JP2008251342A - Lithium ion battery and battery pack having the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、リチウムイオン電池及び電池パックに関するものである。 The present invention relates to a lithium ion battery and a battery pack.
電池パックは、ノート型パソコン、デジタルカメラ、小型ビデオカメラ等のポータブル機器用の電源として電機機器に便利に装着されているが、近年、電気機器の小型化薄型化に伴い電池パックの小型化薄型化も求められている。特に、携帯電話のように、全体を薄く設計する必要がある電気機器において電池パックの薄型化が強く望まれている。 Battery packs are conveniently installed in electrical equipment as power sources for portable devices such as notebook computers, digital cameras, and small video cameras. However, in recent years, battery packs have become smaller and thinner as electrical devices become smaller and thinner. There is also a need to make it. In particular, a thin battery pack is strongly desired in an electric device such as a mobile phone that needs to be designed thin overall.
また、電池パックに収納する薄型電池としてニッケル・カドミウム電池やニッケル水素電池より出力電圧が高く、高エネルギー密度である上、浅い放電と再充電を繰り返すことにより見掛け上の放電容量が低下する、いわゆるメモリー効果がないという優れた特長を有するリチウムイオン電池が用いられる傾向にある。 Also, as a thin battery stored in a battery pack, the output voltage is higher than that of a nickel cadmium battery or a nickel metal hydride battery, and it has a high energy density, and the apparent discharge capacity decreases by repeating shallow discharge and recharging, so-called There is a tendency to use lithium ion batteries having an excellent feature that there is no memory effect.
ここで、リチウムイオン電池とは、リチウム二次電池ともいわれ、液状、ゲル状および高分子ポリマー状の電解質を持ち、正極・負極活物質が高分子ポリマーからなるものを含むものである。このリチウムイオン電池は、充電時には正極活物質であるリチウム遷移金属酸化物中のリチウム原子(Li)がリチウムイオン(Li+)となって負極の炭素層間に入り込み(インターカレーション)、放電時にはリチウムイオン(Li+)が炭素層間から離脱(デインターカレーション)して正極に移動し、元のリチウム化合物となることにより充放電反応が進行する電池である。 Here, the lithium ion battery is also referred to as a lithium secondary battery, and includes a liquid, gel-like, and polymer-like electrolyte, and a cathode / negative electrode active material made of a polymer. In this lithium ion battery, the lithium atom (Li) in the lithium transition metal oxide, which is the positive electrode active material, is charged as lithium ion (Li + ) during charging and enters the carbon layer of the negative electrode (intercalation). This is a battery in which charge / discharge reaction proceeds when ions (Li + ) are desorbed (deintercalated) from the carbon layer and moved to the positive electrode to become the original lithium compound.
また、リチウムイオン電池の構成は、正極集電材(アルミニウム、ニッケル)/正極活性物質層(金属酸化物、カーボンブラック、金属硫化物、電解液、ポリアクリロニトリル等の高分子正極材料)/電解質層(プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、炭酸ジメチル、エチレンメチルカーボネート等のカーボネート系電解液、リチウム塩からなる無機固体電解質、ゲル電解質等)/負極活性物質層(リチウム金属、合金、カーボン、電解液、ポリアクリロニトリル等の高分子負極材料)/負極集電材(銅、ニッケル、ステンレス)及び、これらを包装する外装体からなる。 In addition, the configuration of the lithium ion battery is as follows: positive electrode current collector (aluminum, nickel) / positive electrode active material layer (polymeric positive electrode material such as metal oxide, carbon black, metal sulfide, electrolytic solution, polyacrylonitrile) / electrolyte layer ( Carbonate electrolytes such as propylene carbonate, ethylene carbonate, dimethyl carbonate, ethylene methyl carbonate, inorganic solid electrolytes composed of lithium salts, gel electrolytes, etc.) / Negative electrode active material layers (lithium metals, alloys, carbon, electrolytes, polyacrylonitrile, etc.) Polymer negative electrode material) / negative electrode current collector (copper, nickel, stainless steel) and an outer package for packaging them.
外装体としては、従来、金属をプレス加工し円筒状または直方体状等に容器化した金属製缶が用いられていたが、金属製缶は、容器外壁がリジッドであるため、電池自体の形状が決められてしまい、ハード側を電池に合わせ設計する必要があった。一方、最外層、アルミニウム箔層、シーラント層から構成される多層フィルムを外装体に用いたものは全体を極めて薄く設計できるため薄型電池の外装体として特に好適である。 As the exterior body, a metal can that has been conventionally pressed into a cylindrical shape or a rectangular parallelepiped shape has been used. However, since the outer wall of the metal can is rigid, the shape of the battery itself is As a result, it was necessary to design the hardware side to match the battery. On the other hand, a multi-layer film composed of an outermost layer, an aluminum foil layer, and a sealant layer is particularly suitable as an outer package for a thin battery because it can be designed to be extremely thin as a whole.
このとき、積層体からなる外装体は多層フィルムを袋状に成形したり、凹部をプレス加工するため、成形性に優れた多層フィルムを用いる必要がある。しかし、外装体は、外部からの衝撃に耐え得る所定の腰強度が求められ、成形性に優れる外装体は一般的に腰強度が弱く安全性に劣るという問題点があった。このため、従来、外装体に腰強度の低い外装体を用いるとともにプラスチック製の筐体内に収納して耐衝撃性及び成形性を確保するのが一般的であった。 At this time, since the outer package made of the laminate forms the multilayer film into a bag shape or presses the recess, it is necessary to use a multilayer film excellent in moldability. However, the exterior body is required to have a predetermined waist strength that can withstand an external impact, and the exterior body having excellent moldability has a problem that the waist strength is generally weak and inferior in safety. For this reason, conventionally, an exterior body having low waist strength is used as the exterior body and is housed in a plastic casing to ensure impact resistance and moldability.
