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JP2007044118A - Disposable body fluid absorbent article - Google Patents

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JP2007044118A JP2005229328A JP2005229328A JP2007044118A JP 2007044118 A JP2007044118 A JP 2007044118A JP 2005229328 A JP2005229328 A JP 2005229328A JP 2005229328 A JP2005229328 A JP 2005229328A JP 2007044118 A JP2007044118 A JP 2007044118A
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a thin, light-weight body fluid absorbent article, with excellent liquid absorbency, used with an absorber hardly moved or biased and exhibiting performance without being deformed. <P>SOLUTION: The disposable body fluid absorbent article is composed of a liquid permeable sheet, an impermeable sheet, and an absorbent complex interposed between the sheets. The absorbent complex is composed of a base material and a water-absorbent resin. The ratio of the resin to the total weight of the absorbent complex is 65-99 mass%, and the resin area filling factor is 1-30%. At least 50% of the total water-absorbent resin adheres to the base material. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、体液を吸収、保持する使い捨ておむつや生理用ナプキン、尿取りパッド、母乳パッド等の使い捨て体液吸収物品に関する。特に、薄型・軽量でかつ、液体吸収性に優れ液逆戻り性が少なく、吸収体のずれや偏り、型崩れがほとんどなく、長時間使用条件においても安定に吸収性能を発揮できる体液吸収物品に関する。更には、液拡散性に優れるため、吸収体の利用効率が高い体液吸収物品に関する。 The present invention relates to disposable body fluid absorbing articles such as disposable diapers, sanitary napkins, urine pads, and breast milk pads that absorb and retain body fluids. In particular, the present invention relates to a body fluid-absorbing article that is thin and lightweight, has excellent liquid absorbability, has little liquid reversibility, is hardly displaced or biased, and is not deformed, and can stably exhibit absorption performance even under long-term use conditions. Furthermore, since it is excellent in liquid diffusibility, it is related with the bodily fluid absorption article with the high utilization efficiency of an absorber.

紙おむつ、生理用ナプキン等の衛生材料に使用される体液吸収物品においては、体液等の液体を吸収する吸収体と、体に接する側に配された柔軟な液透過性の表面シート(トップシート)と、体と接する反対側に配された液不透過性の背面シート(バックシート)とを有している。   In body fluid absorbent articles used for sanitary materials such as disposable diapers and sanitary napkins, absorbent bodies that absorb fluids such as body fluids, and flexible liquid-permeable surface sheets (top sheets) disposed on the side in contact with the body And a liquid-impermeable back sheet (back sheet) disposed on the opposite side in contact with the body.

近年、意匠性の問題、流通の問題、ゴミ問題等から衛生材料に対して薄型化、軽量化という要求が強まっている。これに対応するため現在の衛生材料において一般的に行われている方法としては、繊維などの衛生材料中の吸水性樹脂支持担体を減らし、大量の吸水性樹脂を使用するという方法がある。このように親水性繊維の比率を低め、吸水性樹脂を増加させた衛生材料は単純に液体を貯蔵するという観点からは好ましい方向であるが、実際のおむつの使用状況における液体の分配・拡散を考えた場合にはむしろ問題が生じてくる。すなわち多量の吸水性樹脂は吸収により柔らかいゲル状となり、いわゆるゲルブロッキングという液の拡散を大きく妨げる現象をひき起こしてしまう。このような問題を避け、吸収体の吸収特性を維持するためには親水性繊維と吸水性樹脂の比率はおのずと制限され、親水性繊維の低減や、衛生材料の薄型化にも限界が生じてくる。   In recent years, there has been an increasing demand for thinner and lighter sanitary materials due to design problems, distribution problems, and dust problems. In order to cope with this, as a method generally used in the current sanitary material, there is a method in which the water-absorbing resin supporting carrier in the sanitary material such as fiber is reduced and a large amount of the water-absorbing resin is used. Hygienic materials with a reduced ratio of hydrophilic fibers and increased water-absorbing resin are preferable from the standpoint of simply storing liquids, but do not distribute or diffuse liquids in actual diaper usage. If you think about it, you will have problems. That is, a large amount of the water-absorbing resin becomes a soft gel upon absorption, causing a so-called gel blocking phenomenon that greatly hinders liquid diffusion. In order to avoid such problems and maintain the absorption characteristics of the absorbent body, the ratio of hydrophilic fibers to water-absorbent resin is naturally limited, and there is a limit in reducing hydrophilic fibers and making sanitary materials thinner. come.

衛生材料では一般的に繊維としてパルプが使用されることが多いが、パルプの中でも清潔なバージンパルプを通常使用するため、繊維を大量に使用すると森林資源に対し負荷をかけることとなる。   In the sanitary material, pulp is generally used as a fiber. However, clean virgin pulp is usually used among the pulps. If a large amount of fiber is used, it imposes a load on forest resources.

繊維を低減し、吸水性樹脂を大量に使用した時におこるゲルブロッキングを防ぐ手段として、吸収性能の異なる2種類の吸水性樹脂を使用する方法(例えば、特許文献1参照。)、カチオン性イオン交換ヒドロゲル形成ポリマーとアニオン性イオン交換ヒドロゲル形成ポリマーとを含む組成物を用いる方法(例えば、特許文献2参照。)、表面の架橋密度が高い吸水性樹脂を用いる方法(例えば、特許文献3参照。)、吸水性樹脂と熱可塑性樹脂の混合物を発泡押し出ししてシート化する方法(例えば、特許文献4参照。)などが提案されているが、吸水性樹脂濃度の高い吸収体としての吸収特性に不満があったり、価格が高いなどの問題を抱えている。また、これらの方法では吸水性樹脂を固定する役割を担っていた親水性繊維の相対量が低下することから、吸水性樹脂の粒子が使用前に偏ったり、使用中に移動するという問題が生じてくる。このように吸水性樹脂が吸収性物品の設計した位置からずれることで型くずれを起こし、次に排出された尿等の液体が吸収性物品中の吸水性樹脂に接触せず、漏れに繋がる問題が生じてくる。吸水性樹脂同士のブロッキングを防ぎ、偏りを抑えるために繊維と吸水性樹脂との混合方法を工夫した方法(例えば特許文献5参照。)もある。この方法においては、吸水性樹脂とパルプを水と一緒に混合し、さらに親水性繊維と乾式混合した混合物をウェブに空気抄造するため、混合度は高いと言える。しかし、ウェブへ空気抄造するプロセスにおいて吸水性樹脂のつまりが問題となってしまう。吸水性樹脂のつまりが起こった際には、逆にドラムから吐き出すことが必要となり、生産性の低下を招く。また、詰まり防止や詰まった際の吐き出しを簡便に行うためには、硬度の高い吸水性樹脂を使用することが必要となる。通常、硬度の高い吸水性樹脂は吸収容量が少ない傾向にあり、目的の量の液体を吸収するためには大量の吸水性樹脂を使用する必要がある。しかもこの方法においては、製品中での吸水性樹脂の移動や偏りを防ぐという面では十分とはいえない。   As a means for reducing fibers and preventing gel blocking that occurs when a large amount of water-absorbent resin is used, a method of using two types of water-absorbent resins having different absorption performances (for example, see Patent Document 1), cationic ion exchange. A method using a composition containing a hydrogel-forming polymer and an anionic ion-exchange hydrogel-forming polymer (see, for example, Patent Document 2), and a method using a water-absorbing resin having a high surface crosslink density (see, for example, Patent Document 3). A method of foaming and extruding a mixture of a water-absorbent resin and a thermoplastic resin to form a sheet (for example, see Patent Document 4) has been proposed, but is unsatisfactory as an absorbent having a high water-absorbent resin concentration. There is a problem such as there is a high price. In addition, in these methods, the relative amount of hydrophilic fibers that have been responsible for fixing the water-absorbent resin is reduced, and thus there arises a problem that the particles of the water-absorbent resin are biased before use or move during use. Come. In this way, the water-absorbent resin is displaced from the designed position of the absorbent article, causing the mold to lose shape, and then the discharged urine or other liquid does not come into contact with the water-absorbent resin in the absorbent article, leading to leakage. Will arise. There is also a method (for example, refer to Patent Document 5) in which a mixing method of fibers and the water absorbent resin is devised in order to prevent blocking between the water absorbent resins and suppress bias. In this method, the water-absorbing resin and pulp are mixed together with water, and a mixture obtained by dry-mixing with hydrophilic fibers is air-formed on the web. Therefore, it can be said that the degree of mixing is high. However, the clogging of the water-absorbing resin becomes a problem in the process of air-making on a web. When clogging of the water-absorbent resin occurs, it is necessary to discharge from the drum, which leads to a decrease in productivity. In addition, in order to easily prevent clogging and discharge when clogged, it is necessary to use a water-absorbent resin having high hardness. Usually, a water-absorbing resin with high hardness tends to have a small absorption capacity, and a large amount of water-absorbing resin needs to be used in order to absorb a target amount of liquid. In addition, this method is not sufficient in terms of preventing the movement and bias of the water-absorbent resin in the product.

これらの問題点、特に吸水性樹脂の移動や偏りの問題を改善するために、支持担体に吸水性樹脂を固着する方法も検討されてきた。例えば、吸収体をエンボス処理する方法、熱可塑性のバインダー繊維を吸水性樹脂と親水性繊維からなる吸収体に含有させて吸収体を熱融着させる方法、歪みからの回復率の高い合成樹脂を吸水性樹脂と親水性繊維からなる吸収体に含有させて吸収体を熱融着させる方法(例えば、特許文献6および特許文献7参照。)、アニオン性基を有する吸水性樹脂の表面にカチオン性ポリマーをコーティングして、膨潤時に粒子どおしを接着固定化する方法(例えば、特許文献8および特許文献9参照。)、エマルションバインダーを用いて吸水性樹脂と親水性繊維を固定化する方法、ホットメルト接着剤を用いて吸水性樹脂を基材に固定化する方法(例えば、特許文献10および特許文献11参照。)等である。しかしこのように、バインダーを用いて吸水性樹脂を基材に固定する場合には、そのバインダー力の拘束による吸水性樹脂の膨潤の規制という問題が発生する。とくに吸水性樹脂と親水性繊維等を、熱可塑性バインダーやエマルションで固定した場合には、本来吸水性樹脂が有する吸収能力が十分に発揮できないという問題がある。このような固定化による吸水性樹脂の膨潤規制を緩和する技術として、嵩高不織布内部に一部が包持され、表面が微細セルロース繊維で被膜された吸水性樹脂をネット状のホットメルト繊維で外表面から被覆した吸収性複合体(例えば、特許文献12参照。)、嵩高不織布内部に一部が包持され、一部が表面から露出している吸水性樹脂をネットの網目の異なる2重のネット状のホットメルト繊維で外表面から被覆した吸収性複合シート(例えば、特許文献13参照。)も知られている。しかしながら、これらの方法は膨潤規制を緩和してはいるが、固定化を行うことによる吸収特性の変化という問題がある。吸水性樹脂の吸収特性としては、これまでによく知られているような、吸収倍率、吸収速度、加圧下の吸収倍率、加圧下での拡散吸収倍率、膨潤ゲルの液透過性等に加え、毛管吸収倍率という粒子間隙の毛管力に基づく吸収特性(例えば、特許文献14及び特許文献15参照。)がある。このような毛管吸収倍率等を始めとする吸水性樹脂の吸収特性は、これまでの固定化手段によって大きく影響を受けることが判明した。すなわち、高性能な吸水性樹脂を用いても、固定化して得られた吸収体の吸収特性においては、もとの吸水性樹脂の吸収特性を反映させることができない場合が多かったのである。また、ある最低限の性能さえ満たせば使用できる吸水性樹脂の性能には大きくこだわる必要がない旨の記載(例えば、特許文献16参照。)もあり、吸収体にした状態では吸水性樹脂による吸収特性の差が現れにくく、吸収体の差別化が難しかった。   In order to improve these problems, in particular, the problem of movement and bias of the water-absorbing resin, a method of fixing the water-absorbing resin to the support carrier has been studied. For example, a method of embossing the absorber, a method of including a thermoplastic binder fiber in an absorber composed of a water-absorbent resin and a hydrophilic fiber, and heat-sealing the absorber, a synthetic resin having a high recovery rate from strain A method of heat-sealing the absorber by containing it in an absorber composed of a water-absorbent resin and hydrophilic fibers (see, for example, Patent Document 6 and Patent Document 7), and the surface of the water-absorbent resin having an anionic group is cationic A method of coating a polymer and adhering and fixing particles through swelling (for example, see Patent Literature 8 and Patent Literature 9), a method of immobilizing a water-absorbent resin and a hydrophilic fiber using an emulsion binder, A method of fixing a water-absorbent resin to a substrate using a hot-melt adhesive (see, for example, Patent Document 10 and Patent Document 11). However, when the water-absorbing resin is fixed to the base material using the binder as described above, there arises a problem of restriction of swelling of the water-absorbing resin due to restriction of the binder force. In particular, when the water-absorbing resin and the hydrophilic fiber are fixed with a thermoplastic binder or emulsion, there is a problem that the absorbing ability of the water-absorbing resin cannot be sufficiently exhibited. As a technique for relaxing the swelling restriction of the water-absorbent resin by such immobilization, the water-absorbent resin partially encapsulated inside the bulky nonwoven fabric and coated with fine cellulose fibers is removed with a net-like hot melt fiber. Absorbent composite coated from the surface (see, for example, Patent Document 12), a water-absorbent resin partially encapsulated inside a bulky nonwoven fabric and partially exposed from the surface is made of double layers with different net meshes. An absorbent composite sheet (see, for example, Patent Document 13) coated from the outer surface with a net-like hot melt fiber is also known. However, these methods relax the swelling regulation, but have a problem that the absorption characteristics change due to immobilization. As the absorption characteristics of the water-absorbent resin, in addition to the well-known absorption ratio, absorption rate, absorption ratio under pressure, diffusion absorption ratio under pressure, liquid permeability of swollen gel, etc., There is an absorption characteristic (for example, see Patent Document 14 and Patent Document 15) based on the capillary force of the particle gap, which is the capillary absorption magnification. It has been found that the absorption characteristics of the water-absorbing resin, such as the capillary absorption rate, are greatly influenced by the conventional immobilization means. That is, even when a high-performance water-absorbent resin is used, the absorption characteristics of the absorbent body obtained by immobilization often cannot reflect the absorption characteristics of the original water-absorbent resin. In addition, there is a description that the performance of a water absorbent resin that can be used as long as a certain minimum performance is satisfied (for example, see Patent Document 16). Differences in properties were less likely to appear and it was difficult to differentiate the absorber.

化学的に剛化されたセルロースファイバーに接着剤を用いて吸収性ゲルを接着している例(例えば特許文献17参照。)もある。この方法においては、化学的に剛化されたセルロースファイバーが吸収性ゲルの膨潤空間を確保するし、実質的に吸水性樹脂同士が別れており、もとの吸水性樹脂の性能を発揮しやすいと考えられる。しかしながら、ファイバー同士が固定されているわけではなく、吸収体中におけるファイバーの移動は避けられず、結果として吸収性ゲルの移動も起こってしまうと考えられる。また、吸収性ゲルをセルロースファイバーで包みこみ、膨潤空間を確保する必要があり、セルロースを多量に使用する必要があるし、膨潤空間も十分とはいえない。さらに接着剤も必要であるため、膨潤規制は避けられないと考えられる。基材と橋かけ剤を用いて接着している例(例えば、特許文献18参照。)もある。この方法においては、膨潤規制のないような橋かけ剤を用い、粒子を低坪量にし、ゲルブロッキングを防ぎ、液透過性のよい吸収性複合体が得られているようである。しかしながら、接着に架橋剤が必要であり、粒子の一部が架橋することで粒子の吸収容量が低下すると考えられる。また、表面橋掛け度を増大させた方が荷重下性能は向上するとの記載もあり、ブロッキング防止効果は十分ではないと考えられる。さらに、粒子を低坪量になるように使用しているため複合体としての吸収能は低い。   There is also an example in which an absorbent gel is bonded to a chemically stiffened cellulose fiber using an adhesive (see, for example, Patent Document 17). In this method, the chemically stiffened cellulose fiber secures the swelling space of the absorbent gel, the water-absorbing resins are substantially separated from each other, and the performance of the original water-absorbing resin is easily exhibited. it is conceivable that. However, the fibers are not fixed to each other, and the movement of the fiber in the absorbent body is inevitable, and as a result, the movement of the absorbent gel is considered to occur. In addition, it is necessary to wrap the absorbent gel with cellulose fibers to ensure a swelling space, to use a large amount of cellulose, and the swelling space is not sufficient. Furthermore, since an adhesive is also necessary, it is considered that the regulation of swelling is inevitable. There is an example (for example, refer to Patent Document 18) in which the base material and the crosslinking agent are used for adhesion. In this method, it seems that an absorptive complex having good liquid permeability is obtained by using a crosslinking agent having no swelling restriction, making particles low in basis weight, preventing gel blocking. However, a cross-linking agent is required for adhesion, and it is considered that the absorption capacity of the particles is reduced by partially cross-linking the particles. Further, there is a description that the performance under load is improved by increasing the surface cross-linking degree, and it is considered that the anti-blocking effect is not sufficient. Furthermore, since the particles are used so as to have a low basis weight, the absorbability as a composite is low.

バインダーを用いないで基材に吸水性樹脂を固定化する例もある。例えば、重合進行中の吸収性ポリマー粒子を繊維質基材に付着させ、繊維質基材上で重合を行う方法(たとえば特許文献19参照。)がある。この方法においては、ポリマー粒子中に繊維質基材が入り込んで硬く固着されるが、基材中で反応を完結させることは難しく、残存モノマーや残存架橋剤が多いと考えられる。起毛処理を施した不織布に、ある一定量以上の単量体水溶液を微細粒子状に担持させた後に重合し、熱圧縮している例(例えば特許文献20参照。)もある。この例においては吸水性樹脂の量が多いため、複合体としての吸収性能が高いし、不織布を使用しているため、パルプと比べ移動が起こりにくい。しかしながら、この例においても不織布中での重合になるため残存モノマーが問題となる。吸水性樹脂をスラリーとして、基材へ塗布している例(例えば特許文献21参照。)もある。スラリーとして塗布することで、確かに生産性はあがるが、分散媒体として高価なミクロフィブリル繊維を使用する必要があるし、接着力は十分ではないと考えられる。吸水性樹脂の比率を高めた薄型の衛生材料等の吸収性物品においては吸水性樹脂の使用量が増加し、その配置位置によっては吸液後に樹脂が膨潤し、かなりの嵩高さになる場合がある。この嵩高さによる身体の圧迫は、吸水性樹脂が強固に固定されている程増大する傾向になるという問題もある。   There is also an example in which a water-absorbing resin is immobilized on a substrate without using a binder. For example, there is a method (see, for example, Patent Document 19) in which absorbent polymer particles during polymerization are attached to a fibrous base material and polymerization is performed on the fibrous base material. In this method, the fibrous base material enters the polymer particles and is firmly fixed, but it is difficult to complete the reaction in the base material, and it is considered that there are many residual monomers and residual crosslinking agents. There is also an example in which a certain amount or more of an aqueous monomer solution is supported in a fine particle form on a nonwoven fabric that has undergone napping treatment, and then polymerized and thermally compressed (see, for example, Patent Document 20). In this example, since the amount of the water-absorbing resin is large, the absorption performance as a composite is high, and since a nonwoven fabric is used, movement is less likely to occur than with pulp. However, in this example as well, the residual monomer becomes a problem because of polymerization in the nonwoven fabric. There is also an example in which a water-absorbent resin is applied as a slurry to a substrate (for example, see Patent Document 21). By applying as a slurry, the productivity is surely increased, but it is necessary to use expensive microfibrils as a dispersion medium, and it is considered that the adhesive force is not sufficient. In absorbent articles such as thin sanitary materials with an increased ratio of water-absorbing resin, the amount of water-absorbing resin used is increased, and depending on the arrangement position, the resin may swell after liquid absorption, resulting in considerable bulkiness. is there. There is also a problem that the body pressure due to the bulkiness tends to increase as the water-absorbent resin is firmly fixed.

また、衛生材料においては装着感の点から漏れの他にもムレが少ないことが求められている。従来、着用中の湿度上昇を抑えてムレを低減した吸収性物品が提案されている(例えば特許文献22及び特許文献23参照。)。これらの公報に記載の技術は、吸収体中に絶乾パルプ、多量の高吸収性ポリマー、シリカゲルや塩化リチウム等の吸湿性を有する材料を含有させ、更に透湿性のバックシートを組み合わせたものである。また、透湿バックシートを用いた吸収性物品もある(例えば特許文献24参照。)。透湿性を有する2枚のシートを組み合わせることにより、圧力下においても、その透湿バックシートを通しての液の染み出しがないようにした技術である。しかし、これらの技術においても、排泄された体液が、紙やパルプの繊維間中に固定されていない液として残るため、体液の排泄量が多い場合においては、固定されていない液から水蒸気が生じてムレが生じ易い。また、疑似血液の平衡吸収膨潤後の遠心保持容量及び疑似血液の透過速度がそれぞれ所定値以上の吸収体を用いることにより、該吸収体からの液戻りを防止するようにした生理用ナプキン(例えば特許文献25参照。)や、嵩高性のセルロース繊維を混合して抄紙した、液体が最初に接する表面層とこれに重層する一以上の基盤層とを有する多層の吸収紙(例えば特許文献26参照。)、高吸収性ポリマーと嵩高性のセルロース繊維とを含む吸収性シートに、親水性の微細繊維又は親水性の微細粉体を含有させた吸収性シート(例えば特許文献27参照。)も提案されている。しかし、これらの公報にも、排泄量(液の吸収量)が多い場合においても、水蒸気の発生を顕著に抑制でき、ムレの発生を顕著に抑制できる吸収性物品の構成について何ら記載されていない。ムレの発生を抑える方法として、吸収層に水保持量の少ない繊維を用いる方法もある(例えば特許文献28参照。)。この方法では確かにムレは少なくなるが、繊維が吸収体としてほとんど働かないため、吸収速度の遅い吸水性樹脂の吸収に頼ることになり、吸収速度が遅くなってしまう。また、膨潤時に繊維の膨張が少ないため、ゲルブロッキングを起こしやすく吸水性樹脂の性能を発揮しにくい。 In addition, sanitary materials are required to have less stuffiness in addition to leakage in terms of wearing feeling. Conventionally, an absorbent article has been proposed in which an increase in humidity during wearing is suppressed to reduce stuffiness (see, for example, Patent Document 22 and Patent Document 23). The technologies described in these publications include an absolutely dry pulp, a large amount of superabsorbent polymer, a hygroscopic material such as silica gel and lithium chloride in the absorber, and a combination of a moisture permeable back sheet. is there. There is also an absorbent article using a moisture-permeable back sheet (see, for example, Patent Document 24). By combining two sheets having moisture permeability, it is a technique that prevents the liquid from oozing out through the moisture-permeable back sheet even under pressure. However, even in these techniques, the excreted body fluid remains as a liquid that is not fixed between the fibers of paper and pulp, so that when the amount of fluid excreted is large, water vapor is generated from the liquid that is not fixed. This tends to cause stuffiness. In addition, a sanitary napkin (for example, a liquid that is prevented from returning from the absorbent by using an absorbent having a centrifugal retention capacity and a simulated blood permeation rate after the equilibrium absorption and swelling of the simulated blood, respectively, of a predetermined value or more. Patent Document 25) or a multilayer absorbent paper made by mixing bulky cellulose fibers and having a surface layer in contact with the liquid first and one or more base layers layered thereon (see, for example, Patent Document 26) )), An absorbent sheet containing hydrophilic fine fibers or hydrophilic fine powder in an absorbent sheet containing a superabsorbent polymer and bulky cellulose fibers (see, for example, Patent Document 27) is also proposed. Has been. However, even in these publications, even when the excretion amount (liquid absorption amount) is large, the generation of water vapor can be remarkably suppressed and the structure of the absorbent article that can remarkably suppress the generation of stuffiness is not described at all. . As a method for suppressing the occurrence of stuffiness, there is also a method using a fiber having a small water holding amount in the absorbent layer (see, for example, Patent Document 28). Although this method certainly reduces stuffiness, the fiber hardly acts as an absorber, so that it relies on absorption of a water-absorbent resin having a low absorption rate, and the absorption rate becomes slow. Moreover, since there is little expansion | swelling of a fiber at the time of swelling, it is easy to raise | generate gel blocking and it is hard to exhibit the performance of a water absorbing resin.

