JP2007095455A - Ceramic vessel, and battery or electric double layer capacitor using it - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、携帯電話などの通信機器に用いられ、実装性に優れるとともに電解液の漏れを有効に防止できる薄型の電池に関する。 The present invention relates to a thin battery that is used in communication equipment such as a cellular phone and has excellent mountability and can effectively prevent leakage of an electrolyte.
近年、携帯電話や携帯型コンピュータ、カメラ一体型ビデオテープレコーダー等に代表される携帯機器が目覚ましく発達するとともに、より一層の小型化、軽量化が求められる傾向にある。そして、これらの携帯機器の電源としての電池の需要も増加の一途をたどるとともに、電池のエネルギー密度を高めることによる小型軽量化の研究が活発に行われている。特に、リチウム電池は、原子量が小さくかつイオン化エネルギーが大きなリチウムを用いる電池であることから、高エネルギー密度を得ることができて小型軽量化が図れ、さらに再充電が可能な電池とできることより盛んに研究され、現在に至っては携帯機器の電源をはじめとする広範囲な用途に用いられるようになってきた。 In recent years, portable devices typified by mobile phones, portable computers, camera-integrated video tape recorders, etc. have been remarkably developed, and further miniaturization and weight reduction have been demanded. In addition, the demand for batteries as power sources for these portable devices continues to increase, and research on reducing the size and weight by increasing the energy density of the batteries is actively conducted. In particular, the lithium battery is a battery using lithium with a small atomic weight and a large ionization energy, so that it is possible to obtain a high energy density, to achieve a reduction in size and weight, and to be a battery that can be recharged more actively. It has been researched and has now been used for a wide range of applications including power supplies for portable devices.
また、電気二重層キャパシタは、異なる2つの相(例えば固体電極と電解液)が接触する界面において極めて短い距離を隔てて形成される電気二重層のイオンの静電的な吸着および脱着作用を利用して電気エネルギーを充電したり、放電したりすることができる電気素子である。 In addition, the electric double layer capacitor uses the electrostatic adsorption and desorption action of ions of the electric double layer formed at an extremely short distance at the interface where two different phases (for example, a solid electrode and an electrolytic solution) contact each other. Thus, the electric element can be charged or discharged with electric energy.
そして、近年、図6に示すような、2つの電極板およびセパレータから成る電池要素または電気二重層キャパシタ要素と電解液とをセラミック基体に収容した薄型の二次電池Fまたは電気二重層キャパシタFが提案されている。 In recent years, a thin secondary battery F or electric double layer capacitor F in which a battery element or electric double layer capacitor element composed of two electrode plates and a separator and an electrolyte as shown in FIG. Proposed.
この従来の二次電池Fおよび電気二重層キャパシタFは、メタライズ層12bが凹部の底面に形成された酸化アルミニウム(Al2O3)質焼結体などからなるセラミック基体11と、鉄(Fe)−ニッケル(Ni)−コバルト(Co)合金等の金属から成る蓋体14とで基本的に構成される容器内に、電解液B−4が含浸されたセパレータB−3を正電極板B−1または分極性電極板B−1と負電極板B−2または分極性電極板B−2との間に挟んだ状態でメタライズ層12bと蓋体14との間に配置した密閉型構造とされている。メタライズ層12bおよび蓋体14における充放電はセラミック基体11の下面に形成された第一、および第二の電極C,Dを介して行われる(例えば、下記の特許文献1参照)。
The conventional secondary battery F and electric double layer capacitor F include a
図6に示されるセラミック基体11を用いた電池Fまたは電気二重層キャパシタFは、セラミックスが耐薬品性に優れているため、セラミック基体11が有機溶剤や酸等を含む電解液B−4に侵され難く、電解液B−4中にセラミック基体11から溶け出した不純物が混入して電解液B−4を劣化させることもなく、電池Fまたは電気二重層キャパシタFの性能を良好に維持することができる。
セラミック基体11を用いた電池Fまたは電気二重層キャパシタFでは従来の金属缶を用いた電池または電気二重層キャパシタに比して薄型化を実現しているのであるが、近時においてはさらなる電気回路基板の省スペース化が望まれている。しかしながら、このセラミック基体11の側壁厚みをさらに薄くすると、セラミック基体11の抗折強度が小さくなるという問題点が生じてしまう。そのため、側壁厚みを薄くするには限界がある。
The battery F or the electric double layer capacitor F using the
また、セラミック基体11の平面視における大きさを小さくするとセラミック基体11の加工が困難になるとともにセラミック基体11内部に収納する電池または電気二重層キャパシタ要素を小型化しなければならず、電池または電気二重層キャパシタとして所定の性能を発揮できないという問題点が生じてしまう。そのため、セラミック基体11の平面視形状を小型化するのは限界がある。
Further, if the size of the
従って、本発明は上記問題点に鑑みて完成されたものであり、その目的は、携帯用機器に求められる小型化を実現させる手段として、電池または電気二重層キャパシタが電気回路基板に実装されたときに、この電気回路基板の表面でのスペースを有効利用することができるセラミック容器およびこれを用いた電池または電気二重層キャパシタを提供することにある。 Therefore, the present invention has been completed in view of the above problems, and its object is to mount a battery or an electric double layer capacitor on an electric circuit board as a means for realizing miniaturization required for portable equipment. Sometimes, the object is to provide a ceramic container capable of effectively utilizing the space on the surface of the electric circuit board and a battery or electric double layer capacitor using the same.
本発明のセラミック容器は、電池要素または電気二重層キャパシタ要素が内部に収容される凹部を上面に有するセラミック基体と、前記凹部の底面から前記セラミック基体の側面にかけて形成された第一のメタライズ層と、前記凹部の開口部よりも外方に位置する前記セラミック基体の上面に形成された第二のメタライズ層と、前記第一のメタライズ層に電気的に接続され、前記セラミック基体の外側複数側面に形成された第一の電極と、該第一の電極が形成された前記外側複数側面に、前記第一の電極と電気的に独立して形成され、前記第二のメタライズ層に電気的に接続された第二の電極とを具備することを特徴とする。 The ceramic container of the present invention includes a ceramic base having a concave portion in which a battery element or an electric double layer capacitor element is accommodated in an upper surface, and a first metallized layer formed from a bottom surface of the concave portion to a side surface of the ceramic base. A second metallization layer formed on the upper surface of the ceramic base located outside the opening of the recess, and electrically connected to the first metallization layer, and on the outer side surfaces of the ceramic base The first electrode formed and the outer plurality of side surfaces on which the first electrode is formed are formed independently of the first electrode and electrically connected to the second metallization layer. And a second electrode formed.
また、本発明のセラミック容器は、上記構成において好ましくは、前記第一の電極および前記第二の電極は、前記セラミック基体の全ての外側側面に配置されていることを特徴とする。 In the ceramic container of the present invention, preferably, the first electrode and the second electrode are arranged on all outer side surfaces of the ceramic substrate.
本発明の電池は、上記構成のセラミック容器と、前記凹部の底面に載置されて前記第一のメタライズ層に電気的に接続された一方電極板と、該一方電極板の上面に電解液を含浸したセパレータを介して密着するように載置された他方電極板と、少なくとも下側主面が導電性とされ、前記他方電極板に当接されて電気的に接続されるとともに前記第二のメタライズ層に電気的に接続され、前記凹部を塞ぐようにして前記セラミック基体の上面に接合された蓋体とを具備していることを特徴とする。 The battery of the present invention includes a ceramic container having the above-described configuration, one electrode plate placed on the bottom surface of the recess and electrically connected to the first metallization layer, and an electrolyte solution on the upper surface of the one electrode plate. The other electrode plate placed so as to be in close contact with the impregnated separator, and at least the lower main surface are made conductive, are in contact with and electrically connected to the other electrode plate, and the second electrode plate And a lid body electrically connected to the metallized layer and bonded to the upper surface of the ceramic base so as to close the recess.
本発明の電気二重層キャパシタは、上記構成のセラミック容器と、前記凹部の底面に載置されて前記第一のメタライズ層に電気的に接続された第一の分極性電極板と、該第一の分極性電極板の上面に電解液を含浸したセパレータを介して密着するように載置された第二の分極性電極板と、少なくとも下側主面が導電性とされ、前記第二の分極性電極板に当接されて電気的に接続されるとともに前記第二のメタライズ層に電気的に接続され、前記凹部を塞ぐようにして前記セラミック基体の上面に接合された蓋体とを具備していることを特徴とする。 The electric double layer capacitor of the present invention includes a ceramic container having the above structure, a first polarizable electrode plate placed on the bottom surface of the recess and electrically connected to the first metallized layer, and the first A second polarizable electrode plate placed so as to be in close contact with the upper surface of the polarizable electrode plate via a separator impregnated with an electrolyte, and at least the lower main surface is made conductive, A lid that is in contact with and electrically connected to the polar electrode plate and is electrically connected to the second metallization layer and is bonded to the upper surface of the ceramic base so as to close the recess. It is characterized by.
