[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

JP2007193099A - Image forming apparatus, image forming method and process cartridge - Google Patents

Image forming apparatus, image forming method and process cartridge Download PDF

Info

Publication number
JP2007193099A
JP2007193099A JP2006011114A JP2006011114A JP2007193099A JP 2007193099 A JP2007193099 A JP 2007193099A JP 2006011114 A JP2006011114 A JP 2006011114A JP 2006011114 A JP2006011114 A JP 2006011114A JP 2007193099 A JP2007193099 A JP 2007193099A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
toner
image forming
forming apparatus
image
fixing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2006011114A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Toyoshi Sawada
豊志 澤田
Yasutaka Iwamoto
康敬 岩本
Keiko Matsumoto
桂子 松本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ricoh Co Ltd filed Critical Ricoh Co Ltd
Priority to JP2006011114A priority Critical patent/JP2007193099A/en
Publication of JP2007193099A publication Critical patent/JP2007193099A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Landscapes

  • Fixing For Electrophotography (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an image forming apparatus capable of achieving energy saving and low-temperature fixing, excellent in hot offset resistance and capable of providing a high-quality image. <P>SOLUTION: The image forming apparatus 100 comprises: at least image carriers 40 which bear latent images; developing means 4 to develop the latent images with toners; transfer means 62, 22 to transfer toner images on surfaces of the image carriers 40; and a fixing means 25 to fix the toner images by applying heat and pressure, wherein the toners each contain a binder resin containing at least a crystalline polyester resin and an amorphous resin and a colorant, and the fixing means 25 has an electromagnetic wave generating means 254 and an electromagnetic induction heating element 253 which generates heat when a magnetic field generated from the electromagnetic wave generating means 254 is applied, the electromagnetic induction heating element 253 containing a magnetic compensating alloy in a surface or interior portion thereof. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、複写機、ファクシミリ、プリンタ等の電子写真方式の画像形成装置に関する。より具体的には電磁誘導加熱方式を使用してトナー画像を定着する画像形成装置に関するものである。   The present invention relates to an electrophotographic image forming apparatus such as a copying machine, a facsimile, and a printer. More specifically, the present invention relates to an image forming apparatus that fixes a toner image using an electromagnetic induction heating method.

従来、複写機、プリンター等の電子写真方式を用いた画像形成装置では、像坦持体である感光体に形成したトナー画像を被転写体(以下、記録材と示すことがある。)に転写させた後、熱及び圧力によって未定着トナー画像を記録材に定着する定着装置が使用されている。
この種の定着装置には、そのエネルギー効率の良さから、加熱ヒートローラ方式の定着装置が広く一般に用いられている。この方式の定着装置では、ハロゲンランプ等のヒータを熱源として定着ローラ(熱ローラ)に内装し、該定着ローラと、耐熱弾性部材からなる加圧ローラとでニップ部を形成し、該ニップ部に記録材を導入搬送することで、未定着トナー画像を熱と圧力によって定着する方式が一般的である。
2. Description of the Related Art Conventionally, in an image forming apparatus using an electrophotographic method such as a copying machine or a printer, a toner image formed on a photoconductor as an image carrier is transferred to a transfer target (hereinafter sometimes referred to as a recording material). Then, a fixing device for fixing an unfixed toner image on a recording material by heat and pressure is used.
For this type of fixing device, a heat-heat roller type fixing device is widely used because of its energy efficiency. In this type of fixing device, a heater such as a halogen lamp is used as a heat source in a fixing roller (heat roller), and a nip portion is formed by the fixing roller and a pressure roller made of a heat-resistant elastic member. A method of fixing an unfixed toner image by heat and pressure by introducing and conveying a recording material is common.

近年、上記プリンター、複写機、ファクシミリなどの画像形成装置に対し、省エネルギー化・高速化についての市場要求が強くなってきている。これらの要求性能を達成するためには、画像形成装置に用いられる定着装置の熱効率の改善が重要である。
上記加熱ローラ方式の定着装置においては、エネルギー効率の点である程度優れているものの、ハロゲンランプからの輻射熱を利用して定着ローラを加熱するため、電源を投入した後、定着ローラの温度が定着に適した所定温度に達するまでの時間(以下、ウォームアップタイムと示す。)に、比較的長時間を要していた。その間、使用者は複写機を使用することができず、長時間の待機を強いられるという問題があった。
その一方、ウォームアップタイムの短縮を図ってユーザの操作性を向上すべく多量の電力を定着ローラに印加したのでは、定着装置における消費電力が増大し、省エネルギー化に反するという問題が生じていた。
このため、複写機などの商品価値を高めるためには、定着装置において、低消費電力化による省エネルギー化と、ウォームアップタイムの短縮化・クイックプリントによるユーザの操作性向上との両立を図ることが、一層注目され、重視されてきている。
In recent years, market demands for energy saving and high speed have been increasing for image forming apparatuses such as printers, copiers, and facsimiles. In order to achieve these required performances, it is important to improve the thermal efficiency of the fixing device used in the image forming apparatus.
Although the heating roller type fixing device is somewhat excellent in terms of energy efficiency, since the fixing roller is heated using radiant heat from a halogen lamp, the temperature of the fixing roller is fixed after the power is turned on. It takes a relatively long time to reach a suitable predetermined temperature (hereinafter referred to as warm-up time). Meanwhile, there is a problem that the user cannot use the copying machine and is forced to wait for a long time.
On the other hand, if a large amount of power is applied to the fixing roller in order to shorten the warm-up time and improve the operability for the user, there is a problem that the power consumption in the fixing device increases and this is contrary to energy saving. .
For this reason, in order to increase the value of products such as copying machines, it is necessary to achieve both energy savings by reducing power consumption, shortening warm-up time, and improving user operability by quick printing in fixing devices. , Has attracted more and more attention.

近年、このような要求に応える装置として、特許文献1又は特許文献2に示されるように、加熱源として高周波誘導を利用した誘導加熱方式の定着装置が提案されている。この誘導加熱定着装置は、金属導体からなる中空の定着ローラの内部にコイルが同心状に配置されており、このコイルに高周波電流を流して生じた高周波磁界により定着ローラに誘導渦電流を発生させ、定着ローラ自体の表皮抵抗によって、電磁誘導発熱体としての定着ローラそのものをジュール発熱させるようになっている。
この誘導加熱方式の定着装置によれば、電気−熱変換効率がきわめて向上するため、ウォームアップタイムの短縮化が可能となる。また、熱発生源としての電磁誘導発熱体をトナー画像の近傍に配置することが可能であり、定着ローラの局所のみを発熱させることができることから、従来のハロゲンランプを熱源とした熱ローラ方式の定着装置に比して、ウォームアップタイムを短くできる特徴がある。
In recent years, as an apparatus that meets such a demand, as shown in Patent Document 1 or Patent Document 2, an induction heating type fixing apparatus using high-frequency induction as a heating source has been proposed. In this induction heating fixing device, a coil is concentrically disposed inside a hollow fixing roller made of a metal conductor, and an induction eddy current is generated in the fixing roller by a high frequency magnetic field generated by flowing a high frequency current through the coil. Due to the skin resistance of the fixing roller itself, the fixing roller itself as an electromagnetic induction heating element causes Joule heat generation.
According to this induction heating type fixing device, since the electric-heat conversion efficiency is greatly improved, the warm-up time can be shortened. In addition, an electromagnetic induction heating element as a heat generation source can be arranged in the vicinity of the toner image, and only the fixing roller can generate heat. Compared to the fixing device, the warm-up time can be shortened.

上述した電磁誘導加熱方式を採用した定着装置は、磁界発生手段により、電磁誘導発熱体としての回転部材(定着ローラ等)や、走行移動部材(無端状ベルト等)を発熱させた後、形成したニップ部まで移動または回転させて、被転写体としての記録材上のトナー画像を定着する構成である。
上述した誘導加熱方式の定着装置において、ウォームアップタイムを短くする事ができるという特徴を生かすためには、これら定着ローラあるいは無端状ベルト等の電磁誘導発熱体の熱容量をできる限り小さくする事が好ましく、このため、これら定着ローラや定着ベルトといった電磁誘導発熱体の肉厚を可能な限り薄くすることで、より省エネルギー化・高速化を図る試みが行われている。
The fixing device adopting the above-described electromagnetic induction heating method is formed after a rotating member (such as a fixing roller) or a traveling member (such as an endless belt) serving as an electromagnetic induction heating element is heated by a magnetic field generating unit. In this configuration, the toner image on the recording material as a transfer medium is fixed by moving or rotating to the nip portion.
In the above-described induction heating type fixing device, in order to take advantage of the feature that the warm-up time can be shortened, it is preferable to reduce the heat capacity of the electromagnetic induction heating element such as the fixing roller or the endless belt as much as possible. For this reason, attempts have been made to further reduce energy consumption and speed by reducing the thickness of the electromagnetic induction heating elements such as the fixing roller and the fixing belt as much as possible.

しかし、上記のような方法により、発熱体の熱容量を小さくする試みを行った場合、例えば定着ローラの肉厚を薄くし過ぎると、定着部材の剛性上、定着ニップ部での加圧力を高く設定することが難しくなり、定着温度を低く設定することが難しくなるという問題が生じる。
また更に、定着ローラの回転軸方向での熱の伝達がしにくくなり、例えば小サイズの紙(被転写体)を連続して通紙した場合、通紙部と非通紙部とで、定着ローラの温度差が大きくなりやすい。この時、定着ローラの温度を、通紙部を基準に温調すると、非通紙部において、定着に適する温度を大きく超えてしまい、非通紙部で定着ローラ表面へのトナーのオフセットが発生したり、紙が定着ローラに巻き付くことにより、紙詰まりを生じるといった不具合が生じてくる。
このような現象は、例えば無端状の定着ベルトを誘導発熱体として使用した場合にも、同様に生じてくる。このため、省エネルギー化を図りながら、ウォームアップタイムの短縮化を図るためには、定着装置の改良に加え、トナーとしても低温定着性に優れたものを使用することが重要である。
However, when an attempt is made to reduce the heat capacity of the heating element by the above method, for example, if the thickness of the fixing roller is made too thin, the pressing force at the fixing nip is set high due to the rigidity of the fixing member. And it becomes difficult to set the fixing temperature low.
Furthermore, it becomes difficult to transfer heat in the direction of the rotation axis of the fixing roller. For example, when a small size paper (transfer object) is continuously passed, fixing is performed between the paper passing portion and the non-paper passing portion. Roller temperature difference tends to increase. At this time, if the temperature of the fixing roller is adjusted with reference to the sheet passing portion, the temperature suitable for fixing in the non-sheet passing portion greatly exceeds, and toner offset occurs on the surface of the fixing roller in the non-sheet passing portion. Or when the paper is wound around the fixing roller, a paper jam occurs.
Such a phenomenon also occurs when, for example, an endless fixing belt is used as an induction heating element. For this reason, in order to shorten the warm-up time while saving energy, it is important to use a toner having excellent low-temperature fixability in addition to the improvement of the fixing device.

トナーの熱特性を調整する手段としては、一般に、トナーに用いられる樹脂のガラス転移温度(Tg)を下げたり、あるいは樹脂の分子量を下げることで、軟化温度を下げる等の手段がとられている。しかし、通常使用されるトナー中に含まれる非晶性樹脂の熱特性は、Tgから徐々に溶融粘度が低下するものであるため、樹脂のTgと、この樹脂が定着機能を発現するほど溶融粘度が低下する温度(例えば、1/2流出温度[T(F1/2)])との間には、大抵、数10℃の差がある。
このため、トナーの低温定着化を図って樹脂のガラス転移温度(Tg)を下げすぎると、トナーとしての耐熱保存性を悪化させたり、あるいは分子量を小さくして樹脂の1/2流出温度[T(F1/2)]を下げすぎると、ホットオフセット発生温度を低下させる等の問題が生じてくる。
As means for adjusting the thermal characteristics of the toner, generally, means such as lowering the glass transition temperature (Tg) of the resin used in the toner or lowering the softening temperature by lowering the molecular weight of the resin are taken. . However, the thermal characteristics of amorphous resins contained in commonly used toners are those in which the melt viscosity gradually decreases from Tg. Therefore, the melt viscosity is such that the resin exhibits a fixing function and the Tg of the resin. There is usually a difference of several tens of degrees Celsius from the temperature at which the temperature decreases (for example, 1/2 outflow temperature [T (F1 / 2)]).
For this reason, if the glass transition temperature (Tg) of the resin is lowered too much by fixing the toner at a low temperature, the heat-resistant storage stability as the toner is deteriorated, or the molecular weight is decreased to reduce the resin 1/2 outflow temperature [T If (F1 / 2)] is lowered too much, problems such as lowering the hot offset occurrence temperature occur.

このような問題を解決するために、結着樹脂中に、ガラス転移温度においてシャープメルト性を有する特定の非オレフィン系結晶性重合体を添加する試み(特許文献3参照。)や、結晶性ポリエステルを用いる試み(特許文献4〜特許文献8参照。)が提案されている。
結晶性を有するポリエステル樹脂は、ガラス転移温度(Tg)において結晶転移を起こすと同時に、固体状態から急激に溶融粘度が低下し、紙などの記録媒体への定着機能を発現する。そこで、結晶性を有するポリエステル樹脂と非晶性樹脂とを組み合わせることにより、耐熱保存性や耐ホットオフセット性の悪化を伴わずに、結着樹脂全体の溶融粘度を低下させ、トナーの低温定着化を達成することができる。これは、非晶性樹脂のみを使用したトナーにおいては、実現することができなかったものである。
In order to solve such a problem, an attempt to add a specific non-olefinic crystalline polymer having sharp melt property at the glass transition temperature in the binder resin (see Patent Document 3), or crystalline polyester Attempts have been made (see Patent Documents 4 to 8).
The polyester resin having crystallinity undergoes a crystal transition at the glass transition temperature (Tg), and at the same time, the melt viscosity suddenly decreases from the solid state and exhibits a fixing function to a recording medium such as paper. Therefore, by combining a crystalline polyester resin and an amorphous resin, the melt viscosity of the entire binder resin is reduced without deteriorating the heat resistant storage stability and hot offset resistance, and the toner can be fixed at a low temperature. Can be achieved. This cannot be realized with toner using only amorphous resin.

しかし、上記結晶性ポリエステルを含有するトナーを用いた場合には、以下のような問題が生じてくる。
即ち、誘導加熱方式の定着装置は、熱ローラ方式による定着の場合と比べ、定着部材表面の温度を短時間で高温域に上昇させることができるが、この利点を生かすために発熱体の熱容量を小さくした場合には、定着部材表面の温度がオーバーシュートした状態となりやすい。この場合、上記のように、融点が低く、且つ、溶融粘度の低い結晶性ポリエステルを含有するトナーを使用した場合には、定着部材表面において、このトナーがホットオフセットした状態となりやすい。
定着部材表面に付着したトナーを回収するために、例えば、この定着部材表面にクリーニング部材を接触配置させた場合には、このトナーが、クリーニング部材上に付着堆積するといった問題が発生してくる。
However, when the toner containing the crystalline polyester is used, the following problems occur.
In other words, the induction heating type fixing device can raise the temperature of the surface of the fixing member to a high temperature region in a short time as compared with the case of fixing by the heat roller method, but in order to take advantage of this advantage, the heat capacity of the heating element is increased. If it is made smaller, the surface temperature of the fixing member tends to overshoot. In this case, as described above, when a toner containing a crystalline polyester having a low melting point and a low melt viscosity is used, the toner tends to be hot offset on the surface of the fixing member.
For example, when a cleaning member is placed in contact with the surface of the fixing member in order to collect the toner attached to the surface of the fixing member, there arises a problem that the toner adheres and accumulates on the cleaning member.

特開昭59−33787号公報JP 59-33787 特公平5−9027号公報Japanese Patent Publication No. 5-9027 特開昭62−63940号公報JP 62-63940 A 特開2003−167384号公報JP 2003-167384 A 特許第2931899号公報Japanese Patent No. 2931899 特開2001−222138号公報JP 2001-222138 A 特開2004−212740号公報JP 2004-221740 A 特開2004−279476号公報JP 2004-279476 A

そこで本発明は、上記問題点に鑑み、省エネルギー化、低温定着化が可能であると共に、耐ホットオフセット性に優れ、高品質な画像を提供することのできる画像形成装置及び画像形成方法並びにこの画像形成装置に備えられるプロセスカートリッジを提供することを課題とする。   Therefore, in view of the above problems, the present invention is capable of energy saving and low-temperature fixing, and has an image forming apparatus and an image forming method that are excellent in hot offset resistance and can provide a high-quality image, and the image. It is an object of the present invention to provide a process cartridge provided in a forming apparatus.

上記課題を解決するための手段である本発明の特徴を以下に挙げる。
1.少なくとも、潜像を担持する像担持体と、前記潜像をトナーで現像する現像手段と、
像担持体表面のトナー像を転写する転写手段と、前記トナー像を、加熱、加圧して定着させる定着手段と、を備える画像形成装置であって、前記トナーは、少なくとも結晶性ポリエステル樹脂と非晶性樹脂を含む結着樹脂と、着色剤と、を含有するトナーであり、前記定着手段は、電磁波発生手段と、前記電磁波発生手段の発生磁界が印加されることにより発熱する電磁誘導発熱体と、を有する定着装置であり、前記電磁誘導発熱体は、表面又は内部に整磁合金を含有することを特徴とする画像形成装置である。
2.また、本発明の画像形成装置は、1.に記載の発明において、前記定着手段は、少なくとも2個の回転部材と、前記回転部材の間に巻回されて移動する無端状の走行移動部材と、を有し、前記電磁誘導発熱体は、前記走行移動部材又は前記回転部材であることが好ましい。
3.また、本発明の画像形成装置は、1.又は2.に記載の発明において、前記走行移動部材に接触するクリーニング部材を有することが好ましい。
4.また、本発明の画像形成装置は、1.ないし3.のいずれかに記載の発明において、前記電磁誘導発熱体が、走行移動部材であり、前記走行移動部材は、支持体層と離型層から形成され、前記支持体層は、前記整磁合金を含有することが好ましい。
5.また、本発明の画像形成装置は、1.ないし4.のいずれかに記載の発明において、前記走行移動部材は、表面温度が200℃以下で使用されることが好ましい。
6.また、本発明の画像形成装置は、1.ないし5.のいずれかに記載の発明において、前記結晶性ポリエステル樹脂は、融点が69〜137℃であることが好ましい。
7.また、本発明の画像形成装置は、1.ないし6.のいずれかに記載の発明において、前記結着樹脂中の前記結晶性ポリエステル樹脂の含有量は、全結着樹脂100重量部に対して2.5〜50重量部あることが好ましい。
8.また、本発明の画像形成装置は、1.ないし7.のいずれかに記載の発明において、前記結晶性ポリエステルは、軟化温度[T(F1/2)]が80〜140℃であり、前記トナーは、前記結晶性ポリエステルの軟化温度[T(F1/2)]より、融点が低いワックスを、少なくとも一種類含有することが好ましい。
9.また、本発明の画像形成装置は、1.ないし8.のいずれかに記載の発明において、前記トナーは、Tgが35〜70℃の範囲であることが好ましい。
10.また、本発明の画像形成装置は、1.ないし9.のいずれかに記載の発明において、前記トナーは、磁性体を含有することが好ましい。
11.また、本発明の画像形成装置は、1.ないし9.のいずれかに記載の発明において、 前記トナーは、樹脂で被覆された磁性キャリアと混合させて用いることが好ましい。
12.また、本発明の画像形成装置は、1.ないし11.のいずれかに記載の発明において、前記整磁合金が、鉄ニッケル合金であることが好ましい。
The features of the present invention, which is a means for solving the above problems, are listed below.
1. At least an image carrier for carrying a latent image; and developing means for developing the latent image with toner;
An image forming apparatus comprising: a transfer unit that transfers a toner image on the surface of an image carrier; and a fixing unit that fixes the toner image by heating and pressurizing. The toner includes at least a crystalline polyester resin and a non-crystalline polyester resin. A toner containing a binder resin containing a crystalline resin and a colorant, wherein the fixing means is an electromagnetic wave generating means, and an electromagnetic induction heating element that generates heat when a magnetic field generated by the electromagnetic wave generating means is applied. And the electromagnetic induction heating element contains a magnetic shunt alloy on the surface or inside thereof.
2. The image forming apparatus according to the present invention includes: In the invention described in (1), the fixing unit includes at least two rotating members and an endless traveling moving member that is wound around and moves between the rotating members, and the electromagnetic induction heating element includes: It is preferable that it is the said travel movement member or the said rotation member.
3. The image forming apparatus according to the present invention includes: Or 2. In the invention described in item 1, it is preferable to have a cleaning member that contacts the traveling member.
4). The image forming apparatus according to the present invention includes: Or 3. In the invention according to any one of the above, the electromagnetic induction heating element is a traveling movement member, the traveling movement member is formed of a support layer and a release layer, and the support layer is made of the magnetic shunt alloy. It is preferable to contain.
5). The image forming apparatus according to the present invention includes: Or 4. In the invention according to any one of the above, it is preferable that the traveling member is used at a surface temperature of 200 ° C. or less.
6). The image forming apparatus according to the present invention includes: Or 5. In the invention described in any one of the above, the crystalline polyester resin preferably has a melting point of 69 to 137 ° C.
7). The image forming apparatus according to the present invention includes: Or 6. In any one of the inventions, the content of the crystalline polyester resin in the binder resin is preferably 2.5 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total binder resin.
8). The image forming apparatus according to the present invention includes: Or 7. In the invention according to any one of the above, the crystalline polyester has a softening temperature [T (F1 / 2)] of 80 to 140 ° C., and the toner has a softening temperature [T (F1 / 2) of the crystalline polyester. )], It is preferable to contain at least one wax having a low melting point.
9. The image forming apparatus according to the present invention includes: Or 8. In the invention according to any one of the above, the toner preferably has a Tg in the range of 35 to 70 ° C.
10. The image forming apparatus according to the present invention includes: Or 9. In any of the inventions, the toner preferably contains a magnetic substance.
11. The image forming apparatus according to the present invention includes: Or 9. In the invention according to any one of the above, it is preferable that the toner is used by being mixed with a magnetic carrier coated with a resin.
12 The image forming apparatus according to the present invention includes: To 11. In any one of the inventions, it is preferable that the magnetic shunt alloy is an iron-nickel alloy.