このように、衛生材料の製造プロセスを簡略化でき、且つ、液の保持能力も高い、薄型の吸収体を使用した、薄型・軽量でかつ、体液保持能力の高い使い捨て体液吸収物品というのは得られていなかった。   In this way, a disposable body fluid absorbent article that uses a thin absorbent body that can simplify the manufacturing process of sanitary materials and that also has a high ability to retain liquid, is thin and lightweight, and has a high body fluid retaining ability. It was not done.

また、体に接する側に配された柔軟な液透過性の表面シート(トップシート)と、体と接する反対側に配された液不透過性の背面シート(バックシート)と、吸収体から構成される体液吸収物品中においては、運搬時や着用時の物品中における吸収体自身のずれや偏りが問題となる。運搬時や使用時に吸収体のずれや偏りを防止する手段としては、吸収体をホットメルト型接着剤で固定するのが一般的である。(例えば特許文献29、30参照。)。しかしながら、この方法においては接着剤が少ないと、コアとティッシュペーパーの剥離が起こりやすく、接着剤の量を増やすと、シートの柔軟性が低下するし、接着剤の交差部分の透水性が妨げられるという問題がある。接着剤の塗布方法を工夫し、接着強度と柔軟性のバランスをとっている例もある(例えば特許文献31参照。)。しかし、接着強度と柔軟性のバランスは向上しているものの、満足できるレベルとは言いがたい。更に、パルプ等の繊維状物質と吸水性樹脂の混合物を吸収体として使用しているため、吸収体内部で繊維や吸水性樹脂が動きやすく、安定に吸収性能を発揮することが困難である。また、繊維や吸水性樹脂が体液吸収物品の表面に漏れ易いという問題もある。漏れ出しを抑えるために吸収体コアをティッシュなどで抱被して使用しているが、ティッシュは液吸収時に破れやすく十分とはいえない。   In addition, it consists of a flexible liquid-permeable top sheet (top sheet) placed on the side in contact with the body, a liquid-impermeable back sheet (back sheet) placed on the opposite side in contact with the body, and an absorbent body In the body fluid absorbent article to be used, there is a problem of deviation or bias of the absorbent body itself in the article during transportation or wearing. As a means for preventing the absorber from being displaced or biased during transportation or use, the absorber is generally fixed with a hot-melt adhesive. (For example, refer to Patent Documents 29 and 30.) However, in this method, if the amount of the adhesive is small, the core and the tissue paper are easily peeled off. If the amount of the adhesive is increased, the flexibility of the sheet is lowered and the water permeability of the crossing portion of the adhesive is hindered. There is a problem. There is also an example in which the adhesive application method is devised to balance the adhesive strength and flexibility (see, for example, Patent Document 31). However, although the balance between adhesive strength and flexibility is improved, it is difficult to say that the level is satisfactory. Furthermore, since the mixture of fibrous materials, such as a pulp, and a water absorbing resin is used as an absorber, a fiber and a water absorbing resin move easily inside an absorber, and it is difficult to exhibit absorptive performance stably. In addition, there is a problem that fibers and water-absorbent resins are likely to leak onto the surface of the body fluid absorbent article. In order to suppress leakage, the absorbent core is used by being embraced with a tissue or the like, but the tissue is easily broken and cannot be said to be sufficient.

体液吸収物品においては、吸収体の吸収能力とともに、一度吸収した吸収液の逆戻り性も重要である。吸収体コアの上面にクッションや吸収液の逆戻り防止などの効果を奏しめるための繊維集合層を設けて吸液性コアとする技術は公知である。例えば、保液層をパルプ繊維と10〜60重量%の高吸水性ポリマー粒子とで構成し、その上面にティッシュペーパー層と短繊維フラッフ層とを順次積み重ね、必要ならその上に更にティッシュペーパー層を重ね、それら全体を不織布等の表面材で被覆して吸液性コアとする技術がある(例えば特許文献32参照。)。また、高吸水性ポリマーを含む綿状パルプの集合体をティッシュペーパーで被覆して保液層を作り、その上面に所要の圧縮弾性回復率有する繊維集合層を設ける技術もある(例えば特許文献33参照。)。しかし、これらの技術において、高吸水性ポリマー粒子が30重量%以上を占め、パルプが70重量%以下となるような保液層は、たとえそれを加圧下で賦型しても、パルプ繊維同士の絡み合いがポリマー粒子に阻まれて非常にもろいものとなる。そのような保液層からなる吸液性コアを使用すると、人の動きによって保液層が細かくほぐれてしまい、体液の拡散や速やかな吸収の妨げになるという問題がある。吸液性コアの形崩れを防ぐために、ティッシュペーパーで保液層と繊維集合層を同時に包んで接合している例もある(例えば特許文献34参照。)。しかしながら、保液層もパルプと吸水性樹脂の混合物であり、保液層自体が移動しやすく、吸液性能を安定的に発揮させることが困難であるため、満足できる逆戻り性能であるとは言えない。更に拡散を吸収体に対して少量のティッシュに頼っており、吸収体の利用効率も劣っていると考えられる。特に一度吸液した後のティッシュの強度を考えると、吸液後の拡散性に問題があると考えられる。
特開2001−252307号公報 国際公開第98/037149号パンフレット 特開平06−057010号公報 国際公開第01/64153号パンフレット 特開平5−230747号公報 特開平10−118114号公報 特開平10−118115号公報 特開平5−31362号公報 特開平6−370号公報 特開2000−238161号公報 特表平10−510447号公報 特開2001−96654号公報 特開2001−171027号公報 特願2002−72476号公報 特願2001−375375号公報 特開2001−96654号公報 特開平10−512183号公報 特表平10−508528号公報 特開2003−11118号公報 特開2004−124303号公報 特開平11−137600号公報 特開平6−218007号公報 特開平7−132126号公報 特表平10−508521号公報 特開平7−184956号公報 特開平6−28788号公報 特開平9−156013号公報 特開2002−165837号公報 特開平8−196559号公報 特開2001−95837号公報 特開2004−201719号公報 実開昭52−99046号公報 特公平6−38818号公報 特許第3339979号公報
In the body fluid absorbent article, not only the absorbent capacity of the absorbent body but also the reversibility of the absorbent once absorbed is important. A technique for providing a liquid-absorbent core by providing a fiber aggregate layer on the upper surface of the absorbent core for providing an effect such as cushioning and prevention of reverse return of the absorbent is known. For example, the liquid retaining layer is composed of pulp fibers and 10 to 60% by weight superabsorbent polymer particles, and a tissue paper layer and a short fiber fluff layer are sequentially stacked on the upper surface, and if necessary, a tissue paper layer is further formed thereon. There is a technique in which the whole is covered with a surface material such as a nonwoven fabric to form a liquid-absorbent core (see, for example, Patent Document 32). Also, there is a technique in which an aggregate of cotton-like pulp containing a superabsorbent polymer is coated with tissue paper to form a liquid retaining layer, and a fiber aggregate layer having a required compression elastic recovery rate is provided on the upper surface (for example, Patent Document 33). reference.). However, in these techniques, the liquid-retaining layer in which the superabsorbent polymer particles occupy 30% by weight or more and the pulp becomes 70% by weight or less is obtained even if the pulp is molded under pressure. The entanglement is blocked by polymer particles, making it very brittle. When a liquid-absorbent core composed of such a liquid-retaining layer is used, there is a problem that the liquid-retaining layer is finely loosened by the movement of a person and hinders diffusion and rapid absorption of body fluids. In order to prevent the liquid-absorbent core from being deformed, there is an example in which the liquid retaining layer and the fiber assembly layer are simultaneously wrapped and joined with tissue paper (see, for example, Patent Document 34). However, the liquid retaining layer is also a mixture of pulp and water-absorbing resin, and the liquid retaining layer itself is easy to move and it is difficult to stably exhibit the liquid absorbing performance, so it can be said that the reversible performance is satisfactory. Absent. Furthermore, the diffusion relies on a small amount of tissue for the absorber, and it is considered that the utilization efficiency of the absorber is inferior. In particular, considering the strength of the tissue once absorbed, it is considered that there is a problem in the diffusibility after absorbing.
JP 2001-252307 A International Publication No. 98/037149 Pamphlet Japanese Patent Laid-Open No. 06-057010 International Publication No. 01/64153 Pamphlet Japanese Patent Laid-Open No. 5-230747 JP-A-10-118114 JP-A-10-118115 JP-A-5-31362 JP-A-6-370 JP 2000-238161 A Japanese National Patent Publication No. 10-510447 JP 2001-96654 A JP 2001-171027 A Japanese Patent Application No. 2002-72476 Japanese Patent Application No. 2001-375375 JP 2001-96654 A Japanese Patent Laid-Open No. 10-512183 Japanese National Patent Publication No. 10-508528 JP 2003-11118 A JP 2004-124303 A JP-A-11-137600 JP-A-6-218007 JP-A-7-132126 Japanese National Patent Publication No. 10-508521 Japanese Patent Laid-Open No. 7-184958 JP-A-6-28788 Japanese Patent Laid-Open No. 9-156013 JP 2002-165837 A JP-A-8-196559 JP 2001-95837 A JP 2004-201719 A Japanese Utility Model Publication No. 52-99046 Japanese Patent Publication No. 6-38818 Japanese Patent No. 3333979

本発明の目的は、薄型・軽量でかつ、液体吸収性に優れた体液吸収物品を提供することにある。また、使用中に吸収体の移動や偏りがほとんどなく、型崩れもおこさず、性能を発揮できる体液吸収物品を提供することにある。更には、液拡散性に優れるため、吸収体の利用効率が高いが、縦方向への拡散性により優れているため横もれも起こりにくい体液吸収物品を提供することにある。更には、粒子状物質や繊維状物質が体液吸収物品表面へ漏れ出すこともなく、吸収した液の逆戻り性の少ない快適な体液吸収物品を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a bodily fluid absorbent article that is thin, lightweight, and excellent in liquid absorbency. Another object of the present invention is to provide a bodily fluid absorbent article that exhibits almost no movement and bias of the absorbent body during use, does not lose its shape, and can exhibit performance. Furthermore, since it is excellent in liquid diffusibility, the utilization efficiency of an absorber is high, but it is providing the bodily fluid absorbent article which is excellent in the diffusibility to the vertical direction, and does not occur sideways. It is another object of the present invention to provide a comfortable bodily fluid-absorbing article in which particulate matter and fibrous substances do not leak to the surface of the bodily fluid-absorbing article, and the absorbed liquid is less reversible.

上記の課題を達成するために鋭意検討を行った結果、基材と吸水性樹脂を原料とし、基材と吸水性樹脂が特定の比と特定の配置になるように、ある一定以上の吸水性樹脂が基材に結合された吸収性複合体を、透液性シートと不透液性シートの間に使用することで、吸収体の移動や偏り、形崩れが起きにくい体液吸収性物品を提供できることを見出した。更にこの吸収性物品は、薄型・軽量でありながらも吸収性能が高く、更に液拡散性も高く吸収体の利用効率が高いため、一度吸収した液体の逆戻り性が非常に少ないことを見出し、本発明にいたった。すなわち、以下のような体液吸収物品である。
(1)透液性シートと不透液性シートと、その間に介在する吸収性複合体から構成される使い捨て体液吸収物品であり、吸収性複合体が基材と吸水性樹脂から構成されており、全吸収性複合体重量に対して樹脂比率65質量%以上99質量%以下、樹脂面積充填率が1〜30%、全吸水性樹脂中の50%以上が基材に接着していることを特徴とする使い捨て体液吸収物品。
(2)吸収性複合体の基材が布及び/又は紙であることを特徴とする(1)記載の体液吸収物品。
(3)吸水性樹脂が接着剤なしで基材に接着していることを特徴とする請求項1〜2のいずれかに記載の体液吸収物品。
(4)吸水性樹脂が粒子形状を有しており、粒子の50%以上が、基材の繊維の一部を吸水性樹脂粒子中に取り込んだ形で接着している吸収性複合体であることを特徴とする(1)〜(3)のいずれかに記載の体液吸収物品。
(5)吸収性複合体中の吸水性樹脂の表面強度が0.1N以上5.5N以下、吸水性樹脂の無加圧の吸収倍率が55g/g以上であることを特徴とする(1)〜(4)のいずれかに記載の体液吸収物品。
(6)吸収性複合体中の吸水性樹脂が、側鎖にカルボン酸基を有した樹脂であり、吸水性樹脂中の酸基のうち50%以上がアンモニウム塩の形で中和されている(1)〜(5)のいずれかに記載の体液吸収物品。
(7)吸水性樹脂が、ポリアクリル酸塩共重合体であることを特徴とする(1)〜(6)のいずれかに記載の体液吸収物品。
(8)吸収性複合体の基材がセルロース系であることを特徴とする(1)〜(7)のいずれかに記載の体液吸収物品。
(9)吸収性複合体と透液性シート及び/又は不透液性シートが接着剤で固定されていることを特徴とする(1)〜(8)のいずれかに記載の物品。
(10)透液性シートと不透液性シートと、その間に介在する吸収性複合体から構成される使い捨て体液吸収物品であり、吸収性複合体が基材と吸水性樹脂から構成されており、全吸収性複合体重量に対して樹脂比率65質量%以上99質量%以下、液拡散長が200mm以上であることを特徴とする体液吸収物品。
(11)吸収性複合体の面積重量が0.05g/cm以下、吸収倍率が40g/g以上であることを特徴とする(10)記載の体液吸収物品。
As a result of intensive studies to achieve the above-mentioned problems, the substrate and the water-absorbent resin are used as raw materials, and the substrate and the water-absorbent resin have a specific ratio and a specific arrangement so that the water absorbency exceeds a certain level. By using an absorbent composite in which a resin is bonded to a base material between a liquid-permeable sheet and a liquid-impervious sheet, a fluid-absorbing article that does not easily move, bias, or lose shape of the absorbent is provided. I found out that I can do it. In addition, this absorbent article is thin and light, yet has high absorption performance, and also has high liquid diffusibility and high utilization efficiency of the absorber. Invented. That is, the following body fluid absorbent article.
(1) A disposable humor absorbent article composed of a liquid permeable sheet, a liquid impermeable sheet, and an absorbent composite interposed therebetween, wherein the absorbent composite is composed of a base material and a water absorbent resin. The resin ratio is 65% by mass or more and 99% by mass or less with respect to the total absorbent composite weight, the resin area filling rate is 1 to 30%, and 50% or more of the total water-absorbing resin is adhered to the base material. Disposable body fluid absorbent article characterized by the above.
(2) The body fluid-absorbing article according to (1), wherein the base material of the absorbent composite is cloth and / or paper.
(3) The body fluid-absorbing article according to any one of claims 1 to 2, wherein the water-absorbing resin is adhered to the substrate without an adhesive.
(4) The water-absorbent resin has a particle shape, and 50% or more of the particles are an absorptive composite in which a part of the base fiber is taken in the water-absorbent resin particles. The bodily fluid absorbent article according to any one of (1) to (3), wherein
(5) The surface strength of the water-absorbent resin in the absorbent composite is from 0.1 N to 5.5 N, and the non-pressure absorption capacity of the water-absorbent resin is 55 g / g or more (1) -The bodily fluid absorption article in any one of (4).
(6) The water absorbent resin in the absorbent composite is a resin having a carboxylic acid group in the side chain, and 50% or more of the acid groups in the water absorbent resin are neutralized in the form of an ammonium salt. (1)-The bodily fluid absorption article in any one of (5).
(7) The body fluid-absorbing article according to any one of (1) to (6), wherein the water-absorbing resin is a polyacrylate copolymer.
(8) The body fluid-absorbing article according to any one of (1) to (7), wherein the base material of the absorbent composite is cellulose.
(9) The article according to any one of (1) to (8), wherein the absorbent composite, the liquid-permeable sheet and / or the liquid-impermeable sheet are fixed with an adhesive.
(10) A disposable body fluid absorbent article composed of a liquid permeable sheet, a liquid impermeable sheet, and an absorbent composite interposed therebetween, wherein the absorbent composite is composed of a base material and a water absorbent resin. A body fluid-absorbing article having a resin ratio of 65% by mass to 99% by mass and a liquid diffusion length of 200 mm or more with respect to the total weight of the absorbent composite.
(11) The body fluid-absorbing article according to (10), wherein the absorbent composite has an area weight of 0.05 g / cm 2 or less and an absorption ratio of 40 g / g or more.

本発明によれば、薄型・軽量かつ、液の逆戻り性の少ない、快適な体液吸収物品を提供できる。また、液の拡散性も高く吸収体の利用効率が高いため、無駄な材料を使用する必要がない環境に優しい使い捨ての物品を提供できる。 According to the present invention, it is possible to provide a comfortable bodily fluid absorbent article that is thin, lightweight, and has a low liquid reversibility. Moreover, since the diffusibility of a liquid is high and the utilization efficiency of an absorber is high, it is possible to provide an environmentally friendly disposable article that does not require useless materials.

以下本発明を詳細に説明する。
(体液吸収物品について)
透液性シート、不透液性シートとその間に介在する吸収性複合体から構成される使い捨て体液吸収物品であり、吸収性複合体が基材と吸水性樹脂から構成されており、全複合体重量に対して樹脂比率65質量%以上99質量%以下、全吸水性樹脂中の50%以上が基材に接着していることを特徴とする使い捨て体液吸収物品である。吸収性複合体の樹脂面積充填率は1〜30%であることが好ましい。本発明における体液吸収物品とは、体液を吸収する能力をもつ物品全てを指す。本発明において吸収する体液は特に限定されず、例としては尿、経血、母乳、軟便等があげられる。物品の形状も特に限定されないが、パッド状やテープタイプ、パンツ型などが好ましく使用される。具体的な例の一つとしては、おむつや生理用ナプキン、尿取りパッド、母乳パッド等があげられる。
The present invention will be described in detail below.
(About body fluid absorbing articles)
It is a disposable body fluid absorbent article composed of a liquid permeable sheet, a liquid impermeable sheet and an absorbent composite interposed therebetween, wherein the absorbent composite is composed of a base material and a water absorbent resin, and the entire composite The disposable body fluid absorbent article is characterized in that the resin ratio is 65% by mass or more and 99% by mass or less with respect to the weight, and 50% or more of the total water-absorbing resin is adhered to the base material. The resin area filling rate of the absorbent composite is preferably 1 to 30%. The bodily fluid absorbing article in the present invention refers to all articles having the ability to absorb bodily fluids. The body fluid to be absorbed in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include urine, menstrual blood, breast milk, and loose stool. The shape of the article is not particularly limited, but a pad shape, a tape type, a pants type, or the like is preferably used. Specific examples include diapers, sanitary napkins, urine pads, and breast milk pads.

本発明に使用する吸収性複合体は、シート状で形態が安定しており、薄型・軽量ながらも高い吸収力を持つ。この吸収性複合体を、透液性シート、不透液性シートと組み合わせると、薄型・軽量ながらも高い液体吸収能力をもった体液吸収物品を構成することができる。また、使用中に体液吸収物品中における吸収体のずれや移動がおきにくいため、安定的に体液を吸収させることができる。さらに、従来の体液吸収物品と比較すると、吸収性樹脂の比率が高いため、荷重をかけた時に一度吸収した液体を吐き出してしまう量、すなわち戻り量が少ない。そのため、装着部分を快適に保つことができる。   The absorptive composite used in the present invention is sheet-like and stable in shape, and has a high absorbency even though it is thin and lightweight. When this absorptive composite is combined with a liquid-permeable sheet and a liquid-impermeable sheet, a body fluid-absorbing article having a high liquid-absorbing ability although being thin and light can be constituted. In addition, since the absorber does not easily shift or move in the body fluid absorbent article during use, the body fluid can be stably absorbed. Furthermore, compared with the conventional body fluid absorbent article, since the ratio of the absorbent resin is high, the amount of liquid that has been absorbed once when a load is applied, that is, the return amount is small. Therefore, the mounting portion can be kept comfortable.

本発明において透液性シートとは、シート形状であり、シートに水をかけたときに水が透過するようなものであればどのようなものでも構わないが、JISL0206で定義されるような布であることが好ましい。布はシートを形成する手段によって織物、編物、組み物、レース、網、不織布に分類されるが、本発明の透液性シートに使用する布は、織物、編物、不織布が好ましく、不織布が最も好ましい。肌と接触した部分の湿潤感をなくし、肌触りを快適にするためには、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系からなる吸水能力の低いシートが好ましく、短時間で液体を透過させる観点からすると、透水処理や親水化処理を施したポリオレフィン系であることが好ましい。   In the present invention, the liquid-permeable sheet is a sheet shape, and any sheet may be used as long as it allows water to pass through when the sheet is sprayed with water, but a cloth as defined in JISL0206. It is preferable that Fabrics are classified into woven fabrics, knitted fabrics, braided fabrics, laces, nets, and non-woven fabrics depending on the means for forming the sheet. preferable. In order to eliminate the moist feeling of the part in contact with the skin and make the touch comfortable, a sheet having a low water absorption capacity made of a polyolefin such as polyethylene and polypropylene is preferable. It is preferable that it is a polyolefin system which has been subjected to hydrophilization treatment.

本発明において不透液性シートとは、シート形状であり、水を透過しないシートであればどのようなものでも構わない。蒸れを防止する観点から通気性のよい素材であることが好ましい。   In the present invention, the liquid-impervious sheet may be any sheet as long as it has a sheet shape and does not transmit water. From the viewpoint of preventing dampness, a material having good air permeability is preferable.

本発明の体液吸収物品においては、少なくとも透液性シート、不透液性シートと間に介在する吸収性複合体があれば問題ないが、透液性シートと吸収性複合体の間、及び/または不透液性シートと吸収性複合体の間にその他の部材が存在していても構わない。また、透液性シート、不透液性シートの外側にその他の部材が存在していても構わない。ここで使用される部材には、例えばパルプなど繊維状のものや、吸水性樹脂など粒子状のものや、ティッシュ、布、紙などシート状のものなどがあげられる。体液吸収性物品においては、透液性シート、不透液性シート、吸収性複合体の他に、例えば、体に固定するためのテープやゴム、横からの漏れを防止するためのギャザーなどがあることは好ましい。   In the bodily fluid absorbent article of the present invention, there is no problem if there is at least a liquid-permeable sheet, an absorbent composite interposed between the liquid-impervious sheet, but between the liquid-permeable sheet and the absorbent composite, and / or Alternatively, other members may exist between the liquid-impermeable sheet and the absorbent composite. Further, other members may exist outside the liquid-permeable sheet and the liquid-impermeable sheet. Examples of the member used here include fibrous materials such as pulp, particulate materials such as a water-absorbing resin, and sheet materials such as tissue, cloth, and paper. In the body fluid absorbent article, in addition to the liquid permeable sheet, liquid impermeable sheet, and absorbent composite, for example, tape and rubber for fixing to the body, gathers for preventing side leakage, etc. It is preferable that there is.

本発明においては、吸収性複合体が透液性シートと不透液性シートの間に介在されていれば、吸収性複合体の形状はどのようなものでも構わない。例えば、正方形や真円、長方形や楕円、台形を組み合わせたような形状でもよいし、不定形でも構わない。長方形や楕円形、またはそれに準ずるような長手方向と短手方向を持つ形状であると、おむつや生理用品、尿取りパッド等の場合は、股の形状に合わせて装着できるため好ましい。長手方向をもつ吸収性複合体の形状の一例を図3に示した。吸収性複合体をその他の部材と接着するための、のりしろとなる部分があっても構わない。なお、吸収性複合体中に吸収性樹脂の存在しないのりしろの部分があってもかまわないが、吸収性複合体の吸水性樹脂比率や面積充填率はその部分を省いた状態で、吸収性複合体として好ましい条件範囲を満たしていることが好ましい。吸収性複合体の使用枚数は1枚でもよいし、複数枚を使用してもよい。薄型化の物品を構成するためには1枚のみを使用したほうが好ましい。より高い吸収力をもった物品を構成するためには複数枚使用することが好ましい。複数枚を使用する時は、それぞれを重ねて使用してもよいし、並べて使用してもよい。また、全く同じ形状のものを使用してもよいし、異なった形状のものを使用してもよい。無駄なく吸収力を向上させるためには、体液の分泌される部分のみ重ねて使用することが好ましく、漏れを防止したい時には、漏れ易い部分を重ねて使用することが好ましい。   In the present invention, the absorbent composite may have any shape as long as the absorbent composite is interposed between the liquid-permeable sheet and the liquid-impervious sheet. For example, the shape may be a combination of a square, a perfect circle, a rectangle, an ellipse, or a trapezoid, or an indefinite shape. In the case of a diaper, a sanitary product, a urine collection pad, etc., it is preferable that the shape has a rectangular shape or an elliptical shape, or a shape having a longitudinal direction and a short direction corresponding thereto. An example of the shape of the absorbent composite having the longitudinal direction is shown in FIG. There may be a part to be used for bonding the absorbent composite to other members. In addition, there may be a marginal portion where the absorbent resin does not exist in the absorbent composite, but the absorbent composite ratio and area filling rate of the absorbent composite are omitted in the state where the absorbent composite is omitted. It is preferable that the preferable range of conditions for the body is satisfied. The number of absorbent composites used may be one, or a plurality of sheets may be used. In order to construct a thin article, it is preferable to use only one sheet. It is preferable to use a plurality of sheets in order to construct an article having a higher absorbency. When using a plurality of sheets, they may be used in a stacked manner, or may be used side by side. Moreover, the thing of the completely same shape may be used, and the thing of a different shape may be used. In order to improve the absorption capacity without waste, it is preferable to use only the part where the body fluid is secreted, and when it is desired to prevent leakage, it is preferable to use the part that is likely to leak.

