70 or less, the durability is further improved. Here, the slab hardness of the cover is a hardness measured by molding the cover composition into a sheet shape, and is measured by a measurement method described later.
本発明のゴルフボールは、コアと前記コアを被覆するカバーとを有するゴルフボールであって、前記コアおよびカバーの少なくとも一方が、(A)樹脂成分として、上述した脱石油系材料を構成成分として有するポリエステル樹脂と(B)金属化合物、カルボジイミド、ポリイソシアネート、有機過酸化物、オキサゾリン化合物、および、エポキシ化合物よりなる群から選択される少なくとも1種とを含有するものであれば特に限定されないが、本発明の好ましい態様としては、コアと前記コアを被覆するカバーとを有するツーピースゴルフボールであって、前記カバーが、(A)成分と(B)成分とを含有する態様、あるいは、センターと前記センターを被覆する中間層とからなるコアと、前記コアを被覆する最外層カバーとを有するスリーピースゴルフボールであって、中間層またはカバーの少なくとも一方が、(A)成分と(B)成分とを含有する態様、センターと前記センターを被覆する複数または複層の中間層とからなるコアと、前記コアを被覆する最外層カバーとを有するマルチピースゴルフボールであって、中間層または最外層カバーの少なくとも一方が、(A)成分と(B)成分とを含有する態様、および、糸巻きコアと前記糸巻きコアを被覆するカバーとを有する糸巻きゴルフボールであって、前記カバーが、(A)成分と(B)成分とを含有する態様を挙げることができる。特に、ゴルフボールのカバーが、(A)成分と(B)成分とを含有する態様が好ましい。カバーが、(A)成分と(B)成分とを含有することによって、得られるゴルフボールの耐久性と耐擦過傷性が一層向上するからである。 The golf ball of the present invention is a golf ball having a core and a cover covering the core, wherein at least one of the core and the cover includes (A) a resin component and the above-described petroleum-free material as a constituent component. It is not particularly limited as long as it contains at least one selected from the group consisting of a polyester resin having (B) a metal compound, a carbodiimide, a polyisocyanate, an organic peroxide, an oxazoline compound, and an epoxy compound, A preferred embodiment of the present invention is a two-piece golf ball having a core and a cover covering the core, wherein the cover contains the component (A) and the component (B), or the center and the A sleeve having a core composed of an intermediate layer covering the center and an outermost layer cover covering the core. A peace golf ball, wherein at least one of the intermediate layer and the cover contains the component (A) and the component (B), a core comprising a center and a plurality of or multiple intermediate layers covering the center; A multi-piece golf ball having an outermost layer cover covering the core, wherein at least one of the intermediate layer or the outermost layer cover contains the component (A) and the component (B), and a wound core And a cover that covers the wound core, wherein the cover includes an (A) component and a (B) component. In particular, an embodiment in which the cover of the golf ball contains the component (A) and the component (B) is preferable. This is because when the cover contains the component (A) and the component (B), the durability and scuff resistance of the obtained golf ball are further improved.
次に、本発明のゴルフボールにおけるコアまたはセンターについて説明する。前記コアまたはセンターには、従来より公知のゴム組成物(以下、単に「コア用ゴム組成物」という場合がある)を採用することができ、例えば、基材ゴム、共架橋剤、架橋開始剤および充填剤を含むゴム組成物を加熱プレスして成形することができる。 Next, the core or center in the golf ball of the present invention will be described. For the core or the center, a conventionally known rubber composition (hereinafter sometimes simply referred to as “core rubber composition”) can be employed. For example, base rubber, co-crosslinking agent, crosslinking initiator And a rubber composition containing a filler can be formed by hot pressing.
前記基材ゴムとしては、天然ゴムおよび/または合成ゴムを使用することができ、例えば、ポリブタジエンゴム、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム(EPDM)などを使用できる。これらの中でも、特に、反発に有利なシス結合が40%以上、好ましくは70%以上、より好ましくは90%以上のハイシスポリブタジエンを用いることが好ましい。 As the base rubber, natural rubber and / or synthetic rubber can be used. For example, polybutadiene rubber, natural rubber, polyisoprene rubber, styrene polybutadiene rubber, ethylene-propylene-diene rubber (EPDM) and the like can be used. Among these, it is particularly preferable to use a high-cis polybutadiene having a cis bond advantageous for repulsion of 40% or more, preferably 70% or more, more preferably 90% or more.
前記架橋開始剤としては、有機過酸化物を好適に使用できる。前記有機過酸化物としては、例えば、ジクミルパーオキサイド、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)−3,5−トリメチルシクロヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t―ブチルパーオキシ)ヘキサン、ジ−t−ブチルパーオキサイド等の有機過酸化物が挙げられ、これらのうちジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。有機過酸化物の配合量は、基材ゴム100質量部に対して、0.3質量部以上、より好ましくは0.4質量部以上であって、5質量部以下、より好ましくは3質量部以下であることが望ましい。0.3質量部未満では、コアが柔らかくなりすぎて、反発性が低下する傾向があり、5質量部を超えると、硬くなりすぎて、打球感が低下するからである。 As the crosslinking initiator, an organic peroxide can be suitably used. Examples of the organic peroxide include dicumyl peroxide, 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,5-trimethylcyclohexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butyl). Peroxy) Organic peroxides such as hexane and di-t-butyl peroxide are exemplified, and among them, dicumyl peroxide is preferably used. The compounding amount of the organic peroxide is 0.3 parts by mass or more, more preferably 0.4 parts by mass or more and 5 parts by mass or less, more preferably 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the base rubber. The following is desirable. If the amount is less than 0.3 parts by mass, the core tends to be too soft and the resilience tends to decrease. If the amount exceeds 5 parts by mass, the core becomes too hard and the feel at impact is reduced.