13.また、本発明の画像形成装置は、1.ないし12.のいずれかに記載の発明において、少なくとも像担持体と、現像手段とが一体に支持され、画像形成装置に着脱自在に形成されるプロセスカートリッジを備えることが好ましい。 13. The image forming apparatus according to the present invention includes: Or 12. In the invention described in any one of the above, it is preferable that at least the image carrier and the developing unit are integrally supported, and a process cartridge that is detachably formed in the image forming apparatus is provided.

14.また、本発明の画像形成方法は、像担持体上に静電潜像を形成する工程と、静電潜像をトナーを含む現像剤で現像してトナー画像を形成する工程と、トナー画像を被転写体上に転写する工程と、被転写体上のトナー像を定着部材により加熱、加圧して記録媒体に定着する定着工程と、を含む画像形成方法であって、前記現像工程で使用される静電荷像現像用トナーは、少なくとも結晶性ポリエステル樹脂と非晶性樹脂を含む結着樹脂と、着色剤と、を含有するトナーであり、前記定着工程では、電磁波発生手段と、前記電磁波発生手段の発生磁界が印加されることにより発熱する電磁誘導発熱体と、を有する定着装置が使用され、前記電磁誘導発熱体は、表面又は内部に整磁合金を含有することが好ましい。
15.また、前記画像形成方法は、2.ないし13.のいずれかに記載の画像形成装置に適用されることが好ましい。
14 The image forming method of the present invention includes a step of forming an electrostatic latent image on an image carrier, a step of developing the electrostatic latent image with a developer containing toner, and forming a toner image. An image forming method comprising: a step of transferring onto a transfer member; and a fixing step of fixing the toner image on the transfer member onto a recording medium by heating and pressing with a fixing member, and used in the developing step The toner for developing an electrostatic charge image is a toner containing at least a binder resin containing a crystalline polyester resin and an amorphous resin, and a colorant. In the fixing step, an electromagnetic wave generating means, and the electromagnetic wave generation A fixing device having an electromagnetic induction heating element that generates heat when a magnetic field generated by the means is applied is used, and the electromagnetic induction heating element preferably contains a magnetic shunt alloy on the surface or inside thereof.
15. The image forming method includes: Thru 13. It is preferable to be applied to the image forming apparatus described in any of the above.

本発明によれば、省エネルギー化、低温定着化を向上させることができ、更に耐ホットオフセット性に優れ、高品質な画像を安定して提供することができる。   According to the present invention, energy saving and low-temperature fixing can be improved, and further, high-quality images can be stably provided with excellent hot offset resistance.

図1は、本発明に係る画像形成装置の概略構成図である。図中符号100は複写装置本体、200はそれを載せる給紙テーブル、300は複写装置本体100上に取り付けるスキャナ、400はさらにその上に取り付ける原稿自動搬送装置(ADF)である。
複写装置本体100には、潜像担持体としての感光体40の周囲に帯電、現像、クリーニング等の電子写真プロセスを実行する各手段を備えた画像形成手段18を、4つ並列にしたタンデム型画像形成装置20が備えられている。タンデム型画像形成装置20の上部には、画像情報に基づいて感光体40をレーザー光により露光し潜像を形成する露光装置21が設けられている。また、タンデム型画像形成装置20の各感光体40と対向する位置には、無端状のベルト部材からなる中間転写ベルト10が設けられている。中間転写ベルト10を介して感光体40と相対する位置には、感光体40上に形成された各色のトナー像を中間転写ベルト10に転写する一次転写手段62が配置されている。
また、中間転写ベルト10の下方には、中間転写ベルト10上に重ね合わされたトナー像を、給紙テーブル200より搬送されてくる転写紙に一括転写する二次転写装置22が配置されている。二次転写装置22は、2つのローラ23間に、無端ベルトである二次転写ベルト24を掛け渡して構成され、中間転写ベルト10を介して支持ローラ16に押し当てて配置し、中間転写ベルト10上のトナー像を転写紙に転写する。二次転写装置22の脇には、転写紙上の画像を定着する定着装置25が設けられている。定着装置25の構成については、後に詳述する。
上述した二次転写装置22は、画像転写後の転写紙をこの定着装置25へと搬送するシート搬送機能も備えている。もちろん、二次転写装置22として、転写ローラや非接触のチャージャを配置してもよく、そのような場合は、このシート搬送機能を併せて備えることは難しくなる。
なお、図示例では、二次転写装置22および定着装置25の下に、上述したタンデム画像形成装置20と平行に、転写紙の両面に画像を記録すべく転写紙を反転する反転装置28を備える。
FIG. 1 is a schematic configuration diagram of an image forming apparatus according to the present invention. In the figure, reference numeral 100 is a copying apparatus main body, 200 is a paper feed table on which the copying apparatus is placed, 300 is a scanner mounted on the copying apparatus main body 100, and 400 is an automatic document feeder (ADF) mounted thereon.
The copying apparatus main body 100 has a tandem type in which four image forming units 18 each having various units for performing an electrophotographic process such as charging, developing, and cleaning are arranged in parallel around a photosensitive member 40 as a latent image carrier. An image forming apparatus 20 is provided. Above the tandem type image forming apparatus 20, there is provided an exposure apparatus 21 that exposes the photoreceptor 40 with laser light based on image information to form a latent image. Further, an intermediate transfer belt 10 made of an endless belt member is provided at a position facing each photoreceptor 40 of the tandem type image forming apparatus 20. A primary transfer unit 62 for transferring the toner images of the respective colors formed on the photoconductor 40 to the intermediate transfer belt 10 is disposed at a position facing the photoconductor 40 via the intermediate transfer belt 10.
A secondary transfer device 22 that collectively transfers the toner images superimposed on the intermediate transfer belt 10 onto transfer paper conveyed from the paper feed table 200 is disposed below the intermediate transfer belt 10. The secondary transfer device 22 is configured by spanning a secondary transfer belt 24 that is an endless belt between two rollers 23, and is disposed by pressing against the support roller 16 via the intermediate transfer belt 10. The toner image on 10 is transferred onto a transfer sheet. A fixing device 25 for fixing the image on the transfer paper is provided beside the secondary transfer device 22. The configuration of the fixing device 25 will be described in detail later.
The secondary transfer device 22 described above also has a sheet transport function for transporting the transfer paper after image transfer to the fixing device 25. Of course, a transfer roller or a non-contact charger may be arranged as the secondary transfer device 22, and in such a case, it is difficult to provide this sheet conveyance function together.
In the illustrated example, a reversing device 28 for reversing the transfer paper so as to record images on both sides of the transfer paper is provided below the secondary transfer device 22 and the fixing device 25 in parallel with the tandem image forming device 20 described above. .

画像形成手段18の現像装置4には、後に詳述するトナーを含んだ現像剤を用いる。現像装置4は、現像剤担持体が現像剤を担持、搬送して、感光体40との対向位置において感光体40上の潜像を現像する。
なお、感光体40上の潜像を現像する際、交互電界を印加する構成とすることもできる。交互電界を印加することで現像剤を活性化させ、トナーの帯電量分布をより狭くすることができ、現像性を向上させることができる。
For the developing device 4 of the image forming unit 18, a developer containing toner, which will be described in detail later, is used. In the developing device 4, the developer carrying member carries and conveys the developer, and develops the latent image on the photoconductor 40 at a position facing the photoconductor 40.
Note that an alternating electric field can be applied when developing the latent image on the photoconductor 40. By applying the alternating electric field, the developer is activated, the charge amount distribution of the toner can be narrowed, and the developability can be improved.

また、上記現像装置4は、感光体40と共に一体に支持され、画像形成装置本体に対し着脱自在に形成されるプロセスカートリッジとすることができる。このプロセスカートリッジは、この他に帯電手段、クリーニング手段を含んで構成してもよい。   Further, the developing device 4 can be a process cartridge that is integrally supported together with the photoreceptor 40 and is detachably formed on the main body of the image forming apparatus. In addition, the process cartridge may include a charging unit and a cleaning unit.

上記の画像形成装置の動作は以下の通りである。
初めに、原稿自動搬送装置400の原稿台30上に原稿をセットする、または、原稿自動搬送装置400を開いてスキャナ300のコンタクトガラス32上に原稿をセットし、原稿自動搬送装置400を閉じてそれで押さえる。
そして、不図示のスタートスイッチを押すと、原稿自動搬送装置400に原稿をセットしたときは、原稿を搬送してコンタクトガラス32上へと移動して後、他方コンタクトガラス32上に原稿をセットしたときは、直ちにスキャナ300を駆動し、第一走行体33および第二走行体34を走行する。そして、第一走行体33で光源から光を発射するとともに原稿面からの反射光をさらに反射して第二走行体34に向け、第二走行体34のミラーで反射して結像レンズ35を通して読み取りセンサ36に入れ、原稿内容を読み取る。
The operation of the image forming apparatus is as follows.
First, a document is set on the document table 30 of the automatic document feeder 400, or the automatic document feeder 400 is opened and a document is set on the contact glass 32 of the scanner 300, and the automatic document feeder 400 is closed. Hold it down.
When a start switch (not shown) is pressed, when the document is set on the automatic document feeder 400, the document is transported and moved onto the contact glass 32, and then the document is set on the other contact glass 32. At that time, the scanner 300 is immediately driven, and the first traveling body 33 and the second traveling body 34 travel. Then, the first traveling body 33 emits light from the light source and further reflects the reflected light from the document surface toward the second traveling body 34, and is reflected by the mirror of the second traveling body 34 and passes through the imaging lens 35. The document is placed in the reading sensor 36 and the original content is read.

また、不図示のスタートスイッチを押すと、不図示の駆動モータで支持ローラ14、15、16の1つを回転駆動して他の2つの支持ローラを従動回転し、中間転写ベルト10を回転搬送する。同時に、個々の画像形成手段18でその感光体40を回転して各感光体40上にそれぞれ、ブラック・イエロー・マゼンタ・シアンの単色画像を形成する。そして、中間転写ベルト10の搬送とともに、それらの単色画像を順次転写して中間転写ベルト10上に合成カラー画像を形成する。   When a start switch (not shown) is pressed, one of the support rollers 14, 15 and 16 is rotationally driven by a drive motor (not shown), the other two support rollers are driven to rotate, and the intermediate transfer belt 10 is rotated and conveyed. To do. At the same time, the individual image forming means 18 rotates the photoconductors 40 to form black, yellow, magenta, and cyan monochrome images on the photoconductors 40, respectively. Then, along with the conveyance of the intermediate transfer belt 10, the monochrome images are sequentially transferred to form a composite color image on the intermediate transfer belt 10.

一方、不図示のスタートスイッチを押すと、給紙テーブル200の給紙ローラ42の1つを選択回転し、ペーパーバンク43に多段に備える給紙カセット44の1つからシートを繰り出し、分離ローラ45で1枚ずつ分離して給紙路46に入れ、搬送ローラ47で搬送して複写機本体100内の給紙路48に導き、レジストローラ49に突き当てて止める。
または、給紙ローラ50を回転して手差しトレイ51上のシートを繰り出し、分離ローラ52で1枚ずつ分離して手差し給紙路53に入れ、同じくレジストローラ49に突き当てて止める。
そして、中間転写ベルト10上の合成カラー画像にタイミングを合わせてレジストローラ49を回転し、中間転写ベルト10と二次転写装置22との間にシートを送り込み、二次転写装置22で転写してシート上にカラー画像を記録する。
On the other hand, when a start switch (not shown) is pressed, one of the paper feed rollers 42 of the paper feed table 200 is selectively rotated, and the sheet is fed out from one of the paper feed cassettes 44 provided in multiple stages in the paper bank 43, and the separation roller 45. Then, the sheets are separated one by one into the paper feed path 46, transported by the transport roller 47, guided to the paper feed path 48 in the copying machine main body 100, and abutted against the registration roller 49 and stopped.
Alternatively, the sheet feed roller 50 is rotated to feed out the sheets on the manual feed tray 51, separated one by one by the separation roller 52, put into the manual feed path 53, and abutted against the registration roller 49 and stopped.
Then, the registration roller 49 is rotated in synchronization with the composite color image on the intermediate transfer belt 10, the sheet is fed between the intermediate transfer belt 10 and the secondary transfer device 22, and is transferred by the secondary transfer device 22. A color image is recorded on the sheet.

画像転写後のシートは、二次転写装置22で搬送して定着装置25へと送り込み、定着装置25で熱と圧力とを加えて転写画像を定着して後、切換爪55で切り換えて排出ローラ56で排出し、排紙トレイ57上にスタックする。または、切換爪55で切り換えてシート反転装置28に入れ、そこで反転して再び転写位置へと導き、裏面にも画像を記録して後、排出ローラ56で排紙トレイ57上に排出する。
一方、画像転写後の中間転写ベルト10は、中間転写ベルトクリーニング装置17で、画像転写後に中間転写ベルト10上に残留する残留トナーを除去し、タンデム画像形成装置20による再度の画像形成に備える。
The image-transferred sheet is conveyed by the secondary transfer device 22 and sent to the fixing device 25. The fixing device 25 applies heat and pressure to fix the transferred image, and then the switching roller 55 is used to switch the discharge image. The paper is discharged at 56 and stacked on the paper discharge tray 57. Alternatively, it is switched by the switching claw 55 and put into the sheet reversing device 28, where it is reversed and guided again to the transfer position, and an image is recorded also on the back surface, and then discharged onto the discharge tray 57 by the discharge roller 56.
On the other hand, the intermediate transfer belt 10 after image transfer is removed by the intermediate transfer belt cleaning device 17 to remove residual toner remaining on the intermediate transfer belt 10 after image transfer, and is prepared for re-image formation by the tandem image forming apparatus 20.

定着装置25について詳しく説明する。図2は、本発明に係る定着装置25の全体構成図である。
この定着装置25は、図2に示すように、定着ローラ251と、定着ローラ251に並列に配置され非磁性材料からなる対向ローラ(加熱ローラ)252と、定着ローラ251と対向ローラ252との間に巻き掛けられ内部に磁性材料を有する無端状の走行移動部材としての定着ベルト253と、対向ローラ252の側方に配置されている電磁波発生手段としての誘導コイル254と、定着ベルト253を介して定着ローラ251を押圧し定着ベルト253にニップ部255を形成する加圧ローラ256とを備えている。
この電磁波発生手段としての誘導コイル254は、本実施形態において電磁誘導発熱体として使用される定着ベルト253を電磁誘導加熱するものである。
The fixing device 25 will be described in detail. FIG. 2 is an overall configuration diagram of the fixing device 25 according to the present invention.
As shown in FIG. 2, the fixing device 25 includes a fixing roller 251, a counter roller (heating roller) 252 that is arranged in parallel with the fixing roller 251, and is formed between a fixing roller 251 and the counter roller 252. A fixing belt 253 as an endless traveling member having a magnetic material wound inside, an induction coil 254 as electromagnetic wave generating means disposed on the side of the opposing roller 252, and a fixing belt 253. A pressure roller 256 that presses the fixing roller 251 and forms a nip portion 255 on the fixing belt 253.
The induction coil 254 as the electromagnetic wave generating means serves to electromagnetically heat the fixing belt 253 used as an electromagnetic induction heating element in this embodiment.

定着ローラ251は、アルミもしくは鉄等の芯金の外側に断熱層を有し、外径が40mmに設定されている。前記断熱層は耐熱性が必要であるため、シリコーンゴム(スポンジを含む)などが使用される。本実施形態では、シリコーンゴムを使用した。断熱層に使用される材料の熱伝導率は低ければ低い方が効果的で、概ね0.2W/m/K以下が望ましい。
本実施形態では0.2W/m/Kである。対向ローラ252は、芯金が非磁性材料であるアルミ、SUS等で形成されている。本実施形態では、SUSを使用した。
The fixing roller 251 has a heat insulating layer on the outer side of a metal core such as aluminum or iron, and has an outer diameter set to 40 mm. Since the heat insulation layer needs to have heat resistance, silicone rubber (including sponge) or the like is used. In this embodiment, silicone rubber is used. The lower the thermal conductivity of the material used for the heat insulating layer, the more effective it is, and it is generally preferable to be 0.2 W / m / K or less.
In this embodiment, it is 0.2 W / m / K. The counter roller 252 is formed of aluminum, SUS, or the like whose core metal is a nonmagnetic material. In this embodiment, SUS is used.

加圧ローラ256は、芯金の外周にシリコーンゴム等の耐熱性弾性層が形成され、さらに耐熱性弾性層の外周にフッ素樹脂等からなる表面離型層が形成されている。また、被転写体Pの定着ベルト253からの分離性を良くするために、加圧ローラ256の表面硬度は定着ローラ251の表面硬度よりも硬く形成されている。そのため、加圧ローラ256によって、定着ベルト253を介して定着ローラ251を押圧すると、定着ベルト253の一部が定着ローラ251側に凸状に変形し、定着ベルト253にニップ部255が形成される。なお、加圧ローラ256の耐熱性弾性層の厚さは、1mm〜数mm程度である。本実施形態では、耐熱性弾性層の厚さが1.2mmの加圧ローラを使用した。   In the pressure roller 256, a heat-resistant elastic layer such as silicone rubber is formed on the outer periphery of the core metal, and a surface release layer made of a fluororesin is formed on the outer periphery of the heat-resistant elastic layer. Further, in order to improve the separation property of the transfer medium P from the fixing belt 253, the surface hardness of the pressure roller 256 is formed to be higher than the surface hardness of the fixing roller 251. Therefore, when the fixing roller 251 is pressed by the pressure roller 256 via the fixing belt 253, a part of the fixing belt 253 is deformed in a convex shape toward the fixing roller 251, and a nip portion 255 is formed in the fixing belt 253. . The thickness of the heat resistant elastic layer of the pressure roller 256 is about 1 mm to several mm. In the present embodiment, a pressure roller having a heat-resistant elastic layer having a thickness of 1.2 mm is used.

誘導コイル254は、フェライトまたはパーマロイからなる断面略凹状の励磁コア257の周囲に巻き回されている。誘導コイル254に数kHz〜数百kHzの高周波電流を流すと、定着ベルト253には誘導電流が発生する。この誘導電流により、定着ベルト253は誘導コイル254付近で局部的に発熱し、急速に昇温する。
また、電磁誘導加熱された定着ベルト253の温度を検出する温度センサ258と、この温度センサ258からの検出信号を取り込んで、誘導コイル254に流す高周波電流を制御する制御装置259とが設けられている。
The induction coil 254 is wound around an excitation core 257 having a substantially concave cross section made of ferrite or permalloy. When a high frequency current of several kHz to several hundred kHz is passed through the induction coil 254, an induction current is generated in the fixing belt 253. Due to this induction current, the fixing belt 253 generates heat locally in the vicinity of the induction coil 254, and the temperature rises rapidly.
Further, a temperature sensor 258 for detecting the temperature of the fixing belt 253 heated by electromagnetic induction and a control device 259 for taking in a detection signal from the temperature sensor 258 and controlling a high-frequency current flowing through the induction coil 254 are provided. Yes.

さらに、対向ローラ252の下方には、被転写体(以下、記録紙と示すことがある。)Pを定着装置25に搬送するガイド板260が設けられている。被転写体Pの表面には未定着トナーTが付着している。   Further, below the counter roller 252, there is provided a guide plate 260 that conveys a transfer target (hereinafter sometimes referred to as recording paper) P to the fixing device 25. Unfixed toner T adheres to the surface of the transfer target P.

また、定着ベルト253には、外周面上に、ベルトクリーニングローラ261が当接させて備えられている。本実施形態では、ベルトクリーニングローラ261は、直径10mmのSUSローラが使用される。   The fixing belt 253 is provided with a belt cleaning roller 261 in contact with the outer peripheral surface. In this embodiment, the belt cleaning roller 261 is a SUS roller having a diameter of 10 mm.