体液吸収物品中における吸収性複合体の状態は特に限定されず、吸収性複合体シートが完全に伸ばされた状態でもよいし、しわがよった状態でもよいし、折り曲げられた状態でもよい。
(吸収性複合体について)
本発明において、吸水性樹脂と基材を組み合わせたものを吸収性複合体と呼ぶ。この際、組み合わせ方は特に限定されず、接着されていてもよいし、基材に吸水性樹脂を絡ませてもよいし、ただ混ぜたものでもよい。吸水性樹脂と基材は、1種類ずつを組み合わせてもよいし、複数の組み合わせでも構わない。また、パルプなどの短繊維や、その他の材料を同時に組み合わせても構わない。本発明においては、基材と吸水性樹脂の関係が非常に重要である。吸収体全体の重量に対して、吸水性樹脂の重量比率が低すぎると、吸収体としての吸収量が少なくなってしまうため好ましくない。吸水性樹脂をあまりに密に配置するとブロッキングが起こり、膨潤が阻害されてしまう。ブロッキングが起こると吸水性樹脂の吸収性能を十分に発揮することができなくなるため、吸収体としての吸収性能の低下を引き起こすため好ましくない。ブロッキングを防止するため、面積充填率が1〜30%となるような吸水性樹脂の密度に配置することが好ましく、粒子同士の接触を避けるように配置することがより好ましく、一定の間隔をあけて吸水性樹脂を配置することが更に好ましい。また、吸水性樹脂が重なりあわないように一層に配置されることが好ましく、粒子比率を上げるため基材の両面に粒子が配置されることが好ましい。このように配置された吸水性樹脂は、膨潤阻害を受けずに吸収性能を十分に発揮することができるため、吸収性複合体として高い吸収性能を示すことができる。本発明においては、50%以上の吸水性樹脂が、接着していることが必須である。より好ましくは70%以上、更に好ましくは90%以上、最も好ましくは95%以上の吸水性樹脂が接着していることである。吸水性樹脂が基材に接着していると、運搬時や液体吸収時の吸水性樹脂の移動を防ぐことができるため好ましい。接着方法は特に問わないが、接着剤を使用しない方法が好ましく、基材の繊維の一部が吸水性樹脂中にとりこまれた形態で接着することが更に好ましい。接着している吸水性樹脂中の50%以上の個数の吸水性樹脂が繊維の一部が吸水性樹脂中に取り込まれた形態で接着することが好ましく、より好ましくは70%以上、更に好ましくは90%以上、最も好ましくは95%以上の吸水性樹脂がこの形態で接着することである。接着剤を使用しないと、液体吸収時に膨潤規制を受けないため好ましい。繊維の一部が吸水性樹脂中にとりこまれた形態で接着していると、吸水性樹脂が液体を吸収する時に繊維が通水路となり、吸収速度が向上する。このため、従来は吸収体に使用することの好まれなかった粒子径の比較的大きな吸水性樹脂も使用することができる。粒子径の大きな吸水性樹脂を使用すると、面積充填率を上げずに吸水性樹脂の比率を上げることができるため、吸収性複合体に高い吸収性能を持たせることが可能となる。また、粒子径の大きな吸水性樹脂を使用すると、垂直方向への膨潤量も増えるため、面積あたりの吸収量を向上させることができるので好ましい。繊維の一部が吸水性樹脂中にとりこまれた形態で接着していると、吸水性樹脂の性能として重視されている加圧下吸収力も向上する。吸水性樹脂の加圧下吸収力を上げるために、従来は吸収容量の低い硬い樹脂を使用していたが、本発明においては配置によりブロッキングを回避し、さらに樹脂中に通水路を持つため、吸収容量の高い軟らかい樹脂を使用しても高い加圧下吸収力を発揮させることができる。結果として、無加圧においても加圧下においても高い吸収能力をもった吸収性複合体となる。吸水性樹脂同士のブロッキングが起こると液体の拡散も妨げられるが、本発明の複合吸収体は高い液体拡散性をもち、全ての吸水性樹脂の吸収性能を発揮させることができるため、余分な吸水性樹脂を使用することなく、吸収性複合体を軽量化することができる。
The state of the absorbent composite in the body fluid absorbent article is not particularly limited, and the absorbent composite sheet may be in a fully stretched state, in a wrinkled state, or in a folded state.
(About the absorbent complex)
In the present invention, a combination of a water-absorbing resin and a substrate is called an absorbent composite. In this case, the method of combination is not particularly limited, and may be bonded, a substrate may be entangled with a water-absorbing resin, or may be just mixed. The water-absorbent resin and the base material may be combined one by one or a plurality of combinations. Moreover, you may combine short fibers, such as a pulp, and another material simultaneously. In the present invention, the relationship between the substrate and the water absorbent resin is very important. If the weight ratio of the water-absorbent resin is too low with respect to the weight of the entire absorbent body, the amount of absorption as the absorbent body is reduced, which is not preferable. If the water-absorbing resin is arranged too densely, blocking occurs and the swelling is inhibited. When blocking occurs, the absorption performance of the water-absorbent resin cannot be exhibited sufficiently, which causes a decrease in absorption performance as an absorber, which is not preferable. In order to prevent blocking, it is preferable to arrange at a density of the water-absorbent resin such that the area filling rate is 1 to 30%, more preferably to avoid contact between particles, and at regular intervals. More preferably, a water-absorbing resin is disposed. Moreover, it is preferable to arrange | position to one layer so that a water absorbing resin may not overlap, and it is preferable to arrange | position a particle | grain on both surfaces of a base material in order to raise a particle ratio. Since the water-absorbing resin arranged in this manner can sufficiently exhibit the absorption performance without being inhibited from swelling, it can exhibit high absorption performance as an absorbent composite. In the present invention, it is essential that 50% or more of the water-absorbing resin is adhered. More preferably, 70% or more, still more preferably 90% or more, and most preferably 95% or more of the water-absorbing resin is adhered. It is preferable that the water absorbent resin is bonded to the base material because the water absorbent resin can be prevented from moving during transportation or liquid absorption. The bonding method is not particularly limited, but a method that does not use an adhesive is preferable, and it is more preferable to bond in a form in which a part of the fibers of the base material is incorporated in the water-absorbent resin. It is preferable that 50% or more of the water-absorbing resin in the bonded water-absorbing resin is bonded in a form in which a part of the fiber is taken into the water-absorbing resin, more preferably 70% or more, and still more preferably. 90% or more, most preferably 95% or more of the water-absorbing resin is bonded in this form. If an adhesive is not used, it is preferable because it is not subjected to swelling regulation during liquid absorption. If a part of the fibers are bonded in a form incorporated in the water-absorbent resin, the fiber becomes a water passage when the water-absorbent resin absorbs the liquid, and the absorption speed is improved. For this reason, a water absorbent resin having a relatively large particle size, which was not preferred for use in an absorber, can be used. When a water absorbent resin having a large particle diameter is used, the ratio of the water absorbent resin can be increased without increasing the area filling rate, so that the absorbent composite can have high absorption performance. In addition, it is preferable to use a water-absorbent resin having a large particle size because the amount of swelling in the vertical direction also increases, so that the amount of absorption per area can be improved. When a part of the fibers are bonded in a form incorporated in the water absorbent resin, the absorbency under pressure, which is regarded as important as the performance of the water absorbent resin, is also improved. In order to increase the absorption capacity of the water-absorbent resin under pressure, a hard resin with a low absorption capacity has been used in the past, but in the present invention, blocking is avoided by the arrangement, and further, there is a water passage in the resin. Even when a soft resin having a high capacity is used, a high absorbency under pressure can be exhibited. As a result, an absorptive complex having a high absorption capacity can be obtained both under no pressure and under pressure. When blocking between water-absorbing resins occurs, liquid diffusion is also hindered, but the composite absorbent body of the present invention has high liquid diffusibility and can exhibit the absorption performance of all water-absorbing resins, so that excess water absorption The absorbent composite can be reduced in weight without using an absorbent resin.

(基材について)
本発明において基材とは、シート形状を保てる素材のことをいう。本発明においては、基材はシート状であればどのような素材でも構わないが、好ましくは紙及び/または布である。紙とは、JISP0001で定義される広義の意味での紙のことを指し、布とはJISL0206で定義されるシート状繊維製品の総称である。布はシートを形成する手段によって織物、編物、組み物、レース、網、不織布に分類されるが、本発明に使用する布は、織物、編物、不織布が好ましく、最も好ましくは不織布である。紙及び/又は布は、パルプなどの短繊維などと異なり形態安定性に優れているため好ましい。不織布とは、JISL0222により定義される。基材の形状は特に限定されず、厚さは好ましくは0.001mm〜1cm、より好ましくは0.01mm〜5mmであり、更に好ましくは0.05mm〜3mmであり、最も好ましくは0.1mm〜1mmである。重量は好ましくは0.1g/m〜1kg/m、より好ましくは0.5g/m〜500kg/mであり、更に好ましくは1g/m〜100g/mである。薄すぎるもの、軽すぎるものについては、強度の点から好ましくない。本発明においては、生理食塩水後の引張破断強度が、好ましくは0.6〜5000N/20mmであり、より好ましくは0.7〜500N/20mmであり、0.85〜100N/20mmであることが更に好ましく、1〜100N/20mmであることが最も好ましい。本発明において生理食塩水吸収後の引張破断強度は、基材に生理食塩水を吸収させた後の引張破断強度のことを表す。衛生材料においては、液吸収後もすぐに交換されずにそのまま使用されることもある。また、液吸収後、複数回にわたっての液吸収を求められることもある。一度吸収した後に使用を続けると、吸収体に水分がある状態で荷重がかかることとなる。荷重によって基材が破断してしまうと、通液性や液拡散性が低下することになり吸収体の性能を劣化させることとなる。生理食塩水吸収後も、高強度を保つ基材ほど吸収体の耐久性の点において好ましいといえる。また、製造時に基材が含水するようなプロセスの場合は、含水時の強度が低いと問題になることがあり、基材の強度が高いほど好ましいといえる。しかし、強度が高すぎても、実質的に性能の差はみられない。
生理食塩水吸収後の引張破断強度は以下のように求める。
試料:15cm×2cmの長方形型基材(方向を変えて何種類か用意する)
装置:引張試験機(島津のオートグラフ)
方法:1Lビーカーに0.9%生理食塩水を700g取り、基材を10分間浸漬させる。基材を引き上げ、キムタオル上に1分間放置し、間隔が10cmとなるように両端から2.5cmの部分をセットし、10mm/分のスピードで破断するまで引っ張り続ける。この時の力を記録し、最大値を強度N/20mmとする。方向があるものについては、方向を変えて何点か行い一番数値の低い値を強度とする。
(About the base material)
In the present invention, the base material refers to a material that can maintain a sheet shape. In the present invention, the base material may be any material as long as it is in sheet form, but is preferably paper and / or cloth. Paper refers to paper in a broad sense defined by JISP0001, and cloth is a generic term for sheet-like fiber products defined by JISL0206. The cloth is classified into a woven fabric, a knitted fabric, a braided article, a lace, a net, and a non-woven fabric depending on the means for forming the sheet. Paper and / or cloth is preferable because it has excellent shape stability unlike short fibers such as pulp. Nonwoven fabric is defined by JISL0222. The shape of the substrate is not particularly limited, and the thickness is preferably 0.001 mm to 1 cm, more preferably 0.01 mm to 5 mm, still more preferably 0.05 mm to 3 mm, and most preferably 0.1 mm to 1 mm. Weight preferably 0.1g / m 2 ~1kg / m 2 , more preferably from 0.5g / m 2 ~500kg / m 2 , more preferably 1g / m 2 ~100g / m 2 . Those that are too thin or light are not preferred from the standpoint of strength. In the present invention, the tensile strength at break after physiological saline is preferably 0.6 to 5000 N / 20 mm, more preferably 0.7 to 500 N / 20 mm, and 0.85 to 100 N / 20 mm. Is more preferable, and most preferably 1 to 100 N / 20 mm. In the present invention, the tensile strength at break after absorption of physiological saline represents the tensile strength at break after the substrate has absorbed physiological saline. In sanitary materials, they may be used as they are without being replaced immediately after liquid absorption. Moreover, after liquid absorption, liquid absorption over several times may be calculated | required. If the use is continued after absorbing once, a load is applied in a state where moisture exists in the absorber. If the substrate breaks due to the load, the liquid permeability and liquid diffusibility are lowered, and the performance of the absorber is deteriorated. It can be said that a base material that maintains a high strength even after absorption of physiological saline is preferable in terms of durability of the absorbent body. Further, in the case of a process in which the base material contains water at the time of production, there may be a problem if the strength at the time of water inclusion is low, and it can be said that the higher the strength of the base material, the better. However, even if the strength is too high, there is virtually no difference in performance.
The tensile strength at break after absorption of physiological saline is determined as follows.
Sample: 15 cm × 2 cm rectangular base material (preparing several types by changing direction)
Equipment: Tensile tester (Shimadzu autograph)
Method: 700 g of 0.9% saline is taken in a 1 L beaker and the substrate is immersed for 10 minutes. The substrate is pulled up, left on a Kim towel for 1 minute, and a portion of 2.5 cm is set from both ends so that the distance is 10 cm, and the substrate is pulled until it breaks at a speed of 10 mm / min. The force at this time is recorded, and the maximum value is the strength N / 20 mm. If there is a direction, change the direction and make several points, and use the lowest value as the strength.

基材の原料はなんでもよく、複数の組み合わせの基材でもよい。基材繊維としては、天然繊維、合成繊維の双方があり、さらに複数の繊維の組み合わせも構わない。繊維の長さは、短繊維でも長繊維でもかまわない。強化のためや親水性付与のために処理をほどこしていても構わない。疎水性のものより親水性のものが吸液性、通水性に優れているため好ましい。また、短繊維よりも連続長繊維の方が通液性にすぐれるため好ましい。親水性の基材のなかでも、特にセルロース系の基材が好ましい。本発明におけるセルロース系基材とは、セルロースを主原料とした布及び/または紙のことを表す。セルロースは、例えばエステル化やエーテル化などの処理により誘導体化されたものを使用しても構わない。また、他の繊維と混ぜたものでもよい。セルロースとしては、綿、麻などの天然繊維、レーヨン、ポリノジック、リヨセル、キュプラなどの再生繊維などがある。繊維としては再生繊維の方が好ましく、一年草である綿実を再生繊維化した繊維が更に好ましい。   Any raw material may be used for the base material, and a plurality of combinations of base materials may be used. The base fiber includes both natural fiber and synthetic fiber, and a combination of a plurality of fibers may be used. The length of the fiber may be short fiber or long fiber. A treatment may be applied for strengthening or imparting hydrophilicity. Hydrophilic materials are more preferable than hydrophobic materials because they are superior in liquid absorption and water permeability. In addition, continuous long fibers are more preferable than short fibers because they are superior in liquid permeability. Of the hydrophilic substrates, cellulose-based substrates are particularly preferable. The cellulosic substrate in the present invention represents a cloth and / or paper having cellulose as a main raw material. Cellulose may be derivatized by treatment such as esterification or etherification. Moreover, what was mixed with the other fiber may be used. Examples of cellulose include natural fibers such as cotton and hemp, and regenerated fibers such as rayon, polynosic, lyocell, and cupra. As the fiber, a regenerated fiber is preferable, and a fiber obtained by regenerating a cotton seed which is an annual plant is more preferable.

基材の親水性、通液性を表す指標として、吸収倍率と吸収速度がある。これについて次に説明する。   As an index indicating the hydrophilicity and liquid permeability of the substrate, there are an absorption rate and an absorption rate. This will be described next.

本発明において基材の吸収倍率とは、基材が0.9%生理食塩水を60分間で吸収して何倍の重量になるかを測定したものであり、具体的には以下のような方法で測定する。基材を直径59.5mmの円形に切り取り、重量を記録した後、円周部分から1cmのところに針金を通す。1Lのビーカーに23℃の生理食塩水を500g以上用意しておき、基材を針金ごと生理食塩水に漬け込む。60分後、基材を針金ごと生理食塩水から取り出し、基材が他のものと触れないようにして10分間吊り下げる。10分後針金を抜いて含水基材と付着水の総重量を計測する。   In the present invention, the absorption rate of the base material is a value measured by measuring how many times the base material absorbs 0.9% physiological saline in 60 minutes, and is specifically as follows. Measure by method. The substrate is cut into a circle having a diameter of 59.5 mm, and the weight is recorded. Then, a wire is passed through the circumferential portion at a distance of 1 cm. 500 g or more of 23 ° C. physiological saline is prepared in a 1 L beaker, and the substrate is dipped in the physiological saline together with the wire. After 60 minutes, the substrate together with the wire is taken out from the physiological saline and suspended for 10 minutes so that the substrate does not come into contact with the other. Ten minutes later, the wire is removed and the total weight of the water-containing base material and the attached water is measured.

基材の吸収倍率(g/g)=吸収後の重量(g)/吸収前の重量(g)
本発明においては、基材の吸収倍率は2g/g以上200g/g以下であることが好ましく、より好ましくは4g/g以上100g/g以下、更に好ましくは8g/g以上50g/g以下であり、最も好ましくは12g/g以上30g/gである。吸収性複合体においては、吸水性樹脂よりも繊維の方が吸収速度が早いため、吸収初期には基材が、後期には吸水性樹脂が吸収することとなる。基材の吸収倍率が高いほど初期の液体吸収速度が早くなるため好ましい。通常、基材の吸収は毛細管現象によるもので、荷重がかかった時には液体が戻ってしまうこともあるし、使用中の蒸れの原因となる可能性もある。しかし、本発明の吸収性複合体においては、樹脂が基材の繊維を取り込んだ形で接着しているために、基材から吸水性樹脂が液体を奪い取る形で吸収する。このため、荷重によって液体が戻ったり、使用中に蒸れたりすることは少ない。
Absorption capacity of substrate (g / g) = weight after absorption (g) / weight before absorption (g)
In the present invention, the absorption capacity of the substrate is preferably 2 g / g or more and 200 g / g or less, more preferably 4 g / g or more and 100 g / g or less, still more preferably 8 g / g or more and 50 g / g or less. Most preferably, it is 12 g / g or more and 30 g / g. In the absorbent composite, the fiber absorbs faster than the water-absorbent resin, so that the base material absorbs at the initial stage of absorption and the water-absorbent resin absorbs at the later stage. A higher absorption rate of the substrate is preferable because an initial liquid absorption rate is increased. Usually, the absorption of the substrate is due to capillary action, and when a load is applied, the liquid may return or may cause stuffiness during use. However, in the absorptive composite of the present invention, since the resin is bonded in the form of taking up the fibers of the base material, the water-absorbing resin absorbs the liquid from the base material. For this reason, it is unlikely that the liquid will return due to the load or stuffy during use.

本発明において基材の吸収速度とは、幅2cmの基材が0.9%生理食塩水を垂直方向に吸収していく速度のことを表す。基材の吸収速度は、0.35mg/秒以上100mg/秒以下であることが好ましく、より好ましくは0.45mg/秒以上50mg/秒以下、更に好ましくは0.55mg/秒以上30mg/以下、最も好ましくは0.65mg/秒以上10mg/秒以下である。   In the present invention, the absorption rate of the substrate represents a rate at which the substrate having a width of 2 cm absorbs 0.9% physiological saline in the vertical direction. The absorption rate of the substrate is preferably 0.35 mg / second or more and 100 mg / second or less, more preferably 0.45 mg / second or more and 50 mg / second or less, further preferably 0.55 mg / second or more and 30 mg / second or less, Most preferably, it is 0.65 mg / second or more and 10 mg / second or less.

基材の吸収速度は、具体的には下記のように測定する。
試料:10cm×2cmの長方形型基材
縦横方向があるものについては、方向を変えて2点以上用意する
装置:電子天秤、直径90mmのシャーレ
方法:電子天秤上にシャーレをおき、基材をシャーレの10cm上から垂直に吊り下げる。シャーレを電子天秤から取り、他の天秤で0.9%の生理食塩水60gを量り取る。基材の下部を手でもち、生理食塩水にふれないようにしてシャーレを電子天秤上に再度設置し、天秤の値を0点に設定する。基材を静かに生理食塩水に漬け込み、電子天秤の値を経時的に記録する。時間(秒)と電子天秤の値の絶対値(mg)をグラフにプロットし、120秒後から240秒後までの間の傾き(mg/秒)を吸収速度とする。基材で方向があるものについては、方向を変えて何点か測定を行い、一番早い値を吸収速度とする。
Specifically, the absorption rate of the substrate is measured as follows.
Sample: For a 10 cm x 2 cm rectangular base material with vertical and horizontal directions, change the direction and prepare two or more points: Electronic balance, petri dish with a diameter of 90 mm Method: Place a petri dish on the electronic balance and place the base material on the petri dish Suspend vertically from 10cm above. The petri dish is taken from the electronic balance, and 60 g of 0.9% physiological saline is weighed with another balance. Hold the lower part of the base material by hand and place the petri dish again on the electronic balance so as not to touch the physiological saline, and set the value of the balance to 0 point. The substrate is gently soaked in physiological saline, and the value of the electronic balance is recorded over time. The time (second) and the absolute value (mg) of the value of the electronic balance are plotted on a graph, and the slope (mg / second) between 120 seconds and 240 seconds is taken as the absorption rate. If the substrate has a direction, change the direction, measure several points, and take the fastest value as the absorption rate.

基材中に、吸収速度の違う方向がある方が好ましいといえる。基材に方向が存在すると、特定の方向への通液性に優れ、特定方向に液体を拡散させやすいため、吸収体中において吸収のバランスをコントロールすることができる。基材の形状はどのようなものでも構わないが、体液吸収物品においては、吸収体の形は、正方形や円形など方向性がない形状ではなく、長方形等の長軸と短軸を持った形状であることが好ましい。この時、液が同心円状に拡散していくと、短軸方向からの方が漏れが生じやすく、長軸方向への拡散が優先的に起こることは好ましい。   It can be said that it is preferable that the substrate has directions with different absorption rates. When a direction exists in the substrate, the liquid permeability in a specific direction is excellent and the liquid is easily diffused in the specific direction, so that the balance of absorption in the absorber can be controlled. The shape of the substrate may be anything, but in the body fluid absorbent article, the shape of the absorbent body is not a non-directional shape such as a square or a circle, but a shape having a major axis and a minor axis such as a rectangle. It is preferable that At this time, if the liquid diffuses concentrically, leakage from the minor axis direction is likely to occur, and it is preferable that the diffusion in the major axis direction occurs preferentially.

基材に方向が存在すると、方向ごとに強度と伸びが変化する。本発明においては、強度が最大である方向を縦方向とし、それに対して垂直の方向を横方向とする。縦方向と横方向の強度の比は好ましくは1.2倍以上であり、更に好ましくは1.5倍以上、最も好ましくは2倍以上である。縦方向と横方向の伸びの比は好ましくは好ましくは1.2倍以上であり、更に好ましくは1.5倍以上、最も好ましくは2倍以上である。基材の伸びと強度は、生理食塩水吸収後の基材の強度と同様の方法で、生理食塩水に浸さず乾燥状態において引っ張り試験を行うことで求めることができる。基材が破断するまで引っ張りの試験を行い、最大の強度を示した時の力を基材の強度とし、その時に伸びた距離を伸びとする。   When a direction exists in the base material, strength and elongation change in each direction. In the present invention, the direction having the maximum intensity is defined as the longitudinal direction, and the direction perpendicular thereto is defined as the lateral direction. The ratio of the strength in the vertical direction and the horizontal direction is preferably 1.2 times or more, more preferably 1.5 times or more, and most preferably 2 times or more. The ratio of elongation in the longitudinal direction to the transverse direction is preferably 1.2 times or more, more preferably 1.5 times or more, and most preferably 2 times or more. The elongation and strength of the base material can be determined by conducting a tensile test in a dry state without being immersed in physiological saline in the same manner as the strength of the base material after absorption of physiological saline. The tensile test is performed until the base material breaks, and the force at the maximum strength is defined as the strength of the base material, and the distance stretched at that time is defined as the elongation.