しかし、外装体とプラスチック製の筐体の2重構造をとる場合、電池と筐体の間に余分な隙間が生じ電池パックの小型化、薄型化に反するという問題があった。そこで、この問題を解決するため、プレス加工するトレイ部分に軟質のアルミニウムを使用し、開口部を閉蓋するシート材に硬質のアルミニウムを用い、該硬質のアルミニウムの両端をトレイの裏側まで折り込んで筐体を形成した電池パックが提案されていた(特許文献1)。 However, when the double structure of the exterior body and the plastic casing is adopted, there is a problem that an excessive gap is generated between the battery and the casing, which is contrary to the downsizing and thinning of the battery pack. Therefore, in order to solve this problem, soft aluminum is used for the tray portion to be pressed, hard aluminum is used for the sheet material for closing the opening, and both ends of the hard aluminum are folded to the back side of the tray. A battery pack in which a casing is formed has been proposed (Patent Document 1).
特許文献1に記載の電池パックはプラスチック製の筐体に収納する必要がないため電池パックの小型化薄型化の点では優れた特徴を有する。しかし、一般に外装体のヒートシール層はヒートシール時に溶融し再結晶化したものであるため、余分な負荷がかかった場合クラックが発生しやすい。このため、硬質のアルミニウムを折りこむ際、ヒートシール部を折り曲げ、当該部分でクラックが発生する可能性が高く、このクラックを通して電解質がアルミニウム箔と接触し、リチウムイオン電池の出力が低下する可能性があった。
そこで、本発明は上記問題点に鑑み、外装体に所定の腰強度及び成形性を有する外装体を用いてリチウムイオン電池の密封性を安定的に確保するとともに、筐体とリチウムイオン電池の間に発生する隙間を減らし、リチウムイオン電池の電池容量を確保しながら所定の強度、安全性を備える電池パックの提供を目的としている。 Accordingly, in view of the above problems, the present invention stably secures the sealing performance of a lithium ion battery by using an exterior body having predetermined waist strength and formability as the exterior body, and between the housing and the lithium ion battery. The purpose of the present invention is to provide a battery pack having a predetermined strength and safety while ensuring the battery capacity of a lithium ion battery by reducing the gap generated in the battery.
上記目的を達成するために本発明は、正極と負極と、前記正極及び負極間に充填される電解質と、を含むリチウムイオン電池本体を、基材層とアルミニウム箔層と熱接着性樹脂層とが少なくとも順次積層された電池用外装体に封入し該外装体の周縁部をヒートシールしたリチウムイオン電池であって、前記外装体のループスティフネスが1.5N以上3.0N以下であることを特徴とするリチウムイオン電池である。 In order to achieve the above object, the present invention provides a lithium ion battery body comprising a positive electrode, a negative electrode, and an electrolyte filled between the positive electrode and the negative electrode, a base material layer, an aluminum foil layer, and a thermoadhesive resin layer. Is a lithium ion battery that is sealed in at least a sequentially stacked battery case and heat-sealed at the periphery of the case, wherein the outer case has a loop stiffness of 1.5 N or more and 3.0 N or less. A lithium ion battery.
また本発明は、上記構成のリチウムイオン電池において、前記アルミニウム箔層が厚さ80μm以上の焼きなまし処理されたアルミニウムであることを特徴とする。 According to the present invention, in the lithium ion battery having the above-described configuration, the aluminum foil layer is an annealed aluminum having a thickness of 80 μm or more.
また本発明は、前記外装体周縁の角部が切欠かれ、前記周縁部が折り曲げられていることを特徴とする。 Further, the present invention is characterized in that a corner portion of the outer periphery of the exterior body is cut out and the peripheral portion is bent.
また本発明は、上記構成のリチウムイオン電池と、該リチウムイオン電池を収納する筐体と、を備えた電池パックである。 Moreover, this invention is a battery pack provided with the lithium ion battery of the said structure and the housing | casing which accommodates this lithium ion battery.
また本発明は、上記構成の電池パックにおいて、前記筐体が樹脂フィルムを前記リチウムイオン電池の側面に巻きつけて形成されたものであることを特徴とする。 According to the present invention, in the battery pack configured as described above, the casing is formed by winding a resin film around a side surface of the lithium ion battery.
また本発明は、上記構成の電池パックにおいて、前記樹脂フィルムがストレッチフィルムであることを特徴とする。 According to the present invention, in the battery pack configured as described above, the resin film is a stretch film.
本発明の第1の構成によれば、ループスティフネスが1.5N以上の外装体を用いてリチウムイオン電池を構成することにより、所定の腰強度を有し、外部からの耐衝撃性に優れたリチウムイオン電池を提供することが可能となる。また、ループスティフネスが3.0N以下の外装体を用いることにより所定の成形性を確保することができ、ハードの形状に合わせたリチウムイオン電池を成形することができる。 According to the first configuration of the present invention, a lithium ion battery is configured using an exterior body having a loop stiffness of 1.5 N or more, thereby having a predetermined waist strength and excellent impact resistance from the outside. A lithium ion battery can be provided. In addition, by using an exterior body having a loop stiffness of 3.0 N or less, a predetermined formability can be ensured, and a lithium ion battery that matches the shape of the hardware can be formed.
また、本発明の第2の構成によれば、焼きなまし処理されたアルミニウムは成形性に優れ、アルミに厚さが80μm以上であるため所定の強度を確保することができる。 Further, according to the second configuration of the present invention, the annealed aluminum is excellent in formability, and since the thickness of the aluminum is 80 μm or more, a predetermined strength can be ensured.
