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JP2008138316A - Twisted yarn and method for producing twisted yarn - Google Patents

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JP2008138316A
JP2008138316A JP2006325431A JP2006325431A JP2008138316A JP 2008138316 A JP2008138316 A JP 2008138316A JP 2006325431 A JP2006325431 A JP 2006325431A JP 2006325431 A JP2006325431 A JP 2006325431A JP 2008138316 A JP2008138316 A JP 2008138316A
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Japan
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fiber
twisted yarn
filaments
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twisted
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Japanese (ja)
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Nobuya Komura
伸弥 小村
Takanori Miyoshi
孝則 三好
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Teijin Ltd
Original Assignee
Teijin Ltd
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Publication date
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a twisted yarn having mechanical characteristics and a sufficient surface area, and to provide a method for producing the twisted yarn. <P>SOLUTION: The twisted yarn is obtained by converting filaments obtained by an electrostatic spinning method into the twisted yarn and carrying out drawing of the twisted yarn. Thereby, the twisted yarn is composed of the plurality of filaments having an aliphatic polyester as the main component. The average fiber diameter of a plurality of the filaments is ≥0.1 and ≤2 μm. A plurality of the filaments contain substantially no filament having a fiber diameter of ≥5 μm and the average angle formed by the filaments relative to the fiber axis direction is within 10°. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は撚糸および撚糸の製造方法に関する。さらに詳しくは、繊維径の小さい複数のフィラメントによって構成され、また、フィラメントが繊維軸方向に配向していることにより、機械的特性を有するとともに十分な表面積を有する撚糸およびその製造方法に関する。   The present invention relates to a twisted yarn and a method for producing a twisted yarn. More specifically, the present invention relates to a twisted yarn that is constituted by a plurality of filaments having a small fiber diameter and has mechanical characteristics and a sufficient surface area because the filaments are oriented in the fiber axis direction, and a method for producing the same.

再生医療分野においては、細胞を培養する際に、基材として繊維構造体が用いられることがある。そして繊維構造体としては、例えば、手術用縫合糸等に用いられているポリグリコール酸を原料とした繊維からなる構造体が検討されている(非特許文献1参照)。   In the field of regenerative medicine, a fiber structure may be used as a base material when cells are cultured. And as a fiber structure, the structure which consists of the fiber which used the polyglycolic acid used for the surgical suture etc. as a raw material, for example is examined (refer nonpatent literature 1).

しかしながら、非特許文献1に記載されているような通常の方法によって得られる繊維を用いた繊維構造体は、その繊維径が大きすぎることから、細胞が接着できる有効面積が小さいものとなっていた。そこで、培養するための表面積を大きくするため、より小さい繊維径の繊維構造体が望まれていた。   However, the fiber structure using fibers obtained by a normal method as described in Non-Patent Document 1 has a small effective area to which cells can adhere because the fiber diameter is too large. . Therefore, in order to increase the surface area for culturing, a fiber structure having a smaller fiber diameter has been desired.

ここで、繊維径の小さい繊維構造体を製造する方法としては、静電紡糸法が既に知られている(特許文献1〜2参照)。静電紡糸法とは、液体、例えば、繊維形成性物質を含有する溶液等を電場内に導入し、これにより当該液体を電極に向かって曳かせて、繊維構造体を形成する方法である。通常、繊維形成性物質は、溶液から曳き出される間に、例えば、冷却(紡糸液体が室温で固体である場合等)、化学的硬化(硬化用蒸気による処理等)、または、溶媒の蒸発等により固化し、繊維を形成する。得られた繊維は、適宜配置した電極上に捕集されて繊維構造体を形成し、必要であれば電極から剥離して用いられる。   Here, as a method for producing a fiber structure having a small fiber diameter, an electrostatic spinning method is already known (see Patent Documents 1 and 2). The electrostatic spinning method is a method of forming a fiber structure by introducing a liquid, for example, a solution containing a fiber-forming substance into an electric field and causing the liquid to flow toward an electrode. Usually, the fiber-forming substance is cooled (e.g., when the spinning liquid is solid at room temperature), chemically cured (treatment with curing steam, etc.), solvent evaporation, etc. To solidify and form fibers. The obtained fiber is collected on an appropriately arranged electrode to form a fiber structure, and is peeled off from the electrode if necessary.

また、静電紡糸法によって得られた繊維構造体を、細胞を培養する基材に用いることも既に知られている(非特許文献2参照)。非特許文献2においては、静電紡糸法により形成されたポリ乳酸よりなる繊維構造体上で平滑筋細胞を培養して、血管の再生の検討がなされている。   In addition, it is already known that a fiber structure obtained by an electrospinning method is used as a substrate for culturing cells (see Non-Patent Document 2). In Non-patent Document 2, smooth muscle cells are cultured on a fiber structure made of polylactic acid formed by an electrospinning method, and the regeneration of blood vessels is studied.

しかしながら、静電紡糸法によって繊維構造体を作製するにあたっては、繊維を捕集するための電極が必要となることから、得られる繊維構造体の多くは面状体となり、したがって、作製できる繊維構造体の形状には限りがあった。これに対して、生体内には様々の構造の組織が存在しており、特に、線状体としての細胞の存在率は大きい。したがって、静電紡糸法によって得られる繊維径の小さい繊維であって、さらに、面状体以外の形態を形成することのできる繊維に対する要求は大きいものとなっていた。   However, when producing a fiber structure by an electrospinning method, an electrode for collecting the fibers is required, so that many of the obtained fiber structures are planar, and therefore can be produced. The body shape was limited. On the other hand, there are tissues of various structures in the living body, and the presence rate of cells as linear bodies is particularly large. Therefore, there has been a great demand for fibers having a small fiber diameter obtained by an electrospinning method and capable of forming a form other than a planar body.

この要求に対して、特許文献3においては、平均繊維径の小さいフィラメントから構成され、ある大きさ以上の繊維径のフィラメントを実質的に含まない撚糸が提案されている。特許文献3に記載された撚糸は、そのまま縫合糸として用いることもでき、また、編み込む等の加工により、面状体以外の形態の構造体を作成することができるようになった。   In response to this requirement, Patent Document 3 proposes a twisted yarn that is composed of a filament having a small average fiber diameter and substantially does not include a filament having a fiber diameter of a certain size or more. The twisted yarn described in Patent Document 3 can be used as a suture as it is, and a structure having a form other than a planar body can be created by processing such as knitting.

特開昭63−145465号公報JP-A 63-145465 特開2002−249966号公報JP 2002-249966 A 特開2005−226210号公報Japanese Patent Laying-Open No. 2005-226210 大野典也、相澤益男監訳代表、「再生医学」、株式会社エヌ・ティー・エス、2002年1月31日、第258頁Noriya Ohno, Director of Translation by Masao Aizawa, “Regenerative Medicine”, NTS Corporation, January 31, 2002, p. 258 ジョエル ディー スティッチェルら(Joel D.Stitzel, Kristin J.Pawlowski, Gary E.Wnek, David G.Simpson, Gary L.Bowlin)著、「ジャーナル オブ バイオマテリアルズ アプリケーションズ(Journal of Biomaterials Applications)」、(米国)、セージ パブリケーションズ(SAGE Publications)、2001年、16、第22頁〜第33頁Joel D. Stitzel, Kristin J. Pawlowski, Gary E. Wnek, David G. Simpson, Gary L. Bowlin, “Journal of Biomaterials Applications” ), SAGE Publications, 2001, 16, pages 22-33.

しかしながら、特許文献3においては、ある程度まで小さい繊維径のフィラメントで構成された撚糸を得ることはできるものの、当該撚糸を構成するフィラメントの繊維軸方向への配向はいまだ弱いものであり、このため、縫合糸等に利用するには、機械的特性の点からいまだ不十分であった。   However, in Patent Document 3, although it is possible to obtain a twisted yarn composed of filaments having a small fiber diameter to a certain extent, the orientation of the filaments constituting the twisted yarn in the fiber axis direction is still weak. It was still insufficient for use in sutures and the like in terms of mechanical properties.

また、細胞培養に使用する繊維構造体においては、細胞が接着できる有効面積が大きいほうが好ましい。特許文献3における撚糸によれば、ある程度の表面積を有する構造体を作成できるものの、表面積向上の要望は尽きることなく、さらなる向上が求められていた。   Moreover, in the fiber structure used for cell culture, it is preferable that the effective area to which cells can adhere is large. According to the twisted yarn in Patent Document 3, a structure having a certain surface area can be produced, but the demand for improving the surface area is not exhausted, and further improvement has been demanded.

本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、機械的特性を有するとともに十分な表面積を有する撚糸およびその製造方法を提供することにある。   The present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide a twisted yarn having mechanical properties and a sufficient surface area, and a method for producing the same.

