JP2006347004A - Laminated polyester film for metal thin film type magnetic recording medium and magnetic recording medium - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は積層ポリエステルフィルムに関し、さらに詳しくは電磁変換特性、走行耐久性に優れた磁気記録媒体、特にデジタル信号を記録・再生する金属薄膜型磁気記録媒体、例えばデジタルビデオカセットテープ、データストレージテープ等のベースフィルムとして有用な金属薄膜型磁気記録媒体用積層ポリエステルフィルムに関する。 The present invention relates to a laminated polyester film, and more specifically, a magnetic recording medium excellent in electromagnetic conversion characteristics and running durability, particularly a metal thin film type magnetic recording medium for recording / reproducing digital signals, such as a digital video cassette tape, a data storage tape, etc. The present invention relates to a laminated polyester film for a metal thin film type magnetic recording medium useful as a base film.
近年、磁気記録媒体の高密度記録化の進歩はめざましく、例えば、強磁性金属薄膜を真空蒸着やスパッタリングなどの物理沈着法またはメッキ法により非磁性支持体上に形成させた強磁性金属薄膜型磁気記録媒体の開発、実用化が進められている。 In recent years, the progress of high-density recording of magnetic recording media has been remarkable. For example, a ferromagnetic metal thin film type magnetic film in which a ferromagnetic metal thin film is formed on a nonmagnetic support by a physical deposition method such as vacuum deposition or sputtering or a plating method. Recording media are being developed and put to practical use.
強磁性金属薄膜型磁気記録媒体の金属薄膜(磁性層)は、厚みが0.2μm以下となっており非常に薄く、高密度記録を実現している。更なる高密度記録を実現することを目的に磁性層の薄膜化はますます進み、厚みが100nm以下である記録媒体の開発が進んでいる。このため、非磁性支持体であるベースフィルムの表面状態が磁性層の表面性に影響する程度がますます大きくなってきている。すなわち、強磁性金属薄膜型磁気記録媒体の場合、非磁性支持体の表面状態が、そのまま金属薄膜の表面凹凸として発現し、それが記録・再生信号の雑音の原因となる。従って、非磁性支持体の表面は、できるだけ平滑であることが望ましい。 The metal thin film (magnetic layer) of the ferromagnetic metal thin film type magnetic recording medium has a thickness of 0.2 μm or less and is very thin, realizing high-density recording. For the purpose of realizing further high-density recording, the magnetic layer is becoming thinner, and the development of recording media having a thickness of 100 nm or less is progressing. For this reason, the degree to which the surface state of the base film, which is a nonmagnetic support, affects the surface properties of the magnetic layer is increasing. That is, in the case of a ferromagnetic metal thin film type magnetic recording medium, the surface state of the nonmagnetic support appears as it is as the surface irregularities of the metal thin film, which causes noise in recording / reproducing signals. Therefore, it is desirable that the surface of the nonmagnetic support is as smooth as possible.
一方、ベースフィルムの支持体としては製造コストで安価なポリエチレンテレフタレート(PET)の要望が高いが、ベースフィルムの長期保管や、金属蒸着時の熱負荷工程により、PETフィルム内部から環状三量体がフィルム表面へブリードアウトして結晶化し、ベースフィルムの表面に突起を形成して、ベースフィルムの平坦性を悪化させ、記録・再生信号の雑音の原因やテープのドロップアウトの原因となってしまう問題があった。この問題は金属薄膜の厚みが薄くなるにつれて、ますます顕著になってきている。 On the other hand, there is a strong demand for polyethylene terephthalate (PET), which is inexpensive to manufacture, as a base film support. However, cyclic trimers can be formed from the inside of the PET film due to long-term storage of the base film and heat load processes during metal deposition. Bleeding out to the film surface and crystallizing, forming protrusions on the surface of the base film, deteriorating the flatness of the base film, causing noise in recording / playback signals and tape dropout was there. This problem becomes more pronounced as the thickness of the metal thin film becomes thinner.
環状三量体の析出を防止するために、磁性層を設けるベースフィルムの面にオリゴマの析出を防止させる皮膜層を設ける方法や、磁性層を設ける側のポリマーの重合触媒としてTiを用いる方法(特許文献1)、や積層フィルムであってそのバックコート層を設ける側のポリエステル層の含有する環状三量体を0.8wt%以下にする方法(特許文献2)が提案されているが、抜本的に磁性層を設けるベースフィルムの表面への環状三量体の析出を防止するまでにはいたらず、高密度化のため金属薄膜の薄膜化において問題となっている。 In order to prevent the precipitation of the cyclic trimer, a method of providing a coating layer for preventing oligomer precipitation on the surface of the base film on which the magnetic layer is provided, or a method of using Ti as a polymerization catalyst for the polymer on the side on which the magnetic layer is provided ( Patent Document 1), and a method (Patent Document 2) in which the cyclic trimer contained in the polyester layer on the side where the back coat layer is provided is 0.8 wt% or less has been proposed. In particular, it does not prevent the precipitation of the cyclic trimer on the surface of the base film on which the magnetic layer is provided.
環状三量体を減らす技術としてはポリマーの固相重合が知られているが、固相重合による環状三量体を減らしたポリマーの固有粘度は0.74程度と高く、ポリマー中の異物を減らすためのポリマーフィルターによる濾過をした場合、濾圧が上昇し、製膜ができず、強磁性金属薄膜型磁気記録媒体の支持体としては使用することができないという問題があった。
本発明の目的は、このような従来技術の欠点を解消し、環状三量体の析出が少なく金属薄膜型磁気記録媒体としたときに優れた電磁変換特性を発現する積層ポリエステルフィルムを提供することにある。 An object of the present invention is to provide a laminated polyester film that eliminates the disadvantages of the prior art and exhibits excellent electromagnetic characteristics when it is used as a metal thin film type magnetic recording medium with little cyclic trimer precipitation. It is in.
上記課題を解決するための本発明は、磁性層が設けられる表面Aの側に位置するポリエステル層Aと、バックコート層が設けられる表面Bの側に位置するポリエステル層Bとを備えた金属薄膜型磁気記録媒体用積層ポリエステルフィルムであって、前記ポリエステル層Aが、環状三量体の含有量が0.7wt%以下かつ固有粘度が0.4〜0.65であるポリエステルAを含み、表面Aの面粗さRaが0.5〜4nmであり、表面Bの面粗さが5〜20nmである金属薄膜型磁気記録媒体用積層ポリエステルフィルムを特徴とする。 The present invention for solving the above problems is a metal thin film comprising a polyester layer A located on the surface A side on which the magnetic layer is provided, and a polyester layer B located on the surface B side on which the backcoat layer is provided. Type polyester film A, wherein the polyester layer A contains a polyester A having a cyclic trimer content of 0.7 wt% or less and an intrinsic viscosity of 0.4 to 0.65, The laminated polyester film for metal thin film type magnetic recording media is characterized in that the surface roughness Ra of A is 0.5 to 4 nm and the surface roughness of the surface B is 5 to 20 nm.
ここで、ポリエステル層Bが、環状3量体の含有量が0.7wt%以下かつ固有粘度が0.4〜0.65であるポリエステルBを含んでいることも好ましい。 Here, it is also preferable that the polyester layer B contains polyester B having a cyclic trimer content of 0.7 wt% or less and an intrinsic viscosity of 0.4 to 0.65.
また、表面Aまたは表面Bの少なくとも一方の表面が皮膜層により形成されていることも好ましい。 Moreover, it is also preferable that at least one surface of the surface A or the surface B is formed of a coating layer.
さらに、上記の金属薄膜型磁気記録媒体用積層ポリエステルフィルムの表面Aに強磁性金属薄膜層を設けてなる磁気記録媒体も好ましい。 Further, a magnetic recording medium in which a ferromagnetic metal thin film layer is provided on the surface A of the laminated polyester film for metal thin film type magnetic recording medium is also preferable.
本発明によれば、環状三量体の析出がなく金属薄膜型磁気記録媒体としたときに優れた電磁変換特性を発現させ、かつ、ドロップアウトが少ない金属薄膜型磁気記録媒体用積層ポリエステルフィルムを提供することができる。 According to the present invention, there is provided a laminated polyester film for a metal thin film type magnetic recording medium that exhibits excellent electromagnetic conversion characteristics when it is made into a metal thin film type magnetic recording medium without precipitation of a cyclic trimer and has few dropouts. Can be provided.
本発明の金属薄膜型磁気記録媒体用積層ポリエステルフィルム(以下、単に積層ポリエステルフィルムということがある)は2層以上の積層構成を有しており、積層ポリエステルフィルムの最外層にあるポリエステル層がそれぞれポリエステル層Aおよびポリエステル層Bとなる。 The laminated polyester film for metal thin film type magnetic recording media of the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as a laminated polyester film) has a laminated structure of two or more layers, and the polyester layers in the outermost layer of the laminated polyester film are respectively Polyester layer A and polyester layer B are formed.
ここで、ポリエステル層Aは後に磁性層を設ける側の面(表面A)に位置しており、この表面Aはポリエステル層Aにより直接形成されることもあれば、後述する皮膜層により形成されることもある。同様に、ポリエステル層Bは、バックコート層を設ける側の面(表面B)に位置しており(表面Aの反対側の表面)、この表面Bはポリエステル層Bにより直接形成されることもあれば、後述する皮膜層により形成されることもある。 Here, the polyester layer A is located on the surface (surface A) on the side where the magnetic layer will be provided later, and this surface A may be formed directly by the polyester layer A or by a coating layer described later. Sometimes. Similarly, the polyester layer B is located on the surface (surface B) on the side where the backcoat layer is provided (surface on the opposite side of the surface A), and this surface B may be directly formed by the polyester layer B. For example, it may be formed by a coating layer described later.
上記のポリエステル層Aは、環状三量体の含有量が0.7wt%以下かつ固有粘度が0.4〜0.65であるポリエステルAを含んでいることが好ましく、また、ポリエステル層Bについても、環状三量体の含有量が0.7wt%以下かつ固有粘度が0.4〜0.65であるポリエステルBを含んでいることが好ましい(ポリエステルA、ポリエステルBという名称は便宜上のものであり、両者は同一のポリエステルでも異なるポリエステルであってもよい)。 The polyester layer A preferably contains a polyester A having a cyclic trimer content of 0.7 wt% or less and an intrinsic viscosity of 0.4 to 0.65. The polyester B preferably contains a polyester B having a cyclic trimer content of 0.7 wt% or less and an intrinsic viscosity of 0.4 to 0.65 (the names of polyester A and polyester B are for convenience) Both may be the same polyester or different polyesters).
なお、3層以上の層構成とする場合、ポリエステル層Aとポリエステル層Bとの間にある層であって、ポリエステル層Aと直接積層されるポリエステル層を層Cとしたとき、層Cの含有する環状三量体量が0.7重量%より多い場合は、層Cからブリードアウトする環状三量体の析出を防止するため、ポリエステル層Aの厚みは0.5μm以上であることが好ましく、より好ましくは0.7μm以上である。また、ポリエステル層Bの含有する環状三量体量が0.7重量%以下である場合、ポリエステル層Aと層Bとの間にある層であって、直接層Bとに積層されるポリエステル層を層D(ポリエステル層Dは3層積層の場合、上記ポリエステル層Cと同一となる)としたとき、層Dの含有する環状3量体量が0.7重量%より多い場合は、層Dからブリードアウトする環状3量体の析出を防止するため、ポリエステル層Bの厚みは0.5μm以上あることが好ましく、より好ましくは0.7μm以上である。 In addition, when it is set as the layer structure of three or more layers, it is a layer between the polyester layer A and the polyester layer B, Comprising: When the polyester layer directly laminated | stacked with the polyester layer A is made into the layer C, inclusion of layer C When the amount of the cyclic trimer is more than 0.7% by weight, the thickness of the polyester layer A is preferably 0.5 μm or more in order to prevent the precipitation of the cyclic trimer bleed out from the layer C. More preferably, it is 0.7 μm or more. In addition, when the amount of the cyclic trimer contained in the polyester layer B is 0.7% by weight or less, the polyester layer is a layer between the polyester layer A and the layer B and is directly laminated on the layer B. When layer D is a layer D (the polyester layer D is the same as the polyester layer C in the case of a three-layer laminate), the layer D contains more than 0.7% by weight of the cyclic trimer. In order to prevent precipitation of the cyclic trimer bleed out from the polyester layer B, the thickness of the polyester layer B is preferably 0.5 μm or more, more preferably 0.7 μm or more.
