JP2007302599A - ２−シアノ−１，３−ジオキソプロパン誘導体 - Google Patents

Abstract

【課題】除草効果を示す２−シアノ−１，３−ジオキソプロパン誘導体を提供すること。
【解決手段】式（Ｉ）：

式中、
Ｒ^１はＣ_１−４アルコキシで置換されていてもよいＣ_５−１２アルキル、Ｃ_５−１２アルケニル又はＣ_５−１２アルキニルを示し、そして
Ｒ^２は、Ｃ_１−６アルキル、Ｃ_３−６シクロアルキル、Ｃ_３−６アルケニル、Ｃ_３−６アルキニル、Ｃ_１−６アルコキシ、Ｃ_２−６アルケニルオキシ、Ｃ_２−６アルキニルオキシ又はＣ_１−４アルコキシ−Ｃ_１−４アルコキシを示す、
で表される２−シアノ−１，３−ジオキソプロパン誘導体又はそれらの塩を有効成分として含有することを特徴とする除草剤、並びに上記式（Ｉ）の化合物に包含される新規化合物。
【選択図】なし

Description

本発明は、２−シアノ−１，３−ジオキソプロパン誘導体に関する。詳しくは、２−シアノ−１，３−ジオキソプロパン誘導体又はそれらの塩の除草剤としての利用、並びに新規な２−シアノ−１，３−ジオキソプロパン誘導体及びその製造方法に関する。

ある種の２−シアノ−１，３−ジオキソプロパン誘導体は、殺虫剤としての作用を示すことは既に知られている（例えば、特許文献１）。

また、ある種の２−シアノ−１，３−ジオキソプロパン誘導体は、免疫抑制剤としての作用を示すことは既に知られており（例えば、特許文献２）抗炎症剤としての作用を示すことは既に知られている（例えば、特許文献３及び４）。

さらに、有機化学の分野において、各種の２−シアノ−１，３−ジオキソプロパン誘導体は合成され、報告されている（例えば、非特許文献１〜６）。
ドイツ国特許第１１９４６３０号 米国特許第４２５４０４８号 ＰＣＴ国際公開ＷＯ ９４／２４０９５パンフレット ヨーロッパ特許第３２６１０７号 Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．４３（１８），ｐ．３６３１−３６３２，１９７８年 Ｂｕｌｌｅｔｉｎ ｏｆ ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｊａｐａｎ，Ｖｏｌ．４２（６），ｐ．１６５３−１６５９，１９６９年 Ｈｕａｘｕｅ Ｘｕｅｂａｏ，Ｖｏｌ．４３（９），ｐ．８９４−８９７，１９８５年 Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，Ｖｏｌ．３，ｐ．４０１−４０４，２００４年 Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，Ｖｏｌ．４９（２３），ｐ．５０９１，１９９３年 Ａｕｓｔｒａｌｉａｎ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．４５（６），ｐ．１０４５−１０５０，１９９２年

しかし、上記の文献においては、これらの誘導体について除草剤としての作用は全く記載されていなかった。

本発明者らは、２−シアノ−１，３−ジオキソプロパン誘導体について鋭意研究を行った。その結果、今回、一部既知である化合物を包含する下記式（Ｉ）で表される２−シアノ−１，３−ジオキソプロパン誘導体が除草活性を示すことを見出すと共に、その活性が速効作用を有する優れたものであることを確認した。

かくして、本発明は、式（Ｉ）：

式中、
Ｒ^１はＣ_１−４アルコキシで置換されていてもよいＣ_５−１２アルキル、Ｃ_５−１２アルケニル又はＣ_５−１２アルキニルを示し、そして
Ｒ^２は、Ｃ_１−６アルキル、Ｃ_３−６シクロアルキル、Ｃ_３−６アルケニル、Ｃ_３−６アルキニル、Ｃ_１−６アルコキシ、Ｃ_２−６アルケニルオキシ、Ｃ_２−６アルキニルオキシ又はＣ_１−４アルコキシ−Ｃ_１−４アルコキシを示す、
で表される２−シアノ−１，３−ジオキソプロパン誘導体又はそれらの塩を有効成分として含有することを特徴とする除草剤を提供するものであり、特には、速効性除草剤を提供するものである。

上記式（Ｉ）の２−シアノ−１，３−ジオキソプロパン誘導体は、特許文献１及び２に記載された化合物に概念上一部包含され、そして、特許文献１、非特許文献１及び２に記載される既知の化合物を包含するものである。

本発明の前記式（Ｉ）のうち、下記式（ＩＡ）で表される２−シアノ−１，３−ジオキソプロパン誘導体は、従来の刊行物に記載されていない新規な化合物であり、本発明は、この新規化合物を提供するものである。

式（ＩＡ）：

式中、
Ｒ^１ＡはＣ_１−４アルコキシで置換されていてもよいＣ_５−１２アルキル、Ｃ_５−１２アルケニル又はＣ_５−１２アルキニルを示し、そして
Ｒ^２Ａは、Ｃ_１−６アルキル、Ｃ_３−６シクロアルキル、Ｃ_３−６アルケニル、Ｃ_３−６アルキニル、Ｃ_１−６アルコキシ、Ｃ_２−６アルケニルオキシ、Ｃ_２−６アルキニルオキシ又はＣ_１−４アルコキシ−Ｃ_１−４アルコキシを示す、
但し、次の（ｉ）及び（ｉｉ）の場合は除く：
（ｉ） Ｒ^１Ａがｎ−ペンチルを示し、且つＲ^２Ａがメトキシ又はエトキシを示す場合、
（ｉｉ） Ｒ^１Ａがｎ−ヘプチル又はｎ−ドデカノイルを示し、且つＲ^２Ａがエトキシを示す場合、
で表される２−シアノ−１，３−ジオキソプロパン誘導体又はそれらの塩。

前記式（ＩＡ）であらわされる化合物は、例えば、下記の（ａ）、（ｂ）又は（ｃ）によって合成することができる。

製法（ａ）：
式（ＩＩＡ）

式中、
Ｒ^１Ａは前記と同義であり、
Ｘはハロゲン、好ましくは塩素、臭素を示す、
で表される化合物を
式（ＩＩＩＡ）

式中、
Ｒ^２Ａは前記と同義である、
で表される化合物と反応させる方法。

製法（ｂ）：Ｒ^２ＡがＣ_１−６アルキル、Ｃ_３−６シクロアルキル、Ｃ_３−６アルケニル又はＣ_３−６アルキニルを示す場合
式（ＩＶＡ）

式中、
Ｒ^２ＡｂはＣ_１−６アルキル、Ｃ_３−６シクロアルキル、Ｃ_３−６アルケニル又はＣ_３−６アルキニルを示し、そして
Ｘはハロゲン、好ましくは塩素、臭素を示す、
で表される化合物を
式（ＶＡ）

