JP2007264272A - 高屈折率ハードコート層 - Google Patents

Abstract

【課題】本発明は高屈折率ハードコート層を開示する。
【解決手段】本発明は、光学積層体に用いられるハードコート層であって、少なくとも２以上の硫黄原子を含んでなるモノマーと、３官能以上のウレタンアクリレート樹脂および／または３官能以上のアクリレート樹脂とを含んでなり、前記モノマーと前記樹脂とが、第１の重合開始剤と第２の重合開始剤とにより硬化させてなるものである。
【選択図】なし

Description

本発明は、高屈折率ハードコート層およびそれを備えた光学積層体に関する。

ハードコート層を備えた光学積層体は、光学機器の画像表示部、乗り物のフロントガラス、または特殊建築用資材等において、光の反射を抑制する目的で使用されている。特に、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）又は陰極管表示装置（ＣＲＴ）等の画像表示装置における画像表示面は、外部光源から照射された光線による反射を少なくし、その視認性を高めることが要求される。これに対して、光透過性基材に、ハードコート層を備えた光学積層体（例えば、反射防止積層体）を利用することにより、画像表示装置の画像表示面の反射を低減させ視認性を向上させることが一般になされている。

ハードコート層は、耐衝撃性、製造容易性等の理由から、ガラス素材に代替して硬化性樹脂等の有機材料を用いて形成されることが一般的である。しかしながら、ハードコート層の形成に利用される硬化性樹脂（例えば、アクリル系樹脂）は、所望の硬度を有するものではあるが、その屈折率ｎが１．５程度であるとされ、反射防止光学積層体としての所望の屈折率（ｎ＝１．６以上）を達成することは困難であるとされていた。このため、従来、高屈折率を有するチタン、アンチモン等の金属酸化物微粒子をハードコート層に添加して、その屈折率を高めることが一般的になされていた。

しかしながら、金属酸化物の微粒子の添加は、所望の屈折率を実現することができるものの、光学積層体のヘイズ値が上昇し、その結果、光学積層体が白化し、又は光学積層体の全光線透過率が低下し画像視認性が低下するとの指摘がしばしばなされていた。また、チタン、アンチモン等の金属酸化物はそれ自体、レアメタルとされ、希少であり、高価格であるとされている。

この様な状況下にあって、特開２００１−１１５０８７号公報（特許文献１）では、金属酸化物を含まず、特定の式で表されるベンゾイル置換ポリ（ｐ−フェニレン）または特定の式で表されるベンゾイル置換ポリ（ｐ／ｍ−フェニレン）を用いて形成された高屈折率ハードコート層が提案されている。しかしながら、有機系物質を用いた場合、経時変化または天候（例えば、太陽光）等により、ハードコート層に着色又は変色が見られることがある。

従って、現在、金属酸化物を含まず、高い屈折率と、適切な有機材料を適切に硬化することにより得られる高い耐擦傷性と、紫外線等の光を長時間照射しても着色及び変色しない優れた防着色性とを実現できるハードコート層は提案されていない。

特開２００１−１１５０８７号公報

本発明者等は、本発明時において、特定の硫黄原子を含むモノマーと、特定のウレタンアクリレート（アクリレート）とを用いることにより、ハードコート層の屈折率を１．６以上の高い値とすることが可能となり、かつ、耐擦傷性、耐候性、防着色性等を高い次元で達成できるとの知見を得た。本発明はかかる知見に基づいてなされたものである。
従って、本発明による光学積層体に用いられるハードコート層は、
少なくとも２以上の硫黄原子を含んでなるモノマーと、
３官能以上のウレタンアクリレート樹脂および／または３官能以上のアクリレート樹脂を含んでなり、
前記モノマーと前記樹脂とが、第１の重合開始剤と第２の重合開始剤とにより硬化させてなるものであり、
第１の重合開始剤が、３６０ｎｍ以上における吸光係数が１００ｍｌ/ｇ・ｃｍ以下のものであり、
第２の重合開始剤が、３６０ｎｍ以上における吸光係数が１００ｍｌ/ｇ・ｃｍ超過のものである。

ハードコート層
本発明において、「ハードコート層」とは、ＪＩＳ５６００−５−４（１９９９）で規定される鉛筆硬度試験で「Ｈ」以上の硬度を示すものをいう。また、本発明にあって、「ハードコート層」はハードコートフィルム、ハードコート板、ハードコート膜等のいずれの形態をも包含するものである。ハードコート層の層厚（硬化時）は０．１〜１００μｍ、好ましくは０．８〜２０μｍの範囲にあることが好ましい。

少なくとも２以上の硫黄原子を含んでなるモノマー
少なくとも２以上の硫黄原子を含んでなるモノマーは、いずれのものを使用することができるが、好ましくは、下記式：

で表されるものが挙げられる。

本発明にあっては、少なくとも２以上の硫黄原子を含んでなるモノマーは市販品を使用することができ、具体的には、Ｓ２ＥＧ、ＭＰＳＭＡ、ＭＰＳ、ＭＰＴ、ＢＤＳ、ＭＰＶ、ＭＰＧ、ＰＴＤ等（住友精化社製）；ＩＵＬ２０００、ＩＵＬ３０００、ＩＵＭＳ１０１０等（三菱ガス化学社製）；ＥＧＭＰ-４，ＴＭＭＰ，ＴＥＭＰＩＣ，ＰＥＭＰ，ＤＰＭＰ等（境化学社製）；が挙げられ、特に、Ｓ２ＥＧ、ＭＰＶ、ＭＰＳＭＡが好ましくは使用することができる。

３官能以上のウレタンアクリレート樹脂
３官能以上のウレタンアクリレート樹脂は、いずれのものを使用することができるが、具体的には、ポリオール化合物とポリイソシアネート化合物とからなるものが挙げられる。ポリオール化合物の具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリシクロデカンジメチロール、シクロヘキサンジメチロール、トリメチロールプロパン、グリセリン、１、 ３-プロパンジオール、１、 ４-ブタンジオール、１、 ３-ブタンジオール、２、 ３-ブタンジオール、１、 ５-ペンタンジオール、２、 ４-ペンタンジオール、１、 ２-ヘキサンジオール、１、 ６-ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリプロピレングリコール、１、 ９-ノナンジオール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ビスフェノールＡポリエトキシグリコール、ポリカーボネートポリオール、ペンタエリスルトール、ソルビトール、スクロース、クオドロールなポリブタジエンポリオール、水添ポリブタジエンポリオール、水添ダイマージオールペンタエリトリトール等；トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスルトール、ソルビトール、スクロース、クオドロール等の３価以上の水酸基を含有する化合物を、エチレンオキシド（ＥＯ）、プロピレンオキシド（ＰＯ）、ブチレンオキシド、テトラヒドロフランなどの環状エーテル化合物で変性することにより得られるポリエーテルポリオール；カプロラクトンで変性することにより得られるポリカプロラクトンポリオール；２塩基酸とジオールからなるポリエステルで変性することにより得られるポリエステルポリオール；及びこれらの二種以上の混合物を挙げることができる。

より具体的には、ＥＯ変性トリメチロールプロパン、ＰＯ変性トリメチロールプロパン、テトラヒドロフラン変性トリメチロールプロパン、カプロラクトン変性トリメチロールプロパン、ＥＯ変性グリセリン、ＰＯ変性グリセリン、テトラヒドロフラン変性グリセリン、カプロラクトン変性グリセリン、ＥＯ変性ペンタエリスリトール、ＰＯ変性ペンタエリスリトール、テトラヒドロフラン変性ペンタエリスリトール、カプロラクトン変性ペンタエリスリトール、ＥＯ変性ソルビトール、ＰＯ変性ソルビトール、カプロラクトン変性ソルビトール、ＥＯ変性スクロース、ＰＯ変性スクロース、ＥＯ変性スクロース、ＥＯ変性クオドール等及びこれらの二種以上の混合物を挙げることができる。

