JP2008068460A - Transparent polyester film for vapor deposition and transparent vapor deposition polyester film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、酸素及び水蒸気に対する遮断性(ガスバリア性)に優れた透明蒸着ポリエステルフィルム、及びそのために好適な透明蒸着用ポリエステルフィルムに関するものである。 The present invention relates to a transparent vapor-deposited polyester film excellent in oxygen and water vapor barrier properties (gas barrier properties), and a transparent vapor-deposited polyester film suitable for that purpose.
食品や薬品を長期保存するためには、その腐敗や変質を防ぐために外部からの酸素や水蒸気の浸入を遮断する効果をもつ包装材で包装する必要がある。この目的に使用されるガスバリア性に優れたフィルム包装材としては、ポリ塩化ビニリデンやエチレンビニルアルコール共重合体を積層したフィルムが知られているが、酸素・水蒸気に対するバリア性が十分ではなく、しかも、特に高温での殺菌処理時においてそのバリア性が著しく低下する。 また、ポリ塩化ビニリデンは廃棄焼却時に塩素系ガスが発生するため焼却炉の腐食や地球環境への悪影響が指摘されており、更に排ガスを浄化するための焼却炉への負担も大きいとされている。 In order to store foods and medicines for a long period of time, it is necessary to package them with a packaging material that has the effect of blocking the entry of oxygen and water vapor from the outside in order to prevent their decay and deterioration. As a film wrapping material having excellent gas barrier properties used for this purpose, a film in which polyvinylidene chloride or ethylene vinyl alcohol copolymer is laminated is known, but the barrier property against oxygen / water vapor is not sufficient, and Especially, the barrier property is remarkably lowered during sterilization treatment at high temperature. In addition, polyvinylidene chloride generates chlorine-based gas during incineration, and it has been pointed out that corrosion of the incinerator and adverse effects on the global environment have been pointed out, and that the burden on the incinerator for purifying exhaust gas is also large. .
一方、蒸着によりアルミニウム等の金属膜を形成したポリエステルフィルムは良好なガスバリア性を示すため、酸化珪素や酸化アルミニウム膜を形成した蒸着フィルムが多く用いられている。また、近年、内容物の状態を確認できる可視性に優れているため、酸化珪素や酸化アルミニウム膜を形成した透明蒸着フィルムも多く用いられている。これら蒸着フィルムに対し近年は、品質向上の要求や、内容物の長期保存性を高めるためにガスバリア性のさらなる向上の要求がより一層強くなってきている。
上記を目的とするポリエステルフィルムとして、例えば、A層の表面A面の面粗度をARa、B層の表面B面の面粗度をBRaとするとき、ARa<BRa、ARa≦0.05μm、0.02≦BRa≦0.3μmを満足するポリエステルフィルム(特許文献1参照)が提案されている。
On the other hand, since a polyester film in which a metal film such as aluminum is formed by vapor deposition exhibits good gas barrier properties, a vapor deposited film in which a silicon oxide or aluminum oxide film is formed is often used. In recent years, a transparent vapor deposition film on which a silicon oxide or aluminum oxide film is formed is often used because of excellent visibility for confirming the state of the contents. In recent years, demands for improving the quality of these vapor-deposited films and for further improving the gas barrier properties in order to enhance the long-term storage stability of the contents have become stronger.
As the polyester film for the above purpose, for example, when the surface roughness of the surface A surface of the A layer is ARa, and the surface roughness of the surface B surface of the B layer is BRa, ARa <BRa, ARa ≦ 0.05 μm, A polyester film (see Patent Document 1) that satisfies 0.02 ≦ BRa ≦ 0.3 μm has been proposed.
このようなポリエステルフィルムは、A層の表面A面、B層の表面B面を所望の表面形態とすることにより、蒸着加工時の走行性の向上、および、ガスバリア性に優れたポリエステルフィルムを提供することができる。
また、少なくとも一方の副層に、不活性粒子を含有し、その不活性粒子の平均粒径が副層厚さの0.1〜10倍、該粒子の含有量が副層のポリエステル樹脂に対して0.01〜5重量%であることを特徴とする蒸着用ポリエステルフィルム(特許文献2参照)も提案されている。
このようなポリエステルフィルムは、副層に不活性粒子を含有させることにより、副層の表面を所望の表面形態とすることにより、蒸着加工時の走行性の向上を図ることができる。
Further, at least one sublayer contains inert particles, the average particle diameter of the inert particles is 0.1 to 10 times the thickness of the sublayer, and the content of the particles is relative to the polyester resin of the sublayer. In addition, a polyester film for vapor deposition (see Patent Document 2), which is 0.01 to 5% by weight, has also been proposed.
Such a polyester film can improve the runnability at the time of vapor deposition by making the surface of a sublayer into a desired surface form by containing an inert particle in a sublayer.
しかしながら、これらのポリエステルフィルムは金属蒸着膜が脆いためガスバリアの安定性が悪く、良好なガスバリア性をもつ蒸着フィルムの工業的製造は容易ではなく、安定した生産が難しいという問題があった。これらの問題は特に酸化珪素や酸化アルミニウム膜を形成した透明蒸着フィルムで顕著であり、これらを解決することのできるフィルムが望まれていた。 However, these polyester films have a problem that since the metal vapor-deposited film is brittle, the stability of the gas barrier is poor, and industrial production of the vapor-deposited film having good gas barrier properties is not easy and stable production is difficult. These problems are particularly prominent in a transparent deposited film on which a silicon oxide or aluminum oxide film is formed, and a film that can solve these problems has been desired.
そこで、本発明は、上述のような問題を解決し、薄い蒸着膜であっても高いガスバリア性を示す透明蒸着ポリエステルフィルムを安定して生産することが可能となる透明蒸着用ポリエステルフィルムを提供すること、さらに、これによって優れたガスバリア性を有する透明蒸着ポリエステルフィルムを提供することを目的とする。 Therefore, the present invention provides a polyester film for transparent vapor deposition that solves the above-described problems and can stably produce a transparent vapor-deposited polyester film that exhibits high gas barrier properties even with a thin vapor deposition film. Furthermore, an object of the present invention is to provide a transparent vapor-deposited polyester film having excellent gas barrier properties.