本発明者らは、上記の課題に鑑み鋭意検討を重ねた。その結果、静電紡糸法によって得られたフィラメントを撚糸とし、この撚糸に対して延伸を施すことにより、繊維径の小さい複数のフィラメントよって構成されることから十分な表面積を有し、さらに、当該フィラメントが繊維軸方向に配向していることから機械的特性が向上した撚糸が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。   The present inventors have made extensive studies in view of the above problems. As a result, the filament obtained by the electrospinning method is used as a twisted yarn, and the twisted yarn is stretched to have a sufficient surface area because it is constituted by a plurality of filaments having a small fiber diameter. It has been found that a twisted yarn with improved mechanical properties can be obtained because the filaments are oriented in the fiber axis direction, and the present invention has been completed.

すなわち本発明は、脂肪族ポリエステルを主成分とする複数のフィラメントによって構成される撚糸であって、前記複数のフィラメントの平均繊維径は、0.1μm以上2μm以下であり、前記複数のフィラメントは、繊維径が5μm以上のフィラメントを実質的に含まず、かつ、繊維軸方向に対してフィラメントが形成する角度の平均値が10°以内の撚糸である。   That is, the present invention is a twisted yarn composed of a plurality of filaments mainly composed of aliphatic polyester, the average fiber diameter of the plurality of filaments is 0.1 μm or more and 2 μm or less, the plurality of filaments, It is a twisted yarn that does not substantially contain a filament having a fiber diameter of 5 μm or more and that has an average angle of 10 ° or less with respect to the fiber axis direction.

また別の本発明は、脂肪族ポリエステルと溶媒とを含む繊維形成用組成物を調製する繊維形成用組成物調製工程と、静電紡糸法にて前記繊維形成用組成物を噴出することにより繊維を得る紡糸工程と、前記繊維を累積させて繊維集合体を得る累積工程と、前記繊維集合体の一端から複数の繊維を引き出して繊維束を形成する引き出し工程と、前記繊維束に撚りを掛けて撚り繊維束とする撚り工程と、前記撚り繊維束を巻き取って撚糸を得る巻き取り工程と、前記撚糸を延伸して延伸撚糸を得る延伸工程と、を含む撚糸の製造方法である。   In another aspect of the present invention, there are provided a fiber forming composition preparation step of preparing a fiber forming composition containing an aliphatic polyester and a solvent, and a fiber by ejecting the fiber forming composition by an electrostatic spinning method. A spinning process for obtaining a fiber aggregate by accumulating the fibers, a drawing process for drawing a plurality of fibers from one end of the fiber aggregate to form a fiber bundle, and twisting the fiber bundle A twisted yarn manufacturing method comprising: a twisting step for forming a twisted fiber bundle; a winding step for winding the twisted fiber bundle to obtain a twisted yarn; and a stretching step for drawing the twisted yarn to obtain a stretched twisted yarn.

本発明の撚糸は、繊維径の小さい複数のフィラメントによって構成され、また、フィラメントが繊維軸方向に配向している。このため、本発明の撚糸から形成される繊維構造体は、その表面積が従来の構造体よりも大きく、更に機械的特性が十分なものとなる。その結果、得られた繊維構造体は、細胞培養用の基材として好適に用いることができる。   The twisted yarn of the present invention is composed of a plurality of filaments having a small fiber diameter, and the filaments are oriented in the fiber axis direction. For this reason, the fiber structure formed from the twisted yarn of the present invention has a surface area larger than that of the conventional structure and further has sufficient mechanical properties. As a result, the obtained fiber structure can be suitably used as a substrate for cell culture.

また、本発明の撚糸は、そのまま縫合糸等として使用することもできるため、材料の選択によっては、生体適合性に優れた縫合糸等として非常に有用である。また、本発明の撚糸を用いて編み込む等の加工を施すことによって、様々な構造体を形成することができる。したがって、本発明の撚糸によれば、従来の制電紡糸法によっては得ることが困難であった、面状体以外の形状の構造体を容易に製造することができる。さらには、他の部材と組み合わせて用いることも可能であり、これにより、要求事項を満足させた構造体を容易に得ることができる。   Moreover, since the twisted yarn of the present invention can be used as a suture as it is, it is very useful as a suture with excellent biocompatibility depending on the selection of materials. Moreover, various structures can be formed by performing processing such as knitting using the twisted yarn of the present invention. Therefore, according to the twisted yarn of the present invention, it is possible to easily produce a structure having a shape other than a planar body, which has been difficult to obtain by the conventional electrospinning method. Furthermore, it can also be used in combination with other members, whereby a structure satisfying the requirements can be easily obtained.

以下、本発明について詳細に説明する。
<撚糸>
本発明の撚糸は、脂肪族ポリエステルを主成分とする複数のフィラメントによって構成される撚糸であって、前記複数のフィラメントの平均繊維径は、0.1μm以上2μm以下であり、前記複数のフィラメントは、繊維径が5μm以上のフィラメントを実質的に含まず、かつ、繊維軸方向に対してフィラメントが形成する角度の平均値が10°以内となっているものである。
ここで、本発明における「撚糸」とは、マルチフィラメントを挽き揃えて、撚りが加えられた略円柱形の繊維構造体を意味する。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
<Twisted yarn>
The twisted yarn of the present invention is a twisted yarn composed of a plurality of filaments whose main components are aliphatic polyesters, and the average fiber diameter of the plurality of filaments is 0.1 μm or more and 2 μm or less. In addition, the filament diameter does not substantially include a filament having a fiber diameter of 5 μm or more, and the average value of the angle formed by the filament with respect to the fiber axis direction is within 10 °.
Here, “twisted yarn” in the present invention means a substantially cylindrical fiber structure in which multifilaments are ground and twisted.

[撚糸の材料]
本発明の撚糸を構成する複数のフィラメントは、生体親和性や取扱い性に優れる点から、脂肪族ポリエステルを主成分とするものであることが必要である。ここで、「主成分とする」とは、各々のフィラメントを構成する材料全体に対して、脂肪族ポリエステルが50質量%より大きく100質量%の範囲となることを意味する。
このような脂肪族ポリエステルとしては、ポリ乳酸、ポリグリコール酸、ポリ乳酸−ポリグリコール酸共重合体、ポリカプロラクトン、ポリブチレンサクシネート、および、ポリエチレンサクシネート、ならびにこれらの共重合体等の脂肪族ポリエステルが挙げられる。これらの中では、生体適合性の点から、ポリ乳酸、ポリグリコール酸、および、ポリ乳酸−ポリグリコール酸共重合体からなる群より選ばれる少なくとも1種であることが好ましく、さらに生分解速度の点から、ポリ乳酸が特に好ましい。
なお、本発明の撚糸を構成するフィラメントの主成分となる脂肪族ポリエステルは、1種単独のみらず、2種以上をブレンドして用いることも可能である。
[Material of twisted yarn]
The plurality of filaments constituting the twisted yarn of the present invention are required to be mainly composed of aliphatic polyester from the viewpoint of excellent biocompatibility and handleability. Here, “main component” means that the aliphatic polyester is in the range of more than 50% by mass to 100% by mass with respect to the entire material constituting each filament.
Examples of such aliphatic polyester include aliphatic groups such as polylactic acid, polyglycolic acid, polylactic acid-polyglycolic acid copolymer, polycaprolactone, polybutylene succinate, polyethylene succinate, and copolymers thereof. Examples include polyester. Among these, from the viewpoint of biocompatibility, it is preferably at least one selected from the group consisting of polylactic acid, polyglycolic acid, and polylactic acid-polyglycolic acid copolymer. From the viewpoint, polylactic acid is particularly preferable.
In addition, the aliphatic polyester used as the main component of the filament which comprises the twisted thread | yarn of this invention can also blend and use 2 or more types not only individually by 1 type.

[撚糸を構成するフィラメントの種類]
また、本発明の撚糸を構成するフィラメントは、1種のみならず、その要求に合わせて複数の異なる種類のフィラメントから構成させることもできる。ここで、「異なる種類のフィラメント」とは、フィラメントの形態が異なる場合およびフィラメントの組成が異なる場合の双方を意味する。
フィラメントの形態が異なる場合には、例えば、フィラメントの繊維径が異なる場合、フィラメントの表面構造が異なる場合、および、フィラメントの断面構造が異なる場合等が含まれる。
また、フィラメントの組成が異なる場合には、例えば、脂肪族ポリエステルの種類が異なる場合、あるいは、添加剤等の任意成分の構成が異なる場合等が含まれる。
[Types of filaments constituting twisted yarn]
Moreover, the filament which comprises the twisted yarn of this invention can also be comprised from several different types of filaments according to the request | requirement not only 1 type. Here, “different types of filaments” means both the case where the form of the filament is different and the case where the composition of the filament is different.
When the form of the filament is different, for example, the case where the fiber diameter of the filament is different, the case where the surface structure of the filament is different, and the case where the cross-sectional structure of the filament is different are included.
Moreover, when the composition of a filament differs, the case where the kind of aliphatic polyester differs, or the case where the structures of arbitrary components, such as an additive, differ are included, for example.