前記ポリエステル層A、ポリエステル層Bに含まれるポリエステルA、Bとしては、脂肪族ポリエステル、芳香族ポリエステルなどを用いることができるが、特に芳香族ポリエステルが好ましい。ポリエステルA、Bは同じ種類でも、異なる種類であってもよい。積層ポリエステルフィルムが2層より多い多層積層フィルムである場合、ポリエステル層A、ポリエステル層B以外の層に含まれるポリエステルとしては、脂肪族ポリエステル、芳香族ポリエステルなどを用いることができるが、特に芳香族ポリエステルが好ましく、ポリエステルA、Bは同じ種類でも、異なる種類であってもよい。 As the polyesters A and B contained in the polyester layer A and the polyester layer B, aliphatic polyesters and aromatic polyesters can be used, and aromatic polyesters are particularly preferable. Polyesters A and B may be the same type or different types. When the laminated polyester film is a multilayer laminated film having more than two layers, aliphatic polyester, aromatic polyester, etc. can be used as the polyester contained in layers other than polyester layer A and polyester layer B. Polyester is preferable, and polyester A and B may be the same type or different types.
本発明におけるポリエステルとしては、テレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、イソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸などの脂肪族ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸などの脂環族ジカルボン酸などで示されるジカルボン酸成分と、エチレングリコール、ブタンジオール、シクロヘキサンジメタノールなどのグリコール成分とから得られるポリエステルを用いることができ、具体的にはポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどを挙げることができる。これらの中でも特に工業上安価であるポリエチレンテレフタレートが特に好ましい。 Examples of the polyester in the present invention include terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, diphenyldicarboxylic acid, aromatic dicarboxylic acid such as isophthalic acid, aliphatic dicarboxylic acid such as adipic acid and sebacic acid, hexahydroterephthalic acid, hexahydro Polyesters obtained from dicarboxylic acid components such as alicyclic dicarboxylic acids such as isophthalic acid and glycol components such as ethylene glycol, butanediol, and cyclohexanedimethanol can be used. Specifically, polyethylene terephthalate, poly Examples include butylene terephthalate and polyethylene naphthalate. Among these, polyethylene terephthalate, which is industrially inexpensive, is particularly preferable.
またポリエステルは、ホモポリマであっても共重合ポリマであってもよく、共重合成分としては、上記したジカルボン酸、ジオールを1種以上使用することができる。さらにはポリエチレングリコール、ポリブチレングリコールなどのポリアルキレングリコール、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、ヒドロキシエトキシ安息香酸などのオキシカルボン酸なども使用することができる。 Further, the polyester may be a homopolymer or a copolymer, and one or more of the above-mentioned dicarboxylic acids and diols can be used as the copolymer component. Furthermore, polyalkylene glycols such as polyethylene glycol and polybutylene glycol, oxycarboxylic acids such as 5-sodium sulfoisophthalic acid, and hydroxyethoxybenzoic acid can also be used.
本発明におけるポリエステルAの固有粘度は0.4〜0.65であることが好ましい。より好ましくは0.5〜0.63であり、特に好ましくは0.55〜0.6である。ポリエステルAの固有粘度が0.4未満であると、フィルム製膜時にフィルム破断が発生しやすくなり生産性が低下しやすい。また、ポリエステルAの固有粘度が0.65を超えると、ポリマーの溶融粘度が高くなり、ポリエステル樹脂中の異物を除去するためのフィルター濾過が困難となりやすい。本発明におけるポリエステルAは、環状三量体の含有量が0.7wt%以下であることが好ましい。より好ましくは0.7〜0.2wt%であり、さらに好ましくは0.6〜0.3wt%、より好ましくは0.5〜0.4wt%である。ポリエステルAに含有される環状三量体の量が0.7wt%を超えると、フィルムロールの長期保管や、金属蒸着時の熱負荷を受ける工程により、ポリエステル内部から環状三量体がフィルム表面へブリードアウトし、ベースフィルムの表面に突起を形成して、ベースフィルムの平坦性を悪化させる傾向がある。なお、環状三量体量が0.2wt%より小さいと、ポリエステルAを重合する過程での加熱処理時間が長くなりポリマーの劣化が進み、フィルム製膜時、異物の発生が多くなることがある。 The intrinsic viscosity of the polyester A in the present invention is preferably 0.4 to 0.65. More preferably, it is 0.5-0.63, Most preferably, it is 0.55-0.6. When the intrinsic viscosity of polyester A is less than 0.4, film breakage tends to occur during film formation, and productivity tends to decrease. Moreover, when the intrinsic viscosity of polyester A exceeds 0.65, the melt viscosity of the polymer becomes high, and filter filtration for removing foreign matters in the polyester resin tends to be difficult. The polyester A in the present invention preferably has a cyclic trimer content of 0.7 wt% or less. More preferably, it is 0.7-0.2 wt%, More preferably, it is 0.6-0.3 wt%, More preferably, it is 0.5-0.4 wt%. When the amount of the cyclic trimer contained in the polyester A exceeds 0.7 wt%, the cyclic trimer is transferred from the inside of the polyester to the film surface due to a long-term storage of the film roll and a process of receiving a heat load during metal deposition. It tends to bleed out and form protrusions on the surface of the base film to deteriorate the flatness of the base film. If the amount of the cyclic trimer is less than 0.2 wt%, the heat treatment time in the process of polymerizing the polyester A becomes longer, the deterioration of the polymer proceeds, and the generation of foreign matters may be increased during film formation. .
前記ポリエステルAは、種々のエステル化反応、エステル交換反応およびそれに引き続く重縮合反応により得られたポリエステル樹脂を、水分量が1,000ppm以下、酸素濃度が1,000ppm以下である不活性ガス雰囲気中であって、かつ実質的に不活性ガス非流通下その融点ないしその融点より80℃低い範囲の温度で2時間〜60時間加熱処理することにより、最適な固有粘度をもち、環状三量体の低減されたポリエステルとして得ることができる。 The polyester A is a polyester resin obtained by various esterification reactions, transesterification reactions, and subsequent polycondensation reactions, in an inert gas atmosphere having a moisture content of 1,000 ppm or less and an oxygen concentration of 1,000 ppm or less. In addition, by carrying out heat treatment for 2 hours to 60 hours at a temperature in the range of 80 ° C. or lower than the melting point of the melting point in the absence of an inert gas, the cyclic trimer has an optimum intrinsic viscosity. It can be obtained as a reduced polyester.
本発明における積層ポリエステルフィルムの表面Aの面粗さRaは0.5〜4nm、好ましくは1〜3nm、より好ましくは1.5〜2.5nmである。表面Aの面粗さRa値が0.5nm未満であると、表面A上に真空蒸着により形成される強磁性金属薄膜層が平滑となり滑り性が低下し、磁性金属薄膜が磨耗してしまい磁気記録媒体の耐久性が低くなりやすい。また、表面Aの面粗さRaが4nmを超えると、該強磁性金属薄膜層が粗面となり、磁気記録媒体の電磁変換特性が低下しやすい。本発明における表面Aの面粗さRzは5〜50nmであることがフィルムの巻き取り性が向上するので好ましく、より好ましくは10〜30nmである。 The surface roughness Ra of the surface A of the laminated polyester film in the present invention is 0.5 to 4 nm, preferably 1 to 3 nm, more preferably 1.5 to 2.5 nm. If the surface roughness Ra value of the surface A is less than 0.5 nm, the ferromagnetic metal thin film layer formed by vacuum deposition on the surface A becomes smooth and slipperiness decreases, and the magnetic metal thin film is worn and magnetic. The durability of the recording medium tends to be low. On the other hand, when the surface roughness Ra of the surface A exceeds 4 nm, the ferromagnetic metal thin film layer becomes a rough surface, and the electromagnetic conversion characteristics of the magnetic recording medium tend to deteriorate. The surface roughness Rz of the surface A in the present invention is preferably 5 to 50 nm because the film winding property is improved, and more preferably 10 to 30 nm.
表面Aの面粗さRaは、ポリエステルAに含有させる不活性粒子の粒径と量により調整する方法や、ポリエステル層Aの最外面に皮膜層(以下、皮膜層Aという)を設ける方法により制御が可能であるが、特に皮膜層を設ける方法が、ポリエステル層Aからブリードアウトする環状三量体をブロックできるので好ましい。この皮膜層Aとしては、平均粒径が5〜50nm、より好ましくは10〜20nmの無機物質あるいは有機物質からなる不活性粒子を0.1〜30wt%含有していることが好ましい。 The surface roughness Ra of the surface A is controlled by a method of adjusting the particle size and amount of inert particles contained in the polyester A or a method of providing a coating layer (hereinafter referred to as coating layer A) on the outermost surface of the polyester layer A. However, a method of providing a coating layer is particularly preferable because the cyclic trimer that bleeds out from the polyester layer A can be blocked. The coating layer A preferably contains 0.1 to 30 wt% of inert particles made of an inorganic substance or an organic substance having an average particle diameter of 5 to 50 nm, more preferably 10 to 20 nm.
皮膜層Aを形成する樹脂としてポリビニルアルコール、トラガントゴム、アラビアゴム、カゼイン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシルメチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリエステルエーテル共重合体、水溶性ポリエステル共重合体等などが好ましく挙げられ、なかでも、セルロース誘導体と水溶性ポリエステル共重合体の高分子ブレンド体が特に好ましい。水溶性ポリエステル共重合体としては、ジカルボン酸成分とグリコール成分が重縮合したポリエステルであって、例えばスルホン酸基を有するジカルボン酸成分のような機能性酸成分を全カルボン酸成分の5モル%以上共重合せしめること、及び/又は、グリコール成分としてポリアルキレンエーテルグリコール成分を2〜70wt%共重合せしめることによって水溶性を付与したものが好ましいが、これらに限定されるものではない。スルホン酸基を有するジカルボン酸としては、好ましくは5−スルホイソフタル酸、2−スルホテレフタル酸などや、それらの金属塩、ホスホニウム塩などが使用でき、5−ナトリウムスルホイソフタル酸が特に好ましい。5−ナトリウムスルホイソフタル酸を共重合せしめる際の他のジカルボン酸成分としてはイソフタル酸、テレフタル酸などが好ましく、グリコール成分としてはエチレングリコール、ジエチレングリコールなどが好ましい。セルロース誘導体は特に環状三量体の析出防止に寄与し、水溶性ポリエステル共重合体はセルロ−ス誘導体とポリエステルフィルム表面との接着性向上に寄与する。 Preferred examples of the resin forming the film layer A include cellulose derivatives such as polyvinyl alcohol, tragacanth gum, gum arabic, casein, methylcellulose, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, polyester ether copolymers, water-soluble polyester copolymers, and the like. However, a polymer blend of a cellulose derivative and a water-soluble polyester copolymer is particularly preferable. The water-soluble polyester copolymer is a polyester obtained by polycondensation of a dicarboxylic acid component and a glycol component. For example, a functional acid component such as a dicarboxylic acid component having a sulfonic acid group is contained in an amount of 5 mol% or more of the total carboxylic acid component. Although what gave water solubility by copolymerizing and / or copolymerizing 2-70 wt% of polyalkylene ether glycol components as a glycol component is preferable, it is not limited to these. As the dicarboxylic acid having a sulfonic acid group, 5-sulfoisophthalic acid, 2-sulfoterephthalic acid and the like, metal salts thereof, phosphonium salts and the like can be preferably used, and 5-sodium sulfoisophthalic acid is particularly preferable. As the other dicarboxylic acid component when 5-sodium sulfoisophthalic acid is copolymerized, isophthalic acid, terephthalic acid and the like are preferable, and as the glycol component, ethylene glycol, diethylene glycol and the like are preferable. In particular, the cellulose derivative contributes to prevention of precipitation of the cyclic trimer, and the water-soluble polyester copolymer contributes to improvement in adhesion between the cellulose derivative and the polyester film surface.