本発明の透明蒸着用ポリエステルフィルムは、すなわち、
1.下記(1)〜(5)の特性を同時に満たす、透明蒸着用ポリエステルフィルム、
(1)ポリエステルフィルムがA層と、B層の少なくとも2層からなる
(2)A層が実質的に無粒子層であり、B層にのみ数平均粒径が1〜6μmの粒子を含む
(3)A層の表面A面の面粗度をARa、B層の表面B面の面粗度をBRaとするとき、ARa<BRa、かつ、ARa≦0.02μm
(4)A層の層厚みがB層に含まれる粒子の平均粒径の0.05倍〜10倍
(5)幅方向における190℃、20分の熱収縮率が0.0%〜5.0%
2.A層表面が蒸着膜形成用表面である1.に記載の透明蒸着用ポリエステルフィルム、
3.1.または2.に記載の透明蒸着用ポリエステルフィルムの蒸着膜形成用表面側に蒸着膜を設けてなる透明蒸着ポリエステルフィルム、
4.蒸着膜が少なくとも酸化アルミニウムまたは酸化珪素のいずれかを含むことを特徴とする3.に記載の透明蒸着ポリエステルフィルム、
である。
The polyester film for transparent vapor deposition of the present invention is,
1. A polyester film for transparent vapor deposition that simultaneously satisfies the following characteristics (1) to (5):
(1) The polyester film is composed of at least two layers of an A layer and a B layer. (2) The A layer is a substantially particle-free layer, and only the B layer contains particles having a number average particle diameter of 1 to 6 μm ( 3) When the surface roughness of the surface A surface of the A layer is ARa and the surface roughness of the surface B surface of the B layer is BRa, ARa <BRa and ARa ≦ 0.02 μm
(4) The layer thickness of the A layer is 0.05 times to 10 times the average particle size of the particles contained in the B layer. (5) The thermal shrinkage rate at 190 ° C. for 20 minutes in the width direction is 0.0% to 5. 0%
2. 1. A layer surface is a surface for forming a deposited film. The polyester film for transparent vapor deposition according to
3.1. Or 2. A transparent vapor-deposited polyester film comprising a vapor-deposited film on the surface for vapor-deposited film formation of the transparent vapor-deposited polyester film,
4). 2. The deposited film contains at least one of aluminum oxide and silicon oxide. Transparent vapor-deposited polyester film,
It is.
本発明の透明蒸着用ポリエステルフィルムによれば、薄い蒸着膜であっても高いガスバリア性を示す透明蒸着ポリエステルフィルムを安定して生産することが可能となり、さらに、これによって優れたガスバリア性を有する透明蒸着ポリエステルフィルムを提供することが可能となる。 According to the polyester film for transparent vapor deposition of the present invention, it becomes possible to stably produce a transparent vapor-deposited polyester film exhibiting a high gas barrier property even with a thin vapor-deposited film. It becomes possible to provide a vapor-deposited polyester film.
本発明の透明蒸着用ポリエステルフイルムにおいては、A層と、B層の少なくとも2層の積層フィルムとすることにより、A層の表面A面、およびB層の表面B面を、それぞれ容易に所望の表面形態にすることができる。 In the polyester film for transparent vapor deposition of the present invention, the surface A surface of the A layer and the surface B surface of the B layer can be easily obtained by forming a laminated film of at least two layers of the A layer and the B layer. It can be in surface form.
A層を無粒子層とし、A層の表面A面の面粗度を特定値以下の比較的平坦な面とすることにより、蒸着層との密着性が良くなるとともに、薄膜の透明蒸着層であっても容易に所望の層形態を保つことができ、良好なガスバリア性が発揮される。 By making the A layer a non-particle layer and making the surface roughness of the surface A surface of the A layer a relatively flat surface having a specific value or less, the adhesion with the vapor deposition layer is improved, and the transparent vapor deposition layer of the thin film Even if it exists, a desired layer form can be maintained easily and favorable gas barrier property is exhibited.
なお、ここでいう無粒子層とは、A層、またはB層に含まれる粒子の重量が、A層、またはB層のフィルム重量に対して、0.001重量%以下である場合をいう。
また、B層には、数平均粒径1〜6μmの粒子を含有させ、面粗度が比較的大きい特定範囲の面とすることにより、摩擦係数を低く抑えて走行性やハンドリング性を向上し、ガスバリア用フィルムとする際の加工性を良好に保つことができる。
The term “particle-free layer” as used herein refers to a case where the weight of the particles contained in the A layer or the B layer is 0.001% by weight or less with respect to the film weight of the A layer or the B layer.
In addition, the layer B contains particles having a number average particle diameter of 1 to 6 μm and has a surface in a specific range having a relatively large surface roughness, thereby reducing the coefficient of friction and improving running performance and handling performance. The processability when making a gas barrier film can be kept good.
A層の表面A面の面粗度ARa、B層の表面B面の面粗度BRaは、下記の条件を満たす必要がある。
ARa<BRa、かつ、ARa≦0.02μm
ARa<BRa、すなわち、A層の表面A面の面粗度が、B層の表面B面の面粗度より小さくなければ、A層の表面A層は蒸着に適さず、緻密な蒸着膜が形成されないという問題が生じる。また、B層の表面B面の面粗度が、A層の表面A面の面粗度より大きくなければ、ハンドリング性が悪くなり、走行性が悪化するという問題が生じる。
さらに、A層の表面A面の面粗度が0.02μm以下でなければ、A層の表面A層は蒸着に適さず、緻密な蒸着膜が形成されないという問題が生じる。
The surface roughness ARa of the surface A surface of the A layer and the surface roughness BRa of the surface B surface of the B layer must satisfy the following conditions.
ARa <BRa and ARa ≦ 0.02 μm
ARa <BRa, that is, if the surface roughness of the surface A surface of the A layer is not smaller than the surface roughness of the surface B surface of the B layer, the surface A layer of the A layer is not suitable for vapor deposition, and a dense vapor deposition film The problem of not being formed arises. Further, if the surface roughness of the surface B surface of the B layer is not larger than the surface roughness of the surface A surface of the A layer, there arises a problem that handling properties are deteriorated and traveling properties are deteriorated.
Furthermore, if the surface roughness of the surface A surface of the A layer is not 0.02 μm or less, the surface A layer of the A layer is not suitable for vapor deposition and a dense vapor deposition film is not formed.
A層の層厚みは、B層に含まれる粒子の平均粒径の0.05〜10倍であることが必要であり、好ましくは、0.1〜10倍である。0.05倍未満では、ガスバリア性が悪くなり、また、10倍を越えると、フィルム表面が平滑になり、フィルムの走行性が悪化する。 The layer thickness of the A layer needs to be 0.05 to 10 times the average particle size of the particles contained in the B layer, and preferably 0.1 to 10 times. If it is less than 0.05 times, the gas barrier properties deteriorate, and if it exceeds 10 times, the film surface becomes smooth and the running properties of the film deteriorate.