図3は本発明に係る定着装置に使用される定着ベルト253の縦断面図である。定着ベルト253は、図3に示すように、下側から順に基材253a、弾性層253b、離型層253cが積層された積層構造をなしている。
基材253aは無端状のベルトにより形成されており、耐熱性樹脂をベースとして、その樹脂中に整磁合金の粉末が配合されている。ベースとなる耐熱性樹脂の材質としては、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルケトン(PEEK)等を使用できる。なお、ベルトの剛性および熱容量から、基材253aの厚さは20μm〜100μmが望ましい。本実施例においては、厚さ40μmのポリイミドを使用している。
弾性層253bは、画像の均一性を得るために備えられており、100〜300μm程度のシリコーンゴムや、フッ素ゴム等の耐熱ゴムが用いられている。本実施例においては、厚さ200μmのシリコーンゴムを使用している。
離型層253cは、記録紙PおよびトナーTと加圧接触するために備えられている。このため、離型層253cとしては、耐熱性および耐久性に優れていることから、フッ素系樹脂を使用することが好ましい。
FIG. 3 is a longitudinal sectional view of the fixing belt 253 used in the fixing device according to the present invention. As shown in FIG. 3, the fixing belt 253 has a laminated structure in which a base material 253a, an elastic layer 253b, and a release layer 253c are laminated in order from the lower side.
The base material 253a is formed of an endless belt, and a magnetic shunt alloy powder is blended in the resin based on a heat resistant resin. As the material of the heat-resistant resin as a base, polyimide, polyamideimide, polyetherketone (PEEK), or the like can be used. In addition, the thickness of the base material 253a is desirably 20 μm to 100 μm from the rigidity and heat capacity of the belt. In this embodiment, polyimide having a thickness of 40 μm is used.
The elastic layer 253b is provided in order to obtain image uniformity, and a heat-resistant rubber such as a silicone rubber having a thickness of about 100 to 300 μm or a fluorine rubber is used. In this embodiment, a silicone rubber having a thickness of 200 μm is used.
The release layer 253c is provided to make pressure contact with the recording paper P and the toner T. For this reason, as the release layer 253c, it is preferable to use a fluororesin because it is excellent in heat resistance and durability.

本実施例では、上述したように、基材253aは整磁合金が分散された材料で形成されている。ここで、整磁合金のキュリー温度は、使用されるトナーのホットオフセット温度よりも、低くなるように設定されている。例えば、定着装置25におけるホットオフセット温度が205℃の場合には、整磁合金のキュリー温度が200℃になるように、基材253aの樹脂中に鉄−ニッケル合金からなる粉末が分散されている。
整磁合金としては、鉄−ニッケル合金の他に、鉄−ニッケル−クロム、鉄−ニッケル−コバルト等を使用することも可能である。
In this embodiment, as described above, the base material 253a is formed of a material in which a magnetic shunt alloy is dispersed. Here, the Curie temperature of the magnetic shunt alloy is set to be lower than the hot offset temperature of the toner used. For example, when the hot offset temperature in the fixing device 25 is 205 ° C., the powder of the iron-nickel alloy is dispersed in the resin of the base material 253a so that the Curie temperature of the magnetic shunt alloy is 200 ° C. .
As the magnetic shunt alloy, iron-nickel-chromium, iron-nickel-cobalt or the like can be used in addition to the iron-nickel alloy.

図2に示す定着装置25が、図3に示す定着ベルト253を備えている場合、誘導コイル254に高周波電流を流すと、定着ベルト253の基材253aが電磁誘導加熱され、定着ベルト253が発熱する。そして、ガイド板261上を搬送されてきた被転写体Pを定着ローラ251と加圧ローラ256との間に通過させることにより、被転写体P上の未定着トナーを定着させることができる。   When the fixing device 25 shown in FIG. 2 includes the fixing belt 253 shown in FIG. 3, when a high frequency current is passed through the induction coil 254, the base material 253a of the fixing belt 253 is heated by electromagnetic induction, and the fixing belt 253 generates heat. To do. The unfixed toner on the transfer medium P can be fixed by passing the transfer medium P conveyed on the guide plate 261 between the fixing roller 251 and the pressure roller 256.

ニップ部255において、被転写体P上に定着されなかった未定着トナーは、わずかに定着ベルト253上に移行するが、この微量の未定着トナーは、定着ベルト253上に圧接して備えられたベルトクリーニングローラ261により回収される。
定着ベルト253上に未定着トナーが残留すると、次に搬送されてくる被転写体P上に転写されて、画像上の汚れを生じさせる原因となる。
In the nip portion 255, the unfixed toner that has not been fixed on the transfer target P slightly moves on the fixing belt 253, but this small amount of unfixed toner is provided in pressure contact with the fixing belt 253. Collected by the belt cleaning roller 261.
If unfixed toner remains on the fixing belt 253, the toner is transferred onto the transfer medium P to be transported next, and causes stains on the image.

上記のような、電磁誘導加熱方式を使用した定着装置の場合は、瞬時の加熱を可能にすることができる一方で、昇温時、発熱体表面の温度が一時的に高温となる、いわゆるオーバーシュートの現象が起こりやすいという問題がある。特に、電磁誘導により発熱される発熱体の厚さを可能な限り薄くし、熱容量を小さくしている場合には、この現象は顕著となる。   In the case of the fixing device using the electromagnetic induction heating method as described above, instantaneous heating can be performed, while the temperature of the heating element surface temporarily becomes high when the temperature is raised. There is a problem that the shooting phenomenon is likely to occur. In particular, this phenomenon becomes significant when the thickness of the heating element that generates heat by electromagnetic induction is made as thin as possible and the heat capacity is reduced.

しかし、本発明に係る定着装置25では、電磁誘導加熱手段により、定着ベルト253の瞬時の加熱を可能とすると共に、電磁誘導発熱体としての定着ベルト253の基材253aに、整磁合金を分散させているため、定着ベルト253表面の温度が異常高温となる、オーバーシュートの現象を抑えて使用することができる。
具体的には、整磁合金中のニッケル含有量を調整することで、定着ベルト253表面の温度を、200℃以下で使用することができるようにされている。
However, in the fixing device 25 according to the present invention, the fixing belt 253 can be instantaneously heated by electromagnetic induction heating means, and the magnetic shunt alloy is dispersed on the base material 253a of the fixing belt 253 as an electromagnetic induction heating element. Therefore, the surface of the fixing belt 253 can be used while suppressing the phenomenon of overshoot that causes the temperature of the fixing belt 253 to be abnormally high.
Specifically, the temperature of the surface of the fixing belt 253 can be used at 200 ° C. or lower by adjusting the nickel content in the magnetic shunt alloy.

定着ベルト253表面の温度が異常に高温となると、定着ニップ部255において、被転写体P上に担持されているトナーが加熱され過ぎて過剰に溶融し、定着ベルト253からの離型性が低下して、トナーが定着ベルト253上に付着する、いわゆるホットオフセットの現象が起こりやすくなり、定着ローラ253上に付着するトナー量が微量に増加する。
特に、下記に詳述するような、融点が低く溶融粘度の低い樹脂がトナー中に配合されている場合は、トナーとしての低温定着性に対して優れた効果が得られるものの、定着ベルト253表面の温度が一定温度以上となった時に、上記のような現象が発生する可能性が高くなり、定着ベルト253からベルトクリーニングローラ261上に回収されるトナー量が増加し、ベルトクリーニングローラ261上にトナーが付着蓄積する現象が顕著となる。ベルトクリーニングローラ261上において、回収されたトナーの付着量が増加してくると、定着ベルト253表面から受ける熱によって、このトナーが再溶融し、定着ベルト253上への溶け出しが生じてくる。このように、再度定着ベルト253上に溶けだしたトナーは、次に定着装置25に供給されてくる被転写体Pの定着ベルト253への巻き付きを生じさせたり、このトナーが被転写体P上に転写されることによる、画像汚れを生じさせたりする原因となる。
When the temperature of the surface of the fixing belt 253 becomes abnormally high, the toner carried on the transfer material P is heated excessively in the fixing nip portion 255 and melts excessively, and the releasability from the fixing belt 253 decreases. As a result, a so-called hot offset phenomenon that the toner adheres on the fixing belt 253 easily occurs, and the amount of toner adhering on the fixing roller 253 increases slightly.
In particular, when a resin having a low melting point and a low melt viscosity, as described in detail below, is blended in the toner, an excellent effect on low-temperature fixability as a toner can be obtained, but the surface of the fixing belt 253 When the temperature of the toner reaches a certain temperature or more, the possibility that the above-described phenomenon occurs increases, and the amount of toner collected from the fixing belt 253 onto the belt cleaning roller 261 increases, so that the amount of toner collected on the belt cleaning roller 261 increases. The phenomenon that toner adheres and accumulates becomes remarkable. When the amount of the collected toner attached on the belt cleaning roller 261 increases, the toner is remelted by heat received from the surface of the fixing belt 253 and melted onto the fixing belt 253. As described above, the toner melted on the fixing belt 253 again causes the transfer body P to be supplied to the fixing device 25 to be wound around the fixing belt 253, or the toner is transferred onto the transfer body P. This may cause image smearing due to the transfer.

しかし、本発明の定着装置25では、上記のように、定着ベルト253表面が一定温度以下で使用できるように調整して製造されているため、比較的融点が低い樹脂を含有し低温定着性に優れたトナーを使用しても、定着ベルト253上でのホットオフセットの発生が回避され、ベルトクリーニングローラ261上におけるトナーの付着量が大幅に増えるのを防ぐことができる。   However, in the fixing device 25 of the present invention, as described above, since the surface of the fixing belt 253 is adjusted so that it can be used at a certain temperature or lower, it contains a resin having a relatively low melting point and has low temperature fixing properties. Even when excellent toner is used, the occurrence of hot offset on the fixing belt 253 can be avoided, and the amount of toner adhering on the belt cleaning roller 261 can be prevented from increasing significantly.

また、本発明の定着装置25は、誘導コイル254により発熱される誘導発熱体を、対向ローラ252とすることも可能である。
図4は、本発明の画像形成装置に使用される、第2実施形態に係る定着装置の対向ローラ252及び対向ローラ252に巻き掛けられた定着ベルト253の上半分の構成を示す断面図である。
In the fixing device 25 of the present invention, the induction heating element that generates heat by the induction coil 254 can be the opposing roller 252.
FIG. 4 is a cross-sectional view illustrating the configuration of the upper half of the fixing roller 252 wound around the counter roller 252 and the counter roller 252 of the fixing device according to the second embodiment, which is used in the image forming apparatus of the present invention. .

定着ベルト253は、下側から順に、基材253a、弾性層253b、離型層253cが積層された積層構造をなしている。
基材253aは、耐熱性樹脂(非磁性材料)からなる無端状のベルトにより形成されている。耐熱性樹脂の材質としては、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルケトン(PEEK)等を使用することができる。ベルトの剛性及び熱容量の点から、基材253aの厚さは、20μm〜100μmであることが望ましい。本実施形態に係る定着ベルト253に使用される基材253a中には、第1実施形態と異なり、整磁合金が含有されずに構成されている。
なお、弾性層253b、離型層253cの構成は、第1実施形態で述べたものと同様である。
The fixing belt 253 has a laminated structure in which a base material 253a, an elastic layer 253b, and a release layer 253c are laminated in order from the lower side.
The base material 253a is formed of an endless belt made of a heat resistant resin (nonmagnetic material). As a material of the heat resistant resin, polyimide, polyamideimide, polyetherketone (PEEK) or the like can be used. From the viewpoint of the rigidity and heat capacity of the belt, the thickness of the substrate 253a is desirably 20 μm to 100 μm. Unlike the first embodiment, the base material 253a used for the fixing belt 253 according to the present embodiment is configured without containing a magnetic shunt alloy.
The configurations of the elastic layer 253b and the release layer 253c are the same as those described in the first embodiment.

本実施例では、対向ローラ252は非磁性のアルミ等からなる芯金252aを有し、その芯金252aの外周面に整磁合金層252bが設けられている。この整磁合金層252bに含まれる整磁合金の材料としては、鉄−ニッケル合金、または鉄−ニッケル−クロム、鉄−ニッケル−コバルト等がある。また、整磁合金層252bに含まれる整磁合金は、そのキュリー温度が200℃になるようにニッケルの量が調整されている。   In this embodiment, the opposing roller 252 has a cored bar 252a made of nonmagnetic aluminum or the like, and a magnetic shunt alloy layer 252b is provided on the outer peripheral surface of the cored bar 252a. Examples of the magnetic shunt alloy material included in the magnetic shunt alloy layer 252b include iron-nickel alloy, iron-nickel-chromium, iron-nickel-cobalt, and the like. Further, the amount of nickel of the magnetic shunt alloy contained in the magnetic shunt alloy layer 252b is adjusted so that its Curie temperature becomes 200 ° C.

図2に示される定着装置25が、図4に示す構成の対向ローラ252及び定着ベルト253を備えている場合、誘導コイル254に高周波電流を流すと、整磁合金層252bに含まれる整磁合金が電磁誘導加熱されて対向ローラ252が発熱し、この発熱により、定着ベルト253が加熱される。そして、ガイド板261上を搬送されてきた被転写体Pを定着ローラ251と加圧ローラ256との間を通過させることにより、被転写体P上の未定着トナーを定着させることができる。   When the fixing device 25 shown in FIG. 2 includes the opposing roller 252 and the fixing belt 253 configured as shown in FIG. 4, when a high frequency current is passed through the induction coil 254, the magnetic shunt alloy contained in the magnetic shunt alloy layer 252b. Is heated by electromagnetic induction, and the opposing roller 252 generates heat, and the heat generation heats the fixing belt 253. The unfixed toner on the transfer medium P can be fixed by passing the transfer medium P conveyed on the guide plate 261 between the fixing roller 251 and the pressure roller 256.

本実施形態では、対向ローラ252を200℃以下の温度範囲で使用することができるため、この対向ローラ252より加熱される定着ベルト253表面の温度も、200度以上に上昇する事がなく、定着ベルト253表面におけるホットオフセットの発生が防止され、ベルトクリーニングローラ261上におけるトナーの付着量が大幅に増えるのを防ぐことができる。   In this embodiment, since the counter roller 252 can be used in a temperature range of 200 ° C. or less, the temperature of the surface of the fixing belt 253 heated by the counter roller 252 does not increase to 200 degrees or more, and the fixing is performed. Occurrence of hot offset on the surface of the belt 253 is prevented, and it is possible to prevent the toner adhesion amount on the belt cleaning roller 261 from increasing significantly.

また、本実施形態では、第1実施形態の場合と異なり、定着ベルト253の構成する部材中に整磁合金が含まれていないため、定着ベルト253の柔軟性が向上し、定着ベルト253に割れ等が生じにくくなり、その結果、定着ベルト253の寿命向上を図ることができる。   Also, in the present embodiment, unlike the first embodiment, since the magnetic shunt alloy is not included in the members constituting the fixing belt 253, the flexibility of the fixing belt 253 is improved and the fixing belt 253 is cracked. As a result, the life of the fixing belt 253 can be improved.

また、本発明の定着装置は、図2において定着ローラ251を誘導発熱体とし、該定着ローラ251の表層に整磁合金を含有させる事としても良い。
この場合は、定着ローラに設けられた断熱層の外周面、又は芯金と断熱層との間に、整磁合金層を設けると共に、例えば、図2において示される誘導コイル254及び励磁コア257からなる電磁波発生手段を定着ローラ251の内部又は外部に設置し、この電磁波発生手段により定着ローラ251を発熱させればよい。
尚、本発明に係る定着装置25は、上記のようなベルト定着装置に限られるものではなく、例えば熱ローラ方式等の他の定着装置に適用する事も可能である。熱ローラ方式の定着装置の場合は、定着ローラあるいは加圧ローラ等の回転部材のうちのいずれかが整磁合金を含有しており、この回転部材に含まれる整磁合金が、電磁波発生手段によって発熱される構成となっていればよい。
In the fixing device of the present invention, the fixing roller 251 in FIG. 2 may be an induction heating element, and the surface layer of the fixing roller 251 may contain a magnetic shunt alloy.
In this case, a magnetic shunt alloy layer is provided between the outer peripheral surface of the heat insulating layer provided on the fixing roller or between the metal core and the heat insulating layer, and, for example, from the induction coil 254 and the excitation core 257 shown in FIG. The electromagnetic wave generating means may be installed inside or outside the fixing roller 251 and the fixing roller 251 may generate heat by the electromagnetic wave generating means.
The fixing device 25 according to the present invention is not limited to the belt fixing device as described above, and can be applied to other fixing devices such as a heat roller system. In the case of a heat roller type fixing device, one of rotating members such as a fixing roller or a pressure roller contains a magnetic shunt alloy, and the magnetic shunt alloy contained in this rotating member is It suffices if it is configured to generate heat.

次に、現像装置4で使用される静電荷像現像用トナーについて詳しく説明する。
本発明の電子写真用トナーは、結晶性を有する結晶性ポリエステル樹脂Aと、非結晶性の非晶性樹脂Bとを主成分とする結着樹脂を含有してなる。
結晶性ポリエステル樹脂Aは、ガラス転移温度(Tg)付近において結晶転移を起こすと同時に、固体状態から急激に溶融粘度が低下し、紙等の記録媒体への定着機能を発現する粘度に達する。このため、非晶性樹脂Bと併せて結着樹脂中に含有させることで、低温定着性が良好であり、且つ耐ブロッキング性、耐ホットオフセット性も良好なトナーを得ることができる。
結着樹脂全量に対する、結晶性ポリエステル樹脂Aの含有量としては、結着樹脂100重量部に対し、2.5〜50重量部あることが好ましく、より好ましくは、40重量%以下である。結着樹脂全量に対するポリエステル樹脂Aの含有量が50重量部を超えると、低温定着化への効果が大きく得られるものの、樹脂としての耐ホットオフセット性が悪化する。
また、2.5重量部未満であると、低温定着性への効果を十分に得ることができない。結晶性ポリエステルAの結着樹脂中の含有量が、上記範囲内にあることにより、被転写体としての紙繊維に浸透し、かつ、融解して紙上で十分に広がりを持ち、高い画像濃度を得ることができると同時に、耐熱保存性に優れたトナーを得ることができる。
Next, the electrostatic image developing toner used in the developing device 4 will be described in detail.
The toner for electrophotography of the present invention contains a binder resin composed mainly of a crystalline polyester resin A having crystallinity and an amorphous amorphous resin B.
The crystalline polyester resin A undergoes a crystal transition in the vicinity of the glass transition temperature (Tg), and at the same time, the melt viscosity rapidly decreases from the solid state and reaches a viscosity that exhibits a fixing function to a recording medium such as paper. For this reason, by including it in the binder resin together with the amorphous resin B, it is possible to obtain a toner having good low-temperature fixability and good blocking resistance and hot offset resistance.
As content of crystalline polyester resin A with respect to binder resin whole quantity, it is preferable that it is 2.5-50 weight part with respect to 100 weight part of binder resin, More preferably, it is 40 weight% or less. When the content of the polyester resin A with respect to the total amount of the binder resin exceeds 50 parts by weight, although the effect for fixing at low temperature is greatly obtained, the hot offset resistance as a resin is deteriorated.
On the other hand, if it is less than 2.5 parts by weight, the effect on the low-temperature fixability cannot be sufficiently obtained. When the content of the crystalline polyester A in the binder resin is within the above range, it penetrates into the paper fibers as the transfer target and melts and spreads sufficiently on the paper, and has a high image density. At the same time, a toner having excellent heat-resistant storage stability can be obtained.

(結晶性ポリエステル樹脂A)
結晶性ポリエステル樹脂Aは、ガラス転移温度(Tg)付近において結晶転移を起こすと同時に、固体状態から急激に溶融粘度が低下し、紙等の記録媒体への定着機能を発現する粘度に達する。
通常、結着樹脂に用いられる非晶性樹脂は、Tgから徐々に溶融粘度が低下するため、トナーのTgと、トナーが定着媒体上で定着可能となる温度(例えば、1/2流出温度[T(F1/2)]、以下軟化温度と示す。)との間には、大きな開きがあり、トナーの低温定着性を向上させるためには、結着樹脂中に含まれる樹脂のガラス転移温度を低くしたり、分子量を低くする等することで、樹脂の軟化点を下げる必要があった。しかしこのようにして樹脂の熱特性を調整した場合、トナーの耐熱保存性や、耐ホットオフセット性が不十分となるという問題が生じてくる。
(Crystalline polyester resin A)
The crystalline polyester resin A undergoes a crystal transition in the vicinity of the glass transition temperature (Tg), and at the same time, the melt viscosity rapidly decreases from the solid state and reaches a viscosity that exhibits a fixing function to a recording medium such as paper.
Normally, the amorphous resin used for the binder resin gradually decreases in melt viscosity from Tg, so that the Tg of the toner and the temperature at which the toner can be fixed on the fixing medium (for example, 1/2 outflow temperature [ T (F1 / 2)], hereinafter referred to as the softening temperature), there is a large gap, and in order to improve the low-temperature fixability of the toner, the glass transition temperature of the resin contained in the binder resin It was necessary to lower the softening point of the resin by lowering the molecular weight or lowering the molecular weight. However, when the thermal characteristics of the resin are adjusted in this way, there arises a problem that the heat resistant storage stability and hot offset resistance of the toner are insufficient.

本発明で結着樹脂中に用いられる、結晶性を有する結晶性ポリエステル樹脂(A)は、その分子主鎖中に下記一般式(I)で表されるエステル結合を含有する結晶性脂肪族ポリエステル樹脂からなることを特徴とする。   The crystalline polyester resin (A) having crystallinity used in the binder resin in the present invention is a crystalline aliphatic polyester containing an ester bond represented by the following general formula (I) in its molecular main chain. It consists of resin.

Figure 2007193099
Figure 2007193099

式(I)中、Rは直鎖状不飽和脂肪族2価カルボン酸残基を示し、炭素数2〜20、好ましくは2〜4の直鎖状不飽和脂肪族基である。nは2〜20、好ましくは2〜6の整数である。   In the formula (I), R represents a linear unsaturated aliphatic divalent carboxylic acid residue, and is a linear unsaturated aliphatic group having 2 to 20 carbon atoms, preferably 2 to 4 carbon atoms. n is an integer of 2 to 20, preferably 2 to 6.

