JP2008165215A

JP2008165215A - Optical film, and optical filter for plasma display

Info

Publication number: JP2008165215A
Application number: JP2007312656A
Authority: JP
Inventors: Takeomi Miyako; 強臣宮古; Takeshi Moriwaki; 健森脇
Original assignee: Asahi Glass Co Ltd
Current assignee: AGC Inc
Priority date: 2003-07-16
Filing date: 2007-12-03
Publication date: 2008-07-17
Also published as: JP2009098699A; JP2010266870A

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an optical film excellent in moisture resistance and optical characteristics. <P>SOLUTION: The optical film has a near-infrared absorption layer containing a diimonium pigment represented by a general formula (I) in a transparent resin. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、近赤外線を吸収する近赤外線吸収能を有する光学フィルム、特にプラズマディスプレイパネル（以下、ＰＤＰと略す。）の視認側に設置されて用いられる光学フィルタに好適に用いられる光学フィルムに関する。 The present invention relates to an optical film having a near-infrared absorbing ability that absorbs near-infrared rays, and more particularly to an optical film suitably used for an optical filter that is installed and used on the viewing side of a plasma display panel (hereinafter referred to as PDP).

ＰＤＰの原理は２枚の板状ガラスの間に封入した希ガス（ヘリウム、ネオン、アルゴン、キセノン等）に電圧を加え、その時に生じる紫外線を発光体に当てることで可視光を発生させるというものである。
ＰＤＰからは、可視光と同時に、近赤外線、電磁波等の有害光も放射される。例えば近赤外線は、家庭用テレビ、クーラー、ビデオデッキ等の家電製品用の近赤外線リモコンを誤作動させたり、通信機器を誤作動させてＰＯＳ（販売時点情報管理）システム等のデータ転送時に悪影響を及ぼす。そのため、ＰＤＰの前面（視認側）には、近赤外線等の有害光を防止する光学フィルタの設置が必要となっている。 The principle of the PDP is to generate visible light by applying a voltage to a rare gas (helium, neon, argon, xenon, etc.) enclosed between two glass sheets and applying ultraviolet light generated at that time to the light emitter. It is.
PDP emits harmful light such as near infrared rays and electromagnetic waves simultaneously with visible light. For example, near infrared rays have a negative effect when data is transferred to a POS (point-of-sales information management) system by malfunctioning a near infrared remote control for home appliances such as home TVs, coolers, and video decks, or malfunctioning communication equipment. Effect. Therefore, it is necessary to install an optical filter for preventing harmful light such as near infrared rays on the front surface (viewing side) of the PDP.

これまで、光学フィルタとして、８５０〜１１００ｎｍの近赤外線を遮断する光学フィルムを用いる方法が提案されている。
光学フィルムとしては、例えば、近赤外線を吸収する色素を透明樹脂に分散させ、これをポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）製等のフィルム上に形成したものがある。
近赤外線を吸収する色素としては、ポリメチン系、金属錯体系、スクアリウム系、シアニン系、インドアニリン系等の各種色素が報告されている。 So far, a method using an optical film that blocks near infrared rays of 850 to 1100 nm has been proposed as an optical filter.
As an optical film, for example, a pigment that absorbs near infrared rays is dispersed in a transparent resin and formed on a film made of polyethylene terephthalate (PET) or the like.
Various dyes such as polymethine, metal complex, squalium, cyanine, and indoaniline have been reported as dyes that absorb near infrared rays.

ジイモニウム系色素は、近赤外線を吸収する色素として代表的なものの１つであり、近赤外線フィルタ、断熱フィルム、サングラス等に広く使用されている。
しかし、ジイモニウム系色素は、光や熱、湿気等に弱く、劣化し易いという問題がある。このような色素の劣化は、近赤外線吸収能を低下させるだけでなく、変色を生じ、視認透過率が低下して、色目が緑みを帯びてくるなど、光学フィルムの光学特性を悪化させてしまう。 Diimonium dyes are one of the typical dyes that absorb near infrared rays, and are widely used in near infrared filters, heat insulating films, sunglasses, and the like.
However, diimonium dyes have a problem that they are vulnerable to light, heat, moisture and the like and are easily deteriorated. Such deterioration of the dye not only lowers the near-infrared absorption ability, but also causes discoloration, lowers the visible transmittance, and makes the color appear greenish. End up.

これに対し、例えば特許文献１には、特定の構造を有するジイモニウム系色素を含有する近赤外線吸収フィルタが記載されている。また、特許文献２には、ジイモニウム系色素およびアンスラキノン系色素を透明樹脂に含有させた光学フィルムが記載されている。 On the other hand, for example, Patent Document 1 describes a near-infrared absorption filter containing a diimonium dye having a specific structure. Patent Document 2 describes an optical film in which a diimonium dye and an anthraquinone dye are contained in a transparent resin.

しかし、例えば特許文献１記載のジイモニウム系色素は、耐熱性は良好であるものの、耐湿性がよくない。また、特許文献２記載のジイモニウム系色素は、ある程度の耐湿性は有しているものの、充分でない場合がある。そのため、光学フィルムが変色し、光学特性が悪くなる。
特開２００３−９６０４０号公報特開２００３−７５６２８号公報 However, for example, the diimonium dye described in Patent Document 1 has good heat resistance but poor moisture resistance. Further, the diimonium dye described in Patent Document 2 has a certain degree of moisture resistance, but may not be sufficient. Therefore, the optical film is discolored and the optical properties are deteriorated.
JP 2003-96040 A JP 2003-75628 A

本発明は、前記従来の技術が有する問題点に鑑みてなされたものであり、耐湿性および光学特性に優れた光学フィルムを提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the problems of the conventional techniques, and an object thereof is to provide an optical film excellent in moisture resistance and optical characteristics.

本発明者らは、鋭意検討の結果、ジイモニウム系色素中の陰イオンとして、特定の陰イオンを有するジイモニウム系色素を用いた光学フィルムにより上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明は、一般式（Ｉ） As a result of intensive studies, the present inventors have found that the above problems can be solved by an optical film using a diimonium dye having a specific anion as an anion in the diimonium dye, and completed the present invention. It was.
That is, the present invention relates to the general formula (I)

［式中、Ｒ^１〜Ｒ^８は、それぞれ独立に水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいアリール基、または置換基を有してもよいアルキニル基を表し；Ｘ⁻は、（Ｒ_ｆＳＯ_２）_２Ｎ⁻または（Ｒ_ｆＳＯ_２）_３Ｃ⁻で表される陰イオンを表し、Ｒ_ｆは炭素数１〜４のフルオロアルキル基を表す］
で表されるジイモニウム系色素を透明樹脂中に含有する近赤外線吸収層を有することを特徴とする光学フィルムを提供する。

[Wherein, R ^{1 to} R ⁸ are each independently a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an alkenyl group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, or an alkynyl group which may have a substituent; X ^- _{_{_{is, (R f SO 2) 2}}} N - or _{_{_{(R f SO 2) 3 C}}} - represents an anion represented by _{R f} is carbon Represents a fluoroalkyl group of formulas 1-4]
An optical film comprising a near-infrared absorbing layer containing a diimonium dye represented by the formula:

本発明により、耐湿性および光学特性に優れた光学フィルムが提供される。 According to the present invention, an optical film excellent in moisture resistance and optical properties is provided.