[複数のフィラメントの平均繊維径]
次に、撚糸を構成するフィラメントの平均繊維径について説明する。本発明の撚糸を構成する複数のフィラメントの平均繊維径は、0.1μm以上2μm以下である。平均繊維径が2μmを超える場合には、得られる撚糸の比表面積が小さくなりすぎ、結果として培養できる細胞の数が少なくなる。また、フィラメントの平均繊維径が0.1μm以上あれば、得られる撚糸の機械的特性が十分なものとなる。なお、撚糸を構成するフィラメントの平均繊維径の好ましい範囲は、0.2μm以上1.5μm以下であり、さらに好ましい範囲は、0.2μm以上1μm以下である。
[Average fiber diameter of multiple filaments]
Next, the average fiber diameter of the filaments constituting the twisted yarn will be described. The average fiber diameter of the plurality of filaments constituting the twisted yarn of the present invention is 0.1 μm or more and 2 μm or less. When the average fiber diameter exceeds 2 μm, the specific surface area of the obtained twisted yarn becomes too small, and as a result, the number of cells that can be cultured decreases. Moreover, if the average fiber diameter of a filament is 0.1 micrometer or more, the mechanical characteristic of the twisted yarn obtained will become sufficient. In addition, the preferable range of the average fiber diameter of the filament which comprises twisted yarn is 0.2 micrometer or more and 1.5 micrometers or less, and a more preferable range is 0.2 micrometer or more and 1 micrometer or less.

[繊維径5μm以上のフィラメント]
次いで、繊維径5μm以上のフィラメントを実質的に含まないことについて説明する。本発明において「実質的に含まない」とは、電子顕微鏡による観察において、撚糸の任意の部分を観察したときに、5μm以上の繊維径をもつフィラメントが観察されないことを意味する。
本発明の撚糸を構成する複数のフィラメントに、繊維径5μm以上のフィラメントが含まれる場合には、得られる撚糸の比表面積が小さくなり、培養できる細胞の数が少なくなるため好ましく、また、細胞培養に適した柔軟性が損なわれることからも好ましくない。
なお、細胞培養に適した柔軟性を得るためには、繊維径3μm以上のフィラメントを実質的に含まないことがより好ましい。
[Filaments with a fiber diameter of 5 μm or more]
Next, it will be described that a filament having a fiber diameter of 5 μm or more is not substantially contained. In the present invention, “substantially free” means that a filament having a fiber diameter of 5 μm or more is not observed when an arbitrary portion of the twisted yarn is observed in an observation with an electron microscope.
When the filaments constituting the twisted yarn of the present invention include filaments having a fiber diameter of 5 μm or more, the specific surface area of the obtained twisted yarn is reduced, and the number of cells that can be cultured is preferably reduced. This is also undesirable because flexibility suitable for the above is impaired.
In order to obtain flexibility suitable for cell culture, it is more preferable that a filament having a fiber diameter of 3 μm or more is not substantially contained.

[繊維軸方向への配向]
次いで、フィラメントが繊維軸方向へ配向していることについて説明する。本発明の撚糸を構成する複数のフィラメントは、繊維軸方向への配向性が高く、繊維軸方向に対してフィラメントが形成する角度の平均値が10°以内である。本発明の撚糸においては、撚糸を構成する複数のフィラメントが繊維軸方向へ配向しているため、機械的特性へ寄与するフィラメントの割合が増加することとなり、その結果、撚糸の機械的特性が向上する。本発明の撚糸において、繊維軸方向に対してフィラメントが形成する角度の平均値は、好ましくは5°以内であり、より好ましくは3°以内である。
また、繊維軸方向に対してフィラメントが形成する角度の標準偏差の値は、好ましくは10°以内であり、より好ましくは5°以内である。
[Orientation in the fiber axis direction]
Next, the fact that the filament is oriented in the fiber axis direction will be described. The plurality of filaments constituting the twisted yarn of the present invention have high orientation in the fiber axis direction, and the average angle formed by the filaments with respect to the fiber axis direction is within 10 °. In the twisted yarn of the present invention, since the plurality of filaments constituting the twisted yarn are oriented in the fiber axis direction, the proportion of filaments contributing to mechanical properties increases, and as a result, the mechanical properties of the twisted yarn are improved. To do. In the twisted yarn of the present invention, the average value of the angle formed by the filament with respect to the fiber axis direction is preferably within 5 °, more preferably within 3 °.
The standard deviation value of the angle formed by the filament with respect to the fiber axis direction is preferably within 10 °, and more preferably within 5 °.

[撚糸の直径]
本発明の撚糸の直径としては、培養対象とする細胞の培養を行うことのできるものであれば特に限定されるものではないが、好ましくは0.01mm以上1mm以下の範囲であり、より好ましくは0.05mm以上0.5mm以下の範囲である。
[Diameter of twisted yarn]
The diameter of the twisted yarn of the present invention is not particularly limited as long as the cells to be cultured can be cultured, but is preferably in the range of 0.01 mm to 1 mm, more preferably The range is from 0.05 mm to 0.5 mm.

[撚糸の弾性率]
本発明の撚糸の弾性率としては、1GPa以上10GPa以下の範囲であることが好ましい。1GPa未満である場合には、取扱い時に破断したり、寸法安定性が低い等の問題が生じることから好ましくない。一方で、10GPaを超える場合には、生体等の細胞組織との親和性が低下することから好ましくない。より好ましくは、3GPa以上7GPa以下の範囲である。
[Elastic modulus of twisted yarn]
The elastic modulus of the twisted yarn of the present invention is preferably in the range of 1 GPa to 10 GPa. If it is less than 1 GPa, it is not preferable because problems such as breakage during handling and low dimensional stability occur. On the other hand, when it exceeds 10 GPa, the affinity with a cell tissue such as a living body is lowered, which is not preferable. More preferably, it is the range of 3 GPa or more and 7 GPa or less.

[撚糸の破断点応力]
本発明の撚糸の破断点応力としては、0.5cN/dtex以上5cN/dtex以下の範囲であることが好ましい。0.5cN/dtex未満である場合には、取扱い時に破断したり、寸法安定性が低い等の問題が生じることから好ましくない。一方で、5cN/dtexを超える場合には、生体等の細胞組織との親和性が低下することから好ましくない。より好ましくは、1cN/dtex以上3cN/dtex以下の範囲である。
[Stress at break of twisted yarn]
The breaking stress of the twisted yarn of the present invention is preferably in the range of 0.5 cN / dtex to 5 cN / dtex. When it is less than 0.5 cN / dtex, it is not preferable because problems such as breakage during handling and low dimensional stability occur. On the other hand, when it exceeds 5 cN / dtex, it is not preferable because the affinity with a cell tissue such as a living body is lowered. More preferably, it is the range of 1 cN / dtex or more and 3 cN / dtex or less.

<撚糸の製造方法>
本発明の撚糸を製造するための態様について説明する。
本発明の撚糸を製造する方法としては、前述の要件を同時に満足するような撚糸が得られる手法であればいずれも採用することができるが、脂肪族ポリエステルと溶媒とを含む繊維形成用組成物を調製する繊維形成用組成物調製工程と、静電紡糸法にて前記繊維形成用組成物を噴出することにより繊維を得る紡糸工程と、前記繊維を累積させて繊維集合体を得る累積工程と、前記繊維集合体の一端から複数の繊維を引き出して繊維束を形成する引き出し工程と、前記繊維束に撚りを掛けて撚糸とする撚り工程と、前記撚糸を延伸して延伸撚糸を得る延伸工程と、を含む撚糸の製造方法を、好ましい一態様として挙げることができる。
<Method for producing twisted yarn>
An embodiment for producing the twisted yarn of the present invention will be described.
As a method for producing the twisted yarn of the present invention, any method can be adopted as long as it can obtain a twisted yarn that satisfies the above-mentioned requirements at the same time, but a composition for forming a fiber comprising an aliphatic polyester and a solvent. A fiber-forming composition preparation step, a spinning step of obtaining fibers by ejecting the fiber-forming composition by an electrostatic spinning method, and a cumulative step of accumulating the fibers to obtain a fiber aggregate A drawing step of drawing a plurality of fibers from one end of the fiber assembly to form a fiber bundle, a twisting step of twisting the fiber bundle to form a twisted yarn, and a drawing step of drawing the twisted yarn to obtain a drawn twisted yarn And a method for producing a twisted yarn comprising:

なお、本発明においては、任意に巻き取り工程を含んでいてもよい。巻き取り工程の実施は、撚り工程の後に連続的に延伸工程を実施し、得られた延伸撚糸に対して巻き取りを実施しても、または、撚り工程の後に得られた撚糸に対して巻き取りを実施し、その後に延伸工程を実施しても、あるいは、その両方での実施であってもよい。
以下に、本発明の撚糸を得るための好ましい製造方法の一態様に用いられる繊維形成用組成物の構成成分、および、各製造工程につき説明する。
In the present invention, a winding step may optionally be included. The winding process is carried out by continuously performing the stretching process after the twisting process and winding the obtained stretched yarn, or winding the twisted thread obtained after the twisting process. May be carried out, followed by a stretching step, or both.
Below, the component of the composition for fiber formation used for one aspect | mode of the preferable manufacturing method for obtaining the twisted yarn of this invention, and each manufacturing process are demonstrated.

