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JP2006516043A - Mat for mounting pollution control elements in a pollution control device for exhaust gas treatment - Google Patents

Mat for mounting pollution control elements in a pollution control device for exhaust gas treatment Download PDF

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JP2006516043A
JP2006516043A JP2004524580A JP2004524580A JP2006516043A JP 2006516043 A JP2006516043 A JP 2006516043A JP 2004524580 A JP2004524580 A JP 2004524580A JP 2004524580 A JP2004524580 A JP 2004524580A JP 2006516043 A JP2006516043 A JP 2006516043A
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Abstract

内燃機関(例えば、ディーゼルエンジン)と共に用いるのに好適で、不織実装マットを備えたケースに配列された汚染制御要素を含み、不織実装マットは、ケースと汚染制御要素との間に配置され、数平均直径が5μ以上および長さが0.5〜15cmのチョップドマグネシウムアルミニウムシリケートガラスファイバーをマットの総重量に基づいて少なくとも90重量%含む非膨張性マットであり、ガラスファイバーはニードルパンチまたはステッチボンドされており、マットは有機バインダーを含まないまたは実質的に含まない汚染制御装置。Suitable for use with an internal combustion engine (eg, a diesel engine), including a pollution control element arranged in a case with a nonwoven mounting mat, the nonwoven mounting mat being disposed between the case and the pollution control element A non-intumescent mat comprising at least 90% by weight of chopped magnesium aluminum silicate glass fibers having a number average diameter of 5 μm or more and a length of 0.5 to 15 cm, based on the total weight of the mat, the glass fibers being needle punched or stitched A pollution control device that is bonded and the mat is free or substantially free of organic binder.

Description

本発明は、汚染制御装置において汚染制御要素を実装する実装マットを含む汚染制御装置に関する。特に、本発明は、内燃機関(例えば、ディーゼルエンジン)の排気処理のための汚染制御装置に関する。汚染制御装置の実装マットは、ディーゼル触媒コンバータまたはディーゼルエンジンの排気から汚染を減じるために適応されたその他汚染制御要素のような低温用途に特に好適となるように設計することができる。   The present invention relates to a pollution control apparatus including a mounting mat for mounting a pollution control element in the pollution control apparatus. In particular, the present invention relates to a pollution control device for exhaust treatment of an internal combustion engine (for example, a diesel engine). The mounting mat of the pollution control device can be designed to be particularly suitable for low temperature applications such as diesel catalytic converters or other pollution control elements adapted to reduce pollution from diesel engine exhaust.

ディーゼル汚染制御装置には、触媒コンバータとディーゼル微粒子フィルタまたはトラップが含まれる。汚染制御装置は、通常、金属筐体またはケースと、弾性のある可撓性実装マットによりケース内に固定して実装されている汚染制御要素とを有している。汚染制御装置は、大気汚染を制御するために自動車に一般的に用いられている。触媒コンバータとディーゼル微粒子フィルタの2種類の装置が現在広く用いられている。触媒コンバータは触媒を含んでおり、一般的に、金属筐体内に実装されたモノリシック構造にコートされている。金属モノリスも用いられているが、モノリシック構造は、一般的にセラミックである。触媒は、一酸化炭素および炭化水素を酸化し、自動車排気ガス中の窒素酸化物を減じて大気汚染を制御する。   The diesel pollution control device includes a catalytic converter and a diesel particulate filter or trap. The pollution control device usually has a metal casing or case and a pollution control element that is fixedly mounted in the case by an elastic flexible mounting mat. Pollution control devices are commonly used in automobiles to control air pollution. Two types of devices are currently widely used: catalytic converters and diesel particulate filters. Catalytic converters contain a catalyst and are typically coated on a monolithic structure mounted within a metal housing. Metal monoliths are also used, but the monolithic structure is generally ceramic. The catalyst oxidizes carbon monoxide and hydrocarbons and reduces nitrogen oxides in automobile exhaust to control air pollution.

ディーゼル微粒子フィルタまたはトラップは、一般的に多孔性結晶セラミック材料から作成されたハニカムモノリシック構造を持つ壁フローフィルタである。ハニカム構造の交互のセルは、排気ガスが1つのセルに入って、多孔性壁を通って近接するセルに押されて、構造から出るように栓がされているのが一般的である。このようにして、ディーゼル排気ガス中に存在する小さな煤粒子が集められる。   Diesel particulate filters or traps are wall flow filters with a honeycomb monolithic structure that are typically made from porous crystalline ceramic materials. The alternating cells of the honeycomb structure are typically plugged so that the exhaust gas enters one cell and is pushed through the porous wall to the adjacent cell to exit the structure. In this way, small soot particles present in the diesel exhaust gas are collected.

汚染制御装置に用いられるモノリス、特に、セラミック汚染制御モノリスは脆性で、振動や衝撃による損傷や破損を受けやすい。その熱膨張係数は、それが含まれている金属筐体よりも通常遥かに小さい。すなわち、汚染制御装置が加熱されるにつれて、筐体の内部周囲壁とモノリスの外側壁の間が増大するということである。マットの絶縁効果のために金属筐体の温度変化が小さくても、金属筐体の熱膨張係数が大きいため、モノリシック要素の膨張よりも早く大きな周囲サイズまで膨張する。かかる熱サイクルは、汚染制御装置の寿命および使用中に数百回と生じる。   Monoliths used in pollution control devices, particularly ceramic pollution control monoliths, are brittle and are susceptible to damage and breakage due to vibration and impact. Its coefficient of thermal expansion is usually much smaller than the metal housing in which it is contained. That is, as the pollution control device is heated, the space between the inner peripheral wall of the housing and the outer wall of the monolith increases. Even if the temperature change of the metal casing is small due to the insulating effect of the mat, the thermal expansion coefficient of the metal casing is large, so that it expands to a large peripheral size faster than the expansion of the monolithic element. Such thermal cycling occurs hundreds of times during the lifetime and use of the pollution control device.

セラミックモノリスの道路の衝撃や振動による損傷を防ぎ、熱膨張の差を補償し、モノリスと金属筐体間に排気ガスが流れるのを防ぐために(触媒をバイパスし)、実装マットはセラミックモノリスと金属筐体間に配置される。これらのマットは、モノリスを所望の温度範囲にわたって定位置に保持するのに十分だが、セラミックモノリスに損傷を与えるほど大きくはない圧力を出すものではなくてはならない。   To prevent damage to the ceramic monolith due to road impact and vibration, compensate for thermal expansion differences, and prevent exhaust gas from flowing between the monolith and the metal housing (bypassing the catalyst), the mounting mat is made of ceramic monolith and metal. Arranged between housings. These mats must provide enough pressure to hold the monolith in place over the desired temperature range, but not so great as to damage the ceramic monolith.

業界では多くの実装マットが、高温で操作されるガソリンエンジンからの排気処理のための触媒コンバータを実装するために開発されている。公知の実装マットとしては、セラミックファイバー、膨張材料、ならびに有機および/または無機バインダーから構成された膨張シート材料が挙げられる。触媒コンバータを筐体に実装するのに有用な膨張シート材料は、例えば、米国特許第3,916,057号明細書(ハッチら(Hatch et al.))、同第4,305,992号明細書(レンジャーら(Langer et al.))、同第5,151,253号明細書(メリーら(Merry et al.))、同第5,250,269号明細書(レンジャー(Langer))および同第5,736,109号明細書(ホワースら(Howorth et al.))に記載されている。近年、多結晶セラミックファイバーとバインダーから構成された非膨張マットが、非常に薄いセル壁のために非常に強度の低い、いわゆる超薄壁モノリスに特に用いられている。非膨張マットとしては、例えば、米国特許第4,011,651号明細書(ブラッドベリーら(Bradbury et al.))、同第4,929,429号明細書(メリー(Merry))、同第5,028,397号明細書(メリー(Merry))、同第5,996,228号明細書(ショウジら(Shoji et al.))および同第5,580,532号明細書(ロビンソンら(Robinson et al.))に記載されたものが例示される。多結晶ファイバーは、通常の溶融形成セラミックファイバーより遥かに高価であるため、これらのファイバーを用いるマットは、例えば、超薄壁モノリスのように絶対的に必要な場合にのみ用いられている。   Many mounting mats in the industry have been developed to implement catalytic converters for exhaust treatment from gasoline engines operated at high temperatures. Known mounting mats include ceramic fiber, intumescent material, and inflatable sheet material composed of organic and / or inorganic binders. Inflatable sheet materials useful for mounting a catalytic converter in a housing include, for example, US Pat. No. 3,916,057 (Hatch et al.), US Pat. No. 4,305,992. (Langer et al.), 5,151,253 (Merry et al.), 5,250,269 (Langer) and No. 5,736,109 (Howorth et al.). In recent years, non-expandable mats composed of polycrystalline ceramic fibers and binders are particularly used for so-called ultra-thin wall monoliths, which are very low in strength due to very thin cell walls. Non-inflatable mats include, for example, U.S. Pat. No. 4,011,651 (Bradbury et al.), 4,929,429 (Merry), ibid. 5,028,397 (Merry), 5,996,228 (Shoji et al.) And 5,580,532 (Robinson et al. ( And those described in Robinson et al.)). Because polycrystalline fibers are much more expensive than conventional melt-formed ceramic fibers, mats using these fibers are used only when absolutely necessary, for example, ultra-thin wall monoliths.

米国特許第5,290,522号明細書には、直径が5マイクロメートルを超える少なくとも60重量%のショットフリーの高強度マグネシウムアルミノシリケートガラスファイバーを含む不織実装マットを有する触媒コンバータが記載されている。この参考文献に教示されている実装マットは、マットに700℃を超える排気ガス温度を与えている実施例の試験データから分かるように、主に高温用途のものである。   US Pat. No. 5,290,522 describes a catalytic converter having a non-woven mounting mat comprising at least 60% by weight of shot-free high strength magnesium aluminosilicate glass fibers having a diameter greater than 5 micrometers. Yes. The mounting mats taught in this reference are primarily for high temperature applications, as can be seen from the test data of the examples that give the mat an exhaust gas temperature above 700 ° C.

米国特許第5,380,580号明細書には、(a)少なくとも20重量%の結晶であるアルミノシリケート系ファイバーの総重量に基づいて60〜約85重量%の酸化アルミニウムと40〜約15重量%の酸化ケイ素とを含むアルミノシリケートファイバーと、(b)結晶水晶ファイバーと、(c)(a)と(b)の混合物とからなる群より選択されるショットフリーの酸化セラミックファイバーを含み、前記アルミノシリケートファイバーと前記結晶水晶ファイバーの合算重量が前記不織マットの総重量の少なくとも50重量%である可撓性の不織マットが記載されている。可撓性不織マットは、さらに、炭化ケイ素ファイバー、窒化ケイ素ファイバー、カーボンファイバー、窒化ケイ素ファイバー、ガラスファイバー、ステンレス鋼ファイバー、真鍮ファイバー、フュージティブファイバーおよびこれらの混合物からなる群より選択される高強度ファイバーを含むことができる。   U.S. Pat. No. 5,380,580 includes (a) 60 to about 85 weight percent aluminum oxide and 40 to about 15 weight percent based on the total weight of aluminosilicate fiber that is at least 20 weight percent crystalline. A shot-free oxide ceramic fiber selected from the group consisting of: aluminosilicate fiber containing 1% silicon oxide; (b) crystal quartz fiber; and (c) a mixture of (a) and (b), A flexible nonwoven mat is described wherein the combined weight of the aluminosilicate fiber and the crystalline quartz fiber is at least 50% by weight of the total weight of the nonwoven mat. The flexible non-woven mat is further selected from the group consisting of silicon carbide fiber, silicon nitride fiber, carbon fiber, silicon nitride fiber, glass fiber, stainless steel fiber, brass fiber, fugitive fiber and mixtures thereof. Strength fibers can be included.