以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の光学フィルムは、透明樹脂中に、上記一般式（Ｉ）で表されるジイモニウム系色素（以下、ジイモニウム系色素（Ｉ）ということがある。）を含有する近赤外線吸収層を有することを特徴とするものである。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The optical film of the present invention has a near-infrared absorbing layer containing a diimonium dye represented by the general formula (I) (hereinafter sometimes referred to as diimonium dye (I)) in a transparent resin. It is characterized by.

＜ジイモニウム系色素（Ｉ）＞
ジイモニウム系色素（Ｉ）は、塩化合物であり、該塩化合物を構成する陰イオンが特定の陰イオン（Ｘ⁻）であることを特徴とする。 <Diimonium dye (I)>
The diimonium dye (I) is a salt compound, and the anion constituting the salt compound is a specific anion (X ⁻ ).

式（Ｉ）中、Ｘ⁻は、（Ｒ_ｆＳＯ_２）_２Ｎ⁻または（Ｒ_ｆＳＯ_２）_３Ｃ⁻で表される陰イオンを表す。合成の容易さから、Ｘ⁻は（Ｒ_ｆＳＯ_２）_２Ｎ⁻であることが好ましい。
ここで、Ｒ_ｆは、炭素数１〜４のフルオロアルキル基であり、炭素数１〜２のフルオロアルキル基であることが好ましく、炭素数１のフルオロアルキル基であることが最も好ましい。炭素数が上記範囲内であると、耐熱性、耐湿性などの耐久性、および後述する有機溶剤への溶解性が良好である点で好ましい。このようなＲ_ｆとしては、例えば−ＣＦ_３、−Ｃ_２Ｆ_５、−Ｃ_３Ｆ_７、Ｃ_４Ｆ_９等のパーフルオロアルキル基、−Ｃ_２Ｆ_４Ｈ、−Ｃ_３Ｆ_６Ｈ、−Ｃ_２Ｆ_８Ｈ等が挙げられる。
特に、前記フルオロアルキル基がパーフルオロアルキル基であると、耐湿性に最も優れるため、好ましい。さらに、トリフルオロメチル基であることが最も好ましい。 Wherein (I), X ^- _{_{_{is, (R f SO 2) 2}}} N - represents an anion represented by ^- or _{_{_{(R f SO 2) 3 C}}} . From the viewpoint of ease of synthesis, X ⁻ is preferably (R _f SO ₂ ) ₂ N ^— .
Here, R _f is a fluoroalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, preferably a fluoroalkyl group having 1 to 2 carbon atoms, and most preferably a fluoroalkyl group having 1 carbon atom. It is preferable that the carbon number is within the above range in terms of good durability such as heat resistance and moisture resistance and good solubility in an organic solvent described later. Examples of such R _f include perfluoroalkyl groups such as —CF ₃ , —C ₂ F ₅ , —C ₃ F ₇ , C ₄ F ₉ , —C ₂ F ₄ H, —C ₃ F ₆ H, -C ₂ F ₈ H, and the like.
In particular, it is preferable that the fluoroalkyl group is a perfluoroalkyl group because it is most excellent in moisture resistance. Furthermore, it is most preferable that it is a trifluoromethyl group.

陰イオンとして上記陰イオン（Ｘ⁻）を有するジイモニウム系色素（Ｉ）を用いることにより耐湿性が向上する理由は、必ずしも明らかではない。従来、ジイモニウム系色素の陰イオンとしては、主に、ＳｂＦ_６ ⁻、ＰＦ_６ ⁻、ＢＦ_４ ⁻、ＣｌＯ_４ ⁻等の無機陰イオンが用いられているが、これらの無機陰イオンは水の影響をうけやすく、ジイモニウム系色素の安定性が悪い。これに対し、本発明で用いられる陰イオン（Ｘ⁻）は、Ｒ_ｆＳＯ_２基の電子吸引性が高いことが作用して、ジイモニウム系色素（Ｉ）が安定的に存在できるためと推測される。 The reason why the moisture resistance is improved by using the diimonium dye (I) having the anion (X ⁻ ) as an anion is not necessarily clear. Conventionally, inorganic anions such as SbF ₆ ⁻ , PF ₆ ⁻ , BF ₄ ⁻ , ClO ₄ ^{− and the} like have been mainly used as anions of diimonium dyes. These inorganic anions are influenced by water. The stability of diimonium dyes is poor. In contrast, the anion (X ⁻ ) used in the present invention is presumed to be due to the fact that the diimonium dye (I) can exist stably due to the fact that the electron withdrawing property of the R _f SO ₂ group is high. The

また、式（Ｉ）中、Ｒ^１〜Ｒ^８において、アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基、イソブチル基、第三ブチル基、ｎ−ペンチル基、第三ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、又は第三オクチル基等が挙げられる。該アルキル基はアルコキシカルボニル基、ヒドロキシル基、スルホ基、又はカルボキシル基等の置換基を有してもよい。
アルケニル基としては、例えば、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、又はオクテニル基等を示す。該アルケニル基は、ヒドロキシル基、カルボキシ基等の置換基を有してもよい。
アリール基としては、例えば、ベンジル基、ｐ−クロロベンジル基、ｐ−メチルベンジル基、２−フェニルメチル基、２−フェニルプロピル基、３−フェニルプロピル基、α−ナフチルメチル基、又はβ−ナフチルエチル基等を示す。該アリール基は、ヒドロキシル基、カルボキシ基等の置換基を有してもよい。
アルキニル基としては、例えば、プロピニル基、ブチニル基、２−クロロブチニル基、ペンチニル基、又はヘキシニル基等を示す。該アルキニル基は、ヒドロキシル基、カルボキシ基等の置換基を有してもよい。 In formula (I), in R ^{1 to} R ⁸ , examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a secondary butyl group, an isobutyl group, A tributyl group, an n-pentyl group, a tertiary pentyl group, an n-hexyl group, an n-octyl group, a tertiary octyl group, or the like can be given. The alkyl group may have a substituent such as an alkoxycarbonyl group, a hydroxyl group, a sulfo group, or a carboxyl group.
Examples of the alkenyl group include a vinyl group, a propenyl group, a butenyl group, a pentenyl group, a hexenyl group, a heptenyl group, and an octenyl group. The alkenyl group may have a substituent such as a hydroxyl group or a carboxy group.
Examples of the aryl group include benzyl group, p-chlorobenzyl group, p-methylbenzyl group, 2-phenylmethyl group, 2-phenylpropyl group, 3-phenylpropyl group, α-naphthylmethyl group, and β-naphthyl. An ethyl group or the like is shown. The aryl group may have a substituent such as a hydroxyl group or a carboxy group.
Examples of the alkynyl group include a propynyl group, a butynyl group, a 2-chlorobutynyl group, a pentynyl group, or a hexynyl group. The alkynyl group may have a substituent such as a hydroxyl group or a carboxy group.