式中、
Ｒ^１Ａは前記と同義である、
で表される化合物と反応させる方法。

製法（ｃ）：
式（ＶＩＡ）

式中、
Ｒ^３ＡはＲ^１Ａを示し、そしてＲ^４ＡはＲ^２Ａを示すか、もしくは
Ｒ^３Ａは前記Ｒ^２Ａの定義中のＣ_１−６アルキル、Ｃ_３−６シクロアルキル、Ｃ_３−６アルケニル又はＣ_３−６アルキニルを示し、そしてＲ^４ＡはＲ^１Ａを示す、
で表される化合物を酸結合剤の存在下に開環反応させる方法。

本発明によれば、驚くべきことに、前記式（ＩＡ）を包含してなる式（Ｉ）の２−シアノ−１，３−ジオキソプロパン誘導体又はそれらの塩は、速効性を示す強力な除草活性を示す。本発明による、これらの生物活性効果は、前記公知文献には全く記載されていない。

本明細書において、
「Ｃ_１−６アルキル」又は「Ｃ_５−１２アルキル」における「アルキル」は、直鎖状又は分岐鎖状であることができ、例えば、メチル、エチル、ｎ−又はｉｓｏ−プロピル、ｎ−、ｉｓｏ−、ｓｅｃ−又はｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、１−エチルペンチル、１−プロピルブチル、ｎ−オクチル、２−メチルヘプチル、１−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、３−メチルオクチル、７−メチルオクチル、１−ブチルペンチル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル等を例示することができる。

「Ｃ_３−６アルケニル」又は「Ｃ_５−１２アルケニル」における「アルケニル」は、直鎖状又は分岐鎖状であることができ、例えば、アリル、３−ブテニル、４−ペンテニル、５−ヘキセニル、６−ヘプテニル、７−オクテニル等を例示することができる。

「Ｃ_３−６アルキニル」又は「Ｃ_５−１２アルキニル」における「アルキニル」は、直鎖状又は分岐鎖状であることができ、例えば、プロパルギル、３−ブチニル、５−ヘキシニル、６−ヘプチニル、７−オクチニル等を例示することができる。

「Ｃ_３−６シクロアルキル」としては、例えば、シクロプロピル、シクロペンチル等を例示することができる。

「Ｃ_１−４アルコキシ」又は「Ｃ_１−６アルコキシ」としては、例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロピルオキシ、イソプロピルオキシ等を例示することができる。

「Ｃ_２−６アルケニルオキシ」としては、例えば、アリルオキシ等を例示することができる。

「Ｃ_２−６アルキニルオキシ」としては、例えば、プロパルギルオキシ等を例示することができる。

「２−シアノ−１，３−ジオキソプロパン誘導体又はそれらの塩」における「塩」は、有機塩又は無機塩であることができ、例えば、三級アミン塩、アルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩等であり、具体的には、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリエタノールアミン、ナトリウム、カリウム等の塩を例示することができる。

「速効性除草剤」とは、施用後、遅くとも数時間以内に除草効果を発現することをいう。

前記式（ＩＡ）の化合物において、
Ｒ^１Ａがメトキシ置換又はエトキシ置換されていてもよいＣ_５−９アルキル（ここで、該Ｃ_５−９アルキルはｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、１−エチルペンチル、１−プロピルブチル、ｎ−オクチル、２−メチルヘプチル、１−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、３−メチルオクチル、７−メチルオクチル、１−ブチルペンチルを示す）、４−ペンテニル、５−ヘキセニル、６−ヘプテニル、７−オクテニル、８−ノネニル、４−ペンチニル、５−ヘキシニル、６−ヘプチニル、７−オクチニル又は８−ノニニルを示し、そして
Ｒ^２Ａが、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、アリル、３−ブテニル、プロパルギル、３−ブチニル、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、アリルオキシ、プロパルギルオキシ、２−メトキシエトキシ又は２−エトキシエトキシを示す、
但し、次の（ｉ）及び（ｉｉ）の場合は除く：
（ｉ） Ｒ^１Ａがｎ−ペンチルを示し、且つＲ^２Ａがメトキシ又はエトキシを示す場合、
（ｉｉ） Ｒ^１Ａがｎ−ヘプチルを示し、且つＲ^２Ａがエトキシを示す場合、
ところの化合物を好適なものとして挙げることができる。

前記式（ＩＡ）の化合物において、
Ｒ^１Ａがｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、１−エチルペンチル、１−プロピルブチル、ｎ−オクチル、２−メチルヘプチル、１−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、７−メチルオクチル、３−メチルオクチル、１−ブチルペンチル、４−メトキシオクチル、３−メトキシオクチル、３−エトキシオクチル、４−メトキシノニル、４−エトキシノニル、３−メトキシノニル、４−ペンテニル、５−ヘキセニル、６−ヘプテニル、７−オクテニル、５−ヘキシニル、６−ヘプチニル又は７−オクチニルを示し、そして
Ｒ^２Ａが、メチル、エチル、ｎ−プロピル、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、アリル、メトキシ、エトキシ、アリルオキシ、２−メトキシエトキシ又は２−エトキシエトキシを示す、
但し、Ｒ^１Ａがｎ−ヘプチルを示し、且つＲ^２Ａがエトキシを示す場合は除く、
ところの化合物が特に好適である。

前記製法（ａ）は、原料として、例えば、塩化ｎ−オクタノイル、シアノ酢酸エチルと、塩基として、例えば、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシドを用いる場合、下記反応式で表わされる。

前記製法（ｂ）は、原料として、例えば、シクロプロパンカルボニル クロリド、３−オキソデカンニトリルと、塩基として、例えば、水素化ナトリウムを用いる場合、下記反応式で表わされる。

前記製法 （ｃ）は、原料として、例えば、５−シクロプロピル−４−オクタノイルイソキサゾールと、塩基として、例えば、トリエチルアミンを用いる場合、下記反応式で表わされる。