本発明における基材は、接触角が130度以下である不織布が好ましい。本発明中における接触角とは25℃で粘度74cpの44%ポリアクリル酸アンモニウム水溶液を基材へ接触させ、10秒後になす角として定義される。測定は、FACE(協和界面科学株式会社)製の接触角計(CA−X150型)を用いて測定する。液は和光純薬の44%ポリアクリル酸アンモニウム水溶液(70〜110cp)を水で粘度調整して使用する。粘度は回転円盤粘度計を用いて測定する。 The base material in the present invention is preferably a nonwoven fabric having a contact angle of 130 degrees or less. The contact angle in the present invention is defined as an angle formed after 10 seconds after a 44% ammonium polyacrylate aqueous solution having a viscosity of 74 cp is brought into contact with a substrate at 25 ° C. The measurement is performed using a contact angle meter (CA-X150 type) manufactured by FACE (Kyowa Interface Science Co., Ltd.). The liquid is a Wako Pure Chemicals 44% ammonium polyacrylate aqueous solution (70 to 110 cp), which is used after adjusting the viscosity with water. Viscosity is measured using a rotating disk viscometer.

接触角は130度以下であることが好ましく、より好ましくは120度以下であり、更に好ましくは110度以下であり、最も好ましくは100度以下である。接触角が小さいほど、基材と水、基材と吸水性樹脂の親和性が高くなり、吸収性や接着性の点で好ましい。
(吸水性樹脂の説明)
本発明に使用する吸水性樹脂は、吸水性樹脂の重量に対する残存モノマー濃度が1質量%以下であることが好ましく、より好ましくは0.1質量%以下、更に好ましくは0.05質量%以下、更に好ましくは0.01質量%以下、最も好ましくは0.005質量%以下である。残存モノマーが多いと、液吸収時の溶出成分が多く性能的に好ましくない。出発素材としての吸水性樹脂の残存モノマー濃度は10%以下であることが好ましく、5%以下であることがより好ましく、1%以下であることが更に好ましく0.1%以下であることが最も好ましい。残存モノマーが多い状態の吸水性樹脂を使用すると、反応を完結させるのが困難であるし、反応方法によっては基材の風合いを損なうことがあり好ましくない。
The contact angle is preferably 130 degrees or less, more preferably 120 degrees or less, still more preferably 110 degrees or less, and most preferably 100 degrees or less. The smaller the contact angle, the higher the affinity between the base material and water, and the base material and the water-absorbent resin, which is preferable in terms of absorbability and adhesiveness.
(Description of water absorbent resin)
In the water absorbent resin used in the present invention, the residual monomer concentration relative to the weight of the water absorbent resin is preferably 1% by mass or less, more preferably 0.1% by mass or less, still more preferably 0.05% by mass or less, More preferably, it is 0.01 mass% or less, Most preferably, it is 0.005 mass% or less. When there are many residual monomers, there are many elution components at the time of liquid absorption, and it is not preferable in terms of performance. The residual monomer concentration of the water absorbent resin as a starting material is preferably 10% or less, more preferably 5% or less, still more preferably 1% or less, and most preferably 0.1% or less. preferable. If a water-absorbing resin having a large amount of residual monomer is used, it is difficult to complete the reaction, and depending on the reaction method, the texture of the substrate may be impaired, which is not preferable.

本発明の吸水性樹脂の種類は特に限定されず、どのような吸水性樹脂でも構わない。側鎖に酸基を有した吸水性樹脂であることが好ましく、側鎖にカルボン酸基を有した樹脂であることが更に好ましい。酸基のうち50%以上が塩の形で中和されていることが好ましく、酸基のうち50%アンモニウム塩の形で中和されていることが更に好ましい。側鎖に酸基をもった吸水性樹脂は、液体吸収時に酸基同士の静電反発が起こり、吸収速度が早くなるため好ましい。酸基が中和されていると、浸透圧により液体が吸水性樹脂内部に吸収されるため好ましい。アンモニウム塩の形で中和されていると、アンモニウム塩は水への親和性が高く吸収量が多くなるため好ましい。吸水性樹脂の種類としては、ポリアクリル酸部分中和物架橋体(例えば特開昭55−84304号公報参照)、澱粉−アクリロニトリルグラフト重合体の加水分解物(例えば特公昭49−43395号公報参照)、澱粉−アクリル酸グラフト重合体の中和物(例えば特開昭51−125468号公報参照)、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体の鹸化物(例えば特開昭52−14689号公報参照)、アクリロニトリル共重合体もしくはアクリルアミド共重合体の加水分解物(例えば特公昭53−15959号公報参照)、ポリグルタミン酸塩(例えば特開2003−192794号広報参照)など多くが知られている。吸収性能、コストなどの観点から通常衛生材料用途に使用されているポリアクリル酸部分中和物架橋体が好ましい。吸水性樹脂の形状はどのような形状でもよく、不定形破砕状、葡萄の房状、球状などの粒子状でもよいし、スラリー状や液体状でもよいし、繊維状、シート状でも構わない。粒子状であると、吸水後の形態安定性や吸水速度の点で好ましい。 The kind of the water absorbent resin of the present invention is not particularly limited, and any water absorbent resin may be used. A water-absorbing resin having an acid group in the side chain is preferred, and a resin having a carboxylic acid group in the side chain is more preferred. 50% or more of the acid groups are preferably neutralized in the form of a salt, and more preferably 50% of the acid groups are neutralized in the form of an ammonium salt. A water-absorbent resin having an acid group in the side chain is preferable because an electrostatic repulsion between acid groups occurs during liquid absorption and the absorption speed is increased. It is preferable that the acid group is neutralized because the liquid is absorbed into the water-absorbent resin by osmotic pressure. When neutralized in the form of an ammonium salt, the ammonium salt is preferable because of its high affinity for water and an increased amount of absorption. Examples of the water-absorbing resin include a crosslinked polyacrylic acid partially neutralized product (see, for example, JP-A-55-84304) and a hydrolyzate of starch-acrylonitrile graft polymer (see, for example, JP-B-49-43395). ), Neutralized starch-acrylic acid graft polymer (see, for example, JP-A No. 51-125468), saponified vinyl acetate-acrylic acid ester copolymer (see, for example, JP-A-52-14689) There are many known hydrolysates of acrylonitrile copolymer or acrylamide copolymer (see, for example, Japanese Patent Publication No. 53-15959), polyglutamate (see, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-192794). From the viewpoints of absorption performance, cost, etc., a polyacrylic acid partial neutralized product crosslinked product usually used for hygiene materials is preferred. The shape of the water-absorbing resin may be any shape, may be an irregularly crushed shape, a tuft shape of a cocoon, a spherical shape, or the like, a slurry shape, a liquid shape, a fiber shape, or a sheet shape. The particulate form is preferable in terms of form stability after water absorption and water absorption speed.

以下に、使用する吸水性樹脂の好ましい例としてポリアクリル酸部分中和物架橋体の製造方法をあげておく。 Below, the manufacturing method of the polyacrylic acid partial neutralized material crosslinked body is mention | raise | lifted as a preferable example of the water absorbing resin to be used.

ポリアクリル酸架橋物では、ポリマー分子鎖中における繰り返し単位の好ましくは50mol%以上がカルボキシル基含有単位である。より好ましくは80mol%以上、最も好ましくは90mol%以上である。繰り返し単位のうちのカルボキシル基含有単位が50mol%以下では吸収性能の低下が見られるため好ましくない。   In the polyacrylic acid crosslinked product, preferably 50 mol% or more of the repeating units in the polymer molecular chain are carboxyl group-containing units. More preferably, it is 80 mol% or more, and most preferably 90 mol% or more. If the carboxyl group-containing unit among the repeating units is 50 mol% or less, a decrease in absorption performance is observed, which is not preferable.

ポリマー分子鎖中のカルボキシル基は部分中和されていることが好ましく、塩としては、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属、アンモニア等の含窒素塩基性物があげられる。カルボキシル基の50%以上が中和されていることが好ましく、70%以上が中和されていることが更に好ましい。塩の種類としては、アンモニアを含む少なくとも1種類以上で部分中和されることが好ましく、アンモニア単独で部分中和されることが最も好ましい。吸収性能の観点から、ポリマー分子鎖中におけるカルボキシル基中和塩のうち50mol%以上がアンモニウム塩であることが好ましく、より好ましくは70mol%以上、更に好ましくは90mol%以上、最も好ましくは全てアンモニウム塩で中和される。アンモニウム塩の割合が高いと、吸収倍率、基材との接着性の点において好ましい。なお、吸水性樹脂中のアンモニウム塩の割合は、吸水性樹脂中の全窒素原子量を求めることで計算することができる。吸水性樹脂中の全窒素原子量はケルダール法によりもとめることができる。   The carboxyl group in the polymer molecular chain is preferably partially neutralized, and examples of the salt include alkali metals such as sodium, potassium and lithium, and nitrogen-containing basic substances such as ammonia. 50% or more of the carboxyl groups are preferably neutralized, and more preferably 70% or more are neutralized. As a kind of salt, it is preferable to be partially neutralized with at least one kind including ammonia, and most preferably partially neutralized with ammonia alone. From the viewpoint of absorption performance, 50 mol% or more of the carboxyl group neutralized salts in the polymer molecular chain are preferably ammonium salts, more preferably 70 mol% or more, still more preferably 90 mol% or more, and most preferably all ammonium salts. Neutralized with A high proportion of the ammonium salt is preferable in terms of absorption capacity and adhesion to the substrate. In addition, the ratio of the ammonium salt in a water absorbing resin can be calculated by calculating | requiring the total amount of nitrogen atoms in a water absorbing resin. The total amount of nitrogen atoms in the water-absorbent resin can be determined by the Kjeldahl method.

吸水性樹脂の形状は特に問題なく、吸収性組成物に広く用いられている球形粒子状粉末、不定形粒子状粉末、短繊維状、長繊維状、シート状などがあげられる。球形粒子状粉末もしくは不定形粒子状粉末が好ましく、その粒度は好ましくは100〜3000μmであり、より好ましくは300〜2800μm、更に好ましくは500〜2500μm、最も好ましくは700〜1500μmである。   There is no particular problem with the shape of the water-absorbent resin, and examples thereof include spherical particulate powders, irregular particulate powders, short fiber shapes, long fiber shapes, and sheet shapes that are widely used in absorbent compositions. Spherical particulate powder or amorphous particulate powder is preferable, and the particle size is preferably 100 to 3000 μm, more preferably 300 to 2800 μm, still more preferably 500 to 2500 μm, and most preferably 700 to 1500 μm.

吸水性樹脂を構成する単量体としては、(メタ)アクリル酸、エタアクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、クロトン酸、フマル酸、ソルビン酸、けい皮酸、それらの無水物、不飽和カルボン酸単量体の中和塩があげられるが、好ましくは(メタ)アクリル酸の中和塩を用いる。中和塩の種類はリチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩、アンモニア等の含窒素塩基性物質であることが好ましい。その他単量体を共重合してもよく、共重合してもよい不飽和単量体は(メタ)アクリル酸、エタアクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、クロトン酸、ソルビン酸、けい皮酸、それらの無水物、ビニルスルフォン酸、アリルスルフォン酸、スチレンスルフォン酸、ビニルトルエンフルフォン酸、2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルフォン酸、2−(メタ)アクリロイルエタンスルフォン酸、2−(メタ)アクリロイルプロパンスルフォン酸、2−ヒドロキシルエチルアクリロイルオフォスフェート、2−ヒドロキシルエチルメタクリロイルフォスフェート、フェニル−2−アクリロイロキシエチルフォスフェート、ビニルリン酸などのアニオン性不飽和単量体およびその塩、アクリルアミド、メタアクリルアミド、N−エチル(メタ)アクリルアミド、N−n−プロピル(メタ)アクリルアミド、N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクレリート、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、N−ビニルピロリドン、N−アクリロイルピペジリン、N−アクリロイルピロリジンなどのノニオン性の親水性基含有不飽和単量体、また、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、酢酸ビニルなどの様に重合後の官能基の加水分解によって、吸水性樹脂を形成する親水性単量体を用いてもよい。また、併用できる疎水性単量体としては、スチレン、塩化ビニル、ブタジエン、イソブテン、エチレン、プロピレン、ステアリル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレートなどが挙げられ、これらの中で1種類、もしくは2種類以上を添加することができる。   Monomers constituting the water-absorbing resin include (meth) acrylic acid, ethacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, crotonic acid, fumaric acid, sorbic acid, cinnamic acid, their anhydrides, and unsaturated carboxylic acids. A neutralized salt of a monomer is exemplified, and a neutralized salt of (meth) acrylic acid is preferably used. The type of the neutralized salt is preferably an alkali metal salt such as lithium, sodium or potassium, or a nitrogen-containing basic substance such as ammonia. Other monomers may be copolymerized, and unsaturated monomers that may be copolymerized include (meth) acrylic acid, ethacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, crotonic acid, sorbic acid, cinnamic acid, Their anhydrides, vinyl sulfonic acid, allyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid, vinyl toluene sulfonic acid, 2- (meth) acrylamide-2-methylpropane sulfonic acid, 2- (meth) acryloylethane sulfonic acid, 2- ( Anionic unsaturated monomers such as (meth) acryloylpropane sulfonic acid, 2-hydroxylethyl acryloyl phosphate, 2-hydroxylethyl methacryloyl phosphate, phenyl-2-acryloyloxyethyl phosphate, vinyl phosphate, and salts thereof, acrylamide , Methacrylamide, N-eth (Meth) acrylamide, Nn-propyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate Nonionic hydrophilic group-containing unsaturated monomers such as methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, N-vinylpyrrolidone, N-acryloylpiperidine, N-acryloylpyrrolidine, and methyl You may use the hydrophilic monomer which forms a water absorbing resin by hydrolysis of the functional group after superposition | polymerization like (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, vinyl acetate. Examples of the hydrophobic monomer that can be used in combination include styrene, vinyl chloride, butadiene, isobutene, ethylene, propylene, stearyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, and the like. More than one type can be added.

単量体中に架橋剤を共存させておいてもよく、架橋剤としては、縮合型架橋剤を用いて樹脂中の官能基と反応して架橋される方法、重合性の架橋剤を用いて不飽和単量体と共重合することにより架橋する方法、樹脂に電子線や放射線を照射することで架橋する方法等が上げられ、好ましくは縮合型架橋を用いる方法、最も好ましくは樹脂の官能基と反応する縮合型架橋剤の共存下で、重合性の架橋剤と不飽和単量体を共重合する方法である。   A crosslinking agent may be allowed to coexist in the monomer. As the crosslinking agent, a method in which a condensation type crosslinking agent is used to react with a functional group in the resin to crosslink, a polymerizable crosslinking agent is used. A method of crosslinking by copolymerizing with an unsaturated monomer, a method of crosslinking by irradiating the resin with an electron beam or radiation, etc. are raised, preferably a method using condensation type crosslinking, most preferably a functional group of the resin This is a method in which a polymerizable crosslinking agent and an unsaturated monomer are copolymerized in the presence of a condensation type crosslinking agent that reacts with.

縮合型架橋剤としては、エチレングリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、(ポリ)グリセリンポリグリシジルエーテル、ジグリセリンポリグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル等のグリシジルエーテル化合物;(ポリ)グリセリン、(ポリ)エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−プロパンジオール、ポリオキシエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどの多価アルコール類;エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、ポリエチレンイミン、ヘキサメチレンジアミンなどの多価アミン類;亜鉛、カルシウム、マグネシウム、アルミニウムなどの多価イオンなどがあげられこれら架橋剤は2種以上用いてもよい。   As the condensation type crosslinking agent, ethylene glycol diglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, (poly) glycerin polyglycidyl ether, diglycerin polyglycidyl ether, glycidyl ether compounds such as propylene glycol diglycidyl ether; (poly) glycerin, (Poly) ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, polyoxyethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, diethanolamine, triethanolamine and other polyhydric alcohols; ethylenediamine, diethylenediamine, polyethyleneimine, hexa Polyvalent amines such as methylenediamine; multivalent ions such as zinc, calcium, magnesium, and aluminum Which may be used those crosslinking agents of two or more.

不飽和単量体重合性の架橋剤としては、ジエチレングリコールジアクリレート、N,N‘−メチレンビスアクリルアミド、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、アリルグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ペンタエリスリトールジアクリレートモノステアレート、ビスフェノールジアクリレート、イソシアヌル酸ジアクリレート、テトラアリルオキシエタン、ジアリルオキシ酢酸塩などがあげられ、これら架橋剤は2種以上用いてもよい。   Examples of unsaturated monomer polymerizable crosslinking agents include diethylene glycol diacrylate, N, N′-methylenebisacrylamide, polyethylene glycol diacrylate, polypropylene glycol diacrylate, trimethylolpropane diallyl ether, allyl glycidyl ether, and pentaerythritol triallyl. Examples include ether, pentaerythritol diacrylate monostearate, bisphenol diacrylate, isocyanuric acid diacrylate, tetraallyloxyethane, diallyloxyacetate, and the like. Two or more of these crosslinking agents may be used.

単量体溶液の溶媒は溶解性に優れたものであれば特に限定されない。特に好ましくは水単独であるが、エタノール、メタノール、アセトンなどの親水性溶媒を単独もしくは複数混合して使用しても良い。また、必要に応じて塩化ナトリウムなどの塩類、pHコントロールを目的としたアンモニアなどの塩基性化合物、逆相懸濁重合の際には懸濁剤を添加しても良い。   The solvent of the monomer solution is not particularly limited as long as it has excellent solubility. Particularly preferred is water alone, but hydrophilic solvents such as ethanol, methanol, acetone and the like may be used alone or in combination. If necessary, a salt such as sodium chloride, a basic compound such as ammonia for pH control, or a suspending agent may be added during reverse phase suspension polymerization.

不飽和単量体の重合方法は特に限定されず、(水)溶液重合、逆層懸濁重合、逆相乳化重合、噴霧重合、ベルト重合など一般に広く用いられている方法が適用できる。重合開始方法も特に限定されず、ラジカル重合開始剤による重合、放射線、電子線などの照射による重合、光増感剤による紫外線重合を行うこともできる。かかるラジカル重合に用いられる開始剤としては、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウムなどの過硫酸塩;過酸化水素;クメンハイドロパーオキサイド、t−ブチルハイドロパーオキサイド、過酢酸などの有機化酸化物、などの公知の開始剤が挙げられる。酸化性ラジカル重合開始剤を用いる場合はL−アスコルビン酸、ロンガリットなどの還元剤を併用してもよい。   The polymerization method of the unsaturated monomer is not particularly limited, and generally used methods such as (water) solution polymerization, reverse layer suspension polymerization, reverse phase emulsion polymerization, spray polymerization, and belt polymerization can be applied. The polymerization initiation method is not particularly limited, and polymerization with a radical polymerization initiator, polymerization by irradiation with radiation, electron beam, or ultraviolet polymerization with a photosensitizer can be performed. Examples of the initiator used for such radical polymerization include persulfates such as potassium persulfate, ammonium persulfate and sodium persulfate; hydrogen peroxide; organics such as cumene hydroperoxide, t-butyl hydroperoxide and peracetic acid. Examples thereof include known initiators such as oxide oxides. When an oxidizing radical polymerization initiator is used, a reducing agent such as L-ascorbic acid or Rongalite may be used in combination.

重合開始前に予め単量体溶液中の脱酸素操作を行うことは好ましい。具体的な方法として、十分な時間の不活性ガスによるバブリング等により溶存酸素を取り除く方法があげられる。また、反応器内雰囲気も窒素、ヘリウムなどの不活性ガスに置換されていることは好ましい。反応器内は減圧、常圧、加圧のいずれであっても良い。重合開始温度は通常0〜70℃の範囲で行うことが好ましい。さらに好ましくは、10〜40℃の範囲である。開始温度が高すぎると、開始剤を加える前から熱による重合がおこってしまい好ましくない。また、開始温度が低すぎると、反応開始に時間がかかりすぎるため好ましくない。反応中の反応器内の温度は成り行きに任せてもよく、外部から冷却もしくは加熱により温度制御を行ってもよい。重合中の昇温速度や最高温度は特に問題とならず、最高温度が100℃を超えても問題はない。重合時の最高温度は、通常20〜140℃で、好ましくは、40℃〜120℃の範囲である。単量体溶液の濃度は10〜70%が好ましく、30〜50%が最も好ましい。濃度が濃すぎると、反応が暴走しやすいため好ましくない。濃度が薄すぎると、反応に時間がかかりすぎるし、その後の乾燥工程にも負荷がかかるため好ましくない。重合時間は、反応溶液からの発熱が止まる時間付近に設定することが好ましい。重合後の後工程として、乾燥工程、後架橋工程等などの加熱工程が存在するので、反応溶液からの発熱が止まる前に重合を終了しても構わない。また、発熱終了後、数時間加温、保温しても構わない。   It is preferable to perform a deoxygenation operation in the monomer solution in advance before the start of polymerization. As a specific method, there is a method of removing dissolved oxygen by bubbling with an inert gas for a sufficient time. In addition, it is preferable that the atmosphere in the reactor is replaced with an inert gas such as nitrogen or helium. The inside of the reactor may be any of reduced pressure, normal pressure, and increased pressure. The polymerization initiation temperature is usually preferably in the range of 0 to 70 ° C. More preferably, it is the range of 10-40 degreeC. If the starting temperature is too high, polymerization by heat occurs before the initiator is added, which is not preferable. On the other hand, if the starting temperature is too low, it takes too much time to start the reaction, which is not preferable. The temperature in the reactor during the reaction may depend on the outcome, and the temperature may be controlled by cooling or heating from the outside. The temperature rising rate and the maximum temperature during the polymerization are not particularly problematic, and there is no problem even if the maximum temperature exceeds 100 ° C. The maximum temperature during polymerization is usually 20 to 140 ° C, preferably 40 ° C to 120 ° C. The concentration of the monomer solution is preferably 10 to 70%, and most preferably 30 to 50%. If the concentration is too high, the reaction tends to run away, which is not preferable. If the concentration is too low, it takes too much time for the reaction, and the subsequent drying process is also burdened, which is not preferable. The polymerization time is preferably set in the vicinity of the time when heat generation from the reaction solution stops. Since there are heating processes such as a drying process and a post-crosslinking process as post-processes after the polymerization, the polymerization may be terminated before the heat generation from the reaction solution stops. Further, after completion of heat generation, it may be heated and kept for several hours.

上記重合後に得られる重合体が含水ゲルである場合、乾燥を行う。この乾燥方法は特に限定されるものではないが、例えば共沸脱水、流動乾燥、熱風乾燥、真空乾燥などが好ましく用いられ、特に熱風乾燥、真空乾燥が好ましい。含水率としては30質量%以下、好ましくは10質量%以下まで乾燥する。乾燥はどのような形態の含水ゲルで行ってもよいが、粗解砕して表面積を増やしてから乾燥するのが好ましい。乾燥温度は70℃〜180℃の範囲が好ましく、特に好ましくは100〜140℃である。   When the polymer obtained after the polymerization is a hydrogel, drying is performed. Although this drying method is not particularly limited, for example, azeotropic dehydration, fluidized drying, hot air drying, vacuum drying and the like are preferably used, and hot air drying and vacuum drying are particularly preferable. The moisture content is 30% by mass or less, preferably 10% by mass or less. Drying may be performed with any form of hydrogel, but it is preferable to dry after coarsely crushing to increase the surface area. The drying temperature is preferably in the range of 70 ° C to 180 ° C, particularly preferably 100 to 140 ° C.

乾燥後の重合体は、必要に応じて粉砕や分級等の操作によって粒子径が調整される。その形状は、球状、鱗片状、不定形破砕状、顆粒状など種種の形状であってもよいが、その重量平均粒子径は好ましくは300〜3000μmであり、更に好ましくは500〜2800μm、最も好ましくは700〜2500である。粒子径が小さすぎると微紛となり、飛散しやすくなるなど使用の際に問題になる。   The particle size of the polymer after drying is adjusted by operations such as pulverization and classification as required. The shape may be various shapes such as spherical, scaly, irregularly crushed, and granular, but the weight average particle diameter is preferably 300 to 3000 μm, more preferably 500 to 2800 μm, and most preferably. Is 700-2500. If the particle size is too small, it becomes fine powder, and it becomes easy to scatter.