本発明のセラミック容器は、電池要素または電気二重層キャパシタ要素が内部に収容される凹部を上面に有するセラミック基体と、凹部の底面からセラミック基体の側面にかけて形成された第一のメタライズ層と、凹部の開口部よりも外方に位置するセラミック基体の上面に形成された第二のメタライズ層と、第一のメタライズ層に電気的に接続され、セラミック基体の外側複数側面に形成された第一の電極と、この第一の電極が形成された外側複数側面に、第一の電極と電気的に独立して形成され、第二のメタライズ層に電気的に接続された第二の電極とを具備することから、本発明のセラミック容器を用いた電池または電気二重層キャパシタは、外側側面を電気回路基板に表面実装させて、第一の電極と第二の電極とを電気回路基板に電気的に接続し、電池または電気二重層キャパシタを電気回路基板に対して横向きにした状態で実装することができる。このように電池または電気二重層キャパシタをセラミック基体の側面を下にして横向きに実装することで、実装面積の省スペース化が可能となり、電気回路基板のさらなる小型化が可能となる。すなわち、セラミック容器は平面視の大きさは大きいが厚みが薄いので、電気回路基板の上方に高さ方向のスペースがある場合に、セラミック容器の側面を下にして横向きに実装することで、実装面積の省スペース化が可能となるためである。 The ceramic container of the present invention includes a ceramic base having a recess on the upper surface in which a battery element or an electric double layer capacitor element is accommodated, a first metallization layer formed from the bottom of the recess to the side of the ceramic base, and a recess. A second metallized layer formed on the upper surface of the ceramic substrate located outside the opening of the first metallized layer, and a first metallized layer electrically connected to the first metallized layer and formed on a plurality of outer sides of the ceramic substrate. An electrode and a second electrode electrically formed independently of the first electrode and electrically connected to the second metallization layer on a plurality of outer side surfaces on which the first electrode is formed. Therefore, in the battery or electric double layer capacitor using the ceramic container of the present invention, the outer side surface is surface-mounted on the electric circuit board, and the first electrode and the second electrode are electrically connected to the electric circuit board. And connected, can be implemented while sideways battery or electric double layer capacitor to the electric circuit board. Thus, by mounting the battery or the electric double layer capacitor sideways with the side surface of the ceramic substrate facing down, the mounting area can be saved, and the electric circuit board can be further miniaturized. In other words, the ceramic container is large in plan view but thin, so if there is a space in the height direction above the electric circuit board, mount the ceramic container sideways with the side of the ceramic container down. This is because the area can be saved.
また、第一の電極および第二の電極は外側複数側面に導出されていることから、各外側側面において電気回路基板との電気的な接続が可能である。 Further, since the first electrode and the second electrode are led out to the plurality of outer side surfaces, electrical connection with the electric circuit board is possible on each outer side surface.
好ましくは、第一の電極および第二の電極は、セラミック基体の全ての外側側面に配置されている場合には、どの外側側面においても電気回路基板との電気的な接続が可能であり、電気回路基板への実装時にセラミック容器の側面の方向性を揃えなくてもよい。これによって、実装時の準備工程を簡略化し、実装の作業効率を改善することができる。 Preferably, when the first electrode and the second electrode are disposed on all the outer side surfaces of the ceramic substrate, the outer electrode can be electrically connected to the electric circuit board on any outer side surface. It is not necessary to align the directionality of the side surface of the ceramic container when mounted on the circuit board. This simplifies the preparation process at the time of mounting, and improves the work efficiency of the mounting.
また、この構成によれば、実装面積の省スペース化が可能となることから、セラミック基体の側壁厚みをさらに小さくする必要が無くなるとともに、セラミック基体の平面視における大きさを小さくする必要も無くなる。そのため、セラミック基体の加工が容易で、セラミック基体の抗折強度を低下させることがなく、また、セラミック基体内部に収納する電池または電気二重層キャパシタ要素を小型化せずに、所定の性能を有する省スペースで実装可能な電池または電気二重層キャパシタとすることができる。 In addition, according to this configuration, the mounting area can be saved, so that it is not necessary to further reduce the thickness of the side wall of the ceramic substrate, and it is not necessary to reduce the size of the ceramic substrate in plan view. Therefore, processing of the ceramic substrate is easy, the bending strength of the ceramic substrate is not lowered, and the battery or electric double layer capacitor element housed in the ceramic substrate has a predetermined performance without being downsized. A battery or an electric double layer capacitor that can be mounted in a space-saving manner can be provided.
本発明の電池は、上記構成のセラミック容器と、凹部の底面に載置されて第一のメタライズ層に電気的に接続された一方電極板と、一方電極板の上面に電解液を含浸したセパレータを介して密着するように載置された他方電極板と、少なくとも下側主面が導電性とされ、他方電極板に当接されて電気的に接続されるとともに第二のメタライズ層に電気的に接続され、凹部を塞ぐようにしてセラミック基体の上面に接合された蓋体とを具備していることにより、上記本発明のセラミック容器によって、側面を下にして横向きに実装することができ、近年のさらなる電気回路基板の省スペース化に対応可能で、どの外側側面に対しても電気回路基板との電気的な接続が可能で、実装の作業効率を改善することができる電池となる。 The battery of the present invention includes a ceramic container having the above-described structure, one electrode plate placed on the bottom surface of the recess and electrically connected to the first metallization layer, and a separator in which the upper surface of the one electrode plate is impregnated with an electrolyte. The other electrode plate placed so as to be in close contact with each other, and at least the lower main surface is made conductive, and is in contact with and electrically connected to the other electrode plate and electrically connected to the second metallized layer. And a lid bonded to the upper surface of the ceramic base so as to close the recess, and can be mounted sideways with the side face down by the ceramic container of the present invention, It is possible to cope with the further space saving of the electric circuit board in recent years, and the battery can be electrically connected to the electric circuit board on any outer side surface and can improve the working efficiency of mounting.
本発明の電気二重層キャパシタは、上記構成のセラミック容器と、凹部の底面に載置されて第一のメタライズ層に電気的に接続された第一の分極性電極板と、第一の分極性電極板の上面に電解液を含浸したセパレータを介して密着するように載置された第二の分極性電極板と、少なくとも下側主面が導電性とされ、第二の分極性電極板に当接されて電気的に接続されるとともに第二のメタライズ層に電気的に接続され、凹部を塞ぐようにしてセラミック基体の上面に接合された蓋体とを具備していることにより、上記本発明のセラミック容器によって、側面を下にして横向きに実装することができ、近年のさらなる電気回路基板の省スペース化に対応可能で、どの外側側面に対しても電気回路基板との電気的な接続が可能で、実装の作業効率を改善することができる電気二重層キャパシタとなる。 The electric double layer capacitor of the present invention includes a ceramic container having the above-described configuration, a first polarizable electrode plate placed on the bottom surface of the recess and electrically connected to the first metallization layer, and a first polarizability A second polarizable electrode plate placed in close contact with the upper surface of the electrode plate via a separator impregnated with an electrolyte, and at least a lower main surface is made conductive, and the second polarizable electrode plate A lid that is in contact with and electrically connected to the second metallization layer and is bonded to the upper surface of the ceramic base so as to close the recess. With the ceramic container of the invention, it can be mounted sideways with the side down, and it can cope with the further space saving of the electric circuit board in recent years, and any outer side surface can be electrically connected to the electric circuit board. Is possible and the efficiency of implementation It is possible to improve the electric double layer capacitor.