上記式（Ｉ）の化合物は、下記式（Ｉａ）、（Ｉｂ）及び（Ｉｃ）で示されるとおり、互変異性として存在することができる。本明細書においては、代表例として、式（Ｉａ）の構造を以って表記するが、式（Ｉ）の化合物は、（Ｉｂ）及び（Ｉｃ）の化合物も包含するものである。

前記製法（ａ）において原料として用いられる式（ＩＩＡ）の化合物は、それ自体既知の化合物であり、例えば、Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，Ｃｏｌｌｅｃｔｉｖｅ Ｖｏｌ．Ｉ，ｐ．１４７（１９４１年）、Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，Ｃｏｌｌｅｃｔｉｖｅ Ｖｏｌ．ＩＶ，ｐ．５５４（１９６３年）等のいずれかに記載の方法に従って製造することができる。

前記製法（ａ）において原料として用いられる式（ＩＩＩＡ）の化合物は、それ自体既知の化合物であり、例えば、Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ Ｂｅｒｉｃｈｔｅ，Ｖｏｌ．１１５（１），ｐ．３５５−３８０（１９８２年）、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．２３，ｐ．８３５−８３７（１９５８年）、Ｊｕｓｔｕｓ Ｌｉｅｂｉｇｓ Ａｎｎａｌｅｎ ｄｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｎｏ．１２，ｐ．１９４６−１９６２（１９７８年）、Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ，Ｖｏｌ．１７（１０），ｐ．１１８９−１１９８（１９８７年）等のいずれかに記載の方法に従って製造することができる。

前記製法（ａ）において原料として用いられる式（ＩＩＡ）の化合物の代表例としては、下記のものを例示することができる。

塩化ヘプタノイル、
塩化オクタノイル、
塩化ノナノイル、
塩化デカノイル、
塩化５−ヘプテノイル、
塩化５−メトキシノナノイル等。

前記製法（ａ）において原料として用いられる式（ＩＩＩＡ）の化合物の代表例としては、下記のものを例示することができる。

３−オキソブタンニトリル、
３−オキソペンタンニトリル、
３−シクロプロピル−３−オキソプロパンニトリル、
シアノ酢酸メチル、
シアノ酢酸エチル、
シアノ酢酸アリル等。

前記製法（ｂ）において原料として用いられる式（ＩＶＡ）の化合物は、それ自体既知の化合物であり、例えば、Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，Ｃｏｌｌｅｃｔｉｖｅ Ｖｏｌ．Ｉ，ｐ．１４７（１９４１年）、Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，Ｃｏｌｌｅｃｔｉｖｅ Ｖｏｌ．ＩＶ，ｐ．５５４（１９６３年）等のいずれかに記載の方法に従って製造することができる。

前記製法（ｂ）において原料として用いられる式（ＶＡ）の化合物は、それ自体既知の化合物であり、例えば、Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ Ｂｅｒｉｃｈｔｅ，Ｖｏｌ．１１５（１），ｐ．３５５−３８０（１９８２年）、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．２３，ｐ．８３５−８３７（１９５８年）等のいずれかに記載の方法に従って製造することができる。

前記製法（ｂ）において原料として用いられる式（ＩＶＡ）の化合物の代表例としては、下記のものを例示することができる。

塩化アセチル、
塩化プロピオニル、
シクロプロパンカルボニル クロリド等。

前記製法（ｂ）において原料として用いられる式（ＶＡ）の化合物の代表例としては、下記のものを例示することができる。

３−オキソノナンニトリル、
３−オキソデカンニトリル、
３−オキソウンデカンニトリル、
３−オキソドデカンニトリル、
３−オキソ−８−ノネンニトリル等。

前記製法（ｃ）において原料として用いられる式（ＶＩＡ）の化合物は、その一部は従来の文献に未記載の新規化合物であり、例えば、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．２０（３），ｐ．６４５−６４８（１９８３年）等に記載の方法に従って製造することができる。

前記製法（ｃ）において原料として用いられる式（ＶＩＡ）の化合物の代表例としては、下記のものを例示することができる。

５−メチル−４−ノナノイルイソキサゾール、
５−エチル−４−オクタノイルイソキサゾール、
５−シクロプロピル−４−ノナノイルイソキサゾール、
５−シクロプロピル−４−（６−ヘプテノイル）イソキサゾール、
５−オクチル−４−アセチルイソキサゾール、
５−ヘプチル−４−プロピオニルイソキサゾール、
５−オクチル−４−シクロプロピルカルボニルイソキサゾール、
５−（５−ヘキセニル）−４−シクロプロピルカルボニルイソキサゾール等。

上記製法（ａ）の反応は適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、
脂肪族、環脂肪族および芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されてもよい）、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン等；

エーテル類、例えば、エチルエーテル、メチルエチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ジオキサン、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチレングリコ−ルジメチルエーテル（ＤＧＭ）等；

酸アミド類、例えば、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ヘキサメチルフォスフォリックトリアミド（ＨＭＰＡ）等；

スルホン、スルホキシド類、例えば、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、スルホラン等；および
塩基、例えば、ピリジン等を挙げることができる。

製法（ａ）は、酸結合剤の存在下で行うことができ、斯かる酸結合剤としては、無機塩基としてアルカリ金属並びにアルカリ土類金属の、水素化物等、例えば、水素化ナトリウム、水素化リチウム等；

無機アルカリ金属アミド類、例えば、リチウムアミド、ナトリウムアミド、カリウムアミド等；

有機塩基としてアルコラート、第３級アミン類、ジアルキルアミノアニリン類及びピリジン類、例えば、トリエチルアミン、１，１，４，４−テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）及び１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデク−７−エン（ＤＢＵ）等；

有機リチウム化合物、例えば、メチルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、フェニルリチウム、ジメチルカッパーリチウム、リチウムジイソプロピルアミド、リチウムシクロヘキシルイソプロピルアミド、リチウムジシクロヘキシルアミド、ｎ−ブチルリチウム・ＤＡＢＣＯ、ｎ−ブチルリチウム・ＤＢＵ、ｎ−ブチルリチウム・ＴＭＥＤＡ等を挙げることができる。

製法（ａ）は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。
一般には、約−７０〜約２００℃、好ましくは、約−５０〜約１００℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧または減圧下で操作することもできる。