また、本発明の第3の構成によれば、外装体周縁部を折り曲げることでリチウムイオン電池全体の容積を抑えることができる。また、その角部を切欠くことで外装体周縁部を折り曲げる際、シワやたるみの発生を防ぐことができる。 Moreover, according to the 3rd structure of this invention, the volume of the whole lithium ion battery can be restrained by bending an exterior body peripheral part. Moreover, when the outer peripheral edge portion is bent by notching the corner portion, generation of wrinkles and sagging can be prevented.
また、本発明の第4の構成によれば、上記特徴を備えたリチウムイオン電池で構成される電池パックを提供することができる。 Moreover, according to the 4th structure of this invention, the battery pack comprised with the lithium ion battery provided with the said characteristic can be provided.
また、本発明の第5の構成によれば、上記リチウムイオン電池は所定の腰強度を有し安全性が確保されているため、従来用いられていたようなプラスチック製の筐体に収納する必要がない。これにより、電池パックの薄型化をいっそう図ることができる。また、リチウムイオン電池の側面に樹脂フィルムを巻きつけることにより、ヒートシールされた外装体の周縁部を折り込み電池パックの容積率を抑えることができる。また、外装体の端面はアルミニウム箔が露出しているが周縁部を折り込んで樹脂フィルムで覆うことにより露出したアルミニウム箔によりハードが傷付けられるのを防止することができる。 Also, according to the fifth configuration of the present invention, the lithium ion battery has a predetermined waist strength and safety is ensured, and therefore needs to be stored in a plastic casing as used conventionally. There is no. Thereby, it is possible to further reduce the thickness of the battery pack. Further, by winding a resin film around the side surface of the lithium ion battery, the peripheral portion of the heat-sealed exterior body can be folded to suppress the volume ratio of the battery pack. Moreover, although the aluminum foil is exposed at the end surface of the exterior body, it is possible to prevent the hardware from being damaged by the exposed aluminum foil by folding the peripheral portion and covering it with a resin film.
また、本発明の第6の構成によれば、リチウムイオン電池の側面にストレッチフィルムを用いることにより、電池パックの製造効率を向上させることができる。 Moreover, according to the 6th structure of this invention, the manufacturing efficiency of a battery pack can be improved by using a stretch film for the side surface of a lithium ion battery.
以下、本発明のリチウムイオン電池1および筐体7の製造方法及び構造を図面を参照しながら説明する。図1(a)はリチウムイオン電池1を分解した状態を示す斜視図であり、図1(b)はリチウムイオン電池の斜視図である。図1(a)及び(b)に示すように、リチウムイオン電池1は、リチウムイオン電池本体2及び外装体5から構成されており、外装体5に収納されたリチウムイオン電池本体2は、その周縁をタブフィルム6をタブ4に介在させて密封することにより、防湿性が付与される。
Hereinafter, the manufacturing method and structure of the
ここで、外装体5はループスティフネスによる腰強度が1.5N以上3.0N以下の値を示す積層体である。これにより、外装体5は所定の腰強度を有し耐衝撃性が確保されるとともに一定の成形性も有する。従って、図1(a)に示すパウチタイプの外装体5の成形及び図5(b)に示すエンボスタイプの外装体5のトレイ部5aを成形する際、クラック、シワ、破断の発生を抑えることができる。なお、外装体の各構成についての詳細な説明は下記に示す。
Here, the
また、リチウムイオン電池本体2は、正極活物質及び正極集電体から成る正極と、負極活物質及び負極集電体から成る負極と、正極及び負極間に充填される電解質と(いずれも図示せず)を含むセル(蓄電部)3と、セル3内の正極及び負極に連結されるとともに先端が外装体5の外部に突出するタブ(電極端子)4から構成されている。
The lithium
図2(a)はリチウムイオン電池1を筐体7に収納前の状態を示すものであり、図2(b)はリチウムイオン電池1を筐体7に収納後の状態を示すものである。図2(a)及び図2(b)に示すようにリチウムイオン電池1は筒状の筐体7に挿入して収納される。
FIG. 2A shows a state before the
また、図2(c)は本発明に係る電池パックの斜視図であり、電池パックはリチウムイオン電池1のタブ4を筐体7内部に備えられた回路基板(不図示)と接続し、筐体7の開口部を蓋材8,9で閉蓋して構成される。このとき蓋材8の外面には電子端子8aが設けられており、電子端子8aは筐体7内部の前記回路基板と接続している。
FIG. 2C is a perspective view of the battery pack according to the present invention. The battery pack connects the
ここで、筐体7はポリエチレンナフタレートフィルム(以下PENフィルムと呼称する)を筒状に形成したものである。これは外装体5が所定の腰強度を有するため、従来のプラスッチックケースの筐体の代わりに筒状のPENフィルムからなる筐体7にリチウムイオン電池1を収納しただけで十分な耐衝撃性を確保することができる。また、PENフィルムはプラスチック樹脂の肉厚に比べ薄く電池パックの薄型化に貢献する。
Here, the
また、筐体7はあらかじめ筒状に成形したものである必要はなく図3に示すようにPENフィルムをリチウムイオン電池1に巻きつけて形成してもよい。これにより、リチウムイオン電池1の外形に沿って筐体7を成形することが可能であり、リチウムイオン電池1と筐体7の間の隙間を無くし、電池容量を確保しながら電池パックの小型化及び薄型化を図ることができる。
Further, the