本発明のセラミック容器およびこれを用いた電池または電気二重層キャパシタについて以下に詳細に説明する。図1(a)は本発明のセラミック容器の実施の形態の一例を示す断面図であり、図1(b)は図1(a)のセラミック容器を平面図で示したものであり、さらに図1(c)は図1(a)のセラミック容器の外側側面の斜視図を示すものである。また、図2(a)は本発明のセラミック容器の実施の形態の他の例を示す断面図であり、図2(b)は図2(a)のセラミック容器を平面図で示したものであり、さらに図2(c)は図2(a)のセラミック容器の外側側面の斜視図を示すものである。また、図3(a)は本発明のセラミック容器の実施の形態のさらに他の例を断面図で示したものであり、図3(b)は図3(a)のセラミック容器を平面図で示したものであり、さらに図3(c)は図3(a)のセラミック容器の外側側面の斜視図を示すものである。また、図4は図1に示す本発明のセラミック容器を用いた電池または電気二重層キャパシタの一例を示す断面図である。図5(a),(b)は本発明の実施の形態のさらに他の例によるセラミック容器を用いた他の電池または電気二重層キャパシタの実施例を示す断面図である。なお、図1(b)および図1(c),図2(a)および図2(b)ならびに図2(c),図3(a)および図3(b)ならびに図3(c)において、メタライズ層等の導電性部分を解りやすく示すためにハッチングを付した。そして、これらの部分は断面を示すものではない。また、本明細書において、上下左右という場合、単に図面上の位置関係を説明するものであって、実際の使用時における位置関係を意味するものではない。 The ceramic container of the present invention and the battery or electric double layer capacitor using the same will be described in detail below. FIG. 1A is a sectional view showing an example of an embodiment of a ceramic container of the present invention, FIG. 1B is a plan view of the ceramic container of FIG. 1 (c) shows a perspective view of the outer side surface of the ceramic container of FIG. 1 (a). 2A is a cross-sectional view showing another example of the embodiment of the ceramic container of the present invention, and FIG. 2B is a plan view of the ceramic container of FIG. Further, FIG. 2 (c) shows a perspective view of the outer side surface of the ceramic container of FIG. 2 (a). FIG. 3A is a sectional view showing still another example of the embodiment of the ceramic container of the present invention, and FIG. 3B is a plan view of the ceramic container of FIG. Further, FIG. 3 (c) shows a perspective view of the outer side surface of the ceramic container of FIG. 3 (a). FIG. 4 is a sectional view showing an example of a battery or an electric double layer capacitor using the ceramic container of the present invention shown in FIG. FIGS. 5A and 5B are cross-sectional views showing examples of other batteries or electric double layer capacitors using a ceramic container according to still another example of the embodiment of the present invention. 1 (b) and 1 (c), 2 (a) and 2 (b), 2 (c), 3 (a), 3 (b) and 3 (c). In order to show the conductive parts such as the metallized layer in an easy-to-understand manner, hatching was applied. And these parts do not show a cross section. Further, in this specification, the terms “upper, lower, left, and right” merely describe the positional relationship on the drawing, and do not mean the positional relationship during actual use.
図1〜図5に示す実施の形態において、1はセラミック基体、1aはセラミック基体1の上面に形成された凹部、1bは凹部1aの底面からセラミック基体1の側面にかけて形成された第一のメタライズ層、1cは凹部1aの開口部よりも外方、すなわち凹部1aの周囲に位置するセラミック基体1の上面に形成された第二のメタライズ層、2aは第一のメタライズ層1bに電気的に接続され、セラミック基体1の外側複数側面に形成された第一の電極、2bは第一の電極2aが形成された外側複数側面に、第一の電極2aと電気的に独立して形成され、第二のメタライズ層1cに電気的に接続された第二の電極、Aは本発明のセラミック容器、Bは本発明の電池または電気二重層キャパシタである。なお、それぞれの図において同一の部位を示す部位には同じ符号を付している。
In the embodiment shown in FIGS. 1 to 5, 1 is a ceramic substrate, 1a is a recess formed on the upper surface of the
本発明のセラミック容器Aは、電池要素または電気二重層キャパシタ要素が内部に収容される凹部1aを上面に有するセラミック基体1と、凹部1aの底面からセラミック基体1の側面にかけて形成された第一のメタライズ層1bと、凹部1aの開口部よりも外方に位置するセラミック基体1の上面に形成された第二のメタライズ層1cと、第一のメタライズ層1bに電気的に接続され、セラミック基体1の少なくとも2側面より多くの外側複数側面、好ましくは全ての外側側面に形成された第一の電極2aと、第一の電極2aが形成された外側複数側面に、第一の電極2aと電気的に独立して形成され、第二のメタライズ層1cに電気的に接続された第二の電極2bとを具備する。
The ceramic container A of the present invention includes a
このようなセラミック基体1は、Al2O3質焼結体やムライト(3Al2O3・2SiO2)質焼結体,窒化アルミニウム(AlN)質焼結体,ガラスセラミックス等のセラミックスから成り、例えばセラミック基体1がAl2O3質焼結体から成る場合、以下のようにして作製される。すなわち、Al2O3,酸化珪素(SiO2),酸化マグネシウム(MgO),酸化カルシウム(CaO)等の原料粉末に適当な有機バインダ,溶剤等を添加混合してスラリー状の絶縁ペーストと成す。この絶縁ペーストをドクターブレード法やカレンダーロール法によってセラミックグリーンシート(以下、グリーンシートとも称す)と成し、所要の大きさに切断する。次に、その中から選ばれた複数のグリーンシートにおいて凹部1aを形成するために適当な打抜き加工を施す。
Such a
そして、これらのグリーンシートにタングステン(W),モリブデン(Mo),マンガン(Mn)等の高融点金属粉末を主成分とする金属ペーストを所定の部位に印刷塗布して第一のメタライズ層1bおよび第二のメタライズ層1cとなる金属ペーストを印刷塗布する。金属ペーストの印刷塗布後にこれらのグリーンシートを積層し、セラミック基体1となるグリーンシートの積層体を形成する。なお、第一のメタライズ層1bは、その一部がグリーンシート同士の間に形成された層間導体となる。また、第二のメタライズ層1cは、図中においてセラミック基体1の上面に凹部1aを取り囲むように凹部1aの全周に形成されているが、必ず全周に形成される必要はなく、蓋体5と第二の電極2bとを電気的に接続できる位置に形成すれば十分である。
Then, a metal paste mainly composed of a refractory metal powder such as tungsten (W), molybdenum (Mo), manganese (Mn) or the like is printed and applied to these green sheets on a predetermined portion, and the
第一の電極2aおよび第二の電極2bは、セラミック基体1となるグリーンシートの積層体を形成した後、グリーンシートの積層体側面に第一の電極2aおよび第二の電極2bとなる金属ペーストをそれぞれ第一のメタライズ層1bおよび第二のメタライズ層1cと電気的に接続するようにスクリーン印刷法で印刷塗布することによって形成される。または、図2(d)に示すように、第一の電極2aおよび第二の電極2bはセラミック基体1側面に形成された凹溝の内面に導体が形成されたキャスタレーション導体として形成しておいてもよく、この場合、グリーンシートにキャスタレーションとなる貫通孔を形成し、次いで貫通孔の内面にW,Mo,Mn等の高融点金属粉末を主成分とする金属ペーストを吸引印刷し、しかる後、グリーンシートの不要部を切断することによって形成される。吸引印刷法にて形成可能なので、セラミック基体1の側面に別工程で第一および第二の電極2a,2bを形成する工程を削減することができる。また、第一および第二の電極2a,2bと電気回路基板の実装電極との間に生じる隙間にロウ材を溜めて良好なメニスカスを形成することができ、ロウ材の接合力を大きくすることができる。または、電気回路基板側の実装電極を主面から突出する凸部の上面に設けるか、第一および第二の電極2a,2bが形成されていないセラミック基体1の側面凸部が嵌合するように電気回路基板側に凹部を設けることにより、実装時の位置決めが容易となる。
The
好ましくは、電気回路基板の実装電極を主面に突出させずに平坦にし、第一および第二の電極2a,2bと電気回路基板の実装電極との間にロウ材を溜めるのがよい。電気回路基板の作製が容易で、効率良く製造できるという点で後者の構成であるのがよい。この構成により、キャスタレーション導体と電気回路基板に設けられた配線との間に溜まったロウ材はキャスタレーション導体から外側に流れ出し難いという作用効果もあり、不要な箇所にロウ材が流れてしまうのを有効に防止することができる。なお、この場合のキャスタレーションの深さ寸法は0.1mm〜0.3mm程度とするのがよい。
Preferably, the mounting electrode of the electric circuit board is flattened without protruding to the main surface, and a brazing material is accumulated between the first and