一般式(I)の構造の存在は固体C13−NMRにより確認することが出来る。
前記直鎖状不飽和脂肪族基の具体例としては、マレイン酸、フマル酸、1,3−n−プロペンジカルボン酸、1,4−n−ブテンジカルボン酸等の直鎖状不飽和2価カルボン酸
由来の直鎖状不飽和脂肪族基を挙げることができる。
The presence of the structure of the general formula (I) can be confirmed by solid C 13 -NMR.
Specific examples of the linear unsaturated aliphatic group include linear unsaturated divalent carboxylic acids such as maleic acid, fumaric acid, 1,3-n-propene dicarboxylic acid, and 1,4-n-butene dicarboxylic acid. Mention may be made of linear unsaturated aliphatic groups derived from acids.

一般式(I)において、(CH)nは直鎖状脂肪族2価アルコール残基を示す。この場合の直鎖状脂肪族2価(又は3価以上の)アルコール残基の具体例としては、エチレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール等の直鎖状脂肪族2価アルコールから誘導されたものを示すことができる。
結晶性ポリエステル樹脂(A)は、その酸成分として、直鎖状不飽和脂肪族ジカルボン酸を用いることで、芳香族ジカルボン酸を用いた場合に比べて結晶構造を形成し易い。
In the general formula (I), (CH 2 ) n represents a linear aliphatic dihydric alcohol residue. Specific examples of the linear aliphatic divalent (or trivalent or higher) alcohol residue in this case include ethylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, and the like. And those derived from linear aliphatic dihydric alcohols.
The crystalline polyester resin (A) uses a linear unsaturated aliphatic dicarboxylic acid as its acid component, so that it can form a crystal structure more easily than when an aromatic dicarboxylic acid is used.

この場合、多価カルボン酸成分には、必要に応じ、少量の他の多価カルボン酸を添加することができる。この場合の多価カルボン酸には、(i)分岐鎖を有する不飽和脂肪族2価カルボン酸、(ii)飽和脂肪族2価カルボン酸や、飽和脂肪族3価カルボン酸等の飽和脂肪族多価カルボン酸の他、(iii)芳香族2価カルボン酸や芳香族3価カルボン酸等の芳香族多価カルボン酸等が包含される。
これらの多価カルボン酸の添加量は、全カルボン酸に対して、通常、30モル%以下、好ましくは10モル%以下であり、得られるポリエステルが結晶性を有する範囲内で適宜添加される。
In this case, a small amount of other polyvalent carboxylic acid can be added to the polyvalent carboxylic acid component as necessary. In this case, the polyvalent carboxylic acid includes (i) an unsaturated aliphatic divalent carboxylic acid having a branched chain, (ii) a saturated aliphatic divalent carboxylic acid, and a saturated aliphatic trivalent carboxylic acid. In addition to polyvalent carboxylic acids, (iii) aromatic polyvalent carboxylic acids such as aromatic divalent carboxylic acids and aromatic trivalent carboxylic acids are included.
The addition amount of these polyvalent carboxylic acids is usually 30 mol% or less, preferably 10 mol% or less, based on the total carboxylic acid, and is appropriately added within the range where the resulting polyester has crystallinity.

必要に応じて添加することのできる多価カルボン酸の具体例を示すと、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、シトラコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の2価カルボン酸;無水トリメット酸、1,2,4−ベンゼントリカルボン酸、1,2,5−ベンゼントリカルボン酸、1,2,4−シクロヘキサントリカルボン酸、1,2,4−ナフタレントリカルボン酸、1,2,5−ヘキサントリカルボン酸、1,3−ジカルボキシル−2−メチレンカルボキシプロパン、1,2,7,8−オクタンテトラカルボン酸等の3価以上の多価カルボン酸等を挙げることができる。   Specific examples of polyvalent carboxylic acids that can be added as needed include malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, suberic acid, sebacic acid, citraconic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, etc. A divalent carboxylic acid of: trimetic anhydride, 1,2,4-benzenetricarboxylic acid, 1,2,5-benzenetricarboxylic acid, 1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid, 1,2,4-naphthalenetricarboxylic acid, And trivalent or higher polyvalent carboxylic acids such as 1,2,5-hexanetricarboxylic acid, 1,3-dicarboxyl-2-methylenecarboxypropane, 1,2,7,8-octanetetracarboxylic acid, etc. it can.

前記多価アルコール成分には、必要に応じ、少量の脂肪族系の分岐鎖2価アルコールや環状2価アルコールの他、3価以上の多価アルコールを添加することができる。その添加量は、全アルコールに対して、30モル%以下、好ましくは10モル%以下であり、得られるポリエステルが結晶性を有する範囲内で適宜添加される。
必要に応じて添加される多価アルコールを例示すると、1,4−ビス(ヒドロキシメチル)シクロヘキサン、ポリエチレングリコール、ビスフェノールAエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールAプロピレンオキサイド付加物、グリセリン等が挙げられる。
A trivalent or higher polyhydric alcohol can be added to the polyhydric alcohol component, if necessary, in addition to a small amount of an aliphatic branched dihydric alcohol or cyclic dihydric alcohol. The addition amount is 30 mol% or less, preferably 10 mol% or less, based on the total alcohol, and is appropriately added within the range in which the resulting polyester has crystallinity.
Examples of polyhydric alcohol added as needed include 1,4-bis (hydroxymethyl) cyclohexane, polyethylene glycol, bisphenol A ethylene oxide adduct, bisphenol A propylene oxide adduct, glycerin and the like.

結晶性ポリエステル樹脂Aは、(1)直鎖状不飽和脂肪族2価カルボン酸又はその反応性誘導体(酸無水物、炭素数1〜4の低級アルキルエステル、酸ハライド等)からなる多価カルボン酸成分と、(2)直鎖状脂肪族ジオールからなる多価アルコール成分とを、常法により重縮合反応させることによって製造することができる。
本発明におけるポリエステルは、触媒の存在下、上記の原料成分を用いて脱水縮合反応或いはエステル交換反応を行うことにより得ることができる。この際の反応温度及び反応時間は、特に限定されるものではないが、通常20〜300℃で30分〜24時間である。
The crystalline polyester resin A is a polyvalent carboxylic acid comprising (1) a linear unsaturated aliphatic divalent carboxylic acid or a reactive derivative thereof (an acid anhydride, a lower alkyl ester having 1 to 4 carbon atoms, an acid halide, etc.). It can be produced by polycondensation reaction of an acid component and (2) a polyhydric alcohol component comprising a linear aliphatic diol by a conventional method.
The polyester in the present invention can be obtained by performing a dehydration condensation reaction or a transesterification reaction using the above raw material components in the presence of a catalyst. The reaction temperature and reaction time at this time are not particularly limited, but are usually 20 to 300 ° C. and 30 minutes to 24 hours.

本発明において、結着樹脂に使用される樹脂が、結晶性を有するか否かは、粉末X線回折装置によるX線回折パターンにピークが存在するかどうかで確認できる。
本発明で用いる結晶性を有するポリエステル樹脂Aは、その回折パターンにおいて、その2θが20°〜25°の位置に少なくとも1つの回折ピークが存在すること、好ましくはその2θが、少なくとも(a)19°〜20°、(b)21°〜22°、(c)23°〜25°及び(d)29°〜31°の位置に回折ピークが存在することを特徴とする。
粉末X線回折測定は理学電機RINT1100を用い、粉末サンプルを所定のサンプルホルダにセットし、管球をCu、管電圧−電流を50kV−30mAの条件で広角ゴニオメーターを用いて測定した。
In the present invention, whether or not the resin used for the binder resin has crystallinity can be confirmed by whether or not a peak exists in the X-ray diffraction pattern by the powder X-ray diffractometer.
The polyester resin A having crystallinity used in the present invention has a diffraction pattern in which at least one diffraction peak is present at a position where 2θ is 20 ° to 25 °, and preferably 2θ is at least (a) 19 A diffraction peak is present at positions of 20 ° to 20 °, (b) 21 ° to 22 °, (c) 23 ° to 25 °, and (d) 29 ° to 31 °.
The powder X-ray diffraction measurement was performed using a Rigaku Electric RINT1100, setting a powder sample in a predetermined sample holder, using a wide-angle goniometer under conditions of a tube ball of Cu and a tube voltage-current of 50 kV-30 mA.

結晶性ポリエステル樹脂Aは、融点が69〜137℃であることが好ましい。結晶性ポリエステル樹脂Aの融点が137℃を超えると、定着下限温度付近において、十分な溶融状態が得られず、低温定着性が得られない。また、融点が69℃未満であると、トナーの耐熱保存性が低下する。   The crystalline polyester resin A preferably has a melting point of 69 to 137 ° C. When the melting point of the crystalline polyester resin A exceeds 137 ° C., a sufficient molten state cannot be obtained near the lower limit fixing temperature, and low temperature fixability cannot be obtained. Further, when the melting point is less than 69 ° C., the heat resistant storage stability of the toner is lowered.

結晶性ポリエステル樹脂Aにおいて、そのガラス転移点(Tg)及び軟化温度[T(F1/2)]は、トナーの耐熱保存性が悪化しない範囲で低いことが望ましいが、一般的には、そのTgは80〜140℃、好ましくは80〜125℃であり、その軟化温度[T(F1/2)]は80〜140℃、好ましくは80〜125℃である。
ガラス転移点Tg及び軟化温度[T(F1/2)]が、前記範囲より高くなると、トナーの定着下限温度が高くなり、低温定着性が悪化する。
また、ガラス転移点Tg及び軟化温度[T(F1/2)]が80℃未満であると、耐熱保存性が低下する。
In the crystalline polyester resin A, the glass transition point (Tg) and the softening temperature [T (F1 / 2)] are desirably low so long as the heat resistant storage stability of the toner is not deteriorated. Is 80 to 140 ° C., preferably 80 to 125 ° C., and its softening temperature [T (F1 / 2)] is 80 to 140 ° C., preferably 80 to 125 ° C.
When the glass transition point Tg and the softening temperature [T (F1 / 2)] are higher than the above ranges, the fixing minimum temperature of the toner is increased and the low-temperature fixing property is deteriorated.
Further, when the glass transition point Tg and the softening temperature [T (F1 / 2)] are less than 80 ° C., the heat resistant storage stability is lowered.

ガラス転移点(Tg)及び融点は、島津製作所製TA−60WS及びDSC−60を用いて、下記条件により測定する。
[測定条件]
サンプル容器:アルミニウム製サンプルパン(フタあり)
サンプル量:5mg
リファレンス:アルミニウム製サンプルパン(アルミナ10mg)
雰囲気:窒素(流量50ml/min)
[温度条件]
開始温度:20℃
昇温速度:10℃/min
終了温度:150℃
保持時間:なし
降温温度:10℃/min
終了温度:20℃
保持時間:なし
昇温速度:10℃/min
終了温度:150℃
以上の条件で測定し、測定結果を前記島津製作所製データ解析ソフト(TA−60、バージョン1.52)を用いて解析した。解析方法は2度目の昇温のDSC微分曲線であるDrDSC曲線の最も低温側に最大ピークを示す点を中心として±5℃の範囲を指定し、解析ソフトのピーク解析機能を用いてピーク温度を求めこれを融点とする。
次にDSC曲線で前記ピーク温度+5℃、及び−5℃の範囲で解析ソフトのピーク解析機能をもちいてDSC曲線の最大吸熱温度を求める。ここで示された温度がTgに相当する。
The glass transition point (Tg) and the melting point are measured under the following conditions using TA-60WS and DSC-60 manufactured by Shimadzu Corporation.
[Measurement condition]
Sample container: Aluminum sample pan (with lid)
Sample amount: 5mg
Reference: Aluminum sample pan (alumina 10mg)
Atmosphere: Nitrogen (flow rate 50 ml / min)
[Temperature conditions]
Starting temperature: 20 ° C
Temperature increase rate: 10 ° C / min
End temperature: 150 ° C
Holding time: None Temperature drop: 10 ° C / min
End temperature: 20 ° C
Holding time: None Temperature increase rate: 10 ° C / min
End temperature: 150 ° C
The measurement was performed under the above conditions, and the measurement result was analyzed using the data analysis software (TA-60, version 1.52) manufactured by Shimadzu Corporation. The analysis method specifies a range of ± 5 ° C centering on the point showing the maximum peak on the lowest temperature side of the DrDSC curve which is the DSC differential curve of the second temperature rise, and the peak temperature is determined using the peak analysis function of the analysis software. This is determined as the melting point.
Next, the maximum endothermic temperature of the DSC curve is determined using the peak analysis function of the analysis software in the range of the peak temperature + 5 ° C. and −5 ° C. in the DSC curve. The temperature shown here corresponds to Tg.

軟化温度[T(F1/2)]は、島津製作所製の高架式フローテスターCF−500を使用し、ダイ口径0.50mm、ダイ長さ1.0mm、荷重10kgf/cm、昇温速度3℃/minの条件下で、荷重30kg/cmで加圧整形した試料を溶融流出させた時の1/2法における溶融温度のことであり、このフローテスターとしては例えば島津製作所製の高架式フローテスターCFT500型がある。
このフローテスターのフローカーブは、図5(a)および(b)に示されるデータになり、そこから各々の温度を読み取ることができる。図中、Tsは軟化温度、Tfbは流出開始温度であり、1/2法における溶融温度とあるのが、本発明の軟化温度[T(F1/2)]に該当する。
[測定条件]
荷重:30kg/cm
昇温速度:3.0℃/min
ダイ口径:0.50mm
ダイ長さ:1.0mm
The softening temperature [T (F1 / 2)] uses an elevated flow tester CF-500 manufactured by Shimadzu Corporation, a die diameter of 0.50 mm, a die length of 1.0 mm, a load of 10 kgf / cm 2 , and a heating rate of 3 This is the melting temperature in the 1/2 method when a sample press-molded with a load of 30 kg / cm 2 under the condition of ° C./min is melted and flowed out. As this flow tester, for example, an elevated type made by Shimadzu Corporation There is a flow tester CFT500 type.
The flow curve of this flow tester becomes the data shown in FIGS. 5A and 5B, from which each temperature can be read. In the figure, Ts is the softening temperature, Tfb is the outflow start temperature, and the melting temperature in the 1/2 method corresponds to the softening temperature [T (F1 / 2)] of the present invention.
[Measurement condition]
Load: 30 kg / cm 2
Temperature increase rate: 3.0 ° C / min
Die diameter: 0.50mm
Die length: 1.0mm

結晶性ポリエステル樹脂Aにおいて、その分子量分布は、低温定着性の点から、シャープであるのが好ましく、また、その分子量は、比較的低分子量であるのが好ましい。
結晶性ポリエステル樹脂Aの分子量は、そのo−ジクロルベンゼン可溶分のGPCによる分子量分布において、その重量平均分子量(Mw)が5000〜8000、その数平均分子量(Mn)が1000〜4000及びそのMw/Mn比が2〜5であることが好ましい。
結晶性ポリエステル樹脂Aの分子量の測定は、下記の実施例において詳述する方法により行った。
In the crystalline polyester resin A, the molecular weight distribution is preferably sharp from the viewpoint of low-temperature fixability, and the molecular weight is preferably a relatively low molecular weight.
As for the molecular weight of the crystalline polyester resin A, its weight average molecular weight (Mw) is 5000 to 8000, its number average molecular weight (Mn) is 1000 to 4000, and its molecular weight distribution by GPC of its o-dichlorobenzene soluble content. The Mw / Mn ratio is preferably 2-5.
The molecular weight of the crystalline polyester resin A was measured by the method described in detail in the following examples.

(非結晶性樹脂B)
結晶性ポリエステル樹脂Aと併用する結着樹脂は、非結晶性の非結晶性樹脂Bであり、これには従来公知の樹脂がすべて使用可能である。
例えば、スチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレン、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−塩化ビニル共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−アクリル酸エステル共重合体などのスチレン系樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル樹脂、ロジン変成マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、キシレン樹脂、石油系樹脂、水素添加された石油系樹脂などがある。これら中でも芳香族化合物を成分として含有するスチレン系樹脂やポリエステル樹脂が好ましい。特に好ましいものはポリエステル樹脂である。
(Amorphous resin B)
The binder resin used in combination with the crystalline polyester resin A is a non-crystalline non-crystalline resin B, and all conventionally known resins can be used for this.
For example, styrene, α-methylstyrene, chlorostyrene, styrene-propylene copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-vinyl chloride copolymer, styrene-vinyl acetate copolymer, styrene-maleic acid copolymer, Styrene resins such as styrene-acrylic acid ester copolymer, styrene-methacrylic acid ester copolymer, styrene-acrylonitrile-acrylic acid ester copolymer, polyester resin, vinyl chloride resin, rosin modified maleic acid resin, phenol resin, There are epoxy resins, polyethylene resins, polypropylene resins, ionomer resins, polyurethane resins, silicone resins, ketone resins, xylene resins, petroleum resins, hydrogenated petroleum resins, and the like. Of these, styrene resins and polyester resins containing an aromatic compound as a component are preferred. Particularly preferred are polyester resins.

非結晶性樹脂Bとしての非晶性ポリエステル樹脂は、公知の多価アルコール成分と、カルボン酸、カルボン酸無水物、カルボン酸エステル等の多価カルボン酸成分を含有した単量体を用いて得られる。
多価アルコール及び多価カルボン酸は、結晶性ポリエステル樹脂Aに使われる成分が使用可能であり、これ以外にもビスフェノールAのアルキレンオキサイド付加物、イソフタル酸、テレフタル酸及びそれらの誘導体などがある。
通常、構成モノマーとして、2価以上のアルコール単量体成分と2価以上のカルボン酸、カルボン酸無水物、カルボン酸エステル等のカルボン酸単量体成分を原料モノマーとして縮重合によって得られる。特に非晶性ポリエステルは、上記のモノマーに少なくとも3価以上の多価アルコール単量体及び/又は3価以上の多価カルボン酸単量体等を用いて縮重合することによって得られる。
これらの樹脂は単独使用に限らず、2種以上併用することも可能である。
The amorphous polyester resin as the amorphous resin B is obtained using a known polyhydric alcohol component and a monomer containing a polyvalent carboxylic acid component such as a carboxylic acid, a carboxylic acid anhydride, or a carboxylic acid ester. It is done.
As the polyhydric alcohol and polyhydric carboxylic acid, components used in the crystalline polyester resin A can be used, and besides these, there are alkylene oxide adducts of bisphenol A, isophthalic acid, terephthalic acid, and derivatives thereof.
Usually, as a constituent monomer, it is obtained by condensation polymerization using a divalent or higher valent alcohol monomer component and a carboxylic acid monomer component such as a divalent or higher carboxylic acid, carboxylic acid anhydride, or carboxylic acid ester as raw material monomers. In particular, the amorphous polyester can be obtained by polycondensation using at least a trihydric or higher polyhydric alcohol monomer and / or a trivalent or higher polyvalent carboxylic acid monomer or the like with the above monomer.
These resins are not limited to single use but can be used in combination of two or more.

好ましい2価のアルコール単量体成分は、ビスフェノールAのアルキレン(炭素数2又は3)オキサイド付加物(平均付加モル数1〜10)、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,6−ヘキサンジオール、ビスフェノールA、水素添加ビスフェノールA等である。また、好ましい3価以上のアルコール単量体成分は、ソルビトール、1,4−ソルビタン、ペンタエリスリトール、グリセロール、トリメチロールプロパン等が挙げられる。   Preferred divalent alcohol monomer components include alkylene oxide (2 or 3 carbon atoms) oxide adduct (average number of added moles of 1 to 10) of bisphenol A, ethylene glycol, propylene glycol, 1,6-hexanediol, bisphenol A And hydrogenated bisphenol A. Preferred trivalent or higher alcohol monomer components include sorbitol, 1,4-sorbitan, pentaerythritol, glycerol, trimethylolpropane and the like.

また酸成分としての、2価のカルボン酸単量体成分としては、各種ジカルボン酸、炭素数1〜20のアルキル基又はアルケニル基で置換されたコハク酸、これらの酸の無水物及びアルキル(炭素数1〜12)エステル等が挙げられ、好ましくは、マレイン酸、フマル酸、テレフタル酸及び炭素数2〜20のアルケニル基で置換されたコハク酸である。また好ましい3価以上のカルボン酸成分は、1,2,4−ベンゼントリカルボン酸(トリメリット酸)及びその酸無水物、アルキル(炭素数1〜12)エステル等である。
また、この他に使用可能なカルボン酸成分としては、イソフタル酸、テレフタル酸およびそれらの誘導体などがある。
Examples of the divalent carboxylic acid monomer component as the acid component include various dicarboxylic acids, succinic acid substituted with an alkyl group or alkenyl group having 1 to 20 carbon atoms, anhydrides of these acids and alkyl (carbon (Equation 1-12) Esters can be mentioned, and maleic acid, fumaric acid, terephthalic acid, and succinic acid substituted with an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms are preferred. Preferred trivalent or higher carboxylic acid components are 1,2,4-benzenetricarboxylic acid (trimellitic acid), its acid anhydride, alkyl (C 1-12) ester, and the like.
Other usable carboxylic acid components include isophthalic acid, terephthalic acid, and derivatives thereof.

ポリエステルの製造方法は、特に限定されることなく、上記の各単量体等を組み合わせてエステル化反応、又はエステル交換反応により製造することができる。原料モノマーを重合させる際には、反応を促進させるため、酸化ジブチル錫等の通常使用されているエステル化触媒等を適宜使用してもよい。   The manufacturing method of polyester is not specifically limited, It can manufacture by esterification reaction or transesterification reaction combining said each monomer. When polymerizing the raw material monomer, a commonly used esterification catalyst such as dibutyltin oxide may be appropriately used in order to accelerate the reaction.