ディーゼル酸化触媒(DOC)は、放出されているディーゼル微粒子の可溶有機フラクション(SOF)を酸化するために最新のディーゼルエンジンに用いられている。非常に低い排気ガス温度のために、従来の実装材料でのDOCの実装には問題がある。ターボ過給直噴(TDI)エンジンのような最新のディーゼルエンジンの排気ガスは300℃を超えることはない。この温度は、たいていの膨張マットを膨張させるのに必要な温度より低い。膨張は、触媒コンバータ内の適正な圧力を発生させ維持するのに必要である。さらに、この温度は、膨張マット材料に含有される有機バインダーをバーンアウトするには低すぎる。これらの温度ではバインダーは軟化するのみで、セラミックファイバーの弾性を妨げる。その結果、従来の膨張実装マットを用いると、DOCで電界破壊が生じる。これらの問題点を回避するために、コンバータは、蛭石を膨張しバインダーをバーンアウトするために取り付ける前に熱処理されることがある。これは高価で、時間がかかる。補助ワイヤメッシュ「L」シールを用いて、低温で膨張マットの保持力を増大するばかりか、コストやアセンブリの複雑さも増大させる。やや良好に機能するたいていの非膨張マットはそれでも有機バインダーを含有しており、200〜300℃の温度範囲でファイバーの弾性を大幅に減じる。これは、希薄NOx触媒、連続再生トラップ(CRT)およびNOxトラップをはじめとする他のディーゼル排気汚染制御装置にも当てはまるものと考えられる。   Diesel oxidation catalysts (DOC) are used in modern diesel engines to oxidize the soluble organic fraction (SOF) of the emitted diesel particulates. Due to the very low exhaust gas temperature, the mounting of DOC with conventional mounting materials is problematic. The exhaust gas of modern diesel engines such as turbocharged direct injection (TDI) engines does not exceed 300 ° C. This temperature is lower than that required to expand most expansion mats. Expansion is necessary to generate and maintain the proper pressure in the catalytic converter. Furthermore, this temperature is too low to burn out the organic binder contained in the expanded mat material. At these temperatures, the binder only softens, preventing the elasticity of the ceramic fibers. As a result, when a conventional expansion mounting mat is used, electric field breakdown occurs in DOC. In order to avoid these problems, the converter may be heat treated prior to mounting to expand the meteorite and burn out the binder. This is expensive and time consuming. The use of an auxiliary wire mesh “L” seal not only increases the retention of the expansion mat at low temperatures, but also increases cost and assembly complexity. Most non-intumescent mats that perform somewhat well still contain an organic binder and greatly reduce the elasticity of the fiber in the temperature range of 200-300 ° C. This is believed to be true for other diesel exhaust pollution control devices including lean NOx catalysts, continuous regeneration traps (CRT) and NOx traps.

米国特許第6,231,818号明細書は、アモルファスの無機ファイバーから構成される非膨張マットを用いることにより、低温ディーゼル触媒を実装する問題点を回避することを試みている。この特許には、マットは有機バインダーフリーとすることができると教示されているが、実施例で用いたマットのいくつかには大量のバインダーの使用を必要としていると考えられる。さらに、この米国特許で開示されている実装マットは、ディーゼルエンジン、特にTDIエンジンから排気の処理を適切に行えない。   US Pat. No. 6,231,818 attempts to avoid the problem of implementing a low temperature diesel catalyst by using a non-expanded mat composed of amorphous inorganic fibers. Although this patent teaches that the mat can be organic binder free, it is believed that some of the mats used in the examples require the use of large amounts of binder. Furthermore, the mounting mat disclosed in this US patent cannot adequately handle exhaust from diesel engines, particularly TDI engines.

このように、ディーゼルエンジンからの排気処理用の汚染制御装置の金属ケースにおいてディーゼル汚染制御モノリスを実装する代替の実装マットを見出すことが望まれていた。特に、手頃なコストで容易かつ簡便なやり方で製造可能なかかる改善された実装マットを得ることが望まれていた。さらに、実条件固定試験(RCFT)、周期的圧縮試験および熱振動試験のうち少なくとも1つ以上において良〜優の性能を示す実装マットを見出すことが望まれていた。装着マットはまた、健康、安全および環境の側面においても許容されるのが望ましい。   Thus, it has been desired to find an alternative mounting mat for mounting a diesel pollution control monolith in a metal case of a pollution control device for treating exhaust from a diesel engine. In particular, it has been desired to obtain such an improved mounting mat that can be manufactured in an easy and simple manner at an affordable cost. Furthermore, it has been desired to find a mounting mat that exhibits good to excellent performance in at least one of a fixed condition test (RCFT), a periodic compression test, and a thermal vibration test. The mounting mat should also be acceptable for health, safety and environmental aspects.

本発明の一態様において、数平均直径が5μm以上および長さが0.5〜15cmのチョップドマグネシウムアルミニウムシリケートガラスファイバーをマットの総重量に基づいて少なくとも90重量%含む不織非膨張性マットであって、ガラスファイバーはニードルパンチまたはステッチボンドされており、マットは有機バインダーを含まないまたは実質的に含まない不織非膨張性マットが提供される。「実質的に含まない」とは、マットの重量に基づいてバインダーの量が1重量%以下、好ましくは0.5重量%以下であることを意味する。マットは、機械の内燃機関(例えば、ディーゼルエンジン)の排気処理のための汚染制御装置に用いられる。エンジンは、例えば、発電機や自動車のような定置型機械に含まれる。実装マットは、汚染制御要素(例えば、ディーゼル汚染制御モノリス)を汚染制御装置の筐体(例えば、金属ケース)に実装し、ケースと汚染制御要素の間に配置されるのが一般的である。   In one embodiment of the present invention, a nonwoven non-intumescent mat comprising at least 90% by weight of chopped magnesium aluminum silicate glass fibers having a number average diameter of 5 μm or more and a length of 0.5 to 15 cm, based on the total weight of the mat. Thus, the glass fibers are needle punched or stitch bonded and the mat is provided with a nonwoven non-intumescent mat that is free or substantially free of organic binder. “Substantially free” means that the amount of binder is 1 wt% or less, preferably 0.5 wt% or less, based on the weight of the mat. The mat is used in a pollution control device for exhaust treatment of an internal combustion engine (for example, a diesel engine) of a machine. The engine is included in a stationary machine such as a generator or an automobile. The mounting mat generally mounts a pollution control element (for example, a diesel pollution control monolith) on a casing (for example, a metal case) of a pollution control device, and is disposed between the case and the pollution control element.

特定の態様によれば、汚染制御装置の筐体(例えば、金属ケース)に汚染制御要素(例えば、ディーゼル汚染制御モノリス)を実装するマットであって、マットは、数平均直径が5μm以上および長さが0.5〜15cmのチョップドマグネシウムアルミニウムシリケートガラスファイバーをマットの総重量に基づいて少なくとも90重量%含む非膨張性マットであり、ガラスファイバーはニードルパンチまたはステッチボンドされており、マットは有機バインダーを含まないまたは実質的に含まず、チョップドマグネシウムアルミニウムシリケートガラスファイバーの少なくとも2つの層を含み、2つの層のガラスファイバー組成が異なるマットが提供される。本態様によるマットは、ディーゼルエンジン排気のための汚染制御装置用実装マットの性能および製造コストを最適化するのに特に好適であることが分かった。   According to a particular aspect, a mat for mounting a pollution control element (eg, a diesel pollution control monolith) on a pollution control device housing (eg, a metal case), the mat having a number average diameter of 5 μm or more and a length. A non-intumescent mat comprising 0.5 to 15 cm of chopped magnesium aluminum silicate glass fiber based on the total weight of the mat, the glass fiber being needle punched or stitch bonded, the mat being an organic binder A mat is provided that includes at least two layers of chopped magnesium aluminum silicate glass fibers that are free of or substantially free of glass, and the glass fiber compositions of the two layers are different. The mat according to this aspect has been found to be particularly suitable for optimizing the performance and manufacturing costs of a pollution control device mounting mat for diesel engine exhaust.

本発明の他の態様において、排気ガスを汚染制御装置に与えることにより、内燃機関(例えば、ディーゼルエンジン)から排気ガスを処理する方法であって、汚染制御装置は、不織実装マットを備えた筐体(例えば、金属ケース)に配列された汚染制御要素(例えば、ディーゼル汚染制御モノリス)を含み、不織実装マットは、ケースと汚染制御要素の間に配置され、数平均直径が5μm以上および長さが0.5〜15cmのチョップドマグネシウムアルミニウムシリケートガラスファイバーをマットの総重量に基づいて少なくとも90重量%含む非膨張性マットであり、ガラスファイバーはニードルパンチまたはステッチボンドされており、マットは有機バインダーを含まないまたは実質的に含まない方法が提供される。   In another aspect of the invention, a method of treating exhaust gas from an internal combustion engine (eg, a diesel engine) by providing exhaust gas to the pollution control device, the pollution control device comprising a nonwoven mounting mat. Including a pollution control element (eg, a diesel pollution control monolith) arranged in a housing (eg, a metal case), wherein the nonwoven mounting mat is disposed between the case and the pollution control element and has a number average diameter of 5 μm or more and A non-intumescent mat containing at least 90% by weight of chopped magnesium aluminum silicate glass fiber having a length of 0.5 to 15 cm, based on the total weight of the mat, the glass fiber being needle punched or stitch bonded and the mat being organic A method is provided that is free or substantially free of binder.

「ディーゼル汚染制御モノリス」という用語は、ディーゼルエンジンからの排気により生じる汚染を減じるのに好適および/または適応されるモノリシック構造のことを意味し、特に、低温、例えば、350℃以下で汚染を減じる作用をするモノリシック構造が挙げられる。ディーゼル汚染制御モノリスには、触媒コンバータ、ディーゼル微粒子フィルタおよびNOxアブソーバまたはトラップが挙げられるがこれらに限られるものではない。   The term “diesel pollution control monolith” refers to a monolithic structure that is suitable and / or adapted to reduce pollution caused by exhaust from a diesel engine, particularly reducing pollution at low temperatures, eg, 350 ° C. or below. A monolithic structure that works. Diesel pollution control monoliths include, but are not limited to, catalytic converters, diesel particulate filters, and NOx absorbers or traps.

「マグネシウムアルミニウムシリケートガラスファイバー」という用語には、ケイ素、アルミニウムおよびマグネシウムの酸化物を含むガラスファイバーが含まれるが、その他の酸化物、特にその他の金属酸化物の存在を排除するものではない。   The term “magnesium aluminum silicate glass fiber” includes glass fibers containing oxides of silicon, aluminum and magnesium, but does not exclude the presence of other oxides, especially other metal oxides.

本発明を限定するわけではなく、本発明を例証し理解を深める目的で、図面を添付する。   It is not intended to limit the invention, but to illustrate and better understand the invention.