第一の電極2aおよび第二の電極2bのセラミック基体1への形成方法の例としては、図1(c)に示すように、第一の電極2aがセラミック基体1の外側側面の下方に全周にわたって設けられるとともに、第二の電極2bがセラミック基体1の外側側面の上方に全周にわたって設けられているもの、または、図2(c)に示すように、第一の電極2aがセラミック基体1の外側側面の下方の一方側部(右端)に設けられるとともに、第二の電極2bがセラミック基体1の外側側面の上方の他方側部(左端)に設けられているもの、または、図3(c)に示すように、第一の電極2aがセラミック基体1の外側側面の幅方向の一方側部とこの外側側面の一方側部に隣接する外側側面に延出するように設けられるとともに、第二の電極2bがセラミック基体1の外側側面の幅方向の他方側部とこの外側側面の他方側部に隣接する外側側面に延出するように設けられている等、種々の形態とすることができる。
As an example of a method of forming the
ここで、セラミック容器A内部に電池要素を収容し、電池Bとして機能させる場合、第一の電極2aおよび第二の電極2bのいずれかが正極または負極となる極性を有するので、第一の電極2aと第二の電極2bとの判別が可能でなければならない。図1(c)または図2(c)に示す形態である場合は、セラミック基体1の下側主面側が第一の電極2a、セラミック基体1の上側主面側が第二の電極2bであり、容易に判別することが可能であり問題ない。具体的な第一の電極2aおよび第二の電極2bの判別の方法の例をあげると、セラミック容器Aの凹部1aを塞ぐように取着された蓋体5を判別の際の目印にする。図3(c)に示す形態である場合は、第一の電極2aと第二の電極2bの形成位置で判別するのは不可能であることから、第一の電極2aと第二の電極2bとの大きさ(面積)や形状等を変えればよい。そして、第一の電極2aと第二の電極2bとを判別する際に第一の電極2aと第二の電極2bとの大きさや形状等の違いを目印にする。
Here, when the battery element is accommodated in the ceramic container A and functions as the battery B, since either the
なお、第一の電極2aおよび第二の電極2bは、セラミック基体1の同じ外側側面内に形成されていることから、セラミック基体1の一側面の狭い面積内に第一の電極2aおよび第二の電極2bの両方が形成されることとなる。そのため、第一の電極2aと第二の電極2bとの絶縁距離が必要とされる場合には、図2または図3に示すように、第一の電極2aと第二の電極2bとをセラミック基体1側面の幅方向(外側側面の左右方向となる一方側部および他方側部)の両端に設けるのがよい。
Since the
また好ましくは、第一の電極2aと第二の電極2bとの間の第一の電極2aおよび第二の電極2bが対向している領域のセラミック基体1に溝が形成されているのがよく(図示せず)、この構成により、第一の電極2aと第二の電極2bとを電気回路基板にロウ付けや半田付け等によって接合する際に、第一の電極2aと第二の電極2bとの間でロウ材や半田による電気的短絡が生ずるのを有効に防止することができる。
Preferably, a groove is formed in the
また、第一のメタライズ層1bから第一の電極2aへの電気的な導出、および第二のメタライズ層1cから第二の電極2bへの電気的な導出をセラミック基体1の内部に形成された貫通導体を介して行なってもよく、その場合、貫通導体を形成するグリーンシートの所定の位置に貫通導体となる貫通孔を予め形成し、この貫通孔に金属ペーストを充填することによって形成される。すなわち、通常はセラミック基体1は、下から上に順次グリーンシートを積層していくのであるが、第一のメタライズ層1bから第一の電極2aへの貫通導体による電気的な導出を行う場合は、左から右または、右から左に順次グリーンシートを積層することによって形成される。
Further, electrical derivation from the
そして、セラミック基体1となる複数のグリーンシートはこれらが焼成される前の段階で互いに例えば85℃程度の温度、4〜5MPa/cm2の圧力で物理的に接合されることで、密着接合されることになる。このとき、好ましくは、図1(a),図1(b),図2(a),図2(b),図3(a),図3(b)に示すように、凹部1aの底面の外縁に沿ってAl2O3質焼結体等のセラミックの粉末を主成分とする絶縁ペースト層3を被着させておくことによって、セラミック基体1aの凹部1aをなす側壁の表面と底部の表面とが確実に気密な接合状態を形成することを可能とすることができる。このようにして得られたグリーンシート積層体を還元雰囲気下において約1600℃の温度で焼成することによってセラミック基体1が作製され、このセラミック基体1が本発明のセラミック容器Aとなる。
The plurality of green sheets to be the
セラミック基体1は有機溶剤や酸等を含む電解液B−4に侵され難く、従って電解液B−4中にセラミック基体1から溶け出した不純物が混入して電解液B−4をほとんど劣化させることがない。このため電池性能または電気二重層キャパシタ性能を良好に維持することができるセラミック容器Aを得ることができる。また、セラミック基体1をAlN質焼結体から成るものとした場合には、作動時の熱を効率よく外部に放散させることができるので、電解液B−4が熱変性することがほとんど無く、信頼性の高いセラミック容器Aとすることができる。好ましくは、セラミック基体1はAlN質焼結体から成るのがよく、セラミック基体1の一側面の狭い面積で電池または電気二重層キャパシタを電気回路基板に実装しても、作動時の熱を効率よく外部に放散させることができ、電池性能または電気二重層キャパシタ性能を極めて良好に維持することができる。
The
また、気密性に優れるとともに耐熱性に優れるセラミック基体1によって電解液B−4が収容されているため、温度サイクル試験に曝された場合でもセラミック基体1に隙間や劣化が生じて電解液B−4が漏れることはない。また、セラミック基体1によって気密性が良好に維持されるので、電池性能を劣化させる水分や酸素等が外部から電解液B−4中に浸入するのを有効に抑制することができる。
In addition, since the electrolytic solution B-4 is accommodated in the
そして、このようにして作製されたセラミック容器Aに第一の電極2aと第二の電極2bとを具備することにより、セラミック容器Aを用いた電池Bまたは電気二重層キャパシタBは、第一の電極2aと第二の電極2bとを下側にして電気回路基板に電気的に接続され、電池Bまたは電気二重層キャパシタBを電気回路基板に対して横向きにした状態で実装されることができる。このように電池Bまたは電気二重層キャパシタBをセラミック容器Aの側面を下にして横向きに実装することで、実装面積の省スペース化が可能となり、電気回路基板のさらなる小型化が可能となる。すなわち、セラミック容器Aは平面視(平面図参照)の大きさは大きいが高さ方向の厚みが薄い(断面図参照)ので、電気回路基板の上方に高さ方向のスペースがある場合に、セラミック容器Aの側面を下にして横向きに実装することで、実装面積の省スペース化が可能となるためである。
Then, by providing the ceramic container A thus produced with the
このようにセラミック容器Aの側面を下にして横向きに実装するため、セラミック容器Aは外側側面が平面となる多角柱状とすることが好ましく、より好ましくは直方体状、さらに好ましくは平面視形状が正方形となる直方体がよい。平面視形状が正方形となる直方体であり、全ての外側側面に第一の電極2aおよび第二の電極2bが形成されている場合は、どの側面を下側にしても電気回路基板に実装可能な電池Bまたは電気二重層キャパシタBとすることができる。なお、平面視において正方形状でない直方体の場合は、下側となる側面によって、高さ方向のスペースが調整可能な電池Bまたは電気二重層キャパシタBとすることができる。例えば、長辺側の側面を下側にして実装した場合は、高さ方向のスペースが小さくてもよく、短辺側の側面を下側にして実装した場合は、高さ方向のスペースを若干要する代わりに、実装スペースが少ない電池Bまたは電気二重層キャパシタBとできる。この場合も、長辺側同士または短辺側同士のどちらを下にして実装してもよい電池Bまたは電気二重層キャパシタBとできる。
Thus, in order to mount the ceramic container A sideways with the side face down, it is preferable that the ceramic container A has a polygonal column shape whose outer side surface is a plane, more preferably a rectangular parallelepiped shape, more preferably a square shape in plan view. A rectangular parallelepiped is good. When the
電池Bまたは電気二重層キャパシタBの側面を下にして、即ち電池Bまたは電気二重層キャパシタBを横向きにした状態で実装させる方法としては、セラミック容器Aを作製した後、セラミック容器Aの凹部1a内部に電池要素または電気二重層キャパシタ要素を入れ、そして、凹部1aを塞ぐようにしてセラミック容器Aの上面に蓋体5を接合させる。蓋体5を接合させた後に、実装装置のフィーダに電池Bまたは電気二重層キャパシタBを複数個並べていく。フィーダに電池Bまたは電気二重層キャパシタBを並べ終えた後、電池Bまたは電気二重層キャパシタBが並べられたフィーダを横に寝かせて、電池Bまたは電気二重層キャパシタBの側面が下になるようにした状態で、電池Bまたは電気二重層キャパシタBを外部電気回路基板への実装装置にセットする。そして、電池Bまたは電気二重層キャパシタBが実装される箇所に半田ペースト等の導電性接着剤が予め塗布された外部電気回路基板を準備し、フィーダに横向きにセットされた電池Bまたは電気二重層キャパシタBを吸着ノズル等の部品搭載機によって外部電気回路基板の所定位置に実装させる。
As a method of mounting the battery B or the electric double layer capacitor B with the side face down, that is, in a state where the battery B or the electric double layer capacitor B is turned sideways, the
なお、フィーダに電池Bまたは電気二重層キャパシタBを並べていく際には、電池Bまたは電気二重層キャパシタBは方向性を揃えて並べてもよいし、電池Bまたは電気二重層キャパシタBは方向性を揃えずに並べてもよい。 When the battery B or the electric double layer capacitor B is arranged in the feeder, the battery B or the electric double layer capacitor B may be arranged with the same directionality, and the battery B or the electric double layer capacitor B has the directionality. You may arrange without arranging.