B層に含有させる粒子としては、ポリエステルに不活性な粒子を含有することが好ましい。不活性粒子とは、ポリエステルに不活性であれば特に限定されないが、内部粒子や無機粒子および/または有機粒子などの外部粒子の中から任意に選定される粒子をいう。無機粒子および/または有機粒子としては、例えば湿式および乾式シリカ、コロイダルシリカ、珪酸アルミ、酸化チタン、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、硫酸バリウム、アルミナ、マイカ、カオリン、クレー等の無機粒子およびスチレン、シリコ−ン、アクリル酸類等を構成成分とする有機粒子等を挙げることができる。なかでも湿式および乾式シリカ、コロイダルシリカ、珪酸アルミ、アルミナ、炭酸カルシウム等の無機粒子が好ましい。これらの内部粒子、無機粒子および/または有機粒子は二種以上を併用してもよい。沈降法あるいは光散乱法により測定した該粒子の数平均粒径は、1〜6μmであることが必要であり、好ましくは、2.0〜5.0μmである。1μm未満では、B層のフィルム表面が平滑になり、フィルムの走行性が悪化したり、あるいは、ブロッキングの原因となる。また、6μmを越えると、フィルムの透明性が悪化したり、あるいは、ガスバリア性が悪くなる。 The particles contained in the B layer preferably contain particles inert to the polyester. The inert particles are not particularly limited as long as they are inert to the polyester, but are particles arbitrarily selected from external particles such as internal particles, inorganic particles, and / or organic particles. Examples of the inorganic particles and / or organic particles include wet and dry silica, colloidal silica, aluminum silicate, titanium oxide, calcium carbonate, calcium phosphate, barium sulfate, alumina, mica, kaolin, clay and the like, styrene, and silicone. And organic particles containing acrylic acid as a constituent component. Of these, inorganic particles such as wet and dry silica, colloidal silica, aluminum silicate, alumina and calcium carbonate are preferred. These internal particles, inorganic particles and / or organic particles may be used in combination of two or more. The number average particle diameter of the particles measured by the sedimentation method or the light scattering method needs to be 1 to 6 μm, and preferably 2.0 to 5.0 μm. When the thickness is less than 1 μm, the film surface of the B layer becomes smooth, and the running property of the film deteriorates or causes blocking. On the other hand, if it exceeds 6 μm, the transparency of the film deteriorates or the gas barrier property deteriorates.
該粒子の含有量は、B層のポリエステル樹脂に対して0.01〜1.0重量%であることが好ましく、さらに好ましくは0.1〜1.0重量%である。粒子の含有量が0.01重量%未満では、表面が平滑になり、フィルムの走行性が悪化することがある。また、1.0重量%を越えると、フィルムの透明性が悪化したり、あるいは、ガスバリア性が悪くなることがある。 The content of the particles is preferably 0.01 to 1.0% by weight, more preferably 0.1 to 1.0% by weight, based on the polyester resin of the B layer. When the content of the particles is less than 0.01% by weight, the surface becomes smooth and the running property of the film may deteriorate. On the other hand, if it exceeds 1.0% by weight, the transparency of the film may deteriorate, or the gas barrier property may deteriorate.
本発明の透明蒸着用ポリエステルフィルムの幅方向における190℃、20分における熱収縮率は0.0%〜5.0%であることが必要であり、好ましくは3.0〜5.0%である。幅方向における190℃、20分における熱収縮率がこの範囲内にあると、蒸着層が蒸着された際に、蒸着加工時の熱でフィルムが収縮することにより、蒸着分子の緻密な蒸着膜が形成され、フィルムのガスバリア性能が増大する。ただし、幅方向における190℃、20分における熱収縮率が5.0%を越えると、フィルムが収縮し過ぎ、フィルムにシワが発生したり、あるいは、フィルムの走行性が不安定になって生産速度を上げられないという問題が生じる。また、幅方向の190℃、20分における熱収縮率が0.0%未満、即ちフィルムが伸びてしまった場合、緻密な蒸着膜が形成されず、蒸着後のポリエステルフィルムのガスバリア性能が低下してしまうという問題が生じる。 The heat shrinkage rate at 190 ° C. for 20 minutes in the width direction of the polyester film for transparent vapor deposition of the present invention needs to be 0.0% to 5.0%, preferably 3.0 to 5.0%. is there. If the heat shrinkage rate in the width direction at 190 ° C. for 20 minutes is within this range, when the vapor deposition layer is vapor deposited, the film shrinks due to the heat during vapor deposition processing, thereby forming a dense vapor deposition film of vapor deposition molecules. The gas barrier performance of the film is increased. However, if the thermal shrinkage rate at 190 ° C in the width direction at 20 minutes exceeds 5.0%, the film shrinks excessively, wrinkles occur in the film, or the running property of the film becomes unstable and is produced. The problem arises that the speed cannot be increased. In addition, when the thermal shrinkage rate at 190 ° C. in the width direction at 20 minutes is less than 0.0%, that is, when the film is stretched, a dense vapor deposition film is not formed, and the gas barrier performance of the polyester film after vapor deposition is lowered. Problem arises.
以上の条件を満たし、かつ、A層表面が蒸着膜形成用表面であるポリエステルフィルムは、透明蒸着用ポリエステルフィルムとして好適である。
本発明のポリエステルフィルムのA層表面は、蒸着に適しており、B層表面は、ハンドリング性や走行性の安定化に好適であるためである。
A polyester film that satisfies the above conditions and whose surface of layer A is a surface for forming a vapor deposition film is suitable as a polyester film for transparent vapor deposition.
This is because the surface of the A layer of the polyester film of the present invention is suitable for vapor deposition, and the surface of the B layer is suitable for stabilizing handling properties and running properties.
また、熱収応力を特定の範囲にすることにより、蒸着した際に、緻密な蒸着膜が形成されると共に、フィルムの走行性が安定するためである。 In addition, by setting the heat-absorbing stress within a specific range, when vapor deposition is performed, a dense vapor-deposited film is formed and the running property of the film is stabilized.
また、本発明のA層、B層には、本発明の効果を阻害しない範囲で公知の添加剤、例えば耐熱安定剤、耐酸化安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、有機の易滑剤、顔料、染料、有機または無機の微粒子、充填剤、核剤などを配合しても良い。 In addition, the A layer and the B layer of the present invention include known additives, for example, a heat resistance stabilizer, an oxidation resistance stabilizer, a weather resistance stabilizer, an ultraviolet absorber, an organic lubricant, as long as the effects of the present invention are not impaired. Pigments, dyes, organic or inorganic fine particles, fillers, nucleating agents, and the like may be blended.