これらのうち、ポリエステル成分は、前記した如く2価以上のアルコール単量体成分と2価以上のカルボン酸、カルボン酸無水物、カルボン酸エステル等のカルボン酸単量体或分を原料モノマーとして縮重合によって得ることができる。   Among these, as described above, the polyester component is condensed using a divalent or higher alcohol monomer component and a divalent or higher carboxylic acid monomer such as a carboxylic acid, a carboxylic acid anhydride, or a carboxylic acid ester as a raw material monomer. It can be obtained by polymerization.

非結晶性樹脂Bとしての非晶性ポリエステル樹脂の分子構造については限定的でないが、特にアルコール成分がビスフェノールAプロピレンオキサイド付加物、ビスフェノールAエチレンオキサイド付加物の少なくとも一つであり、酸成分が炭素間の不飽和二重結合を有することが望ましく、特に少なくともフマル酸、マレイン酸及びそれらの誘導体を含有することが望ましい。   Although the molecular structure of the amorphous polyester resin as the amorphous resin B is not limited, the alcohol component is at least one of bisphenol A propylene oxide adduct and bisphenol A ethylene oxide adduct, and the acid component is carbon. It is desirable to have an unsaturated double bond between them, and it is particularly desirable to contain at least fumaric acid, maleic acid and derivatives thereof.

本発明で非結晶性樹脂Bとして用いる非晶性ポリエステル樹脂の分子量は、そのTHF可溶分のGPCによる分子量分布において、その重量平均分子量(Mw)が3000〜100000、その数平均分子量(Mn)が1500〜4000及びそのMw/Mn比が2〜50であることが好ましい。
前記分子量分布は、横軸をlog(M:分子量)とし、縦軸を重量%とする分子量分布図に基づくものである。本発明で用いるポリエステル樹脂Bの場合、この分子量分布図において、2.5〜4.5(重量%)の範囲に分子量ピークを有することが好ましい。
非結晶性樹脂Bとして用いる非晶性ポリエステル樹脂の分子量の測定は、下記の実施例において詳述する方法により行った。
The molecular weight of the amorphous polyester resin used as the amorphous resin B in the present invention is the weight average molecular weight (Mw) of 3000 to 100,000 and the number average molecular weight (Mn) in the molecular weight distribution by GPC of the THF-soluble component. Is preferably 1500 to 4000 and its Mw / Mn ratio is 2 to 50.
The molecular weight distribution is based on a molecular weight distribution chart in which the horizontal axis is log (M: molecular weight) and the vertical axis is weight%. In the case of the polyester resin B used in the present invention, it is preferable to have a molecular weight peak in the range of 2.5 to 4.5 (% by weight) in this molecular weight distribution diagram.
The molecular weight of the amorphous polyester resin used as the amorphous resin B was measured by the method described in detail in the following examples.

非結晶性樹脂Bとして用いる非晶性ポリエステル樹脂において、そのガラス転移点Tg及び軟化温度[T(F1/2)]は、トナーの耐熱保存性が悪化しない範囲で低いことが望ましいが、一般的には、そのTgは45〜75℃であり、好ましくは50〜70℃であり、その軟化温度[T(F1/2)]は90〜150℃、好ましくは90〜130℃である。
Tg及び軟化温度[T(F1/2)]が、前記範囲より高くなると、トナーの定着下限温度が高くなるため、トナーの低温定着性が悪化する。
非晶性樹脂Bとしての非晶性ポリエステル樹脂のガラス転移点(Tg)及び軟化温度[T(F1/2)]の測定は、結晶性ポリエステル樹脂Aの場合と同様に行った。
In the amorphous polyester resin used as the amorphous resin B, the glass transition point Tg and the softening temperature [T (F1 / 2)] are desirably low as long as the heat resistant storage stability of the toner is not deteriorated. The Tg is 45 to 75 ° C, preferably 50 to 70 ° C, and the softening temperature [T (F1 / 2)] is 90 to 150 ° C, preferably 90 to 130 ° C.
When Tg and the softening temperature [T (F1 / 2)] are higher than the above ranges, the lower limit fixing temperature of the toner is increased, so that the low temperature fixability of the toner is deteriorated.
The glass transition point (Tg) and softening temperature [T (F1 / 2)] of the amorphous polyester resin as the amorphous resin B were measured in the same manner as in the case of the crystalline polyester resin A.

結晶性ポリエステル樹脂Aと非晶性樹脂Bとは、実質上相互に非相溶性であり、これらを共に結着樹脂中に含有させても、互いに非相溶状態として、トナー中に存在させることができる。
結晶性ポリエステル樹脂Aと非晶性樹脂Bが非相溶状態であるとは、トナー中において、結晶性ポリエステル樹脂Aが残存し、相分離状態となっていることを意味しており、相溶状態というのは、結晶構造部分が残存していない状態をいう。
The crystalline polyester resin A and the amorphous resin B are substantially incompatible with each other, and even if both of them are contained in the binder resin, they should be present in the toner as being incompatible with each other. Can do.
The crystalline polyester resin A and the amorphous resin B being in an incompatible state means that the crystalline polyester resin A remains in the toner and is in a phase-separated state. The state means a state in which no crystal structure portion remains.

結晶性ポリエステル樹脂Aと非結晶性樹脂Bとが非相溶の状態、即ち、相分離状態で存在することで、それぞれ樹脂に固有の熱特性を効果的に発現することができる。
即ち、高い軟化温度[T(F1/2)]を有する非結晶性樹脂Bにより、トナーの弾性が高められ、トナーの耐ホットオフセット性を向上させることができ、一方、低い軟化温度[T(F1/2)]を有する結晶性ポリエステル樹脂Aにより、低温定着性を向上させることができる。
When the crystalline polyester resin A and the non-crystalline resin B exist in an incompatible state, that is, in a phase-separated state, the thermal characteristics specific to the resin can be effectively expressed respectively.
That is, the amorphous resin B having a high softening temperature [T (F1 / 2)] can increase the elasticity of the toner and improve the hot offset resistance of the toner, while the low softening temperature [T ( The low-temperature fixability can be improved by the crystalline polyester resin A having F1 / 2)].

トナー中において、結晶性ポリエステル樹脂Aと非晶性樹脂Bとしての非晶性ポリエステル樹脂が、相分離状態で存在するか否かは、以下に示すいずれかの方法により確認することができる。
(1)トナーのDSC1回目の昇温による吸熱ピーク測定により相分離したドメイン構造の形成の有無を確認できる。DSC吸熱ピーク測定において、少なくとも非晶性ポリエステル樹脂B、及び結晶性ポリエステル樹脂Aにそれぞれ帰属される吸熱ピーク(B)、(A)が存在し非晶性ポリエステル樹脂Bに帰属される吸熱ピーク(B)が40〜70℃の範囲にピークトップを有するものであり、結晶性ポリエステル樹脂Aに帰属される吸熱ピーク(A)が80〜140℃の範囲にピークトップを有するものである。
Whether or not the crystalline polyester resin A and the amorphous polyester resin as the amorphous resin B are present in a phase separated state in the toner can be confirmed by any of the following methods.
(1) The presence or absence of the formation of a phase-separated domain structure can be confirmed by measuring the endothermic peak due to the first temperature increase of the DSC of the toner. In the DSC endothermic peak measurement, there are at least the endothermic peaks (B) and (A) attributed to the amorphous polyester resin B and the crystalline polyester resin A, respectively, and the endothermic peaks attributed to the amorphous polyester resin B ( B) has a peak top in the range of 40 to 70 ° C, and the endothermic peak (A) attributed to the crystalline polyester resin A has a peak top in the range of 80 to 140 ° C.

(2)トナーの粉末X線回折装置によるX線回折パターン測定により、相分離構造の形成
の有無を確認できる。これは、本発明のトナーの場合、結晶性ポリエステル樹脂Aが結晶性を保持し、非晶性ポリエステル樹脂Bと相分離した状態でトナー中に存在することから、結晶性ポリエステル樹脂Aに帰属される回折ピークが少なくとも2θ=20°〜25°の位置に存在する。
相分離構造が形成されていない場合は、結晶性ポリエステル樹脂Aの結晶構造が維持されずに非晶性ポリエステル樹脂Bと相溶するために、結晶性ポリエステル樹脂Aに帰属する回折ピークが現れない。
(2) The presence or absence of the formation of a phase separation structure can be confirmed by X-ray diffraction pattern measurement using a toner powder X-ray diffractometer. This is attributed to the crystalline polyester resin A because the crystalline polyester resin A retains crystallinity and is present in the toner in a phase-separated state with the amorphous polyester resin B in the case of the toner of the present invention. Are present at least at 2θ = 20 ° to 25 °.
When the phase-separated structure is not formed, the crystalline structure of the crystalline polyester resin A is not maintained and is compatible with the amorphous polyester resin B, so that a diffraction peak attributed to the crystalline polyester resin A does not appear. .

(離型剤)
本発明においてトナーに使用される離型剤としては上述のワックスの他に、公知のものが全て使用できるが、特に脱遊離脂肪酸型カルナウバワックス、ポリエチレンワックス、モンタンワックス及び酸化ライスワックスを単独又は組み合わせて使用することができる。カルナウバワックスとしては、微結晶のものが良く、酸価が5以下であり、トナーバインダー中に分散した時の粒子径が1μm以下の粒径であるものが好ましい。モンタンワックスについては、一般に鉱物より精製されたモンタン系ワックスを指し、カルナウバワックス同様、微結晶であり、酸価が5〜14であることが好ましい。酸化ライスワックスは、米ぬかワックスを空気酸化したものであり、その酸価は10〜30が好ましい。その理由は本発明のトナー結着樹脂に対してこれらのワックスは適度に微分散するため後述するようにオフセット防止性と転写性・耐久性ともに優れたトナーとすることが容易なためである。これらワックス類は1種又は2種以上を併用して用いることができる。
その他の離型剤としては、固形シリコーンワックス、高級脂肪酸高級アルコール、モンタン系エステルワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等、従来公知のいかなる離型剤をも混合して使用できる。
(Release agent)
As the release agent used in the toner in the present invention, in addition to the above-mentioned waxes, all known ones can be used, and in particular, desorbed fatty acid type carnauba wax, polyethylene wax, montan wax and oxidized rice wax are used alone or in combination. Can be used in combination. The carnauba wax is preferably a microcrystalline one, having an acid value of 5 or less and a particle size of 1 μm or less when dispersed in a toner binder. The montan wax generally refers to a montan wax refined from minerals, and like a carnauba wax, it is microcrystalline and preferably has an acid value of 5 to 14. The oxidized rice wax is obtained by air-oxidizing rice bran wax, and the acid value is preferably 10-30. The reason is that these waxes are finely dispersed in the toner binder resin of the present invention, so that it is easy to obtain a toner excellent in offset prevention, transferability and durability as described later. These waxes can be used alone or in combination of two or more.
As other mold release agents, any conventionally known mold release agents such as solid silicone wax, higher fatty acid higher alcohol, montan ester wax, polyethylene wax and polypropylene wax can be mixed and used.

本発明のトナーに使用する離型剤のTgは70〜90℃が好ましい。70℃未満ではトナーの耐熱保存性が悪化し、90℃を超えると、低温での離型性が発現されず、耐コールドオフセット性の悪化、定着機への紙の巻付きなどが発生する。
また、離型剤としては、上述のものを2種以上混合して使用することも可能であるが、結着樹脂中に含まれる結晶性ポリエステル樹脂Aの軟化温度[T(F1/2)]より、低い融点を有するワックスを、少なくとも一種類使用することで、定着下限温度付近における離型性が確実に得られ、上述のような、コールドオフセットや、定着ベルト等への紙の巻き付きを防止することができるため、好ましい。
これらの離型剤の使用量は、トナー樹脂成分に対し、1〜20重量%、好ましくは3〜10重量%である。1重量%未満ではオフセット防止効果が不十分であり20重量%を超えると転写性、耐久性が低下する。
The Tg of the release agent used in the toner of the present invention is preferably 70 to 90 ° C. If the temperature is less than 70 ° C., the heat resistant storage stability of the toner is deteriorated. If the temperature exceeds 90 ° C., the release property at low temperature is not exhibited, the cold offset resistance is deteriorated, and the paper is wound around the fixing machine.
In addition, as the release agent, two or more of the above-mentioned ones can be mixed and used, but the softening temperature [T (F1 / 2)] of the crystalline polyester resin A contained in the binder resin By using at least one kind of wax having a lower melting point, the releasability near the lower limit of fixing temperature can be reliably obtained, and the above-described cold offset and the wrapping of paper around the fixing belt, etc. are prevented. This is preferable.
The amount of these release agents used is 1 to 20% by weight, preferably 3 to 10% by weight, based on the toner resin component. If it is less than 1% by weight, the effect of preventing offset is insufficient, and if it exceeds 20% by weight, transferability and durability are deteriorated.

(着色剤)
本発明のカラートナーに用いられる着色剤としては、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック各色のトナーを得ることが可能な公知の顔料や染料が使用できる。
例えば、黄色顔料としては、カドミウムイエロー、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルスイエロー、ナフトールイエローS、ハンザイエローG、ハンザイエロー10G、ベンジジンイエローGR、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローNCG、タートラジンレーキが挙げられる。
(Coloring agent)
As the colorant used in the color toner of the present invention, known pigments and dyes capable of obtaining toners of yellow, magenta, cyan and black colors can be used.
Examples of yellow pigments include cadmium yellow, mineral fast yellow, nickel titanium yellow, navel yellow, naphthol yellow S, Hansa Yellow G, Hansa Yellow 10G, Benzidine Yellow GR, Quinoline Yellow Lake, Permanent Yellow NCG, and Tartrazine Lake. Can be mentioned.

また、橙色顔料としては、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジGTR、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダンスレンブリリアントオレンジRK、ベンジジンオレンジG、インダンスレンブリリアントオレンジGKが挙げられる。
赤色顔料としては、ベンガラ、カドミウムレッド、パーマネントレッド4R、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウォッチングレッドカルシウム塩、レーキレッドD、ブリリアントカーミン6B、エオシンレーキ、ローダミンレーキB、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン3Bが挙げられる。
Examples of the orange pigment include molybdenum orange, permanent orange GTR, pyrazolone orange, Vulcan orange, indanthrene brilliant orange RK, benzidine orange G, and indanthrene brilliant orange GK.
Examples of red pigments include Bengala, Cadmium Red, Permanent Red 4R, Resol Red, Pyrazolone Red, Watching Red Calcium Salt, Lake Red D, Brilliant Carmine 6B, Eosin Lake, Rhodamine Lake B, Alizarin Lake, Brilliant Carmine 3B.

紫色顔料としては、ファストバイオレットB、メチルバイオレットレーキが挙げられる。
青色顔料としては、コバルトブルー、アルカリブルー、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダンスレンブルーBCが挙げられる。
緑色顔料としては、クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンB、マラカイトグリーンレーキが挙げられる。
黒色顔料としては、カーボンブラック、オイルファーネスブラック、チャンネルブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、アニリンブラック等のアジン系色素、金属塩アゾ色素、金属酸化物、複合金属酸化物が挙げられる。
これらは、1種または2種以上を使用することができる。
Examples of purple pigments include fast violet B and methyl violet lake.
Examples of blue pigments include cobalt blue, alkali blue, Victoria blue lake, phthalocyanine blue, metal-free phthalocyanine blue, phthalocyanine blue partially chlorinated, first sky blue, and indanthrene blue BC.
Examples of the green pigment include chrome green, chromium oxide, pigment green B, and malachite green lake.
Examples of black pigments include azine dyes such as carbon black, oil furnace black, channel black, lamp black, acetylene black, and aniline black, metal salt azo dyes, metal oxides, and composite metal oxides.
These can use 1 type (s) or 2 or more types.

(帯電制御剤)
本発明のカラートナーは必要に応じ荷電制御剤をトナー中に含有させることができる。
例えば、ニグロシン、炭素数2〜16のアルキル基を含むアジン系染料(特公昭42−1627号公報)、塩基性染料、例えばC.I.Basic Yello 2(C.I.41000)、C.I.Basic Yello 3、C.I.Basic Red 1(C.I.45160)、C.I.Basic Red 9(C.I.42500)、C.I.Basic Violet 1(C.I.42535)、C.I.Basic Violet 3(C.I.42555)、C.I.Basic Violet 10(C.I.45170)、C.I.Basic Violet 14(C.I.42510)、C.I.Bas ic Blue 1(C.I.42025)、C.I.Basic Blue3(C.I.51005)、C.I.Basic Blue 5(C.I.42140)、C.I.Basic Blue 7(C.I.42595)、C.I.Basic Blue 9(C.I.52015)、C.I.Basic Blue 24(C.I.52030)、C.I.Basic Blue 25(C.I.52025)、C.I.Basic Blue 26(C.I.44045)、C.I.Basic Green 1(C.I.42040)、C.I.Basic Green 4(C.I.42000)など及びこれらの塩基性染料のレーキ顔料、C.I.Solvent Black 8(C.I.26150)、ベンゾイルメチルヘキサデシルアンモニウムクロライド、デシルトリメチルクロライド等の4級アンモニウム塩、或いはジブチル又はジオクチルなどのジアルキルスズ化合物、ジアルキルスズボレート化合物、グアニジン誘導体、アミノ基を含有するビニル系ポリマー、アミノ基を含有する縮合系ポリマー等のポリアミン樹脂、特公昭41−20153号公報、特公昭43−27596号公報、特公昭44−6397号公報、特公昭45−26478号公報に記載されているモノアゾ染料の金属錯塩、特公昭55−42752号公報、特公昭59−7385号公報に記載されているサルチル酸、ジアルキルサルチル酸、ナフトエ酸、ジカルボン酸のZn、Al、Co、Cr、Fe等の金属錯体、スルホン化した銅フタロシアニン顔料、有機ホウ素塩類、含フッ素四級アンモニウム塩、カリックスアレン系化合物等が挙げられる。ブラック以外のカラートナーは、当然目的の色を損なう荷電制御剤の使用は避けるべきであり、白色のサリチル酸誘導体の金属塩等が好適に使用される。
荷電制御剤、離型剤はマスターバッチ、バインダ樹脂とともに溶融混練することもできるし、もちろん有機溶剤に溶解、分散する際に加えても良い。
(Charge control agent)
The color toner of the present invention can contain a charge control agent in the toner as needed.
For example, nigrosine, azine dyes containing an alkyl group having 2 to 16 carbon atoms (Japanese Patent Publication No. 42-1627), basic dyes such as C.I. I. Basic Yellow 2 (C.I. 41000), C.I. I. Basic Yellow 3, C.I. I. Basic Red 1 (C.I. 45160), C.I. I. Basic Red 9 (C.I. 42500), C.I. I. Basic Violet 1 (C.I. 42535), C.I. I. Basic Violet 3 (C.I. 42555), C.I. I. Basic Violet 10 (C.I. 45170), C.I. I. Basic Violet 14 (C.I. 42510), C.I. I. Basic Blue 1 (C.I. 42025), C.I. I. Basic Blue 3 (C.I. 51005), C.I. I. Basic Blue 5 (C.I. 42140), C.I. I. Basic Blue 7 (C.I. 42595), C.I. I. Basic Blue 9 (C.I. 52015), C.I. I. Basic Blue 24 (C.I. 52030), C.I. I. Basic Blue 25 (C.I. 52025), C.I. I. Basic Blue 26 (C.I. 44045), C.I. I. Basic Green 1 (C.I. 42040), C.I. I. Basic Green 4 (C.I. 42000) and the like and lake pigments of these basic dyes, C.I. I. Solvent Black 8 (CI. 26150), quaternary ammonium salts such as benzoylmethyl hexadecyl ammonium chloride, decyl trimethyl chloride, or dialkyl tin compounds such as dibutyl or dioctyl, dialkyl tin borate compounds, guanidine derivatives, containing amino groups Polyamine resins such as vinyl polymers, condensation polymers containing amino groups, Japanese Patent Publication No. 41-20153, Japanese Patent Publication No. 43-27596, Japanese Patent Publication No. 44-6397, Japanese Patent Publication No. 45-26478 Metal complex salts of monoazo dyes described, Japanese Patent Publication No. 55-42752, Japanese Patent Publication No. 59-7385, salicylic acid, dialkylsalicylic acid, naphthoic acid, dicarboxylic acid Zn, Al, Co, Cr , Fe, etc. Metal complex, a copper phthalocyanine pigment obtained by sulfonation, organic boron salts, fluorine-containing quaternary ammonium salts, calixarene compounds, and the like. Naturally, color toners other than black should avoid the use of charge control agents that impair the target color, and white metal salts of salicylic acid derivatives are preferably used.
The charge control agent and the release agent can be melt-kneaded together with the master batch and the binder resin, and of course, they may be added when dissolved and dispersed in the organic solvent.