好ましくは、電池Bまたは電気二重層キャパシタBは方向性を揃えてフィーダ内に並べるのがよく、具体的な方向性を揃えての並べ方としては、例えば、蓋体5を目印としてカメラで認識させ、吸着ノズル等の部品搭載機を用いてフィーダ内に整列させる。そして整列させる際に、蓋体5の接合されている側を左側に揃えるか、または蓋体5の接合されている側を右側に揃えるかする。例えばまた、電池Bまたは電気二重層キャパシタBの側面に形成された第一の電極2aと第二の電極2bの形状を目印としてカメラで認識させ、第一の電極2aと第二の電極2bの形状が揃うように吸着ノズル等の部品搭載機を用いてフィーダ内に整列させる。このようにフィーダ内に電池Bまたは電気二重層キャパシタBの方向性が揃えられた状態で整列されることにより、外部電気回路基板に電池Bまたは電気二重層キャパシタBを実装させる際に、フィーダ内の電池Bまたは電気二重層キャパシタBの方向性を調整しながら実装させるという必要が無くなり、電池Bまたは電気二重層キャパシタBを効率よく外部電気回路基板に実装させることが可能となる。
Preferably, the battery B or the electric double layer capacitor B should be arranged in the feeder with the same directionality, and as a method of arranging with the specific directionality, for example, the
また、電池Bまたは電気二重層キャパシタBの方向性を揃えてフィーダ内に並べる必要がない場合は、従来周知の振込み法によって電池Bまたは電気二重層キャパシタBをフィーダ内に並べる。この方法によれば、フィーダ内に並べられた電池Bまたは電気二重層キャパシタBの方向性は揃っておらず、電池Bまたは電気二重層キャパシタBを外部電気回路基板に実装させる際に、フィーダ内の電池Bまたは電気二重層キャパシタBの方向性を調整しながら実装させる必要があり、外部電気回路基板への電池Bまたは電気二重層キャパシタBの実装の作業が複雑化し時間を要するものとなる。 Further, when it is not necessary to align the direction of the battery B or the electric double layer capacitor B in the feeder, the battery B or the electric double layer capacitor B is arranged in the feeder by a conventionally known transfer method. According to this method, the directivity of the battery B or the electric double layer capacitor B arranged in the feeder is not uniform, and when the battery B or the electric double layer capacitor B is mounted on the external electric circuit board, It is necessary to mount the battery B or the electric double layer capacitor B while adjusting the directivity of the battery B or the electric double layer capacitor B, which complicates the work of mounting the battery B or the electric double layer capacitor B on the external electric circuit board.
また、この構成によれば、外部電気回路基板への実装スペースを少なくするために、セラミック基体1の側壁の厚みをさらに薄くする必要が無くなり、セラミック基体1の抗折強度が低下するのを防止できる。また、セラミック基体1の平面視における大きさを小さくする必要も無くなり、セラミック基体1の加工が容易でセラミック基体1内部に収納する電池または電気二重層キャパシタ要素を所定サイズのものとできるので、電池Bまたは電気二重層キャパシタBとして所定の性能を発揮できるものになる。
Further, according to this configuration, it is not necessary to further reduce the thickness of the side wall of the
また好ましくは、セラミック基体1に形成されたこれらの第一のメタライズ層1bと第二のメタライズ層1c、第一の電極2aと第二の電極2bの露出表面には、耐食性に優れかつ半田との濡れ性に優れる金属、具体的には厚さ1〜12μmのNi層を被着させておいてもよい。この構成により、メタライズから成る各導体の酸化腐蝕を防止するとともに各導体から金属成分が溶出したりするのを有効に防止できる。
Preferably, the
Ni層の厚さが1μm未満であれば、メタライズから成る各導体の酸化腐蝕を防止したり各導体から金属成分が溶出したりするのを有効に抑制するのが困難になって電池性能が劣化し易く成る。また、Ni層の厚さが12μmを超えると、めっき形成に多大の時間がかかることになり量産性が低下し易くなるとともに電気抵抗が大きくなり易い。 If the thickness of the Ni layer is less than 1 μm, it is difficult to prevent the oxidative corrosion of each conductor made of metallization and to effectively prevent the metal component from eluting from each conductor, and the battery performance deteriorates. It becomes easy to do. On the other hand, if the thickness of the Ni layer exceeds 12 μm, it takes a long time to form the plating, so that the mass productivity is likely to be lowered and the electric resistance is likely to be increased.
さらに好ましくは、Ni層の上にさらに厚さ0.3〜5μmの金(Au)層からなる金属めっき層をめっき法等により順次被着させておいてもよい。この構成により、半田との濡れ性を良好なものとできるとともに、酸化腐食を防止することができる。 More preferably, a metal plating layer made of a gold (Au) layer having a thickness of 0.3 to 5 μm may be sequentially deposited on the Ni layer by a plating method or the like. With this configuration, the wettability with the solder can be improved and oxidation corrosion can be prevented.
Au層の厚さが0.3μm未満であれば、均一な厚さのAu層を形成するのが困難となり、Au層がきわめて薄い部位やあるいはAu層が形成されていない部位が生じ易く、酸化腐食の防止効果や半田との濡れ性が低下し易くなる。またAu層の厚さが5μmを超えると、めっき形成に多大の時間がかかることになり量産性が低下し易くなる。 If the thickness of the Au layer is less than 0.3 μm, it is difficult to form an Au layer having a uniform thickness, and the Au layer is likely to be very thin or no Au layer is formed. The prevention effect and wettability with solder are likely to be lowered. On the other hand, if the thickness of the Au layer exceeds 5 μm, it takes a long time to form the plating, and the mass productivity tends to decrease.