[繊維形成用組成物の構成]
本発明の撚糸を得るための好ましい製造方法の一態様に用いられる繊維形成用組成物について説明する。好ましい態様として用いられる繊維形成用組成物は、脂肪族ポリエスエテルと溶媒とを必須成分として含む組成物である。繊維形成用組成物の構成について以下に説明する。
[Configuration of Fiber Forming Composition]
The fiber-forming composition used in one embodiment of a preferred production method for obtaining the twisted yarn of the present invention will be described. The fiber forming composition used as a preferred embodiment is a composition containing an aliphatic polyester and a solvent as essential components. The structure of the fiber forming composition will be described below.

〔脂肪族ポリエステル〕
好ましい態様として用いられる繊維形成用組成物における脂肪族ポリエスエテルは、上記の撚糸の材料となる脂肪族ポリエステルである。すなわち、用いられる脂肪族ポリエステルとしては、例えば、ポリ乳酸、ポリグリコール酸、ポリ乳酸−ポリグリコール酸共重合体、ポリカプロラクトン、ポリブチレンサクシネート、および、ポリエチレンサクシネート、ならびにこれらの共重合体等の脂肪族ポリエステルが挙げられる。これらの中では、生体適合性の点から、ポリ乳酸、ポリグリコール酸、および、ポリ乳酸−ポリグリコール酸共重合体からなる群より選ばれる少なくとも1種であることが好ましく、さらに生分解速度の点から、ポリ乳酸が特に好ましい。
なお、脂肪族ポリエステルは、1種単独のみらず、2種以上をブレンドして用いることも可能である。
[Aliphatic polyester]
The aliphatic polyester in the fiber-forming composition used as a preferred embodiment is an aliphatic polyester that is a material for the above-described twisted yarn. That is, examples of the aliphatic polyester used include polylactic acid, polyglycolic acid, polylactic acid-polyglycolic acid copolymer, polycaprolactone, polybutylene succinate, polyethylene succinate, and copolymers thereof. Of aliphatic polyesters. Among these, from the viewpoint of biocompatibility, it is preferably at least one selected from the group consisting of polylactic acid, polyglycolic acid, and polylactic acid-polyglycolic acid copolymer. From the viewpoint, polylactic acid is particularly preferable.
In addition, not only one type of aliphatic polyester but also two or more types can be blended and used.

〔溶媒〕
好ましい態様として用いられる溶媒は、一種単独であってもよく、あるいは、複数の溶媒を組み合わせた混合溶媒であってもよい。本発明の撚糸を得るための好ましい製造方法の一態様に用いられる溶媒としては、上記の脂肪族ポリエステルを溶解可能なものであれば特に限定されるものではないが、静電紡糸法にて紡糸する段階において容易に蒸発すれば、容易に繊維を形成することができることから、揮発性を有する溶媒を用いることが好ましい。ここで、本発明における「揮発性」とは、沸点が165℃以下を意味する。
このような溶媒としては、例えば、アセトン、クロロホルム、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、メタノール、トルエン、テトラヒドロフラン、ベンゼン、1,4−ジオキサン、塩化メチレン、四塩化炭素、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、ピリジン、トリクロロエタン、酢酸、蟻酸、ヘキサフルオロイソプロパノール、ヘキサフルオロアセトン、N,N−ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、1,3−ジオキソラン、メチルエチルケトン、および、これら溶媒の混合溶媒等が挙げられる。
また、本発明に用いられる溶媒は、1種単独のみならず、2種以上を混ぜ合わせた混合溶媒であってもよい。
〔solvent〕
The solvent used as a preferred embodiment may be a single solvent or a mixed solvent in which a plurality of solvents are combined. The solvent used in one embodiment of a preferred production method for obtaining the twisted yarn of the present invention is not particularly limited as long as it can dissolve the above aliphatic polyester, but is spun by an electrostatic spinning method. If it evaporates easily in the step of forming, fibers can be easily formed. Therefore, it is preferable to use a volatile solvent. Here, “volatile” in the present invention means a boiling point of 165 ° C. or lower.
Examples of such solvents include acetone, chloroform, ethanol, propanol, isopropanol, methanol, toluene, tetrahydrofuran, benzene, 1,4-dioxane, methylene chloride, carbon tetrachloride, cyclohexane, cyclohexanone, pyridine, trichloroethane, acetic acid, Examples include formic acid, hexafluoroisopropanol, hexafluoroacetone, N, N-dimethylformamide, acetonitrile, 1,3-dioxolane, methyl ethyl ketone, and a mixed solvent of these solvents.
Moreover, the solvent used for this invention may be not only 1 type independent but the mixed solvent which mixed 2 or more types.

本発明においては、取り扱い性に優れ、また、溶解性に優れる等の点から、ハロゲン化炭化水素および/またはアルコ―ルを含む溶媒を用いることが好ましい。なかでも、紡糸性が良好な点から、塩化メチレン、メタノール、エタノール、および、これらの混合溶媒からなる群から選ばれる1種を用いることが特に好ましい。   In the present invention, it is preferable to use a solvent containing a halogenated hydrocarbon and / or alcohol from the viewpoints of excellent handleability and excellent solubility. Among these, it is particularly preferable to use one selected from the group consisting of methylene chloride, methanol, ethanol, and a mixed solvent thereof from the viewpoint of good spinnability.

〔その他成分〕
本発明の撚糸を得るための好ましい製造方法の態様においては、繊維形成用組成物から繊維を形成でき、本発明の要旨を超えない範囲であれば、上記の必須成分以外の成分を繊維形成用組成物の任意成分として含有させてもよい。
このような任意成分としては、例えば、脂肪族ポリエスエル以外の他の樹脂や添加剤等を挙げることができる。また、薬物を配合して撚糸に機能性を付与することも可能である。用いられる薬物としては、脂肪族ポリエスエルと相溶性の高い低分子化合物の薬剤のみならず、相溶性の低い化合物であっても、薬剤の顆粒等が分散した繊維形成用組成物を用いることにより、撚糸を構成するフィラメントに薬剤を分散させることができる。本発明の撚糸を構成するフィラメントが薬物を含む場合には、薬剤徐放性の機能を有する撚糸となる。
[Other ingredients]
In a preferred embodiment of the production method for obtaining the twisted yarn of the present invention, fibers can be formed from the fiber-forming composition, and components other than the above essential components are used for fiber formation as long as they do not exceed the gist of the present invention. You may make it contain as an arbitrary component of a composition.
Examples of such optional components include resins and additives other than aliphatic polyester. It is also possible to add functionality to the twisted yarn by blending a drug. As a drug to be used, not only a low molecular compound drug having high compatibility with aliphatic polyester, but also a compound with low compatibility, by using a fiber-forming composition in which drug granules are dispersed, The drug can be dispersed in the filament constituting the twisted yarn. When the filament constituting the twisted yarn of the present invention contains a drug, it becomes a twisted yarn having a function of sustained drug release.

[繊維形成用組成物調製工程]
繊維形成用組成物調製工程においては、脂肪族ポリエステルと溶媒とを含む繊維形成用組成物を調製する。
本発明の撚糸を得るための好ましい製造方法の態様においては、まず、脂肪族ポリエステルと溶媒とを混合することにより、繊維形成用組成物を得る。なお、得られる繊維形成用組成物は、均一な溶液または混合液となる。混合の方法は特に限定されるものではなく、攪拌等の周知の方法を採用することができる。
繊維形成用組成物における脂肪族ポリエステルの濃度は、1質量%以上30質量%以下であることが好ましい。脂肪族ポリエステルの濃度が1質量%より小さい場合には、濃度が低すぎるため繊維を形成することが困難となる。一方で、濃度が30質量%より大きい場合には、得られる繊維の繊維径が大きくなるため好ましくない。より好ましい脂肪族ポリエステルの濃度は、繊維形成用組成物全体に対して2質量%以上20質量%以下の範囲である。
[Fiber-forming composition preparation step]
In the fiber forming composition preparation step, a fiber forming composition containing an aliphatic polyester and a solvent is prepared.
In an embodiment of a preferred production method for obtaining the twisted yarn of the present invention, first, an aliphatic polyester and a solvent are mixed to obtain a fiber forming composition. In addition, the composition for fiber formation obtained becomes a uniform solution or mixed solution. The mixing method is not particularly limited, and a known method such as stirring can be employed.
The concentration of the aliphatic polyester in the fiber forming composition is preferably 1% by mass or more and 30% by mass or less. When the concentration of the aliphatic polyester is less than 1% by mass, it is difficult to form a fiber because the concentration is too low. On the other hand, when the concentration is larger than 30% by mass, the fiber diameter of the obtained fiber is not preferable. A more preferable concentration of the aliphatic polyester is in a range of 2% by mass or more and 20% by mass or less with respect to the entire fiber-forming composition.

