JP2008173773A - Flexible non-combustible decorative sheet - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、可撓性不燃化粧板に関する。 The present invention relates to a flexible incombustible decorative board.
従来、厚み数mmの不燃化粧材を曲げ加工用途に用いる場合、裏面に溝を切削する方法が知られている。 Conventionally, when a non-combustible decorative material having a thickness of several millimeters is used for bending processing, a method of cutting a groove on the back surface is known.
しかしながら、不燃化粧材の裏面より溝を入れた場合、曲げ加工の安定性が悪く曲げ時に破損するケースが生じるほか、溝を入れた部分の影響で外観上美しい曲率を描けない等の問題があった。
本発明は、かかる状況に鑑み検討されたもので、不燃性能を有し、かつ曲げ加工に優れる化粧板を得ることを目的とするもので、以下のことを特徴とする。 The present invention has been studied in view of such circumstances, and an object of the present invention is to obtain a decorative board having nonflammability and excellent bending work, and is characterized by the following.
すなわち、請求項1記載の発明は、軟質難燃コア層と、両面に接着剤が塗布された金属箔と、表面化粧層とを順次積層し、一体成型してなることを特徴とする可撓性不燃化粧板である。
That is, the invention according to
請求項2記載の発明は、該軟質難燃コア層と、該金属箔との間に強化層を介在させてなる請求項1記載の可撓性不燃化粧板である。
The invention according to
請求項3記載の発明は、該軟質難燃コア層が、繊維基材に熱可塑性樹脂と無機充填剤とからなるスラリーが含浸された樹脂含浸プリプレグからなることを特徴とする請求項1又は2記載の可撓性不燃化粧板である。
The invention according to
本発明によれば、不燃性、耐衝撃性、強度に優れる上、フレキシビリティであり、水打ちや熱加工等の特殊な処理無しでかつ常温において曲面用途に用いることができ、裏面側に溝を形成する必要がない。 According to the present invention, it has excellent nonflammability, impact resistance and strength, is flexible, can be used for curved surfaces at room temperature without special treatment such as water hammering and heat processing, and has a groove on the back side. There is no need to form.
以下、本発明について詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
本発明の軟質難燃コア層は、酢酸ビニル樹脂、SBR、アクリル樹脂、スチレンアクリル樹脂などの熱可塑性樹脂と無機充填剤などからなるスラリーを、無機繊維基材や有機繊維基材などの繊維基材に含浸したものである。 The soft flame retardant core layer of the present invention comprises a slurry composed of a thermoplastic resin such as vinyl acetate resin, SBR, acrylic resin, styrene acrylic resin and an inorganic filler, and a fiber base such as an inorganic fiber base material or an organic fiber base material. The material is impregnated.
無機繊維基材としては、ガラス繊維、ロックウール、炭素繊維などの無機繊維からなる不織布、織布などが挙げられる。無機繊維基材の坪量は、10〜200g/m2の範囲が好適であり、とりわけ、耐熱性、耐炎性に優れ、スラリーの含浸性が優れるガラス繊維不織布を用いるのが好ましい。 Examples of the inorganic fiber substrate include nonwoven fabrics and woven fabrics made of inorganic fibers such as glass fibers, rock wool, and carbon fibers. The basis weight of the inorganic fiber substrate is preferably in the range of 10 to 200 g / m 2 , and it is particularly preferable to use a glass fiber nonwoven fabric that is excellent in heat resistance and flame resistance and excellent in impregnation of slurry.
有機繊維としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ビニロン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン等やこれらの変成物およびエチレン−酢酸ビニル共重合体などに代表される各種共重合体からなる繊維およびこれらの混合物か、さらにはこれらの重合体からなる複合繊維などが挙げられる。 Examples of organic fibers include polyethylene, polypropylene, vinylon, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyacrylonitrile, polyamide, polyester, polyurethane, etc., and their modified products and various copolymers represented by ethylene-vinyl acetate copolymer. Examples thereof include fibers made of coalescence and a mixture thereof, and composite fibers made of these polymers.
熱可塑性樹脂の中でも曲げ性、密着性、成形性に優れるガラス転移温度が0℃以下のアクリル樹脂又はSBRラテックスが好ましく、有機繊維の中では引っ張り強度の優れるポリエステルが好ましい。 Among thermoplastic resins, an acrylic resin or SBR latex having a glass transition temperature of 0 ° C. or less that is excellent in bendability, adhesion, and moldability is preferable, and polyester having excellent tensile strength is preferable among organic fibers.