(外添剤)
本発明で得られた着色粒子の流動性や現像性、帯電性を補助するための外添剤としては、無機微粒子を好ましく用いることができる。この無機微粒子の一次粒子径は、5mμ〜2μmであることが好ましく、特に5mμ〜500mμであることが好ましい。また、BET法による比表面積は、20〜500m/gであることが好ましい。この無機微粒子の使用割合は、トナーの0.01〜5重量%であることが好ましく、特に0.01〜2.0重量%であることが好ましい。
無機微粒子の具体例としては、例えばシリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、酸化スズ、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ペンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素などを挙げることができる。
この他、高分子系微粒子、例えばソープフリー乳化重合や懸濁重合、分散重合によって得られるポリスチレン、メタクリル酸エステルやアクリル酸エステル共重合体やシリコーン、ベンゾグアナミン、ナイロンなどの重縮合系、熱硬化性樹脂による重合体粒子が挙げられる。
このような流動化剤は表面処理を行って、疎水性を上げ、高湿度下においても流動特性や帯電特性の悪化を防止することができる。例えば、シランカップリング剤、シリル化剤、フッ化アルキル基を有するシランカップリング剤、有機チタネート系カップリング剤、アルミニウム系のカップリング剤、シリコーンオイル、変性シリコーンオイルなどが好ましい表面処理剤として挙げられる。
(External additive)
As the external additive for assisting the fluidity, developability and chargeability of the colored particles obtained in the present invention, inorganic fine particles can be preferably used. The primary particle diameter of the inorganic fine particles is preferably 5 mμ to 2 μm, and particularly preferably 5 mμ to 500 mμ. Moreover, it is preferable that the specific surface area by BET method is 20-500 m < 2 > / g. The proportion of the inorganic fine particles used is preferably 0.01 to 5% by weight of the toner, and particularly preferably 0.01 to 2.0% by weight.
Specific examples of the inorganic fine particles include, for example, silica, alumina, titanium oxide, barium titanate, magnesium titanate, calcium titanate, strontium titanate, zinc oxide, tin oxide, silica sand, clay, mica, wollastonite, diatomaceous earth. Examples include soil, chromium oxide, cerium oxide, pengala, antimony trioxide, magnesium oxide, zirconium oxide, barium sulfate, barium carbonate, calcium carbonate, silicon carbide, and silicon nitride.
In addition, polymer fine particles, such as polystyrene obtained by soap-free emulsion polymerization, suspension polymerization, and dispersion polymerization, methacrylate esters, acrylate copolymers, polycondensation systems such as silicone, benzoguanamine, and nylon, thermosetting Examples thereof include polymer particles made of a resin.
Such a fluidizing agent can be surface-treated to increase hydrophobicity and prevent deterioration of flow characteristics and charging characteristics even under high humidity. For example, silane coupling agents, silylating agents, silane coupling agents having an alkyl fluoride group, organic titanate coupling agents, aluminum coupling agents, silicone oils, modified silicone oils and the like are preferable surface treatment agents. It is done.

(トナー製造工法)
本発明のトナーの製造法は溶融混練−粉砕法、重合法など従来公知の方法が適用できる。
また、その製造工程では、
(1)結着樹脂と該無機微粒子とを溶融混錬する工程
(2)溶融混錬されたトナー組成物を粉砕する工程
(3)第二の無機微粒子を外添する工程
(4)所定の粒径を得る分級工程
を有し、前記(3)外添工程の後に(4)分級工程を行うことが、粒子の流動性を高め分級精度、収率を高める上で好ましい。また、分級工程で複製する微紛を(1)の原料としてサイド混練することがコストの面で好ましい。
(Toner manufacturing method)
As a method for producing the toner of the present invention, a conventionally known method such as a melt kneading-pulverizing method or a polymerization method can be applied.
In the manufacturing process,
(1) Step of melt-kneading the binder resin and the inorganic fine particles (2) Step of pulverizing the melt-kneaded toner composition (3) Step of externally adding second inorganic fine particles (4) Predetermined It is preferable to have a classification step for obtaining a particle size and to perform the (4) classification step after the (3) external addition step in order to increase the fluidity of the particles and increase the classification accuracy and yield. Moreover, it is preferable from the viewpoint of cost that the fine powder to be replicated in the classification step is side-kneaded as a raw material of (1).

近年の高画質化への要求を鑑み、600dpi以上の微少ドットを再現するために、トナーの重量平均粒径(D4)は3〜8μmが好ましく、より好ましくは4〜7μmである。この範囲では、微小な潜像ドットに対して、十分に小さい粒径のトナー粒子を有していることから、ドット再現性に優れる。
重量平均粒径(D4)が3μm未満では、転写効率の低下、ブレードクリーニング性の低下といった現象が発生しやすい。
重量平均粒径(D4)が8μmを超えると、文字やラインの飛び散りを抑えることが難しい。
また、重量平均粒径(D4)と個数平均粒径(D1)との比(D4/D1)は1.00〜1.40の範囲にあることが好ましく、より好ましくは1.05〜1.30である。
(D4/D1)が1.00に近いほど粒径分布がシャープであることを示す。このような小粒径で粒径分布の狭いトナーでは、トナーの帯電量分布が均一になり、地肌かぶりの少ない高品位な画像を得ることができ、また、静電転写方式では転写率を高くすることができる。
In view of the recent demand for higher image quality, the toner has a weight average particle diameter (D4) of preferably 3 to 8 μm, more preferably 4 to 7 μm, in order to reproduce minute dots of 600 dpi or more. In this range, since the toner particles have a sufficiently small particle size with respect to the minute latent image dots, the dot reproducibility is excellent.
When the weight average particle diameter (D4) is less than 3 μm, phenomena such as a decrease in transfer efficiency and a decrease in blade cleaning properties tend to occur.
When the weight average particle diameter (D4) exceeds 8 μm, it is difficult to suppress scattering of characters and lines.
The ratio (D4 / D1) of the weight average particle diameter (D4) to the number average particle diameter (D1) is preferably in the range of 1.00 to 1.40, more preferably 1.05 to 1. 30.
The closer (D4 / D1) is to 1.00, the sharper the particle size distribution. With such a toner having a small particle size and a narrow particle size distribution, the toner charge amount distribution is uniform, a high-quality image with little background fogging can be obtained, and the electrostatic transfer method has a high transfer rate. can do.

異なる色のトナー像を重ね合わせることにより多色像を形成するフルカラー画像形成方法においては、ブラックトナー1色のみで画像形成するため異なる色のトナー像を重ね合わせる必要のないモノクロ画像形成方法に比べて紙上に付着させるトナー量が多い。すなわち現像、転写、定着されるトナー量が多くなるために、上述の転写効率の低下、ブレードクリーニング性の低下、文字やラインの飛び散り、地肌かぶりなど画質を悪化させる不具合が起こりやすく、重量平均粒径(D4)や重量平均粒径(D4)と個数平均粒径(D1)との比(D4/D1)の管理が重要となる。   In the full-color image forming method for forming a multicolor image by superimposing different color toner images, an image is formed with only one color of black toner, so that it is not necessary to superimpose different color toner images. The amount of toner deposited on the paper is large. In other words, since the amount of toner to be developed, transferred and fixed increases, the above-mentioned problems such as lower transfer efficiency, lower blade cleaning performance, scattering of characters and lines, background fogging, etc. are likely to occur. Management of the ratio (D4 / D1) of the diameter (D4) and the weight average particle diameter (D4) to the number average particle diameter (D1) is important.

次に、トナー粒子の粒度分布の測定方法について説明する。
コールターカウンター法によるトナー粒子の粒度分布の測定装置としては、コールターカウンターTA−IIやコールターマルチサイザーII(いずれもコールター社製)があげられる。以下に測定方法について述べる。
まず、電解水溶液100〜150ml中に分散剤として界面活性剤(好ましくはアルキルベンゼンスルフォン酸塩)を0.1〜5ml加える。ここで、電解液とは1級塩化ナトリウムを用いて約1%NaCl水溶液を調製したもので、例えばISOTON−II(コールター社製)が使用できる。ここで、更に測定試料を2〜20mg加える。試料を懸濁した電解液は、超音波分散器で約1〜3分間分散処理を行ない、前記測定装置により、アパーチャーとして100μmアパーチャーを用いて、トナー粒子又はトナーの重量、個数を測定して、重量分布と個数分布を算出する。得られた分布から、トナーの重量平均粒径(D4)、個数平均粒径(D1)を求めることができる。
チャンネルとしては、2.00〜2.52μm未満;2.52〜3.17μm未満;3.17〜4.00μm未満;4.00〜5.04μm未満;5.04〜6.35μm未満;6.35〜8.00μm未満;8.00〜10.08μm未満;10.08〜12.70μm未満;12.70〜16.00μm未満;16.00〜20.20μm未満;20.20〜25.40μm未満;25.40〜32.00μm未満;32.00〜40.30μm未満の13チャンネルを使用し、粒径2.00μm以上乃至40.30μm未満の粒子を対象とする。
Next, a method for measuring the particle size distribution of toner particles will be described.
Examples of the measuring device for the particle size distribution of toner particles by the Coulter counter method include Coulter Counter TA-II and Coulter Multisizer II (both manufactured by Coulter). The measurement method is described below.
First, 0.1 to 5 ml of a surfactant (preferably alkylbenzene sulfonate) is added as a dispersant to 100 to 150 ml of an aqueous electrolytic solution. Here, the electrolytic solution is a solution prepared by preparing a 1% NaCl aqueous solution using primary sodium chloride. For example, ISOTON-II (manufactured by Coulter) can be used. Here, 2 to 20 mg of a measurement sample is further added. The electrolytic solution in which the sample is suspended is subjected to a dispersion treatment with an ultrasonic disperser for about 1 to 3 minutes, and the measurement device is used to measure the weight and number of toner particles or toner using a 100 μm aperture as an aperture. Calculate weight distribution and number distribution. From the obtained distribution, the weight average particle diameter (D4) and the number average particle diameter (D1) of the toner can be obtained.
As channels, 2.00 to less than 2.52 μm; 2.52 to less than 3.17 μm; 3.17 to less than 4.00 μm; 4.00 to less than 5.04 μm; 5.04 to less than 6.35 μm; 6 .35 to less than 8.00 μm; 8.00 to less than 10.08 μm; 10.08 to less than 12.70 μm; 12.70 to less than 16.00 μm; 16.00 to less than 20.20 μm; Uses 13 channels of less than 40 μm; 25.40 to less than 32.00 μm; 32.00 to less than 40.30 μm, and targets particles having a particle size of 2.00 μm to less than 40.30 μm.

本発明のトナーは、結晶性ポリエステルを含有しているため、結晶性ポリエステルを含有しないトナーに比べ体積固有抵抗値LogRが低いという傾向がある。これは、結晶性ポリエステルが結晶性を有するため、非晶質のポリエステル樹脂に比べ体積固有抵抗が低いことに由来する現象である。本発明のトナーのLogRが10.5〜11.2LogΩ・cmであることが好ましく、特に好ましくは10.7〜11.15LogΩ・cmである。LogRは結晶性ポリエステルの含有量が低いほど、もしくは溶融混レンジに高い混練シェアをかけるなどにより高くなるため、結晶性ポリエステル含有量と溶融混練時の混練シェアにより調節する。   Since the toner of the present invention contains crystalline polyester, the volume resistivity value LogR tends to be lower than that of toner not containing crystalline polyester. This is a phenomenon derived from the fact that since the crystalline polyester has crystallinity, its volume resistivity is lower than that of an amorphous polyester resin. The LogR of the toner of the present invention is preferably 10.5 to 11.2 LogΩ · cm, and particularly preferably 10.7 to 11.15 LogΩ · cm. Since the LogR increases as the crystalline polyester content decreases or when a high kneading share is applied to the melt blending range, the LogR is adjusted by the crystalline polyester content and the kneading share at the time of melt kneading.

トナーのLogRが10.5LogΩ・cmより小さい場合は、導電性が高くなり、これにより帯電不良が生じ、地汚れやトナー飛散等が増加する傾向が見られる。また、静電オフセット等による異常画像の発生も生じ、高品位の画像を安定して得られない。また、トナーのLogRが11.2LogΩ・cmを超える場合は、抵抗が高くなるため帯電量が上昇し、画像濃度が低下する傾向が見られる。   When the LogR of the toner is smaller than 10.5 LogΩ · cm, the conductivity becomes high, thereby causing a charging failure, and there is a tendency to increase background contamination and toner scattering. In addition, an abnormal image is generated due to electrostatic offset or the like, and a high-quality image cannot be obtained stably. Further, when the LogR of the toner exceeds 11.2 LogΩ · cm, the resistance increases, and the charge amount increases and the image density tends to decrease.

トナーの体積固有抵抗LogRの測定は以下のようにして行った。
試料として、トナー3gを自動ペレット成型器(Type M No.50 BRP−E;MAEKAWA TESTING MACHINE CO.製)で6tの荷重で1分間プレスして40mmφ(厚さ約2mm)ペレットを作製した。これをSE−70形固体用電極(安藤電気(株)製))にセットし、そして上記電極間に1kHzの交流を印加したときのLogRをTR−10C型誘電体損測定器、WBG−9発振器、BDA−9平衡点検出器(いずれも安藤電気(株)製)から構成される測定器によって測定し、これによりトナーの体積固有抵抗値LogRをもとめた。測定は、室温25℃、湿度50%の環境下で行った。
The volume specific resistance LogR of the toner was measured as follows.
As a sample, 3 g of toner was pressed for 1 minute under a load of 6 t with an automatic pellet molding machine (Type M No. 50 BRP-E; manufactured by MAEKAWA TESTING MACHINE CO.) To produce 40 mmφ (thickness: about 2 mm) pellets. This is set on SE-70 type solid electrode (manufactured by Ando Electric Co., Ltd.), and LogR when AC of 1 kHz is applied between the electrodes is TR-10C type dielectric loss measuring instrument, WBG-9. Measurement was made with a measuring instrument comprising an oscillator and a BDA-9 equilibrium point detector (both manufactured by Ando Electric Co., Ltd.), and the volume specific resistance value LogR of the toner was determined. The measurement was performed in an environment with a room temperature of 25 ° C. and a humidity of 50%.

なお、本発明のトナーは、ガラス転移点(Tg)が35〜70℃の範囲であることが好ましい。ガラス転移点が、35℃未満であると、耐ホットオフセット性、耐熱保存性が劣化し、70℃以上であると、低温定着性が劣化する。
なお、ガラス転移点(Tg)の測定は、結晶性ポリエステル樹脂Aの場合と同様に行った。
The toner of the present invention preferably has a glass transition point (Tg) in the range of 35 to 70 ° C. When the glass transition point is less than 35 ° C., hot offset resistance and heat-resistant storage stability deteriorate, and when it is 70 ° C. or more, low-temperature fixability deteriorates.
The glass transition point (Tg) was measured in the same manner as for the crystalline polyester resin A.

[二成分現像剤]
本発明のトナーを二成分現像剤に用いる場合には、磁性キャリアと混合して用いれば良く、現像剤中のキャリアとトナーの含有比は、キャリア100重量部に対してトナー1〜10重量部が好ましく、更に3〜9重量部の範囲とするのが好ましい。磁性キャリアとしては、粒子径20〜200μm程度の鉄粉、フェライト粉、マグネタイト粉、磁性樹脂キャリアなど従来から公知のものが使用できる。また、被覆材料としては、アミノ系樹脂、例えば尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ユリア樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂等があげられる。またポリビニルおよびポリビニリデン系樹脂、例えばアクリル樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリスチレン樹脂およびスチレン−アクリル共重合樹脂等のポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル等のハロゲン化オレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂およびポリブチレンテレフタレート樹脂等のポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリフッ化ビニル樹脂、ポリフッ化ビニリデン樹脂、ポリトリフルオロエチレン樹脂、ポリヘキサフルオロプロピレン樹脂、フッ化ビニリデンとアクリル単量体との共重合体、弗化ビニリデンとフッ化ビニルとの共重合体、テトラフルオロエチレンとフッ化ビニリデンと非フッ化単量体とのターポリマー等のフルオロターポリマー、およびシリコーン樹脂等が使用できる。また必要に応じて、導電粉等を被覆樹脂中に含有させてもよい。導電粉としては、金属粉、カーボンブラック、酸化チタン、酸化錫、酸化亜鉛等が使用できる。これらの導電粉は、平均粒子径1μm以下のものが好ましい。平均粒子径が1μmよりも大きくなると、電気抵抗の制御が困難になる。
[Two-component developer]
When the toner of the present invention is used as a two-component developer, it may be used by mixing with a magnetic carrier. The carrier to toner content ratio in the developer is 1 to 10 parts by weight of toner with respect to 100 parts by weight of carrier. Is preferable, and it is more preferable to set it as the range of 3-9 weight part. As the magnetic carrier, conventionally known ones such as iron powder, ferrite powder, magnetite powder, magnetic resin carrier having a particle diameter of about 20 to 200 μm can be used. Examples of the coating material include amino resins such as urea-formaldehyde resin, melamine resin, benzoguanamine resin, urea resin, polyamide resin, and epoxy resin. Polyvinyl and polyvinylidene resins such as acrylic resins, polymethyl methacrylate resins, polyacrylonitrile resins, polyvinyl acetate resins, polyvinyl alcohol resins, polyvinyl butyral resins, polystyrene resins and styrene-acrylic copolymer resins, Halogenated olefin resins such as vinyl chloride, polyester resins such as polyethylene terephthalate resin and polybutylene terephthalate resin, polycarbonate resins, polyethylene resins, polyvinyl fluoride resins, polyvinylidene fluoride resins, polytrifluoroethylene resins, polyhexafluoropropylene Resin, copolymer of vinylidene fluoride and acrylic monomer, copolymer of vinylidene fluoride and vinyl fluoride, tetrafluoroethylene and vinyl Fluoro terpolymers, and silicone resins terpolymers etc. of vinylidene fluoride and non-fluorinated monomer. Moreover, you may contain electrically conductive powder etc. in coating resin as needed. As the conductive powder, metal powder, carbon black, titanium oxide, tin oxide, zinc oxide or the like can be used. These conductive powders preferably have an average particle diameter of 1 μm or less. When the average particle diameter is larger than 1 μm, it becomes difficult to control electric resistance.

[一成分現像剤]
また、本発明のトナーはキャリアを使用しない一成分系の磁性トナー或いは、非磁性トナーとしても用いることができる。
[Single component developer]
The toner of the present invention can also be used as a one-component magnetic toner that does not use a carrier or a non-magnetic toner.

以下実施例により本発明を更に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、下記において「部」は重量部を、「%」は重量%を意味する。   EXAMPLES The present invention will be further described below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. In the following, “parts” means parts by weight, and “%” means percent by weight.

<結晶性ポリエステルAの製造>
ポリエステルA1〜A4は表1に示した組成物4000gとハイドロキノン4gを、温度計、攪拌器、コンデンサー及び窒素ガス導入管を備えた容量5Lの4つ口丸底フラスコ内に入れ、このフラスコをマントルヒーターにセットし、窒素ガス導入管より窒素ガスを導入してフラスコ内を不活性雰囲気下に保った状態で昇温し、160℃に保って5時間、続いて200℃で1時間反応させたのち、8.3kPaにて1時間反応させ各ポリエステルを得た。
<Production of crystalline polyester A>
Polyesters A1 to A4 were charged with 4000 g of the composition shown in Table 1 and 4 g of hydroquinone in a 5 L four-necked round bottom flask equipped with a thermometer, stirrer, condenser and nitrogen gas inlet tube. It was set in a heater, nitrogen gas was introduced from a nitrogen gas introduction tube, and the temperature was raised in a state where the inside of the flask was maintained in an inert atmosphere. The temperature was maintained at 160 ° C. for 5 hours, and then reacted at 200 ° C. for 1 hour. Thereafter, each polyester was reacted for 1 hour at 8.3 kPa.

表1に各ポリエステルA1〜A4の成分を示し、表2に各ポリエステルA1〜A4の物性値を示す。なお、表1に示したBPA/EOは、ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物(2.2モル付加物)を示し、BPA/POは、ビスフェノールAのプロピレンオキサイド付加物(2.2モル付加物)を示す。   Table 1 shows components of each polyester A1 to A4, and Table 2 shows physical property values of each polyester A1 to A4. BPA / EO shown in Table 1 represents an ethylene oxide adduct of bisphenol A (2.2 mol adduct), and BPA / PO represents a propylene oxide adduct of bisphenol A (2.2 mol adduct). Indicates.

Figure 2007193099
Figure 2007193099

Figure 2007193099
Figure 2007193099

なお、結晶性を有するものとは、粉末X線回折装置によるX線回折パターンにおいて、少なくとも2θ=19〜20°、21〜22°、23〜25°、29〜31°の位置に回折ピークが現れたものである。推定分子式有りのものとは固体C13NMRにより一般式(1)の分子構造の存在が確認されたものである。   In addition, what has crystallinity has a diffraction peak in the X-ray-diffraction pattern by a powder X-ray-diffraction apparatus at the position of at least 2 (theta) = 19-20 degrees, 21-22 degrees, 23-25 degrees, 29-31 degrees. It has appeared. Those having an estimated molecular formula are those in which the presence of the molecular structure of the general formula (1) has been confirmed by solid-state C13 NMR.

<非晶性ポリエステルBの製造>
ポリエステルB−H1およびB−L1は、表3に示した組成物4000gを、温度計、攪拌器、コンデンサーを備えた容量5Lの4つ口丸底フラスコ内に入れ、このフラスコをマントルヒーターにセットし、4gのジブチルスズオキシドを加えて昇温し、温度を220℃に保って8時間反応させたのち、8.3kPaにて所定の軟化点に達するまで反応させ各ポリエステルを得た。
<Production of amorphous polyester B>
Polyester B-H1 and B-L1 were prepared by placing 4000 g of the composition shown in Table 3 into a 5-L four-necked round bottom flask equipped with a thermometer, stirrer and condenser, and setting the flask in a mantle heater. Then, 4 g of dibutyltin oxide was added, the temperature was raised, the temperature was kept at 220 ° C., and the reaction was carried out for 8 hours. Then, the reaction was carried out at 8.3 kPa until a predetermined softening point was reached, thereby obtaining each polyester.