ポリアクリル酸架橋物では、所定の粒子径にコントロールされた乾燥後の重合体を加熱してもよい。この加熱処理の時に、使用するカルボキシル基と反応しうる官能基を2個以上もった化合物を共存させておくことが好ましい。カルボキシル基と反応しうる官能基を2個以上もった化合物は、重合前からいれておいてもいいし、熱処理の前の粒子に加えても構わない。熱処理の前に入れる場合は、水、アルコール類、エーテル類などの親水性溶媒に溶解させて、表面に散布することが好ましい。加熱処理の温度は特に限定されないが、好ましくは120〜250℃の範囲である。好ましくは150〜240℃、更に好ましくは170〜230℃である。加熱処理は、乾燥終了後に連続的に同じ装置内で加熱しても良く、乾燥工程とは独立の工程としても良い。   In the polyacrylic acid crosslinked product, the polymer after drying controlled to a predetermined particle size may be heated. In the heat treatment, it is preferable that a compound having two or more functional groups capable of reacting with the carboxyl group to be used coexists. A compound having two or more functional groups capable of reacting with a carboxyl group may be added before polymerization, or may be added to particles before heat treatment. When put before heat processing, it is preferable to dissolve in hydrophilic solvents, such as water, alcohols, and ethers, and to spread on the surface. Although the temperature of heat processing is not specifically limited, Preferably it is the range of 120-250 degreeC. Preferably it is 150-240 degreeC, More preferably, it is 170-230 degreeC. The heat treatment may be performed continuously in the same apparatus after completion of drying, or may be a step independent of the drying step.

上記加熱処理は、通常の乾燥機や加熱炉を使用することができ、例えば、溝型混合乾燥機、ロータリー乾燥機、ディスク乾燥機、流動層乾燥機、気流型乾燥機、赤外線乾燥機等が挙げられる。   For the above heat treatment, a normal dryer or a heating furnace can be used. For example, a groove type mixer / dryer, a rotary dryer, a disk dryer, a fluidized bed dryer, an airflow dryer, an infrared dryer, etc. Can be mentioned.

この様にして得られる吸水性樹脂に、必要に応じて消臭剤、香料、各種無機粉末、発泡剤、顔料、染料、抗菌剤、親水性短繊維、可塑剤、粘着剤、界面活性剤、肥料、酸化剤、還元剤、キレート剤、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、水、塩類等を添加してもかまわない。   In the water-absorbing resin thus obtained, if necessary, deodorants, fragrances, various inorganic powders, foaming agents, pigments, dyes, antibacterial agents, hydrophilic short fibers, plasticizers, adhesives, surfactants, Fertilizers, oxidizing agents, reducing agents, chelating agents, antioxidants, heat stabilizers, UV absorbers, light stabilizers, water, salts, etc. may be added.

上記無機粉末としては、例えば、水及び親水性有機溶媒に対して不活性な各種無機化合物の微粒子、粘土鉱物の微粒子等が挙げられる。特に無機粉末としては、水に対して適度な親和性を有し、かつ、水に不溶或いは難溶のものが好ましく、例えば、二酸化珪素や酸化チタン等の金属酸化物、天然ゼオライトや合成ゼオライト等の珪酸(塩)、カオリン、タルク、クレー、ベントナイト等が挙げられる。   Examples of the inorganic powder include fine particles of various inorganic compounds that are inert to water and hydrophilic organic solvents, fine particles of clay mineral, and the like. In particular, the inorganic powder preferably has an appropriate affinity for water and is insoluble or hardly soluble in water, such as metal oxides such as silicon dioxide and titanium oxide, natural zeolite, synthetic zeolite, etc. Silicic acid (salt), kaolin, talc, clay, bentonite and the like.

上記無機粉末の使用量は、通常は吸水性樹脂100重量部に対して0.001〜10重量部、好ましくは0.01〜5重量部である。吸水性樹脂と無機粉末の混合方法に特に制限はなく、ドライブレンド法、湿式混合法等で行われる。   The usage-amount of the said inorganic powder is 0.001-10 weight part normally with respect to 100 weight part of water absorbing resin, Preferably it is 0.01-5 weight part. There is no restriction | limiting in particular in the mixing method of water absorbing resin and inorganic powder, It carries out by the dry blend method, the wet mixing method, etc.

必要に応じて粉砕や分級等の操作によって最終的に吸水性樹脂の粒子径が調整される。その形状は、球状、鱗片状、不定形破砕状、顆粒状など種種の形状であってもよいが、その重量平均粒子径は好ましくは300〜3000μmであり、更に好ましくは500〜2800μm、最も好ましくは700〜2500である。   If necessary, the particle diameter of the water-absorbent resin is finally adjusted by operations such as grinding and classification. The shape may be various shapes such as spherical, scaly, irregularly crushed, and granular, but the weight average particle diameter is preferably 300 to 3000 μm, more preferably 500 to 2800 μm, and most preferably. Is 700-2500.

本発明中の吸水性樹脂は、残存モノマー量が1%以下になるまで重合が進んでいることが好ましい。残存モノマーが多いと、吸収体からの溶出が多くなり性能的に好ましくない。出発原料としての吸水性樹脂は残存モノマーが10%以下まで重合が進んでいることが好ましい。残存モノマー量が多いと、不織布上で重合を完結させるのが困難であるし、最終的に残存モノマーが多量に残りやすいため好ましくない。残存モノマー量は、以下のような方法を用いて定量することができる。2〜3mm以下の大きさに裁断した吸水性樹脂を、樹脂重量の250倍の0.9%生理食塩水に加え、撹拌しながら6時間程度抽出した後に濾過をする。濾液を、液体クロマトグラフィー法を用いて定量する。   The water-absorbing resin in the present invention is preferably polymerized until the residual monomer amount is 1% or less. When there are many residual monomers, the elution from an absorber will increase and it is unpreferable in performance. The water-absorbent resin as a starting material is preferably polymerized to a residual monomer content of 10% or less. If the amount of residual monomer is large, it is difficult to complete the polymerization on the nonwoven fabric, and a large amount of residual monomer tends to remain in the end, which is not preferable. The amount of residual monomer can be quantified using the following method. The water-absorbing resin cut to a size of 2 to 3 mm or less is added to 0.9% physiological saline, which is 250 times the weight of the resin, and extracted with stirring for about 6 hours, followed by filtration. The filtrate is quantified using a liquid chromatography method.

本発明における基材上へ接着する前の吸水性樹脂は、吸水性樹脂の表面塩濃度が、50mol%以上であることが好ましく、更に好ましくは60mol%以上、更に好ましくは70mol%、最も好ましくは80mol%以上である。基材上へ接着する前の表面塩濃度が少なすぎると、粒子の接着性が低下する。最終的な基材への接着後の複合体中の吸水性樹脂部分の表面塩濃度については特に制限はないが、好ましくは90mol%以下、更に好ましくは80mol%以下、最も好ましくは60mol%以下である。最終的な複合体中の吸水性樹脂の表面塩濃度が低い方が、仮に湿潤空気下にさらされた時にもベトツキを起こしにくく有利である。吸水性樹脂は、通常カルボキシル基やスルホン酸基などの酸基とその中和塩、アミノ基などの塩基性基とその中和塩などからなっており、吸水性樹脂の表面塩濃度とは、吸水性樹脂の表面部分の中和された基の割合を表す。本発明において、樹脂の表面塩濃度は、赤外吸光分析法の一つである顕微ATR法によって測定することにより求める。樹脂表面の中和率の測定は顕微ATR法にて直接表面を測定できる。内部部分については、ウルトラミクロトーム(Reichert製 ULTRACUT N)を用いることにより樹脂を割断して中心部を露出させてから顕微ATR法にて測定する。
測定装置は Bio−Rad社製 FTS−575を用いる。
The water-absorbent resin before adhering to the substrate in the present invention preferably has a surface salt concentration of 50 mol% or more, more preferably 60 mol% or more, more preferably 70 mol%, most preferably the water-absorbent resin. It is 80 mol% or more. If the surface salt concentration before adhering onto the substrate is too low, the adhesion of the particles will be reduced. There is no particular limitation on the surface salt concentration of the water-absorbent resin portion in the composite after final adhesion to the substrate, but it is preferably 90 mol% or less, more preferably 80 mol% or less, and most preferably 60 mol% or less. is there. A lower surface salt concentration of the water-absorbent resin in the final composite is advantageous because it hardly causes stickiness even when exposed to moist air. The water-absorbent resin is usually composed of an acid group such as a carboxyl group or a sulfonic acid group and a neutralized salt thereof, a basic group such as an amino group and a neutralized salt thereof, and the surface salt concentration of the water-absorbent resin is: The ratio of the neutralized group of the surface part of a water absorbing resin is represented. In the present invention, the surface salt concentration of the resin is determined by measuring by a microscopic ATR method which is one of infrared absorption analysis methods. The neutralization rate of the resin surface can be directly measured by the microscopic ATR method. The internal portion is measured by a micro ATR method after cleaving the resin by using an ultramicrotome (ULTRACUT N manufactured by Reichert) to expose the central portion.
As a measuring device, FTS-575 manufactured by Bio-Rad is used.

以下、ポリアクリル酸系吸水性樹脂を例に挙げて説明する。カルボン酸及びカルボキシレートの組成比を規定する指標として、1695cm−1(カルボン酸νC=0 ベースライン1774〜1616cm−1)および1558cm−1(カルボキシレートνCOO ベースライン1616〜1500cm−1)のピーク面積比(1695/1558cm−1)を計算し、別途、10mol%,30mol%,50mol%,70mol%,90mol%,100mol%アンモニア中和の部分架橋ポリアクリル酸を標準サンプルとして測定、作成した検量線より組成比を求める。 Hereinafter, a polyacrylic acid water-absorbing resin will be described as an example. As an indicator for defining the composition ratio of carboxylic acid and carboxylate, 1,695 cm -1 (carboxylate νC = 0 Baseline 1774~1616cm -1) and 1558cm -1 - peak of (carboxylate νCOO baseline 1616~1500cm -1) An area ratio (1695/1558 cm −1 ) was calculated, and separately prepared by measuring and preparing 10 mol%, 30 mol%, 50 mol%, 70 mol%, 90 mol%, and 100 mol% partially neutralized polyacrylic acid neutralized with ammonia as a standard sample The composition ratio is obtained from the line.

本発明における吸水性樹脂は、表面強度が0.1〜5.5Nであることが好ましく、より好ましくは0.1〜5N、更に好ましくは0.2〜4N、最も好ましくは0.2〜3Nである。表面強度とは、粒子表面の変形しやすさをあらわすパラメータである。特定倍率に吸収して膨潤した吸水性樹脂を容器にいれて荷重をかけていくと、容器内で隙間をあけて充填されていた吸水性樹脂の隙間を埋めるようにゲルが移動、変形していく。表面強度は、吸収した吸水性樹脂が実体積になった時の弾性率であるので、ゲル粒子間の相互作用の大きさや表面の変形しやすさを意味する。表面強度が大きいということは、吸水性樹脂が変形しにくいことを表す。変形しにくいということは、吸水性樹脂が吸収して膨潤するのに対し負の力が強いということになり、ひいては吸収容量を下げてしまうことになる。また、表面が変形しにくいと、接着面が小さくなり複合体からの粒子の脱離が起こりやすく好ましくない。本発明の吸水性樹脂の表面強度は、以下のように求める。
装置:島津オートグラフAG−1
試料:吸水性樹脂0.10gを精秤し、底面に75μmの孔径のナイロンシートを貼り付けた内径20.5mm、高さ50mmの円筒容器の底に均一に入れた。50φのシャーレを用意し、0.90gの生理食塩水をいれ、吸水性樹脂の入った円筒容器を静置し、1時間吸収膨潤させた。
測定:1kNのロードセルを使用し、直径19.7mmの円柱軸をとりつけた。測定レンジは0.2kNと設定し、ロードセルに荷重がかからない高さにあわせ、そこから降下速度0.6mm/分という一定の速度で下がるように設定する。ロードセルに加わる圧力を経時的に記録した。ここで、表面強度とは実体積になった時点における荷重(N)を表す。吸水性樹脂の実体積は、生理食塩水の比重1.010g/cmと吸水性樹脂の比重を利用して計算した。
The water absorbent resin in the present invention preferably has a surface strength of 0.1 to 5.5N, more preferably 0.1 to 5N, still more preferably 0.2 to 4N, and most preferably 0.2 to 3N. It is. The surface strength is a parameter representing the ease of deformation of the particle surface. When a water absorbent resin that has been absorbed and swollen at a specific magnification is put into a container and a load is applied, the gel moves and deforms so as to fill the gap of the water absorbent resin that is filled with a gap in the container. Go. Since the surface strength is an elastic modulus when the absorbed water-absorbing resin reaches an actual volume, it means the magnitude of interaction between gel particles and the ease of surface deformation. A high surface strength indicates that the water-absorbent resin is not easily deformed. The fact that it is difficult to deform means that the water-absorbing resin absorbs and swells, whereas the negative force is strong, and consequently the absorption capacity is lowered. Further, if the surface is not easily deformed, it is not preferable because the adhesion surface becomes small and particles are likely to be detached from the composite. The surface strength of the water absorbent resin of the present invention is determined as follows.
Equipment: Shimadzu Autograph AG-1
Sample: 0.10 g of water-absorbing resin was precisely weighed and placed uniformly in the bottom of a cylindrical container having an inner diameter of 20.5 mm and a height of 50 mm, with a nylon sheet having a pore diameter of 75 μm attached to the bottom surface. A 50φ petri dish was prepared, 0.90 g of physiological saline was added, and the cylindrical container containing the water-absorbent resin was left to stand for absorption and swelling for 1 hour.
Measurement: A 1 kN load cell was used, and a cylindrical shaft having a diameter of 19.7 mm was attached. The measurement range is set to 0.2 kN, and is set so that the load cell is lowered at a constant speed of 0.6 mm / min according to the height at which no load is applied to the load cell. The pressure applied to the load cell was recorded over time. Here, the surface strength represents the load (N) when the actual volume is reached. The actual volume of the water-absorbent resin was calculated using the specific gravity of physiological saline 1.010 g / cm 3 and the specific gravity of the water-absorbent resin.

本発明に使用する吸水性樹脂の粒子径は、好ましくは100〜3000μmであり、より好ましくは300〜2800μm、更に好ましくは500〜2500μm、最も好ましくは700〜1500μmである。ここでいう粒子径とは、上限の間隔の篩を通過し、加減の間隔の篩上に残る粒子のことをいう。本発明の吸水性樹脂は、目の開きが300μmの篩を通過する粒子は50%以下であることが好ましく、より好ましくは30%以下、更に好ましくは20%以下、最も好ましくは10%以下である。目の開き3000μmの篩を通過できない粒子は10%以下であることが好ましく、更に好ましくは5%以下である。
本発明における平均粒子径は好ましくは300〜3000μmであり、更に好ましくは500〜2500μm、最も好ましくは700〜1500μmである。平均粒子径は篩分けによって求める。平均粒子径が小さいほど、粒子としての吸収速度は高くなる。また、平均粒子径が大きいほど、不織布に対して垂直方向への膨潤が大きくなり、面積当たりの吸収量を上げることができる。また、同じ重量の粒子を置いた時、粒径が大きいほど樹脂の面積充填率が低くなり、膨潤阻害を受け難いといえる。粒子単独では、粒子径が大きすぎると吸収速度が遅くなってしまうが、本発明の複合体中の粒子は、繊維との複合化効果により大きな粒径の粒子でも著しく吸収速度が向上するため、比較的大きい粒子を使うことも好ましい。
The particle diameter of the water absorbent resin used in the present invention is preferably 100 to 3000 μm, more preferably 300 to 2800 μm, still more preferably 500 to 2500 μm, and most preferably 700 to 1500 μm. As used herein, the particle size refers to particles that pass through the upper limit interval sieve and remain on the adjustment interval sieve. In the water-absorbent resin of the present invention, the number of particles passing through a sieve having an opening of 300 μm is preferably 50% or less, more preferably 30% or less, still more preferably 20% or less, and most preferably 10% or less. is there. Particles that cannot pass through a sieve having an opening of 3000 μm are preferably 10% or less, more preferably 5% or less.
The average particle diameter in the present invention is preferably 300 to 3000 μm, more preferably 500 to 2500 μm, and most preferably 700 to 1500 μm. The average particle size is determined by sieving. The smaller the average particle size, the higher the absorption rate as particles. Moreover, the larger the average particle size, the larger the swelling in the direction perpendicular to the nonwoven fabric, and the higher the amount of absorption per area. In addition, when particles having the same weight are placed, it can be said that the larger the particle size, the lower the area filling rate of the resin and the less the swelling inhibition. If the particle size alone is too large, the absorption rate will be slow, but the particles in the composite of the present invention will significantly improve the absorption rate even with large particle size due to the composite effect with the fiber, It is also preferable to use relatively large particles.

本発明において、吸水性樹脂の無加圧の吸収倍率は55g/g以上であることが好ましく、更に好ましくは60g/g以上であり、70g/g以上が最も好ましくは。また、本発明における吸水性樹脂は、0.8psiにおける吸水性樹脂の荷重下加圧下吸収倍率が、好ましくは20g/g以上であり、更に好ましくは25g/g以上、30g/g以上が最も好ましく。吸水性樹脂の吸収倍率が高いほど、使用する吸水性樹脂の量を減らすことができるため好ましい。   In the present invention, the non-pressurized absorption capacity of the water absorbent resin is preferably 55 g / g or more, more preferably 60 g / g or more, and most preferably 70 g / g or more. In the water-absorbent resin of the present invention, the absorption capacity under pressure of the water-absorbent resin at 0.8 psi is preferably 20 g / g or more, more preferably 25 g / g or more, and most preferably 30 g / g or more. . A higher absorption capacity of the water absorbent resin is preferable because the amount of the water absorbent resin to be used can be reduced.

本発明の吸水性樹脂の無加圧の吸収倍率とは0.9%の生理食塩水を、吸水性樹脂に荷重がかからない状態において、自由に膨潤吸収できる量のことである。吸水性樹脂の無加圧の吸収倍率は以下のような方法で測定する。   The non-pressurized absorption capacity of the water-absorbent resin of the present invention is an amount capable of freely swelling and absorbing 0.9% physiological saline in a state where no load is applied to the water-absorbent resin. The non-pressure absorption capacity of the water absorbent resin is measured by the following method.

吸水性樹脂0.05gを不織布製のティーバッグ式袋(60×40mm)に均一に入れ、23℃の0.9%生理食塩水中に浸漬する。180分後にバッグを取り出し、ティーバッグの角を固定し斜めの状態で10分間吊るして水切り後、重量を測定する。吸水性樹脂を用いずに同様の操作を行い、重量を測定しブランクとする。(式1)に従って吸収倍率を算出する。測定は3回行い、平均値を吸水性樹脂の無加圧の吸収倍率とする。
(式1)
吸水性樹脂の無加圧の吸収倍率(g/g)={(吸収後のティーバッグの重量)−(吸収後のブランクのティーバッグの重量)−(吸水性樹脂の重量)}/(吸収樹脂の重量)
本発明の吸水性樹脂の加圧下吸収倍率は以下の方法により測定する。吸水性樹脂0.02gを内径25mm、高さ30mmで底部に250メッシュのナイロン不織布を備えたアクリル樹脂製円筒に入れ、円筒の中にスムーズに動くシリンダーを入れて測定装置とし、重量を測定する。測定装置のシリンダーの上部に0.8psi相当の278.33gの荷重を載せて荷重とし、0.9%生理食塩水60gを入れた内径120mmのシャーレに入れる。60分後に取り出してキムタオルの上に3秒間静置して水切りをし、荷重を取り除いた後の装置の重量を測定し、(式2)に従って加圧下吸収倍率を算出する。
(式2)
吸水性樹脂の荷重下の吸収倍率(g/g)=(吸収後の装置の重量(g)−吸収前の装置の重量(g))/(吸収樹脂の重量)
(樹脂比率について)
本発明における樹脂比率とは、複合吸収体中の吸水性樹脂の割合を示したもので、具体的には(式3)のように決定される。
(式3)
樹脂比率(質量%)=A/B×100
ただし、複合体中の吸水性樹脂重量をA(g)、複合体の総重量をB(g)とする。
0.05 g of water-absorbent resin is uniformly placed in a non-woven tea bag bag (60 × 40 mm) and immersed in 0.9% physiological saline at 23 ° C. After 180 minutes, the bag is taken out, the corner of the tea bag is fixed, suspended for 10 minutes in an oblique state, drained, and then weighed. The same operation is performed without using the water absorbent resin, and the weight is measured to obtain a blank. Absorption capacity is calculated according to (Equation 1). The measurement is performed three times, and the average value is defined as the non-pressurized absorption capacity of the water absorbent resin.
(Formula 1)
Absorption capacity of non-pressurized water absorbent resin (g / g) = {(weight of tea bag after absorption) − (weight of blank tea bag after absorption) − (weight of water absorbent resin)} / (absorption) Resin weight)
The absorption capacity under pressure of the water absorbent resin of the present invention is measured by the following method. Put 0.02 g of water-absorbing resin in an acrylic resin cylinder with an inner diameter of 25 mm, a height of 30 mm and a 250 mesh nylon nonwoven fabric at the bottom, and put a smoothly moving cylinder into the cylinder to make a measuring device and measure the weight. . A load of 278.33 g corresponding to 0.8 psi is placed on the upper part of the cylinder of the measuring device to obtain a load, which is placed in a petri dish with an inner diameter of 120 mm containing 60 g of 0.9% physiological saline. After 60 minutes, it is taken out and left on a Kim towel for 3 seconds to drain water, the weight of the device after removing the load is measured, and the absorption capacity under pressure is calculated according to (Equation 2).
(Formula 2)
Absorption capacity under load of water absorbent resin (g / g) = (weight of device after absorption (g) −weight of device before absorption (g)) / (weight of absorption resin)
(About resin ratio)
The resin ratio in the present invention indicates the ratio of the water-absorbing resin in the composite absorbent body, and is specifically determined as shown in (Formula 3).
(Formula 3)
Resin ratio (% by mass) = A / B × 100
However, the weight of the water absorbent resin in the composite is A (g), and the total weight of the composite is B (g).

樹脂比率は65質量%以上99%未満であることが必須であり、好ましくは70質量%以上99質量%以下であり、さらに好ましくは80質量%以上99質量%以下である。樹脂比率が高いほど、複合体としての総吸収量が高くなるため好ましい。吸水性樹脂の重量は全ての粒子をはがした状態で測定する。
(樹脂面積充填率について)
本発明における樹脂面積充填率とは、吸水性樹脂が液体を吸収した時に粒子同士の接触しやすさを表す指標である。本発明において樹脂面積充填率は以下のように測定する。
It is essential that the resin ratio is 65% by mass or more and less than 99%, preferably 70% by mass or more and 99% by mass or less, and more preferably 80% by mass or more and 99% by mass or less. A higher resin ratio is preferable because the total absorption amount as a composite increases. The weight of the water-absorbent resin is measured with all particles removed.
(About resin area filling rate)
The resin area filling rate in the present invention is an index representing the ease of contact between particles when the water absorbent resin absorbs a liquid. In the present invention, the resin area filling rate is measured as follows.