これらの中でも、炭素数４〜６の直鎖状または分岐状のアルキル基が好ましい。炭素数４以上とすることにより、有機溶媒に対する溶解性が良好になり、炭素数６以下とすることにより耐熱性が向上する。耐熱性が向上する理由としては、当該ジイモニウム系色素（Ｉ）の融点が上がるためと推測される。 Among these, a linear or branched alkyl group having 4 to 6 carbon atoms is preferable. By setting it as 4 or more carbon atoms, the solubility with respect to an organic solvent becomes favorable, and heat resistance improves by setting it as 6 or less carbon atoms. It is estimated that the reason why the heat resistance is improved is that the melting point of the diimonium dye (I) is increased.

ジイモニウム系色素（Ｉ）は、特に、下記の測定方法により測定される１０００ｎｍ付近のモル吸光係数ε_ｍが約０．８×１０^４〜１．０×１０^６であることが好ましい。
（モル吸光係数（ε_ｍ）の測定方法）
当該ジイモニウム系色素を、試料濃度が２０ｍｇ／Ｌとなるようにクロロホルムで希釈し、試料溶液を作製する。この試料溶液の吸収スペクトルを、分光光度計を用いて、３００〜１３００ｎｍの範囲で測定し、その最大吸収波長（λ_ｍａｘ）を読み取り、該最大吸収波長（λ_ｍａｘ）におけるモル吸光係数（ε_ｍ）を下記式から算出する。
ε＝−ｌｏｇ（Ｉ／Ｉ_０）
（ε：吸光係数、Ｉ_０：入射前の光強度、Ｉ：入射後の光強度）
ε_ｍ＝ε／（ｃ・ｄ）
（ε_ｍ：吸光係数、ｃ：試料濃度（ｍｏｌ／Ｌ）、ｄ：セル長） In particular, the diimonium dye (I) preferably has a molar extinction coefficient ε _{m in the} vicinity of 1000 nm measured by the following measurement method of about 0.8 × 10 ^{4 to} 1.0 × 10 ⁶ .
(Measurement method of molar extinction coefficient (ε _m ))
The dimonium dye is diluted with chloroform so that the sample concentration is 20 mg / L, and a sample solution is prepared. The absorption spectrum of this sample solution, using a spectrophotometer, measured in the range of 300～1300Nm, read the maximum absorption wavelength (lambda _max), the molar extinction coefficient at said maximum absorption wavelength (λ _max) (ε _m ) Is calculated from the following equation.
ε = −log (I / I ₀ )
(Ε: extinction coefficient, I ₀ : light intensity before incidence, I: light intensity after incidence)
ε _m = ε / (c · d)
(Ε _m : extinction coefficient, c: sample concentration (mol / L), d: cell length)

さらに、光学フィルムの加工時の劣化を抑制し、光学フィルムとした後の実用的な耐久性を付与するために、９８％以上の純度を有するジイモニウム系色素（Ｉ）、又は２１０℃以上の融点を有するジイモニウム系色素（Ｉ）を使用することが好ましい。特に、９８％以上の純度を有し、かつ２１０℃以上の融点を有するジイモニウム系色素（Ｉ）を使用することが好ましい。 Furthermore, in order to suppress deterioration during processing of the optical film and to give practical durability after making the optical film, the diimonium dye (I) having a purity of 98% or more, or a melting point of 210 ° C. or more It is preferable to use a diimonium dye (I) having In particular, it is preferable to use a diimonium dye (I) having a purity of 98% or more and a melting point of 210 ° C. or more.

本発明の光学フィルム中におけるジイモニウム系色素（Ｉ）の配合量は、ジイモニウム系色素（Ｉ）と、後述する、ジイモニウム系色素（Ｉ）以外の近赤外線吸収色素とを合わせて、透明樹脂に対して、０．１〜２０．０質量％の範囲にすることが好ましい。０．１質量％以上とすることで充分な近赤外線吸収能が得られ、２０．０％質量以下とすることで、色素間の相互作用が抑えられ、色素の安定性が良好となる。これらの観点から、特に１．０〜１５．０質量％の範囲にすることが好ましい。 The blending amount of the diimonium dye (I) in the optical film of the present invention is such that the diimonium dye (I) is combined with a near infrared absorbing dye other than the diimonium dye (I), which will be described later, with respect to the transparent resin. Thus, it is preferable that the content be in the range of 0.1 to 20.0 mass%. When the content is 0.1% by mass or more, sufficient near-infrared absorbing ability is obtained, and when the content is 20.0% by mass or less, the interaction between the pigments is suppressed, and the stability of the pigments is improved. From these viewpoints, the range of 1.0 to 15.0% by mass is particularly preferable.

＜他の任意成分＞
本発明においては、近赤外線吸収層を構成する透明樹脂中に、さらに、本発明の効果を損なわない範囲で、上述したジイモニウム系色素（Ｉ）以外の、最大吸収波長が８００〜１１００ｎｍの範囲にある近赤外線吸収色素を一種類以上配合してもよい。
このような近赤外線吸収色素としては、無機系顔料、有機系顔料、有機系染料等の一般的なものが使用できる。 <Other optional components>
In this invention, in the transparent resin which comprises a near-infrared absorption layer, in the range which does not impair the effect of this invention, the maximum absorption wavelength other than the above-mentioned diimonium type pigment | dye (I) is in the range of 800-1100 nm. One or more kinds of a certain near-infrared absorbing dye may be blended.
As such a near-infrared absorbing pigment, general pigments such as inorganic pigments, organic pigments, and organic dyes can be used.

無機系顔料としては、例えば、コバルト系色素、鉄系色素、クロム系色素、チタン系色素、バナジウム系色素、ジルコニウム系色素、モリブデン系色素、ルテニウム系色素、白金系色素、ＩＴＯ系色素、ＡＴＯ系色素等が挙げられる。
有機系顔料及び有機系染料としては、例えば、ジイモニウム系色素（Ｉ）以外のジイモニウム系色素、アンスラキノン系色素、アミニウム系色素、シアニン系色素、メロシアニン系色素、クロコニウム系色素、スクアリウム系色素、アズレニウム系色素、ポリメチン系色素、ナフトキノン系色素、ピリリウム系色素、フタロシアニン系色素、ナフタロシアニン系色素、ナフトラクタム系色素、アゾ系色素、縮合アゾ系色素、インジゴ系色素、ペリノン系色素、ペリレン系色素、ジオキサジン系色素、キナクリドン系色素、イソインドリノン系色素、キノフタロン系色素、ピロール系色素、チオインジゴ系色素、金属錯体系色素、ジチオール系金属錯体系色素、インドールフェノール系色素、又はトリアリルメタン系色素等が挙げられる。 Examples of inorganic pigments include cobalt dyes, iron dyes, chromium dyes, titanium dyes, vanadium dyes, zirconium dyes, molybdenum dyes, ruthenium dyes, platinum dyes, ITO dyes, and ATO dyes. And pigments.
Examples of organic pigments and organic dyes include diimonium dyes other than diimonium dyes (I), anthraquinone dyes, aminium dyes, cyanine dyes, merocyanine dyes, croconium dyes, squalium dyes, and azureniums. Dyes, polymethine dyes, naphthoquinone dyes, pyrylium dyes, phthalocyanine dyes, naphthalocyanine dyes, naphtholactam dyes, azo dyes, condensed azo dyes, indigo dyes, perinone dyes, perylene dyes, dioxazines Dyes, quinacridone dyes, isoindolinone dyes, quinophthalone dyes, pyrrole dyes, thioindigo dyes, metal complex dyes, dithiol metal complex dyes, indolephenol dyes, triallylmethane dyes, etc. Can be mentioned.