スラリー中に含まれる無機充填剤は成形性の安定化、強度の向上、及び難燃効果を目的とするものであり、具体的には、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、シリカなどが挙げられ、平均粒子径が0.5〜200μmの範囲のものが繊維基材への含浸が可能であり、中でも、水酸化アルミニウムや水酸化マグネシウムなど結晶水を含むものは高温時に分解し、吸熱、結合水を放出するため不燃性の効果の点で最適である。
耐水性、耐熱性に優れる。
The inorganic filler contained in the slurry is for the purpose of stabilizing moldability, improving strength, and flame retardancy, and specifically includes aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium carbonate, silica and the like. Those having an average particle size in the range of 0.5 to 200 μm can be impregnated into the fiber base material. Among them, those containing crystal water such as aluminum hydroxide and magnesium hydroxide decompose at high temperatures and endotherm. It is optimal in terms of nonflammability because it releases bound water.
Excellent water and heat resistance.
該スラリー中の熱可塑性樹脂分と無機充填剤との配合割合は固形分比で1:3〜1:10の範囲とするのが望ましく、熱可塑性樹脂分に対して無機充填剤が多いと密着性が低下し、また、無機充填剤が少くなると熱圧成形時に樹脂が染み出したりする。 The blending ratio of the thermoplastic resin component and the inorganic filler in the slurry is preferably in the range of 1: 3 to 1:10 in terms of solid content, and if the inorganic filler is more than the thermoplastic resin component, the slurry is in close contact. If the inorganic filler is reduced, the resin may ooze out during hot pressing.
繊維基材へのスラリー固形分含有率(%)は、数1で示される算出方法で、700〜1200%の範囲が好ましい。上限を超えると固形分の脱落が多くなり取り扱いにくく、また下限に満たないと層間剥離しやすくなる。
The slurry solid content (%) in the fiber substrate is a calculation method represented by
軟質難燃コア層と両面に接着剤が塗布された金属箔の間には、曲げ時の応力に耐えうる強度向上の為、強化層として繊維基材に熱硬化性樹脂が含浸された樹脂含浸紙を設けるのが好ましい。熱硬化性樹脂には、フェノール樹脂、ジアリルフタレート樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アミノ−ホルムアルデヒド樹脂、或いはこれらの混合物などが適用でき、その中でも耐熱性に優れるフェノール樹脂が好ましい。 Between the soft flame retardant core layer and the metal foil coated with adhesive on both sides, a resin base impregnated with a thermosetting resin impregnated into a fiber base as a reinforcing layer in order to improve strength to withstand bending stress It is preferable to provide paper. As the thermosetting resin, phenol resin, diallyl phthalate resin, unsaturated polyester resin, amino-formaldehyde resin, or a mixture thereof can be applied, and among them, phenol resin excellent in heat resistance is preferable.
フェノール樹脂は、フェノール類とアルデヒド類とをフェノール性水酸基1モルに対してアルデヒド類を1〜3モルの割合で塩基性触媒下或いは酸性触媒下にて反応させて得られるもので、フェノール類としては、フェノール、クレゾール、キシレノール、オクチルフェノール、フェニルフェノール、ビスフェノールA、ビスフェノールS、ビスフェノールFなどが挙げられ、アルデヒド類としては、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、グリオキザール、トリオキザールなどが挙げられる。 Phenol resins are obtained by reacting phenols and aldehydes at a ratio of 1 to 3 moles of aldehydes with 1 mole of phenolic hydroxyl group under a basic catalyst or an acidic catalyst. Phenol, cresol, xylenol, octylphenol, phenylphenol, bisphenol A, bisphenol S, bisphenol F and the like. Examples of aldehydes include formaldehyde, paraformaldehyde, glyoxal, trioxal and the like.
また、必要に応じてパラトルエンスルフォンアミド、桐油、燐酸エステル類、グリコール類などの可塑化を促す変性剤で変性されたものも適用でき、塩基性触媒としては、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、及びマグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属の酸化物や水酸化物、及びトリエチルアミン、トリエタノールアミンなどのアミン類、アンモニアが挙げられ、酸性触媒としては、パラトルエンスルフォン酸、塩酸などが挙げられる。
またこの強化層の繊維基材としては、坪量150〜300g/m2程度のクラフト紙が用いられ、数1で示される算出方法で上記樹脂を主成分とする樹脂液を30〜80%の含浸率で含浸し、乾燥させて得る。
In addition, those modified with a modifying agent that promotes plasticization such as paratoluene sulfonamide, tung oil, phosphoric esters, glycols, etc. can be applied as necessary, and basic catalysts include alkali metals such as sodium and potassium, And oxides and hydroxides of alkaline earth metals such as magnesium and calcium, amines such as triethylamine and triethanolamine, and ammonia. Examples of acidic catalysts include paratoluenesulfonic acid and hydrochloric acid.