さらに、本発明のフィルムは各種コーティングを施しても良く、特に限定するものではないが、製造面、環境面を考慮すると水系または水分散系塗剤をフィルム製膜中に塗布したものが好ましい。 Furthermore, the film of the present invention may be subjected to various coatings, and is not particularly limited. However, in consideration of production and environmental aspects, a film in which an aqueous or water-dispersed coating agent is applied during film formation is preferable.
本発明のポリエステルフィルムの厚みは5〜80μm、さらには10〜50μmとするのが好ましいが、その中でも好適な範囲は用途によって任意に選べばよい。
本発明のフィルム表面には公知の表面処理、すなわち低温プラズマ処理やコロナ放電処理等が行われても良い。
The thickness of the polyester film of the present invention is preferably 5 to 80 μm, and more preferably 10 to 50 μm. Among these, a suitable range may be arbitrarily selected depending on the application.
The surface of the film of the present invention may be subjected to a known surface treatment, that is, a low-temperature plasma treatment or a corona discharge treatment.
本発明のポリエステルフィルムを構成するポリエステル系樹脂としては、エステル結合の点からエチレンテレフタレート及び/又はエチレンナフタレート単位を主構成成分とするものが好ましく、耐熱性、製膜性の点から、ポリエステルの融点が250℃以上280℃以下であることが好ましい。 As the polyester-based resin constituting the polyester film of the present invention, those having ethylene terephthalate and / or ethylene naphthalate units as main constituent components are preferable from the viewpoint of ester bonds, and from the viewpoint of heat resistance and film-forming properties, polyesters are preferred. The melting point is preferably 250 ° C. or higher and 280 ° C. or lower.
このポリエステル系樹脂としては、上記した好ましいポリエステル以外に、酸成分とグリコール成分とをエステル結合させてなる種々のポリエステルを用いることもできる。その場合の酸成分として、例えば、テレフタル酸,イソフタル酸,フタル酸,ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸,アジピン酸,アゼライン酸,セバシン酸、デカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸,シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸、ρ−オキシ安息香酸等のオキシカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の多官能酸等を用いることができる。一方グリコール成分としては、例えば、エチレングリコール,ジエチレングリコール,ブタンジオール,ヘキサンジオール等の脂肪族ジオール、シクロヘキサンジメタノール等の脂環族ジオール、ビスフェノールA、ビスフェノールS等の芳香族グリコール、ジエチレングリコール、ポリアルキレングリコール等を用いることができる。さらに、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリエーテルを共重合してもよい。なお、これらのジカルボン酸成分、グリコール成分は2種類以上を併用してもよく、2種類以上のポリエステルをブレンドして使用してもよい。 As this polyester-based resin, various polyesters obtained by ester-linking an acid component and a glycol component can be used in addition to the above preferred polyester. Examples of acid components in this case include aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid and naphthalenedicarboxylic acid, aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, azelaic acid, sebacic acid and decanedicarboxylic acid, and cyclohexanedicarboxylic acid. And polyfunctional acids such as trimellitic acid and pyromellitic acid can be used. On the other hand, examples of the glycol component include aliphatic diols such as ethylene glycol, diethylene glycol, butanediol, and hexanediol, alicyclic diols such as cyclohexanedimethanol, aromatic glycols such as bisphenol A and bisphenol S, diethylene glycol, and polyalkylene glycols. Etc. can be used. Furthermore, polyethers such as polyethylene glycol and polytetramethylene glycol may be copolymerized. In addition, these dicarboxylic acid component and glycol component may use 2 or more types together, and may blend and use 2 or more types of polyester.
ポリマーの固有粘度は特に限定されないが、0.6〜1.8dl/gの範囲にあることが望ましい。さらに本発明のフィルムは各種コーティングを施しても良く、特に限定するものではないが、製造面、環境面を考慮すると水系または水分散系塗剤をフィルム製膜中に塗布したものが好ましい。本発明のポリエステルフィルムは2軸延伸されたものであることが好ましい。2軸延伸ポリエステルフィルムとは、無延伸状態のポリエステルシートまたはフィルムを、長手方向及び幅方向の、いわゆる2軸方向に延伸されて作られるものであり、広角X線回折で2軸配向のパターンを示すものをいう。2軸方向への延伸方法は逐次2軸延伸、同時2軸延伸のどちらでもよいが、同時2軸延伸はフィルム表面に傷が発生しにくく望ましい。 The intrinsic viscosity of the polymer is not particularly limited, but is desirably in the range of 0.6 to 1.8 dl / g. Furthermore, the film of the present invention may be subjected to various coatings and is not particularly limited. However, in view of production and environmental aspects, a film obtained by applying an aqueous or water-dispersed coating agent to a film is preferable. The polyester film of the present invention is preferably biaxially stretched. A biaxially stretched polyester film is made by stretching a non-stretched polyester sheet or film in a so-called biaxial direction in the longitudinal direction and width direction, and forms a biaxially oriented pattern by wide-angle X-ray diffraction. Say what you indicate. The biaxial stretching method may be either sequential biaxial stretching or simultaneous biaxial stretching, but simultaneous biaxial stretching is preferable because scratches are not easily generated on the film surface.