特にセラミック容器Aの内部に形成された第一のメタライズ層1bと第二のメタライズ層1cの表面に被着されたAuめっき層は酸性の電解液B−4に侵されにくい性質を有しているので、充放電による電圧で第一のメタライズ層1bと第二のメタライズ層1cの金属主成分であるW等が電解液B−4中に容易に溶出するのを有効に抑制する作用をなす。また、第一の電極2aと第二の電極2bに被着されたNiおよびAuめっき層は半田との濡れ性を良くする作用をなすので、電気回路基板(図示せず)の表面の配線導体との接合強度がより強固なものとなる。
In particular, the Au plating layers deposited on the surfaces of the
ここで、凹部1aの底面の外縁となる位置にAl2O3質焼結体等のセラミックの粉末を主成分とする絶縁ペースト層3を被着させて焼成させた場合、これによって得られたセラミック基体1は、凹部1aを気密に保持することができ、凹部1a内面に電解液を封入しても電解液が外部に漏れ出るのを有効に防止することができ、電池または電気二重層キャパシタを長期にわたって所定の性能で機能させることができる。
Here, when the insulating
また、好ましくは、図1(a),図1(b),図2(a),図2(b),図3(a),図3(b)に示すように、凹部1aの底面に形成される第一のメタライズ層1bには、アルミニウム(Al)等の保護金属層4が周知のスパッタリング法、蒸着法等により被着形成されているのがよい。この構成では、保護金属層4はAl等電解液B−4に腐食されにくい材質から成ることから、保護金属層4によって第一のメタライズ層1bを電解液B−4から保護することができ、第一のメタライズ層1bが電解液B−4によって腐食するのを有効に防止することができる。この結果、第一のメタライズ層1bの電気抵抗が大きくなるのを防止できるとともに、第一のメタライズ層1bが電解液B−4に溶け込んでしまうのを防止し、電池Bまたは電気二重層キャパシタBの性能を長期にわたって良好に保持させることができる。
Preferably, as shown in FIGS. 1 (a), 1 (b), 2 (a), 2 (b), 3 (a), and 3 (b), the bottom surface of the
さらに好ましくは、図示しないが、第二のメタライズ層1cの表面にもAl等の保護金属層が被着形成されているのがよく、第二のメタライズ層1cが電解液B−4によって腐食するのを防止し、電池または電気二重層キャパシタの性能を極めて良好に保持させることができる。第二のメタライズ層1cはセラミック基体1の上面と蓋体5の下面との間に挟まれる部位に位置することから、凹部1a内面に封入される電解液B−4との接触は少ない。従って、第二のメタライズ層1cには保護金属層が被着されていなくても電池または電気二重層キャパシタの性能を大きく低下させるということはない。
More preferably, although not shown, a protective metal layer such as Al is preferably deposited on the surface of the
この保護金属層4は絶縁ペースト層3が被着形成される場合、第一のメタライズ層1bと絶縁ペースト層3上から凹部1aの底面にかけて、さらに第二のメタライズ層1c上からセラミック基体1側壁の上面にかけて形成されるとよい。この保護金属層4は周知のスパッタリング法や、蒸着法で形成され、ステンレス(SUS)やFe−Ni合金などからなるマスクを保護金属層4を付着させたくない部位を覆うように予め配置しておくことにより、スパッタリングまたは蒸着を施した際に所定の部位に保護金属層4を被着させることによって形成される。
When the insulating
そして、保護金属層4がこのようにして形成されることにより、完全にこれら第一のメタライズ層1bと第二のメタライズ層1cとを覆うことができ、電解液B−4によるこれら第一のメタライズ層1bと第二のメタライズ層1cの腐食を防止することができる。
Then, by forming the
また、好ましくは、セラミック基体1において、凹部1aの底面の外周部付近に電池要素または電気二重層キャパシタ要素固定用の段差部1dが設けられているのがよい。具体的には、図5(a)に示すように凹部1aの底面の電池要素または電気二重層キャパシタ要素が実装される部位よりも外周側の全体が段差部1dとされる形態や、図5(b)に示すように凹部1aの底面の電池要素または電気二重層キャパシタ要素が実装される部位よりも外周側に全周にわたって凸状の段差部1dが形成される形態とされる。この構成により、電池要素または電気二重層キャパシタ要素をセラミック基体1の凹部1aの所定位置に容易かつ正確に実装させることができるとともに、セラミック基体1を用いた電池または電気二重層キャパシタを電気回路基板に対して横向きにした状態で実装させても電池要素または電気二重層キャパシタ要素が段差部1dによって係止され位置ズレするのを防止することができる。その結果、電池または電気二重層キャパシタとしての機能を低下させることなく、極めて良好に機能するようになる。
Preferably, in the
このような段差部1dの形成方法としては、グリーンシートの積層によって形成すればよく、セラミック基体1と成るグリーンシートの積層体を作製する際に、凹部1aの底面に段差部1dを形成させておけばよい。
As a method for forming such a stepped
この段差部1dが設けられる構成においても勿論、第一のメタライズ層1bには、絶縁ペースト層3と保護金属層4を設けてもよく、メタライズ層が電解液B−4によって腐食するのを防止できる。
Of course, in the configuration in which the stepped
なお、凹部1aの底面の電池要素または電気二重層キャパシタ要素が実装される部位よりも外周側の全体が段差部1dとされる形態(図5(a)参照)において、第一のメタライズ層1bは、図5(a)に示すように、段差部1dで覆われるようにして設け、電池要素または電気二重層キャパシタ要素との接続部のみで凹部1aに露出するように設けるのがよい。この構成により、第一のメタライズ層1bの電解液B−4との接触面積を最小限に抑え、第一のメタライズ層1bが電解液B−4によって腐食するのを有効に防止することができる。この形態において絶縁ペースト層3が設けられる場合、段差部1dの側面に絶縁ペースト層3を設けるのがよい。この構成により、第一のメタライズ層1bが凹部1a内に導出される部位において、セラミック基体1となるグリーンシート間で密着不良が生じグリーンシート間に隙間が生ずる(この状態を口開きともいう)のを有効に防止することできる。
The
また、凹部1aの底面の電池要素または電気二重層キャパシタ要素が実装される部位よりも外周側に全周にわたって凸状の段差部1dが形成される形態(図5(b)参照)において、第一のメタライズ層1bは、図5(b)に示すように、セラミック基体1の凹部1aに必要最小限の長さだけ設けられ、電池要素または電気二重層キャパシタ要素との接続部にかけて保護金属層4が設けられているのがよい。この構成により、第一のメタライズ層1bの凹部1aに導出される長さを最小限として、電解液B−4との接触による第一のメタライズ層1bの腐食可能性を低減させるとともに、セラミック基体1となるグリーンシート間で口開きするのを有効に防止することできる。第一のメタライズ層1bを段差部1dの内周側まで設けるという構成も考えられるが、この場合、第一のメタライズ層1bが段差部1dとなるグリーンシート間を挿通する構成となることから、段差部1dとなるグリーンシート間で口開きする可能性がある。また、絶縁ペースト層3が設けられる場合、凹部1aの底部の周縁に設けられるのがよい。この構成により、第一のメタライズ層1bが凹部1a内に導出される部位において、セラミック基体1となるグリーンシート間で口開きするのを有効に防止することできる。
Further, in a form (see FIG. 5 (b)) in which a
次に、本発明の電池Bまたは電気二重層キャパシタBについて以下に詳細に説明する。図4は本発明の電池Bまたは電気二重層キャパシタBの実施の形態の一例を示す断面図であり、B−1は一方電極板または第一の分極性電極板、B−2は他方電極板または第二の分極性電極板、B−3はセパレータ、B−4は電解液、5は蓋体、Bは電池である。なお、図1乃至図3と同じ部位には同じ符号を付している。本発明の電池Bは、主としてこれら一方電極板B−1と他方電極板B−2とセパレータB−3と電解液B−4とから成る電池要素がセラミック容器Aおよび蓋体5に気密に封入されたものである。また、本発明の電気二重層キャパシタBは、主としてこれら第一の分極性電極板B−1と第二の分極性電極板B−2とセパレータB−3と電解液B−4とから成る電気二重層キャパシタ要素がセラミック容器Aおよび蓋体5に気密に封入されたものである。
Next, the battery B or the electric double layer capacitor B of the present invention will be described in detail below. FIG. 4 is a cross-sectional view showing an example of an embodiment of a battery B or an electric double layer capacitor B of the present invention, where B-1 is one electrode plate or first polarizable electrode plate, and B-2 is the other electrode plate. Alternatively, the second polarizable electrode plate, B-3 is a separator, B-4 is an electrolytic solution, 5 is a lid, and B is a battery. In addition, the same code | symbol is attached | subjected to the same site | part as FIG. 1 thru | or FIG. In the battery B of the present invention, the battery element mainly composed of the one electrode plate B-1, the other electrode plate B-2, the separator B-3, and the electrolyte B-4 is hermetically sealed in the ceramic container A and the
なお、本発明の電池Bにおいて、一方電極板B−1および他方電極板B−2は、いずれかが正電極板として、他が負電極板として用いられる。以下においては、一方電極板B−1が正電極板B−1、他方電極板B−2が負電極板B−2である場合を例として説明するが、一方電極板B−1が負電極版であって、他方電極板B−2が正電極板であっても構わない。本発明の電気二重層キャパシタBにおいては、第一の分極正電極板B−1および第二の分極正電極板B−2は、接続される電気回路の極性によって正極または負極のいずれにも用いることができる。 In the battery B of the present invention, one of the one electrode plate B-1 and the other electrode plate B-2 is used as a positive electrode plate and the other is used as a negative electrode plate. In the following, the case where one electrode plate B-1 is a positive electrode plate B-1 and the other electrode plate B-2 is a negative electrode plate B-2 will be described as an example, but one electrode plate B-1 is a negative electrode. It is a plate and the other electrode plate B-2 may be a positive electrode plate. In the electric double layer capacitor B of the present invention, the first polarization positive electrode plate B-1 and the second polarization positive electrode plate B-2 are used for either the positive electrode or the negative electrode depending on the polarity of the electric circuit to be connected. be able to.