Moreover, as a fiber base material of this reinforcing layer, kraft paper having a basis weight of about 150 to 300 g / m 2 is used, and a resin liquid containing the above resin as a main component by a calculation method represented by
金属箔の材質としては、鉄、銅、アルミニウム、ステンレスなどが挙げられ、両面に塗布される接着剤としては、例えば、フェノールブチラール樹脂、ナイロン樹脂、ポリオレフィン樹脂、エポキシ樹脂、エポキシ−フェノール樹脂などが挙げられる。中でも入手性が良い銅箔、アルミニウム箔が好ましく、厚さは常温での曲げ加工性を考慮すると30〜100μmが望ましい。また不燃性の面からも厚みが薄いと溶融して不燃性が低下するため30μm以上が好ましい。金属箔を用いることにより、熱拡散効果とガスバリア効果が発揮される。 Examples of the metal foil material include iron, copper, aluminum, and stainless steel. Examples of the adhesive applied to both surfaces include phenol butyral resin, nylon resin, polyolefin resin, epoxy resin, and epoxy-phenol resin. Can be mentioned. Of these, copper foil and aluminum foil are preferred, and the thickness is preferably 30 to 100 μm in consideration of bending workability at room temperature. Moreover, since it will melt | dissolve and nonflammability will fall if thickness is thin also from a nonflammable surface, 30 micrometers or more are preferable. By using the metal foil, a thermal diffusion effect and a gas barrier effect are exhibited.
金属箔の上には、表面化粧層として熱硬化性樹脂含浸化粧紙が積層される。熱硬化性樹脂含浸化粧紙は、60〜180g/m2の化粧板用化粧紙に、アミノ−ホルムアルデヒド樹脂、ジアリルフタレート樹脂、不飽和ポリエステル樹脂などの熱硬化性樹脂からなる樹脂液を数1で示される含浸率が30〜200%となるように含浸し、乾燥したものである。とりわけメラミン−ホルムアルデヒド樹脂を用いるのが硬度、耐汚染性の面から好ましい。 On the metal foil, a thermosetting resin-impregnated decorative paper is laminated as a surface decorative layer. The thermosetting resin-impregnated decorative paper is obtained by applying a resin liquid composed of a thermosetting resin such as an amino-formaldehyde resin, a diallyl phthalate resin, and an unsaturated polyester resin to a decorative paper for decorative board of 60 to 180 g / m < 2 >. The impregnation rate shown is impregnated so as to be 30 to 200% and dried. In particular, it is preferable to use a melamine-formaldehyde resin in terms of hardness and stain resistance.
アミノ−ホルムアルデヒド樹脂としてはアミノ化合物、例えばメラミン、尿素、ベンゾグアナミン、アセトグアナミンなどとホルムアルデヒドを反応させた初期縮合物のほか、メチルアルコール、ブチルアルコールなどの低級アルコ−ルによるエ−テル化、パラトルエンスルフォンアミドなどの可塑化を促す反応性変性剤で変性されたものが適用でき、中でも耐久性に優れるメラミン−ホルムアルデヒド樹脂が好ましい。 Amino-formaldehyde resins include initial condensates obtained by reacting amino compounds such as melamine, urea, benzoguanamine, and acetoguanamine with formaldehyde, etherification with lower alcohols such as methyl alcohol and butyl alcohol, and paratoluene. Those modified with a reactive modifier that promotes plasticization such as sulfonamide can be applied, and among them, a melamine-formaldehyde resin excellent in durability is preferable.
化粧層の耐摩耗性を向上させ、色、柄を保護するために樹脂含浸表面紙を用いてもよい。樹脂含浸表面紙は坪量20〜40g/m2の表面紙に、化粧紙と同様、熱硬化性樹脂組成物を主な成分とする樹脂液を含浸し、乾燥することにより得られる。 A resin-impregnated surface paper may be used to improve the wear resistance of the decorative layer and protect the color and pattern. The resin-impregnated surface paper is obtained by impregnating a surface paper having a basis weight of 20 to 40 g / m 2 with a resin liquid containing a thermosetting resin composition as a main component, similarly to decorative paper, and drying.
以下、実施例を挙げてより詳細に説明するが、本発明をより具体的に示すものであって、特に限定するものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and demonstrated in detail, this invention is shown more concretely and is not specifically limited.