これらの中でも、金属錯体系色素、フタロシアニン系色素、ナフタロシアニン系色素、ピロール系色素、アンスラキノン系色素等の非会合性の色素を配合することが好ましい。
特に、８５０ｎｍ付近に最大吸収波長（λ_ｍａｘ）を有する色素を配合すると、ジイモニウム系色素（Ｉ）の最大吸収波長（λ_ｍａｘ）が１０００ｎｍに付近にあることから、幅広い領域の近赤外線を効率よく吸収でき、全色素量（ジイモニウム系色素（Ｉ）およびそれ以外の近赤外線吸収色素の合計量）を少なくできる。そのため、コストが低減できる、色素の劣化が生じにくくなる、近赤外線吸収層を形成する際に色素を有機溶媒に充分溶解させることができる等の利点がある。 Among these, non-associative dyes such as metal complex dyes, phthalocyanine dyes, naphthalocyanine dyes, pyrrole dyes and anthraquinone dyes are preferably blended.
In particular, when formulating dye having a maximum absorption wavelength (lambda _max) in the vicinity of 850 nm, since the maximum absorption wavelength of the diimmonium-based dye (I) (λ _max) is near to 1000 nm, often near infrared broad area efficiency It can be absorbed and the total amount of dye (the total amount of diimonium dye (I) and other near infrared absorbing dyes) can be reduced. Therefore, there are advantages that the cost can be reduced, the deterioration of the dye is less likely to occur, and the dye can be sufficiently dissolved in the organic solvent when forming the near infrared absorption layer.

また、上述したジイモニウム系色素（Ｉ）以外の近赤外線吸収色素として、陰イオンを含む塩化合物または金属錯体塩を配合する場合は、その塩化合物又は金属錯体塩は、前記ジイモニウム系色素（Ｉ）中の陰イオン（Ｘ⁻）と同じ陰イオンを有することが好ましい。同じ陰イオンであれば、ジイモニウム系色素の陰イオンとの塩交換反応が起こった場合でも該ジイモニウム系色素（Ｉ）が変化せず、耐湿性、耐熱性、近赤外線吸収能等が変化することがない。 In addition, when a salt compound or metal complex salt containing an anion is blended as a near infrared absorbing dye other than the diimonium dye (I) described above, the salt compound or metal complex salt is the diimonium dye (I). It preferably has the same anion as the anion (X ⁻ ) therein. If the same anion is used, the diimonium dye (I) does not change even when a salt exchange reaction with the anion of the diimonium dye occurs, and the moisture resistance, heat resistance, near infrared absorption ability, etc. change. There is no.

ジイモニウム系色素（Ｉ）以外の近赤外線吸収色素の配合量は、前記ジイモニウム系色素（Ｉ）と合わせた全色素量の５〜５０質量％の範囲にすることが好ましい。５質量％以上とすることで、全色素量を充分に低減でき、５０％質量以下とすることで、上記ジイモニウム系色素（Ｉ）による効果が充分なものとなる。 The blending amount of the near infrared absorbing dye other than the diimonium dye (I) is preferably in the range of 5 to 50% by mass of the total dye amount combined with the diimonium dye (I). When the amount is 5% by mass or more, the total amount of the dye can be sufficiently reduced, and when the amount is 50% by mass or less, the effect of the diimonium dye (I) becomes sufficient.

また、本発明の光学フィルムの近赤外線吸収層には、最大吸収波長が３００〜８００ｎｍの範囲にある色調補正色素、レベリング剤、帯電防止剤、熱安定剤、酸化防止剤、分散剤、難燃剤、滑剤、可塑剤、又は紫外線吸収剤等が含有されていてもよい。 In addition, the near-infrared absorbing layer of the optical film of the present invention has a color correction dye having a maximum absorption wavelength in the range of 300 to 800 nm, a leveling agent, an antistatic agent, a thermal stabilizer, an antioxidant, a dispersant, a flame retardant. Further, a lubricant, a plasticizer, or an ultraviolet absorber may be contained.

＜透明樹脂＞
本発明において、透明樹脂は、実用的な耐久性を維持できること、成形性が容易であることと、成形時の色素の劣化が抑制されることなどから、ガラス転移温度が８０〜１８０℃の範囲にあることが好ましく、特に１２０〜１８０℃の範囲であることが好ましい。
好ましい透明樹脂としては、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリシクロオレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂等の熱可塑性樹脂を挙げることができる。この樹脂は、例えば、鐘紡社製、商品名「Ｏ−ＰＥＴ」のポリエステル系樹脂、ＪＳＲ社製、商品名「ＡＲＴＯＮ」のポリオレフィン系樹脂、日本ゼオン社製、商品名「ゼオネックス」のポリシクロオレフィン系樹脂、三菱エンジニアリングプラスチック社製、商品名「ユーピロン」のポリカーボネート系樹脂、日本触媒社製、商品名「ハルスハイブリッドＩＲ−Ｇ２０４」などのポリアクリル系樹脂などの市販品を用いることができる。 <Transparent resin>
In the present invention, the transparent resin has a glass transition temperature in the range of 80 to 180 ° C. because it can maintain practical durability, has easy moldability, and suppresses deterioration of the dye during molding. It is preferable that it is in the range of 120-180 degreeC especially.
Examples of preferable transparent resins include thermoplastic resins such as polyester resins, polyacrylic resins, polyolefin resins, polycycloolefin resins, and polycarbonate resins. This resin may be, for example, a polyester resin with a trade name “O-PET” manufactured by Kanebo Co., Ltd., a polyolefin resin with a trade name “ARTON” manufactured by JSR, or a polycycloolefin with a trade name “ZEONEX” manufactured by Nippon Zeon. Commercially available products such as polyacrylic resins such as polycarbonate resins manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics, trade name “Iupilon”, and manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., trade names “Harus Hybrid IR-G204” can be used.

＜近赤外線吸収層＞
近赤外線吸収層は、上述したジイモニウム系色素（Ｉ）および任意の成分と透明樹脂とを有機溶剤に溶解させ、得られた塗工液を基材上に塗工し、乾燥させることにより形成できる。 <Near infrared absorbing layer>
The near-infrared absorbing layer can be formed by dissolving the above-described diimonium dye (I) and an optional component and a transparent resin in an organic solvent, coating the obtained coating liquid on a substrate, and drying the coating liquid. .