なお、本発明において、繊維形成用組成物の溶液(または分散液)の安定性や紡糸の安定性を向上させる観点、あるいは、得られる撚糸に機能性を付与する観点から、繊維形成用組成物にその他の任意成分を添加する場合には、任意成分の添加時期は、脂肪族ポリエステルを溶媒に混合する前であっても、あるいは、脂肪族ポリエステルを混合した後であってもよい。任意成分としては、例えば、エマルジョン、有機物もしくは無機物の粉末、薬物等を挙げることができる。   In the present invention, from the viewpoint of improving the stability of the solution (or dispersion) of the fiber forming composition and the spinning stability, or from the viewpoint of imparting functionality to the obtained twisted yarn, the fiber forming composition. In the case of adding other optional components, the optional component may be added before the aliphatic polyester is mixed with the solvent or after the aliphatic polyester is mixed. Examples of optional components include emulsions, organic or inorganic powders, drugs, and the like.

[紡糸工程]
紡糸工程においては、静電紡糸法にて繊維形成用組成物を噴出することにより繊維を得る。以下に、紡糸工程における紡糸方法および紡糸装置について説明する。
[Spinning process]
In the spinning step, fibers are obtained by ejecting the fiber-forming composition by an electrostatic spinning method. The spinning method and spinning device in the spinning process will be described below.

〔紡糸方法〕
好ましい態様の紡糸工程においては、静電紡糸法によって繊維を作製する。ここで、「静電紡糸法」とは、繊維形成性の基質等を含む溶液または分散液等を、電極間で形成された静電場中に吐出し、溶液または分散液等を電極に向けて曳糸することにより、繊維状物質を形成する方法である。
繊維形成用組成物を静電場中に噴出する方法は、任意の方法を採用することができ、例えば、繊維形成用組成物をノズルに供給して静電場中の適切な位置に置き、当該ノズルから繊維形成用組成物を電界によって曳糸する。ここで、繊維形成用組成物を電極に向けて曳糸する間に、繊維形成用組成物から電荷を消失させることにより、ノズルと電極との間に繊維が形成される。
通常の室温であれば、繊維が捕集面に到達するまでの間に、繊維形成用組成物に含まれる溶媒は完全に蒸発するが、溶媒蒸発が不十分な場合には、必要に応じて紡糸雰囲気の温度を制御したり、減圧条件下において曳糸を行ってもよい。曳糸する際の温度は、繊維形成用組成物に含まれる溶媒の蒸発挙動や繊維形成用組成物(紡糸液)の粘度に依存するが、通常は0℃以上50℃以下の範囲とすることが好ましい。
[Spinning method]
In the spinning process of a preferred embodiment, fibers are produced by an electrostatic spinning method. Here, the “electrostatic spinning method” refers to discharging a solution or dispersion containing a fiber-forming substrate or the like into an electrostatic field formed between the electrodes, and directing the solution or dispersion to the electrodes. This is a method of forming a fibrous substance by spinning.
An arbitrary method can be adopted as a method of ejecting the fiber-forming composition into the electrostatic field. For example, the fiber-forming composition is supplied to the nozzle and placed at an appropriate position in the electrostatic field, and the nozzle The fiber-forming composition is twisted by an electric field. Here, the fibers are formed between the nozzle and the electrode by eliminating the charge from the fiber forming composition while the fiber forming composition is drawn toward the electrode.
If the room temperature is normal, the solvent contained in the fiber-forming composition completely evaporates until the fiber reaches the collection surface, but if the solvent evaporation is insufficient, The spinning atmosphere temperature may be controlled or the spinning may be performed under reduced pressure conditions. The temperature at the time of spinning depends on the evaporation behavior of the solvent contained in the fiber-forming composition and the viscosity of the fiber-forming composition (spinning solution), but is usually in the range of 0 ° C to 50 ° C. Is preferred.

繊維形成用組成物から電荷を消失させる方法としては、繊維形成用組成物の電荷を消失させ繊維を形成することができれば特に制限されるものではないが、例えば、イオナイザーを用いて電荷を消失させる方法を好ましく採用することができる。「イオナイザー」とは、内蔵のイオン発生装置によりイオンを発生させ、当該イオンを帯電物に放出させることにより、帯電物から電荷を消失させうる装置である。紡糸工程においてイオナイザーを用いる場合には、繊維を形成することのできるものであれば特に制限されるものではないが、内蔵の放電針に高電圧を印加させることによりイオンを発生するイオン発生装置を好ましく採用することができる。
なお、紡糸工程において形成される繊維状物質は、繊維形成用組成物に含まれていた溶媒等が完全に留去した状態のみならず、繊維状物質に含まれたまま残留する状態も含む。また、得られた繊維に対して、さらに熱処理や化学処理を施してもよい。
The method for eliminating the charge from the fiber forming composition is not particularly limited as long as the charge of the fiber forming composition can be eliminated to form the fiber. For example, the charge is eliminated using an ionizer. The method can be preferably adopted. An “ionizer” is a device that can generate an ion with a built-in ion generator and discharge the ion to a charged material, thereby eliminating the charge from the charged material. When an ionizer is used in the spinning process, it is not particularly limited as long as it can form fibers, but an ion generator that generates ions by applying a high voltage to a built-in discharge needle is provided. It can preferably be employed.
The fibrous material formed in the spinning step includes not only a state in which the solvent and the like contained in the fiber-forming composition are completely distilled off, but also a state in which the fibrous material remains in the fibrous material. In addition, the obtained fiber may be further subjected to heat treatment or chemical treatment.

〔紡糸装置〕
次いで、静電紡糸法で用いる装置について説明する。
静電場を形成するための電極は、導電性を示しさえすれば、金属、無機物、または有機物等のいかなるものであってもよい。また、絶縁物上に導電性を示す金属、無機物、または有機物等の薄膜を設けたものであってもよい。
静電紡糸法で用いられる静電場は、一対または複数の電極間で形成されるものであり、静電場を形成するいずれの電極に高電圧を印加しても良い。これは、例えば、電圧値が異なる高電圧の電極2つ(例えば15kVと10kV)と、アースにつながった電極1つの合計3つの電極を用いる場合をも含み、または3つを越える数の電極を用いる場合も含む。
[Spinning equipment]
Next, an apparatus used in the electrostatic spinning method will be described.
The electrode for forming the electrostatic field may be any material such as a metal, an inorganic material, or an organic material as long as it exhibits conductivity. Alternatively, a thin film made of a metal, an inorganic material, an organic material, or the like having conductivity may be provided over an insulator.
The electrostatic field used in the electrostatic spinning method is formed between a pair or a plurality of electrodes, and a high voltage may be applied to any electrode that forms the electrostatic field. This includes, for example, the case of using two high voltage electrodes having different voltage values (for example, 15 kV and 10 kV) and one electrode connected to the ground, or a total of more than three electrodes. Including the case of using.

以下、図1を用いて静電紡糸法についてさらに具体的に説明する。
繊維形成用組成物保持槽3は、筒状の注射器形状である。繊維形成用組成物保持層3の先端部には、注射針状の繊維形成用組成物噴出ノズル1を設置し、この繊維形成用組成物噴出ノズル1に、適宜の手段、例えば、高電圧発生器5にて電圧を印加し、繊維形成用組成物2を繊維形成用組成物噴出ノズル1の先端部まで導く。繊維形成用組成物噴出ノズル1の先端は、接地した電極4およびイオナイザー6から適切な距離をとって配置する。そして、繊維形成用組成物2を繊維形成用組成物噴出ノズル1の先端部から噴出し、繊維形成用組成物噴出ノズル1の先端部分とイオナイザー6との間に繊維を形成させる。
Hereinafter, the electrostatic spinning method will be described more specifically with reference to FIG.
The fiber-forming composition holding tank 3 has a cylindrical syringe shape. An injection needle-like fiber-forming composition ejection nozzle 1 is installed at the tip of the fiber-forming composition holding layer 3, and appropriate means such as high voltage generation is provided in the fiber-forming composition ejection nozzle 1. A voltage is applied by the vessel 5 to guide the fiber forming composition 2 to the tip of the fiber forming composition ejection nozzle 1. The tip of the fiber forming composition ejection nozzle 1 is arranged at an appropriate distance from the grounded electrode 4 and ionizer 6. Then, the fiber forming composition 2 is ejected from the tip portion of the fiber forming composition ejection nozzle 1, and fibers are formed between the tip portion of the fiber forming composition ejection nozzle 1 and the ionizer 6.