前記共架橋剤としては、炭素数が3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸又はその金属塩を使用できる。前記金属塩を構成する金属としては、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ナトリウムを挙げることができ、反発性が高くなるということから、亜鉛を使用することが好ましい。前記α,β−不飽和カルボン酸又はその金属塩として好ましいのは、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸亜鉛、メタクリル酸亜鉛である。 As the co-crosslinking agent, an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms or a metal salt thereof can be used. Examples of the metal constituting the metal salt include zinc, magnesium, calcium, aluminum, and sodium, and zinc is preferably used because resilience increases. Preferable examples of the α, β-unsaturated carboxylic acid or a metal salt thereof include acrylic acid, methacrylic acid, zinc acrylate, and zinc methacrylate.
前記共架橋剤の使用量は、基材ゴム100質量部に対して、10質量部以上、より好ましくは15質量部以上、さらに好ましくは20質量部以上であって、55質量部以下、より好ましくは50質量部以下、さらに好ましくは48質量部以下であることが望ましい。共架橋剤の使用量が10質量部未満では、適当な硬さとするために有機過酸化物の使用量を増加しなければならず、反発性が低下する傾向がある。一方、共架橋剤の使用量が55質量部を超えると、コアが硬くなりすぎて、打球感が低下する虞がある。 The amount of the co-crosslinking agent used is 10 parts by mass or more, more preferably 15 parts by mass or more, still more preferably 20 parts by mass or more, and more preferably 55 parts by mass or less, relative to 100 parts by mass of the base rubber. Is preferably 50 parts by mass or less, more preferably 48 parts by mass or less. When the amount of co-crosslinking agent used is less than 10 parts by mass, the amount of organic peroxide used must be increased in order to obtain an appropriate hardness, and the resilience tends to decrease. On the other hand, when the usage-amount of a co-crosslinking agent exceeds 55 mass parts, a core may become hard too much and there exists a possibility that a shot feeling may fall.
前記充填剤は、ゴルフボールのコアに通常配合されるものであればよく、無機塩(具体的には、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等)、高比重金属粉末(例えば、タングステン粉末、モリブデン粉末等)およびそれらの混合物が挙げられる。前記充填剤の配合量は、基材ゴム100重量部に対して、0.5質量部以上、好ましくは1質量部以上であって、30質量部以下、好ましくは20質量部以下であることが望ましい。0.5質量部未満では、比重調整が困難になり適正な重量が得られなくなり、30質量部を超えるとコア全体に占めるゴム分率が小さくなって反発性が低下するからである。 The filler may be any compound that is usually blended in the core of a golf ball, such as an inorganic salt (specifically, zinc oxide, barium sulfate, calcium carbonate, etc.), high specific gravity metal powder (eg, tungsten powder, molybdenum). Powders and the like) and mixtures thereof. The blending amount of the filler is 0.5 parts by mass or more, preferably 1 part by mass or more, and 30 parts by mass or less, preferably 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the base rubber. desirable. When the amount is less than 0.5 parts by mass, it is difficult to adjust the specific gravity and an appropriate weight cannot be obtained. When the amount exceeds 30 parts by mass, the rubber fraction of the entire core is reduced and the resilience is lowered.
前記コア用ゴム組成物には、基材ゴム、共架橋剤、有機過酸化物、及び、充填剤に加えて、さらに、有機硫黄化合物、老化防止剤、又は、しゃく解剤等を適宜配合することができる。 In addition to the base rubber, co-crosslinking agent, organic peroxide, and filler, the core rubber composition further contains an organic sulfur compound, an antioxidant, a peptizer, or the like as appropriate. be able to.