光学顕微鏡、または電子顕微鏡により複合体の表面の写真を測定する。この時、吸水性樹脂と基材が区別でき、1枚の写真中に吸水性樹脂粒子が10個以上入る状態で撮影できるように測定条件、倍率を選択する。写真を拡大コピーし、吸水性樹脂部分と基材部分を切り取り、重量を測定して以下の(式4)にしたがって計算する。吸収体中の任意の点を5点以上撮影し、その平均値を面積充填率とする。吸水性樹脂を基材の両面に接着させる場合においては、それぞれの面において別々に測定する。
(式4)
樹脂面積充填率(%)=吸水性樹脂部分の重量/全体の重量×100
樹脂面積充填率は1〜30(%)であることが好ましく、より好ましくは2〜25であり、更に好ましくは3〜20である。面積充填率が高すぎると吸水性樹脂が膨潤した時に吸水性樹脂同士が接触し、ブロッキングが起こり吸水性樹脂の能力をフルに発揮することができなくなるので好ましくない。また、樹脂面積充填率が低すぎると、複合吸収体中の面積あたりの吸収量が少なくなるため好ましくない。
(接着について)
本発明において、基材と吸水性樹脂が接着しているとは、基材に吸水性樹脂が固定化されていて、実質的に基材と吸水性樹脂の位置関係が変化しないことを表す。本発明においては、吸収体の端を手で持ち固定し接着粒子が存在する面を下にして、20cmの幅で1秒間に2往復の速さで1分間振って、脱離しない粒子を接着しているとする。接着している粒子の割合は、脱離した粒子の重量と、接着している粒子をピンセット等で無理やり引き剥がし重量の測定をすることで求められる。基材と吸水性樹脂の位置関係が変化しないと、使用前の運搬などによって吸収体の性能が変化することもないし、繰り返し吸液の観点からも好ましい。本発明においては50%以上の吸水性樹脂が接着していることが必須であり、好ましくは70%以上、更に好ましくは90%以上、最も好ましくは99%以上が接着していることである。本発明においては、全粒子に対する接着形態に特に制限はなく、接着剤による接着、基材と吸水性樹脂との化学結合による接着、物理的相互作用による接着、吸水性樹脂中に繊維が入り込んだ形態での接着等でよいが、50%以上の吸水性樹脂が、吸水性樹脂中に繊維を取り込んだ形態で接着していることが好ましい。好ましくは60%以上、さらに好ましくは70%以上、もっとも好ましくは90%以上の吸水性樹脂がこの形態で接着する。接着剤を使用すると、吸水性樹脂の膨潤を阻害する可能性があるため好ましくない。接着剤とは、例えば熱可塑性の繊維やポリマー、エマルジョンバインダー、ホットメルト接着剤などがある。吸水性樹脂中に繊維を入り込んだ形態とは、吸水性樹脂マトリックス中に基材中の繊維が存在している状態を表す。入り込んだ繊維の形状や長さは特に限定されない。この形態で接着していると、吸水性樹脂中に繊維を介して水を取り込むことができるため、吸収量、吸収速度の点で優れた性能を発揮する。吸水性樹脂中に繊維が入り込んだ形態で接着しているかどうかは、電子顕微鏡で確認することができる。接着している粒子を任意に30個抽出し、引き剥がして電子顕微鏡観察を行い割合を決定することができる。
A photograph of the surface of the composite is measured with an optical microscope or an electron microscope. At this time, the measurement condition and the magnification are selected so that the water-absorbent resin and the substrate can be distinguished, and a photograph can be taken with 10 or more water-absorbent resin particles in one photograph. The photograph is enlarged and copied, the water-absorbing resin portion and the base material portion are cut out, the weight is measured, and calculation is performed according to the following (Equation 4). 5 or more arbitrary points in the absorber are photographed, and the average value is defined as the area filling rate. In the case where the water-absorbent resin is adhered to both surfaces of the substrate, the measurement is performed separately on each surface.
(Formula 4)
Resin area filling rate (%) = weight of water-absorbing resin portion / total weight × 100
The resin area filling rate is preferably 1 to 30 (%), more preferably 2 to 25, and still more preferably 3 to 20. If the area filling rate is too high, the water-absorbing resins come into contact with each other when the water-absorbing resins swell, blocking occurs, and the ability of the water-absorbing resin cannot be fully exhibited. Moreover, when the resin area filling rate is too low, the amount of absorption per area in the composite absorbent body is reduced, which is not preferable.
(About adhesion)
In the present invention, the adhesion between the base material and the water absorbent resin means that the water absorbent resin is fixed to the base material and the positional relationship between the base material and the water absorbent resin does not substantially change. In the present invention, the end of the absorber is held and fixed by hand, the surface where the adhesive particles are present is faced down, and the particles that are not detached are bonded by shaking at a speed of 2 reciprocations per second for 2 seconds at a width of 20 cm. Suppose you are. The ratio of the adhered particles can be determined by measuring the weight of the detached particles and the force by peeling off the adhered particles with forceps. If the positional relationship between the base material and the water-absorbent resin does not change, the performance of the absorber does not change due to transportation before use or the like, which is preferable from the viewpoint of repeated liquid absorption. In the present invention, it is essential that 50% or more of the water-absorbing resin is adhered, preferably 70% or more, more preferably 90% or more, and most preferably 99% or more. In the present invention, there is no particular limitation on the form of adhesion to all particles, adhesion by an adhesive, adhesion by a chemical bond between a substrate and a water absorbent resin, adhesion by a physical interaction, and fibers have entered the water absorbent resin. Although adhesion in a form or the like may be sufficient, it is preferable that 50% or more of the water-absorbent resin is bonded in a form in which fibers are taken into the water-absorbent resin. Preferably 60% or more, more preferably 70% or more, and most preferably 90% or more of the water-absorbing resin adheres in this form. Use of an adhesive is not preferable because it may inhibit swelling of the water absorbent resin. Examples of the adhesive include thermoplastic fibers and polymers, emulsion binders, and hot melt adhesives. The form in which the fibers are contained in the water absorbent resin represents a state in which the fibers in the substrate are present in the water absorbent resin matrix. The shape and length of the fibers that enter are not particularly limited. When bonded in this form, water can be taken into the water-absorbent resin through the fiber, so that excellent performance is exhibited in terms of absorption amount and absorption speed. It can be confirmed with an electron microscope whether or not the fibers are bonded in the form of entering the water-absorbent resin. Any 30 adhered particles can be extracted, peeled off, and observed with an electron microscope to determine the ratio.

接着された吸水性樹脂の配置は、前述の樹脂面積充填率を満たしていれば特に問題はないが、吸水性樹脂が想定の液量吸収時に触れ合うことのないように配置されて接着されていると、吸水性樹脂が吸収性能を発揮しやすく好ましい。また、基材の片面のみに吸水性樹脂が接着されていても構わないし、基材の両面に接着されていてもかまわない。両面に接着されている方が、面積あたりの吸収量が大きくなるため好ましい。
(複合体の製造方法について)
本発明における吸収性複合体の製造方法は、どのようなものでも構わないが、吸水性樹脂と基材を原料とし、基材に吸水性樹脂を接着させる工程からなる製造方法が好ましい。接着方法は特に限定されず、前述の条件を満たすような接着方法を行えばよい。接着方法としては、基材に吸水性樹脂をからませる方法や、接着剤を使用する方法などがあげられるが、好ましい方法は、吸水性樹脂100重量部に対して10〜3000重量部の水を吸水性樹脂及び/又は基材に吸収させ、その後、吸水性樹脂と基材が接触した状態から、脱水する方法である。水の量は吸水性樹脂100重量部に対して、20〜2000重量部であることが好ましく、50〜1000重量部であることが更に好ましい。この方法で接着を行うと、不純物となる接着剤も使用する必要がないため好ましい。また、この方法で接着を行うと、吸水性樹脂中に繊維の一部が取り込まれるため、吸収速度や吸収力の点で好ましい。水の量が多いほど接着性が高くなり好ましいが、あまりにも高すぎると乾燥に時間がかかりすぎるため非効率的である。
The arrangement of the bonded water-absorbing resin is not particularly problematic as long as the above-mentioned resin area filling rate is satisfied, but the water-absorbing resin is arranged and bonded so that it does not come into contact when absorbing the assumed liquid amount. And, a water-absorbent resin is preferable because it easily exhibits absorption performance. Further, the water-absorbing resin may be adhered to only one surface of the substrate, or may be adhered to both surfaces of the substrate. Adhering to both sides is preferable because the amount of absorption per area increases.
(About manufacturing method of composite)
The production method of the absorbent composite in the present invention may be any method, but a production method comprising a step of adhering the water-absorbent resin to the substrate using the water-absorbent resin and the substrate as raw materials is preferable. The bonding method is not particularly limited, and a bonding method that satisfies the above-described conditions may be performed. Examples of the bonding method include a method in which a water-absorbing resin is entangled in a substrate and a method in which an adhesive is used. A preferable method is that 10 to 3000 parts by weight of water is added to 100 parts by weight of the water-absorbing resin. In this method, the water-absorbent resin and / or the base material is absorbed and then dehydrated from the state where the water-absorbent resin and the base material are in contact with each other. The amount of water is preferably 20 to 2000 parts by weight and more preferably 50 to 1000 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the water absorbent resin. Adhesion by this method is preferable because it is not necessary to use an adhesive as an impurity. Moreover, since adhesion | attachment is carried out by this method, since a part of fiber is taken in into a water absorbing resin, it is preferable at the point of an absorption speed or an absorptive power. The larger the amount of water, the higher the adhesiveness and the better. However, if the amount is too high, drying takes too much time, which is inefficient.

含水させる水に、不純物を含んでいても構わない。不純物としては、ナトリウムイオン、アンモニウムイオン、鉄イオンなどの陽イオン、塩素イオンなどの陰イオン、アセトン、アルコール類、エーテル類、アミン類などの水溶性有機化合物などがあげられる。吸水性樹脂及び/または吸収性複合体のpH調整のために、酸性または塩基性のものを使用してもよい。吸水性樹脂と不織布の接触性や吸収能力の点から考えると、これら不純物のない蒸留水またはイオン交換水を単独で用いることが好ましい。   The water to be hydrated may contain impurities. Examples of the impurities include cations such as sodium ion, ammonium ion and iron ion, anions such as chlorine ion, water-soluble organic compounds such as acetone, alcohols, ethers and amines. In order to adjust the pH of the water-absorbent resin and / or the absorbent composite, an acidic or basic one may be used. Considering the contact between the water-absorbent resin and the nonwoven fabric and the absorption capacity, it is preferable to use distilled water or ion-exchanged water free from these impurities alone.

吸水性樹脂と基材を接触させるのは、どちらか一方、または両方が含水している状態でもかまわないし、両方とも乾燥している状態でも構わない。吸水性樹脂を含水しておくと、基材以外の部分にくっつきやすくなるため、接触させる前の吸水性樹脂は他の物質への接着や粒子同士の接着がない程度に乾燥していることが好ましい。接触の方法の例とは、基材上に上部から吸水性樹脂を散布する方法、ドラムでかきとった吸水性樹脂を圧力で排出し接触させる方法、ドラムロールの中に吸水性樹脂を充填しておき圧力で排出して接触させる方法などが挙げられる。吸水性樹脂が膨潤した時に、吸水性樹脂同士が接触しないように配置できる方法が、吸水性樹脂の性能を無駄なく発揮しやすいため好ましい。   Either one or both of the water-absorbing resin and the substrate may be in a water-containing state, or both may be in a dry state. If water-absorbing resin is contained in water, it will be easy to stick to parts other than the base material, so the water-absorbing resin before contact is dry to the extent that there is no adhesion to other substances or adhesion between particles preferable. Examples of the contact method include a method of spraying a water-absorbing resin from the top onto a substrate, a method of discharging and contacting the water-absorbing resin scraped with a drum with pressure, and filling a drum roll with the water-absorbing resin. For example, a method of discharging and contacting with pressure may be used. A method in which the water-absorbing resins can be arranged so that they do not come into contact with each other when the water-absorbing resin swells is preferable because the performance of the water-absorbing resin is easily exhibited without waste.

脱水の方法は、どのような方法を用いても構わない。方法としては、加熱による乾燥、乾燥空気や窒素などを吹きかける方法、真空乾燥、凍結乾燥、共沸脱水、流動乾燥、マイクロウェーブによるなどが挙げられるが、加熱による乾燥が好ましい。加熱の条件は、70〜350℃で1秒〜1000秒の条件で行うことが好ましく、より好ましくは100〜340℃で1秒〜1000秒、更に好ましくは120〜330℃で1秒〜1000秒、最も好ましくは150℃〜300℃で1秒〜1000秒である。高温であるほど短時間で乾燥が可能であるが、高温で長時間加熱を行うと樹脂の種類によっては吸収性能が低下する場合もある。乾燥と同時に、表面架橋などの表面処理を行ってもよい。脱水は、最終製品になるまでの間であれば、いつ行われてもかまわないが、吸水性樹脂の劣化の点から、含水後に速やかに脱水を行うことが好ましい。 Any method of dehydration may be used. Examples of the method include drying by heating, a method of spraying dry air or nitrogen, vacuum drying, freeze drying, azeotropic dehydration, fluidized drying, and microwave, and drying by heating is preferable. The heating condition is preferably 70 to 350 ° C. for 1 second to 1000 seconds, more preferably 100 to 340 ° C. for 1 second to 1000 seconds, and still more preferably 120 to 330 ° C. for 1 second to 1000 seconds. Most preferably, it is 150 to 300 ° C. for 1 to 1000 seconds. The higher the temperature, the shorter the drying time is. However, when the heating is performed for a long time at a high temperature, the absorption performance may be lowered depending on the type of the resin. Simultaneously with the drying, a surface treatment such as surface crosslinking may be performed. The dehydration may be performed at any time until the final product is obtained, but it is preferable to perform the dehydration promptly after hydration from the viewpoint of deterioration of the water absorbent resin.


(複合体の性能)
・複合体の無加圧吸収倍率について
本発明の複合体の無加圧吸収倍率は、0.9%生理食塩水を自由吸収させた時、3時間後に吸収された量とする。具体的には、直径59.5mmの円状の複合吸収体を作製し、前述の不織布の吸収倍率と同様の方法を用いて測定する。ただし、接着されていない吸水性樹脂を含んでいる場合や、脱離がおきた場合においては、濾過を行って吸水性樹脂を回収し、キムワイプ上で10秒以上静置して水切りを行い、その重量も加えて計算することにする。また、全く固定されていない吸収体の場合は、吸水性樹脂の吸収倍率の測定方法に準じて、T−Bagに吸収体をいれて測定する。T-Bagに入りきらない場合は、複数回に分けて測定を行ってもよい。全体が同一の吸収体構造であるときには、一部分を抽出して測定し、それを吸収体の吸収倍率とみなすことができる。本発明において、全体が同一であるとは、5回抽出し測定したときの値が±1g以下であるときのことをいう。

(Composite performance)
-About the non-pressure absorption capacity | capacitance of a composite_body | complex The non-pressure absorption capacity | capacitance of the composite_body | complex of this invention shall be the quantity absorbed after 3 hours, when 0.9% physiological saline was made to absorb freely. Specifically, a circular composite absorbent body having a diameter of 59.5 mm is prepared, and measurement is performed using the same method as the above-described absorption rate of the nonwoven fabric. However, if it contains a non-adhered water-absorbing resin, or if detachment occurs, collect the water-absorbing resin by filtration, leave it on the Kimwipe for 10 seconds or more, drain it, The weight will be added to the calculation. Moreover, in the case of the absorber which is not fixed at all, it measures by putting an absorber in T-Bag according to the measuring method of the absorption capacity of a water absorbent resin. If the T-Bag does not fit, the measurement may be performed in multiple steps. When the entirety has the same absorber structure, a part is extracted and measured, and this can be regarded as the absorption capacity of the absorber. In the present invention, the whole is the same when the value when extracted and measured five times is ± 1 g or less.

複合体の無加圧吸収倍率は、好ましくは40g/g以上であり、より好ましくは45g/g以上、更に好ましくは50g/g以上、最も好ましくは60g/g以上である。 The non-pressure absorption capacity of the composite is preferably 40 g / g or more, more preferably 45 g / g or more, still more preferably 50 g / g or more, and most preferably 60 g / g or more.

複合体の吸収性能の指標として、面積あたりの吸収量が重要となる。面積あたりの吸収量は、前述の測定結果から(式5)にしたがって計算することができる。
(式5)
面積あたりの無加圧吸収量(g/cm)=((吸収後の全重量(g)−複合体の重量(g))/複合体の面積(cm
面積あたりの無加圧吸収量は、0.4g/cmであることが好ましく、更に好ましくは0.7g/cm以上、最も好ましくは1g/cm以上である。
・複合体の加圧下吸収倍率について
本発明の複合体の加圧下吸収倍率は、荷重のかかった状態において0.9%生理食塩水を吸収させた時、3時間後に吸収された量で表される。具体的には、直径59.5mmの円状の複合体を用いて以下のように測定する。
As an index of the absorption performance of the composite, the amount of absorption per area is important. The amount of absorption per area can be calculated according to (Equation 5) from the above measurement results.
(Formula 5)
Non-pressure absorption per area (g / cm 2 ) = ((total weight after absorption (g) −weight of composite (g)) / area of composite (cm 2 )
No pressurized intake yield per area is preferably from 0.4 g / cm 2, more preferably 0.7 g / cm 2 or more, and most preferably 1 g / cm 2 or more.
-Absorption capacity under pressure of the complex The absorption capacity under pressure of the complex of the present invention is expressed by the amount absorbed after 3 hours when 0.9% physiological saline is absorbed in a loaded state. The Specifically, the measurement is performed as follows using a circular composite having a diameter of 59.5 mm.

先ず測定装置について、図1を参照しながら、以下に簡単に説明する。図1に示すように、測定装置は、天秤1と、この天秤1上に載置された所定容量の容器2と、外気吸入パイプ3と、導管4と、ガラスフィルタ6と、このガラスフィルタ6上に載置された測定部5とからなっている。上記の容器2は、その頂部に開口部2aを、その側面部に開口部2bをそれぞれ有しており、開口部2aに外気吸入パイプ3が嵌入される一方、開口部2bに導管4が取り付けられている。また、容器2には、所定量の生理食塩水12が入っている。外気吸入パイプ3の下端部は、生理食塩水12中に没している。上記のガラスフィルタ6は、直径70mmに形成されている。そして、容器2およびガラスフィルタ6は、導管4によって互いに連通している。また、ガラスフィルタ6は、外気吸入パイプ3の下端と同じ高さになるように調節する。図2に示すように、上記の測定部5は、濾紙7と、支持円筒9重り11とを有している。濾紙7はアドバンテックNo2、直径60mmのものを使用する。そして、測定部5は、ガラスフィルタ6上に、濾紙7、支持円筒9がこの順に載置されると共に、支持円筒9内部、重り11が載置されてなっている。支持円筒9は、内径60mmに形成されている。重り11は、吸収体に対して、0.8psiの荷重を均一に加えることができるように、その重量が調整されている。上記構成の測定装置を用いて複合体の加圧下吸収倍率を測定した。測定方法について以下に説明する。先ず、容器2に所定量の生理食塩水12を入れる、容器2に外気吸入パイプ3を嵌入する、等の所定の準備動作を行った。次に、ガラスフィルタ6上に濾紙7を載置した。一方、これら載置動作に並行して、支持円筒9内部に吸収体を配置し、この吸収体の上に重り11を載置した。次いで、上記支持円筒9を、その中心部がガラスフィルタ6の中心部に一致するようにして載置した。そして、支持円筒9を載置した時点から、10秒毎に吸水性樹脂が吸収した生理食塩水12の重量W(g)を、天秤1を用いて測定した。複合体の加圧下吸収倍率は(式6)にしたがって求める。
(式6)
複合体の加圧下吸収倍率 (g/g)=重量W(g) /複合体の重量(g)
複合体の0.8psi荷重下の加圧下吸収倍率は、好ましくは15g/g以上であり、更に好ましくは16g/g以上、最も好ましくは18g/g以上である。加圧下においても無加圧の場合と同様に、面積あたりの吸収量も求めることができる。0.8psi加圧下における面積あたりの吸収量は、0.1g/cmであることが好ましく、更に好ましくは0.15g/cm以上、最も好ましくは0.2g/cm以上である。
First, the measurement apparatus will be briefly described below with reference to FIG. As shown in FIG. 1, the measuring apparatus includes a balance 1, a container 2 having a predetermined capacity placed on the balance 1, an outside air intake pipe 3, a conduit 4, a glass filter 6, and the glass filter 6. It consists of the measurement part 5 mounted on the top. The container 2 has an opening 2a at the top and an opening 2b at the side, and the outside air intake pipe 3 is fitted into the opening 2a, while the conduit 4 is attached to the opening 2b. It has been. The container 2 contains a predetermined amount of physiological saline 12. The lower end of the outside air intake pipe 3 is submerged in the physiological saline 12. The glass filter 6 is formed with a diameter of 70 mm. The container 2 and the glass filter 6 are communicated with each other by a conduit 4. Further, the glass filter 6 is adjusted to be the same height as the lower end of the outside air intake pipe 3. As shown in FIG. 2, the measurement unit 5 includes a filter paper 7 and a support cylinder 9 weight 11. As the filter paper 7, Advantech No. 2 having a diameter of 60 mm is used. The measuring unit 5 includes a filter paper 7 and a support cylinder 9 placed in this order on a glass filter 6, and a weight 11 is placed inside the support cylinder 9. The support cylinder 9 has an inner diameter of 60 mm. The weight of the weight 11 is adjusted so that a load of 0.8 psi can be uniformly applied to the absorber. The absorption capacity under pressure of the composite was measured using the measuring apparatus having the above configuration. The measurement method will be described below. First, predetermined preparatory operations such as putting a predetermined amount of physiological saline 12 into the container 2 and fitting the outside air suction pipe 3 into the container 2 were performed. Next, the filter paper 7 was placed on the glass filter 6. On the other hand, in parallel with these placement operations, an absorber was placed inside the support cylinder 9 and a weight 11 was placed on the absorber. Next, the support cylinder 9 was placed such that the center portion thereof coincided with the center portion of the glass filter 6. Then, the weight W (g) of the physiological saline 12 absorbed by the water absorbent resin every 10 seconds from the time when the support cylinder 9 was placed was measured using the balance 1. The absorption capacity under pressure of the composite is determined according to (Equation 6).
(Formula 6)
Absorption capacity under pressure of composite (g / g) = weight W (g) / weight of composite (g)
The absorption capacity under load under 0.8 psi load of the composite is preferably 15 g / g or more, more preferably 16 g / g or more, and most preferably 18 g / g or more. Even under pressure, the amount of absorption per area can be determined as in the case of no pressure. Absorption amount per area in 0.8psi pressure is preferably from 0.1 g / cm 2, more preferably 0.15 g / cm 2 or more, most preferably 0.2 g / cm 2 or more.

(接着剤について)
本発明においては、吸収性複合体と透液性シート及び/又は不透液性シートとが接着剤で固定されていることが好ましい。吸収性複合体は形態安定性に優れているが、接着剤によって固定することで、吸収体のよれやずれを防止し、安定に吸収性能を発揮させることができる。吸収性複合体と透液性シート及び/又は不透液性シートは、直接接着されていることが好ましいが、間に他のシート状物質を介在させ、シート状物質と吸収性複合体、シート状物質と透液性シート及び/又は不透液性シートを接着させても構わない。また、吸収性複合体を、シート状物質で包含させシート状物質内での吸収性複合体の動きを制限した状態で、シート状物質を透液性シート及び/又は不透液性シートと接着させてもよい。よれやずれを確実に防止するためには、吸収性複合体と少なくとも透液性シート又は不透液性シートが直接接着されていることが好ましい。
(About adhesive)
In the present invention, the absorbent composite and the liquid-permeable sheet and / or liquid-impermeable sheet are preferably fixed with an adhesive. The absorbent composite is excellent in form stability, but by fixing with an adhesive, it is possible to prevent the absorber from being twisted or displaced and to exhibit the absorption performance stably. The absorbent composite and the liquid-permeable sheet and / or liquid-impervious sheet are preferably directly bonded, but another sheet-like substance is interposed between the sheet-like substance and the absorbent composite and the sheet. The liquid substance and the liquid-permeable sheet and / or liquid-impermeable sheet may be adhered. In addition, the sheet-shaped substance is bonded to the liquid-permeable sheet and / or liquid-impermeable sheet in a state in which the absorbent complex is included in the sheet-shaped substance and the movement of the absorbent complex in the sheet-shaped substance is restricted. You may let them. In order to reliably prevent twisting and shifting, it is preferable that the absorbent composite and at least the liquid-permeable sheet or liquid-impermeable sheet are directly bonded.