繊維形成用組成物2を繊維形成用組成物噴出ノズル1から静電場中に供給する際には、数個のノズルを並列的に用いて、繊維の生産速度を上げることもできる。また、電極間(繊維形成用組成物噴出ノズル1と電極4)の距離は、帯電量、ノズル寸法、繊維形成用組成物の噴出量、繊維形成用組成物の濃度等に依存するが、10kV程度のときには5〜20cmの距離が適当である。また、印加される静電気電位は、一般に3〜100kV、好ましくは5〜50kV、さらに好ましくは5〜30kVの範囲である。所望の電位は、従来公知の任意の適切な方法により作成することができる。   When supplying the fiber-forming composition 2 into the electrostatic field from the fiber-forming composition jet nozzle 1, several nozzles can be used in parallel to increase the fiber production rate. The distance between the electrodes (fiber-forming composition ejection nozzle 1 and electrode 4) depends on the charge amount, nozzle size, ejection amount of the fiber-forming composition, concentration of the fiber-forming composition, etc., but is 10 kV. A distance of 5 to 20 cm is appropriate for the case. The applied electrostatic potential is generally in the range of 3 to 100 kV, preferably 5 to 50 kV, more preferably 5 to 30 kV. The desired potential can be generated by any appropriate method known in the art.

[累積工程]
累積工程においては、紡糸工程において形成された繊維を累積させて、繊維集合体を得る。具体的には、上記の紡糸工程で形成される繊維状物質を、捕集面を備える電極上あるいは捕集装置上に累積(積層)することによって繊維集合体を得る。
したがって、捕集面として平面を用いれば平面状の繊維集合体を得ることができるが、捕集面の形状を変えることによって、所望の形状の繊維集合体を作製することもできる。また、繊維集合体が捕集面の一箇所に集中して累積(積層)される等、均一性が低い場合には、捕集面を揺れ動かしたり、回転させたりすることも可能である。
また、繊維集合体は、上記同様に、繊維形成用組成物に含まれていた溶媒等が完全に留去して集合体となっている状態のみならず、溶媒等が繊維状物質に含まれたまま残留する状態も含まれる。
[Cumulative process]
In the accumulation process, the fibers formed in the spinning process are accumulated to obtain a fiber assembly. Specifically, a fibrous aggregate is obtained by accumulating (stacking) the fibrous material formed in the spinning process on an electrode or a collecting device having a collecting surface.
Therefore, although a planar fiber assembly can be obtained by using a flat surface as the collection surface, a fiber assembly having a desired shape can be produced by changing the shape of the collection surface. In addition, when the fiber aggregates are concentrated (stacked) in one place on the collection surface and the uniformity is low, the collection surface can be shaken or rotated.
Further, in the same manner as described above, the fiber aggregate is not only in a state where the solvent and the like contained in the fiber-forming composition are completely distilled off to form an aggregate, but also the solvent and the like are contained in the fibrous substance. The state which remains as it is is also included.

[引き出し工程]
引き出し工程においては、累積工程において形成された繊維集合体の一端から複数の繊維を引き出して、繊維束を形成する。本発明の撚糸の製造方法においては、累積工程により得られた繊維集合体の一端を引き出すことで、繊維同士の絡まりにより、連続的に繊維束を形成することができる。
繊維集合体から複数の繊維を引き出す方法としては、特に限定されるものではなく、例えば、ワインダー等により引き上げる方法を採用することができる。
[Drawing process]
In the drawing step, a plurality of fibers are drawn from one end of the fiber assembly formed in the accumulation step to form a fiber bundle. In the method for producing a twisted yarn of the present invention, a fiber bundle can be continuously formed by pulling out one end of the fiber assembly obtained by the accumulating step, by entanglement of fibers.
The method of pulling out a plurality of fibers from the fiber assembly is not particularly limited, and for example, a method of pulling up with a winder or the like can be employed.

[撚り工程]
撚り工程においては、引き出し工程において引き出された繊維束に撚りを掛けて、撚糸とする。繊維束に撚りを掛ける方法としては特に限定されるものではなく、公知の種々の方法を採用することができる。例えば、累積工程において繊維が累積された捕集面を、一定速度で回転させる方法を挙げることができる。
また、後述する延伸工程において繊維軸方向に配向させることのできる範囲であれば、撚り数についても特に制限されるものではなく、撚糸が用いられる用途に合わせて、適宜選択することができる。
[Twisting process]
In the twisting process, the fiber bundle drawn in the drawing process is twisted to obtain a twisted yarn. The method for twisting the fiber bundle is not particularly limited, and various known methods can be employed. For example, a method of rotating the collection surface on which the fibers are accumulated in the accumulation process at a constant speed can be mentioned.
Further, the number of twists is not particularly limited as long as it can be oriented in the fiber axis direction in the drawing step described later, and can be appropriately selected according to the use for which the twisted yarn is used.

[延伸工程]
延伸工程においては、撚り工程で得られた撚糸を延伸することにより、延伸撚糸を得る。撚糸に対してさらに延伸を加えることにより、平均繊維径を小さくするとともに、撚糸を構成するフィラメントを曳き揃え、繊維軸方向に配向させることができる。
延伸の方法は特に限定されるものではなく、公知の方法を採用することができる。本発明においては、既知の延伸装置を用いて、加熱しながら延伸することが好ましい。延伸温度は、用いる脂肪族ポリエステルの種類によって適宜選択することができるが、ポリ乳酸の場合には70℃以上110℃以下の範囲とすることが好ましい。
また、延伸倍率については、本発明の撚糸が得られれば任意の倍率を選択することができるが、取扱いに十分な機械的特性を有する撚糸を得るためには、3倍以上の延伸倍率とすることが好ましい。より好ましくは、5倍以上10倍以下の範囲である。
[Stretching process]
In the stretching step, a stretched yarn is obtained by stretching the twisted yarn obtained in the twisting step. By further stretching the twisted yarn, the average fiber diameter can be reduced, and the filaments constituting the twisted yarn can be aligned and oriented in the fiber axis direction.
The stretching method is not particularly limited, and a known method can be employed. In the present invention, it is preferable to stretch using a known stretching apparatus while heating. The stretching temperature can be appropriately selected depending on the type of aliphatic polyester to be used. In the case of polylactic acid, it is preferably in the range of 70 ° C. or higher and 110 ° C. or lower.
As for the draw ratio, any ratio can be selected as long as the twisted yarn of the present invention is obtained, but in order to obtain a twisted yarn having sufficient mechanical properties for handling, the draw ratio is set to 3 times or more. It is preferable. More preferably, it is in the range of 5 to 10 times.

[巻き取り工程]
巻き取り工程とは、得られた撚糸または延伸撚糸を巻き取る工程である。なお、本発明においては、撚り工程の後に連続的に延伸工程を実施し、得られた延伸撚糸に対して巻き取り工程を実施する場合のみならず、撚り工程の後に巻き取り工程を実施し、その後に延伸工程を実施する場合、あるいはその両方であってもよい。
巻き取りの方法は特に限定されるものではなく、公知の方法を採用することができ、例えば、巻き取りローラー等を用いて、一定の速度で連続的に巻き取る方法が挙げられる。
[Winding process]
The winding process is a process of winding the obtained twisted yarn or drawn twisted yarn. In the present invention, the stretching process is carried out continuously after the twisting process, and not only when the winding process is performed on the obtained stretched twisted yarn, but also the winding process is performed after the twisting process, Thereafter, the stretching step may be performed, or both.
The winding method is not particularly limited, and a known method can be adopted, and examples thereof include a method of continuously winding at a constant speed using a winding roller or the like.

[撚糸の製造装置]
本発明の撚糸を製造するための装置としては、前述の要件を同時に満足するような撚糸が得られる製造装置であれば、いずれの装置も採用することができる。本発明の撚糸を得るための好ましい製造装置の一態様としては、繊維形成用組成物(紡糸液)をノズル先端まで供給する繊維形成用組成物供給装置と、ノズル先端から前記繊維形成用組成物を噴出させ繊維を製造する繊維製造装置と、前記繊維を捕捉して繊維集合体とする繊維捕捉装置と、前記繊維集合体から繊維束を引き出し、前記繊維束に撚りを与える撚り装置と、前記撚りを与えた繊維束を巻き取る巻き取り装置と、前記巻き取られた繊維束を延伸する延伸装置と、を備えた態様を挙げることができる。
[Twisted yarn production equipment]
As a device for producing the twisted yarn of the present invention, any device can be adopted as long as it is a production device capable of obtaining a twisted yarn that satisfies the above-mentioned requirements at the same time. As one aspect of a preferable production apparatus for obtaining the twisted yarn of the present invention, a fiber forming composition supply apparatus for supplying a fiber forming composition (spinning solution) to the nozzle tip, and the fiber forming composition from the nozzle tip A fiber manufacturing apparatus for producing fibers by ejecting the fibers, a fiber capturing apparatus for capturing the fibers to form a fiber aggregate, a twisting apparatus for drawing a fiber bundle from the fiber aggregate and twisting the fiber bundle, and Examples include a winding device that winds a twisted fiber bundle and a stretching device that stretches the wound fiber bundle.