ジイモニウム系色素（Ｉ）および任意の成分と透明樹脂とを溶解するための有機溶剤としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ジアセトンアルコール、エチルセロソルブ、メチルセロソルブ等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン等のケトン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル等のエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエチレン、四塩化炭素、トリクロルエチレン等の脂肪族ハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼン等の芳香族類又はｎ−ヘキサン、シクロヘキサノリグロイン等の脂肪族炭化水素類、テトラフルオロプロピルアルコールやペンタフルオロプロピルアルコール等のフッ素系溶剤等を用いることができる。 Examples of the organic solvent for dissolving the diimonium dye (I) and an optional component and the transparent resin include alcohols such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, diacetone alcohol, ethyl cellosolve, methyl cellosolve, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexane. Ketones such as pentanone and cyclohexanone, amides such as N, N-dimethylformamide and N, N-dimethylacetamide, sulfoxides such as dimethyl sulfoxide, ethers such as tetrahydrofuran, dioxane and ethylene glycol monomethyl ether, methyl acetate, Esters such as ethyl acetate and butyl acetate, aliphatic halogenated hydrocarbons such as chloroform, methylene chloride, dichloroethylene, carbon tetrachloride and trichloroethylene, benzene, toluene, xyle Can be used monochlorobenzene, aromatics or n- hexane, such as dichlorobenzene, aliphatic hydrocarbons such as cyclohexanone ligroin, such as tetrafluoropropyl alcohol or pentafluoropropyl alcohol fluorinated solvent or the like.

塗工液の塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、ワイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法、ローラーコーティング法、カーテンコーティング法、スリットダイコーター法、グラビアコーター法、スリットリバースコーター法、マイクログラビア法、又はコンマコーター法等のコーティング法を用いて行うことができる。 Coating liquid coating methods include dip coating, spray coating, spinner coating, bead coating, wire bar coating, blade coating, roller coating, curtain coating, slit die coater, gravure coater, A coating method such as a slit reverse coater method, a micro gravure method, or a comma coater method can be used.

近赤外線吸収層の厚みは、０．３〜５０．０μｍの範囲にすることが好ましい。０．３μｍ以上とすることで、近赤外線吸収能を充分に発揮することができ、５０μｍ以下とすることで成形時の有機溶媒の残留を低減することができる。これらの観点から、特に０．５〜２０．０μｍの範囲にすることが好ましい。 The thickness of the near infrared absorption layer is preferably in the range of 0.3 to 50.0 μm. When the thickness is 0.3 μm or more, the near-infrared absorbing ability can be sufficiently exhibited, and when the thickness is 50 μm or less, the residual organic solvent at the time of molding can be reduced. From these viewpoints, the range of 0.5 to 20.0 μm is particularly preferable.

本発明の光学フィルムは、上述した近赤外線吸収層を有するものである。
一般的に、光学フィルムは、ＰＤＰ等の表示装置の視認側に配置されるため、無彩色が好まれる。したがって、ＪＩＳＺ８７０１−１９９９に従い計算されたＣ光源基準において、無彩色に対応する色度座標は、（ｘ、ｙ）＝（０．３１０、０．３１６）であることから、本発明の光学フィルムは、色素の種類及び含有量を適宜選定し、（ｘ、ｙ）＝（０．３１０±０．１００、０．３１６±０．１００）にすることが好ましい。
また、視感平均透過率を４５％以上にすることが好ましい。
特に、上記色度座標（ｘ、ｙ）の規定と視感平均透過率の規定を同時に満たすことが好ましい。 The optical film of the present invention has the above-described near-infrared absorbing layer.
In general, since the optical film is disposed on the viewing side of a display device such as a PDP, an achromatic color is preferred. Therefore, in the C light source standard calculated in accordance with JISZ8701-1999, the chromaticity coordinates corresponding to the achromatic color are (x, y) = (0.310, 0.316). It is preferable to select the type and content of the dye as appropriate, and (x, y) = (0.310 ± 0.100, 0.316 ± 0.100).
Further, it is preferable that the luminous average transmittance is 45% or more.
In particular, it is preferable that the chromaticity coordinates (x, y) and the luminous average transmittance are simultaneously satisfied.

本発明の光学フィルムは、近赤外線吸収層以外の、任意の機能性層を１層以上有していてもよい。機能性層としては、例えば、紫外線による色素の劣化を防ぎ耐光性を改善するための紫外線吸収層、画像の視認性を向上させるための反射防止層、ＰＤＰなどの表示装置から発せられる電磁波をカットするための電磁波遮蔽層、耐擦傷性機能を与えるハードコート層もしくは自己修復性を有する層、又は最表面の汚れを防止するための防汚層、それぞれの層を積層させるための粘着もしくは接着層等を挙げることができる。 The optical film of the present invention may have one or more arbitrary functional layers other than the near-infrared absorbing layer. As functional layers, for example, an ultraviolet absorbing layer for preventing deterioration of pigments due to ultraviolet rays and improving light resistance, an antireflection layer for improving image visibility, and cutting electromagnetic waves emitted from display devices such as PDPs. Electromagnetic wave shielding layer, hard coat layer providing scratch resistance function or self-healing layer, or antifouling layer for preventing dirt on the outermost surface, adhesive or adhesive layer for laminating each layer Etc.

本発明の、光学フィルムは、剥離性の基材上に形成した後剥離すること等により製造された近赤外線吸収層自体であってもよく、透明な支持フィルム（以下、支持フィルムと記す。）上に近赤外線吸収層を形成し、該支持フィルムと一体化されたものであってもよい。 The optical film of the present invention may be a near-infrared absorbing layer itself produced by being peeled after being formed on a peelable substrate, and may be a transparent support film (hereinafter referred to as a support film). A near-infrared absorbing layer may be formed thereon and integrated with the support film.

剥離性の基材は、フィルム状又は板状のものであればよく、特に材料に限定はない。剥離性を良好にするために、該基材表面にシリコ−ンや低表面張力の樹脂などを用いて離型処理をすることが好ましい。 The peelable substrate may be in the form of a film or a plate, and the material is not particularly limited. In order to improve the releasability, it is preferable to perform a mold release treatment on the surface of the base material using a silicone or a low surface tension resin.

支持フィルムの材料は、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）等のポリエステル類、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、ポリアクリレート類、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等のポリアクリレート類、ポリカーボネート（ＰＣ）類、ポリスチレン類、トリアセテート、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、エチレンー酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、ポリウレタン類、セロファン等の材料の中から適宜選択して使用することができ、好ましくはＰＥＴ、ＰＣ、ＰＭＭＡが挙げられる。 Examples of the material for the support film include polyesters such as polyethylene terephthalate (PET) and polybutylene terephthalate (PBT), polyolefins such as polyethylene and polypropylene, polyacrylates such as polyacrylates and polymethyl methacrylate (PMMA), and polycarbonate. (PC), polystyrenes, triacetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinyl butyral, polyurethane, cellophane, etc. Preferably, PET, PC, and PMMA are used.

支持フィルムの厚みは、１０〜５００μｍの範囲において作業性が良好で、ヘイズ値が低く抑えられるという面から好ましい。また、支持フィルム上に光学フィルムを形成する前に、該支持フィルムの表面にコロナ処理や易接着処理を施すことが好ましい。 The thickness of the support film is preferable in terms of good workability in the range of 10 to 500 μm and low haze value. Moreover, before forming an optical film on a support film, it is preferable to perform a corona treatment or an easy-adhesion treatment on the surface of the support film.