図4は図3に示した方法でリチウムイオン電池1を収納した場合における筐体7の裏面を示す斜視図である。図4(a)に示すようにPENフィルムの裏面に接着剤を塗布した場合、PENフィルムの両端を接合しなくても裏面の接着剤がリチウムイオン電池1と密着し、PENフィルムが筐体7としての機能を果たす。この場合、PENフィルム上にリチウムイオン電池1を乗せ両端から折り込むだけで筐体7にリチウムイオン電池1を収納することができるため製造効率の点で優れる。
FIG. 4 is a perspective view showing the back surface of the
また、図4(b)に示すようにPENフィルムの両端を接合させてリチウムイオン電池1を筐体7内に固定することも可能である。このとき、PENフィルムに熱接着性を有するシートが積層されたものを用いて、接合部分をヒートシールすることで接着することができる。また、熱接着性のシートが積層されていないPENフィルムであっても接着剤を接合部分に塗布して接着することも可能である。
Further, as shown in FIG. 4B, both ends of the PEN film can be joined to fix the
なお、本発明に係る電池パックは、図1〜図4に示すピロー状の外装体5にリチウムイオン電池本体2を包装するパウチタイプのリチウムイオン電池1に限定されず、図5(a)に示すようなエンボス部が形成されたトレイ部5aとシート部5bとから成る外装体5を用いてリチウムイオン電池本体2を包装するエンボスタイプのリチウムイオン電池1に対しても適用することができる。
The battery pack according to the present invention is not limited to the pouch-type
図6(a)はエンボスタイプのリチウムイオン電池1を筐体7に収納する前の状態を示す斜視図であり、図6(b)は筐体7に収納後の状態を示す斜視図である。エンボスタイプのリチウムイオン電池1は外装体5の周縁部5cをヒートシールして内部を密封するが、電池パックの容積を抑える必要から周縁部5cは図中矢印で示す方向へ折り込んで筐体7に収納する。また、周縁部5cの端面は積層体を構成するアルミニウム箔が露出しており、装着時ハードを傷つける虞があるが、折り込んで筐体7内に収納することによりこの虞はなくなる。
FIG. 6A is a perspective view showing a state before the embossed type
図5(c)はエンボスタイプのリチウムイオン電池1の平面図であり、外装体周縁部5cは角部5dが切欠かれている。これにより外装体周縁部5cを折り曲げる際、シワやたるみの発生を抑えることができる。
FIG. 5C is a plan view of the embossed type
また、エンボスタイプのリチウムイオン電池1においても図3、図4で示した方法により、樹脂フィルムをリチウムイオン電池1の側面に巻きつけて筐体7を構成してもよい。
Further, in the embossed type
また、図6(c)はエンボスタイプのリチウムイオン電池1を収納した電池パックの斜視図であり、電池パックはリチウムイオン電池1のタブ4を筐体7内部に備えられた回路基板(不図示)と接続し、筐体7の2つの開口部を蓋材8で閉蓋して構成される。このとき蓋材8の外面に備えられた電子端子8aは筐体7内部で前記回路基板と接続している。なお、上記電池パックは筐体7に収納して開口部を蓋材8で閉蓋するとしたが、筐体7に収納しなくとも外装体周縁部5cを折り曲げ粘着テープで接着固定した後、蓋材8に備えた回路とタブ4を接続して電池パックを構成することも可能である。
FIG. 6C is a perspective view of a battery pack containing an embossed type
次に、本発明の筐体7を構成する樹脂フィルムについて説明する。樹脂フィルムはハードと直接接触する部位であるため、基本的に絶縁性を有する樹脂層がよい。また、リチウムイオン電池自体の発熱に対する耐熱性も必要となる。本実施形態ではPENフィルムを用いたが、PENフィルム以外にポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム等を用いることができる。 Next, the resin film which comprises the housing | casing 7 of this invention is demonstrated. Since the resin film is a part in direct contact with the hard, a resin layer having an insulating property is basically good. Further, heat resistance against heat generation of the lithium ion battery itself is also required. Although the PEN film is used in this embodiment, a polyethylene terephthalate film, a polyvinyl chloride film, or the like can be used in addition to the PEN film.
また、樹脂フィルムにストレッチフィルムを使用する場合、リチウムイオン電池1の外径より若干小さい内径のストレッチフィルムを引き伸ばしてリチウムイオン電池1を包み、そのフィルムの復元力を利用してリチウムイオン電池1をタイトに包装する。この方法によれば、外装体周縁部5cをよりコンパクトに折り畳むことができ、電池パックの容積も低く抑えることができる。また、筐体7へリチウムイオン電池1を収納する工程が効率化され電池パックの生産効率が向上する。
When a stretch film is used as the resin film, the stretch film having an inner diameter slightly smaller than the outer diameter of the
また、ストレッチフィルムの特性としては、自己収縮性の他にリチウムイオン電池の発熱に対する耐熱性、電池パックの筐体としての耐衝撃性、強靭性等が必要となる。また、電池パックの品番等をストレッチフィルムに印刷する場合、印刷適性が必要となる。具体的には低密度ポリエチレン及び線状低密度ポリエチレンの少なくとも1種とエチレン‐酢酸ビニル共重合体の混合物からなる樹脂フィルム、ポリプロピレン系フィルム、ポリブタジエン、ポリオレフィンエラストマー、アイオノマーが挙げられる。 Further, as the characteristics of the stretch film, in addition to the self-shrinkability, heat resistance against heat generation of the lithium ion battery, impact resistance as a battery pack housing, toughness, and the like are required. Moreover, when printing the product number etc. of a battery pack on a stretch film, printability is needed. Specific examples include a resin film made of a mixture of at least one of low density polyethylene and linear low density polyethylene and an ethylene-vinyl acetate copolymer, a polypropylene film, polybutadiene, a polyolefin elastomer, and an ionomer.