本発明の撚糸を製造するための装置としての好ましい一態様について、図1を用いて具体的に説明する。なお、静電防止法による繊維の製造装置(紡糸工程まで)については、上記の紡糸装置の部分で説明した通りである。ここでは、静電紡糸法による繊維の形成(紡糸工程)以降の装置について説明する。   A preferred embodiment as an apparatus for producing the twisted yarn of the present invention will be specifically described with reference to FIG. The anti-static fiber production apparatus (up to the spinning process) is as described above for the spinning apparatus. Here, the apparatus after the fiber formation (spinning process) by the electrostatic spinning method will be described.

繊維捕捉装置7を、繊維形成用組成物噴出ノズル1の先端部分とイオナイザー6との間に設置し、当該繊維捕捉装置7の上に、形成された繊維を累積させて繊維集合体を形成する。次に、累積した繊維集合体の一端より巻取りローラー11を用いて複数の繊維を引き出して繊維束を形成し、巻き取りローラー11に対して繊維捕捉装置7を相対的に回転させることで繊維束に撚りを与えて撚り繊維束とし、この撚り繊維束を巻き取りローラー11で巻き取って撚糸とし、さらに得られた撚糸を延伸装置12によって延伸し、延伸撚糸を得る。   The fiber capturing device 7 is installed between the tip portion of the fiber forming composition ejection nozzle 1 and the ionizer 6, and the formed fibers are accumulated on the fiber capturing device 7 to form a fiber assembly. . Next, a plurality of fibers are pulled out from one end of the accumulated fiber assembly using a winding roller 11 to form a fiber bundle, and the fiber capturing device 7 is rotated relative to the winding roller 11 to rotate the fiber. The bundle is twisted to form a twisted fiber bundle, the twisted fiber bundle is wound up by a winding roller 11 to be a twisted yarn, and the obtained twisted yarn is stretched by a stretching device 12 to obtain a stretched twisted yarn.

ここで、繊維捕捉装置7としては、例えば、チューブと円状の支持体を用意し、チューブを円弧状にしならせて、円状の支持体の円周上にチューブ両端を接合することにより立体的形状としたものを用いることができる。なお、図1における繊維捕捉装置7は、3本のチューブを用いた例(図2参照)を記載している。しかしながら、繊維を捕捉する(繊維を絡めるあるいは引掛ける)機能を有するものであれば、繊維捕捉装置7の形状は特に限定されるものではなく、例えば、板を組み合わせたもの等を繊維補足装置7として用いることも可能である。   Here, as the fiber capture device 7, for example, a tube and a circular support are prepared, and the tube is made arcuate, and both ends of the tube are joined on the circumference of the circular support. What was made into the target shape can be used. In addition, the fiber capture | acquisition apparatus 7 in FIG. 1 has described the example (refer FIG. 2) using three tubes. However, the shape of the fiber capture device 7 is not particularly limited as long as it has a function of capturing fibers (entangles or hooks fibers). For example, a combination of plates or the like is used as the fiber supplement device 7. Can also be used.

以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明は、その要旨を越えない限り、これに何等限定を受けるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to these unless it exceeds the gist.

<測定・評価方法>
実施例においては、以下の項目について、以下の方法によって測定・評価を実施した。
[撚糸の平均繊維径]
得られた撚糸から無作為に10箇所を選択した。選択した箇所について、走査型電子顕微鏡(日立製作所製、型式:S−2400)により撮影(倍率:200倍)し、得られた写真図において、撚糸断面が円の場合には直径を繊維径とし、楕円の場合には長径と短径の平均を繊維径として繊維径(n=10)を測定し、これら全て(n=10)の平均値を撚糸の平均繊維径とした。
<Measurement and evaluation method>
In the examples, the following items were measured and evaluated by the following methods.
[Average fiber diameter of twisted yarn]
Ten locations were randomly selected from the obtained twisted yarn. The selected part was photographed (magnification: 200 times) with a scanning electron microscope (manufactured by Hitachi, model: S-2400), and in the obtained photographic diagram, when the twisted cross section is a circle, the diameter is the fiber diameter. In the case of an ellipse, the fiber diameter (n = 10) was measured with the average of the long and short diameters as the fiber diameter, and the average value of all these (n = 10) was taken as the average fiber diameter of the twisted yarn.

[フィラメントの平均繊維径および繊維径5μm以上の繊維の観察]
走査型電子顕微鏡(日立製作所製、型式:S−2400)により、得られた撚糸の表面を撮影(倍率:2000または8000倍)し、写真図を得た。得られた写真図から無作為に20箇所を選択し、フィラメントの径を測定した。繊維径の全ての測定結果(n=20)の平均値を求めてフィラメントの平均繊維径とするとともに、繊維径が5μm以上となる繊維が存在していないかの確認を行った。
[Observation of average fiber diameter of filament and fiber having fiber diameter of 5 μm or more]
The surface of the obtained twisted yarn was photographed (magnification: 2000 or 8000 times) with a scanning electron microscope (manufactured by Hitachi, model: S-2400), and a photograph was obtained. Twenty spots were selected at random from the obtained photograph and the filament diameter was measured. The average value of all the measurement results of the fiber diameter (n = 20) was determined to obtain the average fiber diameter of the filament, and it was confirmed whether or not there was a fiber having a fiber diameter of 5 μm or more.

[フィラメントの配向度]
得られた撚糸の表面を、走査型電子顕微鏡(株式会社日立製作所製、型式:S−2400)により、写真図の縦方向が繊維軸方向と水平になるように撮影(倍率:2000または8000倍)し、得られた写真図において観察可能な全てのフィラメントについて、繊維軸方向に対するフィラメントの角度を測定し、得られた角度の平均と標準偏差を算出した。
[Filament orientation]
The surface of the obtained twisted yarn was photographed with a scanning electron microscope (manufactured by Hitachi, Ltd., model: S-2400) so that the longitudinal direction of the photographic diagram was parallel to the fiber axis direction (magnification: 2000 or 8000 times). The angle of the filament with respect to the fiber axis direction was measured for all the filaments observable in the obtained photographic diagram, and the average and standard deviation of the angles obtained were calculated.

[撚糸の弾性率、破断点応力]
得られた撚糸から無作為に10箇所を選択し、選択した箇所について、引張試験機(ORIENTEC製、型式:RTC−1225A)により引張試験を実施した。得られた弾性率の平均値(n=5)を撚糸の弾性率、破断点応力の平均値(n=5)を撚糸の破断点応力とした。
[Elastic modulus of twisted yarn, stress at break]
Ten locations were randomly selected from the obtained twisted yarns, and the selected locations were subjected to a tensile test using a tensile tester (ORIENTEC, model: RTC-1225A). The average value (n = 5) of the obtained elastic modulus was the elastic modulus of the twisted yarn, and the average value (n = 5) of the breaking point stress was the breaking point stress of the twisted yarn.

<実施例1>
[繊維形成用組成物の調製]
ポリ乳酸(島津製作所社製、商品名:Lacty9031)1質量部、エタノール(和光純薬工業社製、グレード:特級)3質量部、塩化メチレン(和光純薬工業社製、グレード:特級)6質量部を、室温(25℃)で混合し、繊維形成用組成物を作製した。
<Example 1>
[Preparation of fiber-forming composition]
1 part by mass of polylactic acid (manufactured by Shimadzu Corporation, trade name: Lacty 9031), 3 parts by mass of ethanol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, grade: special grade), 6 parts by mass of methylene chloride (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, grade: special grade) The parts were mixed at room temperature (25 ° C.) to prepare a fiber-forming composition.

[紡糸工程・累積工程]
図1に示す装置を用いて繊維形成用組成物を噴出し、繊維集合体を得た。なお、装置における各種設定等は以下の通りとした。
繊維形成用組成物噴出ノズル1の内径:0.8mm
電圧:15kV
繊維形成用組成物噴出ノズル1から繊維捕捉装置7の頂点部までの高さ:5cm、水平距離:10cm
繊維捕捉装置7の中心から電極4までの距離:10cm
繊維捕捉装置7の直径:10cm、高さ:22cm
[Spinning process / Cumulative process]
The fiber forming composition was ejected using the apparatus shown in FIG. 1 to obtain a fiber assembly. Various settings in the apparatus are as follows.
Inner diameter of fiber forming composition jet nozzle 1: 0.8 mm
Voltage: 15kV
Height from the fiber forming composition ejection nozzle 1 to the apex of the fiber capturing device 7: 5 cm, horizontal distance: 10 cm
Distance from the center of the fiber capture device 7 to the electrode 4: 10 cm
Fiber capture device 7 diameter: 10 cm, height: 22 cm