表3に各ポリエステルB−H1およびB−L1の成分を示し、表4にそれらの物性値を示す。なお、表3に示したBPA/EOは、ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物(2.2モル付加物)を示し、BPA/POは、ビスフェノールAのプロピレンオキサイド付加物(2.2モル付加物)を示す。   Table 3 shows the components of each polyester B-H1 and B-L1, and Table 4 shows the physical property values thereof. BPA / EO shown in Table 3 represents an ethylene oxide adduct of bisphenol A (2.2 mol adduct), and BPA / PO represents a propylene oxide adduct of bisphenol A (2.2 mol adduct). Indicates.

Figure 2007193099
Figure 2007193099

Figure 2007193099
Figure 2007193099

<トナーの製造例1>
結晶性ポリエステル樹脂A1 ・・・15部
非結晶性ポリエステル樹脂B−H1 ・・・55部
非結晶性ポリエステル樹脂B−L1 ・・・30部
サリチル酸Zr塩(保土ヶ谷化学TN−105) ・・・1部
脱遊離脂肪酸型カルナウバワックス(Tg:83℃) ・・・5部
カーボンブラック(三菱化学 #44) ・・・10部
上記のトナー構成材料をヘンシェルミキサー中で十分撹拌混合した後、2軸押出し機にて溶融混練した。混錬条件については、混練物を低温(混練物が溶融状態になる範囲での最低温度)の状態で混錬を行うべく、混錬機の温度設定を行った結果、混練機出口での混錬品の温度が120℃となるよう混錬機の温度設定を行った。次にこの混練物をホソカワミクロン社製APパルペライザーを用いて粒経1mm以下に粗粉砕し、続いてターボ工業社製ターボミルを用いて微粉砕し重量平均粒径6.5μmのトナー母体を得た。得られたトナー母体を分級し疎水性シリカ(平均一次粒径20nm、かさ密度0.15mg/cm)0.5wt%と酸化チタン0.3wt%を添加混合し、最終的なトナー1とした。トナー1のLogRは10.9LogΩ・cm、SF−1は159、SF−2は160、重量平均粒径(D4)と個数平均粒径(D1)との比(D4/D1)は、1.21であった。
<Toner Production Example 1>
Crystalline polyester resin A1 ... 15 parts Amorphous polyester resin B-H1 ... 55 parts Amorphous polyester resin B-L1 ... 30 parts Salicylic acid Zr salt (Hodogaya Chemical TN-105) ... 1 Part Desorbed fatty acid type carnauba wax (Tg: 83 ° C.) 5 parts Carbon black (Mitsubishi Chemical # 44) 10 parts After thoroughly stirring and mixing the above toner constituent materials in a Henschel mixer, biaxial Melt kneading was carried out using an extruder. Regarding the kneading conditions, as a result of setting the temperature of the kneader to knead the kneaded material at a low temperature (minimum temperature within the range where the kneaded material is in a molten state), the kneading material is mixed at the kneader outlet. The temperature of the kneader was set so that the temperature of the smelted product was 120 ° C. Next, the kneaded product was coarsely pulverized to a particle size of 1 mm or less using an AP pulverizer manufactured by Hosokawa Micron Co., and then finely pulverized using a turbo mill manufactured by Turbo Industries Co., Ltd. to obtain a toner base having a weight average particle size of 6.5 μm. The obtained toner base was classified and 0.5 wt% of hydrophobic silica (average primary particle size 20 nm, bulk density 0.15 mg / cm 2 ) and 0.3 wt% of titanium oxide were added and mixed to obtain the final toner 1. . The toner 1 has a LogR of 10.9 LogΩ · cm, SF-1 of 159, SF-2 of 160, and a ratio (D4 / D1) of the weight average particle diameter (D4) to the number average particle diameter (D1) is 1. 21.

<トナーの製造例2>
トナーの製造例1においてポリエステルA1をポリエステルA2に変更した以外は、トナーの製造例1と同様にしてトナー2を作成した。
トナー2のLogRは11.15LogΩ・cm、SF−1は156、SF−2は159、D4/D1は1.22であった。
<Toner Production Example 2>
Toner 2 was prepared in the same manner as in Toner Production Example 1 except that Polyester A1 was changed to Polyester A2 in Toner Production Example 1.
The Log R of toner 2 was 11.15 Log Ω · cm, SF-1 was 156, SF-2 was 159, and D4 / D1 was 1.22.

<トナーの製造例3>
トナーの製造例1においてポリエステルA1をポリエステルA3に変更した以外は、トナーの製造例1と同様にしてトナー3を作成した。
トナー3のLogRは10.9LogΩ・cm、SF−1は157、SF−2は158、D4/D1は1.20であった。
<Toner Production Example 3>
Toner 3 was prepared in the same manner as in Toner Production Example 1 except that Polyester A1 was changed to Polyester A3 in Toner Production Example 1.
Log R of toner 3 was 10.9 Log Ω · cm, SF-1 was 157, SF-2 was 158, and D4 / D1 was 1.20.

<トナーの製造例4>
トナーの製造例1においてポリエステルA1をポリエステルA4に変更した以外は、トナーの製造例1と同様にしてトナー4を作成した。
トナー4のLogRは、10.9LogΩ・cm、SF−1は160、SF−2は163、D4/D1は1.22であった。
<Toner Production Example 4>
Toner 4 was prepared in the same manner as in Toner Production Example 1 except that Polyester A1 was changed to Polyester A4 in Toner Production Example 1.
Log R of toner 4 was 10.9 Log Ω · cm, SF-1 was 160, SF-2 was 163, and D4 / D1 was 1.22.

<トナーの製造例5>
処方を下記のものに変更した以外は、トナーの製造例1と同様にしてトナー5を作成した。
結晶性ポリエステル樹脂A1 ・・・77部
非結晶性ポリエステル樹脂B−H1 ・・・15部
非結晶性ポリエステル樹脂B−L1 ・・・8部
サリチル酸Zr塩(保土ヶ谷化学TN−105) ・・・1部
脱遊離脂肪酸型カルナウバワックス(Tg:83℃) ・・・5部
カーボンブラック(三菱化学 #44) ・・・10部
トナー5のLogRは10.2LogΩ・cm、SF−1は154、SF−2は159、D4/D1は1.22である。
<Toner Production Example 5>
Toner 5 was prepared in the same manner as in Toner Production Example 1 except that the formulation was changed to the following.
Crystalline polyester resin A1 ... 77 parts Amorphous polyester resin B-H1 ... 15 parts Amorphous polyester resin B-L1 ... 8 parts Salicylic acid Zr salt (Hodogaya Chemical TN-105) ... 1 Part Desorbed fatty acid type carnauba wax (Tg: 83 ° C.) 5 parts Carbon black (Mitsubishi Chemical # 44) 10 parts Toner 5 has a LogR of 10.2 LogΩ · cm, SF-1 of 154, SF -2 is 159 and D4 / D1 is 1.22.

<トナーの製造例6>
処方を下記のものに変更した以外は、トナーの製造例1と同様にしてトナー6を作成した。
結晶性ポリエステル樹脂A1 ・・・ 2.5部
非結晶性ポリエステル樹脂B−H1 ・・・ 67.5部
非結晶性ポリエステル樹脂B−L1 ・・・ 30部
サリチル酸Zr塩(保土ヶ谷化学TN−105) ・・・ 1部
脱遊離脂肪酸型カルナウバワックス(Tg:83℃) ・・・ 5部
カーボンブラック(三菱化学 #44) 10部
トナー6のLogRは11.1LogΩ・cm、SF−1は158、SF−2は160、D4/D1は1.20である。
<Toner Production Example 6>
Toner 6 was prepared in the same manner as in Toner Production Example 1 except that the formulation was changed to the following.
Crystalline polyester resin A1 ... 2.5 parts Amorphous polyester resin B-H1 ... 67.5 parts Amorphous polyester resin B-L1 ... 30 parts Salicylic acid Zr salt (Hodogaya Chemical TN-105) ... 1 part Desorbed fatty acid type carnauba wax (Tg: 83 ° C) ... 5 parts Carbon black (Mitsubishi Chemical # 44) 10 parts Toner 6 has a LogR of 11.1 LogΩ · cm, SF-1 of 158, SF-2 is 160 and D4 / D1 is 1.20.

<キャリア製造例>
(i)芯材:Cu−Znフェライト粒子(体積平均径:45μm) 5000部
(ii)コート材
トルエン ・・・ 450部
シリコーン樹脂SR2400
(東レ・ダウコーニング・シリコーン製、不揮発分50%) ・・・450部
アミノシランSH6020
(東レ・ダウコーニング・シリコーン製)・・・ 10部
カーボンブラック ・・・ 10部
上記コート材を10分間スターラーで分散してコート液を調製し、このコート液と芯材を流動床内に回転式底板ディスクと攪拌羽根を設けた、旋回流を形成させながらコートを行うコーティング装置に投入して、当該コート液を芯材上に塗布した。
次いで、得られたキャリアを電気炉で250℃で2時間焼成を行い、製造例のキャリア粒子(3kOe印加時の飽和磁化65emu/g、3kOe印加時の残留磁化0emu/g、比抵抗3.2×10Ω・cm、体積平均径45μm)を得た。
<Example of carrier production>
(I) Core material: Cu—Zn ferrite particles (volume average diameter: 45 μm) 5000 parts (ii) Coating material Toluene: 450 parts Silicone resin SR2400
(Toray Dow Corning Silicone, non-volatile content 50%) ・ ・ ・ 450 parts Aminosilane SH6020
(Toray / Dow Corning / Silicone) 10 parts Carbon black 10 parts The above coating material is dispersed with a stirrer for 10 minutes to prepare a coating solution, and the coating solution and the core material are rotated in a fluidized bed. The coating solution was applied to the core material by applying a coating apparatus that coats while forming a swirling flow and provided with a type bottom plate disk and a stirring blade.
Next, the obtained carrier was baked in an electric furnace at 250 ° C. for 2 hours, and the carrier particles of the production example (saturation magnetization 65 emu / g when 3 kOe was applied, residual magnetization 0 emu / g when 3 kOe was applied, specific resistance 3.2). × 10 8 Ω · cm, volume average diameter 45 μm) was obtained.

<現像剤の製造例>
上記トナーの製造例1〜6により得られたトナー2.5部と、上記キャリア製造例により得られたキャリア97.5部をターブラーミキサーで混合し、トナー製造例1〜6による各トナー1〜6に対応する現像剤(1)〜(6)を得た。
<Examples of developer production>
Each toner 1 according to toner production examples 1 to 6 was prepared by mixing 2.5 parts of the toner obtained in toner production examples 1 to 6 and 97.5 parts of the carrier obtained in the carrier production example with a Turbler mixer. Developers (1) to (6) corresponding to -6 were obtained.

[樹脂物性の評価方法]
<GPCによる分子量の測定>
(1)非晶性ポリエステルB−H1及びB−L1、結晶性ポリエステルA2のGPCによる分子量の測定
40℃のヒートチャンバー中でカラムを安定させ、この温度におけるカラムに、溶媒としてTHFを毎分1mlの流速で流し、樹脂のTHF試料溶液を50〜200μl注入して測定する。樹脂のTHF試料溶液は、樹脂濃度0.5重量%のTHF溶液を室温にてボールミルで24時間攪拌後、東洋濾紙(株)製0.2μm穴径メンブランフィルターにてろ過して作成したものである。測定機としてWaters製GPC−150C、カラムとしてShodex KF801〜807を用いることができる。試料の分子量測定にあたっては、試料の有する分子量分布を数種の単分散ポリスチレン標準試料により作成された検量線の対数値とカウント数との関係から算出する。検量線作成用の標準ポリスチレン試料としては、例えばPressureChemical Co.或いは東洋ソーダ工業社製の分子量が6×10、2.1×10、4×10、1.75×10、5.1×10、1.1×10、3.9×10、8.6×10、2×10、4.48×10のものを用い、少なくとも10点程度の標準ポリスチレン試料を用いるのが適当である。検出器にはRI(屈折率)検出器を用いる。
[Method for evaluating resin properties]
<Measurement of molecular weight by GPC>
(1) Measurement of molecular weight of amorphous polyesters B-H1, B-L1 and crystalline polyester A2 by GPC The column was stabilized in a heat chamber at 40 ° C., and 1 ml of THF as a solvent was added to the column at this temperature per minute. Then, 50 to 200 μl of a THF sample solution of the resin is injected and measured. The THF sample solution of the resin was prepared by stirring a THF solution having a resin concentration of 0.5% by weight with a ball mill at room temperature for 24 hours, and then filtering with a 0.2 μm hole diameter membrane filter manufactured by Toyo Filter Paper Co., Ltd. is there. Waters GPC-150C can be used as a measuring device, and Shodex KF801-807 can be used as a column. In measuring the molecular weight of a sample, the molecular weight distribution of the sample is calculated from the relationship between the logarithmic value of a calibration curve prepared from several types of monodisperse polystyrene standard samples and the number of counts. As a standard polystyrene sample for preparing a calibration curve, for example, Pressure Chemical Co. Or Toyo Soda Kogyo Co., Ltd. having a molecular weight of 6 × 10 2, 2.1 × 10 3, 4 × 10 3, 1.75 × 10 4, 5.1 × 10 4, 1.1 × 10 5, 3.9 It is suitable to use x10 5 , 8.6 × 10 5 , 2 × 10 6 , 4.48 × 10 6 , and use at least about 10 standard polystyrene samples. An RI (refractive index) detector is used as the detector.

(2)結晶性ポリエステルA1、A3〜A4のGPCによる分子量の測定
GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィ)は次のようにして測定される。
145℃のヒートチャンバー中でカラムを安定させ、この温度におけるカラムに、溶離液として0.3%BHT入りのO−ジクロロベンゼンを毎分1mlの流速で流し、試料濃度として0.3重量%に調製した樹脂の140℃O−ジクロロベンゼン溶解液を50〜200μl注入して測定する。測定機としてWaters製150CV型、カラムとしてShodex AT−G+AT−806MS(2本)を用いることができる。
(2) Measurement of molecular weight by GPC of crystalline polyesters A1 and A3 to A4 GPC (gel permeation chromatography) is measured as follows.
The column was stabilized in a heat chamber at 145 ° C., and O-dichlorobenzene containing 0.3% BHT as an eluent was allowed to flow through the column at this temperature at a flow rate of 1 ml / min to a sample concentration of 0.3% by weight. Measurement is performed by injecting 50 to 200 μl of 140 ° C. O-dichlorobenzene solution of the prepared resin. Waters 150CV type can be used as a measuring instrument, and Shodex AT-G + AT-806MS (two) can be used as a column.

[樹脂の分子構造]
固体C13−NMR(日本電子製のFT−NMR SYSTEM JNM−α400)を用い、観測核C13、基準物質アダマンタン、積算回数8192回、パルス系列CPMAS。IRMOD:IRLEV、観測周波数100.4MHz、OBSET:134500Hz、POINT:4096、PD:7.0sec、SPIN6088Hzの条件で行い、分子構造推定はソフトウエアとしてChem Draw Pro Ver.4.5を用いて行った。
固体C13−NMRでの分子構造解析結果を裏つける測定として、次の二つの測定を併用した。
(A)フーリエ変換赤外線分光光度(FT−IR)透過法にて試料を測定し、標準スペクトル比較から構造を推定する。
測定機:Nicolet Magna 850
測定範囲:4000〜400cm−1
標準試料:KBr
(B)熱分解ガスクロマトグラム質量分析計による熱分解性生物の構造推定
測定機:島津製作所 GC−17A、島津 CR−4A
熱分解温度:日本分析工業 JHB−3S
熱分解温度:試料加熱温度×時間を590℃×4秒
カラム:DB−5(JアンドW Co.)L=30m、I.D=0.25mm、
Film=0.25mm
カラム温度:50℃(保持時間1分)から10℃/分で300℃まで昇温
インジェクション温度:320℃
キャリアガス圧力:90kPr(保持時間2分)から2kPa/分で150
kPaまで昇圧
検出器:FID
[Molecular structure of resin]
Using solid C13-NMR (FT-NMR SYSTEM JNM-α400 manufactured by JEOL Ltd.), observation nucleus C13, reference material adamantane, integration number 8192 times, pulse series CPMAS. IRMOD: IRLEV, observation frequency 100.4 MHz, OBSET: 134500 Hz, POINT: 4096, PD: 7.0 sec, SPIN 6088 Hz, and molecular structure estimation is performed by Chem Draw Pro Ver. 4.5.
The following two measurements were used in combination to confirm the results of molecular structure analysis by solid C13-NMR.
(A) A sample is measured by a Fourier transform infrared spectrophotometric (FT-IR) transmission method, and the structure is estimated from standard spectrum comparison.
Measuring machine: Nicolet Magna 850
Measurement range: 4000 to 400 cm-1
Standard sample: KBr
(B) Thermal decomposable organism structure estimation by pyrolysis gas chromatogram mass spectrometer Measuring instrument: Shimadzu Corporation GC-17A, Shimadzu CR-4A
Thermal decomposition temperature: Nippon Analytical Industry JHB-3S
Thermal decomposition temperature: sample heating temperature × time is 590 ° C. × 4 seconds Column: DB-5 (J and W Co.) L = 30 m, I.V. D = 0.25 mm,
Film = 0.25mm
Column temperature: raised from 50 ° C. (holding time 1 minute) to 300 ° C. at 10 ° C./min Injection temperature: 320 ° C.
Carrier gas pressure: From 90 kPa (holding time 2 minutes) to 2 kPa / min, 150
Boost to kPa Detector: FID

[形状係数SF−1、SF−2]
形状係数SF−1は、電子顕微鏡(例えば、日立製作所製FE−SEM(S−800)等が挙げられ、以下同様である。)を用い倍率500倍に拡大したトナー粒子の像を100個無作為にサンプリングし、その画像情報はインターフェースを介して画像解析装置[例えば、nexus NEW CUBE ver.2.5(NEXUS社製)及びLuzexIII(ニコレ社製)等が挙げられ、以下同様である。]に導入し解析を行い、下記式(1)より算出した。
形状係数SF−2は、電子顕微鏡を用い倍率3500倍に拡大したトナー粒子の像を50個無作為にサンプリングし、その画像情報はインターフェースを介して画像解析装置に導入し解析を行い、下記式(2)より算出した。
SF−1={(MXLNG)/AREA}×(100π/4) ・・・式(1)
SF−2={(PERI)/AREA}×(100π/4) ・・・式(2)
[Shape factors SF-1, SF-2]
The shape factor SF-1 is 100 images of toner particles magnified by a magnification of 500 using an electron microscope (for example, FE-SEM (S-800) manufactured by Hitachi, Ltd., and the same applies hereinafter). Randomly sampled and the image information is sent via an interface to an image analyzer [eg, Nexus NEW CUBE ver. 2.5 (manufactured by NEXUS), Luzex III (manufactured by Nicole) and the like, and so on. It was calculated by the following formula (1).
The shape factor SF-2 is obtained by randomly sampling 50 toner particle images magnified to 3500 times using an electron microscope, and introducing the image information into an image analysis apparatus via an interface for analysis. Calculated from (2).
SF-1 = {(MXLNG) 2 / AREA} × (100π / 4) (1)
SF-2 = {(PERI) 2 / AREA} × (100π / 4) Expression (2)

以下に、実施例及び比較例において定着性能の評価に使用した定着装置、及びその評価方法を示す。   In the following, fixing devices used for evaluation of fixing performance in Examples and Comparative Examples, and evaluation methods thereof are shown.

(ベルト定着装置1)
図2に示す誘導加熱方式の定着装置を使用して、定着性能の評価を行った。なお、定着条件は、定着圧を2.5kgf/cm、定着ニップ時間を80msecとして行った。評価結果を表5に示す。
(Belt fixing device 1)
Fixing performance was evaluated using an induction heating type fixing device shown in FIG. The fixing conditions were a fixing pressure of 2.5 kgf / cm 2 and a fixing nip time of 80 msec. The evaluation results are shown in Table 5.

(ベルト定着装置2)
図2において、誘導コイル14による加熱の代わりに、対向ローラ252の円筒状部分内部にハロゲンヒータを設置し、このハロゲンヒータにより加熱を行うベルト定着装置2を用いて、定着性能の評価を行った。なお、定着条件は、ベルト定着装置1の場合と同様、定着圧を2.5kgf/cm、定着ニップ時間を80msecとして行った。
評価結果を表5に示す。
(Belt fixing device 2)
In FIG. 2, instead of heating by the induction coil 14, a fixing performance was evaluated using a belt fixing device 2 in which a halogen heater was installed inside the cylindrical portion of the opposing roller 252 and heated by this halogen heater. . As in the case of the belt fixing apparatus 1, the fixing conditions were set at a fixing pressure of 2.5 kgf / cm 2 and a fixing nip time of 80 msec.
The evaluation results are shown in Table 5.