ポリエステル層Aに不活性粒子を含有させる場合、ポリエステルAに含有させる好ましい不活性粒子としては、例えば、(1)耐熱性ポリマー粒子(例えば、架橋シリコーン樹脂、架橋ポリスチレン樹脂、ホルムアルデヒド樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、架橋ポリエステルなどからなる粒子)、(2)金属酸化物(例えば、酸化アルミニウム、二酸化チタン、二酸化ケイ素(シリカ)、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化ジルコニウムなど)、(3)金属の炭酸塩(例えば、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウムなど)、(4)金属の硫酸塩(例えば、硫酸カルシウム、硫酸バリウムなど)、(5)炭素(例えば、カーボンブラック、グラファイト、ダイヤモンドなど)、および(6)粘土鉱物(例えば、カオリン、クレー、ベントナイトなど)などのような無機化合物からなる微粒子が挙げられる。これらのうち、架橋シリコーン樹脂粒子、架橋ポリスチレン樹脂粒子、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂粒子、ポリアミドイミド樹脂粒子、その他酸化アルミニウム(アルミナ)、二酸化チタン、二酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、合成炭酸カルシウム、硫酸バリウム、ダイヤモンド、またはカオリンからなる微粒子が好ましい。さらに好ましくは、架橋シリコーン樹脂粒子、架橋ポリスチレン樹脂粒子、その他酸化アルミニウム(アルミナ)、二酸化チタン、二酸化ケイ素、または炭酸カルシウムからなる微粒子である。これらの不活性粒子は1種または2種以上のものを使用してもよい。また界面活性化剤、帯電防止剤、各種エステル成分等、異なる成分を添加させてもよい。 When the polyester layer A contains inert particles, preferred inert particles contained in the polyester A include, for example, (1) heat-resistant polymer particles (for example, crosslinked silicone resin, crosslinked polystyrene resin, formaldehyde resin, aromatic polyamide). Particles made of resin, polyimide resin, polyamideimide resin, cross-linked polyester, etc.), (2) metal oxide (for example, aluminum oxide, titanium dioxide, silicon dioxide (silica), magnesium oxide, zinc oxide, zirconium oxide, etc.), ( 3) Metal carbonates (eg, magnesium carbonate, calcium carbonate, etc.), (4) Metal sulfates (eg, calcium sulfate, barium sulfate, etc.), (5) Carbon (eg, carbon black, graphite, diamond, etc.) And (6) clay minerals (eg , Kaolin, clay, include fine particles of inorganic compounds such as bentonite, etc.). Among these, crosslinked silicone resin particles, crosslinked polystyrene resin particles, melamine-formaldehyde resin particles, polyamideimide resin particles, other aluminum oxide (alumina), titanium dioxide, silicon dioxide, zirconium oxide, synthetic calcium carbonate, barium sulfate, diamond, Alternatively, fine particles made of kaolin are preferred. More preferred are fine particles comprising crosslinked silicone resin particles, crosslinked polystyrene resin particles, other aluminum oxide (alumina), titanium dioxide, silicon dioxide, or calcium carbonate. These inert particles may be used alone or in combination of two or more. Different components such as a surfactant, an antistatic agent and various ester components may be added.
本発明における積層ポリエステルフィルムの表面Bは、面粗さRaが5〜20nmであることが好ましい。より好ましくは7〜15nmである。表面Bの面粗さRaが5nm未満であるとフィルムの巻取り性、耐ブロッキング性が不良となりやすい。一方、表面粗さRaが20nmを超えると、金属薄膜成形工程で、冷却キャンとの密着性が低下し、フィルムの熱負けの問題がおこりやすい。表面Bの面粗さRzは100〜400nmであるとフィルムの巻取り性がさらに向上するので好ましく、より好ましくは150〜300nmである。 The surface B of the laminated polyester film in the present invention preferably has a surface roughness Ra of 5 to 20 nm. More preferably, it is 7-15 nm. When the surface roughness Ra of the surface B is less than 5 nm, the film winding property and blocking resistance tend to be poor. On the other hand, if the surface roughness Ra exceeds 20 nm, the adhesion to the cooling can is lowered in the metal thin film forming step, and the problem of heat loss of the film is likely to occur. The surface roughness Rz of the surface B is preferably 100 to 400 nm because the roll-up property of the film is further improved, and more preferably 150 to 300 nm.
表面Bの面粗さRaは、ポリエステルBに含有させる不活性粒子の粒径と量により調整することができる。不活性粒子の好ましい平均粒径は50〜1,000nmであり、より好ましくは100〜500nmである。ポリエステルBに含まれる不活性粒子の好ましい含有量は0.01〜1.0wt%、より好ましくは0.1〜0.6wt%である。 The surface roughness Ra of the surface B can be adjusted by the particle size and amount of the inert particles contained in the polyester B. The preferable average particle diameter of the inert particles is 50 to 1,000 nm, more preferably 100 to 500 nm. The preferable content of the inert particles contained in the polyester B is 0.01 to 1.0 wt%, more preferably 0.1 to 0.6 wt%.
ポリエステルBに含有させる好ましい不活性粒子としては、例えば、(1)耐熱性ポリマー粒子(例えば、架橋シリコーン樹脂、架橋ポリスチレン樹脂、ホルムアルデヒド樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、架橋ポリエステルなどからなる粒子)、(2)金属酸化物(例えば、酸化アルミニウム、二酸化チタン、二酸化ケイ素(シリカ)、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化ジルコニウムなど)、(3)金属の炭酸塩(例えば、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウムなど)、(4)金属の硫酸塩(例えば、硫酸カルシウム、硫酸バリウムなど)、(5)炭素(例えば、カーボンブラック、グラファイト、ダイヤモンドなど)、および(6)粘土鉱物(例えば、カオリン、クレー、ベントナイトなど)などのような無機化合物からなる微粒子が挙げられる。これらのうち、架橋シリコーン樹脂粒子、架橋ポリスチレン樹脂粒子、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂粒子、ポリアミドイミド樹脂粒子、その他酸化アルミニウム(アルミナ)、二酸化チタン、二酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、合成炭酸カルシウム、硫酸バリウム、ダイヤモンド、またはカオリンからなる微粒子が好ましい。さらに好ましくは、架橋シリコーン樹脂粒子、架橋ポリスチレン樹脂粒子、その他酸化アルミニウム(アルミナ)、二酸化チタン、二酸化ケイ素、または炭酸カルシウムからなる微粒子である。これらの不活性粒子は1種または2種以上のものを使用してもよい。また界面活性化剤、帯電防止剤、各種エステル成分等、異なる成分を添加させてもよい。 Examples of preferable inert particles to be contained in polyester B include (1) heat-resistant polymer particles (for example, crosslinked silicone resin, crosslinked polystyrene resin, formaldehyde resin, aromatic polyamide resin, polyimide resin, polyamideimide resin, crosslinked polyester, etc. Particles), (2) metal oxides (eg, aluminum oxide, titanium dioxide, silicon dioxide (silica), magnesium oxide, zinc oxide, zirconium oxide, etc.), (3) metal carbonates (eg, magnesium carbonate, Calcium carbonate, etc.), (4) metal sulfates (eg, calcium sulfate, barium sulfate, etc.), (5) carbon (eg, carbon black, graphite, diamond, etc.), and (6) clay minerals (eg, kaolin, Clay, bentonite, etc.) Microparticles consisting of UNA inorganic compounds. Among these, crosslinked silicone resin particles, crosslinked polystyrene resin particles, melamine-formaldehyde resin particles, polyamideimide resin particles, other aluminum oxide (alumina), titanium dioxide, silicon dioxide, zirconium oxide, synthetic calcium carbonate, barium sulfate, diamond, Alternatively, fine particles made of kaolin are preferred. More preferred are fine particles made of crosslinked silicone resin particles, crosslinked polystyrene resin particles, and other aluminum oxide (alumina), titanium dioxide, silicon dioxide, or calcium carbonate. These inert particles may be used alone or in combination of two or more. Different components such as a surfactant, an antistatic agent and various ester components may be added.
ポリエステル層Bに用いられるポリエステルBは、固有粘度が0.4〜0.65であることが、ポリエステル樹脂中の異物を除去するため、溶融ポリマーをフィルター濾過がしやすくなる点から好ましく、より好ましいポリエステル0.55〜0.6である。 The polyester B used for the polyester layer B preferably has an intrinsic viscosity of 0.4 to 0.65 in order to remove foreign substances in the polyester resin, and is more preferable because it makes it easier to filter the molten polymer. It is polyester 0.55-0.6.
また、ポリエステルBの環状三量体の含有量は0.7wt%以下であることが、ポリエステル層Bから析出する環状三量体がブリードアウトし、フィルムがロール状に巻かれた時に表面Aに転写することを抑制できる点から好ましく、より好ましくは0.6wt%以下である。下限値は、特に制限はないが、製造上の容易さ、コスト等の観点からみると、ポリエステルBの環状三量体の含有量は0.2〜0.7wt%であることが好ましく、0.3〜0.6wt%であることがより好ましい。 Further, the content of the cyclic trimer of the polyester B is 0.7 wt% or less, the cyclic trimer precipitated from the polyester layer B bleeds out, and the film is wound on the surface A when it is wound into a roll. It is preferable from the point which can suppress transferring, More preferably, it is 0.6 wt% or less. The lower limit is not particularly limited, but from the viewpoint of ease of production, cost, etc., the content of the cyclic trimer of polyester B is preferably 0.2 to 0.7 wt%. More preferably, it is 3 to 0.6 wt%.
前記ポリエステルポリエステル層Bに含まれるポリエステルBの製造方法としては前述のポリエステル層Aに用いられるポリエステルAの製造方法を用いることができる。 As a manufacturing method of the polyester B contained in the said polyester polyester layer B, the manufacturing method of the polyester A used for the above-mentioned polyester layer A can be used.
ポリエステル層Bの最外面に皮膜層(皮膜ポリエステル層B)を設けると、ポリエステル層Bからブリードアウトする環状三量体が表面Bに析出することを抑制できるので好ましい。 It is preferable to provide a coating layer (coated polyester layer B) on the outermost surface of the polyester layer B because it is possible to suppress the cyclic trimer bleed out from the polyester layer B from being deposited on the surface B.
皮膜ポリエステル層Bは、金属薄膜成形加工時の冷却キャンとの摩擦により粒子の脱落を防止する点から粒子を含有していないことが好ましい。 The coated polyester layer B preferably contains no particles from the viewpoint of preventing the particles from falling off due to friction with a cooling can during metal thin film forming.
被膜ポリエステル層Bは、冷却キャンとの間で易滑性であって削られにくく、かつ、ポリエステルフィルムからの分解物を通さない機能を有するものであればよく、主として、水溶性高分子及び/又は水分散性高分子から構成され、好ましくは、水溶性高分子及び/又は水分散性高分子にシリコーン及びシランカップリング剤とが加わった組成物から形成されることが好ましい。 The coated polyester layer B may be any material as long as it is slippery between the cooling can and hard to be scraped, and has a function of not allowing the degradation product from the polyester film to pass through. Or it is comprised from a water-dispersible polymer, Preferably it forms from the composition which added the silicone and the silane coupling agent to the water-soluble polymer and / or the water-dispersible polymer.
被膜ポリエステル層Bに用いられる水溶性高分子としては、ポリビニルアルコール、トラガントゴム、アラビアゴム、カゼイン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシルメチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリエステルエーテル共重合体、水溶性ポリエステル共重合体等が使用できる。また、水分散性高分子のエマルジョンとしては、ポリメタクリル酸メチルエマルジョン、ポリアクリル酸エステルエマルジョン等が使用できる
シリコーンとしては、ポリジメチルシロキサン等のシロキサン結合を分子骨格にもつ有機ケイ素化合物が共有結合で多数つながった重合体が使用できる。シリコーンにより被膜層の易滑性が向上し、冷却キャンとの走行性、耐削れ性が確保される。またポリエステルフィルムを巻いたときのフィルム間のブロッキングが防止される。なおフッ素化合物を易滑剤として用いてもよい。
Examples of water-soluble polymers used in the coated polyester layer B include polyvinyl alcohol, tragacanth rubber, gum arabic, casein, cellulose derivatives such as methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, polyester ether copolymers, water-soluble polyester copolymers, and the like. Can be used. In addition, as a water-dispersible polymer emulsion, a polymethyl methacrylate emulsion, a polyacrylate emulsion, etc. can be used. As a silicone, an organosilicon compound having a siloxane bond in the molecular skeleton such as polydimethylsiloxane is a covalent bond. Many connected polymers can be used. Silicone improves the slipperiness of the coating layer and ensures running performance with a cooling can and abrasion resistance. Moreover, blocking between films when a polyester film is wound is prevented. A fluorine compound may be used as a lubricant.