製法（ａ）を実施するにあたっては、例えば、式（ＩＩＡ）の化合物１モルに対し、希釈剤例えばＴＨＦ中、０．５モル量乃至２モル量の式（ＩＩＩＡ）の化合物を、０．５モル量乃至３モル量の水素化ナトリウム存在下で反応させることによって目的化合物を得ることができる。

上記製法（ｂ）の反応は適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、

脂肪族、環脂肪族および芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されてもよい）、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン等；

エーテル類、例えば、エチルエーテル、メチルエチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ジオキサン、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチレングリコ−ルジメチルエーテル（ＤＧＭ）等；

酸アミド類、例えば、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ヘキサメチルフォスフォリックトリアミド（ＨＭＰＡ）等；

スルホン、スルホキシド類、例えば、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、スルホラン等；および
塩基、例えば、ピリジン等を挙げることができる。

製法（ｂ）は、酸結合剤の存在下で行うことができ、斯かる酸結合剤としては、無機塩基としてアルカリ金属並びにアルカリ土類金属の、水素化物等、例えば、水素化ナトリウム、水素化リチウム等；

無機アルカリ金属アミド類、例えば、リチウムアミド、ナトリウムアミド、カリウムアミド等；

有機塩基としてアルコラート、第３級アミン類、ジアルキルアミノアニリン類及びピリジン類、例えば、トリエチルアミン、１，１，４，４−テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）及び１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデク−７−エン（ＤＢＵ）等；

有機リチウム化合物、例えば、メチルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、フェニルリチウム、ジメチルカッパーリチウム、リチウムジイソプロピルアミド、リチウムシクロヘキシルイソプロピルアミド、リチウムジシクロヘキシルアミド、ｎ−ブチルリチウム・ＤＡＢＣＯ、ｎ−ブチルリチウム・ＤＢＵ、ｎ−ブチルリチウム・ＴＭＥＤＡ等を挙げることができる。

製法（ｂ）は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。

一般には、約−７０〜約２００℃、好ましくは、約−５０〜約１００℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧または減圧下で操作することもできる。

製法（ｂ）を実施するにあたっては、例えば、式（ＶＡ）の化合物１モルに対し、希釈剤例えばＴＨＦ中、０．５モル量乃至２モル量の式（ＩＶＡ）の化合物を、０．５モル量乃至３モル量の水素化ナトリウム存在下で反応させることによって目的化合物を得ることができる。

上記製法（ｃ）の反応は適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、

水；
脂肪族、環脂肪族および芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されてもよい）、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロルベンゼン、ジクロロベンゼン等；

エーテル類、例えば、エチルエーテル、メチルエチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ジオキサン、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチレングリコ−ルジメチルエーテル（ＤＧＭ）等；

ケトン類、例えば、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチル−イソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）等；

ニトリル類、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル等；

アルコール類、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、エチレングリコール等；

エステル類、例えば、酢酸エチル、酢酸アミル等；

酸アミド類、例えば、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ヘキサメチルフォスフォリックトリアミド（ＨＭＰＡ）等；

スルホン、スルホキシド類、例えば、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、スルホラン等；および
塩基、例えば、ピリジン等を挙げることができる。

製法（ｃ）は、酸結合剤の存在下で行うことができ、斯かる酸結合剤としては、無機塩基としてアルカリ金属並びにアルカリ土類金属の、水素化物、水酸化物、炭酸塩及び重炭酸塩等、例えば、
水素化ナトリウム、水素化リチウム、
炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等；

無機アルカリ金属アミド類、例えば、リチウムアミド、ナトリウムアミド、カリウムアミド等；

有機塩基としてアルコラート、第３級アミン類、ジアルキルアミノアニリン類及びピリジン類、例えば、トリエチルアミン、１，１，４，４−テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）及び１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデク−７−エン（ＤＢＵ）等；

有機リチウム化合物、例えば、メチルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、フェニルリチウム、ジメチルカッパーリチウム、リチウムジイソプロピルアミド、リチウムシクロヘキシルイソプロピルアミド、リチウムジシクロヘキシルアミド、ｎ−ブチルリチウム・ＤＡＢＣＯ、ｎ−ブチルリチウム・ＤＢＵ、ｎ−ブチルリチウム・ＴＭＥＤＡ等を挙げることができる。

製法（ｃ）は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。
一般には、約−７０〜約２００℃、好ましくは、約−３０〜約１００℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧または減圧下で操作することもできる。

製法（ｃ）を実施するにあたっては、例えば、式（ＶＩＡ）の化合物１モルに対し、希釈剤例えばジクロロメタン中、１モル量乃至３モル量のトリエチルアミン存在下で反応させることによって目的化合物を得ることができる。

本発明の前記式（Ｉ）の活性化合物は、後記生物試験例に示すごとく、各種雑草に対して優れた除草活性を示し、除草剤として使用することができる。本明細書において、雑草とは広義に望ましくない場所に生育するすべての植物を意味する。本発明の化合物は、使用濃度に依存して非選択性除草剤として作用する。本発明の式（Ｉ）の活性化合物は、例えば、下記の雑草に対して使用できる。