図1を参照すると、汚染制御装置10は、略裁頭円錐形入口および出口端部12および13をそれぞれ備えた金属ケースまたは筐体11を有している。ケース11内に配置されているのが、例えば、複数のガスフローチャネル(図示せず)が通っているハニカムモノリシック本体から形成されたディーゼル汚染制御モノリス20である。周囲のディーゼル汚染制御モノリス20は、ケース11内でモノリシック要素20をしっかりと、だが弾性的に支持するチョップドマグネシウムアルミノシリケートガラスファイバーを含む実装マット30である。実装マット30は、ケースの適所にディーゼル汚染制御モノリス20を保持し、ディーゼル汚染制御モノリス20とケース11の間のギャップを封止して、ディーゼル排気ガスがディーゼル汚染制御モノリス20をバイパスすることを防ぐ、または最小にする。   Referring to FIG. 1, a pollution control device 10 has a metal case or housing 11 with a generally frustoconical inlet and outlet ends 12 and 13, respectively. Arranged in the case 11 is a diesel pollution control monolith 20 formed, for example, from a honeycomb monolithic body through which a plurality of gas flow channels (not shown) are passed. The surrounding diesel pollution control monolith 20 is a mounting mat 30 comprising chopped magnesium aluminosilicate glass fibers that firmly but elastically support the monolithic element 20 within the case 11. The mounting mat 30 holds the diesel pollution control monolith 20 in place in the case and seals the gap between the diesel pollution control monolith 20 and the case 11 so that the diesel exhaust gas bypasses the diesel pollution control monolith 20. Prevent or minimize.

金属ケースは、ステンレス鋼をはじめとする業界に公知の材料から作成することができる。   The metal case can be made from materials known in the industry including stainless steel.

汚染制御装置10に用いられるディーゼル汚染制御モノリスとしては、触媒コンバータおよびディーゼル微粒子フィルタまたはトラップが例示される。触媒コンバータは触媒を含んでおり、一般的に、金属筐体内に実装されたモノリシック構造にコートされている。触媒は、低温、一般的には350℃以下で作用し有効となるように適用されるのが一般的である。金属モノシスも用いられているが、モノリシック構造は、一般的にセラミックである。触媒は、一酸化炭素および炭化水素を酸化し、排気ガス中の窒素酸化物を減じて大気汚染を制御する。ガソリンエンジンにおいては、これら3つの汚染物質全てをいわゆる「三方向コンバータ」において同時に反応させることができるが、たいていのディーゼルエンジンにはディーゼル酸化触媒コンバータ一つしか備わっていない。ディーゼルエンジンについてのみに今日では使用が制限されている、窒素酸化物を減じるための触媒コンバータは、通常、別個の触媒コンバータからなっている。触媒を担持する好適なセラミックモノリスは、コーニング(Corning Inc.)(ニューヨーク州コーニング(Corning N.Y))より「セルコア(CELCOR)」という商品名で、そしてNGKインシュレーテッド(NGK Insulated Ltd)(日本、名古屋(Nagoya,Japan))より「ハニセラム(HONEYCERAM)」という商品名でそれぞれ市販されている。   Examples of the diesel pollution control monolith used in the pollution control apparatus 10 include a catalytic converter and a diesel particulate filter or trap. Catalytic converters contain a catalyst and are typically coated on a monolithic structure mounted within a metal housing. The catalyst is generally applied to operate and be effective at low temperatures, typically below 350 ° C. Metal monosys is also used, but the monolithic structure is generally ceramic. The catalyst oxidizes carbon monoxide and hydrocarbons and reduces nitrogen oxides in the exhaust gas to control air pollution. In gasoline engines, all three of these pollutants can be reacted simultaneously in a so-called “three-way converter”, but most diesel engines have only one diesel oxidation catalytic converter. Catalytic converters for reducing nitrogen oxides, which are limited in use today only for diesel engines, usually consist of separate catalytic converters. Suitable ceramic monoliths carrying the catalyst are from Corning Inc. (Corning NY) under the trade designation “CELCOR” and NGK Insulated Ltd (NGK) They are commercially available under the trade name “HONEYCERAM” from Nagoya, Japan.

ディーゼル微粒子フィルタまたはトラップは、一般的に多孔性結晶セラミック材料から作成されたハニカムモノリシック構造を持つ壁フローフィルタである。ハニカム構造の交互のセルは、排気ガスが1つのセルに入って、多孔性壁を通って近接するセルに押されて、構造から出るように栓がされているのが一般的である。このようにして、ディーゼル排気ガス中に存在する小さな煤粒子が集められる。コージェライトから作製される好適なディーゼル微粒子フィルタは、コーニング(Corning Inc.)(ニューヨーク州コーニング(Corning N.Y))およびNGKインシュレーテッド(NGK Insulated Ltd)(日本、名古屋(Nagoya,Japan)より市販されている。炭化ケイ素でできたディーゼル微粒子フィルタは、イビデン株式会社(Ibiden Co.Ltd.(日本(Japan))より市販されており、例えば、特開2002−047070A号公報に記載されている。   Diesel particulate filters or traps are wall flow filters with a honeycomb monolithic structure that are typically made from porous crystalline ceramic materials. The alternating cells of the honeycomb structure are typically plugged so that the exhaust gas enters one cell and is pushed through the porous wall to the adjacent cell to exit the structure. In this way, small soot particles present in the diesel exhaust gas are collected. Suitable diesel particulate filters made from cordierite are from Corning Inc. (Corning NY) and NGK Insulated Ltd (Nagaya, Japan, Japan). A diesel particulate filter made of silicon carbide is commercially available from Ibiden Co. Ltd. (Japan), and is described in, for example, JP-A-2002-047070A. .

不織実装マットに用いるマグネシウムアルミニウムシリケートガラスファイバーの平均直径は少なくとも5μm、長さは0.5〜15cm、好ましくは1〜12cmである。平均直径は少なくとも7μm、一般的には7〜14μmの範囲内であるのが好ましい。ガラスファイバーは個別であるのが好ましい。個別の(すなわち、ファイバーが互いに分離している)ファイバーとするには、ファイバーのトウまたはヤーンを、例えば、ガラスロービングカッター(例えば、カリフォルニア州パコマのフィン&フラム(Finn&Fram,Inc.,Pacoma,Calif.)より「型番90ガラスロービングカッター(MODEL 90 GLASS ROVING CUTTER)」)を用いてチョップして、所望の長さ(一般的に約0.5〜約15cmの範囲)とすることができる。ファイバーは一般的にショットフリーまたは、ファイバーの総重量に基づいて非常に低量、一般的には1重量%未満のショットを含有している。さらに、ファイバーの直径はほぼ均一であり、直径が平均の+/−3μm以内であるファイバーの量は、通常、マグネシウムアルミニウムシリケートガラスファイバーの総重量の少なくとも70重量%、好ましくは少なくとも80重量%、最も好ましくは少なくとも90重量%である。   The average diameter of the magnesium aluminum silicate glass fiber used for the nonwoven mounting mat is at least 5 μm and the length is 0.5 to 15 cm, preferably 1 to 12 cm. The average diameter is preferably at least 7 μm, generally in the range of 7-14 μm. The glass fibers are preferably individual. To make individual (ie, fibers are separated from each other) fibers, fiber tows or yarns, for example, glass roving cutters (eg, Finn & Fram, Inc., Pacoma, Calif, Calif.) )) Can be chopped using a “model 90 glass roving cutter (MODEL 90 GLASS ROVING CUTTER)” to a desired length (generally in the range of about 0.5 to about 15 cm). The fibers are generally shot free or contain very low amounts, typically less than 1% by weight, of shots based on the total weight of the fiber. Further, the fiber diameter is generally uniform and the amount of fiber whose diameter is within the average +/− 3 μm is usually at least 70%, preferably at least 80% by weight of the total weight of the magnesium aluminum silicate glass fiber, Most preferably at least 90% by weight.

マットは、マグネシウムアルミニウムシリケートガラスファイバー以外のファイバーを10重量%まで含有していてもよい。しかしながら、マットはマグネシウムアルミニウムシリケートガラスファイバーのみからなっているのが好ましい。その他のファイバーがマットに含まれている場合には、一般的にはアモルファスファイバーであり、好ましくは、平均直径は少なくとも5μmとする。マットは直径3μm以下のファイバーを含まない、または実質的に含まないのが好ましく、直径5μm未満のファイバーを含まない、または実質的に含まないのがより好ましい。実質的に含まないとは、かかる直径の小さなファイバーの量がマット中のファイバーの総重量の2重量%以下、好ましくは1重量%以下であることを意味する。   The mat may contain up to 10% by weight of fibers other than magnesium aluminum silicate glass fibers. However, the mat is preferably made of only magnesium aluminum silicate glass fibers. When other fibers are included in the mat, they are generally amorphous fibers and preferably have an average diameter of at least 5 μm. The mat is preferably free or substantially free of fibers having a diameter of 3 μm or less, and more preferably free or substantially free of fibers having a diameter of less than 5 μm. Substantially free means that the amount of such small diameter fibers is 2% or less, preferably 1% or less by weight of the total weight of fibers in the mat.

不織マットを製造する好ましい方法において、カットまたはチョップドファイバーは、2つのゾーンの従来のラロシュ開繊装置(Laroche Opener )(例えば、フランス、クールラヴィルのラロシュS.A.,(Laroche S.A.,Cours la Ville,France)より市販)に通過させることにより分離することができる。ファイバーはまた、ハンマーミル、好ましくはブローディスチャージハンマーミル(例えば、オハイオ州ティフィンのC.S.ベル(C.S. Bell Co. Tiffin,Ohio)より「ブロワディスチャージ型番20ハンマーミル(BLOWER DISCHARGE MODEL 20 HAMMER MILL)」という商品名で市販)に通過させることによっても分離することができる。あまり効率的ではないが、イリノイ州シカゴのW.W.グレインジャー(W. W. Grainger、Chicago,IL)より「デイトンラジアルブロワ(DAYTON RADIAL BLOWER)」型番3C539、31.1cm(12.25インチ)、3馬力という商品名で市販されているような従来のブロワを用いてファイバーを個別化することができる。チョップドファイバーは、通常、ラロシュ開繊装置を1回通過させる必要があるだけである。ハンマーミルを用いるときは、通常、2回通過させなければならない。ブロワのみを用いる場合は、ファイバーは、一般的に、少なくとも2回通過させる。不織マットへと形成される前に、ファイバーの少なくとも50重量パーセントが個別化しているのが好ましい。   In a preferred method of making a nonwoven mat, the cut or chopped fiber is a two-zone conventional Laroche Opener (e.g. Laroche SA, Courraville, France). , Cours la Ville, France)). The fiber may also be a hammer mill, preferably a blow discharge hammer mill (e.g., CS Bell Co. Tiffin, Ohio, "BLOWER DISCHARGE MODEL 20"). It can also be separated by passing it through a commercial name under the trade name “HAMMER MILL)”. Although not very efficient, W. W. of Chicago, Illinois. W. Conventional product such as “Dayton Radial Blower” model number 3C539, 31.1 cm (12.25 inches), and 3 horsepower from WW Grainger, Chicago, IL The fiber can be individualized using a blower. Chopped fibers usually only need to pass through the Laroche opening device once. When using a hammer mill, it usually has to pass twice. If only a blower is used, the fiber is generally passed at least twice. Preferably, at least 50 weight percent of the fibers are individualized before being formed into a nonwoven mat.