本発明のポリエステルフィルムに設ける蒸着膜には少なくとも、アルミニウムや酸化珪素膜、酸化アルミニウムに代表される金属及び金属酸化物を挙げることができる。蒸着膜の厚さは特に限定されないが、生産性、ハンドリング性、外観から5〜150nmが好適である。次に本発明に係るポリエステルフィルムの製造方法について説明するが、かかる例に限定されるものではない。乾燥したポリマーチップを押出機に供給し、該ポリマーの融点以上の温度に加熱し溶融する。次いで、溶融したポリマーを積層構成に応じて合流させたのちスリット状の吐出口を有するTダイから押し出し、冷却ロールに密着固化してキャストフィルムを得る。溶融シートと冷却ロールの密着性を向上させるには、通常、静電印加密着法および/または液面塗布密着法を採用することが好ましい。該キャストフィルムは更に二軸に延伸される。好ましくは、ポリマーのガラス転移温度以上、例えば40〜130℃に加熱したロール群で長手方向(縦方向)に2.3〜7倍延伸し、次いで幅方向(横方向)に好ましくは45〜130℃で3〜7倍に延伸する。なお、一方向の延伸を2段階以上で行う方法を用いることができるが、その場合も最終的な延伸倍率が上記範囲に入ることが好ましい。また、前記キャストフィルムを、面積倍率が6〜30倍になるように同時二軸延伸することも可能である。 Examples of the deposited film provided on the polyester film of the present invention include at least aluminum, a silicon oxide film, a metal typified by aluminum oxide, and a metal oxide. Although the thickness of a vapor deposition film is not specifically limited, 5-150 nm is suitable from productivity, handling property, and external appearance. Next, although the manufacturing method of the polyester film which concerns on this invention is demonstrated, it is not limited to this example. The dried polymer chip is supplied to an extruder, heated to a temperature equal to or higher than the melting point of the polymer, and melted. Next, the molten polymer is merged according to the laminated structure, and then extruded from a T-die having a slit-like discharge port, and is firmly adhered to a cooling roll to obtain a cast film. In order to improve the adhesion between the molten sheet and the cooling roll, it is usually preferable to employ an electrostatic application adhesion method and / or a liquid surface application adhesion method. The cast film is further stretched biaxially. Preferably, it is stretched 2.3 to 7 times in the longitudinal direction (longitudinal direction) with a group of rolls heated to a glass transition temperature of the polymer or higher, for example, 40 to 130 ° C., and then preferably 45 to 130 in the width direction (transverse direction). Stretch 3 to 7 times at ° C. In addition, although the method of extending | stretching one direction in two steps or more can be used, it is preferable that the final draw ratio also falls in the said range also in that case. The cast film can be simultaneously biaxially stretched so that the area magnification is 6 to 30 times.
かくして得られたフィルムを熱処理するが、必要に応じ熱処理を行う前または後に再度縦及び/または横方向に延伸してもよい。熱処理温度は150〜250℃、好ましくは200〜240℃であり、熱処理時間は通常1秒〜5分である。この熱処理条件で熱収縮特性を調整することができる。また、熱処理後のフィルムの冷却速度も熱収縮特性に影響する。例えば、熱処理後、フィルムを急冷あるいは徐冷、あるいは中間冷却ゾーンを設けることで加熱収縮応力を調整することができる。また、特に特定の熱収縮特性を付与するために、熱処理時あるいはその後の徐冷ゾーンにおいて縦方向及び/または横方向に弛緩してもよい。 The film thus obtained is heat-treated, and may be stretched again in the longitudinal and / or transverse direction before or after the heat treatment, if necessary. The heat treatment temperature is 150 to 250 ° C., preferably 200 to 240 ° C., and the heat treatment time is usually 1 second to 5 minutes. The heat shrinkage characteristics can be adjusted under these heat treatment conditions. In addition, the cooling rate of the film after heat treatment also affects the heat shrink characteristics. For example, after the heat treatment, the heat shrinkage stress can be adjusted by providing the film with rapid cooling or slow cooling, or by providing an intermediate cooling zone. Moreover, in order to give a specific heat shrink characteristic, you may relax in the vertical direction and / or the horizontal direction during the heat treatment or in the subsequent slow cooling zone.
フィルムには必要に応じコーティングを施すこともできる。本発明の場合、フィルムに塗布層を設けることにより、特に蒸着層やインク層との接着性を向上できる。塗液には防爆性や環境汚染の点で水溶解、乳化または懸濁したものが用いられる。塗布層は結晶配向完了後の二軸延伸フィルムに塗布する方法あるいは結晶配向完了前のフィルムに塗布した後延伸する方法があるが、本発明の効果をより顕著に発現させるためには後者の方法が特に好ましい。塗布する方法は特に限定されないが、ロールコーター、グラビアコーター、リバースコーター、キスコーター、バーコーター等を用いて塗布するのが好ましい。また、塗布する前に必要に応じて塗布面に空気中その他種々の雰囲気中でコロナ放電処理を施しておいてもよい。
また、本発明における塗布層には、必要に応じて消泡剤、塗布性架橋剤、増粘剤、有機系潤滑剤、無機系粒子、酸化防止剤、紫外線吸収剤、発砲剤、染料、顔料等を含有せしめてもよい。
The film can be coated as necessary. In the case of the present invention, by providing the coating layer on the film, it is possible to particularly improve the adhesion to the vapor deposition layer and the ink layer. As the coating solution, a solution which is dissolved in water, emulsified or suspended in view of explosion proof and environmental pollution is used. The coating layer may be applied to a biaxially stretched film after completion of crystal orientation, or may be stretched after being applied to a film before completion of crystal orientation, but the latter method is used in order to exhibit the effects of the present invention more remarkably. Is particularly preferred. The method of applying is not particularly limited, but it is preferable to apply using a roll coater, gravure coater, reverse coater, kiss coater, bar coater or the like. Moreover, you may corona-discharge-process in the air | atmosphere other various atmosphere before application | coating as needed before apply | coating.
In the coating layer in the present invention, an antifoaming agent, a coating crosslinker, a thickener, an organic lubricant, inorganic particles, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a foaming agent, a dye, and a pigment are used as necessary. Etc. may be included.
このようにして得られた2軸配向ポリエステルフィルムに蒸着層を設ける。金属の蒸着膜を設けるには、真空プロセスが用いられる。真空プロセスは、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法などが、その代表例として挙げられる。好ましい方法としては、真空蒸着法が挙げられる。
金属酸化物の蒸着膜を設けるには、真空プロセスが用いられる。真空プロセスは、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、化学気相蒸着法などが適宜用いられ、いずれも限定されないが、反応性蒸着法が生産性、コストの点でより好ましく用いることができる。反応性蒸着法において酸化アルミニウムを蒸着させるには、アルミニウム金属やアルミナを抵抗加熱のボート方式やルツボの高周波誘導加熱、電子ビーム加熱方式で蒸発させ、酸化雰囲気下で2軸配向ポリエステルフィルム上に酸化アルミニウムを堆積させる方式が採用される。酸化雰囲気を形成するための反応性ガスとして酸素を主体に水蒸気や希ガスを加えたりしても良い。更にオゾンを加えたりイオンアシストなどの反応を促進する手法も採用されて良い。これら真空プロセス中での2軸配向ポリエステルフィルム表面のプラズマ処理を併用すると、ガスバリア性、透湿性が向上しより好ましい。 酸化珪素を反応性蒸着法で蒸着するには、Si金属、SiOやSiO2を電子ビーム加熱方式で蒸発させ、酸化雰囲気下で2軸配向ポリエステルフィルム上に酸化珪素を堆積させる方式が採用される。酸化雰囲気を形成する方法は、上記の方法が用いられる。
<物性の測定方法および効果の評価方法>
(1)面粗度
JIS−B−0601−2001に準じて中心線平均粗さを測定した。
A vapor-deposited layer is provided on the biaxially oriented polyester film thus obtained. A vacuum process is used to provide a deposited metal film. Typical examples of the vacuum process include a vacuum deposition method, a sputtering method, and an ion plating method. A preferable method includes a vacuum deposition method.