シランカップリング剤としては、その分子中に2個以上の異なった反応基をもつ有機ケイ素単量体が挙げられ、その反応基の一つはメトキシ基、エトキシ基、シラノール基などであり、もう一つの反応基はビニル基、エポキシ基、メタアクリル基、アミノ基、メルカプト基などである。反応基としては水溶性高分子の側鎖、末端基およびポリエステルと結合するものが選ばれるが、シランカップリング剤としてビニルトリクロルシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(β−メトキシエトキシ)シラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタアクリロキシプロピルトリメトキシシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等が適用できる。シランカップリング剤はシリコーンの易滑剤層からの遊離防止に寄与し、さらに、被膜層とポリエステルとの接着性向上にも寄与する。 Examples of silane coupling agents include organosilicon monomers having two or more different reactive groups in the molecule, and one of the reactive groups is a methoxy group, an ethoxy group, a silanol group, etc. One reactive group is a vinyl group, an epoxy group, a methacryl group, an amino group, a mercapto group, or the like. The reactive group is selected from those that bind to the side chain, terminal group and polyester of the water-soluble polymer. As the silane coupling agent, vinyltrichlorosilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, γ- Glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, etc. Applicable. The silane coupling agent contributes to prevention of the release of the silicone from the lubricant layer, and also contributes to an improvement in adhesion between the coating layer and the polyester.
本発明における積層ポリエステルフィルムの全厚みは2μm以上10μm未満であることが好ましく、より好ましくは4μm〜8μmである。 The total thickness of the laminated polyester film in the present invention is preferably 2 μm or more and less than 10 μm, more preferably 4 μm to 8 μm.
本発明のフィルムにおける積層構造において、ポリエステル層Bの厚みの上限は全体厚みの8〜25%が好ましく、より好ましくは10〜20%である。ポリエステルBの厚みが全体厚みの8%未満であると、ポリエステルB中の不活性粒子が脱落しやすくなる。ポリエステル層Bの厚みが全体厚みの25%より厚くなると、ポリエステル層B中の不活性粒子の形状が表面Aに転写されることがある。 In the laminated structure of the film of the present invention, the upper limit of the thickness of the polyester layer B is preferably 8 to 25% of the total thickness, more preferably 10 to 20%. When the thickness of the polyester B is less than 8% of the total thickness, the inert particles in the polyester B are likely to fall off. When the thickness of the polyester layer B is greater than 25% of the total thickness, the shape of the inert particles in the polyester layer B may be transferred to the surface A.
本発明における積層ポリエステルフィルムは種々の方法により製造することが可能である。例えば、ポリエステル層Aとポリエステル層Bとの積層構造は、共押出し法により製造するのが好ましく、皮膜層Aおよび皮膜層Bの積層は塗布法により行うのが好ましい。もちろん、皮膜層は少なくともどちらか一方の表面に形成されていればよい。 The laminated polyester film in the present invention can be produced by various methods. For example, the laminated structure of the polyester layer A and the polyester layer B is preferably manufactured by a co-extrusion method, and the coating layer A and the coating layer B are preferably laminated by a coating method. Of course, the coating layer should just be formed in at least any one surface.
以下、二軸配向ポリエステルフィルムを例により説明する。
押出機にて必要に応じて不活性粒子を含有させたポリエステルAを溶融状態にしてさらにそのままフィルターにて高精度濾過し、また、別の押出機にて不活性粒子を含有させたポリエステルBを溶融状態にしてさらに別のフィルターにて高精度濾過したのち、フィードブロックにそれぞれ導き、溶融状態にて複合積層せしめる。ポリエステルAとポリエステルBとの積層厚みの比は、各層の押出機の押出量を調整することにより、上記記載の好適な積層厚み比にすることができる。3層以上に複合せしめる場合は、ポリエステルAとポリエステルBとを押し出す押出機のほかに、さらに押出機によりポリエステルCを溶融押出し、必要よりフィルターにて濾過せしめたのち、3層積層ができるフィードブロックに導き、ポリエステル層Aとポリエステル層Bとの間に積層せしめることができる。このようにして溶融積層せしめた後、融点(Tm)〜(Tm+70)℃の温度で口金より共押出ししたのち、10〜50℃のキャスティングドラム上で急冷固化して未延伸積層フィルムシートを得る。その後、上記未延伸積層フィルムを常法に従い、一軸方向(縦方向または横方向)に(Tg)〜(Tg+80)℃の温度(ただし、Tgはポリエステルのガラス転移温度)で2〜8倍の倍率で、好ましくは3〜7.5倍で延伸する。さらに必要に応じて、皮膜層Aあるいは皮膜層Bを形成するための塗液をフィルム表面に塗布して乾燥し、その後上記延伸方向とは直角方向に(一軸延伸方向とは直交する方向に)延伸配向させ、熱固定する製造方法により、本発明のフィルムを製造することができる。
Hereinafter, a biaxially oriented polyester film will be described by way of example.
Polyester A containing inert particles as necessary in an extruder is melted and further subjected to high-accuracy filtration with a filter as it is, and polyester B containing inert particles in another extruder. In a molten state, after high-precision filtration with another filter, each is led to a feed block and laminated in a molten state. The ratio of the lamination thickness of polyester A and polyester B can be adjusted to the above-described preferred lamination thickness ratio by adjusting the extrusion amount of the extruder of each layer. In addition to an extruder that extrudes polyester A and polyester B, in addition to extruding polyester A and polyester B, the polyester C is melt-extruded by an extruder and filtered through a filter if necessary. And can be laminated between the polyester layer A and the polyester layer B. After melt-laminating in this manner, the film is coextruded from the die at a melting point (Tm) to (Tm + 70) ° C., and then rapidly cooled and solidified on a casting drum at 10 to 50 ° C. to obtain an unstretched laminated film sheet. Thereafter, the unstretched laminated film is stretched in a uniaxial direction (longitudinal direction or lateral direction) at a temperature of (Tg) to (Tg + 80) ° C. (where Tg is the glass transition temperature of the polyester) and a magnification of 2 to 8 times. And preferably, the film is stretched by 3 to 7.5 times. Further, if necessary, a coating liquid for forming the coating layer A or the coating layer B is applied to the film surface and dried, and then, in the direction perpendicular to the stretching direction (in a direction perpendicular to the uniaxial stretching direction). The film of the present invention can be produced by a production method in which the film is stretched and oriented and heat-set.
ポリエステル層A側の表面上に形成される皮膜層Aを形成するために塗布する塗液の固形分濃度としては0.01〜1wt%、より好ましくは0.04〜0.5wt%である。そして水性塗液には本発明の効果を妨げない範囲で、他の成分、例えば他の界面活性剤、安定剤、分散剤、紫外線吸収剤、増粘剤、帯電防止剤などを添加することができる。 The solid content concentration of the coating liquid applied to form the film layer A formed on the surface on the polyester layer A side is 0.01 to 1 wt%, more preferably 0.04 to 0.5 wt%. In addition, other components such as other surfactants, stabilizers, dispersants, ultraviolet absorbers, thickeners, antistatic agents and the like may be added to the aqueous coating liquid as long as the effects of the present invention are not hindered. it can.
ポリエステル層B側の表面上に形成される皮膜層Bを形成するために塗布する塗液の固形分濃度としては0.01〜1wt%、さらに好ましくは0.04〜0.5wt%である。そして水性塗液には本発明の効果を妨げない範囲で、他の成分、例えば他の界面活性剤、安定剤、分散剤、紫外線吸収剤、増粘剤、帯電防止剤などを添加することができる。 The solid content concentration of the coating liquid applied to form the coating layer B formed on the surface on the polyester layer B side is 0.01 to 1 wt%, more preferably 0.04 to 0.5 wt%. In addition, other components such as other surfactants, stabilizers, dispersants, ultraviolet absorbers, thickeners, antistatic agents and the like may be added to the aqueous coating liquid as long as the effects of the present invention are not hindered. it can.
二軸延伸は例えば逐次二軸延伸法又は同時二軸延伸法で行うことができるが、所望するならば熱固定前にさらに縦方向あるいは横方向、またはその両方(縦と横方向)に再度延伸させ機械的強度を高めた、いわゆる強力化タイプとすることもできる。 Biaxial stretching can be performed, for example, by sequential biaxial stretching or simultaneous biaxial stretching, but if desired, further stretching in the longitudinal direction or the transverse direction, or both (longitudinal and transverse directions) before heat setting. The so-called strengthening type with increased mechanical strength can also be used.
ポリエステル層A上に皮膜層Aを形成するためには、前述した通り、1軸方向への延伸を終えた段階で所定組成・濃度の塗液を基層フィルム上に塗布する方法をとればよい。その塗布方法としては、ドクターブレード方式、グラビア方式、リバースロール方式、メイヤーバー方式のいずれであってもよい。表面AのRaは皮膜層の微粒子、成分、ポリエステル層A内部の微細粒子の調整により制御することができる。ポリエステル層B上の皮膜層Bの形成に関しても同様の方法を用いればよく、皮膜層厚みは、塗布液の固形分濃度、塗布液厚みの調整により所望値に制御することができる。 In order to form the coating layer A on the polyester layer A, as described above, a method of applying a coating solution having a predetermined composition and concentration on the base layer film after completion of stretching in the uniaxial direction may be employed. As a coating method, any of a doctor blade method, a gravure method, a reverse roll method, and a Mayer bar method may be used. Ra of the surface A can be controlled by adjusting fine particles and components of the coating layer and fine particles inside the polyester layer A. The same method may be used for forming the coating layer B on the polyester layer B, and the coating layer thickness can be controlled to a desired value by adjusting the solid content concentration of the coating solution and the coating solution thickness.
本発明においては、磁気記録媒体としてのヘッドタッチ、走行耐久性をはじめとする各種性能を向上させ、同時に薄膜化を達成するには、積層フィルムのヤング率を、縦方向および横方向でそれぞれ、通常4,000N/mm2以上および5,500N/mm2以上、好ましくは4,500N/mm2以上および6,000N/mm2以上、さらに好ましくは5,000N/mm2以上および6,500N/mm2以上である。また、ポリエステル層A、Bの結晶化度は、ポリエステルがポリエチレンテレフタレートの場合は30〜50%、ポリエチレン−2,6−ナフタレートの場合は28〜38%であることが望ましい。いずれも下限を下回ると、熱収縮率が大きくなり、一方上限を上回るとフィルムの耐摩耗性が低下し、ロールやガイドピン表面と摺動した場合に白粉が生じやすくなる。 In the present invention, in order to improve various performances including head touch as a magnetic recording medium, running durability, and at the same time to achieve a thin film, the Young's modulus of the laminated film is set in the vertical and horizontal directions, respectively. Usually 4,000 N / mm 2 or more and 5,500 N / mm 2 or more, preferably 4,500 N / mm 2 or more and 6,000 N / mm 2 or more, more preferably 5,000 N / mm 2 or more and 6,500 N / mm 2 or more. The degree of crystallinity of the polyester layers A and B is desirably 30 to 50% when the polyester is polyethylene terephthalate and 28 to 38% when the polyester is polyethylene-2,6-naphthalate. If both are below the lower limit, the heat shrinkage rate is increased, while if the upper limit is exceeded, the abrasion resistance of the film is lowered, and white powder is liable to occur when sliding with the roll or guide pin surface.
本発明によれば、ポリエステル層Aの片面にポリエステル層Bが積層されてなる積層ポリエステルフィルム、さらには、該積層フィルムのポリエステル層Aの表面にさらに皮膜層Aが積層されている積層ポリエステルフィルム、さらにはポリエステル層Bの表面にさらに被膜層Bが積層されている積層ポリエステルフィルムのそれぞれをベースフィルムとする磁気記録媒体が同様に提供される。 According to the present invention, a laminated polyester film in which a polyester layer B is laminated on one side of the polyester layer A, and further a laminated polyester film in which a film layer A is further laminated on the surface of the polyester layer A of the laminated film, Further, a magnetic recording medium is also provided in which each of the laminated polyester films in which the coating layer B is further laminated on the surface of the polyester layer B is used as a base film.
上記した本発明の積層ポリエステルフィルムから磁気記録媒体を製造する実施態様は、下記のとおりである。 An embodiment for producing a magnetic recording medium from the above-described laminated polyester film of the present invention is as follows.
本発明の積層ポリエステルフィルムは、表面Aに、真空蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング等の方法により、鉄、コバルト、ニッケル、クロムまたはこれらを主成分とする合金もしくは酸化物よりなる強磁性金属薄膜層を形成し、必要により表面Bに種々の方法でバックコート層を設けることにより磁気記録媒体とすることができる。強磁性金属薄膜層の厚みは20〜300nmであることが好ましい。 The laminated polyester film of the present invention has a ferromagnetic metal thin film layer formed of iron, cobalt, nickel, chromium or an alloy or oxide containing these as a main component on the surface A by a method such as vacuum deposition, sputtering, or ion plating. And, if necessary, a back coat layer can be provided on the surface B by various methods to obtain a magnetic recording medium. The thickness of the ferromagnetic metal thin film layer is preferably 20 to 300 nm.