[引き出し工程・撚り工程・巻き取り工程]
巻き取りローラー11を用いて、上記で得られた繊維集合体の一端から複数の繊維を引き出して繊維束を形成し、繊維補足装置7を回転させることにより繊維束に撚りを加えて撚り繊維束としつつ、巻き取りローラー11により巻き取った。なお、装置における各種設定等は以下の通りとした。
繊維捕捉装置7の頂点部から巻き取りローラー11までの距離:25cm
繊維補足装置7の回転速度:300rpm
巻き取りローラー11の巻き取り速度:毎分1.5m
[Drawing process, twisting process, winding process]
Using the winding roller 11, a plurality of fibers are drawn from one end of the fiber assembly obtained above to form a fiber bundle, and the fiber bundle is twisted by rotating the fiber supplement device 7 to twist the fiber bundle. Then, it was wound up by the winding roller 11. Various settings in the apparatus are as follows.
Distance from the top of the fiber capture device 7 to the take-up roller 11: 25 cm
Rotation speed of the fiber supplement device 7: 300 rpm
Winding speed of the winding roller 11: 1.5 m / min

[延伸工程]
最後に、巻き取り工程にて巻き取られた撚り繊維束に対して、延伸装置12を用いて、以下の条件にて延伸処理を施した。
延伸温度:100℃
延伸倍率:8倍
[Stretching process]
Finally, with respect to the twisted fiber bundle wound in the winding process, a stretching process was performed using the stretching device 12 under the following conditions.
Stretching temperature: 100 ° C
Stretch ratio: 8 times

[測定・評価]
得られた撚糸の平均繊維径は0.1mm、繊度は79dtexであった。また、撚糸を構成するフィラメントの平均繊維径は440nmであり、繊維径が5μm以上となる繊維は観察されなかった。配向度を表す角度の平均値は0.8°、標準偏差の値は1.6°、撚糸の弾性率は4.8GPa、撚糸の破断点応力は1.7cN/dtexであった。
[Measurement / Evaluation]
The obtained twisted yarn had an average fiber diameter of 0.1 mm and a fineness of 79 dtex. Moreover, the average fiber diameter of the filament which comprises twisted yarn is 440 nm, and the fiber whose fiber diameter is 5 micrometers or more was not observed. The average angle representing the degree of orientation was 0.8 °, the standard deviation value was 1.6 °, the elastic modulus of the twisted yarn was 4.8 GPa, and the breaking stress of the twisted yarn was 1.7 cN / dtex.

<比較例1>
延伸工程を実施しない以外は、実施例1と同様にして撚り繊維束を得た。
[測定・評価]
得られた撚り繊維束の平均繊維径は0.7mm、繊度は598dtexであった。また、撚り繊維束を構成するフィラメントの平均繊維径は1740nmであり、繊維径が5μm以上となる繊維は観察されなかった。配向度を表す角度の平均値は16.3°、標準偏差の値は9.1°、撚り繊維束の弾性率は0.7GPa、撚り繊維束の破断点応力は0.2cN/dtexであった。
<Comparative Example 1>
A twisted fiber bundle was obtained in the same manner as in Example 1 except that the stretching step was not performed.
[Measurement / Evaluation]
The resulting twisted fiber bundle had an average fiber diameter of 0.7 mm and a fineness of 598 dtex. Moreover, the average fiber diameter of the filament which comprises a twisted fiber bundle is 1740 nm, and the fiber whose fiber diameter is 5 micrometers or more was not observed. The average value representing the degree of orientation was 16.3 °, the standard deviation value was 9.1 °, the elastic modulus of the twisted fiber bundle was 0.7 GPa, and the stress at break of the twisted fiber bundle was 0.2 cN / dtex. It was.

本発明の撚糸を製造するための製造装置を模式的に示した図である。It is the figure which showed typically the manufacturing apparatus for manufacturing the twisted yarn of this invention. 図1の繊維捕捉装置7を上部から見た様子を模式的に示した図である。It is the figure which showed typically a mode that the fiber capture | acquisition apparatus 7 of FIG. 1 was seen from upper part. 実施例1の操作で得られた撚糸の表面を、縦方向が繊維軸方向と水平になるように走査型電子顕微鏡で撮影(400倍)して得られた写真図である。It is the photograph figure obtained by image | photographing (400 times) the surface of the twisted yarn obtained by operation of Example 1 with a scanning electron microscope so that a longitudinal direction may become horizontal with a fiber axis direction. 実施例1の操作で得られた撚糸の表面を、縦方向が繊維軸方向と水平になるように走査型電子顕微鏡で撮影(8000倍)して得られた写真図である。It is the photograph figure obtained by image | photographing with a scanning electron microscope (8000 time) so that the surface of the twisted yarn obtained by operation of Example 1 may become horizontal with a fiber axis direction. 比較例1の操作で得られた撚糸の表面を、縦方向が繊維軸方向と水平になるように走査型電子顕微鏡で撮影(100倍)して得られた写真図である。It is the photograph figure obtained by image | photographing (100 times) the surface of the twisted yarn obtained by operation of the comparative example 1 with a scanning electron microscope so that a vertical direction might become horizontal with a fiber axis direction. 比較例1の操作で得られた撚糸の表面を、縦方向が繊維軸方向と水平になるように走査型電子顕微鏡で撮影(2000倍)して得られた写真図である。It is the photograph figure obtained by image | photographing (2000 times) the surface of the twisted yarn obtained by operation of the comparative example 1 with a scanning electron microscope so that a vertical direction might become horizontal with a fiber axis direction.

符号の説明Explanation of symbols

1 繊維形成用組成物噴出ノズル
2 繊維形成用組成物
3 繊維形成用組成物保持槽
4 電極
5 高電圧発生器
6 イオナイザー
7 繊維捕捉装置
8 モーター
9 回転軸
10 変速機
11 巻き取りローラー
12 延伸装置
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Fiber formation composition ejection nozzle 2 Fiber formation composition 3 Fiber formation composition holding tank 4 Electrode 5 High voltage generator 6 Ionizer 7 Fiber capture device
8 Motor 9 Rotating shaft 10 Transmission 11 Winding roller 12 Stretching device

Claims (7)

脂肪族ポリエステルを主成分とする複数のフィラメントによって構成される撚糸であって、
前記複数のフィラメントの平均繊維径は、0.1μm以上2μm以下であり、
前記複数のフィラメントは、繊維径が5μm以上のフィラメントを実質的に含まず、かつ、繊維軸方向に対してフィラメントが形成する角度の平均値が10°以内である撚糸。
A twisted yarn composed of a plurality of filaments mainly composed of aliphatic polyester,
The average fiber diameter of the plurality of filaments is 0.1 μm or more and 2 μm or less,
The plurality of filaments are twisted yarns that do not substantially include a filament having a fiber diameter of 5 μm or more, and that an average value of angles formed by the filaments with respect to the fiber axis direction is within 10 °.
弾性率が1GPa以上10GPa以下である請求項1記載の撚糸。   The twisted yarn according to claim 1, wherein the elastic modulus is 1 GPa or more and 10 GPa or less. 前記脂肪族ポリエステルは、ポリ乳酸、ポリグリコール酸、および、ポリ乳酸−ポリグリコール酸共重合体からなる群より選ばれる少なくとも一種である請求項1または2記載の撚糸。   The twisted yarn according to claim 1 or 2, wherein the aliphatic polyester is at least one selected from the group consisting of polylactic acid, polyglycolic acid, and a polylactic acid-polyglycolic acid copolymer. 脂肪族ポリエステルと溶媒とを含む繊維形成用組成物を調製する繊維形成用組成物調製工程と、
静電紡糸法にて前記繊維形成用組成物を噴出することにより繊維を得る紡糸工程と、
前記繊維を累積させて繊維集合体を得る累積工程と、
前記繊維集合体の一端から複数の繊維を引き出して繊維束を形成する引き出し工程と、
前記繊維束に撚りを掛けて撚糸とする撚り工程と、
前記撚糸を延伸して延伸撚糸を得る延伸工程と、を含む撚糸の製造方法。
A fiber-forming composition preparation step of preparing a fiber-forming composition comprising an aliphatic polyester and a solvent;
A spinning step of obtaining fibers by ejecting the fiber-forming composition by an electrostatic spinning method;
A cumulative step of accumulating the fibers to obtain a fiber aggregate;
A drawing step of drawing a plurality of fibers from one end of the fiber assembly to form a fiber bundle;
A twisting process in which the fiber bundle is twisted into a twisted yarn; and
And a drawing step of drawing the twisted yarn to obtain a drawn twisted yarn.
前記脂肪族ポリエステルは、ポリ乳酸、ポリグリコール酸、および、ポリ乳酸−ポリグリコール酸共重合体からなる群より選ばれる少なくとも1種である請求項4記載の撚糸の製造方法。   The method for producing a twisted yarn according to claim 4, wherein the aliphatic polyester is at least one selected from the group consisting of polylactic acid, polyglycolic acid, and a polylactic acid-polyglycolic acid copolymer. 前記溶媒は、揮発性溶媒である請求項4または5記載の撚糸の製造方法。   The method for producing a twisted yarn according to claim 4 or 5, wherein the solvent is a volatile solvent. 前記溶媒は、ハロゲン化炭化水素および/またはアルコールを含むものである請求項4から6いずれか記載の撚糸の製造方法。   The method for producing a twisted yarn according to any one of claims 4 to 6, wherein the solvent contains a halogenated hydrocarbon and / or an alcohol.
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