約15cmを超えるカットまたはチョップドファイバーもまた不織マットを作成するのに有用であるが、処理が難しい傾向にある。ファイバーの分離によって、不織マットを作成するファイバーの嵩だか性を増大(すなわち、バルク密度を減少)させる傾向があり、これによって、得られるマットの密度が減少する。   Cuts or chopped fibers greater than about 15 cm are also useful for making nonwoven mats, but tend to be difficult to process. Separation of fibers tends to increase the bulkiness (ie, decrease bulk density) of the fibers making up the nonwoven mat, thereby reducing the density of the resulting mat.

破損が最小のチョップドまたはカットファイバーの処理および分離を促すために、帯電制御潤滑材(例えば、ニュージャージー州ハットフィールドのシムコ(Simco Co. Inc.,Hatfield,N.J.)より「ニュートロスタット(NEUTROSTAT)」)を、ファイバーを分離しながらハンマーミルにスプレーすることができる。   To facilitate processing and separation of chopped or cut fibers with minimal breakage, charge control lubricants (eg, “NEUTROSTAT” from Simco Co. Inc., Hatfield, NJ), Hatfield, NJ ) ") Can be sprayed onto a hammer mill while separating the fibers.

マグネシウムアルミニウムシリケートガラスファイバーは、10〜30重量%の酸化アルミニウム、52〜70重量%の酸化ケイ素および1〜12重量%の酸化マグネシウムを含むのが好ましい。上述した酸化物の重量パーセンテージは、Al23、SiO2およびMgOの理論量に基づいている。さらに、マグネシウムアルミニウムシリケートガラスファイバーが追加の酸化物を含有していてもよいものと考えられる。例えば、存在させてもよい追加の酸化物としては、酸化ナトリウムまたは酸化カリウム、酸化ホウ素および酸化カルシウムが挙げられる。マグネシウムアルミニウムシリケートガラスファイバーとしては、SiO2を約55%、Al23を11%、B23を6%、CaOを18%、MgOを5%および他の酸化物を5%の組成を一般的に有するE−ガラスファイバー、SiO2を約65%、Al23を25%およびMgOを10%の組成を一般的に有するSおよびS−2ガラスファイバー、SiO2を約60%、Al23を25%、CaOを9%およびMgOを6%の組成を一般的に有するR−ガラスファイバーが具体的に例示される。E−ガラス、S−ガラスおよびS−2ガラスは、例えば、アドバンスドガラスファイバーヤーンズLLC(Advanced Glassfiber Yarns LLC)より入手可能であり、R−ガラスはセイント−ゴバインベトロテックス(Saint−Gobain Vetrotex)より入手可能である。 The magnesium aluminum silicate glass fiber preferably comprises 10-30% by weight aluminum oxide, 52-70% by weight silicon oxide and 1-12% by weight magnesium oxide. The weight percentages of the oxides described above are based on the theoretical amounts of Al 2 O 3 , SiO 2 and MgO. Furthermore, it is considered that the magnesium aluminum silicate glass fiber may contain an additional oxide. For example, additional oxides that may be present include sodium or potassium oxide, boron oxide and calcium oxide. Magnesium The aluminum silicate glass fibers, the SiO 2 about 55% Al 2 O 3 and 11% B 2 O 3 to 6% CaO 18%, the composition of 5% of MgO and other oxides 5% generally have E- glass fibers, and the SiO 2 about 65%, Al 2 O 3 25% and MgO S and S-2 glass fiber with 10% of the composition in general, the SiO 2 about 60% Specific examples include R-glass fibers generally having a composition of 25% Al 2 O 3 , 9% CaO and 6% MgO. E-glass, S-glass and S-2 glass are available, for example, from Advanced Glassfiber Yarns LLC, and R-glass is Saint-Gobain Vetrotex. More available.

不織マットを製造する方法によれば、チョップド個別ファイバー(好ましくは長さ約2.5〜約5cm)を従来のウェブ形成機(ニューヨーク州マセドンのランドーマシーン(Rando Machine Corp.Macedon, N.Y)より「ランドーウェバー(RANDO WEBBER)」、デンマークのスキャンウェブ(ScanWeb Co.of Denmark)より「ダンウェブ(DAN WEB)」という商品名で市販されている)に供給し、ファイバーをワイヤスクリーンまたはメッシュベルト(例えば、金属またはナイロンベルト)上に延伸する。「ダンウェブ(DAN WEB)」型のウェブ形成機を用いる場合には、ファイバーはハンマーミルそしてブロワを用いて個別化するのが好ましい。長さ約2.5cmを超えるファイバーは、ウェブ形成プロセス中に交絡する傾向がある。マットの取扱い性を促進させるために、マットをスクリム上で形成またはスクリム上に配置させることができる。ファイバーの長さに応じて、得られるマットは、一般に、支持体(例えば、スクリム)を必要とせずにニードルパンチ機に移動させるのに十分な取扱い性を有している。   According to the method of making a nonwoven mat, chopped individual fibers (preferably about 2.5 to about 5 cm in length) are made from a conventional web forming machine (Rando Machine Corp. Macedon, NY). ) From "Rando Weber" and from Danish Scan Web under the trade name "DAN WEB"), and the fiber is wire screen or mesh belt Stretch over (for example, a metal or nylon belt). When using a “DAN WEB” type web forming machine, the fibers are preferably individualized using a hammer mill and blower. Fibers greater than about 2.5 cm in length tend to entangle during the web forming process. To facilitate handling of the mat, the mat can be formed on or placed on the scrim. Depending on the length of the fiber, the resulting mat generally has sufficient handleability to move to a needle punch machine without the need for a support (eg, scrim).

不織マットはまた、従来の湿式成形またはテキスタイルカーディングを用いて作成することもできる。湿式形成プロセスについて、ファイバーの長さは約0.5〜約6cmであるのが好ましい。テキスタイルプロセスについて、ファイバーの長さは約5〜約10cmであるのが好ましい。   Nonwoven mats can also be made using conventional wet molding or textile carding. For wet forming processes, the fiber length is preferably about 0.5 to about 6 cm. For textile processes, the fiber length is preferably about 5 to about 10 cm.

ニードルパンチされた不織マットとは、例えば、バーブドニードルにより複数回マットを完全に、または部分的に(完全に、が好ましい)貫通させることによりファイバーを物理的に交絡させたマットのことを指す。不織マットは、従来のニードルパンチング装置(例えば、ドイツのディーロ(Dilo of Germany)より「ディーロ(DILO)」という商品名で市販されているニードルパンチャー、バーブドニードル(例えば、ウィスコンシン州マニトワックのフォスターニードルカンパニー(Foster Needle Company,Inc.,Manitowoc,Wis.)より市販されている)付きを用いてニードルパンチして、ニードルパンチされた不織マットとすることができる。ファイバーを交絡させるニードルパンチングには、一般的には、マットの圧縮と、バーブドニードルでマットをパンチングし引き抜くことが含まれる。マットの面積当たりのニードルパンチの最適数は、特定の用途に応じて異なる。一般的に、不織マットをニードルパンチすると、約5〜約60ニードルパンチ/cm2となる。マットをニードルパンチして、約10〜約20ニードルパンチ/cm2とするのが好ましい。 The needle-punched non-woven mat is, for example, a mat in which fibers are physically entangled by passing the mat completely or partially (preferably completely) by a barbed needle several times. Point to. Nonwoven mats are conventional needle punching devices (eg, needle punchers, barbed needles (eg, Foster, Manitowac, Wis.) Sold under the trade name “DILO” by the German Dilo of Germany. Needle punched with a needle company (commercially available from Foster Needle Company, Inc., Manitowoc, Wis.) Can be used as a needle-punched non-woven mat. Generally includes compression of the mat and punching and pulling of the mat with a barbed needle The optimum number of needle punches per area of the mat will depend on the particular application. Non-woven When the mat is needle punched, it is about 5 to about 60 needle punches / cm 2. Preferably, the mat is needle punched to about 10 to about 20 needle punches / cm 2 .

ニードルパンチされた不織マットは、単位面積値当たりの重量が約1000〜約3000g/m2の範囲、他の態様においては厚さが約0.5〜約3センチメートルの範囲であるのが好ましい。5kPAの負荷での一般的な嵩密度は0.1〜0.2g/ccである。 The needle punched nonwoven mat has a weight per unit area value in the range of about 1000 to about 3000 g / m 2 , and in other embodiments has a thickness in the range of about 0.5 to about 3 centimeters. preferable. Typical bulk density at a load of 5 kPA is 0.1-0.2 g / cc.

不織マットは、従来の技術(不織マットのステッチボンディングの教示について、その開示内容がここに参考文献として組み込まれる米国特許第4,181,514号明細書(レフコヴィッツら(Lefkowitz et al.)参照)を用いてステッチボンドすることができる。一般的に、マットは有機スレッドでステッチボンドされる。有機または無機シート材料の薄層は、スレッドがマットを切断するのを防ぐ、または最小にするために、ステッチボンディング中、マットの片側または両側に配置させることができる。ステッチスレッドが使用中に分解されないのが望ましい場合には、セラミックや金属(例えば、ステンレス鋼)のような無機スレッドを用いることができる。ステッチの間隔は、ファイバーがマットの全領域を均一に圧縮するよう、通常、3〜30mmである。   Nonwoven mats are known from the prior art (US Pat. No. 4,181,514 (Leftowitz et al., The disclosure of which is incorporated herein by reference for the teaching of stitch bonding of nonwoven mats). )) Can be stitch-bonded using .. In general, the mat is stitch-bonded with organic threads.A thin layer of organic or inorganic sheet material prevents or minimizes the threads from cutting the mat. In order to do so, it can be placed on one or both sides of the mat during stitch bonding, and if it is desired that the stitch thread does not break down during use, an inorganic thread such as ceramic or metal (eg stainless steel) can be used. The stitch spacing can be used to make the fiber even throughout the mat. It is usually 3 to 30 mm so as to be compressed.

本発明の特定の実施形態によれば、マットは、マグネシウムアルミニウムシリケートガラスファイバーの複数の層から構成されていてもよい。かかる層は、用いるファイバーの平均直径、用いるファイバーの長さおよび/または用いるファイバーの化学組成において互いに区別される。その組成、そして程度は少ないがファイバー直径により、ある温度のファイバーの耐熱性および機械強度は異なるため、ファイバー層はコストを最小にしつつ性能を最適にするように選択することができる。例えば、E−ガラス層と組み合わせたS−2ガラス層からなる不織マットを用いてディーゼル触媒コンバータを実装する。使用中、S−2ガラス層は、触媒コンバータの熱いモノリス側に直接配置され、一方、E−ガラス層は触媒コンバータの冷たい金属筐体側とされる。層を組み合わせたマットは、S−2ガラスファイバーのみからなるマットと比べて、大幅にコストの減じたE−ガラスファイバーのみからなるマットよりもかなりの高温に耐えられる。層状マットは、まず、前述した形成技術を用いて、特定の種類のファイバーを有する別個の不織層を形成することにより作成される。これらの層を併せてニードルボンドして、所望の別個の層を有する最終マットを形成する。   According to certain embodiments of the invention, the mat may be composed of multiple layers of magnesium aluminum silicate glass fibers. Such layers are distinguished from one another in the average diameter of the fibers used, the length of the fibers used and / or the chemical composition of the fibers used. Depending on the composition and, to a lesser extent, the fiber diameter, the heat resistance and mechanical strength of a fiber at a given temperature will vary, so the fiber layer can be selected to optimize performance while minimizing cost. For example, a diesel catalytic converter is implemented using a nonwoven mat consisting of an S-2 glass layer combined with an E-glass layer. In use, the S-2 glass layer is placed directly on the hot monolith side of the catalytic converter, while the E-glass layer is on the cold metal housing side of the catalytic converter. The mat with the combination of layers can withstand significantly higher temperatures than a mat consisting only of E-glass fibers with significantly reduced cost compared to a mat consisting only of S-2 glass fibers. A layered mat is made by first forming a separate nonwoven layer having a specific type of fiber using the forming techniques described above. These layers are needle bonded together to form the final mat with the desired separate layers.