また、本発明の積層ポリエステルフィルムは、上記強磁性金属薄膜層の表面にさらに、目的、用途、必要に応じてダイアモンドライクカーボン(DLC)などの保護層、含フッ素カルボン酸系潤滑層を順次設け、また必要により、表面Bに、種々の方法でバックコート層を設けることにより、特に短波長領域での出力、S/N、C/Nなどの電磁変換特性に優れ、ドロップアウト、エラーレートの少ない高密度記録用蒸着型磁気記録媒体とすることができる。この蒸着型磁気記録媒体は、アナログ信号記録用Hi8、デジタル信号記録用デジタルビデオカセットレコーダー(DVC)、データ8ミリ、DDSIV用磁気テープ媒体として極めて有用であり、特にデジタルビデオテープ用途に使用すると優れた結果を得ることができ、好適である。またデータストレージテープ用途にしても優れた結果を得ることができ、好適である。また、光反応性のGe、Sb、Te等から成る映像データ記録用合金膜が形成され、映像データ等の記録が可能な光記録テープのベースフィルムとしても好適に用いることができる。 In addition, the laminated polyester film of the present invention is further provided with a protective layer such as diamond-like carbon (DLC) and a fluorine-containing carboxylic acid-based lubricating layer in order on the surface of the ferromagnetic metal thin film layer, if necessary. In addition, if necessary, by providing a backcoat layer on the surface B by various methods, the output in the short wavelength region, the electromagnetic characteristics such as S / N, C / N, etc. are excellent, and the dropout and error rate are excellent. A low-density vapor-deposition type magnetic recording medium can be obtained. This vapor deposition type magnetic recording medium is extremely useful as a magnetic tape medium for Hi8 for analog signal recording, digital video cassette recorder (DVC) for digital signal recording, data 8 mm, DDSIV, and particularly excellent when used for digital video tape applications. It is possible to obtain the results. Further, excellent results can be obtained even for data storage tape applications, which is preferable. In addition, an image data recording alloy film made of photoreactive Ge, Sb, Te or the like is formed, and can be suitably used as a base film of an optical recording tape capable of recording image data and the like.
本実施例で用いた測定法は次のとおりである。 The measurement method used in this example is as follows.
[測定法]
(1)フィルムの表面粗さRa値、Rz値
フィルムの表面の表面粗さRa値、Rz値は、原子間力顕微鏡(走査型プローブ顕微鏡)を用いて測定した。具体的には、セイコーインスツルメント(株)製の卓上小型プローブ顕微鏡(“Nanopics” 1000)を用い、ダンピングモードで、フィルムの表面を40μm角の範囲で原子間力顕微鏡計測走査を行い、得られる表面のプロファイル曲線よりJIS・B0601・Raに相当する算術平均粗さよりRa値を、十点平均粗さよりRz値を求めた。
なお、測定条件の詳細は以下のとおりである。
測定面 表面A 表面B
測定モード ダンピングモード ダンピングモード
測定方向 幅方向 幅方向
測定領域 40×40μm 40×40μm
スキャンスピード 380s/FRAME 380s/FRAME
スキャン回数 512本 512本
振幅モード LL(20%) HH(100%)
(2)ポリエステル中の環状三量体量
ポリエステル層Aまたはポリエステル層Bから削り出したポリエステル樹脂10mgを1mlの1,1,2,2−テトラクロルエタンにガラスアンプル中で200℃、10分間加熱して溶解し、冷却後内容物をクロロホルムで稀釈して25mlとし、得られた溶液を東洋曹達(株)の高速液体クロマトグラフHLC−802URを用いてクロロホルムを展開溶剤として分析した。
[Measurement method]
(1) Surface roughness Ra value and Rz value of film The surface roughness Ra value and Rz value of the film surface were measured using an atomic force microscope (scanning probe microscope). Specifically, using a desktop small probe microscope (“Nanopics” 1000) manufactured by Seiko Instruments Inc., an atomic force microscope measurement scan was performed on the surface of the film in a 40 μm square area in a damping mode. From the surface profile curve obtained, Ra value was determined from the arithmetic average roughness corresponding to JIS · B0601 · Ra, and Rz value was obtained from the ten-point average roughness.
The details of the measurement conditions are as follows.
Measurement surface Surface A Surface B
Measurement mode Damping mode Damping mode Measurement direction Width direction Width direction Measurement area 40 × 40μm 40 × 40μm
Scan speed 380s / FRAME 380s / FRAME
Number of scans 512 lines 512 lines Amplitude mode LL (20%) HH (100%)
(2) Amount of cyclic trimer in polyester 10 mg of polyester resin shaved from polyester layer A or polyester layer B was heated in 1 ml of 1,1,2,2-tetrachloroethane at 200 ° C. for 10 minutes in a glass ampoule. After cooling, the content was diluted with chloroform to 25 ml, and the resulting solution was analyzed using Toyo Soda Co., Ltd. high performance liquid chromatograph HLC-802UR using chloroform as a developing solvent.
(3)微細粒子の平均粒径
電子顕微鏡(電顕)試験台上に微細粒子粉体を、この粒子ができるだけ重ならないように散在せしめ、電顕(好ましくは透過型電子顕微鏡)により倍率100万倍程度で観測し、少なくとも100個の粒子について面積円相当径を求め、この数平均値をもって平均粒径とした。
(3) Average particle diameter of fine particles A fine particle powder is dispersed on an electron microscope (electron microscope) test stand so that these particles do not overlap as much as possible, and an electron microscope (preferably a transmission electron microscope) has a magnification of 1,000,000. The area equivalent circle diameter was determined for at least 100 particles, and the number average value was used as the average particle diameter.
なお、この粒径をフィルムから求める場合には下記のa)手法等により求められる。 In addition, when calculating | requiring this particle size from a film, it calculates | requires by the following a) method.
a)フィルムの皮膜表面A上に金スパッター装置により金薄膜蒸着層を20〜30nm(χnm)で設け、電子顕微鏡(好ましくは走査型電子顕微鏡)により倍率10万倍程度で観測し、少なくとも100個の粒子について面積円相当径を求め、この数平均値より2χnmを減じた値をもって粒径とする。 a) A gold thin film deposition layer is provided on the film surface A of the film with a gold sputtering device at 20 to 30 nm (χ nm), and observed with an electron microscope (preferably a scanning electron microscope) at a magnification of about 100,000 times, and at least 100 The equivalent circle diameter is obtained for each particle, and the value obtained by subtracting 2χ nm from the number average value is defined as the particle size.
(4)粒子の平均粒径
ポリエステルBに含有される粒子の場合、表面B側からポリエステル樹脂をプラズマ低温灰化処理法(たとえばヤマト科学製PR-503型)で除去し粒子を露出させる。処理条件は被膜や熱可塑性樹脂は灰化されるが粒子はダメージを受けない条件を選択する。これをSEM(走査型電子顕微鏡)で観察し、粒子の画像(粒子によってできる光の濃淡)をイメージアナライザー(たとえばケンブリッジインストルメント製QTM900)に結びつけ、観察箇所を変えて粒子数10,000個以上で次の数値処理を行い、それによって求めた数平均径Dを平均粒径とする。
(4) Average particle diameter of particles In the case of particles contained in polyester B, the polyester resin is removed from the surface B side by a plasma low-temperature ashing method (for example, PR-503 manufactured by Yamato Kagaku) to expose the particles. The treatment conditions are selected such that the film and the thermoplastic resin are ashed but the particles are not damaged. This is observed with an SEM (scanning electron microscope), and the image of the particles (light density produced by the particles) is connected to an image analyzer (for example, QTM900 manufactured by Cambridge Instrument), and the number of particles is 10,000 or more by changing the observation location. Then, the following numerical processing is performed, and the number average diameter D obtained thereby is defined as the average particle diameter.
D=ΣDi/N
ここで、Diは粒子の円相当径、Nは個数である。ただし、皮膜層Bに微細粒子を含有する場合は、皮膜層Bを取り除いてから灰化処理を行う。
D = ΣDi / N
Here, Di is the equivalent circle diameter of the particles, and N is the number. However, when the coating layer B contains fine particles, the ashing treatment is performed after the coating layer B is removed.
ポリエステルAに含有される粒子の場合も同様な方法にて平均粒径を求める。ただし、皮膜層Aに微細粒子を含有する場合は、皮膜層Aを取り除いてから灰化処理を行う。 In the case of particles contained in polyester A, the average particle size is determined by the same method. However, when the coating layer A contains fine particles, the ashing treatment is performed after the coating layer A is removed.
(5)ポリエステル層A、Bの厚み、およびフィルム全体の厚み
フィルム全体の厚みはマイクロメーターにてランダムに10点測定し、その平均値を用いる。ポリエステル層A、Bの層厚については、相対的に薄いポリエステル層の層厚みを以下に述べる方法にて測定し、相対的に厚いポリエステル層の層厚みは、全厚みより皮膜層および相対的に薄いポリエステル層の層厚を引き算して求める。
(5) Thickness of polyester layers A and B, and thickness of the entire film The thickness of the entire film is measured at 10 points randomly with a micrometer, and the average value is used. Regarding the layer thicknesses of the polyester layers A and B, the layer thickness of the relatively thin polyester layer is measured by the method described below, and the layer thickness of the relatively thick polyester layer is relatively smaller than the total thickness. Subtract the thickness of the thin polyester layer.
二次イオン質量分析装置(SIMS)を用いて、深さ5,000nmの範囲のフィルム中の粒子の内最も高濃度の粒子に起因する金属元素、フィルム中に金属元素を含まない粒子を含有する場合は、ポリエステルフィルム重合時の最も高濃度に含有する触媒に起因する金属元素濃度(M)を測定する。金属元素濃度Mは一旦安定値1になったのち、単調に増加するかまたは減少して安定値2になる。この分布曲線をもとに、前者の場合は、(安定値1+安定値2)/2の粒子濃度を与える深さをもって、薄いポリエステル層の厚み(μm)とする。 Using a secondary ion mass spectrometer (SIMS), a metal element caused by the highest concentration of particles in a film having a depth in the range of 5,000 nm and a particle containing no metal element in the film are contained. In this case, the metal element concentration (M) caused by the catalyst contained in the highest concentration at the time of polyester film polymerization is measured. The metal element concentration M once reaches a stable value 1, and then monotonously increases or decreases to a stable value 2. Based on this distribution curve, in the former case, the thickness (μm) of the thin polyester layer is set to a depth that gives a particle concentration of (stable value 1 + stable value 2) / 2.
測定条件は、以下のとおりである。 The measurement conditions are as follows.
(a)測定装置
二次イオン質量分析装置(SIMS);パーキン・エルマー株式会社(PERKIN ELMER INC.)製、「6300」
(b)測定条件
一次イオン種:Cs2+
一次イオン加速電圧:3KV
一次イオン入射角:60°
一次イオン電流:150nA
ラスター領域:300μm×400μm
分析領域:ゲート9%
測定真空度:6.0×10−9 Torr
E−GUNN:0.5KV−3.0A
(6)ヤング率
JIS-Z-1702の規定された方法にしたがって、インストロンタイプの引っ張り試験機を用いて25℃、65%RHにて測定した。
(A) Measuring device Secondary ion mass spectrometer (SIMS); “6300” manufactured by PERKIN ELMER INC.
(B) Measurement conditions Primary ion species: Cs 2+
Primary ion acceleration voltage: 3KV
Primary ion incident angle: 60 °
Primary ion current: 150 nA
Raster area: 300 μm × 400 μm
Analysis area: Gate 9%
Measurement vacuum: 6.0 × 10 −9 Torr
E-GUNN: 0.5KV-3.0A
(6) Young's modulus Measured at 25 ° C. and 65% RH using an Instron type tensile tester according to the method defined in JIS-Z-1702.
(7)ポリエステルの固有粘度IV
ポリエステル層Aまたは層Bから削り出したポリエステル樹脂を用いて、オルソクロロフェノールを溶媒として25℃で測定した。
(7) Intrinsic viscosity IV of polyester
Using the polyester resin cut out from the polyester layer A or layer B, measurement was performed at 25 ° C. using orthochlorophenol as a solvent.