前記有機硫黄化合物としては、ジフェニルジスルフィド類を好適に使用することができる。ジフェニルジスルフィド類の配合量は、基材ゴム100質量部に対して、0.1質量部以上が好ましく、より好ましくは0.3質量部以上であって、5.0質量部以下が好ましく、より好ましくは3.0質量部以下である。前記ジフェニルジスルフィド類としては、例えば、ジフェニルジスルフィド;ビス(4−クロロフェニル)ジスルフィド、ビス(3−クロロフェニル)ジスルフィド、ビス(4−ブロモフェニル)ジスルフィド、ビス(3−ブロモフェニル)ジスルフィド、ビス(4−フルオロフェニル)ジスルフィド、ビス(4−ヨードフェニル)ジスルフィド,ビス(4−シアノフェニル)ジスルフィド等のモノ置換体;ビス(2,5−ジクロロフェニル)ジスルフィド、ビス(3,5−ジクロロフェニル)ジスルフィド、ビス(2,6−ジクロロフェニル)ジスルフィド、ビス(2,5−ジブロモフェニル)ジスルフィド、ビス(3,5−ジブロモフェニル)ジスルフィド、ビス(2−クロロ−5−ブロモフェニル)ジスルフィド、ビス(2−シアノ−5−ブロモフェニル)ジスルフィド等のジ置換体;ビス(2,4,6−トリクロロフェニル)ジスルフィド、ビス(2−シアノ−4−クロロ−6−ブロモフェニル)ジスルフィド等のトリ置換体;ビス(2,3,5,6−テトラクロロフェニル)ジスルフィド等のテトラ置換体;ビス(2,3,4,5,6−ペンタクロロフェニル)ジスルフィド、ビス(2,3,4,5,6−ペンタブロモフェニル)ジスルフィド等のペンタ置換体等が挙げられる。これらのジフェニルジスルフィド類はゴム加硫体の加硫状態に影響を与えて、反発性を高めることができる。これらの中でも、特に高反発性のゴルフボールが得られるという点から、ジフェニルジスルフィド、ビス(ペンタブロモフェニル)ジスルフィドを用いることが好ましい。老化防止剤の配合量は、基材ゴム100質量部に対して、0.1質量部以上、1質量部以下であることが好ましい。また、しゃく解剤は、基材ゴム100質量部に対して、0.1質量部以上、5質量部以下であることが好ましい。 As the organic sulfur compound, diphenyl disulfides can be preferably used. The compounding amount of diphenyl disulfides is preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 0.3 parts by mass or more, and preferably 5.0 parts by mass or less, with respect to 100 parts by mass of the base rubber. Preferably it is 3.0 mass parts or less. Examples of the diphenyl disulfides include diphenyl disulfide; bis (4-chlorophenyl) disulfide, bis (3-chlorophenyl) disulfide, bis (4-bromophenyl) disulfide, bis (3-bromophenyl) disulfide, bis (4- Mono-substituted products such as fluorophenyl) disulfide, bis (4-iodophenyl) disulfide, bis (4-cyanophenyl) disulfide; bis (2,5-dichlorophenyl) disulfide, bis (3,5-dichlorophenyl) disulfide, bis ( 2,6-dichlorophenyl) disulfide, bis (2,5-dibromophenyl) disulfide, bis (3,5-dibromophenyl) disulfide, bis (2-chloro-5-bromophenyl) disulfide, bis (2-cyano- -Disubstituted products such as bromophenyl) disulfide; trisubstituted products such as bis (2,4,6-trichlorophenyl) disulfide and bis (2-cyano-4-chloro-6-bromophenyl) disulfide; Tetra-substituted products such as 3,5,6-tetrachlorophenyl) disulfide; bis (2,3,4,5,6-pentachlorophenyl) disulfide, bis (2,3,4,5,6-pentabromophenyl) disulfide And the like, and the like. These diphenyl disulfides can affect the vulcanization state of the rubber vulcanizate and increase the resilience. Among these, it is preferable to use diphenyl disulfide and bis (pentabromophenyl) disulfide from the viewpoint that a highly repulsive golf ball can be obtained. The blending amount of the anti-aging agent is preferably 0.1 parts by mass or more and 1 part by mass or less with respect to 100 parts by mass of the base rubber. Moreover, it is preferable that a peptizer is 0.1 to 5 mass parts with respect to 100 mass parts of base rubber.
前記コア用ゴム組成物の加熱プレス成型条件は、ゴム組成に応じて適宜設定すればよいが、通常、130〜200℃で10〜60分間加熱するか、あるいは130〜150℃で20〜40分間加熱した後、160〜180℃で5〜15分間と2段階加熱することが好ましい。 The hot-press molding conditions for the core rubber composition may be appropriately set according to the rubber composition, but are usually heated at 130 to 200 ° C. for 10 to 60 minutes, or at 130 to 150 ° C. for 20 to 40 minutes. After heating, it is preferable to perform two-step heating at 160 to 180 ° C. for 5 to 15 minutes.
前記コアの構造としては、例えば、単層コア、センターとセンターを被覆する単層の中間層とからなるコア、センターと前記センターを被覆する複数もしくは複層の中間層とからなるコアなどを挙げることができる。また、コアの形状としては、球状であることが好ましい。コアの形状が球状でない場合には、カバーの厚みが不均一になる。その結果、部分的にカバー性能が低下する箇所が生じるからである。一方、センターの形状としては、球状が一般的であるが、球状センターの表面を分割するように突条が設けられていても良く、例えば、球状センターの表面を均等に分割するように突条が設けられていても良い。前記突条を設ける態様としては、例えば、球状センターの表面にセンターと一体的に突条を設ける態様、あるいは、球状センターの表面に突条の中間層を設ける態様などを挙げることができる。 Examples of the core structure include a single-layer core, a core composed of a center and a single-layer intermediate layer covering the center, and a core composed of a center and a plurality of or multiple intermediate layers covering the center. be able to. The core shape is preferably spherical. When the core shape is not spherical, the thickness of the cover is not uniform. As a result, a part in which the cover performance is partially reduced occurs. On the other hand, the shape of the center is generally spherical, but a ridge may be provided so as to divide the surface of the spherical center, for example, the ridge so as to divide the surface of the spherical center equally. May be provided. As an aspect which provides the said protrusion, the aspect which provides a protrusion integrally with a center on the surface of a spherical center, the aspect which provides the intermediate | middle layer of a protrusion on the surface of a spherical center, etc. can be mentioned, for example.