ポリイソシアネート化合物の具体例としては、２、 ４-トリレンジイソシアネート、２、 ６-トリレンジイソシアネート、４、 ４-ジフェニルメタンジイソシアネート、ｍ-キシリレンジイソシアネート、ｐ-キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ビフェニレンジイソシアネート、１、 ５-ナフチレンジイソシアネート、ｏ-トリジンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、４、 ４’-メチレンビスシクロヘキシルイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１、 ３-（イソシアナートメチル）シクロヘキサン、およびこれらのビュレット化物、ヌレート化物等の重縮合物、及びこれらの二種以上の混合物を挙げることができる。特に好ましくは、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートおよびヘキサメチレンジイソシアネートのヌレート化物、イソホロンジイソシアネートのヌレート化物等が挙げられ、より好ましくは、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートが挙げられる。

３官能以上のウレタンアクリレート樹脂は市販品を使用することができ、具体的には、日本合成社製の紫光シリーズ、例えば、ＵＶ１７００Ｂ、ＵＶ６３００Ｂ、ＵＶ７６５Ｂ、ＵＶ７６４０Ｂ、ＵＶ７６００Ｂ等が挙げられ；根上工業社製のアートレジンシリーズ、例えば、アートレジンＨＤＰ、アートレジンＵＮ９０００Ｈ、アートレジンＵＮ３３２０ＨＡ、アートレジンＵＮ３３２０ＨＢ、アートレジンＵＮ３３２０ＨＣ、アートレジンＵＮ３３２０ＨＳ、アートレジンＵＮ９０１Ｍ、アートレジンＵＮ９０２ＭＳ、アートレジンＵＮ９０３等が挙げられ；新中村化学社製のＵＡ１００Ｈ、Ｕ４Ｈ、Ｕ６Ｈ、Ｕ１５ＨＡ、ＵＡ３２Ｐ、Ｕ６ＬＰＡ、Ｕ３２４Ａ、Ｕ９ＨＡＭＩ等が挙げられ；ダイセル・ユーシービー社製のＥｂｅｃｒｙｌシリーズ、例えば、１２９０、５１２９、２５４、２６４、２６５、１２５９、１２６４、 ４８６６、９２６０、８２１０、２０４、２０５、６６０２、２２０、４４５０等が挙げられ；荒川化学社製のビームセットシリーズ、例えば、３７１、３７１Ｓ、５７７、５７７ＢＶ、５７７ＡＫ等が挙げられ；三菱レーヨン社製のＲＱシリーズが挙げられ；大日本インキ社製のユニディックシリーズ等が挙げられ；ＤＰＨＡ４０Ｈ（日本化薬社製）、ＣＮ９００６（サーマー社製）、ＣＮ９６８等が挙げられる。この中でも、好ましくは、ＵＶ１７００Ｂ（日本合成社製）、ＤＰＨＡ４０Ｈ（日本化薬社製）、アートレジンＨＤＰ（根上工業社製）、ビームセット３７１（荒川化学社製）、Ｕ１５ＨＡ（新中村化学社製）等が挙げられる。

３官能以上のアクリレート樹脂
３官能以上のアクリレート樹脂の具体例としては、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、イソシアヌル酸変性トリアクリレート等が挙げられる。また、これらアクリレートは、分子骨格の一部を変性しているものでもよく、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、カプロラクトン、イソシアヌル酸、アルキル、環状アルキル、芳香族、ビスフェノール等による変性がなされたものも使用することができる。

３官能以上のアクリレート樹脂は市販品を使用することができ、具体的には、日本化薬社製のＫＡＹＡＲＡＤ、ＫＡＹＡＭＥＲシリーズ、例えば、ＤＰＨＡ、ＰＥＴ３０、ＧＰＯ３０３、ＴＭＰＴＡ、ＴＨＥ３３０、ＴＰＡ３３０、Ｄ３１０、 Ｄ３３０、ＰＭ２、ＰＭ２１、ＤＰＣＡ２０、ＤＰＣＡ３０、ＤＰＣＡ６０、ＤＰＣＡ１２０等が挙げられ；東亞合成社製のアロニックスシリーズ、例えば、Ｍ３０５、Ｍ３０９、Ｍ３１０、Ｍ３１５、Ｍ３２０、Ｍ３２７、 Ｍ３５０、 Ｍ３６０、Ｍ４０２、Ｍ４０８、 Ｍ４５０、 Ｍ７１００、Ｍ７３００Ｋ、 Ｍ８０３０、 Ｍ８０６０、 Ｍ８１００、Ｍ８５３０、 Ｍ８５６０、 Ｍ９０５０等が挙げられ；新中村化学社製のＮＫエステルシリーズ、例えば、ＴＭＰＴ、Ａ−ＴＭＰＴ、Ａ−ＴＭＭ−３、Ａ−ＴＭＭ３Ｌ、Ａ−ＴＭＭＴ、Ａ−ＴＭＰＴ−６ＥＯ、Ａ−ＴＭＰＴ−３ＣＬ、Ａ−ＧＬＹ−３Ｅ、Ａ−ＧＬＹ−６Ｅ、Ａ−ＧＬＹ−９Ｅ、Ａ−ＧＬＹ−１１Ｅ、Ａ−ＧＬＹ−１８Ｅ、Ａ−ＧＬＹ−２０Ｅ、Ａ−９３００、ＡＤ−ＴＭＰ−４ＣＬ、ＡＤ−ＴＭＰ等が挙げられ；新中村化学社製のＮＫエコノマーシリーズ、例えば、ＡＤＰ５１、ＡＤＰ３３、ＡＤＰ４２、ＡＤＰ２６、ＡＤＰ１５等が挙げられ；第一工業製薬社製のニューフロンティアシリース、例えば、ＴＭＰＴ、ＴＭＰ３、ＴＭＰ１５、ＴＭＰ２Ｐ、 ＴＭＰ３Ｐ、ＰＥＴ３、ＴＥＩＣＡ等が挙げられ；ダイセルユーシービー社製のEbecrylシリーズ、例えばＴＭＰＴＡ、ＴＭＰＴＡＮ、１６０、ＴＭＰＥＯＴＡ、ＯＴＡ４８０、５３、ＰＥＴＩＡ、 ２０４７、４０、１４０、１１４０、ＰＥＴＡＫ、ＤＰＨＡ等が挙げられ；サーマー社製のＣＤ５０１、ＣＤ９０２１、 ＣＤ９０５２、 ＳＲ３５１、ＳＲ３５１ＨＰ、 ＳＲ３５１ＬＶ、ＳＲ３６８、ＳＲ３６８Ｄ、ＳＲ４１５、ＳＲ４４４、ＳＲ４５４、ＳＲ４５４ＨＰ、ＳＲ４９２、ＳＲ４９９、ＳＲ５０２、ＳＲ９００８、ＳＲ９０１２、 ＳＲ９０２０、 ＳＲ９０２０ＨＰ、ＳＲ９０３５、ＣＤ９０５１、 ＳＲ３５０、 ＳＲ９００９、 ＳＥ９０１１、ＳＲ２９５、ＳＲ３５５、ＳＲ３９９、ＳＲ３９９ＬＶ、ＳＲ４９４、ＳＲ９０４１等が挙げられる。

１）少なくとも２以上の硫黄原子を含んでなるモノマーと、２）３官能以上のウレタンアクリレート樹脂および／または３官能以上のアクリレート樹脂との混合比は、適宜自由に決めてよいが、具体的には、１：９以上９：１以下であり、好ましくは２：８以上８：２以下であるのが好ましい。混合比を上記範囲内にすることにより、高屈折率樹脂の割合が高まり、所望の高屈折率ハードコート層を形成し、かつ、このハードコート層のハードコート性という本来の特性を発揮させることが可能となる。

重合開始剤
本発明にあっては、第１の重合開始剤と第２の重合開始剤とにより硬化させてなるものである。第１の重合開始剤が、第２の重合開始剤の吸収係数より大きいものを使用する。具体的には、第１の重合開始剤が、３６０ｎｍ以上における吸光係数が１００ｍｌ/ｇ・ｃｍ以下、好ましくは、９０ｍｌ/ｇ・ｃｍ以下のものであり、第２の重合開始剤が３６０ｎｍ以上における吸光係数が１００ｍｌ/ｇ・ｃｍ超過、好ましくは１２０ｍｌ/ｇ・ｃｍ以上のものを使用する。