本発明の光学フィルムは、剥離性の基材から剥離されたものであっても、又は支持フィルムと一体化されたものであっても、粘着剤層を設けて高い剛性を有する透明基板（以下、透明基板と記す。）に容易に貼着することができる。
透明基板の材料としては、ガラス、透明で高剛性の高分子材料から適宜選択して使用することができるが、好ましくはガラス、強化もしくは半強化ガラス、ポリカーボネート、又はポリアクリレートなどが挙げられる。光学フィルムが透明基板に貼着されたものを光学フィルタとして使用すると、ＰＤＰなどの表示装置の保護板としての機能も発揮できる。 Even if the optical film of the present invention is peeled off from a peelable substrate or integrated with a support film, a transparent substrate (hereinafter referred to as an adhesive layer) having a high rigidity is provided. , Described as a transparent substrate.).
The material of the transparent substrate can be appropriately selected from glass and a transparent and highly rigid polymer material, and preferably includes glass, tempered or semi-tempered glass, polycarbonate, or polyacrylate. If an optical filter having an optical film attached to a transparent substrate is used as an optical filter, it can also function as a protective plate for a display device such as a PDP.

粘着剤層の粘着剤としては、市販されている粘着剤を使用することができるが、好ましい具体例としては、アクリル酸エステル共重合体、ポリ塩化ビニル、エポキシ樹脂、ポリウレタン、酢酸ビニル共重合体、スチレンーアクリル共重合体、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、スチレンーブタジエン共重合体系ゴム、ブチルゴム、又はシリコーン樹脂等の粘着剤を挙げることができる。さらに、粘着剤層を積層する場合には、その粘着面にシリコーンが塗布されたＰＥＴ等の離型フィルムを貼付しておくことが、作業性の点で好ましい。
粘着剤を用いる場合、この粘着剤に紫外線吸収剤などの種々の機能を有する添加剤を添加してもよい。 Commercially available pressure-sensitive adhesives can be used as the pressure-sensitive adhesive for the pressure-sensitive adhesive layer. Preferred examples include acrylic acid ester copolymers, polyvinyl chloride, epoxy resins, polyurethane, and vinyl acetate copolymers. An adhesive such as styrene-acrylic copolymer, polyester, polyamide, polyolefin, styrene-butadiene copolymer rubber, butyl rubber, or silicone resin. Furthermore, when laminating the pressure-sensitive adhesive layer, it is preferable from the viewpoint of workability to attach a release film such as PET coated with silicone to the pressure-sensitive adhesive surface.
When using an adhesive, you may add the additive which has various functions, such as a ultraviolet absorber, to this adhesive.

本発明の光学フィルム、又は該光学フィルムを透明基板上に貼着したものは、ＰＤＰ、プラズマアドレスリキッドクリスタル（ＰＡＬＣ）ディスプレイパネル、フィールドエミッションディスプレイ（ＦＥＤ）パネルなどの平面型表示装置及び陰極管表示装置（ＣＲＴ）などの表示装置用の光学フィルタとして用いることができる。
この場合、光学フィルムは、表示装置の視認側に設置すればよく、表示装置から離して設置してもよいし、表示装置表面に直接貼り付けてもよい。 The optical film of the present invention, or a film obtained by sticking the optical film on a transparent substrate, is a flat display device such as a PDP, a plasma addressed liquid crystal (PALC) display panel, a field emission display (FED) panel, and a cathode ray tube display. It can be used as an optical filter for a display device such as a device (CRT).
In this case, the optical film may be installed on the viewing side of the display device, may be installed away from the display device, or may be directly attached to the display device surface.

本発明の光学フィルムは、耐湿性に優れたものである。また、耐熱性にも優れ、高い近赤外線吸収能を有している。
本発明の光学フィルムは、特に近赤外線が発生するＰＤＰなどの光学フィルタに好適に用いることができる。 The optical film of the present invention is excellent in moisture resistance. Moreover, it is excellent in heat resistance and has a high near infrared absorption ability.
The optical film of the present invention can be suitably used for an optical filter such as a PDP that generates near infrared rays.

以下に、実施例を示して本発明をより詳細に説明する。本発明は、これらの例によって何ら制限されるものではない。例１〜例６は実施例であり、例７〜例１１は比較例である。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. The present invention is not limited by these examples. Examples 1 to 6 are examples, and examples 7 to 11 are comparative examples.

なお、下記例１〜１１において使用した近赤外線吸収性色素のλ_ｍａｘとε_ｍを、下記手順で測定した。
近赤外線吸収性色素を、試料濃度が２０ｍｇ／Ｌとなるようにクロロホルムで希釈し、試料溶液を作製した。この試料溶液の吸収スペクトルを、島津製作所製ＵＶ−３１００を用いて、３００〜１３００ｎｍの範囲で測定し、その最大吸収波長（λ_ｍａｘ）を読み取り、該最大吸収波長（λ_ｍａｘ）におけるモル吸光係数（ε_ｍ）を下記式から算出した。
ε＝−ｌｏｇ（Ｉ／Ｉ_０）
（ε：吸光係数、Ｉ_０：入射前の光強度、Ｉ：入射後の光強度）
ε_ｍ＝ε／（ｃ・ｄ）
（ε_ｍ：吸光係数、ｃ：試料濃度（ｍｏｌ／Ｌ）、ｄ：セル長） In addition, (lambda) _max and (epsilon) _m of the near-infrared absorptive dye used in the following Examples 1-11 were measured in the following procedure.
The near-infrared absorbing dye was diluted with chloroform so that the sample concentration was 20 mg / L to prepare a sample solution. The absorption spectrum of this sample solution was measured in the range of 300 to 1300 nm using UV-3100 manufactured by Shimadzu Corporation, the maximum absorption wavelength (λ _max ) was read, and the molar extinction coefficient at the _maximum absorption wavelength (λ _max ). (Ε _m ) was calculated from the following equation.
ε = −log (I / I ₀ )
(Ε: extinction coefficient, I ₀ : light intensity before incidence, I: light intensity after incidence)
ε _m = ε / (c · d)
(Ε _m : extinction coefficient, c: sample concentration (mol / L), d: cell length)

（例１）
ガラス転移温度が１４０℃の透明ポリエステル樹脂（鐘紡社製、商品名「Ｏ−ＰＥＴ」）をシクロペンタノン／トルエン（６／４容量比）混合溶媒に１５質量％になるように溶解して、主剤溶液を得た。この主剤溶液の樹脂分に対して、ジイモニウム系色素（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）−ｐ−フェニレンジアミン・−ビス（ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド酸）イモニウム塩：日本カーリット社製、商品名「ＣＩＲ−１０８５」、λ_ｍａｘ：１０７３ｎｍ，ε_ｍ：１．０×１０^５）１４．０質量％を主剤溶液に添加し、これらを溶解させた塗工液を得た。この塗工液をマイクログラビアにて、厚み１００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡績社製、商品名「Ａ４１００」）上に乾燥塗膜の厚みが４μｍとなるようにコーティングし、１２０℃で５分間乾燥させて、ポリエチレンテレフタレートフィルム上に近赤外線吸収層を有する光学フィルムを得た。 (Example 1)
A transparent polyester resin (manufactured by Kanebo Co., Ltd., trade name “O-PET”) having a glass transition temperature of 140 ° C. is dissolved in a mixed solvent of cyclopentanone / toluene (6/4 volume ratio) to 15% by mass, A base solution was obtained. Diimonium dye (N, N, N ′, N′-tetrakis (p-dibutylaminophenyl) -p-phenylenediamine · -bis (bis (trifluoromethanesulfonyl) imidic acid) with respect to the resin content of the base solution Immonium salt: manufactured by Nippon Carlit Co., Ltd., trade name “CIR-1085”, λ _max : 1073 nm, ε _m : 1.0 × 10 ⁵ ) 14.0 mass% was added to the main agent solution, and these were dissolved. A liquid was obtained. This coating solution was coated on a 100 μm thick polyethylene terephthalate film (trade name “A4100”, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) with a micro gravure so that the thickness of the dried coating film was 4 μm, and dried at 120 ° C. for 5 minutes. Thus, an optical film having a near-infrared absorbing layer on a polyethylene terephthalate film was obtained.