本発明の実装マットは、汚染制御装置においてディーゼル汚染制御モノリスを実装するのに特に好適である。一般的に、マットの実装密度、すなわち、組立後のマットの嵩密度は、モノリスを適所に固定するのに十分な圧力を与えるため、少なくとも0.2g/cm3でなければならない。約0.70g/cm3を超える実装密度だと、ファイバーは砕けてしまう。同様に、非常に高い実装密度だと、汚染制御装置の組立中、モノリスが破損する恐れがある。実装密度は約0.25g/cm3〜0.45g/cm3とするのが好ましい。汚染制御装置は、ディーゼルエンジン排気処理のような低温用途に用いるのに優れた性能特性を有している。汚染制御装置は、中にあるディーゼルエンジンから排出される排気を処理する定置型機械に用いてもよい。かかる定置型機械としては、例えば、発電機または流体圧送の電源が挙げられる。 The mounting mat of the present invention is particularly suitable for mounting a diesel pollution control monolith in a pollution control device. In general, the mounting density of the mat, i.e., the bulk density of the mat after assembly, should be at least 0.2 g / cm < 3 > to provide sufficient pressure to secure the monolith in place. If the mounting density exceeds about 0.70 g / cm 3 , the fiber will be broken. Similarly, a very high packing density can damage the monolith during assembly of the pollution control device. Packing density is preferably about 0.25g / cm 3 ~0.45g / cm 3 . The pollution control device has excellent performance characteristics for use in low temperature applications such as diesel engine exhaust treatment. The pollution control device may be used in a stationary machine that processes exhaust discharged from a diesel engine inside. Examples of such a stationary machine include a power generator or a fluid pumping power source.

汚染制御装置は、自動車のディーゼルエンジンからの排気処理に特に好適である。かかる自動車としては、列車、バス、トラックおよび「少人数用」車両が例示される。「少人数用」車両とは、少人数の乗客、一般的には15人以下を輸送するべく設計された自動車のことを意味する。乗用車、バンおよびいわゆる一人乗り乗用車が例示される。汚染制御装置は、特に欧州の自動車に頻繁に用いられるようになっているターボ過給直噴ディーゼルエンジン(TDI)の排気処理に特に好適である。   The pollution control device is particularly suitable for exhaust treatment from an automobile diesel engine. Examples of such automobiles include trains, buses, trucks, and “small group” vehicles. “Small number” vehicle means a vehicle designed to transport a small number of passengers, typically 15 or fewer. Examples are passenger cars, vans and so-called single passenger cars. The pollution control device is particularly suitable for the exhaust treatment of turbocharged direct injection diesel engines (TDI), which are frequently used especially in European automobiles.

以下の実施例は、本発明をさらに説明するものであるが、本発明の範囲を限定しようとするものではない。   The following examples further illustrate the present invention but are not intended to limit the scope of the invention.

実施例で用いた材料
S−2ガラスファイバー、直径約9μm、長さ1.0インチ(25.4mm)までチョップされたもの、401 S−2ガラスチョップドストランド(Glass Chopped Strands)としてアドバンスドガラスファイバーヤーンズLLC(Advanced Glassfiber Yarns LLC)(AGY)(米国サウスカロライナ州のエーケン(Aiken, South Carolina/USA))より入手可能
Eチョップドガラスストランド、直径9μm、長さ1インチ(25.4mm)までチョップされたもの、アドバンスドガラスファイバーヤーンズLLC(Advanced Glassfiber Yarns LLC)(AGY)(米国、サウスカロライナ州のエーケン(Aiken, South Carolina/USA))製
Rガラスファイバー(一般組成60%SiO2、25%Al23、9%CaOおよび6%MgO)、直径約10μm、長さ36mmまでチョップドされたもの、ドイツ、ヘルツォーゲンラスのサンゴバンベトロテックスドイチュランド(Saint−Gobain Vetrotex Deutschland GmbH,Herzogenrath/Germany)より入手可能
Materials used in the examples S-2 glass fiber, about 9 μm in diameter, chopped to a length of 1.0 inch (25.4 mm), advanced glass fiber yarn as 401 S-2 glass chopped strands Available from Advanced Glassfiber Yarns LLC (AGY) (Aiken, South Carolina, USA) E chopped glass strand, 9 μm in diameter, 1 inch in length (25.4 mm) Advanced Glass Fiber Yarns LLC (AGY) (Aiken, S., USA) uth Carolina / USA)) made
R glass fiber (general composition 60% SiO 2 , 25% Al 2 O 3 , 9% CaO and 6% MgO), chopped to a diameter of about 10 μm and a length of 36 mm, Sangobanbetro, Herzogenras, Germany Available from Tex Deutschland (Saint-Gobain Vetrotex Deutschland GmbH, Herzogenrat / Germany)

試験方法
実条件備品試験(RCFT)
本試験は、モノリスまたはディーゼル微粒子トラップを備えた汚染制御装置の一般使用中の実際の条件をモデル化して、これらのモデル化された使用条件下での実装材料が出す圧力を測定するものである。RCFT方法は、自動汚染制御装置の材料の側面(Material Aspects in Automotive Pollution control devices)、ハンスボーデ(Hans Bode)編、ウィリー−VCH(Wiley−VCH)2002、206〜208頁に詳細が記載されている。
Test method Actual condition equipment test (RCFT)
This test models actual conditions during general use of a pollution control device equipped with a monolith or diesel particulate trap and measures the pressure exerted by the mounting material under these modeled conditions of use. . The RCFT method is described in detail in Materials Aspects in Automatic Control Devices, Hans Bode, Willy-VCH 2002, pages 206-208. .

独立制御される2つの50.8mm×50.8mmの加熱ステンレス鋼プラテンを異なる温度まで加熱して、それぞれ金属筐体とモノリス温度をシミュレートする。同時に、特定の種類の代表的な汚染制御装置の温度および熱膨張係数から計算した値によりプラテン間のスペースまたはギャップを増やす。ディーゼル汚染制御装置の通常のドライブ条件は、300℃までのモノリス温度および100までの金属筐体温度によりシミュレートされるが、例えば、自動車道路上のような、高速での連続ドライブ中に生じるようなより厳しい条件は、500℃までのモノリス温度および200℃までの金属筐体温度でシミュレートした。   Two independently controlled 50.8 mm x 50.8 mm heated stainless steel platens are heated to different temperatures to simulate the metal housing and monolith temperature, respectively. At the same time, the space or gap between the platens is increased by a value calculated from the temperature and thermal expansion coefficient of a particular type of representative pollution control device. The normal drive conditions for diesel pollution control devices are simulated by monolith temperatures up to 300 ° C. and metal enclosure temperatures up to 100, but they occur during continuous driving at high speeds, for example on motorways. More severe conditions were simulated with monolith temperatures up to 500 ° C and metal enclosure temperatures up to 200 ° C.

RCFTの3回のサイクルを、各実装マット試料で領域マット当たり1200〜1400g/m2を用いて実施した。試験試料中に実装したときのマットの密度は0.35g/cm3であった。膨張した比較例は1.0g/ccの密度で試験した。 Three cycles of RCFT were performed using 1200 to 1400 g / m 2 per area mat on each mounted mat sample. The density of the mat when mounted in the test sample was 0.35 g / cm 3 . The expanded comparative example was tested at a density of 1.0 g / cc.

3回のRCFTサイクルを実施した後、データ曲線を生成する。曲線によれば、温度の関数として2つのプレート間の圧力が示される。第1および第2のプレートの温度は、それぞれ、最初は増大し、15分間温度が保持されてから減少した。   After performing three RCFT cycles, a data curve is generated. The curve shows the pressure between the two plates as a function of temperature. The temperature of the first and second plates each increased initially and decreased after the temperature was held for 15 minutes.

熱振動試験
熱振動試験を用いて、本発明による実装マットが、ディーゼルエンジン用低温汚染制御装置の実装マットとして好適かどうかさらに評価した。熱振動試験には、排気ガスを金属ケース中に実装マットを実装した汚染制御装置要素(以降、試験組立品と呼ぶ)に通過させ、同時に、コンバータ組立品に、加速耐久試験として作用するのに十分な機械的振動を与えた。
Thermal Vibration Test Using a thermal vibration test, it was further evaluated whether the mounting mat according to the present invention was suitable as a mounting mat for a diesel engine low temperature pollution control device. In thermal vibration testing, exhaust gas is passed through a pollution control device element (hereinafter referred to as a test assembly) in which a mounting mat is mounted in a metal case, and at the same time acts as an accelerated durability test on the converter assembly. Sufficient mechanical vibration was applied.

試験組立品は、以下のものより構成されていた。
1)350セル/in2で壁の厚さが5.5ミル(0.14mm)の円柱状セラミックモノリス(直径4.66インチ(11.8cm)×長さ3.0インチ(7.6cm)、
2)モノリスと金属筐体間に円柱状に配置された以下の実施例および比較例に記載した実装マット、および
3)内径が約4.88インチ(12.4cm)の409ステンレス鋼を含む円柱状缶形筐体。
The test assembly consisted of:
1) Cylindrical ceramic monolith with 350 cells / in 2 and wall thickness of 5.5 mil (0.14 mm) (diameter: 4.66 inch (11.8 cm) × length: 3.0 inch (7.6 cm)) ,
2) a mounting mat described in the following examples and comparative examples arranged in a cylindrical shape between the monolith and the metal housing, and 3) a circle containing 409 stainless steel with an inner diameter of about 4.88 inches (12.4 cm). A columnar can-shaped housing.