双子葉雑草の属：カラシ（Ｓｉｎａｐｉｓ）、ナズナ（Ｃａｐｓｅｌｌａ）、マメグンバイナズナ（Ｌｅｐｉｄｉｕｍ）、ヤエムグラ・キヌタソウ（Ｇａｌｉｕｍ）、ハコベ（Ｓｔｅｌｌａｒｉａ）、アカザ・アリタソウ（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ）、ホウキギ（Ｋｏｃｈｉａ）、イラクサ（Ｕｒｔｉｃａ）、ハンゴンソウ・ノボロギク・キオン（Ｓｅｎｅｃｉｏ）、ヒユ・ハゲイトウ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ）、スベリヒユ・マツバボタン（Ｐｏｒｔｕｌａｃａ）、オナモミ（Ｘａｎｔｈｉｕｍ）、アサガオ（Ｉｐｏｍｏｅａ）、ミチヤナギ（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ）、ブタクサ（Ａｍｂｒｏｓｉａ）、ノアザミ・フジアザミ（Ｃｉｒｓｉｕｍ）、ノゲシ（Ｓｏｎｃｈｕｓ）、ナス・ジャガイモ（Ｓｏｌａｎｕｍ）、イヌガラシ（Ｒｏｒｉｐｐａ）、オドリコソウ（Ｌａｍｉｕｍ）、クワガタソウ・イヌノフグリ（Ｖｅｒｏｎｉｃａ）、チョウセンアサガオ（Ｄａｔｕｒａ）、スミレ パンジー（Ｖｉｏｌａ）、チシマオドロ（Ｇａｌｅｏｐｓｉｓ）、ケシ（Ｐａｐａｖｅｒ）、ヤグルマギク（Ｃｅｎｔａｕｒｅａ）、ハキダメギク（Ｇａｌｉｎｓｏｇａ）、キカシグサ（Ｒｏｔａｌａ）、アゼナ（Ｌｉｎｄｅｒｎｉａ）、アメリカツノクサネム（Ｓｅｓｂａｎｉａ）、シロツメクサ（Ｔｒｉｆｏｌｉｕｍ）、イチビ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ）、ホトケノザ（Ｌａｍｉｕｍ）、イヌカミツレ（Ｍａｔｒｉｃａｒｉａ）、ヨモギ（Ａｒｔｅｍｉｓｉａ）、イヌタデ（Ｐｅｒｓｉｃａｒｉａ）等。

単子葉雑草の属：ヒエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ）、エノコロ・アワ（Ｓｅｔａｒｉａ）、キビ（Ｐａｎｉｃｕｍ）、メヒシバ（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ）、アワガエリ・チモシ−（Ｐｈｌｅｕｍ）、イチゴツナギ・スズメノカタビラ（Ｐｏａ）、ウシノケグザ・トボシガラ（Ｆｅｓｔｕｃａ）、オヒシバ・シコクビエ（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ）、ドクムギ（Ｌｏｌｉｕｍ）、キツネガヤ・イヌムギ（Ｂｒｏｍｕｓ）、カラスムギ・オ−トムギ（エンバク）（Ａｖｅｎａ）、カヤツリグサ・パピルス・シチトウイ・ハマスゲ（Ｃｙｐｅｒｕｓ）、モロコシ（Ｓｏｒｇｈｕｍ）、カモジグザ（Ａｇｒｏｐｙｒｏｎ）、コナギ（Ｍｏｎｏｃｈｏｒｉａ）、テンツキ（Ｆｉｍｂｒｉｓｔｙｌｉｓ）、オモダカ・クワイ（Ｓａｇｉｔｔａｒｉａ）、ハリイ・クログワイ（Ｅｌｅｏｃｈａｒｉｓ）、ホタルイ・ウキヤグラ・フトイ（Ｓｃｉｒｐｕｓ）、スズメノヒエ（Ｐａｓｐａｌｕｍ）、カモノハシ（Ｉｓｃｈａｅｍｕｍ）、ヌカボ（Ａｇｒｏｓｔｉｓ）、スズメノテッポウ（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ）、ギョウギシバ（Ｃｙｎｏｄｏｎ）、ツユクサ（Ｃｏｍｍｅｌｉｎａ）等。

その他の雑草：スギナ（Ｅｑｕｉｓｅｔｕｍ）等。

本発明の式（Ｉ）の活性化合物は、非選択的除草剤として、例えば、栽培植物の休眠期の田畑、休耕地、耕起前、播種前、植え付け前又は植え付け後萌芽前の田畑、畦畔、圃場周縁、収穫後田畑等、工場等の産業用地、鉄道軌道、道路、駐車場、公園、庭園、堤とう、運動場、宅地、墓地、のり面、牧野、草地、植林地、非植林地等において使用することができる。

本発明の式（Ｉ）の活性化合物は、多年性植物栽培、例えば、植林、観賞用植林、果樹園、ブドウ園、カンキツ果樹園、ナッツ果樹園、バナナ栽培場、コーヒー栽培場、茶栽培場、ゴム栽培場、ギネアアブラヤシ栽培場、ココア栽培場、小果樹園、ホップ栽培地等の下草防除のために使用することができる。

本発明の式（Ｉ）の活性化合物は、他の除草剤、例えば、下記例示の公知除草剤（一般名）との混合除草剤組成物として一層強力な相乗的除草作用を現すことができる。
スルホニル尿素系除草剤：例えば、クロルスルフロン、スルホメツロンメチル、クロリムロンエチル、トリアスルフロン、アミドスルフロン、オキサスルフロン、トリベニュロンエチル、プロスルフロン、エタメトスルフロンメチル、トリフルスルフロンメチル、チフェンスルフロンメチル、フラザスルフロン、リムスルフロン、ニコスルフロン、フルピルスルフロン、ベンスルフロンメチル、ピラゾスルフロンエチル、フォラムスルフロン、スルホスルフロン、シノスルフロン、アジムスルフロン、メトスルフロンメチル、ハロスルフロンメチル、エトキシスルフロン、シクロスルファムロン、ヨードスルフロン等；
カーバメート系除草剤：例えば、フェンメディファム、クロロプロファム、アシュラム、ベンチオカーブ、モリネート、エスプロカルブ、ピリブチカルブ、ジメピペレート、スエップ等；
クロロアセトアニリド系除草剤：例えば、プロパクロール、メタザクロール、アラクロール、アセトクロール、メトラクロール、ブタクロール、プレチラクロール、テニルクロール等；
ジフェニルエーテル系除草剤：例えば、アシフルオルフェン、オキシフルオルフェン、ラクトフェン、フォメサフェン、アクロニフェン、クロメトキシニル、ビフェノックス、ＣＮＰ等；
トリアジン系除草剤：例えば、シマジン、アトラジン、プロパジン、シアナジン、アメトリン、シメトリン、ジメタメトリン、プロメトリン等；
フェノキシ酸又は安息香酸系除草剤：例えば、２，３，６−ＴＢＡ、ジカンバ、キンクロラック、キンメラック、クロピラリド、ピクロラム、トリクロピル、フルロキシピル、フェノキサプロップ、ジクロホップメチル、フルアジホップブチル、ハロキシホップメチル、キザロホップエチル、シハロホップブチル、２，４−ＰＡ、ＭＣＰ、ＭＣＰＢ、フェノチオール等；
酸アミド又は尿素系除草剤：例えば、イソキサベン、ジフルフェニカン、ディウロン、リニュロン、フルオメツロン、ジフェノクスロン、メチルダイムロン、イソプロチュロン、イソウロン、テブチウロン、メタベンゾチアズウロン、プロパニル、メフェナセット、クロメプロップ、ナプロアニリド、ブロモブチド、ダイムロン、クミルロン、エトベンザニド、オキサジクロメフォン等；
有機リン系除草剤：例えば、グリホサート、ビアラホス、グルホシネート、アミプロホスメチル、アニロフォス、ベンスリド、ピペロホス、ブタミホス等；
ジニトロアニリン系除草剤：例えば、トリフルラリン、プロジアミン等；
シクロヘキサンジオン系除草剤：例えば、アロキシジム、セトキシジム、クロプロキシジム、クレソジム、シクロキシジム、トラルコキシジム等；
イミダゾリノン系除草剤：例えば、イマザメタベンズ、イマザピル、イマザメタピル、イマゼタピル、イマザモックス、イマザキン等；
ビピリジウム系除草剤：例えば、パラコート、ジクワット等；
カルバモイルテトラゾリノン系除草剤：例えば、フェントラザミド等；
フェノール系除草剤：例えば、ブロモキシニル、アイオキシニル、ジノセブ等；
その他の除草剤：例えば、ベンタゾン、トリジファン、インダノファン、アミトロール、カルフェントラゾンエチル、スルフェントラゾン、フェンクロラゾールエチル、イソキサフルトール、クロマゾン、マレイン酸ヒドラジド、ピリデート、クロリダゾン、ノルフルラゾン、ピリチオバック、ブロマシル、ターバシル、メトリブジン、シンメチリン、フルミクロラックペンチル、フルミオキサジン、フルチアセットメチル、アザフェニジン、ベンフレセート、オキサジアゾン、オキサジアルギル、ペントキサゾン、カフェンストロール、ピリミノバック、ビスピリバックナトリウム、ピリベンゾキシム、ピリフタリド、ピラフルフェンエチル、ベンゾビシクロン、ジチオピル、ダラポン、クロルチアミド、ペラルゴン酸、シクロベニル等。