前記突条は、例えば、球状センターを地球とみなした場合に、赤道と球状センター表面を均等に分割する任意の子午線とに沿って設けられることが好ましい。例えば、球状センター表面を8分割する場合には、赤道と、任意の子午線(経度0度)、および、斯かる経度0度の子午線を基準として、東経90度、西経90度、東経(西経)180度の子午線に沿って設けるようにすれば良い。突条を設ける場合には、突条によって仕切られる凹部を、複数の中間層、あるいは、それぞれの凹部を被覆するような単層の中間層によって充填するようにして、コアの形状を球状とするようにすることが好ましい。前記突条の形状は、特に限定されることなく、例えば、円弧状、あるいは、略円弧状(例えば、互いに交差あるいは直行する部分において切欠部を設けた形状)などを挙げることができる。 For example, when the spherical center is regarded as the earth, the ridge is preferably provided along an equator and an arbitrary meridian that equally divides the surface of the spherical center. For example, when the spherical center surface is divided into 8 parts, 90 degrees east longitude, 90 degrees west longitude, and east longitude (west longitude) with reference to the equator, an arbitrary meridian (longitude 0 degrees), and the meridian of such longitude 0 degrees It may be provided along the meridian of 180 degrees. When providing the ridge, the concave portion partitioned by the ridge is filled with a plurality of intermediate layers or a single intermediate layer covering each of the concave portions, and the shape of the core is made spherical. It is preferable to do so. The shape of the protrusion is not particularly limited, and examples thereof include an arc shape or a substantially arc shape (for example, a shape in which cut portions are provided at portions that intersect or perpendicular to each other).
前記中間層を構成する材料としては、上述した脱石油系ポリエステル樹脂の他、例えば、ポリウレタン樹脂、アイオノマー樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリエステル樹脂などの石油系熱可塑性樹脂が挙げられる。具体的には、本発明のゴルフボールのカバーが含有する他の石油系熱可塑性樹脂の具体例と同一のものを使用することができる。前記中間層には、上記樹脂成分に加えてさらに、硫酸バリウム、タングステン等の比重調整剤、老化防止剤、顔料などが配合されていてもよい。 Examples of the material constituting the intermediate layer include petroleum-based thermoplastic resins such as polyurethane resin, ionomer resin, polyamide resin, polystyrene resin, polyethylene resin, and polyester resin in addition to the above-described petroleum-free polyester resin. . Specifically, the same thing as the specific example of the other petroleum-type thermoplastic resin which the cover of the golf ball of this invention contains can be used. In addition to the resin component, the intermediate layer may further contain a specific gravity adjusting agent such as barium sulfate or tungsten, an antiaging agent, a pigment, and the like.
本発明のゴルフボールに使用するコアは、直径36.8mm以上、好ましくは37.2mm以上、より好ましくは37.6mm以上で、42.2mm以下、好ましくは41.2mm以下、より好ましくは40.8mm以下とするのが好ましい。コアの直径が上記下限に満たない場合には、カバーが厚くなり過ぎて反発性が低下し、一方コアの直径が上記上限を超える場合には、カバーの厚さが薄くなりすぎるため、カバーの成形が困難になるからである。 The core used in the golf ball of the present invention has a diameter of 36.8 mm or more, preferably 37.2 mm or more, more preferably 37.6 mm or more, 42.2 mm or less, preferably 41.2 mm or less, more preferably 40. It is preferable to be 8 mm or less. If the core diameter is less than the above lower limit, the cover will be too thick and the rebound will be reduced.On the other hand, if the core diameter exceeds the upper limit, the cover will be too thin. This is because molding becomes difficult.
前記コアは、直径36.8mm〜42.2mmの場合、初期荷重98Nを負荷した状態から終荷重1275Nを負荷したときまでの圧縮変形量(圧縮方向にゴルフボールが縮む量)が、2.0mm以上、より好ましくは2.1mm以上であって、更に好ましくは2.3mm以上であって、5.0mm以下、より好ましくは4.7mm以下、更に好ましくは4.5mm以下であることが望ましい。前記圧縮変形量が、2.0mm未満では打球感が硬くて悪くなり、5.0mmを超えると、反発性が低下する場合がある。 When the core has a diameter of 36.8 mm to 42.2 mm, the amount of compressive deformation (the amount by which the golf ball shrinks in the compression direction) from when the initial load 98 N is applied to when the final load 1275 N is applied is 2.0 mm. More preferably, it is 2.1 mm or more, more preferably 2.3 mm or more, 5.0 mm or less, more preferably 4.7 mm or less, and further preferably 4.5 mm or less. When the amount of compressive deformation is less than 2.0 mm, the feel at impact is hard and worse, and when it exceeds 5.0 mm, the resilience may be lowered.