(8)磁気テープの製造および特性(電磁変換特性)評価
積層ポリエステルフィルムの表面Aに、連続真空斜め蒸着法により、コバルト100%の強磁性薄膜(膜厚150nm)を微量の酸素の存在下に形成させる。酸素濃度は強磁性金属薄膜の酸素含有量が金属に対する原子数比で5%となるように調整する。形成した強磁性薄膜の表面にダイヤモンドライクカーボン(DLC)膜をCVD法で設け、さらに含フッ素カルボン酸系潤滑層を順次設け、表面Bに、公知の方法でバックコート層を設ける。その後、8mm幅にスリットして磁気テープとする。このテープ50m長さをSONY製ハイエイトカセットに組み込みVTRカセットテープとした。このテープにSONY製家庭用VTR(商品名 EDV−6000)を用いてシバソク製のテレビ試験波形発生器(TG7/U706)により100%クロマ信号を記録し、その再生信号からシバソク製カラービデオノイズ測定器(925D/1)でクロマS/Nを測定した。
(8) Manufacture of magnetic tape and characteristics (electromagnetic conversion characteristics) evaluation On the surface A of the laminated polyester film, a 100% cobalt thin ferromagnetic film (thickness 150 nm) is formed in the presence of a small amount of oxygen by continuous vacuum oblique deposition Let it form. The oxygen concentration is adjusted so that the oxygen content of the ferromagnetic metal thin film is 5% in terms of the number ratio of atoms to the metal. A diamond-like carbon (DLC) film is provided on the surface of the formed ferromagnetic thin film by a CVD method, a fluorine-containing carboxylic acid-based lubricating layer is sequentially provided, and a back coat layer is provided on the surface B by a known method. Thereafter, it is slit to 8 mm width to obtain a magnetic tape. A 50 m length of this tape was incorporated into a Sony high-weight cassette to obtain a VTR cassette tape. A 100% chroma signal was recorded on this tape using a Sony VTR for household use (trade name EDV-6000) by a TV test waveform generator (TG7 / U706) manufactured by Shiba-Soku, and color video noise made by Shiva-Soku was measured from the reproduced signal. Chroma S / N was measured with a vessel (925D / 1).
次に実施例に基づき、本発明を説明する。 Next, based on an Example, this invention is demonstrated.
[実施例1]
(ポリエステルAの製造方法)
テレフタル酸ジメチル100重量部、エチレングリコール70重量部、酢酸カルシウム0.09重量部を反応器に入れて180〜210℃にてエステル交換反応を施し、メタノールを留出させた。エステル交換反応が終了した時点でリン酸0.02重量部および三酸化アンチモン0.03重量部を添加し、引き続いて系内を徐々に減圧にし、60分で1mmHg以下とした。それと同時に徐々に昇温し290℃とした。重縮合反応を2時間実施し、その後吐出ノズルより水中に押し出しカッターによって径約5mm長さ約7mmの円柱状のチップとした(ポリマの等価球直径は6.4mmである)。
[Example 1]
(Method for producing polyester A)
100 parts by weight of dimethyl terephthalate, 70 parts by weight of ethylene glycol, and 0.09 part by weight of calcium acetate were placed in a reactor, and subjected to a transesterification reaction at 180 to 210 ° C. to distill methanol. When the transesterification reaction was completed, 0.02 part by weight of phosphoric acid and 0.03 part by weight of antimony trioxide were added, and then the pressure in the system was gradually reduced to 1 mmHg or less in 60 minutes. At the same time, the temperature was gradually raised to 290 ° C. The polycondensation reaction was carried out for 2 hours, and then extruded into water from a discharge nozzle to form a cylindrical chip having a diameter of about 5 mm and a length of about 7 mm (the equivalent spherical diameter of the polymer is 6.4 mm).
得られたポリマの固有粘度は0.650であり、カルボキシ末端基濃度は25当量/106gポリマ、またポリマ中の環状三量体の量は1.3wt%であった。 The obtained polymer had an intrinsic viscosity of 0.650, a carboxy end group concentration of 25 equivalents / 10 6 g polymer, and the amount of cyclic trimer in the polymer was 1.3 wt%.
得られたポリマを150℃で減圧下に乾燥し、ついで窒素ガスで系内1.20kg/cm2の微加圧にした。反応系内の酸素濃度は50ppm、水分12ppmである。該圧力で系内を保持し(非流通)、温度240℃で20時間熱処理を実施した後ポリマを取り出した。得られたポリマの固有粘度は0.60であり、カルボキシ末端基濃度は28当量/106gポリマであった。またポリマ中の環状三量体の量は0.30wt%であった。こうして得られたポリマに平均粒径60nmのシリカを0.02wt%含有させ、ポリエステルAを得た。 The obtained polymer was dried at 150 ° C. under reduced pressure, and then the inside of the system was slightly pressurized at 1.20 kg / cm 2 with nitrogen gas. The oxygen concentration in the reaction system is 50 ppm and the water content is 12 ppm. The inside of the system was maintained at this pressure (non-circulating), and after heat treatment at a temperature of 240 ° C. for 20 hours, the polymer was taken out. The resulting polymer had an intrinsic viscosity of 0.60 and a carboxy end group concentration of 28 equivalents / 10 6 g polymer. The amount of cyclic trimer in the polymer was 0.30 wt%. Polyester A was obtained by adding 0.02 wt% of silica having an average particle diameter of 60 nm to the polymer thus obtained.
(ポリエステルBの製造方法)
テレフタル酸ジメチル100重量部、エチレングリコール70重量部、酢酸カルシウム0.09重量部を反応器に入れて180〜210℃にてエステル交換反応を施し、メタノールを留出させた。エステル交換反応が終了した時点でリン酸0.02重量部および三酸化アンチモン0.03重量部を添加し、引き続いて系内を徐々に減圧にし、60分で1mmHg以下とした。それと同時に徐々に昇温し290℃とした。重縮合反応を2時間実施し、その後吐出ノズルより水中に押し出しカッターによって径約5mm長さ約7mmの円柱状のチップとした。(ポリマの等価球直径は6.4mmである)得られたポリマの固有粘度は0.650であり、カルボキシ末端基濃度は25当量/106gポリマ、またポリマ中の環状三量体の量は1.3wt%であった。こうして得られたポリマに平均粒径320nmのポリスチレン球を0.50wt%含有させ、ポリエステルBを得た。
(Method for producing polyester B)
100 parts by weight of dimethyl terephthalate, 70 parts by weight of ethylene glycol, and 0.09 part by weight of calcium acetate were placed in a reactor, and subjected to a transesterification reaction at 180 to 210 ° C. to distill methanol. When the transesterification reaction was completed, 0.02 part by weight of phosphoric acid and 0.03 part by weight of antimony trioxide were added, and then the pressure in the system was gradually reduced to 1 mmHg or less in 60 minutes. At the same time, the temperature was gradually raised to 290 ° C. The polycondensation reaction was carried out for 2 hours, and then extruded into water from a discharge nozzle to form a cylindrical chip having a diameter of about 5 mm and a length of about 7 mm. (The equivalent spherical diameter of the polymer is 6.4 mm) The resulting polymer has an intrinsic viscosity of 0.650, the carboxy end group concentration is 25 equivalents / 10 6 g polymer, and the amount of cyclic trimer in the polymer Was 1.3 wt%. The polymer thus obtained was made to contain 0.50 wt% of polystyrene spheres having an average particle size of 320 nm to obtain polyester B.
得られたポリエステルA、ポリエステルBを、それぞれ170℃で3時間乾燥後、2台の押し出し機に、厚みの比が5:1となるように調整して共押出しにより供給し、溶融温度280〜300℃にて溶融し、平均目開き1μmの鋼線フィルターで高精度ろ過したのち、マルチマニホールド型共押出しダイを用いて、ポリエステルAの片面にポリエステルBを積層させ、温度25℃のキャステイングドラム上にて急冷して厚さ84μmの未延伸積層ポリエステルフィルムを得た。押し出し時にはポリエステルAとポリエステルBともフィルター圧力上昇もなく押し出しができた。次にこのようにして得られた未延伸フィルムを予熱しロール延伸法で110℃で3.0倍に縦延伸し、急冷して縦延伸フィルムを得た。中の環状三量体量は0.60wt%であった。 The obtained polyester A and polyester B were each dried at 170 ° C. for 3 hours, adjusted to a ratio of 5: 1 to two extruders and supplied by co-extrusion, and a melting temperature of 280 to 800 After melting at 300 ° C and high-accuracy filtration with a steel wire filter with an average opening of 1 µm, polyester B is laminated on one side of polyester A using a multi-manifold coextrusion die on a casting drum at a temperature of 25 ° C Was quickly cooled to obtain an unstretched laminated polyester film having a thickness of 84 μm. During extrusion, both polyester A and polyester B could be extruded without increasing the filter pressure. Next, the unstretched film thus obtained was preheated, longitudinally stretched 3.0 times at 110 ° C. by a roll stretching method, and rapidly cooled to obtain a longitudinally stretched film. The amount of cyclic trimer therein was 0.60 wt%.
この縦延伸フィルムに、皮膜層Aを設けるため、ポリエステル層Aの外側に下記組成・濃度の水溶液を、塗布厚み4.0μmでメイヤーバー方式にて塗布した。 In order to provide the film layer A on this longitudinally stretched film, an aqueous solution having the following composition and concentration was applied to the outside of the polyester layer A by a Mayer bar method with a coating thickness of 4.0 μm.
ポリエステル層A外側への塗布水溶液:
メチルセルロース 0.10wt%
水溶性ポリエステル 0.30wt%
平均粒径 12nmの球状シリカ 0.03wt%
また、皮膜層Bを設けるため、ポリエステル層Bの外側に下記組成・濃度の水溶駅を、塗布厚み4.0μmでメイヤーバー方式にて塗布した。
Aqueous solution applied to the outside of the polyester layer A:
Methylcellulose 0.10wt%
Water-soluble polyester 0.30wt%
0.03wt% spherical silica with an average particle size of 12nm
Further, in order to provide the coating layer B, a water-soluble station having the following composition and concentration was applied to the outside of the polyester layer B by a Mayer bar method with a coating thickness of 4.0 μm.
メチルセルロース 0.12wt%
水溶性ポリエステル 0.30wt%
アミノエチルシランカップリング剤 0.01wt%
続いてステンターに供給し、110℃にて横方向に4.2倍に延伸した。得られた二軸延伸フィルムを、220℃の熱風で4秒間熱固定し、全厚み6.4μmで、ポリエステル層Bの厚み1.0μmの積層二軸配向ポリエステルフィルムを得た。このフィルムのヤング率は縦方向4,500N/mm2、横方向6,500N/mm2であった。この積層フィルムの他の特性、およびこのフィルムを用いた強磁性薄膜蒸着型磁気テープの特性を表1に示す。
Methylcellulose 0.12wt%
Water-soluble polyester 0.30wt%
Aminoethylsilane coupling agent 0.01wt%
Then, it supplied to the stenter and extended | stretched 4.2 times in the horizontal direction at 110 degreeC. The obtained biaxially stretched film was heat-fixed with hot air of 220 ° C. for 4 seconds to obtain a laminated biaxially oriented polyester film having a total thickness of 6.4 μm and a polyester layer B thickness of 1.0 μm. Young's modulus of the film is machine direction 4,500N / mm 2, it was transverse 6,500N / mm 2. Table 1 shows other characteristics of the laminated film and characteristics of a ferromagnetic thin film vapor deposition type magnetic tape using the film.
[実施例2]
(ポリエステルAの製造方法)
ポリマ中に平均粒径が60nmのシリカ粒子を無添加とした以外は実施例1と同様にしてポリエステルAを得た。
[Example 2]
(Method for producing polyester A)
Polyester A was obtained in the same manner as in Example 1 except that silica particles having an average particle diameter of 60 nm were not added to the polymer.
(ポリエステルBの製造方法)
テレフタル酸ジメチル100重量部、エチレングリコール70重量部、酢酸カルシウム0.09重量部を反応器に入れて180〜210℃にてエステル交換反応を施し、メタノールを留出させた。エステル交換反応が終了した時点でリン酸0.02重量部および三酸化アンチモン0.03重量部を添加し、引き続いて系内を徐々に減圧にし、60分で1mmHg以下とした。それと同時に徐々に昇温し290℃とした。重縮合反応を2時間実施し、その後吐出ノズルより水中に押し出しカッターによって径約5mm長さ約7mmの円柱状のチップとした(ポリマの等価球直径は6.4mmである)。
(Method for producing polyester B)
100 parts by weight of dimethyl terephthalate, 70 parts by weight of ethylene glycol, and 0.09 part by weight of calcium acetate were placed in a reactor, and subjected to a transesterification reaction at 180 to 210 ° C. to distill methanol. When the transesterification reaction was completed, 0.02 part by weight of phosphoric acid and 0.03 part by weight of antimony trioxide were added, and then the pressure in the system was gradually reduced to 1 mmHg or less in 60 minutes. At the same time, the temperature was gradually raised to 290 ° C. The polycondensation reaction was carried out for 2 hours, and then extruded into water from a discharge nozzle to form a cylindrical chip having a diameter of about 5 mm and a length of about 7 mm (the equivalent spherical diameter of the polymer is 6.4 mm).