従来のシェーカテーブル(米国コネチカット州のウォリングフォードのアンホルツ−ディッキー(Unholtz−Dickie Corp.Wallingford,Conn./USA)より市販)を用いて試験組立品に振動を与えた。熱源は、1000℃までのガス入口温度をコンバータに供給可能な中和ガスバーナから構成されていた。コンバータは、モノリスの外側表面と実装マットの内側表面の間の界面温度を測定する熱電対を備えていた。排気ガス温度をサイクルさせ(繰り返し上下させ)、過剰の応力を実装マット材料に与えた。試験の振動セグメントを開始する前に、15時間の熱調整段階を実施した。熱調整段階は、選択した高温で2時間、その後50℃で1時間の5サイクルからなっていた。試験の振動セグメント中、「サインオンランダム」タイプの振動を用いて、さらに応力を生成し、使用条件下での試験アセンブリの加速老化をシミュレートした。第1の工程において、振動は、ランダム.01g2/Hz(約10gピーク)の振動レベル1.75g(この振動試験において「g」は重力を表す)で開始された。振動は選択した高温で3時間続けてから停止した。試験組立品を50℃まで冷やし、振動せずに1時間保持した。第2の工程において、試験組立品をさらに3時間その温度まで加熱しながら振動レベルを2倍にした(すなわち、3.5gサインオン.02g2/hzランダム)。振動を2時間停止し、50℃まで冷却し保持した。第3の工程において、上述した振動パラメータを2倍にし、サイクル(選択した高温で3時間、50°で1時間振動)を繰り返した。第4の工程において、4つの工程合計で、28gオン0.16g2/hzランダム(約61gピーク)の振動が得られるまで、振動パラメータを再びに倍にした。試験組立品が不合格となるまで、または28gサインオン0.16g2/hzランダムで少なくとも14サイクルに達するまで、試験組立品にさらに最後の組の振動パラメータを与えた。 The test assembly was vibrated using a conventional shaker table (commercially available from Unholtz-Dickie Corp. Wallingford, Conn./USA), Wallingford, Conn., USA. The heat source consisted of a neutralizing gas burner capable of supplying a gas inlet temperature up to 1000 ° C. to the converter. The converter was equipped with a thermocouple that measured the interface temperature between the outer surface of the monolith and the inner surface of the mounting mat. The exhaust gas temperature was cycled (repeatedly raised and lowered) to apply excess stress to the mounting mat material. A 15 hour thermal conditioning phase was performed before starting the vibration segment of the test. The thermal conditioning phase consisted of 5 cycles of 2 hours at the selected high temperature followed by 1 hour at 50 ° C. During the vibration segment of the test, a “sign on random” type of vibration was used to generate further stress and simulate the accelerated aging of the test assembly under service conditions. In the first step, the vibration is random. It was started at a vibration level of 1.75 g (in this vibration test, “g” represents gravity) at 01 g 2 / Hz (about 10 g peak). The vibration continued for 3 hours at the selected high temperature and then stopped. The test assembly was cooled to 50 ° C. and held for 1 hour without vibration. In the second step, the vibration level was doubled while the test assembly was heated to that temperature for an additional 3 hours (ie 3.5 g sign-on 0.02 g 2 / hz random). The vibration was stopped for 2 hours, cooled to 50 ° C and held. In the third step, the above mentioned vibration parameters were doubled and the cycle (vibrated at the selected high temperature for 3 hours, 50 ° for 1 hour) was repeated. In the fourth step, the vibration parameters were doubled again until a total of four steps resulted in 28 g on 0.16 g 2 / hz random (about 61 g peak) vibration. The test assembly was given a final set of vibration parameters until the test assembly failed or at least 14 cycles were reached with 28 g sign-on 0.16 g 2 / hz random.

循環圧縮試験
循環圧縮試験の試験装置は以下のものより構成されていた。
a)下部固定部分と、「クロスヘッド速度」と定義されるレートで垂直方向に下部部分から離れて可動する上部部分とを含み、30kNまでの力を測定可能な荷重計(MTS(商標)型番アライアンス(Alliance)RT/30、ノースカロライナ州ケアリーのマテリアルテストシステムズ(Material Test Systems,Cary,North carolina))を備えた市販の試験機器(引張り試験機として一般的に知られている)、
b)機器の固定下部部分に垂直に取り付けられた第1の水晶管(直径50.8mm×長さ20cm)、
c)機器の上部部分の荷重計に垂直に取り付けられた第2の水晶管(直径50.8mm×長さ20cm)、
d)試験組立品と接触する、上部水晶管を通して延在している熱電対、
e)互いに最も近い2本の水晶管の部分を密着して囲むように配置された管形孔を有するレンガライニングを有する電気的に加熱されたオーブン。
Cyclic compression test The test equipment for the cyclic compression test consisted of:
a) A load cell (MTS ™ model number) that includes a lower fixed portion and an upper portion that moves vertically away from the lower portion at a rate defined as “crosshead speed” and that can measure forces up to 30 kN Commercially available test equipment (commonly known as a tensile tester) with Alliance RT / 30, Material Test Systems, Cary, North Carolina,
b) a first quartz tube (diameter 50.8 mm x length 20 cm) mounted vertically on the fixed lower part of the device;
c) a second quartz tube (diameter 50.8 mm x length 20 cm) mounted vertically on the load cell in the upper part of the instrument,
d) a thermocouple extending through the upper crystal tube in contact with the test assembly;
e) An electrically heated oven with a brick lining with tube shaped holes arranged to closely surround the two quartz tube parts that are closest to each other.

試験組立品は、互いに積層された3枚の以下のディスクからなっていた。
a)試験試料を支持する大きな下部水晶ディスク(厚さ20.0mm、直径75mm)、
b)直径約2インチ(51mm)の試験される実装マットの秤量済みディスクを含む試験される実装マットの試験試料、
c)試験試料の上に位置する小さな上部水晶ディスク(厚さ12.5mm、直径51mm)。
The test assembly consisted of the following three discs stacked together.
a) Large lower quartz disk (thickness 20.0 mm, diameter 75 mm) supporting the test sample,
b) a test sample of the mounting mat to be tested, including a weighed disc of the mounting mat to be tested, having a diameter of about 2 inches (51 mm);
c) A small upper quartz disk (thickness 12.5 mm, diameter 51 mm) located above the test sample.

試験組立品は、試験組立品の3枚のディスクが互いに垂直に配置されるよう、下部水晶管の上端と、上部水晶管の下端の間に配置された。   The test assembly was placed between the upper end of the lower crystal tube and the lower end of the upper crystal tube so that the three disks of the test assembly were placed perpendicular to each other.

次の2つのギャップ距離を選択した。
1)ギャップ1−2枚の水晶ディスク間の第1の短い距離、
2)ギャップ2−2枚の水晶ディスク間の第2の長い距離。
The following two gap distances were selected.
1) Gap 1-2 first short distance between two quartz disks,
2) Gap 2-2 Second long distance between two quartz disks.

ギャップ距離は、試験される実装マット試料が、小さな「ギャップ1」、および小さな「ギャップ1」の密度より10%高い密度である「大きなギャップ2」で、与えられた材料の推奨マット密度に対応する密度となるように選択された。これらのパラメータは、実装マットを実際の使用条件で用いたときに一般的に生じるマット密度に基づいて選択される。   The gap distance corresponds to the recommended mat density for a given material, with the mounting mat sample being tested being a small “gap 1” and a “large gap 2” where the density is 10% higher than the density of the small “gap 1”. Selected to be the density to be. These parameters are selected based on the mat density that generally occurs when the mounting mat is used under actual use conditions.

このように選択された2つのギャップ距離を機器にプログラムし、試験組立品を入れてオーブンを閉じ、250℃まで加熱して保持し、最終的に機器を一方のギャップ距離から他方へと繰り返し移動するようプラグラムして、2つの水晶ディスク間で試験組立品に配置された試料ディスクの圧力を繰り返し増減させた。クロスヘッド速度は5.0mm/分であり、「ギャップ1」または「ギャップ2」位置のいずれでも休止時間は実質的になかった。   The two gap distances selected in this way are programmed into the instrument, the test assembly is loaded, the oven is closed, heated to 250 ° C and held, and finally the instrument is repeatedly moved from one gap distance to the other. The pressure of the sample disk placed in the test assembly between the two quartz disks was repeatedly increased or decreased. The crosshead speed was 5.0 mm / min and there was virtually no downtime at either the “Gap 1” or “Gap 2” position.

1回で試料ディスクから出た圧力をキロパスカル(kPa)単位で記録した。圧縮サイクルを1000回繰り返した。   The pressure emanating from the sample disk at one time was recorded in kilopascals (kPa). The compression cycle was repeated 1000 times.

機器を圧縮サイクルの小さな「ギャップ1」位置として、(初期圧力)における試験の始めに試料ディスクにより出た圧力を記録した。再び、機器を圧縮サイクルの小さな「ギャップ1」位置として、250℃(最終圧力)で1000圧縮サイクル後の試料ディスクにより出た圧力も記録した。   The pressure exerted by the sample disk at the beginning of the test at (initial pressure) was recorded with the instrument at the small “gap 1” position of the compression cycle. Again, the pressure exerted by the sample disk after 1000 compression cycles at 250 ° C. (final pressure) was also recorded, with the instrument placed in the “gap 1” position of the compression cycle.

これらの2つの数字を(最終圧力/初期圧力)×100%=パーセント保持で比較した。   These two numbers were compared with (final pressure / initial pressure) × 100% = percent retention.

実施例1
平均直径約9μm、長さ2.54cmのS−2ガラスファイバー40リットルをアドバンスドガラスファイバーヤーンズLLC(Advanced Glassfiber Yarns LLC)(AGY)から入手した。ファイバーは実質的にショットフリーであった。
Example 1
40 liters of S-2 glass fiber having an average diameter of about 9 μm and a length of 2.54 cm was obtained from Advanced Glassfiber Yarns LLC (AGY). The fiber was virtually shot free.

ガラスファイバーを2ゾーンラロシュ開繊装置で開繊した。第1のゾーンの供給速度は2m/分であり、リッカーリンロール速度は2,500回転/分であった。第2のゾーンの供給速度は4m/分であり、リッカーリンロール速度は2,500回転/分であった。出力速度は6.5m/分であった。   The glass fiber was opened with a two-zone Laroche opening device. The feed rate for the first zone was 2 m / min and the rickerlin roll rate was 2500 rpm. The feed rate for the second zone was 4 m / min and the rickerlin roll rate was 2500 rpm. The output speed was 6.5 m / min.

開繊ファイバーを従来のウェブ形成機(ニューヨーク州マセドンのランドーマシーン(Rando Machine Corp.Macedon, N.Y)より「ランドーウェバー(Rando Webber)」という商品名で市販)に供給して、ファイバーを多孔性金属ロール上にブローして連続ウェブを形成した。連続ウェブを従来のニードルタッカーでニードルボンドした。ニードル速度は100サイクル/分であり、出力速度は1.1m/分であった。実装マットの「面積当たりの重量」は所望により調整することができた。「面積当たりの重量」の値が試験結果に実質的に影響する試験においては、このパラメータを試験結果と共に示してある。実施例1の実装マットの組成は下記の表1にまとめてある。   Open fiber is supplied to a conventional web forming machine (available under the trade name “Rando Webber” from Rando Machine Corp. Macedon, NY) A continuous web was formed by blowing onto a conductive metal roll. The continuous web was needle bonded with a conventional needle tacker. The needle speed was 100 cycles / min and the output speed was 1.1 m / min. The “weight per area” of the mounting mat could be adjusted as desired. In tests where the “weight per area” value substantially affects the test results, this parameter is shown along with the test results. The composition of the mounting mat of Example 1 is summarized in Table 1 below.

実施例1のマットは、試験方法について上述したRCFT方法に従って試験した。それぞれ3つのサイクルを表す3つのデータ曲線系列を生成した。実施例1の実装マットは、試験した温度範囲にわたって非常に均一な圧力を示し、モノリスを適所に固定保持するのに必要な最小圧力(約40kPa)より相当高い圧力を与えた。実施例1のRCFTデータを図2に示す。図2において、X軸は、シミュレートされたモノリス温度およびシミュレータされた表面温度の温度目盛りを表している。モノリス温度について、図1に示した温度範囲は、「A」で示された線で20から300℃へ、300(線「B」で示される)から50℃に戻った。シミュレートされた表面温度については、範囲はそれぞれ20〜100℃、100℃〜25℃であった。線AとBの間の間隔は、試料を最大温度に保持した15分間の時間を示している。Y軸は測定された圧力を表している。目盛りは0〜500kPaであった。曲線1〜3は、第1〜第3のサイクルの結果をそれぞれ表している。試験した全温度範囲にわたる適切な保持力は図2に示す通りとなった。   The mat of Example 1 was tested according to the RCFT method described above for the test method. Three data curve series were generated, each representing three cycles. The mounting mat of Example 1 exhibited a very uniform pressure over the temperature range tested, giving a pressure significantly higher than the minimum pressure required to hold the monolith in place (about 40 kPa). The RCFT data of Example 1 is shown in FIG. In FIG. 2, the X axis represents the temperature scale of the simulated monolith temperature and the simulated surface temperature. For the monolith temperature, the temperature range shown in FIG. 1 returned from 20 to 300 ° C. with the line indicated by “A” and back from 300 (indicated by the line “B”) to 50 ° C. For the simulated surface temperature, the ranges were 20-100 ° C and 100-25 ° C, respectively. The spacing between lines A and B indicates the 15 minute time that the sample was held at maximum temperature. The Y axis represents the measured pressure. The scale was 0 to 500 kPa. Curves 1 to 3 represent the results of the first to third cycles, respectively. Appropriate holding power over the entire temperature range tested was as shown in FIG.