第１の重合開始剤と第２の重合開始剤とを使用することにより、高い硬度と透明度に優れた光学積層体を有することが可能となる。第１の重合開始剤のみを使用した場合、
光学積層体に白濁又は光学積層体表面に微細な凹凸が形成されることがあり、その結果、平滑で透明性の高い光学積層体が得られないことがあった。また、第２の重合開始剤のみを使用した場合、硬度が不十分となり、また硬度向上のために第２の重合開始剤の添加量を増加させると着色（例えば、黄色変色）生じることがあった。さらに、硬度を向上させるために第２の重合開始剤に紫外線の光量を高めると、製造される光学積層体が変形することがあった。しかしながら、第１の重合開始剤と第２の重合開始剤とを組み合わせて使用することにより、その理由は定かではないが、高い透明性及び硬度に顕著に優れた光学積層体が得られるのである。

本発明において、「吸光係数」とは分光光度計を用い吸光度を測定し、吸光度は試料セルの光路長 (L) と試料濃度 (C) に比例し、A = αLCの式で表されα = 吸光係数を求めることが出来る。吸光度を測定する分光光度計は、測定する光の波長帯に適合させて、例えば、赤外分光光度計、可視分光光度計、紫外分光光度計のいずれかの装置を用いることができる。本発明における重合開始剤は、吸光することで、活性種であるラジカルを生成し、重合反応を進行させる。また、吸光係数が高い開始剤ほど、ラジカルを生成しやすく反応性が高くなる。

１）少なくとも２以上の硫黄原子を含んでなるモノマーと、２）３官能以上のウレタンアクリレート樹脂および／または３官能以上のアクリレート樹脂とは、第１の重合開始剤と第２の重合開始剤のいずれによって硬化されてよい。本発明の好ましい態様によっては、１）少なくとも２以上の硫黄原子を含んでなるモノマーが第２の重合開始剤によって硬化され、２）３官能以上のウレタンアクリレート樹脂および／または３官能以上のアクリレート樹脂が第１の重合開始剤によって硬化されてなるものが好ましい。

第１の重合開始剤の具体例としては、市販品として、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４、Ｉｒｇａｃｕｒｅ２５０、Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１、ＩＲＧＡＣＵＲＥ７５４、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７、Ｉｒｇａｃｕｒｅ２９５９、Ｄａｒｏｃｕｒｅ１１７３、ＤａｒｏｃｕｒｅＥＤＢ、ＤａｒｏｃｕｒｅＥＨＡ等（チバケミカル社製）が挙げられ、好ましくは、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４、Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１である。

第２の重合開始剤の具体例としては、市販品として、ＩｒｇａｃｕｒｅＯＸＥ０１、ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９、Ｉｒｇａｃｕｒｅ７８４、Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１３００、ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８００、Ｄａｒｏｃｕｒｅ１１７３、ＤａｒｏｃｕｒｅＴＰＯ、Ｄａｒｏｃｕｒｅ４２６５、ＣＧＩ２４２（チバケミカル社製）が挙げられ、好ましくは、Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９、ＩｒｇａｃｕｒｅＯＸＥ０１、ＤａｒｏｃｕｒｅＴＰＯが挙げられる。

浸透性溶剤
本発明の好ましい態様によれば、浸透性溶剤を用いてハードコート層を形成することができる。浸透性溶剤は、光透過性基材、ハードコート層等の光学層に対して浸透性のある溶剤である。本発明にあっては、浸透性溶剤の「浸透性」とは、光透過性基材に対して浸透性、膨潤性、溶解性、湿潤性等のすべての概念を包含する意である。従って、例えば、光透過性基材に浸透性溶剤を含んだ光学層（例えば、ハードコート層）形成用組成物を付与することにより、以下のような挙動を示すものと思われる。１）光透過性基材が浸透性溶剤により膨潤し、その後、浸透性溶剤と他の光学層形成用組成物が共に光透過性基材内部まで浸透し、光透過性基材とそれに形成された光学層との界面が混合した状態となる。２）浸透性溶剤により光透過性基材が膨潤し、更に光透過性基材が溶解することにより、光透過性基材成分が、形成された光学層中に浮き上がるようになり、光透過性基材成分と光学層形成用組成物がその界面で混合した状態となる。３）浸透性溶剤により光透過性基材が膨潤し、その後浸透性溶剤またはそれと光学層形成用組成物の混合物が光透過性基材内部まで浸透し、かつ、膨潤した光透過性基材が浸透性溶剤によって更に溶解した状態となり、光透過性基材成分が形成された光学層形成用組成物中に浮き上がることが同時に起こることによって、光透過性基材成分と形成された光学層形成用組成物がその界面で混合した状態になる。

浸透性溶剤の具体例としては、イソプロピルアルコール、メタノール、エタノール等のアルコール類；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；クロロホルム、塩化メチレン、テトラクロルエタン等のハロゲン化炭化水素；またはこれらの混合物が挙げられ、好ましくは、エステル類、ケトン類が挙げられる。

浸透性溶剤のより具体的な例としては、アセトン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、クロロホルム、塩化メチレン、トリクロロエタン、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ニトロメタン、１、 ４―ジオキサン、ジオキソラン、Ｎ―メチルピロリドン、Ｎ、 Ｎ−ジメチルホルムアミド、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブチルアルコール、ジイソプロピルエーテル、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブが挙げられ、好ましくは酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等が挙げられる。

浸透性溶剤の添加量は、適宜定めることができるが、例えば、ハードコート層用組成物全量に対して、０．０１重量部以上５０重量部以下であり、好ましくは下限が０．１重量部（より好ましくは１重量部）以上であり、上限が２５重量部（より好ましくは１５重量部）以下である。

任意成分
本発明によるハードコート層は上記した成分によって形成されてなるが、ハードコート層の光学特性機能を高めるために、任意成分を添加してもよい。

安定剤
本発明の好ましい態様によれば、ハードコート用組成物に安定剤を添加することが好ましい。安定剤は、ハードコート層を構成する成分が、天候又は経時変化により生じる変性を抑制することが可能となる。特に、安定剤を添加することにより、ハードコート層が、光又は熱による変色、特に、黄色化を抑制することができるものと思われる。安定剤が主として変色防止に用いられる場合には、安定剤は変色防止剤とされてよい。

安定剤の具体例としては、ヒンダードアミン系（HALS)、ベンゾトリアゾール系、ヒンダードフェノール系、トリアジン系、リン系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤等が挙げられ、好ましくは、ヒンダードアミン系（HALS)、ベンゾトリアゾール系が挙げられる。

安定剤は、それ自体が反応基を有するか否かを問わず、また、安定剤が高分子物質である場合、その分子量は限定されるものではない。安定剤はそれ自体が反応基を有しない場合には、その安定剤は分子量が１０００以上のものが好ましくは利用される。分子量が１０００以上の安定剤は、ハードコート層内において安定剤としての特性を十分に発揮することが可能となる。

安定剤の添加量は、使用目的に応じて適宜定めてよいが、好ましくは、ハードコート層用組成物全量に対して、２０重量部以下、好ましくは５重量部以下である。添加量がこの範囲にされてなることにより、安定剤による安定化効果が十分に発揮することができ、かつ、ハードコート層中の樹脂の硬化が十分に行うことができ、ハードコート層のハードコート性能を達成することが可能となる。