本発明における接着剤とは、吸収性複合体とその他の物質を接着させることのできるものを指す。接着剤の性状は特に限定されず、液状のものでも固体状のものでもよい。接着剤は1種類のみを使用してもよいし、複数の接着剤を併用しても構わない。接着剤の種類も特に限定されず、例えば、溶剤系、水分散系、ホットメルト系、反応系などがあり、具体的には、例えば、ユリア樹脂系接着剤、メラミン樹脂系接着剤、フェノール樹脂系接着剤、レゾルシン系接着剤、α-オレフィン系接着剤、水溶性高分子-イソシアネート系接着剤、酢酸ビニル樹脂エマルジョン接着剤、アクリルエマルジョン系接着剤、酢酸ビニル樹脂系接着剤、クロロプレンゴム系接着剤、ニトリルゴム系接着剤、SBR系接着剤、天然ゴム系接着剤、エポキシ樹脂系接着剤、シアノアクリレート系接着剤、ポリウレタン系接着剤、アクリル樹脂系接着剤、嫌気性接着剤、変性シリコーン形接着剤、無機接着剤、糊、等があげられる。親水性の接着剤を使用すると拡散されやすく接着面のコントロールが難しくなるため、疎水性の接着剤が好ましい。製造プロセスの容易さからホットメルト系接着剤を使用することが好ましい。ホットメルト接着剤とは、常温で固体であるが加熱溶融して塗布し、冷えると固まって接着する接着剤全てを指し、具体的には、例えば、エチレン酢酸ビニル共重合樹脂、ポリアミド、ポリエステル、アタクチックポリプロピレン、熱可塑性エラストマーなどを主成分とし、粘着付与材としてロジン系樹脂、石油樹脂など、ワックス類、酸化防止剤、無機充填剤、可塑剤などが配合されたものがあげられる。   The adhesive in the present invention refers to an adhesive capable of adhering the absorbent composite and other substances. The property of the adhesive is not particularly limited, and may be liquid or solid. Only one type of adhesive may be used, or a plurality of adhesives may be used in combination. The type of the adhesive is not particularly limited, and examples thereof include solvent-based, water-dispersed, hot-melt, and reaction systems. Specific examples include urea resin-based adhesives, melamine resin-based adhesives, and phenol resins. Adhesive, resorcin adhesive, α-olefin adhesive, water-soluble polymer-isocyanate adhesive, vinyl acetate resin emulsion adhesive, acrylic emulsion adhesive, vinyl acetate resin adhesive, chloroprene rubber adhesive Agent, nitrile rubber adhesive, SBR adhesive, natural rubber adhesive, epoxy resin adhesive, cyanoacrylate adhesive, polyurethane adhesive, acrylic resin adhesive, anaerobic adhesive, modified silicone type Examples thereof include an adhesive, an inorganic adhesive, and a paste. When a hydrophilic adhesive is used, it is easy to diffuse and it becomes difficult to control the adhesive surface. Therefore, a hydrophobic adhesive is preferable. It is preferable to use a hot melt adhesive because of the ease of the manufacturing process. Hot-melt adhesive refers to all adhesives that are solid at room temperature but are heated and melted, and solidify and adhere when cooled. Specifically, for example, ethylene vinyl acetate copolymer resin, polyamide, polyester, Examples thereof include those containing atactic polypropylene, thermoplastic elastomer and the like as main components and rosin resin, petroleum resin, etc. as tackifiers, and waxes, antioxidants, inorganic fillers, plasticizers and the like.

本発明において接着剤の量は、吸収性複合体が透液性シート及び/または不透液性シートと接着すれば問題ない。単位長さあたりの接着剤分量は好ましくは0.000001〜0.1g/cmであり、より好ましくは0.00001〜0.01g/cmであり、0.00003〜0.0045g/cmであることが更に好ましい。吸収性複合体の面積に対する、接着剤の塗布量は0.2〜1000g/mであることが好ましく、2.0〜100g/mであることが更に好ましい。接着剤の量が多すぎると、吸水性樹脂の膨潤が阻害されて吸収性能が落ちるし、風合いを損なうために好ましくない。また、接着剤が少なすぎても接着強度の点から好ましくはない。本発明における接着剤のパターンとしては、波状に曲折したライン状、点状、縦縞状等一般的な塗布方法で構わない。
(体液吸収物品の性能評価)
・戻り性、液拡散長の評価
十分な広さのある木の板の上に、体液吸収物品の四隅を物品がしわがよらない程度に伸ばした状態で画鋲を用いて固定する。吸収体の中心部分に直径60mm、重さ53.5gの円筒形のパイプを設置する。37℃に暖めた生理食塩水を80g量り取り、7〜8ml/秒の速度で吸収体の中心部分に滴下する。生理食塩水が表面シートより上面に見えなくなったことを確認し、円筒を取り除く。液滴下開始から3分後に、縦方向に拡散した長さを測りこれを液拡散長とする。液滴下開始から5分後に、アドバンテック製No2、直径150mmの濾紙を1辺10cmの正方形に切り取った濾紙を約90gになるように重ねて液滴下部に静置し、直後に濾紙の上に3.5kgの荷重をかける。荷重をかけてから3分後に、荷重をはずし、濾紙を物品上からはずして重量を測定する。この時、もとの濾紙の重量から増加した重量を1回目戻り量とする。
In the present invention, the amount of the adhesive is not a problem as long as the absorbent composite adheres to the liquid-permeable sheet and / or liquid-impermeable sheet. The amount of adhesive per unit length is preferably 0.000001 to 0.1 g / cm, more preferably 0.00001 to 0.01 g / cm, and 0.00003 to 0.0045 g / cm. Is more preferable. To the area of the absorbent composite, the coating amount of the adhesive is preferably 0.2~1000g / m 2, and still more preferably from 2.0~100g / m 2. If the amount of the adhesive is too large, the swelling of the water-absorbent resin is inhibited, the absorption performance is lowered, and the texture is impaired, which is not preferable. Moreover, even if there is too little adhesive agent, it is unpreferable from the point of adhesive strength. The adhesive pattern in the present invention may be a general coating method such as a wavy bent line, dot, or vertical stripe.
(Performance evaluation of body fluid absorbent articles)
・ Evaluation of returnability and liquid diffusion length On a wooden board with a sufficient area, the body fluid absorbent article is fixed with a thumbtack with the four corners of the article being stretched so that the article does not wrinkle. A cylindrical pipe having a diameter of 60 mm and a weight of 53.5 g is installed at the center of the absorber. 80 g of physiological saline warmed to 37 ° C. is weighed and added dropwise to the central portion of the absorber at a rate of 7 to 8 ml / second. After confirming that physiological saline is no longer visible on the upper surface of the top sheet, remove the cylinder. Three minutes after the start of dropping, the length of the diffusion in the vertical direction is measured and this is defined as the liquid diffusion length. Five minutes after the start of dropping the droplet, Advantech No. 2 filter paper with a diameter of 150 mm was cut into a square with a side of 10 cm so as to be approximately 90 g and placed at the bottom of the droplet. Apply a load of 5 kg. Three minutes after applying the load, the load is removed, the filter paper is removed from the article, and the weight is measured. At this time, the weight increased from the weight of the original filter paper is taken as the first return amount.

液滴下から9分後に再び円筒を設置する。液滴下から10分後に再び80gを滴下し1回目と同様の操作を繰り返す。この時の濾紙の重量増加分を2回目戻り量とする。   Place the cylinder again 9 minutes after the drop. After 10 minutes from the bottom of the droplet, 80 g is dropped again and the same operation as the first time is repeated. The increase in the weight of the filter paper at this time is taken as the second return amount.

1回目の液滴下から19分後に円筒を設置し、1回目の液滴下から20分後に再び80gを滴下し、同様の操作を繰り返す。この時の濾紙の重量増加分を3回目戻り量とする。   A cylinder is installed 19 minutes after the first droplet, 80 g is dropped again 20 minutes after the first droplet, and the same operation is repeated. The increase in the weight of the filter paper at this time is taken as the third return amount.

戻り量とは、体液吸収物品を使用したときの使用感を表す指標となる。戻り量が多いと肌が濡れて装着に不快感を伴うこととなる。戻り量が少ないほど、物品の表面が乾いて快適な状態となるため好ましいといえる。更に、回数を重ねた際の戻り量は、体液吸収物品を連続して着用し、繰り返し体液を吸収させるときの使用感を表し、2回目、3回目の戻り量が少ないほど、連続して着用する場合にも優れた着用感を示すため好ましい。1回目戻り量は、15g以下であることが好ましく、10g以下であることがより好ましく、5g以下であることが更に好ましく、1g以下であることが最も好ましい。2回目戻り量は、30g以下であることが好ましく、20g以下であることがより好ましく、15g以下であることが更に好ましく、8g以下であることが最も好ましい。3回目戻り量は、40g以下であることが好ましく、32g以下であることがより好ましく、25g以下であることが更に好ましく、20g以下であることが最も好ましい。   The return amount is an index representing the feeling of use when the body fluid absorbent article is used. If the amount of return is large, the skin gets wet and the attachment is uncomfortable. It can be said that the smaller the return amount, the better because the surface of the article dries and becomes comfortable. Furthermore, the amount of return when the number of times is repeated represents the feeling of use when the body fluid absorbent article is continuously worn and the body fluid is repeatedly absorbed, and the second and third times the amount of return is reduced, the wear is continued. This is also preferable because it shows an excellent wearing feeling. The first return amount is preferably 15 g or less, more preferably 10 g or less, further preferably 5 g or less, and most preferably 1 g or less. The amount of the second return is preferably 30 g or less, more preferably 20 g or less, further preferably 15 g or less, and most preferably 8 g or less. The third return amount is preferably 40 g or less, more preferably 32 g or less, further preferably 25 g or less, and most preferably 20 g or less.

液拡散長とは、吸収体中で液体の吸収に利用された長さを表し、液拡散長が長いほど吸収体の利用効率が高いといえる。吸収体の利用効率が高いと、吸収性物品を省資源化できる。また、液拡散長が長いと、液体吸収後の吸収層の厚みが薄くなるため、吸収体のずれが起こりにくいし、着用者の装着感も少なくなり好ましい。液拡散長は200mm以上であることが好ましく、215mm以上であることがより好ましく、230mm以上であることが更に好ましく、250mm以上であることが最も好ましい。   The liquid diffusion length represents the length used for absorbing the liquid in the absorber, and it can be said that the longer the liquid diffusion length, the higher the utilization efficiency of the absorber. If the utilization efficiency of the absorbent body is high, it is possible to save resources of the absorbent article. Moreover, since the thickness of the absorption layer after liquid absorption will become thin when the liquid diffusion length is long, it is difficult for the absorber to be displaced and the wearer's wearing feeling is reduced, which is preferable. The liquid diffusion length is preferably 200 mm or more, more preferably 215 mm or more, further preferably 230 mm or more, and most preferably 250 mm or more.

透液性シートと不透液性シートと、その間に介在する吸収性複合体から構成されている体液吸収物品であって、吸収性複合体が基材と吸水性樹脂から構成されており、全吸収性複合体重量に対して樹脂比率65質量%以上99質量%以下でかつ、液拡散長が200mm以下であるような体液吸収物品は、戻り性が良好であり、使用上快適な物品であるといえる。その理由は、液拡散長が長いと、面積あたりに存在する液体の量が少ないため、素早く吸収することができ、更に、樹脂比率の高い吸収体は、吸収力が高く、繊維等の液体が戻ってしまう部材に吸収される液量が少ないためである。   A body fluid absorbent article composed of a liquid permeable sheet, a liquid impermeable sheet, and an absorbent composite interposed therebetween, wherein the absorbent composite is composed of a base material and a water absorbent resin. A bodily fluid absorbent article having a resin ratio of 65% by mass to 99% by mass with respect to the weight of the absorbent composite and a liquid diffusion length of 200 mm or less is an article that has good returnability and is comfortable to use. It can be said. The reason for this is that if the liquid diffusion length is long, the amount of liquid present per area is small, so that it can be absorbed quickly, and the absorber with a high resin ratio has high absorbency and liquid such as fibers. This is because the amount of liquid absorbed by the returning member is small.

基材と吸水性樹脂から構成されており、吸収性複合体は、シート状で形態が安定しており、基材を介して液体を拡散させることができる。基材が親水性であれば、基材の内部を液体が通りやすく好ましい。基材の吸引吸収力が高ければ、基材の内部を通って吸上げる能力が高いので更に好ましい。基材の内部を通る液体の量が少なくても、基材と透液性シート、不透液性シートとの間を毛管現象で拡散させることができる。この時、吸水性樹脂が隙間なく膨潤すると、液体の通り道が狭くなり拡散性が悪くなってしまうため、吸水性樹脂同士が接触しないように面積充填率を1〜30%にすることが好ましい。このように、基材と吸水性樹脂の関係を特定の条件にすることにより、液拡散長を200mm以上とすることができる。なかでも、基材は布及び/又は紙である吸収性複合体であると拡散性が良好であり、セルロース系の基材を用いることで、より高い拡散性を発揮させることができる。   It is comprised from the base material and the water absorbing resin, and the absorptive composite body is a sheet form, the form is stable, and can diffuse a liquid through a base material. If the substrate is hydrophilic, it is preferable that the liquid easily passes through the substrate. It is more preferable that the suction absorption capacity of the substrate is high because the ability to suck through the inside of the substrate is high. Even if the amount of liquid passing through the inside of the substrate is small, it can be diffused between the substrate and the liquid-permeable sheet or liquid-impermeable sheet by capillary action. At this time, if the water-absorbing resin swells without a gap, the passage of the liquid becomes narrow and the diffusibility deteriorates. Therefore, the area filling rate is preferably set to 1 to 30% so that the water-absorbing resins do not contact each other. Thus, the liquid diffusion length can be set to 200 mm or more by setting the relationship between the base material and the water-absorbent resin to a specific condition. Especially, if a base material is an absorptive composite which is cloth and / or paper, diffusibility is favorable, and higher diffusibility can be exhibited by using a cellulosic base material.

吸収性複合体の面積重量とは、吸収体の厚みと重量を表す指標である。面積重量が大きいほど面積あたりの吸収能力は上げることができる。しかしながら、面積重量が大きいと吸収体の厚みが厚くなり、重量も重くなるため好ましくない。面積重量は、吸収力に問題のない範囲において小さいほど好ましい。面積重量は0.05g/cm以下であることが好ましく、0.04g/cm以下であることがより好ましく、0.03g/cm以下であることが更に好ましく、0.02g/cm2以下であることが最も好ましい。複合体の無加圧吸収倍率は、好ましくは40g/g以上であり、更に好ましくは45g/g以上、更に好ましくは50g/g以上、最も好ましくは60g/g以上である。吸収倍率が高いほど、面積重量が小さくても高い面積あたりの吸収量を持たせることができるため好ましい。面積重量が0.05g/cm以下であり、無加圧吸収倍率が40g/g以上であると、薄型・軽量でありながらも、面積あたりの吸収倍率が高い吸収体となる。面積あたりの吸収量としては、0.4g/cmであることが好ましく、更に好ましくは0.7g/cm以上、最も好ましくは1g/cm以上である。面積あたりの重量が0.05g/cm2以下、無加圧吸収倍率が40g/g以上である吸収性複合体を使用し、体液吸収物品の液拡散長が200mm以上であると、特に薄型・軽量であり、戻り性に優れた体液吸収物品を提供することができる。 The area weight of the absorbent composite is an index representing the thickness and weight of the absorbent. The larger the area weight, the higher the absorption capacity per area. However, a large area weight is not preferable because the thickness of the absorber is increased and the weight is increased. The area weight is preferably as small as possible in a range where there is no problem in the absorption capacity. Preferably the area weight is 0.05 g / cm 2 or less, more preferably 0.04 g / cm 2 or less, further preferably 0.03 g / cm 2 or less, 0.02 g / cm @ 2 or less Most preferably. The non-pressure absorption capacity of the composite is preferably 40 g / g or more, more preferably 45 g / g or more, still more preferably 50 g / g or more, and most preferably 60 g / g or more. A higher absorption ratio is preferable because even if the area weight is small, an absorption amount per high area can be provided. When the area weight is 0.05 g / cm 2 or less and the non-pressure absorption capacity is 40 g / g or more, the absorbent body has a high absorption capacity per area while being thin and light. The absorption amount per area is preferably from 0.4 g / cm 2, more preferably 0.7 g / cm 2 or more, and most preferably 1 g / cm 2 or more. Use of an absorbent composite having a weight per area of 0.05 g / cm 2 or less, a non-pressurized absorption capacity of 40 g / g or more, and a body fluid-absorbing article having a liquid diffusion length of 200 mm or more is particularly thin and lightweight. Therefore, it is possible to provide a bodily fluid absorbent article excellent in returnability.

面積重量が0.05g/cm以下、無加圧吸収倍率が40g/g以上であるような吸収性複合体は、高い無加圧吸収倍率を持つ吸水性樹脂を、吸水性樹脂の膨潤を妨げない状態に配置することによって得ることができる。 An absorbent composite having an area weight of 0.05 g / cm 2 or less and a non-pressure absorption capacity of 40 g / g or more can absorb a water-absorbing resin having a high non-pressure absorption capacity and swell the water-absorbing resin. It can be obtained by arranging in an unhindered state.

吸水性樹脂の表面強度を低くすると、吸液時に表面変形しやすいため、膨潤しやすく高い吸水倍率を持った吸水性樹脂を得ることができる。表面強度は0.1N以上5.5N以下であることが好ましい。吸水性樹脂の吸水倍率は、吸水性樹脂の構造にも影響を受け、側鎖にカルボン酸基を有した樹脂であり、吸水性樹脂中の酸基のうち50%以上がアンモニウム塩の形で中和されたポリアクリル酸塩共重合体であると、吸水速度、吸水倍率の両方を満足する吸水性樹脂を得ることができる。吸水性樹脂の無加圧の吸収倍率は55g/g以上であることが好ましく、63g/g以上であることがより好ましく、70g/g以上であることが更に好ましく、80g/g以上であることが最も好ましい。   If the surface strength of the water-absorbent resin is lowered, the surface of the water-absorbent resin is easily deformed at the time of liquid absorption, so that it is possible to obtain a water-absorbent resin that easily swells and has a high water absorption ratio. The surface strength is preferably 0.1 N or more and 5.5 N or less. The water absorption capacity of the water absorbent resin is also affected by the structure of the water absorbent resin and is a resin having a carboxylic acid group in the side chain, and more than 50% of the acid groups in the water absorbent resin are in the form of ammonium salts. If it is a neutralized polyacrylate copolymer, it is possible to obtain a water-absorbent resin that satisfies both the water absorption rate and the water absorption rate. The non-pressurized absorption capacity of the water absorbent resin is preferably 55 g / g or more, more preferably 63 g / g or more, still more preferably 70 g / g or more, and 80 g / g or more. Is most preferred.

吸水性樹脂は粒子形状を有していることが吸水速度の点から好ましいが、安定的に吸水性能を発揮させるためには、全吸水性樹脂の粒子中の50%以上が基材に接着していることが好ましいといえる。吸水性樹脂が接着剤なしで基材に接着していることによって、基材から吸水性樹脂への液体の伝達を妨げることがなくなるため好ましい。更に粒子の50%以上が、基材の繊維の一部を吸水性樹脂粒子中に取り込んだ形で接着していると、吸水性樹脂へ液体を送る通水路となり、素早く吸収能力を発揮させることができる上に、戻りやすい繊維中に吸収された液体を吸水性樹脂が吸収して奪いとることができるため、戻り性が向上するため好ましい。   The water-absorbing resin preferably has a particle shape from the viewpoint of the water absorption speed, but in order to stably exhibit the water-absorbing performance, 50% or more of the total water-absorbing resin particles adhere to the substrate. It can be said that it is preferable. It is preferable that the water-absorbing resin is bonded to the base material without an adhesive because the liquid transfer from the base material to the water-absorbing resin is not hindered. Furthermore, when 50% or more of the particles are bonded in a form in which a part of the fiber of the base material is taken into the water-absorbent resin particles, it becomes a water passage for sending liquid to the water-absorbent resin and quickly exhibits the absorption capacity. In addition, the water-absorbent resin can absorb and take away the liquid absorbed in the fibers that are easily returned, which is preferable because the returnability is improved.

以下に本発明の具体的な実施例および比較例を示すが、本発明は下記の実施例に限定されない。
製造例1
Specific examples and comparative examples of the present invention are shown below, but the present invention is not limited to the following examples.
Production Example 1

アクリル酸は和光純薬製、試薬特級品を蒸留精製して使用した。試薬アクリル酸100gを水91.02gに溶解した。この水溶液を氷浴にて冷却し、液温30℃以下に保ちながら、25質量%のアンモニア水溶液117.94gを攪拌しながら徐々に加え40質量%のアクリル酸アンモニウム水溶液を得た(中和率100%)。
300mlセパラブルフラスコにこの40質量%アクリル酸アンモニウム水溶液を90g、N,N’−メチレンビスアクリルアミドを0.0187g添加する。フラスコは30℃に液温が保たれるようにウォーターバスに浴す。水溶液を窒素ガスでバブリングすることにより脱気し、反応系中を窒素置換した。次に42質量%グリセリン水溶液をシリンジにて0.43g添加、よく攪拌した後にそれぞれ1gの水に溶かした30質量%過酸化水素水溶液 0.0917gとロンガリット 0.0415gを添加し重合を開始する。内部温度は30℃から開始して反応開始5分で100℃まで上昇する。その後、内部温度が70℃に保たれるように水浴にて3時間加熱する。その後、セパラフラスコよりゲルを取り出し粗解砕を行ってから100℃にてイナートオーブンを用いて4時間乾燥させる。乾燥終了後、ホモジナイザーにて粉砕し、篩い分けにて300μm以下、300〜500μm、500〜600μm、600〜710μm、710〜850μm、850〜1200μm、1200〜1400μm、1400〜1700μm、1700〜2500μm、2500〜3000μm、3000μm以上に分級した。これを吸水性樹脂1とする。この樹脂の表面強度は0.5Nであった。表面の塩濃度は90%であった。
Acrylic acid was manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. and was used after being purified by distillation. 100 g of reagent acrylic acid was dissolved in 91.02 g of water. The aqueous solution was cooled in an ice bath, and while maintaining the liquid temperature at 30 ° C. or lower, 117.94 g of a 25% by mass ammonia aqueous solution was gradually added with stirring to obtain a 40% by mass ammonium acrylate aqueous solution (neutralization rate). 100%).
90 g of this 40 mass% ammonium acrylate aqueous solution and 0.0187 g of N, N′-methylenebisacrylamide are added to a 300 ml separable flask. The flask is bathed in a water bath so that the liquid temperature is maintained at 30 ° C. The aqueous solution was deaerated by bubbling with nitrogen gas, and the reaction system was purged with nitrogen. Next, 0.43 g of 42 mass% glycerin aqueous solution was added with a syringe, and after stirring well, 0.0917 g of 30 mass% hydrogen peroxide aqueous solution and 0.0415 g of Rongalite each dissolved in 1 g of water were added to initiate polymerization. The internal temperature starts from 30 ° C and rises to 100 ° C in 5 minutes from the start of the reaction. Then, it heats in a water bath for 3 hours so that internal temperature may be maintained at 70 degreeC. Thereafter, the gel is taken out from the Separa flask and roughly crushed, and then dried at 100 ° C. for 4 hours using an inert oven. After drying, the mixture is pulverized with a homogenizer and sieved to 300 μm or less, 300 to 500 μm, 500 to 600 μm, 600 to 710 μm, 710 to 850 μm, 850 to 1200 μm, 1200 to 1400 μm, 1400 to 1700 μm, 1700 to 2500 μm, 2500 Classification to ˜3000 μm, 3000 μm or more. This is designated as water absorbent resin 1. The surface strength of this resin was 0.5N. The surface salt concentration was 90%.