得られたポリマの固有粘度は0.650であり、カルボキシ末端基濃度は25当量/106gポリマ、またポリマ中の環状三量体の量は1.3wt%であった。 The obtained polymer had an intrinsic viscosity of 0.650, a carboxy end group concentration of 25 equivalents / 10 6 g polymer, and the amount of cyclic trimer in the polymer was 1.3 wt%.
得られたポリマを150℃で減圧下に乾燥し、ついで窒素ガスで系内1.20kg/cm2の微加圧にした。反応系内の酸素濃度は50ppm、水分12ppmである。該圧力で系内を保持し(非流通)、温度240℃で20時間熱処理を実施した後ポリマを取り出した。得られたポリマの固有粘度は0.60であり、カルボキシ末端基濃度は28当量/106gポリマであった。またポリマ中の環状三量体の量は0.30wt%であった。こうして得られたポリマに平均粒径320nmのポリスチレン球を0.50wt%含有させ、ポリエステルBを得た。 The obtained polymer was dried at 150 ° C. under reduced pressure, and then the inside of the system was slightly pressurized at 1.20 kg / cm 2 with nitrogen gas. The oxygen concentration in the reaction system is 50 ppm and the water content is 12 ppm. The inside of the system was maintained at this pressure (non-circulating), and after heat treatment at a temperature of 240 ° C. for 20 hours, the polymer was taken out. The resulting polymer had an intrinsic viscosity of 0.60 and a carboxy end group concentration of 28 equivalents / 10 6 g polymer. The amount of cyclic trimer in the polymer was 0.30 wt%. The polymer thus obtained was made to contain 0.50 wt% of polystyrene spheres having an average particle size of 320 nm to obtain polyester B.
こうして得られたポリエステルAおよびポリエステルBを用いた以外は実施例1と同様にして積層ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルム特性およびそのフィルムを用いた強磁性薄膜蒸着型磁気テープの特性を表1に示す。 A laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that polyester A and polyester B thus obtained were used. Table 1 shows the obtained film characteristics and the characteristics of the ferromagnetic thin film vapor deposition type magnetic tape using the film.
[実施例3]
(ポリエステルAの製造方法)
テレフタル酸ジメチル100重量部、エチレングリコール70重量部、酢酸カルシウム0.09重量部を反応器に入れて180〜210℃にてエステル交換反応を施し、メタノールを留出させた。エステル交換反応が終了した時点でリン酸0.02重量部および三酸化アンチモン0.03重量部を添加し、引き続いて系内を徐々に減圧にし、60分で1mmHg以下とした。それと同時に徐々に昇温し290℃とした。重縮合反応を2時間実施し、その後吐出ノズルより水中に押し出しカッターによって径約5mm長さ約7mmの円柱状のチップとした(ポリマの等価球直径は6.4mmである)。
[Example 3]
(Method for producing polyester A)
100 parts by weight of dimethyl terephthalate, 70 parts by weight of ethylene glycol, and 0.09 part by weight of calcium acetate were placed in a reactor, and subjected to a transesterification reaction at 180 to 210 ° C. to distill methanol. When the transesterification reaction was completed, 0.02 part by weight of phosphoric acid and 0.03 part by weight of antimony trioxide were added, and then the pressure in the system was gradually reduced to 1 mmHg or less in 60 minutes. At the same time, the temperature was gradually raised to 290 ° C. The polycondensation reaction was carried out for 2 hours, and then extruded into water from a discharge nozzle to form a cylindrical chip having a diameter of about 5 mm and a length of about 7 mm (the equivalent spherical diameter of the polymer is 6.4 mm).
得られたポリマの固有粘度は0.650であり、カルボキシ末端基濃度は25当量/106gポリマ、またポリマ中の環状三量体の量は1.3wt%であった。 The obtained polymer had an intrinsic viscosity of 0.650, a carboxy end group concentration of 25 equivalents / 10 6 g polymer, and the amount of cyclic trimer in the polymer was 1.3 wt%.
得られたポリマを150℃で減圧下に乾燥し、ついで窒素ガスで系内1.20kg/cm2の微加圧にした。反応系内の酸素濃度は50ppm、水分15ppmである。該圧力で系内を保持し(非流通)、温度240℃で10時間熱処理を実施した後ポリマを取り出した。得られたポリマの固有粘度は0.5であり、カルボキシ末端基濃度は28当量/106gポリマであった。またポリマ中の環状三量体の量は0.65wt%であった。このようにしてポリエステルAを得た。 The obtained polymer was dried at 150 ° C. under reduced pressure, and then the inside of the system was slightly pressurized at 1.20 kg / cm 2 with nitrogen gas. The oxygen concentration in the reaction system is 50 ppm and the water content is 15 ppm. The inside of the system was maintained at this pressure (non-circulating), and after heat treatment at a temperature of 240 ° C. for 10 hours, the polymer was taken out. The resulting polymer had an intrinsic viscosity of 0.5 and a carboxy end group concentration of 28 equivalents / 10 6 g polymer. The amount of cyclic trimer in the polymer was 0.65 wt%. In this way, polyester A was obtained.
(ポリエステルBの製造方法)
実施例2と同様にしてポリエステルBを得た。
(Method for producing polyester B)
In the same manner as in Example 2, polyester B was obtained.
こうして得られたポリエステルAおよびポリエステルBを用いた以外は実施例1と同様にして積層ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルム特性およびそのフィルムを用いた強磁性薄膜蒸着型磁気テープの特性を表1に示す。 A laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that polyester A and polyester B thus obtained were used. Table 1 shows the obtained film characteristics and the characteristics of the ferromagnetic thin film vapor deposition type magnetic tape using the film.
[実施例4]
(ポリエステルAの製造方法)
実施例2と同様にしてポリエステルAを得た。
[Example 4]
(Method for producing polyester A)
In the same manner as in Example 2, polyester A was obtained.
(ポリエステルBの製造方法)
実施例2と同様にしてポリエステルBを得た。
(Method for producing polyester B)
In the same manner as in Example 2, polyester B was obtained.
このようにして得られたポリエステルを用いて、被覆層Bを設けなかった以外は実施例2と同様にして積層ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルム特性およびそのフィルムを用いた強磁性薄膜蒸着型磁気テープの特性を表1に示す。 Using the polyester thus obtained, a laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 2 except that the coating layer B was not provided. Table 1 shows the obtained film characteristics and the characteristics of the ferromagnetic thin film vapor deposition type magnetic tape using the film.
[実施例5]
(ポリエステルAの製造方法)
実施例1と同様にしてポリエステルAを得た。
[Example 5]
(Method for producing polyester A)
In the same manner as in Example 1, polyester A was obtained.
(ポリエステルBの製造方法)
実施例2と同様にしてポリエステルBを得た。
(Method for producing polyester B)
In the same manner as in Example 2, polyester B was obtained.
このようにして得られたポリエステルを用いて、被覆層Aおよび被覆層Bを設けなかった以外は実施例2と同様にして積層ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルム特性およびそのフィルムを用いた強磁性薄膜蒸着型磁気テープの特性を表1に示す。 Using the polyester thus obtained, a laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 2 except that the coating layer A and the coating layer B were not provided. Table 1 shows the obtained film characteristics and the characteristics of the ferromagnetic thin film vapor deposition type magnetic tape using the film.
[実施例6]
(ポリエステルAの製造方法)
ポリマ中に平均粒径が60nmのシリカ粒子を0.1wt%含有させた以外は実施例1と同様にしてポリエステルAを得た。
[Example 6]
(Method for producing polyester A)
Polyester A was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.1 wt% of silica particles having an average particle diameter of 60 nm were contained in the polymer.
(ポリエステルBの製造方法)
実施例1と同様にしてポリエステルBを得た。
(Method for producing polyester B)
In the same manner as in Example 1, polyester B was obtained.
このようにして得られたポリエステルを用いて、実施例1と同様にして積層ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルム特性およびそのフィルムを用いた強磁性薄膜蒸着型磁気テープの特性を表1に示す。 A laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 using the polyester thus obtained. Table 1 shows the obtained film characteristics and the characteristics of the ferromagnetic thin film vapor deposition type magnetic tape using the film.
[実施例7]
(ポリエステルAの製造方法)
実施例2と同様にしてポリエステルAを得た。
[Example 7]
(Method for producing polyester A)
In the same manner as in Example 2, polyester A was obtained.
(ポリエステルBの製造方法)
実施例2と同様にしてポリエステルBを得た。
(Method for producing polyester B)
In the same manner as in Example 2, polyester B was obtained.
このようにして得られたポリエステルを用いて、被膜層Aを以下の塗液水溶液にて塗布した以外は実施例1と同様にして積層ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルム特性およびそのフィルムを用いた強磁性薄膜蒸着型磁気テープの特性を表1に示す。 Using the polyester thus obtained, a laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating layer A was applied with the following aqueous coating solution. Table 1 shows the obtained film characteristics and the characteristics of the ferromagnetic thin film vapor deposition type magnetic tape using the film.
A層外側への塗布水溶液:
メチルセルロース 0.01wt%
水溶性ポリエステル 0.30wt%
[実施例8]
(ポリエステルAの製造方法)
実施例2と同様にしてポリエステルAを得た。
Aqueous solution on the outside of layer A:
Methylcellulose 0.01wt%
Water-soluble polyester 0.30wt%
[Example 8]
(Method for producing polyester A)
In the same manner as in Example 2, polyester A was obtained.
(ポリエステルBの製造方法)
平均粒径320nmのポリスチレン球を0.70重量%含有させた以外は実施例2と同様にしてポリエステルBを得た。
(Method for producing polyester B)
Polyester B was obtained in the same manner as in Example 2 except that 0.70% by weight of polystyrene spheres having an average particle size of 320 nm were contained.
このようにして得られたポリエステルを用いて、実施例1と同様にして積層ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルム特性およびそのフィルムを用いた強磁性薄膜蒸着型磁気テープの特性を表1に示す。
[実施例9]
(ポリエステルAの製造方法)
実施例2と同様にしてポリエステルAを得た。
A laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 using the polyester thus obtained. Table 1 shows the obtained film characteristics and the characteristics of the ferromagnetic thin film vapor deposition type magnetic tape using the film.
[Example 9]
(Method for producing polyester A)
In the same manner as in Example 2, polyester A was obtained.
(ポリエステルBの製造方法)
平均粒径200nmのポリスチレン球を0.30wt%含有させた以外は実施例2と同様にしてポリエステルBを得た。
(Method for producing polyester B)
Polyester B was obtained in the same manner as in Example 2 except that 0.30 wt% of polystyrene spheres having an average particle diameter of 200 nm were contained.
このようにして得られたポリエステルを用いて、実施例1と同様にして積層ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルム特性およびそのフィルムを用いた強磁性薄膜蒸着型磁気テープの特性を表1に示す。 A laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 using the polyester thus obtained. Table 1 shows the obtained film characteristics and the characteristics of the ferromagnetic thin film vapor deposition type magnetic tape using the film.
[比較例1]
(ポリエステルAの製造方法)
テレフタル酸ジメチル100重量部、エチレングリコール70重量部、酢酸カルシウム0.09重量部を反応器に入れて180〜210℃にてエステル交換反応を施し、メタノールを留出させた。エステル交換反応が終了した時点でリン酸0.02重量部および三酸化アンチモン0.03重量部を添加し、引き続いて系内を徐々に減圧にし、60分で1mmHg以下とした。それと同時に徐々に昇温し290℃とした。重縮合反応を2時間実施し、その後吐出ノズルより水中に押し出しカッターによって径約5mm長さ約7mmの円柱状のチップとした(ポリマの等価球直径は6.4mmである)。
[Comparative Example 1]
(Method for producing polyester A)
100 parts by weight of dimethyl terephthalate, 70 parts by weight of ethylene glycol, and 0.09 part by weight of calcium acetate were placed in a reactor, and subjected to a transesterification reaction at 180 to 210 ° C. to distill methanol. When the transesterification reaction was completed, 0.02 part by weight of phosphoric acid and 0.03 part by weight of antimony trioxide were added, and then the pressure in the system was gradually reduced to 1 mmHg or less in 60 minutes. At the same time, the temperature was gradually raised to 290 ° C. The polycondensation reaction was carried out for 2 hours, and then extruded into water from a discharge nozzle to form a cylindrical chip having a diameter of about 5 mm and a length of about 7 mm (the equivalent spherical diameter of the polymer is 6.4 mm).