安定剤は市販品を使用することができ、その具体例としては、ＲＵＶＡ９３（大塚化学社製）；Vanaresin ＵＶＡ-１０２５Ｓ 、VanaresinＵＶＡ-１０５０Ｇ、 Vanaresin ＨＡＬ-１１０２５Ｓ（新中村化学社製）；ＦＡ７１１ＭＮ、ＦＡ７１２ＨＭ（日立化成社製）；ＲＳＡ０１１３Ｍ（山南合成社製）；旭電化社製のアデカスタブシリーズ、例えば、ＡＯ２２、ＡＯ３０、ＡＯ４０、ＡＯ５０、ＡＯ６０、 ＡＯ７０、 ＡＯ８０、ＡＯ３３０、Ａ６１１、Ａ６１２、Ａ６１３、ＡＯ５１、ＡＯ１５、ＡＯ１８、３２８、ＡＯ３７、ＰＥＰ４Ｃ、ＰＥＰ８、ＰＥＰ８Ｗ、 ＰＥＰ２４Ｇ、ＰＥＰ３６、ＰＥＰ３６Ｚ、ＨＰ１０、２１１２、２６０、５２２、１１７８、１５００、１３５Ａ、３０１０、ＴＰＰ、ＡＯ２３、ＡＯ４１２Ｓ、ＡＯ５０３、ＬＡ３２、ＬＡ３６、１４１３、ＬＡ５１、ＬＡ５２、ＬＡ５７、ＬＡ６２、ＬＡ６３、ＬＡ６７、ＬＡ７７、ＬＡ８２、ＬＡ８７、ＬＡ５０１、ＬＡ５０２、ＬＡ５０３、ＬＡ６０１、ＬＡ６０２等が挙げられ；チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のＴＩＮＵＶＩＮシリーズ、例えば、ＴＩＮＵＶＩＮ―ＰＳ、ＴＩＮＵＶＩＮ９９−２、ＴＩＮＵＶＩＮ１０９、ＴＩＮＵＶＩＮ３２８、ＴＩＮＵＶＩＮ３８４−２、ＴＩＮＵＶＩＮ４００、ＴＩＮＵＶＩＮ４１１Ｌ、ＴＩＮＵＶＩＮ９００、ＴＩＮＵＶＩＮ９２８、ＴＩＮＵＶＩＮ１１３０、ＴＩＮＵＶＩＮ１１１ＦＤＬ、ＴＩＮＵＶＩＮ１２３、ＴＩＮＵＶＩＮ１４４、ＴＩＮＵＶＩＮ２９２、ＴＩＮＵＶＩＮ４０５等が挙げられ；ＩＲＧＡＮＯＸシリーズ（長瀬産業）、例えば、ＩＲＧＡＮＯＸ２４５、ＩＲＧＡＮＯＸ２５９、ＩＲＧＡＮＯＸ５６５、ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０、ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６、ＩＲＧＡＮＯＸ１０９８、ＩＲＧＡＮＯＸ１２２２、ＩＲＧＡＮＯＸ１３３０、ＩＲＧＡＮＯＸ１４２５、ＩＲＧＡＮＯＸ３１１４、ＩＲＧＡＮＯＸ５０５７、ＩＲＧＡＮＯＸ１５２０、ＩＲＧＡＮＯＸ１１３５、ＩＲＧＡＮＯＸ１０３５等が挙げられ；住友化学社のスミライザーシリーズ、例えば、ＧＡ８０、ＧＳ等が挙げられ；及びこれらの二種以上の混合物が挙げられる。

中でも、特に好ましいものとして、ＲＵＶＡ９３（大塚化学社製）、Vanaresin ＵＶＡ-１０２５Ｓ 、VanaresinＵＶＡ-１０５０Ｇ（以上新中村化学社製）、ＦＡ７１１ＭＮ、ＦＡ７１２ＨＭ（以上日立化成社製）、ＴＩＮＵＶＩＮ２９２、ＴＩＮＵＶＩＮ１２３（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）等及びこれらの二種以上の混合物が挙げられる。

その他の剤
ハードコート層は、所望の光学特性を発揮させる目的で、その他の剤、例えば、帯電防止剤、防汚染剤または防眩剤を添加してもよい。この場合、ハードコート層用組成物に、その他の剤を添加してハードコート層を形成することができる。

導電剤（帯電防止剤）
導電剤（帯電防止剤）の添加により、光学積層体の表面における塵埃付着を有効に防止することができる。導電剤（帯電防止剤）の具体例としては、第４級アンモニウム塩、ピリジニウム塩、第１〜第３アミノ基等のカチオン性基を有する各種のカチオン性化合物、スルホン酸塩基、硫酸エステル塩基、リン酸エステル塩基、ホスホン酸塩基等のアニオン性基を有するアニオン性化合物、アミノ酸系、アミノ硫酸エステル系等の両性化合物、アミノアルコール系、グリセリン系、ポリエチレングリコール系等のノニオン性化合物、スズおよびチタンのアルコキシドのような有機金属化合物およびそれらのアセチルアセトナート塩のような金属キレート化合物等が挙げられ、さらに上記に列記した化合物を高分子量化した化合物が挙げられる。また、第３級アミノ基、第４級アンモニウム基、または金属キレート部を有し、かつ、電離放射線により重合可能なモノマーまたはオリゴマー、或いは官能基を有するカップリング剤のような有機金属化合物等の重合性化合物もまた帯電防止剤として使用できる。

また、帯電防止剤として、導電性微粒子が挙げられる。導電性微粒子の具体例としては、金属酸化物からなるものを挙げることができる。そのような金属酸化物としては、ＺｎＯ（屈折率１．９０、以下、カッコ内の数値は屈折率を表す。）、ＣｅＯ_２（１．９５）、Ｓｂ_２Ｏ_２（１．７１）、ＳｎＯ_２（１．９９７）、ＩＴＯと略して呼ばれることの多い酸化インジウム錫（１．９５）、Ｉｎ_２Ｏ_３（２．００）、Ａｌ_２Ｏ_３（１．６３）、アンチモンドープ酸化錫（略称；ＡＴＯ、２．０）、アルミニウムドープ酸化亜鉛（略称；ＡＺＯ、２．０）等を挙げることができる。微粒子とは、１ミクロン以下の、いわゆるサブミクロンの大きさのものを指し、好ましくは、平均粒径が０．１ｎｍ〜０．１μｍのものである。

また、帯電防止剤として、導電性ポリマーが挙げられ、その具体例としては、脂肪族共役系のポリアセチレン、芳香族共役系のポリ（パラフェニレン）、複素環式共役系のポリピロール、ポリチオフェン、含ヘテロ原子共役系のポリアニリン、混合型共役系のポリ（フェニレンビニレン）が挙げられ、これら以外に、分子中に複数の共役鎖を持つ共役系である複鎖型共役系、前述の共役高分子鎖を飽和高分子にグラフトまたはブロック共重した高分子である導電性複合体等を挙げられる。

帯電防止剤の添加量は、適宜定めることができるが、例えば、ハードコート層用組成物全量に対して、０．０１重量部以上５０重量部以下であり、好ましくは下限が０．１重量部以上であり、上限が２５重量部以下である。

防眩剤
防眩剤としては微粒子が挙げられ、その形状は、真球状、楕円状などのものであってよく、好ましくは真球状のものが挙げられる。また、微粒子は無機系、有機系のものが挙げられる。微粒子は、防眩性を発揮するものであり、好ましくは透明性のものがよい。微粒子の具体例としては、無機系であればシリカビーズ、有機系であればプラスチックビーズが挙げられ、より好ましくは、透明性を有するものが挙げられる。プラスチックビーズの具体例としては、スチレンビーズ（屈折率１．５９）、メラミンビーズ（屈折率１．５７）、アクリルビーズ（屈折率１．４９）、アクリル−スチレンビーズ（屈折率１．５４）、ポリカーボネートビーズ、ポリエチレンビーズ等が挙げられる。

防眩剤を添加する際に、沈降防止剤を添加することが好ましい。沈降防止剤を添加することにより、樹脂ビーズの沈殿を抑制し、溶媒内に均一に分散させることができるからである。沈降防止剤の具体例としては、粒径が０．５μｍ以下、好ましくは０．１〜０．２５μｍ程度のシリカビーズ、ポリエチレンビーズ等が挙げられる。

防眩剤の添加量は、適宜定めることができるが、例えば、ハードコート層用組成物全量に対して、０．００１重量部以上７５重量部以下であり、好ましくは下限が０．０１重量部以上であり、上限が５０重量部以下である。

防汚染剤
防汚染剤は、光学積層体の最表面の汚れ防止を主目的とし、さらに光学積層体の耐擦傷性を付与することが可能となる。防汚染剤の具体例としては、フッ素系化合物、ケイ素系化合物、またはこれらの混合化合物が挙げられる。また、防汚剤はそれ自体が反応基を有するか否かは問わない。