前記コアとしては、表面硬度が中心硬度より大きいもの(コアが多層コアの場合は、最外層の表面硬度がセンターの中心硬度よりも大きいもの)を使用することも好ましい態様である。コアの表面硬度を中心硬度より大きくすることで、打出角が高くなり、スピン量が低くなって飛距離が向上する。この観点から本発明のゴルフボールに使用するコアの表面と中心との硬度差は、20以上が好ましく、25以上がより好ましく、40以下が好ましく、35以下がより好ましい。硬度差が前記下限に満たない場合は、高打出角化および低スピン量を達成し難いため飛距離が低下する傾向にある。また、打撃時の衝撃力が大きくなるためソフトで良好な打球感が得られ難い。一方、硬度差が上記上限を超える場合には耐久性が低下する傾向にある。 It is also preferable to use a core having a surface hardness greater than the center hardness (when the core is a multilayer core, the outermost layer has a surface hardness greater than the center hardness). By making the surface hardness of the core greater than the center hardness, the launch angle is increased, the spin rate is decreased, and the flight distance is improved. From this viewpoint, the hardness difference between the surface and the center of the core used in the golf ball of the present invention is preferably 20 or more, more preferably 25 or more, preferably 40 or less, and more preferably 35 or less. If the difference in hardness is less than the lower limit, it is difficult to achieve a high launch angle and a low spin rate, so the flight distance tends to decrease. Moreover, since the impact force at the time of hitting becomes large, it is difficult to obtain a soft and good shot feeling. On the other hand, when the hardness difference exceeds the above upper limit, the durability tends to decrease.
前記コアの中心硬度は、ショアD硬度で30D以上、好ましくは32D以上、より好ましくは35D以上であり、50D以下、好ましくは48D以下、より好ましくは45D以下であることが望ましい。中心硬度が上記下限より小さいと、柔らかくなり過ぎて反発性が低下する傾向があり、上記上限を超えると、硬くなりすぎて打球感の低下や、打出角の低下が発生し、またスピン量も大きくなって飛行性能が低下する。なお、本発明において、コアの中心硬度とは、コアを2等分に切断して、その切断面の中心点についてスプリング式硬度計ショアD型で測定した硬度を意味する。 The core has a Shore D hardness of 30D or more, preferably 32D or more, more preferably 35D or more, and is preferably 50D or less, preferably 48D or less, more preferably 45D or less. If the central hardness is less than the above lower limit, it tends to be too soft and the resilience tends to decrease, and if it exceeds the above upper limit, it becomes too hard and the feel at impact and the launch angle are reduced, and the spin rate is also high. Increases flight performance. In the present invention, the center hardness of the core means the hardness measured by a spring type hardness tester Shore D type at the center point of the cut surface after cutting the core into two equal parts.
前記コアの表面硬度は、ショアD硬度で45D以上、好ましくは50D以上、より好ましくは55D以上であり、65D以下、好ましくは62D以下、より好ましくは60D以下である。表面硬度が上記下限より小さいと、柔らかくなり過ぎて反発性の低下や打出角の低下が生じたり、スピン量が大きくなって飛行性能が低下する場合がある。表面硬度が上記上限より大きいと、硬くなりすぎて打球感が低下する場合がある。なお、本発明においてコアの表面硬度とは、得られた球状コアの表面においてスプリング式硬度計ショアD型で測定した硬度を意味する。また、コアが多層構造である場合は、コアの表面硬度とは、コアの最外層の表面の硬度を意味する。 The core has a Shore D hardness of 45D or more, preferably 50D or more, more preferably 55D or more, and 65D or less, preferably 62D or less, more preferably 60D or less. If the surface hardness is smaller than the above lower limit, it may become too soft, resulting in a decrease in resilience and a launch angle, or a spin amount may increase and flight performance may decrease. If the surface hardness is larger than the above upper limit, it may become too hard and the feel at impact may be reduced. In the present invention, the surface hardness of the core means the hardness measured with the spring type hardness meter Shore D type on the surface of the obtained spherical core. Further, when the core has a multilayer structure, the surface hardness of the core means the hardness of the surface of the outermost layer of the core.
本発明のゴルフボールが、糸巻きゴルフボールの場合、コアとして糸巻きコアを用いれば良い。斯かる場合、糸巻きコアとしては、例えば、上述したコア用ゴム組成物を硬化させてなるセンターとそのセンターの周囲に糸ゴムを延伸状態で巻き付けることによって形成した糸ゴム層とから成るものを使用すればよい。また、前記センター上に巻き付ける糸ゴムは、糸巻きゴルフボールの糸巻き層に従来から使用されているものと同様のものを使用することができ、例えば、天然ゴムまたは天然ゴムと合成ポリイソプレンに硫黄、加硫助剤、加硫促進剤、老化防止剤等を配合したゴム組成物を加硫することによって得られたものを用いてもよい。糸ゴムはセンター上に約10倍に引き伸ばして巻きつけて糸巻きコアを作製する。 When the golf ball of the present invention is a thread wound golf ball, a thread wound core may be used as the core. In such a case, as the thread wound core, for example, a thread core composed of a center formed by curing the core rubber composition described above and a thread rubber layer formed by winding the thread rubber around the center in a stretched state is used. do it. The thread rubber wound on the center may be the same as that conventionally used for the thread wound layer of a thread wound golf ball, for example, natural rubber or natural rubber and synthetic polyisoprene with sulfur, You may use what was obtained by vulcanizing | curing the rubber composition which mix | blended the vulcanization | cure adjuvant, the vulcanization accelerator, anti-aging agent, etc. The thread rubber is stretched about 10 times on the center and wound to form a thread wound core.