本発明の電池Bは、図4に示すように、上記構成のセラミック容器Aと、凹部1aの底面に載置されて第一のメタライズ層1bに電気的に接続された正電極板B−1と、正電極板B−1の上面に電解液B−4を含浸したセパレータB−3を介して密着するように載置された負電極板B−2と、少なくとも下側主面が導電性とされ、負電極板B−2に当接されて電気的に接続されるとともに第二のメタライズ層1cに電気的に接続され、凹部1aを塞ぐようにしてセラミック基体1の上面に接合された蓋体5とを具備している。
As shown in FIG. 4, the battery B of the present invention has a ceramic container A having the above-described configuration and a positive electrode plate B-1 placed on the bottom surface of the
本発明の電池Bにおいて、好ましくは、図5(a),図5(b)に示すように、蓋体5の下側主面の外周部付近に負電極板B−2固定用の段差部5dが設けられている。
In the battery B of the present invention, preferably, as shown in FIGS. 5A and 5B, a stepped portion for fixing the negative electrode plate B-2 in the vicinity of the outer peripheral portion of the lower main surface of the
本発明の電気二重層キャパシタBは、図4に示すように、上記構成のセラミック容器Aと、凹部1aの底面に載置されて第一のメタライズ層1bに電気的に接続された第一の分極性電極板B−1と、第一の分極性電極板B−1の上面に電解液B−4を含浸したセパレータB−3を介して密着するように載置された第二の分極性電極板B−2と、少なくとも下側主面が導電性とされ、第二の分極性電極板B−2に当接されて電気的に接続されるとともに第二のメタライズ層1cに電気的に接続され、凹部1aを塞ぐようにしてセラミック基体1の上面に接合された蓋体5とを具備している。
As shown in FIG. 4, the electric double layer capacitor B of the present invention has a ceramic container A having the above-described configuration and a first metal plate placed on the bottom surface of the
本発明の電気二重層キャパシタBにおいて、好ましくは、図5(a),図5(b)に示すように、蓋体5の下側主面の外周部付近に第二の分極性電極板B−2固定用の段差部5dが設けられている。
In the electric double layer capacitor B of the present invention, preferably, as shown in FIGS. 5A and 5B, the second polarizable electrode plate B is provided near the outer peripheral portion of the lower main surface of the
これにより、本発明の電池Bまたは電気二重層キャパシタBは上記本発明のセラミック容器Aを具備しているので、気密信頼性が高く、電解液B−4中に不純物がほとんど溶出することのない、安定して充放電が行なえるとともに、側面を下にして横向きに実装でき、近年のさらなる電気回路基板の省スペース化に対応可能な電池Bまたは電気二重層キャパシタBとすることができる。 Thereby, since the battery B or the electric double layer capacitor B of the present invention includes the ceramic container A of the present invention, the airtight reliability is high and impurities hardly elute in the electrolyte B-4. Thus, the battery B or the electric double layer capacitor B can be stably charged and discharged and can be mounted sideways with the side face down, which can cope with further recent space saving of an electric circuit board.
まず、本発明の電池Bに関して詳細に説明する。 First, the battery B of the present invention will be described in detail.
正電極板B−1は、LiCoO2やLiMn2O4等から成る正極活物質およびアセチレンブラックや黒鉛等の導電材を含む板状やシート状のものであり、また、負電極板B−2はコークスや炭素繊維等の炭素材料から成る負極活物質を含む板状やシート状のものである。 The positive electrode plate B-1 is a plate or sheet containing a positive electrode active material made of LiCoO 2 or LiMn 2 O 4 and a conductive material such as acetylene black or graphite, and the negative electrode plate B-2 Is a plate or sheet including a negative electrode active material made of a carbon material such as coke or carbon fiber.
正電極板B−1は、上記正極活物質に上記導電材を加えたものにポリテトラフルオロエチレンやポリフッ化ビニリデンなどのバインダを添加、混合してスラリー状となし、これを周知のドクターブレード法を用いてシート状に成形し、ついでこのシートを例えば円形や四角形状に裁断して作製される。 The positive electrode plate B-1 is obtained by adding a binder such as polytetrafluoroethylene or polyvinylidene fluoride to the positive electrode active material added with the conductive material, and mixing it to form a slurry. This is a well-known doctor blade method. Is formed into a sheet shape, and then the sheet is cut into, for example, a circle or a rectangle.
同様にして負電極板B−2は、上記負極活物質にポリテトラフルオロエチレンやポリフッ化ビニリデンなどのバインダを添加、混合してスラリー状となし、これを周知のドクターブレード法を用いてシート状に成形し、ついでこのシートを例えば円形状に裁断して作製される。 Similarly, the negative electrode plate B-2 is made into a slurry by adding and mixing a binder such as polytetrafluoroethylene or polyvinylidene fluoride to the negative electrode active material, which is formed into a sheet using a well-known doctor blade method. Then, this sheet is cut into, for example, a circular shape.
また、セパレータB−3は、ポリオレフィン繊維製の不織布やポリオレフィン製の微多孔質膜などからなり、電解液B−4が含浸されるとともに正電極板B−1と負電極板B−2との間に配置されることにより、正電極板B−1と負電極板B−2とが直接接触することを防止し、正電極板B−1と負電極板B−2との間の電解液B−4の移動を可能として電流が流れることを可能とする。 The separator B-3 is made of a nonwoven fabric made of polyolefin fiber, a microporous membrane made of polyolefin, or the like, impregnated with the electrolytic solution B-4, and is formed between the positive electrode plate B-1 and the negative electrode plate B-2. The positive electrode plate B-1 and the negative electrode plate B-2 are prevented from coming into direct contact with each other, and the electrolyte solution between the positive electrode plate B-1 and the negative electrode plate B-2. The movement of B-4 is enabled to allow a current to flow.
蓋体5は、Al2O3質焼結体、AlN質焼結体,ガラスセラミックス等のセラミックスやFe−Ni−Co合金、Fe−Ni合金、Al等の金属から成る。蓋体5がセラミックスから成る場合は、少なくとも下側主面が導電性とされる必要がある。蓋体5の下側主面に形成される導電材としては、W,Mo,Mn等から成るメタライズ層やスパッタリングまたは蒸着によって施したAl等から成る金属薄膜層が挙げられる。例えば、Al2O3質焼結体等から成る場合、蓋体5の下面にW,Mo,Mn等の高融点金属から成るメタライズ層を形成しておく。この場合、好ましくは、第一のメタライズ層1b,第二のメタライズ層1c,第一の電極2a,第二の電極2aと同様のメタライズ層を形成しておくのがよく、効率良く製造可能となる。また、この場合、好ましくは、第一のメタライズ層1b,第二のメタライズ層1cと同様にNi層やAu層が被着形成されたり、Al等の保護金属層4が周知のスパッタリング法、蒸着法等により被着形成されていたりしてもよい。これにより、蓋体5の下面に形成されたメタライズ層の腐食を有効に防止することができる。
The
蓋体5がFe−Ni−Co合金、Fe−Ni合金等から成る場合も、少なくとも下側主面にAu層やAl層から成る保護金属層が形成される。
Even when the
また、セラミック基体1の上面の凹部1aの周囲に形成された第二のメタライズ層1cと蓋体5の下面の導電材とを、Alロウ,銀(Ag)ロウ,Au−錫(Sn)半田等のロウ材でセラミック基体1の上面に凹部1aを覆って取着されたり、または、樹脂接着剤等で接着されることによって、セラミック基体1の凹部1aを気密に保つ。
Further, the
好ましくは、蓋体5の下側主面の外周部付近に負電極板B−2固定用の段差部5dが設けられているのがよい。この構成により、電池Bを電気回路基板に対して横向きにした状態で実装させても、負電極板B−2が段差部5dによって係止され位置ズレするのを防止することができる。その結果、電池Bとしての機能を低下させることなく、極めて良好に機能するようになる。
Preferably, a
具体的には、図5(a)に示すように蓋体5の下側主面の外周部の電池要素または電気二重層キャパシタ要素が実装される部位よりも外周側の全体が段差部5dとされる形態や、図5(b)に示すように蓋体5の下側主面の電池要素または電気二重層キャパシタ要素が実装される部位よりも外周側に全周にわたって凸状の段差部5dが形成される形態とされる。
Specifically, as shown in FIG. 5A, the entire outer peripheral side of the outer peripheral portion of the lower main surface of the
このような段差部5dの形成方法としては、蓋体5がAl2O3質焼結体、AlN質焼結体,ガラスセラミックス等のセラミックスから成る場合、グリーンシートの積層によって形成すればよく、蓋体5と成るグリーンシートの積層体を作製する際に、蓋体5の下面に段差部5dを形成させておけばよい。蓋体5がFe−Ni−Co合金、Fe−Ni合金、Al等の金属から成る場合、プレス成型法,エッチング加工法等の金属加工法によって、蓋体5作製時に蓋体5の下面に段差部5dを形成させておけばよい。
As a method of forming such a stepped
蓋体5の下側主面の電池要素または電気二重層キャパシタ要素が実装される部位よりも外周側に全周にわたって凸状の段差部5dが形成される形態の場合、図5(b)に示すように、凸状の段差部5dの外周が凹部1aの内周に嵌め合わさるようにしておくのがよい。この構成により、段差部5dの外周が凹部1aの内周に嵌め合わせるようにして、蓋体5をセラミック基体1に接合させることができ、セラミック基体1の所定位置に蓋体5を接合させることが可能となる。またこの構成により、段差部5dによって第二のメタライズ層1cを電解液B−4に直接触れないようにさせることができ、第二のメタライズ層1cが電解液B−4によって腐食するのを防止することができる。
In the case of a form in which a convex stepped
この構成において、セラミック基体1の凹部1aの底面の外周部付近にも電池要素固定用の段差部1dが設けられている構成とすれば、電池Bを電気回路基板に対して横向きにした状態で実装させても正電極板B−1も段差部1dによって係止され位置ズレするのを確実に防止することができる。その結果、電池Bとしての機能を低下させることなく、極めて良好に機能するようになる。
In this configuration, if a
電解液B−4は、例えば四フッ化ホウ酸リチウム等のリチウム塩や塩酸,硫酸,硝酸等の酸をジメトキシエタンやプロピレンカーボネート等の有機溶媒に溶解したものが用いられる。 As the electrolytic solution B-4, for example, a lithium salt such as lithium tetrafluoroborate or an acid such as hydrochloric acid, sulfuric acid or nitric acid dissolved in an organic solvent such as dimethoxyethane or propylene carbonate is used.