フッ素系化合物の具体例としては、一般式：
（Ａ）ｗ−（Ｂ）ｘ−（Ｄ）ｙ−ＣＦ_３
（上記式中、
Ａは、ＣＦ_２、ＣＦＣＦ_２、Ｃ（ＣＦ_２）_２からなる群から選択される一種または二種以上の基を表し、
Ｂは、ＯＣＦ_２ＣＦ_２、ＯＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_２）、ＯＣＦ_２Ｃ（ＣＦ_２）_２、
ＯＣＦ（ＣＦ_２）ＣＦ（ＣＦ_２）、ＯＣＦ（ＣＦ_２）Ｃ（ＣＦ_２）_２、
ＯＣ（ＣＦ_２）_２ＣＦ（ＣＦ_２）、ＯＣ（ＣＦ_２）_２Ｃ（ＣＦ_２）_２からなる群から選択される一種または二種以上の基を表し、
Ｄは、ＯＣＨ_２ＣＨ_２、 ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２、ＯＣ（Ｏ）（ＣＨ_２）ｚからなる群から選択される一種または二種以上の基を表し、
ｗ、ｘ、ｙ、ｚは０超過５０以下の数を表す。）
で表されるものが挙げられる。

本発明にあっては、ケイ素系化合物は、その化合物の末端または側鎖が、変性されたものが好ましくは挙げられる。そのようなケイ素系化合物としては、下記一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）：

（上記式中、
Ｒは、疎水基として、メチル基、フッ素原子、アクリル基、又はメタクリル基であり、親水基として、水酸基、カルボキシル基、ポリエーテル基、又はエポキシ基であり、或いはこれらの混合基であってよく、
Ｒ^１はアルキル基、好ましくは炭素数１〜２０のアルキル基、より好ましくは炭素数１〜１０のアルキル基であり、
Ｘは０〜１２００であり、
Ｙは０〜１２００である。）
で表されるものが挙げられる。

防汚染剤は市販品として入手可能であり、好ましくはそれが利用される。反応基を有しない防汚染剤の具体例としては、大日本インキ社製のメガファックシリーズ、例えば、ＭＣＦ３５０−５、Ｆ４４５、Ｆ４５５、Ｆ１７８、Ｆ４７０、Ｆ４７５、Ｆ４７９、Ｆ４７７、ＴＦ１０２５、Ｆ４７８、Ｆ１７８Ｋ等が挙げられ；東芝シリコーン社製のＴＳＦシリーズ等が挙げられ；信越化学社製のＸ２２シリーズ、ＫＦシリーズ等が挙げられ；チッソ社製のサイラプレーンシリーズ等が挙げられる。

反応基を有する防汚染剤の具体例としては、ＳＵＡ１９００Ｌ１０（重量平均分子量４２００；新中村化学社製）、ＳＵＡ１９００Ｌ６（重量平均分子量２４７０；新中村化学社製）、Ebecryl１３６０（ダイセルユーシービー社製）、ＵＴ３９７１（日本合成社製）、テ゛イフェンサＴＦ３００１（大日本インキ社製）、テ゛イフェンサＴＦ３０００（大日本インキ社製）、テ゛イフェンサＴＦ３０２８（大日本インキ社製）、KRM７０３９（ダイセルユーシービー社製）、ライトプロコートＡＦＣ３０００（共栄社化学社製）、ＫＮＳ５３００（信越シリコーン社製）、ＵＶＨＣ１１０５（ＧＥ東芝シリコーン社製）、ＵＶＨＣ８５５０（ＧＥ東芝シリコーン社製）、Ebecryl３５０（ダイセルユーシービー社製）、ＡＣＳ-１１２２（日本ペイント社製）が挙げられる。

防汚染剤が、有機化合物の場合、その数平均分子量は限定されないが、５００以上１０万以下であり、好ましくは下限が７５０以上であり、より好ましくは１０００以上であり、好ましくは上限が７万以下であり、より好ましくは５万以下である。

本発明の好ましい態様によれば、防汚染剤は、ポリオルガノシロキサン基、ポリオルガノシロキサン含有グラフトポリマー、ポリオルガノシロキサン含有ブロックポリマー、フッ素化アルキル基などを含有する２官能以上の多官能アクリレートを含んでなるものが好ましい。多官能アクリレートとしては、例えば、２官能アクリレートとして、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１、 ３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１、 ４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、１、 ６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１、 ９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１、 １０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレートモノステアレート、イソシアヌル酸エトキシ変性ジ（メタ）アクリレート（イソシアヌル酸ＥＯ変性ジ（メタ）アクリレート）、２官能ウレタンアクリレート、２官能ポリエステルアクリレート等が挙げられる。３官能アクリレートとしては、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性トリ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化グリセリルトリ（メタ）アクリレート、３官能ポリエステルアクリレート等が挙げられる。４官能アクリレートとしては、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等が挙げられる。５官能以上のアクリレートとしては、ジペンタエリスリトールヒドロキシペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等が挙げられる。

防汚染剤の添加量は、適宜定めることができるが、ハードコート層を形成する組成物の全重量に対して０．００１重量部以上９０重量部以下であり、好ましくは下限が０．０１重量部以上であり、より好ましくは０．１重量部以上であり、好ましくは上限が７０重量部以下であり、より好ましくは５０重量部以下である。防汚染剤の添加量が、上記範囲内にあることにより、十分な防汚染機能が発揮され、かつ、光学積層体の硬度を有するので好ましい。

ハードコート層の形成
ハードコート層は、先に説明した成分を混合し分散処理することにより調整されてよい。混合分散には、ペイントシェーカー又はビーズミル等で適切に分散処理することが可能となる。分散処理した各層用組成物はその後、濾過してもよい。このハードコート層用組成物を形成板または光透過性基材に塗布することにより形成されてよい。

ハードコート層用組成物を光透過性基材の上に形成する方法としては、ロールコート法、ミヤバーコート法、グラビアコート法等の塗布方法が挙げられる。ハードコート層用組成物の塗布後に、乾燥と紫外線硬化を行う。紫外線源の具体例としては、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラックライト蛍光灯、メタルハライドランプ灯の光源が挙げられる。紫外線の波長としては、１９０〜３８０ｎｍの波長域を使用することができる。電子線源の具体例としては、コッククロフトワルト型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、または直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器が挙げられる。

ハードコート層の用途
本発明によるハードコート層は光学積層体（光学機能性フィルム）に使用されるものであり、具体的には、光の反射を抑制する目的で使用され物品に用いられる。より具体的には、光学レンズ（フィルム）、光学機器の画像表示部、乗り物のフロントガラス、または特殊建築用資材等において使用される。好ましくは、光学機器の画像表示部に使用され、例えば、画像表示装置〔液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）又は陰極管表示装置（ＣＲＴ）等〕における画像表示面に使用することができる。

２．光学積層体
本発明の別の態様によれば、光透過性基材の上に、本発明によるハードコート層を形成させた光学積層体が提案される。

光透過性基材
光透過性基材は、透明性、平滑性、耐熱性を備え、機械的強度とに優れたものが好ましい。光透過性基材を形成する材料の具体例としては、ポリエステル、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セルロースアセテートブチレート、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアセタール、ポリエーテルケトン、ポリメタクリル酸メチル、ポリカーボネート、またはポリウレタン等の熱可塑性樹脂が挙げられ、好ましくはポリエステル、セルローストリアセテートが挙げられ、より好ましくはセルローストリアセテートが挙げられる。

光透過性基材の厚さは、２０μｍ以上３００μｍ以下、好ましくは上限が２００μｍ以下であり、下限が３０μｍ以上である。光透過性基材が板状体の場合にはこれらの厚さを越える厚さであってもよい。また、光透過性基材は、その上に光学特性層を形成する際に、接着性向上のために、コロナ放電処理、酸化処理等の物理的な処理のほか、アンカー剤もしくはプライマーと呼ばれる塗料の塗布を予め行なってもよい。