実施例1
軟質難燃コア層
70g/m2のポリエステル繊維不織布に、Tgが−50℃のアクリル樹脂12部に対して、水酸化アルミニウムを88部配合したスラリーを、数1に示すスラリー固形分定着率が900%となるように含浸してプリプレグ(a)を得た。
Example 1
Soft flame retardant core layer A slurry in which 88 parts of aluminum hydroxide is blended with 12 parts of acrylic resin having a Tg of −50 ° C. in a polyester fiber nonwoven fabric of 70 g / m 2 has a slurry solid content fixing ratio shown in
熱硬化性樹脂含浸化粧紙
坪量80g/m2の化粧板用化粧紙にメラミン−ホルムアルデヒド樹脂からなる樹脂液を含浸して熱硬化性樹脂含浸化粧紙を得た。
Thermosetting resin-impregnated decorative paper A decorative paper for decorative plates having a basis weight of 80 g / m 2 was impregnated with a resin solution comprising a melamine-formaldehyde resin to obtain a thermosetting resin-impregnated decorative paper.
表面保護層
表面保護層として坪量20g/m2の表面紙にメラミン−ホルムアルデヒド樹脂からなる樹脂液を含浸して熱硬化性樹脂含浸表面紙を得た。
Surface protective layer A surface paper having a basis weight of 20 g / m 2 was impregnated with a resin solution composed of melamine-formaldehyde resin as a surface protective layer to obtain a thermosetting resin-impregnated surface paper.
金属箔強化紙
坪量200g/m2のクラフト紙にフェノール樹脂を主成分とする樹脂液を数1に示す含浸率が50%となるように含浸して熱硬化性樹脂含浸紙を得た。
Metal foil reinforced paper A curable kraft paper having a basis weight of 200 g / m 2 was impregnated with a resin solution containing a phenol resin as a main component so that the impregnation ratio shown in
可撓性不燃化粧板
プリプレグ(a)を6枚、金属箔強化紙を1枚、厚み40μmのアルミニウム箔の両面にフェノール−ブチラール樹脂が片面7g/m2ずつ両面塗布された接着剤コート箔(1)1枚と、熱硬化性樹脂含浸化粧紙を1枚積層し、130℃,70kg/cm2、90分間の条件で熱圧成形し、実施例1の可撓性不燃化粧板を得た。
Flexible non-combustible decorative board prepreg (a) six, one metal foil reinforced paper, phenolic both sides of an aluminum foil having a thickness of 40 [mu] m - butyral resin adhesive coated foils double coated each side 7 g / m 2 ( 1) One sheet and one sheet of thermosetting resin-impregnated decorative paper were laminated and hot-press molded under the conditions of 130 ° C., 70 kg / cm 2 , 90 minutes to obtain a flexible noncombustible decorative board of Example 1 .
実施例2
実施例1においてアクリル樹脂10部に対して、水酸化アルミニウムを90部配合したスラリーを用いた以外は同様に実施した。
Example 2
In Example 1, it implemented similarly except having used the slurry which mix | blended 90 parts of aluminum hydroxide with respect to 10 parts of acrylic resins.
実施例3
実施例1においてアクリル樹脂20部に対して、水酸化アルミニウムを80部配合したスラリーを用いた以外は同様に実施した。
Example 3
In Example 1, it implemented similarly except having used the slurry which mix | blended 80 parts of aluminum hydroxide with respect to 20 parts of acrylic resins.
実施例4
実施例1において数1に示すスラリー固形分定着率が1100%となるように含浸した以外は同様に実施した。
Example 4
The same procedure as in Example 1 was carried out except that impregnation was performed so that the slurry solid content fixing ratio shown in
実施例5
実施例1において表面保護層を用いなかった以外は同様に実施した。
Example 5
The same operation was carried out except that the surface protective layer was not used in Example 1.
実施例6
実施例1においてアルミニウム箔の代わりに厚さ40μmの銅箔を用いた以外は同様に実施した。
Example 6
In Example 1, it implemented similarly except having used 40-micrometer-thick copper foil instead of aluminum foil.
実施例7
実施例1において金属箔強化紙を用いなかった以外は同様に実施した。
Example 7
The same procedure as in Example 1 was performed except that the metal foil reinforced paper was not used.
実施例8
実施例1において、フェノールブチラール樹脂に代えてポリオレフィン樹脂を使用した以外は同様に実施した。
Example 8
In Example 1, it implemented similarly except having replaced with the phenol butyral resin and using polyolefin resin.