（例２）
例１で使用したジイモニウム系色素に代えて、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｐ−ジヘキシルアミノフェニル）−ｐ−フェニレンジアミン−ビス（ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド酸）イモニウム塩（日本カーリット社製、商品名「ＣＩＲ−１１０５」、λ_ｍａｘ：１０５９ｎｍ，ε_ｍ：９．８×１０^４）を用いた以外は、例１と同様にして光学フィルムを得た。 (Example 2)
In place of the diimonium dye used in Example 1, N, N, N ′, N′-tetrakis (p-dihexylaminophenyl) -p-phenylenediamine-bis (bis (trifluoromethanesulfonyl) imidic acid) imonium salt ( An optical film was obtained in the same manner as in Example 1 except that Nippon Carlit Co., Ltd., trade name “CIR-1105”, λ _max : 1059 nm, ε _m : 9.8 × 10 ⁴ ) was used.

（例３）
例１で使用した色素１４．０質量％を６．７質量％に代え、さらにフタロシアニン系色素（日本触媒社製、商品名「ＩＲ−１４」、λ_ｍａｘ８９０ｎｍ）２．０質量％、フタロシアニン系色素（日本触媒社製、商品名「ＩＲ−１２」、λ_ｍａｘ８３３ｎｍ）１．４質量％を添加した以外は、例１と同様にして光学フィルムを得た。 (Example 3)
14.0% by mass of the dye used in Example 1 was replaced with 6.7% by mass, and further 2.0% by mass of a phthalocyanine-based dye (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., trade name “IR-14”, λ _max 890 nm), phthalocyanine-based An optical film was obtained in the same manner as in Example 1 except that 1.4% by mass of a dye (made by Nippon Shokubai Co., Ltd., trade name “IR-12”, λ _max 833 nm) was added.

（例４）
例１で使用した主剤溶液を、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）を用いて１５質量％にしたアクリル樹脂（日本触媒社製、商品名「ハルスハイブリッドＩＲ−Ｇ２０４」：樹脂のガラス転移温度＝８９℃）溶液に代えた以外は、例１と同様にして光学フィルムを得た。 (Example 4)
The acrylic resin (made by Nippon Shokubai Co., Ltd., trade name “Hals Hybrid IR-G204”: glass transition temperature of the resin = 89 ° C.) in which the main agent solution used in Example 1 was made 15% by mass using methyl ethyl ketone (MEK) The optical film was obtained like Example 1 except having replaced.

（例５）
例３で使用した主剤溶液を、ＭＥＫを用いて１５質量％にしたアクリル樹脂（日本触媒社製、商品名「ハルスハイブリッドＩＲ−Ｇ２０４」）溶液に代えた以外は、例３と同様にして光学フィルムを得た。 (Example 5)
The optical solution was the same as in Example 3 except that the main agent solution used in Example 3 was replaced with an acrylic resin solution (trade name “Hals Hybrid IR-G204” manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) made 15% by mass using MEK. A film was obtained.

（例６）
例３で使用したポリエチレンテレフタレートフィルムを、反射防止フィルム（旭硝子社製、商品名「アークトップＵＲＰ２１９９」）に代え、反射防止層とは反対の面に例３で作製した近赤外線吸収層を形成させて光学フィルムを得た。 (Example 6)
The polyethylene terephthalate film used in Example 3 was replaced with an antireflection film (trade name “Arctop URP2199” manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.), and the near infrared absorption layer prepared in Example 3 was formed on the surface opposite to the antireflection layer. To obtain an optical film.

（例７）
例１で使用した色素を、ジイモニウム系色素（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）−ｐ−フェニレンジアミン−過塩素酸イモニウム塩）：日本カーリット社製、商品名「ＣＩＲ−１０８０」、λ_ｍａｘ：１０７０ｎｍ，ε_ｍ：８．８×１０^４）に代えた以外は、例１と同様にして光学フィルムを得た。 (Example 7)
The dye used in Example 1 is a diimonium dye (N, N, N ′, N′-tetrakis (p-dibutylaminophenyl) -p-phenylenediamine-immonium perchlorate): Nippon Carlit Co., Ltd., trade name An optical film was obtained in the same manner as in Example 1 except that “CIR-1080”, λ _max : 1070 nm, ε _m : 8.8 × 10 ⁴ ) was used.

（例８）
例１で使用した色素を、ジイモニウム系色素（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）−ｐ−フェニレンジアミン−ヘキサフルオロアンチモン酸イモニウム塩）：日本化薬社製、商品名「ＩＲＧ−０２２」、λ_ｍａｘ：１０９０ｎｍ，ε_ｍ：１．１×１０^５）に代えた以外は、例１と同様にして光学フィルムを得た。 (Example 8)
The dye used in Example 1 was a diimonium dye (N, N, N ′, N′-tetrakis (p-dibutylaminophenyl) -p-phenylenediamine-hexafluoroantimonate imonium salt): manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. An optical film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the product name was “IRG-022”, λ _max : 1090 nm, ε _m : 1.1 × 10 ⁵ ).

（例９）
例１で使用した色素を、ジイモニウム系色素（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）−ｐ−フェニレンジアミン−トリフルオロメタンスルホン酸イモニウム塩）：ナガセケミテックス社製、商品名「ＮＩＲ−ＩＭＦＳ」、λ_ｍａｘ：１０７７ｎｍ，ε_ｍ：９．３×１０^４）に代えた以外は、例１と同様にして光学フィルムを得た。 (Example 9)
The dye used in Example 1 was a diimonium dye (N, N, N ′, N′-tetrakis (p-dibutylaminophenyl) -p-phenylenediamine-trifluoromethanesulfonic acid imonium salt): manufactured by Nagase ChemteX Corporation An optical film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the trade name “NIR-IMFS”, λ _max : 1077 nm, ε _m : 9.3 × 10 ⁴ ) was used.

（例１０）
例１で使用した色素を、ジイモニウム系色素（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）−ｐ−フェニレンジアミン−Ｐ−トルエンスルホン酸イモニウム塩）：ナガセケミテックス社製、商品名「ＮＩＲ−ＩＭＰＴＳ」、λ_ｍａｘ：１０７７ｎｍ，ε_ｍ：８．２×１０^４）に代えた以外は、例１と同様にして光学フィルムを得た。 (Example 10)
The dye used in Example 1 was a diimonium dye (N, N, N ′, N′-tetrakis (p-dibutylaminophenyl) -p-phenylenediamine-P-toluenesulfonic acid imonium salt): manufactured by Nagase ChemteX Corporation An optical film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the product name “NIR-IMPTS”, λ _max : 1077 nm, ε _m : 8.2 × 10 ⁴ ) was used.