次に、本発明のリチウムイオン電池に用いられる外装体の材質について説明する。外装体を形成する積層体10は、図7(a)に示すように、少なくとも、基材層11、バリア層12、最内層(熱接着層)14からなり、これらの各層間に接着層16を設け、ドライラミネート法、サンドイッチラミネート法、押出ラミネート法、熱ラミネート法等の方法でラミネートして積層する。また、図7(b)に示すように、バリア層12と最内層14との間に中間層13を設けてもよい。
Next, the material of the exterior body used for the lithium ion battery of this invention is demonstrated. As shown in FIG. 7A, the laminate 10 forming the exterior body includes at least a
また、本発明に係る外装体はループスティフネスが1.5N以上3.0N以下の腰強度を有する。これにより、外装体としての耐衝撃性及び成形性が確保される。なお、この腰強度と成形性の関係については、実施例を用いて後述する。 Moreover, the exterior body which concerns on this invention has the waist strength whose loop stiffness is 1.5N or more and 3.0N or less. Thereby, the impact resistance and moldability as an exterior body are ensured. The relationship between the waist strength and the formability will be described later using examples.
最外層は、延伸ポリエステル又はナイロンフィルムからなるが、この時、ポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、共重合ポリエステル、ポリカーボネート等が挙げられる。またナイロン樹脂としては、ポリアミド系樹脂、すなわち、ナイロン6、ナイロン6,6、ナイロン6,6とナイロン6との共重合体、ナイロン6,10、ポリメタキシリレンアジパミド(MXD6)等が挙げられる。
The outermost layer is made of stretched polyester or nylon film, and examples of the polyester resin include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, copolymerized polyester, and polycarbonate. Examples of the nylon resin include polyamide resins such as
前記最外層は、フィルム単体でのピンホールの存在、および加工時のピンホールの発生等を考慮すると、最外層は6μm以上の厚さが必要であり、好ましい厚さとしては12〜25μmである。 The outermost layer needs to have a thickness of 6 μm or more in consideration of the presence of pinholes in the film alone and the occurrence of pinholes during processing, and the preferred thickness is 12 to 25 μm. .
前記最外層は耐ピンホール性および電池の外装体とした時の絶縁性及びエンボス成形時の深絞り適性を向上させるために、積層化することも可能である。最外層を積層体化する場合、最外層が2層以上の樹脂層を少なくとも一つを含み、各層の厚みが6μm以上、好ましくは、12〜25μmである。最外層を積層化する例としては、図示はしないが次の1)〜7)が挙げられる。
1)延伸ポリエチレンテレフタレート/延伸ナイロン
2)延伸ナイロン/延伸ポリエチレンテレフタレート
The outermost layer can be laminated in order to improve pinhole resistance, insulation when used as a battery outer body, and deep drawability during emboss molding. When the outermost layer is laminated, the outermost layer includes at least one resin layer of two or more layers, and the thickness of each layer is 6 μm or more, preferably 12 to 25 μm. Examples of laminating the outermost layer include the following 1) to 7) although not shown.
1) Stretched polyethylene terephthalate / stretched nylon 2) Stretched nylon / stretched polyethylene terephthalate
また、包装材料の機械適性(包装機械、加工機械の中での搬送の安定性)、表面保護性(耐熱性、耐電解質性)、二次加工してリチウムイオン電池用の外装体をエンボスタイプ(図5参照)とする際に、エンボス時の金型と最外層との摩擦抵抗を小さくする目的で、最外層を多層化、最外層表面にバルチミン酸アミド、エルカ酸アミド、ステアリン酸アミド等の滑剤のコーティング又は、フッ素系樹脂層、アクリル系樹脂層、シリコーン系樹脂層等を設けることが好ましい。例えば、
3)フッ素系樹脂/延伸ポリエチレンテレフタレート(フッ素系樹脂は、フィルム状物、または液状コーティング後乾燥で形成)
4)シリコーン系樹脂/延伸ポリエチレンテレフタレート(シリコーン系樹脂は、フィルム状物、または液状コーティング後乾燥で形成)
5)フッ素系樹脂/延伸ポリエチレンテレフタレート/延伸ナイロン
6)シリコーン系樹脂/延伸ポリエチレンテレフタレート/延伸ナイロン
7)アクリル系樹脂/延伸ナイロン(アクリル系樹脂はフィルム状、または液状コーティング後乾燥で硬化)
In addition, mechanical suitability of packaging materials (stability of conveyance in packaging machines and processing machines), surface protection (heat resistance and electrolyte resistance), secondary processing and embossing type outer packaging for lithium ion batteries (See Fig. 5) For the purpose of reducing the frictional resistance between the mold and the outermost layer during embossing, the outermost layer is multilayered, and the surface of the outermost layer is valtimic acid amide, erucic acid amide, stearic acid amide, etc. It is preferable to provide a lubricant coating or a fluorine resin layer, an acrylic resin layer, a silicone resin layer, or the like. For example,
3) Fluorine resin / stretched polyethylene terephthalate (Fluorine resin is a film or formed by drying after liquid coating)
4) Silicone resin / stretched polyethylene terephthalate (silicone resin is a film or formed by drying after liquid coating)
5) Fluorine resin / stretched polyethylene terephthalate / stretched nylon 6) Silicone resin / stretched polyethylene terephthalate / stretched nylon 7) Acrylic resin / stretched nylon
積層構造の外装体を形成する際の積層方法は、ドライラミネート法、熱ラミネート法、押出ラミネート法、サンドイッチラミネート法、共押出ラミネート法等を利用することができる。 As a laminating method for forming the outer package having a laminated structure, a dry laminating method, a thermal laminating method, an extrusion laminating method, a sandwich laminating method, a coextrusion laminating method, or the like can be used.