任意の層
本発明による光学積層体は、所望の光学特性を発揮させる目的で、その他の層を形成してもよい。本発明の好ましい態様によれば、ハードコート層の上に低屈折率層をさらに備えてなるものが好ましい。また、別の好ましい態様によれば、光学積層体を構成する層の間または光学積層体の最表面に、帯電防止層、防眩層、または防汚染層をさらに備えてなるものが好ましい。ハードコート層の下に帯電防止層をさらに備えてなるものが好ましい。

低屈折率層
低屈折率層は低屈折率剤と樹脂とにより形成されてよい。
低屈折率剤
低屈折率剤は、その屈折率が１．５未満であり、好ましくは１．４５以下で構成されてなるものが好ましい。

低屈折率剤の具体例としては、シリコーン含有フッ化ビニリデン共重合体が挙げられ、その例としてはフッ化ビニリデン３０〜９０重量％及びヘキサフルオロプロピレン５〜５０重量％を含有するモノマー組成物が共重合されてなるフッ素含有割合が６０〜７０重量％であるフッ素含有共重合体１００重量部と、エチレン性不飽和基を有する重合性化合物８０〜１５０重量部とからなる組成物が挙げられる。

このフッ素含有共重合体は、フッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロピレンとを含有するモノマー組成物を共重合することによって得られる共重合体が挙げられる。このモノマー組成物における各成分の割合は、フッ化ビニリデンが３０〜９０重量％、好ましくは４０〜８０重量％、特に好ましくは４０〜７０重量％であり、またはヘキサフルオロプロピレンが５〜５０重量％、好ましくは１０〜５０重量％、特に好ましくは１５〜４５重量％である。このモノマー組成物は、更にテトラフルオロエチレンを０〜４０重量％、好ましくは０〜３５重量％、特に好ましくは１０〜３０重量％含有するものであってもよい。

このフッ素含有共重合体を得るためのモノマー組成物は、必要に応じて、他の共重合体成分が、例えば、２０重量％以下、好ましくは１０重量％以下の範囲で含有されたものであってもよい。この共重合体の具体例としては、フルオロエチレン、トリフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、１、 ２−ジクロロ−１、 ２−ジフルオロエチレン、２−ブロモー３、 ３、 ３−トリフルオロエチレン、３−ブロモー３、 ３−ジフルオロプロピレン、３、 ３、 ３−トリフルオロプロピレン、１、 １、 ２−トリクロロ−３、 ３、 ３−トリフルオロプロピレン、α−トリフルオロメタクリル酸等のフッ素原子を有する重合性モノマーを挙げることができる。

このようなモノマー組成物から得られるフッ素含有共重合体のフッ素含有割合は６０〜７０重量％であることが好ましく、より好ましくは６２〜７０重量％、特に好ましくは６４〜６８重量％である。添加割合がこのような範囲であることにより、溶剤に対して良好な溶解性を有する。または、フッ素含有共重合体を成分として含有することにより、優れた密着性と、高い透明性と、低い屈折率とを有し、優れた機械的強度を有する光学積層体を形成することが可能となる。

フッ素含有共重合体は、その分子量がポリスチレン換算数平均分子量で５０００〜２０００００、特に１００００〜１０００００であることが好ましい。このような大きさの分子量を有するフッ素含有共重合体を用いることにより、得られるフッ素系樹脂組成物の粘度が好適な大きさとなり、従って、確実に好適な塗布性を有するフッ素系樹脂組成物とすることができる。

フッ素含有共重合体自体の屈折率は１．４５以下、好ましくは１．４２以下、より好ましくは１．４０以下であるものが好ましい。屈折率がこの範囲にあることにより、形成される光学積層体の反射防止効果が好ましいものとなる。

樹脂の添加量は、フッ素含有共重合体１００重量部に対して３０〜１５０重量部、好ましくは３５〜１００重量部、特に好ましくは４０〜７０重量部である。また、フッ素含有共重合体と樹脂とを含む重合体形成成分の合計量におけるフッ素含有割合が３０〜５５重量％、好ましくは３５〜５０重量％であることが好ましい。

添加量またはフッ素含有割合が、上記した範囲内にあることにより、表面調整層の基材に対する密着性が良好となり、また、屈折率が高く良好な反射防止効果を得ることが可能となる。

本発明の好ましい態様によれば、低屈折率剤として、「空隙を有する微粒子」を利用することが好ましい。「空隙を有する微粒子」は表面調整層の層強度を保持しつつ、その屈折率を下げることを可能とする。本発明において、「空隙を有する微粒子」とは、微粒子の内部に気体が充填された構造及び／又は気体を含む多孔質構造体を形成し、微粒子本来の屈折率に比べて微粒子中の気体の占有率に反比例して屈折率が低下する微粒子を意味する。また、本発明にあっては、微粒子の形態、構造、凝集状態、塗膜内部での微粒子の分散状態により、内部、及び／又は表面の少なくとも一部にナノポーラス構造の形成が可能な微粒子も含まれる。

空隙を有する無機系の微粒子の具体例としては、特開２００１−２３３６１１号公報で開示されている技術を用いて調製したシリカ微粒子が好ましくは挙げられる。空隙を有するシリカ微粒子は製造が容易でそれ自身の硬度が高いため、バインダーと混合して低屈折率層を形成した際、その層強度が向上され、かつ、屈折率を１．２０〜１．４５程度の範囲内に調製することを可能とする。特に、空隙を有する有機系の微粒子の具体例としては、特開２００２−８０５０３号公報で開示されている技術を用いて調製した中空ポリマー微粒子が好ましく挙げられる。

塗膜の内部及び／又は表面の少なくとも一部にナノポーラス構造の形成が可能な微粒子としては先のシリカ微粒子に加え、比表面積を大きくすることを目的として製造され、充填用のカラムおよび表面の多孔質部に各種化学物質を吸着させる除放材、触媒固定用に使用される多孔質微粒子、または断熱材や低誘電材に組み込むことを目的とする中空微粒子の分散体や凝集体を挙げることができる。そのような具体的としては、市販品として日本シリカ工業株式会社製の商品名ＮｉｐｓｉｌやＮｉｐｇｅｌの中から多孔質シリカ微粒子の集合体、日産化学工業（株）製のシリカ微粒子が鎖状に繋がった構造を有するコロイダルシリカＵＰシリーズ（商品名）から、本発明の好ましい粒子径の範囲内のものを利用することが可能である。

「空隙を有する微粒子」の平均粒子径は、５ｎｍ以上３００ｎｍ以下であり、好ましくは下限が８ｎｍ以上であり上限が１００ｎｍ以下であり、より好ましくは下限が１０ｎｍ以上であり上限が８０ｎｍ以下である。微粒子の平均粒子径がこの範囲内にあることにより、低屈折率層に優れた透明性を付与することが可能となる。

樹脂
樹脂としては、透明性のものが好ましく、その具体例としては、紫外線または電子線により硬化する樹脂である電離放射線硬化型樹脂、電離放射線硬化型樹脂と溶剤乾燥型樹脂との混合物、または熱硬化型樹脂の三種類が挙げられ、好ましくは電離放射線硬化型樹脂が挙げられる。

電離放射線硬化型樹脂の具体例としては、アクリレート系の官能基を有するもの、例えば比較的低分子量のポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジェン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂、多価アルコール等の多官能化合物の（メタ）アルリレート等のオリゴマー又はプレポリマー、反応性希釈剤が挙げられ、これらの具体例としては、エチル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、スチレン、メチルスチレン、Ｎ−ビニルピロリドン等の単官能モノマー並びに多官能モノマー、例えば、ポリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１、 ６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。