850μm〜1200μmの粒子を取り出し、180℃にてイナートオーブンを用いて10分加熱し、吸水能力を測定したところ、無加圧においては88g/g、加圧下においては38g/gであった。
製造例2
Particles of 850 μm to 1200 μm were taken out, heated at 180 ° C. using an inert oven for 10 minutes, and the water absorption capacity was measured. As a result, it was 88 g / g under no pressure and 38 g / g under pressure.
Production Example 2

300mlフラスコに試薬アクリル酸(和光純薬製、試薬特級品)81.73g、水185.71g、水酸化ナトリウム31.78gを氷冷しながら、液温が30℃を越えないようにゆっくり添加した(塩濃度70%)。300mlセパラブルフラスコにこの単量体溶液を90g、N,N’−メチレンビスアクリルアミドを0.0561g添加する。フラスコは30℃に液温が保たれるようにウォーターバスに浴す。水溶液を窒素ガスでバブリングすることにより脱酸素し、反応系中を窒素置換した。それぞれ1gの水に溶かした30質量% 0.0826gとロンガリット 0.0518gを添加し重合を開始する。内部温度は30℃から開始して反応開始から10分で70℃まで上昇する。最高到達温度記してから5分後に内部温度が75℃に保たれるように水浴にて3時間加熱する。所定時間経過後、セパラブルフラスコよりゲルを取り出し粗解砕を行ってから100℃にてイナートオーブンを用いて4時間乾燥させる。乾燥終了後、ホモジナイザーにて粉砕し、篩い分けにて300μm以下、300〜500μm、500〜600μm、600〜710μm、710〜850μm、850〜1200μm、1200〜1400μm、1400〜1700μm、1700〜2500μm、2500〜3000μm、3000μm以上に分級した。これを吸水性樹脂3とする。この樹脂の表面強度は0.9Nであった。 To a 300 ml flask, 81.73 g of reagent acrylic acid (manufactured by Wako Pure Chemical, special grade reagent), 185.71 g of water, and 31.78 g of sodium hydroxide were slowly added while cooling with ice so that the liquid temperature did not exceed 30 ° C. (Salt concentration 70%). 90 g of this monomer solution and 0.0561 g of N, N′-methylenebisacrylamide are added to a 300 ml separable flask. The flask is bathed in a water bath so that the liquid temperature is maintained at 30 ° C. The aqueous solution was deoxygenated by bubbling with nitrogen gas, and the reaction system was purged with nitrogen. Polymerization is started by adding 0.0826 g of 30% by mass dissolved in 1 g of water and 0.0518 g of Rongalite respectively. The internal temperature starts from 30 ° C and increases to 70 ° C in 10 minutes from the start of the reaction. Heat in a water bath for 3 hours so that the internal temperature is maintained at 75 ° C. 5 minutes after recording the maximum temperature. After a predetermined time has elapsed, the gel is taken out from the separable flask and roughly crushed, and then dried at 100 ° C. using an inert oven for 4 hours. After drying, the mixture is pulverized with a homogenizer and sieved to 300 μm or less, 300 to 500 μm, 500 to 600 μm, 600 to 710 μm, 710 to 850 μm, 850 to 1200 μm, 1200 to 1400 μm, 1400 to 1700 μm, 1700 to 2500 μm, 2500 Classification to ˜3000 μm, 3000 μm or more. This is designated as water absorbent resin 3. The surface strength of this resin was 0.9N.

850μm〜1200μmの粒子を取り出し、180℃にてイナートオーブンを用いて10分加熱し、吸水能力を測定したところ、無加圧においては61g/g、加圧下においては26g/gであった。
製造例3
Particles of 850 μm to 1200 μm were taken out, heated at 180 ° C. using an inert oven for 10 minutes, and the water absorption capacity was measured. As a result, it was 61 g / g under no pressure and 26 g / g under pressure.
Production Example 3

イソプロピルアルコール0.6g、グリセリン0.02g、水0.06gの混合液を作り、製造例2で製造した吸水性樹脂2gに均一に散布した。これをイナートオーブンを用いて180℃にて10分間加熱を行った。これを吸水性樹脂4とする。この樹脂の表面強度5.9Nであった。 A mixed solution of 0.6 g of isopropyl alcohol, 0.02 g of glycerin, and 0.06 g of water was made and sprayed uniformly on 2 g of the water absorbent resin produced in Production Example 2. This was heated at 180 ° C. for 10 minutes using an inert oven. This is designated as water absorbent resin 4. The surface strength of this resin was 5.9N.

850μm〜1200μmの粒子を取り出し、180℃にてイナートオーブンを用いて10分加熱し、吸水能力を測定したところ、無加圧においては54g/g、加圧下においては22g/gであった。
実施例1
Particles of 850 μm to 1200 μm were taken out, heated at 180 ° C. using an inert oven for 10 minutes, and the water absorption capacity was measured. As a result, it was 54 g / g under no pressure and 22 g / g under pressure.
Example 1

旭化成せんい社製の「ベンリーゼ」登録商標を繊維の縦方向に33cm、横方向に17cmの長方形に切り取った。ベンリーゼとは、セルロース100%の連続長繊維不職布である。セルロース系不職布であり、吸水特性にすぐれている。また、連続長繊維であるため、含水時の強度も十分あり、液拡散性にも優れている。ここで使用したベンリーゼの目付けは27.5g/cm2であった。ベンリーゼの特性を表1にしめす。 “Benlyse” registered trademark manufactured by Asahi Kasei Fibers Co., Ltd. was cut into a rectangle of 33 cm in the longitudinal direction and 17 cm in the lateral direction. Benrise is a continuous long-fiber non-woven fabric made of 100% cellulose. It is a cellulosic unemployed fabric and has excellent water absorption characteristics. Moreover, since it is a continuous long fiber, it has sufficient strength when it contains water, and it has excellent liquid diffusibility. The basis weight of Benlyse used here was 27.5 g / cm 2. The properties of Benize are shown in Table 1.

図4のような装置を組み立て、吸収性複合体を作製する。図4のAの部分は図5に示すようなポリ塩化ビニル製の平板になっており、図5に示すような穴があいている。下部Bからポンプを用いて吸引し微減圧にする。平板の上から製造例1で合成した吸水性樹脂1のうち、粒径850〜1200μmの成分を、振り掛ける。図4のC部分は必要に応じて一部開放することができ、減圧度を調整できるようになっており、板がたわむほど減圧にならないように随時調節する。平板の穴が全て埋まるように粒子をつめた後、エアを吹きかけ2重に入った粒子や穴に入っていない余計な粒子を吹き飛ばす。ベンリーゼに霧吹きを使用して7gの蒸留水を満遍なく塗布し、平板の上にベンリーゼを静置する。ベンリーゼの上に平板と同じ大きさのポリエチレン製シートを静置し、その上にさらにガラス板を静置する。平板とガラス板を同時にひっくり返し、平板の後ろからエアを吹きかけ、粒子を穴から排出させる。その後、静かに平板をはずす。この時点で吸収性樹脂はベンリーゼに接着している。この操作を繰り返し、ベンリーゼの裏面にも粒子を転着させる。最後に霧吹きでさらに蒸留水7gを満遍なく塗布し、ベンリーゼのみをイナートオーブンを使用して180℃、10分間乾燥させる。この時、ベンリーゼが縮まないように、四隅を錘で抑えておく。乾燥後、吸水性樹脂はベンリーゼに強固に接着しており、接着率は99.8%であった。ユニチャーム社製「ムーニーのびーるフィットMサイズ」登録商標を用意し、ドライヤーの熱によりホットメルト接着剤を溶かすことで、トップシートとバックシートのみを回収した。製造した吸収性複合体をこの間にはさみこみ、吸収体とは接触していないトップシートとバックシートの端の部分をGE東芝シリコーン株式会社製の接着剤、非腐食速乾性接着シール材TSE397にて接着することにより、体液吸収物品を作製した。これを実施例1とする。
実施例2
An apparatus as shown in FIG. 4 is assembled to produce an absorbent composite. 4A is a flat plate made of polyvinyl chloride as shown in FIG. 5, and has holes as shown in FIG. Suction from the bottom B using a pump to make a slight vacuum. Of the water-absorbent resin 1 synthesized in Production Example 1 from the top of the flat plate, a component having a particle size of 850 to 1200 μm is sprinkled. Part C of FIG. 4 can be partially opened as necessary, and the degree of pressure reduction can be adjusted, and is adjusted as needed so that the pressure does not become so low that the plate bends. After filling the particles so that all the holes in the flat plate are filled, air is blown to blow away the particles that have entered the double layer and the extra particles that have not entered the hole. 7 g of distilled water is evenly applied to the Benize using a spray, and the Benize is placed on a flat plate. A polyethylene sheet having the same size as the flat plate is allowed to stand on the Benize and a glass plate is further allowed to stand on it. The flat plate and glass plate are turned over at the same time, air is blown from behind the flat plate, and the particles are discharged from the holes. Then gently remove the flat plate. At this point, the absorbent resin is adhered to Benize. This operation is repeated to transfer the particles to the back surface of the Benize. Finally, 7 g of distilled water is evenly applied by spraying, and only Benlyse is dried at 180 ° C. for 10 minutes using an inert oven. At this time, the four corners are held by weights so that the Benlyse does not shrink. After drying, the water-absorbent resin was firmly adhered to Benize and the adhesion rate was 99.8%. Unicharm's “Mooney Blue Fit M Size” registered trademark was prepared, and only the top sheet and the back sheet were recovered by dissolving the hot melt adhesive by the heat of the dryer. The manufactured absorbent composite is sandwiched between them, and the top sheet and the back sheet that are not in contact with the absorber are bonded to each other with the adhesive, non-corrosion quick-drying adhesive seal material TSE397 made by GE Toshiba Silicone Co., Ltd. Thus, a body fluid absorbent article was produced. This is Example 1.
Example 2

GE東芝シリコーン株式会社製の接着剤、非腐食速乾性接着シール材TSE397を使用し、複合吸収体と透水性シートを図6のようなパターンで接着する以外は実施例と同様の方法で体液吸収物品を作製した。これを実施例2とする。
実施例3
Absorbing body fluid in the same way as in Example, except that TSE397, a non-corrosive quick-drying adhesive sealant made by GE Toshiba Silicone Co., Ltd., is used to bond the composite absorbent body and the water-permeable sheet in the pattern shown in FIG. Articles were made. This is Example 2.
Example 3

複合吸収体と不透水性シートを接着する以外は実施例2と同様に体液吸収物品を作製した。これを実施例3とする。
実施例4
A bodily fluid absorbent article was produced in the same manner as in Example 2 except that the composite absorbent body and the water-impermeable sheet were bonded. This is Example 3.
Example 4

複合吸収体と透水性シート、複合吸収体と不透水性シートをそれぞれ接着する以外は実施例2と同様に体液吸収物品を作製した。これを実施例4とする。
実施例5
A bodily fluid absorbent article was prepared in the same manner as in Example 2 except that the composite absorbent body and the water-permeable sheet, and the composite absorbent body and the water-impermeable sheet were bonded to each other. This is Example 4.
Example 5

株式会社トーヨ製ピアソンソフトシングルトイレットペーパーを、吸収性複合体の上下に配置する以外は実施例1と同様に体液吸収性物品を作製した。これを実施例5とする。
実施例6
A bodily fluid absorbent article was prepared in the same manner as in Example 1 except that Toyo Corporation's Pearson soft single toilet paper was placed above and below the absorbent composite. This is Example 5.
Example 6

旭化成せんい株式会社製スパンボンドエルタス(登録商標)ポリプロピレンP03020を縦33cm、横36cmに切り取り、図7のように吸収性複合体を包み込んでGE東芝シリコーン株式会社製の接着剤、非腐食速乾性接着シール材TSE397を用いて接着した。この吸収体を用いる以外は実施例4と同様の方法で体液吸収性物品を作製した。これを実施例6とする。
実施例7
Spunbond Eltas (registered trademark) polypropylene P03020 manufactured by Asahi Kasei Fibers Co., Ltd. is cut into a length of 33 cm and a width of 36 cm, and the absorbent composite is wrapped as shown in FIG. The sealant TSE397 was used for adhesion. A bodily fluid absorbent article was produced in the same manner as in Example 4 except that this absorber was used. This is Example 6.
Example 7

住友スリーエム株式会社製の協力接着剤Scotch登録商標プラスチック用6225を接着剤として使用する以外は実施例4と同様の方法で体液吸収性物品を作製した。これを実施例7とする。
実施例8
A bodily fluid absorbent article was produced in the same manner as in Example 4 except that 6225 for cooperative adhesive Scotch registered trademark plastic manufactured by Sumitomo 3M Limited was used as an adhesive. This is Example 7.
Example 8

日本NSC社製撥水製ホットメルト接着剤、ME117を接着剤として使用する以外は実施例4と同様の方法で体液吸収性物品を作製した。これを実施例8とする。
実施例9
A bodily fluid absorbent article was prepared in the same manner as in Example 4 except that water repellent hot melt adhesive manufactured by NSC Japan and ME117 were used as the adhesive. This is Example 8.
Example 9

旭化成せんい社製の「ベンリーゼ」登録商標を繊維の縦方向に40cm、横方向に29cmの長方形に切り取った。ここで使用したベンリーゼの目付けは27.5g/cm2であった。 “Benlyse” registered trademark manufactured by Asahi Kasei Fibers Co., Ltd. was cut into a rectangle of 40 cm in the longitudinal direction and 29 cm in the lateral direction. The basis weight of Benlyse used here was 27.5 g / cm 2.

縦45cm、横35cmのガラス板の上に縦40cm、横29cmのテフロン(登録商標)製のシートを置き、その上に製造例1で合成した吸水性樹脂のうち、粒径850〜1200μmの成分を4.2g測り取り、なるべく均等になるようにばら撒いた。これを二組用意した。まず、用意した一組の上にベンリーゼを静置し、スプレーで水を10g散布した後に、もう一枚のガラス板をベンリーゼの上に1分間静置した。その後、ガラス板をはずし、テフロン(登録商標)シートと粒子が接着しているベンリーゼを持ち、粒子が接着していない面を下にして、テフロン(登録商標)シートに吸水性樹脂が散布してある上に静置した。その上に、再びガラス板をのせ1分間静置した。ガラス板とテフロン(登録商標)シートを取り、再びスプレーで水を10g散布した後に、イナートオーブンを使用して180℃、10分間乾燥させる。このとき、ベンリーゼの四隅のみに錘をおき固定しておく。乾燥後ベンリーゼは縦35cm、横22cmに縮んでいた。これを縦33cm、横11cmに切り取った吸収性複合体を使用して、実施例1と同様に体液吸収物品を作製した。これを実施例9とする。
実施例10
A Teflon (registered trademark) sheet having a length of 40 cm and a width of 29 cm is placed on a glass plate having a length of 45 cm and a width of 35 cm, and among the water-absorbent resins synthesized in Production Example 1, a component having a particle size of 850 to 1200 μm is placed thereon. 4.2 g was measured and dispersed so as to be as uniform as possible. Two sets of this were prepared. First, Benrise was allowed to stand on the prepared set, and after spraying 10 g of water with a spray, another glass plate was allowed to stand on the Benrise for 1 minute. After that, remove the glass plate, hold the Benlyse with the Teflon (registered trademark) sheet and the particles adhered, and face the surface where the particles are not adhered, and spray the water absorbent resin on the Teflon (registered trademark) sheet. I left it on top. A glass plate was again placed thereon and allowed to stand for 1 minute. Take a glass plate and a Teflon (registered trademark) sheet, spray 10 g of water again by spraying, and then dry at 180 ° C. for 10 minutes using an inert oven. At this time, weights are placed and fixed only at the four corners of Benize. After drying, the Benize was shrunk to a length of 35 cm and a width of 22 cm. A body fluid absorbent article was produced in the same manner as in Example 1 using an absorbent composite cut into a length of 33 cm and a width of 11 cm. This is Example 9.
Example 10

吸収性複合体を2枚重ねて使用する以外は、実施例9と同様の方法で体液吸収性物品を作製した。これを実施例10とする。
実施例11
A bodily fluid absorbent article was produced in the same manner as in Example 9, except that two absorbent composites were used. This is Example 10.
Example 11

製造例2の吸水性樹脂2を使用する以外は実施例1と同様の方法で体液吸収性物品を作成した。これを実施例11とする。
実施例12
A body fluid absorbent article was prepared in the same manner as in Example 1 except that the water absorbent resin 2 of Production Example 2 was used. This is Example 11.
Example 12

製造例3の吸水性樹脂3を使用する以外は実施例1と同様の方法で体液吸収性物品を作成した。これを実施例12とする。
実施例13
A body fluid absorbent article was prepared in the same manner as in Example 1 except that the water absorbent resin 3 of Production Example 3 was used. This is Example 12.
Example 13

旭化成せんい株式会社製スパンボンドエルタス(登録商標)ポリプロピレンP03020を縦方向33cm、横方向17cmに切り取った。重量は1.1gであった。製造例1の吸水性樹脂1のうち、粒子径850〜1200μmの成分を取り出し、イナートオーブンにて180℃10分間加熱した。不織布の片面にコクヨ社製パワープリットスティックのりを薄く、全体的に塗布し、吸水性樹脂5gを均一に散布した。裏返し、裏面に吸水性樹脂5gを均一に散布した。この吸収体を使用し、実施例1と同様に体液吸収性物品を作製した。これを実施例14とする。
比較例1
Spunbond Ertas (registered trademark) polypropylene P03020 manufactured by Asahi Kasei Fibers Co., Ltd. was cut in a vertical direction of 33 cm and a horizontal direction of 17 cm. The weight was 1.1 g. A component having a particle size of 850 to 1200 μm was taken out of the water-absorbent resin 1 of Production Example 1 and heated at 180 ° C. for 10 minutes in an inert oven. A power split stick made by KOKUYO Co., Ltd. was thinly coated on one side of the non-woven fabric, and 5 g of water absorbent resin was uniformly dispersed. The inside was turned upside down, and 5 g of the water-absorbing resin was uniformly sprayed on the back side. Using this absorbent body, a body fluid absorbent article was produced in the same manner as in Example 1. This is Example 14.
Comparative Example 1

散布する吸水性樹脂を2.3gずつにする以外は、実施例9と同様の方法で体液吸収物品を作製した。これを比較例1とする。
比較例2
A bodily fluid absorbent article was produced in the same manner as in Example 9 except that 2.3 g of the water-absorbing resin to be dispersed was used. This is referred to as Comparative Example 1.
Comparative Example 2

水を散布しない以外は実施例9と同様の方法で体液吸収物品を作製した。オーブンで加熱後もベンリーゼと粒子はほとんど接着していないため、物品を垂直にしたときに粒子が偏り、全く吸水性樹脂が存在しない部分ができてしまった。これを比較例2とする。
比較例3
A bodily fluid absorbent article was produced in the same manner as in Example 9 except that water was not sprayed. Even after heating in the oven, the Benlyse and the particles were hardly adhered, so that when the article was made vertical, the particles were biased, and a portion where no water-absorbing resin was present was formed. This is referred to as Comparative Example 2.
Comparative Example 3

吸収性複合体を、縦33cm、横102cmのベンリーゼで横方向に17cmずつ折り返しながら3回巻く以外は、実施例9と同様の方法で物品を作製した。これを比較例3とする。
比較例4
An article was produced in the same manner as in Example 9 except that the absorbent composite was wound three times while being folded back by 17 cm in the lateral direction with a Benise of 33 cm in length and 102 cm in width. This is referred to as Comparative Example 3.
Comparative Example 4

製造例1の吸水性樹脂のうち、300μm以下の粒子7gを、ベンリーゼの片面のみに接着させる以外は実施例9と同様の方法で体液吸収物品を作製した。これを比較例4とする。
比較例5
A bodily fluid absorbent article was produced in the same manner as in Example 9 except that 7 g of particles having a size of 300 μm or less of the water-absorbent resin of Production Example 1 were adhered to only one side of Benlyse. This is referred to as Comparative Example 4.
Comparative Example 5

ユニチャーム株式会社製ムーニーのびーるフィット(登録商標)のMサイズを比較例5とする。
比較例6
The M size of Mooney's Blue Fit (registered trademark) manufactured by Unicharm Corporation is referred to as Comparative Example 5.
Comparative Example 6

P&G株式会社製パンパースコットンケア(登録商標)のMサイズを比較例6とする。 The M size of Pampers Cotton Care (registered trademark) manufactured by P & G Corporation is referred to as Comparative Example 6.

Figure 2007044118
Figure 2007044118

Figure 2007044118
吸収体のずれ、よれ偏りは体液吸収物品を手で振ったときの状態変化を目視で確認した。
◎全く変化なし。○吸収体構造は変化しない。荷重条件によっては一部ずれが生じる
△吸収体内部構造が変化。×完全に動く
Figure 2007044118
Absorption and twisting of the absorbent body were visually confirmed for changes in state when the body fluid absorbent article was shaken by hand.
◎ No change at all. ○ Absorber structure does not change. △ Absorber internal structure changes depending on the load condition. × Completely moving

本発明に使用した測定装置の説明図。Explanatory drawing of the measuring apparatus used for this invention. 同上測定部の説明図。Explanatory drawing of a measurement part same as the above. 本発明における吸収性複合体の形状の説明図。Explanatory drawing of the shape of the absorptive complex in this invention. 本発明における吸収性複合体を作製に使用した装置の説明図。Explanatory drawing of the apparatus used for preparation of the absorptive composite_body | complex in this invention. 図4のA部分の詳細説明図。Detailed explanatory drawing of the A section of FIG. 実施例2における接着剤塗布方法の説明図。Explanatory drawing of the adhesive agent coating method in Example 2. FIG. 実施例6の説明図。Explanatory drawing of Example 6. FIG.

Claims (11)

透液性シートと不透液性シートと、その間に介在する吸収性複合体から構成される使い捨て体液吸収物品であり、吸収性複合体が基材と吸水性樹脂から構成されており、全吸収性複合体重量に対して樹脂比率65質量%以上99質量%以下、樹脂面積充填率が1〜30%、全吸水性樹脂中の50%以上が基材に接着していることを特徴とする使い捨て体液吸収物品。 It is a disposable body fluid absorbent article composed of a liquid-permeable sheet, a liquid-impermeable sheet, and an absorbent composite interposed therebetween, and the absorbent composite is composed of a base material and a water-absorbent resin, so that the total absorption The resin ratio is 65% by mass or more and 99% by mass or less with respect to the weight of the conductive composite, the resin area filling rate is 1 to 30%, and 50% or more of the total water-absorbing resin is bonded to the base material. Disposable body fluid absorbent article. 吸収性複合体の基材が布及び/又は紙であることを特徴とする請求項1記載の体液吸収物品。 2. The body fluid absorbent article according to claim 1, wherein the base material of the absorbent composite is cloth and / or paper. 吸水性樹脂が接着剤なしで基材に接着していることを特徴とする請求項1〜2のいずれかに記載の体液吸収物品。 The body fluid-absorbing article according to any one of claims 1 to 2, wherein the water-absorbent resin is adhered to the base material without an adhesive. 吸水性樹脂が粒子形状を有しており、粒子の50%以上が、基材の繊維の一部を吸水性樹脂粒子中に取り込んだ形で接着している吸収性複合体であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の体液吸収物品。 The water-absorbent resin has a particle shape, and 50% or more of the particles are an absorptive composite in which a part of the base fiber is incorporated in the water-absorbent resin particles. The body fluid absorbent article according to any one of claims 1 to 3. 吸収性複合体中の吸水性樹脂の表面強度が0.1N以上5.5N以下、吸水性樹脂の無加圧の吸収倍率が55g/g以上であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の体液吸収物品。 The surface strength of the water absorbent resin in the absorbent composite is 0.1 N or more and 5.5 N or less, and the non-pressure absorption capacity of the water absorbent resin is 55 g / g or more. The body fluid absorbent article according to any one of the above. 吸収性複合体中の吸水性樹脂が、側鎖にカルボン酸基を有した樹脂であり、吸水性樹脂中の酸基のうち50%以上がアンモニウム塩の形で中和されている請求項1〜5のいずれかに記載の体液吸収物品。 The water-absorbing resin in the absorbent composite is a resin having a carboxylic acid group in the side chain, and 50% or more of the acid groups in the water-absorbing resin are neutralized in the form of an ammonium salt. The bodily fluid absorption article in any one of -5. 吸水性樹脂が、ポリアクリル酸塩共重合体であることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の体液吸収物品。 The body fluid-absorbing article according to any one of claims 1 to 6, wherein the water-absorbent resin is a polyacrylate copolymer. 吸収性複合体の基材がセルロース系であることを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の体液吸収物品。 The body fluid absorbent article according to any one of claims 1 to 7, wherein the base material of the absorbent composite is a cellulosic material. 吸収性複合体と透液性シート及び/又は不透液性シートが接着剤で固定されていることを特徴とする請求項1〜8のいずれかに記載の物品。 The article according to any one of claims 1 to 8, wherein the absorbent composite, the liquid-permeable sheet and / or the liquid-impermeable sheet are fixed with an adhesive. 透液性シートと不透液性シートと、その間に介在する吸収性複合体から構成される使い捨て体液吸収物品であり、吸収性複合体が基材と吸水性樹脂から構成されており、全吸収性複合体重量に対して樹脂比率65質量%以上99質量%以下、液拡散長が200mm以上であることを特徴とする体液吸収物品。 It is a disposable body fluid absorbent article composed of a liquid-permeable sheet, a liquid-impermeable sheet, and an absorbent composite interposed therebetween, and the absorbent composite is composed of a base material and a water-absorbent resin, so that the total absorption A bodily fluid-absorbing article having a resin ratio of 65% by mass to 99% by mass and a liquid diffusion length of 200 mm or more with respect to the weight of the functional composite. 吸収性複合体の面積重量が0.05g/cm以下、吸収倍率が40g/g以上であることを特徴とする請求項10記載の体液吸収物品。 The body fluid absorbent article according to claim 10, wherein the absorbent composite has an area weight of 0.05 g / cm 2 or less and an absorption ratio of 40 g / g or more.
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