バリア層12は、外装体5を通して外部からリチウムイオン電池の内部に特に水蒸気が進入することを防止するための層で、焼きなまし処理したアルミニウムの他にバリア層単体のピンホール、及び加工適性(パウチ化、エンボス成形)を安定化し、かつ耐ピンホール性を有する厚さ15μm以上のニッケルなどの金属、または、無機化合物、例えば酸化珪素、アルミナ等を蒸着したフィルム等を用いてもよい。
The
さらに、バリア層12の表面には、酸化性皮膜から成る化成処理層15が設けられている。化成処理層15は、リチウムイオン電池の電解質と水分により発生するフッ化水素によるバリア層12表面の腐食、溶解を防止するとともに、バリア層12表面の接着性(濡れ性)を向上させて積層体形成時のバリア層12と基材層11及び最内層14(或いは中間層13)との接着力を安定化させる。
Furthermore, a chemical
また、最内層14は、リチウム電池本体2の正極及び負極の各々に接続されたタブ4を外側に突出した状態で挟持して熱接着して密封する際に最内層14とタブ4との間にタブフィルム6を介在させるか否かで樹脂種が異なるものである。タブフィルム6を介在させる場合には、プロピレン系樹脂の単体ないし混合物などからなるフィルムを用いればよく、タブフィルム6を介在させない場合、不飽和カルボン酸でグラフと変性した酸変性オレフィン樹脂からなるフィルムを用いればよい。
Further, the
また、最内層14としてはポリプロピレンが好適に用いられるが、線状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレンの単層または多層、または、線状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレンのブレンド樹脂からなる単層または多層からなるフィルムとしても使用できる。
Polypropylene is preferably used as the
前記各タイプのポリプロピレン、すなわち、ランダムプロピレン、ホモプロピレン、ブロックプロピレンおよび、線状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレンには、低結晶性のエチレンーブテン共重合体、低結晶性のプロピレンーブテン共重合体、エチレンとブテンとプロピレンの3成分共重合体からなるターポリマー、シリカ、ゼオライト、アクリル樹脂ビーズ等のアンチブロッキング剤(AB剤)、脂肪酸アマイド系のスリップ剤等を添加してもよい。 For each type of polypropylene, that is, random propylene, homopropylene, block propylene, and linear low density polyethylene, medium density polyethylene, low crystalline ethylene-butene copolymer, low crystalline propylene-butene copolymer, A terpolymer composed of a three-component copolymer of ethylene, butene, and propylene, silica, zeolite, an antiblocking agent (AB agent) such as acrylic resin beads, a fatty acid amide slip agent, and the like may be added.
また、未延伸ポリプロピレン層に融点が140〜180℃のものを用いることで、リチウムイオン電池において、過充電等が原因で外装体5内部の温度が上昇し、タブ4が発熱し、タブ4挟持部分が溶融した場合においても、タブ4と金属箔からなるバリア層12が接触し短絡するのを防ぐことができる。
Further, by using an unstretched polypropylene layer having a melting point of 140 to 180 ° C., in the lithium ion battery, the temperature inside the
また、積層体10の前記各層には、適宜、製膜性、積層化加工、最終製品二次加工(パウチ化、エンボス成形)適性を向上、安定化する目的のために、コロナ処理、ブラスト処理、酸化処理、オゾン処理等の表面活性化処理をしてもよい。 In addition, the layers of the laminate 10 are appropriately subjected to corona treatment and blast treatment for the purpose of improving and stabilizing film forming properties, lamination processing, and final product secondary processing (pouching, embossing) suitability. Surface activation treatment such as oxidation treatment or ozone treatment may be performed.
また、各層間の積層方法等は、具体的にはTダイ法、インフレーション法、共押出し法等を用いて製膜することができる。必要に応じて、コーティング、蒸着、紫外線硬化、電子線硬化等の方法によって二次膜を形成してもよい。また、貼り合わせの方法としては、ドライラミネート法、押出ラミネート法、共押出ラミネート法、熱ラミネート法等の方法を用いることができる。 In addition, the lamination method between the layers can be specifically formed using a T-die method, an inflation method, a co-extrusion method, or the like. If necessary, the secondary film may be formed by a method such as coating, vapor deposition, ultraviolet curing, or electron beam curing. Moreover, as a bonding method, methods such as a dry laminating method, an extrusion laminating method, a coextrusion laminating method, and a thermal laminating method can be used.
ドライラミネート法により貼り合わせを行う際には、ポリエステル系、ポリエチレンイミン系、ポリエーテル系、シアノアクリレート系、ウレタン系、有機チタン系、ポリエーテルウレタン系、エポキシ系、ポリエステルウレタン系、イミド系、イソシアネート系、ポリオレフィン系、シリコーン系の各種接着剤を用いることができる。また、これらの接着層には適宜、酸化珪素、炭酸カルシウム、亜鉛、鉛丹、亜酸化鉛、酸化鉛、シアナミド鉛、ジンククロメート、クロム酸バリウムカリウム、クロム酸バリウム亜鉛の少なくとも一つを含有することを特徴とした添加剤を添加することも耐薬品性、耐有機溶剤性をさらに向上させる。特に、酸化珪素、炭酸カルシウム、亜鉛、鉛丹、亜酸化鉛、酸化亜鉛、シアナミド鉛、ジンククロメート、クロム酸バリウムカリウム、クロム酸バリウム亜鉛などは電解液と水分との反応で発生するフッ化水素を吸収・吸着する効果があり、各層、特にバリア層(アルミニウム)に対するフッ化水素の腐食を防止する効果がある。 When laminating by the dry laminating method, polyester, polyethyleneimine, polyether, cyanoacrylate, urethane, organic titanium, polyetherurethane, epoxy, polyesterurethane, imide, isocyanate Various adhesives based on polyolefin, polyolefin, and silicone can be used. In addition, these adhesive layers appropriately contain at least one of silicon oxide, calcium carbonate, zinc, red lead, lead suboxide, lead oxide, lead cyanamide, zinc chromate, barium potassium chromate, and barium zinc chromate. Addition of an additive characterized by this further improves chemical resistance and organic solvent resistance. In particular, silicon oxide, calcium carbonate, zinc, red lead, lead suboxide, zinc oxide, lead cyanamide, zinc chromate, potassium barium chromate, barium zinc chromate, etc. are generated by the reaction of electrolyte with moisture Has the effect of preventing the corrosion of hydrogen fluoride on each layer, particularly the barrier layer (aluminum).