A vacuum process is used to provide a deposited metal oxide film. As the vacuum process, a vacuum deposition method, a sputtering method, an ion plating method, a chemical vapor deposition method, or the like is appropriately used, and any of them is not limited, but the reactive deposition method is preferably used in terms of productivity and cost. it can. To deposit aluminum oxide in reactive vapor deposition, aluminum metal and alumina are evaporated by resistance heating boat method, crucible high frequency induction heating, electron beam heating method, and oxidized on biaxially oriented polyester film in an oxidizing atmosphere. A method of depositing aluminum is adopted. As a reactive gas for forming an oxidizing atmosphere, water or a rare gas may be added mainly with oxygen. Furthermore, a method of promoting a reaction such as adding ozone or ion assist may be employed. When the plasma treatment of the biaxially oriented polyester film surface in these vacuum processes is used in combination, gas barrier properties and moisture permeability are improved, which is more preferable. In order to deposit silicon oxide by the reactive deposition method, a method is employed in which Si metal, SiO or SiO 2 is evaporated by an electron beam heating method, and silicon oxide is deposited on a biaxially oriented polyester film in an oxidizing atmosphere. . The method described above is used as a method of forming the oxidizing atmosphere.
<Measurement method of physical properties and evaluation method of effect>
(1) Surface roughness The centerline average roughness was measured according to JIS-B-0601-2001.
(2)平均粒子径
フィルムの表面から熱可塑性樹脂をプラズマ低温灰化処理法で除去し粒子を露出させる。処理条件は、熱可塑性樹脂は灰化されるが粒子は損傷を受けない条件を選択する。これを走査型電子顕微鏡(SEM)で観察し、粒子の画像をイメージアナライザーで処理する。観察箇所を変えて粒子数5000個以上で次の数値処理を行いそれによって求めた数平均径Dを平均粒径とする。
D=ΣDi/N
ここで、Diは粒子の円相当径、Nは粒子数である。
(2) Average particle size
The thermoplastic resin is removed from the surface of the film by a plasma low-temperature ashing treatment method to expose the particles. The processing conditions are selected so that the thermoplastic resin is ashed but the particles are not damaged. This is observed with a scanning electron microscope (SEM), and the image of the particles is processed with an image analyzer. The number average diameter D obtained by carrying out the following numerical processing on the number of particles of 5000 or more by changing the observation location is defined as the average particle diameter.
D = ΣDi / N
Here, Di is the equivalent circle diameter of the particles, and N is the number of particles.
(3)熱収縮率
フィルムサンプル標線間を200mmにとり、フィルムを10mmに切断し、フィルムサンプルを長さ方向に吊るし、1gの荷重を長さ方向に加えて、予め所定温度に設定した熱風オーブンを用い所定時間加熱した後、標線間の長さを測定し、フィルムの収縮量を原寸法に対する割合として百分率で表した。
なお、フィルムが伸長したものはマイナス(−)表示した。
(3) Heat shrinkage rate of the film sample marked line is set to 200 mm, the film is cut to 10 mm, the film sample is suspended in the length direction, a 1 g load is applied in the length direction, and the hot air oven is set to a predetermined temperature in advance. After heating for a predetermined time, the length between the marked lines was measured, and the amount of shrinkage of the film was expressed as a percentage with respect to the original dimension.
In addition, the thing which the film extended | stretched displayed minus (-).
(4)固有粘度
オルトクロロフェノール中、25℃で測定した溶液粘度より次式から計算される値を用いた。ηsp/C=[η]+K[η]2・C
ここで、ηsp=(溶液粘度/溶媒粘度)−1C:溶媒100mlあたりの溶解ポリマー重量(g/100ml)
K:ハギンス定数(0.343)
溶液粘度、溶媒粘度はオストワルド粘度計にて測定した。
(4) Intrinsic viscosity
The value calculated from the following equation from the solution viscosity measured at 25 ° C. in orthochlorophenol was used. ηsp / C = [η] + K [η] 2 · C
Here, ηsp = (solution viscosity / solvent viscosity) -1C: weight of dissolved polymer per 100 ml of solvent (g / 100 ml)
K: Huggins constant (0.343)
The solution viscosity and the solvent viscosity were measured with an Ostwald viscometer.
(5)蒸着フィルムのガスバリア性
A.水蒸気透過率 蒸着48時間後に、モダンコントロール社製水蒸気透過率計PERMATRAN−W1Aを用いてJIS−K−7129−1992に記載されたB法に従い、40℃90RH%の条件で測定した。測定した水蒸気透過率により次のように評価した。
◎: 0(g/m2・day)以上,2.0(g/m2・day)未満
○:2.0(g/m2・day)以上,3.0(g/m2・day)未満
×:3.0(g/m2・day)以上。
B.酸素透過率 蒸着48時間後に、モダンコントロール社製酸素透過率測定装置OX−TRAN100を用いてJIS−K−7126−1987に記載されたB法に従い、20℃、0%RHの条件にて酸素透過率を測定した。測定した酸素透過率により次のように評価した。
◎: 0(cc/m2・day)以上,2.0(cc/m2・day)未満
○:2.0(cc/m2・day)以上,3.0(cc/m2・day)未満
×:3.0(cc/m2・day)以上。
(5) Gas barrier properties of the deposited film Water Vapor Permeability 48 hours after vapor deposition, measurement was performed under the conditions of 40 ° C. and 90 RH% according to the method B described in JIS-K-7129-1992 using a modern water vapor permeability meter PERMATRAN-W1A. It evaluated as follows by the measured water-vapor-permeation rate.
A: 0 (g / m 2 · day) or more, less than 2.0 (g / m 2 · day)
○: 2.0 (g / m 2 · day) or more and less than 3.0 (g / m 2 · day)
X: 3.0 (g / m 2 · day) or more.