定着性能の評価方法は、以下のとおりである。
(1)連続通紙時の巻きつき評価方法
A4サイズ紙の全面に1.0±0.1mg/cmのトナーが現像された未定着画像を上述の定着機にて連続通紙し、定着させた際の、紙の定着ベルトへの巻きつきの有無を目視で確認することで評価した。巻きつきのないものを「○」、軽微なレベルの巻きつきのあるものを「△」、巻きついて定着ベルトに張り付くものを「×」とした。定着ローラ表面温度が200℃となるよう温度制御し、紙は、巻きつきの発生しやすい薄紙であるNBSリコー製複写印刷用紙55−A4Y目を使用した。
(2)定着下限温度
NBSリコー製複写印刷用紙55−A4Y目に1.0±0.1mg/cmのトナーが現像された未定着画像を上述の定着機にて定着ローラの温度を5℃ずつ変化させ、各温度での定着画像を、砂消しゴムを装着したクロックメーターにより10回擦り、その擦る前後の画像の濃度をマクベス濃度計画像濃度を測定し、下記式(3)にて定着率を求めた。
定着率(%)=(砂消しゴム10回後の画像濃度)/(前の画像濃度)×100
・・・ (3)
定着率70%以上を達成する温度を、定着下限温度とした。
The fixing performance evaluation method is as follows.
(1) Evaluation Method of Wrapping During Continuous Passing An unfixed image in which 1.0 ± 0.1 mg / cm 2 of toner has been developed on the entire surface of A4 size paper is continuously passed by the above-described fixing machine and fixed. Evaluation was made by visually confirming whether or not the paper was wrapped around the fixing belt. “◯” indicates that there is no winding, “Δ” indicates that there is a slight level of winding, and “×” indicates that the winding and sticking to the fixing belt. The temperature was controlled so that the surface temperature of the fixing roller was 200 ° C., and NBS Ricoh copy printing paper 55-A4Y was used as the paper, which is a thin paper that easily wraps around.
(2) Fixing Lower Limit Temperature An unfixed image in which toner of 1.0 ± 0.1 mg / cm 2 is developed on the NBS Ricoh Copy Printing Paper 55-A4Y is heated at a fixing roller temperature of 5 ° C. The fixed image at each temperature was rubbed 10 times with a clock meter equipped with a sand eraser, the Macbeth densitometer image density was measured before and after the rubbing, and the fixing rate was calculated by the following formula (3). Asked.
Fixing rate (%) = (Image density after 10 times of sand eraser) / (Previous image density) × 100
(3)
The temperature at which a fixing rate of 70% or more was achieved was defined as the minimum fixing temperature.

Figure 2007193099
Figure 2007193099

表5を参照して分かる通り、本発明に係る実施例1〜5では、低温定着性に優れ、また、A4サイズ紙の連続通紙時も定着ベルト253への紙の巻きつきの発生がなく、安定した作像状態が得られた。
一方、比較例1では、定着装置においてオーバーシュートを抑制する手段がとられていないため、定着ベルト253上におけるホットオフセットの発生、及びベルトクリーニングローラ261からのトナーの溶け出しによる、定着ベルト253への紙の巻き付きの現象が見られた。
また、比較例2、3では、結晶性を有する樹脂を含有していないため、低温定着性に劣る結果となった。
As can be seen with reference to Table 5, in Examples 1 to 5 according to the present invention, excellent low-temperature fixability, and there is no occurrence of paper wrapping around the fixing belt 253 even during continuous passage of A4 size paper. A stable image formation state was obtained.
On the other hand, in Comparative Example 1, since no means for suppressing overshoot is taken in the fixing device, the occurrence of hot offset on the fixing belt 253 and the melting of the toner from the belt cleaning roller 261 lead to the fixing belt 253. The paper wrapping phenomenon was observed.
In Comparative Examples 2 and 3, since the resin having crystallinity was not contained, the low temperature fixability was inferior.

本発明に係る画像形成装置の概略構成図である。1 is a schematic configuration diagram of an image forming apparatus according to the present invention. 本発明に係る定着装置の全体構成図である。1 is an overall configuration diagram of a fixing device according to the present invention. 本発明に係る定着装置に使用される定着ベルト253の縦断面図である。2 is a longitudinal sectional view of a fixing belt 253 used in the fixing device according to the present invention. FIG. 本発明の画像形成装置に使用される、第2実施形態に係る定着装置の対向ローラ及び対向ローラに巻き掛けられた定着ベルトの上半分の構成を示す断面図である。FIG. 6 is a cross-sectional view illustrating a configuration of an upper half of a fixing belt wound around a counter roller and a counter roller of a fixing device according to a second embodiment used in the image forming apparatus of the present invention. フローテスターのフローカーブを示す図である。It is a figure which shows the flow curve of a flow tester.

符号の説明Explanation of symbols

10 中間転写ベルト
18 画像形成手段
20 タンデム型画像形成装置
21 露光装置
22 二次転写装置
24 二次転写ベルト
25 定着装置
251 定着ローラ
252 対向ローラ(加熱ローラ)
252a 芯金
252b 整磁合金層
253 定着ベルト
253a 基材
253b 弾性層
253c 離型層
254 誘導コイル(誘導加熱手段)
255 定着ニップ部
256 加圧ローラ
257 励磁コア
258 温度センサ
259 制御装置
260 ガイド板
261 ベルトクリーニングローラ
40 感光体
62 一次転写手段
100 複写装置本体
200 給紙テーブル
300 スキャナ
400 原稿自動搬送装置(ADF)
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Intermediate transfer belt 18 Image forming means 20 Tandem type image forming device 21 Exposure device 22 Secondary transfer device 24 Secondary transfer belt 25 Fixing device 251 Fixing roller 252 Opposing roller (heating roller)
252a Core metal 252b Magnetic shunt alloy layer 253 Fixing belt 253a Base material 253b Elastic layer 253c Release layer 254 Induction coil (induction heating means)
255 Fixing nip portion 256 Pressure roller 257 Excitation core 258 Temperature sensor 259 Control device 260 Guide plate 261 Belt cleaning roller 40 Photoconductor 62 Primary transfer means 100 Copying device main body 200 Paper feed table 300 Scanner 400 Automatic document feeder (ADF)

Claims (15)

少なくとも、潜像を担持する像担持体と、
前記潜像をトナーで現像する現像手段と、
前記像担持体表面のトナー像を転写する転写手段と、
前記トナー像を、加熱、加圧して定着させる定着手段と、を備える画像形成装置において、
前記トナーは、少なくとも結晶性ポリエステル樹脂と非晶性樹脂を含む結着樹脂と、着色剤と、を含有するトナーであり、
前記定着手段は、電磁波発生手段と、前記電磁波発生手段の発生磁界が印加されることにより発熱する電磁誘導発熱体と、を有する定着装置であり、
前記電磁誘導発熱体は、表面又は内部に整磁合金を含有する
ことを特徴とする画像形成装置。
At least an image carrier that carries a latent image;
Developing means for developing the latent image with toner;
Transfer means for transferring a toner image on the surface of the image carrier;
In an image forming apparatus comprising: a fixing unit that fixes the toner image by heating and pressing.
The toner is a toner containing at least a binder resin including a crystalline polyester resin and an amorphous resin, and a colorant.
The fixing unit is a fixing device having an electromagnetic wave generating unit and an electromagnetic induction heating element that generates heat when a magnetic field generated by the electromagnetic wave generating unit is applied.
The electromagnetic induction heating element contains a magnetic shunt alloy on the surface or inside thereof.
請求項1に記載の画像形成装置において、
前記定着手段は、少なくとも2個の回転部材と、前記回転部材の間に巻回されて移動する無端状の走行移動部材と、を有し、
前記電磁誘導発熱体は、前記走行移動部材又は前記回転部材である
ことを特徴とする画像形成装置。
The image forming apparatus according to claim 1.
The fixing unit includes at least two rotating members, and an endless traveling moving member that is wound between the rotating members and moves.
The image forming apparatus, wherein the electromagnetic induction heating element is the traveling moving member or the rotating member.
請求項1又は2に記載の画像形成装置において、
前記画像形成装置は、前記走行移動部材に接触するクリーニング部材を有する
ことを特徴とする画像形成装置。
The image forming apparatus according to claim 1, wherein
The image forming apparatus includes a cleaning member that contacts the travel moving member.
請求項1ないし3のいずれかに記載の画像形成装置において、
前記電磁誘導発熱体が、走行移動部材であり、
前記走行移動部材は、支持体層と離型層から形成され、前記支持体層は、前記整磁合金を含有する
ことを特徴とする画像形成装置。
The image forming apparatus according to any one of claims 1 to 3,
The electromagnetic induction heating element is a traveling member;
The travel forming member is formed of a support layer and a release layer, and the support layer contains the magnetic shunt alloy.
請求項1ないし4のいずれかに記載の画像形成装置において、
前記走行移動部材は、表面温度が200℃以下で使用される
ことを特徴とする画像形成装置。
The image forming apparatus according to claim 1,
The travel moving member is used at a surface temperature of 200 ° C. or less.
請求項1ないし5のいずれかに記載の画像形成装置において、
前記結晶性ポリエステル樹脂は、融点が69〜137℃である
ことを特徴とする画像形成装置。
The image forming apparatus according to claim 1,
The crystalline polyester resin has a melting point of 69 to 137 ° C.
請求項1ないし6のいずれかに記載の画像形成装置において、
前記結着樹脂中の前記結晶性ポリエステル樹脂の含有量は、全結着樹脂100重量部に対して2.5〜50重量部である
ことを特徴とする画像形成装置。
The image forming apparatus according to claim 1,
Content of the said crystalline polyester resin in the said binder resin is 2.5-50 weight part with respect to 100 weight part of all the binder resin. The image forming apparatus characterized by the above-mentioned.
請求項1ないし7のいずれかに記載の画像形成装置において、
前記結晶性ポリエステルの軟化温度[T(F1/2)]は、80〜140℃であり、
前記トナーは、前記結晶性ポリエステルの軟化温度[T(F1/2)]より、融点が低いワックスを、少なくとも一種類含有する
ことを特徴とする画像形成装置。
The image forming apparatus according to claim 1,
The crystalline polyester has a softening temperature [T (F1 / 2)] of 80 to 140 ° C.,
The image forming apparatus, wherein the toner contains at least one wax having a melting point lower than the softening temperature [T (F1 / 2)] of the crystalline polyester.
請求項1ないし8のいずれかに記載の画像形成装置において、
前記トナーのTgは、35〜70℃である
ことを特徴とする画像形成装置。
The image forming apparatus according to claim 1,
The image forming apparatus, wherein Tg of the toner is 35 to 70 ° C.
請求項1ないし9のいずれかに記載の画像形成装置において、
前記トナーは、磁性体を含有する
ことを特徴とする画像形成装置。
The image forming apparatus according to claim 1,
The image forming apparatus, wherein the toner contains a magnetic material.
請求項1ないし10のいずれかに記載の画像形成装置において、
前記トナーは、樹脂で被覆された磁性キャリアと混合させて用いる
ことを特徴とする画像形成装置。
The image forming apparatus according to claim 1,
The image forming apparatus, wherein the toner is mixed with a resin-coated magnetic carrier.
請求項1ないし11のいずれかに記載の画像形成装置において、
前記整磁合金が、鉄ニッケル合金である
ことを特徴とする画像形成装置。
The image forming apparatus according to claim 1,
The image forming apparatus, wherein the magnetic shunt alloy is an iron-nickel alloy.
請求項1ないし12のいずれかに記載の画像形成装置において、
前記画像形成装置は、少なくとも像担持体と、現像手段とが一体に支持され、画像形成装置に着脱自在に形成されるプロセスカートリッジを備える
ことを特徴とする画像形成装置。
The image forming apparatus according to claim 1,
The image forming apparatus includes a process cartridge in which at least an image carrier and a developing unit are integrally supported and are detachably formed in the image forming apparatus.
像担持体上に静電潜像を形成する工程と、静電潜像をトナーを含む現像剤で現像してトナー画像を形成する工程と、トナー画像を被転写体上に転写する工程と、
被転写体上のトナー像を定着部材により加熱、加圧して記録媒体に定着する定着工程と、を含む画像形成方法において、
前記現像工程で使用される静電荷像現像用トナーは、少なくとも結晶性ポリエステル樹脂と非晶性樹脂を含む結着樹脂と、着色剤と、を含有するトナーであり、
前記定着工程では、電磁波発生手段と、前記電磁波発生手段の発生磁界が印加されることにより発熱する電磁誘導発熱体と、を有する定着装置が使用され、
前記電磁誘導発熱体は、表面又は内部に整磁合金を含有する
ことを特徴とする画像形成方法。
A step of forming an electrostatic latent image on the image bearing member, a step of developing the electrostatic latent image with a developer containing toner to form a toner image, a step of transferring the toner image onto the transfer target,
A fixing process in which a toner image on a transfer medium is heated and pressed by a fixing member and fixed on a recording medium.
The electrostatic image developing toner used in the development step is a toner containing at least a binder resin including a crystalline polyester resin and an amorphous resin, and a colorant,
In the fixing step, a fixing device having an electromagnetic wave generating unit and an electromagnetic induction heating element that generates heat when a magnetic field generated by the electromagnetic wave generating unit is applied is used.
The electromagnetic induction heating element contains a magnetic shunt alloy on the surface or inside thereof.
前記画像形成方法は、請求項2ないし13のいずれかに記載の画像形成装置に適用される
ことを特徴とする画像形成方法。
14. The image forming method according to claim 2, wherein the image forming method is applied to the image forming apparatus according to claim 2.
JP2006011114A 2006-01-19 2006-01-19 Image forming apparatus, image forming method and process cartridge Pending JP2007193099A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006011114A JP2007193099A (en) 2006-01-19 2006-01-19 Image forming apparatus, image forming method and process cartridge

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006011114A JP2007193099A (en) 2006-01-19 2006-01-19 Image forming apparatus, image forming method and process cartridge

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2007193099A true JP2007193099A (en) 2007-08-02

Family

ID=38448848

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2006011114A Pending JP2007193099A (en) 2006-01-19 2006-01-19 Image forming apparatus, image forming method and process cartridge

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2007193099A (en)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009109734A (en) * 2007-10-30 2009-05-21 Fuji Xerox Co Ltd Image fixing method, image forming method, image fixing device, and image forming apparatus
JP2009237550A (en) * 2008-03-07 2009-10-15 Oki Data Corp Image forming apparatus
JP2010224502A (en) * 2009-03-25 2010-10-07 Fuji Xerox Co Ltd Electrostatic charge image developing toner, toner cartridge, process cartridge, and image forming device
JP2013088689A (en) * 2011-10-20 2013-05-13 Ricoh Co Ltd Image forming apparatus, and image forming method
JP2014016547A (en) * 2012-07-10 2014-01-30 Konica Minolta Inc Image forming apparatus, image forming method, and toner
JP2014092605A (en) * 2012-11-01 2014-05-19 Ricoh Co Ltd Electrophotographic toner, two-component developer, and image forming apparatus
JP2014112191A (en) * 2012-11-01 2014-06-19 Ricoh Co Ltd Carrier for developer, toner, developer, developing device, container with developer inside, and image forming apparatus

Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0430014A (en) * 1990-05-24 1992-02-03 Yoshio Shintani Forming method for pile and forming construction method for foundation
JPH04155351A (en) * 1990-10-18 1992-05-28 Konica Corp Image forming method
JPH09138525A (en) * 1995-09-14 1997-05-27 Ricoh Co Ltd Image forming method and toner therefor
JP2002318471A (en) * 2001-04-23 2002-10-31 Sharp Corp Electrophotographic toner
JP2002328490A (en) * 2001-04-27 2002-11-15 Kao Corp Manufacturing method of electrophotographic toner
JP2004126233A (en) * 2002-10-02 2004-04-22 Canon Inc Image forming method, toner and two-component developer
JP2004245948A (en) * 2003-02-12 2004-09-02 Ricoh Co Ltd Dry toner for electrostatic charge image, developer, and development apparatus using the same
JP2004264498A (en) * 2003-02-28 2004-09-24 Kyocera Mita Corp Toner and method for manufacturing the same
JP2005010457A (en) * 2003-06-19 2005-01-13 Matsushita Electric Ind Co Ltd Toner, two-component developer and image forming apparatus
JP2005099726A (en) * 2003-07-29 2005-04-14 Ricoh Co Ltd Toner for forming image, toner container, two-component developer, image forming method and process cartridge
JP2005181860A (en) * 2003-12-22 2005-07-07 Ricoh Co Ltd Image forming apparatus
JP2005338814A (en) * 2004-04-30 2005-12-08 Ricoh Co Ltd Image forming toner, electrophotographic fixing method, image forming method, and process cartridge
JP2006011217A (en) * 2004-06-29 2006-01-12 Ricoh Co Ltd Fixing device and image forming apparatus

Patent Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0430014A (en) * 1990-05-24 1992-02-03 Yoshio Shintani Forming method for pile and forming construction method for foundation
JPH04155351A (en) * 1990-10-18 1992-05-28 Konica Corp Image forming method
JPH09138525A (en) * 1995-09-14 1997-05-27 Ricoh Co Ltd Image forming method and toner therefor
JP2002318471A (en) * 2001-04-23 2002-10-31 Sharp Corp Electrophotographic toner
JP2002328490A (en) * 2001-04-27 2002-11-15 Kao Corp Manufacturing method of electrophotographic toner
JP2004126233A (en) * 2002-10-02 2004-04-22 Canon Inc Image forming method, toner and two-component developer
JP2004245948A (en) * 2003-02-12 2004-09-02 Ricoh Co Ltd Dry toner for electrostatic charge image, developer, and development apparatus using the same
JP2004264498A (en) * 2003-02-28 2004-09-24 Kyocera Mita Corp Toner and method for manufacturing the same
JP2005010457A (en) * 2003-06-19 2005-01-13 Matsushita Electric Ind Co Ltd Toner, two-component developer and image forming apparatus
JP2005099726A (en) * 2003-07-29 2005-04-14 Ricoh Co Ltd Toner for forming image, toner container, two-component developer, image forming method and process cartridge
JP2005181860A (en) * 2003-12-22 2005-07-07 Ricoh Co Ltd Image forming apparatus
JP2005338814A (en) * 2004-04-30 2005-12-08 Ricoh Co Ltd Image forming toner, electrophotographic fixing method, image forming method, and process cartridge
JP2006011217A (en) * 2004-06-29 2006-01-12 Ricoh Co Ltd Fixing device and image forming apparatus

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009109734A (en) * 2007-10-30 2009-05-21 Fuji Xerox Co Ltd Image fixing method, image forming method, image fixing device, and image forming apparatus
JP2009237550A (en) * 2008-03-07 2009-10-15 Oki Data Corp Image forming apparatus
US7877052B2 (en) 2008-03-07 2011-01-25 Oki Data Corporation Image forming apparatus including developer having two different kinds of resins
JP2010224502A (en) * 2009-03-25 2010-10-07 Fuji Xerox Co Ltd Electrostatic charge image developing toner, toner cartridge, process cartridge, and image forming device
JP2013088689A (en) * 2011-10-20 2013-05-13 Ricoh Co Ltd Image forming apparatus, and image forming method
JP2014016547A (en) * 2012-07-10 2014-01-30 Konica Minolta Inc Image forming apparatus, image forming method, and toner
JP2014092605A (en) * 2012-11-01 2014-05-19 Ricoh Co Ltd Electrophotographic toner, two-component developer, and image forming apparatus
JP2014112191A (en) * 2012-11-01 2014-06-19 Ricoh Co Ltd Carrier for developer, toner, developer, developing device, container with developer inside, and image forming apparatus

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7550243B2 (en) Toner, developer, toner container, process cartridge, fixing process, image forming apparatus, and image forming process
US9239530B2 (en) Toner for forming electrostatic image, developer, process cartridge, and image forming apparatus
JP4652244B2 (en) Toner, developer, toner container, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
JP5861537B2 (en) Image forming method and image forming apparatus
KR100970681B1 (en) Image Forming Apparatus, Image Forming Method, and Process Cartridge
KR101357542B1 (en) Electrostatic latent image developing toner, electrostatic latent image developer, toner cartridge, process cartridge and image forming apparatus
EP1591839B1 (en) Fixing method for fixing image formed of the tone
US20100124715A1 (en) Electrostatic charge image developing toner and method of producing the same, electrostatic charge image developer, toner cartridge, process cartridge, and image forming device
US9134636B2 (en) Electrostatic charge image developing toner, electrostatic charge image developer, and toner cartridge
CN106104388B (en) Toner, image forming apparatus, image forming method, and process cartridge
JP4957516B2 (en) Toner for developing electrostatic image, developer for developing electrostatic image, developer cartridge for developing electrostatic image, image forming apparatus, process cartridge, fixing method, and image forming method
JP2006065015A (en) Method for manufacturing toner for electrostatic image development
JP4737997B2 (en) Image forming toner, developer using the toner, process cartridge for image forming apparatus, and image forming apparatus
JP2007193099A (en) Image forming apparatus, image forming method and process cartridge
JP5691737B2 (en) Toner for developing electrostatic image, developer for developing electrostatic image, toner cartridge, process cartridge, method for producing toner for developing electrostatic image, and image forming apparatus
JP4651331B2 (en) Image forming toner, image forming apparatus, image forming method, and process cartridge
US11635711B2 (en) Image forming method and image forming apparatus
US11537057B2 (en) Toner, toner accommodating unit, image forming apparatus, and image forming method
JP4335099B2 (en) Toner manufacturing method for developing electrostatic image
US10761444B2 (en) Electrostatic charge image development toner and electrostatic charge image developer
JP2011002557A (en) Electrophotographic toner, method for manufacturing toner, developer, toner-containing container, image forming method, image forming apparatus and process cartridge
JP4978990B2 (en) Image forming apparatus
JP2006215537A (en) Image forming method and image forming apparatus
JP5861538B2 (en) Image forming method and image forming apparatus
JP6405655B2 (en) Full-color image forming device

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20081222

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20110913

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20111114

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20120605

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20120806

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20130514

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20130716

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20140218