得られたポリマの固有粘度は0.650であり、カルボキシ末端基濃度は25当量/106gポリマ、またポリマ中の環状三量体の量は1.3wt%であった。このようにしてポリエステルAを得た。 The obtained polymer had an intrinsic viscosity of 0.650, a carboxy end group concentration of 25 equivalents / 10 6 g polymer, and the amount of cyclic trimer in the polymer was 1.3 wt%. In this way, polyester A was obtained.
(ポリエステルBの製造方法)
実施例2と同様にしてポリエステルBを得た。
(Method for producing polyester B)
In the same manner as in Example 2, polyester B was obtained.
このようにして得られたポリエステルを用いて、実施例1と同様にして積層ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムは、金属薄膜蒸着工程時にブリードアウトするオリゴマーにより、十分な電磁変換特性を得ることができなかった。得られたフィルム特性およびそのフィルムを用いた強磁性薄膜蒸着型磁気テープの特性を表1に示す。 A laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 using the polyester thus obtained. The obtained film could not obtain sufficient electromagnetic characteristics due to the oligomer that bleeds out during the metal thin film deposition process. Table 1 shows the obtained film characteristics and the characteristics of the ferromagnetic thin film vapor deposition type magnetic tape using the film.
[比較例2]
テレフタル酸ジメチル100重量部、エチレングリコール70重量部、酢酸カルシウム0.09重量部を反応器に入れて180〜210℃にてエステル交換反応を施し、メタノールを留出させた。エステル交換反応が終了した時点でリン酸0.02重量部および三酸化アンチモン0.03重量部を添加し、引き続いて系内を徐々に減圧にし、60分で1mmHg以下とした。それと同時に徐々に昇温し290℃とした。重縮合反応を2時間実施し、その後吐出ノズルより水中に押し出しカッターによって径約5mm長さ約7mmの円柱状のチップとした(ポリマの等価球直径は6.4mmである)。
[Comparative Example 2]
100 parts by weight of dimethyl terephthalate, 70 parts by weight of ethylene glycol, and 0.09 part by weight of calcium acetate were placed in a reactor, and subjected to a transesterification reaction at 180 to 210 ° C. to distill methanol. When the transesterification reaction was completed, 0.02 part by weight of phosphoric acid and 0.03 part by weight of antimony trioxide were added, and then the pressure in the system was gradually reduced to 1 mmHg or less in 60 minutes. At the same time, the temperature was gradually raised to 290 ° C. The polycondensation reaction was carried out for 2 hours, and then extruded into water from a discharge nozzle to form a cylindrical chip having a diameter of about 5 mm and a length of about 7 mm (the equivalent spherical diameter of the polymer is 6.4 mm).
得られたポリマの固有粘度は0.650であり、カルボキシ末端基濃度は25当量/106gポリマ、またポリマ中の環状三量体の量は1.3wt%であった。得られたポリマを、常圧下ポリマ1kg当たり窒素ガスを60リットルの割合で流通させる以外は実施例1と同様にして熱処理を実施した。得られたポリマの環状三量体の量は0.40wt%であった。またポリマの固有粘度は0.75であり、カルボキシ末端基濃度は20当量/106gポリマであった。 The obtained polymer had an intrinsic viscosity of 0.650, a carboxy end group concentration of 25 equivalents / 10 6 g polymer, and the amount of cyclic trimer in the polymer was 1.3 wt%. The obtained polymer was heat treated in the same manner as in Example 1 except that nitrogen gas was circulated at a rate of 60 liters per kg of the polymer under normal pressure. The amount of cyclic trimer of the obtained polymer was 0.40 wt%. The intrinsic viscosity of the polymer was 0.75, and the carboxy end group concentration was 20 equivalents / 10 6 g polymer.
このようにして得られたポリエステルAを用いて実施例1と同様に押し出したところ、フィルター濾圧が上昇しフィルムを製膜することが得られなかった。 The polyester A thus obtained was extruded in the same manner as in Example 1. As a result, the filter filtration pressure increased and it was not possible to form a film.
[比較例3]
(ポリエステルAの製造方法)
テレフタル酸ジメチル100重量部、エチレングリコール70重量部、酢酸カルシウム0.09重量部を反応器に入れて180〜210℃にてエステル交換反応を施し、メタノールを留出させた。エステル交換反応が終了した時点でリン酸0.02重量部および三酸化アンチモン0.03重量部を添加し、引き続いて系内を徐々に減圧にし、60分で1mmHg以下とした。それと同時に徐々に昇温し290℃とした。重縮合反応を2時間実施し、その後吐出ノズルより水中に押し出しカッターによって径約5mm長さ約7mmの円柱状のチップとした(ポリマの等価球直径は6.4mmである)。
[Comparative Example 3]
(Method for producing polyester A)
100 parts by weight of dimethyl terephthalate, 70 parts by weight of ethylene glycol, and 0.09 part by weight of calcium acetate were placed in a reactor, and subjected to a transesterification reaction at 180 to 210 ° C. to distill methanol. When the transesterification reaction was completed, 0.02 part by weight of phosphoric acid and 0.03 part by weight of antimony trioxide were added, and then the pressure in the system was gradually reduced to 1 mmHg or less in 60 minutes. At the same time, the temperature was gradually raised to 290 ° C. The polycondensation reaction was carried out for 2 hours, and then extruded into water from a discharge nozzle to form a cylindrical chip having a diameter of about 5 mm and a length of about 7 mm (the equivalent spherical diameter of the polymer is 6.4 mm).
得られたポリマの固有粘度は0.650であり、カルボキシ末端基濃度は25当量/106gポリマ、またポリマ中の環状三量体の量は1.3wt%であった。 The obtained polymer had an intrinsic viscosity of 0.650, a carboxy end group concentration of 25 equivalents / 10 6 g polymer, and the amount of cyclic trimer in the polymer was 1.3 wt%.
得られたポリマを150℃で減圧下に乾燥し、ついで窒素ガスで系内1.20kg/cm2の微加圧にした。反応系内の酸素濃度は1,500ppm、水分1,800ppmである。該圧力で系内を保持し(非流通)、温度240℃で20時間熱処理を実施した後ポリマを取り出した。得られたポリマ中の環状三量体は0.45wt%であったが、ポリマの固有粘度は0.37であり、またカルボキシ末端基濃度は80当量/106gポリマであり、粘度低下が大きく、カルボキシ末端基濃度の高いポリマであった。このようにしてポリエステルAを得た。 The obtained polymer was dried at 150 ° C. under reduced pressure, and then the inside of the system was slightly pressurized at 1.20 kg / cm 2 with nitrogen gas. The oxygen concentration in the reaction system is 1,500 ppm and the moisture is 1,800 ppm. The inside of the system was maintained at this pressure (non-circulating), and after heat treatment at a temperature of 240 ° C. for 20 hours, the polymer was taken out. Although the cyclic trimer in the obtained polymer was 0.45 wt%, the intrinsic viscosity of the polymer was 0.37, the carboxy end group concentration was 80 equivalent / 10 6 g polymer, and the viscosity decreased. It was a large polymer with a high concentration of carboxy end groups. In this way, polyester A was obtained.
(ポリエステルBの製造方法)
実施例2と同様にしてポリエステルBを得た。
(Method for producing polyester B)
In the same manner as in Example 2, polyester B was obtained.
このようにして得られたポリエステルを用いて実施例1と同様にして製膜を実施したが、製膜時に膜破れが多発しフィルムを得ることができなかった。 Using the polyester thus obtained, film formation was carried out in the same manner as in Example 1. However, film breakage occurred frequently during film formation, and a film could not be obtained.
[比較例4]
(ポリエステルAの製造方法)
ポリマ中に平均粒径が70nmのシリカ粒子を0.1wt%添加とした以外は実施例1と同様にしてポリエステルAを得た。
[Comparative Example 4]
(Method for producing polyester A)
Polyester A was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.1 wt% of silica particles having an average particle diameter of 70 nm were added to the polymer.
(ポリエステルBの製造方法)
実施例2と同様にしてポリエステルBを得た。
(Method for producing polyester B)
In the same manner as in Example 2, polyester B was obtained.
このようにして得られたポリエステルを用いて、実施例1と同様にして積層ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムは、表面Aの面粗さRaが4.3nmであり、十分な電磁変換特性が得られなかった。得られたフィルム特性およびそのフィルムを用いた強磁性薄膜蒸着型磁気テープの特性を表1に示す。 A laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 using the polyester thus obtained. The obtained film had a surface roughness Ra of 4.3 nm, and sufficient electromagnetic characteristics were not obtained. Table 1 shows the obtained film characteristics and the characteristics of the ferromagnetic thin film vapor deposition type magnetic tape using the film.
[比較例5]
(ポリエステルAの製造方法)
実施例2と同様にしてポリエステルAを得た。
[Comparative Example 5]
(Method for producing polyester A)
In the same manner as in Example 2, polyester A was obtained.
(ポリエステルBの製造方法)
実施例2と同様にしてポリエステルBを得た。
(Method for producing polyester B)
In the same manner as in Example 2, polyester B was obtained.
このようにして得られたポリエステルを用いて、被膜層Aを以下の塗液水溶液にて塗布した以外は実施例1と同様にして積層ポリエステルフィルムを得た。 Using the polyester thus obtained, a laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating layer A was applied with the following aqueous coating solution.
A層外側への塗布水溶液濃度:
水溶性ポリエステル 0.30wt%
得られたフィルムは、表面Aの面粗さRaが0.4nmであり、磁性面が平滑となり摩擦が悪化することで走行耐久性が悪化するため、十分な電磁変換特性が得られなかった。得られたフィルム特性およびそのフィルムを用いた強磁性薄膜蒸着型磁気テープの特性を表1に示す。
Aqueous solution concentration on the outside of layer A:
Water-soluble polyester 0.30wt%
The obtained film had a surface roughness Ra of 0.4 nm and the magnetic surface was smooth and the friction deteriorated, so that the running durability was deteriorated, so that sufficient electromagnetic conversion characteristics could not be obtained. Table 1 shows the obtained film characteristics and the characteristics of the ferromagnetic thin film vapor deposition type magnetic tape using the film.
[比較例6]
(ポリエステルAの製造方法)
実施例2と同様にしてポリエステルAを得た。
[Comparative Example 6]
(Method for producing polyester A)
In the same manner as in Example 2, polyester A was obtained.
(ポリエステルBの製造方法)
平均粒径400nmのポリスチレン球を0.40wt%含有させた以外は実施例2と同様にしてポリエステルBを得た。
(Method for producing polyester B)
Polyester B was obtained in the same manner as in Example 2 except that 0.40 wt% of polystyrene spheres having an average particle diameter of 400 nm were contained.
このようにして得られたポリエステルを用いて、実施例1と同様にして積層ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムは、表面Bの面粗さRaが22nmと本発明の範囲外であり、表面Bの表面突起の反対面への形状転写の程度が強く、十分な電磁変換特性が得られなかった。得られたフィルム特性およびそのフィルムを用いた強磁性薄膜蒸着型磁気テープの特性を表1に示す。 A laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 using the polyester thus obtained. The obtained film has a surface roughness Ra of 22 nm, which is outside the range of the present invention, has a strong degree of shape transfer to the opposite surface of the surface protrusion of the surface B, and does not provide sufficient electromagnetic conversion characteristics. It was. Table 1 shows the obtained film characteristics and the characteristics of the ferromagnetic thin film vapor deposition type magnetic tape using the film.
[比較例7]
(ポリエステルAの製造方法)
実施例2と同様にしてポリエステルAを得た。
(ポリエステルBの製造方法)
平均粒径200nmの球状シリカ粒子を0.10wt%含有させた以外は実施例2と同様にしてポリエステルBを得た。
[Comparative Example 7]
(Method for producing polyester A)
In the same manner as in Example 2, polyester A was obtained.
(Method for producing polyester B)
Polyester B was obtained in the same manner as in Example 2 except that 0.10 wt% of spherical silica particles having an average particle diameter of 200 nm were contained.
このようにして得られたポリエステルを用いて、実施例1と同様にして積層ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムは、表面Bの面粗さRaが3nmと本発明の範囲外であり、表面Bが平坦すぎて、良好な巻き取り性が得られず、フィルムにシワが入り、強磁性薄膜を蒸着する工程でフィルム破断をおこし、強磁性薄膜蒸着型磁気テープを得ることができなかった。 A laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 using the polyester thus obtained. The obtained film has a surface roughness Ra of 3 nm which is outside the range of the present invention, the surface B is too flat, and good winding properties cannot be obtained, and the film is wrinkled, and the ferromagnetic thin film The film was broken in the process of vapor-depositing and a ferromagnetic thin film-deposited magnetic tape could not be obtained.
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