このような電解液B−4は、腐食性や溶解性の高いものであるが、本発明の電池Bによれば、セラミック基体1は有機溶剤や酸等を含む電解液B−4に侵され難く、また、電解液B−4中にセラミック容器Aから溶け出した不純物が混入して電解液B−4を劣化させることもなく、電池性能を良好に維持することができる。
Such an electrolytic solution B-4 is highly corrosive or soluble, but according to the battery B of the present invention, the
そして、電池Bは、第一のメタライズ層1bの上面に、正電極板B−1,セパレータB−3,負電極板B−2,蓋体5が互いに密着するように載置し、電解液B−4を注入した後に、Alロウ,Agロウ,Au−Sn半田等を用いたロウ付けや樹脂接着材等を用いた接着等の方法によって基体1の上面に凹部1aを覆うように接合され電池Bとなる。
The battery B is placed on the upper surface of the
次に、本発明の電気二重層キャパシタBに関して詳細に説明する。 Next, the electric double layer capacitor B of the present invention will be described in detail.
第一の分極性電極板B−1および第二の分極性電極板B−2は、例えばフェノール樹脂繊維(ノボロイド繊維)を炭化賦活して得られるものであり、賦活はこの繊維を800〜1000℃の高温雰囲気下で高温水蒸気などの賦活ガスに接触させることにより行われ、炭化物中の揮発成分、あるいは炭素原子の一部をガス化し、主に1〜10nmの微細構造を発達させ内部表面積を1×106m2/kg以上にまでする工程で作製される。本発明の電気二重層キャパシタBは、第一および第二の導体層1d,1eにおける極性はなく、第一の導体層1d側を陽極、第二の導体層1e側を陰極として使用できるし、その逆の極性でも使用できる。
The first polarizable electrode plate B-1 and the second polarizable electrode plate B-2 are obtained, for example, by carbonizing and activating phenol resin fibers (novoloid fibers). This is done by bringing it into contact with an activation gas such as high-temperature steam in a high-temperature atmosphere at ℃, and gasifies volatile components in carbides or part of carbon atoms, mainly developing a fine structure of 1 to 10 nm to increase the internal surface area. It is produced in a process up to 1 × 10 6 m 2 / kg or more. The electric double layer capacitor B of the present invention has no polarity in the first and second conductor layers 1d, 1e, and can be used as an anode on the
電気二重層キャパシタBにおいて、好ましくは、蓋体5の下側主面の外周部付近に第二の分極性電極板B−2固定用の段差部5dが設けられているのがよい。この構成により、電気二重層キャパシタBを電気回路基板に対して横向きにした状態で実装させても第二の分極性電極板B−2が段差部5dによって係止され位置ズレするのを防止することができる。その結果、電気二重層キャパシタBとしての機能を低下させることなく、極めて良好に機能するようになる。この構成において、セラミック基体1の凹部1aの底面の外周部付近にも電気二重層キャパシタ要素固定用の段差部1dが設けられている構成とすれば、電気二重層キャパシタBを電気回路基板に対して横向きにした状態で実装させても第一の分極性電極板B−1も段差部1dによって係止され位置ズレするのを確実に防止することができる。その結果、電気二重層キャパシタBとしての機能を低下させることなく、極めて良好に機能するようになる。
In the electric double layer capacitor B, preferably, a
電解液B−4は、例えば6フッ化リン酸リチウム(LiPF6)などのリチウム塩や、テトラエチルアンモニウムテトラフルオロボレート((C2H5)4NBF4)などの第4級アンモニウム塩をプロピレンカーボネート(PC)やスルホラン(SLF)などの溶媒中に溶解したものである。 The electrolytic solution B-4 is, for example, a lithium salt such as lithium hexafluorophosphate (LiPF 6 ) or a quaternary ammonium salt such as tetraethylammonium tetrafluoroborate ((C 2 H 5 ) 4 NBF 4 ) using propylene carbonate. It is dissolved in a solvent such as (PC) or sulfolane (SLF).
また、セパレータB−3には、例えばガラス繊維やポリフェニレンサルファイド、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド等の耐熱性を有する樹脂繊維等が用いられる。 Further, for the separator B-3, for example, glass fiber, polyphenylene sulfide, polyethylene terephthalate, resin fiber having heat resistance such as polyamide, or the like is used.
そして、電気二重層キャパシタBは、第一のメタライズ層1bの上面に、第一の分極性電極板B−1,セパレータB−3,第二の分極性電極板B−2,蓋体5が互いに密着するように載置し、電解液B−4を注入した後に、Alロウ,Agロウ,Au−Sn半田等を用いたロウ付けや樹脂接着材等を用いた接着等の方法によって基体1の上面に凹部1aを覆うように接合され電気二重層キャパシタBとなる。
The electric double layer capacitor B has a first polarizable electrode plate B-1, a separator B-3, a second polarizable electrode plate B-2, and a
なお、本発明は上記実施の形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲内であれば種々の変更は可能である。例えば、1つの凹部1aを有するセラミック容器Aを用いた電池Bまたは電気二重層キャパシタBについて説明したが、複数の凹部1aを有するセラミック容器Aとしてもよく、その場合、蓋体5は各凹部1aをすべて覆う一枚の蓋体5とするか、またはそれぞれの凹部1aを覆う複数の蓋体5が取着されるようにすればよい。このように複数の凹部1aを有するセラミック容器Aを用いる場合には、それぞれの凹部1aに作製された電池Bまたは電気二重層キャパシタBを並列接続することにより高容量の電池Bまたは電気二重層キャパシタBとすることができ、また、直列接続することにより高電圧を供給することができる電池Bとすることができる。
The present invention is not limited to the above-described embodiment, and various modifications can be made without departing from the gist of the present invention. For example, the battery B or the electric double layer capacitor B using the ceramic container A having one
1:セラミック基体
1a:凹部
1b:第一のメタライズ層
1c:第二のメタライズ層
2a:第一の電極
2b:第二の電極
5:蓋体
5d:段差部
A:セラミック容器
B:電池または電気二重層キャパシタ
B−1:一方電極板(正電極板)または第一の分極性電極板
B−2:他方電極板(負電極板)または第二の分極性電極板
B−3:セパレータ
B−4:電解液
1:
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