電離放射線硬化型樹脂を紫外線硬化型樹脂として使用する場合には、光重合開始剤を用いることが好ましい。光重合開始剤の具体例としては、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、α−アミロキシムエステル、チオキサントン類が挙げられる。また、光増感剤を混合して用いることが好ましく、その具体例としては、ｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、ポリ−ｎ−ブチルホスフィン等が挙げられる。また、電離放射線硬化型樹脂を紫外線硬化型樹脂として使用する場合には、光重合開始剤または光重合促進剤を添加することができる。光重合開始剤としては、ラジカル重合性不飽和基を有する樹脂系の場合は、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル等を単独又は混合して用いる。また、カチオン重合性官能基を有する樹脂系の場合は、光重合開始剤として、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、メタセロン化合物、ベンゾインスルホン酸エステル等を単独又は混合物として用いる。光重合開始剤の添加量は、電離放射線硬化性組成物１００重量部に対し、０．１〜１０重量部である。

電離放射線硬化型樹脂に混合して使用される溶剤乾燥型樹脂としては、主として熱可塑性樹脂が挙げられる。熱可塑性樹脂は一般的に例示されるものが利用される。溶剤乾燥型樹脂の添加により、塗布面の塗膜欠陥を有効に防止することができる。本発明の好ましい態様によれば、光透過性基材の材料がＴＡＣ等のセルロース系樹脂の場合、熱可塑性樹脂の好ましい具体例として、セルロース系樹脂、例えばニトロセルロース、アセチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート、エチルヒドロキシエチルセルロース等が挙げられる。

熱硬化性樹脂の具体例としては、フェノール樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラニン樹脂、グアナミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、メラミン−尿素共縮合樹脂、ケイ素樹脂、ポリシロキサン樹脂等が挙げられる。熱硬化性樹脂を用いる場合、必要に応じて、架橋剤、重合開始剤等の硬化剤、重合促進剤、溶剤、粘度調整剤等をさらに添加して使用することができる。

重合開始剤
低屈折率層を形成する際に、光重合開始剤を用いることができ、その具体例としては、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトンが挙げられる。この化合物は市場入手可能であり、例えば商品名イルガキュア１８４、イルガキュア９０７、イルガキュア３６９、イルガキュア８１９、DAROCUR TPO（チバスペシャリティーケミカルズ社製）が挙げられる。

溶剤
低屈折率層を形成するには、上記成分に溶剤を混合した組成物を利用することができる。溶剤の具体例としては、イソプロピルアルコール、メタノール、エタノール等のアルコール類；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；ハロゲン化炭化水素；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；またはこれらの混合物が挙げられ、好ましくは、ケトン類、エステル類が挙げられる。また、ハードコート層で説明した浸透性溶剤を用いてもよい。

帯電防止層
帯電防止層は、帯電防止剤と樹脂とにより形成されてよい。帯電防止剤は、先のハードコート層で説明したのと同様であってよく、樹脂は、先の低屈折率層で説明したのと同様であってよい。帯電防止層は、帯電防止剤と樹脂と溶剤とを含んでなるものである。帯電防止層の厚さは、３０ｎｍ〜１μｍ程度であることが好ましい。帯電防止層の形成にあっては、帯電防止層の表面抵抗値が、５×１０^７Ω／□以下となるよう行うことが好ましい。

防眩層
防眩層は、防眩剤と樹脂とにより形成されてよい。防眩剤は、先のハードコート層で説明したのと同様であってよく、樹脂及び溶剤も先の低屈折率層で説明したのと同様であってよい。
光学積層体の製造方法
各層用組成物の調整
ハードコート層は先に説明したのと同様であってよい。他の任意の層の組成物は、一般的な調製法に従って、先に説明した成分を混合し分散処理することにより調整されてよい。混合分散には、ペイントシェーカー又はビーズミル等で適切に分散処理することが可能となる。分散処理した各層用組成物はその後、濾過してもよい。

層形成法
各層を形成する方法の具体例としては、スピンコート法、ディップ法、スプレー法、ダイコート法、バーコート法、ロールコーター法、メニスカスコーター法、フレキソ印刷法、スクリーン印刷法、ピードコーター法等の各種方法を用いることができる。硬化型樹脂組成物の硬化方法としては、電子線または紫外線の照射によって硬化する。電子線硬化の場合には、１００ＫｅＶ〜３００ＫｅＶのエネルギーを有する電子線等を使用する。紫外線硬化の場合には、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、キセノンアーク、メタルハライドランプ等の光線から発する紫外線等を使用する。

光学積層体の用途
本発明による光学積層体は下記の用途を有する。
偏光板
本発明の別の態様によれば、偏光素子と、本発明による光学積層体とを備えてなる偏光板を提供することができる。具体的には、偏光素子の表面に、本発明による光学積層体を該光学積層体におけるハードコート層等の光学機能層が存在する面と反対の面に備えてなる、偏光板を提供することができる。

偏光素子は、例えば、よう素又は染料により染色し、延伸してなるポリビニルアルコールフィルム、ポリビニルホルマールフィルム、ポリビニルアセタールフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体系ケン化フィルム等を用いることができる。ラミネート処理にあたって、接着性の増加のため、または電防止のために、光透過性基材（好ましくは、トリアセチルセルロースフィルム）にケン化処理を行うことが好ましい。

画像表示装置
本発明のさらに別の態様によれば、画像表示装置を提供することができ、この画像表示装置は、透過性表示体と、前記透過性表示体を背面から照射する光源装置とを備えてなり、この透過性表示体の表面に、本発明による光学積層体または本発明による偏光板が形成されてなるものである。本発明による画像表示装置は、基本的には光源装置（バックライト）と表示素子と本発明による光学積層体とにより構成されてよい。画像表示装置は、透過型表示装置に利用され、特に、テレビジョン、コンピュータ、ワードプロセッサ等のディスプレイ表示に使用される。とりわけ、ＣＲＴ、液晶パネル等の高精細画像用ディスプレイの表面に用いられる。

本発明による画像表示装置が液晶表示装置の場合、光源装置の光源は本発明による光学積層体の下側から照射される。なお、ＳＴＮ型の液晶表示装置には、液晶表示素子と偏光板との間に、位相差板が挿入されてよい。この液晶表示装置の各層間には必要に応じて接着剤層が設けられてよい。

実施の態様

実施例
本発明の内容を下記の実施例により詳細に説明するが、本発明の内容は実施例により限定して解釈されるものではない。

ハードコート層用組成物の調製
下記組成表の成分を混合機において十分混合した後、ろ過してハードコート層用組成物を調製した。
組成１
ビス[（２―メタクリロイルチオ）エチル]スルフィド ５重量部
（住友精化社製；Ｓ２ＥＧ）
ウレタンアクリレート（UV１７００B、日本合成社製、１０官能） ５重量部
重合開始剤：IRGACURE １８４ ０．４重量部
重合開始剤：DAROCUR TPO ０．４重量部
メチルエチルケトン（以下、「ＭＥＫ」という） １０重量部

組成２
ビス[（２―メタクリロイルチオ）エチル]スルフィド ５重量部
（住友精化社製；Ｓ２ＥＧ）
ウレタンアクリレート（UV１７００B、日本合成社製、１０官能） ５重量部
重合開始剤：IRGACURE １８４ ０．４重量部
重合開始剤：IRGACURE ８１９ ０．４重量部
ＭＥＫ １０重量部

組成３
ビス[（２―メタクリロイルチオ）エチル]スルフィド ５重量部
（住友精化社製；Ｓ２ＥＧ）
ウレタンアクリレート（UV１７００B、日本合成社製、１０官能） ５重量部
重合開始剤：IRGACURE ６５１ ０．４重量部
重合開始剤：DAROCUR TPO ０．４重量部
ＭＥＫ １０重量部

組成４
ビス[（２―メタクリロイルチオ）エチル]スルフィド ５重量部
（住友精化社製；Ｓ２ＥＧ）
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ、６官能） ５重量部
重合開始剤：IRGACURE １８４ ０．４重量部
重合開始剤：DAROCUR TPO ０．４重量部
ＭＥＫ １０重量部

組成５
ビス[（２―メタクリロイルチオ）エチル]スルフィド ９重量部
（住友精化社製；Ｓ２ＥＧ）
ウレタンアクリレート（UV１７００B、日本合成社製、１０官能） １重量部
重合開始剤：IRGACURE １８４ ０．０８重量部
重合開始剤：DAROCUR TPO ０．７２重量部
ＭＥＫ １０重量部