また、押出ラミネート法を用いる場合、接着する各層間の接着力を安定化する接着促進化方法として、ポリエステル系、ポリエーテル系、ウレタン系、ポリエーテルウレタン系、ポリエステルウレタン系、イソシアネート系、ポリオレフィン系、ポリエチレンイミン系、シアノアリレート系、有機チタン化合物系、エポキシ系、イミド系、シリコーン系、およびこれらの変性物、または、混合物等の樹脂を1μm程度塗布したり、オゾン処理による表面活性化処理を行うことができる。また、押出ラミネート法あるいはサーマルラミネート法により貼り合わせる際の樹脂として不飽和カルボン酸グラフトポリオレフィンを用いることによって、接着性とともに耐内容物性も向上する。 In addition, when using the extrusion laminating method, polyester, polyether, urethane, polyetherurethane, polyesterurethane, isocyanate, and polyolefin can be used as an adhesion promotion method that stabilizes the adhesive strength between the layers to be bonded. Applying resin such as polyethyleneimine, cyanoarylate, organotitanium compound, epoxy, imide, silicone, and their modified products or mixtures, about 1μm, or surface activation treatment by ozone treatment It can be carried out. Further, by using an unsaturated carboxylic acid grafted polyolefin as a resin when bonded by an extrusion laminating method or a thermal laminating method, adhesion resistance and content resistance are improved.
次に本発明に係る外装体の腰強度と成形性の関係について、実施例により以下説明する。 Next, the relationship between the waist strength and the formability of the exterior body according to the present invention will be described below by examples.
[サンプルの準備]
焼きなまし処理を施したアルミニウム箔(東洋アルミニウム(株)社製、3004−O材:厚さ100μm)の両面に化成処理を施し、一方の化成処理面に、2軸延伸ナイロンフィルム(厚さ25μm)を2液硬化型ポリウレタン系接着剤を介してドライラミネート法により貼り合わせた。次に、もう一方の化成処理面に酸変性ポリプロピレンをロールコート法により塗布、焼付けし、未延伸ポリプロピレンフィルム(厚さ30μm)を熱ラミネート法により積層して本発明に係るサンプルを得た。なお、本発明に係るサンプルの総厚は176μmとする。
[Preparation of sample]
Anodized aluminum foil (Toyo Aluminum Co., Ltd., 3004-O material: 100 μm thick) was subjected to chemical conversion treatment, and one chemical conversion treated surface was biaxially stretched nylon film (thickness 25 μm) Were bonded together by a dry laminating method through a two-component curable polyurethane adhesive. Next, acid-modified polypropylene was applied and baked on the other chemical conversion treated surface by a roll coating method, and an unstretched polypropylene film (thickness 30 μm) was laminated by a thermal laminating method to obtain a sample according to the present invention. The total thickness of the sample according to the present invention is 176 μm.
次に、焼きなまし処理を施していないアルミニウム箔(東洋アルミニウム(株)社製、3004−H材:厚さ100μm)の両面に化成処理を施し、一方の化成処理面に、ポリエチレンナフタレートフィルム(厚さ12μm)を2液硬化型ポリウレタン系接着剤を介してドライラミネート法により貼り合わせた。次に、もう一方の化成処理面に未延伸ポリプロピレンフィルム(厚さ30μm)をサーマルラミネーション法により貼り合わせて比較例2に係るサンプルを得た。なお、比較例2に係るサンプルの総厚は145μmとする。 Next, a chemical conversion treatment was performed on both surfaces of an aluminum foil that was not annealed (Toyo Aluminum Co., Ltd., 3004-H material: thickness 100 μm), and a polyethylene naphthalate film (thickness) was formed on one chemical conversion treatment surface. 12 μm) was bonded by a dry laminating method through a two-component curable polyurethane adhesive. Next, an unstretched polypropylene film (thickness of 30 μm) was bonded to the other chemical conversion treated surface by a thermal lamination method to obtain a sample according to Comparative Example 2. The total thickness of the sample according to Comparative Example 2 is 145 μm.
次に、焼きなまし処理を施したアルミニウム箔(厚さ40μm)の両面に化成処理を施し、一方の化成処理面に、2軸延伸ナイロンフィルム(厚さ25μm)を2液硬化型ポリウレタン系接着剤を介してドライラミネート法により貼り合わせた。次に、もう一方の化成処理面に酸変性ポリプロピレンをロールコート法により塗布、焼付けし、未延伸ポリプロピレンフィルム(厚さ30μm)を熱ラミネート法により積層して比較例3に係るサンプルを得た。なお、比較例3に係るサンプルの総厚は113μmとする。 Next, both surfaces of the annealed aluminum foil (thickness 40 μm) are subjected to chemical conversion treatment, and a biaxially stretched nylon film (thickness 25 μm) is applied to one chemical conversion treatment surface with a two-component curable polyurethane adhesive. And bonded together by a dry laminating method. Next, acid-modified polypropylene was applied and baked on the other chemical conversion treated surface by a roll coating method, and an unstretched polypropylene film (thickness 30 μm) was laminated by a thermal laminating method to obtain a sample according to Comparative Example 3. Note that the total thickness of the sample according to Comparative Example 3 is 113 μm.