実施例1のマットに、試験方法について上述した熱振動試験も行った。熱振動試験は、300℃と500℃の2つの温度でそれぞれ実施した。300℃で、実施例1のマットは72時間後でも不合格とならなかった。500℃では、実施例1のマットは80時間後でも不合格とならなかった。熱振動試験結果を以下の表2にまとめてある。   The mat of Example 1 was also subjected to the thermal vibration test described above for the test method. The thermal vibration test was performed at two temperatures of 300 ° C. and 500 ° C., respectively. At 300 ° C., the mat of Example 1 did not fail even after 72 hours. At 500 ° C., the mat of Example 1 did not fail even after 80 hours. The thermal vibration test results are summarized in Table 2 below.

実施例2
E−ガラスファイバー(チョップドガラスストランド、直径9μm、長さ1インチ(25.4mm)までチョップされたもの、アドバンスドガラスファイバーヤーンズLLC(Advanced Glassfiber Yarns LLC)(AGY)(米国サウスカロライナ州のエーケン(Aiken, SC/USA))より入手可能)を用いた以外は、実施例1に記載された方法により、実施例2を作成した。実施例2のマットの組成は表1にまとめてある。
Example 2
E-glass fiber (chopped glass strand, 9 μm in diameter, chopped to 1 inch (25.4 mm) in length, Advanced Glassfiber Yarns LLC (AGY) (Aiken, South Carolina, USA) Example 2 was made by the method described in Example 1 except that it was available from Aiken, SC / USA)). The composition of the mat of Example 2 is summarized in Table 1.

実施例2のマットの試験には循環圧縮試験が含まれている。結果は表3にまとめてあり、ディーゼル汚染制御装置温度(平均マット温度250℃)で、マットは1000回の圧縮サイクル後、元の圧力を86.3%保持していることが分かる。   The mat test of Example 2 includes a cyclic compression test. The results are summarized in Table 3, and it can be seen that at the diesel pollution control device temperature (average mat temperature 250 ° C.), the mat retains 86.3% of the original pressure after 1000 compression cycles.

実施例1で用いたのと同じ条件を用いて実施例2もRCFTで試験した。実施例2は、全温度範囲にわたって適切な保持力を維持していた。   Example 2 was also tested with RCFT using the same conditions used in Example 1. Example 2 maintained an adequate holding force over the entire temperature range.

実施例3
直径約10μm、長さ36mmまでチョップドされたセイント−ゴバインベトロテックスドイチュランド(Saint−Gobain Vetrotex)より入手したR−ガラスファイバー(60%SiO2、25%Al23、9%CaOおよび6%MgO)を実施例1に記載した方法によりウェブへと処理した。実施例4のマットの組成は表1にまとめてある。
Example 3
R-glass fibers (60% SiO 2 , 25% Al 2 O 3 , 9% CaO and 6) obtained from Saint-Gobain Vetrotex chopped to a diameter of about 10 μm and a length of 36 mm % MgO) was processed into a web by the method described in Example 1. The composition of the mat of Example 4 is summarized in Table 1.

実施例3のR−ガラスマットの試験には循環圧縮試験が含まれている。結果は表3にまとめてあり、ディーゼル汚染制御装置温度(平均マット温度250℃)で、マットは1000回の圧縮サイクル後、元の圧力を95.5%保持していることが分かる。   The test of the R-glass mat of Example 3 includes a cyclic compression test. The results are summarized in Table 3, and it can be seen that at the diesel pollution control device temperature (average mat temperature 250 ° C.), the mat retains 95.5% of the original pressure after 1000 compression cycles.

さらに、シミュレートされた温度範囲がモノリスについては25℃〜500℃、表面については25〜200℃であった以外は実施例1のマットについてと同じやり方で実施例3のマットにRCFT試験を行った。実施例3は、全温度範囲にわたって適切な保持力を維持していた。   In addition, the RCFT test was performed on the Example 3 mat in the same manner as for the Example 1 mat except that the simulated temperature range was 25 ° C. to 500 ° C. for the monolith and 25 to 200 ° C. for the surface. It was. Example 3 maintained adequate holding power over the entire temperature range.

実施例4
2つの別個に作成した層を併せてラミネートすることにより2層のマットを作成した。第1の層はR−ガラスから構成されていた。第2の層はE−ガラスから構成されていた。2層をニードルボンディングにより併せた。このやり方で形成された実装マットは異なる組成のガラスの2つの別個の層を有していた。実施例4の2層マットの組成は表1にまとめてある。
Example 4
A two-layer mat was made by laminating two separate layers together. The first layer was composed of R-glass. The second layer was composed of E-glass. Two layers were combined by needle bonding. A mounting mat formed in this manner had two separate layers of glass of different composition. The composition of the two-layer mat of Example 4 is summarized in Table 1.

実施例4の2層のマットに、実施例3の温度条件を用いてRCFT試験を行った。実施例4の実装マットは、全温度範囲にわたって適切な保持力を維持していた。   The RCFT test was performed on the two-layer mat of Example 4 using the temperature conditions of Example 3. The mounting mat of Example 4 maintained an appropriate holding force over the entire temperature range.

実施例5
2つの別個に作成した層を併せてラミネートすることにより2層のマットを作成した。第1の層はS−2ガラスから構成されていた。第2の層はE−ガラスから構成されていた。2層をニードルボンディングにより併せた。このやり方で形成された実装マットは異なる組成のガラスの2つの別個の層を有していた。実施例5のマットの組成は表1にまとめてある。
Example 5
A two-layer mat was made by laminating two separate layers together. The first layer was composed of S-2 glass. The second layer was composed of E-glass. Two layers were combined by needle bonding. A mounting mat formed in this manner had two separate layers of glass of different composition. The composition of the mat of Example 5 is summarized in Table 1.

実施例5のマットの試験には循環圧縮試験が含まれている。結果は表3にまとめてあり、ディーゼル汚染制御装置温度(平均マット温度250℃)で、マットは1000回の圧縮サイクル後、元の圧力を82.2%保持していることが分かる。   The mat test of Example 5 includes a cyclic compression test. The results are summarized in Table 3 and it can be seen that at the diesel pollution control device temperature (average mat temperature 250 ° C.), the mat retains the original pressure of 82.2% after 1000 compression cycles.

比較例1
比較例1(C1)は、ドイツブランド−エルビスドルフのベルヒェムファイバーマテリアルズ(Belchem Fiber Materials GmbH,Brand−Erbisdorf,Germany)より入手したファイバー直径9ミクロンのベルコテックス(Belcotex)シリカファイバーでできたバインダーを含まない不織ファイバーマットから構成されていた。
Comparative Example 1
Comparative Example 1 (C1) was made of Belcotex silica fiber with a 9 micron fiber diameter obtained from Belchem Fiber Materials GmbH, Brand-Erbisdorf, Germany, from the German brand-Elvisdorf. It was composed of a non-woven fiber mat that contained no binder.

この材料に、実装密度0.4g/cm3で実条件固定試験(RCFT)を行った。用いた温度範囲は上記の実施例3と同じであった。試験結果を表3に曲線C1で示してある。図3に、第3のサイクル結果を示してある。実施例1のマットに、比較例1のマットについてのRCFT試験に用いたのと同じ条件を与えた。図3に曲線1として示してある。図3から、比較例1のマットは、シミュレートされた条件下ではモノリスを適所に保持するのに十分な圧力を維持しなかったが、実施例1のマットはモノリスを保持するのに十分な圧力を維持したことが分かる。 This material was subjected to an actual condition fixing test (RCFT) at a mounting density of 0.4 g / cm 3 . The temperature range used was the same as in Example 3 above. The test results are shown in Table 3 by curve C1. FIG. 3 shows the result of the third cycle. The mat of Example 1 was given the same conditions used in the RCFT test for the mat of Comparative Example 1. This is shown as curve 1 in FIG. From FIG. 3, the mat of Comparative Example 1 did not maintain enough pressure to hold the monolith in place under the simulated conditions, whereas the mat of Example 1 was sufficient to hold the monolith. It can be seen that the pressure was maintained.

比較例2
比較例2(C2)は、バージニア州アルタヴィスタのBGFインダストリーズ(BGF industries、Altvista,Virginia)よりシルコソフト(Silcosoft)(商標)という名称で市販されているシリカファイバーでできた不織のバインダーを含まないファイバーから構成されていた。マット中のファイバーの平均直径は9ミクロンである。
Comparative Example 2
Comparative Example 2 (C2) does not include a non-woven binder made of silica fiber sold under the name Silcosoft ™ from BGF Industries, Altvista, Virginia, Alta Vista, Virginia. It consisted of fiber. The average fiber diameter in the mat is 9 microns.

この材料に、実装密度0.4および0.45g/cm3で比較例1のシミュレートされた温度条件を用いて実条件固定試験(RCFT)を行った。第3のサイクルの試験結果をC2a(0.45g/cm3実装密度)およびC2b(0.40g/cm3実装密度)として図3に示す。ディーゼルエンジンの場合をシミュレートした条件下で適所にモノリスを保持するのに十分な圧力を比較例2のマットは維持していなかったことがわかる。圧力を表す図3のY軸の目盛りは0〜600kPaであった。 This material was subjected to a fixed real condition test (RCFT) using the simulated temperature conditions of Comparative Example 1 at packaging densities of 0.4 and 0.45 g / cm 3 . Figure 3 shows the test results of the third cycle as C2a (0.45g / cm 3 mount density) and C2b (0.40g / cm 3 mount density). It can be seen that the mat of Comparative Example 2 did not maintain sufficient pressure to hold the monolith in place under conditions simulating a diesel engine. The scale of the Y axis in FIG. 3 representing the pressure was 0 to 600 kPa.

比較例3
比較例3(C3)は、市販の膨張性汚染制御装置実装マットから構成されていた。約55%の未膨張の蛭石、約37%のファイバーおよび約8%の有機バインダーとを含んでいる。ファイバーは、直径約2〜3ミクロン、長さが0.5インチ以下の溶融形成されたアモルファスショット含有のアルミナ/シリカファイバーである。
Comparative Example 3
Comparative Example 3 (C3) was composed of a commercially available inflatable contamination control device mounting mat. About 55% unexpanded meteorite, about 37% fiber and about 8% organic binder. The fiber is a melt-formed amorphous shot-containing alumina / silica fiber having a diameter of about 2-3 microns and a length of 0.5 inches or less.