本発明のゴルフボールは、直径42.67mm〜43mmの場合、初期荷重98Nを負荷した状態から終荷重1275Nを負荷したときまでの圧縮変形量(圧縮方向にゴルフボールが縮む量)が、2.0mm以上、より好ましくは2.1mm以上であって、さらに好ましくは2.3mm以上であって、3.5mm以下、より好ましくは3.3mm以下であって、さらに好ましくは3.2mm以下であることが望ましい。前記圧縮変形量が、2.0mm未満では打球感が硬くて悪くなり、3.5mmを超えると、反発性が低下する場合がある。 When the golf ball of the present invention has a diameter of 42.67 mm to 43 mm, the amount of compressive deformation (the amount by which the golf ball shrinks in the compression direction) from when the initial load 98N is applied to when the final load 1275N is applied is 2. 0 mm or more, more preferably 2.1 mm or more, further preferably 2.3 mm or more, 3.5 mm or less, more preferably 3.3 mm or less, and further preferably 3.2 mm or less. It is desirable. When the amount of compressive deformation is less than 2.0 mm, the feel at impact is hard and worse, and when it exceeds 3.5 mm, the resilience may be lowered.
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。 Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples. However, the present invention is not limited to the following examples, and all modifications and embodiments without departing from the gist of the present invention are not limited thereto. Included in range.
[評価方法]
(1)耐擦過傷性
ツルーテンパー社製のスイングロボットに市販のピッチングウエッジを取り付け、ヘッドスピード36m/秒でボールの2箇所を各1回打撃し、打撃部を観察して、3段階で評価した。
評価基準
○:ゴルフボールの表面にほとんど傷がないか、表面に傷がわずかに生じる。
△:ゴルフボールの表面が少し削れており、毛羽立ちが生じている。
×:ゴルフボールの表面がかなり削れており、毛羽立ちが目立つ。
[Evaluation methods]
(1) Scratch resistance A commercially available pitching wedge was attached to a swing robot manufactured by True Temper, and the ball was hit once at two locations at a head speed of 36 m / sec. .
Evaluation criteria ○: The surface of the golf ball has little or no surface damage.
(Triangle | delta): The surface of the golf ball is shaved a little and fuzz has arisen.
X: The surface of the golf ball is considerably shaved and the fuzz is conspicuous.
(2)耐久性
ツルーテンパー社製のスイングロボットにメタルヘッド製#W1ドライバー(SRIスポーツ社製XXIO S 10度)を取り付け、各ゴルフボールをヘッドスピード45m/秒で打撃して衝突板に衝突させた。これを繰り返して、ゴルフボールが壊れるまでの打撃回数を測定した。各ゴルフボールの耐久性は、ゴルフボールNo.9の打撃回数を100として、各ゴルフボールについての打撃回数を指数化した値で示した。指数化された値が大きいほど、ゴルフボールが耐久性に優れていることを示す。
(2) Durability A metal head # W1 driver (SIO Sports XXIO S 10 degrees) is attached to a swing robot manufactured by Trutemper, and each golf ball is hit at a head speed of 45 m / sec to collide with a collision plate. It was. This was repeated to measure the number of hits until the golf ball was broken. The durability of each golf ball is determined by golf ball No. The number of hits of 9 is assumed to be 100, and the number of hits for each golf ball is shown as an index value. The larger the indexed value, the more excellent the golf ball is.
(3)スラブ硬度(ショアA硬度またはショアD硬度)
カバー用組成物を用いて、熱プレス成形により、厚み約2mmのシートを作製し、23℃で2週間保存した。このシートを、測定基板等の影響が出ないように、3枚以上重ねた状態で、ASTM−D2240に規定するスプリング式硬度計ショアA型またはD型を備えた高分子計器社製自動ゴム硬度計P1型を用いて測定した。
(3) Slab hardness (Shore A hardness or Shore D hardness)
Using the cover composition, a sheet having a thickness of about 2 mm was produced by hot press molding and stored at 23 ° C. for 2 weeks. Automatic rubber hardness manufactured by Kobunshi Keiki Co., Ltd. equipped with a spring type hardness meter Shore A or D type as defined in ASTM-D2240 in a state where three or more sheets are stacked so as not to affect the measurement substrate or the like. It measured using the total P1 type | mold.
(4)圧縮変形量(mm)
ゴルフボールまたはコアに初期荷重98Nを負荷した状態から終荷重1275Nを負荷したときまでの圧縮方向の変形量(圧縮方向にゴルフボールまたはコアが縮む量)を測定した。
(4) Compression deformation (mm)
The amount of deformation in the compression direction (the amount by which the golf ball or core contracts in the compression direction) from when the initial load 98N was applied to the golf ball or core to when the final load 1275N was applied was measured.
(5)コア硬度
JIS−K 6301に規定するスプリング式硬度計C型を用いて、球状コアの表面部において測定したJIS−C硬度をコアの表面硬度とし、球状コアを半球状に切断し、切断面の中心において測定したJIS−C硬度をコアの中心硬度とした。
(5) Core hardness JIS-C hardness measured on the surface portion of the spherical core was defined as the surface hardness of the core using a spring type hardness meter C type defined in JIS-K 6301, and the spherical core was cut into a hemisphere, The JIS-C hardness measured at the center of the cut surface was taken as the center hardness of the core.