上記例示の除草剤において、好ましくは、
スルホメツロンメチル、フェンメディファム、アシュラム、オキシフルオルフェン、シマジン、アトラジン、アメトリン、プロメトリン、トリクロピル、フェノキサプロップ、フルアジホップブチル、２，４−ＰＡ、ＭＣＰ、イソキサベン、ディウロン、リニュロン、イソウロン、テブチウロン、プロパニル、グリホサート、ビアラホス、グルホシネート、アミプロホスメチル、ブロモキシニル、アイオキシニル、トリフルラリン、セトキシジム、イマザピル、パラコート、ジクワット、フェントラザミド、ベンタゾン、アミトロール、カルフェントラゾンエチル、ピリデート、ブロマシル、ターバシル、メトリブジン、フルミオキサジン、オキサジアゾン、オキサジアルギル、ビスピリバックナトリウム、ピラフルフェンエチル
が挙げられる。

上記の活性化合物は、“Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ”，２０００年，Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔｅｃｔ Ｃｏｕｃｉｌ発行に記載された公知の除草剤である。

本発明の式（Ｉ）の活性化合物は通常の製剤形態にすることができる。その製剤形態としては、例えば、液剤、水和剤、エマルジョン、懸濁剤、粉剤、顆粒性水和剤、錠剤、粒剤、懸濁エマルジョン濃厚物、重合体中のマイクロカプセル、ジャンボ剤等を挙げることができる。

これらの製剤は、それ自体既知の方法で製造することができる。斯る方法は、例えば、活性化合物を、展開剤、即ち、液体又は固体の希釈剤又は担体、及び場合によっては界面活性剤、即ち、乳化剤及び／又は分散剤と混合することによって調製することができる。

液体希釈剤又は担体としては、例えば、芳香族炭化水素類（例えば、キシレン、トルエン、アルキルナフタレン等）、クロル化芳香族又はクロル化脂肪族炭化水素類（例えば、クロロベンゼン類、塩化エチレン類、塩化メチレン等）、脂肪族炭化水素類［例えば、シクロヘキサン等、パラフィン類（例えば鉱油留分等）］、アルコール類（例えば、ブタノール、グリコール等）並びにそれらのエーテル、エステル等、ケトン類（例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン又はシクロヘキサノン等）、強極性溶媒（例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等）、水等を挙げることができる。展開剤として水を用いる場合には、例えば、有機溶媒を補助溶媒として使用することができる。

固体の希釈剤又は担体としては、例えば、粉砕天然鉱物（例えば、カオリン、クレー、タルク、チョーク、石英、アタパルガイド、モンモリロナイト、珪藻土等）、粉砕合成鉱物（例えば、高分散ケイ酸、アルミナ、ケイ酸塩等）を挙げることができる。粒剤のための固体担体としては、粉砕且つ分別された岩石（例えば、方解石、大理石、軽石、海泡石、白雲石等）、無機及び有機物粉の合成粒、有機物質（例えば、おがくず、ココやしの実のから、とうもろこしの穂軸、タバコの茎等）の細粒体を挙げることができる。

乳化剤としては、例えば、非イオン及び陰イオン乳化剤［例えば、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アルコールエーテル（例えば、アルキルアリールポリグリコールエーテル、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アリールスルホン酸塩等）］、アルブミン加水分解生成物を挙げることができる。

分散剤としては、例えば、リグニンサルファイト廃液やメチルセルロース等が包含される。

固着剤も、製剤（粉剤、粒剤、乳剤）に使用することができ、該固着剤としては、例えば、カルボキシメチルセルロース、天然及び合成ポリマー（例えば、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート等）を挙げることができる。

着色剤を使用することもでき、該着色剤としては、無機顔料（例えば酸化鉄、酸化チタン、プルシアンブルー等）、アリザリン染料、アゾ染料又は金属フタロシアニン染料のような有機染料、さらに、鉄、マンガン、ボロン、銅、コバルト、モリブデン、亜鉛等の金属の塩のような微量要素を挙げることができる。