比較例3を熱振動試験に従って300℃で試験した。試料は8時間後に不合格となった。熱振動試験結果を表2にまとめてある。比較例3も循環圧縮試験で試験した。結果は表3にまとめてあり、ディーゼル汚染制御装置温度(平均マット温度250℃)で、マットは1000回の圧縮サイクル後、元の圧力を25.3%しか保持していないことが分かる。   Comparative Example 3 was tested at 300 ° C. according to a thermal vibration test. The sample failed after 8 hours. The thermal vibration test results are summarized in Table 2. Comparative example 3 was also tested in a cyclic compression test. The results are summarized in Table 3 and it can be seen that at the diesel pollution control device temperature (average mat temperature 250 ° C.), the mat retains only 25.3% original pressure after 1000 compression cycles.

実施例1の温度条件を用いて実施例3もRCFTで試験した。第1のサイクル後で既に許容されない低保持力であった。   Example 3 was also tested with RCFT using the temperature conditions of Example 1. It was a low holding force that was not already acceptable after the first cycle.

比較例4
比較例4(C4)は、市販の還元蛭石膨張性汚染制御装置実装マットから構成されていた。約37%の未膨張の蛭石、約54%のファイバーおよび約9%の有機バインダーとを含んでいた。ファイバーは比較例3と同じであった。
Comparative Example 4
Comparative Example 4 (C4) was composed of a commercially available reduced meteorite inflatable contamination control device mounting mat. It contained about 37% unexpanded meteorite, about 54% fiber and about 9% organic binder. The fiber was the same as in Comparative Example 3.

比較例4を熱振動試験に従って300℃および500℃で試験した。試料は300℃では8時間後、500℃では18時間後に不合格となった。熱振動試験結果を表2にまとめてある。   Comparative Example 4 was tested at 300 ° C. and 500 ° C. according to a thermal vibration test. The sample failed after 8 hours at 300 ° C and 18 hours at 500 ° C. The thermal vibration test results are summarized in Table 2.

比較例5
比較例5(C5)は、ジョージア州オーガスタのサーマルセラミクス(Thermal Ceramics、Augusta,Georgia)よりカオウールバルクファイバー(Kaowool Bulk Fibers)として入手可能な溶融形成されたショット含有アルミナシリケートファイバーから作成された湿式マットから構成されていた。ファイバーの直径は2〜3ミクロン、長さは約0.5インチである。
Comparative Example 5
Comparative Example 5 (C5) was a wet mat made from a melt-formed shot-containing alumina silicate fiber available as Kaoool Bulk Fibers from Thermal Ceramics, Augusta, Georgia, Georgia. Consisted of. The fiber diameter is 2-3 microns and the length is about 0.5 inches.

比較例5を、試験方法について上述した循環圧縮試験に従って試験したところ、ディーゼルエンジンの汚染制御装置に用いるには許容されない49.8%のパーセント保持を示した。循環圧縮試験結果を表3にまとめてある。   Comparative Example 5 was tested according to the cyclic compression test described above for the test method and showed a 49.8% percent retention that was unacceptable for use in diesel engine pollution control devices. The results of the cyclic compression test are summarized in Table 3.

比較例6
比較例6(C6)は、イギリス、マージーサイド、ウィレルのサーマルセラミクスUK(Thermal Ceramics UK Lmtd.Wirrel,Merseyside,England)より密度12lb/ft3(0.2g/cm3)のウルトラフェルト(Ultrafelt)(商標)ペーパーとして市販されている「不織のバインダーを含まないマット材料」から構成されていた。このマットはアルミナ/シリカファイバーのニードルボンドマット(47%Al23および53%SiO2)である。マットのメーカーの技術データシートに従うと、ファイバーの長さは、製紙に一般的に用いられるものよりも長くなる。これは、ファイバーの長さが0.5インチを超えることを示している。
Comparative Example 6
Comparative Example 6 (C6) is an ultra felt with a density of 12 lb / ft 3 (0.2 g / cm 3 ) from Thermal Ceramics UK (Thermal Ceramics UK Lmtd. Wirrell, Merseyside, England) of Merreside, UK. (Trademark) was made of “matt material containing no non-woven binder” commercially available as a paper. This mat is an alumina / silica fiber needle bond mat (47% Al 2 O 3 and 53% SiO 2 ). According to the technical data sheet of the mat manufacturer, the length of the fiber is longer than that commonly used for papermaking. This indicates that the fiber length exceeds 0.5 inches.

比較例6も、試験方法について上述した循環圧縮試験に従って試験したところ、許容されない低い41.2%のパーセント保持を示した。   Comparative Example 6 also showed an unacceptably low 41.2% percent retention when tested according to the cyclic compression test described above for the test method.

循環圧縮試験結果を表3にまとめてある。   The results of the cyclic compression test are summarized in Table 3.

比較例7
比較例7(C7)は、高アルミナ多結晶セラミックファイバーでできた市販の非膨張性汚染制御装置実装マットから構成されていた。マットは実質的にショットフリーであり、平均直径は3ミクロンである。
Comparative Example 7
Comparative Example 7 (C7) consisted of a commercially available non-intumescent pollution control device mounting mat made of high alumina polycrystalline ceramic fibers. The mat is substantially shot free and has an average diameter of 3 microns.

比較例7も、試験方法について上述した循環圧縮試験に従って試験したところ、81.1%のパーセント保持を示した。循環圧縮試験結果を表3にまとめてある。これらの非常に高価なファイバーの保持力は許容されるものであったが、本発明のようには良好ではなかった。   Comparative Example 7 was also tested according to the cyclic compression test described above for the test method and showed a percent retention of 81.1%. The results of the cyclic compression test are summarized in Table 3. The retention of these very expensive fibers was acceptable but not as good as the present invention.

Figure 2006516043
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分解した状態で示した本発明の触媒コンバータの斜視図である。It is a perspective view of the catalytic converter of the present invention shown in an exploded state. 実条件固定試験における実施例1および比較例1および2のマットの結果である。It is a result of the mat of Example 1 and Comparative Examples 1 and 2 in an actual condition fixing test. 実条件固定試験における実施例1および比較例1および2のマットの結果である。It is a result of the mat of Example 1 and Comparative Examples 1 and 2 in an actual condition fixing test.

Claims (14)

不織実装マットを備えたケースに配された汚染制御要素を含み、前記不織実装マットは、前記ケースと前記汚染制御要素との間に配置され、数平均直径が5μm以上および長さが0.5〜15cmのチョップドマグネシウムアルミニウムシリケートガラスファイバーを前記マットの総重量に基づいて少なくとも90重量%含む非膨張性マットであり、前記ガラスファイバーはニードルパンチまたはステッチボンドされており、前記マットは有機バインダーを含まないまたは実質的に含まない、汚染制御装置。   A contamination control element disposed in a case with a nonwoven mounting mat, wherein the nonwoven mounting mat is disposed between the case and the contamination control element, and has a number average diameter of 5 μm or more and a length of 0 A non-expandable mat comprising at least 90% by weight of chopped magnesium aluminum silicate glass fibers based on the total weight of the mat, the glass fibers being needle punched or stitch bonded, the mat being an organic binder Contamination control device that does not contain or substantially does not contain. 前記ガラスファイバーが、前記ガラスファイバーの総重量に基づいて10〜30重量%の酸化アルミニウムと、52〜70重量%の二酸化ケイ素と、1〜12重量%の酸化マグネシウムとを含み、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素および酸化マグネシウムの重量パーセンテージはそれぞれAl23、SiO2およびMgOとして理論値基準で計算されている、請求項1に記載の汚染制御装置。 The glass fiber includes 10 to 30% by weight aluminum oxide, 52 to 70% by weight silicon dioxide, and 1 to 12% by weight magnesium oxide based on the total weight of the glass fiber. silicon and the weight percentage of magnesium oxide are respectively calculated by the theoretical basis as Al 2 O 3, SiO 2 and MgO, pollution control apparatus according to claim 1. 前記ガラスファイバーは、E−ガラス、S−ガラス、S2−ガラス、R−ガラスおよびそれらの混合物からなる群より選択される、請求項2に記載の汚染制御装置。   The pollution control device according to claim 2, wherein the glass fiber is selected from the group consisting of E-glass, S-glass, S2-glass, R-glass and mixtures thereof. 前記不織マットが、ガラスファイバー組成が異なる2つ以上の層を含む、請求項1に記載の汚染制御装置。   The pollution control device according to claim 1, wherein the nonwoven mat includes two or more layers having different glass fiber compositions. 前記異なるガラスファイバー組成は、前記ガラスファイバーの長さおよび/または前記ガラスファイバーの平均直径が異なる、請求項4に記載の汚染制御装置。   5. The pollution control device according to claim 4, wherein the different glass fiber compositions are different in length of the glass fiber and / or average diameter of the glass fiber. 前記異なるガラスファイバー組成は、前記ガラスファイバーの化学組成が異なる、請求項4に記載の汚染制御装置。   The contamination control apparatus according to claim 4, wherein the different glass fiber compositions are different in chemical composition of the glass fibers. 前記不織マットの実装密度が0.2〜0.7g/cm3である、請求項1に記載の汚染制御装置。 The contamination control apparatus according to claim 1, wherein the non-woven mat has a mounting density of 0.2 to 0.7 g / cm 3 . ディーゼルエンジンと請求項1〜7のいずれか1項に記載の汚染制御装置とを含む機械。   A machine comprising a diesel engine and the pollution control device according to any one of claims 1 to 7. 前記機械が自動車であり、前記ディーゼルエンジンがターボ過給直噴ディーゼルエンジンである、請求項8に記載の機械。   The machine according to claim 8, wherein the machine is an automobile and the diesel engine is a turbocharged direct injection diesel engine. 前記機械がトラック、バスまたは少人数用車両から選択される自動車である、請求項8に記載の機械。   9. A machine according to claim 8, wherein the machine is an automobile selected from a truck, a bus or a small vehicle. 請求項1〜7のいずれか1項に記載の汚染制御装置に排気ガスを与えることによりディーゼルエンジンから排気ガスを処理する方法。   A method for treating exhaust gas from a diesel engine by supplying the exhaust gas to the pollution control device according to claim 1. 汚染制御装置のケースに汚染制御要素を実装するマットであって、前記マットは、数平均直径が5μm以上および長さが0.5〜15cmのチョップドマグネシウムアルミニウムシリケートガラスファイバーを、前記マットの総重量に基づいて少なくとも90重量%含む非膨張性マットであり、前記ガラスファイバーはニードルパンチまたはステッチボンドされており、前記マットは有機バインダーを含まないまたは実質的に含まず、前記チョップドマグネシウムアルミニウムシリケートガラスファイバーの少なくとも2つの層を含み、前記2つの層のガラスファイバー組成が異なるマット。   A mat for mounting a pollution control element in a case of a pollution control device, wherein the mat comprises chopped magnesium aluminum silicate glass fiber having a number average diameter of 5 μm or more and a length of 0.5 to 15 cm, and the total weight of the mat. A non-expandable mat based on at least 90% by weight, wherein the glass fiber is needle punched or stitch bonded, the mat is free or substantially free of organic binder, and the chopped magnesium aluminum silicate glass fiber A mat that includes at least two layers, and the glass fibers of the two layers have different compositions. 前記ガラスファイバー組成は、前記ガラスファイバーの長さおよび/または前記ガラスファイバーの平均直径が異なる、請求項12に記載のマット。   The mat according to claim 12, wherein the glass fiber composition is different in length of the glass fiber and / or average diameter of the glass fiber. 前記ガラスファイバー組成は、前記ガラスファイバーの化学組成が異なる、請求項12に記載のマット。   The mat according to claim 12, wherein the glass fiber composition is different in chemical composition of the glass fiber.
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