B. Oxygen permeability 48 hours after deposition, oxygen permeation was performed under the conditions of 20 ° C. and 0% RH according to the method B described in JIS-K-7126-1987 using an oxygen permeability measuring device OX-TRAN100 manufactured by Modern Control. The rate was measured. The following evaluation was made based on the measured oxygen permeability.
◎: 0 (cc / m 2 · day) or more, less than 2.0 (cc / m 2 · day)
○: 2.0 (cc / m 2 · day) or more, less than 3.0 (cc / m 2 · day)
X: 3.0 (cc / m 2 · day) or more.
次に本発明を実施例に基づいて説明するが必ずしもこれに限定されるものではない。 Next, the present invention will be described based on examples, but is not necessarily limited thereto.
実施例1
ポリエステルAとしてポリエチレンテレフタレート(固有粘度0.62dl/g)、ポリエステルBとして平均粒径約3.5μmの二酸化珪素粒子を1.0重量%含有するポリエチレンテレフタレート(固有粘度0.62dl/g)をそれぞれ水分率20ppmに真空乾燥した後、それぞれ別の押出機に供給して、280℃で溶融し、A/Bの2層になるようにポリマーを合流させた後、T字型口金からシート状に押出し、これを表面温度25℃の冷却ドラムに静電密着法で冷却固化せしめた。このようにして得られた未延伸フィルムを、90℃に加熱した後、長手方向に105℃にて3.6倍延伸し、次いで108℃に加熱しつつ幅方向に4.0倍延伸した。このフィルムを225℃の熱風中に導き入れ、3秒間緊張熱処理した後、同じ雰囲気温度内で横方向に元のフィルム幅の5%リラックスを施し冷却した。最終的に室温まで冷却した後、ポリエステルB層側表面に20W・min/m2の処理強度でコロナ放電処理を行い、これを巻取り機に導いて巻き上げてミルロールとした。フィルム厚みはA層が1.7μm、B層が10.3μmで合計12μmとなった。こうして得られたフィルムのA層側に、酸化アルミニウム蒸着を行った。この2軸配向ポリエステルフィルムの表面へ酸化アルミニウムを蒸着する方法は、フィルムを連続式真空蒸着機の巻き出し装置にセットし、冷却金属ドラムを介して走行させフィルムを巻き取る。この時連続式真空蒸着機を10-4Torr以下に減圧し、冷却ドラムの下部よりアルミナ製ルツボに純度99.99%の金属アルミニウムを装填して金属アルミニウムを加熱蒸発させ、その蒸気中に酸素を供給し酸化反応させながらフィルム上に付着堆積させ、厚さ30nmの酸化アルミニウム膜を形成した。
Example 1
Polyester A is polyethylene terephthalate (inherent viscosity 0.62 dl / g), and polyester B is polyethylene terephthalate (inherent viscosity 0.62 dl / g) containing 1.0% by weight of silicon dioxide particles having an average particle size of about 3.5 μm. After vacuum drying to a moisture content of 20 ppm, each is supplied to a separate extruder, melted at 280 ° C., and the polymer is merged into two layers of A / B, and then formed into a sheet from the T-shaped die. This was extruded and cooled and solidified on a cooling drum having a surface temperature of 25 ° C. by an electrostatic contact method. The unstretched film thus obtained was heated to 90 ° C., stretched 3.6 times in the longitudinal direction at 105 ° C., and then stretched 4.0 times in the width direction while heating to 108 ° C. The film was introduced into hot air at 225 ° C., subjected to a tension heat treatment for 3 seconds, and then cooled by 5% relaxation of the original film width in the lateral direction within the same atmospheric temperature. After finally cooling to room temperature, the surface of the polyester B layer side was subjected to corona discharge treatment at a treatment strength of 20 W · min / m 2 , and this was guided to a winder and wound up to obtain a mill roll. The film thickness was 1.7 μm for the A layer and 10.3 μm for the B layer, for a total of 12 μm. Aluminum oxide vapor deposition was performed on the A layer side of the film thus obtained. In the method of depositing aluminum oxide on the surface of the biaxially oriented polyester film, the film is set on a winding device of a continuous vacuum vapor deposition machine, travels through a cooling metal drum, and is wound up. At this time, the pressure of the continuous vacuum evaporator is reduced to 10 −4 Torr or less, and the aluminum crucible is charged into the alumina crucible from the lower part of the cooling drum to heat and evaporate the metal aluminum, and oxygen is contained in the vapor. Was deposited and deposited on the film while oxidizing to form an aluminum oxide film having a thickness of 30 nm.
実施例2
実施例1の中で、フィルムA層への蒸着に酸化珪素を用いた。
Example 2
In Example 1, silicon oxide was used for vapor deposition on the film A layer.
実施例3
実施例1の中で、ポリエステルB中の二酸化珪素粒子の平均粒径を2.0μmとした。
Example 3
In Example 1, the average particle diameter of silicon dioxide particles in polyester B was 2.0 μm.
実施例4
実施例1の中で、ポリエステルB中の二酸化珪素粒子の平均粒径を5.0μmとした。
Example 4
In Example 1, the average particle diameter of silicon dioxide particles in polyester B was 5.0 μm.
実施例5
実施例1の中で、ポリエステルB中の二酸化珪素粒子の含有量を0.1重量%とした。
Example 5
In Example 1, the content of silicon dioxide particles in polyester B was 0.1% by weight.
実施例6
実施例1の中で、ポリエステルB中の二酸化珪素粒子の含有量を0.001重量%とした。
Example 6
In Example 1, the content of silicon dioxide particles in polyester B was 0.001% by weight.
実施例7
実施例1の中で、A層の層厚みをB層に含まれる粒子の平均粒子径の0.1倍とした。A層とB層の積層比は0.35μm/10.3μmとした。
Example 7
In Example 1, the layer thickness of the A layer was set to 0.1 times the average particle diameter of the particles contained in the B layer. The stacking ratio of the A layer and the B layer was 0.35 μm / 10.3 μm.
実施例8
実施例1の中で、A層の層厚みをB層に含まれる粒子の平均粒子径の10倍とした。A層とB層の積層比は35.0/10.3とした。
Example 8
In Example 1, the layer thickness of the A layer was set to 10 times the average particle diameter of the particles contained in the B layer. The stacking ratio of the A layer and the B layer was 35.0 / 10.3.
実施例9
実施例1の中で、幅方向へのリラックスを、7%へ変更した。
Example 9
In Example 1, the relaxation in the width direction was changed to 7%.