該製剤は、一般には、除草剤としての前記式（Ｉ）の活性成分を１〜９５重量％、好ましくは５〜９０重量％含有することができる。

本発明の式（Ｉ）の活性化合物は、そのまま直接使用するか、前記の製剤形態で使用するか、又はさらに希釈して調製された使用形態で使用することができ、また、公知の除草剤との混合組成物としても使用することができる。そのような混合組成物は、前記のとおり、予め製剤形態で用いるか、又は、施用時に各成分をタンクミックスして用いることができる。そして、施用方法としては、例えば、液剤散布（ｗａｔｅｒｉｎｇ）、噴霧（ｓｐｒａｙｉｎｇ ａｔｏｍｉｚｉｎｇ）、散粒等を例示することができる。

本発明の式（Ｉ）の活性化合物及び混合組成物は、植物の発芽前及び発芽後のいずれの段階でも、使用することができる。

本発明の式（Ｉ）の活性化合物の速効作用を有する除草剤としての施用量は、実質的範囲内で変えることができる。それは、望むべき効果の性質に依存して基本的に異なる。施用量としては、一般には、例えば、１ヘクタール当り、除草剤としての式（Ｉ）の活性化合物は、約０．５〜約２０ｋｇ、好ましくは約１〜約５ｋｇを例示できる。

次に、本発明化合物の製造及び用途を下記の実施例により、さらに具体的に示すが、本発明はこれらのみに限定されるべきものではない。

＜化合物の製造例＞
合成例１

カリウムｔ−ブトキシド（２．５１ｇ）のＴＨＦ（１０ｍｌ）懸濁液にシアノ酢酸エチル（１．２０ｇ）を加え、１０oＣにて３０分間攪拌した。これに塩化ｎ−オクタノイル（１．７３ｇ）のＴＨＦ（１０ｍｌ）溶液を５℃にて滴下し室温で３時間攪拌した。反応後、冷水で反応液を希釈し、希塩酸を加え酸性とし、酢酸エチル（１００ｍｌ）で抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。酢酸エチルを留去して得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：ヘキサン＝２：３）により精製し、目的の２−シアノ−３−オキソデカン酸エチル（１．９４ｇ）を得た。
ｎ^D ₂₅： １．４５５２

合成例２

水素化ナトリウム（純度６０％，０．４８ｇ）のＴＨＦ（２０ｍｌ）懸濁液に３−オキソウンデカンニトリル（１．０４ｇ）を加え、１０oＣにて３０分間攪拌した。これにシクロプロピルカルボニルクロリド（０．６ｇ）のＴＨＦ（１０ｍｌ）溶液を５℃にて滴下し室温で１時間攪拌した。反応後、冷水で反応液を希釈し、希塩酸を加え酸性とし、酢酸エチル（１００ｍｌ）で抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。酢酸エチルを留去して得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：ヘキサン＝１：３）により精製し、目的の２−シクロプロピルカルボニル−３−オキソウンデカニトリル（１．０５ｇ）を得た。
ｎ^D ₂₅： １．４９２２

合成例３

５−シクロプロピル−４−ノナノイルイソキサゾール（１．０ｇ）のジクロロメタン（１０ｍｌ）懸濁液にトリエチルアミン（１．２２ｇ）を加え、４８時間室温にて攪拌した。反応後、ジクロロメタンを減圧下にて留去し、残留物を冷水で反応液を希釈し、希塩酸を加え酸性とし、酢酸エチル（１００ｍｌ）で抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。酢酸エチルを留去して得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：ヘキサン＝１：３）により精製し、目的の２−シクロプロピルカルボニル−３−オキソウンデカニトリル（０．９４ｇ）を得た。
ｎ^D ₂₅： １．４９２２

上記の合成例１〜３と同様の方法により、また、前記製法（ａ）〜（ｃ）の一般的製法に準じて容易に得られる式（ＩＡ）の化合物を包含し、また既知化合物を包含する前記式（Ｉ）の２−シアノ−１，３−ジオキソプロパン酸誘導体の化合物の例を、上記合成例１〜３の化合物と共に、下記第１表に示す。

第１表において、Ｍｅはメチルを示し、Ｅｔはエチルを示し、ｎ−Ｐｒはｎ−プロピルを示し、ｉ−Ｐｒはイソプロピルを示し、ｎ−Ｂｕはｎ−ブチルを示し、ｉ−Ｂｕはイソブチルを示し、ｓｅｃ−Ｂｕはｓｅｃ−ブチルを示し、ｔ−Ｂｕはｔｅｒｔ−ブチルを示し、ｃｙｃｌｏ−Ｐｒはシクロプロピルを示し、ｃｙｃｌｏ−Ｂｕはシクロブチルを示し、ｃｙｃｌｏＣ_５Ｈ_１１はシクロペンチルを示し、ｃｙｃｌｏＣ_６Ｈ_１３はシクロヘキシルを示し、ａｌｌｙｌはアリルを示し、ｐｒｏｐａｒｇｙｌはプロパルギルを示し、
ＯＭｅはメトキシを示し、ＯＥｔはエトキシを示し、Ｏ−ｎ−Ｐｒはｎ−プロピルオキシを示し、Ｏ−ｉ−Ｐｒはイソプロピルオキシを示し、Ｏ−ｎ−Ｂｕはｎ−ブトキシを示し、Ｏ−ｉ−Ｂｕはイソブチルオキシを示し、Ｏ−ｓｅｃ−Ｂｕはｓｅｃ−ブトキシを示し、Ｏ−ｔ−Ｂｕはｔｅｒｔ−ブトキシを示し、Ｏ−ａｌｌｙｌはアリルオキシを示し、Ｏ−ｐｒｏｐａｒｇｙｌはプロパルギルオキシを示す。

＜生物試験例＞
試験例１：除草効果試験
活性化合物の調合剤の調製
担 体：ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ） ５重量部
乳化剤：ベンジルオキシポリグリコールエーテル １重量部
活性化合物の調合剤は、１重量部の活性化合物と、上記分量の担体および乳化剤とを混合することにより、乳剤として得られた。その調合剤の所定薬量を水で希釈する。

試験方法：
温室内において、畑土壌を詰めた１２０ｃｍ^２ポットの表層に、ヒエ、エノコログサ、アオビユ及びイヌタデの各種子を播種覆土した。播種覆土１０日後（雑草は平均第２葉期）に、各活性化合物調合剤及び各活性化合物混合物調合剤の所定希釈液を各試験ポットの植物体茎葉部に均一に散布した。散布５日後に除草効果の程度を調査した。なお、除草効果の評価は、完全枯死を１００％とし、０％を除草効果なしとして行った。