比較例1
実施例1において、接着剤コート箔(1)箔を用いなかった以外は同様に実施した。
Comparative Example 1
In Example 1, it carried out similarly except not using adhesive coat foil (1) foil.
比較例2
実施例1において、厚さ40μmのアルミ箔の代わりに、厚さ10μmのアルミ箔を用いた以外は同様に実施した。
Comparative Example 2
In Example 1, it implemented similarly except having used the 10-micrometer-thick aluminum foil instead of the 40-micrometer-thick aluminum foil.
比較例3(樹脂成分に対して無機充填材が少ない場合)
実施例1において、アクリル樹脂10部に対して、水酸化アルミニウムを20部配合したスラリーを用いた以外は同様に実施したが、熱圧成形時にアクリル樹脂が流れ出し、化粧シートが得られなかった。
Comparative example 3 (when there are few inorganic fillers with respect to the resin component)
In Example 1, it carried out similarly except having used the slurry which mix | blended 20 parts of aluminum hydroxide with respect to 10 parts of acrylic resins, However, Acrylic resin flowed out at the time of hot press molding, and the decorative sheet was not obtained.
比較例4(樹脂成分に対して無機充填材が多い場合)
実施例1において、アクリル樹脂10部に対して、水酸化アルミニウムを150部配合したスラリーを用いた以外は同様に実施したが、密着性が悪く化粧シートが得られなかった。
Comparative example 4 (when there are many inorganic fillers with respect to the resin component)
In Example 1, it carried out similarly except having used the slurry which mix | blended 150 parts of aluminum hydroxide with respect to 10 parts of acrylic resins, but adhesiveness was bad and the decorative sheet was not obtained.
比較例5(スラリーの含浸率が下限未満の場合)
実施例1において、スラリー固形分含浸率が500%とした以外は同様に実施したが、密着性がやや劣り、得られた厚み1.2mmの化粧シートはカッターナイフで層間剥離を起こした。
Comparative Example 5 (when the impregnation rate of the slurry is less than the lower limit)
In Example 1, the same procedure was carried out except that the slurry solid content impregnation rate was 500%, but the adhesion was slightly inferior, and the resulting 1.2 mm thick decorative sheet was delaminated with a cutter knife.
比較例6(スラリーの含浸率が上限を超える場合)
実施例1において、スラリー固形分含浸率が1500%とした以外は同様に実施したが、熱圧成形時にアクリル樹脂が流れ出し、化粧シートが得られなかった。
Comparative Example 6 (when the impregnation rate of the slurry exceeds the upper limit)
In Example 1, the same procedure was carried out except that the slurry solid content impregnation rate was 1500%, but the acrylic resin flowed out during hot press molding, and a decorative sheet was not obtained.
比較例7(熱可塑性樹脂のTgが0℃を超える場合)
実施例1において、BA(ブチルアクリレート)35gと2−HEMA(2−ヒドロキシエチルメタクリレート)5gとMMA(メチルメタクリレート)50gを共重合させたTgが20℃のアクリル樹脂を用いた以外は同様に実施して、厚み1.2mmの比較例5の化粧シートを得たが曲げ性に劣っていた。
Comparative Example 7 (when Tg of thermoplastic resin exceeds 0 ° C.)
In Example 1, the same operation was carried out except that an acrylic resin having a Tg of 20 ° C. obtained by copolymerizing 35 g of BA (butyl acrylate), 5 g of 2-HEMA (2-hydroxyethyl methacrylate) and 50 g of MMA (methyl methacrylate) was used. And the decorative sheet of Comparative Example 5 having a thickness of 1.2 mm was obtained, but the bendability was poor.
評価結果を表1に示す。 The evaluation results are shown in Table 1.
試験方法は以下の通りとした。 The test method was as follows.
不燃性:ISO5660準拠したコーンカロリーメーターによる20分試験の発熱性試験・評価方法において総発熱量(MJ/m2)を測定した。 Nonflammability: The total calorific value (MJ / m 2 ) was measured in the exothermic test / evaluation method of a 20-minute test using a cone calorimeter based on ISO 5660.
可撓性:300×300(mm)サイズの試験体を350R、500R、600Rのコンクリート製の丸柱にそれぞれ巻きつけ破損しないものを○、破損したものを×とした。 Flexibility: A test specimen having a size of 300 × 300 (mm) was wound around 350R, 500R, and 600R concrete round pillars, respectively.
1 表面保護層
2 メラミン樹脂含浸化粧紙
3 接着剤コート箔
4 金属箔強化用フェノール樹脂含浸紙
6 プリプレグ
9 可撓性不燃化粧板
DESCRIPTION OF
Claims (3)
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2007
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