（例１１）
例７で使用した色素の添加量を３０質量％に代えた以外は、例７と同様にして光学フィルムを得た。 (Example 11)
An optical film was obtained in the same manner as in Example 7 except that the amount of the dye used in Example 7 was changed to 30% by mass.

試験例１
例１〜１１で得た光学フィルムの光学特性（視感平均透過率、色度、近赤外線透過率）、および耐久性（耐熱性、耐湿性）を下記方法で評価した。その結果を表１に示す。
なお、表１に、例１〜１１で使用したジイモニウム系色素の陰イオン（Ｘ⁻）、及び側鎖Ｒ（一般式（Ｉ）の陽イオンにおけるＲ^１〜Ｒ^８に相当）の炭素数を併記する。 Test example 1
The optical characteristics (luminous average transmittance, chromaticity, near infrared transmittance) and durability (heat resistance, moisture resistance) of the optical films obtained in Examples 1 to 11 were evaluated by the following methods. The results are shown in Table 1.
In Table 1, the carbon number of the anion (X ⁻ ) of the dimonium dye used in Examples 1 to 11 and the side chain R (corresponding to R ^{1 to} R ⁸ in the cation of the general formula (I)) is shown. It is written together.

（光学特性）
分光光度計（島津製作所社製、ＵＶ−３１００）を用い、各試料から切り出した２０×２０ｍｍ角の試験片のスペクトルを３８０〜１３００ｎｍの範囲で測定した。
ＪＩＳＺ８７０１−１９９９に従い、可視領域（３８０〜７８０ｎｍ）における加重平均透過率（視感平均透過率Ｔｖ）、色度座標（ｘ、ｙ）を算出した。
また、近赤外領域（８５０ｎｍ、９００ｎｍ、９５０ｎｍ、１０００ｎｍ）の透過率を測定し、室内の空気の透過率を比較対照として、近赤外線透過率を求めた。各波長における近赤外線透過率をそれぞれＴ８５０、Ｔ９００、Ｔ９５０、Ｔ１０００とした。 (optical properties)
Using a spectrophotometer (manufactured by Shimadzu Corporation, UV-3100), the spectrum of a 20 × 20 mm square test piece cut out from each sample was measured in the range of 380 to 1300 nm.
According to JIS Z8701-1999, the weighted average transmittance (luminous average transmittance Tv) and chromaticity coordinates (x, y) in the visible region (380 to 780 nm) were calculated.
Further, the transmittance in the near-infrared region (850 nm, 900 nm, 950 nm, 1000 nm) was measured, and the near-infrared transmittance was determined using the indoor air transmittance as a comparative control. The near-infrared transmittance at each wavelength was T850, T900, T950, and T1000, respectively.

（耐熱性）
定温恒温器（東京理化器械社製）を用い、温度８０℃に設定し、５００時間試験後の各試料のＴｖ、ｘ、ｙの各測定値について、試験前の測定値と比較した。試験前後の変化量がすべて３％未満であるものを〇、いずれか一つでも３％以上〜５％未満のものがある場合は△、いずれか一つでも５％以上のものがある場合を×とした。 (Heat-resistant)
Using a constant temperature thermostat (manufactured by Tokyo Rika Kikai Co., Ltd.), the temperature was set to 80 ° C., and the measured values of Tv, x, y of each sample after the 500 hour test were compared with the measured values before the test. Yes, if the amount of change before and after the test is less than 3%, △ if any one is 3% to less than 5%, △, if any one is more than 5% X.

（耐湿性）
恒温恒湿試験器（東京理化器械社製、ＫＣＨ−１０００）を用い、温度６０℃、湿度９５％ＲＨに設定し、５００時間試験後の各試料のＴｖ、ｘ、ｙの各測定値について、試験前の測定値と比較した。試験前後の変化量がすべて３％未満であるものを〇、いずれか一つでも３％以上〜５％未満のものがある場合は△、いずれか一つでも５％以上のものがある場合を×とした。 (Moisture resistance)
Using a constant temperature and humidity tester (manufactured by Tokyo Rika Kikai Co., Ltd., KCH-1000), the temperature is set to 60 ° C. and the humidity is 95% RH, and the measured values of Tv, x, y of each sample after 500 hours test are as follows: The measured values were compared with those before the test. Yes, if the amount of change before and after the test is less than 3%, △ if any one is 3% to less than 5%, △, if any one is more than 5% X.

表１に示すように、例１〜６の光学フィルム（実施例）は、いずれも、光学特性が良好で、耐熱性、耐湿性ともに良好であった。なかでも、ジイモニウム系色素以外の色素も配合した例３の光学フィルムは、全色素量が少ないにもかかわらず、優れた光学特性を示した。
これに対し、陰イオンとしてＣｌＯ_４ ⁻を用いた例７、陰イオンとしてＳｂＦ_６ ⁻を用いた例８、陰イオンとしてＣＦ_３ＳＯ_３ ⁻を用いた例９、陰イオンとしてＣＨ_３Ｃ_６Ｈ_４ＳＯ_３ ⁻を用いた例１０の光学フィルムは、耐湿性が悪く、特に例９、例１０は耐熱性も悪かった。
また、例１０の光学フィルムは、近赤外線吸収能がかなり悪かった。これは、例１０で用いたジイモニウム系色素が、近赤外線吸収層中での安定性が非常に低く、層中で急速に壊れてしまったためと考えられる。
また、例７で用いたジイモニウム系色素の添加量を増量した例１１の光学フィルムは、Ｔｖが低く、色度座標も、理想的な値（（ｘ、ｙ）＝（０．３１０，０．３１６））から大きくはずれていた。また、耐熱性、耐湿性ともに悪かった。 As shown in Table 1, all of the optical films (Examples) of Examples 1 to 6 had good optical characteristics and good heat resistance and moisture resistance. Among them, the optical film of Example 3 in which a dye other than the diimonium dye was also blended exhibited excellent optical characteristics despite the small amount of the total dye.
In contrast, Example 7 using ClO ₄ ⁻ as an anion, Example 8 using SbF ₆ ^— as an anion, Example 9 using CF ₃ SO ₃ ^— as an anion, and CH ₃ C ₆ H as an anion The optical film of Example 10 using ₄ SO ₃ ^— had poor moisture resistance, and especially Examples 9 and 10 also had poor heat resistance.
Further, the optical film of Example 10 had a considerably poor near infrared ray absorbing ability. This is presumably because the diimonium dye used in Example 10 had very low stability in the near-infrared absorbing layer and broke rapidly in the layer.
Further, the optical film of Example 11 in which the addition amount of the diimonium dye used in Example 7 is increased has a low Tv, and the chromaticity coordinates are also ideal values ((x, y) = (0.310, 0. 316)). Moreover, both heat resistance and moisture resistance were poor.

Claims

The following general formula (I)

The optical film according to claim 1, wherein the fluoroalkyl group is a perfluoroalkyl group.

The optical film according to claim 1 or 2, further comprising a near-infrared absorbing dye other than the diimonium-based dye, wherein the transparent resin further has a maximum absorption wavelength (λ _max ) in the range of 800 to 1100 nm.