代表例として、例えば、化合物番号４、１２、２６、２７、２８、２９、３０、７２、８０、８１および２３２の化合物における結果を第２表に示す。

＜製剤例＞
製剤例１（粒剤）
本発明化合物Ｎｏ． １２（１０部）、ベントナイト（モンモリロナイト）（３０部）、タルク（滑石）（５８部）、リグニンスルホン酸塩（２部）の混合物に、水（２５部）を加え、良く捏化し、押し出し式造粒機により、１０〜４０メッシュの粒状として、４０〜５０℃で乾燥して粒剤とする。

製剤例２（粒剤）
０．２〜２ｍｍに粒度分布を有する粘土鉱物粒（９５部）を回転混合機に入れ、回転下、液体希釈剤とともに本発明化合物Ｎｏ．２７（５部）を噴霧し均等に湿らせた後、４０〜５０℃で乾燥し粒剤とする。

製剤例３（乳剤）
本発明化合物Ｎｏ．８０（２５部）、フェノキサプロップ（５部）、キシレン（５５部）、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル（８部）、アルキルベンゼンスルホン酸カルシウム（７部）を混合攪拌して乳剤とする。

製剤例４（水和剤）
本発明化合物Ｎｏ．４（１５部）、ホワイトカーボン（含水無結晶酸化ケイ素微粉末）と粉末クレーとの混合物（１：５）（８０部）、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（２部）、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン重合物（３部）を粉末混合し、水和剤とする。

製剤例５（水和顆粒）
本発明化合物Ｎｏ．５９（２０部）、リグニンスルホン酸ナトリウム（３０部）、ベントナイト（１５部）及び焼成ケイソウ土粉末（３５部）を十分に混合し、水を加え、０．３ｍｍのスクリーンで押し出し乾燥して、水和顆粒とする。

製剤例６（液剤）
本発明化合物Ｎｏ．２８（１０部）、グルホシネート（１０部）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（５部）、プロピレングリコール（５部）及び水（７０部）を混合して液剤とする。

本発明の２−シアノ−１，３−ジオキソプロパン酸誘導体又はそれらの塩は、上記生物試験例から明らかなように、速効作用を有する優れた除草活性を有し、速効性除草剤として有用である。

Claims (4)

1. 式（Ｉ）：
   

   

   式中、
   Ｒ^１はＣ_１−４アルコキシで置換されていてもよいＣ_５−１２アルキル、Ｃ_５−１２アルケニル又はＣ_５−１２アルキニルを示し、そして
   Ｒ^２は、Ｃ_１−６アルキル、Ｃ_３−６シクロアルキル、Ｃ_３−６アルケニル、Ｃ_３−６アルキニル、Ｃ_１−６アルコキシ、Ｃ_２−６アルケニルオキシ、Ｃ_２−６アルキニルオキシ又はＣ_１−４アルコキシ−Ｃ_１−４アルコキシを示す、
   で表される２−シアノ−１，３−ジオキソプロパン誘導体又はそれらの塩を有効成分として含有することを特徴とする除草剤。
2. 式（ＩＡ）：
   

   

   式中、
   Ｒ^１ＡはＣ_１−４アルコキシで置換されていてもよいＣ_５−１２アルキル、Ｃ_５−１２アルケニル又はＣ_５−１２アルキニルを示し、そして
   Ｒ^２Ａは、Ｃ_１−６アルキル、Ｃ_３−６シクロアルキル、Ｃ_３−６アルケニル、Ｃ_３−６アルキニル、Ｃ_１−６アルコキシ、Ｃ_２−６アルケニルオキシ、Ｃ_２−６アルキニルオキシ又はＣ_１−４アルコキシ−Ｃ_１−４アルコキシを示す、
   但し、次の（ｉ）及び（ｉｉ）の場合は除く：
   （ｉ） Ｒ^１Ａがｎ−ペンチルを示し、且つＲ^２Ａがメトキシ又はエトキシを示す場合、
   （ｉｉ） Ｒ^１Ａがｎ−ヘプチル又はｎ−ドデカノイルを示し、且つＲ^２Ａがエトキシを示す場合、
   で表される２−シアノ−１，３−ジオキソプロパン誘導体又はそれらの塩。
3. Ｒ^１Ａがメトキシ置換又はエトキシ置換されていてもよいＣ_５−９アルキル（ここで、該Ｃ_５−９アルキルはｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、１−エチルペンチル、１−プロピルブチル、ｎ−オクチル、２−メチルヘプチル、１−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、３−メチルオクチル、７−メチルオクチル、１−ブチルペンチルを示す）、４−ペンテニル、５−ヘキセニル、６−ヘプテニル、７−オクテニル、８−ノネニル、４−ペンチニル、５−ヘキシニル、６−ヘプチニル、７−オクチニル又は８−ノニニルを示し、そして
   Ｒ^２Ａが、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、アリル、３−ブテニル、プロパルギル、３−ブチニル、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、アリルオキシ、プロパルギルオキシ、２−メトキシエトキシ又は２−エトキシエトキシを示す、
   但し、次の（ｉ）及び（ｉｉ）の場合は除く：
   （ｉ） Ｒ^１Ａがｎ−ペンチルを示し、且つＲ^２Ａがメトキシ又はエトキシを示す場合、
   （ｉｉ） Ｒ^１Ａがｎ−ヘプチルを示し、且つＲ^２Ａがエトキシを示す場合、
   請求項２記載の化合物。
4. Ｒ^１Ａがｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、１−エチルペンチル、１−プロピルブチル、ｎ−オクチル、２−メチルヘプチル、１−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、７−メチルオクチル、３−メチルオクチル、１−ブチルペンチル、４−メトキシオクチル、３−メトキシオクチル、３−エトキシオクチル、４−メトキシノニル、４−エトキシノニル、３−メトキシノニル、４−ペンテニル、５−ヘキセニル、６−ヘプテニル、７−オクテニル、５−ヘキシニル、６−ヘプチニル又は７−オクチニルを示し、そして
   Ｒ^２Ａが、メチル、エチル、ｎ−プロピル、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、アリル、メトキシ、エトキシ、アリルオキシ、２−メトキシエトキシ又は２−エトキシエトキシを示す、
   但し、Ｒ^１Ａがｎ−ヘプチルを示し、且つＲ^２Ａがエトキシを示す場合は除く、
   請求項２記載の化合物。