比較例1
実施例1の中で、ポリエステルA中に平均粒径1.0μmの二酸化珪素粒子を1.0重量%含有させた。
得られたフィルムはガスバリア性が良くなかった。
Comparative Example 1
In Example 1, 1.0% by weight of silicon dioxide particles having an average particle diameter of 1.0 μm was contained in polyester A.
The obtained film had poor gas barrier properties.
比較例2
実施例1の中で、ポリエステルA中に平均粒径3.5μmの二酸化珪素粒子を1.0重量%含有させ、ポリエステルB層は無粒子層とした。
得られたフィルムは巻取り中にシワが発生し、走行性が悪化した。また、ガスバリア性も良くなかった。
Comparative Example 2
In Example 1, 1.0% by weight of silicon dioxide particles having an average particle size of 3.5 μm was contained in the polyester A, and the polyester B layer was a non-particle layer.
The obtained film was wrinkled during winding, and the running performance deteriorated. Further, the gas barrier property was not good.
比較例3
実施例1の中で、ポリエステルB中の二酸化珪素粒子の平均粒径を0.5μmとした。
得られたフィルムは巻取り中にシワが発生し、走行性が悪化した。
Comparative Example 3
In Example 1, the average particle diameter of silicon dioxide particles in polyester B was 0.5 μm.
The obtained film was wrinkled during winding, and the running performance deteriorated.
比較例4
実施例1の中で、ポリエステルB中の二酸化珪素粒子の平均粒径を8.0μmとした。
得られたフィルムは、透明性が悪く、また、加工工程において、フィルム中の粒子の脱落と見られる付着が加工ロール状にみられ、ガスバリア性も良くなかった。
Comparative Example 4
In Example 1, the average particle diameter of silicon dioxide particles in polyester B was 8.0 μm.
The obtained film had poor transparency, and in the processing step, the adhesion that seemed to drop off the particles in the film was seen in the shape of a processing roll, and the gas barrier property was not good.
比較例5
実施例1の中で、ポリエステルB中の二酸化珪素粒子の含有量を1.5重量%とした。
得られたフィルムは、透明性が悪く、ガスバリア性も良くなかった。
Comparative Example 5
In Example 1, the content of silicon dioxide particles in polyester B was 1.5% by weight.
The obtained film had poor transparency and gas barrier properties.
比較例6
実施例1の中で、A層の層厚みをB層に含まれる粒子の平均粒子径の0.03倍とした。A層とB層の積層比は0.1μm/10.3μmとした。
得られたフィルムは、ガスバリア性が良くなかった。
Comparative Example 6
In Example 1, the layer thickness of the A layer was 0.03 times the average particle diameter of the particles contained in the B layer. The lamination ratio of the A layer and the B layer was 0.1 μm / 10.3 μm.
The obtained film had poor gas barrier properties.
比較例7
実施例1の中で、A層の層厚みをB層に含まれる粒子の平均粒子径の12.0倍とした。A層とB層の積層比は42.0/10.3とした。
得られたフィルムは巻取り中にシワが発生し、走行性が悪化した。
Comparative Example 7
In Example 1, the layer thickness of the A layer was 12.0 times the average particle size of the particles contained in the B layer. The stacking ratio of the A layer and the B layer was 42.0 / 10.3.
The obtained film was wrinkled during winding, and the running performance deteriorated.
比較例8
実施例1の中で、幅方向へのリラックスを、3%へ変更した。
得られたフィルムは蒸着加工中にシワが発生し、走行性が悪化した。
Comparative Example 8
In Example 1, the relaxation in the width direction was changed to 3%.
The obtained film was wrinkled during vapor deposition and the running property was deteriorated.
比較例9
実施例1の中で、幅方向へのリラックスを、10%へ変更した。
得られたフィルムは、ガスバリア性が良くなかった。
Comparative Example 9
In Example 1, the relaxation in the width direction was changed to 10%.
The obtained film had poor gas barrier properties.
Claims (4)
(1)ポリエステルフィルムがA層と、B層の少なくとも2層からなる。
(2)A層が無粒子層であり、B層に数平均粒径が1〜6μmの粒子を含む。
(3)A層の表面A面の面粗度をARa、B層の表面B面の面粗度をBRaとするとき、ARa<BRa、かつ、ARa≦0.02μm。
(4)A層の層厚みがB層に含まれる粒子の数平均粒径の0.05倍〜10倍。
(5)幅方向における190℃、20分の熱収縮率が0.0%〜5.0%。 The polyester film for transparent vapor deposition which satisfy | fills the characteristic of following (1)-(5) simultaneously.
(1) The polyester film is composed of at least two layers of an A layer and a B layer.
(2) The A layer is a non-particle layer, and the B layer contains particles having a number average particle diameter of 1 to 6 μm.
(3) When the surface roughness of the surface A surface of the A layer is ARa and the surface roughness of the surface B surface of the B layer is BRa, ARa <BRa and ARa ≦ 0.02 μm.
(4) The layer thickness of the A layer is 0.05 to 10 times the number average particle size of the particles contained in the B layer.
(5) 190 degreeC in the width direction and the heat shrinkage rate for 20 minutes are 0.0% to 5.0%.
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JP2010253861A (en) * | 2009-04-28 | 2010-11-11 | Dainippon Printing Co Ltd | Transparent gas barrier film |
JP2010253862A (en) * | 2009-04-28 | 2010-11-11 | Dainippon Printing Co Ltd | Transparent gas barrier film |
JP2010253860A (en) * | 2009-04-28 | 2010-11-11 | Dainippon Printing Co Ltd | Transparent gas barrier film |
JP2011212857A (en) * | 2010-03-31 | 2011-10-27 | Toray Ind Inc | Biaxially oriented polyester film for vapor deposition, and gas barrier film |
JP2013163296A (en) * | 2012-02-10 | 2013-08-22 | Toppan Printing Co Ltd | Gas barrier laminated film |
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2006
- 2006-09-13 JP JP2006247631A patent/JP2008068460A/en active Pending
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JP2010253861A (en) * | 2009-04-28 | 2010-11-11 | Dainippon Printing Co Ltd | Transparent gas barrier film |
JP2010253862A (en) * | 2009-04-28 | 2010-11-11 | Dainippon Printing Co Ltd | Transparent gas barrier film |
JP2010253860A (en) * | 2009-04-28 | 2010-11-11 | Dainippon Printing Co Ltd | Transparent gas barrier film |
JP2011212857A (en) * | 2010-03-31 | 2011-10-27 | Toray Ind Inc | Biaxially oriented polyester film for vapor deposition, and gas barrier film |
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