なお、本実施例において、化成処理層には、フェノール樹脂、フッ化クロム化合物、リン酸からなる処理液をロールコート法により塗布し、皮膜温度が90℃以上となる条件において焼付けた。ここで、クロムの塗布量は10mg/m2(乾燥重量)である。また、酸変性ポリプロピレンは、アルミニウム温度が180℃以上となる条件において焼付け、酸変性ポリプロピレンの塗布量は、3g/m2(乾燥重量)とした。 In this example, the chemical conversion treatment layer was coated with a treatment liquid comprising a phenol resin, a chromium fluoride compound, and phosphoric acid by a roll coating method, and baked under a condition where the film temperature was 90 ° C. or higher. Here, the coating amount of chromium is 10 mg / m 2 (dry weight). The acid-modified polypropylene was baked under conditions where the aluminum temperature was 180 ° C. or higher, and the coating amount of the acid-modified polypropylene was 3 g / m 2 (dry weight).
[ループスティフネス測定]
次に上記本発明、比較例2,3に係るサンプルを25mm×140mmの大きさに裁断し、図8に示す装置を用いてサンプルの両端部を20mm幅で固定し、サンプルを円周100mmの筒状に形成したのち、上方からZの値が25mmになるまで50mm/minで圧縮するのに必要な力をループスティフネスの腰強度として測定し、その結果を表1にまとめた。なおこれらの測定値は各サンプルのMD方向における値である。
[Loop stiffness measurement]
Next, the sample according to the present invention and Comparative Examples 2 and 3 is cut into a size of 25 mm × 140 mm, both ends of the sample are fixed with a width of 20 mm using the apparatus shown in FIG. 8, and the sample has a circumference of 100 mm. After forming into a cylindrical shape, the force required to compress at 50 mm / min until the Z value reached 25 mm was measured from the upper side as the waist stiffness of the loop stiffness, and the results are summarized in Table 1. These measured values are values in the MD direction of each sample.
[成形性比較テスト]
次に上記本発明1、比較例2,3に係る各サンプルを80mm×100mmの大きさに裁断し、前記サンプルを34mm×44mmの口径の成形金型(メス型)とこれに対応した成形金型(オス型)にて、0.5mmの成形深さから0.5mm単位で成形深さを変えてプレス圧0.25MPaで10枚のサンプルについてプレス成形し、サンプルに皺やクラックが10枚のサンプルのうちいずれにも発生していない成形深さを限界成形深さとし、その成形深さを評価値とした。
[Formability comparison test]
Next, each sample according to the
その結果、本発明1に係るサンプルの限界成形性は4.5mmであり、比較例2に係るサンプルの限界成形性は0mmであり、比較例3に係るサンプルの限界成形性は7.0mmであった。
As a result, the limit formability of the sample according to the
以上、ループスティフネスの測定値と成形性比較テストからループスティフネスの強度の値が3.0N以上の外装体は、成形性が著しく劣り、外装体として使用するのに不適であると考えられる。また、限界成形性に優れる外装体は、ループスティフネスの値が非常に小さく腰がないことから本発明に係る電池パックとして使用するには好適でないと考えられる。また、本発明に係る外装体は腰強度及び成形性のどちらにも優れ本発明に係るリチウムイオン電池および電池パックに好適であることがわかった。 As described above, it is considered that an exterior body having a loop stiffness value of 3.0 N or more is remarkably inferior in formability and unsuitable for use as an exterior body from the measured loop stiffness and the moldability comparison test. Moreover, it is thought that the exterior body which is excellent in limit moldability is not suitable for use as the battery pack according to the present invention because the loop stiffness value is very small and there is no waist. Moreover, it turned out that the exterior body which concerns on this invention is excellent in both waist strength and a moldability, and is suitable for the lithium ion battery and battery pack which concern on this invention.
本発明に係るリチウムイオン電池及び電池パックを用いることにより、リチウムイオン電池を収納する電池パックの薄型化をいっそう図ることが可能であり携帯電話などの携帯機器用の電源として好適な、リチウムイオン電池を提供することができる。 By using the lithium ion battery and the battery pack according to the present invention, it is possible to further reduce the thickness of the battery pack that houses the lithium ion battery, and the lithium ion battery is suitable as a power source for portable devices such as mobile phones. Can be provided.
1 リチウムイオン電池
2 リチウムイオン電池本体
3 セル(蓄電部)
4 タブ
5 外装体
5a トレイ部5a
5b シート部5b
5c 周縁部
5d 角部
6 接着性フィルム
7 筐体
8 蓋材
8a 電子端子
9 蓋材
10 積層体
11 最内層(ヒートシール層)
12 金属箔層
13 中間層
14 最内層(ヒートシール層)
15 化成処理層(金属箔層表面)
16 接着層
DESCRIPTION OF
4
5c Peripheral part
12
15 Chemical conversion layer (metal foil layer surface)
16 Adhesive layer
Claims (6)
前記外装体のループスティフネスが1.5N以上3.0N以下であることを特徴とするリチウムイオン電池。 A lithium ion battery body including a positive electrode, a negative electrode, and an electrolyte filled between the positive electrode and the negative electrode is formed into a battery outer package in which a base material layer, an aluminum foil layer, and a heat-adhesive resin layer are sequentially laminated. A lithium ion battery encapsulated and heat-sealed at the periphery of the exterior body,
A lithium ion battery having a loop stiffness of the outer package of 1.5N or more and 3.0N or less.
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