組成６
ビス[（２―メタクリロイルチオ）エチル]スルフィド １重量部
（住友精化社製；Ｓ２ＥＧ）
ウレタンアクリレート（UV１７００B、日本合成社製、１０官能） ９重量部
重合開始剤：IRGACURE １８４ ０．７２重量部
重合開始剤：DAROCUR TPO ０．０８重量部
ＭＥＫ １０重量部

組成７
ビス[（２―メタクリロイルチオ）エチル]スルフィド ５重量部
（住友精化社製；Ｓ２ＥＧ）
ウレタンアクリレート（UV１７００B、日本合成社製、１０官能） ５重量部
重合開始剤：IRGACURE １８４ ０．４重量部
重合開始剤：DAROCUR TPO ０．４重量部
安定剤：ＲＵＶＡ９３（大塚化学社製） ０．４重量部
ＭＥＫ １０重量部

組成８
ビス[（２―メタクリロイルチオ）エチル]スルフィド ９．８重量部
（住友精化社製；Ｓ２ＥＧ）
ウレタンアクリレート（UV１７００B、日本合成社製、１０官能） ０．２重量部
重合開始剤：IRGACURE １８４ ０．８重量部
ＭＥＫ １０重量部

組成９
ビス[（２―メタクリロイルチオ）エチル]スルフィド ０．２重量部
（住友精化社製；Ｓ２ＥＧ）
ウレタンアクリレート（UV１７００B、日本合成社製、１０官能） ９．８重量部
重合開始剤：DAROCURE TPO ０．８重量部
ＭＥＫ １０重量部

組成１０
ビス[（２―メタクリロイルチオ）エチル]スルフィド ５重量部
（住友精化社製；Ｓ２ＥＧ）
１，６−ヘキサジオール−ジアクリレート(HDDA：２官能） ５重量部
重合開始剤：IRGACURE １８４ ０．８重量部
重合開始剤：DAROCUR TPO ０．８重量部
ＭＥＫ １０重量部

組成１１
ウレタンアクリレート（UV１７００B、日本合成社製、１０官能） １０重量部
重合開始剤：IRGACURE １８４ ０．８重量部
重合開始剤：DAROCUR TPO ０．８重量部
ＭＥＫ １０重量部

低屈折率層用組成物の調製
下記組成表の成分を混合機において十分混合した後、ろ過してハードコート層用組成物を調製した。
組成
処理した空隙シリカゾル微粒子^＊） １４．３重量部
ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ） １．９５重量部
イルガキュア３６９（チバスペシャリティケミカルズ社製） ０．１重量部
変性シリコーンオイル Ｘ２２−１７６F ０．１５重量部
（信越化学工業社製）
メチルイソブチルケトン ８３．５重量部
＊）空隙シリカゾルを２０％メチルイソブチルケトン溶液使用して処理した。

光学積層体の調製
実施例１
ハードコート層の形成
セルローストリアセテートフィルム（厚み８０μｍ）の片面に、組成１のハードコート層用組成物を湿潤重量２０g／ｍ^２(乾燥重量１０g／ｍ^２)で塗布した。５０℃にて３０秒乾燥し、紫外線１００ｍＪ／ｃｍ^２を照射して（高屈折率）ハードコート層を形成した。
低屈折率層の形成
前記ハードコート層の表面に、低屈折層用組成物を紫外線照射装置（フュージョンＵＶシステムジャパン（株）、光源Ｈバルブ）を用いて、照射線量１９２ｍＪ／ｍ^２で紫外線照射を行って硬化させて、乾燥後（４０℃×１分）の膜厚が０．１μとなり、膜厚は反射率の極小値が波長５５０ｎｍ付近になるように形成し、低屈折率層を形成し、光学積層体を得た。

実施例２〜７
ハードコート層の形成において、ハードコート層用組成物を組成２〜６に変えた以外は、実施例１と全く同様な方法にて、実施例２〜９の光学積層体を得た。

例１〜４
ハードコート層の形成において、ハードコート層用組成物を組成８〜１１に変えた以外は、実施例１と全く同様な方法にて、例１〜４の光学積層体を得た。

評価試験
実施例及び例の光学積層体について、下記評価基準に基づいて評価し、その結果を下記表１に記載した。
評価１：耐擦傷性評価試験
光学積層体のハードコート層の表面を、＃００００番のスチールウールを用いて、所定の摩擦荷重３００ｇ／ｃｍ^２で１０往復摩擦し、その後の塗膜の剥がれの有無を目視し下記の評価基準にて評価した。
評価基準
評価◎：塗膜の剥がれが全くなかった。
評価×：塗膜の剥がれがあった。

評価２：反射率の測定
裏面反射を防止するための黒色テープを貼り、ハードコート層の面から、島津製作所製分光反射率測定機PC-3100を用い、 波長域380〜780nmでの最低反射率を測定した。
評価基準
評価◎：目的とする低反射光学フィルムとなった
評価×：目的とする低反射光学フィルムとはならなかった。

評価３：透明性評価
光学積層体の塗工面を目視で観察し下記評価基準で評価した。
評価基準
評価◎：透明性が良好であった。
評価×：透明性が不良であった。

表１
例／評価 評価１ 評価２ 評価３
実施例１ ◎ ◎ ◎
実施例２ ◎ ◎ ◎
実施例３ ◎ ◎ ◎
実施例４ ◎ ◎ ◎
実施例５ ◎ ◎ ◎
実施例６ ◎ ◎ ◎
実施例７ ◎ ◎ ◎
例１ × ◎ ×
例２ ◎ × ◎
例３ × ◎ ◎
例４ ◎ × ◎

Claims (12)

1. 光学積層体に用いられるハードコート層であって、
   少なくとも２以上の硫黄原子を含んでなるモノマーと、
   ３官能以上のウレタンアクリレート樹脂および／または３官能以上のアクリレート樹脂を含んでなり、
   前記モノマーと前記樹脂とが、第１の重合開始剤と第２の重合開始剤とにより硬化させてなり、
   第１の重合開始剤が、３６０ｎｍ以上における吸光係数が１００ｍｌ/ｇ・ｃｍ以下のものであり、
   第２の重合開始剤が、３６０ｎｍ以上における吸光係数が１００ｍｌ/ｇ・ｃｍ超過のものである、ハードコート層。
2. 前記少なくとも２以上の硫黄原子を含んでなるモノマーが、下記式：
   

   

   

   で表される、請求項１に記載のハードコート層。
3. 安定剤をさらに含んでなる、請求項１又は２に記載のハードコート層。
4. 前記少なくとも２以上の硫黄原子を含んでなるモノマーと、前記３官能以上のウレタンアクリレート樹脂および／または前記３官能以上のアクリレート樹脂との混合比が１：９以上９：１以下である、請求項１〜３のいずれか一項にハードコート層。
5. 浸透性溶剤をさらに含んでなる、請求項１〜４のいずれか一項にハードコート層。
6. 帯電防止剤、防汚染剤または防眩剤がさらに添加されてなる、請求項１〜５のいずれか一項にハードコート層。
7. 光透過性基材の上に、ハードコート層を備えてなる光学積層体であって、
   前記ハードコート層が請求項１〜６のいずれか一項に記載されたものである、光学積層体。
8. 前記ハードコート層の上に、低屈折率層をさらに備えてなる、請求項７に記載の光学積層体。
9. 前記光学積層体を構成する層の間または前記光学積層体の最表面に、帯電防止層または防汚染層がさらに備えられてなる、請求項７または８に記載の光学積層体。
10. 反射防止積層体として利用される、請求項８〜９のいずれか一項に記載の光学積層体。
11. 偏光素子を備えてなる偏光板であって、
    前記偏光素子の表面に、請求項７〜１０のいずれか一項に記載の光学積層体を前記ハードコート層が存在する面と反対の面に備えてなる、偏光板
12. 透過性表示体と、前記透過性表示体を背面から照射する光源装置とを備えてなる画像表示装置であって、
    前記透過性表示体の表面に、請求項７〜１０のいずれか一項に記載の光学積層体、または請求項１１に記載の偏光板を備えてなる、画像表示装置。