[ゴルフボールの作製]
(1)コアの作製
表1に示す配合のセンター用ゴム組成物を混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で170℃で15分間加熱プレスすることにより球状のセンターを得た。ツーピースゴルフボールを作製する場合には、球状センターをそのままコアとした。
[Production of golf balls]
(1) Production of Core A rubber center composition having the composition shown in Table 1 was kneaded and heated and pressed at 170 ° C. for 15 minutes in an upper and lower mold having hemispherical cavities to obtain a spherical center. When producing a two-piece golf ball, the spherical center was used as a core as it was.
スリーピースゴルフボールを作製する場合、表1に示した配合の中間層材料を、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状の中間層用組成物を調製した。押出は、スクリュー径45mm、スクリュー回転数200rpm、スクリューL/D=35で行った。配合物は、押出機のダイの位置で150〜230℃に加熱された。得られた中間層用組成物を上述のようにして得られたセンター上に射出成形して、センターと前記センターを被覆する中間層(厚み1mm)とを有する多層コアを作製した。 When producing a three-piece golf ball, the intermediate layer material having the composition shown in Table 1 was mixed with a biaxial kneading type extruder to prepare a pellet-shaped intermediate layer composition. Extrusion was performed with a screw diameter of 45 mm, a screw speed of 200 rpm, and a screw L / D = 35. The blend was heated to 150-230 ° C. at the die position of the extruder. The obtained intermediate layer composition was injection-molded on the center obtained as described above to produce a multilayer core having a center and an intermediate layer (thickness 1 mm) covering the center.
BR730:JSR(株)製のハイシスポリブタジエン(シス含有率96%以上)
BR−51:JSR(株)製のハイシスポリブタジエン(シス含有率96%以上)
IR−2200:日本ゼオン社製イソプレンゴム(シス含有率98%以上)
アクリル酸亜鉛:日本蒸留製のZNDA−90S
酸化亜鉛:東邦亜鉛製の銀嶺R
ジクミルパーオキサイド:日本油脂製のパークミルD
ジフェニルジスルフィド:住友精化製
硫酸バリウム:堺化学製硫酸バリウムBD
ハイミラン1605:三井デュポンポリケミカル(株)製のナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
ハイミランAM7329:三井デュポンポリケミカル社製の亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
BR730: High cis polybutadiene (cis content 96% or more) manufactured by JSR Corporation
BR-51: High cis polybutadiene (cis content 96% or more) manufactured by JSR Corporation
IR-2200: Isoprene rubber manufactured by Nippon Zeon (cis content 98% or more)
Zinc acrylate: ZNDA-90S manufactured by Nippon Distilled
Zinc Oxide: Toho Zinc Gin R
Dicumyl peroxide: Park Mill D made by NOF
Diphenyl disulfide: Barium sulfate manufactured by Sumitomo Seika: Barium sulfate BD manufactured by Sakai Chemical
High Milan 1605: Sodium ion neutralized ethylene-methacrylic acid copolymer ionomer resin manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd. High Milan AM7329: Zinc ion neutralized ethylene-methacrylic acid copolymer ionomer resin manufactured by Mitsui DuPont Polychemical
(2)カバー用組成物の調製およびゴルフボール本体の作製
次に、表2に示した配合のカバー材料を、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状のカバー用組成物を調製した。押出は、スクリュー径45mm、スクリュー回転数200rpm、スクリューL/D=35で行った。配合物は、押出機のダイの位置で150〜230℃に加熱された。続いて、得られたカバー用組成物をコア上に直接射出成形することにより、前記コアを被覆するカバーを作製した。カバー成形用上下金型は、半球状キャビティを有し、ピンプル付きで、ピンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねている。上記ホールドピンを突き出し、コアを投入後ホールドさせ、80トンの圧力で型締めした金型に210℃に加熱した樹脂を0.3秒で注入し、30秒間冷却して型開きしてゴルフボールを取り出した。得られたゴルフボール本体の表面をサンドブラスト処理をして、マーキングを施した後、クリアーペイントを塗布し、40℃のオーブンで塗料を乾燥させ、直径42.7mm、質量45.4gのゴルフボールを得た。
(2) Preparation of Cover Composition and Production of Golf Ball Body Next, the cover material having the composition shown in Table 2 was mixed with a twin-screw kneading extruder to prepare a pellet-shaped cover composition. . Extrusion was performed with a screw diameter of 45 mm, a screw speed of 200 rpm, and a screw L / D = 35. The blend was heated to 150-230 ° C. at the die position of the extruder. Subsequently, the obtained cover composition was directly injection-molded on the core to produce a cover covering the core. The cover molding upper and lower molds have hemispherical cavities, are attached with pimples, and also serve as hold pins in which a part of the pimples can advance and retract. The hold pin is protruded, the core is inserted and then held, and a resin heated to 210 ° C. is injected into a mold clamped at a pressure of 80 tons in 0.3 seconds, cooled for 30 seconds, and the mold is opened to open a golf ball Was taken out. The surface of the obtained golf ball body is subjected to sand blasting and marking, and then a clear paint is applied, and the paint is dried in an oven at 40 ° C. to obtain a golf ball having a diameter of 42.7 mm and a mass of 45.4 g. Obtained.
得られたゴルフボールの耐擦過傷性、耐久性、及び、圧縮変形量について評価した結果を併せて表2に示した。 The results of evaluating the scratch resistance, durability, and amount of compressive deformation of the obtained golf ball are shown in Table 2.
脱石油系ポリエステル樹脂1:ブタンジオール/コハク酸(脱石油系材料)/アジピン酸共重合ポリエステル樹脂(ポリブチレンサクシネートアジペート)
脱石油系ポリエステル樹脂2:ブタンジオール/コハク酸(脱石油系材料)共重合ポリエステル樹脂(ポリブチレンサクシネート)
レイシアH100−J:三井化学社製、ポリ乳酸樹脂
レイシアM−151S Q52:三井化学社製、ポリ乳酸樹脂と脂肪族ジカルボン酸ポリエステル樹脂の混合物
セルグリーン:ダイセル化学工業(株)製、セルグリーンCBS171(ブタンジオール/コハク酸/カプロラクトン)、ただし、すべての成分が、非脱石油系材料からなる。
ハイミラン1605:三井デュポンポリケミカル(株)製のナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
ハイミラン1557:三井デュポンポリケミカル(株)製の亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
カルボジイミド:日清紡社製カルボジライトLA−1
金属酸化物:和光純薬社製水酸化マグネシウム(Mg(OH)2)
色粉:ウルトラマリンブルー
Non-petroleum polyester resin 1: butanediol / succinic acid (depetroleum-based material) / adipic acid copolymer polyester resin (polybutylene succinate adipate)
Non-petroleum polyester resin 2: Butanediol / succinic acid (depetroleum material) copolymer polyester resin (polybutylene succinate)
Lacia H100-J: manufactured by Mitsui Chemicals, polylactic acid resin Lacia M-151S Q52: manufactured by Mitsui Chemicals, a mixture of polylactic acid resin and aliphatic dicarboxylic acid polyester resin Cell Green: manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., Cell Green CBS171 (Butanediol / succinic acid / caprolactone), but all components are made of non-deoiled materials.
High Milan 1605: Sodium ion neutralized ethylene-methacrylic acid copolymer ionomer resin manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd. High Milan 1557: Zinc ion neutralized ethylene-methacrylic acid copolymer ionomer resin manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd. Carbodiimide: Nisshinbo Carbodilite LA-1
Metal oxide: Magnesium hydroxide (Mg (OH) 2 ) manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
Color powder: Ultramarine Blue
ゴルフボールNo.1〜No.3は、コアと前記コアを被覆するカバーとを有するゴルフボールであって、前記コアおよびカバーの少なくとも一方が、(A)樹脂成分として、脱石油系材料を構成成分として有するポリエステル樹脂と、(B)金属化合物、カルボジイミド、ポリイソシアネート、有機過酸化物、オキサゾリン化合物、エポキシ化合物よりなる群から選択される少なくとも1種とを含有する場合である。いずれも耐擦過傷性、および、耐久性に優れていることがわかる。ゴルフボールNo.4およびNo.5は、いずれも、カバーが、(A)樹脂成分として、脱石油系材料を構成成分として有するポリエステル樹脂のみを含有する場合であるが、耐擦過傷性が低下した。ゴルフボールNo.6は、カバーの(A)樹脂成分として、脱石油系材料を使用していないカプロラクトンを単独で使用した場合であるが、従来使用されてきたアイオノマー樹脂を使用したゴルフボールNo.9に比べて、耐久性が低下した。ゴルフボールNo.7は、カバーの樹脂成分として、ポリ乳酸樹脂と脂肪族カルボン酸との混合物を使用した場合であるが、実用レベルの耐久性を得ることはできなかった。ゴルフボールNo.8は、カバーの樹脂成分として、ポリ乳酸樹脂を使用した場合であるが、ゴルフボールNo.7と同様に実用レベルの耐久性を得ることはできなかった。 Golf ball no. 1-No. 3 is a golf ball having a core and a cover covering the core, wherein at least one of the core and the cover is (A) a polyester resin having a petroleum-free material as a constituent component as a resin component; B) A case of containing at least one selected from the group consisting of metal compounds, carbodiimides, polyisocyanates, organic peroxides, oxazoline compounds, and epoxy compounds. It turns out that all are excellent in abrasion resistance and durability. Golf ball no. 4 and no. 5 is a case where the cover contains only the polyester resin having the petroleum-free material as a constituent component as the resin component (A), but the scuff resistance was lowered. Golf ball no. 6 is a case where caprolactone which does not use a petroleum-free material is used alone as the resin component (A) of the cover, but golf ball No. 6 using an ionomer resin which has been conventionally used. Compared to 9, the durability decreased. Golf ball no. 7 is a case where a mixture of a polylactic acid resin and an aliphatic carboxylic acid was used as the resin component of the cover, but a practical level of durability could not be obtained. Golf ball no. 8 is a case where a polylactic acid resin is used as the resin component of the cover. As in the case of No. 7, durability at a practical level could not be obtained.
本発明によれば、脱石油系材料を用いたゴルフボールの耐久性および耐擦過傷性を改善することができる。 According to the present invention, it is possible to improve the durability and scuff resistance of a golf ball using a petroleum-free material.
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